KR940000815B1 - 벤조일우레아 화합물의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

벤조일우레아 화합물의 제조방법
본 발명은 살해충(殺害蟲)활성, 특히 살충 및 진드기 구충 활성을 갖는 벤조일우레아 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
UK 특허 명세서 제 1,324,293호에는 살충 활성을 갖는 우레아 유도체의 부류가 발표되었다. 이들 화합물은 활성이 매우 높으며, 상업용 화합물인 N-(2,6-디플루오로벤조일)-N'-(4-클로로페닐)우레아를 포함한다. 이제, 상기 특허의 출원인들은 높은 살충 활성뿐 아니라 진드기 구충 활성도 갖는 신규한 종류의 우레아형 화합물을 발견하였다.
본 발명은 하기 일반식(I)화합물의 제조방법을 제공한다 :
Figure kpo00001
상기식에서, A와 B는 각기 독립적으로 할로겐 원자 또는 알킬기를 나타내고 ; m은 0, 1 또는 2이며 ; X, Y 및 Z은 각기 독립적으로 할로겐 원자 또는 시아노, 니트로, 알킬 또는 할로알킬기를 나타내고(단, X는 질소원자에 대한 오르토 불소원자가 아님); n은 0,1,2,3 또는 4이고 ; p는 0,1 또는 2이며 ; R은 -CO2 R1,-SO2, R1또는 -NR2R3기를 나타내는데, 여기서 R1은 임의 치환된 알킬 또는 아릴기, R1은 임의 치환된 알킬 또는 아릴기를 나타내고, R3는 임의 치환된 알킬 또는 아릴기 또는 -CO2R4, -SO2R4, -COR4, -CO.CO2R4, -CO.NR5R6또는 -SO2NR5R6를 나타내거나(여기서 R4는 임의 치환된 알킬 또는 아릴기를 나타내고, R5와 R6은 각기 독립적으로 임의 치환된 알킬 또는 아릴기를 나타낸다), 또는 R2와 R3가 함께 혹은 R5와 R6가 함께 임의 치환된 알킬렌기를 나타내며 ; 각 경우에 있어서, 알킬 또는 알킬렌기에 대한 임의 치환체는 할로겐, 알콕시, 알콕시카르보닐, 할로알콕시카르보닐, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알킬설포닐 및 할로알킬설포닐로부터 선택되며, 아릴기에 대한 임의 치환체는 상기 치환체들 및 알킬, 할로알킬, 시아노 및 니트로에서 선택된다.
별도의 언급이 없는한, 본 명세서를 통해 나오는 아릴기는 페닐기인 것이 바람직하다. R1,R2,R3,R4,R5또는 R6가 임의 치환된 알킬기를 나타내는 경우, 알킬 성분의 탄소수는 12까지, 특히 6까지인 것이 바람직하다. 일반식(I)화합물내에 존재하는 그외의 어떠한 알킬성분이라도 탄소수 6까지, 특히 4까지인 것이 바람직하며, 바람직한 알킬기는 메틸이고 바람직한 할로알킬기는 트리플루오로메틸이다. 어떤 알킬렌 성분이라도 탄소수가 4-8인 것이 바람직하며, 테트라메틸렌 또는 펜타메틸렌기가 좋다. 할로겐 원자는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 원자이며, 불소와 염소가 바람직하다. m,n 또는 p가 1이상인 경우, 치환체 B,X 또는 Z은 각기 같거나 다를 수 있다.
A와 B가 각기 독립적으로 불소나 염소원자 또는 메틸기를 나타냄이 바람직하다. m은 0 또는 1인 것이 바람직하다. 가장 바람직한 것은 A가 불소원자(2-위치에서)이고 m이 1이며 B가 불소 또는 염소원자(바람직하게는 페닐 고리의 6-위치에서)인 경우이다.
X는, 예컨대 염소원자 또는 메틸기이거나 질소원자에 대한 메타 불소원자를 나타낼 수 있다. 따라서 (X)n은 1 또는 2개의 불소원자, 1 또는 2개의 불소원자와 1개의 염소원자, 혹은 1 또는 2개의 불소원자와 2개의 염소원자인 것이 전형적이며, 이때 각 불소원자는 질소원자에 대해 메타 위치에 존재한다. 가장 바람직한 것은, 각 X가 불소 또는 염소원자를 나타내고, n이 2이거나 특히 n이 1 또는 0인 경우이다.
Y는 염소원자이거나 니트로, 시아노 또는 트리플루오로메틸기를 나타냄이 바람직하다. 특히 바람직한 것은 Y가 트리플루오로메틸기를 나타내는 경우이다.
Z은 염소원자 혹은 시아노나 니트로기를 나타냄이 바람직하다. p는 0 또는 1인 것이 바람직하다. 가장 바람직한 것은 Z이 염소원자를 나타내고, p가 1인 경우인데, 그러한 염소원자는 Y에 대해 메타위치에 존재함이 바람직하다.
R1,R2,R3,R4,R5및 R6가 존재하는 경우, 이들은 각기 탄소원자 6개까지 함유하는 비치환알킬기를 나타냄이 바람직하다.
R은 -NR2R3를 나타냄이 바람직하다. R3는 알콕시카르보닐기(알킬성분의 탄소수 : 6까지)로 치환된 탄소수 6까지의 알킬기를 나타내거나, -CO2R4, -SO2R4, -COR4, -CO.CO2R4, -CO.NR5R6또는 -SO2NR5R6기를 나타냄이 바람직하다.
특히 바람직한 R기는, R2와 R4가 탄소원자 6까지 함유하는 비치환 알킬기를 각기 나타내는 -NR2CO2R4이다.
본 발명은 하기 일반식(II)의 화합물을 일반식(III)의 화합물과 반응시키는 것으로 구성되는 일반식(I)화합물의 제조방법을 제공해준다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
위에서, A,B,m,R,X,Y,Z,n 및 p는 앞서 정의한 바와같다.
이 반응은 용매 존재하에서 적절하게 수행된다. 적합한 용매는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 클로로벤젠과 같은 방향족 용매, 석유 분류물과 같은 탄화수소, 클로로포름, 염화메틸렌 또는 디클로로에탄과 같은 염소화 탄화수소 및, 디에틸에테르, 디부틸에테르 또는 디옥산과 같은 에테르이다. 이들 용매의 혼합물도 적합하게 사용된다.
반응이 0-100℃의 온도, 적합하게는 주위 온도에서 수행되는 것이 바람직하다. 이소시아네이트와 아민의 몰 비율은 1:1 내지 2:1인 것이 바람직하다. 바람직하게는, 무수 조건하에서 반응이 수행된다.
일반식(II)의 화합물은 그 자체가 신규한 것이며, 본 발명의 또 다른 특색을 구성한다. 이들은 하기 일반식(IV) 화합물을 일반식(V)화합물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다 :
Figure kpo00004
Figure kpo00005
위에서, X,Y,Z,n,p 및 R은 앞서 정의한 바와같고, Hal은 할로겐, 특히 염소원자를 나타낸다. 이 반응은 불활성 용매, 예컨대 탄화수소 또는 염소화 탄화수소, 존재하에서 수행됨이 바람직하며, 반응온도의 바람직한 범위는 -30 내지 +30℃ 바람직하게는 -10 내지 +10℃이다. 반응은 염기, 예컨대 아민(예: 트리에틸아민) 존재하에서 적절히 수행된다.
일반식(I)의 화합물은 살해충활성, 예컨대 살충 및 진드기 구충 활성을 나타낸다. 본 발명에 따르면, 일반식(I)의 화합물과 담체로 구성되는 살해충 조성물도 제공된다. 더 나아가 본 발명은 어떤 장소에다 본 발명의 살해충 화합물 또는 조성물을 적용시키는 것으로 구성되는, 한 장소에서의 해충 박멸법을 제공해준다. 해충은 곤충 또는 진드기, 특히 옹애일 수 있다. 장소는 진드기의 침습을 받기 쉬운 작물지대일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물내의 담체는, 처리될 장소, 예컨대 식물, 종자 또는 토양에의 적용을 수월하게 하기 위하여 또는 저장, 운반 또는 취급을 손쉽게 하기 위하여 활성성분과 함께 배합되는 어떤 물질이라도 좋다. 담체는 고체 또는 액체일 수 이고, 보통은 기체상태이지만 압축되어 액체를 형성하는 물질도 포함되며, 살해충 조성물 배합시 일반적으로 이용되는 이러한 담체라도 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 활성성분 0.5-95중량%를 함유함이 바람직하다.
적합한 고체 담체로는, 천연 및 합성 점토와 실리케이트, 예컨대 규조토와 같은 천연 실리카 ; 규산마그네슘(예: 활석) ; 규산 알루미늄 마그네슘(예: 애터펄자이트 및 버미클라이드) : 규산 알루미늄(예: 고령토, 몬모릴로나이트 및 운모) : 탄산칼슘 ; 황산칼슘 ; 황산암모늄 ; 합성 수화 산화규소 및 합성 규산칼슘 또는 규산알루미늄 ; 원소(예: 탄소 및 황) ; 천연 및 합성수지(예: 쿠마론 수지, 폴리염화비닐 및 스티렌 중합체 및 공중합체) ; 고체 폴리클로로페놀 ; 역청 ; 밀랍 ; 고체 비료(예: 산성인상염)가 있다.
적합한 액체 담체의 예로는, 물 : 알콜(예: 이소프로판올 및 글리콜) ; 케톤(예: 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥산온) ; 에테르 ; 방향족 또는 방향-지방족 탄화수소(예: 벤젠, 톨루엔 및 크실렌) ; 석유 분류물(예: 석유 및 경 광유) ; 염소화 탄화수소(예: 사염화탄소, 퍼클로로에틸렌 및 트리클로로에탄)가 있다. 서로 다른 액체들의 혼합물도 종종 적합하게 사용된다.
농업용 조성물은, 적용전 사용자에 의해 희석되는 농축형태로 종종 배합되고 수송된다. 계면활성제인 소량의 담체가 존재하면 이러한 희석과정이 수월하게 이루어진다. 따라서 본 발명에 의한 조성물내의 적어도 하나 이상의 담체는 계면활성제임이 바람직하다. 예를들어, 본 조성물은 적어도 하나가 계면활성제인 적어도 두개 이상의 담체를 함유할 수 있다.
계면활성제는 유화제, 분산제 또는 습윤제일 수 있고 ; 비이온 또는 이온성일 수 있다. 적합한 계면활성제의 예로는, 리그닌 설폰산 및 폴리아크릴산의 나트륨 또는 칼슘염 ; 분자내에 적어도 12개의 탄소원자를 함유하는 지방산 또는 지방족 아민이나 이미드와 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌과의 축합물 ; 글리세롤, 소르비탄, 수크로즈 또는 펜타에리트리톨의 지방산 에스테르 ; 이들과 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌과의 축합물 ; 지방알콜 또는 알킬페놀(예: p-옥틸페놀 또는 p-옥틸그레솔)과 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌과의 축합생성물 ; 이들 축합 생성물의 황산염 또는 설폰산염 ; 분자내의 나트륨염(예: 황산라우릴나트륨, 황산 2차 알킬나트륨, 설폰화 아주까리 기름의 나트륨염 및 설폰산도데실벤젠과 같은 설폰산알킬아릴나트륨 ; 산화에틸렌 중합체 및 산화에틸렌과 산화프로필렌의 공중합체가 있다.
본 발명의 조성물은, 예컨대 습윤성 분말, 분제, 과립, 용액, 유화성 농축물, 유제, 현탁농축액 및 연무제 형태로 배합될 수 있다. 습윤성 분말은 활성성분을 25,50 또는 75중량% 함유함이 보통이며, 고형의 불활성 담체외에도 분산제 3-10중량% 및, 필요에 따라 안정화제(들) 0-10중량% 및/또는 침투액이나 점착제와 같은 다른 첨가제를 함유하는 것이 보통이다. 분제는, 보통 습윤성 분말과 비슷한조성을 갖되 분산제를 함유하지 않는 분진 농축물 상태로 배합되며, 1/2-10중량%의 활성성분을 함유하는 조성물을 생산하기 위하여 현장에서 더 많은 고체 담체로 희석된다. 과립은 10-100BS 메쉬(1.676-0.152mm)의 크기를 갖도록 제조되는 것이 보통이며 집적 또는 주입법에 의해 제조될 수 있다. 일반적으로, 과립제는 1/2-75중량%의 활성성분 및 0-10중량%의 첨가제, 예컨대 안정화제, 계면활성제, 서방출성 개질제 및 결합제를 함유할 수 있다. 소위“건조 분산성 분말”은 상대적으로 고 농도의 활성성분을 함유하는 상대적으로 작은 과립으로 구성된다. 유화성 농축물은 용매 이외에, 필요에 따라서는 공용매 이외에, 활성성분 10-50% w/v 유화제 2-20% w/v 및 그외의 첨가제(예: 안정화제, 침투제 및 부식방지제) 0-20% w/v를 함유하는 것이 보통이다. 현탁 농축액은 안정하며 침강되지 않는 분산성 생성물을 얻도록 배합되는 것이 보통이며, 활성성분 10-75중량%, 분산제 0.5-15중량% 현탁제(예: 보호콜로이드 및 요변화제) 0.1-10중량%, 그외의 다른 첨가제(예:소포제, 부식방지제, 안정화제, 침투제 및 점착제) 0-10중량% 및, 그 안에서 활성성분이 실질상 용해되지 않는 유기액체 또는 물을 함유하는 것이 보통인데, 침강 방지를 돕기 위하여 또는 물에 대한 동결방지제로서 특정 유기 고체 또는 무기염이 배합물내에 용해되어 존재할 수 있다.
또한, 수성 분산액 및 유탁액, 예를 들어 본 발명에 따른 습윤성 분말이나 농축물을 물로 희석함으로써 얻은 조성물도 본 발명의 범주내에 있다. 상기 유탁액은 유중수적형 또는 수중유적형일 수 있으며, 진한“마요네즈”와 같은 점도를 가질 수 있다.
또한 본 발명의 조성물은 다른 성분들, 예컨대 살해충, 제초 또는 살균성을 갖는 다른 화합물을 함유할 수도 있다. 본 발명의 화합물들은 다른 살충제, 특히 유기인산염 및 피레트로이드와 혼합 사용될 경우에 특히 유용하다. 상업용 제품 펜발러레이트, 퍼메트린, 사이퍼메트린, 델타메트린 및 알파메트린과 혼합하는 것이 특히 유용하다.
본 발명을 실시예에 따라 상술하고자 하는데, 실시예 1-3은 중간 생성물의 제조를 예증하며 실시예 4-6은 일반식(I) 화합물의 제조를 예증한다.
[실시예 1]
N-[[[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시페닐]아미노]티오]-N-메틸카르바민산 프로필의 제조
건조 염화메틸렌(10ml)내의 N-클로로설페닐-N-메틸 카르바민산프로필용액을, 트리에틸아민(2.5g)을 함유하는 동일 용매(25ml)내의 4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]아닐린(6.3g) 교반용액에다 20분에 걸쳐 첨가한다. 첨가가 완료될 때까지 빙욕에 의해 반응온도를 0-5℃로 유지시킨 후, 2.0시간에 걸쳐 주위온도까지 온도가 올라가도록 한다. 감압하에 용매를 제거하고, 잔사를 디에틸에테르(200ml)내에 현탁시킨 후, 물로 세 번 세척한다. 산출된 에테르용액을 황산마그네슘상에서 건조시키고 증발시켜서 조 생성물을 얻고, 이것을 실리카겔 상에서의 급속 크로마토그라피에 의하여 정제하는데, 이때 사용되는 용출액은 염화메틸렌이다. 디에틸에테르/경유로 결정화시키면, 융점이 61-64℃인 담황색 결정(7.1g) 형태의 순 생성물이 수득된다.
분석결과는 다음과 같다.
계산치(%) : C ; 49.7, H ; 4.6, N ; 6.4
실측치(%) : C ; 49.4, H ; 4.2, N ; 6.3
[실시예 2]
N-[[[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페닐]아미노]티오]-N-에틸메탄설폰아미드의 제조
건조 디에틸에테르(15ml)내의 이염화황(2.6g) 용액을 동일 용매(15ml)내의 N-에틸메탄설폰아미드(3.1g) 교반 용액에다 10분에 걸쳐 첨가하는데, 이때의 온도는 외부 냉각에 의해 10-15℃로 유지시킨다. 건조 디에틸에테르(15ml)내의 건조 피리딘(2.0g)의 용액을 도일 온도하에서 15분에 걸쳐 첨가하고, 반응혼합물의 온도가 1시간에 걸쳐 실온까지 올라가도록 한다. 산출된 현탁액을 적하 깔때기에 옮기고, 피리딘(2.0g)을 함유하는 건조 디에틸에테르(75ml)내의 4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]아닐린(7.2g) 용액에다 5분에 걸쳐 첨가하는데, 이때의 온도는 5-10℃로 유지시킨다. 10-15℃에서 1시간 동안 교반시킨 후, 반응 혼합물을 물로 세번 세척하고, 에테르 층을 분리시킨후 황산마그네슘 상에서 건조시킨다. 감압하에서 건조 용액을 증발시키면 조 생성물이 수득되는데, 이것을 실리카겔 상에서 크로마토그라피시켜 정제한다(용출액으로는 디에틸에테르를 사용). 순 생성물을, 융점이 98-101℃인 담황색 고체(6.9g) 형태로 얻는다.
분석결과는 다음과 같다 :
계산치(%) : C ; 43.6, H ; 3.6, N ; 6.4
실측치(%) : C ; 43.8, H ; 3.8, N ; 6.2
[실시예 3]
O-메틸-S-[[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]페닐]아미노]티오카르보네이트의 제조
건조 염화메틸렌(5ml)내의 염화메톡시카르보닐설페닐(4.2g) 용액을, 트리에틸아민(6.0ml)을 함유하는 동일 용매(50ml)내의 4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]아닐린(8.6g) 교반용액에다 20분에 걸쳐 첨가한다.
이때 온도는 0℃ 이하로 유지시킨다. 첨가가 완료된 후, 교반된 혼합물의 온도가 1.0시간에 걸쳐 실온까지 올라가도록 해준다. 감압하에 용매를 제거하고, 잔사를 디에틸에테르(180ml)내에 현탁시킨 후 물로 세척한다. 건조 추출물을 증발시키면 갈색 기름 11.5g이 수득되는데, 이것을 실리카겔상에서 크로마토그라피시켜 정제한다(용출액으로는 디에틸에테르/석유에테르를 사용).
동일한 용매로 재결정화시켜서, 융점이 71-72℃인 무색 결정 형태의 소요 생성물 7.0g을 얻는다.
분석결과는 다음과 같다 :
계산치(%) : C ; 47.7, H ; 2.9, N ; 3.7
실측치(%) : C ; 48.2, H ; 3.0, N ; 3.8
[실시예 4]
4-[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]페닐]-7-(2,6-디플루오로페닐)-2-메틸-5,7-디옥소-3-티아-2,4,6-트리아자헵탄산프로필의 제조
건조 톨루앤(10ml)내의 2,6-디플루오로벤조일 이소시아네이트(2.4g)를 동일 용매(40ml)내의 N-[[[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]페닐]아미노]티오]-N-메틸 카르바민산프로필(5.2g)용액에다 교반시키면서 첨가한 후, 생성된 용액을 실온에서 3시간동안 교반시킨다. 반응 혼합물을 건조 경우(비등점 : 40-60℃, 50ml)로 희석하고, -5 내지 0℃에서 하룻밤을 보관한다.
산출된 생성물의 침전을 여과시키고 경우로 세척한다. 디에틸에테르/경유로 재결정화시켜서, 융점이 96-98℃인 무색 결정(5.8g) 형태의 순 생성물을 얻는다.
분석결과는 다음과 같다 :
계산치(%) : C ; 50.5, H ; 3.4, N ; 6.8
실측치(%) : C ; 51.2, H ; 3.7, N ; 6.6
[실시예 5]
4-[[[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]페닐][[(N-에틸-N-메탄설포닐)아미노]티오]아미노]카르보닐]-2,6-디플루오로벤즈아미드의 제조
건조 디에틸에테르(10ml)내의 2,6-디플루오로벤조일 이소시아네이트(2.0g)용액을 동일 용매(15ml)내의 N-[[[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]페닐]아미노]티오]-N-에틸메탄설폰아미드(4.4g)의 교반용액에다 실온하에서 재빨리 첨가한다. 4시간동안 교반시킨후, 경유(비등점 : 40-60℃, 10ml)을 첨가하고, 산출된 생성물의 침전을 여과시키고, 디에틸에테르/경우로 세척한다. 이 물질을 디에틸에테르/경유로 재결정화시키면, 융점이 149-151℃인 무색 결정(5.8g) 형태의 순 생성물이 수득된다.
분석결과는 다음과 같다 :
계산치(%) : C ; 46.2, H ; 3.1, N ; 6.7
실측치(%) : C ; 46.7, H ; 3.0, N ; 6.7
[실시예 6]
3-[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]페닐]-6-(2,6-디플루오로페닐)-4,6-디옥소-2-티아-3,5-디아자헥산산메틸의 제조
건조 톨루엔(10ml)내의 2,6-디플루오로벤조일 이소시아네이트(2.0g) 용액을 동일 용매(30ml)내의 O-메틸-S-[[4-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]페닐]아미노]티오카르보네이트(3.8g) 교반용액에 첨가한다. 혼합물을 실온에서 3시간동안 교반시킨다. 이것을 등 용량의 석유 에테르로 희석하고, 얼음물에서 냉각시킨다. 1시간후, 혼합물을 10분간 -70℃로 냉각하고, 산출된 결정을 여과시키고, 석유 에테르로 세척한 후 건조시킨다. 석유에테르로 재결정화시켜 융점이 108-109℃인 소요의 생성물 5.3g을 얻는다.
분석결과는 다음과 같다 :
계산치(%) : C ; 49.3, H ; 2.5, N ; 5.0
실측치(%) : C ; 49.5, H ; 2.5, N ; 4.9
[실시예 7-18]
상기 실시예에 기재된 것과 유사한 방법에 따라, 일반식(I)의 화합물을 더 제조한다. 상세한 것은 표 I에 나와있다.
[표 1]
Figure kpo00006
[실시예 19-30]
실시예1-3에 기재된 것과 유사한 방법에 따라, 일반식(II)의 증간생성물을 더 제조한다. 상세한 것은 표 II에 나와있다.
[표 2]
Figure kpo00007
[실시예31]
살출활성
본 발명에 의한 화합물의 살충 활성은, 해충 스포도프테라 리토랄리스(S.l.)와 에데스 에집티(Aa)를 사용하여 다음과 같은 시험으로 측정한다.
각 종(種)에 사용되는 시험법들이 아래에 나와있다. 각 경우에 있어서, 시험은 통상 조건(23℃+2℃ : 변동하는 빛과 습도)하에서 수행된다.
각 시험에 있어서, 화합물에 대한 LC50시험용 종의 반수를 죽이는데 필요한 활성물질의 적용량)는 사망수로부터 계산되며 표준 살충제인 에틸 파라티온에 대한 상응 LC50과 비교된다. 결과는 다음과 같은 독성지수로 표시되며, 표 III에 상술되어있다.
Figure kpo00008
(i)스포도프테라 리토랄리스
화합물의 용액 또는 현탁액은 .025% Triton×100(“Trition”은 등록상표임)을 함유하는 10% 아세톤/물내에서의 일연의 농도 범위에 걸쳐 제조된다. 대수식 분무기계를 사용하여, 이들 용액을 스포도프테라 리토랄리스 애벨레가 배양된 영양식을 함유하는 페트리접시위에 분무해준다. 분무 침적물이 건조되면, 각 접시에 10마리의 제2기 영충 애벌레를 출몰시킨다. 분무한지 7일후에 사망율을 평가한다.
(ii) 에데스 에집티
여러가지 농도의 시험 화합물의 용액을 아세톤내에서 제조한다. 100마이크로리터를 취하여 수도꼭지에서 받은 100ml의 물에 첨가하고, 아세톤은 증발 제거되도록 한다. 초기의 제4기 영충 애벌레 10마리를 시험용액에 집어넣고 ; 48시간후, (생존한) 애벌레에게 동물 사료 펠릿을 공급해준 후, 모든 애벌레가 번데기로 되고 성충으로 되었든가 혹은 죽었을 때에 최종 사망율(%)을 평가한다.
[표 3]
Figure kpo00009
[실시예 32]
진드기 구충 활성
잎의 원판에다 응애 테트라니쿠스 우르티세의 애벨레 30-60마리를 출몰시키고, 상기 실시예 31의 시험(i)에서와 같이 제조된 시험 화합물 용액을 여러 가지 적용량으로 분무시킨다. 이것이 건조되면, 원판을 12일간 항온하에서 유지시킨후 사망율을 평가하고 LC50값을 계산한다. 또한 본 시험에서는 UK 명세서 제 1,324,293호의 상업용 화합물 N-(2,6-디플루오로벤조일)-N'-(4-클로로페닐)우레아도 포함된다. 본 시험결과는, 본 발명의 화합물들이 상업용 화합물보다 상당히 높은 활성을 나타낸다는 것을 입증해준다.
[표 4]
Figure kpo00010

Claims (1)

  1. 하기 일반식(II)의 화합물을 하기 일반식(III)의 화합물과 반응시키는 것으로 구성되는, 하기 일반식(I)의 화합물을 제조하는 방법 :
    Figure kpo00011
    .
    Figure kpo00012
    Figure kpo00013
    상기식들 중에서, A와 B는 각기 독립적으로 할로겐 원자 또는 알킬기를 나타내고 ; m은 0, 1 또는 2이며 ; X, Y 및 Z은 각기 독립적으로 할로겐원자 또는 시아노, 니트로, 알킬 또는 할로알킬기를 나타내고(단, X는 질소원자에 대한 오르토 불소원자가 아님); n은 0,1,2,3 또는 4이고 ; p는 0,1 또는 2이며 ; R은 -CO2R1,-SO2R1또는 -NR2R3기를 나타내는데, 여기서 R1은 임의 치환된 알킬 또는 아릴기를 나타내고, R2은 임의 치환된 알킬 또는 아릴기를 나타내고, R3는 임의 치환된 알킬 또는 아릴기, 또는 -CO2R4, -SO2R4, -COR4, -CO.CO2R4, -CO.NR5R6또는 -SO2NR5R6를 나타내거나(여기서 R4는 임의 치환된 알킬 또는 아릴기를 나타내고, R5와 R6가 함께 임의 치환된 알킬렌기를 나타내며 ; 각 경우에 있어서, 알킬 또는 알킬렌기에 대한 임의 치환체는 할로겐, 알콕시, 알콕시카르보닐, 할로알콕시카르보닐, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알킬설포닐 및 할로알킬설포닐로부터 선택되며, 아릴기에 대한 임의 치환체는 상기 치환체들 및 알킬, 할로알킬, 시아노 및 니트로에서 선택된다.
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