JPH05301872A - ピコリン酸誘導体及び除草剤 - Google Patents

ピコリン酸誘導体及び除草剤

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JPH05301872A
JPH05301872A JP12937692A JP12937692A JPH05301872A JP H05301872 A JPH05301872 A JP H05301872A JP 12937692 A JP12937692 A JP 12937692A JP 12937692 A JP12937692 A JP 12937692A JP H05301872 A JPH05301872 A JP H05301872A
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Fumiaki Takabe
文明 高部
Yoshihiro Saito
芳宏 斎藤
Masatoshi Tamaru
雅敏 田丸
Shigehiko Tachikawa
重彦 立川
Ryo Hanai
涼 花井
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Kumiai Chemical Industry Co Ltd
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Ihara Chemical Industry Co Ltd
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基等を
示し、Ｒ1及びＲ2は同一または相異なり、アルキル基、
アルコキシ基等を示し、Ｘはアミノ基、アルキルアミノ
基等を示し、Ｙは酸素原子、硫黄原子等を示し、ｎは０
または１を示す。）で表されるピコリン酸誘導体並びに
これらの塩及びこれを有効成分として含有する除草剤。 【効果】本発明のピコリン酸誘導体は、１年生及び多年
生の禾本科及び広葉雑草に対してすぐれた効果を示し、
特に１年生の禾本科雑草に対しては極く低薬量ですぐれ
た効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ピコリン酸誘導体並び
にこれらの塩及びこれを有効成分として含有する水田、
畑及び非農耕地等に適用できる除草剤に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】本発明の化合物に類似した構造を有する
除草剤としては、３−（４,６−ジメトキシピリミジン
−２−イル）オキシピコリン酸誘導体が知られている
（特開平２−１２１９７３号公報明細書）。この明細書
にはピリジン環を有する化合物として、ピコリン酸型
（２−ピリジン−カルボン酸）とイソニコチン酸型（４
−ピリジン−カルボン酸）の構造が開示されている。し
かし、これらには本発明化合物のようなピリジン環に置
換基を配したものは示されておらず、その除草効果につ
いても具体的の記載は見られない。また、２−スルホン
アミノピリミジン誘導体（特開平−１４９５６７号公報
明細書）も除草活性を有することが知られているが、多
くの雑草を同時に防除するためには多くの薬量を必要と
しており、その除草効果は満足できるものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年数多くの除草剤が
開発され、実用化されるに至り、農作業の省力化、生産
性の向上に寄与してきた。しかし、これら除草剤も実際
の使用場面では、除草効果及び作物に対する安全性の点
で種々の問題点を有している。特にシバムギ、ジョンソ
ングラス等の多年生雑草は非常に防除困難な雑草とし
て、世界の農耕地に広く分布しており、これら雑草を防
除する為に種々の除草剤が使用されてきたが、除草効果
の確実性及び作物への安全性等の点で必ずしも満足でき
るものではなく、更に改良された除草剤の出現が望まれ
ている。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、これら
の問題点を解決するために、ピコリン酸誘導体について
鋭意研究した結果、ピリミジニルオキシ基の置換したピ
コリン酸誘導体が１年生及び多年生の禾本科及び広葉雑
草に対してすぐれた効果を示し、同時にトウモロコシ等
の作物に高い安全性を有することを見出した。特に１年
生の禾本科雑草に対しては極く低薬量ですぐれた効果を
示すとともに、ジョンソングラス等の多年生雑草に対し
ても十分な効果が得られることを見出し、本発明を完成
した。
【０００５】即ち、本発明は一般式〔Ｉ〕
【０００６】
【化６】
【０００７】｛式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、ベンジル基、ハロゲン置換ア
ルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基、
アルコキシカルボニルオキシアルキル基、アルコキシカ
ルボニルアルキル基、アルキルカルボニルオキシアルキ
ル基、シクロアルキルカルボニルオキシアルキル基、シ
クロアルキルアルキル基、アルカリ金属原子、アルカリ
土類金属原子または有機アミンのカチオンを示し、Ｒ1
及びＲ2は同一または相異なり、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子またはハロゲン置換アルコキシ基、
アルキルスルホニル基を示し、Ｘは式
【０００８】
【化７】
【０００９】〔式中、Ｒ3及びＲ4は同一または相異な
り、水素原子、アルキル基（該基は同一または相異なっ
てハロゲン原子、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基またはシアノ基によっ
て１ヶ所以上置換されてもよい。）、アルコキシ基、シ
クロアルキル基、アルケニル基（該基は同一または相異
なってハロゲン原子またはシアノ基によって１ヶ所以上
置換されてもよい。）、アルキニル基（該基は同一また
は相異なってハロゲン原子またはシアノ基によって１ヶ
所以上置換されてもよい。）、ベンジル基（該基は同一
または相異なってハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ニトロ基またはシアノ基によって１ヶ所以上置換
されてもよい。）、ホルミル基、アルキルカルボニル
基、ハロアルキルカルボニル基、アルコキシアルキルカ
ルボニル基、シアノアルキルカルボニル基、フェノキシ
アルキルカルボニル基、ハロフェノキシアルキルカルボ
ニル基、フェニルアルキルカルボニル基、ベンゾイル基
（該基はハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基または
ニトロ基によって置換されてもよい。）モノアルキルア
ミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、フ
ェニルアミノカルボニル基、ベンジルアミノカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニ
ル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニル基、アルキルスルホニル基、ハロアルキルス
ルホニル基、アルコキシカルボニル基で置換されてもよ
いベンジルスルホニル基、アルコキシカルボニル基で置
換されてもよいフェニルスルホニル基、ハロフェニルス
ルホニル基、アルキルチオカルボニル基、ハロアルキル
チオカルボニル基、ベンジルチオカルボニル基、ハロベ
ンジルチオカルボニル基、アルケニルチオカルボニル
基、アルキニルチオカルボニル基、ベンジルオキシ基ま
たは式
【００１０】
【化８】
【００１１】（式中、Ｒ7、Ｒ8は同一又は相異なり、水
素原子、アルキル基またはアルコキシカルボニル基を示
す。またＲ7とＲ8が隣接する窒素原子と一緒になってピ
ロリジニル基、ピペリジノ基、ピロール基またはモルホ
リノ基を示すこともできる。)で示される基を示し、Ｒ3
とＲ4が隣接する窒素原子と一緒になってフタルイミド
基、マレイミド基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、ピ
ロール基またはモルホリノ基を示すこともできる。〕ま
たは式
【００１２】
【化９】
【００１３】（式中、Ｒ5及びＲ6は同一または相異なり
水素原子、アルキル基、フェニル基またはベンジル基を
示す。）で表される基を示し、Ｙは酸素原子、シアノ基
で置換されてもよいメチレン基、カルボニル基または式
−ＮＲ9（式中、Ｒ9は水素原子またはホルミル基を示
す。）で表される基を示し、Ｚは酸素原子または式
【００１４】
【化１０】
【００１５】〔式中
【００１６】
【外３】
【００１７】は、アルキル基、ベンジル基、ハロアルキ
ル基、アシル基（該基はハロゲン原子、アルコキシ基ま
たはシアノ基によって置換されてもよい。）ベンゾイル
基、アルキルスルホニル基またはフェニルスルホニル基
のカチオンを示し、Ａは共役塩基を示し、
【００１８】
【外４】
【００１９】は共役塩基のアニオンを示す。〕で表され
る基を示し、ｎは０または１を示す。｝で表されるピコ
リン酸誘導体及びこれらの塩ならびにこれを有効成分と
して含む除草剤に関する。
【００２０】ここで、それぞれの置換基ごとに本発明と
して望ましい置換基名を例示して、本発明の好ましい化
合物を示す。Ｒのアルキル基及びアルコキシ基として
は、炭素数１〜５の直鎖または分岐のものを例示するこ
とができ、アルケニル基及びアルキニル基としては炭素
数２〜６のものを例示することができ、シクロアルキル
基としては炭素数３〜６のものを例示することができ
る。Ｒ1及びＲ2のアルキル基、アルコキシ基ならびにＲ
3及びＲ4のアルキル基、アルコキシ基としては、Ｒのア
ルキル基及びアルコキシ基と同じものを例示することが
できる。Ｒ1及びＲ2のハロゲン原子としては塩素原子、
フッ素原子、臭素原子及びヨウ素原子を例示することが
でき、Ｒ3及びＲ4のアルケニル基、アルキニル基として
はＲのアルケニル基、アルキニル基と同じものを例示す
ることができる。また、Ｒ5及びＲ6のアルキル基として
は、Ｒのアルキル基と同じものを例示することができ
る。なお、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のベン
ジル、フェニル等の基は、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基またはシアノ基により１回以上
同じにまたは異なって置換されても良い。
【００２１】次に本発明化合物を表１〜２３に例示す
る。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】
【表５】
【００２７】
【表６】
【００２８】
【表７】
【００２９】
【表８】
【００３０】
【表９】
【００３１】
【表１０】
【００３２】
【表１１】
【００３３】
【表１２】
【００３４】
【表１３】
【００３５】
【表１４】
【００３６】
【表１５】
【００３７】
【表１６】
【００３８】
【表１７】
【００３９】
【表１８】
【００４０】
【表１９】
【００４１】
【表２０】
【００４２】
【表２１】
【００４３】
【表２２】
【００４４】
【表２３】
【００４５】本発明化合物を製造する方法としては、例
えば次に示すＡ法からＫ法まであげられるが、これらの
方法に限定されるものではない。製造法Ａ
【００４６】
【化１１】
【００４７】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びＹは前記と同一
の意味を示し、Ｒ10は水素原子以外のＲを示し、Ｒ11は
ハロゲン原子、アルキルスルホニル基またはベンジルス
ルホニル基を示す。）
【００４８】即ち、式〔I-1〕で示される本発明化合物
は、式〔II〕で示される化合物と式〔III〕で示される
ピリミジン誘導体とを塩基の存在下、好ましくは不活性
溶媒中で０℃から溶媒の沸点の温度範囲内で数分間ない
し数十時間反応させることにより製造することができ
る。
【００４９】溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の炭
化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロ
ゲン化炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、１,４−
ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等
のエステル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等の非プロトン性極性溶媒、アセトニトリル
等が使用できるが、これらに限定されるものではない。
また、塩基としては金属ナトリウム、金属カリウム等の
アルカリ金属類、水素化ナトリウム、水素化カリウム、
水素化カルシウム等の水素化アルカリ金属類及び水素化
アルカリ土類金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸カルシウム等の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム等の水酸化金属類が溶媒
との組合せによって使用できるが、これらに限定される
ものではない。
【００５０】製造法Ｂ
【００５１】
【化１２】
【００５２】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ10、Ｘ及びＹは前記
と同一の意味を示し、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ
土類金属を示す。）
【００５３】即ち、本発明化合物のうち式〔IV〕で示さ
れた化合物は、式〔I-1〕で示される化合物を塩基の存
在下、極性溶媒または水、あるいは極性溶媒と水との混
合溶媒中で室温ないし溶媒の沸点の温度範囲内で数時間
ないし数十時間反応させることにより得ることができ
る。これを酸析すると式〔Ｖ〕で示される化合物が得ら
れる。
【００５４】溶媒としては、メタノール、エタノール等
のアルコール系溶媒、１,４−ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プ
ロトン系極性溶媒、アセトニトリル等が使用できるが、
これらに限定されるものではない。また、塩基として
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等
の炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム等の水酸化金属類が使用できる。
【００５５】製造法Ｃ
【００５６】
【化１３】
【００５７】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ10、Ｘ及びＹは前記
と同一の意味を示し、Ｌは脱離基を示す。）すなわち、
一般式〔VI〕で表される化合物と一般式〔VII〕で表さ
れる化合物とを不活性溶媒中で０℃から溶媒の沸点の温
度範囲で数分から数十時間反応させることにより、一般
式〔I-1〕で表される化合物を得る。このとき溶媒とし
ては、例えばトルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水
素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン
化炭化水素系溶媒、エチルエーテル、イソプロピルエー
テル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエ
ーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非
プロトン系極性溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒や
アセトニトリル等が使用できる。好ましくはアセトニト
リル、テトラヒドロフラン等があげられる。溶媒の使用
量は一般式〔VI〕で示される化合物１モルに対して０．
０１〜１０リットル、好ましくは１．０〜５．０リット
ルの範囲である。好ましい条件としてはアセトニトリル
中での還流があげられる。一般式〔VI〕で表される化合
物に対して、一般式〔VII〕で表される化合物は等量も
しくはそれ以上の量を用いてもさしつかえない。
【００５８】本反応においては塩基を加えなくても反応
は進行するが、好ましくは加えた方が良い。塩基として
は、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属、特に
ナトリウム及びカリウム並びにマグネシウム及びカルシ
ウムの炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、アルコラート、水
酸化物または酸化物等が使用でき、さらに有機塩基、例
えばピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロ
ピルエチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミンも
使用することができる。好ましくはＮ，Ｎ−ジイソプロ
ピルエチルアミン等があげられる。塩基の量としては、
一般式〔VII〕で示される化合物に対して、等モル以上
が好ましいが特定されない。脱離基としては、塩素原子
等のハロゲン原子、アルコキシ基、イミダゾール等を使
用することができ、好ましくは塩素原子が挙げられる。
脱離基が塩素原子の場合は所望により、ヨウ化カリウム
やヨウ化ナトリウム等を一般式〔VII〕で示される化合
物に対し、触媒量から等モル以上加えることにより、一
般式〔VII〕で示される化合物の反応性を高めることが
できる。尚、本合成法で用いられる一般式〔VI〕で示さ
れる化合物は、本発明記載の製造法Ｉによっても製造す
ることができる。
【００５９】製造法Ｄ
【００６０】
【化１４】
【００６１】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ10及びＹは前
記と同一の意味を示す。）
【００６２】即ち、式〔IX〕で示される本発明化合物
は、式〔VIII〕で示される化合物を触媒の存在下、不活
性溶媒中で、０℃から溶媒の沸点の温度範囲内で数分な
いし、数十時間接触水素添加反応をさせることにより製
造することができる。溶媒としては製造法Ａと同じであ
り、触媒としては、パラジウム炭素、ラネーニッケル等
の金属還元触媒があげられるが、特定されるものではな
い。さらに反応によっては、酢酸、硫酸、過塩素酸等の
酸を少量加えることにより反応が加速されることがあ
る。好ましい一例として、メタノール溶媒中、室温下
で、パラジウム炭素を触媒に水素添加する方法があげら
れる。尚、本発明の一般式〔VIII〕で示される化合物は
本発明記載の製造法Ｃによっても製造することができ
る。
【００６３】製造法Ｅ
【００６４】
【化１５】
【００６５】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ10及びＹ
は前記と同一の意味を示す。）
【００６６】即ち、式〔I-2〕で示される本発明化合物
は式〔IX〕で示される化合物と式〔Ｘ〕で示される化合
物とを塩基の存在下、不活性溶媒中で０℃から溶媒の沸
点の温度範囲内で数分ないし、数十時間反応させること
により製造することができる。溶媒及び塩基としては、
製造法Ａと同じものが使用できるが特定されない。
【００６７】製造法Ｆ
【００６８】
【化１６】
【００６９】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ10及びＹ
は前記と同一の意味を示す。）
【００７０】即ち、式〔XIII〕で示される本発明化合物
は式〔XI〕で示される化合物と〔XII〕で示される化合
物とを０℃から〔XII〕の沸点の範囲で数分ないし、数
十時間反応させることにより製造することができる。本
反応は、不活性溶媒を加えて行ってもよく、これに用い
られる溶媒としては製造法Ａと同じものが使用できるが
特定されない。また酸触媒としてルイス酸等を少量加え
たり、ディーンスターク管による脱水操作や、モレキュ
ラーシーブによる脱水操作を加えることにより、反応は
加速されることがある。これらの組合せは特定されるも
のではないが、好ましい一例としてメタノール溶媒中、
還流下の反応等があげられる。
【００７１】製造法Ｇ
【００７２】
【化１７】
【００７３】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ10及びＹは前
記と同一の意味を示し、Ｌは脱離基を示す。）
【００７４】即ち、式〔IX〕で示される本発明化合物は
式〔XI〕で示される化合物と〔XIV〕で示される化合物
とを塩基の存在下０℃から溶媒の沸点の範囲で数分から
数十時間反応させることにより製造することが出来る。
ここで用いられる溶媒及び塩基としては製造法Ａと同一
の意味を示す。
【００７５】製造法Ｈ
【００７６】
【化１８】
【００７７】（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ10、Ａ、Ｘ及び
Ｙは前記と同一の意味を示す。）
【００７８】即ち、一般式〔XVI〕で示される本発明化
合物は、式〔I-1〕で示される化合物と〔XV〕で示され
る化合物とを０℃から溶媒の沸点の範囲で数分から数十
時間反応させることにより製造することができる。ここ
で用いられる溶媒及び塩基としては製造法Ａと同じであ
る。
【００７９】製造法Ｉ
【００８０】
【化１９】
【００８１】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ10、Ｘ及びＹは前記
と同一の意味を示す。）
【００８２】即ち、一般式〔XVII〕で示される化合物は
式〔I-1〕で示される化合物を不活性溶媒中で、酸化剤
により酸化することにより製造することができる。ここ
で用いられる不活性溶媒としては、製造法Ａと同じであ
る。
【００８３】酸化剤としては、有機過酸化物、過酸化水
素、有機過酸、ペルオキソ硫酸など酸化試薬は特定され
るものではない。ジクロロメタンやクロロホルム中、ト
リフルオロ過酢酸やメタクロロ過安息香酸を用いる反
応、あるいは酢酸中、過酸化水素を用いる反応等があげ
られる。場合によって、タングステン酸等の触媒を少量
加えることにより反応を加速することもできる。好まし
い組合せとしては、クロロホルム中メタ過安息香酸、ジ
クロロメタン中過トリフルオロ酢酸による酸化反応等が
あげられる。
【００８４】製造法Ｊ
【００８５】
【化２０】
【００８６】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ10、Ｘ、Ｙ及びＡは
前記と同一の意味を示す。）
【００８７】一般式〔XVIII〕で示される本発明化合物
は一般式〔I-1〕で示される化合物を不活性溶媒中、０
℃から室温の範囲で当該のプロトン酸と反応させること
により製造することができる。不活性溶媒としては製造
法Ａと同じであり、特定されないがエーテルもしくはテ
トラヒドロフラン中でよく乾燥した当該のプロトン酸ガ
スを吹き込むか、プロトン酸溶液を加えることにより得
ることができる。
【００８８】次に実施例を揚げて本発明の製造法を具体
的に説明する。
【００８９】実施例１ ３−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸メ
チル（化合物番号１）の合成 ６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）−３−ヒドロキシピコ
リン酸メチル１.４g（７ミリモル）、４,６−ジメトキ
シ−２−メチルスルホニルピリミジン１.６g（７ミリモ
ル）、炭酸カリウム０.６g（４ミリモル）をジメチルホ
ルムアミド１００mlに加え、９０℃で２時間反応させ
た。反応終了後、水中にあけジエチルエーテルで抽出、
水洗、乾燥、濃縮して得られた油状物をイソプロピルエ
ーテルで結晶化させた。結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサ
ンで再結晶して目的物を得た。 収量１.６g（収率６６％） 融点１２５−１２７℃
【００９０】実施例２ ３−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（１−ピロリジニル）ピコリン酸メチル
（化合物番号８１）の合成 ３−ヒドロキシ−６−（１−ピロリジニル）ピコリン酸
メチル１.５５g（７ミリモル）、４,６−ジメトキシ−
２−メチルスルホニルピリミジン１.８３g（８．４ミリ
モル）および炭酸カリウム０.９６g（７ミリモル）をジ
メチルホルムアミド５０ml中に加え、１００℃にて３時
間反応させた。反応終了後、氷水にあけ、酢酸エチルで
抽出、飽和食塩水にて洗浄後、硫酸マグネシウムにて乾
燥した。溶媒留去し、ジイソプロピルエーテルにて結晶
化し目的物を得た。 収量２．１１g（収率８４％） 融点１５１−１５３℃
【００９１】実施例３ ３−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸
（化合物番号２）の合成 ３−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸メ
チル２.５g（７.７ミリモル）を１００mlメタノール溶
液とし、これに１０％水酸化カリウム水溶液６mlを混合
して、室温下一晩攪拌した。反応終了後、水中にあけ、
酢酸エチルにて抽出した。水層を酸性とし、クロロホル
ムで抽出、水洗、乾燥、濃縮して得た結晶をイソプロピ
ルエーテルで洗浄して目的物を得た。 収量１.６g（収率６４％） 融点１９５−１９７.５℃
【００９２】実施例４ ３−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸１
−（エトキシカルボニルオキシ）エチル（化合物番号２
０）の合成 ３−［（４,６−ジメトシキピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸カ
リウム２.０g（５.６ミリモル）、１−（エトキシカル
ボニルオキシ）エチルクロライド０.８７g（５.７ミリ
モル）をジメチルホルムアミド５mlに懸濁し、室温にて
で６時間撹拌した。この反応混合物を水に入れ酢酸エチ
ルにて二度抽出後、有機層を水洗、乾燥させた後溶媒を
留去し、得られた粘稠液体をカラム精製して、目的物を
得た。 収量０.５g（収率３３％） 屈折率（ナトリウム−Ｄ
線）１.５２１５
【００９３】実施例５ ３−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸カ
リウム（化合物番号２８）の合成 ３−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−
オキシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸
メチル９.２g（２７.５ミリモル）をメタノール３０ml
に溶解し、これに水酸化カリウム１.５５g（２７.５ミ
リモル）加えさらに水を２０ml加えて室温にて撹拌し
た。反応液を減圧下濃縮後アセトンを加え、析出した結
晶を濾別、ヘキサン洗浄して、目的物を得た。 収量９.８g（収率９８％） 融点２４０−２４５℃
【００９４】実施例６ ３−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸カ
ルシウム（化合物番号２９）の合成 ３−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸１.
０g（３.１ミリモル）をテトラヒドロフラン１０mlにと
かし、これに沈降炭酸カルシウム０.１５g（１.５ミリ
モル）を加え、さらに水１０mlを加えて室温にて攪拌し
た。反応液を減圧下濃縮後アセトンを加え、析出した結
晶を濾別、ヘキサン洗浄して、目的物を得た。 収量１.０g（収率９１％） 融点１６９−１８２℃
【００９５】実施例７ ３−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸メ
トキシメチルエステル（化合物番号２１）の合成 ３−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸０.
４g（１.２５ミリモル）をジクロロメタン１５mlにとか
し、これに冷却下ジイソプロピルエチルアミン０.１７g
（１.３１ミリモル）を加えて１５分反応させた。０℃
にてさらにメトキシメチルクロリド０.１２g（１.４９
ミリモル）を滴下し、徐々に室温に戻しながら４時間反
応させた。反応終了後、さらにジクロロメタン３０mlを
加え水洗後１０％クエン酸水溶液、飽和食塩水で洗浄
し、乾燥後、これを濃縮し、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製し、目的物を得た。 収量０.４g（収率８４％） 融点９１−９６℃
【００９６】実施例８ ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）ピコリン酸（化合物番号８９）の合成 ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）ピコリン酸メチル６．２g（１５ミリモル）をメタ
ノール６０mlに溶解した。これに水３０mlに溶解した水
酸化カリウム１．１g（２０ミリモル）を加え５０℃で
１時間反応させた。反応液を濃縮した後、飽和クエン酸
水溶液を加えpH７とし、クロロホルムで抽出した後、乾
燥濃縮して得られた粗結晶をエタノールで再結晶し目的
物を得た。 収量３．６g（収率６０．０％） 融点１４４−１４７
℃
【００９７】実施例９ ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（１−ピロリジニル）ピコリン酸（化合物
番号８２）の合成 ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（１−ピロリジニル）ピコリン酸メチル
１．４４g（４ミリモル）、水酸化カリウム０．６７g
（１２ミリモル）をメタノール３０ml、１，２−ジメト
キシエタン３０mlおよび水１０mlに加え４０℃にて４時
間反応させた。溶媒留去後、水を加え、１０％塩酸にて
酸性（pH４）とし、クロロホルムおよび酢酸エチルにて
抽出し、乾燥濃縮後、ジイソプロピルエーテルにて結晶
化し、目的物を得た。 収量１．２９g（収率９４％） 融点１７９−１８３℃
【００９８】実施例１０ ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−メチルアミノピコリン酸（化合物番号４
０）の合成 ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−メチルアミノピコリン酸メチル１．２g
（３．７ミリモル）をメタノール１０mlに加え、水３ml
に溶かした水酸化カリウム０．６３g（１１．２ミリモ
ル）を加え、室温で３時間反応させた。反応終了後１０
０mlの水にあけエーテル３０mlで２回洗浄し、クエン酸
水溶液でpH４とし、これに酢酸エチルを加えると結晶が
析出した。これを濾集し、乾燥させ、イソプロピルエー
テルで洗浄することにより目的物を得た。 収量１．０g（収率９１％） 融点１６０−１６２℃
【００９９】実施例１１ ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）ピコリン酸メチル（化合物番号８８）の合成 ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］ピコリン酸メチル−Ｎ−オキシド１１．０g（３
６ミリモル）、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルカルバ
モイルクロリド９．５g（５４ミリモル）、ヨウ化ナト
リウム１０．５g（７０ミリモル）、ジイソプロピルエ
チルアミン９．０g（７０ミリモル）をアセトニトリル
１５０mlに加え６０〜７０℃で１時間反応させた。反応
液に水を加え有機層を酢酸エチルで抽出、乾燥、濃縮
し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（酢酸エチル／ヘキサン）により精製し、目的物を
得た。 収量７．２g（収率５０％） 融点１１６−１１７．５
℃
【０１００】実施例１２ ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ピコ
リン酸メチル（化合物番号６３）の合成 ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］ピコリン酸メチル−Ｎ−オキシド２０g（７７．
１ミリモル）、ジイソプロピルエチルアミン１５g（１
１６ミリモル）、ヨウ化ナトリウム４６．２g（３０
８．２ミリモル）をアセトニトリル２００mlに懸濁し、
室温下１５分間攪拌させた。これに室温下２０mlのアセ
トニトリルに溶かしたＮ−メチル−Ｎ−ベンジルカルバ
モイルクロリド２１．２g（１１５．４ミリモル）を加
え、還流させた。沸点の僅か下の温度で発泡が始まり、
およそ３０分でこの発泡はおさまった。さらに１０分間
反応を続けた。反応液を水にあけて酢酸エチルで抽出し
た。水洗、乾燥、濃縮し、これをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製し目的物を得た。 収量９．０g（収率３２％） 融点７３−７５℃
【０１０１】実施例１３ ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−メチルアミノピコリン酸メチル（化合物番
号３９）の合成 ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ピコ
リン酸メチル２．９g（７．３ミリモル）と１０％パラ
ジウム炭素０．３gをメタノール３０mlに懸濁し、これ
に６０％過塩素酸１．２g（７．３ミリモル）を加えて
常圧にて水素ガスを導入した。反応終了後、固体を濾別
し、さらに、固体を酢酸エチルで十分に洗浄し、濾液を
集めて減圧下に溶媒を留去した。残渣にジクロロメタン
１００mlを加えてこれを溶かし、希重曹水でよく洗浄し
た。更に飽和食塩水で洗浄し、分取、乾燥、濃縮した。
これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し
目的物を得た。 収量２．０g（収率８７％） 融点１３７−１３８℃
【０１０２】実施例１４ Ｎ−メチル−６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−３−
［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキ
シ］ピコリン酸メチルアイオダイド（化合物番号８０）
の合成 ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸メ
チル２．０g（６ミリモル）をアセトン１００mlに加
え、ヨウ化メチル１０ml（１６０ミリモル）を加えて１
６時間加熱還流した。溶媒を留去し、ジエチルエーテル
３００mlを加えて析出する結晶を濾別し、酢酸エチルで
洗浄し、目的物を得た。 収量０．７７g（収率２７％） 融点１６７−１６９℃ さらに、エーテル溶液をとり、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製して、３−［（４−メトキシ−６−
オキソピリミジン−２−イル）オキシ］−６−（Ｎ,Ｎ
−ジメチルアミノ）ピコリン酸メチルを得た。 収量０．８４g（収率４２％） 融点１９８−１９９℃
【０１０３】実施例１５ ６−（Ｎ−メトキシメチルＮ−メチル）アミノ−３−
［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキ
シ］ピコリン酸メチル（化合物番号１２３）の合成 ６−（メチルアミノ）−３−［（４，６−ジメトキシピ
リミジン−２−イル）オキシ］ピコリン酸メチル２．１
g（６．６ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチル
アミン１．３０g（１０．０ミリモル）をジクロロメタ
ン２０mlに加え、メチルクロロメチルエーテル０．８０
g（１０．０ミリモル）を室温で加えた。１晩放置後、
減圧下ジクロロメタンを留去しシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し目的物を得た。 収量０．３０g（収率１２．５％）
【０１０４】実施例１６ ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピコリン酸メチ
ル−Ｎ−オキサイド（化合物番号１４）の合成 ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−ジメチルアミノピコリン酸メチル１．３３
g（４ミリモル）をクロロホルム５０mlに加え、メタク
ロロ過安息香酸０．８２g（４．８ミリモル）を加えて
８時間加熱還流した。その後炭酸水素ナトリウム水溶
液、水の順で洗浄し、乾燥、濃縮して得られた結晶を酢
酸エチルから再結晶して目的物を得た。 収量０．３０g（収率２２％） 融点１３２−１３４℃
【０１０５】実施例１７ ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸塩
酸塩（化合物番号３６）の合成 ３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オ
キシ］−６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピコリン酸
１．０５g（３．３ミリモル）をテトラヒドロフラン１
００mlに加え攪拌し、室温下、乾燥塩化水素を吹き込ん
だ１時間後、生成した白色結晶を濾取し、テトラヒドロ
フラン、アセトンの順に洗浄を行い目的物を得た。 収量１．０g（収率８６％） 融点１８８−１８９℃
【０１０６】尚、本発明化合物の原料化合物は次のＫ法
に従い製造することができる。
【０１０７】製造法Ｋ
【０１０８】
【化２１】
【０１０９】（式中、Ｒ10及びＸは前記と同一の意味を
示す。）即ち、式〔XIX〕で示される化合物から式〔X
X〕で示される化合物に誘導し、水素による接触添加法
で一般式〔XXI〕で示される化合物を得ることができ
る。式〔XIX〕で示される化合物から式〔XXI〕で示され
る化合物への製造法については、本発明者らが既に特願
平３−３０２６４４号にて明らかにした方法で製造する
ことができる。しかしながら上記明細書記載の方法は、
トリメチルシリルニトリルを用いることで、本発明に必
要な原料以外に６−シアノ体を大量に副成し、その分離
精製等煩雑さがともない、必ずしも良好な方法とはいえ
ない。本発明者らは当該のカルバモイルクロリドと塩基
とによって一般式〔XX〕に相当する化合物を製造法Ｃに
記載の方法に準じて選択的に得る方法を見い出した。
【０１１０】次に参考例をあげて原料化合物の製造法を
説明する。
【０１１１】参考例１ ３−ベンジルオキシ−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）
ピコリン酸メチルの合成 ３−ベンジルオキシピコリン酸メチル Ｎ−オキシド
１．３g（５ミリモル）、ヨウ化ナトリウム３．０g（２
０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン
０．６５g（５ミリモル）、Ｎ,Ｎ−ジメチルカルバミン
酸クロリド０．７g（６．５ミリモル）をアセトニトリ
ル１２．５mlに加え、３０分間加熱還流した。冷却後、
水にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗、乾
燥、濃縮して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製して目的物を得た。 収量０．８５g（収率５７％） 融点７１.５−７３℃
【０１１２】参考例２ ６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）−３−ヒドロキシピコ
リン酸メチルの合成 ３−ベンジルオキシ−６−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）
ピコリン酸メチル２.３g（８ミリモル）、１０％パラジ
ウム炭素０.３gを酢酸エチル１００mlに加え、常圧で水
素添加した。反応終了後、濾過、濃縮して結晶を得た。 収量１.４g（収率９２％） 融点１１８.５−１２０℃
【０１１３】参考例３ ３−ベンジルオキシ−６−（１−ピロリジニル）ピコリ
ン酸の合成 ３−ベンジルオキシピコリン酸メチルＮ−オキシド６．
４８g（２５ミリモル）、１−ピロリジンカルボニルク
ロリド６．６８g（５０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジイソプ
ロピルエチルアミン６．４６g（５０ミリモル）および
ヨウ化ナトリウム７．４９g（５０ミリモル）をアセト
ニトリル１２０ml中、２時間加熱還流した。溶媒留去
後、水を加え、酢酸エチルにて抽出、飽和食塩水にて洗
浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒留去し、得
られた混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）にて、分離、精製し、目
的物を得た。 収量６．５０g（収率８３％） 融点１２０−１２１．
５℃
【０１１４】参考例４ ３−ヒドロキシ−６−（１−ピロリジニル）ピコリン酸
メチルの合成 ３−ベンジルオキシ−６−（１−ピロリジニル）ピコリ
ン酸メチル６．１０g（１９．５ミリモル）をメタノー
ル５０mlおよび１，２−ジメトキシエタン１００ml中に
て、１０％パラジウム炭素１．５gの存在下、接触還元
した。触媒を濾別し溶媒留去後、ジイソプロピルエーテ
ル／ｎ−ヘキサンにて結晶化し、目的物を得た。 収量４．３３g（収率１００％） 融点８２．５−８４
℃
【０１１５】本発明のうち、一般的合成法Ｆ、Ｇに共通
の原料である〔XI〕は以下の方法で合成することができ
る。
【０１１６】参考例５ ６−アミノ−３−［（４，６−ジメトキシピリミジン−
２−イル）オキシ］ピコリン酸メチルの合成 ６−アセチルアミノ−３−ベンジルオキシピコリンアル
デヒド４．９g（１８ミリモル）をアセトン１００mlに
加え、過マンガン酸カリウム４．３g（２７ミリモル）
の４００ml水溶液を加えて室温下で１時間攪拌した。析
出した二酸化マンガンを濾過し、熱湯１００mlで洗浄し
た。濾液を酢酸エチルで抽出し、水層をクエン酸で中和
し、析出した結晶をクロロホルムで抽出、水洗、乾燥、
濃縮して得られた結晶をイソプロピルエーテルで洗浄し
て６−アセチルアミノ−３−ベンジルオキシピコリン酸
を得た。 収量１．５g（収率２９％）
【０１１７】得られた６−アセチルアミノ−３−ベンジ
ルオキシピコリン酸１．５g（５．２ミリモル）、ヨウ
化メチル１．０g（７ミリモル）をジメチルスルホキシ
ド１００mlに溶解し、炭酸水素ナトリウム０．５３g
（６．３ミリモル）の２０ml水溶液を加えて６０℃で３
時間反応させた。反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽
出、水洗、乾燥、濃縮して得られた結晶をイソプロピル
エーテルで洗浄して６−アセチルアミノ−３−ベンジル
オキシピコリン酸メチルを得た。 収量１．５７g（収率９０％）
【０１１８】得られた６−アセチルアミノ−３−ベンジ
ルオキシピコリン酸メチル１．５７g（４．７ミリモ
ル）、１０％パラジウム炭素０．２gをメタノール１０
０mlに加え、常圧で水素添加した。反応終了後、濾過、
濃縮して得られる結晶をイソプロピルエーテルで洗浄し
て６−アセチルアミノ−３−ヒドロキシピコリン酸メチ
ルを得た。 収量０．７８g（収率７９％）
【０１１９】得られた６−アセチルアミノ−３−ヒドロ
キシピコリン酸メチル０．７８g（３．７ミリモル）、
４，６−ジメトキシ−２−メチルスルホニルピリジン
０．８１g（３．７ミリモル）、炭酸カリウム０．５１g
（３．７ミリモル）をジメチルスルホキシド５０mlに加
え、８０℃で２時間反応させた。反応終了後、水中にあ
け、ジエチルエーテルで抽出後、水洗、乾燥、濃縮して
得られた油状物をカラムクロマトグラフィーで精製して
６−アセチルアミノ−３−［（４，６−ジメトキシピリ
ミジン−２−イル）オキシ］ピコリン酸メチルを得た。 収量０．９０g（収率７０％） 融点８０−８５℃
【０１２０】得られた６−アセチルアミノ−３−
［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキ
シ］ピコリン酸メチル０．５０g（１．４ミリモル）を
三フッ化ホウ素メタノール錯体５０mlに加え、３０分間
加熱還流した。溶媒を留去し、水中にあけ、炭酸水素ナ
トリウムで中和したのち、クロロホルムで抽出、水洗、
乾燥、濃縮して得られる結晶を酢酸エチル：ヘキサン＝
１：１で洗浄して目的物を得た 。収量０．３６g（収率８２％） 融点６７−６９℃
【０１２１】さらに本発明の製造法Ｅの原料である６−
メチルアミノ−３−［（４，６−ジメトキシピリミジン
−２−イル）オキシ］ピコリン酸メチルの製造は、本発
明の一般的製造法Ｄ（実施例１３）によっても可能であ
るが、以下の方法によっても製造することができる。
【０１２２】参考例６ ６−メチルアミノ−３−［（４，６−ジメトキシピリミ
ジン−２−イル）オキシ］ピコリン酸メチルの合成 １l容量の光反応フラスコに３−［（４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イル）オキシ］−６−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）ピコリン酸メチル２０．０g（６０ミリ
モル）とクロロホルム１３００mlを入れ、４００W−高
圧水銀灯を２４時間照射した。減圧下でクロロホルムを
留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン：酢酸エチル＝６：１〜３：７）にて精製して目的物
を得た。 収量２．１０g（収率１０．７％） 以上の中間体も除草活性が認められる。これらの中間体
を表２４に例示する。
【０１２３】
【表２４】
【０１２４】本発明の除草剤は、一般式〔Ｉ〕で示され
るピコリン酸誘導体を有効成分としてなる。本発明化合
物を除草剤として使用するには本発明化合物それ自体で
用いてもよいが、製剤化に一般的に用いられる担体、界
面活性剤、分散剤または補助剤等を配合して、粉剤、水
和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤して使用するこ
ともできる。
【０１２５】製剤化に際して用いられる担体としては、
例えばジークライト、タルク、ベントナイト、クレー、
カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライ
ト、炭酸カルシウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固
体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘ
キサン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられ
る。
【０１２６】界面活性剤及び分散剤としては、例えばア
ルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジ
スルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤として
は、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等があげられる。使用に際し
ては適当な濃度に希釈して散布するかまたは直接施用す
る。
【０１２７】本発明の除草剤は茎葉散布、土壌施用また
は水面施用等により使用することができる。有効成分の
配合割合については必要に応じて適宜選ばれるが、粉剤
または粒剤とする場合は０．００１〜１０％（重量）、
好ましくは０．０５〜５％（重量）の範囲から適宜選ぶ
のがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合は０．０１
〜８０％（重量）、好ましくは０．１〜５０％（重量）
の範囲から適宜選ぶのがよい。
【０１２８】本発明の除草剤の施用量は使用される化合
物の種類、対象雑草、発生傾向、環境条件ならびに使用
する剤型等によってかわるが、粉剤及び粒剤のようにそ
のまま使用する場合は、有効成分として１０アール当り
０．１g〜５kg、好ましくは１g〜１kgの範囲から適宜選
ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合のように
液状で使用する場合は、０．１〜５０,０００ppm、好ま
しくは１０〜１０,０００ppmの範囲から適宜選ぶのがよ
い。
【０１２９】また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫
剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混
用してもよい。次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を
具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率
は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能
である。以下の説明において「部」は重量部を意味す
る。
【０１３０】製剤例１ 水和剤 化合物（２）の１０部にポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の２
０部、クレーの６９部を混合粉砕し、水和剤を得る。
【０１３１】製剤例２ 水和剤 化合物（６４）の１０部にポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の
２０部、ホワイトカーボンの５部、クレーの６４部を混
合粉砕し、水和剤を得る。
【０１３２】製剤例３ 水和剤 化合物（６１）の１０部にポリオキシエチレンオクチル
フェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土の
２０部、ホワイトカーボンの５部、炭酸カルシウムの６
４部を混合粉砕し、水和剤を得る。
【０１３３】製剤例４ 乳剤 化合物（５）の３０部にキシレンとイソホロンの等量混
合物６０部、界面活性剤ポリオキシエリレンソルビタン
アルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポ
リマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の１
０部を加え、これらをよくかきまぜることによって乳剤
を得る。
【０１３４】製剤例５ 粒剤 化合物（３９）の３部、タルクとベントナイトを１：３
の割合の混合した増量剤の８７部、ホワイトカーボンの
５部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンアルキ
レート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポリマー
及びアルキルアリールスルホネートの混合物の５部に水
１０部を加え、よく練ってペースト状としたものを直径
０．７mmのふるい穴から押し出して乾燥した後に０．５
〜１mmの長さに切断し、粒剤を得る。
【０１３５】次に試験例をあげて本発明化合物の奏する
効果を説明する。尚、各試験では表２５に示す化合物を
試験例と同様に製剤し、比較薬剤として使用した。
【０１３６】
【表２５】
【０１３７】試験例１（水田土壌処理による除草効果試
験） １００cm2のプラスチックポットに水田土壌を充填し、
代掻後、タイヌビエ(Eo)、コナギ(Mo)及びホタルイ(Sc)
の各種子を播種し、水深３cmに湛水した。翌日、製剤例
１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面滴下し
た。施用量は、有効成分を１０アール当り１００gとし
た。その後、温室内で育成し、処理後２１日目に表２６
の基準に従って除草効果を調査した。その結果を表２７
に示した。
【０１３８】
【表２６】
【０１３９】
【表２７】
【０１４０】試験例２（畑地土壌処理による除草効果試
験） １２０cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリ(Ci)の各種子を播種して覆土し
た。製剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１
０アール当り有効成分が１００gになる様に、１０アー
ル当り１００lを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布し
た。その後、温室内で育成し、処理２１日目に表２６の
基準に従って、除草効果を調査した。その結果を表２８
に示す。
【０１４１】
【表２８】
【０１４２】試験例３（畑地茎葉処理による除草効果試
験） １２０cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ビエ(Ec)、オオイヌタデ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ
(Ch)、コゴメガヤツリ(Ci)の各種子を播種し、温室内で
２週間育成後、製剤例１に準じて調製した水和剤を水に
希釈し、１０アール当り有効成分が１００gになる様
に、１０アール当り１００lを小型噴霧器で植物体の上
方から全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成
し、処理１４日目に表２６の基準に従って、除草効果を
調査した。その結果を表２９に示す。
【０１４３】
【表２９】
【０１４４】試験例４（畑地茎葉処理による低薬量での
多数雑草同時防除試験） ６００cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、食
用ヒエ(Ec)、メヒシバ(Di)、エノコログサ(Se)、ジョン
ソングラス(So)、ノスズメノテッポウ(Al)、オオイヌタ
デ(Po)、アオビユ(Am)、シロザ(Ch)、イチビ(Ab)、ノア
サガオ(Ip)の各種子を播種し、温室内で２週間育成後、
製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量（a
i,g/10a）を水で希釈し、１０アール当り１００lを小型
噴霧器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。そ
の後、温室内で育成し、処理１４日目に表２６の基準に
従って、除草効果を調査した。その結果を表３０に示
す。
【０１４５】
【表３０】
【０１４６】試験例５（畑地茎葉処理によるトウモロコ
シ選択性試験） ６００cm2プラスチックポットに畑地土壌を充填し、ト
ウモロコシ(Ze)、食用ヒエ(Ec)、メヒシバ(Di)、エノコ
ログサ(Se)、ジョンソングラス(So)、オオイヌタデ(P
o)、アオビユ(Am)、シロザ(Ch)、イチビ(Ab)、ノアサガ
オ(Ip)の各種子を播種し、温室内で２週間育成後、製剤
例１に準じて調製した水和剤の所定有効成分量（ai,g/1
0a）を水で希釈し、１０アール当り１００lを小型噴霧
器で植物体の上方から全体に茎葉散布処理した。その
後、温室内で育成し、処理１４日目に表２６の基準に従
って、除草効果を調査した。その結果を表３１に示す。
【０１４７】
【表３１】
【０１４８】
【発明の効果】一般式〔Ｉ〕で表される本発明の化合物
は、畑地や非農耕地において問題となる種々の雑草、例
えばオオイヌタデ、アオビユ、シロザ、イチビ、ハコ
ベ、イヌホウズキ、アメリカキンゴジカ、アメリカセン
ダングサ、コセンダングサ、アメリカツノクサネム、ノ
ミノフスマ、タネツケバナ、アサガオ、ヤハズソウ、オ
ナモミ、セイヨウタンポポ、イタドリ、クズ等の多年生
及び１年生広葉雑草をはじめ、コゴメガヤツリ、ハマス
ゲ、キハマスゲ、ヒメクグ、カヤツリグサ等の多年生及
び１年生カヤツリグサ科雑草、ヒエ、メヒシバ、エノコ
ログサ、ジョンソングラス、ノスズメノテッポウ、スズ
メノテッポウ、スズメノカタビラ、イタリアンライグラ
ス、ハルガヤ、野生エンバク、シバムギ、ススキ、チガ
ヤ等の多年生及び１年生イネ科雑草の発芽前から生育期
の広い範囲にわたって優れた除草効果を発揮する。ま
た、同時にトウモロコシ等の作物に対して高い安全性を
有している。さらに、水田に発生するタイヌビエ、コナ
ギ、タマガヤツリ等の一年生雑草及びホタルイ、ウリカ
ワ、オモダカ、ミズガヤツリ、クログワイ、ヘラオモダ
カ等の多年生雑草を防除することもできる。
【０１４９】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田丸 雅敏 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１ 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 立川 重彦 静岡県静岡市安西３丁目57番地 (72)発明者 花井 涼 静岡県小笠郡菊川町青葉台２丁目４番地の ９

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式 【化１】 ｛式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
    ルキニル基、ベンジル基、ハロゲン置換アルキル基、シ
    アノアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシカ
    ルボニルオキシアルキル基、アルコキシカルボニルアル
    キル基、アルキルカルボニルオキシアルキル基、シクロ
    アルキルカルボニルオキシアルキル基、シクロアルキル
    アルキル基、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子
    または有機アミンのカチオンを示し、Ｒ1及びＲ2は同一
    または相異なり、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
    原子またはハロゲン置換アルコキシ基、アルキルスルホ
    ニル基を示し、Ｘは式 【化２】 〔式中、Ｒ3及びＲ4は同一または相異なり、水素原子、
    アルキル基（該基は同一または相異なってハロゲン原
    子、アルコキシ基、フェノキシ基、アルキルアミノ基、
    ジアルキルアミノ基またはシアノ基によって１ヶ所以上
    置換されてもよい。）、アルコキシ基、シクロアルキル
    基、アルケニル基（該基は同一または相異なってハロゲ
    ン原子またはシアノ基によって１ヶ所以上置換されても
    よい。）、アルキニル基（該基は同一または相異なって
    ハロゲン原子またはシアノ基によって１ヶ所以上置換さ
    れてもよい。）、ベンジル基（該基は同一または相異な
    ってハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ
    基またはシアノ基によって１ヶ所以上置換されてもよ
    い。）、ホルミル基、アルキルカルボニル基、ハロアル
    キルカルボニル基、アルコキシアルキルカルボニル基、
    シアノアルキルカルボニル基、フェノキシアルキルカル
    ボニル基、ハロフェノキシアルキルカルボニル基、フェ
    ニルアルキルカルボニル基、ベンゾイル基（該基はハロ
    ゲン原子、アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基によ
    って置換されてもよい。）モノアルキルアミノカルボニ
    ル基、ジアルキルアミノカルボニル基、フェニルアミノ
    カルボニル基、ベンジルアミノカルボニル基、アルコキ
    シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、アルケ
    ニルオキシカルボニル基、アルキルオキシカルボニル
    基、アルキルスルホニル基、ハロアルキルスルホニル
    基、アルコキシカルボニル基で置換されてもよいベンジ
    ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基で置換されて
    もよいフェニルスルホニル基、ハロフェニルスルホニル
    基、アルキルチオカルボニル基、ハロアルキルチオカル
    ボニル基、ベンジルチオカルボニル基、ハロベンジルチ
    オカルボニル基、アルケニルチオカルボニル基、アルキ
    ニルチオカルボニル基、ベンジルオキシ基または式 【化３】 （式中、Ｒ7、Ｒ8は同一又は相異なり、水素原子、アル
    キル基またはアルコキシカルボニル基を示す。またＲ7
    とＲ8が隣接する窒素原子と一緒になってピロリジニル
    基、ピペリジノ基、ピロール基またはモルホリノ基を示
    すこともできる。)で示される基を示し、Ｒ3とＲ4が隣
    接する窒素原子と一緒になってフタルイミド基、マレイ
    ミド基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、ピロール基ま
    たはモルホリノ基を示すこともできる。〕または式 【化４】 （式中、Ｒ5及びＲ6は同一または相異なり水素原子、ア
    ルキル基、フェニル基またはベンジル基を示す。）で表
    される基を示し、Ｙは酸素原子、シアノ基で置換されて
    もよいメチレン基、カルボニル基または式−ＮＲ9（式
    中、Ｒ9は水素原子またはホルミル基を示す。）で表さ
    れる基を示し、Ｚは酸素原子または式 【化５】 〔式中 【外１】 は、アルキル基、ベンジル基、ハロアルキル基、アシル
    基（該基はハロゲン原子、アルコキシ基またはシアノ基
    によって置換されてもよい。）ベンゾイル基、アルキル
    スルホニル基またはフェニルスルホニル基のカチオンを
    示し、Ａは共役塩基を示し、 【外２】 は共役塩基のアニオンを示す。〕で表される基を示し、
    ｎは０または１を示す。｝で表されるピコリン酸誘導体
    及びこれらの塩。
  2. 【請求項２】請求項１に記載のピコリン酸誘導体及びこ
    れらの塩を有効成分として含有する除草剤。
JP12937692A 1990-10-25 1992-04-23 ピコリン酸誘導体及び除草剤 Pending JPH05301872A (ja)

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JP12937692A JPH05301872A (ja) 1992-04-23 1992-04-23 ピコリン酸誘導体及び除草剤
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