JP2567235B2 - 置換ピリジンスルホンアミド系化合物、それらを含有する除草剤並びにそれらの製造方法 - Google Patents

置換ピリジンスルホンアミド系化合物、それらを含有する除草剤並びにそれらの製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な置換ピリジンスルホンアミド系化合
物及びその塩、それらを有効成分として含有する除草剤
並びにそれらの化合物の製造方法に関する。
（先行技術及び本発明に至った経緯） 本発明の置換ピリジンスルホンアミド系化合物は、該
ピリジン環にＮ−置換アミノカルボニル基を有すること
を特徴とする。
前記置換ピリジンスルホンアミド系化合物は特開昭59
−39878号公報、特開昭59−59671号公報、特開昭59−98
066号公報において広く一般式で示されていることによ
り、概念的には知られている。しかしながら本発明化合
物は前記明細書中には何ら具体的に開示されていない。
また、或う置換ピリジンスルホンアミド系化合物は米国
特許第4,435,206号明細書に記載されているが、該明細
書にはピリジン環にＮ−置換アミノカルボニル基を有す
るピリジンスルホンアミド系化合物は記載されていな
い。一方、スルホンアミド系化合物を有効成分とする除
草剤は従来多くの類縁体が開発さているが、トウモロコ
シに対して安全性が高く、しかも高い除草効果を有する
ものは未だ開発されていない。本発明者等は、スルホン
アミド系化合物についてその化学構造と植物に対する生
理活性とを詳細に検討し、特にトウモロコシ畑用除草用
を見出すべく検討を重ねた結果、ピリジンスルホンアミ
ド系化合物において、ピリジン環にＮ−置換アミノカル
ボニル基を有し、さらにスルホンアミド部分の窒素原子
の置換ピリミジン−２−イル−アミノカルボニル基を結
合させた化合物がトウモロコシ畑用除草剤として有用で
あるとの知見を得て、本発明を完成した。
（発明の開示） 本発明は、式（Ｉ）： で表わされる置換ピリジンスルホンアミド系化合物、そ
の塩或いはそれらを含有する除草剤並びにそれらの化合
物の製造方法である。
本発明の置換ピリジンスルホンアミド系化合物の塩は
該化合物と塩基の塩形成物質との塩であり、具体的には
例えばナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マ
グネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩或い
はモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミ
ンなどのアミン塩などが挙げられ、またそれらは、通常
の方法で製造することができる。
本発明の置換ピリジンスルホンアミド系化合物及びそ
の塩は、例えば次のような方法によって製造することが
できる。
一般式（II）： 〔式中、Z1は−NH2基、−NCO基、−NHCOCl基又は−NHCO
OR5基（R5はアルキル基又はアリール基である）であ
る〕で表わされるピリジン系化合物と、 一般式（III）： 〔式中、Z1は−NH2基、−NCO基、−NHCOCl基又は−NHCO
OR5基（R5は前述の通りである）であり、Z1が−NH2基の
場合Z2は−NCO基、−NHCOCl基又は−NHCOOR5基であり、
Z2が−NH2基の場合Z1は−NCO基、−NHCOCl基又は−NHCO
OR5基である〕で表わされるピリミジン系化合物とを反
応させ、さらに所望により塩形成処理を行なう。
具体的には、次の〔Ａ〕〜〔Ｆ〕法によって製造する
ことができる。
前記〔Ａ〕〜〔Ｆ〕の反応式において、R5は前述の通
りである。前記一般式（III−１）及び（II−２）中のR
5で表わされるアリール基としては、塩素原子或いはメ
チル基で置換されてもよいフェニル基又はナフチル着な
どが挙げられる。上記反応〔Ａ〕及び〔Ｄ〕の反応にお
いては、必要に応じて反王を促進させるために、1,8−
ジアザビシクロ〔５・４・０〕−７−ウンデセンを添加
してもよく、また（〔Ｂ〕、〔Ｃ〕、〔Ｅ〕及び〔Ｆ〕
においては、必要に応じて1,4−ジアザビシクロ〔２・
２・２〕オクタンを添加してもよい。さらに〔Ｂ〕、
〔Ｃ〕、〔Ｅ〕及び〔Ｆ〕の反応においては、必要に応
じてトリエチルアミン、ピリジンなどの塩基を添加して
もよい。また上記反応〔Ａ〕〜〔Ｆ〕は、必要に応じて
溶媒の存在下で行われる。溶媒としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水
素類：クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジク
ロロエタン、トリクロロエタン、ヘキサン、シクロヘキ
サンなどの環状又は非環状脂肪族炭化水素類：ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエー
テル類：アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロ
ニトリルなどのニトリル類：ジメチルスルホキシド、ス
ルホランなどの非プロトン性極性溶媒などが挙げられ
る。
前記〔Ａ〕〜〔Ｆ〕の反応のうち、〔Ａ〕、〔Ｂ〕、
〔Ｄ〕及び〔Ｅ〕の反応が工業的にも有効である。
（１）前記反応式中の出発原料である一般式（II−１）
のピリジン系化合物は、下記第１〜２フローに示した工
程により製造することが示される。
（注）EGはエチレングリコール、MeOHはメタノール、Et
OHはエタノール、DMFはジメチルホルムアミド、DMSOは
ジメチルスルホキシド、Bzはベンジン基、−Bu（ｔ）は
ターシャリーブチル基、AcOHは酢酸、をそれぞれ表わ
す。
また１）及び２）の各物質は１）の物質の作用後、
２）の物質を作用させることを表わす。
（２）前記一般式（II−２）〜（II−４）で表わされる
化合物は、一般式（II−１）で表わされる化合物から製
造することが示される。
１）CH3CH2CH2CH2NCO,K2CO3,アセトン ２）COCL2,キシレン なお、原料化合物の製造法における各反応の反応温度、
反応時間、必要に応じて使用される溶媒、アルカリ性物
質などの反応条件は、通常同様の反応における反応条件
から適宜選択できる。
本発明化合物に関する具体的な中間体の参考合成例及
び合成例を下記する。
中間体参考合成例 ２−アミノスルホニル−５−クロロ−N,N−ジメチルニ
コチンアミドの合成 〔Ｉ〕 2,5−ジクロロニコチン酸6.5gを24.7mlの塩化
チオニル中に投入し還流下で２時間反応させた。反応
後、過剰の塩化チオニルを留去し、39mlの塩化メチレン
を加えた。さらにその中へジメチルアミンの塩酸塩2.77
gを投入し、次いでトリエチルアミン8.60gを約１時間で
滴下した後、室温で約１時間反応させた。
反応終了後、反応物を水中の投入し、塩化メチレン抽
出を行ない、塩化メチレン層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、塩化メチレンを減圧留去した。得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、融点
120〜122℃の2,5−ジクロロ−N,N−ジメチニコチンアミ
ド5,5gを得た。
〔II〕 無水炭酸カリウム1.89gのジメチルスルホキシ
ド28mlの懸濁液に80℃で前記工程〔Ｉ〕で得られた2,5
−ジクロロ−N,N−ジメチルニコチンアミド3.0g、ベン
ジルメルカプタン1.70g及びジメチルスルホキシド5mlの
混合物を約１時間で滴下し、次いで130〜140℃で30分間
反応させた。
反応終了後、反応物を水中に投入し塩化メチレン抽出
を行った。塩化メチレン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、塩化メチレンを減圧留去し、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製しオイル状の
２−ベンジルチオ−５−クロロ−N,N−ジメチルニコチ
ンアミド2.18gを得た。
〔III〕 前記工程〔II〕で得られた２−ベンジルチオ
−５−クロロ−N,N−ジメチルニコチンアミド2.36gの20
ml 50％酢酸溶液中に０〜５℃で塩素ガスを導入した。
過剰の塩素が出始めた段階で反応を終了した。
反応終了後、反応物を氷150gと塩化メチレン200ml中
に投入し塩化メチレン層を分液し、さらに300mlの氷水
で洗浄し塩化メチレン層を０℃に冷却した。続いてこの
中へtert−ブチルアミンを滴化し室温にもどるまで撹拌
し、反応液が弱アルカリ性であることを確認し、反応を
終了した。
反応終了後、反応物を水中に投入し塩化メチレン抽出
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥の後、塩化メチレンを留
去した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー
で精製し、融点143〜145℃の２−tert−ブチルアミノス
ルホニル−５−クロロ−N,N−ジメチルニコチンアミド
1.21gを得た。
〔IV〕 トリフルオロ酢酸10ml中に前記工程〔III〕で
得られた２−tert−ブチルアミノスルホニル−５−クロ
ロ−N,N−ジメチルニコチンアミド1.0gを加え還流下で
約１時間反応させた。
反応終了後、反応物よりトリフルオロ酢酸を減圧留去
した後、得られた残渣物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製して融点155〜157℃の２−アミノス
ルホニル−５−クロロ−N,N−ジメチルニコチンアミド
0.71gを得た。
中間体合成例 ２−アミノスルオニル−N,N−ジメチルニコチンアミド
の合成 〔Ａ法〕 〔Ｉ〕 ジメチルアミン1.3mlを10mlの無水ベンゼンに
溶解した溶液に窒素雰囲気下10℃以下で19％トリメチル
アルミニウムのノルマルヘキサン溶液10mlを加えた。室
温になるまで反応させた後、メチル ２−tert−ブチル
アミノスルホニルニコチネートをベンゼン40ml、塩化メ
チレン20mlに溶解した溶液を滴下した。続いて還流下で
約９時間撹拌し反応を終了した。
反応終了後、反応液を希塩酸中に投入し、塩化メチレ
ンで抽出し、抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、減圧下で塩化メチレンを留去し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製して２−tert−ブチルアミノ
スルホニル−N,N−ジメチルニコチンアミド1.0gを得
た。
〔II〕 このものを用い、前記中間体参考合成例の工程
〔IV〕と同様の方法で融点209〜211℃の２−アミノスル
ホニルN,N−ジメチルニコチアミドを得た。
〔Ｂ法〕
２−ベンジルチオ−N,N−ジメチルニコチンアミド2.7
gの50ml 50％酢酸溶液中に０〜５℃で塩素ガスを過剰
の塩素が出るまで導入した。
反応終了後、反応混合物を200mlの氷水中に投入し、6
0mlの塩化メチレンで抽出した。次いで塩化メチレン層
を100mlの氷水で洗浄し、０℃に冷却してアルカリ性に
なるまでアンモニアガスを導入した。塩化メチレンを留
去した後、残渣に水15mlを加え撹拌した。生じた結晶を
濾取し、少量の水で洗浄した後、減圧乾燥して融点209
〜211℃を有する２−アミノスルホニル−N,N−ジメチル
ニコチンアミド1.27gを得た。
次に本発明化合物の具体的合成例を記載する。
合成例No.1 Ｎ−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミ
ノカルボニル〕−３−ジメチルアミノカルボニル−２−
ピリジンスルホンアミド（化合物No.1）の合成 ２−アミノスルホニル−N,N−ジメチルニコチンアミ
ド0.229g及び２−フェノキシカルボニルアミノ−4,6−
ジメトキシピリミジン0.275gを無水アセトニトリル5ml
に加えた懸濁液に1,8−ジアザビシクロ〔５・４・０〕
−７−ウンデセン0.152gを加え室温で１時間反応させ
た。
反応終了後、反応物を水中に投入し、不溶物を濾別し
た後、濃塩酸と弱酸性として塩化メチレンで抽出した。
次いで無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、融
点169〜173℃の目的物0.330gを得た。
合成例No.2 Ｎ−〔（4,6−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミ
ノカルボニル〕−３−ジメチルアミノカルボニル−２−
ピリジンスルホンアミド（化合物No.1）の合成 20％ホスゲンの酢酸エチル溶液6.3gに15℃で２−アミ
ノ−4,6−ジメトキシピリミジン250mg、トリエチルアミ
ン0.65g及び酢酸エチル2.5gの混合溶液を滴下し、15℃
に保ちながら１時間反応を行った。次いで、90℃の油浴
上で加温し、過剰のホスゲン及び酢酸エチルを留去した
後、２−アミノスルホニル−N,N−ジメチルニコチンア
ミド300mgを10mlのアセトニトリルに溶解した溶液を加
え、更に0.2gのトリエチルアミンを滴下し、室温で１時
間反応した。
反応終了後、生成物を水中に投入し、塩酸で酸性化
し、析出した結晶を濾取し、水洗及び乾燥の行ない0.46
gの目的物を得た。
なお、化合物No.1の塩として、例えばナトリウム塩
（195〜215℃で分解：化合物No.2）、モノメチルアミン
塩（融点125〜128℃：化合物No.3）などが得られた。
本発明化合物は、コゴメガヤツリ、ホタルイ、ハマス
ゲなどのカヤツリグサ科雑草、イヌビエ、メヒシバ、エ
ノコログサ、オヒシバ、カラスムギ、セイバンモロコ
シ、シバムギなどイネ科雑草、イチビ、マルバアサガ
オ、シロザ、アメリカキンゴジカ、スベリヒユ、アオビ
ユ、エビスグサ、イヌホオズキ、タデ、ハコベ、オナモ
ミ、タネツケバナなどの広葉雑草など、広い範囲の雑草
を防除することができるので、その適用範囲は畑地は勿
論畑地以外に果樹園、桑畑などの農耕地、山林、農道、
グランド、工場敷地、芝地などの非農耕地と多岐にわた
ることができ、また、適用方法も土壌処理、茎葉処理を
適宜選択できる。
特に、本発明化合物は、後記試験例にみる通り、トウ
モロコシに害を与えずに有害雑草を防除することができ
ることから、非常に有用である。本発明除草剤を施用す
る場合、通常は担体、必要に応じて希釈剤、溶剤、乳化
剤、展着剤、界面活性剤などの各種補助剤と混合して、
粒剤、水和剤、乳剤、液剤などに製剤して使用する。有
効成分化合物と農薬用補助剤との適当な配合重量比は、
一般に1:99〜90:10、望ましくは5:95〜60:40である。有
効成分化合物の使用適量は気象条件、土壌条件、薬剤の
製剤形態、対象雑草の種類、施用時期などの相違により
一概に規定できないが、一般に１アール当りの施用有効
成分量としては0.1g〜100g、望ましくは0.2g〜50g、更
に望ましくは0.5g〜10gである。
本発明除草剤は、他の農薬、肥料、土壌、薬害軽減剤
などと混用或いは併用することができ、この場合に一層
優れた効果・作用性を示すことがある。他の除草剤と混
用或いは併用する場合、その混合相手除草剤の有効成分
としては、例えば次のようなものが挙げられる。その場
合相乗効果が得られることもある。
・3,6−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸 ・2,5−ジクロロ−３−アミノ安息香酸 ・2,4−ジクロロフェノキシ酢酸 ・４−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸 ・２−クロロ−4,6−ビス（エチルアミノ）−1,3,5−ト
リアジン ・２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルア
ミノ−1,3,5−トリアジン ・２−（４−クロロ−６−エチルアミノ−1,3,5−トリ
アジン−２−イルアミノ）−２−メチルプロピオニトリ
ル ・２−エチルアミノ−４−イソプロピルアミノ−６−メ
チルチオ−1,3,5−トリアジン ・２−クロロ−２′,6′−ジエチル−Ｎ−（メトキシメ
チル）アセトアニリド ・２−クロロ−６′−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１
−メチルエチル）アセト−ｏ−トルイジド ・２−クロロ−Ｎ−イソプロピルアセトアニリド ・２−クロロ−N,N−ジ−２−プロペニルアセトアミド ・Ｓ−エチル ジプロピルチオカーバメート ・Ｓ−エチル ジイソブチルチオカーバメート ・Ｓ−プロピル ジプロピルチオカーバメート ・Ｎ−（１−エチルプロピル）−2,6−ジニトロ−3,4−
キシリジン ・α，α，α−トリフルオロ−2,6−ジニトロ−N,N−ジ
プロピル−ｐ−トルイジン ・２−（3,5−ジクロロフェニル）−２−（2,2,2−トリ
クロロエチル）オキシラン ・３−イソプロピル−（1H）−ベンザ−2,1,3−チアジ
アジン−４−オン−2,2−ジオキシド ・３−（3,4−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１
−メチルウレア ・3,5−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル ・２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル−３−
エトキシ−４−ニトロフェニルエーテル 具体的に例えば本発明化合物のＮ−〔4,6−ジメトキ
シピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−３−ジ
メチルアミノカルボニル−２−ピリジンスルホンアミド
と上記混合相手除草剤中、２−クロロ−４−エチルアミ
ノ−６−イソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、２
−（４−クロロ−６−エチルアミノ−1,3,5−トリアジ
ン−２−イルアミノ）−２−メチルプロピオニトリル、
２−クロロ−２′,6′−ジエチル−Ｎ−（メトキシメチ
ル）アセトアニリド、２−クロロ−６′−エチル−Ｎ−
（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセト−ｏ−トル
イジド又はＮ−（１−エチルプロピル）−2,6−ジニト
ロ−3,4−キシリジンとを混用した場合、トウモロコシ
に薬害を与えずに、雑草をほぼ完全に防除することがで
きる。
試験例１ 1/1,500アールスポットに畑作土壌をつめ、各種植物
の種を播種した。その後、植物が一定の葉令（トウモロ
コシ2.2〜3.5葉期、小麦2.0〜3.5葉期、オナモニ2.0〜
3.5葉期、アサガオ0.5〜1.2葉期、タデ0.5〜1.2葉期、
アメリカキンゴジカ0.1〜1.5葉期、オアビユ0.1〜1.5葉
期、ヒエ2.0〜2.5葉期）に達したとき、本発明除草剤の
水和剤を所定量となるように秤量し、アール当り５リッ
トルの水に希釈した。更にその水溶液に農業用展着剤を
0.2％となるように加えて、小型スプレーで茎葉処理し
た。処理後、24日目に各種植物の生育状態を肉眼で観察
調査を行い、10段階（1:無処理区と同様〜10:完全に抑
制）で生育抑制程度を評価し、第１表の結果を得た。
試験例２ 1/10,000アールスポットに畑土壌を詰め、それぞれ別
々のポットにメヒシバ、イヌホオズキを播種した。その
後、メヒシバが２葉期、イネホオズキ0.5葉期に生育し
た時、供試化合物の有効成分が所定量となるように秤量
し、これらをアール当り５リットルの水に希釈した。更
にこの水溶液に農業用展着剤を0.2％となるように加え
て、小型スプレーで茎葉散布した。処理後23日目に各雑
草の生育状態を肉眼観察し、試験例１と同様の方法で生
育抑制程度を評価して、第２表の結果を得た。
試験例３ 長さ約15cmのセイバンモロコシ地下茎を1/3,000アー
ルスポットに２本植え込み、温室内で生育させた。葉令
が４〜５葉期に達した時、供試化合物の有効成分が所定
量になるように秤量し、これらをアール当り５リットル
の水に希釈した。差にこの水溶液に農業用展着剤を0.2
％となるように加えて、小型スプレーで茎葉散布した。
処理後35日目に、セイバンモロコシの生育抑制程度を肉
眼観察し、試験例１と同様の方法で生育抑制程度を評価
して、第３表の結果を得た。
試験例４ ハマスゲ塊茎を1/10,000アールスポットに４粒植け込
み、室温内で生育させた。葉令が３〜４期に達した時、
本発明化合物の有効成分が所定量となるように秤量し、
これらをアール当り５リットルの水に希釈した。更にこ
の水溶液に農業用展着剤を0.2％となるように加えて、
小型スプレーで茎葉散布した。処理後51日目にハマスゲ
の生育抑制程度を肉眼観察し、試験例１と同様の方法で
生育抑制程度を評価して、第４表の結果を得た。
次に、本発明除草性組成物の製剤例を記載する。
製剤例１ （１）水溶性デンプン 55重量部 （２）リグニンスルホン酸ソーダ ５重量部 （３）化合物No.2 40重量部 以上の各成分を混合して水溶剤が得られる。
製剤例２ （１）カオリン 78重量部 （２）ラベリンＳ（商品名：第一工業製薬（株）製） ２重量部 （３）ソルポール5039（商品名：東邦化学工業（株）
製） ５重量部 （４）カープレックス（商品名：塩野義製薬（株）製） 15重量部 以上（１）〜（４）の成分の混合物と本発明化合物と
を9:1の重量割合で混合して水和剤が得られる。
製剤例３ （１）珪藻土 63重量部 （２）ディクスゾールＷ−66（商品名：第一工業製薬
（株）製） ５重量部 （３）ディクスゾールＷ−09B（商品名：同上） ２重量部 （４）化合物No.1 30重量部 以上の各成分を混合して水和剤が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 本多 千元 草津市西渋川２丁目３番１号 石原産業 株式会社中央研究所内 (72)発明者 村井 重夫 草津市西渋川２丁目３番１号 石原産業 株式会社中央研究所内

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式： で表わされる置換ピリジンスルホンアミド系化合物又は
    その塩。
  2. 【請求項２】式： で表わされる置換ピリジンスルホンアミド系化合物又は
    その塩を有効成分として含有することを特徴とする除草
    剤。
  3. 【請求項３】式： で表わされる置換ピリジンスルホンアミド系化合物又は
    その塩の製造方法であって、 （１）式： で表わされる２−アミノスルホニル−N,N−ジメチルニ
    コチンアミドと、一般式： （式中、R5はアルキル基又はアリール基である）で表わ
    されるピリミジン系化合物とを反応させるか、 （２）一般式： （式中、R5は前述の通りである）で表わされるピリジン
    系化合物と、式： で表わされる２−アミノ−4,6−ジメトキシピリミジン
    とを反応させるか、（３）式： で表わされる２−イソシアネートスルホニル−N,N−ジ
    メチルニコチンアミドと、式： で表わされる２−アミノ−4,6−ジメトキシピリミジン
    とを反応させるか或いは（４）式： で表わされる２−アミノスルホニル−N,N−ジメチルニ
    コチンアミドと、式 で表わされる２−イソシアネート−4,6−ジメトキシピ
    リミジンとを反応させ、ついで所望により塩基性の塩形
    成物質で処理を行なうことを特徴とする前記置換ピリジ
    ンスルホンアミド系化合物又はその塩の製造方法。
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Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4789393A (en) * 1986-03-07 1988-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonamides
ZA871590B (en) * 1986-03-07 1988-11-30 Du Pont Herbicidal pyridine sulfonamides
US4789465A (en) * 1986-11-12 1988-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine N-oxide sulfonylureas
US5168113A (en) * 1987-07-10 1992-12-01 Takahiro Haga Mercapto-substituted pyridine compounds
CA1301761C (en) * 1987-07-10 1992-05-26 Takahiro Haga Mercapto-substituted pyridine compounds and process for preparing the same
NZ225473A (en) 1987-08-10 1990-02-26 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal compositions containing sulphonylurea derivatives and known herbicides
JP2569342B2 (ja) * 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
US4946494A (en) * 1987-10-30 1990-08-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonylureas
US5032166A (en) * 1987-10-30 1991-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonylureas
AU617756B2 (en) * 1988-01-04 1991-12-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cyano-dienes, halopyridines, intermediates and a process for their preparation
MY105600A (en) * 1988-08-04 1994-11-30 Ishihara Sangyo Kaisha Aminocarbonyl-substituted pyridinesulfinic acid or salts thereof
US5296453A (en) * 1988-11-21 1994-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the interconversion of two seperate crystal forms of a herbicidal pyridine sulfonamide
ATE143015T1 (de) * 1988-11-21 1996-10-15 Du Pont Verfahren zur umwandlung zweier verschiedener kristalliner formen von pyridinsulfonamid- derivaten mit herbizider wirkung
FR2648014B1 (fr) * 1989-06-13 1993-06-11 Rhone Poulenc Agrochimie Association herbicide a base de bromoxynil ou de l'un de ses derives a effet synergique
US5190576A (en) * 1989-06-13 1993-03-02 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal combination based on bromoxynil or one of its derivatives
JPH04234850A (ja) * 1990-02-20 1992-08-24 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 置換ピリジンスルホンアミド系化合物及びそれらを含有する除草剤
EP0502740B1 (en) * 1991-03-07 1998-05-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonamide
DE4110636A1 (de) * 1991-04-02 1992-10-08 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von sulfonylharnstoffen
ES2073326T3 (es) * 1992-01-28 1995-08-01 Ishihara Sangyo Kaisha Suspension herbicida a base de aceite quimicamente estabilizada.
US5663118A (en) * 1992-06-08 1997-09-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fluoromethylsulfonyl-substituted pyridylsulfonylureas as herbicides, process for their preparation, and their use
CN1149291A (zh) * 1994-06-01 1997-05-07 赫彻斯特-舍林农业发展有限公司 甲酰氨基苯基磺酰脲，制备方法和作为除草剂及植物生长调节剂的用途
US5869428A (en) * 1995-03-13 1999-02-09 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Pyridonesulfonylurea compounds, process for their production and herbicides containing them
US6222037B1 (en) 1997-09-05 2001-04-24 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for preparation of sulfonylurea salts
DE19833007A1 (de) * 1998-07-23 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von 4,6-disubstituierten 2-Isocyanatopyrimidinen und ihre Verwendung als Zwischenprodukte für Wirkstoffsynthesen
JP4594574B2 (ja) * 1999-08-03 2010-12-08 株式会社クレハ Ｎ−（ベンジルスルホニル）ピコリン酸アミド誘導体、その製造方法及び除草剤
JP4551791B2 (ja) 2005-02-25 2010-09-29 シャープ株式会社 現像剤回収装置およびそれを備える画像形成装置
ZA200802442B (en) 2005-09-01 2010-02-24 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
CA2622853C (en) * 2005-09-28 2013-06-25 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal composition
JP5468289B2 (ja) * 2008-04-18 2014-04-09 石原産業株式会社 ピリミジン系化合物の製造方法
EP2245935A1 (de) 2009-05-02 2010-11-03 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N-pyridylsulfonyl-harnstoffen
GB2496643B (en) * 2011-11-17 2016-08-17 Rotam Agrochem Int Co Ltd Herbicidal suspension concentrate
SG10201608528YA (en) 2011-12-21 2016-12-29 Novira Therapeutics Inc Hepatitis b antiviral agents
CR20200276A (es) 2012-08-28 2021-01-27 Janssen Sciences Ireland Uc Sulfamoilarilamidas y su uso como medicamentos para el tratamientos de la hepatitis b (divisional exp. 2015-0059)
CN103086966A (zh) * 2012-12-28 2013-05-08 合肥久易农业开发有限公司 一种磺酰胺基甲酸酯的合成方法
JP6466348B2 (ja) 2013-02-28 2019-02-06 ヤンセン・サイエンシズ・アイルランド・アンリミテッド・カンパニー スルファモイル−アリールアミドおよびｂ型肝炎を処置するための医薬品としてのその使用
CA2922302C (en) 2013-04-03 2021-08-03 Janssen Sciences Ireland Uc N-phenyl-carboxamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis b
JO3603B1 (ar) 2013-05-17 2020-07-05 Janssen Sciences Ireland Uc مشتقات سلفامويل بيرولاميد واستخدامها كادوية لمعالجة التهاب الكبد نوع بي
CA2935719C (en) 2013-07-25 2021-11-02 Janssen Sciences Ireland Uc Glyoxamide substituted pyrrolamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis b
AP2016009122A0 (en) 2013-10-23 2016-03-31 Janssen Sciences Ireland Uc Carboxamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis b
US9169212B2 (en) 2014-01-16 2015-10-27 Novira Therapeutics, Inc. Azepane derivatives and methods of treating hepatitis B infections
US10392349B2 (en) 2014-01-16 2019-08-27 Novira Therapeutics, Inc. Azepane derivatives and methods of treating hepatitis B infections
KR20160128305A (ko) 2014-02-05 2016-11-07 노비라 테라퓨틱스, 인코포레이티드 Hbv 감염의 치료를 위한 병용 요법
PL3102572T3 (pl) 2014-02-06 2019-04-30 Janssen Sciences Ireland Uc Pochodne sulfamoilopirolamidu i ich zastosowanie jako leki do leczenia wirusowego zapalenia wątroby typu B
WO2016149581A1 (en) 2015-03-19 2016-09-22 Novira Therapeutics, Inc. Azocane and azonane derivatives and methods of treating hepatitis b infections
US10875876B2 (en) 2015-07-02 2020-12-29 Janssen Sciences Ireland Uc Cyclized sulfamoylarylamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis B
AU2016330964B2 (en) 2015-09-29 2021-04-01 Novira Therapeutics, Inc. Crystalline forms of a hepatitis B antiviral agent
AU2017248828A1 (en) 2016-04-15 2018-11-01 Janssen Sciences Ireland Uc Combinations and methods comprising a capsid assembly inhibitor
EA202092171A1 (ru) 2018-03-14 2020-12-01 Янссен Сайенсиз Айрлэнд Анлимитед Компани Схема дозирования модулятора сборки капсида
KR20210130753A (ko) 2019-02-22 2021-11-01 얀센 사이언시즈 아일랜드 언리미티드 컴퍼니 Hbv 감염 또는 hbv-유발성 질환의 치료에 유용한 아미드 유도체
CN113795486A (zh) 2019-05-06 2021-12-14 爱尔兰詹森科学公司 用于治疗hbv感染或hbv诱发的疾病的酰胺衍生物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK163123C (da) * 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
DK468979A (da) * 1978-12-04 1980-06-05 Du Pont Agrikulturelle pyridinsulfonamider
ZA806970B (en) * 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
AU543161B2 (en) * 1980-03-07 1985-04-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pyrimidine or s.triazine derivatives
US4518776A (en) * 1982-07-19 1985-05-21 Ciba Geigy Corporation Process for producing sulfonylureas
EP0101670B1 (de) * 1982-08-23 1988-03-09 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden Sulfonylharnstoffen
CA1229086A (en) * 1984-05-09 1987-11-10 Hugh M. Brown Herbicidal halopyrimidines
DE3431926A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Amidinoazole
US4789393A (en) * 1986-03-07 1988-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonamides
CA1308101C (en) * 1986-12-08 1992-09-29 Paul Hsiao-Tseng Liang Herbicidal pyridinesulfonylureas

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Publication number Publication date
LV10151A (lv) 1994-10-20
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ATE61365T1 (de) 1991-03-15
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NL991002I1 (nl) 1999-11-01
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PH30944A (en) 1997-12-23

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