FR2519633A1

FR2519633A1 - Derives triaza

Info

Publication number: FR2519633A1
Application number: FR8300265A
Authority: FR
Inventors: Beat Bohner
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1982-01-12
Filing date: 1983-01-10
Publication date: 1983-07-18
Also published as: GB2113217B; DE3300569A1; GB8300501D0; JPS58126859A; FR2519633B1; GB2113217A; CH649081A5; US4515620A

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE DES COMPOSES TRIAZA DE FORMULE I: (CF DESSIN DANS BOPI) OU: A ET A REPRESENTENT CHACUN UN RADICAL AROMATIQUE HOMOCYCLIQUE OU HETEROCYCLIQUE, QUI PEUT ETRE NON SUBSTITUE OU MONO- A TRI-SUBSTITUE PAR UN HALOGENE, UN CYANO, UN ALCOYLE EN C A C, UN HALOALCOYLE EN C A C, UN ALCOXY EN C A C, UN HALOALCOXY EN C A C, UN ALCOYLTHIO EN C A C, UN HALOALCOYLTHIO EN C A C, UN SULFAMOYLE, UN ALCOYL-SULFONYLE EN C A C, UN ALCOYLSULFOXYLE EN C A C, UN ALCOXYCARBONYLE EN C A C, UN ALCOYLCARBONYLE EN C A C, UN AMINO, UN ALCOYLAMINO EN C A C, UN DI(ALCOYLE EN C A C) AMINO, UN NITRO ETOU UN RHODANO; R ET R REPRESENTENT INDEPENDAMMENT L'UN DE L'AUTRE CHACUN UN HYDROGENE OU UN ALCOYLE EN C A C, R REPRESENTE UN HYDROGENE OU LE CATION D'UN METAL ALCALIN OU ALCALINO-TERREUX OU LE CATION D'UNE BASE D'AMMONIUM QUATERNAIRE; AVEC LA PRECISION QU'AU MOINS L'UN DES RADICAUX A ET A REPRESENTE UN RADICAL HETEROCYCLIQUE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE.

Description

La présente invention concerne de nouveaux composés triaza, un procédé

pour leur préparation, les agents qui contiennent les nouveaux composés comme matières actives, ainsi que leur application, ou l'application des agents qui les contiennent, à la régulation de la croissance des plantes

ou à'la lutte contre la croissance végétable indésirable.

Les nouveaux composés triaza correspondent à la formule I

A N CO N 50 N A 2 (I)

I l

R 1 R 2 R 3

o A 1 et A 2 repésentent chacun un radical aromatiuqe homocyclique

ou hétérocyclique, qui peut être non substitué ou mono-

à tri-substitué par un halogène, un cyano, un alcoyle en C à C 3, un haloalcoyle en C 1 C 3, un alcoxy en C 1 à C 3, i 3 ' i 3 ' i 3 ' un haloalcoxy en C 1 à C 3,un alcoylthio en C 1 à C 3,

un haloalcoylthio en C 1 à C 3, un sulfamoyle, un alcoyl-

sulfonyle en C 1 à C 3, un alcoylsulfoxyle en C 1 à C 3, un alcoxycarbonyle en C 1 à C 3, un alcoylcarbonyle en

C 1 à C 3, un amino, un alcoylamino en C 1 à C 3, un di-

(alcoyle en C 1 à C 3)amino, un nitro et/ou un rhodano, R 1 et R 3 représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un hydrogène ou un alcoyle en C 1 à C 4 et

R 2 un hydrogène ou le cation d'un métal alcalin ou alcalino-

terreux ou le cation d'une base d'ammonium quaternaire, avec la précision qu'au moins l'un des radicaux A et A 2

représente un radical hétérocyclique éventuellement substitué.

Sous le terme de radicaux aromatiques homocycliques ou hétérocycliques on comprend par exemple les aromates phényle ou naphtyle ainsi que les hétérocycles aromatiques à 5 ou 6 chaînons furanne, thiophène, pyrrole, imidazole, pyrane, pyridine, pyrimidine, pyrazole et triazine '

Par conséquent on peut également définir les compo-

sés triaza de formule I comme suit: A 1 et A 2 sont des radicaux choisis entre le phényle, le naphtyle, l'indanyle, l'imidazolyle, le pyridinyle, le pyrimidinyle, le pyrazolyle et le triazinyle, qui sont non substitués ou mono à tri-substitués par un halogène, un cyano, un alcoyle en C 1 à C 3, un haloalcoyle en C 1 à C 3,

un alcoxy en C 1 à C 3, un haloalcoxy en C 1 à C 3, un alcoyl-

thio en C 1 à C 3, un haloalcoylthio en C 1 à C 3, un alcoyl-

sulfonyle en C 1 à C 3, un alcoylsulfoxy en C 1 àC, un alcoxycarbonyle en C 1 à C 3, un alcoylcarbonyle en C 1 à C 3, un amino, un alcoylamino en C 1 à C 3, un di(alcoyle en C 1 à C 3)amino, un nitro et/ou un rhodano, tandis que R 1, R 2 et

R 3 ont la signification donnée ci-dessus.

Les composés d'urée, les composés de triazuine et les composés de pyrimidine à action herbicide sont généralement

connus Récemment on a décrit des N-hétérocycloaminocarbonyl-

arylsulfamates analogues à action herbicide et de régulation de la croissance des plantes dans le brevet américain

n 4 191 553.

Dans les définitions il faut comprendre sous le terme d'alcoyle un alcoyle à chaîne droite ou ramifiée; p.

ex le méthyle, l'éthyle, le n-propyle ou le i-propyle.

Sous le terme d'alcoxy il faut comprendre: méthoxy,

éthoxy, n-propyloxy, ainsi que i-propyloxy, mais en parti-

culier méthoxy, éthoxy ou i-propyloxy.

Comme exemples d'alcoylthio on peut citer le méthyl-

thio, l'éthylthio, le n-propylthio et le i-propylthio, mais

en particulier le méthylthio et l'éthylthio.

Comme exemples d'alcoylsulfonyle on peut citer le méthylsulfonyle, l'éthylsulfonyle, le n-propylsulfonyle, et le i-propylsulfonyle, mais en particulier le méthylsulfonyle

et l'éthylgulfonyle.

Comme exemples d'alcoylsulfoxyle on peut citer le méthyl-, l'éthyl-, le npropyl et le i-propylsulfoxyle,

mais en particulier le méthylsulfoxyle et l'éthylsulfoxyle.

Sous le terme d'halogène dans les définitions ainsi que dans halogénalcoyle, -alcoxy et -alcoylthio il faut comprendre le fluor, le chlore et le brome, mais de préférence

le fluor et le chlore.

De façon correspondante halogenalcoyle représente comme substituant ou partie de substituant par exemple:

chlorométhyle, dichlorométhyle, trichlorométhyle, difluoro-

méthyle, trifluorométhyle, 2-chloréthyle, 1,1,2,2-tétrachloré-

thyle, 2,2,2-trichloréthyle, perfluoréthyle, 1,1,2,2-tétra-

fluoréthyle, 1,1,2-trifluoro-2-chloréthyle, etc, mais en

particulier chlorométhyle, difluorométhyle et trifluorométhyle.

L'invention comprend également les sels que les composés de formule I peuvent former avec des amines, des bases de métaux alcalins et alcalinoterreux ou des bases

d'ammonium quaternaires.

Par mi les hydroxydes de métaux alcalins et alcalino-

terreux il faut souligner comme salificateurs les hydroxydes

de lithium, de sodium, de potassium, de magnésium ou de cal-

cium, mais en particulier ceux de sodium ou de potassium.

Comme exemples de bases d'ammonium quaternaire il faut citer généralement les cations de sels d'halogéno ammonium, p ex le cation tétraméthylammonium, le cation triméthylbenzyl ammonium, le cation triéthylbenzylammonium,

le cation tétraéthylammonium, le cation triméthyléthyl-

ammonium, mais aussi le cation ammonium.

Parmi les composés de formule I selon l'invention on préfère les composés o A 1 représente un radical phényle, naphtyle, thiophényle, furanyle ou piridinyle et

A 2 représente un radical pyrimidinyle ou un radical tria-

zinyle symétrique ou asymétrique qui peut être non subs-

titué ou mono à tri-substitué par un halogène, un cyano, un alcoyle en C 1 à C 3, un haloalcoyle en C 1 à C 3, un

alcoxy en C 1 à C 3, un haloalcoxy en C 1 à C 3, un alcoyl-

thio en C 1 à C 3, un haloalcoylthio en C 1 à C 3, un sulfa-

moyle, un alcoylsulfonyle en C à C, un alcoylsulfoxyle

1 3

en C 1 à C 3, un alcoxycarbonyle en C 1 àC 3, un alcoyl-

carbonyle en C 1 à C 3, un amino, un alcoylamino en C 1 à C 3, un di(alcoyle en C 1 à C 3)amino, un nitro et/ou un rhodano, R 1 et R 3 représentent chacun un hydrogène et R 2 représente un hydrogène ou le cation d'un métal alcalin ou

alcalino-terreux ou le cation d'un groupe ammonium quater-

naire. On préfèreen particulier les sous-groupes o l'un des radicaux A 1 ou A 2 représente un phényle ou un naphtyle, qui est non substitué ou substitué de préférence en position ortho par un halogène, un alcoyle en C 1 à C 3, un haloalcoyle en C 1 à C 3, un alcoxy en C 1 à C 3, un haloalcoxy en C 1 à C 3, un alcoylthio en C 1 à C 3, un 'alcoxycarbonyle en C 1 à C 3 ou un nitro;

ou encore ceux o A 1 et/ou A 2 représentent un radical pyri-

dyle non substitué ou substitué de préférence en position ortho comme cidessus; un radical furanyle ou thiophényle non substitué ou substitué de préférence en position ortho par un halogène, un cyano, un alcoyle en C 1 à C 3 ou un alcoxycarbonyle en C 1 à C 3, un radical pyrimidin-2-yle ou un radical triazin-2-yle symétrique non substitué ou substitué de préférence en position 4 et/ou 6 par un halogène, un cyano, un alcoyle en C à C 3,

un haloalcoyle en C 1 à C 3, un alcoxy en C 1 à C 3, un halo-

alcoxy en C 1 à C 2, un mono ou di-alcoylamino en C 1 à C 3.

Comme composés isolés préférés il faut mentionner les suivants:

1-( 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-l( 2 '-méthoxyphényl)-

4 sulfamoyll-urée,

1-( 4,6-diméthoxypyrimidinyl-2)-3-l( 2 '-méthoxycarbonylphényl)-

sulfamoyll-urée,

1-( 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-méthyl-3-l( 2 '-méthoxy-

carbonylphényl)-sulfamoyll-urée,

1-( 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-l( 2 ',5 '-diméthoxy-

phényl)-sulfamoyll-urée,

1-( 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-l( 2 '-méthylphényl)-

sulfamoyll-urée,

1-( 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-l( 2 '-éthylphényl)-

sulfamoyll-urée, et

1-( 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-méthyl-3-(phénylsulfa-

moyl)-urée. on peut préparer les nouveaux composés triaza de formule I selon les procédés suivants: Selon un premier procédé onobtient les composés de

formule I en faisant réagir dans un solvant ou diluant-orga-

nique inerte une amine de formule II

A N H (II)

R 1 o A 1 et R 1 ont la signification donnée ci-dessus, avec un halogénure d'isocyanato-sulfonyle de formule III OCN SO 2 Hal (III) o Hal représente un atome d'halogène, de préférence de chlore,

puis en faisant réagir la halogénure de sulfamoyl-urée appa-

ru, de formule IV A 1 N CO NH SO 2 Hal R 1 (Iv) o Al, Hal et R 1 ont la signification donnée ci-dessus, éventuellement sans l'isoler de la réaction, avec une amine de formule V

HN A 2

l (V) R 3 o A et R ont la signification donnée ci-dessus et si on le désire en faisant ancore réagir le produit final obtenu

avec l'hydroxyde d'une base de métal alcalin ou alcalino-

terreux ou d/une base d'ammonium quaternaire.

Les composés o R 3 représente un hydrogène peuvent se préparer comme suit: On fait réagir un sulfamoylamide de formule VI

A 1 N SO 2 NH 2

IR 1 R 1 (VI) o A 1 et R 1 ont la signification donnée ci-dessus, dans un solvant ou diluant inerte, avec un isocyanate de formule VII

OCN A 2 (VII)

O A 2 a la signification donnée ci-dessus.

Si on le désire on peut transformer les composés de formule I obtenus en sels d'addition d'acides au moyen d'hydroxyde de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou de bases

d'ammonium quaternaire Ceci s'effectue par exemple par réac-

tion avec une quantité équimolaire de base et évaporation du solvant. Les procédés de l'invention sont conduits dans des

solvants organiques inertes Ces solvants sont: les hydro-

carbures comme le benzène, le toluène, le xylène ou le cyclo-

hexane; les hydrocarbures chlorés comme le chlorure de méthyl-

ène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone ou le chloro-

benzène et les éthers comme le diéthyléther, le diméthoxy-

éthane, le diméthyléther de diéthylèneglycol, le tétrahydro-

furanne ou le dioxanne Onpréfère comme solvants les éthers cycliques ou polyvalents comme le tétrahydrofuranne, le

dioxanne ou le diméthoxyéthane.

Les procédés selon l'invention sont exothermiques.

C'est pourquoi il peut être à chaque fois nécessaire de refroidir le récipient réactionnel Le procédé est conduit à des températures comprises entre -70 *C et + 800 C, de préférence

entre 0-C et 40-C.

Les composés de départ de formules Il et III sont connus et/ou peuvent être facilement préparés selon des

procédés connus.

Les matières actives de formule I sont des composés

stables Leur manipulation n'exige pas de mesures de précau-

tion. Lorsqu'on les utilise à de faibles quantités, les

composés de formule I se caractérisent par de bonnes proprié-

tés sélectives d'inhibition de la croissance et d'herbicide, ce qui fait qu'ils conviennent parfaitement pour l'application

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dans les cultures de plantes utiles, en particulier dans les céréales, le coton, le soja, le mais et le riz On atteint ainsi également en partie des mauvaises herbes dont on ne

pouvait jusqu'ici venir à bout qu'avec des herbicides totaux.

S Le mode d'action de ces matières actives est inha-

bituel Nombre d' entre elles peuvent migrer, c'est-à-dire qu'elles sont absorbées par la plante et transportées en d'autres endroits o elles agissent alors On arrive ainsi par

exemple à atteindre par un traitement superficiel les mau-

vaises herbes pérennes jusqu'aux racines.

Les composés de formule I ont en outre des proprié-

tés prononcées de régulation de la croissance des plantes,

en particulier d'inhibition de la croissance des plantes.

On atteint aussi bien les monocotylédones que les dicoty-

lédones dans leur croissance.

On peut ainsi p ex inhiber de façon sélective dans leur croissance les légumineuses souvent plantées comme "cover crops" (plantes protectrices) en agriculture dans les environnements tropicaux grâce aux composés de formule I, de manière à empêcher l'érosion du sol entre les plantes

cultivées, mais que les "cover crops" ne -puissent faire con-

currence à la culture.

En outre les composés de formule I conviennent pour

inhiber la germination des pommes de terre que l'on conserve.

Lorsqu'on garde des pommes de terre pendant l'hiver, il se développe souvent des germes qui aboutissent à un ratatinement,

à une perte de poids et à une putréfaction.

Lorsqu'on en utilise de grandes quantités, toutes les

plantes testées sont tellement atteintes dans leur-développe-

ment qu'elles meurent.

L'invention concerne également les agents herbicides et régulateurs de la croissance des plantes qui contiennent une nouvelle matière active de formule-I, ainsi qu'un procédé de lutte contre les mauvaises herbes en pré et en post-levée et d'inhibition de la croissance des plantes monocotylédones et dicotylédones, en particulier des céréales, des plantes

protectrices tropicales et des gourmands de tabac.

Les composés de formule I sont utilisés sous forme non modifiée ou de préférence comme agents avec les additifs

habituels dans la technique de formulation et sont donc trans-

formés de manière habituelle p ex en concentrés d'émulsion, en solutions directement pulvérisables diluables, en émulsions diluées, en poudres mouillables, en poudres solubles, en produits pour poudrage, en granulés, ainsi qu'en capsules

dans p ex des corps polymériques Les procédés d'applica-

tion comme la pulvérisation, la nébulisation, l'épandage, le versement ou l'arrosage sont choisis, de même que le type d'agent, de façon correspondant aux buts recherchés et aux

rapports donnés.

On prépare les formulations, c'est-à-dire les agents contenant la matière active de formule I et éventuellement

un additifs solide ou liquide, les préparations ou les compo-

sitions de façon classique, p ex en Mélangeant intimement et/ou en broyant les matières actives avec des diluants, comme

p ex avec des solvants, des supports solides, et éventuelle-

ment des composés tensio-actifs.

Comme solvants on peut mentionner: les hydrocarbures aromatiques, de préférence les fractions en C 8 à C 12, comme p ex les mélanges de xylènes ou les naphtalènes substitués, les esters de l'acide phtalique comme le phtalate de dibutyle

ou de dioctyle, les hydrocarbures aromatiques comme le cyclo-

hexane ou les paraffines, les alcools et les glycols ainsi que leurs éthers et esters, comme l'éthanol, l'éthylèneglycol, le monométhyl ou éthyléther d'éthylèneglycol, les cétones comme la cyclohexanone, les solvants fortement polaires comme

la N-méthyl-2-pyrrolidone, le diméthylsulfoxyde ou le diméthyl-

formamide, ainsi que les huiles végétales éventuellement

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-10 époxydées, comme l'huile de noix de coco époxydée ou l'huile

de soja; ou l'eau.

Comme supports solides, p ex pour les produits pour

poudrage et poudres dispersables, on utilise en règle généra-

le des farines végétales naturelles, comme la calcite, le talc, le kaolin, la montmorillonite ou l'attapulgite Pour améliorer les propriétés physiques on peut également ajouter de l'acide silicique finement divisé ou des polymérisats

sorbants finement divisés Comme supports de granulés adsor-

bants en grains il faut mentionner les types poreux comme p ex le pierre ponce, le tuileau pilé, la seppiolite ou la bentonite, et comme supports non sorbants p ex la calcite op le sable En outre on peut utiliser un grand nombre de matières pré-granulées de nature inorganique ou organique comme en

1 S particulier la dolomite ou les résidus végétaux broyés.

Comme composés tensio-actifs il faut mentionner selon le type de matière active de formule I à formuler les agents tensioactifs non ionogènes, cationactifs et/ou anionactifs ayant de bonnes propriétés d'émulsification, de dispersion et de mouillage Parmi les agents tensioactifs il faut également

comprendre les mélanges d'agents tensioactifs.

Les agents tensioact-ifs anioniques appropriés peuvent être aussi bien ce qu'on appelle les savons solubles dans l'eau que les composés tensioactifs synthétiques solubles

dans l'eau.

Comme savons il faut mentionner les sels alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium éventuellement substitués d'acides gras supérieurs (en Cl O à C 22), comme p ex les sels de sodium ou de potassium de l'acide oléique ou de l'acide stéarique, ou de mélanges d'acides gras naturels, que l'on peut obtenir par exemple à partir de l'huile de noix de coco ou de l'huile de suif Il faut également mentionner les sels

d'acides gras de méthyl-taurine.

Cependant on utilise plus souvent ce qu'on appelle

des agents tensioactifs synthétiques, en particulier des sul-

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fonates gras, des sulfates gras, des dérivés de benzimidazole

sulfonés ou des alcoylarylsulfonates.

Les sulfonates ou sulfates gras se présentent en règle générale sous forme de sels alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium éventuellement substitué et présentent un radi- cal alcoyle en C 8 à C 22, alcoyle comprenant également la fraction alcoyle de radicaux acyles, p ex le sel de sodium ou le sel de calcium de l'acide ligninesulfonique, de l'ester de l'acide dodécylsulfurique ou d'un mélange de sulfates d'alcool gras préparé à partir d'acides gras naturels En font également partie les sels des esters d'acide sulfurique

et d'acide sulfonique de produits d'addition alcool gras-

éthylénoxyde Les dérivés de benzimidazole sulfonés contien-

nent de préférence deux groupes acide sulfonique et un radical acide gras en C à C 22 Les alcoylàrulsulfonates sont p ex. acie gas N 8 22 e lolrlufoae otp x les sels de sodium, de caldium ou de triéthanolamine de

l'acide dodécylbenzènesulfonique, de l'acide dibutylnaphta-

lènesulfonique ou d'un produit de condensation acide naphtalène sulfonique-formaldéhyde. En outre il faut également mentionner les phosphates

correspondants comme p ex les sels de l'ester d'acide phos-

phorique d'un produit d'addition p-nonylphénol-( 4-14)-

éthylènoxyde.

Comme agents tensioactifs non-ioniques il faut men-

tionner en premier lieu les dérivés de polyglycoléther d'alcools aliphatiques ou cycloaliphatiques, d'acides gras saturés ou insaturés et d'alcoylphénols, qui peuvent contenir de 3 à 30 groupes glycoléther et de 8 à 20 atomes de carbone dansle radical hydrocarboné (aliphatique) et de 6 à 18 atomes

de carbone dans le radical alcoyle des alcoylphénols.

D'auters agents tensioactifs non-ioniques appropriés sont les produits d'addition de polyéthylénoxyde solubles dans l'eau, contenant de 20 à 250 groupes éthylèneglycoléther et

de 10 à 100 groupes propylèneglycoléther sur le polypropylène-

glycol, l'éthylènediaminopolypropylèneglycol et l'alcoyl-

polypropylèneglycol avec de 1 à 10 atomes de carbone dans la

chaîne alcoyle Les composés mentionnés contiennent habituel-

lement par unité propylèneglycol de 1 à 5 unités éthylène-

glycol Comme exemples d'agents tensioactifs non-ioniques on peut mentionner les nonylphénolpolyéthoxyéthanol, les polyglycoléther d'huile de ricin, les produits d'addition

polypropylène-polyéthylènoxyde, le tributylphénoxypoly-

éthanol, le polyéthylèneglycol et l'octylphénoxypolyéthoxy-

éthanol. I 1 faut en outre mentionner les esters d'acide gras

de polyoxyéthylènesorbitan comme le trioléate de po Lyoxy-

éthylènesorbitan. Pour les agents tensioactifs cationiques il s'agit surtout de sels d'ammonium quaternaire qui contiennent comme Nsubstituants au moins un radical alcoyle en C 8 à C 22 l et

comme autres substituants des radicaux alcoyle inférieur éven-

tuellement halogénés, benzyle ou hydroxyalcoyle inférieur.

Les sels se présentent de préférence sous forme d'halogénures, de méthylsulfates ou d'éthylsulfates, p ex le chlorure de

stéaryltriméthylammonium ou le bromure de benzyldi( 2-chloréthyl)-

éthyl-ammonium. Les agents tensioactifs habituels dans la technique

de formulation sont décrits entre autres dans les publica-

tions suivantes: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC

Publishing Corp, Ringwood, New Jersey, 1979.

Sisely et Wood, "Encylopedia of Surface Active

Agents" Chemical Publishing Co, Inc New York, 1964.

Les préparations pesticides contiennent en règle

générale de 0,1 à 95 %, en particulier de 0,1 à 80 %, de ma-

tière active de formule I, de 1 à 99,9 % d'un additif solide ou liquide et de O à 25 %, en particulier de 0,1 à 25 %, d'un

agent tensioactif.

En particulier les formulations préférées se compo-

sent de la façon suivante (% = pourcentage pondérai).

Concentrés émulsifiables Matière active Agent tensioactif Support liquide Poudres Matière active Support solide 1 à 20 %,de préférence à 30 %,de préférence à 94 %,de préférence 0,1 à 10 %,de préférence 99,9 à 90 %,de préférence Concentrés de suspension Matière active Eau Agent tensioactif Poudres mouillables Matière active Agent tensioactif Support solide Granulés Matière active Support solide à 75 %,de préférence 94 à 25 %,de préférence 1 à 40 %,de préférence 0,5 à 90 %,de préférence 0,5 à 20 %,de préférence à 95 %,de préférence 0,5 à 30 %,de préférence 99,5 à 70 %,de préférence

à 50 %

à 30 %

2 à 30 %.

1 à 80 %

1 à 15 %

à 90 %.

3 à 15 %

97 à 85 %.

Tandis que comme produit du commerce on préfère les

agents concentrés, l'utilisateur final emploie en règle géné-

rale les agents dilués Les formes d'application peuvent être diluées jusqu'à 0,001 % de matière active Les quantités employées s'élèvent en règle générale à 0,01 à 10 kg de MA/Ha,

de préférence 0,025 à 5 kg de MA/ha.

Les agents peuvent également contenir d'autres addi-

tifs comme des stabilisateurs, des antimousses, des régula-

teurs de viscosité, des liants, des colles ainsi que des à à à 0,1 99,9 % % %. à 1 %

à 99 %.

engrais ou d'autres matières actives pour obtenir des effets spéciaux. Dans les exemples suivants, les températures sont

données en degrés Celsius (OC), les pressions en millibar <mb).

Exemple 1

1-( 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-l( 2 '-méthoxyphényl)-sul-

famoyl -urée

*CH O CH 30 \

NH-CO-NHSO 2-NH _-'

% =N/

On dissout 8,3 g ( 0,06 M) de 2-amino-4-méthoxy-6-

méthyl-pyrimidine dans 75 ml de dioxanne et 75 ml de diméthoxy- éthane à chaud Après refroidissement à environ 5 C on verse goutte à goutte 5,7 ml ( 0,066 M) de chlorosulfonylisocyanate en procédant rapidement Avec un bain glacé, on maintient la température à environ 20 C On refroidit ensuite la solution claire, légèrement jaunâtre à nouveau à environ 5 C et on la mélange avec 14,9 ml ( 0,132 M) de 2-méthoxy-aniline La réaction est faiblement exothermique et le chlorhydrate formé commence à se précipiter Au bout de 30 minutes, on concentre le mélange réactionnel à 45 C sous un vide obtenu avec une pompe à eau On absorbe le résidu dans 250 m I de chlorure de méthylène et on lave la suspension apparue avec 150 ml d'acide chlorhydrique à 2 % On sèche la solution devenue claire avec du sulfate de magnésium et après traitement avec du charbon actif on filtre avec un entonnoir filtrant sur Hyflo Après * concentration, on obtient 18 g ( 82 % de la quantité théorique)

d'une huile claire jaune-orangée qui cristallise à la tempé-

rature ambiante On peut triturer ce produit brut avec un peu de diéthyléther et filtrer Le composé du titre apparaît alors sous la forme d'un produit beige clair ayant un point

de fusion de 142-143 'C.

Exemple 2

1-( 4,6-diméthoxypyrimidinyl-2)-3-l( 2 '-méthoxycarbonylphény 1)-

sulfamoyl 3-urée

CH 30 , CH 3 OCO\

_-NH-CO-NH-SO -NH-*

CH 30

On dissout 5,5 g ( 0,036 M) de 2-amino-4,6-diméthoxy-

pyrimidine dans 50 ml de chlorure de méthylène et on refroidit à 5 C A cette température on verse rapidement goutte à

goutte 3,3 ml ( 0,0375 M) d'isocyanate de chlorosulfonyle.

Le produit intermédiaire précipite et on mélange la suspen-

sion beige avec 9,7 g ( 0,075 M) d'ester méthylique de l'acide anthranilique La réaction est légèrement exothermique et il apparalt une solution claire Cependant au bout de quelques secondes, le chlorhydrate formé précipite Après avoir laissé reposer pendant environ 15 minutes à le température ambiante,

on lave le mélange réactionnel avec 100 ml d'acide chlorhy-

drique à 2 % et on sèche la phase organique avec du sulfate de magnésium Après concentration on obtient un produit brut sous la forme d'une huile claire, jaune, avec un rendement quantitatif On dissout cette huile dans environ 50 i de diéthyléther Après qu'on ait trituré, il se cristallise 12,5 g ( 84,5 % de la quantité théorique) du composé du titre

sous forme de cristaux blancs de Pf 161-163 'C.

De manière analogue à ces exemples, on prépare les composés suivants:

1-( 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-méthyl-3-l( 2 '-méthoxy-

carbonylphényl)-sulfamoyll-urée, Pf 132-133-C;

1-( 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-(N-éthyl-N-phényl-

sulfamoyl)-urée, Pf 159-161 C;

1 < 4-méthyl-6-méthoxy-pyrimidinyl-2) -3-(< 2-méthoxyphényl-

sulfamnoyl>-urée, P f 142-143 'C;

1-< 4,6-diméthoxy-pyrimidinyl-2)-3-(< 2-chlorophénylsulfamoyl) -

urée, Pf 164-165 'C; 1-< 4-méthyl-6-mnéthoxypyrimiidinyl-2)-3-l ( 2 ',5 'dimnéthoxyphényl)- sulfamoyl J-urée, Pf 140-141 'C;

1-< 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-l < 2 '-éthylphényl)-sulf a-

moyi J-urée, Pf 133-134 &C;

1 < 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3 l( 2 '-méthylphéniy 1) -

sulfanmoyl J-urée, P f 138-140 'C;

1 < 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-nméthyl-3 <phénylsulf a-

moyl)-urée, P:f 150-152 OC;

1-( 4,6-diméthoxy-1,3,5-triazinyl-2 >-3-méthyl-3-l(< 2 '-méthoxy-

carbonylphényl)>-sulfamnoyl J-urée; 1-< 4,6-diméthoxy-1,3,5-triazinyl-2 >3-<phénylsulfamoyl)-urée;

1-< 4,6-diméthoxy-1,3,5-triazinyl-2)-3-( ( 2 '-méthoxyphényl)-

suif amoyl J-urée;

1-< 4,6-diméthoxy-1,3,5-triazinyl-2)-3-l(< 2 '-méthylphényl)-

suif amoyl J-urée;

1-< 4,6-diméthoxy-1,3,5-triazinyl-2)-3-mnéthyl-3-tl< 2 '-méthyl-

phényl) -suif amoyl J-urée;

1-( 4,6-diméthoxy-1,3,5-triazinyl-2)-3-l(< 2 '-éthyiphényl)-

sulf amoyl J-urée;

1 < 4-méthyl-6-méthoxy-1, 3,5-triazirnyl-2)-5-méthyl-3 (phényl-

sulfamoyl)-urée, P f 144-146 *C.

1-< 4-méthyl-6-méthoxy-1,3,5-triazinyl-2)-3-l(< 2 '-méthoxyphérnyl)-

suif amoyl J-urée;

1-< 4-méthyl-6-méthoxy-1,3,5-triazinyl-2)-3-l(< 2 '-méthoxycarbonyl-

phényl)-suif amoyl J-urée;

1-( 4-méthyl-6-méthoxy-1,3,5-triazinyl-2)-3-méthyl-3-l ( 2 '-

méthoxycarbonylphényl)-sulfanmoyl J-urée, P f 148-149 OC;

1-( 4-méthyl-6-méthoxy-1,3,5-triaziniyl-2)-3-l(< 2 '-méthylphényl)-

suif amoyl J-urée;

1-( 4-méthyl-6-méthoxy-1,3,5-triazinyl-2)'-3-méthyl-3-l( 20-

méthylphényl)-sulfamoyil-urée; 1-( 4-méthyl-6-méthoxy-1,3,5-triazinyl-2)-3-l( 21-chlorophényl)-

sulfamoyll-urée, P f 133-134 'C; 1-( 4-méthyl-6-méthoxy-1,3,5-triazinyl-2) -3-($-naphtylsulfa- moyi)-vrée;

1-( 4,,6 diméthoxy-1, 3,5-triazinyl-2)-3-(e-naphtylsulf amoyl)-

urée;

1-( 4-méthyl-6-méthoxy-pyrimidinyl-2)-3-($-naphtylsulfamoyl)-

urée; 1-( 4,6-diméthoxy-pyrimidinyl-2)-3-(e-naphtylsulfamoyl)-urée;

1-( 4,6-diméthoxy-pyrimidinyl-2)-3-méthyl-3-(phénylsulfamoyl)-

urée, P f 145-146 *C;

1-( 4,6-diméthoxy-pyrîmidinyl-2)-3 ( 2-cyanophény'lsulf amoyl)-

urée; Pf 144-1-45 "C.

1-( 4,6-diméthoxy-pyrimidinyl-2)-3-( 2-trifluorométhylphényl-

sulfamoyl)-urée, P 153-154 *C.

f

1-( 4, 6-diméthoxy-pyrimidinyl-2)-3-( 2,6-dichlorophénylsulfa-

moyl)-urée, P f 148-15011 C.

1-t-4, 6-4 i-mithox- Y-Pyrimidinyl-2) -3-méthyl-3 ( 2-méthoxycarbonyl-

phénylsulfamoyl)-urée, P 148-150-C.

1 ( 4,6-diméthoxy-pyrimidinyl-2) -3 (indanyl'-l-sulf amoyl) -urée,

P 191-192 'C;

1-( 4 6-diméthyl-pyrimidinyl-2)-3-( 2-chlorophénylsulfamoyl)-

urée; P f 140-141 'C; -

1-( 4-méthoxy-6-méthyl-pyrimidinyl-2)-3-( 2-chlorobenzyl-

sulfamoyl)-urée, P f 154-155 *C.

Exemples de formulation Exemple 3: Exemples de formulation pour les matières actives de formule I (% = pourcentage pondéral) a) Poudre mouillable_ Matière active Ligninesulfonate de sodium Laurylsulfate de sodium Diisobutylnaphtalènesulfonate de sodium

Polyéthylèneglycoléther d'octyl-

phénol ( 7-8 M d'Et O) Acide silicique finement divisé Kaolin Chlorure de sodium a) % % 3 % b) % % c) 0,5 % %

6 % 6 %

% 67 %

2 % 2 %

27 % 27 %

59,5 %

On mélange bien la matière active avec les additifs et on broie bien dans un moulin approprié On obtient une poudre mouillable que l'on peut diluer avec de l'eau pour

obtenir une suspension de toutes les concentrations voulues.

b) Concentré d'émulsion Matière active Polyéthylèneglycoléther d'octylphénol ( 4-5 M d'Et O) Dodécylbenzènesulfonate de calcium Polyglycoléther d'huile de ricin ( 36 M d'Et O) Cyclohexanone Mélange de xylènes a) % 3 % 3 % 4 % % % b) 1 % 3 % 3 % 4 % % 79 % A partir ce de concentré on peut préparer par dilution vec de l'eau des émulsions de toutes les concentrations voulues c) Produit pour poudrage a) b) Matière active 0,1 % 1 %

Talc 99,9 % -

Kaolin 99 % On obtient un produit pour poudrage prêt à l'emploi en mélangeant la matière active avec le support en en broyant

sur un moulin approprié.

d) Granulé extrudé a) b) Matière active 10 % 1 % Ligninesulfonate de sodium 2 % 2 % Carboxyméthylcellulose 1 % 1 % Kaolin 87 % 96 % On mélange la matière active avec les additifs, on broie et on humidifie avec de l'eau On extrude ce mélange

puis on lesèche dans un courant d'air.

e) Granulé enrobé Matière active 3 % Polyéthylèneglycol (PM 200) 3 % Kaolin 94 %

On introduit régulièrement la matière active fine-

ment broyée dans un mélangeur sur le kaolin humidifié avec le polyéthylèneglycol De cette manière on obtient des

granulés enrobés dépourvus de poussière.

f) Concentré de suspension a) b) Matière active 40 % 5 % Ethylèneglycol 10 % 10 %

Polyéthylèneglycoléther de nonyl-

phénol ( 15 M d'Et O) 6 % 1 % Ligninesulfonate de sodium 10 % 5 % Carboxyméthylcellulose 1 % 1 % Solution aqueuse de formaldéhyde à

37 % 0,2 % 0,2 %

Huile de silicone sous la forme d'une émulsion aqueuse à 75 % 0,8 % 0,8 % Eau 32 % 77 % On mélange intimement la matière active finement broyée avec les additifs On obtient ainsi un concentré de suspension, à partir duquel on peut préparer par dilution avec de l'eau des suspensions de toutes les concentrations voulues. g) Solution de sel Matière active 5 % Isopropylamine 1 %

Polyéthylèneglycoléther d'octyl-

phénol ( 78 M d'Et O) 3 %

Eau 91 %.

Exemples biologiques Exemple 4: Mise en évidence de l'action herbicide avant la

levée des plantes.

Dans une serre on sème des graines de plante dans des pots de -fleur de 12-15 cm de diamètre Immédiatement ensuite

on traite la surface de la terre avec une dispersion ou solu-

tion aqueuse des matières actives On applique des concen-

trations de 4 kg de matière active/ha On maintient alors les pots en serre à une température de 22-25 C et une humidité

relative de 50-70 % Au bout de 3 semaines on évalue l'expé-

rience. Les matières actives des exemples 1 + 2 présentent

dans cette expérience une bonne efficacité herbicide.

Exemple 5: Mise en évidence de l'action herbicide après la levée des plantes (action de contact) on pulvérise sur un certain nombre de mauvaises herbes et de plantes cultivées, tant monocotylédones que dicotylédones, après la levée, au stade 4 à 6 feuilles, une dispersion aqueuse de matière active à des doses de 4 kg de MA/ha puis on maintient à 24 à 26-C et sous une humidité relative de 45-60 % 15 jours après traitement on

évalue l'expérience.

Dans cette expérience les matières actives des exemples 1 + 2 ont également une bonne action herbicide

contre les plantes expérimentales.

Exemple 6: Mise en évidence de l'inhibition de la germination sur les pommes de terre conservées On-lave et on sèche un certain nombre de pommes de terre de la variété N Urgentali sans germes que l'on trouve dans le commerce Ensuite on plonge les pommes de terre pendant 1 minute à chaque fois dans des émulsions de matière active

de différentes concentrationson les dispose sur du papier-

filtre dans des boites enmatière synthétique et on les garde

à des températures de 14 et 21-C à l'obscurité à 50 % d'humi-

dité relative de l'air L'évaluation s'effectue 34 jours après l'application Simultanément on évalue la perte de poids des tubercules et le poids des germes par comparaison avec les témoins non traités Les composés selon l'invention présentent dans cette expérience une inhibitioncomplète de la germination Simultanément la perte de poids des pommes de terre s'élève à moins de 10 % de la perte de poids des pommes

de terre témoin.

19633

Exemple 7: Mise en évidence de l'inhibition de la croissance dans les légumineuses protectrices tropicales

(cover crops).

On cultive les plantes expérimentales (Centrosema plumieri et Centrosema pubescens) jusqu'au stade de germina- tion sur pied et on coupe à une hauteur de 60 cm Au bout de 7 jours on pulvérise la matière active sous la forme d'une émul 4 en aqueuse On maintient les plantes expérimentales à

% d'humidité relative de l'air et 6000 lux de lumière ar-

tificielle, 14 h/jour, à des températures de 27 le jour et de 21-C la nuit 4 semaines après l'application, on évalue l'expérience On détermine alors la croissance nouvelle par comparaison avec les témoins et on la pèse, et on évalue la phytotoxicité Dans cette expérience, les plantes traitées avec les matières actives de formule I présentent une nette

réduction de la croissance nouvelle (moins de 20 % de crois-

sance nouvelle chez les plantes témoins non traitées), sans

que les plantes expérimentales soient endommagées.

Claims

REVENDICATIONS

1 Composés triaza de formule I A NCO-N so N A 2 I l I

R 1 R 2 R 3

o

A 1 et A 2 représentent chacun un radical aromatique homocycli-

que ou hétérocyclique, qui peut être non substitué ou mono-

à tri-substitué par un halogène, un cyano, un alcoyle en C 1 à C 3, un haloalcoyle en C 1 à C 3, un alcoxy en C 1 à C 3, un haloalcoxy en C 1 à C 3,un alcoylthio en C 1 à C 3,

un haloalcoylthio en C 1 à C 3, un sulfamoyle, un alcoyl-

sulfonyle en C 1 à C 3, un alcoylsulfoxyle en C 1 à C 3, un alcoxycarbonyle en C 1 à C 3, un alcoylcarbonyle en C 1 à C 3, un amino, un alcoylamino en C 1 à C 3, un di(alcoyle en C 1 à C 3)amino, un nitro et/ou un rhodano, R 1 et R 3 représentent indépendamment l'un de l'autre chacun un hydroq'n -ou un alcoyle en C 1 à C 4, R 2 représente un hydrogène ou le cation d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou le cation d'une base d'ammon Jum quaternaire, avec la précision qu'au moins l'un des radicaux A 1 et A 2

représente un radical hétérocyclique éventuellement substitué.

2 Composés triaza de formule I selon la revendication 1, o

A 1 et A 2 représentent chacun un radical imidazolyle, pyridi-

nyle, pyrimidinyle, pyrazolyle ou triazinyle, l'un des radicaux A 1 et A 2 représente également le radical phényle,

indanyle ou naphtyle, qui peut être non substitué ou mono-

à tri-substitué par un halogène, un cyano, un alcoyle en C à C 3, un haloalcoyle en C à C 3, un alcoxy en C à

1 3 '# 1 3 '8 1

C 3, un haloalcoxy en C 1 à C 3, un alcoylthio en C 1 à C 3,

un haloalcoylthio en C 1 à C 3, un sulfamoyle, un alcoyl-

sulfonyle en C 1 à C 3, un alcoylsulfoxyle en C 1 à C 3, un alcoxycarbonyle en C 1 à C 3, un alcoylcarbonyle en C 1 à C 3, un amino, un alcoylamino en C 1 à C 3, un di(alcoyle en C 1 à C 3)amino, un nitro et/ou un rhodano, cependant que

R 1, R 2 et R 3 ont la signification donnée dans la revendica-

tion 1.

3 Composés triaza de formule I selon la revendication 1, o A 1 représente un radical pyrimidinyle ou un radical triazinyle symétrique ou asymétrique et A 2 représente un radical phényle, naphtyle ou indanyle, qui peut être non substitué ou mono à tri-substitué par un halogène, un cyano, un alcoyle en C 1 à C 3, un haloalcoyle en C 1 à C 3, un alcoxy en C 1 à C 3, un haloalcoyle en C 1 à C 3, un alcoylthio en C 1 à C 3, un haloalcoylthio en C 1 à C 3, un sulfamoyle, un alcoylsulfonyle en C 1 à C 3, un alcoylsulfoxyle en C 1 à C 3, un alcoxycarbonyle en C 1

à C 3, un alcoylcarbonyle en C 1 à C 3, un amino, un alcoyl-

amino en C 1 à C 3, un di(alcoyle en C 1 à C 3)amino, un nitro et/ou un rhodano, cependant que

R 1, R 2 et R 3 ont la signification donnée dans la revendica-

tion 1.

4 Composés triaza de formule I selon la revendication 1, o

A 1 représente un radical pyrimidin-2-yle ou un radical triazin-

2-yle symétrique, non substitué ou substitué en position 4 ou 6 par un halogène, un cyano, un alcoyle en C 1 à C 3, 1 3 lcoxyenç àC un un haloalcoyle en C 1 à C 3, un alcoxy en C 1 à C 3, un haloalcoxy en C 1 à C 3, un mono ou un di-alcoylamino en

C 1 à C 3,

A 2 représente un radical phényle, naphtyle ou indanyle, qui est non substitué ou substitué en position ortho par un halogène, un alcoyle en C 1 à C 3,un haloalcoyle en C 1 à 31 un alcoylthio en C 1 à C 3,un alcoxycarbonyle en C 1 à C 3 ou un nitro, cependant que

Rl R et R ont la signification donnée dans la revendica-

1 ' 2 3

tion 1. ' Comme composés triaza selon la revendication 1:

l-( 4-méthyl-6 méthox'ypyrimidinyl-2)-3-l ( 2 ' -méthoxycarbonyl-

phényl)>-'sulfamoy 11 J-urée,

1-( 4,6-diméthoxypyrimidînyl-2)-3-Ll< 2 '-méthoxycarbonylphényl>-

suif amoyl J-urée,

1-< 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2 >-3-mléthyl-3-l < 2 '-méthoxy-

carbonylphényl >-sulfamoyl J-urée,

1-< 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-l ( 2 ',5 '-diméthoxyphényl)-

suif amoyl J-urée,

1-( 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3-l(< 2 '-méthylphényl)-

suif amoyl J-urée,

1-< 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2) 3-tl< 2,-éthylphényl)-sul-

f amoyl 3-urée,

i-(< 4-méthyl-6-méthoxypyrimidinyl-2)-3 (phénylsulfamoyl)>-urée.

6 Procédé de préparation des composés triaza de formule I de la revendication 1,1 caractérisé en ce qu'on fait réagir dans un solvant ou diluant organique inerte une amine de formule Il

o A 1 et R 1 ont la signification donnée dans la revendica-

tion 1, avec un halogénure d'isocyanato-sulfonyle de formule Ili OCN SO Hal I> (III) o Hal représente un atome d'halogène, et en ce qu'on fait régir l'halogénure de sulfamoyle apparu, de formule IV (IV) A 1 N CO NH SO 2 Hal R 1 o A 1, R 1 tuellement formule V et Hal ont la sans l'isoler

HN A 2

R 3 R 3

signification mentionnée, éven-

de la réaction, avec une amine de (V)

o A 2 et R 3 ont la signification donnée dans la revendi-

cation 1 et éventuellement en ce qu'on fait réagir plus avant le produit final obtenu avec l'hydroxyde d'àumétal

alcalin ou alcalino-terreux ou d'une base d'ammonium quater-

naire.

7 Procédé de préparation des composés triaza de formule I

de la revendication 1, o R 3 représente un hydrogène, carac-

térisé en ce qu'on fait réagir, dans un solvant ou diluant inerte, un sulfonamide de formule VI avecun isocyanate de formule VII

OCN A 2

(VII) o A 2 a la signification donnée ci-dessus, et en ce qu'on fait également réagir le composé de formule I obtenu avec un hydroxyde de métal alcalinou alcalino-terreux ou avec

une base d'ammonium quaternaire.

8 Agent herbicide et d'inhibition de la croissance des

plantes, caractérisé en ce qu'il contient comme composant ac-

tif, outre des supports et/ou autres additifs, une quantité efficace d'un composé triaza de formule I de la revendication

1.

9 Application des composés triaza de formule I de la reven-

dication 1 'ou des agents qui les contiennent à la lutte contre

la croissance végétable indésirable.

Application des composés triaza de formule I de la reven-

dication 1 ou des agents qui les contiennent à l'inhibition

de la croissance végétale.

11 Procédé se lutte sélective en pré ouen post-levée contre les mauvaises herbes dans les cultures de plantes utiles, caractérisé en ce qu'on traite la surface cultivée ou la culture levée avec une quantité efficace d'un composé triaza

de formule I de la revendication 1.

12 Procédé de suppression de la croissance végétale au-delà du stade 2 feuilles, caractérisé en ce qu;on traite la surface cultivée ensemencée avec une quantité efficace d'un

composé triaza de formule I de la revendication 1.