NL8204635A - Sulfonamiden met herbicide werking. - Google Patents

Sulfonamiden met herbicide werking. Download PDF

Info

Publication number
NL8204635A
NL8204635A NL8204635A NL8204635A NL8204635A NL 8204635 A NL8204635 A NL 8204635A NL 8204635 A NL8204635 A NL 8204635A NL 8204635 A NL8204635 A NL 8204635A NL 8204635 A NL8204635 A NL 8204635A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
group
formula
carbon atoms
compound
alkyl
Prior art date
Application number
NL8204635A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of NL8204635A publication Critical patent/NL8204635A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/50—Two nitrogen atoms with a halogen atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

* i * . t
Sulfonamiden met herbicide werking.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe amino-sulfonylureumderivaten, hun toepassing als herbiciden, land-bouwpreparaten voor hét vergemakkelijken van een dergelijke toepassing en het bereiden van de nieuwe verbindingen en de 5 preparaten volgens de uitvinding.
Van vele alkyl- en arylsulfonylureumverbindingen is vermeld dat ze een herbicide werking bezitten. Aminosulfonyl-ureumverbindingen zijn tot nu toe echter niet voor toepassing als herbiciden voorgesteld; van vele ervan is bekend dat ze een 10 farmakologische, in het bjzonder hypoglycaemische, werking bezitten. De nieuwe aainosulfonylureumverbindingen volgens de uitvinding bezitten waardevolle herbicide eigenschappen. Ze werden gemakkelijk uit betrekkelijk goedkope uitgangsmaterialen verkregen.
15 De onderhavige uitvinding verschaft nieuwe amino- sulfonylureumderivaten die tot de groep bestaande uit 1-diazinyl- of l-triazinyl-3-aminosulfonylureum, 1-diazinyl- of 1-triazinyl-2-alkyl-3-aminosulfonyl-isoureumen hun overeenkomstige isothioureumderivaten, hierna aangeduid als verbindingen 20 volgens de uitvinding, behoren.
Een aanbevolen ondergroep van de verbindingen volgens de uitvinding zijn 1-diazinyl” of 1-triazinyl- 3“aminosulfonyl-ureum.
De diazine- en triazinesubstituent en de aminogroep 25 van de aminosulfonylsubstituent van de verbindingen volgens de uitvinding kan ongesubstitueerd zijn of door substituenten die op landbouwgebied aanvaardbaar zijn zijn gesubstitueerd. De aminogroep van de aminosulfonylsubstituent kan daarbij eveneens deel uitmaken van een heterocyclische ring.
30 Geschikte di- of triazinesubstituenten zijn onder andere ongesubstitueerde, mono- of digesubstitueerde hetero- 8204635 - 2 - ringen van de groep 2-pyrimidinyl, U-pyrimidinyl, 1,3,5“ triazine-2-yl en 1,2,k-triazine-3-yl* aanbevolen heteroringen behoren tot de groep bestaande uit 2-pyrimidinyl en 1,3,5“ triazine-2-yl, in het bijzonder de laatste.
5 Een bijzondere groep verbindingen volgens de uit vinding zijn die met formule
»1V T
' N - SO X * *2 vaarin R1 en R2, onafhankelijk van elkaar, een waterstofatoom, 10 een cyaangroep, een C^g-alkoxy-CO groep of een ongesubstitueerde of gesubstitueerde koolvaterstofgroep gekozen uit alkyl met 1-6 koolstofatomen, alkenyl met 2-6 koolstofatomen, alkinyl met 2-6 koolstofatomen, cycloalkyl met 3"7 koolstofatomen of fenyl voorstelt, of waarin R^ en R^ tezamen met het stikstofatoom 15 waaraan ze zijn gebonden een verzadigde heterocyclische 5“ tot 7"ring vormen, X een groep met formule NR^-CO-NR^R^ voorstelt of een groep G,, met formule N=C(AR^)-NR^R^ is, R^ een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-5 kooLsbofatomen weergeeft, R^ een k-R^-6-Rg-pyrimidine-2-yl-, 2-R^-6-Rg- 20 pyrimidine-U-yl-, 4-R^-6-Rq-1,3,5“triazine-2-yl- of 5-R^-6-Rg- 1jSj^-triazine-R-ylgroep voorstelt, R_ een waterstofatoom of 5 een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen weergeeft, Rg een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen is, R^ en Rg, onafhankelijk van elkaar, een waterstof- of halogeen- 25 atoom, een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen, een halogeen- alkylgroep met 1-5 koolstofatomen, een alkoxygroepmet 1-5 koolstofatomen, een alkylthiogroep met 1-5 koolstofatomen, een C, _ alkoxy-C, _ alkylgroep, een NH0 groep, een C, _ alkyl-NH-1-5 1-5 d 1-5 of.di(C^_^ alkyl)N-groep voorstellen en A = 0 of S.
3Q Geschikte betekenissen van een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voor R1 en R^ zijn bijvoorbeeld alkylgroepen met 1-5 koolstofatomen, in het bijzonder alkylgroepen met 3.Ts 1-3 koolstofatomen, zo/ de methyl-, ethyl-, n.propyl- en iso-propylgroep.
35 Geschikte alkenyl- of alkinylgroepen met 2-6 koolstof- 8204635 ι - 3 - * ........ '4 atomen voor en Rg zijn bijvoorbeeld alkenyl- en alkinyl-groepen met 3*5 koolstofatomen die een dubbele of drievoudige binding op de 6,γ-plaats van het stikstofatoom bezitten waaraan ze zijn gehecht.
5 Geschikte betekenissen van cycloalkylgroepen met 3*7 koolstofatomen voor R^ en Rg zijn bijvoorbeeld een cyclo-pentyl- of cyclohexylgroep.
Geschikte substituenten van de koolwaterstof* betekenissen en Rg zijn bijvoorbeeld halogeen, cyaan, 10 trifluormethyl, nitro, fenyl, di-C^ alkylamino, acyl, hydroxyl of SH in vrije vorm of in een veretherde of veresterde vorm en de carboxylgroep in vrije vorm of in veresterde vorm en, van de cyclische koolwaterstofbetekenissen van R^ en Rg, eveneens alkylgroepen met 1-5 koolstofatomen en halogeenalkylgroepen met 15 1-5 koolstofatomen.
Zijn de koolwaterstofgroepen voor R1 en/of Rg gesubstitueerd, dan bevatten ze bij voorkeur een substituent.
Is of bevat deze substituent een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen, dan is een dergelijke alkylgroep bijvoorbeeld de methyl- of 20 ethylgroep.
Zijn de koolwaterstofgroepen voor Rj en/of Rg door acyl gesubstitueerd, dan is een dergelijke acylgroep bijvoorbeeld een alkanoylgroep met 2-5 koolstofatomen, zoals een acetyl- of benzoylgroep.
25 Zijn de koolwaterstofgroepen voor R. en/of R door i ge^ OH of SH in veretherde of door C00H in veresterde vorm/substitueerd, dan zijn dergelijke substituenten bijvoorbeeld alkoxygroepen met 1-5 koolstofatomen, zoals de methoxygroep, t.C^H^S-groep of fenoxygroep resp. een alkoxy-, carbonylgroep, zoals een C00CH3- of C00CgH5-groep.
30 Geeft NR^g een verzadigde heterocyclische 5- t/m 7“ ring ^ee^i dan kan deze 1 of 2 extra heteroatomen gekozen uit de groep bestaande uit 0, S of N bevatten, waarbij eventuele extra stikstofatomen waterstof, alkyl met 1-5 koolstofatomen 35 (bijvoorbeeld methyl) of acyl met 1-5 koolstofatomen (bijvoor- 8204 6 35
Jp; * + -Inbeeld formyl of alkanoyl, zoals acetyl) bevatten. Geschikte voorbeelden van dergelijke heterocyclische groepen met formule NR^Rg zijn bijvoorbeeld pyrrolidine-1-yl, piperidine-1-yl, (thio) morfolino, U-CHg-piperazine-1-yl en perhydroazepine-1-5 yl.
Geschikte alkylgroepen met 1-5 koolstofatomen voor Rg, Rjj en Rg zijn bijvoorbeeld alkylgroepen met 1-3 koolstof-atomen, zoals de methylgroep.
Zijn of bevatten R^ en/of Rg alkylgroepen met 1-5 10 koolstofatomen, dan bevat een dergelijke alkylgroep bijvoorbeeld 1-3 koolstofatomen, bijvoorbeeld 1 of 2 koolstofatomen.
Stellen R^ en/of Rg een alkoxy-C^ ^alkylgroep voor, dan bevat een dergelijke groep bij voorkeur 2-b koolstofatomen.
15 Geven R^ en/of Rg een halogeenalkylgroep veer, dan is een dergelijke groep bij voorkeur een trifluormethyl- of chloor-methylgroep.
Bevatten R , Rg of X eventueel halogeen, dan is dit fluor, chloor of broom.
20 Aanbevolen verbindingen met formule 1 hebben één of meer van de volgende kenmerken: X stelt een groep G1 voor, R1 geeft een waterstofatoom of een onvertakte alkylgroep met 1-3 koolstofatomen veer, R is eeqallyl-, propinyl-, onvertakte
d I
alkylgroep met 1-3 koolstofatomen of een 2-cyaanethylgroep, 25 Rg stelt een waterstofatoom voor, R^ geeft een U,6-dimethyl- pyrimidine-2-yl- of U-methoxy-6-methyl-1,3,5“triazine-2-yl, in het bijzonder de laatste groep, veer en R^ is een waterstofatoom.
Afhankelijk van de betekenissen van de substituenten 30 van de verbindingen volgens de uitvinding, kunnen dergelijke verbindingen zure en/of basische funkties bevatten. De verbindingen volgens de uitvinding kunnen derhalve zovel in vrije vorm als in zoutvorm aanwezig zijn, bijvoorbeeld in een alkali-metaalzoutvorm, ammoniumzoutvorm en zuuradditiezoutvorm.
35 Een eventuele zoutvorm van de verbindingen volgens de 3204635 — I -__ ; “T-..-' . iJSfe-Λ v-j··.
- 5 - + ♦ uitvinding bevindt zich bij voorkeur in de vorm van een voor landbouwdoeleinden aanvaardbare zoutvorm.
De zoutvormen van de verbindingen volgens de uitvinding kunnen op een gebruikelijke wijze uit de overeenkomstige 5 vrije vorm worden bereid en omgekeerd.
De uitvinding verschaft eveneens werkwijzen voor het bereiden van de verbindingen volgens de uitvinding.
De 1-diazinyl- en 1 -triazinyl-3”aminosulfonyl-ureumderivaten volgens de uitvinding kunnen worden v&regen door 10 ureumcondensatie van het geschikte isocyanaat of carbamaat, of een reaktief derivaat daarvan met het overeenkomstige amine (analoog aan de hierna beschreven werkwijze a), of door reaktie van het geschikte chloorsulfonylureum met het overeenkomstige amine (analoog aan de hierna beschreven werkwijze b)) of door 15 oxydatie van het overeenkomstige isothioureum. De 1-diazinyl- en 1-triazinyl-2-alkyl-3-amino-sulfonylisoureum- en isothioureum-verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden verkregen door reaktie van het geschikte N-aminosulfonylcarbonimidinezuur, het overeenkomstige dithiozuur of een ester van dergelijke 20 zuren met het overeenkomstige amine (als aangegeven voor de hierna volgende werkwijze c)}.
De verbindingen met formule I worden dientengevolge volgens de volgends werkwijzen verkregen, welke omvatten: a)_het bereiden van een verbinding met formule 25 R^N-SOgG^ Ia waarin R^, Rg en G1 de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben, door reaktie onder ureumcondensatiereaktieomstandigheden van een verbinding met formule R^gN-SOg-NR^, ii 30 waarin R1 en Rg de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben en hetzij R9 een waterstofatoom of een elkylgroep net t-5 koolstof-atomen en X^ een waterstofatoom of een carbonylgroep bevattend, funktioneel reaktief derivaat van C00H voorstellen, of waarin Rp en tezamen een C 0 groep vormen, met een verbinding met 35 formule 8204635
f V
- 6 - ψ;Ν]\ πι, waarin R^ een hiervoor gedefinieerde "betekenis heeft en R^ en de resp. voor R^ en vermelde betekenissen hebben, onder de voorwaarde dat de binding met formule II of de ver-5 binding met de formule III een reaktief carbaminezuur of een isocyanaat is, of b) het bereiden van een verbinding met formule R1R2N-S02-NH“C0“NR^R5 Ib, waarin R^, R^, R^ en R^ de hiervoor gedefinieerde betekenissen 10 hebben, door reaktie van een verbinding met formule
ClSOg-NH-CO-HR^Rj IV, waarin R^ en R^ de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben, met een amine met formule R^NH V, waarin R1 en R^ de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben,of 15 c) het bereiden van een verbinding met formule R1 R2NS02-N=C (ARg) -NR^R Ic , waarin R^, R^, R^, R^, Rg en A de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben, door reaktie van een verbinding 20 i b i-so -K y 6 n 12 2 'ab6 waarin R^, Rg, A en Rg de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben, met een verbinding met formule 25 hnrur5 VII, waarin R^ en R,. de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben, d) het bereiden van een verbinding met formule Ib (zoals hiervoor gedefinieerd) door oxydatie van een verbinding met formule 30 R^NSOg-N-CtSRgJ-NRj^ ld, waarin R1, R2, R^, R^ en Rg de hiervoor gedefinieerde betekenissen hebben.
Werkwijze a) kan op een gebruikelijke wijze, onder omstandigheden die bekend zijn voor de synthese van ureum ^ uitgaande van een reaktief carbaminezuurderivaat of een 8204635 - 7 - isocyanaat , worden uitgevoerd. Geschikte reaktieve carbaminezuur-derivaten van een verbinding met formule II en formule III zijn bijvoorbeeld de overeenkomstige esters van earbaminezuur, zoals de methyl- of ethylester, of de overeenkomstige zuur-5 halogeniden, zoals het carbamoylchloride.
Voorbeelden van de betreffende reakties bij het bereiden van de verbindingen met formule Ia volgens werkwijze a) zijn gegeven in de hierna volgende vergelijkingen I-VI.
Vgl. 1 : R1R2N-SO2-BR3-C0AAlkyl + HNR^ —* Ia*1^ 10 2 : R,R„H-S0„-inL-C0Cl + " * Ia 1 2 2 3 /«\
3 : R^gN-SOg-H-OO + " —*· Ia(R3»H)^V
k : R1R2N-S02-HHR3 + alkylOOC-NR^y—*· Ia 5 ï R1R2H-S02-»HR3 + CICO-NR^ —► Ia 6 : R^R2H-S02-HHR3 + 0«C-N-R^ —► IaiR^H) ^Ia * verbinding met formule Ia ^2^Ia(R3*H) * verbinding met formule Ia, waarin R3eH.
De reakties weergegeven door de hiervoor gegeven vergelijkingen I-VI worden geschikt in een inert, aprotisch, organisch oplosmiddel, zoals aceton, ethylacetaat, methyleen-20 chloride, tetrahydrofuran of acetonitril, uitgevoerd. Ze verlopen geschikt bij temperaturen van kamertemperatuur tot de terugvloeitemperatuur en bij normale druk.
De reakties weergegeven door de vergelijkingen 1,2, U en 5 worden bij voorkeur in aanwezigheid van een base, zoals 25 een alkalimetaalhydride, alkoholaat, carbonaat (bijvoorbeeld
NaH, K2C03, Na2C03) of een aromatisch, alifatisch of heterocyclisch amine (bijvoorbeeld triethylamine, pyridine of piperidine) uitgevoerd.
Werkwijze b) kan op een gebruikelijke vijze onder de 30 omstandigheden die bekend zijn voor de synthese van sulfon- amiden uitgaande van de overeenkomstige sulfonylchloriden en amidén worden uitgevoerd. De reaktie verloopt bij voorkeur , , I , , .
in een oplosmiddehbad onder de reaktieomstandigheden inert is, bijvoorbeeld een ether, zoals tetrahydrofuran.
35 In het algemeen verloopt de reaktie gemakkelijk bij 8204635 1 - 8 - • ♦ kamertemperatuur, zodat gewoonlijk geen verhitten nodig is. Werkwijze h) is bijzonder geschikt voor de synthese van verbindingen met formule Ib, waarin en/of een waterstofatoom voorstellen. De verbindingen met formule IV die nieuw zijn 5 (en eveneens deel uitmaken van de uitvinding) worden geschikt infsitu bereid, bijvoorbeeld door reaktie van 0130^-11=0=0 met het overeenkomstige amine met formule VII.
Werkwijze c) kan op een gebruikelijke wijze, onder de omstandigheden die bekend zijn voor de synthese van isoureum 10 of isothioureum uit het overeenkomstige carbonimidine- of carbonimidodithiozuur of ester, worden uitgevoerd. De aminen met formule VII worden bij voorkeur in anionogene vorm toegepast.
Een dergelijk anion kan worden verkregen door reaktie van een verbinding met formule VII met een alkalimetaalbase, bijvoorwordt 15 beeld NaH. Werkwijze c)/bijvoorkeur in een inert, aprotisch oplosmiddel, bijvoorbeeld een ether, zoals tetrahydrofuran, in. dimethylformamide of dimethylac eet amide uitgevoerd.
In het algemeen kan werkwijze cbij kamertemperatuur worden uitgevoerd.
20 De oxydatie van de verbindingen met formule ld tot verbindingen met formule Ib volgens werkwijze d) kan worden uitgevoerd volgens methoden die in de stand der techniek voor de oxydatie van isothioureum tot het overeenkomstige ureum bekend zijn. Voorbeelden van geschikte oxydatiemiddelen zijn 25 mercuri-oxyde-boriumtrifluorideetheraat, mercurichloride-calcium- carbonaat en perzuren.
De verbindingen met formule Ib worden bij voorkeur volgens werkwijze b) bereid.
De verbindingen met formule I kunnen door volgens op 30 gebruikelijke wijze opwerken van het reaktiemengsel waarin ze worden gevormd worden gewonnen.
Voor zover het bereiden van het uitgangsmateriaal niet hierin is beschreven, zijn deze verbindingen bekend, of kunnen volgens bekende methoden of op een wijze die overeenkomt 35 met werkwijzen die hierin zijn beschreven of met bekende 8204635
% A
- 9 - werkwijzen worden verkregen en gezuiverd.
De verbindingen volgens de uitvinding zijn bruikbaar als herbiciden» waarbij de hierin gebruikte uitdrukking herbicide duidt op een verbinding die de groei van planten 5 bestrijdt of regelt. Het planten wordt kiemende zaden, uit komende zaailingen en gevestigde vegetatie, waaronder de delen onder de grond, bedoeld.
De bruikbare herbicide werking van de verbindingen volgens de uitvinding is o.a. geïndiceerd door de schade ver- 10 oorzaakt door zowel éSn-zaadlobbige als tweezaadlobbige onkruid- soorten, zoals Lepidium sativum. Avena sativa, Agrostis Alba en
Loliiaa perenne bij proeven met onderzoekdoseringen die equivalent zijn aan een toedieningshoeveelheid van 1,U-5,6 kg/ha bij toe-// diening zovel voor als na het uitkomen. Gezien hun herbicide 15 werking zijn de verbindingen volgens de uitvinding geïndiceerd voor toepassing bij het bestrijden van tweezaadlobbige en grasachtige onkruidsoorten, zoals bevestigd wordt door verder onderzoek met representat ieve verbindingen in onderzoekdoseringen equivalent aan een toedieningshoeveelheid van 0,2-5,0 kg aktieve 20 bestanddelen, bijvoorbeeld onderzoekdoseringen equivalent aan een hoeveelheid van 0,2; 1,9 en 5,0 kg aktief bestanddeel per hectare, bij tweezaadlobbige onkruidsoorten, zoals Amaranthus retroflexus. Capsella bursa-pastoris Chenopodium alba. Stellaria media.
Senecio vulgaris. Galium aparine. Portulaca spp. en Abutilon 25 spp. en grasachtige onkruidsoorten, zoals Agropyron repens
Agrostis alba. Alopecurus myosuroides. Apera spica venti.
Avena fatua. Echinochloa crus-galli. Lolium perenne. Sorghum halepense. Digitaria sanquinalis. Setaria italics. Leptochloa dubia en Panicum spp.
30 De verbindingen volgens de uitvinding zijn relatief minder toxisch voor gewassen, bijvoorbeeld grasachtige gewassen, zoals kleine graansoorten (tarwe, barleygerst, bovenlands rijst, paddy-rijst) of graan (mais) of tegen breedbladige gewassen, zoals sojabonen, katoen, wortelen, suikerbieten, aardappelen, 35 alfalfa, zonnebloemen of vlas, dan tegen onkruidsoorten. De 8204635 w y* - 10 - verbindingen volgens de uitvinding zijn daardoor eveneens geïndiceerd voor toepassing als selectieve herbiciden in een gebied met gewassen.
Deze selectieve herbicide werking van de verbindingen 5 volgens de uitvinding wordt bijvoorbeeld waargenomen na de . // toepassing voor het uitkomen in een gebied met gewassen, waaronder kleine graansoortgewassen, zoals tarwe of rijst , koren, aardappelen, sojabonen, zonnebloemen en katoen. De selectieve herbicide werking van de verbindingen volgens de uit-10 vinding wordt eveneens opgemerkt na toepassing na het uit komen op een gebiedmet gewassen waaronder o.a. koren, aardappelen, sojabonen en gewassen met een kleine korrel, zoals tarwe en rijst, vallen. Deze selectieve herbicide werking na het uitkomen is in het bijzonder doeltreffend bij koren, tarwe, 15 rijst en sojabonen.
De onderhavige uitvinding verschaft dus eveneens een werkwijze voor het bestrijden van onkruidsoorten in een gebied, bij voorkeur een gebied met gewassen zoals hiervoor beschreven, welke omvat het aanbrengen van een herbicidaal 20 doeltreffende hoeveelheid van een of een aantal verbindingen volgens de uitvinding op dit gebied.
Voor algemene herbicidale evenals voor selectieve herbicidale toepassing van verbindingen volgens de uitvinding zal de ter verkrijging van het gewenste effekt toe te passen 25 hoeveelheid variëren, afhankelijk van het speciale gewas, indien voor selectieve toepassing gebruikt, en andere standaardvariabelen, zoals de toegepaste verbinding, wijze van toediening, behandelings-omstandigheden enz. De geschikte toe te passen hoeveelheden kunnen volgens routinemethoden door deskundigen worden bepaald, 30 of door de werking van de verbindingen volgens de uitvinding te vergelijken met standaardverbindingen waarvoor de toe te passen hoeveelheid bekend is, bijvoorbeeld door proeven in kassen, worden vastgesteld^n ^gemeen worden echter gewoonlijk bevredigende resultaten verkregen indien de verbinding wordt toegepast in 35 een hoeveelheid die ligt in het trajekt van ongeveer 0,1 tot 5 kg/ha, bij voorkeur van ongeveer 0,2 tot 2 kg/ha, in het 8204635 : ' ' '·!!ΡΙ^ ............. ...,,,1 m ' * - 11 - bijzonder van 0,5 tot 1,0 kg/ha, welke toediening indien nodig kan worden herhaald. Bij toepassing in een gebied met gewassen, zal de toe te passen hoeveelheid bij voorkeur niet groter zijn dan 2 kg/ha.
5 De hiervoor aangeduide uitkoningstijd houdt verband met de onkruidsoorten. Bij selectieve toepassing na het uit** // komen, kunnen de verbindingen volgens de uitvinding voor het uitkomen van de gewassen worden toegediend, doch het verdient in het algemeen aanbeveling ze na het uitkomen van zowel de 10 onkruidsoorten als de gewassen toe te passen.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen en worden bij voorkeur toegepast als preparaten met een herbicide werking, desgewenst tezamen met herbicidaal doeltreffende verdunningsmiddel(len). Geschikte preparaten bevatten 0,01-15 99 gew.ji aktief bestanddeel, 0-20 % herbicidaal aanvaardbaar oppervlakte aktief middel en 1-99»99 % vaste of vloeibare verdunningsmiddel(len). Grotere verhoudingen van oppervlakte aktief middel tot aktief bestanddeel zijn soms gewenst en deze worden verkregen door opnemen in het preparaat of door 20 mengen in een tank. De toepassingsvormen van het preparaat bevatten in het algemeen tussen 0,01 en 25 gew.JÉ aktief bestanddeel. Lagere of hogere gehalten aktief bestanddeel kunnen natuurlijk aanwezig zijn, afhankelijk van het beoogde doel en de fysische eigenschappen van de verbinding. Geeoncen-25 treerde vormen van het preparaat, waarvan het de bedoeling is dat ze voor toepassing worden verdund, bevatten in het algemeen tussen 2 en 90 gew.£, bijvoorkeur tussen 10 en 80 gew. %, aktief bestanddeel.
Onder bruikbare preparaten van de verbindingen volgens 30 de uitvinding vallen poeders, korrels, persstukjes, geconcentreerd de suspensies, bevochtigbare poeders, emulgeerbare concentraten enz. Ze worden op een gebruikdijke wijze verkregen, bijvoorbeeld door de verbindingen volgens de uitvinding te mengen met één of een aantal verdunningsmiddelen. Meer in het bijzonder 35 worden de vloeibare preparaten verkregen door de bestanddelen 8204635 ψ - 12 - te mengen,, fijne, vaste preparaten door mengen en gewoonlijk fijnmaken, suspensies door vochtig malen en capsules en persstukjes door het aktieve materiaal op van te voren gevormde, korrel-vormige dragers te sproeien of volgens agglomeratiemethoden.
5 Het is ook mogelijk de verbindingen volgens de uitvinding in microgeencapsuleerde vorm toe te passen.
In de preparaten met herbicide werking kunnen op herbicide gebied aanvaardbare toevoegsels worden gebruikt teneinde de werking van het aktieve bestanddeel te verbeteren 10 en opschuimen, vorming van koek en corrosie te verminderen.
Een hierin toegepast oppervlakte aktief middel is een herbicidaal aanvaardbaar materiaal dat emulgeerbaar-heid, spreiding, bevochtiging, dispergeerbaarheid of andere oppervlak modificerende eigenschappen bijdraagt of verleent.
15 Voorbeelden van oppervlakte aktieve middelen zijn natrium- ligninesulfonaat en laurylsulfaat.
Hierin toe te passen verdunningsmiddelen zijn een vloeibaar of vast, herbicidaal aanvaardbaar, materiaal dat gebruikt wordt om een geconcentreerd materiaal tot een bruikbare 20 of gewenste sterkte te verdunnen. Voor poeders of korrels kan het bijvoorbeeld talk, kaöline of diatomeeënaarde, voor vloeibare, geconcentreerde vormen bijvoorbeeld een koolwaterstof, zoals xyleen of een alkohol, zoals isopropanol en voor vloeibare toepassingsvormen onder andere water of dieselolie 25 zijn.
De preparaten volgens de uitvinding kunnen eveneens andere verbindingen met een biologische werking bevatten, bijvoorbeeld verbindingen met overeenkomstige of complementaire herbicide werking, zoals fenoxy-azijnzuur of fenoxypropionzuur, 30 bijvoorbeeld mecoprop, of een ureumderivaat, bijvoorbeeld linuron of metoxuron, of ioxynil, of diclofop-methyl, of verbindingen met antidotale, fungicide of insecticide werking.
Hierna zullen specifieke voorbeelden van preparaten met een herbicide werking worden beschreven.
35 Voorbeeld A: Bevochtigbaar poeder.
25 delen van een verbinding volgens de uitvinding 3204635 - 13 - bijvoorbeeld de verbinding van het hierna volgende voorbeeld 1, werden gemengd en fijngemaakt met 25 delen synthetische, fijne siliciumdioxyde, 2 delen natriumlaurylsulfaat, 3 delen natriumligninesulfaat en 45 delen fijn verdeelde kaoline, 5 totdat de gemiddelde deeltjesgrootte ongeveer 5 micron bedroeg.
Het verkregen, bevochtigbare poeder verd voor de toepassing als een sproeivloeistof met de gewenste concentratie met water verdund.
Voorbeeld B: Geconcentreerde emulsie 10 25 delen van een verbinding volgens de uitvinding, bijvoorbeeld de verbinding van het hierna volgende voorbeeld 1, 65 delen xyleen en 10 delen emulgator (bijvoorbeeld ATLOX 4851 B, een mengsel van calciumalkylarylsulfonaat en een gepolyethoxyleerd triglyceride van Atlas Chemie GmbH) werden goed gemengd totdat 15 een homogene oplossing werd verkregen. De verkregen geconcen treerde emulsie werd voor de toepassing verdund met water. Voorbeeld C: Korrels 5 kg van een verbinding volgens de uitvinding, bijvoorbeeld de verbinding van het hierna volgende voorbeeld 1, 20 werden opgelost in 15 1 methyleenchloride. Deze oplossing werd vervolgens toegevoegd aan 95 kg attapulgietkorrels (mesh afmetingen 24/28 mesh/inch) en goed gemengd. Daarna verd het oplosmiddel onder verminderde druk afgedestilleerd.
In de volgende voorbeelden zijn de temperaturen 25 opgegeven in °C.
Voorbeeld 1: N-( diethylaminosulfonyl )-N'-(4-methoxy-6-methyl- 1.3.5-triazine-2-yl) ureum (werkwijze b)
Aan een suspensie van 7 g (0,05 mol) 2-methoxy-U-30 methyl-6-amino-triazine in 100 ml tetrahydrofuran, die tot -5°C
was afgekoeld, werden langzaam 4,5 ml (0,05 mol) chloorsulfonyl-isocyanaat toegevoegd. Men verkreeg een licht geelachtige oplossing, die 10 uren bij kamertemperatuur werd geroerd.
Bij kamertemperatuur druppelde men aan deze oplos-35 sing 8 g (0,11 mol) diethylamine opgelost in 10 ml tetrahydro furan toe en roerde hét reaktiemengsel daarna 3 uren bij 8204635 m - 1¾ - kamertemperatuur. Men zoog het neerslag af* loste het op in CHgCl^, waste de oplossing met water, droogde en dampte droog. Daarna werd het residu gechromatografeerd over silicagel met een mengsel van CH2C12 en aceton (90:10) als mobiele fase en 5 kristalliseerde tenslotte uit uit een mengsel van CHgClg, diethylether en n-hexaan, waardoor de in de titel genoemde verbinding in de vorm van witte kristallen met een smeltpunt van 143“1^5°C werd verkregen.
Voorbeeld 2: 10 N-£ (2-cyaanethyl)-methylamino7sulfonyl-N'-(U- methoxy-6-methyl-1.3.5-triazine-2-yl)-ureum.
Men voegde aan een suspensie van 56 g (0,U mol) 2-methoxy-k-methyl-6-aininotrïazine in 650 :nl 1,2-dimethoxy-ethaan (suspensie bereid in een stikstofatmosfeer) gedurende 15 35 min. en bij een temperatuur van 5°C een oplossing van 35 ml (0,U mol) chloorsulfonylisocyanaat in 10 ml 1,2-dimethoxyethaan toe.
De aldus verkregen, lichtgele oplossing werd onder koele» met ijs gedurende 1,5 uur geroerd en daarna, gedurende 20 1,5 uren en bij een temperatuur tussen 2 en 5°C, toegedruppeld aan een oplossing van 69 g (0,82 mol) 3-methylamino-propio-nitril in 150 ml 1,2-dimethoxyethaan. Vervolgenswerd het reaktiemengsel 1 uur onder koelen met ijs en 2 uren bij kamertemperatuur (2h°C) geroerd, daarna uitgegoten op 8 1 ijswater 25 en vervolgens werden hieraan UOO ml 2N zoutzuur toegevoegd.
Na U5 min. goed roeren werd de witte suspensie afgezogen, gewassen met water en onder verminderde druk bij Uo°C gedroogd. De aldus verkregen, in de titel genoemde, verbinding heeft een smeltpunt van 13^"137°C.
30 Voorbeeld 3: N-/ (2-chloorethyl )-methylaminosulfonyl7-N1 —(i+— methoxy-6-methyl-1,3.5-triaz ine-2-yl)ureum_
Onder zorgvuldige uitsluiting van vocht (de inrichting werd gespoeld met droge stikstof) werd een oplossing van 35 ml (0,05 mol) chloorsulfonylisocyanaat in 10 ml absolute 9204635 - 15 -
1.2- dimethoxyethaan binnen 10 min. en bij een temperatuur van 0°C onder roeren toegedruppeld aan een suspensie van 7 g (0,05 nol) 2-methoxy-^-methyl-6~aminotriazine in 80 ml absolute 1,2-dimethoxyethaan. Men roerde nog 1 uur bij 0°C
5 totdat een lichtgele oplossing werd gevormd. Deze oplossing werd bij 0°C toegevoegd aan een suspensie van 13,3 g (0,102 mol) . 2-chloor-N-methylethylamino.hydrochloride in 50 ml absolute 1.2- dimethoxyethaan en aan dit mengsel (kolf bij 0°C)verden binnen 30 min. 10,3 g (0,102 mol) triethylamine in 30 ml 10 absolute 1,2-di-methoxy-ethaan toegedruppeld. Het mengsel werd vervolgens gedurende k uren bij kamertemperatuur geroerd en het oplosmiddel werd daarna onder de verminderde druk van een waterpot af gedestilleerd. Het verkregen vaste residu werd opgelost in 200 ml water en met zoutzuur aangezuurd tot pH 3· 15 De zure oplossing werd driemalen geextraheerd met 100 ml CH^ en de gecombineerde OH^ oplossingen werden gewwsen met water (driemalen met 50 ml). De oplossing werd gedroogd, het oplosmiddel werd verdampt en het residu werd over een kolom van silicagel, onder toepassing van een mengsel van diethylether 20 en aceton (9:1) als elutiemiddel, gechromatografeerd. De in de titel genoemde verbinding werd in de vorm van kleurloze kristallen, die uit tolueen kunnen worden herkristalliseerd, verkregen. Smeltpunt: 130°C.
Voorbeeld fr: 25 Volgens de werkwijze van een van de voorbeelden 1-3, onder toepassing van chloorsulfonylisocyanaat en geschikte aminen met formules VII en V, werden de volgende verbindingen met formule Ib verkregen, waarin een h-methoxy-6-methyl-1,3,5“triazine-2-ylgroep voorstelt, R<_ waterstof weergeeft en 30 “ U.1 CgH^-HH; witte kristallen; smpt. 126-129° (ontl.) U.2 anilino; wit, amorf; smpt. 1U6—1U8° (ontl.) U,3 O-chlooranilino; wit, amorf, smpt. 65~85° (ontl.) U.U HHg 35 ch3hh 8204635 - 16 - 1+.6 (CH3)2N; smpt. 180-182° 1+.7 C2H5(CH3)N; smpt. I59"l6l°
1+.8 n-C^^HH k.9 i-C H^ÏH
5 1+. 10 cyclopentyl-NH
1+. 11 cyclopentyl-N(CH3); smpt. 91 "92°
1+. 12 cyclohexyl-NH
1+.13 cyclohexyl-N(CH3); smpt. 168-172° 1+.11+ allyl-NH; smpt. 112-111+° 10 1+.15 allyl-N(CH ); smpt. 129-130°
1+. 16 2-propinyl-NH
U.17 C6H5N(CH3); smpt. 151° 1+.18 c6h5n(c2h5)
1+.19 CgH^HgNH
15 1+·20 C6H5CH2N(C2H5) 1+.21 H0-CH2CH2N(CH3); smpt. 120-123° 1+.22 CH30-CH2CH2N(CH3) 1+.23 (Cïï30CH2CH2)2N; smpt. 91-99° 1+.2¾ C1CH2CH2CH2NH; smpt. 153°
20 1+.25 NC-NH
U.26 NC-CH2N(CH3); smpt. 128-130° 1+.27 ÏÏC-CH2CH2li(CH2CH20H) 1+.28 C_H_Q0C-CH -NH; smpt.: 133-13^° d p d U.29 C2H500C-CH2-N(CH3); smpt. 109-112° 25 i+.3o (ch3)2nch2ch2-hh U.31 pyrrolidino; smpt. 168-170° it.32 piperidino; smpt. 152-151+° 1+.33 morfolino; smpt. 17?·179° (ontl.) I+.3I+ l+-methyl-1-piperazinyl 30 1+.35 perhydroazepine-1-yl 1+.36 N(i-C3H7)2; smpt. ll+1-ll+l+° 1+.37 Ν(η-03Η?)2; smpt. 132-131+° 1+.38 Ιί(η-0^Η9)2; smpt. 130-131° 1+.39 N(CH3)CH2-CSCH; smpt. 159“161° 35 i+.l+O HH-CH2CH20CH3; smpt. 132-135° 8204635 ..........——'—-—:...........:::::....... .........................,ΐ^ριίΐρΐιΛιΐιι^.».;::........
- 17 - '“S? kM N(C2H5)CH2CH2CNi smpt. 1^9-151° k.k2 N(nC3H7)CH2CN; smpt. 126-128° 1*Λ3 N(i-CH )CH CH CN; smpt. 157*159° 3 7 2 2 U.UU NH-(O-CN-fenyl); smpt. 98° U.U5 NH-(p.Cl-fenyl); smpt. 176° U.U6 N(CH3)CH2CH2C6H5; smpt. 100° 1*Λ7 N(C6H5)CH2C6H5; smpt. 15¾° J».M N(CH3)CH2C6H5; smpt. 1»i90 k.k9 N(CH_)CH smpt. 131-133
3 v CN
U.50 n(ch3)Xcn
If.51 NH-CHgCHgCN; smpt. 1^2° (ontl.) 4.52 N(cyclopropyl)CH2CH2CN; smpt. 108-112° (ontl.) 4.53 H(cyclopentyl)CH2CH2CNi smpt. 149-151°
CH
4.5¾ N(CH3)-CH2-CH - CN
^55 N(CH3)A/ CN; smpt. 16M66° ^56 h(ch3)X/cn
¾.57 N{CH3)/X CN
^58 N(CH2CH2CN)2; smpt. 151-15¾° ^59 N(CH3)^CN i smpt. 13¾-136° ¾.60 N(CH3)CH2-CHC1-CN (amorf) ¾.61 NH-CH2CH2(OCH3)2; smpt. 135-138° ^62 nh-(ch2)3och3 ¾.63 N(CH3)CH2CH2C00CH3; smpt. 81-8¾° ¾.6¾ n(ch3)ch2ch2coch3 ^65 NH-CH(C00CH3)2; smpt. 129-131° ¾.66 NH-C(CH3)»CH-C00CH3 ¾.67 n(ch3)ch2coch3 ¾.6β NH-CH2CH2-N(CH3)2 h.69 n(ch3)ch2ch2-n(ch3)2 8204635 - 18 - U.70 RH-(o.COOCgH^-fenyl); smpt. 1U50 U.71 NH-(o.OCH3~fenyl); smpt. 166° h.72 RH-(o.NHg-fenyl); smpt. 135° U.73 N(fenyl)CH2CH2CN; smpt. 116° b,7^ NH-imiCF^-fenyl); smpt. 160° b.75 1,3-thiazolidine-3“yl; smpt. 136° k.jë thiomorfolino; smpt. 1600 b.JJ NH-t.C^; smpt. 200° (ontl.) u.78 nh-cooc2h5 b.79 N(CH3)COOC2ïï5
U.80 NH-C(CH3)=CH-CN
1*.81 N(C0H_)CÏÏ_CH0C1; smpt. 90° <: ) d d Λ Cl ; smpt. 1lU° J “ Cl U.83 N(CH3)CH2CH2CH2C1; smpt. 2U1° A ci U.8^ NH-CH2 ; Rf. 0,65 (in ethylacetaat op
Cl silicagel) fc.85 Nd.C^JCHgCHgCl; smpt. 132° b.86 m-ch(c2h5)-ch2ci 1+.87 N(CH2C6H5)CH2CH2C1 U.88 n(ch2ch2ci)2 U.89 N(CH3)CH2-CHC1-CH2C1 u.90 N(CH3)CH2“CH=CHC1 lt.91 N(CH3)CH2-CC1=CH2 k.92 N(CH3)CH2-CH=CC12 U.93 NH-CH2CH2SCH3 b.9b N(CH3)CH2CH2SCH3 k.95 NH(2-CH3S-CgHlt) b.96 N(CH3)-CH2CH2S-C6H5
Voorbeeld 5
Volgens de werkwijze van een van de voorbeelden 1-3j onder toepassing van chloorsulfonylisocyanaat en een geschikt amine met formule VII of V, werden de volgende ver- 8204635 ---------:......... '* ...................· '·:“........~ · ' · · ...... *·’·’'·: - 19 - bindingen met formule Ib verkregen, waarin R^ en de ethyl-groep voorstellen, een waterstofatoom weergeeft en R^ is 5.1 U. 6-dimethylpyrimidine-2-yl 5.2 U-chloor-6-methylpyrimidine**2-yl 5 5.3 2,U-dimethylpyrimidine-6-yl 5.U U-chloor-2-methylthio-pyrimidine-6-yl 5*5 3^“dimethyl-1,2j5~triazine-6-yl 5.6 U,6-dichloorpyrimidine-2-yl 5.7 2^U"dichloor-1^3>5"triaaine-6-yl 10 5.8 2-chloor*^-methoxy-1^3>5*triazine-6-yl 5*9 2-amino-U-chloor-1,3,5”triazine-6-yl 5*10 2-chloor-l»-methylamino-1>3>5“triazine-6-yl 5*.’ 11 2-chloor-U-dimethylamino-1-,3>5“triazine-6-yl 5.12 2-chloor-U-diethylamino-l^, 3> 5“triazine-6-yl 15 (snq?t. 1U9-1520)
Voorbeeld 6
Volgens de werkwijze van een van de voorbeelden 1-3, onder toepassing van het chloorsulfonylisocyanaat en de geschikte aminen met formules VII en V, werden de volgende verbindingen 20 net formule Tb verkregen, waarin R^ een U,6-dimethylpyrimidine- groep voorstelt, R^ een waterstofatoom weergeeft en MR^ R2 * 6.1 N(CH3)CH2CH2CN; smpt. I6I-1620 6.2 NiCH^; amp*· 20U-2060 6.3 1^3“thiazolidine-3-yl» smpt. 157° 25 6.V NH-(o.CN-fenyl); smpt. 131° 6.5 N(CH^)CHgCHgOCgH^; smpt. 136° 6.6 NH-t.C^; smpt. 151° 6.7 NH2; smpt. 180° 6.8 N(CH.)CH CH-C^H-; smpt. 135° 32205 30 6.9 HH-CH2CH20CH3; smpt. 128-130° 6.10 NH-(m.CN-fenyl); smpt. 1^9° 6.11 NH-(p.CN-fenyl); smpt. 171° 6.12 NH-(o.CF3-fenyl); smpt. 80° 6.13 NH-(m.CF3-fenyl); smpt. 1U90 35 6.1U HH(o.OH-fenyl)i smpt. 126° 8204635 - 20 - 6.15 ΝΗ-(o.CH^-f enyl); smpt. 165° 6.16 NH-(o.enyl); smpt, 1U90 6.17 NH-(0.COOC^H^-fenyl); smpt. 1U8° 6.18 N(C/.H_)CH_CH_CN; smpt. 161° O 5 2 2 5 6.19 NHCHgCH^-S-t.CjjH^; smpt. 50° 6.20 N(CH3)CH2CH2SCH3 6.21 NH(2~CH3S“CgH^) 6.22 n(ch3)ch2ch2sc6h5
Voorbeeld 7: methyl Hipiperidinosulfonyli-N'-^-methoxy-ö-methyl- 1.3.5-triazine-2-yl)carbamimidothioaat (werkwijze c)
Een suspensie van 2,^3 g (0,81 mol) natriumhydride in olie (80 gev.%) werd gesuspendeerd in 150 ml diraethylform-amide en deze suspensie werd toegevoegd aan 11,2 g (0,08 mol) 15 2-amino“U-methoxy-6-methyl“1,3,5“triazine. Het reaktiemengsel werd 3 uren bij kamertemperatuur geroerd, totdat geen waterstofontwikkeling meer kon worden waargenomen. Daarna werd deze oplossing bij een temperatuur tussen 20 en 30°C-toege- * druppeld aan een oplossing van 21,5 g (0,08 mol van de 20 dimethylester van N-piperidinosulfonyl-carbonimidodithiozuur in 50 ml dimethylformamide. Het reaktiemengsel werd 2 uren bij kamertemperatuur geroerd, uitgegoten op 2 1 ijswater, afgezogen en de pH van de basische moederloog werd met een waterige, 10 %'s zoutzuuroplossing ingesteld tussen 2 en 3.Na 15 min.
25 werd afgezogen, geroerd er. gewassen met water. Het kristallijne neerslag werd opgelost in CHgClg, de oplossing werd geschud met water, gedroogd boven natriumsulfaat, drooggedampt en het residu werd herkristalliseerd uit een mengsel van CE^Cl^ en hexaan, waardoor de in de titel genoemde verbinding in de 30 vorm van witte kristallen met een smeltpunt van 173“17^°C werd verkregen.
Voorbeeld 8
Volgens de werkwijze van voorbeeld 7» echter onder toepassing van geschikte verbindingen met formule VI en met 35 formule VII, werden de volgende verbindingen met formule Ic 8204635 - 21 - verkregen, waarin RH^R^ een ^-CH^O-ó-CHj-l ,3,5“triazine-2-yl-aminegroep voorstelt en NR^Rg en ARg zijn: 8.1 NiCH^Jg en SCH^ resp. smpt. 171"173°; vitte kristallen).
5 8.2 piperidino en OCgH^. resp. smpt. 138-11*0° t witte kristallen uit CHgClg/diethylether/hexaan fraktie).
8.3 N(CH^)cyclohexyl en SCH^ resp.
8.1» morfolino en SCH^ resp.
10 8.5 N(CH_)cyclopentyl en SCH. resp.
8.7 pyrrolidino en SCH^ resp.
8.8 M(CH2CH20CH3)2 en SCa3 resp.
8.9 H(CH3)C2H5 en SCH3 resp.
15 8.10 N(CH3)CH2CH2C6H5 en SCH3 resp.
8.11 N{CgH^)CHgCgHj en SCH3 resp.
8.12 iï(CH3)C6H5 en SCH3 resp.
3.13 N(CH3)CH2C6H5 en SCH3 resp.
8.1*» N(i-C3H^)2 «ï SCH3 resp.
20 8.15 N(CH3)CH2CH2CN en SCH3 resp.
Voorbeeld 9
Analoog aan de werkwijze van voorbeeld 7 werd methyl N(dimethylaminosulfonyl)-N’-(U,6-dimethylpyrimidine-2-yl) carbamimidothioaat verkregen.
25 Voorbeeld 10: N-(piperidinosulfonyl )-N'-(l»-methoxy-6-methyl-1,3,5” triazine-2-yl)ureum (werkwijze d).
Een suspensie van 6 g (0,0279 mol) HgO in 60 ml van een 15 gev.jS oplossing van water in tetrahydrofuran wordt bij 30 een temperatuur tussen 20 en 30°C toegedruppeld aan U,5 ml (0,0353 mol) BF3.0(C2H5)2. De reaktie i.s zwak exotherm. Aan deze suspensie worden, na 30 min. roeren bij kamertemperatuur, 6,1 g (0,017 mol) van de methylester van N-(l»-methoxy-6-methyl-1,3,5”triazine-2-yl)-N'-piperidinosulfonylcarbamidothiozuur 35 toegevoegd. De reaktie is weer zwak exotherm. Het reaktie- ' 8204635 - 22 - mengsel word:2 uren geroerd bij kamertemperatuur, waarbij de kleur ervan geleidelijk verandert van rood tot beige, waarna wordt afgezogen. De kristallen worden gewassen met water en daarna met CH^Cl^. Vervolgens worden de witte kristallen opgelost 5 in een 0,1 N natriumhydroxydeoplossing, wordt de oplossing gefiltreerd, aangezuurd met een 2N zoutzuuroplossing en geëxtraheerd met CHgClg. De CHgCl,, oplossing wordt gedroogd boven natriumsulfaat en drooggedampt. Het residu wordt met behulp van kolomchromatografie gezuiverd en herkristalliseerd uit 10 een mengsel van CHgClg, diethylether en een hexaanfraktie, waardoor de in de titel genoemde verbinding in de vorm van witte kristallen (smeltpunt: 152-15^°C) worden verkregen.
Voorbeeld 11
Volgens de methode van voorbeeld 10, echter onder 15 toepassing van de geschikte verbindingen met formule Ic als uitgangsmateriaal, werden de volgende verbindingen met formule Ib verkregen, waarin een ^-CH^O-ö-CH^-l,3,5-triazine- 2-ylgroep voorstelt, R^ een waterstofatoom weergeeft en NR^ = 20 11.1 (smpt. 172-175°, witte kristallen; uitgaande van voorbeeld 8.1).
11.2 N(CH^)CHgCHgCN; smpt. 129“131° van voorbeeld 8.15).
11.3 N(CH^)cyclohexyl; smpt. 168-172° (van voor- 25 beeld 8.3).
11.U morfolino; smpt. 176-179° (van voorbeeld 8.k) 11.5 N(CH^)cyclopentyl; smpt. 91“92° (van voorbeeld 8.5) 11.6 Νίη-Ο^Η,^; smpt. 132-13^° (van voorbeeld 8.6) 30 11.7 pyrrolidino; smpt. 168-170° (van voorbeeld 8.7) 11.8 N(CHgCH^OCH^)g; smpt. 97“99° (van voorbeeld 8.8) 11.9 NÉCH^JCgHj,; smpt. 159”161° (van voorbeeld 8.9) 11.10 N(CH^)CHgCHgC; smpt. 100° (van voorbeeld 8.10) 11.11 NiCgHjJCHgCgHj.; smpt. 15^° (van voorbeeld 8.11) 35 11.12 NÉCH^JCgH^; smpt. 151° (van voorbeeld 8.12) 8204635 -23- 11.13 N(CH3)CH2CgH5i smpt. Ik9° (van voorbeeld 8.13) 11.1¾ Sd^C^Sjj^i saq?t. 11»1-1M° (van voorbeeld 8.1¾) Voorbeeld 12
Volgens de werkwijze van voorbeeld 10 wordt uitgaande 5 van de verbinding van voorbeeld 9 de overeenkomstige verbinding met formule Ib verkregen, waarin 12.1 NB^Rg een -NiCH^Jg groep voorstelt, een ,6-dimethylpyrimidine-2-ylgroep weergeeft en R^ een waterstofatoom is (smpt.: 20U-206°C).
10 Voorbeeld 13
De oxydatie van de verbinding van voorbeeld 8.1 tot de verbinding van voorbeeld 11.1 wordt geschikt als volgt uitgevoerds
Aan een oplossing van 102 g van de verbinding van 15 voorbeeld 8.1 in 700 ml CH^Cl^ wordt onder roeren 355 g van een 15 %'a oplossing van waterstofperoxyde in azijnzuur, bij kamertemperatuur, toegedruppeld.
Het reaktiemengsel wordt een nacht bij kamertemperatuur geroerd, uitgegoten op 2 1 ijsvater en de afgescheiden 20 CHgClg-fase wordt tweemalen met 500 ml van een geconcentreerde
NaHSO^-oplossing en driemalen met water geschud, gedroogd en door verdamping geconcentreerd, waardoor de verbinding van voorbeeld 11.1 in de vorm van vitte kristallen (smpt.: 172—175°C) wordt verkregen.
25 Tussenprodukten
Voorbeeld lU: N-chloorsulfonyl-N'-(U-methoxy-6-methyl-1,3,5- triazine-2-yl ureum)._
Aan een tot -20°C gekoelde suspensie van 3,5 g 30 (0,025 mol) 2-methoxy-U-methyl-6-aminotriazine in 35 ml tetrahydrofuran wordt langzaam een oplossing van 2,3 ml (0,026 mol) chloorsulfonylisocyanaat in 15 ml tetrahydrofuran toegevoegd. Daarna wordt het reaktiemengsel 2 uren geroerd en laat men de temperatuur oplopen tot 0°C. De in de titel ge-35 noemde verbinding slaat uit de verkregen gele oplossing in de 8204635 - 2k - vormvan vitte naalden neer, welke worden afgezogen en worden gewassen met diethylether. De naalden ontleden bij ongeveer 160°C.
Voorbeeld 15: 5 De dimethylester van N-(piperidinosulfonyl)-carbon- imidodithiozuur._
Aan een oplossing van 32,8 g (0,2 mol) piperidino-sulfonamide in 150 ml dimethylformamide worden, onder krachtig roeren, 12 ml van een oplossing bereid uit 16 g (0,U mol) 10 natriumhydroxyde in 20 ml water toegevoegd. Daarbij slaat het neerslag van het sulfonamide neer. Na toevoegen van 6,6 ml (0,11 mol) zwavelkoolstof loopt de temperatuur weinig op (waardoor het nodig wordt een weinig met ijs te koelen) en het reaktiemengsel wordt eerst diep oranje-rood en na 10 min.
15 geel oranje. Vervolgens worden 6 ml van de hiervoor genoemde natriumhydroxydeoplossing en 3,5 ral (0,055 raol) zwavelkoolstof toegevoegd en deze handelswijze wordt na 10 min. herhaald.
Het reaktiemengsel wordt 15 min. geroerd en aan de aldus verkregen geelachtige suspensie worden, bij 25”30°C, 20 56,7 g (0mol) methyljodide toegedruppeld. Na ongeveer 10-15 rain, vordt een gele oplossing verkregen, die 15 uren bij kamertemperatuur wordt geroerd. De neergeslagen kristallen worden bij 0°C afgezogen. Een extra fraktie wordt door kolom-chroaatografie uit de moederloog verkregen. De kristallen 25 worden in CHgCl^ gesuspendeerd, met water geschud, gedroogd boven natriumsulfaat, drooggedampt en het residu wordt her-kristalliseerd uit een mengsel van CH^Cl^ en hexaan.
De in de titel genoemde verbinding wordt in de vorm van witte kristallen met een smeltpunt van 88-90°C verkregen.
30 Voorbeeld 16;
De diethylester van N-(piperidinosulfonyl)-carbon- imidinezuur________________
Men verhitte een mengsel van 6,5 g (0,0U mol) piperidino-sulfonamide en 11,5 g (0,o6 mol) CfOCgH,.)^ onder 35 roeren op 130°C en hield dit mengsel 2 uren op deze temperatuur.
8204635 - 25 -
Daarna destilleerde men U,2 ml ethanol,af en destilleerde daarna de overmaat C(OCgH^)^ af onder verminderde druk. Het verkregen residu, een donkere olie, wordt door kolomchromatografie gezuiverd, waardoor de in de titel genoemde verbinding in de 5 vorm van een olie, die uitkristalliseert, smeltpunt: kk-U6°c, wordt verkregen.
Onderzoekresultaten Voorbeeld 17:
Bestrijding van onkruid - Behandeling voor het 10 uitkomen. _
Zaadpotten (met een middellijn van 7 cm) werden gevuld met een mengsel van een turfcultuursubstraat en zand. Het blootgestelde oppervlak van dit mengsel werd besproeid met een onderzoekvloeistof van een te onderzoeken verbinding (bijvoor-15 beeld verwerkt volgens voorbeeld B) en zaden van Lepidium sativum. Agrostis alba. Avena sativa en Lolium perenne werden in elke pot gezaaid, waarbij de Avena sativa en Lolium perenne zaden na het zaaien werden bedekt met een dunne laag (O,5 cm).van turfcultuursubstraat en zand. Men hield de 20 potten 21 dagen op kamertemperatuur met 1k-17 uren belichten (daglicht of overeenkomstig licht) per dag. De bepaling van de herbicide werking van het speciale herbicide werd na een periode van 21 dagen uitgevoerd. Deze bepaling hield een visuele beoordeling van de mate en kwaliteit van de schade 25 toegebracht aan verschillende planten in.
De verbindingen met formule I van de hiervoor gegeven voorbeelden 1-13 werden op de hiervoor beschreven wijze toegepast in doseringen equivalent aan 1en 5,6 kg aktief middel per hectare.
30 Er werd een herbicide werking waargenomen, dat wil zeggen dat aanzienlijke schade aan de te onderzoeken planten werd geconstateerd.
Voorbeeld 18:
Bestrijding van onkruid - behandeling na het uitkomen. 35 Een werkwijze analoog aan die toegepast in voorbeeld 8204635 - 26 - 17 werd gevolgd, behalve dat de te onderzoeken verbindingen (herbiciden) werden aangebracht wanneer de planten in het stadium van 2-k bladeren waren, waarbij het zaaien van de plantenzaden zodanig werd uitgevoerd dat men er zeker van was 5 dat de planten op ongeveer hetzelfde tijdstip het stadium van 2-h bladeren bereikten.
De verbindingen werden weer op de hiervoor beschreven wijze in doseringen overeenkomende met 1,U kg per hectare en 5*6 kg per hectare toegepast. De bepaling van de 10 herbicide werking werd 21 dagen na het aanbrengen van de te onderzoeken verbindingen uitgevoerd en dit bracht een overeenkomstige beoordeling als beschreven in voorbeeld "17-met zich mede. Er werd een herbicide werking waargenomen. Voorbeeld 19: 15 Onderzoekingen op het veld
De bruikbare herbicide werking van de verbindingen volgens de uitvinding werd bevestigd door een verder onderzoek op verschillende grasachtige en tweezaadlobbige onkruidsoorten in verschillende gewassen bij toepassingshoeveelheden van 0,3; 20 0,6; 1,0; 1,2 en 2,0. De aanbevolen herbicide werking werd o.a. waargenomen bij de verbindingen van de voorbeelden 1,2, k.1, U.6, U.7, k.37» U.U1 en k.k2t in het bijzonder tegen tweezaadlobbige onkruidsoorten. De werking na het uitkomen is . . .. .
m het algemeen duidelijker dan voor het uitkomen.
8204535

Claims (7)

1. Nieuwe aminosulfonylureumderivaten die behoren tot de groep bestaande uit 1-diazinyl- of 1-triazinyl-3*amino-sulfonylureum» 1-diazinyl- of 1-triazinyl-2-alkyl-3-aminosulfonyl- 5 isoureum en hun overeenkomstige isothioureuoderivaten.
2. Verbindingen volgens conclusie 1 met formule ' N - SO.X I p 2 2 1Q waarin en Rg, onafhankelijk van elkaar, een waterstofatoom, een cyaangroep, C ^_g-alkoxy-CO-groep of een ongesubstitueerde of gesubstitueerde alkylgroep met 1-6 koolstofatomen, alkenyl-groep met 2-6 koolstofatomen, alkinylgroep met 2-6 koolstofatomen, cycloalkylgroep met 3-7 koolstofatomen en/of fenylgroep Voor-^ stellen, of waarin R^ en Rg tezamen met het stikstofatoom waaraan ze zijn gebonden een verzadigde, heterocyclische 5” t/m 7-ring vormen, X een groep met formule NR^-CO-NR^R^ of een groep Gg met formule N*C(ARg)-NR^R^ weergeeft, een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen is, 2Q Rj^ een l*-R^*6“RQ-pyrimidine-2-yl-, 2-R^-6-Rg-pyrimidine-U-yl-, U-R^-6-Rg-l,3,5"triazine-2-yl- of 5“R^~6”Rg-1,3,^“triazine-2-yl groep is, R^ een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen voorstelt, Rg een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen weergeeft, R^ en Rg, onafhankelijk van 2£. elkaar, een waterstof- of halogeenatoom, een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen, een halogeenalkylgroep met 1-5 koolstofatomen, een alkoxygroep met 1-5 koolstofatomen, een alkyl-thiogroep met 1-5 koolstofatomen, een alkoxy-C^ alkylgroep, een lfflg groep, een alkyl-NH groep en/of een diiC^alkyljN-groe^/en A 0 of S.
3. Verbindingen volgens conclusie 2, waarin X een (b,6-dimethylpyrimidine-2-yl)-NH-CO-NH-groep of een (U-methoxy- 6-methyl-1,3,5”triazine-2-yl)-NH-CO-HH-groep voorstelt. k. Verbindingen volgens conclusie 3, waarin R1 een 8204635 - 28 - waterstofatoom of een onvertakte alkylgroep met 1-3 koolstof-atomen voorstelt en een onvertakte alkylgroep met 1-3 kool-stofatomen, een 2-cyaanethylgroep, een allylgroep of een propinylgroep weergeeft. 5 5· Werkwijzen voor het bereiden van verbindingen volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men a) 1-diazinyl- en 1-triazinyl-3-aminosulfonylureum bereidt door ureuracondensatie van het geschikte isocyanaat of carbamaat, of een reaktief derivaat daarvan, met het overeen-10 komstige amine, b) 1-diazinyl- en 1-triazinyl-3-aminosulfonylureum bereidtdoor reaktie van het geschikte chloorsulfonylureum met het overeenkomstige amine, c) 1-diazinyl- en 1-triazinyl-2-alkyl-3-aminosulfonyl- 15 isoureum en isothioureum verkrijgt door reaktie van het geschikte R-aminosulfonylcarbonimidinezuur of dithiozuur, of een ester van dergelijke zuren, met het overeenkomstige amine, d) 1-diazinyl- en 1-triazinyl-3-aminosulfonylureum bereidt door oxydatie van het overeenkomstige isothioureum.
6. Werkwijzen volgens conclusie 5 voor het bereiden van een verbinding met formule I als gedefinieerd in conclusie 2, met het kenmerk, dat men a) een verbinding met formule R1R2N"S02G1 Ia 25 bereidt, waarin R^ R^ en G.] de in conclusie 2 gedefinieerde betekenissen hebben, door onder ureumcondensatiereaktieomstandig- heden een verbinding met formule r1r2h-so2-nr9x1 II waarin R1 en R2 de in conclusie 2 gedefinieerde betekenissen, 30 hebben, hetzij R^ een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-5 koolstofatomen en een waterstofatoom of een carbonylgroep bevattend funktioneel, reaktief derivaat van C00H weergeven, hetzij R9 en X^ tezamen een C = 0 groep vormen^flaten reageren met een verbinding met formule 35 in 8204635 -29- waarin R^ een in conclusie 2 gedefinieerde betekenis heeft en R'g en X'1 yoor resp. R^ en X^ gegeven betekenissen hebben, onder de voorwaarde dat de verbinding met formule II of de verbinding met formule III een reaktief carbaminezuur of een 5 isocyanaat is, of b) een verbinding met formule r1r2h-so2-hh-co-hr^r5 Ib, waarin Rp R2, R^ en R^ de in conclusie 2 gedefinieerde betekenissen hebben, bereidt door een verbinding met formule 10 ciso2-nh-co-nHj4r5 IV, waarin R^ en R^ de in conclusie 2 gedefinieerde betekenissen hebben, te laten reageren met een amine met formule vyra v waarin R^ en Rg de in conclusie 2 gedefinieerde betekenissen 15 hebben, of c) een verbinding met formule h1r2nso2-n«c(ar6)-hrur5 Ic ,waarin Rp R2, R^, R^, Rg en A de in conclusie 2 gedefinieerde betekenissen hebben, bereidt, door een verbinding met 20 formule /AR, RlR H-SO -H-C ° VI Xar6 waarin Rp Rg, A en R^ de in conclusie 2 gedefinieerde betekenis-sen hebben, te laten reageren met een verbinding met formule HHRj^ VII waarin en de in conclusie 2 gedefinieerde betekenissen hebben, of d) een verbinding met formule Ib, zoals in deze conclusie gedefinieerd, bereidt door een verbinding met formule R1RgNSOg-H^C(SRg)-HR^R^ ld „waarin Rp R2, R^, R^ en Rg de in conclusie 2 gedefinieerde betekenissen hebben, te oxyderen. // 25 7· Preparaat met herbicide werking, dat een of een 8204635 - 30 - aantal verbindingen volgens een der conclusies 1-U en desgewenst een op landbouwgebied aanvaardbaar verdunningsmiddel bevat.
8. Werkwijze voor het bestrijden van onkruid, 5 net het kenmerk, dat men éên of een aantal verbindingen volgens de conclusies 1-U als herbicide toepast.
9. Werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden.
10. Verbindingen met formule IV als gedefinieerd in 10 conclusie 6. ----b* 8204635
NL8204635A 1981-12-03 1982-11-30 Sulfonamiden met herbicide werking. NL8204635A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8136459 1981-12-03
GB8136459 1981-12-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8204635A true NL8204635A (nl) 1983-07-01

Family

ID=10526349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8204635A NL8204635A (nl) 1981-12-03 1982-11-30 Sulfonamiden met herbicide werking.

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS58103371A (nl)
KR (1) KR840002825A (nl)
AU (1) AU9105582A (nl)
BE (1) BE895168A (nl)
BR (1) BR8207015A (nl)
DE (1) DE3243533A1 (nl)
DK (1) DK536182A (nl)
ES (1) ES517857A1 (nl)
FR (1) FR2517675A1 (nl)
IL (1) IL67391A0 (nl)
IT (1) IT1189428B (nl)
NL (1) NL8204635A (nl)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4448959A (en) * 1981-10-19 1984-05-15 Ciba-Geigy Corporation Chlorosulfonyl urea triazines
CH649081A5 (de) * 1982-01-12 1985-04-30 Ciba Geigy Ag Triaza-verbindungen.
US4521597A (en) * 1982-10-25 1985-06-04 Ciba Geigy Corporation Process for producing sulfonylureas having a herbicidal action
DE3517842A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Sulfonylguanidinopyrimidin-derivate
DE3517821A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Sulfonylguanidinotriazin-derivate
DE3324802A1 (de) * 1983-07-09 1985-01-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte
DE3517844A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Sulfonyliso(thio)harnstoff-derivate
DE3519091A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Unsymmetrische sulfonylguanidine
DE59007677D1 (de) * 1989-07-19 1994-12-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Heterocyclisch substituierte Sulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren.
EP0507093B1 (de) * 1991-03-07 1996-06-19 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Verfahren zur Herstellung von Sulfonylharnstoffen
EP0592676B1 (en) * 1991-06-28 1998-09-30 Nissan Chemical Industries, Limited Iminosulfonylurea derivative and herbicide
DE4302702A1 (de) * 1993-02-01 1994-08-04 Bayer Ag Arylaminosulfonylharnstoffe
DE4302701A1 (de) * 1993-02-01 1994-08-04 Bayer Ag Arylaminosulfonylharnstoffe
DE4337847A1 (de) * 1993-11-05 1995-05-11 Bayer Ag Substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe
DE4414840A1 (de) * 1994-04-28 1995-11-02 Bayer Ag Substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe
DE19707580A1 (de) * 1997-02-26 1998-08-27 Bayer Ag Phenylaminosulfonylharnstoffderivate

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2806M (fr) * 1961-02-09 1964-09-28 Pfizer & Co C Sulfamylurées n,n-disubstituées.
US4191553A (en) * 1978-03-02 1980-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfamates
BR8102529A (pt) * 1980-04-29 1982-01-05 Du Pont Compostos e composicoes herbicidas ou adequados ao controle do crescimento de vegetacao indesejavel e seus processos de preparacao;processo para o controle do crescimento de vegetacao indesejavel
CH649081A5 (de) * 1982-01-12 1985-04-30 Ciba Geigy Ag Triaza-verbindungen.

Also Published As

Publication number Publication date
FR2517675A1 (fr) 1983-06-10
JPS58103371A (ja) 1983-06-20
IL67391A0 (en) 1983-05-15
IT1189428B (it) 1988-02-04
DK536182A (da) 1983-06-04
KR840002825A (ko) 1984-07-21
BE895168A (fr) 1983-05-30
BR8207015A (pt) 1983-10-11
DE3243533A1 (de) 1983-06-09
ES517857A1 (es) 1984-01-16
IT8249592A0 (it) 1982-11-30
AU9105582A (en) 1983-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3788967T2 (de) Herbizide Pyridinsulfonamide.
JP2567235B2 (ja) 置換ピリジンスルホンアミド系化合物、それらを含有する除草剤並びにそれらの製造方法
JP2822143B2 (ja) テトラゾリノン類の水田用除草剤としての利用
NL8204635A (nl) Sulfonamiden met herbicide werking.
DE3602016A1 (de) Pyri(mi)dyl-oxy- und thio-benzoesaeure-derivate
HU181423B (en) Herbicide and growth-inhibiting preparations containing sulphonamides
US4844728A (en) Pyrazolesulfonamide derivative, and herbicide containing it
JP2818799B2 (ja) 複素環式置換基を有するスルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤としてのそれらの用途
EP0073627B1 (en) Herbicidal sulfonamides
US4559079A (en) Substituted phenylsulfonyl guanidine herbicides and intermeditates therefor
US3967950A (en) Combating weeds in rice with benzothiazole derivatives
HU217241B (hu) Imino-tiazolin-származékok, előállításuk, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás alkalmazásukra
DD283761A5 (de) Herbizide und pflanzenwachstumsregulierende mittel
JPH0421672B2 (nl)
EP0139612A1 (de) Herbizide Mittel
EP0337946B1 (de) Harnstoffe
JP3208773B2 (ja) イミノスルホニルウレア誘導体及び除草剤
JPS6326757B2 (nl)
DE3105453A1 (de) Phenyl- bzw. phenoxysulfonyl-pyrimidyl-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchstumsregulatoren
EP0173322B1 (de) (1-(2-Oxyaminosulfonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe
EP0224078A1 (de) Thienylsulfonylguanidin-Derivate
JPH0368562A (ja) 複素環置換スルホニル尿素、それらの製造方法および除草剤または植物生長調整剤としてのそれらの用途
EP0159576A2 (de) 2-(Alkoximinoalkyloxycarbonyl)-phenylsulfonylharnstoffe
DD237784A5 (de) Herbizide mittel
JPS6314713B2 (nl)

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed