JPH0827147A - Ｎ−（置換アミノ）イミド誘導体、その製造方法及び除草剤 - Google Patents
Ｎ−（置換アミノ）イミド誘導体、その製造方法及び除草剤Info
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- JPH0827147A JPH0827147A JP6190089A JP19008994A JPH0827147A JP H0827147 A JPH0827147 A JP H0827147A JP 6190089 A JP6190089 A JP 6190089A JP 19008994 A JP19008994 A JP 19008994A JP H0827147 A JPH0827147 A JP H0827147A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】優れた除草効果を示す新規な化合物、その製造
方法及び、これらの内の１種類以上の化合物を有効成分
とする、新規な除草剤及び、その製造中間体を提供す
る。 【構成】下記式（Ｉ） 〔式中、Ａは下記Ａ−１からＡ−５に示す構造式部分、 Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜４アルキル基など、Ｒ２、Ｒ３
は水素原子又はＣ１〜４アルキル基、Ｒ４はハロゲン原
子、Ｃ１〜４アルキル基など、ｍは０〜４の整数、
Ｘ１、Ｘ２は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜４アルキ
ル基など、Ｚは窒素原子又はＣＨ基を示す〕で表される
Ｎ−（置換アミノ）イミド誘導体。
方法及び、これらの内の１種類以上の化合物を有効成分
とする、新規な除草剤及び、その製造中間体を提供す
る。 【構成】下記式（Ｉ） 〔式中、Ａは下記Ａ−１からＡ−５に示す構造式部分、 Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜４アルキル基など、Ｒ２、Ｒ３
は水素原子又はＣ１〜４アルキル基、Ｒ４はハロゲン原
子、Ｃ１〜４アルキル基など、ｍは０〜４の整数、
Ｘ１、Ｘ２は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜４アルキ
ル基など、Ｚは窒素原子又はＣＨ基を示す〕で表される
Ｎ−（置換アミノ）イミド誘導体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−（置換アミノ）イ
ミド誘導体、その製造方法及び、この誘導体を有効成分
とする除草剤に関する。
ミド誘導体、その製造方法及び、この誘導体を有効成分
とする除草剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまでに、［［（ピリミジン−２−イ
ルまたは、１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ
カルボニル］アミノスルホニル］基のような、（アジニ
ルウレイレン）スルホニル基の結合した除草性化合物に
ついて多くの報告がある。これらの報告の中から、（ア
ジニルウレイレン）スルホニル基の結合した原子を例示
すれば次のようになる。 特開昭52-122384 号公報：未置換または置換ベンゼン環
の炭素原子。 特開昭57-112379 号公報：未置換または置換トルエンの
α−炭素原子。 米国特許4473394 号公報：未置換または置換ピロール環
の炭素原子。 英国特許公開2015503 号公報や、特開昭59-76071号公
報：未置換または置換フェノールの水酸基の酸素原子。 特開昭57-169469 号公報：未置換または置換アルコール
の水酸基の酸素原子。 特開昭60-48973号公報：アルカンスルホンアミド基やア
ルコキシアミノ基の窒素原子。 特開昭58-126859 号公報：置換アニリンや１−アミノイ
ンダンのアミノ基の窒素原子。 特開昭58-103371 号公報：ピロリジン、ピペリジン、モ
ルホリン、チオモルホリンや１，３−チアゾリジンの環
の窒素原子。
ルまたは、１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ
カルボニル］アミノスルホニル］基のような、（アジニ
ルウレイレン）スルホニル基の結合した除草性化合物に
ついて多くの報告がある。これらの報告の中から、（ア
ジニルウレイレン）スルホニル基の結合した原子を例示
すれば次のようになる。 特開昭52-122384 号公報：未置換または置換ベンゼン環
の炭素原子。 特開昭57-112379 号公報：未置換または置換トルエンの
α−炭素原子。 米国特許4473394 号公報：未置換または置換ピロール環
の炭素原子。 英国特許公開2015503 号公報や、特開昭59-76071号公
報：未置換または置換フェノールの水酸基の酸素原子。 特開昭57-169469 号公報：未置換または置換アルコール
の水酸基の酸素原子。 特開昭60-48973号公報：アルカンスルホンアミド基やア
ルコキシアミノ基の窒素原子。 特開昭58-126859 号公報：置換アニリンや１−アミノイ
ンダンのアミノ基の窒素原子。 特開昭58-103371 号公報：ピロリジン、ピペリジン、モ
ルホリン、チオモルホリンや１，３−チアゾリジンの環
の窒素原子。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで、従来、環境
中の存在量を少なくできる利点を持つような低薬量で確
実な除草効果を示す除草剤、環境条件の変化にかかわら
ず、作物と雑草間に選択性を示す除草剤、二期作で後作
に薬害を生じない除草剤など、優れた除草効果を示す除
草剤に対する要望が高い。
中の存在量を少なくできる利点を持つような低薬量で確
実な除草効果を示す除草剤、環境条件の変化にかかわら
ず、作物と雑草間に選択性を示す除草剤、二期作で後作
に薬害を生じない除草剤など、優れた除草効果を示す除
草剤に対する要望が高い。
【０００４】本発明は、従来の上記のような要望にこた
えることを課題としてなされたものである。したがっ
て、本発明の目的は、優れた除草効果を示す新規な化合
物、その製造方法及び、これらの内の１種類以上の化合
物を有効成分とする、新規な除草剤及び、その製造中間
体を提供することにある。
えることを課題としてなされたものである。したがっ
て、本発明の目的は、優れた除草効果を示す新規な化合
物、その製造方法及び、これらの内の１種類以上の化合
物を有効成分とする、新規な除草剤及び、その製造中間
体を提供することにある。
【０００５】
【問題点を解決するための手段】上記公報に記載された
除草性化合物において、［［（ピリミジン−２−イルま
たは、１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカル
ボニル］アミノスルホニル］基のような、（アジニルウ
レイレン）スルホニル基が含窒素複素環の環の窒素原子
に結合したものは知られていたが（特開昭58-103371 号
公報）、（アジニルウレイレン）スルホニル基と、イミ
ド基の窒素原子とがもう一つの窒素原子を介して結合し
ている化合物は知られていなかった。そこで、本発明者
らは、（アジニルウレイレン）スルホニル基と、イミド
基の窒素原子とがもう一つの窒素原子を介して結合して
いる化合物が優れた除草効果を有することを見出し、本
発明を完成するに至った。
除草性化合物において、［［（ピリミジン−２−イルま
たは、１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカル
ボニル］アミノスルホニル］基のような、（アジニルウ
レイレン）スルホニル基が含窒素複素環の環の窒素原子
に結合したものは知られていたが（特開昭58-103371 号
公報）、（アジニルウレイレン）スルホニル基と、イミ
ド基の窒素原子とがもう一つの窒素原子を介して結合し
ている化合物は知られていなかった。そこで、本発明者
らは、（アジニルウレイレン）スルホニル基と、イミド
基の窒素原子とがもう一つの窒素原子を介して結合して
いる化合物が優れた除草効果を有することを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の構成】本発明は次の構成上の特徴を有する。第
１の発明は、化７の式（I ）のＮ−（置換アミノ）イミ
ド誘導体に関する。［式中、A は、化８の部分構造式
（A-1 ）、（A-2 ）、（A-3 ）、（A-4 ）または、（A-
5 ）を示す。R1は、水素原子、C1〜C4アルキル基、C7〜
C9アラルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、（C1〜C4アル
キル）カルボニル基または、（C1〜C4アルキル）スルホ
ニル基を示す。部分構造式（A-1 ）中の、R2、R3は、各
々、水素原子または、C1〜C4アルキル基を示す。ただ
し、R2=R3=Hではない。部分構造式（A-4 ）中の、R
4は、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基及び／または、
ニトロ基を示す。m は、 0〜 4の整数を示す。X1、X
2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1
〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキル
チオ基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4ハロアルコキシ
基、C1〜C4ハロアルキルチオ基、C2〜C4アルコキシアル
キル基、C2〜C4アルキルチオアルキル基、または、NR7R
8基を示す。R7、R8は、それぞれ独立して、水素原子、C
1〜C4アルキル基、または、C1〜C4アルコキシ基を示
す。Z は、窒素原子または、CH基を示す］
１の発明は、化７の式（I ）のＮ−（置換アミノ）イミ
ド誘導体に関する。［式中、A は、化８の部分構造式
（A-1 ）、（A-2 ）、（A-3 ）、（A-4 ）または、（A-
5 ）を示す。R1は、水素原子、C1〜C4アルキル基、C7〜
C9アラルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、（C1〜C4アル
キル）カルボニル基または、（C1〜C4アルキル）スルホ
ニル基を示す。部分構造式（A-1 ）中の、R2、R3は、各
々、水素原子または、C1〜C4アルキル基を示す。ただ
し、R2=R3=Hではない。部分構造式（A-4 ）中の、R
4は、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基及び／または、
ニトロ基を示す。m は、 0〜 4の整数を示す。X1、X
2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1
〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキル
チオ基、C1〜C4ハロアルキル基、C1〜C4ハロアルコキシ
基、C1〜C4ハロアルキルチオ基、C2〜C4アルコキシアル
キル基、C2〜C4アルキルチオアルキル基、または、NR7R
8基を示す。R7、R8は、それぞれ独立して、水素原子、C
1〜C4アルキル基、または、C1〜C4アルコキシ基を示
す。Z は、窒素原子または、CH基を示す］
【化７】
【化８】
【０００７】第２の発明は、化９の反応式中、式（II-
a）のＮ−アミノイミド誘導体と、式（III ）の（アジ
ニルウレイレン）スルホニルハライドとを反応させて、
式（I-a ）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を製造す
る方法に関する。［式中、Aaは、上記の部分構造式（A-
1 ）、（A-2 ）、（A-3 ）及び、（A-4 ）と同じ内容を
示す。R1、R2、R3、R4、X1、X2、 Z及び、m は、それぞ
れ上記と同じ内容を示す。Y1は、ハロゲン原子を示す］
a）のＮ−アミノイミド誘導体と、式（III ）の（アジ
ニルウレイレン）スルホニルハライドとを反応させて、
式（I-a ）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を製造す
る方法に関する。［式中、Aaは、上記の部分構造式（A-
1 ）、（A-2 ）、（A-3 ）及び、（A-4 ）と同じ内容を
示す。R1、R2、R3、R4、X1、X2、 Z及び、m は、それぞ
れ上記と同じ内容を示す。Y1は、ハロゲン原子を示す］
【化９】
【０００８】第３の発明は、化１０の反応式中、式（I-
b2）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体と式（VI）の化
合物とを、塩基の存在下反応させて、化合物（I-b2）の
Ｎ−アミノ基上の水素原子をR1b 基で置換して、式（I-
b1）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を製造する方法
に関する。［式中、Aaは、上記の部分構造式（A-1 ）、
（A-2 ）、（A-3 ）及び、（A-4 ）と同じ内容を示す。
R2、R3、R4、X1、X2、 Z及び、m は、それぞれ上記と同
じ内容を示す。R1b は、C1〜C4アルキル基、C7〜C9アラ
ルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、（C1〜C4アルキル）
カルボニル基または、（C1〜C4アルキル）スルホニル基
を示す。Y2は、ハロゲン原子または、［（C1〜C4アルキ
ル）カルボニル］オキシ基を示す］
b2）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体と式（VI）の化
合物とを、塩基の存在下反応させて、化合物（I-b2）の
Ｎ−アミノ基上の水素原子をR1b 基で置換して、式（I-
b1）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を製造する方法
に関する。［式中、Aaは、上記の部分構造式（A-1 ）、
（A-2 ）、（A-3 ）及び、（A-4 ）と同じ内容を示す。
R2、R3、R4、X1、X2、 Z及び、m は、それぞれ上記と同
じ内容を示す。R1b は、C1〜C4アルキル基、C7〜C9アラ
ルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、（C1〜C4アルキル）
カルボニル基または、（C1〜C4アルキル）スルホニル基
を示す。Y2は、ハロゲン原子または、［（C1〜C4アルキ
ル）カルボニル］オキシ基を示す］
【化１０】
【０００９】第４の発明は、化１１の反応式中、式（I-
C2）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を熱分解して、
式（I-C1）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を製造す
る方法に関する。（式中、R1c は、C1〜C4アルキル基、
C7〜C9アラルキル基または、C1〜C4ハロアルキル基を示
す。X1、X2及び、Z は、それぞれ上記と同じ内容を示
す）
C2）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を熱分解して、
式（I-C1）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を製造す
る方法に関する。（式中、R1c は、C1〜C4アルキル基、
C7〜C9アラルキル基または、C1〜C4ハロアルキル基を示
す。X1、X2及び、Z は、それぞれ上記と同じ内容を示
す）
【化１１】
【００１０】第５の発明は、除草剤に関するものであっ
て、上記式（I ）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を
有効成分として含有することを特徴とする。
て、上記式（I ）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を
有効成分として含有することを特徴とする。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。以下の記
載において、式中、 A 、Aa A-1 〜A-5 R1〜R4、、R1b 、R1c 、X1、X2、Z 、m Y1、Y2 はそれぞれ上記と同じ内容を示す。以下の第１表（１／
９）〜第１表（９／９）及び、第２表において、R1〜
R4、X1及び、X2の原子の個数を、下付き数字でなく、半
角数字で示している。したがって、例えば、CH(CH3)2
は、CH(CH3)2に同じで、イソプロピル基を示す。COCH3
は、COCH3 に同じでアセチル基を示す。SO2CH3は、 SO2
CH3 に同じでメチルスルホニル基を示す。また、CH2Ph
は、CH2Ph に同じで、ベンジル基を示す。本発明におけ
る上記式（I ）の誘導体の具体例としては、第１表（１
／９）〜第１表（９／９）に示すものをあげることがで
きる。
載において、式中、 A 、Aa A-1 〜A-5 R1〜R4、、R1b 、R1c 、X1、X2、Z 、m Y1、Y2 はそれぞれ上記と同じ内容を示す。以下の第１表（１／
９）〜第１表（９／９）及び、第２表において、R1〜
R4、X1及び、X2の原子の個数を、下付き数字でなく、半
角数字で示している。したがって、例えば、CH(CH3)2
は、CH(CH3)2に同じで、イソプロピル基を示す。COCH3
は、COCH3 に同じでアセチル基を示す。SO2CH3は、 SO2
CH3 に同じでメチルスルホニル基を示す。また、CH2Ph
は、CH2Ph に同じで、ベンジル基を示す。本発明におけ
る上記式（I ）の誘導体の具体例としては、第１表（１
／９）〜第１表（９／９）に示すものをあげることがで
きる。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】
【表３】
【００１５】
【表４】
【００１６】
【表５】
【００１７】
【表６】
【００１８】
【表７】
【００１９】
【表８】
【００２０】
【表９】
【００２１】上記式（I-a ）のＮ−（置換アミノ）イミ
ド誘導体は、化１２の反応式にしたがい、式（V ）のア
ミノアジン誘導体と式（VI）のハロゲノスルホニルイソ
シアネートとを反応させて、式（III ）の（アジニルウ
レイレン）スルホニルハライドを生成させ、ついで、好
ましくは、単離することなく、式（II-a）のＮ−アミノ
イミド誘導体と反応させて合成することができる。
ド誘導体は、化１２の反応式にしたがい、式（V ）のア
ミノアジン誘導体と式（VI）のハロゲノスルホニルイソ
シアネートとを反応させて、式（III ）の（アジニルウ
レイレン）スルホニルハライドを生成させ、ついで、好
ましくは、単離することなく、式（II-a）のＮ−アミノ
イミド誘導体と反応させて合成することができる。
【化１２】 上記式（I-b1）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体は、
また、上記式（I-b2）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導
体の置換アミノ基上の水素原子を、化１３の反応式で示
すように、化合物（I-b2）と化合物（IV）とを塩基の存
在下で反応させて、R1b 基で置換して製造することもで
きる。
また、上記式（I-b2）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導
体の置換アミノ基上の水素原子を、化１３の反応式で示
すように、化合物（I-b2）と化合物（IV）とを塩基の存
在下で反応させて、R1b 基で置換して製造することもで
きる。
【化１３】
【００２２】すなわち、上記式（I-a ） の化合物は以
下の工程によって製造できる。最初の工程は、式（V ）
のアミノアジン誘導体と、式（VI）のハロゲノスルホニ
ルイソシアネートとを、不活性有機溶媒または希釈剤中
で反応させて得られる式（III ）の（アジニルウレイレ
ン）スルホニルハライドを、好ましくは、単離すること
なく、上記式（II-a）のＮ−アミノイミド誘導体と反応
させ、そしてもし所望ならば、更に得られた化合物（I-
a ）を、アルカリ金属の水酸化物あるいは第４アンモニ
ウム塩基と反応せることより塩を形成させることができ
る。
下の工程によって製造できる。最初の工程は、式（V ）
のアミノアジン誘導体と、式（VI）のハロゲノスルホニ
ルイソシアネートとを、不活性有機溶媒または希釈剤中
で反応させて得られる式（III ）の（アジニルウレイレ
ン）スルホニルハライドを、好ましくは、単離すること
なく、上記式（II-a）のＮ−アミノイミド誘導体と反応
させ、そしてもし所望ならば、更に得られた化合物（I-
a ）を、アルカリ金属の水酸化物あるいは第４アンモニ
ウム塩基と反応せることより塩を形成させることができ
る。
【００２３】上記の工程は好ましくは、不活性有機溶
媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレンまたはシクロ
ヘキサンのような炭化水素、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素またはクロロベンゼンのような塩素化さ
れた炭化水素及び、ジエチルエーテル、ジメトキシエタ
ン、ジエチレングリコール、ジメチルエーテル、テトラ
ヒドロフランまたはジオキサンのようなエーテル、アセ
トニトリルやニトロメタンのようなアプロティック極性
溶媒中で、-78 ℃と溶媒の沸点との間の温度において、
好ましくは、 0℃〜40℃の温度範囲で行う。この反応に
おいて、好ましくは、例えば有機第三級アミン、殊にピ
リジンまたはトリエチルアミンまたは無機塩基、例え
ば、アルカリ金属炭酸塩等を酸受容体として使用する。
場合によっては、化合物（II-a）を、同時に補助塩基と
して作用するように過剰に使用してもよい。
媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレンまたはシクロ
ヘキサンのような炭化水素、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素またはクロロベンゼンのような塩素化さ
れた炭化水素及び、ジエチルエーテル、ジメトキシエタ
ン、ジエチレングリコール、ジメチルエーテル、テトラ
ヒドロフランまたはジオキサンのようなエーテル、アセ
トニトリルやニトロメタンのようなアプロティック極性
溶媒中で、-78 ℃と溶媒の沸点との間の温度において、
好ましくは、 0℃〜40℃の温度範囲で行う。この反応に
おいて、好ましくは、例えば有機第三級アミン、殊にピ
リジンまたはトリエチルアミンまたは無機塩基、例え
ば、アルカリ金属炭酸塩等を酸受容体として使用する。
場合によっては、化合物（II-a）を、同時に補助塩基と
して作用するように過剰に使用してもよい。
【００２４】化合物（I-b2）のイミド基のＮ−アミノ基
上の水素原子をR1b 基で置換するには、好ましくは、例
えばジオキサン、ジメチルホルムアミドまたは、ジメチ
ルアセトアミドのような溶媒中で、水素化ナトリウムま
たは炭酸カリウムのような無機塩基の添加の下に、 0℃
と溶媒との沸点との間の温度において行われる。置換試
薬としては、R1b 基を親電子的なカチオンとして生ずる
試薬が用いられる。アルキル化剤としては、例えば、硫
酸ジメチル、ヨウ化メチル、臭化エチルまたは臭化ベン
ジルが用いられる。アシル化剤としては、例えば、アセ
チルクロリド、プロピオニルクロリド、ブチリルクロリ
ド、無水酢酸または、無水プロピオン酸が用いられる。
スルホニル化剤としては、例えば、メタンスルホニルク
ロリド、エタンスルホニルクロシドまたは、プロパンス
ルホニルクロリドが用いられる。
上の水素原子をR1b 基で置換するには、好ましくは、例
えばジオキサン、ジメチルホルムアミドまたは、ジメチ
ルアセトアミドのような溶媒中で、水素化ナトリウムま
たは炭酸カリウムのような無機塩基の添加の下に、 0℃
と溶媒との沸点との間の温度において行われる。置換試
薬としては、R1b 基を親電子的なカチオンとして生ずる
試薬が用いられる。アルキル化剤としては、例えば、硫
酸ジメチル、ヨウ化メチル、臭化エチルまたは臭化ベン
ジルが用いられる。アシル化剤としては、例えば、アセ
チルクロリド、プロピオニルクロリド、ブチリルクロリ
ド、無水酢酸または、無水プロピオン酸が用いられる。
スルホニル化剤としては、例えば、メタンスルホニルク
ロリド、エタンスルホニルクロシドまたは、プロパンス
ルホニルクロリドが用いられる。
【００２５】反応終了後、希塩酸水溶液に反応混合物を
加え、生じた析出物を濾取して、風乾した後、生成物
を、カラムクロマトグラフィーや、洗浄法によって精製
し、式（I-b1）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を得
ることができる。
加え、生じた析出物を濾取して、風乾した後、生成物
を、カラムクロマトグラフィーや、洗浄法によって精製
し、式（I-b1）のＮ−（置換アミノ）イミド誘導体を得
ることができる。
【００２６】化合物（I ）は、ウレイレン基の窒素原子
上の水素原子が適当な陽イオンで置換された塩を形成し
うる。これらの塩は、一般に、金属塩、特にアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩、または場合によっては
アルキル化アンモニウム塩または有機のアミン塩であ
り、そして好ましくは、例えば水、メタノールまたはア
セトンのような溶媒中で20〜100 ℃の温度において製造
される。本発明による塩を製造するための適当な塩基
は、例えばアルカリ金属炭酸塩、アンモニアまたはエタ
ノールアミンである。
上の水素原子が適当な陽イオンで置換された塩を形成し
うる。これらの塩は、一般に、金属塩、特にアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩、または場合によっては
アルキル化アンモニウム塩または有機のアミン塩であ
り、そして好ましくは、例えば水、メタノールまたはア
セトンのような溶媒中で20〜100 ℃の温度において製造
される。本発明による塩を製造するための適当な塩基
は、例えばアルカリ金属炭酸塩、アンモニアまたはエタ
ノールアミンである。
【００２７】式（V ）の出発物質は、公知であるかある
いは原則的に公知の方法に従って、例えば、適当なグア
ニジン誘導体を、適当に置換された1,3-ジケトンによっ
て環化することにより合成できる［例えば、”複素環式
化合物の化学（The Chemistry of Heterocyclic Compou
nds ）”、Vol.XVI （1962）および補遺Ｉ（1970）］。
また、Ｎ−シアノアミジン誘導体やＮ−シアノイミデー
ト誘導体から合成できる（J. Org. Chem.,1963,28,1812
-1821）。［ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミス
トリー（J. Org. Chem. ）第28巻、1812−1821頁（1963
年）］。さらに、シアヌリッククロリドから合成するこ
とができる［例えば”The Chemistry of Heterocyclic
Compounds ”、エル・ラポポート（L.Rapoport）著”ｓ
−トリアジンおよび誘導体（s-Triazines and Derivati
ves ）”（1959）］。
いは原則的に公知の方法に従って、例えば、適当なグア
ニジン誘導体を、適当に置換された1,3-ジケトンによっ
て環化することにより合成できる［例えば、”複素環式
化合物の化学（The Chemistry of Heterocyclic Compou
nds ）”、Vol.XVI （1962）および補遺Ｉ（1970）］。
また、Ｎ−シアノアミジン誘導体やＮ−シアノイミデー
ト誘導体から合成できる（J. Org. Chem.,1963,28,1812
-1821）。［ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミス
トリー（J. Org. Chem. ）第28巻、1812−1821頁（1963
年）］。さらに、シアヌリッククロリドから合成するこ
とができる［例えば”The Chemistry of Heterocyclic
Compounds ”、エル・ラポポート（L.Rapoport）著”ｓ
−トリアジンおよび誘導体（s-Triazines and Derivati
ves ）”（1959）］。
【００２８】化合物（II-a）の合成は、次のようにして
実施することができる。化１４の反応式中、式（VII ）
の１，２−ジカルボン酸、そのモノまたはジエステル、
または、式（VIII）の１，２−ジカルボン酸無水物、好
ましくは、１，２−ジカルボン酸無水物と、式（IX）の
ヒドラジン誘導体とを、アセトニトリル中、低級アルコ
ール中,塩酸を含んだ低級アルコール中、もしくは、酢
酸中で、反応させて合成することができる。（式中、R5
は、水素原子または、C1〜C4アルキル基を示す。R6は、
C1〜C4アルキル基を示す）
実施することができる。化１４の反応式中、式（VII ）
の１，２−ジカルボン酸、そのモノまたはジエステル、
または、式（VIII）の１，２−ジカルボン酸無水物、好
ましくは、１，２−ジカルボン酸無水物と、式（IX）の
ヒドラジン誘導体とを、アセトニトリル中、低級アルコ
ール中,塩酸を含んだ低級アルコール中、もしくは、酢
酸中で、反応させて合成することができる。（式中、R5
は、水素原子または、C1〜C4アルキル基を示す。R6は、
C1〜C4アルキル基を示す）
【化１４】
【００２９】上記製造中間体として使用される式（II-
a）の化合物の具体例としては、第２表に示すものをあ
げることができる。
a）の化合物の具体例としては、第２表に示すものをあ
げることができる。
【表１０】
【００３０】本発明の上記式（I ）のＮ−（置換アミ
ノ）イミド誘導体は、低薬量で確実な除草効果を示し、
かつ、作物と雑草間に選択性を示す。したがって、この
化合物を有効成分として含有する除草剤は、例えば、コ
ムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズ、ワタ、テンサイ、
ジャガイモ、トマト、等の重要作物中の双子葉雑草や単
子葉雑草を発芽前あるいは、発芽後に防除するのに適し
ている。
ノ）イミド誘導体は、低薬量で確実な除草効果を示し、
かつ、作物と雑草間に選択性を示す。したがって、この
化合物を有効成分として含有する除草剤は、例えば、コ
ムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズ、ワタ、テンサイ、
ジャガイモ、トマト、等の重要作物中の双子葉雑草や単
子葉雑草を発芽前あるいは、発芽後に防除するのに適し
ている。
【００３１】本発明の除草剤によて防除することができ
る双子葉雑草としては、ヒユ属（Amaranthus）、センダ
ングサ属（Bidens ）、ハコベ属（Stellaria）、ナス属
（Abutilon）、セイヨウヒルガオ属（Convolvulus ）、
シカギク属（Matricaria）、ヤエムグラ属（Galium）、
アゼトウガラシ属（Lindernia ）等があげられる。ま
た、単子葉雑草としては、キビ属（Echinochloa ）、エ
ノコログサ属（Setaria ）、メヒシバ属（Digitaria
）、カラスムギ属（Avena ）、カヤツリグサ属（Cyper
us ）、ヘラオモダカ属（Alisma）、ミズアオイ属（Mon
ochoria）等があげられる。本発明の除草剤の施用範囲
は、畑地、水田、果樹園等の農耕地の他、グランド、工
場敷地等の非農耕地があげられる。
る双子葉雑草としては、ヒユ属（Amaranthus）、センダ
ングサ属（Bidens ）、ハコベ属（Stellaria）、ナス属
（Abutilon）、セイヨウヒルガオ属（Convolvulus ）、
シカギク属（Matricaria）、ヤエムグラ属（Galium）、
アゼトウガラシ属（Lindernia ）等があげられる。ま
た、単子葉雑草としては、キビ属（Echinochloa ）、エ
ノコログサ属（Setaria ）、メヒシバ属（Digitaria
）、カラスムギ属（Avena ）、カヤツリグサ属（Cyper
us ）、ヘラオモダカ属（Alisma）、ミズアオイ属（Mon
ochoria）等があげられる。本発明の除草剤の施用範囲
は、畑地、水田、果樹園等の農耕地の他、グランド、工
場敷地等の非農耕地があげられる。
【００３２】本発明化合物は、除草剤としてそのまま使
用することもできるが、通常は製剤補助剤とともに、粉
剤、水和剤、粒剤、乳剤などの種々の形態に製剤して使
用する。このとき、製剤中に、 1種または 2種以上の本
発明化合物が 0.1〜95重量％、好ましくは 0.5〜90重量
％、より好ましくは 2〜70重量％含まれるように製剤す
る。
用することもできるが、通常は製剤補助剤とともに、粉
剤、水和剤、粒剤、乳剤などの種々の形態に製剤して使
用する。このとき、製剤中に、 1種または 2種以上の本
発明化合物が 0.1〜95重量％、好ましくは 0.5〜90重量
％、より好ましくは 2〜70重量％含まれるように製剤す
る。
【００３３】製剤補助剤として使用する担体・希釈剤、
界面活性剤を例示すれば、固体担体としては、タルク、
カオリン、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン、
クレーなどをあげることができる。液体希釈剤として
は、水、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、シクロ
ヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミド、アルコールなどをあげることが
できる。
界面活性剤を例示すれば、固体担体としては、タルク、
カオリン、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン、
クレーなどをあげることができる。液体希釈剤として
は、水、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、シクロ
ヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミド、アルコールなどをあげることが
できる。
【００３４】界面活性剤はその効果により使いわけるの
がよく、乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレートなどをあげることができる。分散剤としては、
リグニンスルホン酸塩、ジブチルナフタリンスルホン酸
塩などをあげることができる。湿潤剤としては、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩などを
あげることができる。
がよく、乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレートなどをあげることができる。分散剤としては、
リグニンスルホン酸塩、ジブチルナフタリンスルホン酸
塩などをあげることができる。湿潤剤としては、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩などを
あげることができる。
【００３５】上記製剤には、そのまま使用するものと水
等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとがあ
る。希釈して使用する時の本発明化合物の濃度は0.001
〜1.0％の範囲が望ましい。また、本発明化合物の使用
量は 1haあたり、0.01〜10kg、好ましくは0.05〜 5kgで
ある。
等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用するものとがあ
る。希釈して使用する時の本発明化合物の濃度は0.001
〜1.0％の範囲が望ましい。また、本発明化合物の使用
量は 1haあたり、0.01〜10kg、好ましくは0.05〜 5kgで
ある。
【００３６】これらの使用濃度及び使用量は剤型、使用
時期、使用方法、使用場所、対象作物等によっても異な
るため上記の範囲にこだわることなく増減することは勿
論可能である。さらに、本発明化合物は他の有効成分、
例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤と組み合わ
せて使用することもできる。
時期、使用方法、使用場所、対象作物等によっても異な
るため上記の範囲にこだわることなく増減することは勿
論可能である。さらに、本発明化合物は他の有効成分、
例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤と組み合わ
せて使用することもできる。
【００３７】以下に本発明による式（I ）のＮ−（置換
アミノ）イミド誘導体の製造例、製剤例と試験例によっ
て本発明を具体的に説明する。なお、本発明はその要旨
を越えない限り以下の製造例、製剤例と試験例に限定さ
れるものではない。
アミノ）イミド誘導体の製造例、製剤例と試験例によっ
て本発明を具体的に説明する。なお、本発明はその要旨
を越えない限り以下の製造例、製剤例と試験例に限定さ
れるものではない。
【００３８】
製造例１ Ｎ−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´
−［［（２，３−ジメチルマレイミド）アミノ］スルホ
ニル］尿素［化合物（I-74）］の合成 クロロスルホニルイソシアネート（0.94g:6.5×1.02mM
）を -70℃でジクロロメタン10mlに溶かし、これに2-
アミノ-4,6- ジメトキシピリミジン（1.0g, 6.5mM ）の
ジクロロメタン溶液20mlを滴下した。その後、 1時間で
反応系内の温度が0℃付近になるように調整した。再
度、反応系内温度を -70℃まで冷却し、これにN-アミノ
-2,3- ジメチルマレイミド（1.82g, 6.5× 2mM）のジク
ロロメタン10ml溶液を滴下した。その後、徐々に室温に
しながら一晩攪拌した。次に、反応混合物中の溶媒を室
温で留去し、残留物に水を加え固体を濾取した。濾物を
熱いアセトニトリルで洗浄し、目的物を得ることができ
た。 得量 0.52g 収率 52% HPLC純度 99.7%(254nm) 白色固体 mp.190℃ 分解 IR（KBr cm-1）：3292 1746 1704 1614 1578 1500 1455
1365 1200 11731 H-NMR（60MHz;d6-DMSO,δ）：1.85(6H,s,マレイミド環
CH3×2) 3.76(6H,s,ピリミジン環 OCH3×2) 5.8(1H,s,ピリミジ
ン環 H) 10.5(1H,s,NH) 11.0(1H,s,NH) 12.3(1H,s,NH)
−［［（２，３−ジメチルマレイミド）アミノ］スルホ
ニル］尿素［化合物（I-74）］の合成 クロロスルホニルイソシアネート（0.94g:6.5×1.02mM
）を -70℃でジクロロメタン10mlに溶かし、これに2-
アミノ-4,6- ジメトキシピリミジン（1.0g, 6.5mM ）の
ジクロロメタン溶液20mlを滴下した。その後、 1時間で
反応系内の温度が0℃付近になるように調整した。再
度、反応系内温度を -70℃まで冷却し、これにN-アミノ
-2,3- ジメチルマレイミド（1.82g, 6.5× 2mM）のジク
ロロメタン10ml溶液を滴下した。その後、徐々に室温に
しながら一晩攪拌した。次に、反応混合物中の溶媒を室
温で留去し、残留物に水を加え固体を濾取した。濾物を
熱いアセトニトリルで洗浄し、目的物を得ることができ
た。 得量 0.52g 収率 52% HPLC純度 99.7%(254nm) 白色固体 mp.190℃ 分解 IR（KBr cm-1）：3292 1746 1704 1614 1578 1500 1455
1365 1200 11731 H-NMR（60MHz;d6-DMSO,δ）：1.85(6H,s,マレイミド環
CH3×2) 3.76(6H,s,ピリミジン環 OCH3×2) 5.8(1H,s,ピリミジ
ン環 H) 10.5(1H,s,NH) 11.0(1H,s,NH) 12.3(1H,s,NH)
【００３９】製造例２ Ｎ−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´
−［［（２，３−ジメチルマレイミド）（メチル）アミ
ノ］スルホニル］尿素［化合物（I-244 ）］の合成 -70℃で、クロロスルホニルイソシアネ−ト（0.48g, 3.
2mM×1.05）を乾燥ジクロロメタン10mlに溶かし、これ
に、2-アミノ-4,6- ジメトキシピリミジン（0.5g, 3.2m
M ）を加えた。ついで、反応混合物の温度が 0℃になる
まで攪拌した（ 1時間を要した）。その後、再度 -70℃
まで冷却し、下記の参考製造例１のようにして合成し
た、N-（メチルアミノ）-2,3- ジメチルマレイミド［化
合物（II-2）］（0.5g,3.2mM）のジクロロメタン溶液20
mlを加え、次いでトリエチルアミン（0.42g, 3.2×1.1m
M）のジクロロメタン溶液10mlを少量づつ滴下した。そ
の後、徐々に室温にしながら20時間攪拌した。反応液を
留去し、残留物に水を加えて固体を濾取、この固体を少
量の温酢酸エチルで洗浄した。さらにシリカゲルカラム
クロマトで精製した。 得量 0.737g 収率 55% HPLC純度 98.4%(254nm) 白色固体 mp.169〜171 ℃ IR（KBr cm-1）：1742 1710 1610 1582 1506 1456 1378
1360 1222 11621 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.97(6H,s,マレイミド環 C
H3×2) 3.49(3H,S,N-CH3) 3.86(6H,s,ピリミジン環 OCH3×2) 5.78(1H,s,ピリミジン環 H) 7.63(1H,bs,NH) 12.6(1
H,bs,NH)
−［［（２，３−ジメチルマレイミド）（メチル）アミ
ノ］スルホニル］尿素［化合物（I-244 ）］の合成 -70℃で、クロロスルホニルイソシアネ−ト（0.48g, 3.
2mM×1.05）を乾燥ジクロロメタン10mlに溶かし、これ
に、2-アミノ-4,6- ジメトキシピリミジン（0.5g, 3.2m
M ）を加えた。ついで、反応混合物の温度が 0℃になる
まで攪拌した（ 1時間を要した）。その後、再度 -70℃
まで冷却し、下記の参考製造例１のようにして合成し
た、N-（メチルアミノ）-2,3- ジメチルマレイミド［化
合物（II-2）］（0.5g,3.2mM）のジクロロメタン溶液20
mlを加え、次いでトリエチルアミン（0.42g, 3.2×1.1m
M）のジクロロメタン溶液10mlを少量づつ滴下した。そ
の後、徐々に室温にしながら20時間攪拌した。反応液を
留去し、残留物に水を加えて固体を濾取、この固体を少
量の温酢酸エチルで洗浄した。さらにシリカゲルカラム
クロマトで精製した。 得量 0.737g 収率 55% HPLC純度 98.4%(254nm) 白色固体 mp.169〜171 ℃ IR（KBr cm-1）：1742 1710 1610 1582 1506 1456 1378
1360 1222 11621 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.97(6H,s,マレイミド環 C
H3×2) 3.49(3H,S,N-CH3) 3.86(6H,s,ピリミジン環 OCH3×2) 5.78(1H,s,ピリミジン環 H) 7.63(1H,bs,NH) 12.6(1
H,bs,NH)
【００４０】製造例３ Ｎ−［［（ベンジル）（２，３−ジメチルマレイミド）
アミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４，６−ジメトキシ−
２−ピリミジニル）尿素［化合物（I-346 ）］の合成 下記の参考製造例２のようにして合成した、N-（ベンジ
ルアミノ）-2,3- ジメチルマレイミド［化合物（II-
3）］を製造例１のようにして、ウレイレンスルホニル
化して目的物を合成した。 得量 0.98g 収率 74.2% HPLC純度 95.4% 白色固体 mp.171〜3℃ IR（KBr cm-1）：1743 1713 1611 1584 1461 13621 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.8(6H,S,マレイミド環 C
H3×2) 3.8(6H,s,ピリミジン環 OCH3×2) 5.05(2H,s,N-CH2) 5.66(1H,s,ピリミジン環 H) 7.1〜7.3(5H,m,ベンゼン環 H) 7.63(1H,br,NH) 12.5(1
H,br,NH)
アミノ］スルホニル］−Ｎ´−（４，６−ジメトキシ−
２−ピリミジニル）尿素［化合物（I-346 ）］の合成 下記の参考製造例２のようにして合成した、N-（ベンジ
ルアミノ）-2,3- ジメチルマレイミド［化合物（II-
3）］を製造例１のようにして、ウレイレンスルホニル
化して目的物を合成した。 得量 0.98g 収率 74.2% HPLC純度 95.4% 白色固体 mp.171〜3℃ IR（KBr cm-1）：1743 1713 1611 1584 1461 13621 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.8(6H,S,マレイミド環 C
H3×2) 3.8(6H,s,ピリミジン環 OCH3×2) 5.05(2H,s,N-CH2) 5.66(1H,s,ピリミジン環 H) 7.1〜7.3(5H,m,ベンゼン環 H) 7.63(1H,br,NH) 12.5(1
H,br,NH)
【００４１】製造例４ Ｎ−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´
−［［（アセチル）（２，３−ジメチルマレイミド）ア
ミノ］スルホニル］尿素［化合物（I-366 ）］の合成 上記の製造例１で合成した、Ｎ−（４，６−ジメトキシ
−２−ピリミジニル）−Ｎ´−［［（２，３−ジメチル
マレイミド）アミノ］スルホニル］尿素［化合物（I-7
4）］(0.78g,1.95mmol)を乾燥ジメチルホルムアミド20m
lに溶かし、これに氷冷下60%水素化ナトリウム(0.078g,
1.95mmol)を加えた。発泡終了後、無水酢酸(0.2g,1.95m
mol)を加え、室温で20時間攪拌した。その後、反応混合
物を氷水に注ぎ、析出固体を濾取、水洗、乾燥した。 得量 0.48g 収率 56.6% HPLC純度 (254nm)98.4% 白色固体 m.p.167-8℃ 分解 IR（KBr cm-1）：3272 2932 1748 1718 1620 1584 1512
1454 1378 1228 11741 H-NMR（60MHz:d6-DMSO,δ）：1.93(6H,S,マレイミド環
CH3×2) 2.5(3H,S,COCH3) 3.73(1H,S,NH) 3.81(6H,S,ピリミジン環 OCH3×2) 10.7(1H,S,NH) MS[DI]：m/z 181(ジメチルイミド-NCOCH3,2) 43(100)
−［［（アセチル）（２，３−ジメチルマレイミド）ア
ミノ］スルホニル］尿素［化合物（I-366 ）］の合成 上記の製造例１で合成した、Ｎ−（４，６−ジメトキシ
−２−ピリミジニル）−Ｎ´−［［（２，３−ジメチル
マレイミド）アミノ］スルホニル］尿素［化合物（I-7
4）］(0.78g,1.95mmol)を乾燥ジメチルホルムアミド20m
lに溶かし、これに氷冷下60%水素化ナトリウム(0.078g,
1.95mmol)を加えた。発泡終了後、無水酢酸(0.2g,1.95m
mol)を加え、室温で20時間攪拌した。その後、反応混合
物を氷水に注ぎ、析出固体を濾取、水洗、乾燥した。 得量 0.48g 収率 56.6% HPLC純度 (254nm)98.4% 白色固体 m.p.167-8℃ 分解 IR（KBr cm-1）：3272 2932 1748 1718 1620 1584 1512
1454 1378 1228 11741 H-NMR（60MHz:d6-DMSO,δ）：1.93(6H,S,マレイミド環
CH3×2) 2.5(3H,S,COCH3) 3.73(1H,S,NH) 3.81(6H,S,ピリミジン環 OCH3×2) 10.7(1H,S,NH) MS[DI]：m/z 181(ジメチルイミド-NCOCH3,2) 43(100)
【００４２】製造例５ Ｎ−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´
−［［（２，３−ジメチルマレイミド）（メチルスルホ
ニル）アミノ］スルホニル］尿素［化合物（I-386 ）］
の合成 上記の製造例１で合成した、Ｎ−（４，６−ジメトキシ
−２−ピリミジニル）−Ｎ´−［［［（２，３−ジメチ
ルマレイミド）アミノ］スルホニル］尿素［化合物（I-
74）］0.32g (0.81mM)を乾燥ジメチルホルムアミド20ml
に溶かし、これに室温下、60％水素化ナトリウム（0.03
24g, 0.81mM ）を添加した。発泡が止まった時点で、メ
チルスルホニルクロリド（0.093g, 0.81mM）を加え、室
温で17時間攪拌した。ついで、反応液を水に注ぎ、酢酸
エチルで抽出し、有機層を希塩酸、飽和食塩水で洗浄し
た。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトで
精製した。 得量 0.044g 収率 11.4% HPLC純度(254nm)95.0% 白色固体 m.p.160-162℃ 分解 IR（KBr cm-1）：1770 1635 1380 12001 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.98(6H,S,マレイミド 環
CH3×2) 3.45(3H,S,SO2CH3) 3.85(6H,S,ピリミジン 環 OCH3×
2) 5.68(1H,S,ピリミジン 環 H) 7.38(1H,br,NH) 他のNH
不明確
−［［（２，３−ジメチルマレイミド）（メチルスルホ
ニル）アミノ］スルホニル］尿素［化合物（I-386 ）］
の合成 上記の製造例１で合成した、Ｎ−（４，６−ジメトキシ
−２−ピリミジニル）−Ｎ´−［［［（２，３−ジメチ
ルマレイミド）アミノ］スルホニル］尿素［化合物（I-
74）］0.32g (0.81mM)を乾燥ジメチルホルムアミド20ml
に溶かし、これに室温下、60％水素化ナトリウム（0.03
24g, 0.81mM ）を添加した。発泡が止まった時点で、メ
チルスルホニルクロリド（0.093g, 0.81mM）を加え、室
温で17時間攪拌した。ついで、反応液を水に注ぎ、酢酸
エチルで抽出し、有機層を希塩酸、飽和食塩水で洗浄し
た。酢酸エチルを留去後、シリカゲルカラムクロマトで
精製した。 得量 0.044g 収率 11.4% HPLC純度(254nm)95.0% 白色固体 m.p.160-162℃ 分解 IR（KBr cm-1）：1770 1635 1380 12001 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.98(6H,S,マレイミド 環
CH3×2) 3.45(3H,S,SO2CH3) 3.85(6H,S,ピリミジン 環 OCH3×
2) 5.68(1H,S,ピリミジン 環 H) 7.38(1H,br,NH) 他のNH
不明確
【００４３】製造例６ Ｎ−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´
−［［（マレイミド）（メチル）アミノ］スルホニル］
尿素［化合物（I-474 ）］の合成 下記の製造例７で合成した、Ｎ−（４，６−ジメトキシ
−２−ピリミジニル）−Ｎ´−［［（ｅｘｏ−３，６−
エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミ
ド）（メチル）アミノ］スルホニル］尿素［化合物（I-
644 ）］(0.4g,0.88mmol) を、140 ℃で 1時間、無溶媒
で加熱した。冷却後、アセトニトリル20mlを加え、かき
混ぜた後濾過して、固体 0.16gを得た。これを、ジメチ
ルホルムアミド 5mlに溶かし水10ml加えて再沈澱した。
析出固体を濾取、水洗して乾燥した。 得量 0.048g 収率 14.1% HPLC純度 (254nm)91% 白色固体 m.p.197℃ 分解 IR（KBr cm-1）：1743 1716 1617 1578 1452 1377 11611 H-NMR（60MHz:d6-DMSO,δ）：3.3(3H,S,N-CH3) 3.73(6
H,S,ピリミジン環 OCH3×2) 5.8(1H,S,ピリミジン環 H) 7.0(2H,S,マレイミド環 H
×2) 10.4(1H,S,NH) 12.3(1H,brs,NH) LC/MS[DI] ：m/z 387(M+1)
−［［（マレイミド）（メチル）アミノ］スルホニル］
尿素［化合物（I-474 ）］の合成 下記の製造例７で合成した、Ｎ−（４，６−ジメトキシ
−２−ピリミジニル）−Ｎ´−［［（ｅｘｏ−３，６−
エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフタルイミ
ド）（メチル）アミノ］スルホニル］尿素［化合物（I-
644 ）］(0.4g,0.88mmol) を、140 ℃で 1時間、無溶媒
で加熱した。冷却後、アセトニトリル20mlを加え、かき
混ぜた後濾過して、固体 0.16gを得た。これを、ジメチ
ルホルムアミド 5mlに溶かし水10ml加えて再沈澱した。
析出固体を濾取、水洗して乾燥した。 得量 0.048g 収率 14.1% HPLC純度 (254nm)91% 白色固体 m.p.197℃ 分解 IR（KBr cm-1）：1743 1716 1617 1578 1452 1377 11611 H-NMR（60MHz:d6-DMSO,δ）：3.3(3H,S,N-CH3) 3.73(6
H,S,ピリミジン環 OCH3×2) 5.8(1H,S,ピリミジン環 H) 7.0(2H,S,マレイミド環 H
×2) 10.4(1H,S,NH) 12.3(1H,brs,NH) LC/MS[DI] ：m/z 387(M+1)
【００４４】製造例７ Ｎ−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´
−［［（ｅｘｏ−３，６−エポキシ−１，２，３，６−
テトラヒドロフタルイミド）（メチル）アミノ］スルホ
ニル］尿素［化合物（I-644 ）］の合成 下記の参考製造例３のようにして合成した、exo-3,6-エ
ポキシ-N- （メチルアミノ）-1,2,3,6- テトラヒドロフ
タルイミド［化合物（II-5）］を、製造例１のようにし
て、ウレイレンスルホニル化して目的物を合成した。 得量 0.55g 収率 59.1% HPLC純度(254nm)97.4% 白色固体 m.p.177℃で融け始め、186℃ 分解 IR（KBr cm-1）：3262 3022 1797 1746 1614 1575 1455
13681 H-NMR（60MHz;d6-DMSO,δ）：2.8(2H,m,エポキシテト
ラヒドロフタルイミド 環 H) 3.3(3H,S,NCH3) 3.78(6H,S,ピリミジン 環 OCH3×2) 4.78-5.18(2H,エポキシテトラヒドロフタルイミド 環
H) 5.84(1H,S,ピリミジン 環 H) 10.5(1H,bs,NH) 12.5(1
H,bs,NH)
−［［（ｅｘｏ−３，６−エポキシ−１，２，３，６−
テトラヒドロフタルイミド）（メチル）アミノ］スルホ
ニル］尿素［化合物（I-644 ）］の合成 下記の参考製造例３のようにして合成した、exo-3,6-エ
ポキシ-N- （メチルアミノ）-1,2,3,6- テトラヒドロフ
タルイミド［化合物（II-5）］を、製造例１のようにし
て、ウレイレンスルホニル化して目的物を合成した。 得量 0.55g 収率 59.1% HPLC純度(254nm)97.4% 白色固体 m.p.177℃で融け始め、186℃ 分解 IR（KBr cm-1）：3262 3022 1797 1746 1614 1575 1455
13681 H-NMR（60MHz;d6-DMSO,δ）：2.8(2H,m,エポキシテト
ラヒドロフタルイミド 環 H) 3.3(3H,S,NCH3) 3.78(6H,S,ピリミジン 環 OCH3×2) 4.78-5.18(2H,エポキシテトラヒドロフタルイミド 環
H) 5.84(1H,S,ピリミジン 環 H) 10.5(1H,bs,NH) 12.5(1
H,bs,NH)
【００４５】製造例８ Ｎ−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´
−［［（メチル）（ｃｉｓ−５−ノルボルネン−ｅｎｄ
ｏ−２，３−ジカルボキシイミド）アミノ］スルホニ
ル］尿素［化合物（I-746 ）］の合成 下記の参考製造例４のようにして合成した、N-（メチル
アミノ）-cis-5- ノルボルネン-endo-2,3-ジカルボキシ
イミド［化合物（II-8）］を、製造例１のようにして、
ウレイレンスルホニル化して目的物を合成した。 得量 0.42g 収率4 6.0% HPLC純度(254nm)95.4% 白色体 m.p.170-175℃（193℃ 分解） IR（KBr cm-1）：1743 1611 1455 1362 1197 11731 H-NMR（60MHz;d6-DMSO,δ）：1.46(2H,m,ノルボルネン
環 H) 3.06-3.41(7H,m,NCH3,ノルボルネン 環 H×4) 3.76,3.8(それぞれ3H,S,ピリミジン 環 OCH3×2) 5.77-6.1(3H,m,ノルボルネン 環 H×2,ピリミジン 環
H) 10.46(1H,bs,NH) 12.2(1H,bs,NH)
−［［（メチル）（ｃｉｓ−５−ノルボルネン−ｅｎｄ
ｏ−２，３−ジカルボキシイミド）アミノ］スルホニ
ル］尿素［化合物（I-746 ）］の合成 下記の参考製造例４のようにして合成した、N-（メチル
アミノ）-cis-5- ノルボルネン-endo-2,3-ジカルボキシ
イミド［化合物（II-8）］を、製造例１のようにして、
ウレイレンスルホニル化して目的物を合成した。 得量 0.42g 収率4 6.0% HPLC純度(254nm)95.4% 白色体 m.p.170-175℃（193℃ 分解） IR（KBr cm-1）：1743 1611 1455 1362 1197 11731 H-NMR（60MHz;d6-DMSO,δ）：1.46(2H,m,ノルボルネン
環 H) 3.06-3.41(7H,m,NCH3,ノルボルネン 環 H×4) 3.76,3.8(それぞれ3H,S,ピリミジン 環 OCH3×2) 5.77-6.1(3H,m,ノルボルネン 環 H×2,ピリミジン 環
H) 10.46(1H,bs,NH) 12.2(1H,bs,NH)
【００４６】製造例９ Ｎ−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）−Ｎ´
−［（フタルイミドアミノ）スルホニル］尿素［化合物
（I-766 ）］の合成 N-アミノフタルイミドを、製造例１のようにして、ウレ
イレンスルホニル化して目的物を合成した。 得量 0.49g 収率 60% HPLC(254nm) 純度99.6% 白色固体 m.p. 183-5℃ 分解 IR（KBr cm-1）：3228 1798 1732 1612 1586 1454 1364
12001 H-NMR（60MHz;d6-DMSO,δ）：3.75(6H,s,ピリミジン環
OCH3×2) 5.83(1H,S,ピリミジン環 H) 7.86(4H,S,ベンゼン環 H) 10.5(1H,s,NH) 11.26(1h,bs,
NH) 12.3(1H,bs,NH)
−［（フタルイミドアミノ）スルホニル］尿素［化合物
（I-766 ）］の合成 N-アミノフタルイミドを、製造例１のようにして、ウレ
イレンスルホニル化して目的物を合成した。 得量 0.49g 収率 60% HPLC(254nm) 純度99.6% 白色固体 m.p. 183-5℃ 分解 IR（KBr cm-1）：3228 1798 1732 1612 1586 1454 1364
12001 H-NMR（60MHz;d6-DMSO,δ）：3.75(6H,s,ピリミジン環
OCH3×2) 5.83(1H,S,ピリミジン環 H) 7.86(4H,S,ベンゼン環 H) 10.5(1H,s,NH) 11.26(1h,bs,
NH) 12.3(1H,bs,NH)
【００４７】参考製造例１ N-（メチルアミノ）-2,3- ジメチルマレイミド［化合物
（II-2）、製造例２用中間体］の合成 2,3-ジメチルマレイン酸無水物（3.5g, 28mM）をエチル
アルコール50mlに懸濁した。これにメチルヒドラジン
（1.28g, 27.7mM ）を加えた（この間、発熱があっ
た）。添加後、70℃で 3時間攪拌した。反応混合物から
エタノールを留去し、シリカゲルカラムクロマトで、目
的物を単離した。 得量 0.7g 収率 16.4% HPLC純度 97.8 % 淡緑色固体 m.p. 61〜62℃1 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.93(6H,S;CH3×2) 2.66(3
H,d,J=5Hz;NHCH3) 4.22(1H,bq,J=5Hz;NH)
（II-2）、製造例２用中間体］の合成 2,3-ジメチルマレイン酸無水物（3.5g, 28mM）をエチル
アルコール50mlに懸濁した。これにメチルヒドラジン
（1.28g, 27.7mM ）を加えた（この間、発熱があっ
た）。添加後、70℃で 3時間攪拌した。反応混合物から
エタノールを留去し、シリカゲルカラムクロマトで、目
的物を単離した。 得量 0.7g 収率 16.4% HPLC純度 97.8 % 淡緑色固体 m.p. 61〜62℃1 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.93(6H,S;CH3×2) 2.66(3
H,d,J=5Hz;NHCH3) 4.22(1H,bq,J=5Hz;NH)
【００４８】参考製造例２ N-（ベンジルアミノ）-2,3- ジメチルマレイミド［化合
物（II-3）、製造例３用中間体］の合成 ベンジルヒドラジンを、参考製造例１のようにして、2,
3-ジメチルマレイン酸無水物と反応させて、目的物を合
成した。 得量 1.28g 収率 23.3% HPLC純度95.8% 淡黄色固体 m.p.95〜97℃ IR（KBr cm-1）：3274 1779 1713 1491 1458 1398 1095
7531 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.9(6H,S:マレイミド 環
CH3×2) 4.0(2H,bs:NHCH2) 4.36(1H,bs:NH) 7.06〜7.46(5H,m:ベンゼン 環 H)
物（II-3）、製造例３用中間体］の合成 ベンジルヒドラジンを、参考製造例１のようにして、2,
3-ジメチルマレイン酸無水物と反応させて、目的物を合
成した。 得量 1.28g 収率 23.3% HPLC純度95.8% 淡黄色固体 m.p.95〜97℃ IR（KBr cm-1）：3274 1779 1713 1491 1458 1398 1095
7531 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.9(6H,S:マレイミド 環
CH3×2) 4.0(2H,bs:NHCH2) 4.36(1H,bs:NH) 7.06〜7.46(5H,m:ベンゼン 環 H)
【００４９】参考製造例３ exo-3,6-エポキシ-N- （メチルアミノ）-1,2,3,6- テト
ラヒドロフタルイミド［化合物（II-5）、製造例７用中
間体］の合成 exo-3,6-エポキシ-1,2,3,6- テトラヒドロフタル酸無水
物（3.5g; 21mM）をアセトニトリル50mlに溶かし、これ
に室温下、メチルヒドラジン（0.97g,21mM）のアセトニ
トリル 5ml溶液を滴下した。その後、70℃で 4時間加熱
還流した。冷却後析出固体を濾別し、濾液を濃縮して残
留物をシリカゲルカラムクロマト（溶出溶媒；酢酸エチ
ル／n-ヘキサン=1/1）で精製し、白色固体を得た。 得量 0.69g 収率 16.9% 白色固体 m.p.155℃ 分解 IR（KBr cm-1）：3316 1782 1713 1530 1248 1179 1014
876 7171 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：2.62(3H,S,N-CH3) 2.73(2H,S,エポキシテトラヒドロフタルイミド 環 H) 4.23(1H,br,NH) 5.18(2H,S,エポキシテトラヒドロフタルイミド 環 H) 6.4(2H,S,エポキシテトラヒドロフタルイミド 環 H)
ラヒドロフタルイミド［化合物（II-5）、製造例７用中
間体］の合成 exo-3,6-エポキシ-1,2,3,6- テトラヒドロフタル酸無水
物（3.5g; 21mM）をアセトニトリル50mlに溶かし、これ
に室温下、メチルヒドラジン（0.97g,21mM）のアセトニ
トリル 5ml溶液を滴下した。その後、70℃で 4時間加熱
還流した。冷却後析出固体を濾別し、濾液を濃縮して残
留物をシリカゲルカラムクロマト（溶出溶媒；酢酸エチ
ル／n-ヘキサン=1/1）で精製し、白色固体を得た。 得量 0.69g 収率 16.9% 白色固体 m.p.155℃ 分解 IR（KBr cm-1）：3316 1782 1713 1530 1248 1179 1014
876 7171 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：2.62(3H,S,N-CH3) 2.73(2H,S,エポキシテトラヒドロフタルイミド 環 H) 4.23(1H,br,NH) 5.18(2H,S,エポキシテトラヒドロフタルイミド 環 H) 6.4(2H,S,エポキシテトラヒドロフタルイミド 環 H)
【００５０】参考製造例４ N-（メチルアミノ）-cis-5- ノルボルネン-endo-2,3-ジ
カルボキシイミド［化合物（II-8）、製造例８用中間
体］の合成 cis-5-ノルボルネン-endo-2,3-ジカルボン酸無水物を、
参考製造例３のように、メチルヒドラジンと反応させ
て、目的物を合成した。 得量 0.93g 収率 22.7% 白色固体 m.p.126-130℃ IR（KBr cm-1）：3316 3004 1767 1713 1509 1389 1242
1173 1134 7261 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.47(1H,m,ノルボルネン
環 H) 1.74(1H,m,ノルボルネン 環 H) 2.53(3H,S,NCH3) 3.08-3.53(4H,m,ノルボルネン 環 H) 4.26(1H,br,NH) 6.03(2H,m,ノルボルネン 環 H)
カルボキシイミド［化合物（II-8）、製造例８用中間
体］の合成 cis-5-ノルボルネン-endo-2,3-ジカルボン酸無水物を、
参考製造例３のように、メチルヒドラジンと反応させ
て、目的物を合成した。 得量 0.93g 収率 22.7% 白色固体 m.p.126-130℃ IR（KBr cm-1）：3316 3004 1767 1713 1509 1389 1242
1173 1134 7261 H-NMR（60MHz;CDCl3,δ）：1.47(1H,m,ノルボルネン
環 H) 1.74(1H,m,ノルボルネン 環 H) 2.53(3H,S,NCH3) 3.08-3.53(4H,m,ノルボルネン 環 H) 4.26(1H,br,NH) 6.03(2H,m,ノルボルネン 環 H)
【００５１】上記製造例及び参考製造例中の NMRの項の
略号は、次の意味を表す。S（一重線）、 d（ニ重
線）、 t（三重線）、 q（四重線）、 m（多重線）、dd
（二重二重線）、br（ブロード）。
略号は、次の意味を表す。S（一重線）、 d（ニ重
線）、 t（三重線）、 q（四重線）、 m（多重線）、dd
（二重二重線）、br（ブロード）。
【００５２】次に、 製剤例と試験例を示すが、担体
（希釈剤）及び助剤、その混合比及び有効成分は広い範
囲で変更し得るものである。各製剤例の”部”は重量部
を表す。
（希釈剤）及び助剤、その混合比及び有効成分は広い範
囲で変更し得るものである。各製剤例の”部”は重量部
を表す。
【００５３】 製剤例１（水和剤） 化合物（I-386 ） 50 部 リグニンスルホン酸塩 5 部 アルキルスルホン酸塩 3 部 珪藻土 42 部 を混合粉砕し、水和剤とし、水で希釈して使用する。
【００５４】 製剤例２（乳剤） 化合物（I-746 ） 25 部 キシレン 65 部 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル 10 部 を均一に混合し乳剤とし、水で希釈して使用する。
【００５５】 製剤例３（粒剤） 化合物（I-244 ） 8 部 ベントナイト 40 部 クレー 45 部 リグニンスルホン酸 7 部 を均一に混合し、さらに水を加えて練り合わせ、押し出
し式造粒機で粒状に加工して粒剤として使用する。
し式造粒機で粒状に加工して粒剤として使用する。
【００５６】試験例１ 茎葉処理による殺草効果試験 ポットで生育させたアオゲイトウ、コセンダングサ、ヤ
セイカラシナ、ハコベ、エビスグサ、イヌホウズキ、イ
チビ、セイヨウヒルガオ、カミツレ、ヤエムグラ、フラ
サバソウ、エノコログサ、ショクヨウビエ、カラスム
ギ、メヒシバ（各供試植物とも 1葉〜 2葉の時）の茎葉
部に、上記製剤例に示すような水和剤を所定濃度に調製
した供試化合物の薬液を1000g/ha相当量を散布した。散
布14日後に、次の基準で除草効果を調査した。調査基
準、 1：30％未満の阻害、 2：30％以上〜70％未満の阻
害、 3：70％以上の阻害。それらの結果を表１０の第３
表に示す。
セイカラシナ、ハコベ、エビスグサ、イヌホウズキ、イ
チビ、セイヨウヒルガオ、カミツレ、ヤエムグラ、フラ
サバソウ、エノコログサ、ショクヨウビエ、カラスム
ギ、メヒシバ（各供試植物とも 1葉〜 2葉の時）の茎葉
部に、上記製剤例に示すような水和剤を所定濃度に調製
した供試化合物の薬液を1000g/ha相当量を散布した。散
布14日後に、次の基準で除草効果を調査した。調査基
準、 1：30％未満の阻害、 2：30％以上〜70％未満の阻
害、 3：70％以上の阻害。それらの結果を表１０の第３
表に示す。
【００５７】
【表１０】
【００５８】
【発明の効果】本発明の、上記式（I ）のＮ−（置換ア
ミノ）イミド誘導体は、文献未記載の化合物であって、
低薬量で確実な除草効果を示し、かつ、作物と雑草間に
選択性を示す。したがって、この化合物を有効成分とし
て含有する本発明の除草剤は、例えば、コムギ、イネ、
トウモロコシ、ダイズ、ワタ、テンサイ、ジャガイモ、
トマト等の重要作物中の双子葉雑草や単子葉雑草を発芽
前あるいは発芽後に防除するのに特に適している。ま
た、畑地、水田、果樹園等の農耕地の他、グランド、工
場敷地等の非農耕地の雑草の防除にも使用できる。
ミノ）イミド誘導体は、文献未記載の化合物であって、
低薬量で確実な除草効果を示し、かつ、作物と雑草間に
選択性を示す。したがって、この化合物を有効成分とし
て含有する本発明の除草剤は、例えば、コムギ、イネ、
トウモロコシ、ダイズ、ワタ、テンサイ、ジャガイモ、
トマト等の重要作物中の双子葉雑草や単子葉雑草を発芽
前あるいは発芽後に防除するのに特に適している。ま
た、畑地、水田、果樹園等の農耕地の他、グランド、工
場敷地等の非農耕地の雑草の防除にも使用できる。
Claims (5)
- 【請求項１】 化１の式（I ）のＮ−（置換アミノ）イ
ミド誘導体［式中、A は、化２の部分構造式（A-1 ）、
（A-2 ）、（A-3 ）、（A-4 ）または、（A-5 ）を示
す。R1は、水素原子、C1〜C4アルキル基、C7〜C9アラル
キル基、C1〜C4ハロアルキル基、（C1〜C4アルキル）カ
ルボニル基または、（C1〜C4アルキル）スルホニル基を
示す。部分構造式（A-1 ）中の、R2、R3は、各々、水素
原子または、C1〜C4アルキル基を示す。ただし、R2=R3=
H ではない。部分構造式（A-4 ）中の、R4は、ハロゲン
原子、C1〜C4アルキル基及び／または、ニトロ基を示
す。m は、 0〜 4の整数を示す。X1、X2は、それぞれ独
立して、水素原子、ハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、
C1〜C4アルコキシ基、C1〜C4アルキルチオ基、C1〜C4ハ
ロアルキル基、C1〜C4ハロアルコキシ基、C1〜C4ハロア
ルキルチオ基、C2〜C4アルコキシアルキル基、C2〜C4ア
ルキルチオアルキル基、または、NR7R8基を示す。R7、R
8は、それぞれ独立して、水素原子、C1〜C4アルキル
基、または、C1〜C4アルコキシ基を示す。 Zは、窒素原
子または、CH基を示す］ 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 化３の反応式中、式（II-a）のＮ−アミ
ノイミド誘導体と、式（III ）の（アジニルウレイレ
ン）スルホニルハライドとを反応させて、式（I-a ）の
Ｎ−（置換アミノ）イミド誘導体を製造する方法。［式
中、Aaは、上記の部分構造式（A-1 ）、（A-2 ）、（A-
3 ）及び、（A-4 ）と同じ内容を示す。R1、R2、R3、
R4、X1、X2、 Z及び、m は、それぞれ上記と同じ内容を
示す。Y1は、ハロゲン原子を示す］ 【化３】 - 【請求項３】 化４の反応式中、式（I-b2）のＮ−（置
換アミノ）イミド誘導体と式（VI）の化合物とを、塩基
の存在下反応させて、化合物（I-b2）のＮ−アミノ基上
の水素原子をR1b 基で置換して、式（I-b1）のＮ−（置
換アミノ）イミド誘導体を製造する方法。［式中、Aa
は、上記の部分構造式（A-1 ）、（A-2 ）、（A-3 ）及
び、（A-4 ）と同じ内容を示す。R2、R3、R4、X1、X2、
Z及び、m は、それぞれ上記と同じ内容を示す。R1b
は、C1〜C4アルキル基、C7〜C9アラルキル基、C1〜C4ハ
ロアルキル基、（C1〜C4アルキル）カルボニル基また
は、（C1〜C4アルキル）スルホニル基を示す。Y2は、ハ
ロゲン原子または、［（C1〜C4アルキル）カルボニル］
オキシ基を示す］ 【化４】 - 【請求項４】 化５の反応式中、式（I-C2）のＮ−（置
換アミノ）イミド誘導体を熱分解して、式（I-C1）のＮ
−（置換アミノ）イミド誘導体を製造する方法。（式
中、R1c は、C1〜C4アルキル基、C7〜C9アラルキル基ま
たは、C1〜C4ハロアルキル基を示す。X1 、 X2 及び、
Zは、それぞれ上記と同じ内容を示す） 【化５】 - 【請求項５】 化６の式（I ）のＮ−（置換アミノ）イ
ミド誘導体を有効成分として含有する除草剤。（式中、
A 、R1〜R4、 X1 、 X2 、 Z及び、m は、それぞれ上記
と同じ内容を示す） 【化６】
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP6190089A JPH0827147A (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | Ｎ−（置換アミノ）イミド誘導体、その製造方法及び除草剤 |
| CA002154097A CA2154097A1 (en) | 1994-07-20 | 1995-07-18 | N-(substituted amino)imide derivatives, preparation process thereof, and herbicidal composition |
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|---|---|---|---|
| JP6190089A JPH0827147A (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | Ｎ−（置換アミノ）イミド誘導体、その製造方法及び除草剤 |
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|---|---|---|---|---|
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| WO2021029158A1 (ja) * | 2019-08-09 | 2021-02-18 | サンアプロ株式会社 | スルホンアミド化合物、非イオン系光酸発生剤、およびフォトリソグラフィー用樹脂組成物 |
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| EP0098569A3 (de) | 1982-07-08 | 1984-12-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Neue heterocyclisch substituierte Sulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Landwirtschaft |
| DE3324802A1 (de) * | 1983-07-09 | 1985-01-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte |
| DE4217719A1 (de) * | 1992-05-29 | 1993-12-02 | Bayer Ag | Zweifach heterocyclisch substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen |
-
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-
1995
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- 1995-07-18 CA CA002154097A patent/CA2154097A1/en not_active Abandoned
- 1995-07-20 US US08/504,862 patent/US5683964A/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2017538666A (ja) * | 2014-10-03 | 2017-12-28 | シンアフィックス ビー．ブイ． | スルファミドリンカー、スルファミドリンカーのコンジュゲート、及び調製の方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0696589A1 (en) | 1996-02-14 |
| CA2154097A1 (en) | 1996-01-21 |
| US5683964A (en) | 1997-11-04 |
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