JPS5953266B2 - トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なトリアゾリルーアルカノン類およびそ
れらの塩の製造方法に関する。

トリフェニルイミダゾールおよびトリフエニルー１、２
、４−トリアゾールのようなトリチルーイミダゾール類
およびトリチル−１，２，４−トリアゾール類は良好な
殺菌活性を有することが既に開示されている（米国特許
明細書第３３２１３６６号およびドイツ公開明細書第１
７９５２４９号を参照のこと）。

しかしながら、それらの作用は必ずしも十分満足なもの
ではなく、特に少量且つ低濃度で使用した場合そうであ
る。本発明は、一般式（１）のトリアゾリルーアルカノ
ン類又はそれらの塩の製造方法を提供し、該トリアゾリ
ルーアルカノンは一般式を有する。

ただし式中Ｒ１は低級アルキル基、または、ハロゲン原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロメチル基
、フエニル基およびハロブエニル基から選択された少な
くとも１つの置換基で置換されてもよいフエニル基、Ｒ
囃水素原子、低級アルキル基、または、ハロゲン原子に
より置換されてもよいフエニル基、またはＲ１およびＲ
２は結合して一（ＣＨ！）ｎ一基（ここに、ｎは３また
は４である。

）を形成し、そしてＡはＣＯ基である。これらの化合物
は強い殺菌特性を示す。

好ましくは、Ｒ１は６個までの炭素原子、特に４個まで
の炭素原子、を有する直鎖又は分枝鎖アルキルであり、
その中でメチル、エチル、イソプロピルおよび第三ブチ
ルが例として挙げられ、又はＲ１は次の置換体のいずれ
をも有することのできるフエニルであ８゛：該ブ咥土ル
Φ置換体として、各各４個まで、特に２傭までの炭素原
子を有するアルキル又はアルコキシ、その中でメチルお
よびメトキシが例として挙げられる；３個までの同じ又
は相異するハロゲン原子を有するハロメチル、好ましい
ハロゲンはフツ素および塩素であり、その中でトリフル
オルメチルが例として挙げられる：ハロゲン、特にフツ
素又は塩素；フエニル：又はクロルフエニル。

７そＴ．τＲ自緯水素原子、又はＲ２は６個までの炭素
原子、特１Ｃ４―薯での炭素原子、を有する直鎖又は分
枝鎖アルキルであり、その中でメチル、エチル、イソプ
ロピルおよび第三ブチルが例として挙げられ、又はＲ２
はノ辺ゲン、特にフツ素又は塩素により置換されてもよ
いフエニルである；或いはＲ１とＲ２が結合して一（Ｃ
Ｈ，）３一又は一（ＣＨ），−基を形成する。

本発明による一般式（１）の化合物の製造方法は以下の
とおりである。

一般式 （式中Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する）を有する
ヒドロキシケトンを式を有するチオニル−ビス−１，２
，４−トリアゾール−（１）と随意に希釈剤の存在下で
反応させる。

驚くべきことには、本発明製造方法による活性化合物は
公知の化合物であるトリフエニルイミダゾールおよびト
リフエニル−１，２，４−トリアゾールよりも実質的に
優れた殺菌作用を示す。従つて本発明製造方法による化
合物は当該技術の進歩を示すものである。ビス−Ｔｅｒ
ｔ−ブチルーアシロイン、塩化チオニルおよび１，２，
４−トリアゾールを出発原料として使用する場合、反応
過程を次式の工程で表わすことができる：本発明製造方
法で出発原料として必要とされるヒドロキシケトンは一
般式（■）で定義される。

下記のものはその例として挙げられる：１−ヒドロキシ
−３，３−ジメチルーブタンー２−オン、３−ヒドロキ
シ−２，２，５，５−テトラメチルーヘキサン−４−オ
ン、１−ヒドロキシ−１−フエニル−３，３−ジメチル
ーブタンー２−オン、１−ヒドロキシ−１−（４′−ク
ロルフエニル）−３，３−ジメチルーブタン−２−オン
、１−ヒドロキシ−１−（２′，４′−ジクロルフエニ
ル）−３，３−ジメチルーブタン−２−オン、１−ヒド
ロキシ−１−（４′−ブロムフエニル）−プロパン−２
−オン、１−ヒドロキシ−１−（２′，４′，６′一ト
リクロルフエニル）−プロパン−２ーオン、ω−ヒドロ
キシーω−メチルーアセトフエノン、ω−ヒドロキシー
アセトフエノン、ω−ヒドロキシーω−フエニルーアセ
トフエノン、ωーヒドロキシーω−（４′−クロルフエ
ニル）−アセトフエノン、ω−ヒドロキシーω−（２′
−クロルフエニル）−アセトフエノン、ω−ヒドロキシ
ーω−（４′−ク町レフエニル）−４−フルオルアセト
フエノン、ω−ヒドロキシ−４−１クロルアセトフエノ
ン、ω−ヒドロキシ−３−メチルアセトフエノン、ω−
ヒドロキシ−２，４−ジクロルアセトフエノン、ω−ヒ
ドロキシ−３−トリフルオルメチルアセトフエノン、ω
−ヒドロキシ−４−メトキシアセトフエノン、ω−ヒド
ロキシ−４−フエニルアセトフエノンおよびω−ヒドロ
キシ−４−（４−クロルフエニル）アセトフエノン。

式（川）のヒドロキシケトン類は、公知であるか（０ｒ
ｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ１有機反応４、２５６−
２６８頁（１９４８）およびＢｕｌｌｅｔｉｎｄｅＩａ
″Ｓｏｃｉｅｔｅ ＣｈｉｍｉｑｕｅｄｅＦｒａｎｃｅ
１９５０年、第Ｄ８３−Ｄ９２頁を参照のこと）或い
は記載された反応に従つて製造できる（更にＪ．０ｒｇ
．Ｃｈｅｍ．２４，３８５−３８７頁（１９５９）およ
び下記の製造例中の記載を参照のこと）。

式（１）の化合物の塩が生理学的に親和性の酸の塩であ
ることがしばしば好ましい。

好ましい酸にはハロゲン化水素酸、例えば塩酸および臭
化水素酸（特に塩酸）；リン酸；硝酸；一官能性および
二官能性カルボン酸およびヒドロキシカルボン酸、例え
ば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、酒石酸、
クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸および乳酸；および
１，５−ナフタレンージスルホン酸が含まれる。本発明
製造方法の反応に使用できる好ましい希釈剤には極性有
機溶剤が含まれる。

好ましい希釈剤にはアセトニトリルのようなニトリル類
；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；ジメ
チルホルムアミドのようなホルムアミド類；アセトンの
ようなケトン類；ジエチルエーテルおよびテトラヒドロ
フランのようなエーテル類；および塩化メチレンおよび
クロロホルムのような塩素化炭化水素類が含まれる。本
発明製造方法において、反応温度はかなりの範囲内で変
えることができる。

一般に、反応は０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃
で行なわれる。溶剤が存在する場合、反応を特にその溶
剤の沸点で行なうのが適当である。本発明製造方法を実
施するに際して、式（■）の化合物１モル当り約１モル
のスルホニルービスＨ，２，４−トリアゾールー（１）
を使用するのが好ましい。

スルホニルービス−１，２，４−トリアゾールー（１）
はその場で製造できる。式（１）の化合物を単離するた
めに、溶剤を留去し、残留物を有機溶剤に取出しそして
溶液を水で洗うことができる。

有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、そして真空中で溶剤
を除くことができる。

残留物を再結晶又は塩形成により精製できる。ω−〔１
，２，４−トリアゾリルー（１）〕−２，４−ジクロル
アセトフエノンおよび対応する硝酸塩を特に活性な化合
物として挙げることができる。

本発明製造方法による一般式（１）で表わされる活性化
合物は強力な殺菌作用を示す。これらの化合物は菌類を
防除するのに必要な濃度では栽培植物に害を与えない。
これらの理由により、これらの化合物は菌類を防除する
植物保護剤として使用できる。植物保護において殺菌剤
として古生菌類（Ａｒｃｈｉｍｙｃｅｔｅｓ）、藻菌類
（ＰｈｙｃＯｍｙｃｅｔｅｓ））子豪菌類（ＡｓｃＯｍ
ｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（ＢａｓｉｄｉＯｍｙｃｅｔ
ｅｓ）および不完全菌類（ＦｕｎｇｉＩｍｐｅｒｔｅｃ
ｔｉ）を防除するために使用される。殺菌剤組成物に使
用する本発明製造方法による活性化合物は広範囲のスペ
クトルを有し、植物の地上部分を侵すか又は土襲を通し
て植物を侵す寄生菌類およびまた種子感染病原菌に対し
ても使用できる。本発明製造方法による活性化合物は、
植物の地上部に付いた寄生菌類〔エリシフエ（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅ）、例えば、ポドスフアエラ（ＰＯｄＯｓｐｈ
ａｅｒａ）種およびペンチエリア（Ｅｎｔｕｒｉう種〕
に対し、例えばリンゴうどんこ病（ＰＯｄＯｓｐｈａｅ
ｒａｌｅｕｃＯｔｒｉｃｈａ）、リンゴ黒星病（Ｆｕｓ
ｉｃｌａｄｉｕｍｄｅｎｄｒｉｔｉｃｕｍ）およびウリ
科およびナス科植物うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｉ
ｃｈＯｒａｃｅａｒｕｒｒｌ）等の病原菌に対し特に良
好な活性を示す。

更に、本発明製造方法による化合物は穀類の疾病に対し
て高度の活性を示す。本発明製造方法による活性化合物
は保護作用を示すだけでなぐまた浸透的（Ｓｙｓｔｅｌ
ｎｌｃ）に使用できることが強調される。

従つて、活性化合物を土壌、植物又は種子を通して植物
の地上部に供給することにより植物を菌類による病気か
ら保護できることが証明される。植物保護剤として本発
明製造方法による活性化合物を種子の処理および植物の
地上部の処理に使用できる。本発明製造方法による化合
物に植物は十分親和性がある。

それらの化合物は温血動物に対して低い毒性を有するの
みで、それらの低臭性と人間の皮膚がそれに十分耐薬性
であることから、取扱いに不快を与えない。゛本発―製
造方法による活性化合物は通常の製剤、例えば溶「再゛
乳濁液；１ｍ【乳剤；・４水和剤、粉末、ペーストおよ
び覇粒＄よび載剤にすることができる。

これらは公知の方法で製剤でき、例えば活性化合物を増
量剤、即ち液体状又は固体状又は液化されたガス状の希
釈剤又は担体、と随意に界面活性剤、即ち乳化剤および
／又は分散剤、および／又は泡形成剤を使用して混合す
ることにより製剤でｒる『増量剤Ｌして水を使用する場
合、例えば有機溶剤もまた補助溶剤として使用できる。
液体の希釈剤又は担体として、キシレン、トルエン、ベ
ンゼン又はアルキルナフタレンのような芳香族炭化水素
類；クロルベンゼン、クロルエチレン又は塩化メチレン
のような塩素化芳香族又は脂肪族炭化水素類；シクロヘ
キサン又はパラフイン類（例えば鉱油留分）のような脂
肪族炭化水素類；ブタノール又はグリコールのようなア
ルコール類およびそれらのエーテル類およびエステル類
：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン又はシクロヘキサノンのようなケトン類；又はジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はアセトニ
トリルのような極性の強い溶剤類、および水を使用する
のが好ましい。液化したガス状希釈剤又は担体とはＪ通
常の温度および圧力でガス状である液体を意味し、例え
ば塩素化炭化水素類（例えばフレオン）のようなェアロ
ゾル噴射剤などである。

固体希釈剤又は担体としては、カオリン、粘土、タルク
、チヨーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト
又は珪藻土のような粉砕した天然鉱物質、又は高度に分
散したケイ酸、アルミナ又はケイ酸塩のような粉砕した
合成鉱物質を使用するのが好ましい。

乳化剤および泡形成剤の好ましい例にはポリオキシエチ
レン一脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン一脂肪ア
ルコールエーテル類（例えばアルキルアリールポリグリ
コールエーテル類）、アルキルスルホン酸塩類、アルキ
ル硫酸塩類およびアリールスルホン酸塩類、およびアル
ブミン加水分解生成物のような非イオン性および陰イオ
ン性乳化剤が含まれる；そして分散剤の好ましい例には
、リグニン、亜硫酸塩廃液およびメチルセルローズ等が
含まれる。

本発明製造方法による活性化合物は、その他の殺菌剤、
殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、鳥類忌避剤、植
物生長調整剤、植物栄養剤および土壌改良剤などのその
他の活性化合物との混合物として使用できる。

上記製剤は一般に０．１〜９５重量パーセント、好まし
くは０．５〜９０重量％、の活性化合物を含む。

活性化合物は単独で例えば希釈により、又はその製剤の
形体で、或いは該製剤から調製される使用形態、例えば
、そのまま使用できる調製剤溶液、乳濁液、懸濁液、乳
液、乳剤、粉末、ペースト、水和剤、粉剤、顆粒および
粒剤のような形で使用できる。

それらは通常の方法、例えば、潅水、散布、噴霧、散粉
、散粒、乾式、湿式、湿潤、スラリー浸漬又は粉衣によ
り適用できる。活性化合物を散布用殺菌剤として使用す
る場合、実際に施用する組成物中の活性化合物の濃度は
かなりの範囲内で変えることができる。

それらは一般に０．１〜０．００００１重量％、好まし
くは０．０５〜０．０００１重量％、である。種子の処
理において、種子１Ｋｆ７当り０．００１〜１５０９、
好ましくは０．０１〜１０９、の量の活性化合物が一般
に種子に適用される。

土壌の処理において、土壌１立方メートル当り１〜１，
０００９、好ましくは１０〜２００ｆ１１の量の活性化
合物が一般に使用される。

活性化合物はまた殺微生物活性をも示す。

比較的高濃度において、それらはまた生長調整作用をも
有する。従つて本発明は、また、活性成分として本発明
製造方法による化合物を固体又は液化ガス状の希釈剤又
は担体との混合物として或いは表面活性剤を含む液体希
釈剤又は担体との混合物として含有する殺菌性組成物を
も提供することができる。

本発明はまた有害な植物病原菌又はその生息地に本発明
製造方法による化合物を単独で又は本発明製造方法によ
る化合物を活性成分として含有する希釈剤又は担体との
混合物の組成物の形で適用することからなる有害な植物
病原菌の防除方法をも提供することができる。また、本
発明は、菌類の生長の直前および／または生長の期間中
に、本発明製造方法による化合物を単独で、または希釈
剤または担体と混合して、施用した場所に於いて作物を
生長せしめることによつて菌類（Ｆｕｎｇ！）による損
傷から作物を保護することをも提供する。

本発明により、収穫した作物を得る通常の方法を改善す
ることが示される。本発明製造方法、本発明製造方法に
よる化合物、およびそれら化合物の使用を、以下の各例
によつて示す。例Ａ ウリ類うどんこ病試験／浸透効果（ＳｙｓｔｌＣ）溶剤
：４．７重量部のアセトン乳化剤：０．３重量部のアル
キルアリールポリグリコールエーテル水 ：９５重量
部 散布液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要な量
の活性化合物を上記の量の溶剤と混合し、そして該濃厚
液を上記の乳化剤を含有する上記の量の水にて希釈した
。

標準土壌に生長した１〜２葉期のキウリの植物に、土壌
１００ＣＣあたり上記濃度の活性化合物を含む散水液１
０１を一週間以内に三度散布した。

このようにして処理した該植物に、その処理後に、ウリ
類うどんこ病（ＥｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈＯｒａｃｅａ
ｒｕｎｌ）菌の分生胞子を接種した。該植物を次いで２
３〜２４℃そして相対湿度７０％の温室に入れた。１２
日後に該キウリ植物の罹病度を測定し、無処理で接種し
た対照植物の場合に対する百分率（対照植物の罹病度＝
１００％）で表わす。

０％は罹病していないことを示しそして１００％は罹病
度が該対照植物の場合と真に同程度に著しいことを示す
。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す
。

表 Ａ ウリ類うどんこ病試験／浸透効果 例Ｂ リンゴうどんこ病試験／浸透効果 溶 剤：４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル水 ：９５重量部 散水液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要な量
の活性化合物を上記の量の溶剤と混合し、そして該濃厚
液を上記の乳化剤を含有する上記の量の水にて希釈した
。

標準土壌に生長した３〜４葉期のリンゴの苗木に、土壌
１００１あたり上記濃度の活性化合物を含有する散水液
２０Ｃｆ．を一週間以内に一度散水した。

このようにして処理した該植物に、その処理後に）リン
ゴうどんこ病（ＰＯｄＯｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃＯｔｒ
ｉｃｈａ）菌の分生胞子を接種し、そして２１〜２３℃
の温度および約７０％の相対湿度の温室に入れた。

接種後１０日して、該苗木の罹病度を測定し、無処理で
接種した対照植物に対する百分率（対照植物の罹病度？
１００ｑ６）で表わす。０Ｉｆ６は催病していないこと
膏示し、（して１００％は罹病度が該対照植物の場薔と
真に同程度に著しいことを示す。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す
。

例Ｃ リンゴうどんこ病試験（予防効果） 溶 剤：４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルポリグリコールエーテ
ル水 ：９５重量部 調整液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要な量
の活性化合物を上記の量の溶剤と混合し、そして該濃厚
液を上記の乳化剤を含有する上記の量の水にて希釈した
。

４〜６葉期のリンゴの苗木を前記調整液にて液がしたた
るまで噴霧した。

該植物を２０℃そして７０ｑ６の相対湿度の温室に２４
時間おいた。次いで、リンゴうどんこ病（ＰＯｄＯｓｐ
ｈａｅｒａｌｅｕｃＯｔｒｉｃｈａ）の分生胞子を散粉
して接種し、そして２１〜２３℃の温度および約７０％
の相対湿度に保たれた温室に入れた。接種後１０日して
、該苗木の罹病度を測定し、無処理にて接種した対照植
物に対する百分率（対照植物の罹病度＝１００％）で表
わす。

０％は罹病していないことを意味し；１００％は該対照
植物の場合と罹病度が真に同程度に著しいことを意味す
る０処理区の罹病度 罹病度（指数）一 ×１００無処理区の
罹病度活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次の
表に示す。

例Ｄ ウリ類うどんこ病試験／予防効果 溶 剤：４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルポリグリコールエーア
ノレ水 ：９５重量部 調整液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要な量
の活性化合物を上記の量の溶剤と混合し、そして該濃厚
液を上記の乳化剤を含有する上記の量の水にて希釈した
。

約３葉期のキウリの苗木を該調整液にて液がしたたるま
で噴霧した。

該キウリの植物を２４時間温室内に留めて乾かした。次
いで、接種のためにウリ類うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅｃｉｃｌｌＯｎ艶Ａｒ圃）菌の分生胞子を該植物に散
粉した。該植物を次いで２３〜２４℃そして約７５％の
相対湿度の温室に入れた。１２日後に、該キウリ植物の
罹病度を測定し、無処理にて接種した対照植物に対する
百分率（対照植物の罹病度＝１００％）で表わす。

０％は罹病していないことを意味し；１００％は該対照
植物の場合と罹病度が真に同程度に著しいことを意味す
る。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す
。

例Ｅ リンゴ黒星病試験／予防効果 溶 剤：４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル水 ：９５重量部 調整液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要な量
の活性化合物を上記の量の溶剤と混合し、そして該濃厚
液を上記の乳化剤を含有する上記の量の水にて希釈した
。

４〜６葉期のリンゴの苗木を該調整液にて液がしたたる
まで噴霧した。

該植物を２０℃そして７０％の相対湿度にて２４時間温
室中に置いた。次いで、該植物にリンゴ黒星病（Ｆｕｓ
ｉｃｌａｄｉｕｍｄｅｎｄｒｉｔｉｃｕｍ）菌の水性分
生胞子懸濁液を接種し、そして１８〜２０℃および１０
０％の相対湿度の温室にて１８時間培養した。該植物を
再度温室に１４日間入れた。

接種後１５日して、該苗木の罹病度を測定し、無処理に
て接種した対照植物に対する百分率（対照苗の罹病度＝
１００％）で表わす。

０ｑ６は罹病していないことを意味し；１００％は該対
照植物の場合と罹病度が真に同程度に著しいことを意味
する。

１『〜Ｉｒ５＝．ム１ト――−評−Ｎｒｌム！ｉ活性化
合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す。

表 Ｅ リンゴ黒星病試験／予防効果 １７．２９（０．１モル）のジ一Ｔｅｒｔ−ブチルアシ
ロインを１００ｍ１！の無水アセトニトリル中に溶解し
た。

４９９（０．７モル）の１，２，４−トリアゾールを加
え、そして１１ｄ（０．１５モル）の塩化チオニルを次
に少し冷却しながら滴下した。

滴下添加後、混合物を５０℃で４８時間攪拌し、次に溶
剤を真空中で留去し、残留物を１００ｄの塩化メチレン
に取出しそして溶液を１００ｄの水で２回洗つた。有機
相を硫酸ナトリウムで乾燥し、ｒ過して、溶剤を真空中
で留去した。残留した油分を３００ｍ１の酢酸エチルに
取出し、溶液をｒ過しそして塩酸のエーテル溶液を加え
た。析出物をｆ過して取出し、アセトンで再結晶させた
。分解を伴なう融点が１４８−１５２℃の２，２−５，
５−テトラメチル−３−〔１，２，４−トリアゾリル−
（１）〕−ヘキサン−４−オンの塩酸塩１．７ｆ１（理
論値の６．６％）が得られた。実施例１の出発原料の製
造： ９３９（４モル）のナトリウムを３００ｄのトルエンに
懸濁させた。

８５０ｄのトルエンを加え、次に２６０９（２モル）の
ピバール酸エチルエステルを５０〜６０℃で３．５時間
にわたり攪拌しながら滴下した。

混合物を一夜室温で撹拌した。３５０ｒ１１１の水中の
２１０９の濃硫酸を次に２時間にわたり１５℃で滴下し
た。

析出した沈殿物をｒ過して取出し、１００ｄの水で２回
洗つた。有機相を分離し、次に真空中で蒸留した。６０
〜８０℃／１５１１で得られた分留物を石油エーテルで
再結晶させた。

融点７８〜８０℃のジ一Ｔｅｒｔ＝ブチルアシロイン８
４．３９（理論値の４９％）が得られた。実施例 ２〜
２８ 一般式 の下記の化合物が上記の例と類似の方法にて得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここに、 Ｒ＾１は低級アルキル基、または、ハロゲン原子、低級
   アルキル基、低級アルコキシ基、ハロメチル基、フェニ
   ル基およびハロフエニル基から選択された少なくとも１
   つの置換基で置換されてもよいフェニル基、Ｒ＾２は水
   素原子、低級アルキル基、または、ハロゲン原子により
   置換されてもよいフェニル基、またはＲ＾１およびＲ＾
   ２は結合して−（ＣＨ＿２）＿ｎ−基（ここに、ｎは３
   または４である。 ）を形成し、そしてＡはＣＯ基である。〕にて示される
   トリアゾリル−アルカノンまたはこれらの塩である化合
   物の製造方法であり、下式にて示されるヒドロキシケト
   ン ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここに、 Ｒ＾１，Ｒ＾２およびＡは上記の意味である。 〕を下式のスルホニル−ビス−１，２，４−トリアゾー
   ル−（１）▲数式、化学式、表等があります▼ と任意に希釈剤の存在において反応せしめる、ことを特
   徴とする上記の化合物の製造方法。