FI84601C - Nya pesticidala n-substituerade heterocykliska nitrometylenfoereningar. - Google Patents

Nya pesticidala n-substituerade heterocykliska nitrometylenfoereningar. Download PDF

Info

Publication number
FI84601C
FI84601C FI843332A FI843332A FI84601C FI 84601 C FI84601 C FI 84601C FI 843332 A FI843332 A FI 843332A FI 843332 A FI843332 A FI 843332A FI 84601 C FI84601 C FI 84601C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
compound
compounds
sodium
composition
mixture
Prior art date
Application number
FI843332A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI843332A0 (fi
FI843332A (fi
FI84601B (fi
Inventor
Martin Harris
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of FI843332A0 publication Critical patent/FI843332A0/fi
Publication of FI843332A publication Critical patent/FI843332A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI84601B publication Critical patent/FI84601B/fi
Publication of FI84601C publication Critical patent/FI84601C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
    • C07D279/06—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D281/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D281/02—Seven-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6544—Six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

84601
Uusia, tuhohyönteisiä torjuvia N-substituoituja heterosyk-lisiä nitrometyleeniyhdisteitä Tämä keksintö koskee uusia N-substituoituja hetero-5 syklisiä nitrometyleeniyhdisteitä, menetelmää niiden valmistamiseksi sekä menetelmää tuhohyönteisten torjumiseksi.
Heterosyklisten nitrometyleeniyhdisteiden tiedetään omaavan huomattavan mielenkiintoisen hyönteisiä tuhoavan vaikutuksen - kts. esimerkiksi GB-patenttijulkaisu 10 1 513 951, jossa esimerkkinä esitetään erityisesti seuraa- va yhdiste ^N^CH-NO, (A)
15 H
Tähän asti yhdisteen A ja sen analogien N-substituoituja johdannaisia on syntetisoitu muodostamalla hetero-20 syklisen yhdisteen A tai sen analogien johdannaisia - kts. esimerkiksi GB-patentti julkaisu 1 513 951, sivu 5, rivit 55 - 61. Kuitenkin yritettäessä syntetisoida tiettyjä N-asyylijohdannaisia asyloimalla suoraan yhdistettä A ja sen analogeja, ei onnistuttu saamaan haluttuja johdannaisia. 25 Lisäksi yhdisteen A synteesiin sisältyi vaarallisten välituotteiden käyttö, ja siten oli toivottavaa löytää tapa valmistaa N-asyylijohdannaisia välttämällä yhdisteen A valmistaminen.
US-patenttijulkaisussa 4 052 388 kuvataan 3-asetyy-30 litetrahydro-2-(nitrometyleeni)-2H-l,3-tiatsiini ja sen käyttö hyönteisiä torjuvana aineena sekä menetelmä sen valmistamiseksi, jolloin l-nitro-l-(tetrahydro-2H-l,3-triatsin-2-ylideeni)-2-pentanoni ja natriumhydridi saatetaan reagoimaan yhdessä asetyylikloridin kanssa.
2 84601 US-patenttijulkaisussa 4 052 388 esitetään, että siinä kuvatuilla yhdisteillä saattaisi olla "merkitystä" mm. Spodoptera littoralis-tuhohyönteistä (egyptiläinen puuvillan lehtimato) vastaan. Aktiivisuuden esitetään ole-5 van testattu kuitenkin ainoastaan huonekärpästä, viljassa esiintyvää matoa, moskiittoa, herneen lehtitäitä ja Tetra-nychus bimaculatus-hyönteistä (two-spotted spider mite) vastaan. Minkäänlaisia varsinaisia tuloksia aktiivisuudesta Spodoptera littoralis'ta vastaan ei ole annettu. Lisäk-10 si US-patenttijulkaisussa 4 052 388 esitetään, että siinä esitettyjen yhdisteiden on havaittu olevan inaktiivisia tai vain hiukan aktiivisia moskiiton toukkia vastaan, kun ne olivat taas erittäin aktiivisia muita hyönteislajeja vastaan.
15 GB-patenttijulkaisussa 1 513 951 esitetyillä yhdis teillä kuvataan olevan käyttökelpoista hyönteisten vastaista aktiivisuutta niiden ollessa erityisen merkittäviä mm. Spodoptera-sukua, kuten Spodoptera littoralis'ta vastaan. Tässä julkaisussa ei kuitenkaan anneta varsinaisia 20 tuloksia ko. yhdisteiden tehokkuudesta tätä lajia vastaan.
Lisäksi GB-patenttijulkaisussa 1 513 951 esitetään, että on suoritettu kokeita, jotka osoittavat, että ko. julkaisussa esitetyt yhdisteet ovat vähän tai eivät ollenkaan myrkyllisiä moskiiton toukille. Julkaisussa esite-25 tään, että yhdisteiden IA - 13, 59 - 122 ja 131A - 133 havaittiin olevan inaktiivisia tai vain vähän aktiivisia moskiiton toukkia vastaan.
Nyt on löydetty uusi menetelmä yhdisteen A ja sen analogien N-substituoitujen johdannaisten valmistamiseksi, 30 jossa menetelmässä vältytään tarpeelta käyttää heterosyk-listä välituotetta A. Samoin kuin tunnettuja yhdisteitä valmistettaessa, tällä uudella menetelmällä saadaan joukko hyönteisiä tuhoavan vaikutuksen omaavia uusia yhdisteitä, jotka muodostavat tämän keksinnön kohteen.
3 84601
Sen mukaisesti tämän keksinnön kohteena ovat N-substituoidut heterosykliset nitrometyleeniyhdisteet, joiden yleiskaava on 5 ^'S\ (CH,), C=CH-NO, (I) \ /
^ N I
R
10 jossa R on bentsoyyli, fenyylisulfonyyli, halogeenifenyy-lisulfonyyli, dialkyylioksitiofosfori, dialkyylikarbamoyy-li tai dialkyyliaminosulfonyyli, joiden jokaisessa alkyy-lissä on 1 - 4 hiiliatomia.
On ilmeisen selvää, että kaavan I mukaiset yhdis-15 teet voivat esiintyä erilaisina geometrisina isomeerimuo-toina. Keksinnön piiriin sisältyvät yksityiset isomeerit ja sellaisten isomeerien seokset.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa uudella menetelmällä, jolle on tunnusomaista, että N-subs-20 tituoitu-S-substituoitu-aminotioli, jonka yleiskaava on
Hai i R-NH-(CH2)3-S-OCH-N02 (II) 25 jossa R:llä on edellä määritellyt merkitykset ja Hai on halogeeniatomi, saatetaan reagoimaan emäksen kanssa, ensisijaisesti emäksen kanssa, joka valitaan ryhmästä alkali-metalli-tai maa-alkalimetallihydridi tai -alkoksidi tai alkalimetalliamidi, inertin liuottimen läsnäollessa. Sopi-30 via tässä menetelmässä käytettäviä emäksiä ovat natrium-tai kaliumhydridi, natrium- tai kaliumalkoksidi, joiden alkyyliryhmässä on 1-8 hiiliatomia ja joka on ensisijaisesti haaurautunut, esim. tertiäärinen alkyyliryhmä, ja natrium-, kalium- tai litiumamidit tai -dialkyyliamidit 4 84601 (joiden kussakin alkyyliryhmässä on 1 - 8 hiiliatomia), esim. natriumamidi ja natriumdi-isopropyyliamidi.
Käyttökelpoinen voi olla mikä tahansa sopiva liuotin, esimerkiksi tertiääriset alkoholit, esim. tertiääri-5 nen butanoli; eetterit, esim. dietyylieetteri, tetrahydro-furaani ja dimetoksietaani; ketonit, esim. asetoni; typpipitoiset liuottimet, esim. dimetyyliformamidi; hiilivedyt, esim. bentseeni, ksyleeni ja tolueeni; ja rikkipitoiset liuottimet, esim. dimetyylisulfoksidi.
10 Reaktio voi tapahtua huoneen lämpötilassa, mutta yleensä se voi tapahtua lämpötilojen ollessa välillä -30 -+50 °C, sopivasti välillä -20 - +30 °C.
Reagenssien moolisuhteilla ei ole merkitystä, esimerkiksi emäksen ja aminotiolin moolisuhde voi olla ra-15 joissa 1:2 - 2:1, mutta yleisesti on suositeltavaa, että emäksistä reagenssia on läsnä ylimäärin; esim. ensisijaisesti moolisuhde on rajoissa 1:1 - 2:1.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävät kaavan II mukaiset N-substituoitu-S-substituoitu-aminotioli-20 lähtöaineet ovat uusia yhdisteitä. Niitä voidaan valmistaa menetelmällä, jossa aminotioli, jonka yleiskaava on
SH
(CH2)3 (III)
25 N-R
jossa R:llä on edellä määritellyt merkitykset, saatetaan reagoimaan halogeeninitroetyleenin kanssa, jonka yleiskaava on 30
Hai \ C=CH-N0, (IV) /
Hai 5 84601
Jossa Hal on halogeeniatomi, emäksen läsnäollessa, ensisijaisesti heikomman emäksen kanssa kuin se, jota on käytetty valmistettaessa kaavan I mukaista heterosyklistä yhdistettä, esimerkiksi alkali- tai maa-alkalimetallin tai am-5 moniakin hydroksidin, karbonaatin, vetykarbonaatin tai asetaatin kanssa, inertin liuottimen läsnäollessa. Tarkoituksenmukainen emäs on alkalimetallihydroksidi, kuten natrium- tai kaliumhydroksidi. Inertti liuotin voi olla mikä tahansa edellä esitetyistä liuottimista.
10 Tavallisesti on suositeltavaa, että kaavan II mu kainen aminotioli eristetään ennen kuin se altistetaan emäksen vaikutukselle heterosyklisen yhdisteen I muodostamiseksi. Välituotteen II eristäminen ei kuitenkaan ole oleellista, ja heterosyklistä yhdistettä voidaan valmistaa 15 suoraan välituotetta II eristämättä antamalla aminotiolin III reagoida halogeeninitroetyleenin IV kanssa emäksen läsnäollessa.
Kaavan III mukaisia aminotioliyhdisteitä voidaan valmistaa N-asyloimalla vastaava substituoimaton aminotio-20 li.
Kuten edellä on mainittu, keksinnön mukaiset N-substituoidut heterosykliset nitrometyleeniyhdisteet ovat mielenkiintoisia tuholaismyrkkyinä, erityisesti tuhohyönteisiä vastaan. Ne vaikuttavat sellaisia tuholaisia vas-25 taan, kuten perhosen toukkiin tai hyönteisten toukka-as teisiin, esimerkiksi lajeihin Spodoptera ja Heliothis, ja erityisen käyttökelpoisia ne ovat riisilaihoissa esiintyviä tuholaisia vastaan. Yhdisteet ovat myös hyväksyttävän stabiileja valoa ja hapettumista vastaan.
30 Sen mukaisesti keksinnön piiriin sisältyy tuhohyön teisiä torjuva koostumus, joka sisältää kaavan I mukaista N-substituoitua heterosyklistä nitrometyleeniyhdistettä yhdessä kantajan kanssa.
Sellainen koostumus voi sisältää yhtä yhdistettä 35 tai usean keksinnön mukaisen yhdisteen seosta. Huomioita- 6 84601 vaa on myös, että erilaisilla isomeereillä tai isomeerien seoksilla voi olla erilaisia vaikutustasoja tai -spektrejä ja täten sellaiset koostumukset voivat sisältää yksilöllisiä isomeerejä tai isomeerien seoksia.
5 Keksinnön piiriin sisältyy edelleen menetelmä tuho laisten torjumiseksi niiden olinpaikassa, erityisesti tuhohyönteisten torjumiseksi loistartuntapaikassa tai paikassa, joka on altis sellaisten tuholaisten tartunnalle, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että niiden olinpaik-10 kaan levitetään tuhohyönteisiä torjuva määrä tämän keksinnön mukaista yhdistettä tai koostumusta.
Keksinnön mukaisessa koostumuksessa kantaja on mikä tahansa aine, jonka kanssa aktiivinen aineosa formuloidaan levittämisen helpottamiseksi käsiteltävään paikkaan, joka 15 voi olla esimerkiksi kasvi, siemen tai maaperä, tai helpottamaan varastointia, kuljetusta tai käsittelyä. Kantaja voi olla kiinteä tai nestemäinen aine, mm. esimerkiksi aine, joka normaalisti on kaasumainen, mutta joka on puristettu nesteen muotoon, ja käyttökelpoisia voivat olla mit-20 kä tahansa kantajat, joita normaalista on käytetty tuhohyönteisiä torjuvia koostumuksia formuloitaessa. Ensisijaisesti keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät 0,5 -95 paino-% aktiivista aineosaa.
Sopivia kiinteitä kantajia ovat luonnosta saatavat 25 ja synteettiset savimaat ja silikaatit, esimerkiksi luonnon piidioksidit, kuten piimaat; magnesiumsilikaatit, esimerkiksi talkit; magnesiumaluminiumsilikaatit, esimerkiksi attapulgiitit ja vermikuliitit; aluminiumsilikaatit, esimerkiksi kaoliniitit, montmorilloniitit ja kiilteet; kal-30 siumkarbonaatti; kalsiumsulfaatti; ammoniumsulfaatti; synteettiset hydratut piidioksidit ja synteettiset kalsium-tai aluminiumsilikaatit; alkuaineet, esimerkiksi hiili ja rikki; luonnon hartsit ja synteettiset hartsit, esimerkiksi kumaronihartsit, polyvinyylikloridi ja styreenipolymee-35 rit ja -sekapolymeerit; kiinteät polykloorifenolit; bitu- 84601 7 mi; vahat; ja kiinteät lannoitteet, esimerkiksi superfos-faatit.
Sopivia nestemäisiä kantajia ovat vesi; alkoholit, esimerkiksi isopropanoli ja glykolit; ketonit, esimerkiksi 5 asetoni, metyylietyyliketoni, metyyli-isobutyyliketöni ja sykloheksanoni; eetterit; aromaattiset tai aralifaattiset hiilivedyt, esimerkiksi bentseeni, tolueeni ja ksyleeni; petrolifraktiot, esimerkiksi kerosiini ja kevyet mineraaliöljyt; klooratut hiilivedyt, esimerkiksi hiilitetraklo-10 ridi, perkloorietyleeni ja trikloorietaani. Sopivia ovat usein erilaisten nesteiden seokset.
Maanviljelyskoostumuksia formuloidaan ja kuljetetaan usein konsentroidussa muodossa, jonka käyttäjä sitten laimentaa ennen levitystä. Pienten kantajamäärien, jona on 15 pinta-aktiivinen aine, läsnäolo helpottaa tätä laimennus-menettelyä. Täten ensisijaisesti ainakin yksi keksinnön mukaisen koostumuksen kantaja on pinta-aktiivinen aine. Koostumus voi esimerkiksi sisältää ainakin kahta kantajaa, joista ainakin yksi on pinta-aktiivinen aine.
20 Pinta-aktiivinen aine voi olla emulgointiaine, dis- pergointiaine tai kostutusaine; se voi olla ioniton tai ioninen. Esimerkkejä sopivista pinta-aktiivisista aineista ovat polyakryylihappojen ja ligniinisulfonihappojen natrium- tai kalsiumsuolat; rasvahappojen tai alifaattisten 25 amiinien tai amidien, joiden molekyylissä on ainakin 12 hiiliatomia, kondensaatiotuote etyleenioksidin ja/tai pro-pyleenioksidin kanssa; glyseriinin, sorbitaanin, sakkaroosin tai pentaerytritolin rasvahappoesterit; näiden konden-saatit etyleenioksidin ja/tai propyleenioksidin kanssa; 30 rasva-alkoholin tai alkyylifenolien, esimerkiksi p-oktyy- lifenolin tai p-oktyylikresolin kanssa; näiden kondensaa-tiotuotteiden sulfaatit tai sulfonaatit; rikkihappo- tai sulfonihappoesterien, joiden molekyylissä on ainakin 10 hiiliatomia, alkali- tai maa-alkalimetallisuolat, esimer-35 kiksi natriumlauryylisulfaatti, natrium-sek-alkyylisulfaa- 84601 8 tit, sulfonoidun risiiniöljyn natriumsuolat ja natriumal-kyyliaryylisulfonaatit, kuten dodekyylibentseenisulfonaat-ti; ja etyleenioksidin polymeerit ja etyleenioksidin ja propyleenioksidin sekapolymeerit.
5 Keksinnön mukainen koostumus voi esimerkiksi olla formuloitu kostuvaksi jauheeksi, pölytteeksi, rakeiksi, liuokseksi, emulgoituvaksi konsentraatiksi, emulsioksi, suspensiokonsentraatiksi tai aerosoliksi. Koostumus voi olla ominaisuuksiltaan kontrolloidusti vapautuva.
10 Kostuvat jauheet sisältävät tavallisesti 25, 50 tai 75 % aktiivista aineosaa ja ne voivat sisältää inertin kiinteän aineen lisäksi 3-10 paino-% dispergointiainetta ja tarvittaessa 0-10 paino-% stabilointiainetta, tunkeutumista edistävää ainetta ja/tai tartuttavaa ainetta. Pö-15 lyte on tavallisesti formuloitu pölytekonsentraatiksi, jonka koostumus on samanlainen kuin kostuvan jauheen, mutta ilman dispergointiainetta, ja joka laimennetaan kentällä edelleen kiinteällä kantajalla koostumuksen saamiseksi, joka sisältää tavallisesti 0,5 - 10 paino-% aktiivista ai-20 neosaa.
Rakeiden koko on tavallisesti rajoissa 10 - 100 BS-mesh'iä (1,676 - 0,152 mm) ja niitä voidaan valmistaa agg-lomerointi- tai impregnointimenetelmin. Yleensä rakeet sisältävät 0,5 - 75 paino-% aktiivista aineosaa ja 0 - 10 25 paino-% lisäaineita, kuten stabilisaattoreita, pinta-ak- tiivisia aineita, hitaan vapautumisen modifiointiaineita ja sideaineita.
Emulgoituvat konsentraatit sisältävät tavallisesti liuottimen lisäksi ja tarvittaessa lisäliuotinta, 10 - 50 30 paino/tilavuus-% aktiivisia aineosia, 2-20 paino/tila- vuus-% emulgaattoria ja 0,20 paino/tilavuus-% muita lisäaineita, esimerkiksi stabilisaattoria, tunkeutumista edistävää ainetta ja/tai korroosioinhibiittoria. Suspensiokon-sentraatti on pysyvä, laskehtimaton, juokseva tuote ja 35 sisältää tavallisesti 10 - 75 paino-% aktiivista aineosaa, 84601 9 0,5 - 15 paino-% dispergointiainetta, 0,1 - 10 paino-% suspendolntlainetta, esimerkiksi suojaavaa kolloidia ja/-tai tiksotrooppista ainetta, ja 0 - 10 paino-% muita lisäaineita, mukaan lukien esimerkiksi vaahdon muodostumista 5 estävä aine, korroosioinhibiittori, stabilisaattori, tun keutumista edistävä aine ja/tai tartuttava aine, ja dis-pergointiaineena vettä tai orgaanista nestettä, johon aktiivinen aineosa pääasiallisesti ei liukene; tiettyjä orgaanisia lisäaineita ja/tai epäorgaanisia suoloja on voitu 10 liuottaa dispergointiaineeseen edistämään laskehtimisen estämistä tai veden jäätymisen estämiseksi.
Tämän keksinnön piiriin sisältyvät myös vesidisper-siot ja -emulsiot, jotka on muodostettu laimentamalla keksinnön mukaista kostuvaa jauhetta tai emulgoituvaa kon-15 sentraattia vedellä. Sellaiset dispersiot ja emulsiot voivat olla vesi-öljyssä-tyyppiä tai öljy-vedessä-tyyppiä ja ne voivat olla konsistenssiltaan paksun "majoneesin" kaltaisia.
Keksinnön mukainen koostumus voi sisältää myös mui-20 ta aineosia, esimerkiksi yhtä tai useampaa muuta yhdistettä, jolla on tuhohyönteisiä torjuvia ominaisuuksia. Koostumukseen voidaan sisällyttää muita hyönteisiä tuhoavia yhdisteitä, erityisesti sellaisia yhdisteitä, joilla on erilainen vaikutustapa tai -spektri.
25 Keksinnön mukaisten yhdisteiden ja koostumusten lämpöstabiilisuutta voidaan parantaa lisäämällä stabiloivia määriä, tavallisesti 10 - 100 paino-% yhdisteestä laskien, tiettyjä orgaanisia typpiyhdisteitä, kuten ureaa, dialkyyliureoita, tioureaa tai guanidiinisuoloja tai heik-30 kojen happojen alkalimetallisuoloja, kuten vetykarbonaat-teja, asetaatteja tai bentsoaatteja.
Keksintöä valaistaan edelleen seuraavilla esimerkeillä.
84601 10
Esimerkki 1 N-bentsoyyli-2-nitrometyleeni-2H-l,3-tiatsiinin valmistus
Seokseen, jossa oli N-bentsoyyli-3-aminopropaani-5 tiolia (780 mg) metanolissa (12 ml) 0 °C:ssa typen suojaamana, lisättiin tiputtamalla liuos, jossa oli natriumhydr-oksidia (160 mg) metanolissa (6 ml). Tämä seos lisättiin sitten tiputtamalla 0 °C:ssa typen suojaamana 20 minuutin kuluessa seokseen, jossa oli 1,l-dikloori-2-nitroeteeniä 10 (1,2 g) metanolissa (20 ml). Reaktioseos kaadettiin
NaClrlla kyllästettyyn 2-%:iseen HCl-liuokseen ja uutettiin metyleenikloridilla. Tuote puhdistettiin käyttäen silikageelikolonnia. Saanto 252 mg.
Analyysi; laskettu: C 47,9 H4,3 N 9,3 % 15 saatu: C 48,3 H 4,3 N 9,3 %.
Seokseen, jossa oli N-bentsoyyli-S-(l-kloori-2-nit-roetenyyli)-3-aminopropaanitiolia (233 mg) t-butanolissa (10 ml) typen suojaamana, lisättiin tiputtamalla huoneen lämpötilassa 5 minuutin kuluessa liuos, jossa oli kalium-20 t-butoksidia (100 mg) t-butanolissa (3 ml). 40 minuutin kuluttua reaktioseos kaadettiin NaCl:lla kyllästettyyn 2-%:iseen HCl-liuokseen ja uutettiin metyleenikloridilla. Tuote puhdistettiin silikageelikolonnissa. Saanto 60 mg; sp. 90 - 92 °C.
25 Analyysi; laskettu: C 54,5 N 4,5 N 10,6% saatu: C 53,8 H 5,2 N 10,1 %.
Esimerkki 2 A
N-fenyylisulfonyyli-2-nitrometyleeni-2H-l,3- tiatsiinin valmistus 30 3-aminopropaanitiolin hydrokloridisuolan (5 g) joukkoon lisättiin natriummetoksidia (Na 1 g; metanolia 25 ml) ja seoksen annettiin jäähtyä. Liuotin poistettiin. Tuotteen joukkoon lisättiin metyleenikloridia (60 ml) ja trietyyliamiinia (6 g) ja seokseen lisättiin tiputtamalla 35 0 °C:ssa 30 minuutin kuluessa liuos, jossa oli fenyylisul- ^ 84601 fonyylikloridia (7 g) metyleenikloridissa (40 ml). Seoksen oltua 20 minuuttia huoneen lämpötilassa tuote pestiin 2-%:isella HClrlla ja trituroitiin dietyylieetterin kanssa. Saanto 6,2 g disulfidia, bis(N-fenyylisulfonyyli-3-5 aminopropyyli)-disulfidia.
Disulfidia (3,1 g) käsiteltiin trifenyylifosfiinin (2,5 g) ja veden (2,5 g), metanolin (50 ml) ja 10 pisaran kanssa 10-%:ista HCl:a ja kiehutettiin 11 tuntia. Suurin osa liuottimesta poistettiin ja saatu tuote liuotettiin 10 metyleenikloridiin ja pestiin vedellä. Tuote puhdistettiin silikageelikolonnissa. N-fenyylisulfonyyli-3-aminopropaa-nitiolin saanto oli 1,6 g.
Analyysi; laskettu: C 46,8 H 5,6 N 6,1% saatu: C 46,8 H 5,8 N 5,9%.
15 Seokseen, jossa oli N-fenyylisulfonyyli-3-aminopro- paanitiolia (231 mg) metanolissa (5 ml), lisättiin 5 minuutin kuluessa natriumhydroksidia (80 mg) metanolissa (3 ml) ja tämä seos lisättiin sitten tiputtamalla 20 minuutin kuluessa seokseen, jossa oli 1,l-dikloori-2-nitroeteeniä 20 (284 mg) metanolissa (6 ml) 0 °C:ssa. Reaktioseosta pidet tiin 0 °C:ssa 30 minuuttia ja kaadettiin sitten NaCl:lla kyllästettyyn 2-%:iseen HCl:iin ja uutettiin metyleeniklo-ridilla. Tuote puhdistettiin silikageelikolonnissa. Saanto 93 mg; sp. 105 - 106 °C.
25 Analyysi; laskettu: C 39,2 H 3,9 N 8,3 % saatu: C 39,6 N3,8 N 8,2%.
Seokseen, jossa oli N-fenyylisulfonyyli-S-(1-kloo-ri-2-nitroetenyyli)-3-aminopropaanitiolia (100 mg) t-buta-nolissa (5 ml), lisättiin 6 minuutin kuluessa liuos, jossa 30 oli kalium-t-butoksidia (35 mg) t-butanolissa (2 ml).
Reaktioseoksen oltua 20 minuuttia huoneen lämpötilassa se kaadettiin NaCl:lla kyllästettyyn 2-%:iseen HCl:iin ja uutettiin sitten metyleenikloridilla. Tuote puhdistettiin silikageelikolonnissa. Saanto 54 mg; sp. 107 °C.
35 Analyysi; laskettu: C 44,0 H 4,0 N 9,2% saatu: C 44,0 H 4,0 N 9,3%.
12 84601
Esimerkki 2 B
N-fenyylisulfonyyli-2-nitrometyleeni-2H-l,3-tiatsiinin valmistus eristämättä N-substituoitu-S-substituoitu-aminotiolia 5 Seokseen, jossa oli N-fenyylisulfonyyli-3-aminopro- paanitiolia (231 mg) t-butanolissa (5 ml), lisättiin tiputtamalla 10 minuutin kuluessa typen suojaamana kalium-t-butoksidia (224 mg). Tämä seos lisättiin sitten tiputtamalla 20 minuutin kuluessa typen suojaamana 1,1-dikloori- 10 eteenin (300 mg) joukkoon. Reaktioseoksen oltua 20 minuuttia huoneen lämpötilassa se kaadettiin NaCl:lla kyllästettyyn 2-%:iseen HCl:iin ja uutettiin metyleenikloridilla. Tuote puhdistettiin silikageelikolonnissa käyttämällä elu-enttina metyleenikloridia. Saanto 31 mg; sp. 106 - 107 °C.
15 Analyysi; laskettu: C 44,0 H 4,0 N 9,3% saatu: C 43,9 H 4,0 N 9,2%.
Esimerkki 3 N-(dietoksitiofosfori)-2-nitrometyleeni-2H-l,3-tiatsiinin valmistus 20 Seokseen, jossa oli N-(dietoksitiofosfori)-S-(l- kloori-2-nitroetenyyli)-3-aminopropaanitiolia (180 mg) t-butanolissa (10 ml), lisättiin tiputtamalla 5 minuutin kuluessa liuos, jossa oli kalium-t-butoksidia (65 mg) t-butanolissa (4 ml). Reaktioseoksen oltua 30 minuuttia 25 huoneen lämpötilassa se kaadettiin NaCl:lla kyllästettyyn 2-%:iseen HCl:iin ja uutettiin metyleenikloridilla. Tuote puhdistettiin silikageelikolonnissa käyttämällä eluenttina metyleenikloridia. Saanto 76 mg; öljyä.
Esimerkit 4-6 30 Samanlaisin menetelmin, joita on selostettu esimer keissä 1-3, valmistettiin taulukossa I yksityiskohtaisesti esitetyt yhdisteet.
84601 13
Taulukko I
! Esim. Yleiskaavassa I Sp. Alkuaineanalyysi i
i n:o R °C C H N
i 5____ 4 p-bromifenyyli- lask.: 34,8 2,9 7,4 sulfonyyli 91-92 saatu: 34,9 2,8 7,3 5 (CH3)2N.CO- 104-106 lask.: 41,6 5,6 18,2 saatu: 41,6 5,4 17,0 10 6 (CH3)2N.S02- 92-93 lask.: 31,5 4,9 15,7 ; saatu: 31,7 4,9 15,6j !
Esimerkki 7 15 Tuholaisia torjuva vaikutus
Keksinnön mukaisten yhdisteiden tuholaisia torjuvat vaikutukset määritettiin käyttämällä seuraavia hyönteistu-holaisia. Kaikki kokeet suoritettiin normaaleissa hyönteisten kasvuolosuhteissa 23 °C:ssa (± 2 °C), vaihtelevissa 20 valaistus- ja kosteusolosuhteissa.
(i) Spodoptera littoralis (S♦1)
Kokeissa käytettiin toisen asteen toukkia. Eristettyyn petrimaljaan, jossa oli ravitsevaa ruokavaliota, jolla Spodoptera littoralis-toukkia oli kasva-25 tettu, ruiskutettiin kunkin koeyhdisteen 0,2-%:ista liuos ta tai suspensiota 16,7 % asetonia sisältävässä vedessä, jossa oli 0,04 % Triton* X-100:aa (kauppanimi). Kontrolleihin ruiskutettiin kontrolliliuosta, jossa oli vettä, asetonia ja Triton* X-100:aa samoissa suhteissa.
30 Ruiskekerroksen kuivuttua kukin malja saastutettiin 10:llä toisen asteen toukalla. Kuolleisuusarvioinnit tehtiin 1 ja 7 päivän kuluttua ruiskuttamisesta laskemalla kuolleisuusprosentti.
14 84601 (ii) Aedes aegypti (A.a)
Kokeissa käytettiin aikaisempia neljännen asteen toukkia.
Valmistettiin koeliuoksia, joissa oli 3 ppm aktii-5 vista aineosaa vedessä, jossa oli 0,04 % Triton" X-100:aa; liukenemisen edistämiseksi läsnä oli aluksi asetonia, mutta sen jälkeen sen annettiin haihtua pois.
100 ml:aan koeliuosta pantiin 10 aikaisempaa neljännen asteen toukkaa. 48 tunnin kuluttua merkittiin muis-10 tiin toukkien kuolleisuus (prosentteina).
Kaikille elossa oleville toukille syötettiin sitten pieni määrä eläinrehupallosia ja täysikasvuisten ja koteloasteiden lopullinen kuolleisuusprosentti määritettiin kaikkien toukkien joko koteloiduttua ja tultua täysikas-15 vuisiksi tai kuoltua.
Näiden kokeiden tulokset on esitetty taulukossa II; jossa kokeissa käytetyt lajit on identifioitu edellä merkityin etukirjaimin ja kunkin yhdisteen aktiivisuus on ilmaistu kuolleisuusprosenttina: 20 A merkitsee 90 - 100 %:n kuolleisuutta, B merkitsee 50 - 80 %:n kuolleisuutta ja C merkitsee 0 - 40 %:n kuolleisuutta.
Taulukko II
25 ....... ; · 1 1 '"—n
Yhdiste j S.l. A.a. ! esimerkistä j 24 h 7 pv ; Lopulli- i | n:o nen 1
30 1 A A A A
2 A A A A
3 A A A A
4 B A A A
5 A A C C
35 6_A_A_A_A_! li

Claims (6)

84601 15
1. N-substituoitu heterosyklinen yhdiste, jonka yleiskaava on 5 /S\ (CH2)3 c=ch-no2 (I) Ns'N/ R jossa R on bentsoyyli, fenyylisulfonyyli, halogeenifenyy- 10 lisulfonyyli, dialkyylioksitiofosfori, dialkyylikarbamoyy- li tai dialkyyliaminosulfonyyli, joiden jokaisessa alkyy-lissä on 1-4 hiiliatomia.
2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen yhdisteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että yhdis- 15 te, jonka yleiskaava on Hai i R-NH-(CH2)3-S-C=CH-N02 (II) jossa R:llä on patenttivaatimuksessa 1 määritellyt merki- 20 tykset ja Hai on halogeeniatomi, saatetaan reagoimaan emäksen kanssa inertin liuottimen läsnäollessa.
3. Tuhohyönteisiä torjuva koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää aktiivisena aineosana patenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettä kantajan kanssa.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää ainakin kahta kantajaa, joista ainakin toinen on pinta-aktiivinen aine.
5. Joko patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että läsnä on myös lämpö- 30 stabilisaattori.
6. Menetelmä tuholaisten torjumiseksi niiden olinpaikassa, tunnettu siitä, että niiden olinpaikkaan levitetään tuhohyönteisiä torjuva määrä patenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettä tai minkä tahansa patentti- 35 vaatimuksen 3-5 mukaista koostumusta. 84601 16
FI843332A 1983-08-26 1984-08-23 Nya pesticidala n-substituerade heterocykliska nitrometylenfoereningar. FI84601C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB838323061A GB8323061D0 (en) 1983-08-26 1983-08-26 Pesticidal heterocyclic compounds
GB8323061 1983-08-26

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI843332A0 FI843332A0 (fi) 1984-08-23
FI843332A FI843332A (fi) 1985-02-27
FI84601B FI84601B (fi) 1991-09-13
FI84601C true FI84601C (fi) 1991-12-27

Family

ID=10547944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI843332A FI84601C (fi) 1983-08-26 1984-08-23 Nya pesticidala n-substituerade heterocykliska nitrometylenfoereningar.

Country Status (22)

Country Link
EP (1) EP0135956A3 (fi)
JP (1) JPS6067473A (fi)
AR (1) AR240558A1 (fi)
AU (1) AU573754B2 (fi)
BR (1) BR8404201A (fi)
CA (1) CA1223584A (fi)
CS (1) CS246090B2 (fi)
DD (1) DD223907A5 (fi)
DK (1) DK404084A (fi)
FI (1) FI84601C (fi)
GB (1) GB8323061D0 (fi)
GR (1) GR80194B (fi)
HU (1) HU200654B (fi)
IL (1) IL72758A (fi)
MW (1) MW1884A1 (fi)
NZ (1) NZ209317A (fi)
OA (1) OA07798A (fi)
PH (1) PH20478A (fi)
PL (1) PL144011B1 (fi)
TR (1) TR22868A (fi)
ZA (1) ZA846569B (fi)
ZW (1) ZW13984A1 (fi)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4606862A (en) * 1983-08-26 1986-08-19 Shell Oil Company Amides of N-(3-(1-chloro-2-nitroethenylthio)propane)
JPS6157548A (ja) * 1984-08-29 1986-03-24 Ube Ind Ltd ニトロエチレン化合物およびその合成法
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
US6828275B2 (en) 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19807630A1 (de) 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
DE19823396A1 (de) 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
US20020103233A1 (en) 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10117676A1 (de) 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4065560A (en) * 1975-03-03 1977-12-27 Shell Oil Company Tetrahydro-2-(nitromethylene)-2H-1,3-thiazine insect control agents
US4022775A (en) * 1975-04-02 1977-05-10 Shell Oil Company 3-Oxomethyl-2-(1-nitro-2-oxoethylidene)-tetrahydro-2H-1,3-thiazines
US4052388A (en) * 1976-10-12 1977-10-04 Shell Oil Company 3-acetyltetrahydro-2-(nitromethylene)-2h-1,3-thiazine
CA1196917A (en) * 1982-03-26 1985-11-19 Derek A. Wood N-substituted-tetrahydrothiazines, process for their preparation, and their use as pesticides
CA1218362A (en) * 1983-02-17 1987-02-24 Martin Harris Pesticidal nitromethylene derivatives
NO840217L (no) * 1983-02-17 1984-08-20 Shell Int Research Pesticide nitrometylen-derivater

Also Published As

Publication number Publication date
EP0135956A3 (en) 1988-01-20
GR80194B (en) 1985-01-02
TR22868A (tr) 1988-09-20
MW1884A1 (en) 1986-09-10
PL249320A1 (en) 1985-08-27
DD223907A5 (de) 1985-06-26
EP0135956A2 (en) 1985-04-03
NZ209317A (en) 1987-05-29
CS246090B2 (en) 1986-10-16
CA1223584A (en) 1987-06-30
AU573754B2 (en) 1988-06-23
DK404084A (da) 1985-02-27
ZA846569B (en) 1985-04-24
AR240558A1 (es) 1990-05-31
JPS6067473A (ja) 1985-04-17
FI843332A0 (fi) 1984-08-23
FI843332A (fi) 1985-02-27
IL72758A0 (en) 1984-11-30
ZW13984A1 (en) 1984-11-14
HU200654B (en) 1990-08-28
AU3231884A (en) 1985-02-28
FI84601B (fi) 1991-09-13
HUT35155A (en) 1985-06-28
BR8404201A (pt) 1985-07-23
OA07798A (en) 1986-11-20
DK404084D0 (da) 1984-08-23
PH20478A (en) 1987-01-16
GB8323061D0 (en) 1983-09-28
PL144011B1 (en) 1988-04-30
IL72758A (en) 1987-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR940000813B1 (ko) 벤조일 우레아화합물의 제조방법
US4238497A (en) Imidazoline derivatives, salts thereof and their use as pesticides
US4531002A (en) Process for preparing insecticidal N-acyl-tetrahydro-2-nitromethylene-2H-1,3-thiazines
FI84601C (fi) Nya pesticidala n-substituerade heterocykliska nitrometylenfoereningar.
US4606862A (en) Amides of N-(3-(1-chloro-2-nitroethenylthio)propane)
HUT66845A (en) Pesticidal methods and compounds
SU1475486A3 (ru) Способ получени производных бензоилмочевины
EP0117577B1 (en) Pesticidal nitromethylene derivative
EP0019294B1 (en) N,n&#39;diacyl-ethane-1,2 diamines, their preparation and their pesticidal formulations
EP0171853B1 (en) Pesticidal benzoylurea compounds
US4529726A (en) Pesticidal nitromethylene derivatives
KR910006764B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
EP0116999B1 (en) Pesticidal nitromethylene derivates
US4175134A (en) Phenoxybenzyl ester pesticides
US4745113A (en) Pesticidal benzoylurea compounds, compositions and use
US3825552A (en) Thiazole carbamate pesticides
CA1219864A (en) Pesticidal nitromethane derivatives
GB2258462A (en) Pesticidal semicarbazides
JPH0568469B2 (fi)
GB2181125A (en) Pesticidal benzoylurea compounds

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.