FR2517675A1 - Nouveaux derives d'aminosulfonyluree utiles notamment comme herbicides, leurs procedes de fabrication et herbicides les contenant - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION CONCERNE DE NOUVEAUX DERIVES D'AMINOSULFONYLUREE DOUES DE PROPRIETES HERBICIDES. LES COMPOSES SELON L'INVENTION SONT CHOISIS PARMI LES 1-DIAZINYL- OU 1-TRIAZINYL-3-AMINOSULFONYLUREES ET -ISOUREES ET LES ISOTHIOUREES CORRESPONDANTES. APPLICATIONS: COMPOSITIONS HERBICIDES POUR LA LUTTE CONTRE LES ADVENTICES DANS LES CULTURES, PAR TRAITEMENT EN PRE- OU POST-LEVEE.
Description
La présente invention concerne de nouveaux dérivés d'aminosulfonylurée, leur utilisation comme herbicides, les compositions d'herbicides agricoles les contenant et la preparation des nouveaux composés et des compositions de l'invention.
On a indiqué que diverses alkyl- et arylsulfonylurdes possèdent une activité herbicide. Les aminosulfonylurées n'ont pas ete proposées jusqu'a present pour l'utilsation comme herbicides; on sait que plusieurs d'entre elles ont une activité pharmacologique, en particulier hypoglycémique. Les nouvelles aminosulfonylurdes selon l'invention ont des propriétés herbicides intéressantes. Elles sont facilement obtenues partir de matières premières relativement bon marché.
La présente invention propose de nouveaux dérivés d'aminosulfonylurée choisis parmi les l-dlazinyl- ou l-triazinyl-3- aminosulfonylurées, les l-diazinyl- ou l-triazinyl-2-alkyl-3-amino- sulfonylisourées et les isothiourées correspondantes, ci-après dénommés composés de l'invention.
Un sous-groupe préféré des composés de l'invention est les l-diazinyl- ou l-triazinyl-3-aminosulfonylurées.
Les substituants diazine et triazine et le groupe amino du substituant aminosulfonyle des composés de l'invention peuvent être non substitués ou porter des substituants acceptables en aigri culture. Le groupe amino du substituant aminosulfonyle peut aussi faire partie d'un noyau hétérocyclique.
Les substituants di- ou triazine sont entre autres des heterocycles non substitués ou mono- ou disubstitués choisis parmi les groupes 2-pyrimidinyle, 4-pyrimidinyle, l,3,5-triazine-2- yle et 1,2,4-triazine-3-yle; les hétérocycles préférés appartiennent au groupe des restes 2-pyrimidinyle et 1,3,5-triazine-2-yle, en particulier ce dernier.
Un groupe particulier de composés de l'invention comprend ceux répondant a la formule générale
dans laquelle R1 et R2 représentent indépendamment un atome d'hydrogene
ou un groupe CN, (alcoxy en C1-C6)-CO ou un reste
hydrocarbyle substitué ou non choisi parmi les groupes
alkyle en C1-C6, alcényle en C2-C6 alcynyle en C2-C6,
cycloalkyle en C3-C4 ou phényle, ou bien
R1 et N forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés
un hétérocycle saturé à 5-7 chaînons,
X est un groupe G1 de formule NR3-CO-NR4R5 ou un groupe
G2 de formule N=C(AR6)-NR4R5,
est un atome dlhydrogène ou un groupe alkyle en C1-C5,
R4 est un groupe 4-R7-6-R8-pyrimidine-2-yle, 2-R7-6-R8
pyrimidine-4-yle, 4-R7-6-R8-1,3,5-triazine-2-yle ou
5-R7-6-R8-1,3,4-triazine-2-yle,
R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C5,
R est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C5,
R7 et R8 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou
d'halogène ou un groupe alkyle en C1-C5, halogénoalkyle
on C1- C5, alcoxy en C1- C5, alkylthio en C1-C5, (alcoxy
en C1-C5)-alkyle en C1-C5, NH2, (alkyl en C1-C5)-NH ou
di-(alkyl en C1-C5)-N et
A est un atome d'oxygene ou de soufre.
dans laquelle R1 et R2 représentent indépendamment un atome d'hydrogene
ou un groupe CN, (alcoxy en C1-C6)-CO ou un reste
hydrocarbyle substitué ou non choisi parmi les groupes
alkyle en C1-C6, alcényle en C2-C6 alcynyle en C2-C6,
cycloalkyle en C3-C4 ou phényle, ou bien
R1 et N forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liés
un hétérocycle saturé à 5-7 chaînons,
X est un groupe G1 de formule NR3-CO-NR4R5 ou un groupe
G2 de formule N=C(AR6)-NR4R5,
est un atome dlhydrogène ou un groupe alkyle en C1-C5,
R4 est un groupe 4-R7-6-R8-pyrimidine-2-yle, 2-R7-6-R8
pyrimidine-4-yle, 4-R7-6-R8-1,3,5-triazine-2-yle ou
5-R7-6-R8-1,3,4-triazine-2-yle,
R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C5,
R est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C5,
R7 et R8 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou
d'halogène ou un groupe alkyle en C1-C5, halogénoalkyle
on C1- C5, alcoxy en C1- C5, alkylthio en C1-C5, (alcoxy
en C1-C5)-alkyle en C1-C5, NH2, (alkyl en C1-C5)-NH ou
di-(alkyl en C1-C5)-N et
A est un atome d'oxygene ou de soufre.
Des restes alkyles en C1-06 appropries représentés par R1 et R2 sont par exemple des groupes alkyles en C1-C5, en particulier des groupes alkyles en C1-C3, tels que CR3, C2H5, n-C3H9 et 1-C3H7.
Des groupes alcényles oualcynyles en C2-C6 appropriés représentés par R1 et R sont, par exemple, des groupes alcényles ou alcynyles en C3-C5 ayant la double ou triple liaison en position ss-@ par rapport à l'atome d'azote auquel ils sont liés.
Des groupes cycloalkyles en C3-C7 appropriés représentés par R1 et R2 sont, par exemple, les groupes cyclopentyle et cyclo hoxyle.
Des substituants appropriés des groupes hydrocarbyles représentés par R1 et R2 sont, par exemple, les halogènes, les groupes cyano, CF3, NO2, phényle, di-(alkyl en C1-C3)-amino, acyles, OH ou sa sous forme libre ou sous forme éthérifiée ou estérifiée et COOR sous forme libre ou sous forme estérifiée et, pour les restes hydrocarbyles cycliques représentés par R1 et R2, égalment les groupes alkyles en C1-C5 et halogénoalkyles en C1-C5.
Lorsque les restes hydrocarbyles représentés par R1 et/ou R2 sont substituésJ ils portent de préférence un substituant,
Si ce substituant est ou contient un groupe alkyle en C1-C%, ce groupe alkyle est par exemple CH3 ou C2H5.
Si ce substituant est ou contient un groupe alkyle en C1-C%, ce groupe alkyle est par exemple CH3 ou C2H5.
Lorsque les restes hydrocarbyles repar R1 et/cu R2 sont substitués par us groupe acyle, ce groupe acyle est, par exemple, un groupe alcanoyle en C2-C5 tel qu'acétyle, ou benzoyle.
Lorsque les restes hydrocarbyles représentés par R1 et/ou R2 sont substitués par CH ou SH sous forme éthérifiée ou par
COOH sous forme estérifiée, ces substituants sont, par exemple, les groupes alcoxy en C1-C5 tals que CH3O, t.C4H9S ou phénoxy ou (alcoxy en C1-C5) carbonyle tel que COOCH3 ou COOC2H5.
COOH sous forme estérifiée, ces substituants sont, par exemple, les groupes alcoxy en C1-C5 tals que CH3O, t.C4H9S ou phénoxy ou (alcoxy en C1-C5) carbonyle tel que COOCH3 ou COOC2H5.
Lorsque Qù% est ue hétérocycle saturé à 5-7 chainons, il peut contenir un ou deux hétéroatomes supplémentaires choisis parmi O, S et N, les atemes d'azote supplémentaires éventuels portant des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyles en C1-C5 (par exemple
CH3) ou acyles en C1-C5 (par exemple formyle ou alcanoyle tel qu'acétyle), Des exemples appropriés de ces hétérocycles représentés par
NR1R2 sout, par exemple, les groupes pyrrolidine-1-yle, pipéridine1-yle, (thio)morpho@ino, 4-CH3-pipérazine-1-yle, perhydroazépinel-yle.
CH3) ou acyles en C1-C5 (par exemple formyle ou alcanoyle tel qu'acétyle), Des exemples appropriés de ces hétérocycles représentés par
NR1R2 sout, par exemple, les groupes pyrrolidine-1-yle, pipéridine1-yle, (thio)morpho@ino, 4-CH3-pipérazine-1-yle, perhydroazépinel-yle.
Des groupes alkyies en C1-C5 appropriés représentés par R3, R5 et R6 sont, par exemple, des groupes alkyles en C1-C3 tels que CH3.
Lorsque R7 et/ou R8 sont ou contiennent des groupes alkyles en C1-C5, ce groupe alkyle est, par exemple, en C1-C3, par exemple en C1 OU C2.
Lorsque R7 et/ou R8 sont des groupes (alcoxy an C1-C5)alkyle en C1-c5, ce groupe est de préférence en C2-C4.
Lorsque R7 et/ou R8 sont des groupes halogénoalkyles, ce groupe est, par exemple, CF3 ou CH2Cl.
Lorsque l'un quelconque des restes R1, R2 et X contient un halogène, l'halogène est choisi parmi F, C1 et Br.
Les composés préférés de formule I présentent une ou plusieurs des caractéristiques suivantes
X est un groupe G1,
R1 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C3 non ramifié,
R2 est un groupe allyle, propynyle, alkyle en C1-C3 non ramifié ou
2-cyanoéthyle,
R3 est l'hydrogène,
R4 est un groupe 4,6-diméthylpyrimidine-2-yle ou 4-méthoxy-6-méthyl
1,3 ,5-triazine-2-yle, en particulier ce dernier,
R5 est l'hydrogène.
X est un groupe G1,
R1 est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C3 non ramifié,
R2 est un groupe allyle, propynyle, alkyle en C1-C3 non ramifié ou
2-cyanoéthyle,
R3 est l'hydrogène,
R4 est un groupe 4,6-diméthylpyrimidine-2-yle ou 4-méthoxy-6-méthyl
1,3 ,5-triazine-2-yle, en particulier ce dernier,
R5 est l'hydrogène.
Selon la signification des substituants des composés de l'invention, ces composés peuvent comporter des fonctions acides et/ou des fonctions basiques. Les composés selon l'invention peuvent, par conséquent, être sous forme libre ou sous forme salifiée, par exemple sous forme de sel de métal alcalin ou d'ammonium ou sous forme de sel d'addition d'acide.
N'importesquelle forme salifiée des composés de l'invention est de préférence sous la forme d'un sel acceptable en agriculture.
Les formes salifiées des composés de l'invention peuvent etre préparées è partir de la forme libre correspondante de manière classique, et inversement.
L'invention concerne également des procédés pour la production des composés de l'invention.
Les l-diainyl et l-triazinyl-3-aminosulfonylurées sont obtenues par condensation en urée de l'isocyanate ou du carbamate approprié, ou de leurs dérivés réactifs,avec une amine correspondante (de manière analogue au procédé a) ci-après), ou par réaction de la chlorosulfonylurée appropriée avec l'amine correspondante (de manière analogue au procédé b) ci-après), ou par oxydation de l'iso- thiourée correspondante. Les l-diazinyl- et l-triazinyl-2-alkyl-3aminosulfonylisourées et -isothiourées de l'invention sont obtenues par réaction de l'acide N-aminosulfonylcarbonimidique approprié, du dithioacide correspondant ou d'un ester de ces acides avec l'amine correspondante (comme indiqué pour le procédé c) ci-après).
Les composés de formule I sont obtenus en conséquence par les procédés suivants consistant
a) è obtenir un composé de formule la
R1R N-SO G1 (Ia) dans laquelle R1, R2 et G1 sont tels que définis ci-dessus, par réaction dans les conditions de réaction de la condensation en uree, d'un composé de formule II
R1R2N-SO2-NR9X1 (II) dana laquelle R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus, etlou bien R9 est lthydrogine ou un groupe alkyle en C1-C5 et X1 est l'hydrogène ou un dérivé fonctionnel réactif de COOH contenant un groupe carbonyle, ou bien Rg et X1, pris ensemble, forment un groupe C=O, avec un composé de formule III
R9'X1'NR4 (III) dans laquelle R4 est tel que défini ci-dessus et
R9' et X1 ont les significations indiquées pour R9 et X1, respectivement, avec la condition que le composé de formule Il ou le composé de formule III soit un acide carbamique réactif ou un isocyanate, ou bien
b) 8 obtenir un compose de formule Ib
R1R2N-SO2-NH-CO-NR4R5 (Ib) dans laquelle R1, R2, R4 et R5 sont tels que définis ci-dessus, par réaction d'un composé de formule IV
ClSO2-NH-CO-NR4R5 (IV) dans laquelle R4 et R5 sont tels que définis ci-dessus, avec une amine de formule V
R1R2NH (V) dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus, ou bien
c) à obtenir un composé de formule Ic
R1R2NSO2-N=C(AR6)-NR4R5 (Ic) dans laquelle R1, R2, R4, R5, R6 et A sont tels que definis ci-dessus, par réaction d'un composé de formule VI
dans laquelle R1, R2, A et R6 sont tels que définis ci-dessus, avec un composé de formule VII
HNR4R5 (vil) dans laquelle R4 et R5 sont tels que définis ci-dessus,
d) à obtenir un composé de formule Ib (comme défini cidessus) par oxydation d'un compose de formule Id
R1R2NSO2-N=C(SR6)-NR4R5 (Id) dans laquelle R1, R2, R4, R5 et R sont tels que définis ci-dessus.
a) è obtenir un composé de formule la
R1R N-SO G1 (Ia) dans laquelle R1, R2 et G1 sont tels que définis ci-dessus, par réaction dans les conditions de réaction de la condensation en uree, d'un composé de formule II
R1R2N-SO2-NR9X1 (II) dana laquelle R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus, etlou bien R9 est lthydrogine ou un groupe alkyle en C1-C5 et X1 est l'hydrogène ou un dérivé fonctionnel réactif de COOH contenant un groupe carbonyle, ou bien Rg et X1, pris ensemble, forment un groupe C=O, avec un composé de formule III
R9'X1'NR4 (III) dans laquelle R4 est tel que défini ci-dessus et
R9' et X1 ont les significations indiquées pour R9 et X1, respectivement, avec la condition que le composé de formule Il ou le composé de formule III soit un acide carbamique réactif ou un isocyanate, ou bien
b) 8 obtenir un compose de formule Ib
R1R2N-SO2-NH-CO-NR4R5 (Ib) dans laquelle R1, R2, R4 et R5 sont tels que définis ci-dessus, par réaction d'un composé de formule IV
ClSO2-NH-CO-NR4R5 (IV) dans laquelle R4 et R5 sont tels que définis ci-dessus, avec une amine de formule V
R1R2NH (V) dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis ci-dessus, ou bien
c) à obtenir un composé de formule Ic
R1R2NSO2-N=C(AR6)-NR4R5 (Ic) dans laquelle R1, R2, R4, R5, R6 et A sont tels que definis ci-dessus, par réaction d'un composé de formule VI
dans laquelle R1, R2, A et R6 sont tels que définis ci-dessus, avec un composé de formule VII
HNR4R5 (vil) dans laquelle R4 et R5 sont tels que définis ci-dessus,
d) à obtenir un composé de formule Ib (comme défini cidessus) par oxydation d'un compose de formule Id
R1R2NSO2-N=C(SR6)-NR4R5 (Id) dans laquelle R1, R2, R4, R5 et R sont tels que définis ci-dessus.
Le procédé a) peut être mis en oeuvre de manière classique dans des conditions connues pour la synthèse de l'urée a partir d'un dérive réactif d'acide carbamique ou d'un isocyanate.
Les dérivés réactifs appropriés d'acide carbamique d'un composé de formule Il et d'un composé de formule III sont, par exemple, les esters d'acide carbamique correspondant, tels que l'ester de méthyle ou d'éthyle,ou les halogénures d'acides correspondants, tels que le chlorure de carbamoyle.
Des exemples de réactions entrant en jeu lorsque l'on prépare les composes de formule la selon le procédé a) sont donnes dans les équations 1 à 6 suivantes.
Equation 1
R1R2N-SO2-NR3-COAAlkyl + HNR4R
Equation 2
R1R2N-SO2-NR3-COCl + "
Equation 3
R1R2N-SO2-N=C=O + "
Equation 4 :
R1R2N-SO2-NHR3 + AlkylOOC-NR4R5
Equation 5 :
R1R2N-SO2-NHR3 + ClCO-NR4R5
Equation 6
R1R2N-SO2-NHR3 + O=C=N-R4
(l)
Ia
Ia(R3=H) la la la(R5=H) (1)Ia = composé de formule Ia (2) Ia(R3=H) = composé de formule la, dans laquelle R3=H.
R1R2N-SO2-NR3-COAAlkyl + HNR4R
Equation 2
R1R2N-SO2-NR3-COCl + "
Equation 3
R1R2N-SO2-N=C=O + "
Equation 4 :
R1R2N-SO2-NHR3 + AlkylOOC-NR4R5
Equation 5 :
R1R2N-SO2-NHR3 + ClCO-NR4R5
Equation 6
R1R2N-SO2-NHR3 + O=C=N-R4
(l)
Ia
Ia(R3=H) la la la(R5=H) (1)Ia = composé de formule Ia (2) Ia(R3=H) = composé de formule la, dans laquelle R3=H.
Les réactions représentées par les équations 1 h 6 ci-dessus sont effectuées convenablement dans un solvant organique aprotique inerte, tel qu'acétone, acétate d'éthyle, chlorure de méthylène, tétrabydrouranne ou acétonitrile, Elles sont effectuées convenablement à des températures comprises entre la température ambiante et la température de reflux, et sous la pression ambiante.
Les réactions représentées par les équations 1, 2, 4 et 5 sont effectuées de préférence en présence d'une base,telle qu'un hydrure, alcoolate ou carbonate de métal alcalin (par exemple
NaH, K2CO3, Na2CO3) ou une amine aromatique, aliphatique ou hétérocyclique (par exemple triéthylamine, pyridine ou pipéridine).
NaH, K2CO3, Na2CO3) ou une amine aromatique, aliphatique ou hétérocyclique (par exemple triéthylamine, pyridine ou pipéridine).
Le procédé b) peut être mis en oeuvre de manière classique dans de conditions connues pour la synthèse des sulfonamides en partant de chlorures de sulfonyle et d'amines correspondants. On le met en oeuvre de préférence dans un solvant qui est inerte dans les conditions de réaction, par exemple un éther, te que le tétrahydrofuranne,
En général, la réaction se déroule doucement à la température ambiante, de sorte que le chauffage n'est ordinairement pas nécessaire. Le procédé b) est particulièrement approprié pour la synthèse de composés de formule Ib, dans laquelle R1 et/ou R2 est l'hydrogène. Les composés de formule IV qui sont nouveaux (et font egalement partie de 1'inventjon) sont préparés convenablement in situ, par exemple par réaction de C1S02-N=C=O avec l'amine correspondante de formule VII.
En général, la réaction se déroule doucement à la température ambiante, de sorte que le chauffage n'est ordinairement pas nécessaire. Le procédé b) est particulièrement approprié pour la synthèse de composés de formule Ib, dans laquelle R1 et/ou R2 est l'hydrogène. Les composés de formule IV qui sont nouveaux (et font egalement partie de 1'inventjon) sont préparés convenablement in situ, par exemple par réaction de C1S02-N=C=O avec l'amine correspondante de formule VII.
Le procédé c) peut être mis en oeuvre de manière classique dans des conditions connues pour la synthèse de l'isourée ou de l'isothiourée à partir de l'acide ou ester carbonimidique ou carbonimidodithioique correspondant. Les amines de formule VII sont utilisées de préférence sous forme d'anion. Cet anion peut être obtenu par réaction d'un composé de formule VII avec une base de métal alcalin, par exemple NaH. Le procédé c) est mis en oeuvre de préférence dans un solvant aprotique inerte, par exemple un éther tel que le tétrahydrofuranne, dans le diméthylformamide ou le diméthylacétamide.
En général, le procédé c) peut être mis en oeuvre à la température ambiante.
L'oxydation des composés de formule Id en composés de formule Ib selon le procédé d) peut être effectuée par des techniques connues de l'homme de. l'art pour l'oxydation de l'isothiourée en l'urée correspondante.
Les agents oxydants appropriés sont, par exemple l'oxyde mercurique/éthérate de trifluorure de bore, le chlorure mercurique/carbonate de calcium et les peracides.
Les composés de formule Ib sont préparés de préférence selon le procédé b).
Les composés de formule I peuvent être récupérés du mélange réactionnel dans lequel ilsse forment par traitement selon des techniques bien au point.
Dans la mesure ou la production du produit de départ n'est pas décrite ci-après, ces composés sont connus ou peuvent être produits et purifiés selon des procédés connus ou de manière analogue à des procédés décrits ci-après ou à des procédés connus.
Les composés de l'invention sont intéressants comme herbicides, le terme herbicide étant utilisé ici pour désigner un composé qui règle ou modifie la croissance des plantes. On entend par plantes les graines en germination, les plants à l'émergence et la végétation établie,y compris les portions souterraines.
L'activité herbicide intéressante des composés de l'invention est indiquée notamment par les lésions causées à la fois aux adventices mono- et dicotylédones telles que Lepidium sativum. Avena sativa, Agrostis alba et Lolium perenne dans des essais par des dosages d'essais équivalant à un taux d'application de 1,4 à 5,6 kg/ha après une application en pré- ou post-levée.
Du point de vue de leur effet herbicide, les composés de l'invention sont indiqués pour combattre les adventices dicotylédones et herbacées, comme le confirme encore l'évaluation avec des composés caractéristiques avec des doses d'essais qui équivalent à un taux d'application de 0,2 à 5,0 kg d'ingrédient actif/ha, par exemple des doses d'essaiséquivalant à des taux d'application de Q2 kg, 1,0 kg et 5,0 kg d'ingrédient actif/ha, dans les adventices dicotylédones, telles qu'Amaranthus retroflexus, Capsella bursa-pastoris
Chenopodium alba, Stellaria mediaa Senecio vulgaris, Galium aparine,
Portulaca spp. et Abutilon spp et dans les adventices herbacées, telles qu'Agropyron repens, Agrostie alba, Alopecurus myosuroides,
Apera spica venti, Avena fa tua, Echinochloa crus-galli, Lolium prenne,
Sorghum halopense, Digitaria sanguinalis, Setaria italica, Leptochloa dubia et Panicum
Les composés de l'invention sont relativement moins toxiques vis- -vis des cultures3 par exemple les cultures herbacées, telles que les céréales (blé, orge, riz pluvial, riz de rivière) ou mais, ou contre les cultures à larges feuilles, telles que soja, coton, carotte, betterave à sucre, pomme de terre, luzerne, tournesol ou lin, que vis-A-vis des adventices.Les composés de l'invention sont donc également indiqués pour l'utili- satioll comme herbicides sélectifs dans un endroit cultivé.
Chenopodium alba, Stellaria mediaa Senecio vulgaris, Galium aparine,
Portulaca spp. et Abutilon spp et dans les adventices herbacées, telles qu'Agropyron repens, Agrostie alba, Alopecurus myosuroides,
Apera spica venti, Avena fa tua, Echinochloa crus-galli, Lolium prenne,
Sorghum halopense, Digitaria sanguinalis, Setaria italica, Leptochloa dubia et Panicum
Les composés de l'invention sont relativement moins toxiques vis- -vis des cultures3 par exemple les cultures herbacées, telles que les céréales (blé, orge, riz pluvial, riz de rivière) ou mais, ou contre les cultures à larges feuilles, telles que soja, coton, carotte, betterave à sucre, pomme de terre, luzerne, tournesol ou lin, que vis-A-vis des adventices.Les composés de l'invention sont donc également indiqués pour l'utili- satioll comme herbicides sélectifs dans un endroit cultivé.
Ladite activité herbicide sélective des composés de l'invention est observée par exemple après l'application en pré-levée sur un lieu cultivé comprenant une culture de céréale, telle que blé ou riz, mais, pomme de terre, soja, tournesol et coton.
L'effet herbicide sélectif des composés de l'invention est également observé après l'application en post-levée dans un lieu cultivé comprenant notamment du mais, de la pomme de terre, du soja et des cultures de céréales, telles que blé et riz. Cette activité herbicide sélective en post-levée est particulièrement efficace dans le mars, le blé, le riz et le soja.
La présente invention propose donc aussi un procédé pour combattre les adventices, de préférence dans une culture, comme mentionné ci-dessus, qui consiste à appliquer sur le lieu cultivé une quantité efficace comme herbicide d'un compose de l'invention.
Pour l'utilisation herbicide générale, ainsi que pour l'utilisation herbicide sélective des composés de l'invention, la quantité à appliquer pour obtenir l'effet recherché varie selon la culture particulière si on les utilise pour une application sélective et d'autres variables standard telles que le composé utilise, le mode d'application, les conditions de traitement; etc. Les taux d'application appropriés peuvent être déterminés par l'homme de l'art selon des techniques de routine ou par comparaison de l'activité des composés de l'invention avec des produits standard pour lesquels on connait le taux d'application, par exemple dans des essais en serre. Cependant, en général, on obtient ordinairement des résultats satisfaisants lorsque le composé est appliqué à un taux de l'ordre d'environ 0,1 à 5 kg/ha, de préférence environ 0,2 à 2 kg/ha, plus particulièrement de 0,5 à 1,0 kg/ha, l'application étant répétée selon le besoin. Dans l'utilisation sur lieu cultivé, le taux d'application doit de préférence ne pas dépasser 2 kg/ha.
L'instant de levée auquel il est fait référence ci-dessus concerne les mauvaises herbes. Dans l'utilisation sélective en post-levée, les composés de l'invention peuvent être appliqués an pré-levée des cultures, mais on préfère généralement effectuer l'application an post-levée à la fois des adventices et de la culture.
Les composés de l'invention peuvent Être et sont de préférence employés sous forme de compositions herbicides en association avec un ou des diluants acceptables du point de vue des herbicides. Des compositions appropriées contiennent 0,01 à 99% en poids d'ingrédient actif, de O à 20% de tensio-actif acceptable pour les herbicides et de 1 à 99,99% de diluant(s) solide(s) ou liquide(s). Des rapports plus élevés du tensio-actif à l'ingrédient actif sont parfois souhaitables et on les obtient par incorporation dans la composition ou par mélange en cuve. Les formes d'application de la composition contiennent en général entre 0901 et 25% en poids d'ingrédient actif.Des teneurs plus faibles ou plus élevées d'ingré- dient actif peuvent bien entendu être présentes selon l'utilisation recherchée et les propriétés physiques du composé. Les compositions sous forme de concentrés à diluer avant l'emploi contiennent en général entre 2 et 90%, de préférence entre 10 et 80% en poids d'ingrédient actif.
Des formulations intéressantes des composés de l'invention comprennent les poudres, granulés, pellets, concentrés de suspension, poudres mouillables3 concentrés émuLsifiables, etc.
On les obtient de manière classique, par exemple, en mélangeant les composés de l'invention avec le(s) diluant(s). Plus particulier remuent, on obtient des compositions liquides en mélangeant les ingrédients, les compositions solides finement divisées par mélange et ordinairement broyage, les suspensions par broyage à l'état humide et les granulés et pellets par pulvérisation de la substance active sur des supports granulaires préformés ou par des techniques d'agglomération.
On peut également utiliser les composés de l'invention sous forme microencapsulée.
Des additifs acceptables sur le plan des herbicides peuvent être utilisés dans les compositions herbicides pour améliorer les résultats de l'ingrédient actif et pour réduire le moussage, la prise en masse et la corrosion.
On entend dans la présente description par "tensio-actif" une substance acceptable du point de vue des herbicides qui confère des propriétés d'émulsification, d'étalement, de mouillage, de dispersibilité ou d'autres propriétés modifiant l'état de surface.
Des exemples de tensio-actifs sont le lignosulfonate de sodium et le laurylsulfate de sodium.
On entend dans la présente description par "diluant" une substance liquide ou solide acceptable du point de vue des herbicides, utilisée pour diluer une substance concentrée à une teneur utilisable ou souhaitée. Pour les poudres ou granulés, ce peut être par exemple le talc, le kaolin ou la terre d'infusoires, pour les concentrés liquides, par exemple un hydrocarbure tel que le xylène ou un alcool tel que l'isopropanol, et pour les formes d'application liquide=, notamment l'eau ou le gasoil.
Les compositions de l'invention peuvent également comprendre d'autres composés doués d'activité biologique, par exemple des composés ayant une activité herbicide semblable ou complémentaire, tels qu'un acide phénoxyacétique ou phénoxypropionique, par exemple le produit vendu sous le nom de "mecoprop" ou une urée, par exemple les produits vendus sous les noms de IllinuronYT , "metoxuron", "ioxynil" ou "diclofopmethyl", ou des composés ayant une activité fongicide ou insecticide ou d'antidote.
On décrit ci-après des exemples particuliers de compositions herbicides.
EXEMPLE A
Poudre mouillable
On mélange 25 parties d'un composé de l'invention, par exemple le composé de l'exemple 1 ci-après, et on broie avec 25 parties de silice fine synthétique, 2 parties de laurylsulfate de sodium, 3 parties de lignosulfonate de sodium et 45 parties de kaolin finement divisé jusqu'à ce que la dimension moyenne de particules soit d'environ 5pn. La poudre mouillable résultante est diluée par lVeau avant l'emploi en un liquide à pulvériser de concentration désirée.
Poudre mouillable
On mélange 25 parties d'un composé de l'invention, par exemple le composé de l'exemple 1 ci-après, et on broie avec 25 parties de silice fine synthétique, 2 parties de laurylsulfate de sodium, 3 parties de lignosulfonate de sodium et 45 parties de kaolin finement divisé jusqu'à ce que la dimension moyenne de particules soit d'environ 5pn. La poudre mouillable résultante est diluée par lVeau avant l'emploi en un liquide à pulvériser de concentration désirée.
EXEMPLE B
Concentré émulsionnable
On mélange vigoureusement 25 parties d'un composé de l'invention, par exemple le composé de l'exemple 1 ci-après, 65 parties de xylène et 10 parties d'émulsifiant (par exemple un mélange d'alkylarylsulfonate de Ca et d'un triglycéride polyéthoxylé fabriqué par la Société '1Atlas Chemie GmbH sous le nom d'"ATLOX 4851 B") jusqu' obtenir une solution homogène. On dilue le concentré émulsionnable resultantdans l'eau avant l'emploi.
Concentré émulsionnable
On mélange vigoureusement 25 parties d'un composé de l'invention, par exemple le composé de l'exemple 1 ci-après, 65 parties de xylène et 10 parties d'émulsifiant (par exemple un mélange d'alkylarylsulfonate de Ca et d'un triglycéride polyéthoxylé fabriqué par la Société '1Atlas Chemie GmbH sous le nom d'"ATLOX 4851 B") jusqu' obtenir une solution homogène. On dilue le concentré émulsionnable resultantdans l'eau avant l'emploi.
EXEMPLE C
Granulés
On dissout 5 kg d'un composé de l'invention, par exemple le composé de l'exemple 1 ci-après, dans 15 1 de chlorure de méthylène.
Granulés
On dissout 5 kg d'un composé de l'invention, par exemple le composé de l'exemple 1 ci-après, dans 15 1 de chlorure de méthylène.
On ajoute ensuite la solution à 95 kg d'attapulgite granulée (ouverture de tamis 24-28 mailles/2,54 cm) et on mélange vigoureusement.
On élimine ensuite le solvant par évaporation sous pression réduite.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.
PREPARATION DES COMPOSES DE FORMULE I
Exemple 1 : N*(diethylaminosulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-
triazine-2-yl)-urée (procédé b)
A une suspension de 7 g (0,05 mole) de 2-méthoxy-4- mXthyl-6-aminotriazine dans 100 ml de tétrahydrofuranne refroidie à -50C, on ajoute lentement 4,5 ml (0,05 mole) d'isocyanate de chlorosulfonyle. On obtient une solution jaunâtre claire que l'on agite pendant 10 h i la température ambiante.
Exemple 1 : N*(diethylaminosulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-
triazine-2-yl)-urée (procédé b)
A une suspension de 7 g (0,05 mole) de 2-méthoxy-4- mXthyl-6-aminotriazine dans 100 ml de tétrahydrofuranne refroidie à -50C, on ajoute lentement 4,5 ml (0,05 mole) d'isocyanate de chlorosulfonyle. On obtient une solution jaunâtre claire que l'on agite pendant 10 h i la température ambiante.
On ajoute goutte i goutte z cette solution i la température ambiante 8 g (0,11 mole) de diethylamine dissoute dans 10 ml de tétrahydrofuranne et on agite ensuite le mélange de réaction pendant 3 h à la température ambiante. On essore le précipité, on le dissout dans CH2C12, on lave la solution par l'eau, on sèche, on évapore a siccité. On chromatographie ensuite le résidu sur gel de silice avec un mélange CH2Cl2-acétone 90:10 comme phase mobile et on recristallise ensuite dans le mélange CH2C12-éther éthylique- n-hexane pour obtenir le composé recherché sous forme de cristaux blancs, F. 143-1450C.
EXEMPLE 2 : N- r (2-cyanoéthyl)-méthylamino]sulfonyl-N'-(4-méthoxy-6-
méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)-urée
A une suspension de 56 g (0,4 mole) de 2-méthyoxy-4-méthyl- 6-aminotriazine dans 650 ml de 1,2-dimethoxyethane (suspension préparée sous atmosphère d'azote), on ajoute en 35 min à 5 C une solution de 35 ml (0,4 mole) d'isocyanate de chlorosulfonyle dans 10 ml de 1,2diméthoxyéthane.
méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)-urée
A une suspension de 56 g (0,4 mole) de 2-méthyoxy-4-méthyl- 6-aminotriazine dans 650 ml de 1,2-dimethoxyethane (suspension préparée sous atmosphère d'azote), on ajoute en 35 min à 5 C une solution de 35 ml (0,4 mole) d'isocyanate de chlorosulfonyle dans 10 ml de 1,2diméthoxyéthane.
On agite la solution jaune clair ainsi obtenue pendant 1 h 30 min en refroidissant par la glace, puis on l'ajoute goutte à goutte en 1 h 30 min à 2-5 C à une solution de 69 g (0,82 mole) de 3-méthylaminopropionitrile dans 150 ml de 1,2-diméthoxyéthane. On agite le mélange de réaction pendant 1 h en refroidissant par la glace et pendant 2 h à la température ambiante (24 C), puis on le verse sur 8 1 d'eau glacée et on y ajoute ensuite 400 ml de solution de HCl 2 N.
Après agitation vigoureuse pendant 45 mina on essore la suspension blanche, on lave à l'eau et on sèche sous vide à 40 C. On obtient ainsi le composé recherché, F. 134-137 C.
EXEMPLE 3 : N-[(2-chloroéthyl)-méthylaminosulfonyl]-N'-(4-méthoxy-6- méthyl-l, 3, 5-triazine-2-yî)-urée
En opérant soigneusement à l'abri de l'humidité (appareil purgé par l'azote sec), on ajoute goutte à goutte a 0 C, en 10 min, une solution de 4,4 ml (0,05 mole) d'isocyanate de chlorosulfonyle dans 10 ml de 1,2-diméthoxyéthane ahsolu à une suspension de 7 g (0,05 mole) de 2-méthoxy-4-méthyl-6-aminotriazine dans 80 ml de 1,2-diméthoxyéthane absolu en agitant. On continue l'agitation pendant encore 1 h à 0 C jusqu'à ce qu'il se forme une solution jaune clair.
En opérant soigneusement à l'abri de l'humidité (appareil purgé par l'azote sec), on ajoute goutte à goutte a 0 C, en 10 min, une solution de 4,4 ml (0,05 mole) d'isocyanate de chlorosulfonyle dans 10 ml de 1,2-diméthoxyéthane ahsolu à une suspension de 7 g (0,05 mole) de 2-méthoxy-4-méthyl-6-aminotriazine dans 80 ml de 1,2-diméthoxyéthane absolu en agitant. On continue l'agitation pendant encore 1 h à 0 C jusqu'à ce qu'il se forme une solution jaune clair.
On ajoute la solution à O"C à une suspension de 13,3 g (0,102 mole) de chlorhydrate de 2-chloro-N-méthyléthylamine dans 50 ml de 1,2diméthoxyéthane absolu et on ajoute goutte à goutte à ce mélange de réaction (encore à 0 C), en 30 min, 10,3 g (0,102 mole) de triéthyl -amine dans 30 ml de 1,2-diméthoxyéthane absolu. On agite ensuite le mélange pendant 4 h à la température ambiante,puis on évapore le solvant sous le vide de la trompe à eau. On dissout le résidu solide dans 200 ml d'eau et on l'acidifie jusqu'd pH 3 par une solution de
HCl. On extrait la solution d'acide 3 fois par 100 ml de CH2Cl2 et on lave les solutions chlorométhyléniques réunies par trois fois 50 ml d'eau.On sèche la solution, on évapore le solvant et on chromatographie le résidu sur une colonne de gel de silice avec le mélange éther éthylique-acétone 9:1 comme éluant. On obtient le composé recherché sous forme de cristaux incolores que l'on peut recristalliser dans le toluène, F. 1300C.
HCl. On extrait la solution d'acide 3 fois par 100 ml de CH2Cl2 et on lave les solutions chlorométhyléniques réunies par trois fois 50 ml d'eau.On sèche la solution, on évapore le solvant et on chromatographie le résidu sur une colonne de gel de silice avec le mélange éther éthylique-acétone 9:1 comme éluant. On obtient le composé recherché sous forme de cristaux incolores que l'on peut recristalliser dans le toluène, F. 1300C.
EXEMPLE 4
En suivant le mode opératoire de l'un des exemples 1 à 3, en utilisant l'isocyanate de chlorosulfonyle et les amines appropriées de formules VII et V, on obtient les composés suivants de formule lb dans laquelle R4 est un groupe 4-méthoxy-6-méthyl- 1,3,5-triazine-2-yle, R5 est l'hydrogène et R1R2N est
4.1 C2H5-NH; cristaux blancs; F. 126-129 C (décomp.)
4.2 aniline; blanc, amorphe; F. 146-1480C (décomp.)
4.3 o-chloroanilino; blanc, amorphe; F. 65-85 C (décomp.)
4.4 NH2
4.5 CH3NH
4.6 (CH3)2N; F. 180-182 C
4.7 C2H5(CH3)N; F. 159- 1610C
4.8 n-C3H7NH
4.9 i-C3H7NH
4.10 cyclopentyl-NH
4.11 cyclopentyl-N(CH3); F. 91-92 C
4.12 cyclohexyl-NH 4.13 cyclohexyl-N(CH3); F. 168-1725C 4.14 allyl-NH;F. 112-114 C 4.15 allyl-N(CH3); F. 129-130 C 4.16 2-propynyl-NH 4.17 C6H5N (CH3); F. 1510C 4.18 C6H5N(C2H5) 4.19 C6H5CH2NH 4.20 C6H5CH2N(C2H5) 4.21 HO-CH2CH2N(CH3); F. 120-123 C 4.22 CH3O-CH2CH2N(CH3) 4.23 (CH3OCH2CH2)2N; F. 97-99 C 4.24 ClCH2CH2CH2NH ; F. 1530C 4.25 NC-NH 4.26 NC-CH2N(CH3); F.128-130 C 4.27 NC-CH2CH2N(CH2CH2OH) 4.28 C2H5OOC-CH2-NH; F. 133-134 C 4.29 C2H5OOC-CH2-N(CH3); F. 109-112 C 4.30 (CH3)2NCH2CH2-NH 4.31 pyrrolidino; F. 168-170 C 4.32 pipéridino; F. 152-154 C 4.33 morpholino ; F. 177-179 C (décomp.) 4.34 4-méthyl-1-pipérazinyle 4.35 perhydroazépine-1-yle 4.36 N(i-C3H7)2; F. 141-144 C 4.37 N(n-C3H7)2; F. 132-134 C 4.38 N(n-C4H9)2; F. 130-1310C 4.39 N(CH3)CH2-C#CH; F. 159-1610C 4.40 NH-CH2CH2OCH3;F. 132-135 C 4.41 N (C2H5) CH2CH2CN; F. 149-151 C 4.42 N(nC3H7)CH2CH2CN; F. 126-1280C 4.43 N(i-C3H7)CH2CH2CN; F. 157-1590C 4.44 NH-(o-CN-phényle); F. 980C 4.45 NH-(p.Cl-phényle); F. 1760C 4.46 N(CH3)CH2CH2C6H5; F. 100 C 4.47 N(C6H5)CH2C6H5; F. 154 C 4.48 N(CH3)CH2C6H5; F. 149 C
4.50 N(CH3)#CN 4.51 NH-CH2CH2CN; F. 142 C (décomp.) 4.52 N(cyclopropyl)CH2CH2CN; F. 108-112 C(cécomp.) 4.53 N(cyclopentyl)CH2CH2CN; F. 149-151 C
En suivant le mode opératoire de l'un des exemples 1 à 3, en utilisant l'isocyanate de chlorosulfonyle et les amines appropriées de formules VII et V, on obtient les composés suivants de formule lb dans laquelle R4 est un groupe 4-méthoxy-6-méthyl- 1,3,5-triazine-2-yle, R5 est l'hydrogène et R1R2N est
4.1 C2H5-NH; cristaux blancs; F. 126-129 C (décomp.)
4.2 aniline; blanc, amorphe; F. 146-1480C (décomp.)
4.3 o-chloroanilino; blanc, amorphe; F. 65-85 C (décomp.)
4.4 NH2
4.5 CH3NH
4.6 (CH3)2N; F. 180-182 C
4.7 C2H5(CH3)N; F. 159- 1610C
4.8 n-C3H7NH
4.9 i-C3H7NH
4.10 cyclopentyl-NH
4.11 cyclopentyl-N(CH3); F. 91-92 C
4.12 cyclohexyl-NH 4.13 cyclohexyl-N(CH3); F. 168-1725C 4.14 allyl-NH;F. 112-114 C 4.15 allyl-N(CH3); F. 129-130 C 4.16 2-propynyl-NH 4.17 C6H5N (CH3); F. 1510C 4.18 C6H5N(C2H5) 4.19 C6H5CH2NH 4.20 C6H5CH2N(C2H5) 4.21 HO-CH2CH2N(CH3); F. 120-123 C 4.22 CH3O-CH2CH2N(CH3) 4.23 (CH3OCH2CH2)2N; F. 97-99 C 4.24 ClCH2CH2CH2NH ; F. 1530C 4.25 NC-NH 4.26 NC-CH2N(CH3); F.128-130 C 4.27 NC-CH2CH2N(CH2CH2OH) 4.28 C2H5OOC-CH2-NH; F. 133-134 C 4.29 C2H5OOC-CH2-N(CH3); F. 109-112 C 4.30 (CH3)2NCH2CH2-NH 4.31 pyrrolidino; F. 168-170 C 4.32 pipéridino; F. 152-154 C 4.33 morpholino ; F. 177-179 C (décomp.) 4.34 4-méthyl-1-pipérazinyle 4.35 perhydroazépine-1-yle 4.36 N(i-C3H7)2; F. 141-144 C 4.37 N(n-C3H7)2; F. 132-134 C 4.38 N(n-C4H9)2; F. 130-1310C 4.39 N(CH3)CH2-C#CH; F. 159-1610C 4.40 NH-CH2CH2OCH3;F. 132-135 C 4.41 N (C2H5) CH2CH2CN; F. 149-151 C 4.42 N(nC3H7)CH2CH2CN; F. 126-1280C 4.43 N(i-C3H7)CH2CH2CN; F. 157-1590C 4.44 NH-(o-CN-phényle); F. 980C 4.45 NH-(p.Cl-phényle); F. 1760C 4.46 N(CH3)CH2CH2C6H5; F. 100 C 4.47 N(C6H5)CH2C6H5; F. 154 C 4.48 N(CH3)CH2C6H5; F. 149 C
4.50 N(CH3)#CN 4.51 NH-CH2CH2CN; F. 142 C (décomp.) 4.52 N(cyclopropyl)CH2CH2CN; F. 108-112 C(cécomp.) 4.53 N(cyclopentyl)CH2CH2CN; F. 149-151 C
4.58 N(CH2CH2CN)2; F. 151-1540C
4.60 N (CH3) CH2-CHCl-CN (amorphe) 4.61 NH-CH2CH2(OCH3)2 ; F. 135-138 C 4.62 NH-(CH2)3OCH3 4.63 N(CH3)CH2CH2COOCH3 ; F. 81-84 C 4.64 N (CH3) CH2CH2COCH3 4.65 NH-CH(COOCH3)2 ; F. 129-1310C 4.66 NH-C(CH3)=CH-COOCH3 4.67 N(CH3)CH2COCH3 4.68 NH-CH2CH2-N(CH3)2 4.69 N(CH3)CH2CH2-N(CH3)2 4.70 NH-(o.COOC2H5-phényle); F. 1450 C 4.71 NH-(o.OCH3-phényle); F. 1660C 4.72 NH-(o.NH2-phényle); F. 1350 C 4.73 N(phényl)CH2CH2CN; F. 116 C 4.74 NH-(m.CF3-pyhényle); F . 1600 C 4.75 1,3-thiazolidine-3-yle); F. 136 C 4.76 thiomorpholino ; F. 1600C 4.77 NH-t.C4H9; F. 200 C(décomp.) 4.78 NH-COOC2H5 ; F. 155-1570C (décomp.) 4.79 N(CH3)COOC2H5 4.80 NH-C(CH3)=CH-CN 4.81 N(C2H5)CH2CH2Cl;F. 90 C
F. 114 C 4.83 N(CH3 )CH2CH2CH2Cl; F. 241 C
Rf. 0,65 (dans l'acétate d'éthyle
sur gel de silice) 4.85 N(i.C3H7)CH2CH2Cl; F. 132 C 4.86 NH-CH(C2H5)-CH2Cl 4.87 N(CH2C6H5)CH2CH2Cl 4.88 N(CH2CH2Cl)2 4.89 N(CH3)CH2-CHCl-CH2Cl 4.90 N(CH3)CH2-CH=CHCL ; F. 251 C 4.91 N(CH3)CH2-CCl=CH2; f. 132 C 4.92 N(CH3)CH2-CH=CCl2 4.93 NH-CH2CH2SCH3 ; F. 80 C 4.94 N(CH3)CH2CH2SCH3 ; F. 103 C 4.95 NH(2-CH3S-C6H4) ;F. 134-136 C 4.96 N(CH3)-CH2CH2S-C6H5
EXEMPLE 5
En suivant le mode opératoire de l'un des exemples 1 à 3 et en utilisant l'isocyanate de chlorosulfonyle et les amines appropriées de formules VII et V, on obtient les composés suivants de formule Ib, dans laquelle R1 et R2 sont C2H5, R5 est l'hydrogène et R4 est 5.1 4,6-diméthylpyrimidine-2-yle 5.2 4-chloro-6-méthylpyrimidine-2-yle 5.3 2,4-diméthylpyrimidine-6-yle 5.4 4-chloro-2-méthylthio-pyrimjidne-6-yle 5.5 3,4-diméthy1-1,2,5-triazine-6-yle 5.6 4,6-dichloropyrimidine-2-yle 5.7 2,4-dichloro-1,3,5-triazine-6-yle 5.8 2-chloro-4-méthoxy-1,3,5-triazine-6-yle 5.9 2-amino-4-chloro-1,3,5-triazine-6-yle 5.10 2-chloro-4-méthylamino-1,3,5-triazine-6-yle 5.11 2-chloro-4-diméthylamino-1,3,5-triazine-6-yle 5.12 2-chloro-4-diéthylamino-1,3,5-triazine-6-yle
(F. 149-152 C)
EXEMPLE 6
En suivant le mode opératoire de l'un des exemples 1 à 3 et en utilisant 1'isocyanate de chlorosulfonyle et les amines appropriées de formules VII et V, on obtient les composés suivants de formule Ib, dans laquelle R4 est un reste 4,6-diméthylpyrimidine-2yle, R5 est l'hydrogène et NR2R2 est 6.1 N(CH3)CH2CH2CN ; F. 161-1620C 6.2 N(CH3)2 ; F. 204-2060C 6.3 1,3-thiazolidine-3-yle; F. 1570C 6.4 NH-(o.CN-phényle); F. 1310C 6.5 N(CH3)CH2CH2OC6H5; F. 1360C 6.6 NH-t.C4H9 ; F. 1510C 6.7 NH2 ; F. 180 C 6.8 N(CH3)CH2CH2C6H5; F. 135 C 6.9 NH-CH2CH2OCH3 ; F. 128-1300C 6.10 NH-(m.CN-phényle) ; F. 1490C 6.11 NH-(p.CN-phényle) ; F. 1710C 6.12 NH-(o.CF3-phényle) ;F . 800C 6.13 NH-(m.CF3-phényle) ; F. 1490C 6.14 NH-(o.OH-phényle) ; F. 126 C 6.15 NH-(o.CH3O-phényle); F. 165 C 6.16 NH-(o.NO2-phényle) ; F. 1490C 6.1? NH-(o.COOC2H5-phényle0 ; F. 1480C 6.18 N(C6H5)CH2CH2CN ; F. 1610 C 6.19 NHCH2CH2-S-t.C4H9 ; F. 50 C 6.20 N(CH3)CH2CH2SCH3 6.21 NH(2-CH3S-C6H4) ; F. 140-142 C 6.22 N(CH3)CH2CH2SC6H5
EXEMPLE 7 : N-(pipéridinosulfonyl)-N'-(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-
triazine-2-yie)-carbamimidothioate de méthyle (procédé c)
On met en suspension dans 150 ml de diméthylformamide une suspens ion de 2,43 g (0,81 mole) de NaH dans l'huile (à 80% en poids) et on l'ajoute à 11,2 g (0,08 mole) de 2-amino-4-méthoxy-6-méthyl- 1,3,5-triazine. On agite le mélange de réaction pendant 3 h à la température ambiante jusqu'd ce que l'on n'observe plus de dégagement d'hydrogène.On ajoute goutte à goutte cette solution à 20-300C une solution de 21,5 g (0,08 mole) de N-pipéridinosulfonyl-carbonimido- dithioate de diméthyle dans 50 ml de diméthylformamide. On agite le mélange de réaction pendant 2-h à la température ambiante, on le verse sur 2 1 d'eau glacée, on -essore et on ajuste la liqueur mère basique à pH 2-3 par une solution aqueuse de HCl à 10%, on essore après 15 min d'agitation et on lave à l'eau. On dissout le précipité cristallin dans CH2C12, on agite la solution avec de l'eau, on sèche sur Na2S04, on évapore à siccité et on recristallise le résidu dans un mélange CH2C12-fraction d'hexane pour obtenir le composé recherché sous forme de cristaux blancs, F. 173-174 C.
sur gel de silice) 4.85 N(i.C3H7)CH2CH2Cl; F. 132 C 4.86 NH-CH(C2H5)-CH2Cl 4.87 N(CH2C6H5)CH2CH2Cl 4.88 N(CH2CH2Cl)2 4.89 N(CH3)CH2-CHCl-CH2Cl 4.90 N(CH3)CH2-CH=CHCL ; F. 251 C 4.91 N(CH3)CH2-CCl=CH2; f. 132 C 4.92 N(CH3)CH2-CH=CCl2 4.93 NH-CH2CH2SCH3 ; F. 80 C 4.94 N(CH3)CH2CH2SCH3 ; F. 103 C 4.95 NH(2-CH3S-C6H4) ;F. 134-136 C 4.96 N(CH3)-CH2CH2S-C6H5
EXEMPLE 5
En suivant le mode opératoire de l'un des exemples 1 à 3 et en utilisant l'isocyanate de chlorosulfonyle et les amines appropriées de formules VII et V, on obtient les composés suivants de formule Ib, dans laquelle R1 et R2 sont C2H5, R5 est l'hydrogène et R4 est 5.1 4,6-diméthylpyrimidine-2-yle 5.2 4-chloro-6-méthylpyrimidine-2-yle 5.3 2,4-diméthylpyrimidine-6-yle 5.4 4-chloro-2-méthylthio-pyrimjidne-6-yle 5.5 3,4-diméthy1-1,2,5-triazine-6-yle 5.6 4,6-dichloropyrimidine-2-yle 5.7 2,4-dichloro-1,3,5-triazine-6-yle 5.8 2-chloro-4-méthoxy-1,3,5-triazine-6-yle 5.9 2-amino-4-chloro-1,3,5-triazine-6-yle 5.10 2-chloro-4-méthylamino-1,3,5-triazine-6-yle 5.11 2-chloro-4-diméthylamino-1,3,5-triazine-6-yle 5.12 2-chloro-4-diéthylamino-1,3,5-triazine-6-yle
(F. 149-152 C)
EXEMPLE 6
En suivant le mode opératoire de l'un des exemples 1 à 3 et en utilisant 1'isocyanate de chlorosulfonyle et les amines appropriées de formules VII et V, on obtient les composés suivants de formule Ib, dans laquelle R4 est un reste 4,6-diméthylpyrimidine-2yle, R5 est l'hydrogène et NR2R2 est 6.1 N(CH3)CH2CH2CN ; F. 161-1620C 6.2 N(CH3)2 ; F. 204-2060C 6.3 1,3-thiazolidine-3-yle; F. 1570C 6.4 NH-(o.CN-phényle); F. 1310C 6.5 N(CH3)CH2CH2OC6H5; F. 1360C 6.6 NH-t.C4H9 ; F. 1510C 6.7 NH2 ; F. 180 C 6.8 N(CH3)CH2CH2C6H5; F. 135 C 6.9 NH-CH2CH2OCH3 ; F. 128-1300C 6.10 NH-(m.CN-phényle) ; F. 1490C 6.11 NH-(p.CN-phényle) ; F. 1710C 6.12 NH-(o.CF3-phényle) ;F . 800C 6.13 NH-(m.CF3-phényle) ; F. 1490C 6.14 NH-(o.OH-phényle) ; F. 126 C 6.15 NH-(o.CH3O-phényle); F. 165 C 6.16 NH-(o.NO2-phényle) ; F. 1490C 6.1? NH-(o.COOC2H5-phényle0 ; F. 1480C 6.18 N(C6H5)CH2CH2CN ; F. 1610 C 6.19 NHCH2CH2-S-t.C4H9 ; F. 50 C 6.20 N(CH3)CH2CH2SCH3 6.21 NH(2-CH3S-C6H4) ; F. 140-142 C 6.22 N(CH3)CH2CH2SC6H5
EXEMPLE 7 : N-(pipéridinosulfonyl)-N'-(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-
triazine-2-yie)-carbamimidothioate de méthyle (procédé c)
On met en suspension dans 150 ml de diméthylformamide une suspens ion de 2,43 g (0,81 mole) de NaH dans l'huile (à 80% en poids) et on l'ajoute à 11,2 g (0,08 mole) de 2-amino-4-méthoxy-6-méthyl- 1,3,5-triazine. On agite le mélange de réaction pendant 3 h à la température ambiante jusqu'd ce que l'on n'observe plus de dégagement d'hydrogène.On ajoute goutte à goutte cette solution à 20-300C une solution de 21,5 g (0,08 mole) de N-pipéridinosulfonyl-carbonimido- dithioate de diméthyle dans 50 ml de diméthylformamide. On agite le mélange de réaction pendant 2-h à la température ambiante, on le verse sur 2 1 d'eau glacée, on -essore et on ajuste la liqueur mère basique à pH 2-3 par une solution aqueuse de HCl à 10%, on essore après 15 min d'agitation et on lave à l'eau. On dissout le précipité cristallin dans CH2C12, on agite la solution avec de l'eau, on sèche sur Na2S04, on évapore à siccité et on recristallise le résidu dans un mélange CH2C12-fraction d'hexane pour obtenir le composé recherché sous forme de cristaux blancs, F. 173-174 C.
EXEMPLE 8
En suivant le mode opératoire de l'exemple 7, mais en utilisant les composés appropriés de formules VI et VII, on obtient les composés suivants de formule Ic, dans laquelle NR4R5 est un groupe 4-CH3O-6-CH3-1,3,5-triazine-2-yl-amino et NR1R2 et AR6 sont respectivement
8.1 : N(CH3)2 et SCH3 (F. 17L-1730C; cristaux
blancs)
8.2 : pipéridino et OC2H5 (F. 138-1400C; cristaux blancs
dans le mélange CH2C12/éther éthylique/fraction d'hexane)
8.3 : N(CH3)cyclohexyle et SCEi3
8.4 : morpholino et SCH3
8.5 : N(CH3)cyclopentyle et SCH3
8.6 : N(n-C3H7)2 et SCH3
b.7 : pyrrolidino et SCH3
8.8 : N(CH2CH2OCH3)2 et SCH3
8.9 : N(CH3)C2H5 et SCH3
8.10: N(CH3)CH2CH2C6H5 et SCH3
8.11:N(C6H5)CH2C6H5 et SCH3
8.12: N(CH3)C6H5 et SCH3
8.13:. N(CH3)CH2C6H5 et SCH3
8.14: N(i-C3H7) 2 et SCH3
8.15: N(CH3)CH2CH2CN et SCH3
EXEMPLE 9
De manière analogue au mode opératoire de l'exemple 7, on obtient le N-(diméthylaminosulfonyl)-N'-(4,6-diméthylpyrimidine 2-yl)-carbamimidothioace de méthyle.
En suivant le mode opératoire de l'exemple 7, mais en utilisant les composés appropriés de formules VI et VII, on obtient les composés suivants de formule Ic, dans laquelle NR4R5 est un groupe 4-CH3O-6-CH3-1,3,5-triazine-2-yl-amino et NR1R2 et AR6 sont respectivement
8.1 : N(CH3)2 et SCH3 (F. 17L-1730C; cristaux
blancs)
8.2 : pipéridino et OC2H5 (F. 138-1400C; cristaux blancs
dans le mélange CH2C12/éther éthylique/fraction d'hexane)
8.3 : N(CH3)cyclohexyle et SCEi3
8.4 : morpholino et SCH3
8.5 : N(CH3)cyclopentyle et SCH3
8.6 : N(n-C3H7)2 et SCH3
b.7 : pyrrolidino et SCH3
8.8 : N(CH2CH2OCH3)2 et SCH3
8.9 : N(CH3)C2H5 et SCH3
8.10: N(CH3)CH2CH2C6H5 et SCH3
8.11:N(C6H5)CH2C6H5 et SCH3
8.12: N(CH3)C6H5 et SCH3
8.13:. N(CH3)CH2C6H5 et SCH3
8.14: N(i-C3H7) 2 et SCH3
8.15: N(CH3)CH2CH2CN et SCH3
EXEMPLE 9
De manière analogue au mode opératoire de l'exemple 7, on obtient le N-(diméthylaminosulfonyl)-N'-(4,6-diméthylpyrimidine 2-yl)-carbamimidothioace de méthyle.
EXEMPLE 10 : N-(Pipéridinosulfonyl)-N'-(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-
triazine-2-yl)-urée (procédé d)
On ajoute goutte à goutte à 20-300C une suspension de 6 g (0,0279 mole) de HgO dans 60 ml de solution à 15% en poids d'eau dans le tétrahydrofuranne à 4,5 ml (0,0353 mole) de BF3:O(C2H5)2.
triazine-2-yl)-urée (procédé d)
On ajoute goutte à goutte à 20-300C une suspension de 6 g (0,0279 mole) de HgO dans 60 ml de solution à 15% en poids d'eau dans le tétrahydrofuranne à 4,5 ml (0,0353 mole) de BF3:O(C2H5)2.
La réaction est légèrement exothermique. On ajoute goutte à goutte à cette suspension,après agitation pendant 30 min à la température ambiante,6,1 g (0,017 mole) de N-(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine2-yl)-N'-pipéridinoxulfonylcarbamimidothioate de méthyle. La réaction est légèrement exothermique. On agite le mélange de réaction pendant 2 h à la température ambiante, ce qui fait passer progressivement sa couleur du rouge au beige, et on l'essore. On lave les cristaux par l'eau et ensuite par CH2C12. On dissout ensuite les cristaux blancs dans une solution de NaOH 0,1 N, on filtre la solution, on l'acidifie par une solution de HCl 2N et on extrait par CH2C12. On sèche la solution dans CH2C12 sur Na2S04 et on l'évapore à siccité. On purifie le résidu par chromatographie sur colonne et on le recristallise dans un mélange CH2C12-éther éthylique-fraction d'hexane pour obtenir le composé recherché sous forme de cristaux blancs (F. 152-1540C).
EXEMPLE 11
En suivant le mode opératoire de l'exemple 10, mais en utilisant les composés appropriés de formule Ic comme produits de départ, on obtient les composés suivants de formule Ib, dans laquelle
R4 est un reste 4-CH3O-6-CH3-1,3,5-triazine-2-yle, R5 est l'hydrogène et NR1R2 est
11.1 : N(CH3)2 (F. 172-175 C, cristaux blancs; composé Ic
de l'exemple 8.1)
11.2 : N(CH3)CH2CH2CN ; F. 129-1310C (Ex. 8.15)
11.3 : N(CH3)cyclohexyle; F. 168-172 C (Ex. 8.3)
11.4 : morpholino ; F. 176-179 C (Ex. 8.4)
11.5 : N(CH3)cyclopentyle; F. 91-92 C (Ex. 8.5)
11.6 : N(n-C3H7)2 ; F. 132-134 C k Ex. 8.6)
11.7 : pyrrolidino ; F. 168-1700C (Ex. 8.7)
11.8 :N(CH2CH2OCH3)2; F. 97-99 C (Ex. 8.8)
11.9 : N(CH3)C2H5 ; F. 159-1610C (Ex. 8.9)
11.10: N(CH3)CH2CH2C6H5 ; F. 100 C (Ex. 8.10)
11.11: N(C6H5)CH2C6H5 ; F. 1545C (Ex. 8.11)
11.12: N(CH3)C6H5 ; F. 1510 C (Ex. 8.12)
11.13: N(CH3)CH2C6H5 ; F. 1490C (Ex. 8.13)
11.14:N(i-C3H7)2 ; F. 141-144 C (Ex. 8.14)
EXEMPLE 12
En suivant le mode opératoire de l'exemple 10, à partir du composé de l'exemple 9, on obtient le composé correspondant de formule Ib, dans laquelle 12.1 NR1R2 est N(CH3)2, R4 est un reste 4,6-diméthylpyrimidine-
2-yle et R5 est l'hydrogène (F. 204-2060C)
EXEMPLE 13
L'oxydation du composé de l'exemple 8.1 en composé de l'exemple 11.1 est avantageusement effectuée de la manière suivante
A une solution de 102 g du composé de l'exemple 8.1 dans 700 ml de CH2Cl2, on ajoute goutte à goutte en agitant 355 g d'une solution à 15% de H202 dans l'acide acétique à la température ambiante.
En suivant le mode opératoire de l'exemple 10, mais en utilisant les composés appropriés de formule Ic comme produits de départ, on obtient les composés suivants de formule Ib, dans laquelle
R4 est un reste 4-CH3O-6-CH3-1,3,5-triazine-2-yle, R5 est l'hydrogène et NR1R2 est
11.1 : N(CH3)2 (F. 172-175 C, cristaux blancs; composé Ic
de l'exemple 8.1)
11.2 : N(CH3)CH2CH2CN ; F. 129-1310C (Ex. 8.15)
11.3 : N(CH3)cyclohexyle; F. 168-172 C (Ex. 8.3)
11.4 : morpholino ; F. 176-179 C (Ex. 8.4)
11.5 : N(CH3)cyclopentyle; F. 91-92 C (Ex. 8.5)
11.6 : N(n-C3H7)2 ; F. 132-134 C k Ex. 8.6)
11.7 : pyrrolidino ; F. 168-1700C (Ex. 8.7)
11.8 :N(CH2CH2OCH3)2; F. 97-99 C (Ex. 8.8)
11.9 : N(CH3)C2H5 ; F. 159-1610C (Ex. 8.9)
11.10: N(CH3)CH2CH2C6H5 ; F. 100 C (Ex. 8.10)
11.11: N(C6H5)CH2C6H5 ; F. 1545C (Ex. 8.11)
11.12: N(CH3)C6H5 ; F. 1510 C (Ex. 8.12)
11.13: N(CH3)CH2C6H5 ; F. 1490C (Ex. 8.13)
11.14:N(i-C3H7)2 ; F. 141-144 C (Ex. 8.14)
EXEMPLE 12
En suivant le mode opératoire de l'exemple 10, à partir du composé de l'exemple 9, on obtient le composé correspondant de formule Ib, dans laquelle 12.1 NR1R2 est N(CH3)2, R4 est un reste 4,6-diméthylpyrimidine-
2-yle et R5 est l'hydrogène (F. 204-2060C)
EXEMPLE 13
L'oxydation du composé de l'exemple 8.1 en composé de l'exemple 11.1 est avantageusement effectuée de la manière suivante
A une solution de 102 g du composé de l'exemple 8.1 dans 700 ml de CH2Cl2, on ajoute goutte à goutte en agitant 355 g d'une solution à 15% de H202 dans l'acide acétique à la température ambiante.
' On agite le mélange de réaction pendant une nuit à la température ambiante, on le verse sur 2 1 d'eau glacée et on agite deux fois la phase de CH2C12 séparée avec 500 ml de solution concentrée de NaHSO3, trois fois par l'eau, on sèche et on concentre par évaporation pour obtenir le composé de l'exemple 11.1 sous forme de cristaux blancs (F. 172-1750C).
PREPARATION DES PRODUITS INTERMEDIAIRES
EXEMPLE 14 : N-chlorosulfonyl-N'-(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine
2-yl)-urée
A une suspension de 3,5 g (0,025 mole) de 2-méthoxy-4méthyl-6-aminotriazine dans 35 ml de tétrahydrofuranne refroidie à -20 C, on ajoute lentement une solution de 2,3 ml (0,026 mole) d'isocyanate de chlorosulfonyle dans 15 ml de tétrahydrofuranne.
EXEMPLE 14 : N-chlorosulfonyl-N'-(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine
2-yl)-urée
A une suspension de 3,5 g (0,025 mole) de 2-méthoxy-4méthyl-6-aminotriazine dans 35 ml de tétrahydrofuranne refroidie à -20 C, on ajoute lentement une solution de 2,3 ml (0,026 mole) d'isocyanate de chlorosulfonyle dans 15 ml de tétrahydrofuranne.
On agite ensuite le mélange de réaction pendant 2 h et on laisse la température remonter à OOC. Le composé recherché précipite dans la solution jaune résultante sous forme d'aiguilles blanches que l'on essore et on lave à l'éther éthylique. Les aiguilles se décomposent à environ 1600 C.
EXEMPLE 15 : N-(pipéridinosulfonyl)-carbonimidodithioate de diméthyle
A une solution de 32,8 g (0,2 mole) de pipéridinosulfonamide dans 150 ml de diméthylformamide, on ajoute, en agitant vigoureusement, 12 ml d'une solution préparée à partir de 16 g (0,4 mole) de NaOH dans 20 ml d'eau. Il précipite ainsi le sel de sodium du sulfonamide. Après l'addition de 6,6 ml (0,11 mole) de
CS2 > la température de réaction s'élève légèrement (ce qui nécessite un léger refroidissement par la glace) et le mélange de réaction devient d'abord rouge-orange profond et, environ 10 min après, jaune orangé. On ajoute ensuite 6 ml de la solution de NaOH ci-dessus et 3,5 ml (0,055 mole) de CS2 et l'on répète cette opération après 10 min.
A une solution de 32,8 g (0,2 mole) de pipéridinosulfonamide dans 150 ml de diméthylformamide, on ajoute, en agitant vigoureusement, 12 ml d'une solution préparée à partir de 16 g (0,4 mole) de NaOH dans 20 ml d'eau. Il précipite ainsi le sel de sodium du sulfonamide. Après l'addition de 6,6 ml (0,11 mole) de
CS2 > la température de réaction s'élève légèrement (ce qui nécessite un léger refroidissement par la glace) et le mélange de réaction devient d'abord rouge-orange profond et, environ 10 min après, jaune orangé. On ajoute ensuite 6 ml de la solution de NaOH ci-dessus et 3,5 ml (0,055 mole) de CS2 et l'on répète cette opération après 10 min.
On agite le mélange de réaction pendant 15 min et, à la suspens ion jaunâtre ainsi préparée, on ajoute, à 25-30 C, goutte à goutte, 56,7 g (0,4 mole) de CH3I. Après environ 10-15 min, il se forme une solution jaune que l'on agite pendant 15 min à la température ambiante. On essore les cristaux précipités à OOC. On obtient encore la substance à partir de la liqueur mère par chromatographie sur colonne. On met les cristaux en suspension dans CH2 CH2C12, on agite avec H20, on sèche sur Na2S04, on évapore à siccité et on recristallise le résidu dans un mélange CH2C12-fraction d'hexane.
Le composé recherché est obtenu sous forme de cristaux blancs,
F. 88-900C.
F. 88-900C.
EXEMPLE 16 : N-(pipéridinosulfonyl)-carbonimidate de diéthyle
On chauffe à 130 C en agitant un mélange de 6,5 g (0,04 mole) de pipéridinosulfonamide et 11,5 g (0,06 mole) de
C(OC2H5)4 et on maintient à cette température pendant 2 h. On chasse ensuite par distillation 4,2 ml de C2H5OH et ensuite l'excès de
C(OC2H5)4 sous pression réduite. Le résifu est une huile foncée que l'on purifie par chromatographie sur colonne pour obtenir le composé recherché sous forme d'une huile qui cristallise; F. 44-46 C.
On chauffe à 130 C en agitant un mélange de 6,5 g (0,04 mole) de pipéridinosulfonamide et 11,5 g (0,06 mole) de
C(OC2H5)4 et on maintient à cette température pendant 2 h. On chasse ensuite par distillation 4,2 ml de C2H5OH et ensuite l'excès de
C(OC2H5)4 sous pression réduite. Le résifu est une huile foncée que l'on purifie par chromatographie sur colonne pour obtenir le composé recherché sous forme d'une huile qui cristallise; F. 44-46 C.
RESULTATS D'ESSAIS
EXEMPLE 17 : Contrôle des adventices-Traitement en pré-levée
On remplit des pots de semis (7 cm de diamètre) avec un mélange de substrat pour culture sur tourbe et de sable. On pulvérise la surface exposée du mélange de substrat et de sable avec un liquide d'essai d'un composé d'essai (par exemple préparé selon l'exemple B) et on sème dans chaque pot des graines de Lepidium sativum, Agrostis alba, Avena sativa et Lolium perenne, les graines d'Avena sativa et Lolium perenne étant une fois semées recouvertes d'une mince couche (0,5 cm) de mélange substrat-sable. Les pots sont maintenues pendant 21 jours à la température ambiante avec 14-17 h de lumière (lumière du jour ou son équivalent) par jour.
EXEMPLE 17 : Contrôle des adventices-Traitement en pré-levée
On remplit des pots de semis (7 cm de diamètre) avec un mélange de substrat pour culture sur tourbe et de sable. On pulvérise la surface exposée du mélange de substrat et de sable avec un liquide d'essai d'un composé d'essai (par exemple préparé selon l'exemple B) et on sème dans chaque pot des graines de Lepidium sativum, Agrostis alba, Avena sativa et Lolium perenne, les graines d'Avena sativa et Lolium perenne étant une fois semées recouvertes d'une mince couche (0,5 cm) de mélange substrat-sable. Les pots sont maintenues pendant 21 jours à la température ambiante avec 14-17 h de lumière (lumière du jour ou son équivalent) par jour.
La détermination de l'effet herbicide de l'herbicide particulier est effectuée après la période de 21 jours. La détermination comporte une évaluation visuelle du degré et de la qualité de lésion des diverses plantes semées.
Les composés de formule I des exemples 1 à 13 ci-dessus sont appliqués de la manière ci-dessus à des doses équivalant à 1,4 et 5,6 kg d'ingrédient actif/ha.
On observe une activité herbicide, c'est-à-dire une lésion significative aux plantes d'essais.
EXEMPLE 18 : Contrôle des adventices-Traitement en Con t- levée
On suit un mode opératoire semblable à celui utilisé à l'exemple 17, sauf que les composés essayés (herbicides) sont appliqués lorsque les plantes sont au stade de 2-4 feuilles, les graines étant semées de manière échelonnée pour assurer que les plantes atteignent le stade de 2-4 feuilles à peu près au même moment.
On suit un mode opératoire semblable à celui utilisé à l'exemple 17, sauf que les composés essayés (herbicides) sont appliqués lorsque les plantes sont au stade de 2-4 feuilles, les graines étant semées de manière échelonnée pour assurer que les plantes atteignent le stade de 2-4 feuilles à peu près au même moment.
On applique à nouveau les composés de la manière cidessus à des doses correspondant à 1,4 kg/ha et 5,6 kg/ha. La détermination de l'effet herbicide est effectuée 21 jours après l'application des composés essayés et comporte une évaluation analogue à celle décrite à l'exemple 77. On observe une activité herbicide.
EXEMPLE 19 : Essais en plein champ
L'activité herbicide intéressante des composés de l'invention est confirmée par une nouvelle évaluation contre diverses mauvaises herbes herbues et dicotylédones dans diverses cultures avec des taux d'application de 0,3, 0,6, 1,0, 1 1,2, 2,0 kg/ha. Une activité herbicide intéressante est observée notamment avec les composés des exemples 1, 2, 4.1, 4.6 > 4.7, 4 37, 4.41 et 4.42, en particulier contre les mauvaises herbes dicotylédones. L'activité en post-levée est en général plus accentuée que activité en pré-levée.
L'activité herbicide intéressante des composés de l'invention est confirmée par une nouvelle évaluation contre diverses mauvaises herbes herbues et dicotylédones dans diverses cultures avec des taux d'application de 0,3, 0,6, 1,0, 1 1,2, 2,0 kg/ha. Une activité herbicide intéressante est observée notamment avec les composés des exemples 1, 2, 4.1, 4.6 > 4.7, 4 37, 4.41 et 4.42, en particulier contre les mauvaises herbes dicotylédones. L'activité en post-levée est en général plus accentuée que activité en pré-levée.
Il est entendu que l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illustration et que l'homme de l'art pourra y apporter des modifications sans sortir du cadre de l'invention.
Claims (15)
1. Nouveaux dérivés d'aminosulfonylurée, caractérisés en ce qu'ils consistent en l-diazinyl- ou 1-triazinyl-3-minosulfonyl- urées, l-diazinyl- ou 1-triazinyl-2-alkyl-3-aminosulfonylisourées et les isothiourées correspondantes.
2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale
dans laquelle R1 et R2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène
ou un groupe CN, (alcoxy en C1- C6 )-CO ou un reste
hydrocarbyle substitué ou non choisi parmi les groupes
alkyle en C1- C6, alcényle en C2-C6, alcynyle en C2- C6,
cycloalkyle en C3-C4 ou phényle, ou bien
R1 et R2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont liée
un hétérocycle saturé à 5-7 chainons,
X est un groupe G1 de formule NR3-Co-NR4R5 ou un groupe
G2 de formule N=C(AR6)-NR4R5,
R3 est un atome d'hydro gène ou un groupe alkyle en C1-C5,
R4 est un groupe 4-R7-6-R8-pyrimidine-2-yle, 2-R7-6-R8
pyrimidine-4-yle, 4-R7-6-R8-1,3,5-triazine-2-yle ou
5-R7-6-R8-1,3,4-triazine-2-yle,
R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1- C5,
R6 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en
R7 et R8 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou
d'halogène ou un groupe alkyle en C1-C5, halogénoalkyle
en C1-C5, alcoxy en C1-C5, alkylthio en C1-C5, (alcoxy
en C1-C5)-alkyle en C1-C5, NH2, (alkyl en C1-C5)-NH ou
di-(alkyl en C1-C5)-N et
A est un atome d'oxygène ou de soufre.
3. Composé selon la revendication 2, caractérisé en ce que X est un groupe (4,6-diméthylpyrimidine-2-yl)-Ng-CO-NH ou (4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)-NH-CO-NH.
4. Composé selon la revendication 3, caractérisé en ce que R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle non ramifié en C -C et R2 est un groupe alkyle non ramifié en C1-C3, un groupe 2-cyanoAthyle, allyle ou propynyle.
5. Procédé pour la productipn de l-diazinyl- et l-triazinyl3-aminosulfonylurées selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend la condensation en urée de l'isocyanate ou carbamate approprié ou un de leurs dérivés réactifs avec l'amine correspondante.
6. Procédé pour la production de l-diazinyl- et l-triazinyl3-aminosulfonylurées selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend la réaction de la chlorosulfonylurée appropriée avec 1 'amine correspondante.
7. Procédé pour la production des l-diazinyl- et l-triazinyl-2-alkyl-3-aminosulfonylisourées et -isothiourées selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comprend la réaction de l'acide
N-aminosulfonylcarbonimidique approprié ou du dithioacide correspondant ou d'un ester de ces acides avec l'amine correspondante.
8. Procédé pour la production des l-diazinyl- et l-triazinyl-3-aminosulfonylurées selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend l'oxydation de l'isothiourée correspondante.
9. Procédé selon la revendication 5 pour la production d'un composé de formule générale
R,R,N-so2G1 (Ia) dans laquelle R1, R2 et G1 sont tels que définis à la revendication 2, caractérisé en ce que l'on fait réagir dans les conditions réactionnelles de la condensation en urée un composé de formule générale R1R2N-S02-NR9X1 (II) dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis à la revendication 2, et/ou bien Rg est l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C5 et X1 est l'hydrogène ou un dérivé fonctionnel réactif de COOH contenant un groupe carbonyle, ou bien Rg et X1, pris ensemble, forment un groupe C=O, avec un composé de formule générale
R9'X1'NR4 (III) dans laquelle R4 est tel que défini à la revendication 2, et
R9' et X1, ont les significations indiquées pour R9 et X1, respectivement, avec la condition que le composé de formule II ou le composé de formule III soit un acide carbamique réactif ou un isocyanate.
10. Procédé selon la revendication 6 pour la production d'un composé de formule générale
R1R2N-SO2-NH-CO-NR4R5 (Ib) dans laquelle R1, R2, R4 et R5 sont tels que définis à la revendication 2, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule générale
ClSO2-NH-CO-NR4R5 (IV) dans laquelle R et R5 sont tels que définis à la revendication 2, avec une amine de formule générale
R1R2NH (V) dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis à la revendication 2.
HNR4R5 (VII) dans laquelle R4 et R5 sont tels que définis à la revendication 2.
dans laquelle R1, R2, A et R6 sont tels que définis à la revendication 2, avec un composé de formule générale
R1R2NSO2-N-C(AR6-NR4R5 (Ic) dans laquelle R1, R2, R4, R5, R6 et A sont tels que definis à la revendication 2, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule générale
11. Procédé selon la revendication 7 pour la production d'un composé de formule générale
12. Procédé selon la revendication 8 pour la production d'un composé de formule générale Ib comme défini à la revendication 10, caractérisé en ce que l'on oxyde un composé de formule générale
R1R2NSO2-N=C(SR6)-NR4R5 (Id) dans laquelle R1, R2, R4, R5 et R6 sont tels que définis à la revendication 2.
13. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend comme ingrédient actif un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4,en association avec un diluant acceptable en agriculture.
14. Utilisation des composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 comme herbicides.
15. Nouvelles chlorosulfonylurées, caractérisées en ce qu'elles répondent à la formule générale IV définie A la revendication 10.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8136459 | 1981-12-03 |
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| FR2517675A1 true FR2517675A1 (fr) | 1983-06-10 |
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| FR8220158A Pending FR2517675A1 (fr) | 1981-12-03 | 1982-12-01 | Nouveaux derives d'aminosulfonyluree utiles notamment comme herbicides, leurs procedes de fabrication et herbicides les contenant |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2519633A1 (fr) * | 1982-01-12 | 1983-07-18 | Ciba Geigy Ag | Derives triaza |
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| DE3517844A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Sulfonyliso(thio)harnstoff-derivate |
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| EP0507093B1 (fr) * | 1991-03-07 | 1996-06-19 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Procédé pour la préparation de sulfonylurées |
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| DE4302701A1 (de) * | 1993-02-01 | 1994-08-04 | Bayer Ag | Arylaminosulfonylharnstoffe |
| DE4302702A1 (de) * | 1993-02-01 | 1994-08-04 | Bayer Ag | Arylaminosulfonylharnstoffe |
| DE4337847A1 (de) * | 1993-11-05 | 1995-05-11 | Bayer Ag | Substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe |
| DE4414840A1 (de) * | 1994-04-28 | 1995-11-02 | Bayer Ag | Substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe |
| DE19707580A1 (de) * | 1997-02-26 | 1998-08-27 | Bayer Ag | Phenylaminosulfonylharnstoffderivate |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2806M (fr) * | 1961-02-09 | 1964-09-28 | Pfizer & Co C | Sulfamylurées n,n-disubstituées. |
| EP0004163A1 (fr) * | 1978-03-02 | 1979-09-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfamates herbicides, leur préparation et leur utilisation |
| EP0039239A2 (fr) * | 1980-04-29 | 1981-11-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Pyrrole-sulfonamides à activité herbicide |
| FR2519633A1 (fr) * | 1982-01-12 | 1983-07-18 | Ciba Geigy Ag | Derives triaza |
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1982
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2806M (fr) * | 1961-02-09 | 1964-09-28 | Pfizer & Co C | Sulfamylurées n,n-disubstituées. |
| EP0004163A1 (fr) * | 1978-03-02 | 1979-09-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfamates herbicides, leur préparation et leur utilisation |
| EP0039239A2 (fr) * | 1980-04-29 | 1981-11-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Pyrrole-sulfonamides à activité herbicide |
| FR2519633A1 (fr) * | 1982-01-12 | 1983-07-18 | Ciba Geigy Ag | Derives triaza |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2519633A1 (fr) * | 1982-01-12 | 1983-07-18 | Ciba Geigy Ag | Derives triaza |
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