HU195186B - Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives as active substance and process for producing the active substance - Google Patents
Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives as active substance and process for producing the active substance Download PDFInfo
- Publication number
- HU195186B HU195186B HU853150A HU315085A HU195186B HU 195186 B HU195186 B HU 195186B HU 853150 A HU853150 A HU 853150A HU 315085 A HU315085 A HU 315085A HU 195186 B HU195186 B HU 195186B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- formula
- optionally substituted
- aryl group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/04—Derivatives of thiourea
- C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
- C07C313/18—Sulfenamides
- C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
- C07C313/30—Y being a hetero atom
- C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/48—Sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
A találmány szerinti eljárással új inszekticid és akaricid hatású benzoil-karbamid-származékokat állítunk elő.
Az 1 324 293 számú egyesült királyságbeli szabadalmi leírásban számos inszekticid hatású karbamidszármazékot ismertetnek. Ezek a vegyületek nagy aktivitásúak és közülük az N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-(4-klór-fenil)-karbamid kereskedelmi forgalomban is kapható inszekticid.
Munkánk során olyan új karbamidszármazékokat állítottunk elő, amelyek kitűnő inszekticid hatásuk mellett akaricid hatással is rendelkeznek.
A találmány szerinti inszekticid és akaricid készítmények hatóanyagként olyan (I) általános képletű benzoil-karbamid-származékokat tartalmaznak, amelyek képletében A és B jelentése egymástól függetlenül halogénatom, m értéke 1,
X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül halogénatom, vagy halogén-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, n értéke 0, p értéke 1,
R jelentése -CO2R‘, vagy -NR2R3 általános képletű csoport, amely csoportokban R1 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése -CO2R4, vagy -SO2R4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport. szénatomos alkilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületben az
1—6 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport és előnyös halogén-alkil-csoport a trifluor-metil-csoport. Halogénatom lehet fluor-, klór-, bróm vagy jódatom, előnyösen fluor-, vagy klóratom.
Előnyösen A és B jelentése egymástól függetlenül fluor-, vagy klóratom. Előnyösen A jelentése fluoratom, m értéke 1 és B jelentése fluor-, vagy klóratom, amelyek előnyösen a fenil gyűrű 6-os helyzetében vannak (A a 2-es helyzetben van).
X jelentése lehet például klóratom vagy a nitrogénatomhoz képest méta helyzetű fluoratom.
Y jelentése előnyösen klóratom, vagy trifluor-metil-csoport. Legelőnyösebb a trifluor-metil-csoport.
Z jelentése előnyösen klóratom. Legelőnyösebben Z jelentése klóratom és p értéke 1, ebben az esetben előnyös, ha a klóratom az Y atomhoz képest méta helyzetű.
R jelentése előnyösen -NR2R3 általános képletű csoport, amely csoportban R3 jelentése -CO2R4, vagy -SO2R4 általános képletű csoport.
A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) és (111) általános képletű ve2 gyületet reagáltatunk, a képletekben R, A, B, m, R, X, Y, Ζ, n és p jelentése a fentiekben megadott.
A reakciót célszerű oldószeres közegben végezni. Megfelelő oldószerek lehetnek például az aromás oldószerek, mint például benzol, toluol, xilol, vagy klór-benzol; szénhidrogének, mint például kőolaj párlatok; klórozott szénhidrogének, mint például kloroform, metilén-klorid vagy dikiórmetán és éterek, mint például dietil-éter, dibu’il-éter vagy dioxán. A reakcióhoz oldószereket is alkalmazhatunk.
A reakcióhőmérséklet előnyösen 0—100°C, megfelelő a szobahőmérséklet. Az izocianát és az amin mólaránya 1:1—2:1. A reakciót előnyösen vízmentes körülmények között játszatjuk le.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű vegyületek is újak. Ezeket a vegyületeket egy (IV) és egy (V) általános képletű vegyület reagáltatásával állíthatjuk elő, a képletekben X, Y, Z, n, p és R jelentése a fentiekben megadott és Hal jelentése halogénatom, előnyösen klóratom. A reakciót előnyösen inért oldószerben, mint például szénhidrogénekben vagy klórozott szénhidrogénekben, —30—30°C, előnyösen —10—10°C hőmérsékleten játszatjuk le. A reakciót célszerűen egy bázis, mint például trietil-amin jelenlétében végezzük.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek inszekticid és akaricid hatású vegyületek.
Fentiek alapján a találmány tárgyát képezik inszekticid és akaricid készítmények, amelyek a szokásos hordozóanyagokon kívül hatóanyagként a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeket tartalmazzák.
A találmány szerinti készítmények inszekticidként és akaricidként alkalmazhatók, és különösen atkák ellen hatásosak.
A találmány szerinti készítményeket előnyösen alkalmazhatjuk atkafertőzött területek kezelésére.
A találmány szerinti készítményekben a hordozó anyag bármilyen, a hatóanyaggal összedolgozott anyag lehet, amely megkönynyíti a hatóanyagnak a kezelési helyen — mint például a növényeken, magvakon vagy talajon — való alkalmazását.
A hordozóanyag megkönnyítheti még a raktározást, a szállítást és az anyag kezelését is. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony — beleértve azokat az anyagokat is, amelyek normál állapotban gázneműek, de cseppfolyósítva lettek — valamint más, a peszticidek gyártásában szokásosan használt hordozóanyag is alkalmazható. A találm ány szerinti készítmény előnyösen 0,5—95 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
A megfelelő szilárd hordozóanyagok közül megemlítjük a következőket:
természetes és szintetikus anyagok és szilikátok, például a természetes szilikátok, így a kovaföld; magnézium-szilikátok, például talkum; magnézium-alumínium-szilikátok, például attapulgitok és vermikulitok; alumínium-szilikátok, például kaolinitok, montmorillonitok és csillámok; kalcium-karbonát; kalcium-szulfát; ammónium-szulfát; szintetikus hidratált szilícium-oxidok és szintetikus kalcium-, vagy alumínium-szilikátok; elemek, például kén és szén; természetes és szintetikus gyanták, például kumarongyanták, poli(vinií-klorid) és sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poli (klór-fenolok); bitumen; viaszok; valamint szilárd műtrágyák, például szuperfoszfátok.
A megfelelő folyékony hordozóanyagok közül megemlítjük a következőket: víz, alkoholok, például izopropanol és glikolok; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon; éterek; aromás vagy aralifás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol; petróleumpárlatok, például kerozin és könnyű ásványi olajok; klórozott szénhidrogének, például szén-tetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán. Gyakran alkalmazhatók a különböző folyadékok keverékei is.
A mezőgazdasági készítményeket gyakran állítják elő, illetve szállítják koncentrált formában, melyet közvetlenül felhasználás előtt hígítanak fel. Kis mennyiségű hordozóanyagként jelenlévő felületaktív szer elősegíti a felhígítást. Ezért a találmány szerinti készítményekben a hordozóanyagok legalább egyike felületaktív szer. A készítmény tartalmazhat például legalább két hordozóanyagot, melyek közül az egyik felületaktív szer.
A felületaktív szer lehet emulgálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer; amelyek ionosak vagy nem-ionosak lehetnek. Az alkalmazható felületaktív szerek közül megemlítjük a következőket:
poliakrilsavak és lignin-szulfonsavak nátrium- és kálciumsói; zsírsavak, legalább 12 szénatomszámú alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; glicerin, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritritol zsírsav-észterek, vagy ezek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; zsíralkoholok vagy alkil-fenolok — például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol — etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; a kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; kénsav vagy legalább 10 szénatomszámú szulfonsav-észterek álkálifémekkel vagy alkáliföldfémekkel, előnyösen nátriummal alkotott sói, például nátrium-lauril-szulfát, nátrium- (szek-alkil)-szulfátok, szulfonált ricinusolaj nátriumsói, valamint nátrium-alkil-aril-szulfonátok, így például nátrium-dodecil-benzol-szulfonát; és etilén-oxid polimerjei és etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerjei.
A találmány szerinti készítményeket például nedvesíthető porok, porok, granulák, oldatok emulgálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenzió koncentrátumok és aeroszolok formájában készíthetjük ki.
A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 tömeg% hatóanyagot, valamint a szilárd, inért hordozóanyag mellett 3—10 tömeg% diszpergálószert és amennyiben szükséges 0—10 tömeg% stabilízátor(oka)t és/vagy egyéb adalékanyagokat, például áthatolószereket vagy tapadást fokozó szereket tartalmaznak. A porokat általában a nedvesíthető porokéval hasonló összetételben állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a porok nem tartalmaznak diszpergálószereket. A porokat az alkalmazás helyén további szilárd hordozóanyagokkal hígítjuk, és így olyan készítményeket állítunk elő, amelyek általában 0,5—10 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak. A granulákat úgy állítjuk elő, hogy szemcseméretük 1,676—0,152 mm. A granulákat agglomerizálásos vagy impregnálásos technikával állítjuk elő. A granulák általában 0,5—75 tömeg% hatóanyagot és 0—10 tömeg% adalékanyagot — például stabilizátorokat, felületaktív anyagokat, lassú hatóanyag felszabadulást biztosító szereket és kötőanyagokat tartalmaznak.
Az úgynevezett „száraz folyóképes porok az aktív hatóanyagot viszonylag nagy koncentrációban kis granulátumok formájában tartalmazzák.
Az emulgeálható koncentrátumok az oldószer — és adott esetben segédoldószer — mellett 100—500 g/1 hatóanyagot, 20—200 g/1 emulgeálószert és 0—200 g/1 adalékanyagot — például stabilizátorokat, áthatoló szereket és korroziógátló szereket — tartalmaznak.
A szuszpenzió koncentrátumokat úgy állítjuk össze, hogy stabilis, nem ülepedő, folyékony terméket kapjunk, amely általában 10—75 tömeg% hatóanyagot, 0,5—15 tömeg% diszpergálószert, 0,1 —10 tömeg% szuszpendálószert — például védő kolloidokat vagy tixotróp szereket, 0—10 tömeg% egyéb adalékanyagot — például habzásgátlókat, korroziógátlókat, stabilizátorokat, áthatolószereket és tapadást fokozó szereket — és vizet vagy valamilyen szerves folyadékot, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan, tartalmaz. A készítmény oldott állapotban tartalmazhat még bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat, melyek megakadályozzák a leülepedést vagy gátolják a víz megfagyását.
A találmány oltalmi körébe tartoznak még a találmány szerinti koncentrátumok vagy nedvesíthető porok vízzel való hígításával előállított vizes diszperziók és emulziók is. Az említett emulziók lehetnek víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusúak, állaguk pedig lehet sűrű, majonézszerű.
A találmány szerinti készítmény tartalmazhat még más peszticid, herbicid vagy fun3
-3195186 gicid hatású vegyületeket is. Különösen előnyös, ha a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket más inszekticidekkel, mint például organofoszíátokkal és piretroidokkal összekeverve alkalmazzuk. Kereskedelmi forgalomban lévő termékkel, mint például fenvaleráttal, permethrinnel, cypermethrinnel, deltamethrinnel vagy alphamethrinnel készült keverékek különösen használhatók.
Találmányunkat a következő példákkal illusztráljuk. Az 1—3. példákban az intermedierek, a 4—6. példákban az (I) általános képletű vegyületek előállítását mutatjuk be.
1. példa
N- [ ({4- [2-klór-4- (trifluor-metil) -fenoxi] -fenil)-amino)-tio] - N-metil-karbaminsav-fenilj-amino) -tio] - N-metil-karba minsav-propil-észter előállítása
6,3 g 4-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi] -anilin, 25 ml metilén-klorid és 2,5 g trietil-amin kevert oldatához, 20 perc alatt 3,7 g N-klór-szül fenil -N-metil -ka rbaminsav-propil-észtert és 10 ml száraz metilén-kloridot tartalmazó oldatot adagolunk. Az adagolás folyamán a reakcióelegy hőmérsékletét jégfürdő alkalmazásával 0—5°C-on tartjuk, majd az adagolás befejezése után szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten még 2 órán át kevertetjük. Ezután az oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk és a maradékot 200 ml dietil-éterben szuszpendáljuk, majd háromszor vízzel mossuk. Az éteres fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott nyersterméket gyorskromatográfiás módszerrel, szilikagélen, eluensként metilén-kloridot használva tisztítjuk. Dietil-éter/könnyű petróleum-párlat elegyéböl kristályosítjuk. 7,1 g halvány sárgásbarna színű terméket kapunk.
Olvadáspontja: 61—64°C.
Elemzési eredmények: C% H% N% Számított: 49,7 4,6 6,4
Talált: 49,4 4,2 6,3
2. példa
N- [{(4- [2-klór-4- (trifluor-metil) - fenoxi] -fenil) -amino}-tio] -N-eti 1-met án-szu lfonamid előállítása
3,1 g N-etil-metán-szulfonamidot és 15 ml száraz dietil-étert tartalmazó oldathoz állandó keverés közben, 10 perc alatt, 2,6 g kén-dikloridot és 15 ml száraz dietil-étert tartalmazó oldatot adagolunk, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét külső hűtéssel 10— 15°C-on tartjuk. A reakcioelegyhez ezután 15 ml dietil-éterben oldott 2,0 g piridint adunk 15 perc alatt, 10—15°C hőmérsékleten, majd hagyjuk az elegy hőmérsékletét 1 óra alatt szobahőfokra emelkedni. A kapott szuszpenziót ezután egy csepegtető-tölcséren keresztül öt perc alatt hozzácsepegtetjük 7,2 g 4- [2-klór-4- (trifluor-metil) -fenoxi] -anilint, 75 ml száraz dietil-étert és 2,0 g piridint tar4 talmazó oldathoz, miközben az oldat hőmérsékletét 5—10°C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet 1 órán át, 10—15°C hőmérsékleten kevertetjük, majd háromszor vízzel mossuk. Az éteres fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. A nyersterméket szilikagélen kromatográfiás módszerrel tisztítjuk, eluensként dietil-étert használva. 6,9 g halvány sárgásbarna színű terméket kapunk. Olvadáspontja: 98— 101°C.
| Elemzési eredmények: | c% | H% | N% |
| Számított: | 43,6 | 3,6 | 6,4 |
| Ta’ ált: | 43,8 | 3,8 | 6,2 |
3. példa
O-Metil-S- [{4- [2-klór-4- (trifluor-metil) -fenoxi] -fenilj-amino] -tio-karbonát előállítása
8,6 g 4- [2-kIór-4-(trifluor-metil)-fenoxi] -anilint, 50 ml száraz metilén-kloridot és 6,0 ml trietil-amint tartalmazó oldathoz állandó keverés közben, 20 perc alatt, 4,2 g metoxi-karbonil-szulfenil-kloridot és 5 ml száraz metilén kloridot tartalmazó oldatot csepegtetünk, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 0°C alatt tartjuk. Miután az adagolást befejeztük a reakcióelegy hőmérsékletét állandó keverés közben 1 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni. Az oldószert ezután vákuum alkalmazásával eltávolítjuk és a maradékot 180 ml dietil-éterben szuszpendáljuk, majd vízzel mossuk. Az extraktumot vákuum alkalmazásával bepároljuk. 11,5 g barna, olajos anyagot kapunk, amit szilikagélen, kromatográfiás módszerrel tisztítunk, eluensként dietil-éter/petróleum-éter elegyét használva. Ugyanebből az oldószerelegyből átkristályosítva 7,0 g cím szerinti vegyületet kapunk, színtelen kristályok formájában. Olvadáspontja: 71—72°C.
Elemzési eredmények: C% H% N%
Számított: 47,7 2,9 3,7
Talált: 48,2 3,0 3,8
4. példa
4-{4- [2-klór-4-trifluor-metil) -fenoxi] -fenil}-7- (2,6-d ifi uor-fenil) -2-metil-5,7-dioxo-3-tia-2,4,6-triaza-heptánsav-propil-észf pr p Ι oíí 111 τ íi íi g N-[({4- [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi] -fenil]-amino) -tio] -N-metil-karbaminsav-propil-észtert, 40 ml száraz toluolt tartalmazó oldathoz, állandó keverés közben, szobahőmérsékleten, 3 óra alatt 2,4 g 2,6-difluor-benzoil-izocianátot és 10 ml száraz toluolt tartalmazó oldatot adagolunk. A reakcióelegyet ezután 50 ml száraz, könnyű petróleumpárlattal (forráspont: 40—60°C) hígítjuk és egy éjszakán át —5—0°C hőmérsékleten tároljuk. A termék csapadék formájában kiválik. A kivált csapadékot szűrjük, majd könnyű petróleum-párlattal mossuk. Átkristályosítjuk dietil-éter/könnyű petróleum-párlat elegyéböl. 5,8 g színtelen kristályos anyagot kapunk. Olvadáspont: 96—98°C.
-4195186
| Elemzési eredmények: | c% | H% | N% |
| Számított: | 50,5 | 3,4 | 6,8 |
| Talált: | 51,2 | 3,7 | 6,6 |
| Elemzési eredmények: | c% | H% | N% |
| Számított: | 46,2 | 3,1 | 6,7 |
| Talált: | 46,7 | 3,0 | 6,7 |
5. példa 5
Ν- [({-4- [2-klór-4-(trifluor-metil) -fenoxi] -fenil}-) [ (N-etil-N-metán-szulfonil)-amino] -tio}-a minő)-karbonil] -2,6-difluor-benzamid előállítása
4,4 g N-[({4- [2-klór-4-(trifluor-metil) - 10
-fenoxi] -fenilj-amino) -tio] -N-etil-metán-szulfonamidot és 15 ml száraz dietil-étert tartalmazó oldathoz, állandó keverés közben, szobahőmérsékleten, gyorsan 2,0 g 2,6-difluor-benzoil-izocianátot és 10 ml száraz dietil- 15 -étert tartalmazó oldatot adunk. A reakcióelegyet 4 órán át kevertetjük, majd 10 ml könynyű petróleum-párlatot (forráspont: 40— 60°C) adunk hozzá, A kapott csapadékot kiszűrjük és dietil-éter/könnyű petróleum-pár- ^0 lat elegyével mossuk, fenti összetételű oldószerelegyből átkristályosítjuk. 5,8 g színtelen, kristályos terméket kapunk. Olvadáspont: 149—151 °C. 2g
7—18. példák
Fent ismertetett eljárásokkal az I. táblázatban részletezett (F) általános képletű vegyületeket állítottuk elő.
6. példa
Meti 1-3-)4- [2-klór-4 -(trifluor-metil)- fenoxi] -fenil}-6- (2,6-difluor-fenil) -4,6-dioxo-2-tia-3,5-diaza-hexanoát előállítása
3,8 g O-metil-S-({4- [2-klór-4-(trrfluor-metil)-fenoxi] -fenilj-amino)-tio-karbonátot és 30 ml száraz toluolt tartalmazó oldathoz, állandó keverés közben 2,0 g 2,6-difluor-benzoil-izocianátot és 10 ml száraz toluolt tartalmazó oldatot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át kevertetjük, majd a reakcióeleggyel azonos térfogatú petróleum-éterrel hígítjuk és jeges vízzel lehűtjük. 1 óra elteltével az elegyet —70°C-ra, 10 percre, lehűtjük és a kivált kristályokat kiszűrjük, majd petróleum-éterrel mossuk, átkristályosítjuk petróleum-éterből. 5,3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 108—iO9°C. Elemzési eredmények: C% H% N%
Számított: 49,3 2,5 5,0
Talált: 49,5 2,5 4,9
I. táblázat
Az (!’) általános képlett' vegyületek jellemzői
| Példa száma | (I’) általános képletben R jelente'se | Olvadáspont °C | Elemzési | eredmények (%) | N | |
| c | H | |||||
| 7 | N(CH3)CO2CII3 | 96-100 | szarnitott talált | 48,9 49,0 | 2,9 3,0 | 7,1 6,9 |
| 8 | N(CH3)CO2C5Hii | 69-71 | szarnitott tál ált | 52,1 52,6 | 3.8 3.9 | 6,5 6,4 |
| 9 | N(C2H5)CO2C2H5 | 82-85 | szarnitott talált | 50,5 50,9 | 3,4 3,7 | 6,8 6,5 |
| 10 | N(tCi,ll9)C02CH3 | 82-85 | számított talált | 51,3 51,7 | 3,6 4,1 | 6,7 6,3 |
| 11 | t1(tCMH9)CO2C2Hs | 110-1.13 | számított t ala11 | 52,1 52,7 | 3,9 4,1 | 6,5 6,3 |
| 12 | N(nCMH9)S02CH3 | 142-144 | számított talált | 47,9 47,6 | 3,5 3,4 | 6,5 6,2 |
| 13 | COznCatb | 94-95 | számított talált | 51 ,0 51,2 | 3,1 3,0 | 4,8 4,7 |
| 14 | C02nCsH7 | 82-83 | számított tala'lt | 52,6 53,1 | 3,6 3,6 | 4,5 4,5 |
| 15 | N(nCi,H9)CO2CH3 | 109-112 | számított tál ált | 51 ,3 51,5 | 3,6 3,6 | 6,7 6,5 |
| 16 | N(tCitH9)C02tCllH9 | 80-82 | számított talált | 53,5 53,5 | 4,3 4,2 | 6,2 5,9 |
| 17 | N(CI13)C02iC3H7 | 95-98 | számított talált | 50,5 51,2 | 3.4 3.5 | 6,8 6,5 |
| 18 | N(CH3)C02tCkH9 | 122-124 | számított talált | 51.3 51.4 | 3,6 3,5 | 6,5 6,2 |
-5195186
19—30, példák
Az 1—3. példákban ismertetett eljárásokkal a II. táblázatban részletezett (II’) általános képletű intermediereket állítottuk elő.
II. táblázat
A (II*) általános képletű vegyületek jellemzői
| Példa száma | (II*) általános képletben R jelentése | Olvadáspont °C | Elemzési eredmények (%): | |||
| C | H | N | ||||
| 19 | N(CH3)C02CH3 | 106-109 | számított talált | 47,2 47,5 | 3,4 3,7 | 6,9 6,8 |
| 20 | N(CH3)CO2nC5Hii | 74-76 | számított talált | 51,9 51,9 | 4,8 5,2 | 6,1 6,0 |
| 21 | N(C2H5)C02C2H5 | 76-78 | számított talált | 49,7 49,7 | 4,1 4,4 | 6,4 6,4 |
| 22 | N(tC4H9)CO2CH3 | nem izoláltuk | ||||
| 23 | N(tC4H9)CO2C2H5 | nem izoláltuk | ||||
| 24 | N(nCi»Il9)S02CH3 | 97-98 | számított talált | 46.1 46.2 | 4.3 4.4 | 6,0 5,9 |
| 25 | CC^nC 3II7 | 61-62 | számított talált | 50,3 50,7 | 3,7 3,7 | 3,5 3,5 |
| 26 | CO2nC5tÍ7 | 54-55 | számított talált | 52,6 52,8 | 4,4 4,3 | 3,2 3,1 |
| 27 | N(nC4H9)CO2CH3 | nem izoláltuk | ||||
| 28 | N(tC4H9)CO2tC4H9 | nem izoláltuk | ||||
| 29 | N(CH3)C02iC3H7 | nem izoláltuk | ||||
| 30 | N(CII3)CO2tC4H9 | nem izoláltuk |
31. példa
Inszekticid hatás-vizsgálat A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek inszekticid hatását Spodoptera littoralis (S.l.) és Aedes aegypti (A.a) esetében az alábbiakban ismertetett vizsgálattal határozzuk meg. A vizsgálatokat normál körülmények között 23°C±2°C hőmérsékle- go ten végezzük (ingadozó hőmérséklet és páratartalom).
Toxicitási index = összehasonlító vizsgálatot végzünk az etil paration ismert inszekticiddel. Az LC50 értéket, azaz a kártevők felének elpusztításához szükséges hatóanyagdózist az egyes vegyületekre az elhullási számokból számítjuk ki. Ezt az értéket összevetjük az ismert inszekticiddel (etil-parationnal) kapott adatokkal. Az eredményekből a toxicitási indexet a következő összefüggés alapján számítjuk ki:
só (paration)
------------------------x 100 (vizsgált vegyület)
-6195186 (i) Spodoptera littoralis
210~4 t%, 1 IO-4 t%, 5-105 t% és 2,5· IO-51% hatóanyagot tartalmazó oldatsorozatot készítünk oly módon, hogy IQ tömeg% acetont tartalmazó vízben oldva, amely oldatba még 0,25 tömeg% Triton X100 márkanevű segédanyagot (polietilén-glikol) -p-izooktil-fenil-éter) is helyezünk, feloldjuk a vizsgálati vegyületeket. Az oldatokat egy logaritmikus permetező készüléket használva Spodoptera littoralis tenyésztéséhez szükséges Petri-csészében elhelyezett táptalajra permetezzük. Szárítás után a táptalajt egyenként 10 db második lárvaállapotú kártevővel beoltjuk. Az elhullást a permetezés utáni hetedik napon vizsgáljuk.
(ii) Aedes aegypti
A vizsgálati vegyületekből 2-10“7 t%, 1·10~7 t%, 5-10~M% és 2,5-10^8 koncentrációjú acetonos oldatot készítünk. Az oldatból 100 mikrolitert, 100 ml csapvízhez adunk és az acetont hagyjuk elpárologni. Az oldatokba egyenként 10 db negyedik lárvaállapotú kártevőt helyezünk, majd 48 óra elteltével állati táplálék pelleteket adunk be a túlélő kártevők táplálására. A végső elhullást akkor állapítjuk meg, amikor már az összes lárva bebábozódott és onnan kifejlett rovar formájában kiszabadult vagy elpusztult.
A vizsgálatok eredményeit a 111. táblázatban foglaljuk össze.
III. táblázat Inszekticid hatás
| A példa | Spodoptera | Aedes |
| sorszáma | littoralis | aegypti |
| szerinti | ||
| vegyület | ||
| Toxicitási | index | |
| 4 | 2900 | 600 |
| 5 | 3900 | 850 |
| 6 | 1100 | 190 |
| 7 | 4100 | 990 |
| 8 | 4000 | 860 |
| 9 | 4100 | 680 |
| 10 | 3700 | 630 |
| 1 1 | 2400 | 650 |
| 12 | 3900 | 800 |
| 13 | 2000 | 310 |
| 14 | 2100 | 120 |
| 15 | 5800 | 740 |
| 16 | 7300 | 820 |
| 17 | 4200 | 930 |
| 18 | 3400 | 850 |
32. példa
Akaricid hatás vizsgálata
Leveleket 30—60 db Tetranicus urticae lárvával fertőzünk és a 31. példa (i) példában ismertetett módon készített, a hatóanyagokat különböző koncentrációban tartalmazó oldatokkal lepermetezünk. Szárítás után a leveleket 12 napig állandó hőmérsékleten tartjuk, majd meghatározzuk az elhullást és az LC50 értékeket kiszámítjuk. A vizsgálatban összehasonlításra az 1 324 293 számú egyesült királyságbeli szabadalomban ismertetett, kereskedelmi forgalomban lévő N-(2,6- dif Iuor-benzoii) -Ν’- (4-klór-fenil) - karbamid vegyületet használjuk. A vizsgálati eredményeket a IV. táblázatban foglaljuk össze. A vizsgálati eredmények mutatják, hogy a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek az ismert vegyületnél sokkal aktívabbak.
IV. táblázat Akaricid hatas
| A példa LC50 sorszáma szerinti vegyület | (A permetlében az aktív hatóanyag tartalomé) |
| 4 | 0,00027 |
| 5 | 0,00020 |
| 6 | 0,00100 |
| 7 | 0,00018 |
| 8 | 0,00017 |
| 9 | 0,00027 |
| 10 | 0,00022 |
| 1 1 | 0,00015 |
| 12 | 0,00030 |
| 13 | 0,00300 |
| 14 | 0,00073 |
| 15 | 0,00016 |
| 16 | 0,00014 |
| 17 | 0,000096 |
| 18 | 0,00014 |
| Összehasonlító vegyü | - |
| let | >0,1 |
Formálási példák
1. példa
Nedvesíthető por (95 tömeg% hatóanyagtartalommal)
Kalapácsos malomban összekeverünk 95 g
7. példa szerinti vegyületet 3 g nátrium-polimetakriláttal, (diszpergálószer) és 2 g nátrium-dioktil-szulfoszukcináttal (nedvesítőszer). A kapott keveréket ezután levegős-malomban végtermékké alakítjuk.
-7195186
2. példa
Nedvesíthető por (50 tömeg% hatóanyagtartalommal)
Kalapácsos malomban összekeverünk 100 g 15. példa szerinti vegyületet, 20 g nátrium-laurilszulfátot, 30 g diizobutilén-maleinsavanhidrid kopolimer-nátriumsót (nedvesítőszerek), 10 g karbamidot (stabilizálószer) és 40 g kaolint. A kapott keveréket ezután levegős-malomban végtermékké alakítjuk.
3. példa
Szuszpenzió koncentrátum (25 tömeg% hatóanyag tartalommal)
250 g 16. példa szerinti vegyületet összekeverünk 30 g diizobutilén-maleinsavanhidrid-nátriumsóval (diszpergálószer) 30 g kalcium-dodecil-szulfát és nonil-fenol-etoxilát elegyével (emulgálószer), 30 g szintetikus anyaggal és 660 g ásványolajjal.
4. példa
Por (0,2 tömeg% hatóanyagtartalommal)
Kalapácsos malomban összekeverünk 2 g
17. példa szerinti vegyületet, 20 g kaolinnal. A kapott keveréket még további 1 kg kaolinnal a végtermékké keverjük.
Claims (2)
1) Inszekticid és akaricid készítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagokból, valamint egy vagy több szilárd hordozóanyagból— előnyösen anyagokból—vagy egy vagy több cseppfolyós vivőanyagból — előnyösen olajokból — és/vagy több felületaktív anyagból — előnyösen lauril-szulfonsav-nátrium-sóból — állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,003—95 tömeg%-ban olyan benzoil-karbamid-származékot tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében A és B jelentése egymástól függetlenül halogénatom, m értéke 1,
X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül halogénatom, vagy halogén- (1 —4 szénatomos alkil)-csoport, n értéke 0,
5 p értéke 1,
R jelentése -CO2R’, vagy -NR2R3 általános képletű csoport, amely csoportokban R’jelentése 1—6 szénatomos alkil1° csoport,
R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése -CO2R4 vagy -SO2R4 általános képletű csoport, ahol
15 R4 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport.
2) Eljárás az (I) általános képletű benzoil-karbamid-származékok előállítására, a
20 képletben
A és B jelentése egymástól függetlenül halogénatom, m értéke 1,
X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül ha25 logénatom, vagy halogén- (1 —4 szénatomos alkil)-csoport, n értéke 0, p értéke 1,
R jelentése -CO2R', vagy -NR2R3 általános képletű csoport, amely csoportokban R’jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése 1—6 szénatomos alkil-c csoport,
R3 jelentése -CO2R4, vagy -SO2R4 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, 40 azzal jellemezve, hogy egy (II) és egy (III) általános képletű vegyületet, a képletekben A, B, in, R, X, Y, Z, n és p jelentése a tárgyi körben megadott, reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848420930A GB8420930D0 (en) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Pesticidal benzoylurea compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT40620A HUT40620A (en) | 1987-01-28 |
| HU195186B true HU195186B (en) | 1988-04-28 |
Family
ID=10565474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU853150A HU195186B (en) | 1984-08-17 | 1985-08-15 | Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives as active substance and process for producing the active substance |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0171853B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0623174B2 (hu) |
| KR (1) | KR940000815B1 (hu) |
| AT (1) | ATE41657T1 (hu) |
| AU (1) | AU575672B2 (hu) |
| BR (1) | BR8503877A (hu) |
| CS (1) | CS249547B2 (hu) |
| DD (1) | DD235996A5 (hu) |
| DE (1) | DE3568983D1 (hu) |
| DK (1) | DK165592C (hu) |
| EG (1) | EG19382A (hu) |
| ES (1) | ES8604867A1 (hu) |
| GB (1) | GB8420930D0 (hu) |
| GR (1) | GR851992B (hu) |
| HU (1) | HU195186B (hu) |
| IL (1) | IL76103A0 (hu) |
| IN (1) | IN163630B (hu) |
| MW (1) | MW2385A1 (hu) |
| NZ (1) | NZ213110A (hu) |
| OA (1) | OA08083A (hu) |
| PH (1) | PH21460A (hu) |
| PL (1) | PL147676B1 (hu) |
| SU (1) | SU1402254A3 (hu) |
| TR (1) | TR22856A (hu) |
| ZA (1) | ZA856186B (hu) |
| ZM (1) | ZM5585A1 (hu) |
| ZW (1) | ZW12985A1 (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2181125A (en) * | 1985-10-04 | 1987-04-15 | Shell Int Research | Pesticidal benzoylurea compounds |
| GB8523606D0 (en) * | 1985-09-25 | 1985-10-30 | Shell Int Research | Pesticidal benzoylurea compounds |
| NZ221964A (en) * | 1986-10-03 | 1990-03-27 | Ishihara Sangyo Kaisha | Benzoylurea compounds and insecticidal compositions |
| KR100986914B1 (ko) * | 2003-09-23 | 2010-10-08 | 엘지전자 주식회사 | 이동 통신 단말기 및 그의 메시지 문장 표시 방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IE55436B1 (en) * | 1982-09-16 | 1990-09-12 | Shell Int Research | Pesticidal benzoylurea compounds |
| CA1339745C (en) * | 1984-04-10 | 1998-03-17 | Martin Anderson | Pesticidal benzoylurea compounds |
-
1984
- 1984-08-17 GB GB848420930A patent/GB8420930D0/en active Pending
-
1985
- 1985-05-15 EG EG49185A patent/EG19382A/xx active
- 1985-07-31 EP EP85201258A patent/EP0171853B1/en not_active Expired
- 1985-07-31 AT AT85201258T patent/ATE41657T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-31 DE DE8585201258T patent/DE3568983D1/de not_active Expired
- 1985-08-07 ZM ZM55/85A patent/ZM5585A1/xx unknown
- 1985-08-13 OA OA58663A patent/OA08083A/xx unknown
- 1985-08-14 IN IN663/DEL/85A patent/IN163630B/en unknown
- 1985-08-14 GR GR851992A patent/GR851992B/el unknown
- 1985-08-14 ES ES546153A patent/ES8604867A1/es not_active Expired
- 1985-08-15 PL PL1985254998A patent/PL147676B1/pl unknown
- 1985-08-15 JP JP60178703A patent/JPH0623174B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-15 CS CS855921A patent/CS249547B2/cs unknown
- 1985-08-15 SU SU853939371A patent/SU1402254A3/ru active
- 1985-08-15 DK DK372285A patent/DK165592C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-08-15 HU HU853150A patent/HU195186B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-08-15 DD DD85279715A patent/DD235996A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-15 PH PH32644A patent/PH21460A/en unknown
- 1985-08-15 AU AU46229/85A patent/AU575672B2/en not_active Ceased
- 1985-08-15 KR KR1019850005929A patent/KR940000815B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-08-15 ZA ZA856186A patent/ZA856186B/xx unknown
- 1985-08-15 NZ NZ213110A patent/NZ213110A/xx unknown
- 1985-08-15 IL IL76103A patent/IL76103A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-08-15 ZW ZW129/85A patent/ZW12985A1/xx unknown
- 1985-08-15 BR BR8503877A patent/BR8503877A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-08-15 TR TR35646/85A patent/TR22856A/xx unknown
- 1985-08-15 MW MW23/85A patent/MW2385A1/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR940000813B1 (ko) | 벤조일 우레아화합물의 제조방법 | |
| RU2029765C1 (ru) | Производные сим-триазинил сульфонилмочевины, композиция для борьбы с ростом нежелательной растительности и способ борьбы с ростом нежелательной растительности | |
| US4278461A (en) | Herbicidal agents | |
| PL147685B1 (en) | Insecticide | |
| PL169813B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL | |
| KR920005416B1 (ko) | 디페닐 에테르 제초제의 제조 방법 | |
| HU200654B (en) | Insecticides comprising heterocyclic nitromethylene derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
| PL170635B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL PL PL | |
| HU195186B (en) | Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives as active substance and process for producing the active substance | |
| PT84854B (pt) | Processo para a preparacao de derivados da benzotiazinona | |
| KR910005707B1 (ko) | 3-아실-2-니트로메틸렌-테트라하이드로-2h-1,3-티아진의 제조방법 | |
| KR940008920B1 (ko) | 벤조일우레아 화합물의 제조방법 | |
| US4057415A (en) | Nitroisothiazolylureas as herbicides | |
| US4758570A (en) | Pesticidal nitromethylene derivatives | |
| US4497822A (en) | Insecticidal N-benzoyl-N'-phenyl-N'-(R-thio)ureas | |
| EP0152129B1 (en) | N-acyl amino acid derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| KR910005412B1 (ko) | 살충성니트로메틸렌유도체의제법 | |
| CA1219864A (en) | Pesticidal nitromethane derivatives | |
| HU197722B (en) | Insecticides containing as active substance derivatives of n-benzoil-n'-/phenoxi-phenil/-carbamide and process for production of the active substance | |
| US3422202A (en) | Insecticidal and fungicidal use of n-aryl dithiooxamides | |
| JPH02256661A (ja) | ベンゾイルチオ尿素化合物 | |
| GB2181125A (en) | Pesticidal benzoylurea compounds | |
| JPH02221252A (ja) | ベンズアミド、その製法および農薬としての使用 | |
| JPH0572382B2 (hu) | ||
| JPH0568469B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |