CS246090B2 - Insecticide and method of its efficient component production - Google Patents

Insecticide and method of its efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS246090B2
CS246090B2 CS846393A CS639384A CS246090B2 CS 246090 B2 CS246090 B2 CS 246090B2 CS 846393 A CS846393 A CS 846393A CS 639384 A CS639384 A CS 639384A CS 246090 B2 CS246090 B2 CS 246090B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compound
compounds
active ingredient
sodium
Prior art date
Application number
CS846393A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Harris
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of CS246090B2 publication Critical patent/CS246090B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
    • C07D279/06—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D281/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D281/02—Seven-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6544—Six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká insekticidních prostředků s obsahem nových N-substituo váných heterocyklických sloučenin, které tvoří jejich účinnou složku, jakož i způsobu výroby zmíněných nových sloučenin.
O nitromethylenových heterocykllckých sloučeninách je známo, že mají zajímavou insekticidní účinnost, viz například britský patentový spis č. 1 513 951, ve kterém je popsána zejména konkrétní sloučenina následujícího vzorce A:
N-substituované deriváty sloučeniny vzorce A a jejich analogy byly syntetizovány odvozením od heterocyklické sloučeniny vzorce A nebo jejich analogů (viz o tom například ve výše zmíněném britském patentovém spise č. 1 513 951).
Selhaly však pokusy o syntetizování některých N-acyilových derivátů přímým acylováním sloučeniny výše uvedeného vzorce A včetně analogů této sloučeniny, a nedospělo se požadovaným derivátům.
Kromě toho je třeba poznamenat, že pro syntézu sloučenin uvedeného vzorce A je zapotřebí, aby bylo používáno nebezpečných intermediárních sloučenin (meziproduktů); jevilo se z tohoto důvodu tedy žádoucím, aby byl nalezen nějaký jiný vhodný postup, kterým by bylo možno připravovat zmíněné acylderiváty tak, aby bylo lze při jejich přípravě pominout používání sloučeniny výše uvedeného vzorce A.
Autoři přítomného vynálezu nalezli nový způsob výroby N-substituovaných derivátů sloučeniny vzorce A a jejich analogů, který nepotřebuje jako heterocyklickou intermediární látku sloučeninu vzorce A. Rovněž i pokud jde o produkci sloučenin, poskytuje tento nový způsob jak sloučeniny známé, tak i skupinu nových insekticidně účinných sloučenin, které jsou účinnými složkami insekticidních prostředků, jež jsou předmětem přítomného vynálezu.
Insekticidní prostředek podle vynálezu obsahuje účinnou složku a nosič; jeho podstata spočívá v tom, že jako účinnou složku obsahuje N-substltuovanou heterocyklickou sloučeninu obecného vzorce I (^5=сН-ИОд v
R (I) ve kterém
R znamená benzoyl, fenylsulfonyl, halogenfenylsulfonyl, dialkoxy-thiofosforyl, dialkylkarbamoyl nebo dialkylaminosulfonyl, v nichž každá alkylová skupina obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy.
Insekticidní prostředek podle vynálezu jako účinnou složku obsahuje s výhodou sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R znamená benzoyl, fenylsulfonyl, p-bromfenylsulfonyl, diethoxy-thiofosforyl, dimethylkarbamoyl nebo dimethylaminosulfonyl.
Cennou vlastností sloučenin obecného vzorce I je, že jsou schopny existence v různých geometricky isomerních formách. Vynález se týká jednotlivých isomerů i směsí takových isomerů.
Sloučeniny obecného vzorce I se podle vynálezu připravují novým způsobem, který spočívá v uvádění N-substituovaného-S-substituovaného aminothiolu obecného vzorce II
Hal
R—NH— (CH2 )3—S—С = CH—N02 (U) ve kterém
R má výše uvedený význam (jako v obecném vzorci I) a
Hal zmámená atom halogenu, do reakce s bází, výhodně s bází vybranou z hydridů nebo alkoxidů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin nebo amidů alkalických kovů, v přítomnosti inertního rozpouštědla.
Vhodnými bázemi pro použití při tomto způsobu jsou hydridy sodný nebo draselný, alkoxidy sodný nebo draselný, v nichž alkyilová skupina má 1 až 8 uhlíkových atomů a s výhodou je rozvětvená, jako např. terciární alkylová skupina, a amidy sodíku, draslíku nebo lithia nebo dialkylamidy těchto kovů (kde každá z alkylových skupin má 1 až 8 uhlíkových atomů), jako např. natriumamid a natrium-di-isopropylamid.
Může být používáno jakéhokoli vhodného rozpouštědla, např. terč, alkoholů, jako je terc.butanol, etherů, jako je diethylether, tetrahydrofuran a dimethoxyethan, ketonů, jako je aceton, dusíkatých rozpouštědel, jako je dimethylformamid, uhlovodíků, jako hemženu, xylenu a toluenu, a sirných rozpouštědel, jako např. dimethylsulfoxidu.
Reakci možno provádět při teplotě místnosti, ale obecně se může provádět při teplotách —30 až -j-50 °C, vhodně při —20 až +30 °C.
Molární poměr reakčních složek není rozhodující, např. molární poměr báze к aminothiolu může být v rozsahu 1:2 až 2:1, ale obecně řečeno je s výhodou, je-li bazická reakční složka v přebytku, kupříkladu je výhodný rozsah 1:1 až 2:1.
N-substituované-S-substituované amino246090 thiolové výchozí látky obecného vzorce II, používané ve způsobu podle vynálezu, jsou novými sloučeninami. Lze je připravovat způsobem, který zahrnuje uvádění aminothioilu obecného vzorce III
SH (CH2)n
N—R (III) ve kterém Ran mají významy udané vpředu, do· reakce s halogennitroethylenem obeoného vzorce IV .
Hal \
C = CH—NO2
Z
Hal (IV) ve kterém Hal znamená halogenový atom, v přítomnosti báze, s výhodou báze slabší než báze použitá při přípravě heterocyklické sloučeniny obecného vzorce I, například hydroxidu, uhličitanu, hydrogenuhličitanu nebo octanu alkalického kovu, kovu alkalické zeminy nebo amonia, a v přítomnosti ineriního rozpouštědla. Vhodně je bází hydroxid alkalického kovu, jako například hydroxid sodný nebo draselný. Inertním rozpouštědlem může být jakékoli rozpouštědlo uvedené výše.
Všeobecně je s výhodou isolovat aminothiol Obecného vzorce II před tím, než se na něj nechá působit báze za účelem vytvoření heterocyklické sloučeniny obecného vzorce I. Avšak isolace intermediární sloučeniny Όbecného vzorce II je nepodstatná a zmíněná heterocyklické sloučenina může být vyráběna přímo bez isolace intermediární sloučeniny obecného vzorce II zreagováním aminothiolu obecného vzorce III s halogennitroethylenem obecného vzorce IV v přítomnosti báze.
Aminothioloívé sloučeniny obecného vzorce III se mohou připravovat N-acylací odpovídajícího nesubstituovaného aminothiolu.
Jak již bylo zmíněno výše, mají N-substituované nitromethylenové heterocyklické sloučeniny vyráběné podle vynálezu význam jako pesticidy, zejména proti škodlivému hmyzu. Mají účinek proti takovému škodlivému hmyzu, jako jsou larvální formy hmyzu v podobě housenek nebo červů, například rodu Spodo.ptera a rodu Heliothis, a jsou zejména užitečné proti škůdcům rýže. Tyto sloučeniny mají také přijatelnou stálost vůči světlu a okysličování.
Vynálezem jsou tudíž insektícídní prostředky s obsahem N-substituované nitromethyilenové heterocyklické sloučeniny ·οbecného vzorce I spolu s nosičem
Takové prostředky mohou obsahovat jedinou sloučeninu vyráběných podle v úvahu, že různé merů mohou mít různé úrovně nebo· různá spektra účinku a tudíž prostředky mohou obsahovat jednotlivé isomery nebo směsi isomerů. Vynález také poskytuje způsoby hubení obtížných škůdců na lokalitách, zejména škodlivého hmyzu na zamořených místech nebo na místech náchylných k zamoření takovýmito škůdci, kteréžto způsoby spočívají v aplikaci insekticidně účinných množství sloučeniny nebo prostředku podle vynálezu na dotčené lokalitě.
Nosičem v prostředcích podle vynálezu je jakýkoli materiál, se kterým· možno účinnou látku upravovat do· podoby prostředku za účelem usnadnění skladování, přepravy nebo manipulace. Nosičem může být látka pevná nebo kapalná, včetně látek normálně plynných, jež však lze komprimovat do formy kapaliny, jakož i je možno upotřebit kterýkoli z nosičů normálně používaných při výrobě pesticidních prostředků.
Prostředky podle vynálezu s výhodou obsahují 0,5 až 95 % hmot, účinné látky.
Vhodnými pevnými nosiči jsou přírodní a syntetické hlinky a silikáty, například přírodní křemeliny jako diatomické (rozsívkovéj hlinky, dále křemičitany horečnaté, například mastky, křemičitany hořečnato-hlinité, jako např. attapulgity a ve.rmikulity, křemičitany hlinité, jako například kaolinity, montmoril-onity a slídy, dále uhličitan vápenatý, síran vápenatý, síran amonný, syntetické hyhdratované oxidy křemičité a syntetické křemičitany vápenaté nebo hlinité, dále prvky, například uhlík a síra, přírodní a syntetické pryskyřice jako například kumaronové pryskyřice, polyvinylchlorid, styrenové polymery a kopolymery, pevné polychlorfenoly, bitumen, vosky a pevná hnojivá, jako například superfosfáty.
Vhodnými kapalnými nosiči jsou voda, alkoholy, jako například isopropanol, a glykoly, ketony, jako · například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cykiohexanon, ethery, aromatické a aralifatické uhlovodíky, jako například benzen, toluen a xylen, ropné frakce, jako například petrolej a lehké minerální oleje, chlorované uhlovodíky, jako například chlorid uhličitý, perchlorethylen a trichlorethan. Často jsou vhodné směsi různých kapalin.
Přípravky pro zemědělství jsou často upravovány a přepravovány v koncentrované formě, kterou si pak následně zřeďuje použivatel před aplikací. Tento postup zřeďování usnadňuje přítomnost malých množství nosiče, který působí jako povrchově aktivní činidlo. S výhodou je tedy alespoň jeden nosič v prostředku podle vynálezu povrchově aktivním činidlem. Například může prostředek obsahovat alespoň dva nosiče, z nichž je povrchově aktivním činidlem.
Povrchově aktivním činidlem může být enebo několik sloučenin vynálezu. Je také · bráno· isomery nebo směsi iso246090 mulsní činidlo, dispersní činidlo nebo smáčedlo Ta mohou být neionogenní nebo ionogenní. ' Příklady vhodných povrchově aktivních činidel jsou sodné nebo vápenaté soli polyakrylových kyselin a ligninsulfonových kyselin, dále kondensační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů o alespoň 12 uhlíkových atomech v molekule s ethylenoxidem nebo/a propylenoxidem, také dále estery mastných kyselin s glycerolem, sorbitanem, sacharózou nebo pentaerythritolem, kondenzáty těchto sloučenin s ethylenoxidem nebo propylenoxidem, kondenzační produkty mastných alkoholů nebo alkylfenolů, jako například p-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem nebo/a propylenoxidem, dále sulfonáty nebo sulfáty těchto kondenzačních produktů, soli alkalických kovů, např. sodné, nebo kovů alkalických zemin odvozené od sulfátových nebo sulfonátových esterů o nejméně 10 uhlíkových atomech v molekule, jako například laurylsíran sodný, sodné sek. alkysírany, sodné soli sulfonovaného' ricinového oleje a alkylarylsulfonáty sodné jako například dodecylbenzensulfonát, a rovněž i polymery ethylenoxidu a kopolymery ethylenoxidu a propylenoxldu.
Prostředky podle vynálezu mohou být upraveny například do podoby smáčitelného prášku, popraše, granulí, roztoku, emulsního koncentrátu, emulse, suspensního koncentrátu nebo aerosolu. Prostředek může mít vlastnosti prostředku s řízeným uvolňováním.
Smáčiteilné prášky obvykle obsahují 25, 50 nebo 75 % účinné složky a mohou obsahovat, dodatkem k ' inertnímu pevnému materiálu, 3 až 10 % hmot, dispersního činidla, a je-li třeba, 0 až 10 % hmot, stabilizátoru, průnikového činidla (penetrantu) nebo/a adhezního činidla. Popraš se obvykle upravuje jako' poprašový koncentrát podobného· složení jako smáčitelný prášek, avšak bez dispersního činidla a zřeďuje se na poli dalším pevným nosičem, aby se tak připravila směs obsahující obvykle 0,5 až 10 % hmot, účinné složky.
Granule obvykle mívají velikost v rozsahu 10 až 100 mesh (1,676 až 0,152 mm) a mohou se vyrábět aglomeračními nebo impregnačními postupy. Obecně lze říci, že granule obsahují 0,5 až 75 % hmot, účinné složky a 0 až 10 % hmot, přísad, jako jsou stabilizátory, povrchově aktivní činidla, zpomalovače uvolňování a pojidla.
vper,cj6t6a- 3(ujíc
Emulsní koncentráty obvykle obsahují, dodatkem k rozpouštědlu, a je-li třeba, k pomocnému rozpouštědlu (kosolventu) 10 až 50 % hmot./obj. účinných složek, 2 až 20 % hmot./obj. emulgátoru a 0 až 20 % hmot.) obj. ' jiných přísad, například stabilizátor, průnikové činidlo (penetrant) nebo/a inhibitor koroze,
Suspensní koncentráty jsou stálé, nesedimentující, plynule tekoucí produkty a obvykle obsahují 10 až 75 % hmot, účinné složky, 0,5 až 15 % hmot, dispersního činidla, 0,1 až 10 % hmot, suspensního činidla, například ochranný koloid nebo/a thixotropní činidlo, a 0 až 10 % hmot, jiných přísad, což jsou např. odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizátory, průniková činidla nebo/a adhezní činidla, a jako disperzní prostředí vodu nebo organickou kapalinu, ve kterých je účinná složka obvykle nerozpustná. Některé organické přísady .nebo/a anorganické 'soli mohou být rozpuštěny v dispersním prostředí pro předcházející sedimentace nebo jako prostředek proti mrznutí vody.
Vodné disperse a emulse vytvořené zřeďováním smáčitelných prášků nebo emulsních koncentrátů podle vynálezu vodou spadají rovněž do rozsahu vynálezu. Takové disperse a emulse mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít „majonézovitou“ konsistenci.
Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat jiné složky, například jednu nebo· více jiných sloučenin s pesticidními vlastnostmi. Dále mohou být obsaženy insekticidní sloučeniny, zejména takové sloučeniny, které mají druh nebo· jiné spektrum účinku.
Tepelná stabilita · sloučenin a prostředků vyráběných podle vynálezu může být zlepšena přídavkem stabilizačních množství, obvykle 10 až 100 % hmot, (vztaženo na sloučeninu) některých sloučenin s organickým dusíkem, jako jsou močovina, dialkylmočoviny, thiomočovina nebo guanidinové soli nebo alkalicko-kovové soli slabých kyselin, jako jsou hydrogenuhličitany, octany nebo benzoany.
Vynález je dále objasněn na následujících příkladech. Výsledky elementárních analýz, pokud jde o obsahy uhlíku, vodíku a dusíku, jsou v nich udávány ve hmotnostních procentech.
Příklad 1
Příprava· N-benzoyl-2-nitromethylen-2H-l,3-thiazinu
K N-benzoyl-3-aminopropanthiolu (780 miligramu) v methanolu (12 ml) při teplotě 0 °C pod dusíkem se přidává po· kapkách hydroxid sodný (160 mg) v methanolu (6 ml). Tato směs se potom přidává po kapkách při teplotě 0 'C pod dusíkem k 1,1-dichlor-2-.miroethenu (1,2 g) v methanolu (20 ml) po 20 minut. Reakční směs se nalije do 2procentní kyseliny chlorovodíkové
4 6 0 $ Ο nasycené chloridem sodným a extrahuje se methylenchloridem. Produkt se přečišťuje na sloupci křemeliny.
Výtěžek činí 252 mg.
Analýza:
vypočteno:
C 47,9 H 4,3 N 9,3 nalezeno:
C 48,3 H 4,3 N 9,3
Κ N-benzoyllS-(l-chl'or-2-niíroethenyl )-3-aminopropanthiolu (233 mg] v terc.butanolu (10 ml] pod dusíkem se přidává po kapkách kalium-terc.butoxid (100 mg] v terč, butanolu (3 ml] při teplotě místnosti po dobu 5 minut. Po 40 minutách se reakční směs nalije do 2-procentní kyseliny chlorovodíkové .nasycené chloridem sodným a extrahuje se methylenchloridem. Produkt
se přečišťuje na sloupci křemeliny. Výtěžek činí 60 mg, teplota tání 90 až 92 °C.
Analýza:
vypočteno: C 54,5 H 4,5 N 10,6
nalezeno: C 53,8 H 5,2 N 10,1
Příklad 2A
Příprava N-fenylsulfonyl-2-nitromethylen-2H-l,3-thiazinu
K hydrochloridové soli 3-amino-propanthiolu (5 g] se přidává natrium-methoxid (Na 1 g, methanol 25 ml] a směs se nechá zchladnout. Rozpouštědlo se odstraní. K produktu se přidává methylenchlorid (60 ml) a triethylamin (6 g), a k tomu se pak přidává po kapkách fenylsulfonylchlorid (7 g) v methylenchloridu (40 ml) při teplotě 0 °C po dobu 30 minut. Po 20 minutách se produkt při teplotě místnosti promývá 2procentní kyselinou chlorovodíkovou a trituruje se s diethyletherem.
Výtěžek 6,2 g bis-(N-fenylsulfonyi!-3-aminopropyl Jdisulfidu.
Na tento disulfid (3,1 g) se působí trifenylfosfinem (2,5 g) ve vodě (2,5 g), methanolu (50 ml) a 10 kapkách lOprocentní kyseliny chlorovodíkové a zahřívá se pod zpětným chladičem po dobu 11 hodin. Většina rozpouštědla se odstraní a výsledný produkt se vyjme methylenchloridem a promývá vodou. Produkt se přečišťuje na sloupci s křemelinou.
Výtěžek N-fenylsulfonyl-3-aminopropanthiolu činí 1,6 g.
Analýza:
vypočteno:
C 46,8 H 5,6 N 6,1 nalezeno:
C 46,8 H 5,8 N 5,9
K N-fenyl'sulfonyl-3-aminopropanthiolu (231 mg] v methanolu (5 ml) se přidává hydroxid sodný (80 mg) v methanolu (3 mililitry) po dobu 5 minut a tato směs se pak po kapkách přidává k l,l-dichlor-2-nitroethenu (284 mg] v methanolu (6 ml) při teplotě 0 °C po dobu 20 minut. Reakční směs se udržuje na teplotě 0 °C po dobu 30 minut a pak se nalije do 2procentní kyseliny chlorovodíkové nasycené chloridem sodným a extrahuje se methylenchloridem. Produkt se přečišťuje přes sloupec s křemelinou.
Výtěžek činí 93 mg, teplota tání 105 až 106 C.
Analýza:
vypočteno:
C 39,2 H 3,9 N 8,3 nalezeno:
C 39,6 H 3,8 N 8,2
K N-fenylsulfonyl-S- (l-chlor-2-nitroethenyl)-3-aminoprDp.anthiolú · (100 mg) v terc.butanolu (5 ml) se přidává kalium-terc.butoxid (35 mg) v terc.butanolu (2 ml) po dobu 6 minut. Po 20 minutách se při teplotě místnosti nalije reakční směs do 2procentní kyseliny chlorovodíkové nasycené chloridem sodným a potom se extrahuje methylenchloridem. Produkt se přečišťuje na sloupci s křemelinou.
Výtěžek činí 54 mg, teplota tání 107 °C.
Analýza:
vypočteno:
C 44,0 H 4,,0 N 9,2 nalezeno:
C 44,0 H 4,0 N 9,3
P ř í k 1 a d 2B
Příprava N-fenylsulfonyl-2-nitromethylen-2H-l,3-thiazlnu bez izolace N-substituovaného-S-substituovaného-aminothiolu
K N-f(mylsulfonyl-3-aminopropanthic)lu (231 mg] v terc.butanolu (5 ml] se přidává kaliumterc.butoxid (224 mg] po kapkách po dobu 10 minut pod dusíkem. Tato směs se potom po kapkách přidává k l,:^-c^]^c^hLlG^i-^2-nitroethenu (300 mg) pod dusíkem po dobu 20 minut. Po 20 minutách se při teplotě místnosti nalévá do 2procentní kyseliny /М 6 О 9 ϋ chlorovodíkové nasycené chloridem sodným a extrahuje se methylenchloridem. Produkt se přečišťuje na sloupci s křemelinou za použití methylenchloridu jako elučního činidla.
Výtěžek činí 31 mg, teplota tání 106 až 107 °C.
Analýza:
vypočteno:
C 44,0 H 4,0 N 9,3 nalezeno:
C 43,9 H 4,0 N 9,2
Příklad 3
Příprava N-(dielhoxythiofosf oryl ]-2-nitromethylen-2H-l,3-thiazinu
К N- (diethoxy thiofosforyl-S- (l-chlor-2-nitroethenyl) -S-aminopropanthiolu (180 miligramů) v terč, butanolu (10 ml) se přidává natrium-terc.butoxid (65 mg) v terc.butanolu (4 ml) po kapkách po dobu 5 minut. Po 30 minutách se při teplotě místnosti reakční směs nalije do 2procentní kyseliny chlorovodíkové nasycené chloridem sodným a extrahuje se methylenchloridem. Produkt se přečísluje na sloupci s křemelinou za použití methylenchloridu jako elučního činidla.
Výtěžek činí 76 mg; olejovitá kapalina.
Příklad 4 až 6
Způsoby, které jsou analogické způsobům popsaným v předchozích příkladech 1 až 3, byly připraveny sloučeniny uvedené v následující tabulce I.
Tabulka I
Příklad číslo V obecném t. t.
vzorci I °C znamená R
Elementární analýza (%)
C Η N
4 3 p-bromfenyl- 91 až 92vypočteno: 34,8 2,9 7,4
sulfonyl nalezeno: 34,9 2,9 7,3
5 3 (CHs)2N . CO— 104 až 106vypočteno: 41,6 5,6 18,2
nalezeno: 41,6 5,4 17,0
6 3 (CH3)2N . SO2— 92 až 93vypočteno: 31,5 4,9 15,7
nalezeno: 31,7 4,9 15,6
Příklad 7
Insekticidní účinnost
Insekticidní účinky sloučenin vyrobených podle vynálezu byly stanovovány následujícími testy na hmyzu. Testy byly prováděny za podmínek normálních pro hmyz 23 °C + 2 °C (kolísání světla a vlhkosti).
(i) Spodoptera littiralis
V testech bylo použito larev druhého stadia. 0,2% roztoku nebo suspense každé ze zkoušených sloučenin v 16,7 % acetonu ve vodě obsahující 0,04 % Tritonu X—100 (ochran. známka) bylo rozprášeno (sprayováno) na separátní Petriho misky obsahující živnou dietu, na kterých byly vypěstovány larvy Spodoptera littoralis.
Kontroly byly postříkány (spray-ováním) kontrolním roztokem z vody, acetonu a Tritonu X—-100 ve stejných poměrech.
Když zaschla usazenina ze sprayove tekutiny, byla každá miska zamořena deseti larvami. Byla stanovována úmrtnost 1 a 7 dní po rozprášení a vypočteno procento úmrtnosti.
(ii) Aedes aegvpti
Pro testy byly používány larvy časného 4. stadia. Zkušební roztoky byly upraveny na obsah 3 ppm účinné složky ve vodě obsahující 0,04 % Tritonu X—100; z počátku byl přítomen v roztoku aceton jako pomocné rozpouštědlo, avšak roztok byl pak ponechán stát, aby se aceton samovolně odpařil.
Deset larev bylo vpraveno do 100 ml zkušebního roztoku. Po 48 hodinách byla zaznamenávána úmrtnost larev (v procentových hodnotách).
Veškeré přežívající larvy byly potom krmeny malým kvantem pelet živočišné výživy a bylo zjišťováno konečné procento úmrtnosti dospělých jedinců a kukel, když veškeré larvy se buď zakuklily a změnily v dospělý hmyz, nebo uhynuly.
Výsledky těchto zkoušek jsou demonstrovány v tabulce II, ve které jsou uvedeny živočišné druhy a účinnost každé ze sloučenin vyjádřená v procentových hodnotách úmrtnosti:
A značí úmrtnost 90 až 100 %,
В značí úmrtnost 50 až 80 % a
C značí úmrtnost 0 až 40 %.
Tabulka II
Sloučenina z příkladu číslo
Spodoptera littoralis h 7 dní
Aedes aegypti h konečná hodnota
Insekticidní účinnost
Insekticid ní účinnost sloučenin vyráběných podle vynálezu byla stanovena následujícím postupem.
Roztoky nebo suspenze zkoušených sloučenin byly upraveny do řady koncentrací v 10% směsi aceton/voda obsahující 0,025 % povrchově aktivního činidla. Tyto roztoky byly sprejovány za použití logaritmického sprejového přístroje na Petriho misky s obsahem nutriční diety, na kterých byly pěstovány larvy Spodoptera littoralis. Po zaschnutí usazeniny sprejovaného roztoku byly do každé Petriho misky nasazeny larvy druhého vývojového stupně (instaru) po 10 kusech. Za 7 dní po sprejování bylo provedeno vyhodnocení mortality.
V každém testu bylo výsledků použito к vypočtení hodnoty LCso, což je množství zkoušené látky potřebné к usmrcení poloviny kusů pokusného hmyzu. Jako srovnávací sloučeniny bylo použito komerčně dostupného insekticidu Carbarylu, což je standardizovaný název pro 1-naftyl-methylkarbamát vzorce
Výsledky testů jsou udány v tabulce níže. Je z ní jasně patrno, že sloučeniny vyrobené podle vynálezu v každém z uvedených případů byly účinnější než Carbaryl.
Tabulka výsledků
Sloučenina LCso z příkladu (% účinné látky ve spreji) číslo
Carbaryl mezi 0,05 a 0,2
0,0079
0,0299
0,026
0,141
0,02 více než 0,2

Claims (2)

1. Insekticidní prostředek obsahující účinnou složku a nosič, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje N-substituovanou heterocyklickou sloučeninu obecného vzorce I vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R znamená benzoyl, fenylsulfonyl, p-bromfenylsulfonyl, diethoxy-thiofosforyl, dimethylkarbamoyl nebo dimethylaminosulfonyl.
3. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1 obecného vzorce I uvedeného v bodě 1, vyznačující se tím, že sloučenina obecného vzorce II
Hal
I
R—NH—(CH2)3—S—C=CH—N02 ve kterém (II) f Ь v
R (I) ve kterém
R znamená benzoyl, fenylsulfonyl, halogenfenylsulfonyl, dialkoxy-thiofosforyl, dialkylkarbamoyl nebo dialkylaminosulfonyl, v nichž každá alkylová skupina obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy.
2. Insekticidní prostředek podle bodu 1,
R má význam udaný v bodě 1 a
Hal znamená atom halogenu, se uvádí do reakce s bází v přítomnosti inertního rozpouštědla.
CS846393A 1983-08-26 1984-08-23 Insecticide and method of its efficient component production CS246090B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB838323061A GB8323061D0 (en) 1983-08-26 1983-08-26 Pesticidal heterocyclic compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS246090B2 true CS246090B2 (en) 1986-10-16

Family

ID=10547944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS846393A CS246090B2 (en) 1983-08-26 1984-08-23 Insecticide and method of its efficient component production

Country Status (22)

Country Link
EP (1) EP0135956A3 (cs)
JP (1) JPS6067473A (cs)
AR (1) AR240558A1 (cs)
AU (1) AU573754B2 (cs)
BR (1) BR8404201A (cs)
CA (1) CA1223584A (cs)
CS (1) CS246090B2 (cs)
DD (1) DD223907A5 (cs)
DK (1) DK404084A (cs)
FI (1) FI84601C (cs)
GB (1) GB8323061D0 (cs)
GR (1) GR80194B (cs)
HU (1) HU200654B (cs)
IL (1) IL72758A (cs)
MW (1) MW1884A1 (cs)
NZ (1) NZ209317A (cs)
OA (1) OA07798A (cs)
PH (1) PH20478A (cs)
PL (1) PL144011B1 (cs)
TR (1) TR22868A (cs)
ZA (1) ZA846569B (cs)
ZW (1) ZW13984A1 (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4606862A (en) * 1983-08-26 1986-08-19 Shell Oil Company Amides of N-(3-(1-chloro-2-nitroethenylthio)propane)
JPS6157548A (ja) * 1984-08-29 1986-03-24 Ube Ind Ltd ニトロエチレン化合物およびその合成法
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
US6828275B2 (en) 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19807630A1 (de) 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
DE19823396A1 (de) 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
US20020103233A1 (en) 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10117676A1 (de) 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4065560A (en) * 1975-03-03 1977-12-27 Shell Oil Company Tetrahydro-2-(nitromethylene)-2H-1,3-thiazine insect control agents
US4022775A (en) * 1975-04-02 1977-05-10 Shell Oil Company 3-Oxomethyl-2-(1-nitro-2-oxoethylidene)-tetrahydro-2H-1,3-thiazines
US4052388A (en) * 1976-10-12 1977-10-04 Shell Oil Company 3-acetyltetrahydro-2-(nitromethylene)-2h-1,3-thiazine
CA1196917A (en) * 1982-03-26 1985-11-19 Derek A. Wood N-substituted-tetrahydrothiazines, process for their preparation, and their use as pesticides
CA1218362A (en) * 1983-02-17 1987-02-24 Martin Harris Pesticidal nitromethylene derivatives
NO840217L (no) * 1983-02-17 1984-08-20 Shell Int Research Pesticide nitrometylen-derivater

Also Published As

Publication number Publication date
PH20478A (en) 1987-01-16
JPS6067473A (ja) 1985-04-17
PL144011B1 (en) 1988-04-30
CA1223584A (en) 1987-06-30
FI84601B (fi) 1991-09-13
NZ209317A (en) 1987-05-29
AU3231884A (en) 1985-02-28
GB8323061D0 (en) 1983-09-28
ZW13984A1 (en) 1984-11-14
TR22868A (tr) 1988-09-20
HU200654B (en) 1990-08-28
AR240558A1 (es) 1990-05-31
HUT35155A (en) 1985-06-28
FI84601C (fi) 1991-12-27
GR80194B (en) 1985-01-02
DK404084A (da) 1985-02-27
IL72758A (en) 1987-11-30
MW1884A1 (en) 1986-09-10
AU573754B2 (en) 1988-06-23
IL72758A0 (en) 1984-11-30
FI843332A0 (fi) 1984-08-23
BR8404201A (pt) 1985-07-23
OA07798A (en) 1986-11-20
PL249320A1 (en) 1985-08-27
EP0135956A3 (en) 1988-01-20
EP0135956A2 (en) 1985-04-03
DD223907A5 (de) 1985-06-26
FI843332A (fi) 1985-02-27
DK404084D0 (da) 1984-08-23
ZA846569B (en) 1985-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR940000813B1 (ko) 벤조일 우레아화합물의 제조방법
US4531002A (en) Process for preparing insecticidal N-acyl-tetrahydro-2-nitromethylene-2H-1,3-thiazines
EP0001647A2 (en) Imidazoline derivatives and salts thereof, their synthesis, pesticidal formulations containing the imidazolines, preparation thereof and their use as pesticides
JPH0676394B2 (ja) １、３―チアゾール誘導体、それらの製造方法および殺虫組成物
CS246090B2 (en) Insecticide and method of its efficient component production
US4606862A (en) Amides of N-(3-(1-chloro-2-nitroethenylthio)propane)
SU1475486A3 (ru) Способ получени производных бензоилмочевины
PT84854B (pt) Processo para a preparacao de derivados da benzotiazinona
EP0171853B1 (en) Pesticidal benzoylurea compounds
US4038403A (en) Benzotriazole ovicides and larvicides
CS240995B2 (en) Insecticide agent and production method of its effective compound
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
KR910006764B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
KR940008920B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
EP0136729B1 (en) Pesticidal benzoylurea derivatives
EP0114705B1 (en) Pesticidal nitromethane derivatives
KR840002430B1 (ko) 티아졸릴리덴-옥소-프로피오니트릴의 염의 제조방법
CS272204B2 (en) Insecticide and method of its active substance production
CS240996B2 (en) Insecticide agent and production method of its effectivecompound
JPS59157077A (ja) 殺虫性ニトロメチレン誘導体、その製造法および該誘導体を含む殺虫剤組成物
FR2525594A1 (fr) Derives de la benzoylphenyluree, leur preparation et utilisation comme pesticides
GB2160860A (en) Urea derivatives, their preparation and their use as fungicides
JPH0568469B2 (cs)
GB2181125A (en) Pesticidal benzoylurea compounds
JPS60239484A (ja) ジオキサシクロヘキシルアニリド除草剤、該化合物の調製方法、それらを含む除草剤組成物ならびに望ましくない植物の成長阻止におけるそれらの用途