HU203450B - Herbicide compositions containing substituted pyridine-sulfonamide derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Herbicide compositions containing substituted pyridine-sulfonamide derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU203450B
HU203450B HU87278A HU27887A HU203450B HU 203450 B HU203450 B HU 203450B HU 87278 A HU87278 A HU 87278A HU 27887 A HU27887 A HU 27887A HU 203450 B HU203450 B HU 203450B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
compound
alkoxy
hydrogen
Prior art date
Application number
HU87278A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT43238A (en
Inventor
Takahiro Haga
Chimoto Honda
Fumio Kimura
Shigeo Murai
Nobuyuki Sakashita
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27457098&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU203450(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
Publication of HUT43238A publication Critical patent/HUT43238A/hu
Publication of HU203450B publication Critical patent/HU203450B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány új, helyettesített piridin-szulfonamid-származékokat és azok sóit hatóanyagként tartalmazó herbicidkészítményekre és ezen hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik. 15
A találmány szerinti, helyettesített piridin-szulfonamid-származékok azzal jellemezhetők, hogy a piridingyűrű N-helyettesített amino-karbonil-csoportot tartalmaz. Ilyen helyettesített piridin-szulfonamid-vegyület ismert a 4 518 776 számú amerikai egyesült államok- 20 beli, a 101 670 számú európai és a 4 521 597 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás általános képleteiből. A találmány szerinti helyettesített piridin-szulfonamid-származékot azonban a fenti szabadalmi leírások konkrétan nem ismertetik. Egy bizonyos 25 helyettesített piridin-szulfonamid-vegyületet a 4 435 206 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás leír, de ebben a vegyületben a piridingyűrű nem tartalmaz N-helyettesített amino-karbonil-csoportot.
Igen sok egymáshoz hasonló, hatóanyagként szulfona- 30 midszármazékot tartalmazó herbicidkészítményt fejlesztettek ki. Eddig azonban nem fejlesztettek ki olyan herbicidet, amely erős gyomirtó hatása mellett kukoricára veszélytelen lenne.
Alapos vizsgálatot folytattunk a szulfonamidszárma- 35 zékok esetében a kémiai szerkezet és a növényekkel szembeni fiziológiai hatások összefüggését illetően. További vizsgálódásaink főként kukoricában alkalmazható herbicidre irányultak. Azt tapasztaltuk, hogy egy olyan piridin-szulfonamid-származék, amelynek piri- 40 dingyűrűjében egy N-helyettesített amino-karbonilcsoport, valamint adott esetben egy különleges helyettesített csoport van és a szulfonamidcsoport a nitrogénatom specifikusan helyettesített pirimidin-2-il-amino-karbonil-csoporttal van helyettesítve, hatásosan al- 45 kalmazható kukoricakultúrában.
A találmány hatóanyagként helyettesített piridinszulfonamid-származékot vagy azok sóit tartalmazó herbicidkészítményre és a hatóanyag előállítási eljárására vonatkozik. A helyettesített piridin-szulfonamid- 50 származékot az (I) általános képlet szemlélteti. A képletben
R jelentése (IV) vagy (V) általános képletű csoport, ahol
Rí jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos 55 alkilcsoport;
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkenilcsoport, 2-5 szénatomos alkinilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, ha- 60 logén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített, vagy
Rí és R2 a szomszédos nitrogénatommal morfolinocsoportot vagy pirrolidinocsoportot alkot;
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-csoport, halogén-(l-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-( 1—4 szénatomos alkil)-csoport vagy r
általános képletű csoport, ahol
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
n értéke 1 vagy 2;
Xi és X2 jelentése egymástól függetlenül metilcsoport, metoxicsoport vagy etoxicsoport.
Az 1-4 szénatomos alkilcsoport, amelyet az (I) általános képletben Rp R3, R4 és Y képviselhet, például metil-, etil-, propil- vagy butilcsoport, vagy R2 5 vagy 6 szénatomos alkilcsoportot is jelenthet. Az R2 által képviselt alkeniléncsoport 2-5 szénatomos, például propenilcsoport vagy butenilcsoport. Az alkinilcsoport 2-5 szénatomos, például propinilcsoport vagy butinilcsoport. A cikloalkilcsoport 3-6 szénatomos, például ciklopropilcsoport, ciklobutilcsoport, ciklopentilcsoport vagy ciklohexilcsoport. A halogénatom például R2 és Y esetében a fluoratom, klóratom, brómatom és jódatom. R, és R2 a nitrogénatommal heterociklusos csoportot alkothat; ilyen heterociklusos csoport a morfolino- vagy pirrolidinocsoport.
Az (I) általános képletű helyettesített piridin-szulfonamid- származékok közül a (VI) általános képletű vegyületek és azok sói igen előnyösek. Még kedvezőbbek azok a vegyületek, amelyeknek a képletében (1) Rj hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen hidrogénatomot vagy metilcsoportot képvisel és R2 1-6 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport;
(2) Y hidrogénatomot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-21
HU 203 450 Β csoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot, előnyösen klóratomot, brómatomot, metücsoportot vagy difluor-metil-csoportot jelent, amelyek mindegyike a piridingyűrű 6-os helyzetéhez kapcsolódik; és η 1 vagy 2, előnyösen 1;
(3) Xj és X2 egymástól függetlenül metoxicsoportot képvisel.
(4) Különösen a következő vegyületek kedvezőek;
N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonü]-3
-metil-amino-karbonil- vagy -dimetil-amino-karbonil2-piridin-szulfonamid vagy 6-klór-(vagy bróm-, difluor-metil vagy metü)-N-[(4,6-dimetoxi- pirimidin-2-ϋ)amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamid.
A találmány szerinti (I) általános képletű helyettesített piridin-szulfonamid-származékok és sóik a következő eljárások útján állíthatók elő:
Egy (II) általános képletű piridin-származékot - a képletben
R a fenti jelentésű és
Zi -NH2 csoportot -NHCOCl-csoportot vagy
-NHCOORj-csoportot (ahol Rs 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoportot képvisel) jelent(ΙΠ) általános képletű pirimidinszármazékkal reagáltatunk, a képletben
Xj és X4 egymástól függetlenül halogénatomot, metilcsoportot, metoxicsoportot vagy etoxicsoportot jelent,
Z2 -NEh-csoport, -NCO-csoport, -NHC0C1csoport vagy -NHCOORs-csoport (ahol R5 a fenti jelentésű), feltéve, hogy amikor Zi -Nftcsoportot képvisel, Z2 -NCO-csoportot, -NHCOCl-csoportot vagy -NHCOORj-csoportot jelent és amikor Z2 jelentése -NH2csoport, akkor Zi -NHCOCl-csoportot vagy -NHCOORj-csoportot képvisel.
Ezt követően, ha Xj és/vagy X4 halogénatom, metoxilezést vagy etoxilezést végzünk. Ezenkívül kívánt esetben sóképzés is végezhető.
Közelebbről a piridin-szulfonamid-vegyületek és származékaik az [A]-tól [H]-ig jelzett eljárások szerint állíthatók elő.
Az [A]-[H] eljárások reakcióegyenleteiben Hal halogénatomot jelent és R, R5, Xj, X2 és X3 a fenti jelentésű. A (Π-5) általános képletű vegyület az [A]-[F] eljárásokkal állítható elő. A (Π-6) általános képletű vegyület a (Π-2), (II-3), (II-4) általános képletű vegyületek ammóniával történő reagáltatása útján könnyen előállítható. A (III-l) és (H-2) általános képletben R5tel jelzett arilcsoport fenil- vagy naftilcsoport lehet, amely egy vagy több klóratommal, illetve egy vagy több metilcsoporttal lehet helyettesítve. Az [A] és [D] eljárásban szükség esetén l,8-diaza-biciklo[5,4,0]-7undecént alkalmazhatunk a reakció meggyorsítására. A [B], [C], [E] és [F] eljárásban szükség esetén 1,4-diazabiciklo[2,2,2]-oktánt alkalmazhatunk. A [B], [C], [E] és [F] eljárásban szükség esetén bázikus anyagot, így trietil-amint vagy piridint alkalmazhatunk. Az [A]-[H] eljárások szükség esetén oldószer jelenlétében végezhetők. Az oldószer például aromás szénhidrogén (például benzol, toluol, xilol és klór-benzol); ciklusos vagy aciklusos alifás szénhidrogén (például kloroform, azéntetraklorid, metilén-klorid, diklór-etán, triklóretán, hexán és ciklohexán); éter (például dietil-éter, dioxán és tetrahidrofurán); nitril (például acetonitril, propionitril vagy akrilnitril); és protonmentes, poláris oldószer (például dimetil- szulfoxid és szulfolán) lehet.
(1) A (Π-l) általános képlet szerinti (H-I*) piridinvegyület, azaz a reakció kiindulási anyaga, az 1. és 2. reakcióút szerinti eljárással állítható elő. Az ábrákon szereplő rövidítések az alábbiak:
EG etilén-giikol, MeOH metilén, EtOH etanol, DMF dimetil- formamid, DMSO dimetil-szulfoxid, BZ benzilcsoport, -Bu(t) tercier-butil-csoport és AcOH ecetsav.
(2) Ha a (II-Γ) általános képletben Y egy vagy több fluoratommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, a termék előállítható a 3. reakcióút szerinti eljárással is.
Megjegyzés: Az (a) általános képletű kiindulási anyagot a (VIII) általános képletű vegyületből állíthatjuk elő az 1. vagy 2. reakcióút szerinti eljárással. Qj hidrogén- vagy halogénatom, NBS N-bróm-szukcinimid és BPO benzoil-peroxid. A többi rövidítés és jeölés az előzőeknek megfelelő jelentésű.
(3) Ha a (Π-Γ) általános képletben Y 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, a termék előállítható a 4. reakcióút szerinti eljárással is.
Megjegyzés: R6 alkil- vagy halogén-alkü-csoport. A többi rövidítés az előzőeknek megfelelő jelentésű.
(4) Ha a (II-l ’) általános képletben Y 1-4 szénatomos alkoxi-metil- vagy halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-metil-csoport, a termék előállítható az 5. reakcióút szerinti eljárással is.
Megjegyzés: A rövidítések és jelölések az előzőeknek megfelelő jelentésűek.
/R3 (5) Ha a (II-l ’) általános képletben Y -N x
R4 általános képletű csoport, a termék előállítható a 6. reakcióút szerinti eljárással is.
Megjegyzés: A rövidítések és jelölések az előzőeknek megfelelő jelentésűek.
(6) Ha a (II-l’) általános képletben Y halogénatom, a termék előállítható a 7. reakcióút szerinti eljárással is.
Megjegyzés: A rövidítések és jelölések az előzőeknek megfelelő jelentésűek.
(7) A (II-l’) általános képletű3-piridin-szulfonamidvegyület előállítható a 8. reakcióút szerinti eljárással is.
Megjegyzés: A rövidítések és jelölések az előzőeknek megfelelő jelentésűek.
(8) A (II-l’) általános képletű piridin-N-oxid-vegyület előállítható a 9. reakcióút szerinti eljárással is.
(9) A (H-2), (H-3) és (II-4) általános képletű vegyületek előállíthatók a (II-l) általános képletű vegyületekből is a 10. reakcióút szerinti eljárással.
A hasonló, analóg reakciók feltételei közül alkalmas módon kiválaszthatók a kiindulási vegyület előállítási
HU 203 450 Β körülményei, így a reakcióhőmérséklet, reakcióidő, kívánt esetben oldószer, alkálikus anyag, stb.
Az alábbiakban a találmány szerinti közbenső vegyületek előállítását mutatjuk be.
1. Intermedier előállítási példa
2-Amino-szulfonil-5-klór-N,N-dimetil-nikotinsavamid előállítása [I] 6,5 g 2,5-diklór-nikotinsavat összekeverünk 24,7 ml tionil- kloriddal és visszafolyató hűtő alatt két órán át forraljuk. A reakció befejeződése után a felesleges tionil-kloridot desztillálással eltávolítjuk és 39 ml metilén-kloridot, majd 2,77 g dimetil-amin-hidrokloridot adunk az elegyhez. Ezután 8,60 g trietil-amint csepegtetünk az elegyhez körülbelül egy óra alatt, és a keletkezett elegyet szobahőmérsékleten körülbelül egy óráig reagálni hagyjuk.
A reakció befejezése után a reakcióterméket vízbe öntjük a metilén-klorid extrahálása céljából. A metilénkloridos réteget vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A keletkezett maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 5,5 g 2,5-diklór-NN-dimetil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 120-122 ’C.
[II] 3,0 g, az [I] eljárással előállított 2,5-diklór-N,Ndimetil-nikotinsavamid, 1,70 g benzil-merkaptán és 5 ml dimetil-szulfoxid elegyét 80 ’C-on körülbelül egy óra alatt cseppenként 1,89 g vízmentes nátrium-szulfát és 28 ml dimetil-szulfoxid szuszpenziójához adjuk. A kapott elegyet 130-140 ’C-on 30 percig reagáltatjuk.
A reakció befejezése után a reakcióterméket vízhez adjuk a metilén-klorid extrahálása céljából. A metilénklorid réteget vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A keletkezett maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 2,18 g olajos 2-benzil-tio-5-klór-N,N-dimetilnikotinsavamidot kapunk.
[ΙΠ] 20 ml 50 t%-os, 2,36 g 2-benzil-tio-5-klór-N,Ndimetil-nikotinsavamidot tartalmazó ecetsavoldatba klórgázt vezetünk 0-5 ’C-on. A reakciót megszakítjuk, amikor klórfelesleg jelentkezik.
A reakció befejeződése után a reakcióterméket 150 g jég és 200 ml metilén-klorid elegyéhez adjuk a metilén-kloridos fázis elválasztása céljából. Az elválasztott fázist 300 ml jeges vízzel mossuk, hogy 0 °C-ra hűtsük. Ezt követően terc-butil-amint adunk cseppenként hozzá és az elegyet addig keverjük, amíg hőmérséklete eléri a szobahőmérsékletet. Ellenőrizzük, hogy a reakcióelegy enyhén lúgos-e és a reakciót befejezzük.
A reakció befejeződése után a reakcióterméket vízhez adjuk a metilén-klorid extrahálása céljából. A metilénklorid-extraktumot vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és ledesztilláljuk. A keletkezett maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 1,21 g 2-tercbutil-amino-szulfonil-5-klór-NN-dimetil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 143-145 ’C.
[IV] 1,0 g, a [III] eljárással előállított 2-terc-butilamino-szulfonil-5-klór-N,N-dimetil-nikotinsavamidot adunk 10 ml trifluor-ecetsavhoz és visszafolyató hűtő alatt körülbelül egy óráig forralva reagáltatjuk.
A reakció befejeződése után a trifluor-ecetsavat csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 0,71 g 2-amino-szulfonil-5-klór-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 155-157 ’C.
2. Intermedier előállítási példa
2-Amino-szulfonil-6-klór-N,N-dimetil-nikotinsavamid előállítása [I] Az 1. intermedier előállítási példa [I] eljárását követve 2,6-diklór-nikotinsavból előállított 7,0 g 2,6 diklór-N,N-dimetil-nikotinsavamid (olvadáspont 62,565 ’C), 3,8 g benzil-alkohol és 20 ml dimetil-szulfoxid elegyét cseppenként 6,6 g vízmentes nátrium-karbonát 50 ml dimetil-szulfoxiddal készített szuszpenziójához adjuk körülbelül egy óra alatt, 130-140 ’C hőmérsékleten és a keletkező elegyet 150 ’C-on körülbelül két órán keresztül reagáltatjuk.
A reakció befejeződése után a reakcióterméket vízhez adjuk a metilén-klorid extrahálása céljából. A metilén-klorid réteget vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és a metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A keletkezett maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. így 6,0 g olajos 6-benziloxi-2-klór-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk.
[II] Az 1. előállítási példa [Π] eljárását követve 6benzil-oxi-2-klór-N,N-dimetil-nikotinsavamidból kapott 0,69 g 6-benzil-oxi-2-benzil-tio-N,N-dimetil-nikotinsavamidot (olajos termék) 6 ml tömény sósavval elegyítünk és a kapott keveréket körülbelül 15 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízhez adjuk a kívánt termék metilén-kloriddal való extrahálása céljából. A metilén-klorid réteget vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és a metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A keletkezett maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 0,41 g 2-benzil-tio-N,N-dimetil-6-hidroxi-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 52-60 ’C.
[ΙΠ] 1,0 g, az előző [II] eljárás szerint előállított 2-benzil-tio-N,N-dimetil-6-hidroxi-nikotinsav-amidot és 0,3 ml dimetil-formamidot 5 ml tionil-kloridhoz adunk és a kapott elegyet visszafolyató hűtő alatt körülbelül két órán át forralva reagáltatjuk.
A reakció befejeződése után a reakcióterméket vízhez adjuk a kívánt termék metilén-kloriddal való extrahálása céljából. A metilén-klorid réteget vízzel mossuk és vízmentes nátrium- szulfáttal szárítjuk. Ezután a metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a keletkezett maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 0,45 g olajos 2-benzil- tio-6klór-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk.
[IV] A fenti termékből az 1. intermedier előállítási példa [III] és [IV] eljárását alkalmazva 2-amino-szulfonil-6-klór-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 171-173 ’C.
3. Intermedier előállítási példa
2-Amino-szulfonil-N,N-dimetil-6-etoxi-nikotinsavamid előállítása
-41 HU [I] 0,231 g fémnátriumot 50 ml vízmentes etil-alkoholhoz adunk, hogy etil-alkoholos nátrium-etilát-oldatot kapjunk. 2,0 g, az 1. intermedier előállítási példa [I] eljárása alapján előállított, 2,6-diklór-N,N-dimetil-nikotinsavamidot adunk az oldathoz és az elegyet visszafolyató hűtő alatt körülbelül egy óránt át forralva reagáltatjuk. A reakcióelegyet ezután vízhez adjuk a metilén- klorid extrahálása céljából. A metilén-klorid réteget vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és a metilénkloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 1,95 g olajos 2-klór-N,N-dimetil-6-etoxi-nikotinsavamidot kapunk.
[II] A fenti termékből az 1. intermedier előállítási példa [II], [ΙΠ] és [IV] eljárását alkalmazva 2-aminoszulfonil-N,N-dimetil-6-etoxi-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 150,5-151,5 ’C.
4. Intermedier előállítási példa
2-Amino-szulfonil-N,N-dimetil-6-fluor-nikotinsavamid előállítása [I] 0,302 g 2-terc-butil-amino-szulfonil-6-klór-N,Ndimetil-nikotinsavamidot 10 ml dimetil-szulfoxid szuszpenzióhoz adunk, amely 0,116 g porlasztással szárított kálium-fluoridot tartalmaz és a kapott elegyet körülbelül 3 órán át 150 ’C-on keverve reagáltatjuk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 100 ml vízhez adjuk a metilén-klorid extrahálása céljából. Az extraktumot ismételten vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk. A metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 0,204 g 2-terc-butil-amino-szulfonil-N,N-dimetil-6-fluor-nikotinsavamidot kapunk.
[II] A termékből az 1. intermedier előállítási példa [IV] eljárását alkalmazva 2-amino-szulfonil-N,N-dimetil-6-fluor-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 164-165 ’C.
5. Intermedier előállítási példa
2-Amino-szulfonil-N-metil-nikotinsavamid előállítása [I] 250 ml vízmentes metil-alkoholt sósavgázzal telítünk, majd hozzáadunk 250 ml metil-alkoholt és 30 g 2-merkapto-nikotinsavat. A kapott oldatot éjszakán át szobahőmérsékleten reagáltatjuk,
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet ammóniagázzal enyhén lúgossá tesszük és a metil-alkoholt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ezután a kapott kristályokat vízzel mossuk, leszűrjük és csökkentett nyomáson szárítjuk. így 24 g metil-2-merkapto-nikotinátot kapunk, amelynek olvadáspontja 136-140 ’C.
[II] 10 g, az [I] eljárással előállított metil-2-merkapto- nikotinátot 50 ml vízzel felhígított 50 ml ecetsavhoz adunk. A reakciótérbe 0 ‘C-on vagy az alatti hőmérsékleten klórgázt vezetünk. A reagáltatást befejezzük, amikor klórfelesleg jelentkezik.
A reakció befejeződése után a kapott oldatot 150 g jég és 500 ml metilén-klorid keverékéhez adjuk a metilén-klorid réteg elválasztása céljából. A réteget 500 ml
450 B 2 jéggel és vízzel mossuk és 0 °C-ra hűtjük. Ezután 12,9 g terc-butil-amint adunk a fenti oldathoz és addig keverjük, míg a keletkezett oldat hőmérséklete eléri a szobahőmérsékletet. Ezután a reakcióelegyet 500 ml vízhez adjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. Vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és a metilén-kloridot ledesztilláljuk, így 13 g nyerskristályt kapunk, A kristályokat metilén-kloriddal és n-hexánnal átkristályosítjuk. így 2-terc-butil-amino-szulfonil-nikotinátot kapunk, amelynek olvadáspontja 169-171 °C.
[III] A fenti tennék 1,0 g-ját 20 ml vízmentes, metilamin felesleget abszorbeált metil-alkoholhoz adjuk és 15 órán át keverjük.
A reakció befejeződése után a reakcióterméket vízbe öntjük metilén-kloriddal való extrahálás céljából. Az extrahálás után vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és a metilén-kloridot csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk. 0,73 g 2-terc-butil-amino-szulfonil-N-metilnikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 189-192 ’C.
[IV] A fenti termékből az 1. intermedier előállítási példa [IV] eljárását alkalmazva 2-amino-szulfonil-Nmetil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 207-209,5 ’C.
6. Intermedier előállítási példa
2-Amino-szulfonil-N,N-dimetil-nikotinsavamid előállítása [A. eljárás] [I] 10 ’C-on vagy alacsonyabb hőmérsékleten, nitrogénlégkörben 19% trimetil-alumíniumot tartalmazó 10 ml n-hexánt adunk 10 ml vízmentes benzolban oldott 1,3 ml dimetil-aminhoz. A kapott elegyet addig reagáltatjuk, amíg hőmérséklete a szobahőmérsékletet el nem éri. Metil-2-terc-butil-amino-szulfonil-nikotinátot 40 ml benzolban és 20 ml metilén-kloridban feloldunk és ezt az oldatot a reakcióelegyhez csepegtetjük. Ezután a kapott elegyet keverés közben körülbelül 9 órán kersztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet híg sósavoldatba vezetjük a metilén-klorid extrahálása céljából. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, a metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 1,0 g 2-terc-butil-aminoszulfonil-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk.
[II] A fenti termékből az 1. intermedier előállítási példa [IV] eljárását alkalmazva 2-amino-szulfonilΝ,Ν-dimetil-nikotinsav amidot kapunk, amelynek olvadáspontja 209-211 ‘C.
[B. eljárás] ml 50 %-os ecetsavban feloldott 2,7 g 2-benziltio-N,N-dimetil-nikotinsavamidba klórgázt vezetünk, mig klórfelesleg nem jelentkezik.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 200 ml jeges vízhez adjuk és 60 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Ezután a metilén-klorid réteget 100 ml jeges vízhez adjuk és 0 ’C-ra lehűtjük. Az oldatban ammóniát
HU 203 450 Β vezetünk, míg az oldat lúgossá nem válik. Majd a metilén-kloridot ledesztilláljuk, a maradékhoz 15 ml vizet adunk és a kapott elegyet keverjük. Az így nyert kristályokat leszűrjük, kevés vízzel mossuk, majd csökkentett nyomáson szárítjuk. így 1,27 g 2-aminoszulfonil-N,N-dimetil-nikotinsav-amidot kapunk, amelynek olvadáspontja 209-211 ’C.
7. Intermedier előállítási példa
2-Amino-szulfonil-N-etil-N-metil-nikotinsavamid előállítása [I] 30 g 2-klór-nikotinsav és tíonil-klorid keverékét 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forralva reagáltatjuk. Ezután a felesleges tionil-kloridot csökkentett nyomáson a reakcióelegyből ledesztilláljuk, 500 ml metilénkloridot adunk hozzá és szobahőmérsékleten metilamin-gázt vezetünk bele, amíg a reakcióelegy enyhén lúgossá nem válik. A kapott metil-amin-hidrokloridot kiszűrjük és a leszűrt oldatot betöményítjük. A kivált kristályokat n-hexán és metiíén-klorid segítségével átkristályosítjuk. így 27 g 2-klór-N-metil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 106-107 ’C.
[II] 10 ml dimetil-formamidot, amely 5 g, ezen előállítási példa [I] eljárásával készült 2-klór-N-metil-nikotinsavamidot tartalmaz, 0-5 ’C hőmérsékleten 50 ml dimetil-formamidban szuszpendált 1,17 g 60 %-os nátrium-hidridhez csepegtetünk. A kapott elegyet 0-5 ’C hőmérsékleten körülbelül 30 percig reagáltatjuk és 3,5 g etil-bromidot csepegtetünk hozzá 0 ’C-on. Az így nyert oldatot szobahőmérsékleten 2,5 órán át reagáltatjuk, majd vízhez adjuk a metílén-klorid extrahálása céljából. Az extraktumot vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk. Ezután a metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 5,7 g olajos 2-klór-N-etil-N-metil-nikotinsavamidot kapunk.
[ΙΠ] A fenti termékből az 1. intermedier előállítási példa [II], [IH] és [IV] eljárását alkalmazva 2-aminoszulfonil-N-etil-N-metil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 202-203 ‘C.
8. Intermedier előállítási példa
2-Amino-szulfonil-N,N-dimetil-6-metil-nikotinsavamid előállítása [I] 1,35 g 2-hidroxi-ó-metil-nikotinsav és 15 ml tionil-klorid elegyéhez egy csepp dimetil-formamidot adunk és a kapott oldatot visszafolyató hűtő alatt körülbelül két órán át forralva reagáltatjuk. A tíonil-klorid felesleget csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékhoz 50 ml metilén-kloridot adunk. A kapott elegyet 30 ml 30 t%-os vizes dimetil-amin-oldat és 50 ml metiíén-klorid keverékéhez csepegtetjük és szobahőmérsékleten 15 percig reagáltatjuk az oldatot.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízhez adjuk a metílén-klorid extrahálása céljából. A metílénklorid réteget vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfáttal megszárítjuk. A metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. így 1,57 g 2-klór-36
N,N-dimetil-amino-karbonil-6-metil-piridint kapunk (olvadáspont: 66-675 ’C).
[II] A fenti termékből az 1. intermedier előállítási példa [II], [M] és [IV] eljárását alkalmazva 2-aminoszulfonil-NJű-dimetil-ő-metil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 1885-1905 ’C.
9. Intermedier előállítási példa
2-Amino-szulfonil-N,N-dimetil-6-metoxi-nikotinsavamid előállítása [I] 33 g 2,6-diklór-nikotinsavat és 100 ml tionil-kloridot összekeverünk és visszafolyató hűtő alatt körülbelül 3 órán át forralva reagáltatjuk.
A reakció befejeződésével a tionil-klorid felesleget csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és 500 ml metilén-kloridot adunk az elegyhez. Ezután vízmentes metil-alkoholt csepegtetünk az elegyhez szobahőmérséklet és 40 ’C közötti hőmérsékleten, és a kapott elegyet visszafolyató hűtő alatt körülbelül egy órán át forralva reagáltatjuk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 500 ml vízhez adjuk és a metilén-kloridot elválasztjuk. Ezután a maradékot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal megszárítjuk, a metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 27 g metil- 2,6-diklór-nikotinátot kapunk, amelynek olvadáspontja 455—48,0 ’C.
[II] A fenti termékből a 3. intermedier előállítási példa [I] eljárását, az 1. intermedier előállítási példa [II] eljárását, a 6. intermedier előállítási példa [A-I] eljárását és az 1. intermedier előállítási példa [III]-[IV] eljárását alkalmazva 2-amino-szulfonil-N,N-dimetil-6metoxi-nikotinsavamidot kapunk.
10. Intermedier előállítási példa
2-Amino-szulfonil-6-difluor-metil-N,N-dimetil-nik otinsavamid előállítása [I] 11,5 g, az 5. intermedier előállítási példa [I] és [II] eljárásával előállított 2-terc-butil-amino-szulfonil6-metil-nikotinát, 186 ml szén-tetraklorid, 14,84 g Nbróm-szukcinimid és 0,68 g benzoil-peroxid keverékét visszafolyató hűtő alatt három órán át fomaljuk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szűrjük és az átszűrt oldatot betöményítjük, majd szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 4,5 g metil2-terc-butil-amino-szulfonil-6-dibróm-metil-nikotinátot kapunk.
[II] A fenti termék 4,4 g-jának, 35 ml etil-alkoholnak és 29 ml víznek az elegyéhez 3,7 g ezüst-nitrátot adunk és a kapott elegyet visszafolyató hűtő alatt három órán át forraljuk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízhez adjuk a metiíén-klorid extrahálása céljából. Az extraktumot vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáttal megszárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk, így 2,92 g metil-2-terc-butil-amino-szulfoniI-6-formilnikotinátot kapunk.
[ΙΠ] 5 ml metilén-kloridban feloldott 0,62 g kén-dietil-amino-trifluoridot 19 ml metilén-kloridban oldott
HU 203 450 Β
0,48 g metil-2-terc-butil-amino-szulfonil-6-formil-nikotináthoz adunk és az elegyet egy órán át szobahőmérsékleten keverjük.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízhez adjuk, metilén-kloriddal extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáttal megszárítjuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 0,25 g metil-2-tercbutil-amino-szulfonil-6-difluor-metil-nikotinátot kapunk.
[IV] A fenti termék 0,50 g-ja és 10 ml dimetil-aminnal telített vízmentes metil-alkohol keverékét éjszakán át szobahőmérsékleten reagáltatjuk.
A reakció befejeződése után az oldószert a reakcióelegyből ledesztilláljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 0,15 g 2-terc-butilamino-szulfonil-6-difluor-metil-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk.
[V] A fenti termékből az 1. intermedier előállítási példa [IV] eljárását alkalmazva 2-amino-szulfonil-6difluor-metil-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk.
11. Intermedier előállítási példa
2-Amino-szulfonil-6-bróm-N,N-dimetil-nikotinsavamid előállítása [I] 1,2 g 2-benzil-tio-6-klór-N,N-dimetil-nikotinsavamidhoz 5 ml ecetsavat adunk és a keletkező elegyet 70 ’C-ra melegítjük. Hidrogén-bromid gázt vezetünk 30 percen át az elegybe, majd további 30 percig reagáltatjuk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük, majd jeges vízhez adjuk, metilén-kloriddal extraháljuk, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáttal megszárítjuk. A metilén-kloridot ledesztilláljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 1,0 g 2-benzil-tio-6-bróm-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 105-106 ’C.
[II] A fenti termékből az 1. intermedier előállítási példa [ΙΠ] és [IV] eljárását alkalmazva 2-amino-szulfonil-6-bróm-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 154-156 ’C.
A (II-1 ’) általános képletű vegyületek tipikus példáit az 1. táblázatban foglaltuk össze.
1. táblázat (II-1’) általános képletű vegyületek
Közbenső (intermedier) vegyület szár (Y)n na Helyzet 2 /R> -CN xr2 A szulfonamid csoport helyzete Olvadáspont (’C)
Rí r2
1. H 3 CH3 fenil 2 235-238
2. H 3 ch3 ch2cf3 2 -
3. H 3 ch3 och3 2 -
4. 6-F 3 ch3 ch3 2 164-165
5. H 3 ch3 cooch3 2 168-170
6. H 3 ch3 C3H7(n) 2 -
7. 4,6-(CH3)2 3 H ch3 2 220-221
8. 6-OCH2CH3 3 ch3 ch3 2 150,5-151,5
9. H 3 H ch3 2 207-209,5
10. H 3 H c2h5 2 164-172
11. H 3 H C3H7(izo) 2 152-153
12. H 3 CH3 CH3 2 209-211
13. H 3 ch3 c2h3 2 202-203
14. H 3 c2h3 c2h3 2 -
15. 5-C1 3 ch3 ch3 2 155-157
16. 6-C2H3 3 ch3 ch3 2 153-154
17. H 3 H ch2ch-ch2 2 152-153,5
18. H 3 H ch2cf3 2 190-196
19. H 3 H fenil 2 186-189
20. 4,6(CH3)2 3 ch3 CH3 2 199-202
21. 6-Br 3 H c2h3 2 -
22. H 3 H ch2ch2och3 2 170,5-172,5
23. 6-CH2OCH3 3 CH3 ch3 2 -
24. 5-Cl,6-OCH3 3 ch3 ch3 2 212-214
25. H 3 H ciklopropil 2 180-182
26. H 3 H CH2C=CH 2 203-205
27. H 3 -(CH2)4- 2 206-209
28. 6-C1 3 ch3 ch3 2 171-173
29. 6-CH3 3 ch3 ch3 2 188,5-190,5
HU 203 450 Β
Közbenső (intermedier) (Y)n 9 /Ri -CN ' A szulfonamid csoport helyzete Olvadáspont (’C)
vegyület száma xr2
Helyzet Rí R2
30. 6-OCHj 3 CH3 CHj 2 -
31. 6-C2Hj 3 ch3 CHj 2 153-154
32. 6-CH3 3 H CHj 2 230-2315
33. H 3 -CH2CH2OCH2CH2- 2 236-238
34. 6-N(CHj)2 3 ch3 ch3 2 -
35. 6-SCH3 3 CHj CHj 2 195,5-197
36. 6-NHCH3 3 ch3 CHj 2 212-213
37. 6-CH2F 3 CHj CHj 2 -
38. 6-CHF2 3 CH3 CHj 2 -
39. H 3 CH3 2,4-difluor-fenil 2 232-237
40. H 3 H (CHJjCHj 2 -
41. 6-CH2OCH2CF3 3 CH3 CHj 2 -
42. H 4 H CHj 3 239-241
43. H 2 H CHj 3 -
44. 6-OCH2CF3 3 CH3 CHj 2 -
45. 6-Br 3 CHj CHj 2 154-156
46. 6-OCH2CH3 4 CHj CHj 2 -
47. H 4 CHj CHj 2 -
48. H 2 CHj CHj 3 169-170
49. 6-C3H7(izo) 3 CHj CHj 2 -
50. 5-CHF2 3 CHj CHj 2 -
51. 6-CFj 3 CHj CHj 2 151-153
52. 6-CF3 3 CHj C2Hj 2 -
53. 6-CF3 3 H CHj 2 -
54. 6-CH3 3 CHj c2h3 2 -
55. 6-Br 3 H CHj 2 -
56. 6-C1 3 H CHj 2 -
57. 6-CHF2 3 H CHj 2 -
A találmány szerinti vegyületek előállítási példáit az alábbiakban közöljük.
1. előállítási példa
5-Klór-N-[(4,6-dimetoxi-pirimidln-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamid előállítása (9. sz. vegyület).
0,19 g l,8-diaza-biciklo[5,4,0]-7-undecént 0,30 g 2amino-szulfonil-5-klór-NJ4-dimetil-nikotinsavamid, 0,35 g 2-fenoxi-karbonil-amino-4,6-dimetoxi-pirimidin és 10 ml vízmentes acetonitril szuszpenziójához adjuk és a keletkező elegyet szobahőmérsékleten 45 percig reagáltatjuk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízhez adjuk az oldhatatlan anyag kiszűrése céljából. A leszűrt oldatot tömény sósavval enyhén savas kémhatásúvá tesszük és metilén-kloriddal extraháljuk. Ezután az ol40 datot vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk, így a kívánt vegyületből 0,26 g-ot kapunk, amelynek olvadáspontja 152-155 ’C.
2-13. előállítási példa
Az 1. példában leírt eljárást alkalmazva a 2. táblázatban összefoglalt eredményeket kaptuk.
2. táblázat
Előállítási Reagens á vegyület Pirimidinek (g) Vízmentes acetonitril (nú) Reakciókörülmények Termék (g) Olvadáspont (’C)
példa száma Kiindulás Piridinek (g) 1,8-diaza- Hőmérséklet -biciklo[5,4,0]- (’C) -7-undekán (g) Idő (óra)
2. 28. sz. Közbenső vegyület (VB) képletü vegyület 0,169 10 0,102 Szobahőmérséklet 0,75 15. sz. vegyület 0,210 183-186
0,160
HU 203 450 Β
Előállítási Reagens si vegyület Pirimidinek (g) Vízmentes acetonitril (ml) Reakciókörülmények Tennék Olvadáspont
példa száma Kiinduláí Piridinek (g) 1,8-diaza- Hőmérséklet -biciklo[5,4,0]- (’C) -7-undekán (g) Idő (óra)
(g) (’C)
3. 8. sz. Közbenső vegyület 0,100 (VII) képletű vegyület 0,110 10 0,060 Szobahőmérséklet 1,0 17, sz. vegyület 0,140 208-209
4. 16. sz. Közbenső vegyület 0,275 (VH) képien! vegyület 0,278 10 0,167 Szobahőmérséklet 0,75 18. sz. vegyület 0,319 193-194,5
5. 23. sz. Közbenső vegyület 0,130 (VH) képletű vegyület 0,14 10 0,080 Szobahőmérséklet 1,0 19. sz. vegyület 0,150 183-185
6. 4. sz. Közbenső vegyület 0,085 (VH) képletű vegyület 0,095 5 0,055 Szobahőmérséklet 1,0 21. sz. vegyület 0,120 115-124
7. 9. sz. Közbenső vegyület 0,300 (VH) képien! vegyület 0,420 10 0,230 Szobahőmérséklet 2,0 25. sz. vegyület 0,370 147-149,5
8. 12. sz. Közbenső vegyület 0,229 (VH) képleni vegyület 0,275 5 0, 152 Szobahőmérséklet 1,0 29. sz. vegyület 0,330 169-173
9. 13. sz. Közbenső vegyület 0,300 (VII) képletű vegyület 0,360 10 0,210 Szobahőmérséklet 1,0 33. sz. vegyület 0,470 170,5-172
10. 29. sz. Közbenső vegyület 0,300 (VH) képletű vegyület 0,340 10 0,190 Szobahőmérséklet 1,0 34. sz. vegyület 0,450 170-174
11. 30. sz. Közbenső vegyület 0,123 (VH) képletű vegyület 0,138 5 0,070 Szobahőmérséklet 1,0 35. sz. vegyület 0,179 206-207,5
12. 45. sz. Közbenső vegyület 0,300 (VII) képletű vegyület 0,290 10 0,160 Szobahőmérséklet 1,0 45. sz. vegyület 0,470 201,5-203,5
13. 38. sz, Közbenső vegyület 0,100 (VH) képletű vegyület 0,110 10 0,600 Szobahőmérséklet 1,0 49. sz. vegyület 0,120 194-195
Megjegyzés: A piridinek oszlopában szereplő közbenső vegyületszámok és a termék oszlopában lévő vegyületszámok az 1. és a 3. számú táblázatban feltüntetett számoknak felelnek meg.
14. előállítási példa
N-[(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamid előállítása
1. eljárás
250 mg 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidin, 0,65 g trietil-amin és 2,5 g etil-acetát elegyét 15 ’C hőmérsékle55 ten 6,3 g, 20 % foszgént tartalmazó etil-acetátba csepegtetjük. Az elegyet 15 ’C hőmérsékleten tartva egy órán keresztül reagáltatjuk. Ezután az elegyet olajfürdőben 90 ’C-ra melegítjük és a foszgén és etil-acetát felesleget ledesztilláljuk, így 2-izocianát-4,6-dimetoxi60 pirimidin képződik. Ezután az így kapott keverékbe 10
HU 203 450 Β ml acetonitrilben oldott 300 mg 2-amino-szulfoniIΝ,Ν-dimetil-nikotinsavamidot csepegtetünk, majd 0,2 g trietil-amint csepegtetünk az elegybe. A kapott keveréket szobahőmérsékleten egy órán keresztül reagáltatjuk.
A reakció befejeződése után a terméket vízhez adjuk és sósavval megsavanyítjuk, majd a kivált kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, így a kívánt vegyületből 0,46 g-ot kapunk.
2. eljárás [I] 2,13 g 2-amino-szulfonil-N,N-dimetil-nikotinsavamidot -5 ’C- on 5 ml, 60 % nátrium-hidridet tartalmazó dimetil-formamid szuszpenzióhoz adunk és a kapott elegyet körülbelül egy órán keresztül reagáltatjuk. A fenti oldatba -5 ’C-on 10 ml dimetil-formamidban oldott 2,14 g difenil-karbonátot csepegtetünk. Az oldatot körülbelül 30 perc alatt szobahőmérsékletre melegítjük a reakció teljessé tétele érdekében. Ezután a reakcióelegyet vízhez adjuk és metilén-kloriddal mossuk. A vizes fázist sósavval megsavanyítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-klorid réteget vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és a metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az így nyert kristályokat etil-acetát - hexán elegyből átkristályosítjuk, így 0,91 g N,N-dimetil-2-fenoxi-karbonil10 amino-szulfonil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 189-194 ’C.
[II] 0,28 g, az [I] eljárás szerint előállított N,N-dimetil-2-fenoxi-karbonil-amino-szulfonil-nikotinsavamid ot és 0,14 g 2- amino-4-klór-6-metoxi-pirimidint 8 ml vízmentes dioxánhoz adunk és a kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt forralva körülbelül 40 percen keresztül reagáltatjuk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet 200 ml vízhez adjuk és a keletkező kristályokat leszűrjük. így 0,21 g N-[(4-klór-6-metoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 157-158,5 ’C.
[III] 7 ml vízmentes metil-alkoholhoz 18,3 mg fémnátriumot és 0,11 g, a [II] eljárás szerint előállított N-[(4-klór-6-metoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamidot adunk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alatt 12 órán keresztül forraljuk.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízhez adjuk és sósavval megsavanyítjuk, majd a kivált kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így a kívánt vegyületből 70 mg-ot kapunk.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket és azok sóit a 3. táblázat szemlélteti, a képletben R (IV) vagy (V) általános képletű csoportot jelent.
3. táblázat
2 ^-Ri
Vegyület (Y)n -CN . A szulfonamid- Xl x2 Olvadáspont
száma ^r2 csoport (’C)
Helyzet Rí r2 helyzete
1. H 3 H ch2ch=ch2 2 och3 och3 165,5-167,5
2. H 3 H ch2cf3 2 och3 och3 109-116
3. H 3 H CH2CH2OCH :3 2 och3 och3 144,5-146
4. H 3 H ciklopropil 2 och3 och3 181-182
5. H 3 -CH2CH2OCH2CH2- 2 och3 och3 159-161
6. H 3 CHj OCH3 2 och3 och3 179-182
7. H 3 CH3 fenil 2 och3 och3 114-119
8. H 3 CHj ch2cf3 2 och3 och3 171,5-173,5
9. 5-C1 3 CH3 ch3 2 och3 och3 152-155
10. H 3 H fenil 2 och3 och3 188-190
11. 4,6-(CH3)2 3 CH3 ch3 2 och3 och3 201-204
12. 5-Cl,6-OCH3 3 CH3 ch3 2 och3 och3 166-168
13. H 3 H ch2c=ch 2 och3 och3 154,5-157
14. H 3 -(CH2)4- 2 och3 och3 158-162
15. 6-C1 3 ch3 ch3 2 och3 och3 183-186
16. H 3 ch3 cooch3 2 och3 och3 162-164
17. 6-OC2H5 3 ch3 ch3 2 och3 och3 208-209
18. 6-C2Hj 3 ch3 ch3 2 och3 och3 193-194,5
19. 6-CH20CH3 3 ch3 ch3 2 och och 183-185
20. 4,6-(CH3)2 3 Η ch3 2 och3 och3 179-181
21. 6-F 3 ch3 ch3 2 och3 och3 115-124
22. 6-Br 3 H c2h5 2 och3 och3 -
23. 6-CH3 3 CH3 C3H7(n) 2 och3 OCHj -
24. 6-C1 3 ch3 ch3 2 ch3 och3 -
25. H 3 H ch3 2 och3 OCHj 147-149,5
-101
HU 203 450 Β
Vegyület száma (Y)n 9 -CN Helyzet Rí ^R· A szulfonamtd- X. X2 Olvadáspont (’C)
^r2 R2 csoport helyzete
26. H 3 H C2H5 2 OCHj OCHj 163-168
27. H 3 H CjH7(ÍZO) 2 OCHj OCHj 166,5-168,5
28. 6-C2H3 3 H CHj 2 OCHj OCHj -
29. H 3 CH3 CHj 2 OCHj OCHj 169-173
30. 6-CjH7(izo) 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj -
31. 6-1 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj -
32. H 3 C2H5 C2H5 2 CHj OCHj -
33. H 3 CHj C2H5 2 OCHj OCHj 170,5-172
34. 6-CH3 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj 170-174
35. 6-OCH3 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj 202-207,5
36. 5-CHF2 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj -
37. H 3 C2H5 C2H5 2 OCHj OCHj 109-111
38. 6-CH3 3 H CHj 2 OCHj OCHj 183-185
39. 6-CF3 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj 189-191
40. 6-Br 3 CHj c2h5 2 OCHj OCHj -
41. 6-N(CHj)2 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj 1 99-201,5
42. 6-SCH3 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj 2 00-201,5
43. H 3 CHj CHj 2 CHj OCHj 177-185
44. 6-NHCH3 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj 183-185
45. 6-Br 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj 201,5-203,5
46. H 3 CHj CHj 2 OCHj oc2h3 111-114 bomlás
47. H 3 H (CH2)jCHj 2 OCHj OCHj 156-158
48. 6-CH2F 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj 180-181
49. 6-CHF2 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj 194-195
50. H 3 CHj 2,4-difluor- -fenil 2 OCHj OCHj 156-158
51. H 3 CHj 4-klór-fenil 2 OCHj OCHj 241-243
52. A 29. számú vegyület piridin-N-oxidja 169,5-171
53. 6-CF3 3 CHj c2h5 2 OCHj OCHj -
54. 6-CH2OCH2CF3 3 CH3 CHj 2 OCHj OCHj 179-180
55. H 2 CHj CHj 3 OCHj OCHj 196-198
56. H 4 H CHj 3 OCHj OCHj 129-132
57. H 2 H CHj 3 OCHj OCHj 122-125
58. 6-OCH2CF3 3 CHj CHj 2 OCHj OCHj 186,5-189
59. A 29. számú vegyület nátriumsója 195-215
(bomlás)
60. A 29. számú vegyület monometil-amin-sója 125-128
61. A 34. számú vegyület piridin-N-oxidja 163-164,5
62. A 25. számú vegyület káliumsója -
63. 6-1 3 H - CHj 2 OCHj OCHj -
64. 6-CF3 3 H CHj 2 OCHj OCHj -
65. 6-CH3 3 CHj c2h3 2 OCHj OCHj -
66. 6-Br 3 H CHj 2 OCHj OCHj -
67. 6-C1 3 H CHj 2 OCHj OCHj -
68. 6-CHF2 3 H CHj 2 OCHj OCHj -
69. A 15. számú vegyület nátriumsója
70. A 25. számú vegyület nátriumsója
71. A 34. számú vegyület nátriumsója
72. A 45. számú vegyület nátriumsója
73. A 49. számú vegyület nátriumsója
74. A 34. számú vegyület dimetil-amin-sója
-111
HU 203 450 Β
A találmány szerinti hatóanyagoknak gyomirtó hatásuk van különféle gyomok esetében: palkafélék (Cyperaceae), így palka (Cyperus iria), káka (Scirpus juncoides) és Cyperus rotundus; pázsitfűfélék, így kakaslábfű (Echinochloa crus-galli), ujjasmuhar (Digitaria adscendens), zöld muhar (Setaria viridis), aszályfű (Eleusine indica), héla zab (Avena fatua), fenyércirok (Sorghum halepense) és tarackbúza (Agropyron repens); valamint széleslevelű gyomok, így selyemmályva (Abutilon theophrasti), bíborhajnalka (Ipomoea purpurea), fehér libatop (Chenopodium album), Sida spinosa, kövér porcsin (portulaca oleracea), disznóparéj (Amaranthus viridis), szenna (Cassia tora), fekete ebszőlő (Solanum nigrum), borsos keserűfű (Polygonum longisetum), tyúkhúr (Stellaria média), bojtorján szerbtövis (Xanthium strumarium) és kakukktorma (Cardamine flexuosa) esetében. Ezért a találmány szerinti herbicidkészítmények felföldi farmokon és sok más területen, így a mezőgazdaságban alkalmazhatók például gyümölcskultúrákban, eperfaültetvényben, valamint nem mezőgazdasági területen, például erdészetben, gazdasági utakon, játszótereken, gyárak területén és gyepes területeken. A találmány szerinti herbicidkészítmények kívánság szerint talajkezelés vagy állománykezelés formájában alkalmazhatók.
A találmány szerinti készítmények különösen hatékonyan alkalmazhatók herbicidként kukoricakultúrában fellépő káros gyomok ellen. A találmány szerinti herbicidkészítmények granulátum, nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum vagy vizes oldat formájában használhatók oly módon, hogy a vegyületet vivőanyaggal és szükség szerint adalékokkal, így hígítószerrel, oldószereel, emulgeálóval, tapadásfokozóval vagy felületaktív szerrel keverjük össze. A hatóanyag és az adalékanyag megfelelő keverési aránya 1:99 és 90:10 tömegarány között, előnyösen 5:95 és 60:40 tömegarány között van. A kijuttatandó hatóanyag optimális mennyisége nem határozható meg egyértelműen, mivel az különféle tényezőktől, így klimatikus viszonyoktól, időjárástól, a talaj állapotától, a vegyszer típusától, az irtandó gyom jellegétől vagy a kezelés idejétől függően változik, de a hatóanyag-mennyiség általában 100 m2-enként 0,1 és 100 g közötti, szokásosan 0,2 és 50 g közötti, előnyösen 0,5 és 10 g közötti.
A találmány szerinti herbicidkészítmény más mezőgazdasági kemikáliával, műtrágyával, talajjal vagy antidotummal keverhető, illetve azzal együtt alkalmazható. Ezek használata még jobb hatást idéz elő. A találmány szerinti herbicidkészítménnyel keverhető más gyomirtó szerek listáját alant közöljük. Esetenként hatásfokozás érhető el,
3,6-Diklór-2-metoxi-benzoesav,
2,5-dik]ór-3-amino-benzoesav, (2,4-diklór-fenoxi)-ecetsav, (4-klór-2-metil-fenoxi)-e cetsav,
2-klór-4,6-bisz(etil-amin)-l,3,5-triazin,
2-klőr-4-etiI-amin-6-izopropil-amin-l,3,5-triazin,
2(4-klór-6-etil-amin-l,3r5-triazin-2-il-amin)-2-metil-propionitril,
2-etil-amin-4-izopropil-amin-6-metiltio-1,3,5-triazin,
2-klór-2 ’ ,6’ -dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid,
2-klór-6’-etil-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-aceto-o-toluidid,
2-Aór-N-izopropil-acetanilid,
2-klór-N,N-di-2-propenil-acetamid,
S-etil-dipropil-tiokarbamát,
S-etil-di-izobutil-tiokarbamát,
S-propil-dipropil-tiokarbamát,
N-(l-etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-xilidin, a,a,a-trifluor-2,6-dinitro- N,N-dipropil-o-toluidin,
2- (3,5-diklór-fenil)-2-(2,2,2-triklór-etil)-oxirán,
3- izopropil-( 1 H)-benzo-2,1,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxid,
-(3,4-diklór-fenil)-1 -metoxi-1 -metil-karbamid,
3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril,
2-klór-4-trifluor-metil-fenil-3-etoxi-4-nítrofeniI-éter.
Például N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-metil-amino-karbonil (vagy dimetil-amino-karbonil)-2-piridin-szulfonamid vagy 6-klór-(vagy bróm-, difluor-metil- vagy metil- )N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin2-il)-amino-karbonil-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamid 2-klór-4-etil-amino-6-izopropil-amino-1,3 5 -triazinnal, 2- (4-klór-6-etil-amino-1,3,5triazin-2-il-amino)-2-metil-propionitrillel, 2-klór-2’,6'-dietil-N-(metoxi-metil)-acetaniliddel, 2-klór-6’-etil-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-aceto-o-toluididdel vagy N-(l-etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-xilidinnel alkalmazható. Az ilyen herbicidkombináció nem káros a kukoricára és lényegében teljes gyomirtást tesz lehetővé.
7. kísérleti példa
1/1500 ár területű mikroparcellákat felföldi talajjal töltöttünk fel és különböző tesztnövények előre meghatározott számú magjával bevetettük. Amikor a tesztnövények egyaránt elérték az előre meghatározott fejlődési stádiumot [például kukorica (Zea mays) 2,2-3,5 leveles, búza (Triticum aestium) 2,0-3,5 leveles, szerbtövis 2,0-3,5 leveles, bíborhajnalka 0,5-1,2 leveles, borsos keserűfű 0,5-1,2 leveles, Sida spinosa 0,1-1,5 leveles, disznóparéj 0,1-1,5 leveles és kakaslábfű 2,02,5 leveles állapotában] vizes diszperziót készítettünk oly módon, hogy az egyes kísérleti vegyületek meghatározott mennyiséget tartalmazó nedvesíthető porkészítményt 5 liter/ár mennyiségű vízben oldottuk és a vizes oldathoz 0,2 % mezőgazdasági tapadásfokozót* adtunk. A kapott oldattal finom cseppképzéses módszerrel állománykezelést végeztünk. A kezelést követő 22-27. napon vizuálisan megállapítottuk a növényzet növekedési fokát. A gyomirtó hatást egy 1-től 10-ig terjedő skála alapján értékeltük A, ahol 10 a növény teljes pusztulását, 1 pedig a hatástalanságot jelenti. Az eredményeket a 4. táblázat szemlélteti.
* New Linó védjegyzett néven forgalmazott tennék; 10 tömeg% polioxi-etilén-nonil-fenil-éter és 20 tömeg% kalcium-lignoszulfonát tartalommal (Nihon Nohycku Kabushiki Kaisha, Japán gyártmánya).
-121
HU 203 450 Β
4. táblázat
Gyomirtás
Vegyület Hatóanyag Kukorica Búza Szerbtövis Hajnalka Sida spinosa Borsos kesenlfil Disznó- paréj Kakas- Megfigyelési
száma mennyisége (g/ár) lábfii nap
1. 5 1 9 10 9 5 8 7 10 24
1,25 1 7 9 7 4 7 5 7
2. 5 1 3 10 8 7 6 7 8 25
1,25 1 2 9 6 5 4 5 8
3. 5 1 5 9 9 5 7 8 6 28
1,25 1 1 6 6 4 5 6 3
4. 5 1 9 10 9 7 9 8 10 25
1,25 1 7 9 9 6 8 6 10
5. 5 1 3 8 9 6 4 10 5 28
1,25 1 1 7 7 4 4 7 4
6. 5 1 6 10 9 8 8 10 9 28
1,25 1 7 10 9 6 8 10 10
7. 5 1 6 10 7 6 10 7 6 24
1,25 1 4 9 6 6 7 7 4
8. 5 1 6 9 9 5 7 5 7 24
1,25 1 5 9 7 4 6 4 7
9. 5 1 10 10 10 8 9 10 10 28
1,25 1 9 10 8 - - 10 10
10. 5 1 4 10 8 5 10 10 - 37
1,25 1 1 10 8 - 7 8 -
11. 5 1 6 10 10 6 10 10 - 37
1,25 1 5 10 9 6 9 10 -
12. 5 1 8 10 10 6 10 10 9 28
1,25 1 7 10 10 - 9 8 7
13. 5 1 9 10 10 5 10 10 9 37
1,25 1 9 10 9 4 10 9 9
14. 5 2 9 9 10 8 8 10 10 28
1,25 1 8 8 8 7 7 9 8
15. 5 1 10 10 10 9 10 10 10 29
1,25 1 10 10 10 6 10 10 10
16. 5 1 9 9 9 8 9 8 7 28
1,25 1 4 8 7 6 8 6 6
17. 5 1 7 10 10 6 10 9 8 28
1,25 1 7 10 10 6 10 9 5
18. 5 1 - 10 9 6 10 10 8 28
1,25 1 10 9 4 10 10 6
19. 5 1 10 10 10 9 10 10 10 25
1,25 1 10 10 10 7 10 10 10
20. 5 1 10 10 10 6 9 10 7 37
1,25 1 5 7 9 5 9 9 5
21. 5 1 - 10 10 6 10 10 10 28
1,25 1 - 7 9 5 10 10 10
25. 5 1 10 10 10 10 10 10 10 30
1,25 1 8 10 9 7 10 10 10
26. 5 1 8 10 10 7 8 9 10 24
1,25 1 8 9 7 7 7 9 9
27. 5 1 7 10 8 7 8 10 10 24
1,25 1 6 7 8 7 7 8 9
29. 5 2 10 9 9 9 9 9 9 24
1,25 1 8 10 8 7 8 10 10
33. 5 2 10 10 9 9 9 10 10 25
1,25 1 9 10 9 8 9 9 10
-131
HU 203 450 Β
Vegyület Hatóanyag Kukorica Búza Gyomirtás Borsos Disznó- Kakas- Megfigyelési
Szerbtövis Hajnalka Sida
száma mennyisége spinosa keserűfű paréj láWű nap
(g/ár)
34. 5 1,25 1 1 10 10 10 10 9 9 9 8 10 10 10 10 10 9 25
35. 5 1 9 10 10 7 10 10 10 24
1,25 1 10 9 9 5 10 10 9
37. 5 1 5 10 9 6 8 10 9 28
1,25 1 6 9 8 6 8 10 9
38. 5 1 8 10 10 9 10 10 10 28
1,25 1 9 10 9 6 9 9 9
41. 5 3 10 10 10 9 10 10 10 31
1,25 1 8 10 9 8 10 10 9
42. 5 1 10 9 6 10 10 8 28
1,25 1 — 10 9 4 10 10 6
43. 5 2 - 8 7 6 8 8 7 22
1,25 1 - 7 7 3 7 8 7
44. 5 2 - 10 10 8 10 9 10 22
1,25 1 - 10 7 7 9 4 9
45. 5 1 10 10 9 7 10 9 10 29
1,25 1 10 10 9 6 9 10 10
46. 5 4 10 7 9 7 10 10 10 29
1,25 1 5 5 9 5 9 10 9
47. 5 1 9 10 9 5 6 7 6 25
1,25 1 7 9 7 2 4 5 5
48. 5 1 — 10 9 6 10 10 10 26
1,25 1 — 8 7 5 10 7 10
49. 5 2 10 10 10 7 9 10 10 29
1,25 1 10 10 10 6 9 9 10
50. 5 1 10 10 6 4 7 7 6 29
1,25 1 4 10 6 3 4 6 5
52. 5 1 — 9 9 4 9 10 10 36
1,25 1 - 9 8 4 9 9 10
54. 5 2 - 9 10 7 6 8 10 36
1,25 1 — 9 7 4 5 5 6
55. 5 1 4 10 10 - 9 10 8 28
1,25 1 3 10 10 7 - - 8
56. 5 1 4 9 9 8 9 9 6 25
1,25 1 3 7 8 6 8 7 6
57. 5 4 6 10 10 9 10 10 10 28
1,25 1 4 9 10 8 9 10 9
58. 5 1 - 10 9 2 8 5 7 22
1,25 1 - 9 8 1 6 3 4
59. 1,25 1 10 10 10 6 9 10 10 24
60. 1,25 1 10 9 9 5 9 10 10 24
2. kísérleti példa
1/10 000 ár területű mikroparcellákat felföldi talajjal töltöttünk, fel és ujjasmuhar és fekete ebszőlő magvakat vetettünk beléjük. Amikor az ujjasmuhar és a fekete ebszőlő, mint tesztnövények elérték a 2- és 0,5-leveles állapotot, meghatározott mennyiségű hatóanyagot 5 liter/ár mennyiségű vízben feloldottunk. Ehhez a vizes oldathoz 0,2 % 1. példa szerinti mezőgazdasági tapadásfokozót adtunk és a kapott oldattal finom cseppkép55 zéses permetezést végeztünk. Az ujjasmuhar és a fekete ebszőlő növekedési mértékét a kezelést követő 23. napon vizuálisan ellenőriztük és a gyomirtó hatást az 1. kísérlettel megegyező módszer szerint kiértékeltük. Az eredményeket az 5. táblázat szemlélteti.
-141
HU 203 450 Β
5. táblázat
Vegyület száma Hatóanyag mennyisége g/ár Gyomirtó hatás
ujjasmuhar fekete ebszőlő
25. 5,0 8 10
2,5 7 10
29. 5,0 10 10
2,5 10 10
3. kísérleti példa
Két, 15 cm-es csírával rendelkező fenyércirok rizómát ültettünk egy 1/3000 ár területű mikroparcellába és üvegházba helyeztük. Amikor a fenyércirok elérte a
4-5 leveles fejlettségi fokot, meghatározott mennyiségű hatóanyagot 5 liter/ár mennyiségű vízben oldottunk. Ehhez a vizes oldathoz 0,2 % 1. példa szerinti mezőgazdasági tapadásfokozót adtunk és a kapott oldattal a növények leveleit és szárát bepermeteztük. A kezelést követő 35. napon a fenyércirokra gyakorolt gyomirtó hatást vizuálisan ellenőriztük. A gyomirtó hatást az 1. kísérlet szerinti módszerrel kiértékeltük. Az eredményeket a 6. táblázat szemlélteti.
6. táblázat
Vegyület száma Hatóanyag-tartalom (g/ár) Gyomirtó hatás
25. 5,0 9
2,5 8-9
1,25 7
0,625 4
29. 2,5 9-10
1,25 9-10
0,625 8-9
0,313 7
34. 2,5 9
1,25 9
0,625 8
0,313 6-7
4. kísérleti példa
Négy kicsírázott Cyperus rotundus gumót ültettünk egy 1/10 000 ár területű mikroparcellába és üvegházba helyeztük. Amikor a növények elérték a 3-4 leveles fejlettségi állapotot, meghatározott mennyiségű hatóanyagot 5 liter/ár mennyiségű vízben oldottunk. Ehhez a vizes oldathoz 0,2 % 1. példa szerinti mezőgazdasági tapadásfokozót adtunk és a kapott oldattal a növények leveleit bepermeteztük. 51 nappal a kezelés után a Cyperus rotundusra gyakorolt gyomirtó hatást szemrevételezéssel ellenőriztük. A gyomirtó hatást az 1. kísérlet szerinti módszerrel kiértékeltük. Az eredményeket a 7. táblázat szemlélteti.
7. táblázat
Vegyület száma Hatóanyag-tartalom (g/ár) Gyomirtó hatás
15. 5,0 10
2,5 10
1,25 10
0,625 10
21. 5,0 10
2,5 10
1,25 9
0,625 8
29. 2,5 10
1,25 10
0,625 10
0,313 8
34. 5,0 10
2,5 10
1,25 10
0,625 9
Az alábbiakban ismertetjük a találmány szerinti herbicidkészítmények formálási példáit.
1. formálási példa tömegrész (1) kaolinit por 97 (2) polioxi-etilén-oktil-fenil-éter 2 (3) 15. számú vegyület 1
A fenti alkotórészeket összekeverjük és porítjuk, hogy porkészítményt kapjunk.
2. formálási példa tömegrész (1) vízoldékony keményítő 55 (2) nátrium-lignoszulfonát 5 (3) 59. számú vegyület 40
A fenti alkotórészeket összekeverjük és porítjuk.
3. formálási példa tömegrész (1) kaolin 78 (2) nátrium-naftalin-szulfonát és formalin-kondenzátuma 2 (3) polioxi-etilén-alkil-allil-éter-szulfát 5 (4) mikrokristályos kovasav 15
Az (1) és (4) alkotórészeket a találmány szerinti vegyületekkel 9:1 arányban keverjük, hogy nedvesíthető porkészítményt kapjunk.
4. formálási példa tömegrész (1) kovaföld 63 (2) polioxi-etilén-alkil-fenil-éter-szulfát ammóniumsó 5 (3) dialkil-szulfo-szukcinát 2 (4) 29. számú vegyület 30
-151
HU 203 450 Β
A fenti alkotórészeket összekeverve nedvesíthető porkészítményt kapunk.
5. formálási példa tömegrész (1) talkum 33 (2) dialkil-szulfo-szukcinát 3 (3) polioxi-etilén-alkil-szulfát 4 (4) 34. számú vegyület 60
A fenti alkotórészeket összekeverve nedvesíthető porkészítményt kapunk.
6. formálási példa tömegrész (1) nátrium-fenil-szulfonát 4 (2) nátrium-polikarboxilát 3 (3) nátrium-alkil-aril-szulfonát 1 (4) kaolin 12 (5) 25. számú vegyület 80
A fenti alkotórészeket vízzel összekeverve, szárítás és őrlés után nedvesíthető porkészítményt kapunk.

Claims (23)

1. Hatóanyagként helyettesített piridin-szulfonamidszármazékokat tartalmazó herbicidkészítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagból, szilárd vagy folyékony hordozóanyagból és adott esetben felületaktív anyagból állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-90 tömeg% mennyiségben olyan (I) általános képletű helyettesített piridin-szulfonamid-származékot vagy annak sóját tartalmazzák, amelynek képletében R jelentése (IV) vagy (V) általános képletű csoport, ahol
Rí jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkenilcsoport, 2-5 szénatomos alkinilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített, vagy
Rí és R2 a szomszédos nitrogénatommal morfolinocsoportot vagy pirrolidincsoportot alkot;
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-csoport, halogén-(l-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-! 1-4 szénatomos alkil)-csoport vagy -N-Rj á4 általános képletű csoport, ahol
R3 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
n értéke 1 vagy 2;
Xi és X2 jelentése egymástól függetlenül metilcsoport, metoxicsoport vagy etoxicsoport. (E: 1987.01.29.)
2. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet vagy sóját tartalmazzák, amelyeknek képletében
R jelentése (IV) általános képletű csoport, ahol
Ri,R2, n, Xi és X2 jelentése az 1. igénypontban megadott,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport. (E: 1986.07.29.)
3. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet vagy sóját tartalmazzák, amelyeknek képletében
R jelentése (IV) általános képletű csoport, ahol Rí jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
Y jelentése hidrogénatom;
n értéke 1;
Xi és X2 jelentése egymástól függetlenül metil- vagy metoxicsoport. (E: 1986.01. 30.)
4. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet vagy sóját tartalmazzák, amelyeknek képletében
R jelentése (IV) általános képletű csoport, ahol Rí jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
Y jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
n értéke 1;
Xi és X2 jelentése egymástól függetlenül metoxicsoport. (E: 1986.04.15.)
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (VI) általános képletű vegyületet vagy sóját tartalmazzák, ahol a képletben Rp R2, Y, n, Xj és X2 az 1. igénypontban megadott jelentésű. (E: 1987.01.29.)
6. Az 5. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (VI) általános képletű vegyületet vagy annak sóját tartalmazzák, ahol
Rí hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport
-161
HU 203 450 Β vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, n értéke 1,
Xi és X2 egymástól függetlenül metoxiesoport. (E: 1987.01.29.)
7. Az 5. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (VI) általános képletű vegyületet vagy annak sóját tartalmazzák, ahol
Rí hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, n értéke 1,
Xi és X2 egymástól független metoxiesoport. (E: 1986. 07.29.)
8. Az 5. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (VI) általános képletű vegyületet vagy annak sóját tartalmazzák, ahol
Rí hidrogénatom vagy metilcsoport,
R2 metilcsoport,
Y hidrogénatom, klóratom, brómatom, metilcsoport vagy difluor-metil-csoport és Y a piridingyűrű 6. pozíciójában helyezkedik el, n értéke 1 és
Xi és X2 egymástól függetlenül metoxiesoport. (E: 1987.01.29.)
9. Az 5. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (VI) általános képletű vegyületet vagy annak sóját tartalmazzák, ahol
Rí hidrogénatom vagy metilcsoport,
R2 metilcsoport,
Y hidrogénatom, klóratom, brómatom vagy metilcsoport, és Y a piridingyűní 6. pozíciójában helyezkedik el, n értéke 1 és
Xi és X2 egymástól függetlenül metoxiesoport. (E: 1986.07.29.)
10. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 6-bróm-N-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamidot tartalmaz. (E: 1986.07. 29.)
11. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 6-difluor-metil-N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamidot tartalmaz. (E: 1986.07.29.)
12. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamidot tartalmaz. (E: 1986 01.30.)
13. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-6-metil-2-piridin-szulfonamidot tartalmaz. (E: 1986. 04. 15.)
14. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 6-klór-N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2-piridin-szulfonamidot tartalmaz. (E: 1986.07.29.)
15. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil] -3 - metil-amino-karbonil-2-piridin-szullfonamidot tartalmaz. (E: 1986.01. 30.)
16. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-dimetil-amino-karbonil-2piridin-szulfonamid nátriumsóját tartalmazza. (E: 1986. 01.30.)
17. Eljárás az (I) általános képletű helyettesített piridin-szulfonamidok és sóik előállítására - a képletben
R (IV) vagy (V) általános képletű csoport, ahol
Rí jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkenilcsoport, 2-5 szénatomos alkinilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)csopot vagy fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített, vagy
Rí és R2 a szomszédos nitrogénatommal morfolinocsoportot vagy pirrolidincsoportot alkot;
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-csoport, halogén-( 1—4 szénatomos alkil)csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-! 1-4 szénatomos alkil)-csoport vagy -N-R3
R4 általános képletű csoport, ahol
Rí jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
n értéke 1 vagy 2;
Xi és X2 jelentése egymástól függetlenül metilcsoport, metoxiesoport vagy etoxicsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű piridin vegy üle te t - a képletben R jelentése a fenti,
Zi NH2 csoport, NHCOOC1 csoport vagy
-NHCOORj csoport - ahol R5 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent(ΠΙ) általános képletű pirimidinvegyülettel - a képletben
X3 és X4 egymástól függetlenül halogénatom, metoxiesoport vagy etoxicsoport,
Z2 NH2-csoport, -NCO-csoport, NHCOOC1csoport vagy -NHCOORj-csoport, - ahol R3 a fenti jelentésű, - feltéve, hogy amikor Zi NH2-csoportot képvisel Z2 jelentése -NCO17
-171
HU 203 450 Β csoport, -NHCOOCl-csoport vagy - NHCOORj-csoport, és amikor Z2 NH2-csoportot képvisel Zi jelentése -NHCOCl-csoport vagy -NHCOORj- csoport - reagáltatunk majd, ha X3 és/vagy X4 halogénatom, metoxilezést vagy etoxilezést végzünk és kívánt esetben sóképzést végzünk. (E: 1987.01.29.)
18. A 17. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és sóik előállítására, amelyeknek képletében
R jelentése (IV) általános képletű csoport, ahol
Ri,R2, η, X] és X2 jelentése a 17. igénypontban megadott,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk. (E: 1986.07.29.)
19. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Zj jelentése -NH2-csoport és Z2 -NCO-csoportot, - NHCOCl-csoportot vagy -NHCOOR5-csoportot képvisel. (E: 1986.07. 29.)
20. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Zj -NHCOCl-csoportot vagy -NHCOOR5-csoportót képvisel és Z2 -NH2-csoportot jelent. (E: 1986. 07. 29.)
21. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kondenzációs reakciót -20 és +100 ’C közötti hőmérsékleten végezzük. (E: 1986.07.29.)
22. A17. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében R jelentése (IV) általános képletű csoport; R j jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; Y jelentése hidrogénatom; n értéke 1; Xj és X2 jelentése egymástól függetlenül metilcsoport vagy metoxicsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk. (E: 1986.01.30.)
23. A 17. igénypont szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében R jelentése (IV) általános képletű csoport; Rj jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; Y jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, n értéke 1; Xj és X2 jelentése egymástól függetlenül metoxicsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk. (E: 1986.04.15.)
HU87278A 1986-01-30 1987-01-29 Herbicide compositions containing substituted pyridine-sulfonamide derivatives as active components and process for producing the active components HU203450B (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1900686 1986-01-30
JP61019863 1986-01-31
JP8684786 1986-04-15
JP17848986 1986-07-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT43238A HUT43238A (en) 1987-10-28
HU203450B true HU203450B (en) 1991-08-28

Family

ID=27457098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU87278A HU203450B (en) 1986-01-30 1987-01-29 Herbicide compositions containing substituted pyridine-sulfonamide derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (19)

Country Link
EP (2) EP0388994B1 (hu)
JP (1) JP2567235B2 (hu)
KR (2) KR950001043B1 (hu)
AR (4) AR000039A2 (hu)
AT (2) ATE61365T1 (hu)
AU (1) AU589250B2 (hu)
BG (1) BG49702A3 (hu)
BR (1) BR8700357A (hu)
DE (2) DE3750633T2 (hu)
ES (2) ES2021027T5 (hu)
HU (1) HU203450B (hu)
IN (1) IN164880B (hu)
LV (1) LV10151B (hu)
MX (2) MX163196B (hu)
NL (1) NL991002I2 (hu)
PH (1) PH30944A (hu)
PL (1) PL149173B1 (hu)
TR (1) TR23205A (hu)
YU (1) YU44797B (hu)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA871590B (en) * 1986-03-07 1988-11-30 Du Pont Herbicidal pyridine sulfonamides
US4789393A (en) * 1986-03-07 1988-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonamides
US4789465A (en) * 1986-11-12 1988-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine N-oxide sulfonylureas
CA1301761C (en) * 1987-07-10 1992-05-26 Takahiro Haga Mercapto-substituted pyridine compounds and process for preparing the same
US5168113A (en) * 1987-07-10 1992-12-01 Takahiro Haga Mercapto-substituted pyridine compounds
NZ225473A (en) * 1987-08-10 1990-02-26 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal compositions containing sulphonylurea derivatives and known herbicides
JP2569342B2 (ja) 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
US5032166A (en) * 1987-10-30 1991-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonylureas
US4946494A (en) * 1987-10-30 1990-08-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonylureas
AU617756B2 (en) * 1988-01-04 1991-12-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Cyano-dienes, halopyridines, intermediates and a process for their preparation
MY105600A (en) * 1988-08-04 1994-11-30 Ishihara Sangyo Kaisha Aminocarbonyl-substituted pyridinesulfinic acid or salts thereof
US5296453A (en) * 1988-11-21 1994-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the interconversion of two seperate crystal forms of a herbicidal pyridine sulfonamide
BR8907766A (pt) * 1988-11-21 1991-08-27 Du Pont Processo para a interconversao de duas formas cristalinas distintas de uma piridina sulfonamida herbicida
FR2648014B1 (fr) * 1989-06-13 1993-06-11 Rhone Poulenc Agrochimie Association herbicide a base de bromoxynil ou de l'un de ses derives a effet synergique
US5190576A (en) * 1989-06-13 1993-03-02 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal combination based on bromoxynil or one of its derivatives
JPH04234850A (ja) * 1990-02-20 1992-08-24 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 置換ピリジンスルホンアミド系化合物及びそれらを含有する除草剤
SK281129B6 (sk) * 1991-03-07 2000-12-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Metyl-2-[[[[(4,6-dimetoxy-2-pyrimidinyl)amino]karbonyl]amino] sulfonyl]-6-(trifluórmetyl)-3-pyridínkarboxylát, poľnohospodársky vhodný prípravok, ktorý ho obsahuje, a zlúčenina užitočná ako medziprodukt
DE4110636A1 (de) * 1991-04-02 1992-10-08 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von sulfonylharnstoffen
ES2073326T3 (es) * 1992-01-28 1995-08-01 Ishihara Sangyo Kaisha Suspension herbicida a base de aceite quimicamente estabilizada.
US5663118A (en) * 1992-06-08 1997-09-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fluoromethylsulfonyl-substituted pyridylsulfonylureas as herbicides, process for their preparation, and their use
DE59503620D1 (de) * 1994-06-01 1998-10-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Formylaminophenylsulfonylharnstoffe, verfahren zur herstellung und verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US5869428A (en) * 1995-03-13 1999-02-09 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Pyridonesulfonylurea compounds, process for their production and herbicides containing them
US6222037B1 (en) 1997-09-05 2001-04-24 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for preparation of sulfonylurea salts
DE19833007A1 (de) * 1998-07-23 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur Herstellung von 4,6-disubstituierten 2-Isocyanatopyrimidinen und ihre Verwendung als Zwischenprodukte für Wirkstoffsynthesen
JP4594574B2 (ja) * 1999-08-03 2010-12-08 株式会社クレハ Ｎ−（ベンジルスルホニル）ピコリン酸アミド誘導体、その製造方法及び除草剤
JP4551791B2 (ja) 2005-02-25 2010-09-29 シャープ株式会社 現像剤回収装置およびそれを備える画像形成装置
ZA200802442B (en) 2005-09-01 2010-02-24 Du Pont Liquid sulfonylurea herbicide formulations
BRPI0616355A2 (pt) * 2005-09-28 2011-06-14 Ishihara Sangyo Kaisha composiÇço herbicida
JP5468289B2 (ja) 2008-04-18 2014-04-09 石原産業株式会社 ピリミジン系化合物の製造方法
EP2245935A1 (de) 2009-05-02 2010-11-03 Bayer CropScience AG Herbizide Verbindungen auf Basis von N-Azinyl-N-pyridylsulfonyl-harnstoffen
GB2496643B (en) * 2011-11-17 2016-08-17 Rotam Agrochem Int Co Ltd Herbicidal suspension concentrate
KR20190007106A (ko) 2011-12-21 2019-01-21 노비라 테라퓨틱스, 인코포레이티드 B형 간염의 항바이러스성 제제
NZ743463A (en) * 2012-08-28 2019-09-27 Janssen Sciences Ireland Uc Sulfamoyl-arylamides and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis b
CN103086966A (zh) * 2012-12-28 2013-05-08 合肥久易农业开发有限公司 一种磺酰胺基甲酸酯的合成方法
DK2961732T3 (en) 2013-02-28 2017-07-10 Janssen Sciences Ireland Uc SULFAMOYLARYLAMIDS AND USE THEREOF AS MEDICINES TO TREAT HEPATITIS B
WO2014161888A1 (en) 2013-04-03 2014-10-09 Janssen R&D Ireland N-phenyl-carboxamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis b
JO3603B1 (ar) 2013-05-17 2020-07-05 Janssen Sciences Ireland Uc مشتقات سلفامويل بيرولاميد واستخدامها كادوية لمعالجة التهاب الكبد نوع بي
LT3024819T (lt) 2013-07-25 2018-06-11 Janssen Sciences Ireland Uc Pirolamido dariniai, turintys glioksamido pakaitų, ir jų panaudojimas kaip vaistų hepatito b gydymui
JP6452119B2 (ja) 2013-10-23 2019-01-16 ヤンセン・サイエンシズ・アイルランド・アンリミテッド・カンパニー カルボキサミド誘導体およびｂ型肝炎の処置のための医薬品としてのその使用
US10392349B2 (en) 2014-01-16 2019-08-27 Novira Therapeutics, Inc. Azepane derivatives and methods of treating hepatitis B infections
US9169212B2 (en) 2014-01-16 2015-10-27 Novira Therapeutics, Inc. Azepane derivatives and methods of treating hepatitis B infections
EP3102225B1 (en) 2014-02-05 2020-03-25 Novira Therapeutics Inc. Combination therapy for treatment of hbv infections
CN110483484A (zh) 2014-02-06 2019-11-22 爱尔兰詹森科学公司 氨磺酰基吡咯酰胺衍生物及其作为药物用于治疗乙型肝炎的用途
WO2016149581A1 (en) 2015-03-19 2016-09-22 Novira Therapeutics, Inc. Azocane and azonane derivatives and methods of treating hepatitis b infections
US10875876B2 (en) 2015-07-02 2020-12-29 Janssen Sciences Ireland Uc Cyclized sulfamoylarylamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis B
TW201718496A (zh) 2015-09-29 2017-06-01 諾維拉治療公司 B型肝炎抗病毒劑之晶型
AU2017248828A1 (en) 2016-04-15 2018-11-01 Janssen Sciences Ireland Uc Combinations and methods comprising a capsid assembly inhibitor
CN111867582A (zh) 2018-03-14 2020-10-30 爱尔兰詹森科学公司 衣壳组装调节剂给药方案
MA55020A (fr) 2019-02-22 2021-12-29 Janssen Sciences Ireland Unlimited Co Dérivés d'amide utiles dans le traitement d'une infection par le virus de l'hépatite b ou de maladies induites par le virus de l'hépatite b
JP2022532526A (ja) 2019-05-06 2022-07-15 ヤンセン・サイエンシズ・アイルランド・アンリミテッド・カンパニー Ｈｂｖ感染又はｈｂｖ誘導性疾患の処置において有用なアミド誘導体

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK163123C (da) * 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
DK468979A (da) * 1978-12-04 1980-06-05 Du Pont Agrikulturelle pyridinsulfonamider
ZA806970B (en) * 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
AU543161B2 (en) * 1980-03-07 1985-04-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pyrimidine or s.triazine derivatives
US4518776A (en) * 1982-07-19 1985-05-21 Ciba Geigy Corporation Process for producing sulfonylureas
ATE32892T1 (de) * 1982-08-23 1988-03-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden sulfonylharnstoffen.
CA1229086A (en) * 1984-05-09 1987-11-10 Hugh M. Brown Herbicidal halopyrimidines
DE3431926A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Amidinoazole
US4789393A (en) * 1986-03-07 1988-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonamides
CA1308101C (en) * 1986-12-08 1992-09-29 Paul Hsiao-Tseng Liang Herbicidal pyridinesulfonylureas

Also Published As

Publication number Publication date
AU589250B2 (en) 1989-10-05
BG49702A3 (en) 1992-01-15
BR8700357A (pt) 1987-12-08
AU6813687A (en) 1987-08-06
AR000038A1 (es) 1997-05-14
KR890002045A (ko) 1989-04-07
EP0232067B1 (en) 1991-03-06
KR950001043B1 (ko) 1995-02-08
ES2021027B3 (es) 1991-10-16
EP0232067A3 (en) 1988-03-30
MX9102467A (es) 1994-06-30
EP0388994B1 (en) 1994-10-05
KR950008311B1 (ko) 1995-07-27
NL991002I2 (nl) 2000-01-03
LV10151A (lv) 1994-10-20
LV10151B (en) 1995-02-20
PL263886A1 (en) 1988-07-21
MX163196B (es) 1992-01-20
NL991002I1 (nl) 1999-11-01
DE3750633D1 (de) 1994-11-10
YU8787A (en) 1988-12-31
DE3768286D1 (de) 1991-04-11
IN164880B (hu) 1989-06-24
YU44797B (en) 1991-02-28
JPS63146873A (ja) 1988-06-18
ATE61365T1 (de) 1991-03-15
EP0388994A1 (en) 1990-09-26
PH30944A (en) 1997-12-23
HUT43238A (en) 1987-10-28
ATE112564T1 (de) 1994-10-15
ES2064517T3 (es) 1995-02-01
ES2021027T5 (es) 1995-08-16
DE3750633T2 (de) 1995-02-23
EP0232067B2 (en) 1994-03-16
KR870007137A (ko) 1987-08-17
TR23205A (tr) 1989-06-19
PL149173B1 (en) 1990-01-31
EP0232067A2 (en) 1987-08-12
AR000039A1 (es) 1997-05-14
AR000038A2 (es) 1997-05-14
JP2567235B2 (ja) 1996-12-25
AR000039A2 (es) 1997-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU203450B (en) Herbicide compositions containing substituted pyridine-sulfonamide derivatives as active components and process for producing the active components
US5104443A (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
CZ167894A3 (en) NOVEL PYRIDO/2,3-d/PYRIDAZINE DERIVATIVES, PROCESS OF THEIR PREPARATION, PREPARATIONS IN WHICH THEY ARE COMPRISED AND THEIR USE AS HERBICIDES
KR0163592B1 (ko) 우라실 유도체 및 이를 활성 성분으로 함유하는 제초제
US6518222B2 (en) N-([1,2,4] triazoloazinyl) thiophenesulfonamide compounds and their use as herbicides
JPH05112557A (ja) 新規な除草剤
US5139565A (en) Substituted pyridinesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them
HU200655B (en) Herbicide comprising (2-imidazolin-2-yl)-thieno- or -furo(2,3-b)- or -(3,2-b)pyridine derivative and plant growth regulator comprising (2-imidazolin-2-yl)-thieno(2,3-b)pyridine derivative as active ingredient and process for producing such compounds
US5102443A (en) Heterocyclically substituted phenoxysulfonylureas, and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
BR8708013B1 (pt) processo para produzir o composto n-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il) -aminocarbonil] -3-dimetil-aminocarbonil-2-piridinossulfonamida ou um seu sal.
AU656447B2 (en) New herbicides
US4963180A (en) Heterocyclic-substituted phenylsulfamates, and their use as herbicides and plant growth regulators
US4588432A (en) Herbicidal selenylsulfonamides
CS201048B2 (en) Herbicide and process for preparing effective compounds
JP2997287B2 (ja) ３―置換アルキルサリチレートを基礎としたフエノキシスルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらの除草剤および植物生長調整剤としての使用方法
US4761173A (en) Herbicidal heterocyclic sulfonamides
JP2567353B2 (ja) 置換ピリジン系化合物
JP2506063B2 (ja) 置換ピリジン系化合物
JP2001316376A (ja) アニライド化合物及び除草剤
HRP920312A2 (en) New method of combatting insect eggs and ovicidal compositions
US4854962A (en) Herbicidal sulfonamides
JPH0912553A (ja) 置換ピリジン系化合物
JPH01102076A (ja) ベンゾ縮合環化合物及び除草剤
JPH07233163A (ja) 置換ピリジンスルホンアミド系化合物、それらを含有する除草剤並びにそれらの化合物の製造方法