BR8708013B1 - processo para produzir o composto n-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il) -aminocarbonil] -3-dimetil-aminocarbonil-2-piridinossulfonamida ou um seu sal. - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO PARA PRODUZIR O COMPOSTO N-[(4,6-DIMETOXI-PIRXMIDIN-2-IL)-AMINOCARBONIL]-3-DIMETIL-AKIN0CARB0NIL-2-PIRIDINOSSULFONAMIDA OU UH SEU SAL",

Desdobrado do processo PI 8700357-0 depositado em 27,01.1987.

Antecedentes da Invenção Carapo da Invenção

A presente invenção refere-se a composições herbicidas que contêm compostos de piridinossulfonami-da substituída e seus sais como ingredientes ativos, e a um processo para a preparação destes compostos.

Descrição da Técnica Anterior

Um composto de piridinossulfonamida da presente invenção é caracterizado pelo fato de um anel de piridina ter um grupo aminocarbonila N-substituido. Tal composto de piridinossulfonamida substituída é conhecido por fórmulas gerais na Patente US na 4.518.776; na Publicação do Pedido de Patente Europeu na 101670 e na Patente US ne 4.521.597. Contudor a piridinossulfonamida substituída da presente invenção não é mostrada de modo individualizado em nenhuma das Patentes anteriores acima. Um composto es-pecífico de piridinossulfonamida substituída é mostrado na Patente US n2 4,435.206, Contudo, nesse composto o anel de piridina não tem um grupo aminocarbonila N-substituída. Um grande número de análogos de um herbicida contendo um composto de sulfonamida como um ingrediente ativo foi desenvolvido. Contudo, nenhum herbicida que apresente uma alta margem de segurança no que se refere a milhos e que tenha um alto efeito herbicida foi ainda desenvolvido-Sumário da Invenção

Os autores da presente invenção fizeram estudos abrangentes sobre a relação entre as estruturas químicas e as atividades fisiológicas nas plantas, no que se refere a os compostos de sulfonamida. Em partícular, os autores da presente invenção fizeram estudos adicionais em busca de um herbicida para uso em milhos. Como resultado, os autores da invenção chegaram à conclusão de que um composto de piridinos sulfonamida tendo um anel de piridina com um grupo aminocarbonila N-substituida e um grupo particular substituído (caso haja algum) e tendo porção de sulfonamida substituída no átomo de nitrogênio com grupo pirimidino-2-ilaminocarbonila especificamente substituído, é eficaz como um herbicida para as plantações de milho, tendo sido este o percurso inventivo da presente invenção.

A presente invenção apresenta um composto de piridinossulfonamida substituída, seus sais, uma composição herbicida que os contêm e um processo para sua produ-ção. O composto de piridinossulfonamida é representado pela seguinte fórmula geral:

<formula>formula see original document page 4</formula>

um grupo <formula>formula see original document page 4</formula> cada um entre R1 e R2

representando, de modo independente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo haloalquila, um grupo al-quenila, um grupo alquinila, um grupo alcóxi, um grupo haloalcóxi, um grupo alcoxialquila, com grupo haloalcoxi-alquila, um grupo cicloalquila, um grupo halocicloalqui-Iaf um grupo alcoxicarbonila, um grupo haloalcoxicarboni-Ia, um grupo fenila ou um grupo halofenila, com a condição de que, quando um entre R^ e R2 representa um átomo de hidrogênio, o outro representa um dos grupos com ex-clusão do átomo de hidrogênio; R1 e R2 juntamente com um átomo de nitrogênio adjacente, podem constituir um hete-rociclo; y representa um átomo de halogênio, um grupo al-quila, um grupo haloalquila, um grupo alcóxi, um grupo 5 haloalcóxi, um grupo alquiltio, um grupo haloalquiltio, um grupo alcoxialquila, um grupo haloalcoxialquila ou um grupo

<formula>formula see original document page 5</formula>

(cada um entre R1 e R2 representando, de modo

<formula>formula see original document page 5</formula>

independente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alqui-Ia); η é 0 ou um número inteiro 1 ou 2 ? e cada um entre X1 e X2 representando, de modo independente, um grupo me-tilaf um grupo metóxi ou um grupo etõxi. Os sais de compostos de piridinossulfonamida de

acordo com a presente invenção incluem sais de metais al-calinos (por exemplo, sódio e potássio), sais de metais alcalino-terrosos (por exemplo, magnésio e cálcio) e sais de aminas (por exemplo, di-monometilamina, dimetilamina e trietilamina). Estes sais podem ser preparados por métodos convencionais.

Descrição Detalhada da Modalidade Preferida

Na fórmula geral (I) um grupo haloalquila, ha-loalcoxila, haloalcoxialquila, haloalcoxicarbonila, halo-25 cicloalquila ou halofenila representado por R1 e R2/ e um grupo haloalquila, haloalcoxila, haloalquiltio ou haloalcoxialquila representado por Y pode ser substituído com um ou mais de um átomo de halogênio.O grupo ou fração de alquila representado por

r1 r4 e Y na fórmula geral (I) tem de 1 a 6 áto-

mos de carbono, e são exemplos de tais grupos um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila e um grupo buti-Ia- 0 grupo ou fração de alquenila representado por R^ e R2 tem de 2 a 6 átomos de carbono, e são exemplos de tais grupos um grupo propenila e um grupo butenila. 0 grupo ou fração de alquinila tem de 2 a 6 átomos de carbono, e são exemplos de tais grupos um grupo propinila e um grupo butinila. O grupo cicloalquila tem de 3 a 6 átomos de carbono, e são exemplos de tais grupos um grupo ciclopro-pila, um grupo ciclobutila, um grupo ciclopentila e um grupo ciclohexila. Exemplos de átomos de halogênio em R^, R2 e Y são o átomo de flúor, o átomo de cloro, o átomo de bromo e o átomo de iodo. R^ e R2 juntamente com o átomo de nitrogênio podem constituir uma cadeia heterocícli-ca. São exemplos de cadeias heterociclicas um anel de morfolina, um anel de etileno-imina, um anel de pirroli-dina e um anel de piperidina.substituída representados pela fórmula geral (I), um composto representado pela seguinte fórmula geral é preferido:

Entre os compostos de piridinossulfonamida<formula>formula see original document page 6</formula>Modalidades mais preferidas serão descritas a seguir:

(1) R^ representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, e de modo preferido um átomo de hidrogênio ou um grupo metila e R2 representa um grupo alquila, e de modo preferido um grupo metila.

(2) Y representa um átomo de halogênio, um grupo alquila, um grupo haloalquila, um grupo alcoxila, ou um grupo alcoxialquila, e de modo preferido, um átomo de Clorof um átomo de bromo, um grupo metila ou um grupo di-flúor-metila, cada qual sendo ligado na posição 6 do núcleo de piridina; ené0,lou2, ede modo preferido, O ou 1.

(3) Cada um entre X^ e X2 representa, de modo independente, um grupo metoxila.

(4) De modo mais especifico, os seguintes compostos são preferidos:

N-[(4,6-dimetóxi-pirimidino-2-il)amino-carbo-nilo] -3-metil-amino-carbonila, ou dimetil-amino-carboni-lo-2-piridinossulfonamida ou 6-cloro (ou bromo-, di-flúor -metil- ou -metil)-N[ (4 ,6-dimetóxi-pirÍTni.di n-2-il)a-mi no-carbonil]-3-dimetil-amino-carbonilo-2-piridinossulfonami-da.

Os compostos de piridinossulfonamida substituída representados pela fórmula geral (I) e seus sais de acordo com a presente invenção podem ser preparados pelos seguintes processos:

Um composto de piridina representado pela fórmula geral (II)<formula>formula see original document page 8</formula>

em que R tem o significado conforme descrito acima e Z^ representa um grupo NH2, um grupo -NCOf um grupo -NHCOCl ou um grupo -NHCOOR5 (em que R5 representa um grupo al-quila ou arila) é levado a reagir com um composto de pi-rimidina representado pela seguinte fórmula geral:

<formula>formula see original document page 8</formula>

em que cada um entre X3 e X4 representa, de modo independente , um átomo de halogênio, um grupo metila, um grupo metoxila, ou um grupo etoxila; Z2 representa um grupo NH2/ um grupo -NCO, um grupo -NHCOCl ou um grupo -NHCOOR5 (em que R5 é conforme definido acima), com a condição de que quando Z^ representa um grupo NH2, Z2 represente um grupo -NCO; -NHCOCl ou -NHCOOR5; e de que quando Z2 representa um grupo NH2 * Z^ represente um grupo -NCO; -NHC0C1 ou -NHCOOR5. Após isto, caso X3 e/ou X4 seja um átomo de halogênio, é realizada a metoxilação ou etoxila-ção. Além disso, caso seja desejado, é feito um tratamento de formação de sal·

De modo mais especifico, o composto de piridi-nossulfonamida e seu derivado pode ser preparado pelos processos de [A] até [G]:<table>table see original document page 9</column></row><table><formula>formula see original document page 10</formula>

O seguinte processo pode também ser utilizado:

Nas equações de reação de [A] até [H], Hal sig-nifica um átomo de halogêniof e R, Rgf X^, X2 e X3 são conforme descritos acima. Um composto representado pela fórmula geral (II-5) pode ser preparado de acordo com a seqüência de processos de [A] até [F]. 0 composto representado pela fórmula geral (II-6) pode ser facilmente preparado pela reação dos compostos representados pelas fórmulas gerais de (II-2) a (II-4) com a amônia. 0 grupo arila representado por R5 nas fórmulas gerais (III-I) e (II-2) pode ser um grupo fenila ou naftila que pode ser substituído com um ou mais átomos de cloro ou um ou mais grupos metila. Nos processos [A] e [D], o If 8-diazabi-ciclo [5.4·0]-7-undeceno pode ser adicionado para acelerar a reação, caso seja desejado· Nos processos [B], [C], [E] e [ F ], o 1,4-diazabiciclo [ 2.2.2] -octano pode ser a-cionado, caso seja desejado. Nos processos [B]f [C], [E] e [F]f uma base, como a trietilamina ou a piridina, pode ser adicionada, caso seja desejado. Os processos de [AJaté [Η] são postos em prática em presença de um solvente, caso seja desejado. São exemplos de solvente: hidrocar-bonetos aromãticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno e cloro-benzeno); hidrocarbonetos alifãticos cíclicos ou acíclicos (por exemplo, tetracloreto de carbono, cloreto de metileno, dicloro-etano, tricloro-etano, hexano e ci-clo-hexano); éteres (por exemplo, éter dietilico; dioxa-no; e tetrahidrofurano); nitrilas (por exemplo, acetoni-trila, propiononitrila; ou acrilonitrila) e solvente po- lares apróticos (por exemplo sulfóxido de dimetila e sul-folano).

(1) Será agora mostrado que o composto de piridina (II-1·) da fórmula geral (II-I), como o material de partida na fórmula de reação, pode ser preparado pelo processo 15 nos esquemas 1 e 2 a seguir:Esquema 1

<formula>formula see original document page 12</formula>Esquema 2

Conforme mostrada no percurso 1

<formula>formula see original document page 13</formula>Nota s EG é o etilenoglicol} MeOH é o metanol J EtOH é o etanol; DMF é a dimetilformamida; DMSO é o sulfóxido de dimetila; BZ é um grupo benzilaj -But (t) é um grupo buti-Ia terciária, e AcOH é o ácido acético.

(2) Será agora mostrado que se Y na Fórmula Geral (XI-If) for um grupo alquila substituído com um ou mais átomos de flúor, o produto pode também ser preparado pelo processo indicado no esquema 3 a seguir:Esquema 3

<formula>formula see original document page 15</formula>Nota: O material de partida <formula>formula see original document page 16</formula>

ser preparado usando <formula>formula see original document page 16</formula>

de acordo com os processos nos esquemas 1 e 2. Q^ é um átomo de hidrogênio ou de halogênio; NBS é a N-bromo-suc-cino-imida, e BPO é o peróxido de benzoila. As outras abreviaturas e símbolos têm os mesmos significados que os descritos acima.

(3) Será agora mostrado que se Y na Fórmula Geral (II-If) for um grupo alcoxila, de haloalcoxila, alquiltio- ou ha-Loalquiltiof o produto poderá também ser preparado pelo processo o esquema 4 a seguir:Escmema 4

<formula>formula see original document page 17</formula><formula>formula see original document page 18</formula>

Nota: R^ é um grupo alquila ou haloalquila. As outras abreviaturas e símbolos têm os mesmos significados que os descritos acima.

(4) Será agora mostrado que se Y na Fórmula Geral (II-I1) for um grupo alcoximetila ou haloalcoximetila, o produto poderá também ser preparado pelo processo no esquema 5 a seguir:Esquema 5

<formula>formula see original document page 19</formula>Nota: As abreviaturas e símbolos têm os mesmos significa dos que os descritos acima.

(5) Será agora mostrado que se Y na Fórmula Geral (II 1')

for iim grupo -N o produto pode também ser prepa

-R4

rado pelo processo no esquema 6 a seguir:Esquema β

<formula>formula see original document page 21</formula>Nota: As abreviaturas e símbolos têm os mesmos significados que os descritos acima·

(6) Será agora mostrado que se Y na Fórmula Geral (II-1' ) for um átomo de halogênio, o produto poderá também 5 ser preparado pelo processo no esquema 7 a seguir:Esquema 7

<formula>formula see original document page 23</formula>Nota: As abreviaturas e símbolos têm os mesmos significados que os descritos acima-

(7) Será agora mostrado que um composto de 3-piridi nossulfonamida representado pela Fórmula Geral (II-1') poderá também ser preparado pelo processo no esquema 8 seguir:Esquema 8

<formula>formula see original document page 25</formula>Nota: As abreviaturas e os símbolos têm os mesmos significados que os descritos acima.

(8) Será agora mostrado que um composto de piridina-N-óxido representado pela Fórmula Geral (II-l") poderá também ser preparado pelo processo no esquema 9 a seguir:

Esquema 9

<formula>formula see original document page 26</formula>(9) Será agora mostrado que os compostos representados pelas Fórmulas Gerais (II-2) até (II-4) poderão ser preparados a partir de compostos representados pela fórmula (II-I) pelo processo no esquema 10 a seguir: Esquema 10

<formula>formula see original document page 27</formula>

As condições de reação para a preparação do composto de partida, como a temperatura da reação, o tempo de reação, os solventes opcionalmente usados, as substâncias alcalinas e outros, podem ser selecionadas de modo adequado entre aquelas que são convencionais em reações análogas.

Exemplos de síntese dos intermediários dos compostos de acordo com a presente invenção serão descritos a seguir·Exemplo 1 de Síntese Intermediária - Síntese da 2-amino-sulf onil-5-cloro-N,N-diinetil-nicotino-amida

[I] 6,5 g de ácido 2,5-dicloro-nicotínico foram misturados com 24,7 ml de cloreto de tionila e levados a reagir com este em condições de refluxo por 2 horas. Após o término da reação, o excesso de cloreto de tionila foi destilado e removido, 39 ml de cloreto de metileno foram adicionados à mistura e 2,77 g de sal de cloroidreto de dimetilamina foram ainda adicionados à mistura. 8,60 g de trietilamina foram adicionados em gotas em um período de cerca de uma hora, e a mistura resultante foi deixada reagir à temperatura ambiente por cerca de uma hora.

Após o término da reação, o produto da reação foi despejado em água para a extração do cloreto de metileno. Uma camada de cloreto de metileno foi secada com sulfato de sódio anídrico, e o cloreto de metileno foi removido por destilação sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel, com isto obtendo-se 5,5 g de 2,5-dicloro-N,N-dimetil-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 120°C a 122eC.

[IX] Uma mistura de 3,0 g de 2,5-dicloro-N,H-dimetil-nicotino-amida preparada na etapa [I], 1,70 g de benzil-mercaptan e 5 ml de sulfoxido de dimetila foram adicionados em gotas a uma suspensão de 1,89 g de carbonato de potássio anídrico em 28 ml de sulf oxido de dimetila, a 80°C, em um período de cerca de uma hora. A mistura resultante foi deixada reagir de 130eC a 140°C por30 minutos.

Após ο término da reação, o produto da reação foi adicionado à água para a extração do cloreto de metileno. Uma camada de cloreto de metileno foi secada com sulfato de sódio anidrico, e o cloreto de metileno foi removido por destilação sob pressão reduzida. 0 resíduo resultante foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel de modo a se obter 2,18 g de 2-benziltio-5-cloro-NfN-dimetil-nicotino-amida como um produto oleoso.

[III] 0 cloro gasoso foi introduzido em 20 ml de uma solução de ácido acético a 50% contendo 2,36 g de 2-benziltio-5-cloro-N,N-dijnetil-nicotino-amida entre O0C e 5°C. A reação foi interrompida ao surgir um excesso de cloro.

Após o término da reação, o produto da reação foi adicionado a 150 g de gelo e 200 ml de cloreto de metileno, de modo a separar uma camada de cloreto de metileno. A camada foi lavada com 300 ml de gelo e água, de modo a esfriar a camada até 0°C. Após isto a ter-butil-amina foi adicionada em gotas e a mistura foi agitada até que a temperatura da camada chegasse à temperatura ambiente. Verificou-se que a solução da reação foi fracamente alcalina, e a reação foi terminada.

Após o término da reação, o produto da reação foi adicionado à água para extração do cloreto de metileno· 0 cloreto de metileno extraído foi secado com sulfato de sódio anidrico, e então o cloreto de metileno foi removido por destilação. 0 resíduo resultante foi purifi-cado por cromatografia em coluna de silica-gel de modo a se obter 1,21 g de 2-ter-butil-amino-sulfonila-5-cloro-Ν,Ν-dimetil-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 1430C a 145°C.

[IV] 1,0 g da 2-ter-butil-amino-sulfonila-5-cloro-N,N-riimetil-nicotino-amida preparado na etapa [III] foi adicionado a 10 ml de ácido triflúor-acético e com ele levado a reagir em condições de refluxo por cerca de uma hora.

Após o término da reação o ácido trifluor-acé-tico foi removido do produto de reação por destilação sob pressão reduzida. 0 resíduo foi então purificado por cro-matografia em coluna de silica-gel de modo a se obter 0,71 g de 2-amino-sulfonil-5-cloro-N,N-dimetil-nicotino-amida tendo o ponto de fusão de 1550C a 157°C. Exemplo 2 de Síntese Intermediária - Síntese da 2-amino-sulf onil-6-cloro-N,H-dimetil-nicotino-amida

[I] Uma mistura de 7,0 g de 2,6-dicloro-N,N-di-metil-nicotino-amida (ponto de fusão de 62,5 β C a 65eC) preparada a partir do ácido 2,6-dicloro-nicotínico seguindo-se os mesmos procedimentos da etapa [I] do Exemplo I de Síntese Intermediária, 3,8 g de álcool benzílico e 20 ml de sulfóxido de dimetila foi adicionada em gotas a uma suspensão de 6,6 g de carbonato de potássio anídrico em 50 ml de sulfóxido de dimetila, 130°C a 140°C, em um período de cerca de uma hora, e a mistura resultante foi deixada reagir a 1500C por cerca de duas horas.

Após o término da reação, o produto da reaçãofoi adicionado à água para a extração do cloreto de meti-Ieno. Uma camada de cloreto de metileno foi secada com sulfato de sódio anidrico, e o cloreto de metileno foi removido por destilação sob pressão reduzida· 0 resíduo resultante foi purificado por cromatografia em coluna de silica-gel de modo a se obter 6/0 g de 6-benzilóxi-2-Cloro-NfN-dimetil-nicotino-amida em forma de óleo.

[II] 0,69 g de 6-benzilóxi-2-benziltio-N,N-dimetil-nicotino-amida (produto oleoso) preparado com o uso do mesmo procedimento da etapa [II] do Exemplo 1 de Síntese Intermediária, com emprego da 6-benzilóxi-2-cloro-U,N-dimetil-nicotino-amida, foram misturados com 6 cm^ ^e ácido clorídrico concentrado, e a mistura resultante foi agitada e levada a reagir à temperatura ambiente por cerca de 15 horas.

Após o término da reação a solução reagida foi adicionada à água paxa a extração do produto desejado com o cloreto de metileno. Uma camada de cloreto de metileno foi secada com sulfato de sódio anidrico e o cloreto de metileno foi removido por destilação sob pressão reduzida. 0 resíduo resultante foi purificado por cromatografia em coluna de silica-gel de modo a se obter 0,41 g de 2-benziltio-N,N-dimetil-6-hidróxi-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 52°C a 60eC.

[III] 1,0 g de 2-benziltio-N/N-dimetil-6-hi-dróxi-nicotino-amida preparada como na etapa [II] anterior e 0,3 ml de dimetilformamida foram adicionados a 5 ml de cloreto de tionila, e a mistura resultante foilevada a reagir era condições de refluxo por cerca de uma hora.

Após o término da reação, o produto da reação foi adicionado à água para extrair o produto desejado com cloreto de metileno. Dma camada de cloreto de metileno foi lavada com água e secada com sulfato de sódio anidrico. O cloreto de metileno foi então removido por destila-ção sob pressão reduzida e o resíduo resultante foi purificado por cromatografia em coluna de silica-gel de modo a se obter Of 45 g de 2-benziltio-6-cloro-N,N-dimetil-nicotino-amida sob forma oleosa.

[IV] Com o uso do produto acima e seguindo-se o mesmo procedimento das etapas [III] e [IV] do Exemplo 1, foi preparada a 2-amino-sulfonil-6-cloro-N,N-dimetil-nicotino-amida, tendo um ponto de fusão de 171°C a 173eC. Exemplo 3 de Síntese Intermediária - Sintese da 2-aTTii no-sulfonil-N,N-dimetil-6-etóxi-nicotino-aTTn da

[I] 0,231 g de sódio metálico foi adicionados a 50 ml de etanol anidrico de modo a se preparar uma solução em etanol de etóxido de sódio. 2,0 g da 2,6-dicloro-N,N-dijnetil-nicotino-amida preparada seguindo-se os mesmos procedimentos da etapa [I] do Exemplo 1 dé Síntese Intermediária foram adicionados à solução e a mistura foi levada a reagir em condições de refluxo por cerca de uma hora· A solução reagida foi adicionada à água para a extração do cloreto de metileno. Uma camada de cloreto de metileno foi secada com sulfato de sódio anidrico e o cloreto de metileno foi removido por destilação sob pres-são reduzida· 0 resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel de modo a se obter If 95 g de 2-cloro-N,N-dimetil-6-etóxi-nicotino-amida como um produto oleoso-

[XI] Com o uso do produto acima e seguindo-se os mesmos procedimentos das etapas [II], [III] e [IV] do Exemplo 1 de Síntese Intermediária, foi preparada a 2-amino-sulfonil-N,N-dimetil-6-etóxi-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 150,5°C a 151,5°C.

Exemplo 4 de Síntese Intermediária - Síntese da 2-amino-sulf onil-N ,N-H í τπι=>+- jl-6-flúor-nicotino-amida

[I] 0,302 g da 2-ter-butil-amino-sulf onil-6-cloro-NfN-dimetil-nicotino-amida foi adicionados a 10 ml de uma solução em suspensão de sulfóxido de dimetila contendo 0,116 g de fluoreto de potássio secado por borrifaumento, e a mistura resultante foi agitada e levada a reagir a 150eC por cerca de 3 horas.

Após o término da reação, a solução reagida foi adicionada a 100 ml de água para extração com cloreto de metileno. A substância extraída foi repetidamente lavada com água e secada com sulfato de sódio anídrico. 0 cloreto de metileno foi removido por destilação sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel de modo a dar 0,204 g de 2-ter-butil=amino-sulfonil-N,N-dimetil-6-flúor-nicotino-amida.

[ II ] Com o uso do produto acima e seguindo-se os mesmos procedimentos da etapa [IV] do Exemplo 1 de Síntese Intermediária, foi preparada a 2-amino-sulfonil-TC^-dimetil-e-flúor-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 1640C a 165°C.

Exemplo 5 de Síntese Intermediária - Síntese da 2-amino-sulfonil-N-metil-nicotino-amida

[I] 250 ml de metanol anidrico foram saturados com ácido clorídrico gasoso, e 250 ml de metanol e 30 g de ácido 2-mercapto-nicotinico foram adicionados. A solução resultante foi levada a reagir até o dia seguinte à temperatura ambiente.

Após a reação a solução de reação foi convertida em uma solução alcalina fraca com amônia gasosa, e o metanol foi removido por destilação sob pressão reduzida. Após isto o cristal obtido foi lavado com água e removido por filtragem. 0 cristal filtrado foi secado sob pressão reduzida de modo a se obter 24 g de 2-mercapto-nicotinato de metila tendo um ponto de fusão de 1360C a 140°C.

[II] 10 g do 2-mercapto-nicotinato de metila preparado na etapa [I] foram adicionados a uma suspensão preparada diluindo-se 50 ml de ácido acético em 50 ml de água. 0 cloro gasoso foi introduzido no sistema de reação a uma temperatura de 0°C ou menos, e a reação foi terminada ao surgir um excesso de cloro.

Após a reação a solução resultante foi adicionada a uma mistura de 150 g de gelo e 500 ml de cloreto de metileno para separar uma camada de cloreto de metile-no. A camada foi lavada com 500 ml de gelo e água e esfriada até 0°C. Após isto, 12,9 g de ter-butilamina foram adicionados em gotas à solução e agitados até gue a solu-ção tivesse chegado à temperatura ambiente- Após a agitação a solução reagida foi adicionada a 500 ml de água e foi extraída com cloreto de metileno. Após secada com sulfato de sódio anídrico e cloreto de metileno, foi destilada de modo à se preparar 13 g de um cristal bruto. 0 cristal foi recristalizado em cloreto de metileno e hexa-no normal de modo a se obter o 2-ter-butil-amino-sulfo-nil-nicotinato de metila tendo um ponto de fusão de 1690C a 171°C·

[III] 1,0 g de produto foi adicionado a um excesso de metil-amina absorvida em 20 ml de metanol anídrico, e agitado por 15 horas.

Após o término da reação o produto da reação foi introduzido em água para extração com cloreto de metileno. Após a extração, foi secado com sulfato de sódio anldrico e o cloreto de metileno foi removido por desti-lação sob pressão reduzida. Foi obtidos 0,73 g de 2-ter-butil-amino-sulfonil-N-metil-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 189°C a 192°C.

(IV) Usando-se o produto acima e os .mesmos procedimentos da etapa [IV] do Exemplo 1 de Sintese Intermediária foi preparada a 2-amino-sulfonil-N-metil-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 207°C a 209,5°C. Exemplo 6 de Síntese Intermediária - Síntese da 2-amino-sulf onil-N , N-dimetil-nicotino-amida

[Método A]

[I] Em um ambiente de nitrogênio a IOeC ou menos, 10 ml de hexano normal contendo 19% de trimetil-alu-mínio foram adicionados a uma solução preparada pela dissolução de 1,3 ml de dimetilamina em 10 ml de benzeno anidrico. A mistura resultante foi deixada reagir até que sua temperatura tivesse chegado à temperatura ambiente. Uma solução preparada pela dissolução do 2-ter-butil-amino-sulfonil-nicotinato de metila em 40 ml de benzeno e 20 ml de cloreto de metileno foi adicionada em gotas à solução reagida. Após isto a mistura resultante foi agitada em condições de refluxo por cerca de 9 horas.

Apôs o término da reação, a solução reagida foi introduzida em uma solução de ácido clorídrico diluído para extração com cloreto de metileno. A substância extraída foi secada com sulfato de sódio anidrico, cloreto de metileno foi removido por destilação sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel de modo a se obter 1,0 g de 2-ter-bu-til-amino-sulfonil-N/N-dimetil-nicotino-amida.

[II] Usando-se o produto acima e seguindo-se os mesmos procedimentos da etapa [IV] do Exemplo 1 de Síntese Intermediária, foi preparada a 2-amino-sulfonil-N,N-dimetil-amida tendo um ponto de fusão de 209°C a 211°C. [Método B]

0 cloro gasoso foi introduzido em 50 ml de uma solução em ácido acético a 50% de 2,7 g de 2-benziltio-Ν,Ν-dimetil-nicotino-amida até que surgisse um excesso de cloro.

Após o término da reação, a mistura reagida foi adicionada a 200 ml de gelo e água para extração com60 ml de cloreto de metileno. Após isto uma camada de cloreto de metileno foi lavada com 100 ml de gelo e água e esfriada até 0°C, A amônia gasosa foi introduzida na solução até que esta fosse convertida em uma solução al-calina. Após a remoção do cloreto de metileno por desti-lação, 15 ml de água foram adicionados ao resíduo e a mistura resultante foi agitada. O cristal resultante foi removido por filtragem e lavado com uma pequena quantidade de água. O cristal foi então secado sob pressão reduzida de modo a se obter 1,27 g de 2-amino-sulfonil-N,N-dimetil-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 2090C a 211°C.

Exemplo 7 de Síntese Intermediária - Síntese da 2-ainina-sulfonil-N-etil-N-metil-nicotino-aTnTda

[ I ] Dma mistura de 30 g de ácido 2-cloro-nicotínico e de cloreto de tionila foi levada a reagir em condições de refluxo por 4 horas. Após o excesso de cloreto de tionila ter sido removido por . destilação sob pressão reduzida da solução reagida, 500 ml de cloreto de metileno foram adicionados a ele, e a metilamina gasosa foi suprida à temperatura ambiente até que a solução reagida se tornasse uma solução alcalina fraca. O cloreto de metilamina resultante foi filtrado e a solução filtrada foi condensada. 0 cristal precipitado foi recristalizado em hexano normal e cloreto de metileno, de modo a se obter 27 g de 2-cloro-N-metil-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 106eC a 107eC.[II] 10 ml de dimetilf ormamida contendo 5 g de 2-cloro-N~metil-nicotino-amida preparada de acordo com os procedimentos da etapa [I] deste Exemplo, foram adicionados em gotas, entre O0C e 5 °C, a uma suspensão preparada pela adição de 1,17 g de hidreto de sódio a 60% a 50 ml de dimetilf ormamida- A mistura resultante foi levada a reagir à temperatura ambiente por duas horas e meia, e a solução reagida foi adicionada à água para extração com cloreto de metileno. A substância extraída foi lavada com água e secada com sulfato de sódio anidrico. 0 cloreto de metileno foi então removido por destilação sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de silica-gel, com isto obtendo-se 5,7 g de 2-cloro-N-etil-N~metil-nicotino-amida em forma de óleo.

[III] Com o uso deste produto e seguindo-se os mesmos procedimentos das etapas de [II] a [IV] do Exemplo 1 de Síntese Intermediária, foi preparada a 2-amino-sulfonil-N-etil-N-metil-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 2020C a 203eC.

Exemplo 8 de Síntese Intermediária - Síntese da 2-amino-sulf onil-N ,N-dimetil-6-inetil-nicotino-aTin da

[ I ] Uma gotlcula de dimetilf ormamida foi adicionada a uma mistura de 1,35 g de ácido 2-hidróxi-6-me-til-nicotlnico e 15 ml de cloreto de tionila, e a solução resultante foi levada a reagir em condições de refluxo por cerca de 2 horas. 0 excesso de cloreto de tionila foi removido por destilação sob pressão reduzida, e 50 ml de cloreto de metileno foram adicionados ao resíduo. A mis-tura resultante foi adicionada em gotas a uma mistura de 30 ml de uma solução aquosa de dimetilamina a 30% com 50 ml de cloreto de metileno, e a solução resultante foi deixada reagir a temperatura ambiente por 15 minutos.

Após o término da reação a mistura reagida foi adicionada à água para extração com cloreto de metileno. Uma camada de cloreto de metileno foi lavada com água e secada com sulfato de sódio anidrico. 0 cloreto de metileno foi removido por destilação sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de s£-lica-gel de modo a se obter 1,57 g de 2-cloro-3-N/N-dime-til-amino-carbonil-6-metil-piridina (ponto de fusão 66°C a 67,5°C).

[II] Com o uso deste produto e seguindo os mesmos procedimentos das etapas de [II] a [IV] do Exemplo 1 de Síntese Intermediário, foi obtida a 2-amino-sulfonil-N,N-dimetil-6-metil-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 188f50C a 190,5eC.

Exemplo 9 de Síntese Intermediária - Síntese da 2-amino-sulfonil-N,N-d:unetil-6-met6xi-nicotino-amida

[I] 33 g de ácido 2,6-dicloro-nicotlnico e 100 ml de cloreto de tionila foram misturados e levados a reagir em condições de refluxo por cerca de 3 horas.

Após o término da reação, o excesso de cloreto de tionila foi removido por destilação sob pressão reduzida, e 500 ml de cloreto de metileno foram adicionados. O metanol anidrico foi adicionado em gotas à mistura em uma faixa de temperatura ambiente até 400C. Após o gote-jamento, a mistura resultante foi deixada reagir em condições de refluxo por cerca de uma hora.

Após o término da reação a solução reagida foi adicionada a 500 ml de água e extraída com cloreto de me-tileno. Após o resíduo ter sido lavado com água e secado com sulfato de sódio anídrico, o cloreto de metileno foi removido por destilação sob pressão reduzida- 0 residuo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel de modo a se obter 27 g de 2,6-dicloro-nicotinato de me-tila tendo um ponto de fusão de 45,5°C' a 48,0°C.

[II] Com o uso deste produto e seguindo os mesmos procedimentos das etapas [I] do Exemplo 3 de Síntese Intermediária? [II] do Exemplo 1 de Síntese Intermediária? [Método A] [I] do Exemplo 6 de Síntese Intermediária e de [III] a [IV] do Exemplo 1 de Síntese Intermediária, foi obtida a 2-ami no-sulfonil-Ή,H-dimetil-6-metóxi-nico-tino-amida.

Exemplo 10 de Síntese Intermediária - Síntese da 2-amino-sulfonil-6-dif lúor-metil-N,N-dimetil-nicotino-aTn.ida

[I] Uma mistura de 11,5 g de 2-ter-butil-amino-sulfonil-6-metil-nicotinato de metila preparado de acordo com o mesmo procedimento das etapas [I] e [II] do Exemplo 5 de Síntese Intermediária, com 186 ml de tetra-cloreto de carbono, 14,84 g de N-bromo-succino-imida e 0,68 g de peróxido de benzoíla foi aquecida e posta em refluxo por três horas.

Após o término da reação, a mistura reagida foi filtrada e a solução filtrada foi condensada e purificadapor cromatografia em coluna de sílica-gel de modo a se obter 4,5 g de 2-ter-butilaminossulfonil-6-dibromo-metil-nicotinato de metila.

[II]3,7 g de nitrato de prata foram adicionados a uma mistura de 4,4 g do produto acima, 35 ml de etanol e 29 ml de água, e a mistura resultante foi aquecida e posta em refluxo por 3 horas-

Após o término da reação, a mistura reagida foi adicionada à água para extração com o cloreto de metileno. A substância extraída foi lavada com água e secada com sulfato de sódio anídrico, e o solvente foi dai removido por destilação. 0 resíduo foi purificado por croma-tografia em coluna de silica-gel de modo a se obter 2,92 g de 2-ter-butilaminossulf onil-6-f ormil-nicotinato de metila.

[III]5 ml de uma solução em cloreto de metile-no de 0,62 g de dietilamino-fluoreto de enxofre foram adicionados a 19 ml de uma solução em cloreto de metileno de 0,48 g de 2-ter-butilaminossulfonil-6-formil-nicotinato de metila, e a mistura foi agitada por uma hora à temperatura ambiente.

Após o término da reação, a mistura de reação foi adicionada à água, extraída com cloreto de metileno, lavada com água e secada com sulfato de sódio anidrico. Após isto o solvente foi removido por destilação. 0 resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sllica-gel de modo a se obter 0,25 g de 2-ter-butilaminossulfo-nil-6-diflúor-metil-nicotinato de metila.[IV] Uma mistura de Of50 g do produto acima com 10 ml de metanol anídrico saturado com dimetil-amina, foi deixada reagir até o dia seguinte à temperatura ambiente.

Após o término da reação, o solvente foi removido por destilação da mistura de reação e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sllica-gel de modo a se obter Of15 g de 2-ter-butilaminossulfonil-6-di-flúor-metil-N,N-dimetil-nicotino-amida.

[V] Com o uso do produto acima e seguindo os mesmos procedimentos da etapa [IV] do Exemplo 1 de Síntese Intermediária, foi obtida a 2-aminossulfonil-6-diflúor -meti I-N, N-dimetil-nicotino-amida ·

Exemplo 11 de Síntese Intermediária - Síntese da 2-aminossulf onil-6-bromo-N,N-diraetil-nicot ino-amida

[I] 5 ml de ácido acético foram adicionados a 1,2 g de 2-benzil-tio-6-cloro-N,N-dimetil-nicotino-amida, e a mistura resultante foi aquecida até 70°C. 0 brometo de hidrogênio gasoso foi introduzido nesta mistura por 30 minutos e a mistura foi deixada reagir por mais 30 minutos -

Após o término da reação a mistura reagida foi esfriada e adicionada a gelo e água, extraída com cloreto de metileno, lavada com uma solução de bicarbonato de sódio e então com água, e secada com sulfato de sódio anidrico. 0 cloreto de metileno foi destilado e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sllica-gel de modo a se obter 1,0 g de 2-benziltio-6-bromo-N,N-dime-til-nicotino-amida tendo um ponto de fusão de 1050C a106 0C.

[II] Com o uso deste produto e de acordo com os mesmos procedimentos das etapas [II] e [IV] do Exemplo 1 de Síntese Intermediária, foi preparada a 2-amino-sulfo-5 nil-6-brorno-NrN-dimetil-nicotino-am\da tendo um ponto de fusão de 1540C a 156°C.

Exemplos típicos dos compostos representados pela fórmula geral (II-It) estão resumidos na Tabela 1.<table>table see original document page 44</column></row><table><table>table see original document page 45</column></row><table><table>table see original document page 46</column></row><table><table>table see original document page 47</column></row><table><table>table see original document page 48</column></row><table><table>table see original document page 49</column></row><table><table>table see original document page 50</column></row><table><table>table see original document page 51</column></row><table>

Exemplos de Sinteae dos compostos de acordo com a presente invenção serão descritos a seguir. Exemplo de Sintese ng 1 - Síntese da 5-cloro-Ifl-rf4,6-di-metóxi~pirimidin-2-il) amino-carbonil 1 -3-dimetil-amino-carbonil-2-piridinossulfonamidafComposto nΩ 9)

0,19 g de 1,8-diaza-biciclo[5-4.0]-7-undeceno foi adicionado a uma suspensão preparada pela adição de 0,30 g de 2-aminossulfonil-5-cloro-N,K-dimetil-nicotino-amida e 0,35 g de 2-fenóxi-carbonilamino-4,6-dimetóxi-pi-rimidina a 10 ml de acetonitrila anidrica, e a mistura foi deixada reagir à temperatura ambiente por 45 minutos· Após o término da reação a mistura reagida foi adicionada à água para se remover por filtragem uma substância insolúvel. A solução filtrada foi convertida pelo ácido clorídrico concentrado em uma solução ácida fraca e foi extraída com cloreto de metileno. Após isto, a solução foi secada com sulfato de sódio anidrico e o solvente foi removido por destilação, com isto se obtendo 0,26 g do composto desejado, tendo um ponto de fusão de 152°C a 155 °C·

Exemplos de Síntese de nas. 2 até 13

Os mesmos procedimentos do Exemplo de Síntese ne 1 foram seguidos, e foram obtidos os resultados da Tabela 2.<table>table see original document page 52</column></row><table><table>table see original document page 53</column></row><table><table>table see original document page 54</column></row><table><table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table><table>table see original document page 57</column></row><table>Nota: Os números dos intermediários na coluna das piridi-nas e os números dos compostos na coluna dos produtos são baseados nos itens das Tabelas 1 e 3.

Exemplo de Síntese na. 14 - Sintese da Γf4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il)ami no-carbonil1-3-dimetilamino-carbonil-2-piridinossulfonamida

Método 1

Uma mistura em solução de 250 mg de 2-amino-4,6-dimetóxi-pirimidina; 0,65 g de trietilamina e 2f5 g de acetato de etila foi adicionada em gotas em 6,3 g de uma solução de acetato de etila contendo 20% de fosgênio a 15° C, e a mistura foi mantida a 15eC e deixada reagir por uma hora. Após isto, a mistura foi aquecida a 900C em um banho de óleo e o excesso de fosgênio e de acetato de etila foi removido por destilação. Apos isto, uma solução preparada pela dissolução de 300 mg de 2-aminossulfonil-Ν,Ν-dimetil-nicotino-amida em 10 ml de acetonitrila foi adicionada em gotas à mistura acima, e 0,2 g de trietilamina foi ainda adicionado em gotas à mistura. A mistura resultante foi deixada reagir à temperatura ambiente por uma hora.

Após o término da reação o produto foi adicionado à água e convertido pelo ácido clorídrico em uma solução ácida, e o cristal precipitado foi filtrado. 0 cristal foi lavado com água e secado de modo a se obter 0,46 g do composto desejado.Método 2

[I] 2,13 g de 2-amino-sulfonil-N,N-dimetil-nicotino-amida foram adicionados a uma suspensão de 5 ml de dimetilformami da contendo 60% de hidreto de sódio a -5 e a mistura resultante foi deixada reagir por cerca de uma hora. 10 ml de uma solução em dimetilformamida de 2,14 g de carbonato de difenila foram adicionados em gotas à solução acima a -5eC. A solução foi aquecida até a temperatura ambiente dentro de um período de cerca de 30 minutos para completar a reação. A solução reagida foi adicionada à água e lavada com cloreto de metileno. A camada de água foi convertida em uma solução ácida pelo ácido clorídrico, e dali extraída com cloreto de metileno. A camada de cloreto de metileno foi secada com sulfato de sódio anídrico e o cloreto de metileno foi removido por destilação sob pressão reduzida. 0 cristal resultante foi recristalizado em acetato de etila e hexano, de modo a dar 0,91 g de N ,N-dimetil-2-f enóxi-carbonil-amino-sulfonil-nicotino-amida, tendo um ponto de fusão de 1890C a 194 eC.

[II] 0,28 g de N,N-dimetil-2-fenóxi-carbonil-aminossulfonil-nicotino-amida preparado na etapa [I] e 0,14 g de 2-amino-4-cloro-6-metóxi-pirimidina foram adicionados a 8 ml de dioxano anidrico, e a mistura resultante foi levada a reagir em condições de refluxo por cerca de 40 minutos.

Após o término da reação a mistura reagida foi adicionada a 200 ml de água, e o cristal resultante foifiltrado de modo a se obter 0,21 g de N-[ (4-cloro-6-me-tóxi-pirimidin-2-il) amino-carbonil ] ~3-dimetilamino-car-bonil-2-piridinossulfonamida, tendo um ponto de fusão de 1570C a 158,5 0C.

[III] 18,3 mg de sódio metálico foram adicionadas a 7 ml de metanol anidrico e 0,11 g de (4-cloro-6-metóxi-pirimidin-2-il) amino-carbonil ] -3-dimetilamino-car-bonil-2-piridinossulfonamida preparada na etapa [II] foram adicionados à mistura- A mistura resultante foi aquecida e posta em refluxo por 12 horas-

Após o término da reação a mistura reagida foi adicionada à água e convertida em uma solução ácida pelo ácido clorídrico, e o cristal precipitado foi filtrado, lavado com água, e secado de modo a dar 70 mg do composto desejado.

Os compostos típicos representados pela fórmula geral [I] e seus sais, de acordo com a presente invenção,

são mostrados na Tabela 3.

Tabela 3

<formula>formula see original document page 60</formula>

em que R representa um grupo de

<formula>formula see original document page 60</formula><table>table see original document page 61</column></row><table><table>table see original document page 62</column></row><table><table>table see original document page 63</column></row><table><table>table see original document page 64</column></row><table><table>table see original document page 65</column></row><table><table>table see original document page 66</column></row><table><table>table see original document page 67</column></row><table><table>table see original document page 68</column></row><table><table>table see original document page 69</column></row><table>Os compostos de acordo com a presente invenção têm efeito herbicida contra "τη* grande variedade de ervas daninhas: plantas daninhas ciperãceas (Cyperaceae), como o carriço do arroz (Cyperus iria), o junquilho japonês (Scirpus iuncoides ), a junça purpúrea (Cyperus rotundus); plantas daninhas gramíneas (Gramineae) como o pé-de-gali-nha (Echinochloa crus-qalli), a grama-roxa (Digitaria adscendens), o rabo de raposa (Setaria viridis), a erva coalheira (Eleusine indicai, a aveia-selvagem (Avena fa-tua) , o sorgo de gringo (Sorahum halepense) e a grama da Bermuda (Aqropyron repens); e plantas daninhas folhosas como a malva-silvestre (Abutilon theophrasti), a campânu-la (Ipomoea purpúrea), a erva formigueira vulgar (Chenopodium álbum), a sida espinhosa (Sida spinosa), a beIdroega (Portulaca oleracea), o amaranto (Amaranthus viridis), a erva de botão (Cassia tora), a erva moura (Solanum niqrum), a pimenta d1 água (Poliqonum lonqise-tum), o morrião íStellaria mediai, o carrapicho (Xanthium strumariuin) e a erva de carpinteiro f Cardamine flexuosa)« Assimp os herbicidas de acordo com a presente invenção encontram aplicação em culturas altas ou culturas de campo, como pomares ou tabuleiros de amoras e em usos não agrícolas, por exemplo, florestas, estradas rurais, campos de recreação, terrenos de fábricas e gramados. A composição herbicida da presente invenção pode ser aplicada por meio de tratamento do solo ou de tratamento das folhas, caso seja desejado·De modo especifico, os compostos de acordo com a presente invenção podem ter efeitos herbicidas contra as plantas daninhas do milho e podem ser usados de modo eficaz. 0 composto herbicida da presente invenção é aplicado sob a forma de grânulos, pó umectãvel, concentrado emulsificável ou solução aquosa preparada pela mistura do composto com um veiculo, bem como com aditivos como um diluente, um solvente, um emulsificador, um agente de es-palhamento ou tensoativo, conforme seja requerido. Uma razão de mistura adequada do ingrediente ativo para o ad-juvante ou adjuvantes agrícolas fica na faixa de 1:99 até 90:10, e de modo preferido de 5:95 até 60:40 em peso· Uma quantidade ótima do ingrediente ativo aplicado não pode ser definida de modo inequívoco, uma vez que varia de acordo com diversos fatores como as condições climáticas, as condições do tempo, as condições do solo, a composição química, o tipo de erva daninha a ser controlada ou o momento da aplicação, mas a quantidade de ingrediente ativo é usualmente de 0,1 g a 100 g por are, de modo preferido de 0,2ga50g por are, e de modo mais preferido de 0,5 g a 10 g por are·

A composição herbicida da presente invenção pode ser misturada ou usada juntamente com outros produtos químicos agrícolas, fertilizantes, condicionadores de solo ou estabilizantes. Tal uso promove uma ação aperfeiçoada. Exemplos de outros herbicidas que podem ser misturados com a composição herbicida da presente invenção es-tão relacionados a seguir, Em alguns casos pode ser obtido o sinergismo.

ácido 3r6-dicloro-2-metóxi-benzóico; ácido 2 r 5-dicloro-3-ainino-benzóico; ácido (2,4-dicloro-fenóxi)-acético;

ácido (4-cloro-2-metil-fenóxi)-acético; 2-cloro-4 r6-bis(etil-amino) -1,3,5-triazina; 2-cloro-4-etilamino-6-isopropilamino-l,3,5-triazina;

2-(4-cloro-6-etilamino-l,3,5-triazin-2-il-

amino)-2-metil-propionitrila;

2-etilamino-4-isopropilamino-6-metiltio-l,3,5-

triazina?

2-cloro-2',61-dietil-N-(metóxi-metil)aceto-ani-lida?

2-cloro-61-etil-N-(2-metóxi-l-metiletil)-aceto-o-toluidida;

2-cloro-H-isopropilaceto-anilida; 2-cloro-N ,N-di-2-propenilaceto-amida; S-etil-dipropiltio-carbamato;

S-etil-di-isobutiltio-carbamato; S-propil-dipropiltio-carbamato; N-(1-etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-xilidina; alfa,alfa,alfa-triflúor-2,6-dinitro-W,N-dipro-25 pil-p-toluidina;

2-(3,5-diclorofenil)-2-(2,2,2-tricloro-etil)oxirana;3-isopropil-(IH)-benzo-2,1,3-tiadiazin-4-ona-2,2-dióxido;

3- (3,4-diclorofenil)-1-metóxi-l-metil-uréia; 3,5-dibromo-4-hidróxi-benzonitrila; éter 2-cloro-4-triflúor-metilfenil-3-etóxi-4-nitro-fenilico.

Por exemplo, a N-[(4,6-diinetóxi-pirimidin-2-il)amino-carbonil]-3-metil-amino-carbonil (ou dimetil-amino-carbonil)-2-piridinossulfonamida, ou a 6-cloro (ou bromo-, diflúor-metil- ou metil-)-N-[(4,6-dimetóxi-piri-midin-2-il)amino-carbonil]-3-dimetilamino-carbonil-2-piridinossulfonamida podem ser usadas em combinação com a 2-cloro-4-etilamino-6-isopropilamino-l,3 ,5-triazina; com a 2-(4-cloro-6-etilamino-lf 3,5-triazin-2-il-amino)-2-me-til-proprionitrila, com a 2-cloro-21,6r-dietil-N-(metóxi-metil)aceto-anilida? com a 2-cloro-6'-etil-N-(metóxi-l-metiletil)-aceto-o-toluidida ou com a N-(1-etilpropil)-2,6-dinitro-3,4-xilidina. 0 herbicida desta combinação não é prejudicial ao milho e permite a matança substancialmente completa das ervas daninhas. Exemplo de Teste 1

Vasos com 1/1.500 are foram enchidos com solo de terras altas e quantidades predeterminadas de sementes das diversas plantas de teste foram plantadas. Quando as plantas de teste alcançaram respectivamente os estágios de crescimento predeterminados (ou seja, o estágio de 2,2- a 3,5-folhas para o milho ΓZea mavs 1 : o estágio de 2,0- a 3,5-folhas para o trigo ΓTriticum aestiuml; o es-tágio de 2,0- a 3,5-folhas para o carrapicho vulgar; o estágio de 0,5- a 1,2-folhas para a campânula; o estágio de Or5- a Ir2-1 olhas para a pimenta d*água; o estágio de 0,1- a 1,5-folhas para a sida espinhosa; o estágio de OfI- a 1,5-folhas para o amaranto e o estágio de 2,0- a 2,5-folhas para o pé-de-galinha), uma dispersão aquosa foi preparada diluindo-se um pó umectãvel contendo uma quantidade predeterminada de cada um dos compostos de teste com 5 l/are de água, e 0,2% de um extensor agrícola foi adicionado à solução. A solução resultante foi aplicada nas folhas das plantas com um borrifador pequeno- De 22 a 37 dias após a aplicação, o grau de crescimento das plantas foi observado visualmente. O controle das plantas daninhas foi avaliado em uma escala de 10 pontos em que 10 indica que a planta morreu e 1 indica ausência de efeitos, conforme é mostrado na Tabela 4 a seguir:o carrapicho vulgar<table>table see original document page 75</column></row><table><table>table see original document page 76</column></row><table><table>table see original document page 77</column></row><table><table>table see original document page 78</column></row><table><table>table see original document page 79</column></row><table><table>table see original document page 80</column></row><table><table>table see original document page 81</column></row><table><table>table see original document page 82</column></row><table><table>table see original document page 83</column></row><table>Exemplo de Teste 2

Vasos com l/χο.ΟΟΟ are foram enchidos respectivamente com solo de terras altas, e foram plantadas sementes de grama-roxa e de erva-moura. Após isto, quando as plantas de testes de grama-roxa e de erva-moura tinham chegado respectivamente aos estágios de 2- e 0,5 folhas, foi pesado um composto a ser usado, de modo tal que o teor de ingrediente ativo estivesse em uma proporção predeterminada, e o composto foi diluído em 5 ^ de água por are. 0,2% de um extensor agrícola foi adicionado a esta solução aquosa, e a solução resultante foi borrifada com um borrifador pequeno. A taxa de crescimento da grama-roxa e da erva-moura com 23 dias de aplicação foi verificada visualmente e o controle da planta daninha foi avaliado do mesmo modo que no Exemplo de Teste 1. Os resultados são mostrados na Tabela 5.

Tabela 5

<table>table see original document page 84</column></row><table>

Exemplo de Teste 3

Dois rizomas germinados de sorgo de gringo com 15 cm de comprimento foram plantados em um vaso com !/3,000 a^re e cultivados em uma estufa. Quando o sorgo degringo alcançou o estágio de 4 a 5 folhas um composto a ser usado foi pesado de modo tal que o teor de ingrediente ativo estivesse em uma proporção predeterminada, e o composto foi diluido com 5 1 de água por are. 0,2% de um 5 extensor agrícola foram adicionados a esta solução aquo-sa, e a solução resultante foi borrifadanas folhas e nos caules das plantas. 35 dias após a aplicação o controle das plantas daninhas do sorgo de gringo foi verificado visualmente. 0 controle das plantas daninhas foi avaliado 10 . do mesmo modo que no Exemplo de Teste 1, e os resultados são mostrados na tabela 6 a seguir.

Tabela 6

<table>table see original document page 85</column></row><table>Exemplo de Teste 4

Quatro tubérculos germinados de juuça purpürea foram plantados em um vaso com l/io.OOO are e cultivados em uma estufa· Quando a junça purpúrea alcançou o estágio de 3 a 4 folhas, foram pesados os compostos a serem usados de um modo tal que o teor de ingrediente ativo estivesse em uma proporção predeterminada, e os compostos foram diluídos com 5 1 de água por are, 0,2% de um ex-tensor agrícola foi adicionado a esta solução aquosa, e a solução resultante foi borrifada nas folhas das plantas, 51 dias após a aplicação, o controle das plantas daninhas do sorgo de gringo foi verificado visualmente. 0 controle das plantas daninhas foi avaliado do mesmo modo que no Exemplo de Teste If e os resultados são mostrados na Ta-15 bela 7 a seguir:

Tabela 7

<table>table see original document page 86</column></row><table>Tabela 7 - continuação

<table>table see original document page 87</column></row><table>

Os Exemplos de preparação de formulações de composições herbicidas de acordo com a presente invenção serão descritos a seguir: Exemplo de Formulação 1

<table>table see original document page 87</column></row><table>

Os ingredientes acima foram misturados e pulverizados de modo a formar um pó. Exemplo de Formulação 2

<table>table see original document page 87</column></row><table>Os ingredientes acima foram misturados e pulverizados para formar uma solução aquosa.

Exemplo de Formulação 3

Partes em peso

(1) Caulim 78

(2) Produto do condensado de naftalenossulfonato cie sódio com a formalina 2

(3) Éter-sulfato de polioxi-etileno-alquilalila (4) Silica micropulverizada Os ingredientes (1) e (4) são misturados com os compostos da presente invenção em uma razão de mistura de 9:1 para se preparar um pó umectãvel. Exemplo de Formulação 4

Partes em peso

(1) Terra diatomãcea 63

(2) Sal de amonio de éter-sulfato de polioxietileno-alquil-fenila

(3) Sulfossuccinato de dial-

quila 2

(4) Composto n2 29 Os ingredientes acima são misturados para formar um pó umectãvel. Exemplo de Formulação 5Partes em peso

(1) Talco micropulverizado 33

(2) Sulfossuccinato de dialquila 3

(3) Sulfato de Polioxietileno-

alquila 4

(4) Composto n2. 34 60

Os ingredientes acima são misturados para formar um pó umectável. Exemplo de Formulação 6

Partes em peso

(1) Fenilsulfonato de sódio 4

(2) Poli-carboxilato de sódio 3

(3) Alquilarilsulfonato de

sódio 1

(4) Caulim 12

(5) Composto ns 25 80

Os ingredientes acima são misturados com adição de água, e após sua secagem são pulverizados para formar um pó umectável·

Claims (3)

1.

Processo

para produzir o composto N-[(4,6-di_metoxipirimidin-2-il) -aminocaxbonil]-3-dimetil-amino-carbonil-2-piridinossulfonamida da fórmula<formula>formula see original document page 90</formula>ou um seu sal de metal alcalino, alcalino-terroso ou de amônio quaternário, caracterizado pelo fato de compreender:(a) reagir 2-aminossulfonil-NfN-dimetilnicotinamida da fórmula<formula>formula see original document page 90</formula>com um composto de pirimidina representado pela fórmula<formula>formula see original document page 90</formula>em que R representa um grupo alquila ou arila; (b) reagir um composto de piridina representado pela fórmula<formula>formula see original document page 91</formula>finido acima, com 2-amino-4,6-d±metoxipirimidina da fórmula<formula>formula see original document page 91</formula>(c) reagir 2-isocianatossulfonil-H,N-dimetilnicotinamida 15 da fórmula<formula>formula see original document page 91</formula>com 2-amino-4/6-dimetoxipirimidina da fórmula<formula>formula see original document page 91</formula>(d) reagir 2-aminossulfonil-N,N-dimetilnicotinamida da fórmula<formula>formula see original document page 92</formula>com 2-isocianato-4f 6-di-metoxipirimidina da fórmula<formula>formula see original document page 92</formula>e, se desejado, realizar-se um tratamento de formação de sal.RESUMOPatente de Invenção: "PROCESSO PARA PRODUZIR O COMPOSTO N-[ (4/6-DIMET0XIPIRIMXDIH-2-IL)-AMIN0CARB0NIL]-3-DIMETIL-AMINOCARBONIL-2-PIRIDINOSSULFONAMIDA OU UM SEU SALn ·Revela-se um processo para produzir o compostoN-[(4,6-dimetoxipiridimidin-2-il)-aminocarbonil]-3-dimetil-aminocarbonil-2-piridinossulfonamida da fórmula<formula>formula see original document page 93</formula>ou um seu sal de metal alcalino, alcalino-terroso ou de amônio quaternário, caracterizado pelo fato de compreender:(a) reagir 2-aminossulfonil-N/N-dimetilnicotinamida da fórmula<formula>formula see original document page 93</formula>com um composto de pirimidina representado pela fórmula<formula>formula see original document page 94</formula>em que R representa um grupo alquila ou arila; (b) reagir um composto de piridina representado pela fórmula<formula>formula see original document page 94</formula> em que R é como definido acimar com 2-amino-4,6-dime·toxipirimidina da fórmula<formula>formula see original document page 94</formula>(c) reagir 2-isocianatossulfonil-H,N-dimetilnicotinamnda da fórmula<formula>formula see original document page 94</formula>com 2-amino~4f 6-dimetoxipirimidina da fórmula<formula>formula see original document page 94</formula>(d) reagir 2-aminossulf onil-H,N-dimetilnicotinainida da fórmula<formula>formula see original document page 95</formula>com 2-isocianato-4,6-dimetoxipirimida da fórmula<formula>formula see original document page 95</formula>e, se desejado, realizar-se um tratamento de formação de sal·-0 dito composto e seus sais apresentam propriedades herbicidas particularmente adequadas para a eliminação de ervas daninhas em culturas de milho-