HU200894B - Fungicixe compositions containing benzothiazinone derivatives as active components and process for producing these compounds - Google Patents

Fungicixe compositions containing benzothiazinone derivatives as active components and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU200894B
HU200894B HU872109A HU210987A HU200894B HU 200894 B HU200894 B HU 200894B HU 872109 A HU872109 A HU 872109A HU 210987 A HU210987 A HU 210987A HU 200894 B HU200894 B HU 200894B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
phenyl
hydrogen
formula
alkoxy
Prior art date
Application number
HU872109A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT44694A (en
Inventor
Mandy Elizabeth Coombs
Terence Gilkerson
David Clifford Jennens
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HUT44694A publication Critical patent/HUT44694A/hu
Publication of HU200894B publication Critical patent/HU200894B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
    • C07D279/08—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

A találmány tárgya fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként 0,1-95 tömeg % (I) általános képletű benzotiazinon-származékot tartalmaznak.
Az (I) álatlános képletben
X jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH képletű csoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és
Rl jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos alkenil-, piridil-, vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport, ahol a fenilcsoport adott esetben halogénatommal, nitro-, ciano-, halogén-(l-4 szénatomos) alkil-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkanoil-,
1- 4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-(l-4 szénatomos)alkoxi-csoporttal lehet szubsztituálva, továbbá Rí jelenthet adott esetben halogénatommal és/vagy halogén- (1-4 szénatomos)alkil-csoporttal szbsztituált fenoxi-csoport.
A találmány tárgyához tartozik az (I) általános képletű vegyületek előállíására szolgáló eljárás is. Az (I) általános képletű benzotiazinonokat úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű vegyületet reagáltatunk (III) általános képletű vegyülettel, a képletekben X, Rl és R2 jelentése a fentiekben megadottal azonos és Pi jelentése OR3 általános képletű csoport, amelyben R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, P2 jelentése hidrogénatom és Q jelentése cianocsoport vagy Pi és P2 együttes jelentése -N=C- képletű csoport, amelyben Hal jelentése
Hal halogénatom és ez esetben Q jelentése hidrogénatom.
Az előállítási eljárás olyan (I) általános képletű vegyületekre vonatkozik, amelyek képletében X, R2 és Rí jelentése a fentiekben megadott, azzal a feltétellel, hogyha Rí jelentése fenilcsoport és R2 jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése kénatom, továbbá ha Rí jelentése metil-, etil-, izopropil-, npropil-, 2-metoxi-fenil vagy 4-metoxi-fenil-csoport és R2 jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése oxigénatom vagy kénatom.
Az 1 065 920 számú egyesült királyságbeli szabadalmi leírásban olyan 2-helyettesített, (IV) általános képletű benzoxazinon-vegyület bizonyos gombák elleni hatását ismertetik, amelyben R2-R5 jelentése, többek között, hidrogénatom, halogénatom vagy alkilcsoport; Y jelentése olyan OR5, SRs vagy NR7R8 csoport, amelyben Rő-Rs jelentése különböző, szénhidrogén csoportok.
Az 1 302 657 számú német szövetségi koztársaságbeli szabvadalmi leírásban az előző szabadalmi leírásban ismertetett vegyület olyan származékát mutatják be, amelyben R2, R3, R4 és R5 mindegyikének jelentése hidrogénatom, Y jelentése fenoxi-, naftiloxivagy -OCH2CCI3 csoport, és a heterogyűrűben az oxigénatom helyett kénatom van, de a leírásban nincs hivatkozás az ismertetett vegyület gombaölő hatására.
Munkánk során mi azt tapasztaltuk, hogy bizonyos
2- helyettesített benzotiazinonok gombaölő hatásúak. Ezek közül a vegyületek közül néhány új vegyület.
Ha a fentiekben; az (I) általános képletnél említett szubsztituensek bármelyikét úgy nevezzük, hogy adott esetben helyettesített csoport, az adott esetben helyettesítő csoport egy vagy több olyan csoport lehet, ame2 lyet a peszticid hatóanyagok kifejlesztésénél általában alkalmaznak és/vagy ezek a csoportok a hatóanyagok bizonyos tulajdonságait, például szekezetét/hatását, tartósságát, áthatoló-képességét befolyásolják.
Ilyen speciális szubsztituensek képviselői például a halogén-, elsősorban a fluor-, klór- vagy brómatom, valamint a nitro-, ciano-, alkil-, halogén-alkil-, elsősorban trifluor-metil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkanoil-, alkil-szulfinil-, alkil- szulfoníl- vagy alkoxi-karbonilalkoxi-csoport vagy olyan fenoxicsoport, amely adott esetben helyettesített egy vagy több halogénatommal vagy halogénalkil-csoporttal.
Ha az előzőekben említett szubsztituensek bármelyikének jelentése alkil- vagy akenil-csoport vagy a szubsztituensek ezeket a csoportokat tartalmazzák, ezek a csoportok lehetnek egyenes vagy elágazó láncúak, szénatomszámuk felmehet 6-ig, elsősorban
4-ig, a megfelelő helyettesítő csoportok képviselői a metil-, etil-, propil-, butil- és propenilcsoport. Ha a szubsztituensek jelentése arilcsoport, akkor ez előnyösen fenilcsoport, ha heterociklusos csoport, akkor ez előnyösen piridilcsoport.
X jelentése előnyösen oxigén- vagy kénatom; R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; Rí jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, allilcsoport, piridilcsoport vagy olyan fenilcsoport, amely adott esetben 1-2 szubsztituenssel van helyettesítve, a szubsztituensek célszerűen a fluor- vagy klóratom, nitrovagy cianocsoport, metil-, propil-, trifluor- metil-, metoxi, metiltio-, acetil-, metil-szulfinil-, metil- szulfonil-, metoxi-karbonil-etoxi- vagy klór-trifluor-metilfenoxi-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek közül sok új vegyület, ezért találmányunk ezeknek az új vegyületeknek az előállítási eljárására is vonatkozik.
Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál a (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját kényelmesen valamilyen inért, szerves oldószerben játszatjuk le; ilyen oldószer például az éter vagy a diklór-metán, az alkalmazott hőmérséklettartomány szobahőmérséklettől a visszafolyatás hőmérsékletéig terjed. Abban az esetben , ha a Pi és P2 együttes jelentése -N=C- csoport és Q jelentése hidrogénatom,
Hal a reakció kivitelezése előnyösen valamilyen bázis, elsősorban valamilyen megfelelő szerves bázis mint például trialkil-amin jelenlétében történik, a legelőnyösebben a trietil-amin alkalmazható.
Az olyan (II) általános képletű vegyület, amelyben Pl és P2 együttes jelentése -N-C- csoport, célszerűen
Hál úgy készíthető, hogy antranilsavat reagáltatunk sav és nitrit eleggyel, majd tiocianáttal, és az így kapott
2-tiocianáto- benzoesavat ezután foszfor-pentakloriddal reagáltatjuk célszerűen szerves oldószerben, például éterben.
Az olyan (ΙΠ) általános képletű kiindulási vegyületet, amelyben Q jelentése cianocsoport, célszerűen úgy állíthatjuk elő, hogy olyan RiXOH általános képletű vegyületet, amelyben Rí és X jelentése azonos a fentiekben meghatározottakkal, ciano- bromiddal reagáltatunk, a reakció célszerű kivitelezése valamilyen szerves oldószerben, például acetonban, valamilyen bázis, mintpéldául trietil-amin jelenlétében történik.
HU 200894 Β
Találmányunk ezen túlmenően olyan fungicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként az előzőekben meghatározott (I) általános képletű vegyületet és legalább egy hordozóanyagot tartalmaz.
A találmányunk szeriti kompozíciók olyan hordozóanyagot tartalmaznak, amelyek a hatóanyaggal együtt kiszerelve elősegítik a készítmény alkalmazását a kezelés helyén, például a növényre, magra vagy talajra felvitt készítmény esetében; vagy elősegítik a készítmény tárolását, szállítását vagy kezelését.
Hordozóanyagként alkalmazhatunk szilárd vagy folyékony anyagokat,ezek között a normál állapotban gázalakú, de nyomással cseppfolyósított gázokat említjük meg és bármely olyan hordozóanyagot, amelyet a gombaolőszer kompozíciók kiszerelésénél szokásosan alkalmaznak. A találmányunk szerinti kompozíciók előnyösen 0,5-95 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak.
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatunk természetes és mesterséges agyagokat és szilikátokat, például természetes szilikátokat, ilyen például a diatomaföldé magnézium-szilikátokat, például talkumot; magnézium-alumínium-szilikátokat, például attapulgitot és vermikulitot; alumínium-szilikátokat, például kolinitet, montmorillonitot és csillámféléket; kalciumkarbonátot; kalcium-szulfátot; ammónium-szulfátot szintetikus, hidratált szilícium-oxidokat és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátokat; vagy elemeket, például szenet és ként; természetes és szintetikus gyantákat, például kumarongyantát, poli(vinil-klorid) és sztirol polimereket és kopolimereket szilárd poli(klór-fenol)-vegyületeket; bitument; és szilárd műtrágyákat, például szuperfoszfátokat.
Folyékony hordozóanyagként alkalmazhatunk vizet; alkoholokat, például izopropanolt és glikolokat; ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metilizobutil-ketont és ciklohexanont; étereket; aromás vagy aralifás szénhidrogéneket, például benzolt, toluot és xilolt; petróleum frakciókat, például kerozint és könnyű ásványi olajokat; klórozott szénhidrogéneket, például széntetra-kloridot, perklór-etilént és triklóretánt. Gyakran alkalmasak lehetnek a különféle folyadékok elegyei is.
Az agrokéniai kompizíciókat gyakran koncentrált formában szerelik ki és szállítják, és a felhasználók hígítják fel használat előtt. A hígításhoz alkalmazott kis mennyiségük felületaktív hordozóanyag a hígítást elősegíti. Ezért a találmányunk szerinti hatóanyagot tartalmazó kompizícióhoz legalább egy olyan segédanyagot alkalmzunk, amely felületaktív anyag. így a kompizíció legalább két segédanyagot tartalmaz, ezek közül az egyik felületaktív anyag.
Felületaktív anyagként alkalmazhatunk nemionos vagy ionos emulgeálószert, diszpergálószert vagy nedvesítőszert. Az alkalmazható felületaktív anyagok képviselői például a poliakrilsavak és ligninszulfonsavak nátrium- vagy kalciumsói, legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás-aminok vagy amidok és etilénoxid és/vagy propilén-oxid polikondenzált termékei; glicerin, szorbitol, szukróz vagy pentaeritritol zsírsavészterei, ezek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett polikondenzált termékei; zsíralkoholok vagy alkil-fenolok kondenzásiós termékei, például p-oktilfenol vagy p-oktil-krezol és etilén-oxid és/vagy propilén-oxid kondenzátumok: ezeknek a kondezációs termékeknek a szulfátjai vagy szulfonátjai; legalább 10 szénatomos kénsav- vagy szulfonsavészterek alkálifém vagy alkáli-földfémsói, előnyösen nátriumsói, például nátrium-lauril- szulfát, nátrium-szekunder alkil-szulfát, szulfonált kasztorolaj nátriumsója és nátrium-alkil-aríl-szulfonátok, mintpéldául dodecil-benzolszulfonát; és etilén-oxid, valamint etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerek.
A találmányunk szerinti hatóanyagok kiszerelhetők például nedvesíthető por, porzószer, granulátum, oldat, emulgeálható koncentrátum, emulzió, szuszpenzió koncentrátum és aeroszól formában. A nedvesíthatő porok általában 25, 50 vagy 75 tömeg % hatóanyagot, szilárd hordozóanyagot, 3-10 tömeg % diszpergálószert és, szükség esetén, 0-10 tömeg % stabilizátorokat és/vagy egyéb adalékanyagokat, mintpéldául áthatolást elősegítő anyagokat vagy ragasztószereket tartalmaznak. A porzószerek kiszerelése általában a nedvesíthető porokhoz hasonló koncentrált készítmény formában történik, de diszpergálószer nélkül, és a felhasználás helyén hígítják, általában úgy, hogy a kompozíció 0,5-10 tömeg % hatóanyagot tartalmazzon. A granulátumok szemcsemérete általában 1,676— 0,152 mm, előállításuk aglomerálással vagy impregnálással történhet. A granulátumok általában tartalmaznak 0,5-75 tömeg % hatóanyagot és 0-10 tömeg % adalékanyagot, például stabilizátort, felületaktív anyagot, hatásidő módodítószert és töltőanyagot.
Az úgynevezett „száraz folyékony porok” relatíve kis méretű és relatíve nagy hatónyag koncentrációjú granulátumot tartalmaznak.
Az emulgeálható koncentrátumok általában oldószert, szükség esetén ko-oldőszert, 10-50 tömeg/térfogat % hatóanyagot, 2-20 tömegtérfogat % emulgeálószert és 0-20 tömeg/térfogat % egyéb adalékanyagot, például stabilizátort, áthatolást elősegítő szert és korróziógátlószert tartalmaznak. A szuszpenzió koncentrátumokat általában úgy készítjük, hogy olyan stabil, nem ülepedő, folyékony készítményt nyerjünk, amely 10-75 tömeg % hatóanyagot, 0,5-15 tömeg % diszpergálószert, 0,1-10 tömeg % szuszpendálószert, például védő kolloidot és tixotróp anyagot, 0—10 tömeg % egyéb adalékanyagot, mint például habzásgátlószert, korróziógátlószert, stabilizátort, áthatolást elősegítő anyagot, és ragasztószert, valamint vizet vagy olyan szerves folyadékot tartalmaz, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan; bizonyos szerves, szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat is oldhatunk a kompozícióban a kiülepedés vagy a víz befagyás megakadályozására.
A vizes diszperziókat és emulziókat például kompozíciókat a találmányunk szerinti nedvesíthető por vagy koncentrátum vizes hígításával nyerjük, ezek is találmányunk tárgyát képezik. Ezek az emulziók lehetnek víz-olaj vagy olaj-víz típusúak, és sűrűségük majonéhez hasonló koncentrációjú lehet.
A találmányunk szerinti kompozíciók egyéb anyagokat, például herbicid, inszekticid vagy fungicid tulajdonságú anyagokat is tartlmazhatnak.
Külön hangsúlyozandó, hogy a találmányunk szerinti hatóanyag hatásidejének növelésére olyan hordozóanyagot alkalmazunk, amely lehetővé teszi a gombaölő hatóanyag lassú kibocsájtását a védendő növény környezetébe. Az ilyen lassú hatásidejű készítmények bevezethetők például borszőlő védelemnél 3
HU 200894 Β a növény gyökere mellé vagy megfelelő ragasztószer alkalmazásával közvetlenül a szőlő szárra vihetők fel.
Találmányunk széleskörűen alkalmazható növények gombabetegségek elleni védelmére. A tipikusan megvédhető növények a borszőlő, szemes növények, mintpéldául búza, árpa, rizs, bab valamint az alma. A védelem időtartama általában a kiválasztott hatóanyagtól és számos külső tényezőtől például időjárástól függ, ez utóbbi hatása megfelelő kiszereléssel csökkenthető.
A következő példák találmányunk részletesebb bemutatására szolgálnak.
1. példa
a) 2-Tiocianáto-benz.oesav készítés ml vízben oldott 16,5 g (0,2 mól) nátriumnitritet csepegtettünk 90 ml 1:1 térfogatarányú koncentrált sósav és víz elegyben szuszpendált 30 g (0,2 mól) antranilsavhoz. Az elegyet jégfürdőben hűtöttük. A kapott, barna oldatot hozzácsepegtettük 50 ml vízben elegyített 63 g (0,65 mól) kálium-tiocianát és 21,3 g (0,18 mól) réz(I)-tiocianát elegyéhez keverés mellett, 70 ’C- on. A kapott, barna elegyet lehűtöttük, és leszűrtük, majd a maradékot acetonnal extraháltuk. Az acetont vákuumban elpárologtattuk, és így 152— 153 ’C olvadáspotú, bamássárga, szilárdformájú kívánt terméket kaptunk.
b) 2-Klór-l,3-benzotiazin-4-on készítése
33,6 g (0,19 mól) a. pont szerinti eljárással készített 2- tiocianáto-benzoesavat keverünk 40 g (0,192 mól) foszforpentakloriddal 200 ml di-n-butil-éterben nitrogén atmoszférában 70 ’C-on, 6 órán keresztül. Az elegyet ezután lehűtöttük, a képződött bama, szilárd anyagot leszűrtük, étenrel mostuk és így 112 ’C olvadáspontú, kívánt terméket kaptunk.
c) 2-(4-Klór-fenoxi)-I,3-benzotiazin-4-on készítés
Diklór-metánban feloldottunk 2,56 g (0,2 mól)
4-klór-fenolt és ehhez hozzáadtunk 2,8 ml (0,02 mól) tri-etil-amint, és az így kapott oldatot keverés mellett hozzácsepegtettük diklór-metánban szuszpendált 4 g (0,2 mól) 2-klór-l,3-benzotiazin-4-on-hoz. A kapott elegyet 18 órán át kevertük, majd vizet adtunk hozzá. Ezután a szerves réteget magnézium-szulfáton szárítottuk, és forgó rendszerű bepárlóval koncentráltuk. A kapott barna, szilárd anyagot flesh-kromatográfiásan tisztítottuk, eluálószerként 3 % metanolt tartalmazó diklór-metánt használtunk, így 114-115 ’C olvadágpontú, kívánt készterméket kaptunk.
Elemanalízis
C % Η % N % számított: 58,0 2,8 4,8 talált: 58,0 2,9 5,1
2. példa
a) 2-Metil-4-klór-fenil-cianát készítés 10 10 g (0,07 mól) 4-klór-2-metil-fenolt és 7,4 g (0,07 mól) cián-bromidot kevertünk acetonban 0 ’C-on és 9,7 ml (0,07 mól) trietil-amint csepegtettünk hozzá. Az elegyet ezután 0 ’C-on kevertük további 2 órán át, majd leszűrtük. A szűrletet forgó rendszerű be15 párlóban koncentráltunk és így sárgásbarna, szilárdformájú, kívánt terméket kaptuk. Ezt a terméket további tisztítás nélkül használtuk fel. Etil-acetátból és hexánból való átkristályosítás után a kapott termék olvadáspontja 60 ’C volt.
Elemanalízis
C % Η % N % számított: 57,3 3,6 8,4 talált: 57,6 3,3 7,6
b) 2-(4-Klór-2-metil-)-fenoxi-benzotiazinon készítése ml éterban melegítettünk visszafolyatás mellett 1,8 g (0,01 mól) 2-metil-4-klór-fenil-cianátot és 2 g (0,01 mól) etiI-2- merkapto-benzoátot 72 órán át. A 30 kívánt terméket szűrés után, fehér, szilárd anyag formájában kaptuk, olvadáspotja (etanolból átkristályosítva) 144 ’C.
Elemanalízis
C % Η % N % számított: 59,3 3,3 4,6 talált: 59,8 3,2 4,4
3-43. példa
A fentiekben ismertetett 1. és 2. példák szerinti 40 eljárással további 2-helyettesített benzotiazinon-vegyületeket készítettünk úgy, hogy az 1/c példában alkalmazott klór-fenolt vagy a 2/a példában alkalmazott 4-klór-2-metil-fenolt, szükség esetén a megfelelő tiofenollal vagy anilinnel helyttesítettük, az így készült 45 vegyületek fizikai tulajdonságait valamint analízis eredményeit az 1. táblázatban foglaltuk össze. Az 1. táblázatban szereplő helyettesítő csoportok megfelelnek az (I) általános képletű vegyületnél megadott helyettesítő csoportoknak.
1. táblázat
Példaszám X R2 Rl Olvadáspont [’C] C% sz. t. Elemanalízis H% N%
sz. t. sz. t.
3 0 H fenil 111-112 65,8 65,5 3,5 3,5 5,5 5,6
4 0 H 4-F-fenil 144-145 61,5 61,1 2,9 2,6 5,1 5,1
5 0 H 3-F-fenil 134-135 61,5 60,6 2,9 3,0 5,1 5,2
6 0 H 2-F-fenil 150-151 61,5 60,3 2,9 3,0 5,1 5,3
7 o H 4-NO2-fenil 198-200 56,0 55,7 2,7 2,9 9,3 9,3
8 0 H 3-NO2-fenil 195 56,0 56,4 2,7 2,8 9,3 9,5
9 0 H 2-NO2-fenil 191-192 56,0 56,4 2,7 2,7 9,3 9,8
10 0 H 4-CH3S-fenil 155 59,8 59,4 3,6 3,7 4,6 4,8
HU 200894 Β
Elemanalízis
Példaszám X R2 Rí Olvadáspont [’C] C% H % N%
sz. t. SZ. t. SZ. t.
11 O H 4-CN-fenil 230 64,3 64,3 2,9 2,8 10,0 10,0
12 0 H 4-COCH3-fenil 199 64,6 64,1 3,7 3,5 4,7 4,8
13 0 H 4-CH3SO-fenil 165 56,8 56,1 3,5 3,6 4,4 5,0
14 0 H 4-CH3SO2-fenil 244-245 54,0 53,5 3,3 3,3 4,2 4,6
15 0 H 4-OCH(CH3)COOCH3- -fenil 134-135 60,5 60,4 4,2 4,3 3,9 4,2
16 0 CH3 2-F-fenil 164-165 62,7 62,5 3,5 3,7 4,9 5,1
17 0 ch3 4-Cl-fenil 164 59,3 59,1 3,3 3,6 4,6 5,0
18 0 ch3 4-COCH3-fenil 187-189 65,6 65,1 4,2 4,2 4,5 4,9
19 0 ch3 4-NO2-fenil 261-263* 57,3 57,4 3,2 3,4 8,9 9,1
20 s H 4-Cl-fenil 192 55,0 54,8 2,6 2,6 4,6 4,8
21 s CH3 4-Cl-fenil 214 56,3 56,4 3,1 3,6 6,4 5,7
22 s ch3 4-CH3-fenil 187 64,2 63,2 4,4 4,5 4,7 5,0
23 NH Η C3H7(izo) 152-153 60,0 59,9 5,4 5,5 12,7 12,8
24 NH ch3 CH3 228-230 58,3 58,9 4,9 4,8 13,6 13,8
25 NH ch3 C3H7(izo) 156-158 61,5 61,0 6,0 6,0 11,9 12,0
26 NH ch3 C4H9(izo) 162-164 62,9 62,3 6,5 6,5 11,3 11,9
27 NH ch3 Allil 184-186 62,1 61,2 5,2 5,1 12,1 12,1
28 NH H 2-F-fenil 178-179 61,7 61,7 3,3 3,4 10,3 10,3
29 NH H 3-Cl-fenil 185-186 58,2 57,5 3,1 3,1 9,7 9,7
30 NH H 4-Cl-fenil 215-216 58,2 58,2 3,1 3,0 9,7 9,7
31 NH H 4-CH3-fenil 194-195 67,1 67,1 4,5 4,6 10,6 10,9
32 NH H 4-C3H7-fenil 171-179 68,9 68,6 5,4 5,5 9,4 9,0
33 NH H 3-CF3-fenil 171-172 55,9 55,7 2,8 2,7 8,7 8,5
34 NH H 4-(2-Cl,4-CF3-fenoxi)- -fenil 222-224 56,2 56,1 2,6 2,5 6,2 6,0
35 O H 2-Cl-fenil 152-153 58,0 58,1 2,8 3,0 4,8 5,1
36 O H 2,4-(NC>2)2-fenil 220 48,7 48,5 2,0 2,1 12,2 12,1
37 O H 2-CF3-fenil 144 55,7 55,6 2,5 2,1 4,3 3,7
38 O H 4-CF3-fenil 148-149 55,7 55,8 2,5 2,7 4,3 4,6
39 O H 2-CH3-fenil 185-186 63,2 62,9 3,9 3,9 4,9 5,1
40 O H 4-CH3O-fenil 143 63,2 62,8 3,9 3,6 4,9 4,6
41 O H 2-piridil 220 60,9 60,9 3,1 3,0 10,9 10,7
42 S H 4-F-fenil 189-190 58,1 57,7 2,8 2,8 4,8 5,0
43 S H 4-NO2-fenil 198-199 53,2 53,1 2,5 2,7 8,9 9,3
sz. - számított
t. - talált * = bomlik
44. példa
A találmányunk szerinti vegyületek jellemző képviselőinek fungicid hatását a következő vizsgálatokkal határoztuk meg:
a) Közvetlen védöhatás vizsgálat borszőlő bolyhospenész ellen (Plasmopara viticola; Pvp)
Közvetlen védőhatás vizsgálatod végeztünk levélpermetezés alkalmazásával. A szőlő palánták (cv Cabemet Sauvignon) összes levelének alsó felületét a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó oldattal permeteztük be. Az oldószer olyan 1:1 térfogatarányú víz és aceton elegy volt, amely 0,04 % Tween 20 (polietilén-oxid- szorbitán-észter felületaktív anyag márkanév) adalékanyagot tartalmazott. A permetezést mozgatható kocsira szerelt készülékkel végeztük, az alkalmazott mennyiség 1 kg/ha volt 1000 1 térfogaton felpermetezve; ezután 24 órán át normál üvegházi körülmények között tartottuk, majd a levelek alsó felületét bepermeteztük 104 zoosporingium/ml koncentrációjú, vizes szuszpenzióval. A beoltott növények órán keresztül nagy nedvességtartalmú kamrában tartottuk, majd 5 napon keresztül normál, üvegházi körülmények között, majd további 24 órára visszatettük a nagy nedvességtartalmú kamrába.
Az értékelést úgy végeztük, hogy a spóraképződés mértékét a kontrolihoz hasonlítottuk, az eredményeket százalékosan adtuk meg.
b) Közvetlen védőhatás vizsgálat borszőlő szürke55 penész ellen (Botrytis ciné reá; Bcp)
Közvetlen védőhatás vizsgálatot végeztünk levélpermetezés alkalmazásával. Leszedett, borszőlő (cv Cabemet Sauvignon) levelek alsó részét permeteztük be a vizsgálandó hatóanyaggal, az alkalmazott mennyiség 1 kg/ha volt (1000 1 térfogatban felhordva), a permetezéshez az a. pontban említett készüléket használtuk. A bepermetezés után 24 óra múlva a leveleket 105 konidium/ml koncentrációjú vizes szuszpenziócseppekkel oltottuk be. Ezután 5 napon ke65 resztül nagy nedvességtartalmú kamrában tartottuk, 5
HU 200894 Β és a kialakult betegség mértékét megvizsgáltuk, és az eredményeket százalékban adtuk meg.
c) Árpa lisztharmat elleni hatásvizsgálat (Erysiphe graminis f. sp. hordei; Eg)
Levélpermetezéssel gyógykezelő eljárást folytattunk. Árpa magoncok (cv. Golden Promise) leveleit poroztuk be a penész konidiumokkal egy nappal a vizsgálandó hatóanyaggal való kezelés előtt. A beoltott növényeket egy éjszakán át üvegházban tartottuk környezeti hőmérsékleten és nedvességtartalom mellett. A permetezést ezután 1 kg/ha mennyiségű hatóanyaggal végeztük az a. pontban említett mozgatható készülékkel. (Az 1. formálási példa szerinti készítményt alkalmazva.) A palántákat megszáradás után 20-25 ’C-os, mérsékelt nedvesség-tartalmú kamrába tettük, és 7 napon át itt tartottuk. Az értékelést ezután úgy végeztük, hogy a spóraképződés mértékét a kontrolihoz hasonlítottuk, az eredményeket százalékosan adtuk meg.
d) Paradicsom korai penész elleni hatásvizsgálat (Alternária Solani; As)
A vizsgálatot a vizsgálandó hatóanyag kontakt, profilaktikus hatásának meghatározására végeztük levél permetezés alkalmazásával.
Paradicsom (cv Outdoor Girl) magoncokat neveltünk a második, valódi levél megjelenéséig.
A palántákat ezután az a. pontban említett, mozgatható készülékkel permeteztük be. A permetezésre olyan oldatot vagy szuszpenziót alkalmaztunk, amely 1:1 térfogatarányú víz és aceton oldószerelegyben megfelelő mennyiségű vizsgálandó hatóanyagot, valamint 0,04 % felületaktív anyagot (Tween 20 márkanév) tartalmazott. (1. formálási példa szerinti készítményt használva.)
A kezelés után egy nappal a magoncok levelének felső felületét 104 spóra/ml koncentráriójú A. solani konidium szuszpenzióval permeteztük be. A beoltás után a palántákat közel 100 % relatív nedvességtartlamú üvegházi kamrában tartottuk 21 °C-on. Ezután a palántákat nedves, de nem telített nedvességtartalmú környezetben tartottuk.
A beoltás után 7 nappal végeztük az értékelést úgy, hogy a foltok sűrűségét és kiterjedésük mértékét vizsgáltuk.
e) Hatás vizsgálat búza levélfoltosság ellen in vitro (Herpotrichoides; PhI)
Ezt a viszgálatot a hatóanyagok in vitro hatásának meghatározására végeztük búza levélfoltosságot okozó gombák ellen.
A vizsgálandó hatóanyagot (2. formálási példa szerinti készítményt használva) félig megömlött burgonya dextróz agar tápközeghez adtuk úgy, hogy a kész tápközeg 100 ppm hatóanyagot 3,5 % acetont tartalmazzon. Az agar megdermedése után a lemezeket olyan, 6 mm átmárőjű, agart és micéliumot tartalmazó dugókkal oltottuk be, amelyeket 14 napos P. herpotrichoides tenyészetből nyertünk.
Ezután a lemezeket 20 ’C-on 12 napig inkubáltuk, és mértük az oltódugó sugár növekedését.
f) Fusarium elleni in vitro hatásvizsgálat (Fusarium sp.; Fsl)
A vizsgálatot a hatóanyagok szár- és gyökérrothadást okozó gombák elleni in vitro hatásának meghatározására végeztük.
A vizsgálandó hatóanyagot (a 2. formálási példa szeriti készítmény alakjában) hozzáadtuk félig megömlött burgonya dextróz agar tápközeghez úgy, hogy a kész tápközeg 100 ppm hatóanyagot és 3,5 acetont tartalmazzon. Az agar megdermedése után a lemezeket olyan 6 mm átmérőjű, agart és micéliumot tartalmazó dugókkal oltottuk be, amelyeket 7 napos Fusárium sp. tenyészetből nyertünk.
A lemezeket ezután 20 ’C-on 5 napig inkubáltuk, és mértük az oltódugó sugámövekedését.
g) Rizs levélüszög elleni hatásvizsgálat (Pyriculeria oryzae; Po)
A vizsgálatot a hatóanyagok közvetlen gyógyító hatásának meghatározására végeztük levélpermetezés alkalmazásával.
Rizsmagoncok (edényenként 30 magonc) leveleit bepermeteztük 103 spóra/ml koncentrációjú, vizes szuszpenzióval 20-24 órával a vizsgálandó hatóanyaggal való kezelés előtt. A beoltott palántákat egy éjszakán át nagy nedvességtartalmú helyen tartottuk, majd hagytuk megszáradni.
Ezután 1 kg/ha mennyiségű, vizsgálandó hatóanyaggal permeteztük be (Á 4. formálási példa szerinti készítményt hígítva) az a. pontban ismertetett, mozgatható készülék segítségével. A kezelés után a palántákat nagy nedvességtartalmú rizskamrában tartottuk 25-30 ’C-on. A kezelés után 4-5 nappal végeztük az értékelést úgy, hogy a leveleken lévő üszkös foltok számát a kezeletlen kontrolihoz hasonlítottuk.
h) Búza barna rozsda elleni hatásvizsgálat (Puccinia recondita; Pr)
Közvetlen védő kezelést végeztünk levélpermetezéssel. Búza (cv Brigand) magoncokat neveltünk 1-1 1/2 leveles állapotig. A növényeket ezután 1 kg/ha mennyiségű, vizsgálandó hatóanyaggal permeteztük be az a. pontban ismertetett, mozgatható készülék segítségével.
A vizsgálandó hatóanyagot olyan 1:1 térfogatarányú acetont és víz elegyben oldottuk vagy szuszpendáltuk, amely 0,04 % felületaktív anyagot (márkanév: Tween 20) tartalmazott.
A kezelés után 18-24 órával a magoncokat olyan vizes, spóra szuszpenzióval permeteztük be minden oldalról, amelynek koncentrációja 103 spóra/ml volt.
A beoltást követő 18 órán át a növényeket nagy nedvességtartalmú helyen tartottuk 20-22 ’C-on. Ezután a növényeket üvegházi környezetben, mérsékelt nedvességtartalom mellett tartottuk 20 °C-on.
A betegség kialakulását 10 nappal a beoltás után vizsgáltuk úgy, hogy növényeken lévő üszkös spóraképződményeket a kontrolihoz hasonlítottuk, és az eredményeket százalékban adtuk meg.
Az előzőek szerint végzett vizsgálatok mindegyikénél a betegség elleni hatás mértékét a kezeletlen kontrolihoz vagy a híg permetezőszerrel kezelt kontrolihoz viszonyítva adtuk meg a következő kritériumok szerint:
- a kontrolihoz képest a védelem kevesebb, mint 50 %,
HU 200894 Β
- a kontrolihoz képest a védelem 50-80 %,
- a kontrolihoz képest a védelme több, mint 80 %.
A vizsgálatok eredményét a 2. táblázatban foglaltuk össze.
2. táblázat
Példaszám Gombaölő hatás
1 As 2; Pvp 1
2 Pr 1
3 Pvp 1
4 Pvp 1
5 As 2; Pvp 1
6 Pvp 2; Bcp 1; As 1
7 Pvp 2
8 Pvp 1; As 2; Eg 1
9 Pvp 2; As 2
10 Pvp 2; As 1
11 Pvp 1; As 2
12 Pvp 2
13 Bcp 1; Ph 1
16 Pvp 1; Fs 1
18 Pvp 2; Fs 1
19 Po 2
20 Pvp 1; As 2
22 Ph 1; Fs 1
23 As 2
25 Pvp 2; Eg 1; Ph 2
26 Pvp 1
30 As 2
32 As 1
35 Pvp 1; As 1; Fs 1
36 Eg 1
37 Pvp 2; Pr 1; Ph 1; Fs 1
38 Pvp 1; As 2; Ph 1; Fs 1
39 Pvp 1; Fs 1
40 Pvp 2; Ph 1; Fs 1
41 Bcp 1
42 Pvp 2; As 2; Fs 1
43 Pvp 2; As 2; Po 1
Fomálási példák
1. példa
0,015 tömeg % hatóanyagtartalmú készítmény.
g, a 37 előállítási példa szerinti 2-(2-trifluormetil-fenoxi)- l,3-benzotiazin-4-ont feloldjuk 6,2 kg víz/aceton 1:1 térfogatarányú elegyében, amely elegy 0,04 tömeg/térfogat % polioxietilén-szorbitán-monolaurátot tartalmaz. Ilymódon a címszerinti készítményt kapjuk.
2. példa
0,3 tömeg % hatóanyagot tartalmazó készítmény.
4,5 g 5 előállítási példa szerinti 2-(3-fluor-fenoxi)-l,3- benzotiazin-4-ont oldunk fel 10 g víz/aceton 1:1 térfogatarányú elegyében, amely elegy 0,4 tömeg % alkil-fenol/etilénoxid- kondenzátumot tartalmaz. A kapott oldatot 1,55 kg vízzel meghígítjuk. Ilymódon a címszerinti készítményt kapjuk.
3. példa tömeg % hatóanyagot tartalmazó poralakú készítmény.
g, a 42 előállítási példa szerinti 2-(4-fluor-fenil-tio)-l,3- benzotiazin-4-ont 40 g tiszta száraz porcelán agyaggal elkeverünk. A műveletet kalapácsos malomba végezzük. A kapott terméket további 100 g száraz porcelán agyaggal keverjük el. Ilymódon a címszerinti készítményt kapjuk.
4. példa tömeg % hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátum g, az 1 előállítási példa szerinti 2-(4-klór-fenoxi)-l,3- benzotiazin-4-ont lassan 20 g xilol és 20 g ciklohexanon elegyéhez keverünk, az elegyhez 10 g emulgeálószert adunk (kálcium-dodecil-benzol-szulfonát és nonil-fenil-etoxilát elegyét), majd az elegyet alaposan elkeverjük és xilollal 100 g-ra feltöltjük. Ilymódon a címszerinti készítményt kapjuk.
5. példa tömeg % hatóanyagot tartalmazó szuszpenzió koncentrátum.
g nátrium-polimetil-metakrilátot (felületaktív anyag) 500 g vízzel elegyítünk. 300g, 10 példa szerinti 2-(4-metil-tio- fenoxi)-l,3-benzotiazin-4-ont adunk a diszperzióhoz, majd őrlőmalomban az elegyet alaposan elkeverjük. Ezután 2,25 g poliszacharid gyantát (szuszpendálószer) adunk az elegyhez, az egészet diszpergáljuk, majd 68 g monoetilénglikolt (fagyásgátló) és 2 g formaiint (baktericid-szer) keverünk a diszperzióhóz. Ezután az elegyet vízzel 1000 g-ra kiegészítjük, majd a szuszpenziót homogénre keverjük.
6. példa tömeg % hatóanyagot tartalmazó nedvesedö készítmény.
g, a 30 előállítási példa szerinti 2-(4-klór-fenil-amino)- l,3-benzotiazin-4-ont kalapácsos malomban 2 g nátrium- -lauril-szulfattal (nedvesítőszer), 3 g nátrium-polimetakriláttal (diszpergálószer) és 35 g tiszta, száraz porcelán agyaggal elegyítjük. A kapott elegyet ezután levegő- malomban keverjük. Ilymódon a címszerinti készítményt kapjuk.
7. példa tömeg % hatóanyagot tartalmazó nadvesedő készítmény.
g, a 19 előállítási példa szerinti 2-(4-nitro-fenoxí)-6-metil- benzotiazin-4-ont 2 g nátrium-dioktilszulfoszkcináttal (nedvesítőszer) és 3 g nátrium-polimetakriláttal (diszpergálószer) elegyítünk. Ilymódon a címszerinti készítményt kapjuk.
A készítményt jelen formájában vagy tiszta, száraz porcelánagyaggal való hígítás után használjuk fel. A hígítás után alacsonyabb koncentrációjú nedvesedö készítményt kapunk.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmények, amelyekben folyékony hordozóanyagként célszerűen víz vagy xilol és ciklohexanon elegye, szilárd hordozóanyagként célszeűen agyag vagy szilikát, diszpergálószerként
    HU 200894 Β célszerűen nátrium-polimetakrilát, nedvesítőszerként célszerűen nátrium-lauril-szulfát, adott esetben felületaktív anyagként célszerűen polioxietilénszorbitán-monoiaurát van, azzal jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként 0,1-95 tömeg % (I) általános képletű benzotiazinon- származékot tartalmaz, az (I) általános képletben
    X jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH képletű csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és
    Rl jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos alkenil-, piridil-, vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport, ahol a fenilcsoport adott esetben halogénatommal, nitro-, ciano-, halogén-(l-4 szénatomos) alkil-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkanoi]-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil(1-4 szénatomos) alkoxi- csoporttal lehet szubsztituálva, továbbá Rí jelenthet adott esetben halogénatommal és/vagy halogén- (1-4 szénatomos)alkil-csoporttal szubsztituált fenoxi-csoportot.
  2. 2. Eljárás (I) általános képletű benzotiazinon-származékok előállítására, a képletben X jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH képletű csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és
    Rl jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos alkenil-, piridil-, vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport, ahol a fenilcsoport adott esetben halogénatommal, nitro-, ciano-, halogén-(l-4 szénatomos) alkil-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkanoil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-(l-4 szénatomos jalkoxi-csoporttal lehet szubsztituálva, továbbá Rí jelenthet adott esetben halogénatommal és/vagy halogén-(l-4 szénatomos)alkil-csoporttal szubsztituált fenoxi-csoportot, azzal a feltétellel, hogy ha Rí jelentése fenilcsoport és R2 jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése kénatom, továbbá ha Rí jelentése metil-, etil-, izopropil-, n- propil-, 2-metoxi-fenil- vagy 4-metoxi-fenil-csoport és R2 jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése oxigénatom vagy kénatom, azzal jellelmezve, hogy (Π) általános képletű vegyületet reagáltatunk (III) általános képletű vegyülettel, a képletekben X, Rl és R2 jelentése a tárgyi körben megadottal azonos és Pi jelentése OR3 általános képletű csoport, amelyben R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, P2 jelentése hidrogénatom és Q jelentése danocsoport vagy Pi és P2 együttes jelentése -N=CHal képletű csoport, amelyben Hal jelentése halogénatom és ez esetben Q jelentése hidrogénalom.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakció kivitelezése inért, szerves oldószerben és adott esetben szerves bázis jelenlétében történik.
HU872109A 1986-05-13 1987-05-11 Fungicixe compositions containing benzothiazinone derivatives as active components and process for producing these compounds HU200894B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB868611618A GB8611618D0 (en) 1986-05-13 1986-05-13 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44694A HUT44694A (en) 1988-04-28
HU200894B true HU200894B (en) 1990-09-28

Family

ID=10597776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU872109A HU200894B (en) 1986-05-13 1987-05-11 Fungicixe compositions containing benzothiazinone derivatives as active components and process for producing these compounds

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4833137A (hu)
EP (1) EP0245902A3 (hu)
JP (1) JPS62267277A (hu)
KR (1) KR940011460B1 (hu)
CN (1) CN1019667B (hu)
AR (1) AR244503A1 (hu)
AU (1) AU612573B2 (hu)
BR (1) BR8702379A (hu)
CA (1) CA1315782C (hu)
CS (1) CS270566B2 (hu)
DK (1) DK237887A (hu)
EG (1) EG18164A (hu)
GB (1) GB8611618D0 (hu)
HU (1) HU200894B (hu)
IL (1) IL82477A0 (hu)
PH (1) PH23453A (hu)
PL (1) PL150125B1 (hu)
PT (1) PT84854B (hu)
SU (1) SU1528318A3 (hu)
TR (1) TR24935A (hu)
ZA (1) ZA873340B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5126449A (en) * 1989-06-26 1992-06-30 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. (1,2,3,4-Tetrahydro-9-acridinimino)cyclohexane carboxylic acid and related compounds
NZ258570A (en) * 1992-12-02 1996-06-25 Shell Int Research Azoxycyanobenzene derivatives and plant fungicidal compositions
EP0645384A1 (en) * 1993-08-18 1995-03-29 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Azoxycyanobenzodioxane derivatives and their use as fungicides
DE69406620T2 (de) * 1993-08-18 1998-03-05 Shell Int Research Azoxycyanobenzol-Derivate und ihre Verwendung als Fungizide
EP0644184B1 (en) * 1993-08-18 1997-11-05 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Azoxycyanobenzene derivatives and their use as fungicides
AU3704400A (en) * 1999-03-04 2000-09-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fused bicyclic oxazinone and thiazinone fungicides
MXPA03010106A (es) * 2001-05-21 2004-03-10 Basf Ag Compuestos de oxazin (ti) ona utilizados como fungicidas.
US20100234363A1 (en) * 2007-09-19 2010-09-16 Institute Of Medicinal Molecular Design, Inc. Heterocyclic derivative having inhibitory activity on type-i 11 data-hydroxysteroid dehydrogenase
CN102367239B (zh) * 2011-07-20 2015-10-28 沈阳药科大学 2-芳基-2,3-二氢-4h-1,3-苯并噻嗪-4-酮衍生物及其用途

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1302657B (hu) * 1970-11-26
BE572200A (hu) * 1957-10-24
DE1445742A1 (de) * 1963-11-06 1968-12-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Stellung substituierten Benzoxazinonen
DE1545807A1 (de) * 1965-04-24 1969-11-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Halogen-1,3-benzothiazinonen-4-
US3470168A (en) * 1967-03-31 1969-09-30 American Home Prod 2-substituted-4h-1,3-benzothiazin-4-one derivatives
US3853876A (en) * 1972-03-06 1974-12-10 American Home Prod Ortho-mercaptoaroylamides and salts thereof abstract of the disclosure
US3928590A (en) * 1972-03-06 1975-12-23 American Home Prod Ortho-mercaptoaroylamides and salts thereof as hypoglycemic agents
US3881019A (en) * 1972-03-06 1975-04-29 American Home Prod O-Mercapto-benzamides as hypoglycemia agents
US3829488A (en) * 1972-03-06 1974-08-13 American Home Prod Bis-(o-n-substituted-carbamylphenyl)disulfide and mercapto reduction product
JPS591267B2 (ja) * 1976-03-11 1984-01-11 関東医師製薬株式会社 チアジン誘導体およびその製造法
US4436739A (en) * 1978-10-16 1984-03-13 Eli Lilly And Company Substituted 1-thia-3-aza-4-ones

Also Published As

Publication number Publication date
KR870011116A (ko) 1987-12-21
PL265624A1 (en) 1988-08-18
KR940011460B1 (ko) 1994-12-15
IL82477A0 (en) 1987-11-30
AR244503A1 (es) 1993-11-30
PT84854A (en) 1987-06-01
JPS62267277A (ja) 1987-11-19
CN87104156A (zh) 1987-12-16
EG18164A (en) 1992-08-30
DK237887D0 (da) 1987-05-11
EP0245902A2 (en) 1987-11-19
DK237887A (da) 1987-11-14
CS270566B2 (en) 1990-07-12
EP0245902A3 (en) 1989-02-15
TR24935A (tr) 1992-07-27
GB8611618D0 (en) 1986-06-18
BR8702379A (pt) 1988-02-17
US4833137A (en) 1989-05-23
AU7270087A (en) 1987-11-19
CS335287A2 (en) 1989-11-14
SU1528318A3 (ru) 1989-12-07
ZA873340B (en) 1987-11-02
PH23453A (en) 1989-08-07
PL150125B1 (en) 1990-04-30
AU612573B2 (en) 1991-07-18
CA1315782C (en) 1993-04-06
CN1019667B (zh) 1992-12-30
HUT44694A (en) 1988-04-28
PT84854B (pt) 1990-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG98637A (en) Triasolopyrimidine derivatives
EP0296673B1 (en) Thiazole derivatives
JPH04234370A (ja) テトラヒドロピリミジン誘導体
HU200894B (en) Fungicixe compositions containing benzothiazinone derivatives as active components and process for producing these compounds
JPS6348866B2 (hu)
HU196292B (en) Fungicide or bactericide compositions containing salts of 3-keto-2h-3h-1,2-benzisothiazol-1,1-dioxides as active components
CN1033389C (zh) 生物杀伤组合物
KR940011459B1 (ko) 티아지논 유도체의 제조 방법
IE58812B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
EP0411719A1 (en) Biocidal compounds
EP0253447B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
JP2503547B2 (ja) カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP2007518675A (ja) 抗真菌性フェノキシフェニルヒドラジン誘導体
HU194480B (en) Fungicides comprising substituted maleic acid imide derivatives as active substance and process for preparing the active substances
JPH05208970A (ja) 殺生物性化合物
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
CZ189194A3 (en) Derivatives of azoxycyanobenzene, their use as fungicides, processes of their preparation, fungicidal agents based thereon and method of fighting fungi
EP0323869A1 (en) Saccharin derivatives
US4839356A (en) Thiazinone derivatives
EP0621267A1 (en) Spiropiperidine derivatives and their use as fungicides
JPH04230271A (ja) 殺微生物剤
EP0414299A1 (en) Biocidal azoxime compounds
JPH02504031A (ja) ニコチン酸誘導体を主剤とする殺菌用組成物、新規なニコチン酸誘導体、およびその製造
JPH06340633A (ja) スピロピペリジン誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee