KR850000432B1 - 피리딜이미노 메틸 벤젠 유도체의 제조방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

피리딜이미노 메틸 벤젠 유도체의 제조방법

본 발명은 살균제로서 사용되는 피리딜이미노 메틸벤젠 유도체 및 이의 산부 가염의 제조방법에 관한 것이다.

본 발명의 의한 피리딜이미노 메틸벤젠 유도체 및 그 산부가염에 있어서 유도체는 다음과 같은 일반화학식을 가지는 화합물이다.

위의 식에 있어서, X는 수소, 시아노기, 에티닐기, 임의 치환된 알킬기, 임의 치환된 알콕시기, 시클로 알콕시기, 알케닐 옥시기, 알키닐 옥시기, 아릴옥시기, 할로아릴옥시기, 알콕시아릴옥시기, 아랄킬 옥시기, 할로 아랄킬 옥시기, 알콕시아랄킬옥시기, 임의 치환된 알킬티오기, 시클로알킬티오기, 알케닐티오기, 알키닐티오기, 아릴티오기, 할로아릴티오기, 알콕시 아릴티오기, 아랄킬티오기 또는 다음과 같은 화학식을 가지는 기이다.

(위의 식에서 R¹과 R²는 각기 수소나 임의 치환된 알킬기중에서 어느 것이나 가능하고, 또는 중간에 존재하는 질소원자와 함께 R¹과 R²는 5-7개의 고리원자를 가진 헤테로 고리를 형성하며, 이 고리원자중 한개는 질소, 산소 또는 유황일 수 있음), m은 0, 1 또는 2, Y는 알킬기, 할로 알킬기, 알콕시기, 할로알콕시기, 할로기, 니트로기, 아릴옥시기, 할로아릴옥시기, 시아노기, 알콕시카르보닐기 또는 수소 원자이며, n은 0, 1 또는 2이고 Z는 알킬기, 알콕시기 또는 할로기이다(n=0 일 경우 Z는 수소 원자임).

화학식 I을 가지는 화합물을 신규화합물로서 살균특성이 있으며 살균제로서의 화학식 I 로 나타내어지는 화합물의 우수한 활성 및 이러한 화합물에 의해 지배를 받게되는 광범위한 균류에 대한 융통성에 대해서는 다음에 상술하기로 한다. 따라서 본 발명에 의하여 최소한 한가지 불활성 담체와 더불어 위에 나온 바 있는 화학식 I의 화합물(또는 이것의 산부가염)로 된 살균조성물을 만들 수 있으며, 이러한 조성물을 제조하는 방법도 가능하다. 또한 본 발명에 의하여 제조된 조성물 또한 화학식 I의 화합물(또는 이것의 산부가염)으로 균에 공격을 받게 되는 작물이 성장하는 토양이나 작물의 종자등을 처리함으로서 작물의 균류에 의한 공격을 방지할 수 있다.

물론 피리딜이미노 메틸벤젠 유도체는 특히 염산 같은 히드로할로겐산이나 황산의 염 같은 산부가염을 생성할 수 있는 화합물이다. 따라서 이러한 염들은 신규화합물이며 이들이 생성되는 피리딜이미노 메틸벤젠유도체의 살균작용이 있으므로 해서 관심의 대상이 되고 있는 것이며, 이점도 본 발명의 범위 내에 속하고 있다. 이러한 화합물에 대하여 주목할 점으로는 일상 시험법으로서도 살균조성물에 대해서 일반적으로 요구 되는 작물독성이 없어야 한다는 것이다.

화학식 I을 가지는 화학물에 대해서는 임의로 치환된 알킬기, 알콕시기 및 알킬티오기 등에 있어서 임의 치환 요소로서는 할로겐, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬티오기, 아릴티오기, 알킬아미노기, 디알킬 아미노기, 알킬리덴아미노기 또는 아릴기중에서 선택하는 것이 좋다.

화학식 I중에 있는 각종 치환 요소중 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 알콕시아릴기 및 아랄킬기 등의 탄소 원자수는 10개까지 함유한 것이 좋다. 이 가운데 적합한 아릴기로서는 페닐기이다. 알킬기, 알케닐기 및 알키닐기는 직쇄 또는 측쇄로 된 기를 사용한다.

할로겐 치환요소로 적합한 것은 염소, 불소 및 브롬원자인데, 이중에서 염소가 특히 좋다.

화학식 I 을 가지는 화합물을 특징 지우는 3'-피리딜이미노 메틸벤젠 구조가 있으므로 해서 나타나는 살균작용을 활용한다는 관점에서 본 발명에 의한 화합물로서 현재 적합한 것으로는 n=0인 단순 구조의 피리딜이미노 메틸벤젠 유도체이다. 그러나 본 발명에 의해서도 위에서 나온 바 있는 한개 또는 두개의 Z가 존재하는 부가치환된 피리딜이미노 메틸벤젠 유도체를 만들어 필요에 따라 특수한 물리적인 성질을 가지는 특징적인 살균작용을 하는 화합물로 사용할 수 있다.

특히 n=0으로서 화학식 I을 가지는 화합물을 사용하여 얻을 수 있는 살균작용은 표준 생물 및 물리시험의 결과를 토대로 하여 특수한 용도에 사용할 수 있는 특징을 가진 살균조성물을 광범위하게 쉽사리 만들수 있다는 점에서 장점을 가지고 있다. 그 예를들자면 비교적 광범위하거나 비교적 특수한 살균작용을 식물조직을 통하여 전달함에 있어서 특정된 치환요소의 특성을 단순히 변화시켜 주므로서 활성화합물이 상당한 증기압을 나타내도록 하여 살균작용이 전달되게 한다는 점이다. 또한 이러한 화합물은 특수한 스펙트럼과 활성도를 나타내는 조성물을 만들고자 할때 기타 공지의 살균제와 결합하여 사용할 수 있다는 장점을 가지고 있다.

X가 식 -NR¹R²를 가지는 기(R¹과 R²는 5-7개의 고리원자를 가지는 헤테로고리의 중간탄소원자를 가진것임)일 경우 고리는 피페리디닐, 피롤리디닐, 피페라지닐. 모르포리닐, 또는 티아모르포리닐 등의 고리인 것이 좋으며 6원환질소 함유 헤테로고리가 더욱 좋다.

본 발명에 의한 적합한 화합물로서 X가 수소, 알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬옥시알콕시기, 알킬티오기, 알킬아미노기, 치환된 알킬아미노기, 즉 아미노-알킬아미노기와 알콕시-알킬아미노기 또는 디알킬아미노기이며, m은 0,1 또는 2이고 Y는 할로겐이며, n가 0인 화합물이다.

특히 X가 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬티오기, 모노알킬 아미노기, 디알킬아미노기 또는 질소원자를 통해 탄소원자에 붙은 6원환 질소함유 헤테로고리인 것이 좋고 특히 X가 C_{1_6}알콕시기, C_{1_6}알킬티오기 또는 디-(C_{1_6}알킬) 아미노기가 좋다. 또한 (Y)_m은 시아미노기, 할로기 또는 할로알킬의 치환요소인 것이 좋고 단일치환 요소인 경우 벤젠 고리의 4위치에 붙은 것이 좋다. 이런 경우에 있어서는 단일 할로치환 요소가 좋으며 (Y)_m은 4-클로로-(3'-피리딜) 이미노-C-(이소부틸티오) 메틸벤젠 같은 화합물 중 4-클로로의 치환요소인 것이 좋다.

그러나 (Y)_m이 디할로치환 요소를 나타내는 화합물도 특히 효과가 있다. 이너한 경우에 있어서 (Y)_m은 디클로로-인 것이 좋고 특히 염소원자가 벤젠고리의 2,4-위치 또는 3,4-위치에 있는 것이 좋다. 또한 본 발명에 의하여 신규화합물 제조방법을 제시할 수 있다. X가 수소 또는 임의 치환된 알킬기 이외의 것인 화학식 I을 가지는 화합물을 다음과 같은 일반식(II)을 가지는 화합물과

(위의 식에서 m, n, Y 및 Z는 전술한 바와 같고 X¹은 할로겐임) Q-X(여기서 X는 수소 또는 알킬기 이외의 것으로 전술한 바와 같고 Q는 수소 또는 알킬리금속 원자로서 산수용체 존재하에 있을 수도 있음)의 화학식을 가지는 화합물을 반응시켜 줌으로서 제조가 가능하다. X¹은 염소원자인 것이 좋다.

화학식(II)로 나타내어지는 중간체는 본 발명의 한가지 특징을 나타내는 것이다. 이 중간체는 할로겐화티오닐과 다음과 같은 일반화학식을 가지는 N-(3'-피리딜) 벤즈 아미드를 반응시켜 쉽사리 만들 수 있다.

위의 식에서 m,n, Y및 Z는 전술한 바와 같다.

본 발명에 의하여 다음과 같은 일반화학식(III)을 가지는 3-아미노 피리딘과 (IV)의 일반화학식을 가지는 화합물을 반응시키므로서 X가 수소 또는 임의로 치환된 알킬기인 화학식(I)을 가지는 화합물을 제조할 수 있다.

(위의 식에서 n과 Z는 전술한 바와 같음.)

(위의 식에서 X는 수소 또는 임의로 치환된 알킬기임)

각기 대응하는 티오아닐리드를 알킬화 반응시키므로서 X가 임의로 치환된 알킬티오기, 시클로 알킬티오기, 알케닐티오기, 알키닐티오기, 아릴티오기, 할로아릴티오기, 알콕시아릴티오기 또는 아랄티오기인 화학식 (I)을 가지는 화합물을 제조할 수 있다.

전술한 바와 같이 화학식(I)을 가지는 신규화합물의 염은 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 따라서 다음에 나오는 염산염 생성의 예를 보더라도 방법은 유사하기 때문에 이 방법을 상술할 필요는 없다고 본다.

본 발명에 의한 조성물의 담체로는 처리될 위치에 적용이 용이하게끔 활성첨가제를 조합할 수 있는 저장이나 수송 또는 취급이 용이한 식물, 종자 또는 토양 같은 물질이면 된다. 담체는 고체 또는 액체를 비롯하여 보통 기체 상태의 것으로서 압축하면 액체를 형성하는 물질을 사용할 수 있고 살균조성물 조제시에 보통 사용되는 담체이면 어느 것이나 사용할 수 있다.

적절한 고체담체로는 천연 및 합성 점토류와 규산염이 있는데, 그 예를들자면 규조토 같은 천연 실리카, 활석 같은 규산마그네슘, 에타펄자이트와 질석 같은 규산알루미늄 마그네슘, 카올리나이트, 몬모릴로나이트 운모 같은 규산알루미늄, 탄산칼슘, 황산칼슘, 합성 산화 실리콘 수화물 및 합성 규산칼슘 또는 합성 규산 알루미늄, 탄소나 유황 같은 원소, 쿠마론수지, 폴리염화비닐 및 스티렌 중합체와 공중합체등의 천연 및 합성수지, 고체폴리클로로페놀, 역청, 왁스류 및 과인산염 같은 고형비형비료 등이 있다.

적절한 액체 담체로는 물, 이소프로판올과 글리콜 같은 알코올류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥사논 같은 케톤류, 에테르, 벤젠, 톨루엔 및 크실렌 같은 방향족 탄화수소, 케로신과 경질광유 같은 석유 유분, 사염화탄소, 퍼클로로에틸렌 및 트리클로로 에틸렌 같은 염소화 탄화수소 등이 있다.

각각 다른 액체의 혼합물도 가끔 사용된다. 살균조성물을 농축된 형태로 만들어 수송하여 희석시킨 후 사용한다. 계면 활성제인 담체를 소량 함유시켜주면 이러한 희석을 용이하게 할 수 있다. 따라서 본 발명에 의한 조성물중에 사용되는 최소한 한가지 담체는 계면활성제이다.

예를 들자면 조성물중에 최소한 두가지 담체를 함유시키며, 그중 최소한 한가지는 계면활성제로 한다. 계면활성제는 유화제, 분산제 또는 습윤제로서 사용할 수 있으며 비이온성이던지 이온성의 것을 사용한다. 적당한 계면활성제의 예로서는 폴리아크릴산 및 리그닌 술폰산의 나트륨염 또는 칼슘염과 분자중에 탄소원자가 최소한 12개인 아미드, 지방족 아민 또는 지방산과 산화에틸렌 또는 산화프로필렌과의 축합반응 생성물, 글리세롤, 소르비탄, 슈크로오스 또는 펜타에리트리톨의 지방산 에스테르, 위의 지방산 에스테르와 산화에틸렌 또는 산화프로필렌과의 축합물, P-옥틸페놀 또 P-옥틸크레솔 같은 알킬페놀 또는 지방 알코올과 산화에틸렌 또는 산화프로필렌과의 축합반응 생성물, 위의 축합반응 생성물의 황산염, 알칼리 또는 알칼리성토류금속염으로서 특히 분자중에 탄소원자수가 최소한 10개인 황산 또는 술폰산의 나트륨(예 : 황산라우릴나트륨, 2급 알킬황산의 나트륨염, 술폰화동유(castor oil)의 나트륨염, 술폰산 도데실벤젠 나트륨과 같은 술폰산 알킬아릴 나트륨), 산화에틸렌의 중합체와 산화에텔렌과 산화프로필렌과의 공중합체등이 있다.

예로서 본 발명에 의한 조성물을 수화제(水和制), 분말, 과립, 용액, 유화성 농축물, 유화물, 현탁농축물 및 에어로졸 등으로 조합할 수 있다. 수화제중에서는 보통 활성 첨가제를 25%, 50% 및 75% 함유시키며, 고체 불활성 담체이외에도 대체로 분산제를 3-10wt% 정도 함유시키고, 필요에 따라 안정제 0-10wt%와 침투제 또는 점착제로서 기타 첨가제를 첨가할 수도 있다. 분말은 보통 분산제를 가하지 않고 수화제와 유사한 조성을 가진 분말 농축물로 조제하고 사용시에는 고체 담체를 가하여 희석시켜 조성물중 첨가성분이 1/2-10wt%가 되게 하여 사용한다.

과립은 보통 10-100BS(British Standard) 메쉬(1.676-0.152mm)의 크기로 만드는데, 집괴법(集塊法)이나 함침법(含浸法)을 사용하여 제조한다. 일반적으로 과립중에는 활성성분 1/2-25wt%의 안정제, 완용성 변형제 및 결합제등과 같은 첨가제를 0-10% 정도 함유시킨다. 유화성 농축물중에는 용매외에도 필요에 따라 공용매를 가할 수도 있고 활성성분을 10-50%w/v, 유화제를 2-20%w/v, 안정제, 침투제 및 부식억제제 같은 기타 첨가제를 0-20%w/v, 함유시킨다. 현탁농축물은 안정성이 있고 침강이 되지 않는 유동성 제품으로 배합하는데, 보통 활성성분을 0-75wt%, 분산제를 0.5-15wt/%, 보호콜로 이드와 소성유동제 0.1-10wt/%, 소포제, 부식억제제, 안정제, 침투제, 점착제 등의 기타 첨가제 0-10wt/% 및 물 또는 유기질 액체를 첨가하며, 여기에 사용되는 활성성분은 불용성의 것이다. 기타 유기질 고체 또는 무기염으로 조합시에 용해시켜 침강이 일어나지 않도록 하거나 물에 대한 부동제(不凍劑)로 작용하도록 한다.

본 발명에 의한 수화제나 농축물을 물로 희석시킨 조성물 같은 액상의 분산물 및 유화물도 본 발명의 범위에 속한다. 이러한 유화물은 수중유적형(oil-in-water-type)이나 유중수적형(water-in-oil Type)로 만들며 마요네즈 같은 콘시스턴시를 가지도록 한다.

본 발명에 의한 화합물의 살균작용을 설명하기 위해 화학식(I)을 가지는 광범위한 화합물과 본 발명의 대표적인 범위에 대한 예에 속하는 것으로서 이들 화합물을 사용시에 살균조성물에 대해 필요로 하는 몇가지 대표적이 균에 대하여 시험을 해본 결과를 보면 알 수 있다. 그 시험으로서는 다음과 같은 방법이 있다.

(가) 사과의 흰가루병에 대한 활성(포도스프마에라 류코트리차 : P. l)

본 시험은 엽면살포(葉面撒佈)를 사용한 직접적인 홀시 형성 저해 작용에 대한 것으로서 전사과 목 입의 상면에다 2일간 1㎖당 10⁵분생자(分生子)를 함유시킨 액상 현탁물로 분무하여 접종시킨 후 시험화합물로 처리한다. 접종시킨 식물을 즉시 건조시키고 온실내의 온도와 습도에서 보관한 후 처리한다. 이동분무기로 1헥타르당 활성물질을 1kg의 량으로 분무한다. 건조후 식물을 실온과 습도에서 유지시킨 격실로 옮기고 9일간 유지한 후 평가를 한다. 평가는 홀씨형성에 의해 확산된 엽면적(葉面積)의 확산전의 엽면적에 대한 백분율로 나타낸다.

(나) 포도나무 노균병(露菌病)에 대한 활성(폴라스모페라 비티콜라 : Pv. t)

본 시험은 엽면살포를 사용한 보호제 작용에 대한 것으로서 전포도나무 잎의 상면을 이동분무기로 1헥타르당 활성물질을 1kg의 량으로 분무한다. 시험화합물로 처리한 후 잎의 아래면을 1㎖당 10⁵개의 운동성 홀씨주머니를 함유시킨 액상 현탁물로 분무하여 6시간동안 접종시킨다. 접종시킨 포도나무를 습도가 높은 격실에서 24시간 유지하고 온실내의 온도와 습도에서 4일간 유지한 후 다시 습도가 높은대로 옮겨 24시간유지한다. 평가는 홀씨형성에 의해 확산된 엽면적의 확산점의 엽면적에 대한 백분율로 나타낸다.

(다) 포도나무 희색곰팡이에 대한 활성(보트리티스 시네리아 : B. C)

본 시험은 엽면살포를 사용한 직접적인 박멸제에 대한 것으로서 1㎖당 5×10⁵의 분생자를 함유한 액상현탁물을 피펫트로 사용하여 큰 방울로 10방울을 절단된 포도나무 잎의 아래면에 접종시키고 하루밤동안 덮지 않은 체로 두어 균이 잎을 침투해 들어가게 하므로서 방울이 떨어진곳에 괴사성병반(壞死性病斑)이 나타나도록 한다. 전염된 부분을 이동분무기 1헥타르당 활성물질 1kg의 량으로 직접분무 한다. 분무된 것이 건조되면 잎을 페트리접시 두껑으로 덮고 습한 조건하에서 병해(病害)가 전파되게 한다. 홀씨형성량과 더불어 최초의 적하량으로 초과한 괴사성병반 정도를 확산전의 엽면적에 대해 비교한다.

(라) 땅콩잎 점무늬에 대한 활성(세르코스포타 아라치디콜라 : Ca)

본 시험은 엽면살포를 사용한 직접적인 박멸작용에 대한 것으로서 땅콩잎의 상면의 1㎖당 10⁵의 분생자를 함유한 액상현탁물로 분무하여 40-43시간 접종시킨 후 시험화합물로 처리한다. 접종시킨 땅콩식물을 고습도에서 유지한 후 접종을 하고 또한 이동분무기를 사용하여 1헥타르당 활성물질을 1kg의 량으로 분문처리하는 것을 간헐적으로 실시하면서 건조시킨다. 분무가 끝나면 25-28℃에서 다습한 격실에서 10일간 유지시킨다. 처리한 것과 처리하기 전의 것과의 병해 정도를 비교한다.

(마) 감자 마름병에 대한 활성(피로프토라 인페스탄스 : P. i. p)

본 시험은 엽면살포를 사용한 직접적인 보호작용에 대한 것으로서 감자식물(Cultivar Ailsa Craig)를 사용하여 이동분무기로 1헥타르당 활성물질 1kg의 량으로 분무한다. 1㎖당 5×10³의 운동성 홀씨주머니를 함유한 액상현탁물로 분무하여 6시간 동안 접종시킨다. 접종시킨 것을 고습도에서 3일간 유지한다. 처리한 것과 처리하기 전의 것과의 병해 정도를 비교한다.

(바) 보리의 흰가루병에 대한 활성(에리시프 그라미니스 : Eg)

본 시험은 엽면살포를 사용한 화합물의 직접적인 홀씨 형성 저해 작용에 대한 것으로서 각 화합물에 대해 약 40주의 보리묘목을 멸균 배양토를 담은 플라스틱통에 심고 단엽단계까지 성장시킨다. 아세톤(50%), 계면활성제(0.04%) 및 물로된 혼합물중에 화합물을 가한 용액을 이동분무기로 묘목에 살포한 후 에리시프 그라미니스(Spp hordei)의 분생자로 잎에 가루뿌리기를 하여 주어 24시간 접종시킨다. 1헥타르당 활성물질 1kg에 상당하는 량으로 분무한다. 처리 후 5일 동안에 생긴병해에 대해 1차 평가를 하는데, 이때 처리된 보리의 홀씨 형성 정도를 처리전의 것에 대해 비교한다. 이 시험에서 나타난 병해제어 정도를 제어 등급으로 나타내는데 80% 이상의 병해 제어가 되면 이것은 2등급으로 나타낸다.

본 발명에 의한 화합물의 특수한 실시예는 다음에 있는 바와 같은데 각 실시예에 관한 데이터는 표 1과 표 2에 있다. 이들 표에서 2등급은 위에 나온바 있는 각 시험의 범위 내에서 얻은 것이다. 결과를 보면 본 발명에 의한 화합물을 사용하므로서 살균작용이 양호함을 알 수 있다.

본 발명의 실시예에 따라 상술하기로 한다.

[실시예 1]

4-클로로-(3'-피리딜) 이미노-C-(이소프로폭시) 메틸벤젠

N-(3'-피리딜)-4-클로로벤즈 아미드(7g, 0.03몰)과 염화티오닐(22.5㎖)와의 교반 혼합물을 환류조건하에서 2시간동안 가열한다. 과잉의 염화티오닐을 감압시켜 제거한 잔류물인 4-클로로-(3'-피리딜) 이미노-C-(클로로)-메틸벤젠 히드로클로라이드를 건조상태의 디메톡시에탄(75㎖) 중에 현탁시킨다. 이소프로판올(100㎖) 중에 나트륨(2.43g, 0.105몰)을 용해시켜 만든 용액을 상기 현탁물 중에 부어 넣고 실온에서 1시간 교반한 후 환류조건하에서 16시간 가열한다. 혼합물중의 용매성분을 감압시켜 제거한 잔류물을 디에틸 에테르로 처리한다. 에테르성 용액을 2회 수세하고 무수 황산마그네슘 상에서 건조시켜 에테르를 제거한 후 잔류물을 실리카겔로 된 칼럼중에서 크로마토그라피 처리하여 디에틸 에테르/헥산(1 : 1)을 용리시킨다. 무색 고체이며 융점이 65-67℃인 목적 화합물을 얻는다.(수득율 : 53%). 80% 이상의 병해제어를 Pt.v 시험에서 얻을 수 있다. (WL No.81910 참조).

[실시예 2]

4-클로로-(3'-피리딜) 이미노-C-(이소프로필티오) 메틸벤젠

N-(3'-피리딜)-4-클로로벤즈아미드(7g, 0.03)몰)과 염화티오닐(22.5㎖)의 교반 혼합물을 환류조건하에 2시간 가열한다. 과잉의 염화티오닐을 감압시켜 제거한 잔류물인 4-클로로-(3'-피리딜) 이미노-C-(클로로) 메틸벤젠 히드로클로라이드를 건조상태의 피리딘(100㎖)으로 처리한다. 이소프로필 메르캅탄(4.56g, 0.06몰)을 가하여 100-110℃에서 16시간동안 기름중탕에서 교반 가열한다. 혼합물중의 용매와 기타 휘발성분을 감압시켜 제거한 잔류물을 디에틸에테르로 처리한다. 에테르성 용액을 3회 수세하고 무수 황산마그네슘상에서 건조시켜 에테르를 제거한 후 잔류물을 실리카겔로된 칼럼 중에서 크로마토그라피 처리하여 디에틸 에테르/헥산(1 :1)을 용리시킨다. 황색 고체이며 융점이 55.5-57℃인 목적 화합물을 얻는다(수득율 : 70%). (WL No.81963 참조)

80% 이상의 병해제어를 E. g 시험에서 얻을 수 있다.

[실시예 3]

4-클로로-(3'-피리딜)이미노-C-(디-n-부틸아미노) 메틸벤젠

N-(3'-피리딜)-4-클로로벤젠아미드(7g, 0.03몰)과 염화티오닐(22.5㎖)과의 교반혼합물을 환류조건하에서 2시간동안 가열한다. 과잉의 염화티오닐을 감압시켜 제거한 잔류물인 4-클로로-(3'-피리딜) 이미노-C-(클로로) 메틸벤젠 히드로클로라이드를 건조상태의 디메톡시에탄(125㎖) 중에 현탁시킨다. 디-n-부틸아민(19.4g, 0.15몰)을 가하여 실온에서 하루밤동안 교반한다. 혼합물중의 용매 성분을 감압시켜 제거한 잔류물을 디에틸 에테르로 처리한다. 에테르성 용액을 2회 수세하고 무수 황산마그네슘 상에서 건조시켜 에테르를 제거한 후 잔류물을 실리카겔로 된 칼럼중에서 크로마토그라피 처리하여 디에틸 에테르를 용리시키고, 다시 실리카겔로 된 칼럼 중에서 처리하여 디에틸 에태르/2 염화메틸렌(1 : 1)을 용리시킨다. 점성이 있는 유상물질인 목적화합물을 얻는다.(수득율 : 28%.) (SL No.83216 참조).

80% 이상의 병해제어를 E. g 시험에서 얻을 수 있다.

분석치 : N₃ClC₂₀H₂₆에 대한

계산치 : C 69.9 ; H 7.6 ; N 12.2%

실제 분석치 : C 69.9 ; H 8.1 ; N 12.0%

[실시예 4]

4-클로로-(3'-피리딜) 이미노 메틸벤젠

3-아미노 피리딘 (9.4g, 0.1몰)과 4-클로로벤즈 알데히드(14.05g, 0.1몰)을 톨루엔(100㎖) 중에 가한 교반혼합물을 디엔드 스타아크식트랩(Dean and stark)에서 환류조건하에 2시간 가열한 후 물의 이론량(1.8㎖)을 수집한다. 반응 혼합물을 톨루엔(100㎖)으로 희석하고 무수황산 마그네슘 상에서 건조시킨다. 혼합물중의 용매성분을 감압시켜 제거하고 40/60의 석유 용매를 잔류물에 가하여 생성된 고체 물질을 여과한 후 40/60의 석유 용매로 세척하고 건조시킨다.

시클로 헥산(150㎖) 중에서 고체물질을 재결정시켜 융점이 80-82℃인 목적화합물을 얻는다(수득율 : 75%) 융점이 80-82℃인 목적화합물을 얻는다(수득율 : 75%). (Wl No.83421 참조)

[실시예 5-41]

실시예 1-4까지 나온 방법을 적용하여 표 1과 표 2에 나온 화합물을 제조한다.

[표 1]

[표 2]

Claims (1)

1. 일반식(II)의 화합물과 일반식 Q-X의 화합물을 반응시킴을 특징으로 하는 일반식(I)의 화합물 및 그의 산부가염을 제조하는 방법.

   

   위식에서 X는 알콕시, 시클로알콕시, 알키닐옥시, 알콕시아랄킬옥시, 알킬티오, 또는 다음과 같은 식을 가지는 기이고,

   

   R₁, R₂는 각기 수소, 알킬, 알콕시알킬, 또는 같이 C_{4_5}의 폴리메틸렌 사슬을 나타낸다.

   m은 0,1 또는 2이고, Y는 할로 또는 시아노기를 나타내고, n은 0,1 또는 2이고, Z는 알킬, 알콕시 또는 할로잔기이고, X¹은 할로겐이고 Q는 수소 또는 알칼리금속 원자임.