NO840217L - Pesticide nitrometylen-derivater - Google Patents

Pesticide nitrometylen-derivater

Info

Publication number
NO840217L
NO840217L NO840217A NO840217A NO840217L NO 840217 L NO840217 L NO 840217L NO 840217 A NO840217 A NO 840217A NO 840217 A NO840217 A NO 840217A NO 840217 L NO840217 L NO 840217L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
group
compound according
compound
carbon atoms
formula
Prior art date
Application number
NO840217A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Harris
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB838304386A external-priority patent/GB8304386D0/en
Priority claimed from GB838311358A external-priority patent/GB8311358D0/en
Priority claimed from GB838325539A external-priority patent/GB8325539D0/en
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO840217L publication Critical patent/NO840217L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
    • C07D279/06—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines not condensed with other rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår visse substituerte 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiaziner, en fremgangsmåte til fremstilling av dem og deres anvendelse som pesticider, spesielt mot skadeinsekter.
US-patent nr. 4052 388 beskriver forbindelsen 3-acetyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin og dens insektdrepende egenskaper. Det er nå blitt funnet at visse lignende tiazin-derivater som inneholder en ester- eller tioester-gruppe, også oppviser interessant pesticid aktivitet.
Følgelig tilveiebringer oppfinnelsen substituerte 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiaziner med formelen:
hvor n er 0 eller 1; m er 0 eller 1; X er oksygen eller svovel; og R er alkyl, alkenyl eller alkynyl eventuelt substituert med én eller flere av den samme eller forskjellige substituenter valgt blant halogenatomer og hydroksy-, tiol-, acyloksy-, acyltio-, alkoksy-, alkoksyalkoksy-, halogenalkoksy- og eventuelt substituerte fenylgrupper.
Dersom intet annet er angitt, har i hele denne beskri-velse og krav en hver alkyl-, alkenyl- eller alkynyl-gruppe fortrinnsvis opptil 6, særlig opptil 4, karbonatomer.
Foretrukkede substituenter som kan være tilstede i en eventuelt substituert fenylgruppe, innbefatter halogenatomer og alkyl-, halogenalkyl-, alkoksy-, halogenalkoksy-, cyano-, nitro-, amino- og hydroksygrupper. Særlig foretrukkede substituenter er halogenatomer og C(1-4)-alkyl-, særlig metyl-grupper.
Foretrukkede acylgrupper er formylgrupper og eventuelt substituert alkanoyl- og benzoyl-gruppe hvor de foretrukkede substituenter for benzoylgruppen er som angitt ovenfor for en fenylgruppe og de foretrukkede substituenter for alkanoyl-gruppen er halogenatomer, alkoksygrupper og fenylgrupper. Fortrinnsvis representerer R en alkyl-, alkenyl- eller alkynylgruppe med opptil 6, særlig opptil 4, karbonatomer eventuelt substituert med én eller flere av de samme eller forskjellige substituenter valgt blant halogenatomer og hydroksy, formyloksy, alkanoyloksy eller alkanoyltio med 1-4 karbonatomer i alkylgruppen, alkoksy med 1-4 karbonatomer, alkoksyalkoksy med 1 eller 2 karbonatomer i hver alkoksygruppe, og fenylgrupper.
Fortrinnsvis representerer X oksygen.
Fortrinnsvis er m 0.
Fortrinnsvis er n 0.
Således er typiske forbindelser med formel I de hvor n er 0 og gruppen -(CO)mXR representerer en alkoksygruppe med 1-6 karbonatomer eventuelt substituert med opp til tre kloratomer eller med en fenylgruppe, for eksempel metoksy, etoksy, isobutoksy, trikloretoksy eller benzyloksy; eller en alkoksy-karbonyl- eller alkynyloksy-gruppe, hver med opp til 6 karbonatomer, for eksempel etoksykarbonyl eller propynyloksy.
Ytterligere typiske forbindelser med formel I er de hvor n er 0 og gruppen -(C0)mXR representerer en alkoksygruppe med 1-6 karbonatomer substituert med opp til tre bromatomer eller med en hydroksy- eller en acyloksy-gruppe med opp til 6 karbonatomer, for eksempel brometoksy, hydroksyetoksy, formyl-oksyetoksy eller acetoksyetoksy.
Det vil forstås at forbindelsene med formel I kan eksis-tere i forskjellige geometrisk isomere former. Oppfinnelsen innbefatter både de individuelle isomerer og blandinger av slike isomerer.
Oppfinnelsen innbefatter dessuten en fremgangsmåte til fremstilling av de substituerte 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-1,3-tiaziner med formel I som omfatter at man omsetter forbindelsen med formel
med en halogenforbindelse med formelen:
hvor R, X og m er som beskrevet i forbindelse med formel I
og Hal representerer et halogen-, fortrinnsvis klor-atom, i nærvær av en base, under oppnåelse av en forbindelse med formelen I hvor n er 0; og hvis ønskelig oksydering av denne forbindelse til den tilsvarende forbindelse hvor n er 1. Basen er fortrinnsvis en organisk base såsom et tertiært amin, for eksempel et trialkylamin, idet trietylamin er spesielt foretrukket. Reaksjonen utføres fortrinnsvis ved en temperatur på 0°C eller lavere, for eksempel ved en temperatur på fra -60°C til 0°C, fortrinnsvis -30°C til -10°C. Reaksjonen ut-føres passende i et organisk løsningsmiddel, for eksempel et klorert hydrokarbon såsom diklormetan, eller et amid såsom dimetylformamid.
Forbindelsene ifølge formel I hvor n er 1 kan fremstilles ved oksydasjon av det tilsvarende derivat hvor n er 0. Dette kan utføres under anvendelse av konvensjonelle oksydasjons-midler, for eksempel persyrer såsom m-klorperbenzosyre eller kaliumhydrogenpersulfat. Det derivat som skal oksyderes, oppløses passende i et egnet løsningsmiddel, for eksempel et løsningsmiddel av klorert hydrokarbon såsom kloroform eller diklormetan, eller en flytende alkanol såsom etanol.
Det er også mulig å fremstille forbindelser ifølge formel I ut fra andre forbindelser ifølge formel I, som i sin tur kan være blitt fremstilt ved N-acylering av forbindelsen ifølge formel II. For eksempel kan de forbindelser hvor R inneholder en hydroksy-, tiol(merkapto)-, acyloksy- eller acyltio-gruppe, fremstilles ut fra forbindelser hvor R inneholder et halogen-, særlig brom-atom ved omsetting med et tilsvarende acyloksy-eller acyltiosalt og eventuell hydrolyse.
Som nevnt ovenfor er de substituerte 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiaziner ifølge oppfinnelsen av interesse som pesticider spesielt mot skadeinsekter. De oppviser aktivitet mot slike skadedyr som larve- eller markformen av insekter, for eksempel av arten Spodoptera og arten Heliothis. De er spesielt egnede til bekjempelse av skadedyr som finnes på risavlinger. For visse anvendelser er de kombinerte fysiske og biologiske egenskaper hos forbindelsene ifølge opp finnelsen mer fordelaktige enn hos det kjente insekticid 3-acetyl-2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin.
Følgelig innbefatter oppfinnelsen pesticide midler som omfatter et substituert 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin ifølge oppfinnelsen sammen med en bærer.
Et slikt middel kan inneholde en enkelt forbindelse
eller en blanding av flere forbindelser ifølge oppfinnelsen. Det forutsees også at forskjellige isomerer eller blandinger av isomerer kan ha forskjellige aktivitetsnivåer eller -spektra, og midlene kan således omfatte individuelle isomerer eller blanding av isomerer. Oppfinnelsen tilveiebringer videre en fremgangsmåte til bekjempelse av skadedyr, spesielt skadeinsekter på et bestemt sted, som omfatter at man på stedet påfører en pesticid effektiv mengde av en forbindelse eller et middel ifølge den foreliggende oppfinnelse. Et spesielt foretrukket sted er en rismark med risavling.
En bærer i et middel ifølge oppfinnelsen er et hvilket som helst materiale som den aktive bestanddel er utformet sammen med for å_lette påføring på det sted som skal behand-les, hvilket for eksempel kan være en plante, frø eller jord, eller for å lette lagring, transport eller håndtering. En bærer kan være et faststoff eller en væske, innbefattende et materiale som normalt er gassformig, men som er blitt kompri-mert under dannelse av en væske, og hvilke som helst av de bærere som i alminnelighet anvendes ved utforming av pesticide midler, kan anvendes. Fortrinnsvis inneholder midler ifølge oppfinnelsen 0,5-95 vekt% aktiv bestanddel.
Egnede faste bærere innbefatter naturlige og syntetiske leirarter og silikater, for eksempel naturlige silikaarter såsom diatoméjord; magnesiumsilikater, for eksempel talkarter; magnesiumaluminiumsilikater, for eksempel attapulgitter og vermikulitter; aluminiumsilikater, for eksempel kaolinitter, montmorillonitter og glimmer; kalsiumkarbonat; kalsiumsulfat; ammoniumsulfat; syntetiske hydratiserte silisiumoksyder og syntetiske kalsium- eller aluminiumsilikater; grunnstoffer, for eksempel karbon og svovel; naturlige og syntetiske harpiksarter, for eksempel kumaronharpikser, polyvinylklorid og styrenpoly-merer og -kopolymerer; faste polyklorfenoler; bitumen; voks-arter; og faststoff-kunsfcgj ødrdngsstoff er, for eksempel superfosfater.
Egnede flytende bærere innbefatter vann; alkoholer, for eksempel isopropanol og glykoler; ketoner, for eksempel aceton, metyletylketon, metylisobutylketon og cykloheksanon; etere; aromatiske eller aralifatiske hydrokarboner, for eksempel benzen, toluen og xylen; petroleumfraksjoner, for eksempel kerosin og lette mineraloljer; klorerte hydrokarboner, for eksempel karbontetraklorid, perkloretylen og tri-kloretan. Blandinger av forskjellige væsker er ofte egnet.
Landbruksmidler utformes og transporteres ofte i konsentrert form som senere fortynnes av brukeren før anvendelse. Tilstedeværelsen av små mengder av en bærer som er et overflateaktivt middel, letter denne fortynningsprosess. Således er fortrinnsvis minst én bærer i et preparat ifølge oppfinnelsen et overflateaktivt middel. For eksempel kan preparatet inneholde minst to bærere, av hvilke minst ett er et overflateaktivt middel.
Et overflateaktivt middel kan være et emulgeringsmiddel, et dispergeringsmiddel eller et fuktemiddel; det kan være ikke-ionisk eller ionisk. Eksempler på egnede overflateaktive midler innbefatter natrium- eller kalsiumsaltene av poly-akrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensasjonsprodukter av fettsyrer eller alifatiske aminer eller amider som inneholder minst 12 karbonatomer i molekylet, med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; fettsyreestere av glycerol, sorbitan, sakkarose eller pentaerytritol; kondensater av disse med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; kondensasjonsprodukter av fettalkoho-ler eller alkylfenoler, for eksempel p-oktylfenol eller p-oktylkresol, med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; sulfa-ter eller sulfonater av disse kondensasjonsprodukter; alkali-eller jordalkalimetallsalter, fortrinnsvis natriumsalter, av svovel- eller sulfonsyreestere som inneholder minst 10 karbonatomer i molekylet, for eksempel natriumlaurylsulfat, natrium-sek.-alkylsulfater, natriumsalter av sulfonert ricinusolje,
og natriumalkylarylsulfonater såsom dodecylbenzensulfonat;
og polymerer av etylenoksyd og kopolymerer av etylenoksyd og propylenoksyd.
Midlene ifølge oppfinnelsen kan for eksempel utformes som fuktbare pulvere, støv, granuler, oppløsninger, emulgerbare konsentrater, emulsjoner, suspensjons-konsentrater og aeroso- ler. Fuktbare pulvere inneholder vanligvis 25, 50 eller 75 vekt% aktiv bestanddel og inneholder vanligvis i tillegg til fast, inert bærer 3-10 vekt% av et dispergeringsmiddel og, hvor nødvendig, 0-10 vekt% stabiliseringsmiddel (-midler) og/eller andre additiver såsom inntrengningsmidler eller klebemidler. Støv utformes vanligvis som et støvkonsentrat med en lignende sammensetning som for et fuktbart pulver, men uten dispergeringsmiddel, og fortynnes på bruksstedet med ytterligere fast bærer under oppnåelse av et middel som van-. ligvis inneholder 1/2-10 vekt% aktiv bestanddel. Granuler fremstilles vanligvis slik at de får en størrelse på mellom 10 og 100BS-mesh (1,676-0,152 mm) og kan fremstilles ved ag-glomererings- eller impregneringsteknikker. I alminnelighet vil granuler inneholde 1/2-75 vekt% aktiv bestanddel og 0-10 vekt% additiver såsom stabiliseringsmidler, overflateaktive midler, sakte-frigivnings-modifiseringsmidler og bindemidler. De såkalte "tørre strømbare pulvere" består at forholdsvis små granuler med en forholdsvis høy konsentrasjon av aktiv bestanddel. Emulgerbare konsentrater inneholder vanligvis,
i tillegg til løsningsmiddel og, når nødvendig, ko-løsnings-middel, 10-50 vekt/volum% aktiv bestanddel, 2-20 vekt/volum% emulgeringsmidler og 0-20 vekt/volum% av andre additiver såsom stabiliseringsmidler, inntrengningsmidler og korrosjonsinhibitorer. Suspensjons-konsentrater er vanligvis sammen-satt slik at man oppnår et stabilt, ikke-sedimenterende strøm-bart produkt, og de inneholder vanligvis 10-75 vekt% aktiv bestanddel, 0,5-15 vekt% dispergeringsmidler, 0,1-10 vekt% suspenderingsmidler såsom beskyttende kolloider og tiksotro-piske midler, 0-10 vekt% av andre additiver såsom skumhind-rende midler, korrosjonsinhibitorer, stabiliseringsmidler, inntrengningsmidler og klebemidler, og vann eller en organisk væske hvori den aktive bestanddel er i det vesentlige uløselig; visse organiske faststoffer eller uorganiske salter kan være tilstede oppløst i preparatet for å hjelpe på forhindring av sedimentering eller som antifrostmidler for vann.
Vandige dispersjoner og emulsjoner, for eksempel midler som oppnås ved fortynning av et fuktbart pulver eller et kon-sentrat ifølge oppfinnelsen med vann, er også innenfor opp-finnelsens ramme. De nevnte emulsjoner kan være av vann-i- olje- eller olje-i-varm-typen, og kan ha en tykk "majones"-lignende konsistens.
Et middel ifølge oppfinnelsen kan også inneholde andre bestanddeler, for eksempel én eller flere andre forbindelser som har pesticide, herbicide eller fungicide egenskaper, eller tiltrekningsmidler, for eksempel feromoner eller mat-bestanddeler, for anvendelse i lokkemat- og felle-utformninger.
Det er også blitt funnet at den termiske stabilitet hos forbindelsene og midlene ifølge oppfinnelsen kan forbedres ved tilsetting av stabiliserende mengder, vanligvis 10-100 vekt% basert på forbindelsen, av visse organonitrogenforbin-delser såsom urea, dialkylurea-forbindelser, tiourea- eller guanidin-salter eller alkalimetallsalter av svake syrer såsom bikarbonater, acetater eller benzoater.
Oppfinnelsen er ytterligere illustrert i de følgende Eksempler.
EKSEMPEL 1 3- metoksykarbonyl- 2- nitrometylen- tetrahydro-2H- 1, 3- tiazin
Metoksykarbonylklorid (5,7 g) i diklormetan (60 ml) ble tilsatt dråpevis i løpet av et tidsrom på 30 minutter til en oppløsning av 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiazin (6,4 g) og trietylamin (10,4 ml) i diklormetan (60 ml) ved -20°C under nitrogen. Reaksjonsblandingen fikk oppvarmes til omgivelses-temperatur i løpet av et tidsrom på 60 minutter, og ble deretter vasket med 2% saltsyre. Den organiske fase ble tørket (MgSO^), og løsningsmidlet ble fjernet under redusert trykk. Residuet ble findelt med etylacetat under oppnåelse av det fordrede produkt som et krystallinsk faststoff, smp. 93-95°C.
Analyse
Beregnet for C7H1Q04N2S C 38,5%; H 4,6%; N 12,8% Funnet C 38,4%; H 4,6%; N 12,8%
EKSEMPEL 2 3-( 2- brometoksykarbonyl)- 2- nitrometylen- tetra-hydro- 2H- l, 3- tiazin
Til en blanding av 12,8 g 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-1,3-tiazin, 21 ml trietylamin og 120 ml diklormetan ble det tilsatt dråpevis i løpet av 75 minutter, ved -30°C under nitrogen, en oppløsning av 18 g 2-brometylklorformiat i 100
ml diklormetan. Reaksjonsblandingen fikk oppvarmes til 0°C i løpet av 30 minutter med omrøring, og ble deretter vasket med 2% saltsyre. Den organiske fase ble fraskilt og tørket (MgSO^), og løsningsmidlet ble fordampet av. Det faste
materiale (27,2 g) ble renset på en silikagel-kolonne under anvendelse av en blanding av diklormetan. og metanol på 199:1 (volumdeler), under oppnåelse av 19,7 g krystaller med et smeltepunkt på 79-81°C.
EKSEMPEL 3 3-( 2- formyloksyetoksykarbonyl)- 2- nitrometylen-tetrahydro- 2H- l, 3- tiazin
Forbindelsen ifølge Eksempel 2 (8 g) ble oppløst i 35 ml heksametylfosforamid (HMFA), og tilsatt til 11 g natriumfor-miat i 45 ml HMFA ved 0°C under nitrogen.
Blandingen ble omrørt ved 20° i 38 timer, deretter hellet i dietyleter og vasket med saltvann som deretter ble vasket tilbake med dietyleter. De kombinerte organiske faser ble tørket og fordampet under fremskaffelse av en olje (10 g) som ble renset ved kolonnekromatografi på silika for oppnåelse av tittelforbindelsen som et gult, krystallinsk faststoff (3,8 g) og gjenvunnet utgangsmateriale (0,7 g).
Smeltepunkt 66-69°C.
EKSEMPEL 4 3-( 2- hydroksyetoksykarbonyl)- 2- nitrometylen-tetrahydro- 2H- l, 3- tiazin
Forbindelsen ifølge Eksempel 3 (2 g) ble ledet gjennom en kolonne med nøytralt aluminiumoksyd (200 g) under anvendelse av en diklormetan/metanol-blanding (95/5.volumdeler) som eluerings-middel ved en strømningshastighet på ca. 35 ml pr. minutt.
Det eluerte materiale ble konsentrert og renset ved kolonne kromatografi på silika for oppnåelse av tittelforbindelsen (1,1 g) og gjenvunnet utgangsmateriale (600 g). Smeltepunkt for produktet var 59-62°C.
EKSEMPLER 5- 28
Ytterligere forbindelser ble fremstilt under anvendelse av fremgangsmåter i likhet med de tidligere Eksempler. Disse forbindelser er identifisert sammen med sine smeltepunkter og analyser i Tabell A.
EKSEMPEL 29 Fremstilling av S-oksydet av Forbindelsen ifølge Eksempel 2 m-klorperbenzosyre (2,0 g) oppløst i diklormetan (100 ml) ble tilsatt dråpevis i løpet av 30 minutter til en omrørt opp-løsning av forbindelsen ifølge Eksempel 2 (2,0 g) i diklormetan (150 ml) ved -15°C. Blandingen fikk oppvarmes til romtempera-tur og ble omrørt i 2 timer. Natriumkarbonat (6 g) ble tilsatt og blandingen omrørt i ytterligere én time, filtrert, og løsningsmidlet ble fjernet under redusert trykk. Residuet ble renset ved kolonnekromatografi over silika under oppnåelse av 1,0 g av det ønskede produkt som en olje.
EKSEMPEL 30 Pesticid aktivitet
Den pesticide aktivitet hos forbindelsene ifølge oppfinnelsen ble vurdert overfor de følgende skadeinsekter.
Spodoptera littoralis (S.l.)
Åedes aegypti (A.a.)
Musea domestica (M.d.)
Aphis fabae (A.f.)
De test-fremgangsmåter som ble anvendt for hver art,
er oppført nedenfor; dersom intet annet er angitt, ble det i hver test sprøytet en 0,2% oppløsning eller suspensjon av hver testforbindelse i 16,7% aceton i vann som inneholdt 0,04% Triton X-100 (varemerke) på testartene; kontrollene ble sprøytet med en kontrolloppløsning av vann, aceton og Triton X-100 (varemerke) i de samme forhold. Testene ble alle foretatt under normale insekts-betingelser 23°C<±>2°C (vekslende lys og fuktighet).
(i) Spodotpera littoralis (S.l.)
Annetstadium-larver ble anvendt i testen. Hver test-oppløsning og kontrolloppløsningen ble sprøytet på en sepa-rat petriskål som inneholdt en næringsdiett på hvilken larven Spodoptera littoralis var blitt oppdrettet.
Når påsprøytnings-avsetningen var tørket, ble hver skål infisert med 10 annetstadium-larver. Dødelighets-vurderinger ble foretatt 1 og 7 dager etter påsprøyting og den prosentvise dødelighet beregnet.
(ii) Åedes aegypti (A.a.)
Larver i tidlig f jer de stadi vim ble anvendt i testene.
Testoppløsninger ble laget som inneholdt 3 ppm (parts per million) (deler pr. million) aktiv bestanddel i vann som inneholdt 0,04% Triton X-100 (varemerke); aceton var tilstede i begynnelsen for å hjelpe på oppløsingen, men fikk deretter fordampe av.
Ti larver i tidlig-fjerdestadium ble anbrakt i 100 ml av testoppløsningen. Etter 48 timer ble larvenes dødelighet (som prosentandel) registrert.
Eventuelle overlevende larver ble deretter foret med en liten mengde dyreføde-pellets, og den endelige dødelighets-prosentandel for fullt utvokste larver og pupper ble registrert når alle larvene hadde enten dannet pupper og utviklet seg full-stendig eller var døde.
(iii) Musea domestica ( M. d.)
Charger på ti 2-3 dager gamle fullt utviklede hunn-hus-fluer (Musea domestica) som var f6ret opp på melk, bedøvet ved anvendelse av karbondioksyd, ble anbrakt på petriskåler
f firet med filterpapir. Skålene ble sprøytet med testprepara^tene under anvendelse av en sprøytemaskin som virket etter et logaritmisk fortynningsprinsipp. Fluene ble deretter opp-bevart i petriskålene og ble ffiret med en fortynnet melke-oppløsning som ble dryppet ned langs kanten av petriskålen og absorbert på filtrerpapiret. Dødeligheten ble vurdert etter 24 timer.
(iv) Aphis fabae (A.f.)
Det ble utført tester på fullt utviklede svarte bønne-lus (Aphis fabae). Par av bønnevikkeblader på filtrerpapir i petriskåler ble påsprøytet side om side med utellede mengder av lus i små gas-dekkede beholdere. Etter at lusene hadde gjennomgått dusjingen, ble de veltet opp på bladene, og lokkene ble satt på petriskålene. Dødeligheten ble vurdert etter 24 timer.
Resultatene av disse tester er vist i Tabell B, hvor testartene er identifisert med de forbokstaver som er angitt ovenfor, og aktiviteten hos hver forbindelse er oppført som prosentvis dødelighet:
A angir 90-100% dødelighet
B angir 50-80% dødelighet
C angir 0-40% dødelighet.
EKSEMPEL 31 Bestemmelse av toksisitetsindeks
Toksisiteten hos forbindelser ifølge oppfinnelsen i forhold til et standard-insekticid, Parathion, mot "corn earworm"-larver (Heliothis zea) ble testet ved at en bønne-vikkeplante ble sprøytet med vandige fortynninger av en ace-tonoppløsning av testforbindelse som inneholdt et emulgeringsmiddel. Umiddelbart etter sprøyting ble 5 larver overført til planten og holdt der i 44-46 timer, etter hvilken tid de døde og døende larver ble tellet. Testene ble utført under anvendelse av flere forskjellige doseringsmengder for hver testforbindelse.
I hvert tilfelle ble toksisiteten hos forbindelsen ifølge oppfinnelsen sammenlignet med toksisiteten hos et standardpesticid, Parathion, idet den relative toksisitet så ble angitt som forholdet mellom mengden forbindelse ifølge oppfinnelsen og mengden av standardpesticid som trengtes for frem-bringelse av 50% dødelighet hos test-insektet. Standard-pesticidet er gitt en vilkårlig toksisitetsindeks på 100. Således vil en testforbindelse med en toksisitetsindeks på 200 være dobbelt så aktiv som standard-pesticidet. De målte toksisitetsindekter er oppført i Tabell C.

Claims (12)

1. Substituerte 2-nitrometylen-tetrahydro-2H-l,3-tiaziner med formelen:
hvor n er 0 eller 1; ra er 0 eller 1; X er oksygen eller svovel; og R er alkyl, alkenyl eller alkynyl eventuelt substituert med én eller flere av den samme eller forskjellige substituenter valgt blant halogenatomer og hydroksy-, tiol-, acyloksy-, acyltio-, alkoksy-, alkoksyalkoksy-, halogenalkoksy- og eventuelt substituerte fenylgrupper.
2. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at R representerer en alkyl-, alkenyl- eller alkynyl-gruppe med opptil 6 karbonatomer eventuelt substituert med én eller flere av den samme eller forskjellige substituenter valgt blant halogenatomer og hydroksy, formyloksy, alkanoyloksy eller alkanoyltio med 1-4 karbonatomer i alkylgruppen, alkoksy med 1-4 karbonatomer, alkoksyalkoksy med 1 eller 2 karbonatomer i hver alkoksygruppe og fenylgrupper.
3. Forbindelse ifølge hvilket som helst av kravene 1 eller 2, karakterisert ved at X er oksygen.
4. Forbindelse ifølge hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved atmerO.
5. Forbindelse ifølge hvilket som helst av kravene 1-4, karakterisert ved atnerO.
6. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at n er 0 og gruppen -(CO)m XR representerer en alkoksygruppe med 1-6 karbonatomer eventuelt substituert med opptil tre kloratomer eller med en fenylgruppe; eller en alkoksykar-bonyl- eller alkynyloksygruppe, hver med opptil 6 karbonatomer.
7. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at n er 0 og gruppen -(CO)m XR representerer en alkoksygruppe med 1-6 karbonatomer substituert med opptil tre bromatomer eller med en hydroksy- eller en acyloksygruppe med opptil 6 karbonatomer.
8. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er angitt i hvilket som helst av Eksemplene 1-29 i det foreliggende.
9. Fremgangsmåte til fremstilling av en forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter omsetting av forbindelsen med formelen:
med en halogenforbindelse med formelen:
hvor R, X og m er som beskrevet i krav 1 og Hal representerer et halogenatom^ i nærvær av en base under oppnåelse av en forbindelse med formel I hvor n er 0; og hvis ønskelig oksydasjon av denne forbindelse til den tilsvarende forbindelse hvor n er 1.
10. Pesticid middel, karakterisert ved at det omfatter en forbindelse ifølge hvilket som helst av kravene 1-8, sammen med en bærer.
11. Middel ifølge krav 10, karakterisert ved at det omfatter minst to bærere, idet minst én av dem er et overflateaktivt middel.
12. Fremgangsmåte til bekjempelse av skadedyr på et bestemt sted, karakterisert ved at man på stedet på-fører en forbindelse ifølge hvilket som helst av kravene 1-8 eller et middel ifølge ett av kravene 10 eller 11.
NO840217A 1983-02-17 1984-01-20 Pesticide nitrometylen-derivater NO840217L (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB838304386A GB8304386D0 (en) 1983-02-17 1983-02-17 Pesticidal nitromethylene compounds
GB838311358A GB8311358D0 (en) 1983-04-26 1983-04-26 Pesticide nitromethylene compounds
GB838325539A GB8325539D0 (en) 1983-09-23 1983-09-23 Pesticidal nitromethylene compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO840217L true NO840217L (no) 1984-08-20

Family

ID=27261970

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO840217A NO840217L (no) 1983-02-17 1984-01-20 Pesticide nitrometylen-derivater

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4521536A (no)
EP (1) EP0116999B1 (no)
KR (1) KR910005412B1 (no)
AT (1) ATE32067T1 (no)
AU (1) AU562675B2 (no)
BR (1) BR8400652A (no)
CA (1) CA1218363A (no)
CS (1) CS240996B2 (no)
DD (1) DD218829A5 (no)
DE (1) DE3468871D1 (no)
DK (1) DK162715C (no)
ES (1) ES8506670A1 (no)
FI (1) FI840608A (no)
GR (1) GR79545B (no)
HU (1) HU195612B (no)
IE (1) IE56818B1 (no)
IL (1) IL70859A (no)
NO (1) NO840217L (no)
PH (1) PH20423A (no)
PL (1) PL147402B1 (no)
PT (1) PT78104B (no)
TR (1) TR21927A (no)
ZW (1) ZW2584A1 (no)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8323061D0 (en) * 1983-08-26 1983-09-28 Shell Int Research Pesticidal heterocyclic compounds

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4020061A (en) * 1975-04-02 1977-04-26 Shell Oil Company 3-Oxomethyl-2-(1-nitro-2-oxoethylidene)-tetrahydro-2H-1,3-thiazines
US4052388A (en) * 1976-10-12 1977-10-04 Shell Oil Company 3-acetyltetrahydro-2-(nitromethylene)-2h-1,3-thiazine

Also Published As

Publication number Publication date
IE840344L (en) 1984-08-17
ZW2584A1 (en) 1984-06-20
FI840608A (fi) 1984-08-18
ES529735A0 (es) 1985-07-16
PT78104A (en) 1984-03-01
DK71084D0 (da) 1984-02-15
ATE32067T1 (de) 1988-02-15
GR79545B (no) 1984-10-30
ES8506670A1 (es) 1985-07-16
CA1218363A (en) 1987-02-24
BR8400652A (pt) 1984-09-25
TR21927A (tr) 1985-11-12
KR840008003A (ko) 1984-12-12
CS240996B2 (en) 1986-03-13
PT78104B (en) 1986-05-20
DD218829A5 (de) 1985-02-20
PL246229A1 (en) 1985-06-18
IL70859A0 (en) 1984-05-31
EP0116999B1 (en) 1988-01-20
AU562675B2 (en) 1987-06-18
PH20423A (en) 1987-01-05
US4521536A (en) 1985-06-04
DK162715C (da) 1992-04-21
PL147402B1 (en) 1989-05-31
KR910005412B1 (ko) 1991-07-29
CS106984A2 (en) 1985-06-13
HU195612B (en) 1988-06-28
IE56818B1 (en) 1991-12-18
DK71084A (da) 1984-08-18
DE3468871D1 (de) 1988-02-25
IL70859A (en) 1987-03-31
EP0116999A1 (en) 1984-08-29
AU2461184A (en) 1984-08-23
DK162715B (da) 1991-12-02
FI840608A0 (fi) 1984-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR840000764B1 (ko) 벤조페논 히드라존의 제조방법
EP0410551A1 (en) 5-Substituted 1,3,4-thiadiazole derivatives, their preparation and their use as pesticides
HUT66845A (en) Pesticidal methods and compounds
EP0135956A2 (en) Novel pesticidal heterocyclic compounds
EP0117577B1 (en) Pesticidal nitromethylene derivative
KR910005707B1 (ko) 3-아실-2-니트로메틸렌-테트라하이드로-2h-1,3-티아진의 제조방법
NO840217L (no) Pesticide nitrometylen-derivater
US4188400A (en) Furylmethyloxime ethers
KR910006764B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
US4175134A (en) Phenoxybenzyl ester pesticides
EP0114705B1 (en) Pesticidal nitromethane derivatives
GB1594962A (en) Pesticidal benzyl thio-carboxylate derivatives
NO831411L (no) Benzoyl-fenyl-urea-derivater, fremgangsmaate til fremstilling derav, samt anvendelse
JPH0572382B2 (no)