CN105330649A - 一种氯吡嘧磺隆的制备方法 - Google Patents

一种氯吡嘧磺隆的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105330649A
CN105330649A CN201510924717.XA CN201510924717A CN105330649A CN 105330649 A CN105330649 A CN 105330649A CN 201510924717 A CN201510924717 A CN 201510924717A CN 105330649 A CN105330649 A CN 105330649A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
preparation
halosulfuronmethyl
reaction vessel
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510924717.XA
Other languages
English (en)
Inventor
沈运河
熊国银
陈玲琳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Easy Agriculture Limited-Liability Co Of A Specified Duration
Original Assignee
Anhui Easy Agriculture Limited-Liability Co Of A Specified Duration
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Easy Agriculture Limited-Liability Co Of A Specified Duration filed Critical Anhui Easy Agriculture Limited-Liability Co Of A Specified Duration
Priority to CN201510924717.XA priority Critical patent/CN105330649A/zh
Publication of CN105330649A publication Critical patent/CN105330649A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其包括步骤a和步骤b；所述步骤a为：反应容器中内置反应溶剂，向反应容器中投入3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯及碳酸二苯酯，然后加入催化剂，反应后得化合物Ⅲ；所述步骤b为：反应容器中内置反应溶剂，取化合物Ⅳ和步骤a中所得化合物Ⅲ投入反应容器内，反应后即得氯吡嘧磺隆；本发明的有益效果是：该种氯吡嘧磺隆的制备方法，由碳酸二苯酯作为反应物，具有成本低、反应步骤少、收率较高、易操作、污染少、安全、生产更经济环保等优点，适合大规模工业化生产。

Description

一种氯吡嘧磺隆的制备方法
技术领域
本发明涉及有机化工技术领域，具体的涉及一种氯吡嘧磺隆的制备方法。
背景技术
氯吡嘧磺隆是活性较高、用量较少，且比较安全的一类新型磺酰脲类除草剂，其工业制备方法主要有光化异氰酸酯法和氯羰基胺法，且两种方法获得成品的反应步骤较长。其中，异氰酸酯法法需要用到难操作的剧毒光气或光气的聚合物，虽然光气的聚合物如三聚物固体光气毒性有所降低，使用过程同样会释放出剧毒光气，存在安全隐患，且也出现过重大安全事故。氯羰基胺法要用到剧毒试剂氯甲酸乙酯，对环境都有很大危害。
综上，无论是异氰酸酯法还是氯羰基胺法法均具有收率低，成本高，且生产工艺中含剧毒物质等特点，不符合大规模工业化生产的要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种氯吡嘧磺隆的制备方法，该制备方法有效解决上述所存在的问题。
本发明所要解决的技术问题采用以下技术方案来实现：
一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其包括步骤a和步骤b；
所述步骤a为：反应容器中内置反应溶剂，向反应容器中投入3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯及碳酸二苯酯，然后加入催化剂，反应后得化合物Ⅲ；
所述步骤b为：反应容器中内置反应溶剂，取化合物Ⅳ和步骤a中所得化合物Ⅲ投入反应容器内，反应后即得氯吡嘧磺隆。
本发明进一步改进在于：步骤a反应过程中，所述催化剂为碱催化剂，且3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯与碳酸二苯酯及碱催化剂的摩尔比为1:(1.1～1.2):(2～3)。
本发明进一步改进在于：步骤a反应过程中，碱催化剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种。
本发明进一步改进在于：步骤a反应过程中，反应溶剂为丙酮、四氢呋喃、水、甲苯、二甲苯、己烷、环己烷中的一种或多种。
本发明进一步改进在于：步骤a反应过程中，反应温度为0～130℃，且反应时间为2～8小时。
本发明进一步改进在于：步骤b反应过程中，化合物Ⅲ与化合物IV的摩尔比为1:(1～1.2)。
本发明进一步改进在于：步骤b反应过程中，所述反应溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙醚中的一种或多种。
本发明进一步改进在于：步骤b反应过程中，反应温度为10～130℃，反应时间为2～10h。
本发明进一步改进在于：所述反应溶剂与化合物Ⅰ或化合物Ⅲ的重量比分别为(2～8):1。
本发明的有益效果是：该种氯吡嘧磺隆的制备方法，由碳酸二苯酯作为反应物，克服了异氰酸酯法中剧毒气体光气或其聚合物的危险操作、存在较大安全隐患的缺点，同时也克服了氯羰基胺法中需要剧毒试剂氯甲酸乙酯及其他对环境危害较大有机试剂的缺点，具有成本低、反应步骤少、收率较高、易操作、污染少、安全、生产更经济环保等优点，适合大规模工业化生产。
附图说明
图1为本发明步骤a中反应方程式；
图2为本发明步骤b中反应方程式。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体图示，进一步阐述本发明。
具体实施方式一：
一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其包括步骤a和步骤b；
所述步骤a：将500mL丙酮加入到反应容器中，取1.0mol(266.3g)含量为95％的3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯(化合物I)，1.1mol(240g)含量98％的碳酸二苯酯(化合物II)，然后加入2.0mol含量98％碳酸钾(281.6g)，反应温度为0℃，回流8小时后，除去丙酮，向反应容器中加入800mL水，当反应容器内温度为20℃，用35％盐酸调节pH值为1，然后过滤，将过滤所得固体于烘箱45℃烘干，烘干后得化合物Ⅲ370g，其纯度为91％，收率为90.3％。
所述步骤b：将600mL二氯甲烷加入到反应容器中，取0.5mol上述反应所得含量90.3％的化合物III(206.5g)，0.6mol化合物IV(95g)加入反应器中，在10℃温度条件下搅拌回流反应10小时，减压浓缩、加甲醇打浆、过滤、干燥得到成品氯吡嘧磺隆(化合物V)194.5g，纯度96.5％，收率86.5％。
具体实施方式二：
一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其包括步骤a和步骤b；
所述步骤a：将500mL四氢呋喃加入到反应容器中，取1.0mol(266.3g)含量为95％的3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯(化合物I)，1.1mol(240g)含量98％的碳酸二苯酯(化合物II)，然后加入2.0mol含量98％碳酸钠(281.6g)，加热至70℃，回流4小时后，除去四氢呋喃，再向反应器中加入800mL水，当反应容器内温度为20℃，用35％盐酸调节pH值为1.4，然后过滤，将过滤所得固体于烘箱45℃烘干；烘干后得化合物Ⅲ365g，其纯度为93％，收率为91％。
所述步骤b：将600mL乙酸乙酯加入到反应容器中，取0.5mol上述反应所得含量93％的化合物III(200.5g)，0.6mol化合物IV(95g)加入反应器后，在50℃温度条件下搅拌回流反应8小时，减压浓缩、加甲醇打浆、过滤、干燥得到成品氯吡嘧磺隆(化合物V)191g，其纯度为97.5％，收率为85.8％。
具体实施方式三：
一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其包括步骤a和步骤b；
所述步骤a：将500mL二甲苯加入到反应容器中，取1.0mol(266.3g)含量为95％的3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯(化合物I)，1.1mol(240g)含量98％的碳酸二苯酯(化合物II)，然后加入2.0mol含量98％氢氧化钠(114.3g)，加热到110℃，回流3小时后，除去二甲苯，向反应器中加入800mL水，当反应容器内温度为20℃，用35％盐酸调节pH值为1.7，然后过滤，将过滤所得固体于烘箱45℃烘干；烘干后得化合物Ⅲ364g，其纯度为92.5％，收率为90.2％。
所述步骤b：将600mL氯仿加入到反应容器中，取0.5mol上述反应所得含量92.5％的化合物III(201.6g)，0.6mol化合物IV(95g)加入反应器中，在80℃温度条件下搅拌回流反应6小时，减压浓缩、加甲醇打浆、过滤、干燥得到成品氯吡嘧磺隆(化合物V)188.5g，其纯度98.5％，收率85.5％。
具体实施方式四：
一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其包括步骤a和步骤b；
所述步骤a：将500mL甲苯加入到反应容器中，取1.0mol(266.3g)含量为95％的3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯(化合物I)，1.1mol(240g)含量98％的碳酸二苯酯(化合物II)，然后加入2.0mol含量98％氢氧化钾(281.6g)然后加热至130℃，回流2小时后，除去甲苯，向反应器中加入800mL水，当反应容器内温度为20℃，用35％盐酸调节pH值为2，然后过滤，将过滤所得固体于烘箱45℃烘干；烘干后得化合物Ⅲ370g，其纯度90％，收率89.3％。
所述步骤b：将600mL甲苯加入到反应容器中，取0.5mol上述反应所得含量89.3％的化合物III(208.8g)，0.6mol化合物IV(95g)加入反应容器中，在130℃温度条件下搅拌回流反应2小时，减压浓缩、加甲醇打浆、过滤、干燥得到成品氯吡嘧磺隆(化合物V)195.5g，其纯度95.5％，收率86％。
本发明提供了一种氯吡嘧磺隆的制备方法，该种氯吡嘧磺隆的制备方法，由碳酸二苯酯作为反应物，克服了异氰酸酯法中剧毒气体光气或其聚合物的危险操作、存在较大安全隐患的缺点，同时也克服了氯羰基胺法中需要剧毒试剂氯甲酸乙酯及其他对环境危害较大有机试剂的缺点，具有成本低、反应步骤少、效率较高、易操作、污染少、安全、生产更经济环保等优点，适合大规模工业化生产。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (9)

1.一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其特征在于：其包括步骤a和步骤b；
所述步骤a为：反应容器中内置反应溶剂，向反应容器中投入3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯及碳酸二苯酯，然后加入催化剂，反应后得化合物Ⅲ；
所述步骤b为：反应容器中内置反应溶剂，取化合物Ⅳ和步骤a中所得化合物Ⅲ投入反应容器内，反应后即得氯吡嘧磺隆。
2.根据权利要求1所述的一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其特征在于：步骤a反应过程中，所述催化剂为碱催化剂，且3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯与碳酸二苯酯及碱催化剂的摩尔比为1:(1.1～1.2):(2～3)。
3.根据权利要求2所述的一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其特征在于：步骤a反应过程中，碱催化剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其特征在于：步骤a反应过程中，反应溶剂为丙酮、四氢呋喃、水、甲苯、二甲苯、己烷、环己烷中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其特征在于：步骤a反应过程中，反应温度为0～130℃，且反应时间为2～8小时。
6.根据权利要求5所述的一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其特征在于：步骤b反应过程中，化合物Ⅲ与化合物IV的摩尔比为1:(1～1.2)。
7.根据权利要求6所述的一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其特征在于：步骤b反应过程中，所述反应溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙醚中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其特征在于：步骤b反应过程中，反应温度为10～130℃，反应时间为2～10h。
9.根据权利要求8所述的一种氯吡嘧磺隆的制备方法，其特征在于：所述反应溶剂与化合物Ⅰ或化合物Ⅲ的重量比分别为(2～8):1。
CN201510924717.XA 2015-12-09 2015-12-09 一种氯吡嘧磺隆的制备方法 Pending CN105330649A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510924717.XA CN105330649A (zh) 2015-12-09 2015-12-09 一种氯吡嘧磺隆的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510924717.XA CN105330649A (zh) 2015-12-09 2015-12-09 一种氯吡嘧磺隆的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105330649A true CN105330649A (zh) 2016-02-17

Family

ID=55281440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510924717.XA Pending CN105330649A (zh) 2015-12-09 2015-12-09 一种氯吡嘧磺隆的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105330649A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108271796A (zh) * 2018-03-27 2018-07-13 安徽圣丰生化有限公司 一种五氟磺草胺和嘧草醚的除草剂组合物
CN108378057A (zh) * 2018-03-27 2018-08-10 安徽圣丰生化有限公司 一种含噁唑酰草胺的水稻除草组合物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN87100436A (zh) * 1986-01-30 1987-08-12 石原产业株式会社 取代的吡啶磺酰胺类化合物、含有这类化合物的除草剂以及制备这类化合物的方法
JPH03200742A (ja) * 1989-12-28 1991-09-02 Nissan Chem Ind Ltd メチルエステルと活性水素化合物の反応方法
CN103319462A (zh) * 2013-06-26 2013-09-25 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 氯吡嘧磺隆的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN87100436A (zh) * 1986-01-30 1987-08-12 石原产业株式会社 取代的吡啶磺酰胺类化合物、含有这类化合物的除草剂以及制备这类化合物的方法
JPH03200742A (ja) * 1989-12-28 1991-09-02 Nissan Chem Ind Ltd メチルエステルと活性水素化合物の反応方法
CN103319462A (zh) * 2013-06-26 2013-09-25 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 氯吡嘧磺隆的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108271796A (zh) * 2018-03-27 2018-07-13 安徽圣丰生化有限公司 一种五氟磺草胺和嘧草醚的除草剂组合物
CN108378057A (zh) * 2018-03-27 2018-08-10 安徽圣丰生化有限公司 一种含噁唑酰草胺的水稻除草组合物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103880892A (zh) 酰基二茂铁缩肼基二硫代甲酸酯Schiff碱及其制备方法
CN102558572B (zh) 离子液体溶剂中木质素乙酰化的制备方法
CN103992356A (zh) 一种二茂铁基查尔酮与乙酰乙酸乙酯的Michael加成产物及其制备方法
CN103467435A (zh) 一种制备甘油碳酸酯的方法
CN105330649A (zh) 一种氯吡嘧磺隆的制备方法
CN105618139B (zh) 一种基于钼多金属氧酸盐的木质纤维素降解方法
CN103232418B (zh) 一种均相催化制备γ-戊内酯的方法
CN104744506A (zh) 一种制备三-(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯抗氧剂的方法
CN103804167A (zh) 一种从生物质水解产物葡萄糖中提取乙酰丙酸的方法
CN103497157B (zh) 一种2-咪唑烷酮的合成方法
CN102557889A (zh) 采用负载型氢氧化钠固体碱催化剂合成聚甘油的方法
CN104356103A (zh) 一种6,7-二甲氧基香豆素的合成方法
CN102492558A (zh) 一种在离子液体中制备生物柴油的方法
CN104803982A (zh) 一种烟嘧磺隆的制备方法
CN103351376A (zh) 2-噻吩乙胺的合成方法
CN103992207B (zh) 双氧水/阳离子树脂体系催化氧化烯烃制邻二醇的方法
CN103554067A (zh) 一种木质纤维素类生物质催化水解制备糠醛的方法
CN102757418A (zh) 一种丙酮缩甘油的制备方法
CN102617352A (zh) 废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯近临界醇解制备对苯二甲酸二辛酯的方法
CN106432233A (zh) N,N,6‑三甲基‑2‑(4‑甲基苯基)咪唑并[1,2‑a]吡啶‑3‑乙酰胺的制备方法
CN103450141B (zh) 一种苯并吡喃酮类化合物、其制备方法及其应用
CN106045933B (zh) 一种噁唑烷酮的制备方法
CN102532014A (zh) 4-三氟乙氧基吡啶-n-氧化物衍生物的制备方法
CN103396347B (zh) 合成对羟基硫代苯甲酰胺的方法
CN102532090A (zh) 含吗啉类离子型化合物作为合成环状碳酸酯的催化剂的用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160217