DE1545807A1 - Verfahren zur Herstellung von 2-Halogen-1,3-benzothiazinonen-4- - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-Halogen-1,3-benzothiazinonen-4-Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
- C07D279/08—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von 2-Halogen-1,3-benzothiazinonen-4-Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung der neuen in 2-Stellung mit Halogen substituierten 1.3-Benzothiazinone-4.
- Es wurde gefunden, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R für eine oder mehrere Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- und Halogen-Gruppen steht, erhält, wenn man 2-Rhodan-benzoesäuren der allgemeinen Formel II mit Thionylhalogenid unter Zusatz katalytischer Mengen Dimethylformamid (DMF) umsetzt. Verwendet man 2-Rhodan-benzoesäure und Thionylchlorid als als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsablauf durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden: 2-Rhodan-benzoylchlorid darf als Zwischenprodukt angenommen werden, da das auf einem anderen Weg erhältliche 2-Rhodanbenzoylchlorid bei der Behandlung mit Thionylchlorid ebenfalls zum 2-1-#hlor-1,3-benzothiazinon-4 cyclisiert.
- Eine derartige Anlagerungsreaktion eines Carbonsäurechlorides an die Thiocyanat-Gruppierung ist neuartig und war nicht vorauszusehen.
- Die als Ausgangsstoffe verwendeten 2-Rhodan-benzoesäuren können nach bekannten Verfahren, z.ß. aus den entsprechenden Anthranilsäuren, hergestellt werden.
- Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens bringt man 1 Mol 2-Rhodanbenzoesäure mit 9-12 Mol Thionylhalogenid zur Umsetzung. Zur Beschleunigung der iteaktion werden 1 - 2 ml Dimethylformamid zugesetzt. Im allgemeinen wird zur Erzielung eines wenig gefärbten Endproduktes die Reaktion mit gereinigtem Thionylchlorid durchgeführt, die Umsetzung gelingt jedoch ebenfalls mit technischem Produkt. Die Umsetzung wird bei einer Reaktionstemperatur von 50-80o C, vorzugsweise 600C, durchgeführt und ist in einem Zeitraum von 5 - 8 Std. beendet.
- Die verfahrensmäßig hergestellten 2-Halogen-1,3-benzothiazinone-4 sind gut kristallisierende, in kleinen Portionen destillierbare Verbindungen. Sie sind chemisch außerordentlich reaktionsfähig und sollen als Zwischenprodukte zur Herstellung von Pharmazeutika und Pflanzenschutzmitteln dienen. Beispiel 1 2-Chlor-1,3-benzotiazinon-4 100 g (0,56 M) 2-Rhodan-benzoesäure werden in 300 ml (4 M) Thionylchlorid suspendiert, 5 Tropfen Dimethylformamid zugesetzt und anschließend solange bei 600C gerührt, bis alles klar gelöst ist (4-5 Std.). Das überschüssige Thionylchlorid wird darauf i.V. abdestilliert. Der zurückbleibende hellgelbe, kristalline Rückstand wird in 250 ml abs. Chloroform aufgenommen, etwas unlösliches Nebenprodukt abgetrennt und das Filtrat unter sorgfältigem , Feuchtigkeitsausschluß i.V. eingedampft. Es werden etwa 100 g (d.s. 90 % d.Th.) eines hellgelben Produktes erhalten, welches für die meisten Umsetzungen genügend rein ist.
- Zur weiteren Reinigung kann die Verbindung in kleinen Portionen i.V. destilliert werden.
- Kp- 094' 155-1600C Die Substanz kristallisiert aus Benzol in hellgelben, derben Prismen.
- F.: 119,50 C.
- In analoger Weise erhält man unter Verwendung von Thionylbromid 2-Brom-1,3-benzothiazinon-4. Beispiel 2 2,7-Dichlor-1,3-benzothiazinon-4 Die Synthese erfolgt in der vorstehend beschriebenen Weise. Aus 121 g (0,56 M) 4-`hlor-2-rhodan-benzoesäure werden 97 g (d.s. 74 % der Theorie) 2,7-Dichlor-1,3-benzothiazinon-4 erhalten.
- gp.091: 1540C Die Verbindung wird nach Umkristallisation aus Benzol/ Zigroin in fast farblosen Prismen erhalten.
- F: 158°C Subl. Beispiel 3 2-Chlor-6-methyl-1,3-benzothiazinon-4 Die Herstellung dieser Verbindung erfolgt in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise. Aus 77 g (0,36 M) 2-Rhodan-5-methyl-benzoesäure wurden 70 g (d.s. 82 % der Theorie) 2-Chlor-6-methyl-1,3-benzoethiazinon-4 erhalten.
- Kp2: 175-1780C.
- Die Substanz kristallisiert aus Benzol in hellgelben, sechsseitigen Blättchen.
- F. 1420C. Beispiel 4 2-Chlor-6,8-dimethyl-1,3-benzothiazinon-4 Die Synthese erfolgt in der im Beispiel 1 angegebenen Weise. Aus 52 g (0,25 M) 3,5-Dimethyl-2-rhodanbenzoesäure werden 37 g (d.s. 65 % der Theorie) 2-Chlor-6,8-dimethyl-1,3-benzothiazinon-4 erhalten.
- Kp091:1560 C.
- Die Verbindung kristallisiert aus Benzol in farblosen, ausgeprägten Prismen.
- F: 118 o C
Claims (1)
- Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von 2-Halogen-1,3-benzothiazinonen-4, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Rhodanbenzoesäuren mit Thionylhalogenid unter Zusatz katalytischer Mengen Dimethylformamid umsetzt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF0045901 | 1965-04-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1545807A1 true DE1545807A1 (de) | 1969-11-27 |
Family
ID=7100740
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19651545807 Pending DE1545807A1 (de) | 1965-04-24 | 1965-04-24 | Verfahren zur Herstellung von 2-Halogen-1,3-benzothiazinonen-4- |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1545807A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4833137A (en) * | 1986-05-13 | 1989-05-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Benzothiazinone derivatives |
-
1965
- 1965-04-24 DE DE19651545807 patent/DE1545807A1/de active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4833137A (en) * | 1986-05-13 | 1989-05-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Benzothiazinone derivatives |
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