PT84854B - Processo para a preparacao de derivados da benzotiazinona - Google Patents

Processo para a preparacao de derivados da benzotiazinona Download PDF

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Description

SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.
PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE DERIVADOS DA BENZOTIAZINONA
2em que X é 0, S ou NH; Rg representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo e R1 representa um grupo alquilo, alque nilo, heterociclico ou arilo substituído facultativamente de certos novos compostos de benzotiazinona, e um método para combater os fungos patogénicos das plantas usando essas composições ou compostos.
processo para a preparação das referidas composições consiste em associar-se um composto de fórmula I atrás referido com pelo menos um veículo.
Os compostos de formula geral
I em que X, Rg e R1 têm os significados atras referidos (com a condição de, quando R^ é fenilo, naftilo ou 2,2,2-tricloroetilo e Rg é hidrogénio então X ê enxofre ou NH) podem ser preparados por reacção de um composto de formula geral II
II com um composto de formula geral III
R,X-Q (III) em que é ORg em que Rg ê hidrogénio ou alquilo, Pg é hidrogénio e Q é ciano; ou P^ e Pg em conjunto são -N=C(HaI)em que Hal é halogenio e Q é hidrogénio.
Este invento relaciona-se com composições fungicidas contendo derivados da benzotiazinona, certos novos compostos benzotiazinona, um processo para a preparação desses compostos e com um método para combater os fungos patogénicos da planta usando essas composições ou compostos.
A descrição da patente do Reino Unido No. 1.065.920 descreve benzoxazinonas substituídas em 2 com a fórmula
em que cada um de Rg-Rg inc*ica, entre outros, hidrogénio, halo génio, alquilo; e Y representa 0Rg,SR8 ou NRyRg sendo Rg-Rg vários agrupamentos hidrocarbonetos, e indica a actividade desses compostos contra certos fungos. Os derivados desta estrutura em que Rg, Rg, R^ e Rg todos eles representam átomos de hidrogénio Y representa um grupo fenoxi, um grupo naftiloxi ou um grupo -OCHgCClg e o átomo de oxigénio heterociclico é substituído por um átomo de enxofre, são descritos na Patente Alemã 1.302.657 mas não há indicação nesse documento de qualquer actividade fungicida nos compostos em questão.
Foi actualmente descoberto que a actividade útil está presente em certas benzotiazinonas substituídas em 2, algumas das quais são novas.De acordo com o presente invento proporciona-se assim uma composição fungicida que compreende um veiculo e, como ingrediente activo, uma benzotiazinona substituída em 2 com a fórmula geral I:
em que X representa um átomo de oxigénio ou de enxofre ou o grupo NH, R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, e Rj representa alquilo, alquenilo, heterociclico ou arilo, de preferencia fenilo substituído facultativamente.
Quando qualquer um dos substituintes anteriores são indicados como sendo substituídos facultativamente, os grupos substituintes que estão facultativamente presentes podem ser qualquer um ou mais que um dos grupos utilizados habitualmente na preparação de compostos pesticidas, e/ou na modificação desses compostos para influenciar a sua estrutura/actividade, persistência, penetração ou outra proprie dade.Exemplos específicos desses substituintes incluem halogénio, especialmente átomos de fluor, cloro ou bromo, e grupos nitro, ciano, alquilo, haloalquilo, especialmente trifluorometilo, alcoxi, alquiltio, alcanoilo, alquilsulfonilo, alquilsulfonilo e alcoxicarbonilalcoxi e grupos fenoxi substituídos facultativamente por um ou mais átomos de halogénio ou grupos haloalquilo.Quando qualquer um dos substituintes anteriores representa ou contem um grupo substituinte alquilo ou alquenilo, este pode ser linear ou ramificado e pode conter até 12, de preferencia até 6, e especialmente até 4, átomos de carbono, sendo exemplos apropriados metilo, etilo, propilo, butilo e propenilo.Quando eles representam um grupo arilo este é de preferencia um grupo fenilo e, quando eles representam um grupo heterociclico, este é de preferencia um grupo piridilo.
De preferencia X representa um átomo de oxigénio ou de enxofre; R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo; e R^ representa um grupo alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um grupo alilo, um grupo piridilo, ou um grupo fenilo, substituido facultativamente por 1 ou 2 substituintes seleccionados entre átomos de fluor e cloro, grupos nitro e ciano, grupos metilo, propilo, trifluorometilo, metoxi, metiltio, acetilo, metilsulfonilo, metilsulfonilo, metoxicarboniletoxi e cloro-trifluorometi1-fenoxi.
Muitos dos compostos com a fórmula I são novos, e o invento inclui desse modo estes novos compostos per se. Os novos compostos são os compostos benzotiazinona com a fórmula I em que os substituintes são tal como foram atrás definidos, com a condição de que, quando Rj é um grupo fenilo, naftilo ou 2,2,2-tricloroetilo, e R2 é hidrogénio, então X é enxofre ou NH.
invento também proporciona um processo para a preparação de compostos com a fórmula geral I atrás definida, que compreende a reacção de um reagente com a fórmula II
II com um composto com a fórmula geral III
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III
-6em que X, Rj e R2 são tal como foram definidos atrás e, Rj representa um grupo 0R3 em que R3 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, P? representa um átomo de hidr<3 génio e Q representa um grupo ciano; ou Pj e P2 em conjunto reoresentam um grupo -N=C- em que Hal representa um átomo de
Hal halogénio, e Q representa um átomo de hidrogénio.A reacção é convenientemente realizada num solvente orgânico inerte, tal como éter ou diclorometano a uma temperatura variando entre a temperatura ambiente e a temperatura de refluxo, Quando Pj e P2 em conjunto representam um grupo -N=C- e Q represenHal ta um átomo de hidrogénio, é preferido que a reacção seja realizada na presença de uma base, apropriadamente uma base orgânica tal como uma trialquilamina, sendo a trietilamina a mais preferida.
composto de partida com a fórmula
II em que P^ e P2 em conjunto representam um grupo -N=C-
Hal pode ser convenientemente preparado a partir de ácido antranilico por reacção com ácido/nitrito, seguindo-se tiocianato para formar ácido 2-tiocianato-benzoico, o qual é então reagido com pentacloreto de fósforo, apropriadamente num solvente orgânico tal como um éter.
composto de partida com a fórmula
III em que Q representa um grupo ciano pode ser preparado convenientemente por reacção de um composto com a fórmula R|XOH em que Rj e X são tal como foram atrás definidos com brometo de cianogénio, apropriadamente num solvente orgânico tal como acetona e, de preferencia, na presença de uma base orgânica tal como trietilamina.
invento inclui também um método para produzir uma composição fungicida tal como foi atrás definido que consiste em levar um composto com a fórmula I a associar-se com pelo menos um veiculo.
Um veiculo numa composição de acordo com o invento é qualquer material com o qual o ingrediente activo é formulado para facilitar a aplicação ao local a ser tratado, o qual pode ser por exemplo uma planta, semente ou solo, ou para facilitar o armazenamento, transporte ou manipulação.Um veiculo pode ser um sólido ou um líquido, incluindo um material que é normalmente gasoso mas que foi comprimido para formar um liquido, e pode ser usado qualquer um dos veiculos normalmente utilizados para a formulação de composições herbicidas. De preferencia composições de acordo com o invento contêm 0,5 a 95% em peso do ingrediente activo.
Os veiculos sólidos apropriados incluem argilas e silicatos naturais e sintéticos, por exemplo sílicas naturais tais como terras diatomáceas; silicatos de magnésio, por exemplo talcos; silicatos de alumínio e magnésio, por exemplo atapulgites e vermiculites; silicatos de aluminio, por exemplo caulinites, montmorilonites e micas; carbonato de cálcio; sulfato de cálcio; sulfato de amónio; óxidos de silício hidratados sintéticos e silicatos de cálcio ou aluminio sintéticos; elementos, por exemplo carbono e enxofre; resinas naturais e sintéticas, por exemplo resinas cumaronas, cloreto de polivinilo, e polímeros e copolimeros de estireno; policlorofenois sólidos; betume ; ceras; e fertilizantes sólidos, por exemplo superfosfatos .
Os veiculos líquidos apropriados incluem água; álcoois, por exemplo isopropanol e glicois; cetonas, por exemplo acetona, acetona metil etílica, acetona metil isobutilica e ciclohexanona; éteres; hidrocarbonetos aromáticos ou araiifáticos, por exemplo benzeno, tolueno, e xileno; fracções do petróleo, por exemplo querosene e óleos minerais
leves; hidrocarbonetos clorados, por exemplo tetracloreto de carbono, percloroetileno e tricloroetano. São frequentemente apropriadas misturas de diferentes líquidos.
As composições agrícolas são frequentemente formuladas e transportadas sob uma forma concentrada a qual ê subsequentemente diluída pelo utilizador antes da aplicação.A presença de pequenas quantidades de um veiculo que seja um agente tensio-activo facilita este processo de diluição.Assim, de preferencia, pelo menos um veiculo numa composição de acordo com o invento é um agente tensio-activo. Por exemplo a composição pode conter pelo menos dois veículos, pelo menos um dos quais é um agente tensio-activo.
Um agente tensio-activo pode ser um agente de emulsificação, um agente de dispersão ou um agente de humidificação; pode ser não iónico ou iónico.Exemplos de agentes tensio-activos apropriados incluem os sais de sódio e de cálcio de ácidos poliacri1icos e de ácidos sulfónicos de lignina; a condensação de ácidos gordos ou de aminas ou aminas alifáticas contêm pelo menos 12 átomos de carbono na molécula com óxido de etileno e/ou óxido de propileno; ésteres de ácido gordo de glicerol, sorbitol, sucrose ou pentaeritritol; condensados destes com óxido de etileno e/ou óxido de propileno; produtos de condensação de álcool gordo ou fenois alquilo, por exemplo p-octilfenol ou jp-octilcresol, com óxido de etileno e/ou óxido de propileno; sulfatos ou sulfonatos destes produtos de condensação; sais de metal alca_ lino ou alcalino terroso, de preferencia sais de sódio, ou ésteres de ácido sulfurico ou sulfónico contendo pelo menos 10 átomos de carbono na molécula, por exemplo sulfato de sódio, sulfatos alquilo secundários de sódio, sais de sódio de óleo de castor sulfoado, e alquil-aril -sulfonatos de sódio talcomo sulfonato de dodecilbenzeno; e polímeros de óxido de etileno e copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno.
As composições do invento podem por exemplo ser formuladas sob a forma de pós humidificáveis, poeiras, grânulos, soluções, concentrados emulsifiçáveis, emulsões, concentrados de suspensão e aerosois. Os pós humidificáveis contêm usualmente 25, 50 ou 75% em peso de ingrediente activo e contêm usualmente para além do veiculo inerte sólido,
3-10% em peso de um agente de dispersão e, quando necessário, 0-10% em peso de estabilizador(es) e/ou outros aditivos tais como agentes de penetração ou agentes de espessamento. As poeiras são usualmente formuladas sob a forma de um concentrado de poeiras tendo uma composição semelhante à de um pó humidificável mas sem um dispersante, e são diluídas no campo com mais veiculo sólido para dar origem a uma composição contendo usualmente 1/2-10% em peso de ingrediente activo.Os grânulos são usualmente preparados para terem um tamanho de crivo entre 10 e 100 BS(1,676-0,152 mm), e podem ser produzidos por meio de técnicas de aglomeração ou de impregnação.Geralmente, os grânulos conterão 1/2-75% em peso do ingrediente activo e 0-10% em peso de aditivos tais como agentes de estabilização, surfactantes, modificadores de libertação lenta e agentes de ligação. Os chamados pós fluentes secos consi_s tem em grânulos relativamente pequenos tendo uma concentração relativamente elevada do ingrediente activo. Os concentrados emulsifiçáveis contêm usualmente, para além de um solvente e, quando necessário co-solvente, 10-50% em peso/volume de ingrediente activo, 2-20% em peso/volume de emulsificadores e 0-20% em peso/volume de outros aditivos tais como agentes de estabilização, agentes de penetração e inibidores da corrosão. Os concentrados de suspensão são usualmente compostos de modo a obter-se um produto fluente que não sedimente, estável e contêm usualmente 10-75% em peso do ingrediente activo, 0,5-15% em peso de agentes de dispersão, 0,1-10% em peso de agentes de suspensão tais como coloides protectores e agentes tixotropicos, 0-10% em peso de outros aditivos tais como agentes anti-espuma, inibidores da corrosão, estabilizadores, agentes de penetração e agentes de espessamento, e água ou um liquido orgânico no qual o ingrediente activo é substancial-10-
mente insolúvel; certos sólidos orgânicos ou sais inorgânicos podem estar presentes dissolvidos na formulação para auxiliar a evitar a sedimentação ou como agentes anti-congelação para a água.
As dispersões e emulsões aquosas, por exemplo composições obtidas diluindo um pó humidificável ou um concentrado de acordo com o invento com água, também se situa no âmbito do invento. As referidas emulsões podem ser do tipo água-em-óleo ou do tipo óleo-em-água, e podem possuir uma consistência espessa do tipo 'mayonnaise1 .
A composição do invento pode também conter outros ingredientes, por exemplo outros compostos possuindo propriedades herbicida, insecticida ou fungicida.
De particular interesse para aumentar a duração da actividade protectora de compostos deste invento é a utilização de um veiculo que vai proporcionar uma libertação lenta dos compostos fungicidas no meio ambiente da planta que deve ser protegida. Essas formulações de libertação lenta devem, por exemplo, ser inseridas no solo adjacente âs raizes de uma videira, ou podem incluir um componente adesivo que lhes permita serem aplicadas directamente ao tronco de uma videira.
invento proporciona ainda a utilização como um fungicida de uma benzotiazinona com a fórmula geral I tal como foi atrás definido, e um método para combater fungos num local, que consiste em tratar o local, o qual pode ser por exemplo plantas submetidas a ou que venham a ser submetidas ao ataque pelos fungos, sementes dessas plantas ou o meio no qual essas plantas crescem ou vão crescer, com esse derivado.
presente invento tem ampla aplicação na protecção das plantas das colheitas contra o ataque pelos fungos.As colheitas tipicas que podem ser protegidas incluem videiras, culturas de cereais tais como trigo e cevada, arroz, feijões e maçãs.A duração da protecção depende normalmente do composto individual seleccionado, e também uma de uma série de factores externos, tais como o clima, cujo impacto é normalmente mitigado pela utilização de uma formulação apropriada.
invento é ilustrado nos Exemplos que se seguem.
Exemplo 1
A) Preparação de ácido 2-tiocianato-benzoico
Uma solução de nitrito de sódio (16,5 g, 0,2 mol) em água (20 ml) foi adicionada gota a gota a uma suspensão agitada de ácido antranílico (30g,0,2 ml) em HC1 concentrado:água 1:1 (90 ml).A mistura foi arrefecida num banho de gelo. A solução castanha resultante foi adicionada gota a gota a uma mistura agitada de tiocianato de potâssio(63 g, 0,65 mol) e tiocianato de cobre (I) (21,3g, 0,18mol) em água (50ml) a 70°C.A mistura castanha foi arrefecida e filtrada, sendo então o residuo extraído com acetona. A acetona foi removida in vacuo para dar origem ao produto desejado sob a forma de um sólido castanho/amarelo, p.f. 152-153°C.
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B) Preparação de 2-cloro-l,3-benzotiazin-4-ona
Acido 2-tiacianato-benzoico, preparado tal como em A (33,6 g, 0,19 ml), foi agitado com pentacloreto de fósforo (40 g, 0,192 ml) em éter di-n-buti1ico (200ml) sob azoto a 70°C durante seis horas.A mistura foi aquecida e o sólido castanho foi filtrado e lavado com éter, para proporcionar o produto desejado, p.f. 112°C.
C) Preparação de 2-(4-clorofenoxi)-l,3-benzotiazin-4-ona
Foi preparada uma solução adicionando trietilamina (2,8 ml, 0,02 mol) a 4-clorofenol (2,56 g, 0,20 mol) em diclorometano, sendo então esta solução adicionada gota a gota a uma suspensão agitada de 2-cloro-l,3-benzotiazin-4-ona (4g, 0,20 mol) em diclorometano. A mistura resultante foi agitada durante 18 horas, sendo então adicionada água. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio, sendo então concentrada usando um evaporador rotativo. 0 sólido castanho resultante foi purificado por cromatografia flash usando 3% de metanol em diclorometano, para proporcionar o produto final desejado, p.f. 114-115°C.
Análise Cale. C 58,0; H 2,8; N 4,8% firontrados C 58,0; H 2,9; N 5,1%
-13Exemplo 2
A) Preparação de cianato de 2-hieti 1-4-clorofeni Io
4-cloro-2-meti1 fenol (10 g, 0,07 mol) e brometo de cianogénio (7,4 g, 0,07 mol) foram agitados em acetona a 0°C e adicionou-se gota a gota trietilamina (9,7 ml, 0,07 mol). A mistura foi agitada a 0°C durante mais 2 horas, sendo então filtrada. 0 filtrado foi concentrado usando um evaporador rotativo para dar origem ao produto desejado sob a formacb um sólido côr fulva. Este foi usado sem purificação posterior. Verificou-se que o ponto de fusão do produto, após recristalização a partir de acetato de etilo/ /hexano, foi de 60°C.
Análise Cale. 57,3; H 3,6; N 8,4%
Encontrados 57,6; H 3,3; N 7,6%
B) Preparação de 2-(4-cloro-2-metil)fenoxibenzotiazinona
Cianato de 2-meti1-4-clorofeni1 o(1,8g, 0,01 mol) e 2-mercaptobenzoato de etilo (2 g, 001 mol) foram submetidos a refluxo em éter (30 ml) durante 72 horas. 0 produto desejado foi obtido por filtração sob a forma de um sólido branco, p.f. 144°C(recristalizado a partir do etanol).
Análise Cale. 59,3; H 3,3; N 4,6%
Encontrados 59,8; H 3,2; N 4,4%
Exemplo 3-43
Seguindo processos semelhantes aos descritos nos Exemplos 1 e 2 atrás referidos, substituindo quando necessário o clorofenol do Exemplo 1C ou o 4-cloro-2-metilfenol do Exemplo 2A com o tiofenol apropriado ou anilina, foram preparadas outras benzotiazinonas substituídas em 2, cujas caracteristicas fisicas e análises são indicadas no Quadro I a seguir. Neste quadro, os compostos são identificados tendo como referencia os substituintes na fórmula que se segue:-
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18Exemplo 44
A actividade fungicida dos compos tos representativos do invento foi avaliada por meio dos e_n saios que se seguem:
a) Actividade protectora directa contra o míldio macio (aveludado) da videira (Plasmopara viticola;P.v.P.) ensaio ê um ensaio directo pro tector usando um spray da folhagem. As res das folhas da totalidade da videira superfícies inferio (cv Cabernet Sauvignon) são pulverizadas com uma solução do composto do ensaio em âgua/acetona 1:1 contendo 0,04% de TWEEN 20 (marca Re gistada; um surfactante à base de éster de sorbitano de polio xietileno. A pulverização é efectuada usando um pulverizador de trajectória móvel dando origem a um grau de aplicação de 1kg/ha, e após 24 horas subsequentes sob condições normais de estufa, as superfícies inferiores das folhas são inoculadas por pulverização com uma solução aquosa contendo 104 zoosporangios/ml. As plantas inoculadas são maji tidas durante 24 horas num compartimento com humidade elevada, 5 dias em condições normais de estufa e depois voltam a ser submetidas a uma humidade elevada durante 24 horas. A avaliação é baseada sobre a percentagem da superfície da folha coberta com esporulação em comparação com a das folhas de controlo.
b) Actividade directa protectora contra o bolor cinzento da videira (Botrytis cinerea; Bcp) ensaio é um ensaio directo protector usando um spray de folhagem. As superfícies inferiores das folhagens separadas da videira (cv Cabernet Sauvignon) são pulverizadas com o composto do ensaio numa dosa_ gem de 1 kg/ha usando um pulverizador de trajectoria móvel tal como (a). 24 horas após a pulverização das folhas são inoculadas com goticulas de suspensão aquosa contendo 10 conidias/ml. Após mais 5 dias sob humidade elevadaé avaliada a percentagem da superfície da folha coberta pela doença
c) Actividade contra o míldio pulverulento da cevada (Erysiphe graminis f. sp. Hordei; Eg) ensaio é um ensaio directo tera pêutico, usando um spray foliar. Folhas de plantas pequenas de cevada (cv. Golden Promise) são inoculadas polivilhando-as com conidias de mildio um dia antes do tratamento com o composto de ensaio. As plantas inoculadas são mantidas durari te a noite sob uma temperatura e humidade ambiente de estufa antes do tratamento. As plantas são pulverizadas com o composto do ensaio numa dosagem de 1 quilograma de material acti vo por hectare usando um pulverizador de trajectoria móvel talcomo foi descrito em (a). Depois da secagem, as plantas voltam a um compartimento a 20-25°C e sob humidade moderada durante até 7 dias, seguindo-se a avaliação. A avaliação é baseada na percentagem da superfície da folha coberta por es
porulação em comparação com a das folhas das plantas de con trolo (testemunhas).
d) Actividade contra a destruição precoce do tomateiro (Alternaria solani; AS)
Este ensaio mede a actividade profiláctica de contacto dos compostos do ensaio aplicados sob a forma de pulverização da folhagem.
As plantas pequenas de tomateiro (cv Outdoor Girl) são deixadas crescer até ao estádio em que a segunda folha verdadeira se desenvolve. As plantas são tratadas usando um pulverizador de trajectoria móvel, tal como 1ti descrito em (a). Os compostos do ensaio são aplicados como soluções ou suspensões numa mistura de acetona e água (50:50 v/v) contendo 0,04% de surfactante (TWEEN 20 - Marca Registada).
Um dia após o tratamento as plantas pequenas são inoculadas pulverizando as superfícies superiores das folhas com uma suspensão de conidias de A. solani contendo 104 esporos/ml. Durante 3 dias após a inoculação as plantas são mantidas húmidas num compartimento da estufa a/ou proximo de 100% RH e a 21°C. Em seguida as plantas são mantidas sob condições húmidas, mas não saturadas.
A doença é avaliada 7 dias após a inoculação, tendo como base a densidade e a extensão das lesões.
e) Actividade contra o ocelo do trigo in-vitro (Pseudocercos porella herpotrichoides; Phl)
Este ensaio mede a actividade in vitro de compostos contra o fungo causador do ocelo do trigo.
composto do Ensaio é dissolvido ou suspenso em acetona e é adicionado a Agar Dextrose de Batata amolecida até metade da resistência para dar origem a uma concentração final de 100 ppm de composto e3,5% de acetona. Depois de se introduzir o agar, as placas são inoculadas com porções com 6mm de diâmetro de agar/micelio retiradas de uma cultura com 14 dias de P.herpotrichoides. As placas são incubadas a 20°C durante 12 dias e é medido o crescimento radial a partir da porção inoculada.
f) Actividade contra Fusarium in-vitro (Especies Fusarium; Fsl)
Este ensaio mede a actividade in vitro de compostos contra uma especie de Fusarium que leva ao apodrecimento dos caules e raizes.
composto é dissolvido ou suspeji so em acetona e adicionado a Agar Dextrose de Batata amolecido até metade da resistência para dar uma concentração final de 100 ppm de composto e 3,5% de acetona. Depois de se introduzir o agar, as placas são inoculadas com porções
de 6mm de diâmetro de agar e micêlio retiradas de uma cultura com 7 dias de Fusarium sp.
As placas são incubadas a 20°C durante 5 dias e é medido o crescimento radial a partir da porção inoculada.
g) Actividade contra a destruição das folhas do arrozeiro (Pyricularia oryzae Po) ensaio é um ensaio directo terapêutico usando um spray foliar. As folhas das plantas pequenas de arrozeiro (cerca de 30 plantas pequenas por vaso ) são pulverizadas com uma suspensão aquosa contendo 10 esporos/ml 20-24 horas antes do tratamento com o composto do ensaio. As plantas inoculadas são mantidas durante a noite sob humidade elevada sendo então deixadas secar antes da pulverização com o composto do ensaio numa dosagem de 1 kg de material activo por hectare usando um pulverizador de trajectoria móvel tal como foi descrito em (a). Após o tratamento as plantas são mantidas num compartimento para arrozeiros a 25-30°C sob humidade elevada. As avaliações são feitas 4-5 dias após o tratamento e são baseadas na densidade das lesões necróticas por folha quando comparada com as plantas de controlo (testemunhas).
ensaio é um ensaio directo protector usando um spray foliar. Plantas pequenas de trigo (cv Brignad) são feitas crescer até ao estádio de 1-1/2 folhas. As plantas são então pulverizadas com o composto do ensaio numa dosagem de 1 kg/ha usando um pulverizador de trajectoria movei tal como foi d&rito em (a). Os compostos do ensaio sao aplicados sob a forma de soluções ou suspensões numa mistura de acetona e âgua (50:50 v/v) contendo 0,04% de surfactante (TWEEN 20 -Marca Registada).
18-24 horas apôs o tratamento, as plantas pequenas são inoculadas pulverizando as plantas por todos os lados com uma suspensão aquosa de esporos contendo cerca de 10^ esporos/ml. Durante 18 horas apôs a inoculação, as plantas são mantidas sob condições de humidade elevada a uma temperatura de 20-22°C.
Em seguida, as plantas são mantidas em condições de ambiente de estufa, isto é, sob humidade relativa moderada e a uma temperatura de 20°C. A doença é avaliada 10 dias apôs a inoculação tendo como base a percentagem da planta coberta com pustulas de esporulação em comparação com a das plantas de controlo (testemunhas).
A extensão do controlo da doença em todos os ensaios atras referidos é expressa como um grau em comparação quer com um controlo não tratado quer com um controlo pulverizado com diluente, de acordo com os critérios :
-24Ο = menos de 50% de controlo da doença = cerca de 50-80% de controlo da doença = mais que 80% de controlo da doença
Os resultados destes ensaios são indicados no Qudro
II a seguir.
QUADRO II
Actívidade Fungicida
As 2; Pvp 1
Pr 1
Pvp 1
Pvp 1
As 2; Pvp 1
Pvp 2; Bcp 1; As 1
Pvp 2
Pvp 1; As 2; Eg 1
Pvp 2; As 2
Pvp 2; As 1
Pvp 1; As 2
Pvp 2 · ‘
Bcp 1; Ph 1
Pvp 1; Fs 1
Pvp 2; Fs 1
Po 2
Pvp 1; As 2
Ph 1; Fs 1
As 2
Pvp 2; Eg 1; Ph 2
Pvp 1
As 2
As 1 q Pvp 1; As 1; Fs 1
Eg 1
Pvp 2; Pr 1; Ph 1; Fs 1
Pvp 1; As 2; Ph 1; Fs 1
Pvp 1; Fs 1
Pvp 2; Ph 1; Fs 1
Bcp 1
Pvp 2; As 2; Fs 1
Pvp 2; As 2; Po 1

Claims (8)

  1. I3. - Processo para a preparação de um composto de benzotiazinona com a fórmula geral I:
    O em que X representa um átomo de oxigénio ou de enxofre ou o grupo NH; R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo; e Rj representa um grupo alquilo, alquenilo, hetero cíclico ou arilo substituído facultativamente, com a condição de que, quando R^ é um grupo fenilo, naftilo ou 2,2,2-tricIo roetilo e R2 é um átomo de hidrogénio, então X é enxofre ou NH, caracterizado por se fazer reagir um composto com a fórmula geral II com um composto com a fórmula geral III
    R,X-Q (III)
    II em que X, Rj e Rg são tal como anteriormente definidos e Pj representa um grupo ORg em que Rg representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, Pg representa um átomo de hidro génio e Q representa um grupo ciano; ou P^ e Pg em conjunto representam um grupo -N=C- em que Hal representa um átomo
    I
    Hal de halogénio, e Q representa um átomo de hidrogénio.
  2. 2a. - Processo de acordo com a reivindicação 1 caracterizado por a reacção ser realizada num solvente crgânico inerte, na presença de uma base orgânica .
  3. 3a. - Método para produzir uma composição fungicida que compreende um veículo e, como ingre diente activo, uma benzotiazinona com a fórmula geral I:
    em que X representa um átomo de oxigénio ou de enxofre ou o grupo NH; Rg representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo; e Rj representa um grupo alquilo, alquenilo, hetero cíclico ou arilo substituído facultativamente, caracterizado por se levar um composto de benzotiazinona obtido de acordo com a reivindicação 1 a associar-se com pelo menos um veículo.
  4. 4a. - Método de acordo com a reivindicação 3 caracterizado por o ingrediente activo ser um composto com a fórmula I em que R2 representa um ãtomo de hidrogénio ou um grupo alquilo com 1 a 6 átomos de carbono; e Rj representa um grupo alquilo ou alquenilo com até 6 átomos de carbono, um grupo piridilo, ou um grupo fenilo substituído facultativamente por um ou mais substituintes seleccionados entre átomos de halogénio, grupos nitro e ciano, grupos alquilo, haloalquilo, alcoxi, alquiltio e alcanoilo com até 6 átomos de carbono, grupos alquilsulfinilo e alquilsulfonilo com até 6 átomos de carbono, grupos alcoxicarboni1alcoxi com até 8 átomos de carbono, e grupos fenoxi substituídos facultativamente por um ou mais átomos de halogénio ou grupos alquilo.
  5. 5a. - Método de acordo com a reivindicação 3 ou com a reivindicação 4 caracterizado por X ser um átomo de oxigénio ou de enxofre.
  6. 6a. - Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 3, 4 e 5 caracterizado por R2 representar um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo; e Rj representar um grupo alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um grupo alílo, um grupo piridilo, ou um grupo fenilo substituído facultativamente por 1 ou 2 substituintes seleccionados entre átomos de fluor e de cloro, grupos nitro e ciano,grupos metilo, propilo, trifluorometilo, metoxi, metiltio, acetilo, metilsulfinilo, metilsulfonilo , metoxicarboniletoxi e cloro-trifluorometi1-fenoxi.
  7. 7a. - Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 3, 4, 5 e 6 caracterizado por se preparar uma composição que compreende pelo menos dois veículos, pelo menos um dos quais é um agente tensio-activo.
    -298S. - Método para combater os fungos num local, caracterizado por tratar o local com uma quantidade fungicidamente eficaz de uma composição obtida de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 7 ou um composto obtido de acordo com a reivindicação 1 ou com a reivindicação 2, sendo a taxa de aplicação de 0,05 a 10 kg de ingre diente activo por hectare.
  8. 9â. - Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o local compreender plantas submetidas ao ataque pelo fungo, sementes dessas plantas, ou o meio no qual as plantas estão e crescer ou irão crescer.
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