DK166083B

DK166083B - N-arylsulfonyl-n'-pyrimidinylurinstoffer og deres salte, middel med herbicid og plantevaekstregulerende virkning indeholdende disse forbindelser samt anvendelsen deraf til plantevaekstregulering

Info

Publication number: DK166083B
Application number: DK006883A
Authority: DK
Inventors: Willy Meyer; Karl Gass; Werner Toepfl; Rolf Schurter; Georg Pissiotas
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1982-01-11
Filing date: 1983-01-10
Publication date: 1993-03-08
Also published as: CS18383A2; GR77877B; AU1023483A; ES8407029A1; JPH0625162B2; ZW1383A1; IL67650A; EP0084020A2; PH20626A; EP0084020B1; TR21764A; US4551531A; DE3373653D1; AU539958B2; JPS62142166A; DK166083C; CS244921B2; KR910000524B1; DK6883D0; IL67650A0

Description

DK 166083B

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte N-aryl-sulfonyl-N’-pyrimidinylurinstoffer og salte deraf med herbicid og plantevækstregulerende virkning, midler med 5 herbicid og plantevækstregulerende virkning indeholdende forbindelserne som aktive stoffer samt deres anvendelse til bekæmpelse af ukrudt, først og fremmest selektivt i nytteplantekulturer eller til regulering og hæmning af plantevækst.

10 De omhandlede N-arylsulfonyl-N' -pyrimidinylurinstoffer er ejendommelige ved, at de har den almene formel OCHF« * N-l X~S00-NH-C-N~<f ^ 2 i xn=/ R18 l hvori X betyder en gruppe med formlen eller >—\ r< <γ R2 R, 1 R5 15 Y betyder C(1-3)-alkyl, C(1-3)-halogenalkyl, 0(1-3)- alkoxy, C(1-3)-halogenalkoxy, C(2-3)-alkoxyalkyl, 0(1-3)-alkylthio, halogen eller NR^gCil-4)-alkyl, Z betyder oxygen eller svovl,

Ri betyder hydrogen, halogen, nitro, C(1-4)-halogenalkyl, 20 C(l-4)-alkyl, C(1-4)-alkoxy, -CORg, NR7R8, -S(0)m-C(l-4)-alkyl eller -SO2R9, R2 betyder hydrogen, fluor, chlor, nitro, trifluormethyl, -NH2, methyl, methoxy eller -S(0)m-C(l-4)-alkyl, R3 betyder hydrogen, chlor eller nitro, 25 R5 betyder C(3-5)-alkenyloxy, C(3-5)-alkynyloxy, 0(1-5)-alkylthio, benzyloxy eller eventuelt med 1-3 halogenatomer eller C(l-3)-alkoxy substitueret C(1-5)-alkoxy,

Ry betyder hydrogen, C(l-4)-alkyl eller -00-0(l-4)-alkyl.

DK 166083B

2

Rg betyder hydrogen eller C(1-4)-alkyl,

Rg betyder -O-R13 eller -N[ C(1-4)-alkyl ]2,

Rl3 betyder eventuelt med 1-3 halogenatomer substitueret 5 C(1-4)-alkyl, R^g betyder hydrogen eller C(1-3)-alkyl, R5 betyder halogen, R^g betyder hydrogen eller C(1-4)-alkyl, og m er 0, 1 eller 2, 10 samt salte deraf.

Urinstofforbindelser, triazinforbindelser og pyrimidinfor-bindelser med herbicid virkning er alment kendt. Det er endvidere kendt, at arylsulfamoyl-heterocyclyl-aminocarb-amoylforbindelser har herbicid og plantevækstregulerende 15 virkning, jf. f.eks. europæisk pateritpublikation nr. 30141 og beskrivelsen til dansk patentansøgning nr. 3494/79. Fra sidstnævnte beskrivelse kendes forbindelser med herbicid og plantevækstregulerende virkning, som kun adskiller sig fra forbindelserne ifølge opfindelsen ved at indeholde en 20 trifluorethoxygruppe i stedet.for en difluormethoxygruppe. Forbindelserne ifølge opfindelsen udmærker sig i forhold til de fra beskrivelsen til dansk patentansøgning nr. 3494/79 kendte forbindelser ved en bedre selektivitet i sojakulturer, hvilket illustreres nærmere i det følgende.

25 I definitionerne skal der ved alkyl forstås ligekædet eller forgrenet alkyl, afhængigt af det anførte antal carbonatomer, f.eks. methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl eller de fire isomere butylgrupper.

Ved alkoxy skal der, afhængigt af det anførte antal 30 carbonatomer, forstås methoxy, ethoxy, n-propyloxy, i-propyloxy, de fire isomere butyloxygrupper, n-amyloxy, i-amyloxy, 2-amyloxy eller 3-amyloxy, især methoxy, ethoxy eller i-propyloxy.

Som eksempler på alkylthio kan nævnes methylthio, ethyl- 3

DK 166083 B

thio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio eller n-pentylthio, især methylthio og ethylthio.

Som eksempler på alkenylgrupper kan nævnes allyl, isoprop-5 enyl, 1-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-iso-butenyl, 2-isobutenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl og 4-pentenyl, især allyl og 4-pentenyl.

Alkylsulfinylgrupper er f.eks. methylsulfinyl, ethylsul-finyl, n-propylsul£inyl og n-butylsulfinyl, især methyl-10 sulfinyl og ethylsulfinyl.

Alkylsulfonylgrupper er f.eks. methylsulfonyl, ethylsul-fonyl eller n-propylsulfonyl, især methylsulfonyl og ethylsulfonyl.

Ved halogen i definitionerne samt som del af halogenalkoxy 15 skal der forstås fluor, chlor og brom, fortrinsvis fluor og chlor.

Alkynylgrupper i definitionerne af de ovenfor anførte symboler svarer i reglen til propargyl, 2-butynyl, 3-but-ynyl samt isomere pentynylgrupper. Fortrinsvis er alkynyl-20 gruppen dog propargyl eller 2- eller 3-butynyl.

Salte af forbindelser med formlen I kan dannes med aminer, alkalimetal- og jordalkalimetalbaser eller kvaternære ammoniumbaser.

Blandt alkalimetal- og jordalkalimetalhydroxiderne som 25 saltdannere skal især fremhæves lithium-, natrium-, kalium-, magnesium- eller calciumhydroxid, især natriumeller kaliumhydroxid.

Som eksempler på aminer, der er egnede til saltdannelse, kan nævnes primære, sekundære og tertiære aliphatiske og 30 aromatiske aminer, såsom methylamin, ethylamin, 4

DK 166083 B

propylamin, i-propylamin, de fire isomere butylaminer, dimethylamin, diethylamin, diethanolamin, dipropylamin, diisopropylamin, di-n-butylamin, pyrrolidin, piperidin, 5 morpholin, trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, quinuclidin, pyridin, guinolin og i-quinolin, især ethyl-, propyl-, diethyl- eller triethylamin, først og fremmest isopropylamin og diethanolamin.

Som eksempler på kvaternære ammoniumbaser kan alment 10 nævnes kationerne af halogenammoniumsalte, f.eks. tetra-me thyl ammoniumkat ionen, trimethylbenzyl ammoniumkat ionen, triethylbenzylammoniumkationen, tetraethylammoniumkatio-nen, trimethylethylammoniumkationen, men også ammonium-kationen.

15 Blandt forbindelserne med formlen I foretrækkes de forbindelser, der svarer til den almene formel OCHF_ π N-l X-S02-NH-C-NH-</ V da)

Y

hvori X betyder en gruppe med formlen

DK 166083B

5 “ 8- R2 ri Π R5 Y betyder methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, difluormethoxy, dimethylamino eller ethylmethylamino, 5 Z betyder oxygen eller svovl, betyder hydrogen, fluor, chlor, brom, iod, nitro, tri-fluormethyl, C( 1-4)-alkyl, C(l-4)-alkoxy, -CO-Rg, -NRyRg, -S(0)m-C(1-4)-alkyl eller -SO2-R9, R2 betyder hydrogen, fluor, chlor, nitro, trifluormethyl, 10 amino, methyl, methoxy eller -S(0)m-C(1-3)-alkyl, R3 betyder hydrogen, chlor eller nitro,

Rg betyder 0(3-5)-alkenyloxy, C(3-5)-alkynyloxy, C(l-5)-alkylthio, benzyloxy, eller eventuelt med 1-3 halogenatomer substitueret C(l-5)-alkoxy, 15 R7 betyder hydrogen, C(l-4)-alkyl eller -C0-C(1-4)-alkyl,

Rg betyder hydrogen eller C(l-4)-alkyl,

Rg betyder en gruppe -O-R13 eller -N[ C(1-4)-alkyl fø, R^3 betyder C(1-4)-alkyl, og m er 0, 1 eller 2, 20 idet R5 og Ri g har de ovenfor angivne betydninger, samt saltene af disse forbindelser.

Blandt forbindelserne ifølge opfindelsen med formlerne I

og la foretrækkes de forbindelser, hvori a) X betyder den eventuelt substituerede phenylgruppe, 25 b) Y betyder en gruppe med højst 2 carbonatomer, c) Z betyder oxygen, d) R3 betyder hydrogen, og e) Ris betyder hydrogen eller methyl.

6

DK 166083 B

Ved kombinationen af nogle foretrukne kendetegn fås følgende yderligere foretrukne grupper af forbindelser med formlerne I og la, hvori 5 X betyder den eventuelt substituerede phenylgruppe, Y betyder en gruppe med højst 2 carbonatomer, Z betyder oxygen, og R3 og R^g betyder hydrogen.

Indenfor denne gruppe foretrækkes endvidere forbindelserne, hvori R2 betyder hydrogen. En særligt foretrukket 10 gruppe af forbindelser med formlen I er sådanne, hvori X betyder den eventuelt substituerede phenylgruppe, Y betyder en gruppe med højst 2 carbonatomer, Z betyder oxygen, R^g betyder hydrogen, Ri betyder hydrogen, halogen, nitro, C(l-4)-halogenalkyl, C(l-4)-alkoxy, C(l-4)-alkyl, -S(0)m-15 C(l-4)-alkyl, -S02-N(CH3)2, -S02-0CH2CF3 eller -CO-Rg, R2 betyder hydrogen, fluor, chlor, nitro, amino, trifluor-methyl, methyl, methoxy eller -S(0)m-C(l-4)-alkyl, Rg betyder C(3-5)-alkenyloxy, C(3-5)-alkynyloxy, C(l-3)-alkylthio eller eventuelt med 1-3 halogenatomer eller 20 C(l-3)-alkoxy substitueret C(l-5)-alkoxy, og m er 0, 1 eller 2.

Foretrukne enkeltforbindelser er følgende: N-(2-Chlorphenyl-sulfonyl)-N1-(4-difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof, 25 N-(2-methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-N* -(4-difluormethoxy-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-urinstof, N-(2-nitrophenyl-sulfonyl)-Ν'-(4-difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof, N-(2-methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-N'-[4,6-bis(di-30 fluormethoxy)-pyrimidin-2-yl]-urinstof og N-(2-methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-Ν'-(4-difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof.

Fremstillingen af forbindelserne med formlen I gennemføres i et indifferent organisk opløsningsmiddel.

7

DK 166083 B

Ifølge en første fremgangsmåde fremstilles forbindelserne med formlen I ved omsætning af et arylsulfonamid med formlen X -S02 - NH2 (II) hvori X har den under formlen I angivne betydning/ i nær-5 værelse af en base med et N-pyrimidinylcarbamat med formlen 0CHF„

. - /h-C

f]\-°-cTW

V · ?18 ] hvori R, „, Y og Z har de under formlen I angivne betydnin-lo ger.

Ifølge en anden fremgangsmåde fremstilles forbindelser med 10 formlen I ved omsætning af et arylsulfonylisocyanat eller -isothiocyanat med formlen X -S02 - N =C - Z (IV) hvori X og Z har de under formlen I angivne betydninger, eventuelt i nærværelse af en base med en aminopyrimidin 15 med formlen OCHF- HN-^ S (V) i XN=,/ R18 ] hvori R^g og Y har de under formlen I angivne betydninger.

Ifølge en tredje fremgangsmåde fremstilles forbindelserne med formlen I, hvori Rlg betyder hydrogen, ved omsætning 20 af et arylsulfonamid med den ovenfor anførte formel II, eventuelt i nærværelse af en base, med et isocyanat eller isothiocyanat med formlen

DK 166083B

8 ochf2 N-l Z=c=N-<^ V (VI)

V

Y

hvori Y og Z har de under formlen I angivne betydninger.

Endelig kan forbindelserne med formlen I også fremstilles ved omsætning af et N-arylsulfonylcarbamat med formlen 0 5 X-S02-NH-C-0- (VII) hvori X har den under formlen I angivne betydning, med en aminopyrimidin med den ovenfor anførte formel V.

De fremstillede urinstoffer med formlen I kan om ønsket omdannes til additionssalte med aminer, alkalimetal- eller 10 jordalkalimetalhydroxider eller kvaternære ammoniumbaser.

Dette gennemføres f.eks. ved omsætning med den ækvimolære mængde base og fordampning af opløsningsmidlet.

Omsætningerne til fremstilling af forbindelserne med formlen I gennemføres fordelagtigt i aprotiske, indifferente, 15 organiske opløsningsmidler, såsom methylenchlorid, tetra-hydrofuran, acetonitril, dioxan eller toluen.

Reaktionstemperaturerne ligger fortrinsvis mellem -20 og 120°C. Omsætningerne er sædvanligvis let exoterme og kan gennemføres ved stuetemperatur. Til afkortning af reak-20 tionstiden eller til initiering af omsætningen er det hensigtsmæssigt at opvarme reaktionsblandingen til kogepunktet i kort tid. Reaktionstiderne kan ligeledes forkortes ved tilsætning af nogle base eller isocyanat som reaktionskatalysator.

25 som baser kan anvendes organiske baser, såsom aminer, f.eks. triethylamin, quinuclidin, pyridin osv., samt uorganiske baser, såsom hydrider, f.eks. natrium- eller calciumhydrid, 9

DK 166083 B

hydroxider, såsom natrium- eller kaliumhydroxid, carbona-ter, såsom natrium- og kaliumcarbonat, eller hydrogencarbo-nater, såsom kalium- og natriumhydrogencarbonat.

Slutprodukterne kan isoleres ved inddampning og/eller 5 fordamning af opløsningsmidlet og renses ved omkrystallisation eller udrivning af den faste remanens i opløsningsmidler, hvori de ikke er let opløselige, såsom ethere, aromatiske carbonhydrider eller chlorerede carbonhydrider.

De aktive stoffer med formlen I er stabile forbindelser.

10 Deres håndtering kræver ingen særlige foranstaltninger.

Mellemprodukterne med formlerne II, IV og VII er kendte forbindelser eller kan fremstilles under anvendelse af kendte fremgangsmåder.

Mellemprodukterne med formlen V er for en dels vedkommende 15 beskrevet i beskrivelsen til europæisk patentansøgning nr. 82810300.2. De hidtil ukendte udgangsforbindelser af denne type svarer til den almene formel OCHF- N-J 2 HN-<^ \ (Va) R19 '

* Y

hvori Y har de under formlen I angivne betydninger, og 20 r betyder C(l-3)-alkyl eller C(l-3)-alkoxy. Disse hidtil ukendte mellemprodukter er specielt udviklet til syntesen af de aktive forbindelser med formlen I.

Forbindelserne med formlen Va fremstilles ved, at man 25 omsætter en aminopyrimidin med formlen

OH

J

HN-/ (VIII) R19 ] 10

DK 166083 B

hvori Y har de under formlen I angivne betydninger, og betyder C(l-5}-alkyl eller C(l-3)-alkoxy, i nærværelse af en base med difluor-chlormethan eller difluor-brommethan.

Fremgangsmåden til fremstilling af forbindelserne med form-5 len Va gennemføres med fordel i et indifferent polært opløsningsmiddel eller en opløsningsmiddelblanding- Som eksempler på egnede opløsningsmidler kan anføres ethere, såsom dioxan, tetrahydrofuran, ethylenglycoldimethylether og diethylenglycoldimethylether, alkoholer, såsom methanol 10 og ethanol, ketoner, såsom acetone og ethylmethylketon, dimethylformamid, acetonitril eller dimethylsulfoxid. Særligt egnede baser er natrium- og calciumhydrid, kalium-og natriumhydroxid samt kalium- og natriumcarbonat. I egnede tilfælde kan basen tilsættes i form af en vandig opløsning.

15 Udgangsforbindelserne med formlen VIII er kendte forbindelser eller kan fremstilles under anvendelse af kendte fremgangsmåder .

Mellemprodukterne med formlerne III og VI er for en dels vedkommende kendt fra beskrivelsen til europæisk patent-20 ansøgning nr. 82810300.2 eller fremstilles analogt med kendte fremgangsmåder ud fra mellemprodukterne med formlen V. Ved ringe anvendelsesmængder udviser forbindelserne med formlen I gode selektiv-væksthæmmende og selektiv-herbi-cide egenskaber, som gør dem velegnede til anvendelse i 25 kulturer af nytteplanter, især sukkerroer, korn, bomuld, soja, majs og ris. Derved opnås også delvis beskadigelse af ukrudtsarter, hvilket hidtil kun er blevet opnået ved totalherbicider.

De omhandlede virksomme forbindelsers virkningsmåde er 30 usædvanlig. Mange er translocerbare, dvs. de optages af plantes og transporteres til andre steder, hvor de udøver deres virkning. Det er eksempelvis således muligt ved overfladebehandling af flerårige ukrudtsarter at beskadige disse

DK 166083 B

n i rødderne. Forbindelserne med formlen I er i sammenligning med andre forbindelser med herbicid og vækstregulerende virkning virksomme ved anvendelse af meget små mængder.

Forbindelserne med formlen I har desuden stærke plantevækst-5 regulerende virkninger, der kan bevirke en udbytteforøgelse af kulturplanter eller det indhøstede materiale. Mange forbindelser med formlen I har desuden en koncentrationsafhængig plantevæksthæmmende virkning. Der kan opnås påvirkninger af væksten af såvel enkimbladede som tokimbladede planter.

10 Der kan eksempelvis således opnås en selektiv hæmning af de i væksten i tropiske områder ofte som bunddækningsplanter (cover crops) udplantede leguminoser ved anvendelse af forbindelser med formlen I, således at man forhindrer jorderosion mellem kulturplanterne, uden at bunddækningsplanterne 15 konkurrerer med kulturplanterne.

En hæmning af den vegetative vækst gør det ved mange kulturplanter muligt at foretage en tættere tilplantning af kulturen, således at der kan opnås et merudbytte, beregnet på jordarealet.

20 En anden form for udbytteforøgelse opnået med væksthæmmende forbindelser beror på, at næringsstofferne i større udstrækning kommer blomster- og frugtdannelsen til gode, medens den vegetative vækst begrænses.

Hos enkimbladede planter, f.eks. græsser eller kulturplanter, 25 såsom korn, er en hæmning af den vegetative vækst ofte ønsket og fordelagtig. En sådan væksthæmning har bl.a. ved græsser økonomisk interesse, da det derved er muligt f.eks. at formindske hyppigheden af græsslåning i prydhaver, parkog sportsanlæg eller langs vejkanter. Det er også af betyd-30 ning at hæmme væksten af busk- og træagtige planter langs vejkanter og i nærheden af elektriske højspændingsledninger eller helt generelt i områder, hvor en kraftig bevoksning er uønsket.

12

DK 166083 B

Vigtig er også anvendelsen af vækstregulerende forbindelser til hæmning af længdevæksten hos korn, for ved en forkortelse af stråets længde formindskes eller elimineres faren for at kornet går i leje inden høsten. Endvidere kan vækst-5 regulerende forbindelser fremkalde en forstærkning af halmen hos korn, hvilket ligeledes modvirker lejedannelse.

Endvidere er forbindelserne med formlen I egnede til at forhindre spiring af oplagrede kartofler. Hos kartofler udvikler der sig ved lagring vinteren over ofte spirer, som 10 fremkalder skrumpning, vægttab og forrådnelse.

Ved anvendelse af større mængder beskadiges alle de afprøvede planter i deres udvikling i en sådan grad, at de dør.

Midlerne ifølge opfindelsen med herbicide og plantevækst-- regulerende virkninger er ejendommelige ved, at de foruden 15 bære- og/eller andre tilsætningsstoffer som aktivt stof indeholder mindst ét N-arylsulfonyl-N1-pyrimidinyl-urinstof med formlen I.

Forbindelserne med formlen I anvendes i uforandret form eller fortrinsvis som middel sammen med de indenfor for-20 muleringsteknikken almindeligt anvendte hjælpemidler og forarbejdes derfor f.eks. til emulsionskoncentrater, direkte sprøjtbare eller fortyndelige opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, puddermidler, granulater samt indkapslingspræparater i f.eks. polymere 25 stoffer på kendt måde. Anvendelsesfremgangsmåderne, såsom sprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller hældning, såvel som arten af midlet vælges under hensyntagen til den ønskede virkning og de givne forhold.

Præparaterne, dvs. midlerne indeholdende den virksomme for-30 bindelse med formlen I og eventuelt et fast eller flydende tilsætningsstof, tilberedningerne eller sammensætningerne kan fremstilles på kendt måde, f.eks. ved omhyggelig bian- 13

DK 166083 B

ding og/eller formaling af de virksomme forbindelser med strækkemidler, såsom f.eks. opløsningsmidler, faste bærestoffer og eventuelt overfladeaktive forbindelser (tensider).

Som opløsningsmidler kan anvendes aromatiske carbonhydrider, 5 fortrinsvis fraktionerne Cg til f.eks. xylenblandinger eller substituerede naphthalener, phthalsyreestere, såsom dibutyl- eller dioctylphthalat, aliphatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, alkoholer eller glycoler samt deres ethere og estere, såsom ethanol, ethylenglycol, 10 ethylenglycolmonomethyl- eller -ethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid eller dimethylformamid, samt eventuelt epoxiderede planteolier, såsom epoxideret kokosnødolie eller sojaolie, eller vand.

15 Som faste bærestoffer, f.eks. til støvpræparater og disper-gerbare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, såsom calcit, talkum, kaolin, montmorrilonit eller attapulgit.

Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også tilsættes højdispers kiselsyre eller højdisperse absorberende 20 polymerisater. Som kornformige, absorberende granulatbærere kan anvendes sådanne den porøse type, såsom pimpsten, teglbrud, sepiolit eller bentonit, samt ikke-absorberende bærematerialer, f.eks. calcit eller sand. Desuden kan der anvendes et stort antal forgranulerede materialer af uorganisk 25 eller organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.

Som overfladeaktive forbindelser kan der alt efter arten af den virksomme forbindelse med formlen I, som skal formuleres, anvendes ikke-ionogene, kationaktive og/eller anionaktive 30 tensider med gode emulgerings-, dispergerings- og befugtnings-egenskaber. Ved tensider skal også forstås tensidblandinger.

Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandopløselige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbindelser.

DK 166083B

14

Som sæber kan eksempelvis anvendes alkalimetal-, jordalka-limetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte af højere fedtsyrer (cio-C22^' som f*e^s. Na- eller K-saltene af olie- eller stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblan-5 dinger, der eksempelvis kan udvindes fra kokosolie eller talgolie. Endvidere kan der anvendes fedtsyre-methyllau-rinsalte.

Ofte anvendes imidlertid dog såkaldte syntetiske tensider, især fedtsulfonater, fedtsulfater, sulfonerede benzimid-10 azolderivater eller alkylarylsulfonater.

Fedtsulfonaterne eller fedtsulfaterne foreligger i reglen som alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte og indeholder en alkylgruppe på 8-22 C-atomer, idet alkyl også omfatter alkyldelen af acylgrup-15 per, f.eks. Na- eller Ca-saltet af ligninsulfonsyrer, af dodecylsvovlsyreester eller af en af naturlige fedtsyrer fremstillet fedtalkoholsulfatblanding. Hertil hører også saltene af svovlsyreestrene og sulfonsyrerne af fedtalkohol-ethylenoxid-addukter. De sulfonerede benzimidazolderivater 20 indeholder fortrinsvis 2-sulfonsyregrupper og en fedtsyregruppe med 8-22 C-atomer. Alkylarylsulfonater er f.eks.

Na-, Ca- eller triethanolaminsaltene af dodecylbenzensul-fonsyre, af dibutylnaphthalensulfonsyre eller af naphthalen-sulfonsyre-formaldehydkondensationsprodukt.

25 Der kan endvidere også anvendes tilsvarende phosphater, f.eks. salte af phosphorsyreesteren af et p-nonylphenol-(4-14)-ethylenoxid-addukt eller phospholipider.

Som ikke-ioniske tensider anvendes i første række polyglycol-etherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske alkoho-30 ler, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphenoler, som kan indeholde 3-30 glycolethergrupper og 8-20 C-atomer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 C-atomer i alkylgruppen i alkylphenolerne.

15

DK 166083 B

Andre egnede ikke-ioniske tensider er de vandopløselige/ 20-250 ethylenglycolethergrupper og 10-100 propylenglycol-ethergrupper indeholdende polyethylenoxidaddukter med poly-propylenglycol, ethylendiaminopolypropylenglycol og alkyl-5 polypropylenglycol med 1-10 C-atomer i alkylkæden. De nævnte forbindelser indeholder almindeligvis 1-5 ethylenglycol-enheder pr. propylenglycolenhed.

Som eksempler på ikke-ioniske tensider kan nævnes nonyl-phenolpolyethoxyethanoler, ricinusoliepolyglycolethere/ 10 polypropylen-polyethylenoxid-addukter, tributylphenoxy-' · polyethanol, polyethylenglycol og octylphenoxyethoxyethanol.

Endvidere kan der anvendes fedtsyreestere af polyoxyethylen-sorbitan, såsom polyoxyethylensorbitan-trioleat.

De kationiske tensider er først og fremmest kvaternære ammo-15 niumsalte, der som N-substituenter indeholder mindst én alkylgruppe med 8-22 C-atomer, og som yderligere substitu-enter indeholder lavere, eventuelt halogenerede alkyl-, benzyl- eller lavere hydroxyalkylgrupper. Saltene foreligger fortrinsvis som halogenider, methylsulfater eller ethyΙΣΟ sulfater, f.eks. stearyltrimethylammoniumchlorid eller benzyldi(2-chlorethyl)-ethylammoniumbromid.

De i formuleringsteknikkens almindeligt anvendte tensider er blandt andet beskrevet i følgende publikationer: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC 25 Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979.

Sisely og Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1964.

De pesticide præparater indeholder sædvanligvis 0,1-95, især 0,1-80% virksom forbindelse med formlen I, 1-99,9% af 30 et fast eller flydende tilsætningsstof og 0-25, især 0,1-25% tensid.

Foretrukne præparater har især følgende sammensætning (% = vægtprocent) 16

DK 166083 B

Emulgerbare koncentrater

Virksom forbindelse 1-20%, fortrinsvis 5-10% overfladeaktivt middel 5-30%, fortrinsvis 10-20% flydende bæremiddel 50-94%, fortrinsvis 70-85%.

5 Pudderpræparater

Virksom forbindelse 0,1-10%, fortrinsvis 0,1-1% fast bæremiddel 99,9-90%, fortrinsvis 99,9-99%.

Suspensionskoncentrater

Virksom forbindelse 5-75%, fortrinsvis 10-50% 10 vand 94-25%, fortrinsvis 90-30% overfladeaktivt middel 1-40%, fortrinsvis 2-30%.

Fugtepulvere

Virksom forbindelse 0,5-90%, fortrinsvis 1-80% overfladeaktivt middel 0,5-20%, fortrinsvis 1-15% 15 fast bæremiddel 5-95%, fortrinsvis 15-90%.

Granulater

Virksom forbindelse 0,5-30%, fortrinsvis 3-15% fast bæremiddel 99,5-70%, fortrinsvis 97-85%.

Medens der som handelsvare sædvanligvis foretrækkes koncen-.2.0 trerede midler, anvender slutforbrugeren i reglen fortyndede midler. Anvendelsesformerne kan fortyndes ned til en koncentration af virksom forbindelse på 0,001%. De anvendte mængder er sædvanligvis 0,01-10 kg virksom forbindelse pr. ha, fortrinsvis 0,025 til 5 kg virksom forbindelse pr. ha.

25 Midlerne kan også indeholde andre tilsætninger, såsom stabilisatorer, skumdæmpningsmidler, viskositetsregulerende midler, bindemidler, hæftemidler samt gødningsmidler og andre virksomme forbindelser til opnåelse af særlige virkninger .

30 Opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af de følgende eksempler.

17

DK 166083 B

Fremstillingseksempler

Eksempel 1 N- (2-Chlorphenyl-sulfonyl)-N'-(4-difluormethoxy-6-methyl- pyrimidin-2-yl)-urinstof_ 5 En opløsning af 4,9 g (0,0225 mol) 2-chlorphenyl-sulfonyl-isocyanat og 3,5 g (0,02 mol) 2-amino-4-difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin i 70 ml dioxan omrøres i 2 timer ved 60-70°C. Ved filtrering, inddampning og tilsætning af ether til remanensen får man 3,8 g (49,9% af det teore-10 tiske) N-(2-chlorphenyl-sulfonyl)-Ν'-(4-difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof, smp. 169-170°C.

Eksempel 2 N- (2-Methoxycarbonylphenyl-sulfonyl) -Ν' - [4,6-bis- (dif luor- methoxy)-pyrimidin-2-yl]-urinstof_ 15 Analogt med den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde fremstilles ud fra 3,62 g (0,0158 mol) 2-methoxy-carbonylphenyl-sulfonylisocyanat og 2,63 g (0,0116 mol) 2-amino-4,6-bis-(difluormethoxy)-pyrimidin i 50 ml dioxan 3,9 g (73,7% af det teoretiske) N- (2-methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-Ν'-20 [4,6-bis-(difluormethoxy)-pyrimidin-2-yl]-urinstof, smp.

186-188°C.

Eksempel 3 N-(2-Methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-Ν' -[4,6-bis- (di- fluormethoxy)-pyrimidin-2-yl]-N1-methyl-urins tof_ 25 a) 67,5 g (1,0 mol) methylammoniumchlorid opvarmes sammen med 42,0 g (0,5 mol) cyanguanidin til 175°C. Der dannes en klar farveløs smelte. Efter reaktionens start stiger reaktionsblandingens temperatur som følge af den frigjorte reaktionsvarme til 206°C. Derefter omrøres blandingen 30 i 3,5 timer ved 175°C, afkøles til 80°C og fortyndes med 320 ml methanol, hvorefter der i løbet af 5 minutter tilsættes 172,3 g 30%'s methanolisk natriummethylatopløsning (0,97 mol). Den dannede suspension koges i 30 minutter med tilbagesvaling, hvorefter der i løbet af 5 minutter 35 tilsættes 173,0 g (1,08 mol) malonsyrediethylester. Denne suspension opvarmes med tilbagesvaling i yderligere 6 ti- 18

DK 166083 B

mer, hvorpå den fortyndes med 1,25 1 vand. Ved syrning af den klare orangefarvede opløsning med iseddike til en pH-værdi på 4,5 udfældes produktet. Bundfaldet isoleres, vaskes med vand og tørres ved 60°C over phosphorpentoxid 5 i vakuum. På denne måde fås 35,3 g (25,0%) 2-methylamino- 4.6- dihydroxypyrimidin, smp. >290°C.

b) En blanding af 35,3 g (0,25 mol) 2-methylamino-4,6-dihydroxypyrimidin, 340 g 30%'s vandig natriumhydroxidopløsning (2,5 mol) og 600 ml dioxan opvarmes til 75°C. Til 10 denne emulsion sættes gasformig dichlorfluormethan i 1,5 timer. Den organiske fase isoleres og inddampes. Remanensen vaskes med isvand og tørres. På denne måde fremstilles 2-methyl-amino-4,6-bis- (dif luormethoxy) -pyrimidin, smp.

54-55°C.

15 c) Analogt med den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde fremstilles ud fra 2,6 g (0,011 mol) 2-methoxy-carbonyl-phenyl-sulfonylisocyanat og 2,4 g (0,01 mol) 2-methylamino- 4.6- bis-(difluormethoxy)-pyrimidin i 30 ml methylenchlorid 4,6 g (95,8%) N-(2-methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-Ν'- 20 [4,6-bis-(difluormethoxy)-pyrimidin-2-yl]-Ν'-methyl-urin- stof, som efter omkrystallisation fra en blanding af acetone og ether smelter ved 114-115°C.

På tilsvarende måde fremstilles de i de efterfølgende * tabeller anførte forbindelser.

Tabel 1 19

DK 166083 B

Z CCHF, V )-so2-nh-c-nh-' > R · = * N-*.

2 \ N

Nr. _ R R2 Y z S*P·

1.1 -C00CH3 H CH3 o 163-164°C

1.2 -COOCH3 H -OCHF2 O 186-188°C

1.3 -COOCH3 H C2H5 O 170-171°C

1.4 -COOCH H 0CH3 O 177-178°C

1.5 Cl H CH3 O 169-170°C

1.6 Cl H C2H5 O

1.7 Cl H -0CHF2 O 181-182°C

1.8 CH3 H CH3 O 168-171°C

1.9 CH3 H -0CHF2 O

1.10 0CH3 η CH3 o 164-165°C

1.11 OCH3 H -OCHF2 O 183-184°C

1.12 OCH3 H OCH3 O 173-174°C

1.13 cf3 h ochf2 O

1 14 CF- H CH- O 203-20.4 C

3 3 (sønderdeling)

1.15 Br H -OCHF2 O

1.16 Br H CH3 O 170-171°C

1.17 Br H C2H5 O

1.18 NO- H CH O 194-195°C

4 J (sønderdeling)

1.19 N0? H -0CHF2 O 173-1746C

1.20 NO, H OCH3 O 182-184°C

1.21 OCH 5-OCH3 CH3 O 177-178°C

!.22 OCH3 5-OCH3 “0CHF2 0

1.23 -C0-SCH3 H -0CKF2 O

1.24 -C0-SCH3 H CH3 O

Tabel 1 (fortsat) 20

DK 166083 B

Z ^ /0*2 -X )-so2-sh-c-sh-( > K2 nTT-1 T ζ ϋ ~Smp* -------—-—--1-

1.33 -S02-(CH2)2-CH3 H CH3 0 169-170°C

1.34 -S02-(CH2)2-CH3 H -0CHF2 0 1.35 -S02-CH(CH3)2 H CH3 0 1.36 -S02-CH)CH3)2 H -0CHF2 0 1.37 -S02-CH(CH3)2 H 0CH3 0 1.38 -S02-CH)CH3)2 H -N(CH3)2 0 1.39 -S02-N(CH3)2 5-CF3 -0CHF2 0 1.40 -S02~N(CK3)2 5-CF3 CH3 0 1.41 -cooch3 h -k(ch3)c2h5 0

1.42 Cl H -N(CH3)2 O 185-187°C

1.43 K02 H -K(CH3)2 O 198-199°C

1.44 OCK3 H -N(CH3)2 O

1.45 CF3 H -N(CH3)2 O

1.46 OCH3 5-0CH3 -S(CH3)2 O

1.48 .\Ή H -N(CH3)2 O

1.49 -COOCH3 5-F CH3 O

1.50 -COOCH3 5-F -0CHF2 O

1.51 -COOCH3 5-F -N'(CH3)2 O

1.52 -CCGCH, 6-F CH O

3 ^ \ 21

DK 166083 B

Tabel 1 (fortsat) Z /CCHF, .-. II .N-\ /, \ , t \ / ^-SOj-SH-C-K«-· /

R ·=· ^ X

2 \ Y

Nr. - R! R2 Y Z Smp.

1.53 -C00CH3 6-F -0CHF2 0 1.54 -C00CH3 6-F -K(CH3)2 0

1.55 0CH3 6-C1 CH3 0 163-164°C

1.56 0CH3 6-C1 "0CHF2 0 1.57 0CH3 6-Cl -N(CH3)2 0 1.58 -C00CH3 5-C1 CH3 0 1.59 -C00CH3 5-C1 -0CHF2 0 1.60 -C00CH3 5-Cl C2H5 0

1.61 N02 h CH3 S

1.62 N02 h -°CHF2 S

1.63 -S02-N(CH3)2 H CH3 S

1.64 -S07-N(CH,)7 H -0CHF2 S

I .

1.67 -C00CH(CH„)0 H CH, 0 169-170°C

J I J

1.68 -COOCH(CH3)2 h -ochf2 o | 1.69 -C00CH(CH3)? H 0CH3 0 178-180°C |

1.70 -cooch,-ch=ch2 h CH3 o I

1.71 -CGOCH,-CH=CH H “0CHF2 0 1.72 -C00CH,-Cr>CH7 H C?H_ 0 1.73 -C0CCH7-CF ' H CH3 0

1.74 -C00CH7-CF3 H -0CHF2 O

1.75 -COOCH9-OCH3 H CH3 0

1.76 -COOCH7-OCH3 H -OCHF, O

1.77 -CCOCH_ H -OCH-j-CH- O 158-159°C

3 ~ j

1.78 -COOCH3 H -N(CH3)2 O 229-230°C

Tabel 1 (fortsat)

DK 166083 B

00 i— 4.

Z .OCHF

.-. II N-. L

f \ f \ ).-so2-sh-c-kh-. / R2 * = *\ Λ“\ R ϊ

Nr.· Y Z Smp.

1.79 NH„ H CH O 222-225°C

2 3 (sønderdeling)

1.80 -NH-CO-CH3 H CH3 O 171-172°C

1.81 nh H -OCHF, O

1.52 -NH-CO-CH3 H -OCHF2 O

1.83 SCH3 H CH3 O 168-169°C

1.84 SCH3 H -OCHF2 O 187-188°C

1-85 -S02-CH3 H CH3 O 208°C (sønder- 1.86 -SO--CH- H -OCHF„ O άθ1ιη9} | 2 3 2 ·,

1.93 -S02-N(CH3)2 H CH3 O 196-198°C

1-94 -S02-N(CH )2 H -OCHF2 O 17C-172°C

1-95 F H CK3 O 158-159°C

1.96 F H -OCHF2 O 200-201°C

1-97 ci H -OCHF2 S 157-159°C

1.98 cl H Cn S .167°C (søn- 3 jderdeling) 23

DK 166083 B

Tabel 1 (fortsat)

Iej R2 y z s“?· 1.99 -COOCH3 H CHF2 0

1.100 “C00CH3 H CH2F 0 164-165°C

1.101 -C00CH3 H CF3 O 165-166°C

1.102 -COOCH H Cl O 171-172eC

3

. 1.103 -COOCH3 h -och2-ch2f O

1.104 -COOCH3 h -och2-cf3 o 1.105 -COOCH3 h -nh-ch3 o 1.106 -C00CH3 H Br 0

1.107 -COOCH. H j CH Cl O

J 1

1.108 -cooch3 H j F O

1.109 N02 H Cl O 190-191°C

1.110 N02 H CF3 o 175-176eC

1.111 so2 h ch2f O

1.112 no2 h ch2ci O

1.113 OCH3 H Cl O 142-144°C

1.114 CCH3 H CF3 O 153-154°C

1.115 och3 h ch2f O

1.116 nh2 h och3 O

1.117 NH H Cl 0

1.118 Br H CH2F O

1.119 Br H OCHg O

1.120 Br H -N(CH3)2 O

1.121 Br H Cl O

1.122 -COOCH3 3-C1 CH3 O

1.123 -COOCH3 3-C1 OCH3 O

1.124 -COOCH3 3-C1 OCHF2 O

1.125 -COOCH3 3—Cl -N(CH3)2 O

1.126 -COOCH3 3-F CH3 O

DK 166083B

24

Tabel 1 (fortsat)

^ —i I

Nr. R^ R2 Y Z Smp.

1.127 -C00CH3 3-F 0CH3 0 1.128 -C00CH3 3-F 0CHF2 0 1.129 -C00CH3 3-F -N(CH )9 0

1.130 CH3 6-C1 CH3 0 173-176°C

1.131 CH3 6-C1 0CH3 0 1.132 CH3 6-C1 0CHF2 0 1.133 CH3 6-C1 -N(CH3)2 0

1.134 NO 3-C1 CH- O

2 I 3

1.135 CH3 6-CH3 j CH3 O

1.136 CH, 6-CH I OCH O

3 i 4

1.137 -COOCH 6-CH- j CH„ O

3 3 i 3

1.138 -COOCH 3-CH- CH O 173-175eC

(sønderdeling)

1.139 OCH3 H C2H5 O

1.140 OCH- 5-F CH O 173-175°C

J J (sønderdeling)

1.141 OCH3 5-F OCHF2 O

1.142 OCH3 5-F OCH3 O

1.143 OCH3 5-F -N(CH3)2 O

1.144 OCH 5-C1 CH O 176-177°C

^ (sønderdeling)

1.145 OCH3 5-Cl OCH3 O

1.146 J H CH3 O 164-166°C

1.147 OCH3 H C,H O 170-171°C

1.148 Η H CH O 176-177°C

_3_ 25

Nr. R R2 Y Z Sa?·

Tabel 1 (fortsat)

DK 166083 B

1.149 Cl H 0CH3 0 172-173°C

1.150 CH 5-NO CH O 189-190°C

3 2 3

1.151 CH3 5-NH2 CH3 O 133-135°C

1.152 CH3 H Cl O

1.153 CH3 H OCH3 O

1.154 CH3 H -N(CH3) O

1.155 -NH-CO-CH3 H OCH3 O

1.156 OCH3 5-0CH3 OCH3 O

1.157 -C0-SCH3 H OCH3 O

1.158 -CO-SCH3 - H -N(CH3) O

1.159 -CO-SCH3 H Cl O

1.162 -SOg-CH-n H OCH3 O

1.163 -S02-C3H7~n H -S(CH3)2 O

1.164 -S02-C3H7-n H Cl O

1.165 -S02-C3H7~n H Cl O

1.166 -S02-C2H5 H CH3 O

1.167 -S02-C2H5 H -0CHF2 O

1.168 -S02-C2H5 H OCH3 O

1.169 -S02C2H5 H -N(CH3)2 O

^ ^ t___

Nr. R R2 Y Z Smp.

26

DK 166083 B

Tabel 1 (fortsat) 1.170 -so2c2h5 H Cl 0 1.171 -so9-ch3 h och3 0 1.172 -S02-CH3 H -N(CH3)2 0 1.173 "S02CH3 H Cl 0 1.174 Cl H Cl 0 1.175 0CH3 5-OCH3 Cl 0

1.176 SCH3 H 0CH3 0 181-182°C

1.177 SCH3 H Cl 0 1.178 SCH3 H -N(CH3)2 0

1.179 -S02-N(CH3)2 H OCH3 O

1.180 -so2-n(ch3)2 H Cl O

1.181 -so2n(ch3)2 h -n(ch3)2 O

1.182 -C00CH3 6-F OCH3 O

1.184 -COOCH3 6-F Cl O .

1.185 OCH3 6-C1 OCH3 O

1.186 OCH3 6-C1 Cl O

1.187 -COOCH3 5-Cl OCH3 O

1.188 -COOCH3 5-C1 Cl O

1.190 F H OCH3 O 198-199°C

Nr. R R2 Y Z Snip.

DK 166083B

27

Tabel 1 (fortsat) 1.191 F H -N(CH ) 0 1.192 F H Cl 0 1.193 J H OCHF 0 174-176°C (søn- 1 derdeling) .

1.194 J H 0CH3 0 134-136°C (søn derdeling) 1.195 J H -N(CH ) 0 234°C (sønder deling) 1.196 Η H 0CHF2 0 1.197 Η H 0CH3 0 1.198 Η H -N(CH3>2 0 1.199 Η H -N(CH3) °

1.200 N02 5-F CH3 O

1.201 N02 5-C1 CH3 O

1.202 OCH3 6-SCH3 CH3 O 140-143°C

1.203 OCH3 6-SCH3 OCH3 O

1.204 OCH3 6-SCH3 OCHF2 O

1.205 -S-C3H?-i H CH3 O

1.206 -S-C3H?-i H OCH3 O

1.207 -S-C^-i H OCHF2 O

1.208 -°-C2H5 H CH3 O 188-189°C

1.209 -°-c2H5 H 0CH3 0 172-173°C

1.210 -0-C2H5 H OCHF2 O 165-166 c

1.211 -°"c2H5 H -N(CH )2 O 195-196°C

Nr. R2 "¥ Z Smp.

28

DK 166083 B

Tabel 1 (fortsat) 1.212 -0“c2H5 H Cl 0 '

1.213 -0-C H^i H CH3 0 166-167°C

1.214 -0-C H^i H 0CH3 0 168-170°C

1.215 -0-C3H?-i H 0CHF2 0 147-148°C

1.216 -0-C^-i H -N(CH ) 0 1.217 -0-C^-i H Cl 0 1.218 -0-C H -n H CH3 0 1.219 C2H5 R CH3 0 1.220 C2H5 H 0CH3 0 1.221 C2H5 H 0CHF2 0

1.222 C2H5 H -N(CH3>2 O

1.223 C2H5 H Cl O

1.224 C2H5 H CH2F O

1.225 C2H5 H CF3 O

1.226 -COOCH3 H -0-C3H?-i O

1.227 N02 H -0-C3H7~i O

1.228 N02 H ~°"C2H5 0

1.229 KO H -0-CH2-CF3 O

1.230 -COOCH3 H -0-CH2-CF3 O

1.231 -COOCH3 H SCH3 O

1.232 N02 H SCH3 O

29

DK 166083 B

Tabel 1 (fortsat) «— " " i

Nr. R R2 Y Z Smp‘ 1.233 CF3 H SCH3 0

1.234 -S02~N(CH3)2 H SCH3 O

1.235 OCH3 H SCH3 O

1.236 -COOCH„ H -CH -OCH,, O

1.237 N02 H -CH2-OCH3 O

1.238 -COOCH3 H -CH2-OC2H5 O

1.239 N02 H "CH2_0C2H5 0

1.240 -CH2-CH2-CF3 H CH3 O 164-165°C

1.241 -CH2-CH2-CF3 H OCH3 O

1.242 -CH2-CH2-CF3 H OCHF2 O

1.243 -CH2-CH2-CF3 h C1 0

1.244 -CH2-CH2CF3 Η -Ν(0Η3>2 O

1.245 CF3 H OCH3 O

1.246 CF3 H Cl O

1.247 CF3 H -0C2H5 0

1.248 NH2 H OCH3 O

1.249 NH H Cl O

1.250 "N(CH3)2 H CH3 O

1.251 -N(CH3>2 H OCH3 O

1.252 -N(CH3)2 H OCHF2 O

1.253 -N(CH3>2 H -N(CH3)2 O

______!__

Nr. R R2 Y Z

30

Tabel 1 (fortsat)

DK 166083 B

1.254 -N(CH3)2 H Cl 0

1.255 N02 H 0CH3 S

1.267 -S0-CH3 H CH3 0 1.268 -S0-CH3 H 0CH3 0 1.269 -S0-CH3 H 0CHF2 0 1.270 0CH3 H "0C2H5 0 1.271 -OC^-n H 0CH3 0 1.272 -0C3H?-n H 0CHF2 0 1.273 -OC3H7-n H -N(CH3)2 0 1.274 -0C3H7-n H Cl 0 i_I...-·

Nr. R R2 Y Z Snip.

31

DK 166083 B

Tabel 1 (fortsat) 1.275 -0C.H -η H CH 0 49 3 1.276 -OC.H -η H 0CHo 0 4 y o 1.277 -0C.H_-n H 0CHFo 0 4 y 2

1.278 -COO-C.H -s H CH_ 0 168-169°C

4 9 3

1.279 -COO-C.H -s H OCH. O 164-166°C

4 9 o

1.280 -COO-C.H -s H OCHF„ O 167-169°C

4 9 2

1.281 -coo-ch(ch3)ch2-och3 h ch3 O

1.282 -COO-CH(CH^)CH2-OCH3 H OCH3 0

1.283 -COO-CH(CH3)CH2-OCH3 H OCHF2 O

1.284 -COO-C.H -i H CH- O 125-130°C

4 9 3

1.285 -COO-C.H -i H OCH_ O 167-168°C

4 9 3

1.286 -COO-C.H -i H OCHF„ O

4 9 2

1.287 -COO-C5H -η H CH3 O

1.288 -COO-C5Hi;L-n H OCH3 O

1.289 -COO-C5H -η H OCHF2 O

1.290 -COO-CH2-CH=CH2 H OCH3 O

1.291 -COO-CH2-CF3 H OCH3 O

1.292 -COO-CH„-C,H H CH0 O

2 6 5 3

1.293 -COO-CH -C^H H OCH„ O

2 6 5 3

1.294 -COO-CH.-C,Hc H OCHF. O

2 6 5 2

1.295 -C00-CH2-C=CH H CH3 O

_________—-„----------___—1-- 32

Nr. R^ Y Z Smp.

DK 166083 B

Tabal I (fortsat) 1.296 -C00-CH2-C=CH H 0CH3 0

1.297 -C00-CH -C=CH H OCHF„ O

2 2

1.298 -COO-CH3 H CH3 S

1.299 -COO-CH3 H OCH3 S

1.300 -coo-ch3 h ochf2 S

1.301 -coo-ch3 h -n(ch3)2 S

1.302 -C00-CH3 H “CH2C1 0 1.303 -C00-CH3 6-C1 CH3 0 1.304 -C00-CH3 6-C1 0CH3 0 1.305 -C00-CH3 6-C1 0CHF2 0 1.306 -C00-CH3 6-C1 -N(CH3)2 0 1.307 -C00-CH3 6-C1 Cl 0 1.308 -C00-CH3 6-C1 C^F 0 1.309 -C00-CH3 6-C1 _0C2H5 0

1.310 -C00-C2H5 H CH3 0 150-152°C

1.311 -coo-c2h5 h och3 O

1.312 -COO-C2H5 H OCHF2 O

1.313 -COO-C2H5 H -N(CH3)2 O

1.314 -COO-C2H5 H Cl O

1.315 -COO-C2H5 H CH2F O

1.316 -COO-C^-i Ή -N(CH3)2 O

33

DK 166083B

Tabel 1 (fortsat)

Nr. R R2 Y Z Snip.

1.317 -C00-CH2CH2-0CH3 H CH3 0 150-152°C

1.318 -COO-CH2CH2-OCH3 H 0CH3 0 1.319 -COO-CH2CH2-OCH3 H 0CHF2 0 1.320 -COO-CH2CH2-OCH3 H -N(CH3)2 0 1.321 -COO-CH2CH2-OCH3 H Cl 0 1.322 -C00-CH2-CH2-C1 H CH3 0 1.323 -C00-CH2-CH2-C1 H 0CH3 0 1.324 -COO-CH2“CH2“Cl H 0CHF2 0 1.325 -C00-CH2~CH2-C1 H -N(CH ) 0 1.326 -C00-CH2-CH2-C1 H Cl 0

1.327 C„H-n H CH_ 0 ,147-148°C

J 3 (sønderdeling) 1.328 C3H7~n H 0CH3 0 1.329 C3H7-n H 0CHF2 0 1.330 C3H7-n H -N(CH3) 0 1.331 C3H?-n H Cl 0 1.332 H CH2F 0

1.333 Η 3-N0. CH 0 190-193°C

L j 1.334 H 3-N02 0CH3 0 1.335 Η 3-N0 0CHF2 0

1.336 CH2C1 H CH3 0 153-156°C

1.337 CH2C1 H 0CH3 0 ^_______

Nr. R^ Y Z Srcp.

34

DK 166083 B

Tabel 1 (fortsat) 1.338 CH2C1 H . 0CHF2 0 1.339 CH2C1 H -N(0a )2 0 1.340 CH2C1 H Cl 0 1.341 CH2C1 H CH2F 0

1.342 -S02~0-CH2CF3 H CH3 0 176-179°C

1.343 -S02-0-CH2-CF3 H 0CH3 0 1.344 -S02-0-CH2-CF3 H 0CHF2 0 1.345 -S02-0-CH2-CF3 Η -Ν(ΰΗ3) 0 1.346 -S02~0-CH2-CF3 H Cl 0 1.347 -S02-0-CH2-CF3 H CH2F 0 1.348 H 3-COOCH3 CH3 0 1.349 H 3-C00CH3 0CH3 0 1.350 H 3-COOCH3 0CHF2 0 1.351 H 3-COOCH3 -N(CH3)2 0

1.352 0CH3 4-N02 CH3 0 164-167°C

1.353 0CH3 4-N0 0CH3 0 1.354 0CH3 4-N02 0CHF2 0 1.355 0CH3 4-N'02 -K(CH )2 0 1.356 0CH3 4-N02 Cl 0 1.357 0CH3 4-NH2 CH3 0 1.357 0CH3 4-Nh2 0CH3 0 35

DK 166083 B

Tabel 1 (fortsat) -- " “i

Nr. R R2 Y Z Snp' 1.358 0CH3 4-NH2 0CH3 0 1.359 0CH3 4-NH2 0CHF2 0 1.360 0CH3 4-NH2 -N(CH3)2 0 1.361 0CH3 4-NH2 Cl 0 1.362 NH2 6-OCH3 CH3 0 1.363 NH2 6-0CH3 0CH3 0 1.364 NH 6-OCH3 0CHF2 0 1.365 NH2 6-OCH3 -N(CH3)2 0 1.366 NH 6-OCH3 Cl 0 1.367 0CH3 6-0CH3 CH3 0 1.368 0CH3 6-OCH3 0CH3 0 1.369 0CH3 6-OCH3 0CHF2 0 1.370 0CH3 6-0CH -N(CH3)2 0 1.371 0CH3 6-OCH3 Cl 0 1.372 0CH3 3-0CH3 CH3 0 1.373 0CH3 3-0CH3 0CH3 0 1.374 0CH3 3-0CH3 0CHF2 0

1.375 Cl 6-C1 CH3 0 170-172°C

1.376 Cl 6-C1 0CH3 0 1.377 Cl 6-C1 0CHF2 0 1.378 Cl 6-Cl -N(CH ) 0 _____i_L· ___ 36

DK 166083 B

Tabel 1 (fortsat)

Sr. R^ Y Z Snip.

1.379 Cl 6-C1 Cl 0 1.380 Cl 6-C1 CH2F 0 1.381 NO 6-C1 CH 0 180°C (søn derdeling) 1.382 NO 6-C1 OCR O 157°C (sønder- ^ 3 deling) 1.383 NO 6-C1 OCHF O 175-177°C (søn derdeling) 1.384 NO 6-C1 -N(CH ) O 185-188°C (søn- 1 ’2 derdeling)

1.385 N02 6-C1 Cl O

1.386 N02 6-C1 CH2F O

1.387 Cl 5-C1 CH3 O 207-209°C

1.388 Cl 5-C1 OCH3 O

1.389 Cl 5-C1 OCHF2 O

1.390 OCH3 5-CH3 CH3 O 164-167°C

1.391 OCH3 5-CH3 OCH3 O

1.392 OCH3 5-CH3 OCHF2 O

1.393 OCH3 5-CH3 -N(CH3)2 O '

1.394 OCH3 5-CH3 Cl O

1.395 Cl 3-C1 CH3 O 182-184°C

1.396 Cl 3-C1 OCH3 O

1.397 Cl 3-C1 0CHF2 O

1.398 Cl 3-C1 -N(CH3)2 O

1.399 Cl 3-C1 Cl O

----1___

Nr. R R2 Y Z Scp.

37

DK 166083 B

Tabel 1 (fortsat) 1.400 Cl 3-C1 CH2F 0

1.401 CH3 5-N02 CH3 0 189-190°C

1.402 CH3 5-N02 0CH3 0

1.403 CH3 5-N02 0CHF2 O

1.404 CH3 5-N02 -N(CH3)2 O

1.405 CH3 5-N02 Cl 0

1.406 CH3 5-NH2 CH3 O 133-135°C

1.407 CH3 5-NH2 0CH3 O

1.408 CH3 5-NH2 0CHF2 O

1.409 CH3 5-NH2 -N(CH3)2 O

1.410 CH3 5-NH2 C1 °

1.411 N02 6-OCH3 CH3 O

1.412 N02 6-0CH3 C2H5 O

1.413 N02 6-OCH3 CH2F O

1.414 N02 6-OCH3 CF3 O

1.415 N02 6-OCH3 OCH3 O

1.416 N02 6-0CH3 OC2H5 O

1.417 N02 6-OCH3 OCHF2 O

1.418 NO 6-OCH3 Cl O

1.419 N02 6-OCH3 -N(CH3)2 O

1.420 NO 6-OCH3 CH3 S

- 38

Tabel 1 (fortsat)

DK 166083 B

---- --- • Nr. R2 Y Z Smp.

---------- 1.421 NH 6-C1 CH 0 : 123 C (søn- ^ 3 derdeling) 1.422 NH2 6-C1 CJi 0 1.423 NH2 6-C1 CH2F 0 1.424 NH2 6-C1 CF3 0 1.425 NH2 6-C1 0CH3 0 1.426 NH2 6-C1 0C2H5 0 1.427 NH2 6-C1 . 0CHF2 0 1.428 NIL 6-G1 Cl 0 2' 1.429 NH2 6-C1 -N(CH3)2 0 1.430 F 6-C1 CH3 0 1.431 F 6-C1 CH2F 0 1.432 F 6-C1 CF3 0 1.433 F 6-C1 0CH3 0 1.434 F 6-C1 0CHF- 0 2 1.435 F 6-C1 Cl 0 1.436 F 6-C1 -N(CH3)2 0

1.437 F 6-C1 CH3 S

1.438 F 6-C1 0CH3 S

1.439 F 6-C1 0CHF2 S

1.440 F 6-C1 "N(CH3^2 S

1.441 Br 6-C1 CH3 0 4 39

Nr. R R2 Y Z SmP*

Tabel 1 (fortsat)

DK 166083 B

1.442 Br 6-C1 CH2F 0 1.443 Br 6-C1 CF3 0 1.444 Br 6-C1 0CH3 0 1.445 Br 6-C1 0CHF2 0 1.446 Br 6-C1 Cl 0 1.447 Br 6-C1 -N(CH3)2 0

1.448 J 6-C1 CH 0 129-131°C

(sønderdeling) 1.449 J 6-C1 CH2F 0 1.450 J 6-C1 CF3 0 1.451 J 6-Cl 0CH3 0 1.452 J 6-C1 OCHF O 13&0C (sønder- L deling)

1.453 J 6-C1 -N(CH3)2 O

1.454 J 6-C1 CH3 S

1.455 Br 6-C1 CH3 S

1.456 -COOCH3 6-CH3 C^ O

1.457 -COOCH3 6-CH3 C^F O

1.458 -C00CH3 6-CH3 CF3 O

1.459 -COOCH3 6-CH3 OCH3 O

1.460 -COOCH3 6-CH3 OCHF2 O

1.461 -COOCH3 6-CH3 Cl O

1.462 -COOCH3 6-CH3 OC^ O

i------J-

Nr. R^ ^2 ^ ^ Snip.

Tabel 1 (fortsat)

DK 166083 B

A0 1.463 -C00CH3 6-CH3 -N(CH3) 0 1.464 -COO-C2H5 6-CH3 CH3 0 1.465 -C00-C2H5 6-CH3 0CH3 0 1.466 -C00-C2H5 6-CH3 0CHF2 0 1.467 -COO-C2H5 6-CH3 -N(CH3)2 0 1.468 -COO-C3H7-i 6-CH3 CH3 0 1.469 -COO-C3H7-i 6-CH3 0CH3 0 1.470 -COO-C^-i 6-CH3 0CHF2 0 1.471 -C00-C3H7~i 6-CH3 -N(CH3>2 0

1.472 -C00CH3 6-CH3 CH3 S

1.473 -C00CH3 6-CH3 0CH3 S

1.474 -C00CH3 6-CH3 0CHF2 S

1.475 -COOCH3 6-CH3 -NCCH^ S

1.476 -C00-C3H7-i 6-CR3 CH3 S

1.477 -COO-C3H7-i 6-CH3 0CH3 S

1.478 -COO-C3H7-i 6-CH3 0CHF2 S

1.479 -COO-C^-i 6-CH3 -N(CH ) S

1.480 -C00CH3 4-N02 CH3 0 186-187°C

41

DK 166083 B

Tabel 1 (fortsat)

Nt. ϊ Z Smp.

1.481 -C00CH 4-NO OCH 0 Ο Δ j

1.482 -C00CH 4-NO OCHF O

1.483 -COOCH3 4-N02 -N(CH3)2 O

1.484 -COOCH? 4-NH2 CH3 O

1.485 -COOCH 4-NH OCH„ O

3 2 3

1.486 -COOCH3 4-NH2 0CHF2 O

1.487 -COOCH3 4-NH2 -NCCH^ O

1.488 Cl H OCH3 S 165-166°C

1.489 Cl H -N(CH ) S 191°C (sønder- 3 2 deling)

1.490 -COO-C^H^-i H Cl O 163-166 C

1.491 -COO-C^Hp-S_ H Cl O 165-167°C

42

DK 166083B

Tabel 2 • — ·

\ /' Z /OCHF

/ = \ II N-( 2 % ^-SO > \=.

\ \

Nr. Y Z Snip.

2.4 Cl CH3 O 173-174°C

2.5 Cl -OCHF2 O

2.6 Cl OCtt3 O

2.7 Cl C2H5 O

- * - >_|_i__

Tabel 2 (fortsat) 43

DK 166083 B

Nr. r5 Y Z

2.18 Cl -N(CH3)2 0 44

Tabel 3

DK 166083 B

Z /OCHF

. II .N- Y ss V v \ *-S0 -NH-C-N-\ x· \ _ / 2 , \ /

\ "is' N

Nr. R Ri8 Y Z Snip.

3.1 -COOCH3 CH3 0CHF2 0 114-115°C

3.2 -COOCH3 CH3 CH3 O

3.3 -COOCH3 CH3 OCH3 O

3.4 -COOCH3 CH3 -N(CH3)2 O

3.5 Cl CH3 CH3 O

3.6 Cl CH OCHF„ O

I 3 2

i3.7 NO. CH OCHF O

i l 3 2

|3.8 NO CH CH- O

i 2 3 3

13.9 -S02-CH3 CH3 CH3 O

;3.io -so2-ch3 ch3 gchf2 0 13.11 -SO--N(CH-)- CH„ CH- o ; 2 3 2 j 3

13.12 OCH3 CH3 OCHF2 O

‘3.13 ! OCH- CH- CH O

i 3 3 3

:3.14 sch3 ch3 ch3 O

|3.15 SCH3 CH3 CCHF2 O

j3.16 N02 CH3 OCHF2 S

•3.17 NO CH. CH- S

‘2 J 3 !__ 45

DK 166083 B

7 OCHF

R Z / 2 3V=\ II /-\ > / \

Nr. R R2 R3 Y Z Smp*

5.1 0CHo 3-C1 5-C1 CH_ O 152-155 e.C

3 j

5.2 OCH3 3-C1 5-C1 OCH3 O

5.3 OCH3 3-C1 5-Cl 0CHF2 O

5.4 OCH3 3-Cl 5-Cl Cl O

5.5 OCH3 3-Cl 5-C1 0 5.6 CH 3-CH 5-NO CH O 201°C (søn- 3 derdeling)

5.7 CH3 3-CH3 5-N02 OCH3 O

5.8 CH3 3“CH3 5-N02 0CHF2 O

5.9 CH3 3-CH3 5-N02 -N(CH3)2 O

5.10 OCH3 3-Cl 5-C1 CH3 S

5.11 CH3 3-CH3 5-N02 OCH3 S

i » 46

DK 166083 B

Formuleringseksempler.

Eksempel 4_.

Formuleringseksempler for virksomme forbindelser med formlen I (% = vægtprocent) 5 a) Sprøjtepulver a) b) c)

Virksom forbindelse 20% 60% 0,5%

Na-ligningsulfonat 5% 5% 5%

Na-laurylsulfat 3%

Na-diisobutylnaphthalensulfonat - 6% 6% 10 Octylphenolpolyethylenglycol- ether (7-8 mol EO) - 2% 2% Højdispers kiselsyre 5% 27% 27%

Kaolin 67%

Natriumchlorid - - 59,5% 15 Den virksomme forbindelse blandes grundigt med tilsætningsstofferne, og der formales grundigt i en egnet mølle. Der fås et sprøjtepulver, der kan fortyndes med vand til suspensioner af virkårlig ønsket koncentration.

b) Emulsionskoncentrat a) b) 20 Virksom forbindelse 10% 1%

Octylphenolpolyethylenglycol-ether (4-5 mol EO) 3% 3%

Ca-dodecylbenzensulfonat 3% 3%

Ricinusoliepolyglycolether 25 (36 mol EO) 4% 4%

Cyclohexanon 30% 10%

Xylenblanding 50% 79%

Af dette koncentrat kan der ved fortynding med vand fremstil-30 les emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration.

c) Puddermiddel a) b)

Virksom forbindelse 0,1% 1%

Talkum 99,9%

Kaolin - 99%

DK 166083 B

47

Der fås et brugsfærdigt puddermiddel ved blanding af den virksomme forbindelse med bærestoffet og efterfølgende formaling på en egnet mølle.

d) Ekstruderet granulat a) b) 5 Virksom forbindelse 10% 1%

Na-ligningsulfonat 2% 2%

Carboxymethylcellulose 1% 1%

Kaolin 87% 96%

Den virksomme forbindelse blandes med tilsætningsstofferne, 10 blandingen formales og fugtes med vand. Denne blanding ekstruderes, hvorefter den tørres i en luftstrøm.

e) Omhylningsqranulat

Virksom forbindelse 3%

Polyethylenglycol (molekyl-15 vægt 200) 3%

Kaolin 94%

Det fint formalede virksomme stof anbringes ensartet i et blandeapparatur på det med polyethylenglycol fugtede kaolin.

På denne måde fås støvfri omhylningsgranulater.

20 f) Suspensionskoncentrat a) b)

Virksom forbindelse 40% 5%

Ethylenglycol 10% 10%

Nonylphenolpolyethylenglycol- ether (15 mol EO) 6% 1% 25 Na-ligninsulfonat 10% 5%

Carboxymethylcellulose 1% 1% 37%'s vandig formaldehydopløsning 0,2% 0,2%

Siliconeolie i form af en 75%'s 30 vandig emulsion 0,8% 0,8%

Vand 32% 77%

Den fint formalede virksomme forbindelse blandes grundigt

DK 166083B

48 med tilsætningsstofferne. På denne måde fås et suspensionskoncentrat, som ved fortynding med vand giver suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.

g) Saltopløsning 5 Virksom forbindelse 5%

Isopropylamin 1%

Octylphenolpolyethylenglycol^-ether (78 mol EO) 3%

Vand 91% 10 Biologiske eksempler

Eksempel 5

Herbicid virkning inden planternes spiring Kunststofpotter fyldes med ekspanderet vermiculit (massefylde: 0,135 g/cm3, vandabsorptionsevne: 0,565 1/1). Efter 15 mætning af det ikke-adsorptive vermiculit med en vandig emulsion af aktivt stof i deioniseret vand, som indeholder det aktive stof i en koncentration på 70,8 ppm, udsås frø af følgende planter på overfladerne: Nasturtium officinalis, Agrostis tenuis, Stellaria media og Digitaria sanguinalis.

20 Forsøgsbeholderne anbringes derefter i et klimakammer ved 20°C, en belysning på ca. 20 klux og en relativ luftfugtighed på 70%. Under kimfasen på 4-5 dage tildækkes potterne til forøgelse af den stedlige.luftfugtighed med lysgennemskinneligt materiale, og der vandes med deioniseret vand.

25 Efter den 5. dag tilsættes vandingsvandet 0,5% af et gængs flydende gødningsmiddel (Greenzit®). 12 dage efter udsåningen bedømmes forsøget, og virkningen på forsøgsplanterne udtrykkes ved hjælp af følgende skala: 1: Planterne er ikke spiret eller er totalt udryddet.

30 2-3: Meget kraftig virkning.

4-6: Moderat virkning.

7-8: Svag virkning.

9: Ingen virkning (som ubehandlede kontrolplanter) 49

DK 166083 B

Præ-emergent virkning; Koncentration af emulsion af aktivt stof: 70,8 ppm

Forsøgsplante Nasturtium Stellaria Agrostis Digitaria Aktivt stof nr._______ 5 1.1 2 2 11 1.3 12 12 1.4 1111 1.7 2 2 1 2 1.10 2 2 1 1 10 1.11 1719 1.12 2 2 2 2 1.13 12 12 1.16 12 12 1.18 2 .1 1 1 15 1.19 1111 1.20 1111 1.21 13 11 1.33 18 18 1.42 1212 20 1.43 1 1 1 1 1.67 13 12 1.78 2 2 1 2 1.79 3 3 5 2 1.83 12 12 25 1.85 1312 1.93 12 12 1.94 1111 1.100 2 2 2 2 1.101 2 3 13 30 1.102 1212 1.109 11 1 1 1.110 2 2 2 2 1.113 2423 1.114 2537 35 1.130 1111 1.139 2527 1.140 2621 1.144 3733

DK 166083B

50 Åj~£ivtSsto£^nr Nasturtium Stellaria Agrostis Digitaria 1.146 1111 1.148 2 3 1 3 1.149 112 2 5 1.310 1212 1.317 12 11 1.342 2 9 2 8 1.352 2 3 2 3 1.375 1 1 1 1 10 1.381 1111 1.387 3 6 3 6 1.390 1 2 1 2 1.395 2 2 1 4 1.401 16 16 15 2.4 2828 3.1 1111 5.1 2 7 3 9

Eksempel 6 Påvisning af selektivitet ved anvendelse inden spiring 20 I et væksthus udsås plantefrø af enkimbladede og tokimbladede ukrudtsarter og kulturplanter i potter med en diameter på 11 cm. Umiddelbart derefter behandles jordoverfladen med en vandig dispersion eller opløsning af den virksomme forbindelse. Der anvendes koncentrationer på 0,250, 0,125 25 og 0,06 kg aktivt stof pr. ha. Potterne anbringes derefter i et væksthus ved en temperatur på 22-25°C og ved en relativ luftfugtighed på 50-70%. Efter 3 ugers forløb afsluttes forsøget, og virkningen på forsøgsplanterne bedømmes på samme måde som beskrevet i eksempel 5.

DK 166083 B

51

CO

H

rH

vi *”· inoji

C O

tu

M CN

di '"l n^ricNnr^oj'a'tN'^'i i o cn i tJ o

G H

Λ m

M CN

0 · ronrOCNMI^CNM'CNrOl JrOCNI

Cm O

in

vO

ΰ ^ r-.Lnn^'^rOTmcO'i'CNnf'irof'i'-i G o tu

Ul CN

^ r**l

Φ . m^tNCNncnn'a''^rcN<viromniH

o

C

•»H

XI in

u CN

o · <d,r0CNCNCN['-m'3,'d'CNnCNCNr''li-l

Cm O

CN

rH

CD

vl ^ CTlCNCN*PCNlD<“tCNmr-tCNCNCNCNr-i

G O

0) tn cn

i—! rH

φ . cyiCNCN^CNLnt—if-ICNf—icncncncnh

T3 O

c

•rH

XI LO

O * CO (N . CH ^ H ^ r-Hr—I r-Hf—^

O

rH

„ Vj ^CNCNnHCTifn^MCNtniNMCNCN

•U GO

G

(U CU

0 tn in

φ "φ "Ί mtNCNCN^r'HOOCNOtMOtNCN

E V O

(U G

1 *H

« XI m

j. Vj CN

Q, 0 · CNCNCNCNp-tlD’HCNOCNrOtNCNtNCN

~ Cm O

Vi <U · m

tu TS · ^ S

G o tn o · 3 .g (OG 0·· Λ ^¾¾ ? u « tu >iU-i w -< 5 ° £ .pi) 23 · -ι-Ι H * Bj 3 ui g ns συ AE · vi 0 ϋ cw w φ Ϊ5 3 tn o tn cn 3 2 S 2 w Æ Φ U) —i 4J3>-)tU _ld ^ ^ S1 ‘3 x m

Vi UH ij a <0 Vi .C Gg^ T* x ^ h Μ Ϊ tncoixitn u-i 3 υ in osotnyc -BU ^ d'-h'O'^.D' uo3 1-1 "d S* ‘ci iS *S § m ’i

& C C CO Ό. ni CU G l-ι —t.CO&'-lWG'eG

tn *: tu < tn in c θι··-ι tu ns-u-v) c nS'-iivi-H '-H o

u Vi r-inJ0,C0iT'i3C(UC<UVi'-HiOM

o -»i c cn o σ>χίυ>^ο^η!χ:·Η·υΛσ·Ηαι

Cu > 3 * IX S<<MUC0<>CUC0C0UU>> '

DK 166083 B

52

Eksempel 7 Påvisning af herbicid virkning efter planternes spiring (kontaktvirkning)_

Et antal ukrudtsarter og kulturplanter, såvel enkimblade-5 de som tokimbladede, sprøjtes efter spiringen på 4-6-bladsstadiet med en vandig dispersion af den aktive forbindelse i doseringer på 0,5 kg aktivt stof pr. ha, hvorefter planterne holdes ved 24-26°C og relativ luftfugtighed på 45-60%. 15 dage efter behandlingen afsluttes for-10 søget, og resultaterne bedømmes på samme måde som ved præ-emergentforsøget.

post-emergent virkning:

Anvendelsesmængde: 0,5 kg aktivt stof/ha

Forbin-.

delse nr. Avena Setaria Lolium Solanum Sinapis Stellaria Phaseolus 15 1.1 3 4 4 4 3 3 7 1.2 3 3 4.3 3 2 3 1.5 5 4 5 3 4 4 7

Eksempel 8 Påvisning af væksthæmning hos tropiske bunddækningslegumi- 20 noser (cover crops)_

Forsøgsplanterne (psophocarpus palustris og centrosema pubescens) dyrkes til det udvoksede stadium, hvorefter de skæres tilbage til en højde på 15 cm. Efter 7 dages forløb sprøjtes med en emulsion af det aktive stof. Forsøgs-25 planterne anbringes med en relativ luftfugtighed på 70% og 6000 lux kunstlys, 14 timer om dagen, ved temperaturer fra 27°C om dagen til 21°C om natten. 4 uger efter applikationen bedømmes forsøget. Der foretages bedømmelse og vejning af ny tilvæksten i forhold til kontrolplanter,.

30 og fytotoksiciteten undersøges. I dette forsøg udviser de med forbindelserne med formlen I behandlede planter en tydelig reduktion af nytilvæksten (mindre end 20% af nytilvæksten hos de ubehandlede kontrolplanter) .

53

DK 166083B

Eksempel 9 Vækstregulering af sojabønner I kunststofbeholdere indeholdende en blanding af jord, tørv og sand i forholdet 6:3:1 udgås sojabønner af sorten 5 "Hark", og beholderne anbringes i et klimakammer. Ved optimal temperaturvalg, belysning, gødningstilførsel og vanding udvikler planterne sig i løbet af ca. 5 uger til 5-6 trifolia-bladsstadiet. På dette tidspunkt sprøjtes planterne med en vandig sprøjtevæske indeholdende en 10 virksom forbindelse med formlen I til god befugtning. Koncentrationen af den aktive forbindelse udgør op til 100 g aktivt stof (AS) pr. ha. Bedømmelsen foretages ca.

5 uger efter applikationen af den aktive forbindelse. I sammenligning med ubehandlede kontrolplanter fremkalder 15 forbindelserne med formlen I en kendelig forøgelse af antallet og vægten af bælgene på hovedskuddet.

Forbin- Anvendel- Bælge på hovedskud i % til kontrol delse nr. sesmængde __g/ha__Antal__Vægt_ 20 1.1 3 110 112 10 120 118 30 110 112

Kontrol 0 100 100

Eksempel 10 25 Væksthæmning hos korn I kunststofpotter med steriliseret jord udsås kornsorterne Hordeum vulgare (sommerbyg) og Secale (sommerrug) i væksthus, og der vandes efter behov. De spirede planter sprøjtes ca. 21 dage efter udsåningen med en vandig sprøjte-30 væske indeholdende et aktivt stof med formlen I. Mængden af aktivt stof udgør ca. 100 g aktivt stof pr. ha. 21 dage efter applikationen bedømmes kornets vækst. De behandlede planter udviser en tydelig formindskelse af nytilvæksten samt delvis en forøgelse af stængeldiameteren i forhold 35 til ubehandlede kontrolplanter.

54

DK 166083 B

Forbin- Nytilvækst (væksthøjde) i % af kontrol delse nr. Byg Rug __50 g ÅS/ha__50 g AS/ha_ 5 1.1 - 60 1.2 0 1.3 100 85 1.4 70 85 1.5 60 10 1.18 50 70 1.102 15 90

Kontrol j_100__100_ -: ikke afprøvet

Eksempel 11 15 Væksthæmning hos græsarter I kunststofpotter med en blanding af jord, tørv og sand (6:3:1) udsås græsarterne Lolium perenne, Poy pratensis,

Festuca ovina, Dactylis glomerata og Cynodon dactylon som blanding, og der vandes efter behov. De spirede græsarter 20 skæres tilbage til en længde på ca. 4 cm én gang om ugen, og ca. 50 dage efter udsåningen og én dag efter den sidste tilbageskæring sprøjtes de med en vandig sprøjtevæske indeholdende et aktivt stof med formlen I. Mængden af aktivt stof svarer til 100 g aktivt stof pr. ha. 21 dage 25 efter applikationen bedømmes græsarternes vækst. Forbindelserne med formlen I fremkalder en tydelig reduktion af nytilvæksten i forhold til den ubehandlede kontrol.

Forbindelse Nytilvækst (væksthøjde) i % af kontrol ‘__Græsblanding 50 g AS/ha_ 30 1.1 16 1.2 15 1.3 65 1.4 15 1.5 60 35 1.18 40 1.102 10

Kontrol 100 55

DK 166083 B

Eksempel 12

Ukrudtsbekæmpelse i sojakulturer I dette forsøg foretages sammenligning af to kendte 5 forbindelsers herbicide virkning i sojakulturer med virkningen af to forbindelser ifølge opfindelsen. Som sammenligningsforbindelser anvendes forbindelse A og forbindelse B, der er kendt fra beskrivelsen til dansk patentansøgning nr. 3494/79. Som forsøgsforbindelser 10 ifølge opfindelsen anvendes forbindelse nr. 1.5 og forbindelse nr. 1.18. Der anvendes således følgende forbindelser:

Forbindelse A: /CH3 /\ /VNH-co-NH-. y ΐ Π *"\ \AC1 ^2-^3 15 N-(2-chlorphenylsulfonyl)-N'-[ 4-methyl-6-(2,2,2-trifluor-ethoxy)-pyrimidin-2-yl ]-urinstof (kendt), forbindelse B: n_/H3 /\ /SOj-lW-CO-NH-f \ i II >< V\o 0CH2'CF3 2 N-(2-nitrophenylsulfonyl)-N'-[ 4-methyl-6-(2,2,2-trifluor-20 ethoxy)-pyrimidin-2-yl ]-urinstof (kendt), 56

DK 166083 B

forbindelse nr. 1.5: Λ /Ν-·\ • SO -NH-C0-NH-' \ /v 2 v/ IH V „„„ % /\ 0"CHF2 N· Cl N-(2-chlorphenylsulfonyl)~N'-(4-methyl-6-difluormethoxy-5 pyrimidin-2-yl)-urinstof og forbindelse nr. 1.18: /H3 ΐ il ®"\ V\o2 - °"CEF2 N-(2-chlorphenylsulfonyl)-N'-(4-methyl-6-difluormethoxy-pyrimidin-2-yl)-urinstof.

10 Forbindelserne formuleres i form af vandige dispersions- præparater, som fortyndes til anvendelseskoncentrationen.

Præemergensforsøg I et væksthus udsås i potter med en diameter på 11 cm plantefrø af sojaplanter samt følgende ukrudtsplanter: 15 Avena fatua, Alopecurus myos., Echinochloa c.g., Abutilon, Xanthium Sp., Chenopodium Sp., Ipomoea, Sinapis, Galium aparine og Viola tricolor. Umiddelbart efter udsåningen behandles jordoverfladen med en vandig dispersion eller opløsning af det aktive stof. Der anvendes koncentrationer 20 på henholdsvis 250, 125 og 60 g aktivt stof pr. ha. Potterne holdes i væksthuset ved en temperatur på 22-25°C og en relativ luftfugtighed på 50-70%. Efter 3 ugers 57

DK 166083 B

forløb foretages bedømmelse af virkningen på forsøgsplanterne under anvendelse af den i eksempel 5 anførte skala.

Postemergensforsøg 5 Sojaplanter samt planter af ukrudtsarterne Avena fatua, Alopecurus myos., Echinochloa c.g., Cyperus escul., Sinapis, Galium aparine og Viola tricolor på 4- til 6-bladsstadiet sprøjtes med en vandig dispersion af det aktive stof i doseringer på henholdsvis 500, 250 og 125 g 10 aktivt stof pr. ha, hvorefter planterne holdes ved 24-26°C og en relativ luftfugtighed på 45-60%. 15 dage efter behandlingen bedømmes forsøgsresultatet under anvendelse af den i eksempel 5 anførte bedømmelsesskala.

Forsøgsresultater 15 Præemergensforsøg:

^gåeegSaktivi Forbindelse nr. '[Forbindelse A

Testplante 250 125 60 250 125 60

Soja 7 9 9 6 8 9

Avena fatua 3 4 5 6 7 8

Alopecurus myos. 223 67 8

Echinochloa c.g.22 4 57 8

Cyperus escul. 234 46 7

Abutilon 3 3 3 3 4 6

Xanthium Sp. 4 4 8 7 8 9

Chenopodium Sp. 44 4 23 3

Ipomoea 5 7 8 7 7 8

Sinapis 222 22 3

Galium aparine 2 3 3 4 6 6

Viola tricolor 333 77 8 _ 11_ 58

DK 166083 B

Anvendelses- [j _ _ li 03Ti3XriCL& lSØ Γ12Γ · i * n *j _ rj

mængde g ak- 1 R Forbindelse B

tivt stof/ha

Testplante 250 125 60 250 125 60

Soja 7 7 7 3 3 4

Avena fatua 347 233

Alopecurus myos.334 33 3

Echinochloa c.g. 2 2 2 2 2 2

Cyperus escul. 334 233

Abutilon 2 2 3 2 2 3

Xantnium Sp. 4 4 4 3 4 4

Chenopodium Sp. 2 2 3 2 2 2

Ipomoea 3 4 5 3 3 5

Sinapis 344 222

Galium aparine 333 444

Viola tricolor 222 334

Postemerqensforsøg Anvendelses- vnrbindelse nr

mængde g aktivt ' Forbindelse A

stof/ha__

Testplante 500 250 125 500 250 125

Soja 899 567

Avena fatua 368 8^9

Alopecurus myos.449 789

Echinochloa c.g. 2 2 3 6 7 7

Cyperus escul. 359 334

Sinapis 224 223

Galium aparine 448 677

Viola tricolor 449 899 59

DK 166083 B

mivendelses- Forbindelse nr. Forbindelse B

mængde g ak- 1 —tivt stof/ha_ 5 Testplante 500 250 125 500 250 125

Soja 5 7 7 3 3 4

Avena fatua 456 356

Alopecurus myos. 333 235 20 Echinochloa c.g. 3 3 3 23 4

Cyperns escul. 333 333

Sinapis 233 111

Galium aparine 222 34 6

Viola tricolor 344 233 Både ved prseemergens- og postemergensforsøgene er forbin-15 delserne nr. 1.5 og nr. 1.18 de kendte forbindelser A og B overlegne med hensyn til selektivitet i sojakulturer: De kendte forbindelser A og B beskadiger sojaplanter og ukrudtsplanter i stort set samme udstrækning, hvorimod forbindelse nr. 1.5 og nr. 1.18 skader sojaplanternes 20 vækst i betydeligt mindre omfang. De kendte forbindelser A og B er således ikke anvendelige som selektivherbicider, hvorimod de omhandlede forbindelser nr. 1.5 og nr. 1.18 er velegnede til ukrudtsbekæmpelse i sojakulturer.

Claims

1 R5 Y betyder C(l-3)-alkyl, C(l-3)-halogenalkyl, C(l-3)-alkoxy, C(l-3)-halogenalkoxy, C(2-3)-alkoxyalkyl, C(l-3)-alkylthio, halogen eller NR^øC(1-4)-alkyl·, 10. betyder oxygen eller svovl, RjL betyder hydrogen, halogen, nitro, C(l-4)-halogenalkyl, C(1-4)-alkyl, C(l-4)-alkoxy, -CORg, NR7R8, -S(0)m-C(1-4)-alkyl eller -SO2R9, R2 betyder hydrogen, fluor, chlor, nitro, trifluormethyl,

15 -NH2, methyl, methoxy eller -S(0)m-C(l-4)-alkyl, R3 betyder hydrogen, chlor eller nitro, Rg betyder C(3-5 )-alkenyloxy, C(3-5)-alkynyloxy, C(l-5)-alkylthio, benzyloxy eller eventuelt med 1-3 halogenatomer eller C(1-3)-alkoxy substitueret C(1-5)-alkoxy,

20 R7 betyder hydrogen, C(l-4)-alkyl eller -C0-C(l-4)-alkyl, Rg betyder hydrogen eller C(1-4)-alkyl, Rg betyder -O-R13 eller -N[ C(l-4)-alkyl ]2, R13 betyder eventuelt med 1-3 halogenatomer substitueret C( l-4)-alkyl,

25 Ris betyder hydrogen eller C( 1-3)-alkyl, R5 betyder halogen, 61 DK 166083 B R^6 betyder hydrogen eller C(1-4)-alkyl, og m er 0, 1 eller 2, samt salte deraf.

1. N-Arylsulfonyl-N'-pyrimidinylurinstoffer, kende tegnet ved, at de har den almene formel OCHF- * N-l c X-S0o-NH-C-N-<^ (X)

2. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at X betyder den eventuelt substituerede phenylgruppe.

2. V=/ Ris I hvori X betyder en gruppe med formlen eller <>=<_ R2 R, \

3. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Y betyder en gruppe med højst 2 carbonatomer.

4. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at Z 10 betyder oxygen.

5. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R3 betyder hydrogen.

6. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at RlS betyder hydrogen eller methyl.

7. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at X betyder den eventuelt substituerede phenylgruppe, Y betyder en gruppe med højst 2 carbonatomer, Z betyder oxygen, og R3 og R^g betyder hydrogen.

8. Forbindelser ifølge krav 7, kendetegnet ved, at

20 R2 betyder hydrogen.

9. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at X betyder den eventuelt substituerede phenylgruppe, Y betyder en gruppe med højst 2 carbonatomer, Z betyder oxygen, R^g betyder hydrogen, Rj betyder hydrogen, 25 halogen, nitro, C(l-4)-halogenalkyl, C(1-4)-alkoxy, C(1-4)-alkyl, -S(0)m-C(1-4)-alkyl, -S02-N(CH3)2, -S02-0CH2CF3 eller -CO-Rg, R2 betyder hydrogen, fluor, chlor, nitro, amino, trifluormethyl, methyl, methoxy eller -S(0)m-C(1-4)-alkyl, Rg betyder C( 3-5)-alkenyloxy,

30 C(3-5)-alkynyloxy, C(1-3)-alkylthio, eller eventuelt med 62 DK 166083 B 1-3 halogenatomer eller C(l-3)-alkoxy substitueret C(l-5)-alkoxy.

10 N- (2-methoxycarbonylphenyl-sulf onyl) -N1 - (4-difluormethoxy- 6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof, N-(2-methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-N'-(4-difluormethoxy-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-urinstof og N(2-nitrophenyl-sulfonyl)-Ν'-(4-difluormethoxy-6-methyl-15 pyrimidin-2-yl)-urinstof.

10. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 5 de er valgt blandt N-(2-chlorphenyl-sulfonyl)-N'-(4-difluormethoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-urinstof, N-(2-methoxycarbonylphenyl-sulfonyl)-N1-[ 4,6-bis-(difluor-methoxy)-pyrimidin-2-yl ]-urinstof,

11. Middel med herbicid og plantevækstregulerende virkning, kendetegnet ved, at det foruden bære- og/eller andre tilsætningsstoffer som aktivt stof indeholder mindst efc N-arylsulfonyl-N'-pyrimidinyl-urinstof ifølge krav 1.

12. Anvendelse af N-arylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- urinstoffer ifølge krav 1 til bekæmpelse af uønsket plantevækst.

13. Anvendelse af N-arylsulfonyl-N*-pyrimdinyl-urin stoffer ifølge krav 1 til regulering af plantevækst.

14. Anvendelse af N-phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- urinstoffer ifølge krav 1 til regulering af kulturplanters vækst til forøgelse af udbyttet.