CN103086966A - 一种磺酰胺基甲酸酯的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种烟嘧磺隆中间体磺酰胺基甲酸酯的合成方法，包括如下步骤：以2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺和碳酸二甲酯为原料，在催化剂甲醇钠、乙酸锌或三氟甲磺酸镱的作用下，20～40℃反应4～6h，过滤、干燥，蒸出溶剂，即得到[[3-[N，N-二甲基氨基羰基]-2-吡啶基]磺酰胺基]甲酸甲酯。本发明提供的烟嘧磺隆中间体磺酰胺基甲酸酯的合成方法避免了剧毒氯甲酸酯的使用，减少三废排放，改善了操作环境，是一种环境友好的绿色合成方法。
Description
技术领域
本发明涉及除草剂技术领域，更具体地说，涉及一种烟嘧磺隆中间体磺酰胺基甲酸酯的合成方法。
背景技术
烟嘧磺隆是新一代广谱、高效、低毒、低残留磺酰脲类除草剂，其中间体磺酰胺基甲酸酯合成反应式为：
目前，烟嘧磺隆的中间体磺酰胺基甲酸酯的合成路线主要为：2-氯-N，N-二甲基烟酰胺在氨水氨化得到2-氨基-N，N-二甲基烟酰胺；再滴加氯甲酸酯，反应得到磺酰胺基甲酸酯。此工艺存在的主要不足是：(1)需要复杂的氨化工艺，影响烟嘧磺隆最终的产率和收率；(2)氯甲酸酯是剧毒物质，对环境和人不友好，三废排量多。
发明内容
为了解决目前烟嘧磺隆中间体磺酰胺基甲酸酯合成中的上述缺点，本发明提出了一种磺酰胺基甲酸酯的合成方法，该方法避免了氨水氨化工艺，简化了合成工艺；同时避免了剧毒原料氯甲酸酯的使用，减少了三废的排放，对环境友好。
本发明是通过以下技术方案实现的，一种磺酰胺基甲酸酯的合成方法，包括如下步骤：以2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺和碳酸二甲酯为原料，在催化剂甲醇钠、乙酸锌或三氟甲磺酸镱的作用下，20～40℃反应4～6h后，用浓盐酸中和，过滤出去氯化钠，滤液用无水硫酸钠干燥，蒸出溶剂，即得。
优选的，所述2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺和碳酸二甲酯反应的溶剂为甲苯、甲醇、苯、氯仿、乙腈或四氢呋喃。
优选的，所述2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺和碳酸二甲酯反应的温度为25～35℃。
优选的，所述2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺和碳酸二甲酯反应的时间为5h。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：本发明提供的磺酰胺基甲酸酯的方法以2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺和碳酸二甲酯为原料，在催化剂作用下，20～40℃反应4～6h后用浓盐酸中和，过滤除去氯化钠，滤液用无水硫酸钠干燥，蒸出溶剂，即可；与一般的氯甲酸酯方法相比具有，省去氨化工艺，简化合成工艺，提高产率和收率；同时避免了剧毒氯甲酸酯的使用，减少了三废的排放，对环境友好。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1、磺酰胺基甲酸酯的合成方法
在装有搅拌器，冷凝器(上附有氯化钙干燥管)、温度计、滴液反应漏斗的四口烧瓶中，加入适量甲醇，外部冷却下，分次加入金属钠2.8克，反应放热，至完全生成甲醇钠溶液；稍冷却，加入28ml干燥的甲苯溶剂和22.9克2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺，室温搅拌30min，固体全部溶解，然后加入碳酸二甲酯12.6克，升温至20℃，搅拌反应5h；反应结束后，用浓盐酸中和，过滤除去氯化钠，滤液用无水硫酸钠干燥；蒸出溶剂，得产品26.4克，测得含量96.8％，计算产品收率92.0％。
实施例2、磺酰胺基甲酸酯的合成方法
在装有搅拌器，冷凝器(上附有氯化钙干燥管)、温度计、滴液反应漏斗的四口烧瓶中，加入26.4ml乙酸锌液体、28ml干燥的苯溶剂和22.9克2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺，室温搅拌30min，固体全部溶解，然后加入碳酸二甲酯12.6克，升温至25℃，搅拌反应5h；反应结束后，用浓盐酸中和，过滤除去氯化钠，滤液用无水硫酸钠干燥；蒸出溶剂，得产品26.8克，测得含量97.2％，计算产品收率93.4％。
实施例3、磺酰胺基甲酸酯的合成方法
在装有搅拌器，冷凝器(上附有氯化钙干燥管)、温度计、滴液反应漏斗的四口烧瓶中，加入2.8克三氟甲磺酸镱、28ml干燥的甲醇溶剂和22.9克2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺，室温搅拌30min，固体全部溶解，然后加入碳酸二甲酯12.6克，升温至30℃，搅拌反应4h；反应结束后，用浓盐酸中和，过滤除去氯化钠，滤液用无水硫酸钠干燥；蒸出溶剂，得产品26.7克，测得含量97.0％，计算产品收率93.0％。
实施例4、磺酰胺基甲酸酯的合成方法
在装有搅拌器，冷凝器(上附有氯化钙干燥管)、温度计、滴液反应漏斗的四口烧瓶中，加入适量甲醇，外部冷却下，分次加入金属钠2.8克，反应放热，至完全生成甲醇钠溶液；稍冷却，加入28ml干燥的乙腈溶剂和22.9克2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺，室温搅拌30min，固体全部溶解，然后加入碳酸二甲酯12.6克，升温至35℃，搅拌反应4h；反应结束后，用浓盐酸中和，过滤除去氯化钠，滤液用无水硫酸钠干燥；蒸出溶剂，得产品26.5克，测得含量96.8％，计算产品收率92.3％。
实施例5、磺酰胺基甲酸酯的合成方法
在装有搅拌器，冷凝器(上附有氯化钙干燥管)、温度计、滴液反应漏斗的四口烧瓶中，加入26.4ml乙酸锌液体、28ml干燥的四氢呋喃溶剂和22.9克2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺，室温搅拌30min，固体全部溶解，然后加入碳酸二甲酯12.6克，升温至40℃，搅拌反应6h；反应结束后，用浓盐酸中和，过滤除去氯化钠，滤液用无水硫酸钠干燥；蒸出溶剂，得产品27.0克，测得含量97.0％，计算产品收率93.8％。
实施例6、磺酰胺基甲酸酯的合成方法。
在装有搅拌器，冷凝器(上附有氯化钙干燥管)、温度计、滴液反应漏斗的四口烧瓶中，加入2.8克三氟甲磺酸镱、28ml干燥的氯仿溶剂和22.9克2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺，室温搅拌30min，固体全部溶解，然后加入碳酸二甲酯12.6克，升温至20℃，搅拌反应5h；反应结束后，用浓盐酸中和，过滤除去氯化钠，滤液用无水硫酸钠干燥；蒸出溶剂，得产品26.5克，测得含量97.2％，计算产品收率92.5％。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。
Claims (4)
1.一种磺酰胺基甲酸酯的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：以2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺和碳酸二甲酯为原料，在催化剂甲醇钠、乙酸锌或三氟甲磺酸镱的作用下，20～40℃反应4～6h后，用浓盐酸中和，过滤除去氯化钠，滤液用无水硫酸钠干燥，蒸出溶剂，即得。
2.根据权利要求1所述的磺酰胺基甲酸酯的合成方法，其特征在于，所述2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺和碳酸二甲酯反应的溶剂为甲苯、甲醇、苯、氯仿、乙腈或四氢呋喃。
3.根据权利要求1所述的磺酰胺基甲酸酯的合成方法，其特征在于，所述2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺和碳酸二甲酯反应的温度为25～35℃。
4.根据权利要求1所述的磺酰胺基甲酸酯的合成方法，其特征在于，所述2-氨磺酰-N，N-二甲基烟酰胺和碳酸二甲酯反应的时间为5h。
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