KR940008920B1 - 벤조일우레아 화합물의 제조방법 - Google Patents

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KR940008920B1 KR1019860007949A KR860007949A KR940008920B1 KR 940008920 B1 KR940008920 B1 KR 940008920B1 KR 1019860007949 A KR1019860007949 A KR 1019860007949A KR 860007949 A KR860007949 A KR 860007949A KR 940008920 B1 KR940008920 B1 KR 940008920B1
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앤더슨 마아틴
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셀 인터나쵸 나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이
오노 알버어스
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Abstract

내용 없음.

Description

벤조일우레아 화합물의 제조방법
본 발명은 살충적 특히 모충박멸, 및 진드기 구충성을 갖는 벤조일우레아 화합물에 관한 것이다.
본 발명은 하기 일반식(I)의 화합물을 제공한다.
Figure kpo00001
상기식에서 A 및 B는 각각 독립적으로 할로겐 원자 또는 알킬기이고 ; m은 0 또는 1이고 ; Q는 일반식
Figure kpo00002
의 기(이 식에서 R은 임의로 치환된 알킬렌기이고 여기서 -CH2-, 기는 산소 또는 황원자로 또는 설폰 또는 설폭시드기로 또는 R1이 임의로 치환된 알킬, 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 디알킬아미노카르보닐, 알킬설포닐, 또는 아릴 설포닐기인 N-R1기로 대치되고/되거나 -CH2- 기는 카르보닐 또는 티오카르보닐기로 대치된다)이거나 Q는 일반식 -CR2R3R4의 기이고(여기서 R2는 수소원자 또는 임으로 치환된 알킬기이고, R3는 할로겐원자 또는 시아노 또는 니트로기이거나 임의로 치환된 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐 또는 디알킬아미노카르보닐기이고 R4는 R2및/또는 R3의 성분중 임의의 하나이거나, R2및 R4는 함께 임의로 치환된 알킬렌기이거나, R3및 R4는 함께 일반식
Figure kpo00003
의 기이고 여기서 T는 황 또는 산소원자이고, R5는 임의로 치환된 알킬렌기이고, R6는 메틸렌, 카르보닐 또는 티오카르보닐기이다) ; 이때, 알킬성분 또는 알킬렌기의 임의적 치환체는 할로겐원자 및 시아노, 알콕시, 할로알콕시, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 및 할로알콕시카르보닐기로부터 선택되고 아릴기의 임의적 치환체는 이들 치환체 및 알킬, 할로알킬 및 니트로기로부터 선택되고 ; X는 할로겐원자 또는 시아노, 니트로, 알킬 또는 할로알킬기이고 ; Y 및 Z는 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 시아노, 니트로 또는 할로알킬기이고 ; n은 0,1,2,3 또는 4이고 ; p는 0,1 또는 2이다.
달리 언급이 있는 곳을 제외하고는, 본 명세서 및 특허청구 범위를 통하여, 어떠한 알킬 성분도 바람직하게는 탄소원자 6까지 특히 4까지를 갖는다. 할로겐 원자는 불소, 염소, 브롬 및 요오드 원자이고 불소 및 염소가 바람직하다. n 또는 p가 1보다 클 때 치환체 X 또는 Z는 같거나 다를 수 있다.
R은 바람직하게는 사슬내에 3-8의 원자를 갖고 4 또는 5가 가장 바람직하다. R5는 바람직하게는 사슬내에 1-6의 원자를 갖는다. 바람직하게는 A 및 B는 각각 독립적으로 불소 또는 염소 원자 또는 메틸기이다. 가장 바람직하게는 A는 불소원자이고, m은 1이고, B는 불소 또는 염소원자이고 바람직하게는 페닐환의 6위치에 있다(A는 물론 2-위치이다).
바람직하게는 X는 불소 또는 염소 원자이거나 메틸기이다. 그러므로 (Xh은 불소원자 4, 불소원자 3 및 염소원자 1일 수 있거나 불소원자 2 및 염소원자 2일 수 있다. 가장 바람직하게는 X는 불소이고 n은 4,3,2,1 또는 0이다. 특히 바람직한 구체예에서 n은 1이고 X는 질소원자의 오르토에 있는 불소원자이다.
바람직하게는 Y는 염소원자 또는 니트로, 시아노, 또는 트리플루오로메틸기이다. Y가 트리플루오로메틸기가 특히 바람직하다.
바람직하게는 Z는 염소원자 또는 시아노 또는 니트로기이다. 바람직하게는 p는 0 또는 1이다. 가장 바람직하게는 Z는 염소원자이고 p는 1이며 ; 염소원자는 바람직하게는 산소 결합의 오르토 위치에 있다.
Q가 일반식
Figure kpo00004
의 기(이 식에서 R은 임의로 치환된 알킬렌기이고, 여기서 -CH2- 기는 산소원자로 대치되고/되거나 -CH2- 기는 카르보닐기로 대치된다.) 이거나 Q가 일반식 -CR2R3R4의 기(이 식에서 R2는 수소원자 또는 임의로 치환된 알킬기이고, R3는 할로겐원자 또는 시아노, 니트로, 임의로 치환된 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 또는 디알킬아미노카르보닐기이고 R4는 R2및/또는 R3의 성분중 임의의 하나이거나 R3및 R4는 함께 일반식
Figure kpo00005
의 기이고 여기서 R5는 임의로 치환된 알킬렌기이다)인 것이 바람직하다.
Q가 일반식 -CR2R3R4의 기일 때, R2가 알킬, 특히 메틸기이고 R3가 알킬카르보닐 또는 알콕시카르보닐기이고 R4는 알킬, 알킬카르보닐 또는 알콕시카르보닐기인 것이 바람직하다. 바람직하게는 소요의 화합물은 R2가 메틸기이고 ; R3가 메틸카르보닐, 프로필카르보닐 또는 에톡시카르보닐기이고 ; R4가 에톡시카르보닐 또는 메틸기인 것들이다.
Q가 일반식
Figure kpo00006
의 기를 나타내는 예에는 N-모르폴리닐, N-피페리도닐, N-피롤리도닐 및 N-모르폴리노닐이 있다.
본 발명은 또한 하기 일반식(II)의 화합물을 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시키는 것으로 구성된, 일반식(I)의 화합물 제조방법을 제공한다.
Figure kpo00007
상기식에서 A,B,m,X,Y,Z,Q,n 및 p는 상기 일반식(I)에 주어진 것과 같다.
반응은 적당하게는 용매 존재하에서 수행한다. 적당한 용매로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 클로로벤젠과 같은 방향족 용매 ; 석유 유분과 같은 탄화수소 ; 클로로포름, 염화메틸렌 또는 디클로로에탄과 같은 염소화된 탄화수소 ; 및 디에틸 에테르, 디부틸에테르 또는 디옥산과 같은 에테르가 있다. 용매의 혼합물도 적당하다.
바람직하게는 반응은 0℃-100℃의 온도, 적당하게는 주위온도에서 수행한다. 바람직하게는 아민에 대한 이소시아네이트의 몰비는 1 : 1-2 : 1이다. 바람직하게는 반응은 무수 조건하에서 수행한다.
구조식(II)의 화합물들은 신규하고 본 발명의 한 특징이고 ; 이들은 하기 일반식(Ⅳ)의 화합물을 하기 일반식(V)의 화합물과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
Figure kpo00008
Hal-S-Q (V)
상기식에서 Hal은 할로겐 원자이다.
일반식(Ⅳ) 및 (V)의 화합물 사이의 반응은 바람직하게는 불활성 용매, 예를들면 탄화수소 또는 염소화된 탄화수소의 존재하에서 수행하고 반응 온도는 바람직하게는 약 0-100℃, 바람직하게는 10-30℃ 범위이다. 반응은 적당하게는 무기 또는 유기 염기 존재하에서 수행한다. 바람직하게는 트리에틸아민과 같은 아민이 사용된다.
일반식(Ⅳ)의 화합물은 하기 일반식(Ⅵ)의 화합물과 하기 일반식(Ⅶ)의 화합물을 반응시켜 제조할 수 있다.
(Ⅵ)
Figure kpo00009
상기식에서 X,n,Y,Z 및 p는 일반식(Ⅳ)의 화합물에 주어진 것과 같다.
일반식(Ⅵ) 및 (Ⅶ)의 화합물 사이의 반응은 바람직하게는 불활성 용매 예를들면 디메틸설폭사이드 또는 디메틸포름아미드와 같은 극성 비양자성 용매 존재하에서, 염기, 예를들면 알카리금속 수산화물, 알콕시드 또는 탄산염 또는 유기염기 존재하에서 수행한다. 반응 온도는 적당하게는 0-150℃, 바람직하게는 30-100℃의 범위이다.
일반식(V)의 어떤 화합물은 신규하고 본 발명의 한 특징이다. 이 특징에서 본 발명은 Q가 일반식 -CR2R3R4의 기(여기서 R2는 수소원자 또는 임의로 치환된 알킬기이고 R3및 R4는 각각 독립적으로 시아노 또는 니트로기 또는 임으로 치환된 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐 또는 디알킬아미노카르보닐기이다)인 일반식(V)의 화합물을 제공한다.
일반식(V)의 화합물은 일반식 S(Hal)2의 할로겐화설페닐 화합물을 일반식 Q-H의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다. 반응은 바람직하게는 불활성 용매, 예를 들면 탄화수소 또는 할로겐화 탄화수소의 존재하에서 수행하고 -10-100℃의 온도에서 수행할 수 있다.
일반식(I)의 화합물은 살충적 예를 들면 모충박멸 및 진드기 구충적 활성을 나타낸다. 따라서 본 발명은 담체와 함께 일반식(I)의 화합물로 구성된 살충적 조성물을 제공한다. 더욱이 본 발명은 어떤 위치에서 본 발명에 의한 살충적 화합물 또는 조성물을 적용하는 것으로 구성된, 그 위치에서 페스트 퇴치법을 제공한다.
본 발명에 의한 조성물내의 담체는 처리될 위치 예를들면 식물, 종자 또는 토양에 적용을 용이하게 하거나 저장, 수송 또는 취급을 용이하게 하기 위해 활성성분과 함께 조제되는 어떤 물질이다. 담체는 고체이거나 액체일 수 있고 보통은 기체이나 압착하여 액체를 형성하는 물질도 포함한다. 살충적 조성물 배합에 보통 사용되는 어떠한 담체로 사용할 수 있다. 바람직하게는 본 발명의 조성물은 0.5-95중량%의 활성성분을 포함한다.
적당한 고형 담체는 천연 및 합성 점토 및 규산염, 예를들면 규조토와 같은 천연 실리카 ; 규산 마그네슘, 예를들면 활석 ; 규산 알루미늄 마그네슘, 예를들면 에터펄자이트 및 함수 규산염 ; 규산 알루미늄, 예를들면 고령석, 몬모릴로나이트 및 운모 ; 탄산칼슘 ; 황산칼슘 ; 황산암모늄 ; 합성 수화산화 규소 및 합성 규산칼슘 또는 규산 알루미늄 ; 원소 예를들면 탄소 및 황 ; 천연 및 합성수지 예를들면 쿠마론수지, 폴리염화비닐 및 스티렌 중합체 및 공중합체 ; 고형 폴리클로로페놀 ; 역청 ; 왁스 ; 및 고형 비료, 예를들면 과인산염이 있다.
적당한 액상 담체는 물 ; 알코올 예를들면 이소프로판올 및 글리콜 ; 케톤, 예를들면 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸케톤 및 시클로헥사논 ; 에테르 ; 방향족 또는 지방족 탄화수소, 예를들면 벤젠, 톨루엔 및 크실렌 ; 석유 유분, 예를들면 케로신 및 경광유 ; 염소화된 탄화수소, 예를들면 사염화탄소, 퍼클로로에틸렌 및 트리클로로에탄이 있다. 다른 액체의 혼합물이 가끔 적당하다.
농업 조성물은 흔히 적용전에 사용자에 의해 희석되는 농축된 형태로 조제되고 수송된다. 계면활성제인 담체가 소량 존재하면 희석 공정을 용이하게 한다. 그러므로 바람직하게는 본 발명에 의한 조성물내의 적어도 하나의 담체는 계면활성제이다. 예를들면 조성물은 적어도 두 개의 담체를 포함하고, 이중 적어도 하나는 계면활성제이다.
계면활성제는 유화제, 분산제 또는 습윤제일 수 있고 이것은 비이온성이거나 이온성일 수 있다. 적당한 계면활성제의 예에는 폴리아크릴산 및 리그닌 설폰산의 나트륨 또는 칼슘염 ; 분자내에 적어도 탄소수 12를 포함하는 지방족 아민 또는 아미드 또는 지방산과 산화 에틸렌 및/또는 산화 프로필렌의 축합물 ; 글리세롤, 솔비탄, 수크로오스 또는 펜타에리트리톨의 지방산 에스테르 ; 이들과 산화 에틸렌 및/또는 산화 프로필렌의 축합물 ; 지방산 알코올 또는 알킬페놀, 예를들면 p-옥틸페놀 또는 p-옥틸크레졸과 산화 에틸렌 및/또는 산화프로필렌의 축합물 ; 이러한 축합물의 황산염 또는 설폰산염 ; 분자내에 적어도 탄소수 10을 포함하는 황산 또는 설폰산 에스테르의 알카리 또는 알카리토금속염 바람직하게는 나트륨염, 예를들면 라우릴황산나트륨, 2차 알킬 황산나트륨, 설폰화 아주까리유의 나트륨염 및 도데실벤젠설폰산염과 같은 알킬아릴 설폰산나트륨 ; 및 산화 에틸렌의 중합체 및 산화 에틸렌과 산화 프리필렌의 공중합체가 있다.
본 발명의 조성물은 예를들면 습윤성 분말, 미세한 가루, 과립, 용액, 유화성 농축물, 유탁액, 현탁 농축물 및 에어로솔로 조제될 수 있다. 습윤성 분말은 보통 활성 성분 25,50 또는 75중량%를 포함하고 보통 고형 불활성 담체이외에 3-10중량%의 분산제 및 필요하면 0-10중량%의 안정제(들) 및/또는 침투제 또는 접착제와 같은 다른 첨가제를 함유할 수 있다. 미세한 가루는 보통 분산제를 제외하고는 습윤성 분말과 유사한 조성물을 갖는 가루 농축물로 조제되고 고형 담체로 희석하여 활성성분 1/2-10중량%를 포함하는 조성물을 얻는다. 과립은 보통 10-100BS메쉬(1.676-0.152mm) 크기를 갖도록 제조되고 집적 또는 함침 기술로 제조될 수 있다. 일반적으로 과립은 1/2-75중량%의 활성성분 및 안정제, 계면활성제, 느릴방출조절제 및 결합제와 같은 첨가제 0-10중량%를 포함한다. 소위 "건조 유동성 분말"은 비교적 고농도의 활성 성분을 갖는 비교적 작은 과립으로 구성되어 있다. 유화성 농축물은 보통 용매이외에, 필요할 때, 조용매, 활성성분 10-50%w/v, 유화제 2-20w/v, 및 안정제, 침투제 및 부식 방지제와 같은 다른 첨가제 0-20%w/v를 포함할 수 있다. 현탁액 농축물은 안정한, 비침전 유동성 생성물을 얻기 위해 보통 조제되고, 활성성분 10-75중량%, 분산제 0.5-15중량%, 보호콜로이드 및 틱소트로픽제와 같은 현탁제 0.1-10중량%, 소포제, 부식 방지제, 안정제, 침투제 및 접착제 같은 다른 첨가제 0-10중량% 및 활성성분이 실질적으로 불용성인 유기 액체 또는 물을 포함하고 ; 어떤 유기 고형물 또는 무기염은 물에 대한 부동제로서 또는 침강방지에 도움을 주기 위해 조제물에 용해되어 존재할 수 있다.
수성의 분산액 및 유탁액, 예를들면 본 발명에 의한 습윤성 분말 또는 농축물을 물로 희석하여 얻어진 조성물도 본 발명의 범위내이다. 상기 유탁액은 유중수 또는 수중유 형태일 수 있고 농후 "마요네즈"같은 점성을 갖는다.
본 발명의 조성물은 다른 성분, 예를들면 살충적, 제조적 또는 살진균적 특성을 갖는 다른 화합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 화합물은 다른 살충제 특히 유기인산염 및 피레트로이드와 혼합하여 적용할 때 특히 유익하다. 상업용 제품인 펜바레레이트, 페메트린, 사이퍼메트린, 델타메트린 및 알파메트린과의 혼합물이 특히 유용하다.
다음의 실시예로 본 발명을 설명한다. 실시예 1은 일반식(Ⅳ)의 중간체의 제조를 설명한다. 실시예 2 및 5는 일반식(V)의 중간체 제조를 설명하고 실시예 3 및 6은 일반식(II)의 중간체 제조를 설명한다. 실시예 4 및 7-11은 일반식(I)의 화합물 제조를 설명한다.
[실시예 1]
2-플루오로-4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)-펜옥시]아닐린의제조
디메틸설폭시드(25ml) 내의 2-플루오로-4-히드록시아닐린(7.1g) 및 수산화칼륨(3.7g, 순도 85%)의 용액을 80℃까지 가열하고, 디메틸설폭시드(10ml) 내의 1,2-디클로로-4-(트리플루오로메틸)벤젠(10.9g)의 용액으로 처리한다. 혼합물을 90-95℃에서 20시간동안 교반하고 이후에 물 및 디클로로메탄의 혼합물로 희석한다. 유기상을 황산 나트륨상에서 건조하고 증발시켜 갈색 기름으로서 소요의 조생성물 3.6g을 얻는다.
톨루엔/석유 에테르(비율 4 : 1)를 사용하여 실리카겔상에서 크로마토그라피하여 황색 기름으로서 순수 아민 1.1g을 얻는다.
[실시예 2]
(알파-메틸-알파-클로로설페닐)디에틸말로네이트의 제조.
1,2-디클로로에탄(20ml)내의 염화 설페닐(11.3g)을 주위온도에서 10분에 걸쳐서 1,2-디클로로에탄내의 디에틸메틸말로네이트(17.4g)에 첨가한다. 용액을 8시간동안 환류시킨다. 증류하여 비등점이 120-3℃/12mmHg인 표제 화합물(15.6g)을 얻는다.
[실시예 3]
디메틸 4-[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)-펜톡시]-2-플루오로페닐]-3-티아-4-4아자부탄-2, 2-디카르복실레이트의제조.
디에틸 에테르(10ml)에 용해된 실시예 2에서 제조된 화합물(5.3g)의 용액을 30분에 걸쳐서 디에틸 에테르(50ml)에 용해된 트리에틸아민(2.2g) 및 실시예 1에서 제조된 화합물(6.1g)의 용액에 첨가한다. 용액을 주위온도에서 6시간동안 교반한다. 디에틸 에테르(150ml)를 첨가하고, 용액을 물로 씻고, 건조시키고, 증발시켜 디에틸 에테르를 제거한다. 용출제로 디클로로메탄을 사용하여 실리카상에서 컬럼 크로마토그라피하여 무색 투명 기름으로서 표제 화합물 8g을 얻는다.
[실시예 4]
디에틸 4-[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)-펜톡시]-2-플루오로페닐]-7-(2,6-디플루오로페닐)-5,7-디옥소-3-티아-4,6-디아자헵탄-2,2-디카르복실레이트의 제조.
톨루엔 및 석유 에테르(10ml)의 1 : 1(v/v) 혼합물 내의 2,6-디플루오로벤조일이소시아네이트(3g)를 15-20℃에서 30분에 걸쳐서 같은 용매내(15ml)의 실시예 3에서 생산된 화합물(7.6g)의 용액에 첨가한다. 용액을 주위온도에서 6시간동안 교반하고 용매를 증발시켜 제거한다. 디에틸에테르 및 석유 에테르 1 : 1(v/v) 혼합물을 사용하여 실리카상에서 컬럼 크로마토그라피하여 표제 화합물(9.5g)을 고무로 얻는다.
분석
계산치(%) : C ; 50.3, H ; 3.3, N ; 4.0
실측치(%) : C ; 50.5, H ; 3.6, N ; 4.1
[실시예 5]
(4-모르폴리닐)설페닐 클로라이드의 제조.
디클로로메탄(25ml)에 용해된 피리딘(8.7g)을 5-10℃에서 20분에 걸쳐서 디클로로메탄(25ml)에 용해된 염화설페닐(11.3g)의 용액에 첨가한다. 디클로로메탄(25ml)내의 모르폴린(8.7g)의 용액을 5-10℃에서 20분에 걸쳐서 첨가한다. 용액을 4시간동안 교반하고 온도를 주위온도까지 올린다. 용액을 여과하고 용매를 증발시킨다. 디에틸 에테르를 첨가하고, 결과 형성된 현탁액을 여과하고 여액을 증발시킨다. 잔사를 증류하여 비등점이 60℃/0.5mmHg인 표제 화합물(8.2g)을 얻는다.
[실시예 6]
[4-[-2-클로로-4-(트리플루오로메킬)펜옥시]-2-플루오로페닐][(4-모르폴리닐)티오]아민의 제조.
실시예 5에서 제조된 화합물(3.4g)을 디에틸 에테르(10ml)에 용해시킨다. 용액을 15-20℃에서 디에틸 에테르(50ml)에 용해된 실시예 1에서 제조된 화합물(6.1g) 및 트리에틸아민(2.2g) 의 용액에 첨가한다. 이 용액을 20분간 교반하고, 디에틸 에테르를 첨가하고(20ml), 용액을 물로 씻고 건조시킨다. 용매를 증발시켜 제거한다. 용출제로 디에틸 에테르-디클로로메탄 50 : 50(v/v)을 사용하여 실리카상에서 컬럼 크로마토그라피하여 갈색 기름으로 표제 화합물(5g)을 얻는다.
[실시예 7]
N-[[[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)펜옥시]-2-플루오로페닐][(4-모르폴리닐0티오]아미노]카르보닐]-2,6-디프룰오로벤즈아미드의 제조.
톨루엔 및 석유 에테르의 1 : 1(v/v) 혼합물(10ml)에 용해된 2,6-디플루오로벤조일 이소시아네이트(1.4g)를, 주위 온도에서 같은 용매(15ml)에 용해된 실시예 6에서 생산된 화합물(3g)의 용액에 첨가한다. 용액을 2시간동안 교반하고 밤새 냉동기에 놓는다(-5-0℃). 용매를 증발시켜 제거하고 잔사를 처음에는 용출제로 디클로로메탄을 사용하고 두 번째는 디에틸 에테르 및 석유 에테르의 1 : 1(v/v) 혼합물을 사용하여 실리카상에서 두 번 크로마토그라피하여 융점 77-80℃의 표제 화합물(2.5g)을 얻는다.
분석
계산치(%) : C ; 49.5, H ; 3.0, N ; 6.9
실측치(%) : C ; 50.1, H ; 3.4, N ; 6.7
[실시예 8]
N-[[[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)펜옥시]-2-플루오로페닐][(2-옥소-1-피롤리디닐)티오]아미노]카르보닐]-2,6-디플루오로벤즈아미드
실시예 4 및 7과 유사한 방식으로 융점이 166-8℃인 표제 화합물을 제조한다.
분석
계산치(%) : C ; 49.7, H ; 2.7, N ; 7.0
실측치(%) : C ; 49.6, H ; 2.7, N ; 7.2
새로 제조된(2-옥소-1-피롤리디닐)-설페닐 클로라이드, 암적색 기름을 더 정제하지 않고 사용하여 결정형 화합물인[4-[2-클로로-4-(트리플루도로메틸)펜옥시]-2-믈루오로페닐][(2-옥소-1-피놀리디닐)티오]아민(융점 125-126℃)중간체를 제조한다.
[실시예 9]
N-[[[4-[2-클로로-4-{트리플루오로메틸)펜옥시-2-플루오로페닐][(2-옥소-1-피페리디닐)티오]아미노]카르보닐]-2,6-디플루오로벤즈아미드.
실시예 4 및 7의 화합물과 유사한 방식으로 표제 화합물(융점이 139-141℃)을 제조한다.
분석
계산치(%) : C ; 50.5, H ; 2.9, N ; 6.8
실측치(%) : C ; 50.6, H ; 3.0, N ; 6.9
새로 제조된(2-옥소-1-피롤리디닐)-설페닐 클로라이드를 더 정제하지 않고 사용하여 결정성 화합물인 [4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)펜옥시]-2-플루오로페닐][2-옥소-1-피페리디닐)티오]아민 (융점128-130℃)을 제조한다.
[실시예 10 및 11]
디에틸 메틸 말로네이트(실시예 2) 대신에 (10)에틸-2-메틸 아세토아세테이트 또는 (11)디이소프로필케톤을 사용하여 실시예 1-4에 기술된 것과 유사한 공정에 따라 각각 하기 일반식의 화합물을 얻었다.
Figure kpo00010
상기식에서 Q는
Figure kpo00011
(실시예 10)이거나
Figure kpo00012
(실시예 11)이다.
실시예 10의 화합물은 연한 갈색 기름이다.
분석
계산치(%) : C ; 50.7, H ; 3.2, N ; 4.2
실측치(%) : C ; 50.3, H ; 3.7, N ; 3.9
실시예 11의 화합물은 융점 148-150℃의 백색 고형물이다.
분석
계산치(%) : C ; 53.1, H ; 3.6, N ; 4.4
실측치(%) : C ; 53.3, H ; 3.7, N ; 4.8
[실시예 12]
살충적 활성
본 발명 화합물의 살충적 활성은 스포돕테라 리토라리스(Spodoptera littoralis)(S.l.) 및 에데스 에집티(Aedes aegypti)(A.a)를 사용하여 다음의 시험으로 결정한다.
각종에 사용한 시험법은 하기에 나타냈다. 각 경우에 시험은 보통의 조건(23℃±2℃ ; 광 및 습도는 변함)하에서 수행한다.
각 시험에서, 화합물의 LC50(시험종 절반을 죽이는데 필요한 활성 물질의 투여량)을 사망율 도면으로부터 계산하고 동일시험에서 표준 살충제인 에틸 파리티온의 상응하는 LC50과 비교한다.
결과는 독성 지수=
Figure kpo00013
으로 표현되고 하기 표 I에 나타냈다.
(ⅰ)스포돕테라 리토라리스(Spodoptera littoralis)(S.l.)
화합물의 현탁액 또는 용액을 트리톤 × 10("트리톤"은 등록상표이다) 0.025%를 포함하는 10% 아세톤/물농도 이상으로 조성한다. 이 용액을 대수 분무기를 사용하여 영양 먹이를 포함하는 시계 접시상에 스포돕테라 리토라리스(Spodoptera littoralis)유충이 보이는 곳에 분무한다. 분무 침전물을 건조시키면, 각 접시에 10마리의 두 번째 영충이 떼지어 있다. 분무후 7일째에 사망을 평가를 한다.
(ⅱ) 에데스 에집티(Aedes aegypti)(A.a)
여러 가지 농도의 시험 화합물 용액을 아세톤으로 제조한다. 100마이크로리터를 수돗물 100ml에 첨가하고 아세톤을 증발시킨다. 10마리의 초기 4번째 영충기 유충을 시험 용액에 놓고 ; 48시간후(생존) 유충에 동물사료 펠릿을 먹이고 모든 유충이 번데기가 되고 성충으로 떠오르거나 죽을 때 사멸의 최종 백분율을 평가한다.
결과는 하기 표 I에 나타낸다.
[표 I]
살충적 활성
Figure kpo00014
[실시예 13]
진드기 구충 활성
잎 디스크에 테트라니커스 울티캐(Tetranicus urticae)의 유충 30-60마리가 떼지어 있고, 여기에 상기 실시예 12의 시험(i)과 같이 구성된 시험 화합물 용액을 여러 가지 투여량으로 분무한다. 건조시킬 때, 디스크를 12일간 일정한 온도에 유지시키고, 이후 사망율 평가를 하고 LC50값 즉 시험종 절반을 죽이는데 필요한 활성 성분의 투여량을 계산한다. 결과는 하기 표 II에 나타냈다.
[표 II]
진드기 구충 활성
Figure kpo00015

Claims (3)

  1. 하기 일반식(II)의 화합물을 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시키는 것으로 구성된, 하기 일반식(I)의 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00016
    상기식에서 A 및 B는 각각 독립적으로 할로겐 원자 또는 알킬기이고 ; m은 0 또는 1이고 ; Q는 일반식
    Figure kpo00017
    의 기(이 식에서 R은 임의로 치환된 알킬렌기이고 여기서 -CH2-, 기는 산소 또는 황원자로 또는 설폰 또는 설폭시드기로 또는 R1이 임의로 치환된 알킬, 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 디알킬아미노카르보닐, 알킬설포닐, 또는 아릴설포닐기인 N-R1기로 대치되고/되거나 -CH2- 기는 카르보닐 또는 티오카르보닐기로 대치된다)이거나 Q는 일반식 -CR2R3R4의 기(여기서 R2는 수소원자 또는 임으로 치환된 알킬기이고, R3는 할로겐 원자 또는 시아노 또는 니트로기이거나 임의로 치환된 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐 또는 디알킬아미노카르보닐기이고 R4는 R2및/또는 R3의 성분중 임의의 하나이거나, R2및 R4는 함께 임의로 치환된 알킬렌기이거나, R3및 R4는 함께 일반식
    Figure kpo00018
    의 기이고 여기서 T는 황 또는 산소원자이고, R5는 임의로 치환된 알킬렌기이고, R6는 메틸렌, 카르보닐 또는 티오카르보닐기이다)이고 ; 이때, 알킬성분 또는 알킬렌기의 임의적 치환체는 할로겐 원자 및 시아노, 알콕시, 할로알콕시, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 및 할로알콕시카르보닐기로 부터 선택되고 아릴기의 임의적 치환체는 이들 치환체 및 알킬, 할로알킬 및 니트로기로 부터 선택되고 ; X는 할로겐 원자 또는 시아노, 니트로, 알킬 또는 할로알킬기이고 ; Y 및 Z는 각각 독립적으로 할로겐 원자 또는 시아노, 니트로 또는 할로알킬기이고 ; n은 0,1,2,3 또는 4이고 ; p는 0,1 또는 2이다.
  2. 하기 일반식(Ⅳ)의 화합물을 하기 일반식(V)의 화합물과 반응시키는 것으로 구성된, 하기 일반식(II)의 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00019
    Hal-S-Q (ⅴ)
    상기식에서 Hal은 할로겐 원자이고 다른 치환체들은 제9항에 정의한 것과 같다.
  3. 일반식 S(Hal)2의 할로겐화 설페닐 화합물을 일반식 Q-H의 화합물과 반응시키는, 하기 일반식(V)의 화합물의 제조방법.
    Hal-S-Q (V)
    상기식에서, Hal은 할로겐원자이고, Q는 일반식 -CR2R3R4의 기(이 식에서 R2는 수소원자 또는 임으로 치환된 알킬기이고, R3및 R4는 각각 독립적으로 시아노 또는 니트로기이거나 임의로 치환된 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 아릴카르보닐, 아릴옥시카르보닐 또는 디알킬아미노 카르보닐기임)이다.
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