CS249547B2 - Insecticide and acaricide method of its efficient substance production - Google Patents

Insecticide and acaricide method of its efficient substance production Download PDF

Info

Publication number
CS249547B2
CS249547B2 CS855921A CS592185A CS249547B2 CS 249547 B2 CS249547 B2 CS 249547B2 CS 855921 A CS855921 A CS 855921A CS 592185 A CS592185 A CS 592185A CS 249547 B2 CS249547 B2 CS 249547B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
formula
alkyl
optionally substituted
aryl group
Prior art date
Application number
CS855921A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Anderson
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS249547B2 publication Critical patent/CS249547B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/26—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C313/30—Y being a hetero atom
    • C07C313/34—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfenylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/48—Sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

Insekticidní a akaricidní prostředek obsahuje nosič a účinnou látku, kterou je sloučenina vzorce I, kde
R představuje skupinu —CO2R1 nebo —NR2r3, v němž
R1 a R2 znamenají alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku a
R3 znamená skupinu —CO2R4 nebo—SO2R4, ve které
R4 znamená alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku.
Dále se popisuje způsob přípravy účinné látky.
třídu sloučenin, které mají nejen insekticidní účinnost, ale také účinnost akaricidní.
Tyto nyní nalezené sloučeniny tvoří předmět tohoto vynálezu, po svém zpracování na insekticidní a akaricidní prostředek.
Předmětem tohoto vynálezu je tedy insekticidní a akaricidní prostředek, který obsahuje nosič společně s účinnou látkou, představovanou sloučeninou obecného vzorce I
Tento vynález se týká insekticidního a akaricidního prostředku a způsobu výroby jeho účinné látky.
Britský patentový spis č. 1 324 293 popisuje třídu derivátů močoviny s insekticidní účinností. Tyto, sloučeniny jsou vysoce aktivní a . zahrnují také komerčně dostupnou sloučeninu N- [ (2,6-dif luorbenzoyl) -N‘-4-chlorfenyl j močovinu.
Autoři tohoto vynálezu nyní nalezli novou
F . (I) kde
R představuje skupinu —CO2R1 nebo —NR2R3, ve kterém
Ri představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
R3 znamená skupinu vzorce —CO2R4 nebo —SO2R4, ve kterém
R4 představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
Kterákoli alkylová skupina ve sloučenině obecného vzorce I obsahuje až 6 atomů uhlíku, zejména však 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž výhodnou alkylovou skupinou je skupina methylová.
Symbol R značí s výhodou skupinu vzorce —NR2R3, kde Rz a R3 mají význam vymezený výše. Obzvláště výhodnou skupinou R je skupina vzorce —NR2CO2R4, ve kterém R2 a R4 znamenají alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
Výhodný insekticidní a akaricidní prostředek podle tohoto vynálezu jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I uvedeného výše, ve kterém R představuje skupinu vzorce —NR2R3, kde R2 a R3 mají význam uvedený u obecného vzorce I.
Zvláště výhodný insekticidní a akaricidní prostředek podle tohoto vynálezu jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I uvedeného výše, ve kterém R představuje skupinu vzorce —NR2CO2R4, kde jak R2, tak R4 znamenají vždy alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
Předmětem tohoto vynálezu je rovněž způsob výroby účinné látky insekticidního a akaricidního prostředku, který spočívá v tom, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II
kde
R má výše uvedený význam, se sloučeninou vzorce III .
Reakce se s výhodou provádí v přítomnosti rozpouštědla. Vhodnými rozpouštědly jsou aromatické rozpouštědla, jako je například benzen, toluen, xylén nebo chlorbenzen, uhlovodíky, jako jsou například ropné frakce, chlorované uhlovodíky, jako je například chloroform, methylenchlorid a dichlorethan, a ethery, jako je například diethylether, dibutylether nebo dioxan. Směsi těchto rozpouštědel jsou rovněž tak výhodné.
Reakce se účelně provádí při teplotách v rozmezí od 0 do 100 °C, s výhodou při teplotě místnosti. Molární poměr isokyanátu
k aminu je 1:1 až 2 :1. Reakce se s výhodou dá provádět také za bezvodých podmínek.
Sloučeniny obecného vzorce II isou nové látky, které se dají připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce IV
Cl 0 C'/J (IV) se sloučeninou obecného vzorce V
Hal—S -—R (V) kde
R ina výše uvedený význam a
Hal znamená atom halogenu, s výhodou atom chloru.
Reakce se účelně provádí . v přítomnosti inertního rozpouštědla, jako je například uhlovodík nebo chlorovaný uhlovodík; reakční teplota je účelně v rozmezí od —30 do +30 °C, s výhodou od —10 do +10 °C. Reakce se s výhodou provádí v přítomnosti báze, jako je například amin, jako triethylamin.
Jak již bylo uvedeno výše, sloučeniny obecného vzorce I mají insekticidní a akaricidní vlastnosti. Díky těmto svým vlastnostem se sloučeniny obecného vzorce I zpracovávají společně s nosičem na insekticidní a akaricidní prostředek.
Prostředek podle tohoto vynálezu umožňuje hubení škůdců v lokalitě jejich výskytu. Škůdcem mohou být hmyz a roztoči. Lokalitou může být místo sklizně citlivé na napadení například roztoči.
Nosičem v prostředku podle tohoto vynálezu může být kterýkoli materiál tvořící složku prostředku, která umožňuje aplikaci na místo určené k ošetření, kterým může být například rostlina, osivo nebo půda, nebo k usnadnění skladování, dopravy nebo ' manipulace. Nosičem může být pevná nebo tekutá látka včetně materiálu, který je obvykle v plynném stavu, avšak při stlačení tvoří kapalinu, a kterýkoli jiný z nosičů používaných obvykle v aplikačních formách insekticidních a akaricidních prostředků. Prostředky podle tohoto vynálezu s výhodou obsahují 0,5 až 95 % hmotnostních účinné látky.
Vhodnými pevnými nosiči jsou přírodní a syntetické hlinky a křemičitany, například přirozené oxidy křemičité, jako je například rozsivková zemina, křemičitany hořečnaté, například mastek, křemičitany hořečnatohlinité, například attapulgity a vermikullity, křemičitany hlinité, například kaolinity, montmorillonity a slídy, uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síran amonný, syntetické hydratované- oxidy křemíku a syntetické křemičitany vápenaté a hlinité, prvky, jako je například - uhlík a síra, přírodní a syntetické pryskyřice, například kumaronové pryskyřice, polyvinylchlorid a polymery a kopolymery styrénu, pevné polychlorfenoly, živice, vosky a pevná hnojivá, například superfosfáty.
Vhodnými tekutými nosiči jsou voda, alkoholy, jako je například isopropylalkohol a glykoly, ketony, jako je například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon, ethery, . aromatické nebo aralifatické uhlovodíky, jako je například benzen, toluen a xylén, ropné frakce, jako je například petrolej a lehké minerální oleje, chlorované uhlovodíky, jako je například tetrachlormethan, perchlorethylen a trichlorethan. Často jsou také vhodné směsí různých kapalin.
Zemědělské prostředky jsou často vyráběny a dopravovány v koncentrované formě, kterou ředí uživatel před použitím. Přítomnost malého množství nosiče, kterým je povrchově aktivní látka, usnadňuje tento proces ředění. Prostředek podle tohoto vynálezu s výhodou obsahuje alespoň jeden nosič představovaný povrchově aktivní látkou. Prostředek může obsahovat nejméně například dva nosiče, z nichž alespoň jeden je povrchově aktivní látka.
Povrchově aktivní látkou může být emulgátor, dispergační činidlo nebo smáčedlo. Tyto látky mohou být neiontového nebo iontového charakteru. Příkladem povrchově aktivní látky jsou sodné a vápenaté soli kyselin polyakrylových a kyselin ligninsulfonových, . produkty kondenzace mastných - kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů obsahujících alespoň 12 atomů uhlíku . v molekule s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, mastné estery glycerolu, sorbitu, sacharózy nebo pentaerytritu, kondenzáty těchto látek s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, kondenzační produkty alifatických alkoholů nebo alkylfenolů, například p-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů, soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, s výhodou sodné solí, esterů kyseliny sírové nebo kyselin sulfonových obsahujících nejméně 10 atomů uhlíku v molekule, například laurylsulfát sodný, sekundární alkylsulfáty sodné, sodné soli sulfonovaného ricinového oleje a alkylarylsulfonáty sodné, například dodecylbenzensulfonát, jakož i polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu s propylenoxidem.
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou být například ve formě smáčitelných prášků, poprašů, granulí, roztoků, emulgovatelných koncentrátů, emulzí, suspenzních koncentrátů a aerosolů. Smáčltelné prášky obvykle obsahují 25, 50 nebo 75 % hmotnostních účinné látky a kromě pevného inertního no-
siče obsahují ještě 3 až 10 % hmot, dispergačního činidla a je-li to nutné, obsahují až 10 % hmot, stabilizátoru nebo stabilizátorů a/nebo dalších přísad, například látek usnadňujících pronikání nebo ulpívání.
Popraše se obvykle vyrábějí ve formě koncentrátů podobného složení, jako mají smáčitelné prášky, avšak bez dispergačního činidla, a potom se ředí na poli dalším pevným nosičem na prostředek obsahující obvykle 0,5 až 10 % hmot, účinné látky.* Granule se připravují obvykle o velikosti zrn 1,676 až 0,152 mm, a to pomocí aglomerační nebo impregnační techniky. Granule obyčejně obsahují 0,5 až 75 % hmot, účinné látky á až 10 % hmot, přísad, jako jsou například stabilizátory, povrchově aktivní látky, látky způsobující zpomalené uvolňování a pojivá. Takzvané suché smáčitelné prášky sestávají z poměrně malých granulí s relativně vysokou koncentrací účinné látky.
Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují kromě rozpouštědla, a je-li to nezbytné, pomocného rozpouštědla 10 až 50 % hmot, na obj. účinné látky, 2 až 20 % hmot./obj. emulgátorů a až 20 °/o hmot./obj. jiných přísad, například stabilizátorů, prostředků usnadňujících pronikání a inhibitorů koroze. Suspenzní koncentráty se obvykle připravují tak, aby byly získány nesedimentující dobře tekoucí produkty obsahující obvykle 10 až 75 % hmot, účinné látky, 0,5 až 15 % hmot, dispergačního činidla, 0,1 až 10 % hmot, suspendačního činidla, například ochranných koloidů a tixotropních činidel a až 10 procent hmot, dalších přísad, jako jsou například odpěňovadla. inhibitory koroze, stabilizátory, prostředky usnadňující pronikání u ulpívání, a voda nebo organické kapaliny, ve kterých je účinná látka v podstatě nerozpustná.
Některé organické pevné látky nebo anorganické soli mohou být v prostředku přítomny v rozpuštěném stavu pro zabránění sedimentace nebo jako látky zabraňující mrznutí vody.
Vodné disperze a emulze, například prostředky získané ředěním smáčitelných prášků nebo koncentrátů podle tohoto vynálezu vodou, spadají rovněž do rozsahu vynálezu. Uvedené emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou být rovněž majonézovité konzistence.
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat i jiné složky, například jiné sloučeniny s pesticidním, herbicidním nebo fungicidním účinkem. Sloučeniny obecného vzorce I jsou zvláště použitelné ve směsi s jinými insekticidy, zejména organofosfátv a pyrethroldy. Zejména jsou použitelné směsi s komerčně dostupnými výrobky fenvalerátem, permethrinem, ó-meťhrinem, cypermethrinem a a-methrinem.
loelkyvožpaiz
Dále uvedené příklady ilustrují vynález.
Příklady 1 až 3 objasňují přípravu intermediárních sloučenin, zatímco příklady 4 až 6 objasňují přípravu sloučenin obecného vzorce I.
Přikladl
Příprava propyl N-{[ (4-/2-chlor-4-<trifluormethyl >f enoxy/f enyl Jamino ] thiolj-N-methylkarbamátu
Roztok 3,7 g propyl-N-chlorsulfenyl-N-methylkarbamátu v 10 ml bezvodého methylenchloridu byl přidán během 20 minut к míchanému roztoku 6,3 g 4-[2-chlor-4-( trif luormethyl )f enoxy] anilinu ve 25 ml téhož rozpouštědla, obsahujícího 2,5 g triethylaminu. Reakční teplota byla udržována při 0 až 5 stupních Celsia v ledové lázni až do skončení přidávání, a potom se během dvou hodin teplota nechala vystoupit na teplotu místnosti. Rozpouštědlo bylo odstraněno za sníženého tlaku a odparek byl suspendován do 200 ml etheru a promyt třikrát vodou. Zbylý etherový roztok byl sušen nad síranem ho^ řečnatým a odpařen za vzniku surového produktu, který byl čištěn rychlou chromatografií na silikagelu za použití methylenchloridu jako elučního činidla. Krystalizace ze směsi ether/petrolether vedla к čistému produktu ve formě bleděžlutých krystalů.
Výtěžek: 7,1 g T. t.: 61 až 64 °C.
Byly získány následující analytické výsledky:
vypočteno:
49,79 % C, 4,6 % H, 6,4 % N;
П olp7pn П*
49,4 °/o C, 4,2 % H, 6,3 % N.
Příklad 2
Příprava N-{[ (-4-/2-chlor-4-<trifluormethyl >f enoxy/f enyl) amino ] thioj-N-ethylmethansulfonamidu
Roztok 2,6 g sulfurdichloridu v 15 ml etheru byl přidán během 10 minut к míchanému roztoku 3,1 g N-ethylmethansulfonamidu v 15 ml téhož rozpouštědla, přičemž teplota se pomocí vnějšího chlazení udržovala v rozpětí 10 až 15 °C. Potom byl přidán roztok 2,0 g pyridinu v 15 ml bezvodého etheru během 15 minut při stejné teplotě a reakční směs se nechala ohřát během 1 hodiny na teplotu místnosti. Získaná suspenze byla přenesena do kapačky a přidána během 5 minut do roztoku 7,2 g 4-[chlor-4-{ trifluormethyl )f enoxy jarnímu v 75 ml etheru obsahujícího 2,0 g pyridinu, přičemž teplota byla udržována mezi 5 až 10 °C.
Po míchání při teplotě 10 až 15 °C po dobu hodiny byla reakční směs promyta třikrát
vodou, etherová vrstva byla oddělena a vysušena nad síranem horečnatým. Odpaření vysušeného roztoku poskytlo surový, produkt, který byl přečištěn pomocí chromatografie na. silikagelu za použití etheru jako eluentu. Čistý produkt byl získán ve formě světle žluté pevné látky.
T. t.: 98 až 101 °C.
Byly získány následující analytické výsledky:
vypočteno:
43.6 % C, 3,6 % H, 6,4 «/o N;
nalezeno:
43,S % C, 3,8 % H, 6,2 % N.
Příklad 3
Příprava O-m ethyl · S-j [ 4- (2-chlor-4-/trifluormethyl/f enoxy] feny 1 ] aminojthiokarbonátu
Roztok 4,2 g methoxykarbonylsulfenylcbloridu v 5 ml bezvodého methylenchloridu byl přidán během 20 minut k míchanému roztoku 8,6 g 4-[2-chlor-4--trifluormethyljfenoxy] anilinu v 50 ml téhož rozpouštědla, obsahujícímu 6,0 ml triethylaminu, přičemž teplota byla udržována pod 0 °C. Když bylo přidávání skončeno, byla mícháná směs ponechána, aby se ohřála na teplotu místnosti během. 1 hodiny. Rozpouštědlo bylo potom odstraněno za sníženého tlaku a odparek byl suspendován ve 180 ml etheru a promyt vodou. Odpaření suchého extraktu poskytlo
11,5 g hnědého oleje, který byl přečištěn chromatografií na silikagelu za použití etheru/petroletheru jako elučního činidla. Překrystalizováním byl získán žádaný produkt.
Výtěžek: 7,0 g T. t.: 71 až 72 °C.
Byly získány následující analytické výsledky:
vypočteno:
47.7 % C, 2,9 % H, 3,7 «/o N;
nalezeno:
48,2 % C, 3,0 % H, 3,8 % N.
Příklad 4
Příprava propyl-{4-[ 4- (2-chlor-4-/trifluormethyl/fenoxy] fenyl ]|-7-( 2,6-dif luorf enyl )-2-methyl-5,7-dioxo-3--hia-2,4,6--riazaheptanoátu
Roztok 2,4 g 2.6-difluorbenzóylisokyanátu v 10 ml bezvodého toluenu byl přidán za míchání k roztoku 5,2 g N-[[ (4-/2-chlor-4- < trif luormethyl > f enoxy/fenyl ] amino ] thio|-N-methylkarbamátu ve 40 ml téhož rozpouštědla a získaný roztok byl míchán při teplotě místnosti. Reakční směs byla potom zředěna 50 ml bezvodého petroletheru (t. v. 40 až 60 °C] a nechala se stát při teplotě —50 stupňů Celsia přes noc.
Získaná sraženina byla odfiltrována a promyta petroletherem. Po překrystalování ze směsi ether/petrolether byl získán čistý produkt ve formě bezbarvých krystalů.
Výtěžek: 5,8 g T. t.: 96 až 98 '°C.
Byly získány následující analytické výsledky:
vypočteno:
50,5 % C, 3,4 % H, 6,8 % N; _________ nalezeno:
51.2 % C, 3,7 % H, 6,6 % N.
Příklad 5
Příprava N-[[4--2-chlori4-<trifluormethyl>fenoxy/feny 1 ] - [ (/N-metha nsulfo ny 1 /amino ] thio ]-aminojkarbony 1-2,6-dif luorbenzamidu
Roztok 2,0 g 2,6-dinuorbenzoylisokyanátu v 10 ml etheru byl přidán rychle k míchanému roztoku 4,4 g N-{[ (/4-2-c hlor-4-<trif luormethyl > f enoxy/f enyl ] amino ] thioj-N-ethylmethansulfonamidu v 15 ml téhož rozpouštědla při teplotě místnosti. Po míchání po dobu 4 hodin bylo přidáno 10 ml petroletheru (t. v. 40 až 60 °C] a získaná sraženina produktu byla odfiltrována, promyta směsí ether/petrolether. Překrystalování tohoto materiálu ze směsi ether/petrolether poskytlo surový produkt ve formě bezbarvých krystalů.
Výtěžek: 5,8 g
T. t.: 149 až 151 °C.
Byly získány následující analytické výsledky: z vypočteno:
46.2 % C, 3,1 % H, 6,7 % N;
nalezeno:
46,7 % C, 3,0 % H, 6,7 % N.
Příklad 6
Příprava methyl-3- [ 4- (2-chlor-4-/trif luormethyl/-f enoxy] fenyl ] -6- (2,6-dif luorf enyl ] -4,6-dioxo----hia-3,3--liazcihex<anoéltLi
Roztok 2,0 g 2,6-diiluorbenzoylisokyanátu v 10 ml bezvodého toluenu byl přidán k míchanému roztoku 3,8 g O-methyl-S-j^-^-chlor-4-/trif lu ormethyl/f enoxy] fenyl ] -aminojthiokarbonátu v 30 ml téhož rozpouštědla. Směs byla míchána po dobu 3 hodin při teplotě místnosti. Směs byla pak zředěna stejným objemem petroletheru a ochlazena ledovou vodou. Po 1 hodině byla směs ochlazena na teplotu —70 °C po dobu 10 minut a získané krystaly byly odfiltrovány, promyty petroletherem a vysušeny. Překrystalování ' z petroletheru poskytlo 5,3 g požadovaného produktu o t. t. 108 až 109 °C.
Byly získány následující analytické výsledky:
vypočteno:
49,3 % C, 2,5 % H, 5,0 % N;
nalezeno:
49,5 % C, 2,5 % H, 4,9 % N.
Příklady 7 až 18
Způsoby analogickými způsobům, které jsou popsány v předchozích příkladech, byly připraveny další sloučeniny obecného vzorce I. Podrobnosti jsou udány v tabulce I.
Tabulka I
F ( ОУ-CO. NH.CO.N 'Ό I s F i
R
Příklad Ve vzorci nahoře Teplota tání číslo uvedeném R znamená °C
Elementární analýza % C H N
7 N(CH3)CC2CH3 96—100 vypočteno 48,9 2,9 7,1
nalezeno 49,0 3,0 6,9
8 N(CH3)CO2nC5Hli 69— 71 vypočteno 52,1 3,8 6,5
nalezeno 52,6 3,9 6,4
9 N (C2H5) CO2C2H5 82— 85 vypočteno 50,5 3,4 6,8
nalezeno 50,9 3,7 6,5
10 N(CC4H9)CO2CH3 82— 85 vypočteno 51,3 3,6 6,7
nalezeno 51,7 4,1 6,3
11 N(tC4H9)CO2C2H5 110—113 vypočteno 52,1 3,9 6,5
nalezeno 52,7 4,1 6,3
12 N(nC4H9)SO2CH3 142—144 vypočteno 47,9 3,5 6,5
nalezeno 47,6 3,4 6,2
13 CO2nC3H7 94— 95 vypočteno 51,0 3,1 4,8
nalezeno 53,1 3,6 4,5
14 CO2nC5H7 82— 83 vypočteno 52,6 3,6 4,5
nalezeno 53,1 3,6 4,5
15 N(nC4H9)CO2CH3 109—112 vypočteno 51,3 3,6 6,7
nalezeno 51,5 3,6 6,5
16 N(CC4H9)CO2tC4H9 80— 82 vypočteno 53,5 4,3 6,2
nalezeno 53,5 4,2 5,9
17 N(CH3CCO2ÍC3H7 95— 98 vypočteno 50,5 3,4 6,8
nalezeno 51,2 3,5 6,5
18 N(CH3jCO2tC4H9 122—124 vypočteno 51,3 3,6 6,5
nalezeno 51,4 3,5 6,2
intermediární sloučeniny obecného vzorce
II.
Detaily jsou udány v tabulce II:
Příklady 19 až 30
Způsoby analogickými způsobům popsaný m v příkladech 1 až 3, byly připraveny další
Tabulka II
Cl
Příklad Ve vzorci nahoře Teplota tání číslo uvedeném R znamená °C
Elementární analýza %
C Η N
19 N(CH3jCO2CH3 106— 109 vypočteno 47,2 3,4 6,9
nalezeno 47,5 3,7 6,8
20 N(CH3)CO2nC5H11 74— 76 vypočteno 51,9 4,8 6,1
nalezeno 51,9 5,2 6,0
21 N (C2H5 JCO2C2H5 76— 78 vypočteno 49,7 4,1 6,4
nalezeno 49,7 4,4 6,4
22 N(tC4H9)COžCH3 neizolováno
23 N(CCH9CCO2C2H5 neizolováno
24 N(nC4H9)SO2CH3 97— 98 vypočteno 46,1 4,3 6,0
nalezeno 46.2 4,4 5,9
25 CO2nC3H7 61— 62 vypočteno 50,3 3,7 3,5
nalezeno 50,7 3,7 3,5
26 CO22.C5H7 51— 55 vypočteno 52,6 4,4 3,2
nalezeno 52,8 4,3 3,1
27 N(nC4iH9)CO2CH3 neizolováno
28 N(CC4H9)CO2tC4H9 neizolováno
29 N(CH3CCO2iC3H7 neizolováno
30 N(CH3jCO2tC4H9 neizolováno
Příklad 31
Insekticidní účinnost
Insekticidní účinnost sloučenin podle vynálezu byla stanovena následujícími testy používajícími škůdce druhů Spodoptera littoralis (S. l.j a Aedes aegypti (A. e.j. .
Způsoby zkoušení použité pro každý z těchto druhů jsou uvedeny níže. V každém případě byly provedeny zkoušky za normálních podmínek (23 °C + 2 ' -C; proměnlivé světlo a vlhkost).
V každém stanovení dávky LCso (dávka účinného materiálu potřebná k usmrcení poloviny hodnoceného druhu) pro sloučeninu byla tato dávka vypočtena z čísel úmrtnosti a porovnána s příslušnou LCso standardního insekticidu, totiž ethylparathionu. Výsledky jsou vyjádřeny jako indexy toxicity takto:
index toxicity =
LCso (parathionu) _____
LCso (zkoušené sloučeniny)
X 100 a jsou uvedeny v tabulce III níže.
(i) Spodoptera littoralis
Roztoky nebo suspenze sloučeniny byly připraveny v rozmezí koncentrací v 10% směsi aceton/voda obsahující 0,025 % Tritonu X100 („Triton“ je registrovaná obchodní značka). Tyto roztoky byly rozprášeny za použití logaritmického rozprašovacího zařízení na Petriho misky obsahující nutriční dietu, na které byly pěstovány larvy Spodop tera littoralis. Po zaschnutí rozprášeného poprašku byla každá miska infikována deseti larvami druhého instaru. Sedm dní po rozprášení byla vyhodnocena úmrtnost.
(ii) Aedes aegypti
V acetonu bylo připraveno několik různých koncentrací zkoušené látky. 100 mikrolitrů bylo přidáno ke 100 ml vodovodní vody a aceton se nechal odpařit. 10 larev častého čtvrtého· instaru bylo umístěno ve mrtnosti, když všechny larvy se buď zakuk lily a vyvinuly se v dospělé jedince nebo u· hynuly.
zkoušeném roztoku; po 48 hodinách přeživší larvy byly krmeny peletami živočišné výživy a bylo stanoveno konečné procento úTabulka III
Insekticidní aktivita
Sloučenina z příkladu S. 1. A. a.
číslo
4 2 900 600
5 3 900 850
6 1100 190
7 4100 990
8 4 000 860
9 4100 680
10 3 700 630
11 2 400 650
12 3 900 800
13 2 000 310
14 2100 120
15 5 800 740
16 7 300 820
17 4 200 930
18 3 400 850
Příklad 32
Akaracidní účinnost
Tabulka IV
Akaracidní účinnost
Ploché mlsky byly infikovány 30 až 60 larvami roztoče Tetranicus urticae a byly na ně rozprášeny různé dávky roztoků zkoušených sloučenin stejně jako v testu podle odstavce e) příkladu 31. Po zaschnutí byly misky udržovány při konstantní teplotě po dobu 12 dní, načež byla stanovena úmrtnost a byly vypočteny hodnoty LCso. Zkoušena byla i komerční sloučenina N-(2,6-difluorbenzoyl ] -N‘- (4-chlorf enyl jmočovina, popsaná v břit. pat. spise č. 1 324 293. Výsledky ukazují, že sloučeniny podle vynálezu vykazují podstatně vyšší účinnost než tato komerční sloučenina.
Sloučenina z příkladu číslo LCso (°/o účinné složky v rozprášeném prostředku
4 0,00027
5 0,00020
6 0,0010
7 0,00018
8 0,00017
9 0,00027
10 0,00022
11 0,00032
12 0,00015
13 0,0030
14 0,00073
15 0,00016
16 0,00014
17 0,000096
18 0,00014
Srovnávací
sloučenina >0,1 %

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Insekticidní a akaricidní prostředek obsahující účinnou látku a nosič, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I kde
    R představuje skupinu vzorce —CO2R1 nebo —NR2R3, v němž R1 představuje alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
    R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
    R3 znamená skupinu vzorce —CO2R4 nebo —SO2R4, v němž R4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
  2. 2. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje skupinu vzorce —NR2R3, v němž R2 a R3 mají význam uvedený v bodě 1.
  3. 3. Insekticidní a akaricidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje skupinu vzorce —NR2CO2R4, v němž R2 a R4 mají význam uvedený v bodě 2.
  4. 4. Způsob výroby účinné látky pro insekticidní prostředek a akaricidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se ne- chá reagovat sloučenina obecného vzorce II kde
    R má význam uvedený v bodě 1, se sloučeninou vzorce III
CS855921A 1984-08-17 1985-08-15 Insecticide and acaricide method of its efficient substance production CS249547B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848420930A GB8420930D0 (en) 1984-08-17 1984-08-17 Pesticidal benzoylurea compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS249547B2 true CS249547B2 (en) 1987-03-12

Family

ID=10565474

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS855921A CS249547B2 (en) 1984-08-17 1985-08-15 Insecticide and acaricide method of its efficient substance production

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0171853B1 (cs)
JP (1) JPH0623174B2 (cs)
KR (1) KR940000815B1 (cs)
AT (1) ATE41657T1 (cs)
AU (1) AU575672B2 (cs)
BR (1) BR8503877A (cs)
CS (1) CS249547B2 (cs)
DD (1) DD235996A5 (cs)
DE (1) DE3568983D1 (cs)
DK (1) DK165592C (cs)
EG (1) EG19382A (cs)
ES (1) ES8604867A1 (cs)
GB (1) GB8420930D0 (cs)
GR (1) GR851992B (cs)
HU (1) HU195186B (cs)
IL (1) IL76103A0 (cs)
IN (1) IN163630B (cs)
MW (1) MW2385A1 (cs)
NZ (1) NZ213110A (cs)
OA (1) OA08083A (cs)
PH (1) PH21460A (cs)
PL (1) PL147676B1 (cs)
SU (1) SU1402254A3 (cs)
TR (1) TR22856A (cs)
ZA (1) ZA856186B (cs)
ZM (1) ZM5585A1 (cs)
ZW (1) ZW12985A1 (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2181125A (en) * 1985-10-04 1987-04-15 Shell Int Research Pesticidal benzoylurea compounds
GB8523606D0 (en) * 1985-09-25 1985-10-30 Shell Int Research Pesticidal benzoylurea compounds
NZ221964A (en) * 1986-10-03 1990-03-27 Ishihara Sangyo Kaisha Benzoylurea compounds and insecticidal compositions
KR100986914B1 (ko) * 2003-09-23 2010-10-08 엘지전자 주식회사 이동 통신 단말기 및 그의 메시지 문장 표시 방법

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE55436B1 (en) * 1982-09-16 1990-09-12 Shell Int Research Pesticidal benzoylurea compounds
CA1339745C (en) * 1984-04-10 1998-03-17 Martin Anderson Pesticidal benzoylurea compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DD235996A5 (de) 1986-05-28
DE3568983D1 (de) 1989-04-27
AU575672B2 (en) 1988-08-04
TR22856A (tr) 1988-09-13
NZ213110A (en) 1988-10-28
HUT40620A (en) 1987-01-28
OA08083A (en) 1987-03-31
KR860001786A (ko) 1986-03-22
IL76103A0 (en) 1985-12-31
GR851992B (cs) 1985-12-17
PL147676B1 (en) 1989-07-31
SU1402254A3 (ru) 1988-06-07
ES8604867A1 (es) 1986-03-01
ATE41657T1 (de) 1989-04-15
AU4622985A (en) 1986-02-20
EP0171853B1 (en) 1989-03-22
ZA856186B (en) 1986-04-30
HU195186B (en) 1988-04-28
JPH0623174B2 (ja) 1994-03-30
ZW12985A1 (en) 1985-11-06
GB8420930D0 (en) 1984-09-19
DK165592B (da) 1992-12-21
ES546153A0 (es) 1986-03-01
KR940000815B1 (ko) 1994-02-02
EP0171853A3 (en) 1986-12-03
PL254998A1 (en) 1987-02-09
ZM5585A1 (en) 1986-01-23
PH21460A (en) 1987-10-28
MW2385A1 (en) 1986-09-10
DK372285A (da) 1986-02-18
JPS6163649A (ja) 1986-04-01
BR8503877A (pt) 1986-05-27
EG19382A (en) 1995-01-31
IN163630B (cs) 1988-10-22
EP0171853A2 (en) 1986-02-19
DK372285D0 (da) 1985-08-15
DK165592C (da) 1993-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR940000813B1 (ko) 벤조일 우레아화합물의 제조방법
HU190702B (en) Herbicide and plant growth regulating compositions containing n-/phenyl-sulphonyl/-n&#39;-pyrimidinyl-and-triazinyl-carbamide derivatives further process for preparing the active substances
US6124243A (en) Method of controlling graminaceous weeds
US4672139A (en) Benzoylurea compounds
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
CS216223B2 (en) Insecticide means and method of making the same
CS249547B2 (en) Insecticide and acaricide method of its efficient substance production
US5534482A (en) Herbicidal imidazo[1,2-a]pyridin-3-ylsulfonylurea
CS231991B2 (en) Herbceous agent and manufacturing process of active substances
KR940008920B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
KR910006764B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
CS251779B2 (en) Herbicide and method of its efficient substance production
HU188735B (en) Fungicide compositions containing n-sulphenylated buiret derivatives process for preparing the compounds
EP0184256B1 (en) Diphenyl ether herbicides
US4497822A (en) Insecticidal N-benzoyl-N&#39;-phenyl-N&#39;-(R-thio)ureas
US4873327A (en) Pesticidal benzoylurea compounds
EP0375069B1 (en) Benzamide compounds, their preparation and their use as pesticides
JPS6121552B2 (cs)
US3690862A (en) 2,2,5,5-tetrakis(polyhalomethyl)-4-oxazolidinone herbicides
GB2181125A (en) Pesticidal benzoylurea compounds
JPH02256661A (ja) ベンゾイルチオ尿素化合物
JPH0377184B2 (cs)