DE2547953A1

DE2547953A1 - (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-aether- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Info

Publication number: DE2547953A1
Application number: DE19752547953
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Brandes; Karl Heinz Prof Dr Buechel; Paul Ernst Dr Frohberger; Hans Dr Scheinpflug; Helmut Dr Timmler
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-10-27
Filing date: 1975-10-27
Publication date: 1977-04-28
Also published as: HU176366B; ES452726A1; ATA796676A; EG12171A; IT1069037B; PL99607B1; GR61175B; IE44040B1; ZA766390B; FR2329659A1; OA05466A; TR18896A; NO145137B; DK145196B; CH625793A5; AU501294B2; AT351315B; NO763441L; CS188293B2; PT65748B

Description

Bayer Aktiengesellschaft ι*. oht. isrs

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

5090 Leverkusen, Bayerwerk

Slr/bc Ia

(1-Phenyl-2-triazolyl-äthyl)-äther-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue (i-Phenyl-2-triazolyläthyl)-äther-Derivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide.

Es ist bereits bekannt geworden, daß 1- (_ß-Aryl-ß- (R-oxy) -äthyl] imidazole, wie z.B. 1- £ß-Butoxy-ß-(4'-chlorphenyl)-äthyl^ imidazol, eine gute fungizide Wirksamkeit aufweisen (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 2 063 857). Deren Wirkung ist jedoch in bestimmten Indikationsbereichen, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, nicht irritier voll befriedigend. Weiterhin ist allgemein seit längerer Zeit bekannt, daß Zink-äthylen-1,2-bisdithiocarbamidat ein gutes Mittel zur Bekämpfung von pilzlichen Pflanzenkrankheiten ist (vgl. Phytopathology 3_3_, 1113 (1963)). Jedoch ist dessen Einsatz als Saatgutbeizmittel nur beschränkt möglich, da es bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen wenig wirksam ist.

Le A 16 749

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•Η*

Es wurde nun gefunden, daß die neuen (i-Phenyl-2-triazolyläthyl)-äther-Derivate der Formel

(D

in welcher

R für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl, Nitro, Cyano, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy steht, und

R¹ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl oder gegebenenfalls substituiertes Styryl steht und

η für ganze Zahlen von 0 bis 3 steht,

und deren Salze starke fungizide Eigenschaften aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die (i-Phenyl-2-triazolyläthyl)-äther-Derivate der Formel (I) erhält, wenn man die Alkalimetall-alkanolate von 1-Hydroxy-1-phenyl-2-triazolyläthan-Derivaten der Formel

/="N CH - CH₂ - N^ I (II)

lie A16 749 - 2 -

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in welcher b *

R und η die oben angegebene Bedeutung haben und

M für ein Alkalimetall steht,

mit einem Halogenid der Formel

R¹-Hal

(III)

in welcher

R¹ die oben angegebene Bedeutung hat und

Hai für Halogen steht,

in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen (1-Phenyl-2-triazolyl-äthyl)-äther-Derivate eine erheblich höhere fungizide Wirksamkeit, insbesondere gegen Rost- und Mehltauarten, als die aus dem Stand der Technik bekannten 1-fß-Aryl-ß-(R-oxy)-äthyIj-imidazole, beispielsweise 1-Qj-Butoxy-ß- (4 ' chlorphenyl)-äthylj-imidazol, welche chemisch und wirkungsiirfäßig die nächstliegenden Stoffe darstellen, und als das Zink-äthylen-1,2-bis-dithiocarbamidat, welches ein bekannter Stoff gleicher Wirkungsrichtung ist. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man das Natriumalkanolat des 1-Hydroxy-1-(2¹,4'-diohlorphenyl)-2-( 1,2,4-triazol-i-yl) —äthans und 2,4-Dichlorknenzylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

Cl Xl

CI-^JsVcH-CH₂ -i

^GNa - NaCl

A 16 749

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Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkalimetall-alkanolate von i-Hydroxy-i-phenyl-2-triazolyl-äthan-Derivaten sind durch die allgemeine Formel (II) definiert. In dieser Formel steht M vorzugsweise für Lithium, Natrium und Kalium. Der Rest R steht vorzugsweise für Halogen, insbesondere Fluor, Chlor und Brom; für Nitro und Cyano; ferner vorzugsweise für Alkyl und Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für Alkoxy und Alkylthio mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen sowie für HaIogenalkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Halogenatomen, insbesondere mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu 3 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogene insbesondere Fluor und Chlor stehen, beispielhaft sei Trifluormethyl genannt. R steht außerdem vorzugsweise für gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Phenoxy, die vorzugsweise die folgenden Substituenten tragen können: Halogen, insbesondere Fluor, Chlor und Brom; Cyano, Nitro, sowie HaIogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu 3 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogene insbesondere Fluor und Chlor stehen, beispielhaft sei Trifluormethyl genannt.

Die Alkalimetall-alkanolate der Formel (II) sind noch nicht bekannt. Man erhält sie, indem man die entsprechenden 1-Hydroxy-1-phenyl-2-triazolyl-äthan-Derivate mit geeigneten starken Basen, wie Alkalimetall-amiden oder -hydriden, in einem indifferenten Lösungsmittel umsetzt. Die genannten 1-Hydroxyi-phenyl-2-triazolyl-äthan-Derivate sind ebenfalls noeh nicht beschrieben.

Le A 16 749 - 4*-

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Sie sind jedoch teilweise Gegenstand einer eigenen älteren Anmeldung, die noch nicht zum Stand der Technik gehört (vgl. Deutsche Patentanmeldung P-24 3t 407 vom 29.6.1974[Le A 15 735/) . Man erhält sie durch Reduktion der entsprechenden Triazolylalkanone der Formel

(IV)

in welcher

R und η die oben angegebene Bedeutung haben,

mittels Alurainium-isopropylat, mit Formamidinsulfinsäure und Alkalihydroxid oder mit komplexen Hydriden (vgl. auch die Herstellungsbeispiele) .

Die Verbindungen der Formel (IV) sind ebenfalls neu. Ihre Herstellung ist auch Gegenstand der oben genannten eigenen älteren Anmeldung. Man erhält die Verbindungen z.B. durch Umsetzung von Halogenketonen der Formel

(V)

C - CH₂ -. Hai

in welcher

R und η die oben angegebene Bedeutung haben, und Hai für Chlor oder Brom steht,

mit' 1,2,4-Triazolen in Gegenwart eines Säurebinders (vgl. auch Herstellungsbeispiele).

Le A 16 749 - 5 -

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Die Halogenketone der Formel (V) sind bekannt (vgl. Bulletin de la Societe Chimique de France 1955, Seiten 1363-1383). D^e noch nicht bekannten Stoffe lassen sich nach den dort beschriebenen Verfahren herstellen (man vergleiche hierzu auch die Angaben in der US-Patentschrift 3 679 697 und der Deutschen Offenlegungsschrift 2 063 857).

Als Beispiele für die 1-Hydroxy-i-phenyl-2-triazolyl-äthan-Derivate, die den erfindungsgemäß als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkanolaten der Formel (II) zugrunde liegen, seien genannt:

Le A 16 749 - 6 -

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-δι- (2-Hydroxy-2-phenyl-äthyl)-1,2,4-triazol l-(:⁾-[^ry₍)roxy-2-(2'-methylphenyl)-äthyl)-l,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(2·-äthyl-4·-chlorphenyl)-äthyl)-1,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(4·-trifluormethylphenyl)-äthyl)-1,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(4·-nitrophenyl)-äthyl)-1,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(2'-fluorphenyl)-äthyl)-1,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(2«-chlorphenyl)-äthyl)-1,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(2·,4'-dichlorphenyl)-äthyl)-1,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(4'-bromphenyl)-äthyl)-1,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(3'-jodphenyl)-äthyl)-1,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(4'-cyanophenyl)-äthyl) -1,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(2'-methoxyphenyl)-äthyl)-1,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(2·-äthylthiophenyl)-äthyl)-1,2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2-(4'-methylsulfonylphenyl)-äthyl)-1,2,4-triazol l-(2-Hydroxy-2-(2',4·,5'-trichlorphenyl)-äthyl)-l,2,4-triazol 1- (2-Hydroxy-2- (4' -biphenylyO>-äthy3>-l, 2,4-triazol 1- (2-Hydroxy-2- (4«' -chlor-4 · -biphenyly3>-äthyl>l, 2,4-triazol 1-(2-Hydroxy-2- (2 · ■,4" -dichlor-4 · -biphenylyO)-äthyl>-l ,2,4-triazol

1-(2-Hydroxy-2-(2''-fluor-2«-biphenylyl)-äthyl)-1,2,4-triazol

1-(2-Hydroxy-2-(4''-trifluormethyl-4·-biphenylyl)-äthyl)-1,2,4-triazol

1-(2-Hydroxy-2-(4'-phenoxyphenyl)-äthyl)-l,2,4-triazol l-(2-Hydroxy-2-[4'-(4''-chlorphenoxy)-phenyl -äthyl)-1,2,4-triazol

1- (2-Hydroxy-2- [4»- ( 2 " , 4'' -dichlorphenoxy) -pheny^ -äthyl) 1,2,4-triazol

l-(2-Hydroxy-2- (4'-(3''-nitrophenoxy)-phenyl] -äthyl)-1,2,4-triazöl

1-(2-Hydroxy-2-[4·-(4'·-bromphenoxy)-pheny^ -äthyl)-1,2,4-triazol

Le A 16 749 - 7 -

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-J₉. 25Λ7953

Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden Halogenide sind durch die Formel (Hl) allgemein definiert. In dieser Formel steht R' vorzugsweise für Alkyl, Alkenyl und Alkinyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen sowie vorzugsweise für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl oder Styryl, wobei als Substitueriten vorzugsweise infrage kommen:"~~Halogen, insbesondere Fluor, Chlor, Brom; Cyano, Nitro oder Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu 3 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogene insbesondere Fluor und Chlor stehen, beispielhaft sei Trifluormethyl genannt, "Hal"steht in Formel (III) vorzugsweise für Chlor, Brom oder Jod.

Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Als Beispiele seien genannt:

Methylchlorid

Aethylbromid ;

n-Propylbromid

n-Butylbromid

t-Butylbromid

Allylbromid

Allyljodid

Vinylbromid

Buten-2-yl-chlorid

Propinylchlorid j

Chlorbenzol ι

p-Dichlorbenzol

p-Dibrombenzol

o-Dichlorbenzol

1,2,4-Dichlorbrombenzol

1,2,4-Dichlorfluorbenzol

1,2,4-Trichlorbenzol

p-Bromcnlorbenzol

p-Bromfluorbenzol

p-Chlorfluorbenzol

p-Chlorjodbenzol

p-Chlortrifluormethylbenzol

4-Chlorbenzylchlorid

2,4-Dichlorbenzylbromid

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Le A 16 749 - β -

2,4-Dichlorbenzyljodid _w j λ

2,5-Brorachlorbenzylchlorid

2-Nitrobenzylchlorid

2-Cyanobenzylchlorid

Benzylchlorid

Styrylchlorid

2,4-Dichlorstyrylchlorid

Als Salze für die Verbindungen der Formel (I) kommen Salze mit physiologisch verträglichen Säuren infrage. Hierzu gehören vorzugsweise die Halogenwasserstoffsäuren, wie z.B. die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure, aufierdem mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z.B. Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salizylsäure, Sorbinsäure und Milchsäure·, und schließlich Sulfonsäuren, wie die 1,5-Naphthalin-disulfonsäure.

Die Salze der Verbindungen der Formel (i) können in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, z.B. durch Lösen der Base in Aether, z.B. Diäthyläther, und Hinzufügen der Säure, z.B. Chlorwasserstoff, erhalten werden und in bekannter Weise, z.B. durch Abfiltrieren, isoliert und gegebenenfalls gereinigt werden.

Für die erfindungsgemäße Umsetzung kommen als Verdünnungsmittel inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Aether, wie Diäthyläther und Dioxan; Benzol; in einzelnen Fällen auch chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylenchlorid oder Tetrachlorkohlenstoff; sowie Hexamethylphosphorsäure-triamid.

L<jf A 16 749 - 9 -

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25A7953

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 150⁰C, vorzugsweise bei der Siedetemperatur des Lösungs~ mittels, beispielsweise zwischen 60 und 100 C.

Hei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt m,an auf 1 Mol des Alkanolates der Formel (II) vorzugsweise 1 Mol Halogenid der Formel (III) ein. Zur Isolierung der Endprodukte wird das Reaktionsgemisch vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit Wasser und einem organischen lösungsmittel versetzt. Die organische Phase wird abgetrennt, in üblicher Weise aufgearbeitet und gereinigt; gegebenenfalls wird das Salz hergestellt.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird zweckmäßigerweise so verfahren, daß man von einem 1-Hydroxy-1-phenyl-2-triazolyl äthan-Derivat ausgeht, letzteres in einem geeigneten inerten Lösungsmittel mittels Alkalimetall-hydrid oder Alkalimetallamid in das Alkalimetall-alkanolat der Formel (II) überführt, und letzteres ohne Isolierung sofort mit einem Halogenid <|er Formel (III) umsetzt, wobei unter Austritt von Alkalihalogenid die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) in einem Arbeitsgang erhalten werden.

erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische und eine bakteriotoxische Wirkung auf. Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien notwendigen Konzentrationen nicht. Aus diesen Gründen gjind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmodiophoramycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, 3|ygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.

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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben ein breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen, sowie gegen samenübertragbare Krankheitserreger.

Eine besonders gute Wirksamkeit entfalten sie gegen parasitäre Pilze auf oberirdischen Pflanzenteilen, wie Erysiphe-Arten, Podosphaera-Arten und Venturia-Arten, z.B. gegen den Erreger des Apfelmehltaus (Podosphaera leucotricha) und des Apfelschorfs (Fusicladium dendriticum). Sie zeigen ferner eine hohe Wirksamkeit gegen Getreidekrankheiten, wie gegen Getreidemehltau und Getreiderost.

Außerdem sei auf die teilweise systemische Wirkung der Stoffe hingewiesen. So gelingt es, Pflanzen gegen Pilzbefall zu schützen, wenn man den Wirkstoff über den Boden und die Wurzel den oberirdischen Teilen der Pflanze zuführt.

A₁Is Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemäßen Vj'irkstoffe zur Saatgutbehandlung und zur Behandlung oberirdischer Pflanzenteile benutzt werden. Sie besitzen nur qine geringe Warmblütertoxozität und sind wegen ihres geringen Geruchs und ihrer guten Verträglichkeit für die menschliche Haut nicht unangenehm zu handhaben.

41s Saatgutbeizmittel angewandt sind die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen samenübertragbare pilzliche Pflanzenkrankfyeiten wirksam und zwar durch Saatgutoberflächendesinfektion, z\. B. gegen die Streifenkrankheit der Gerste, als auch systemisch §;egen pilzliche Krankheitserreger im Inneren des Saatgutes, wie tyei den Flugbränden des Weizens und der Gerste. Außerdem wird <$urch Saatgutbeizung eine systemische Schutzwirkung gegen pilzliche Infektionen des Sprosses, z. B. gegen Mehltau erreicht.

- 709817/1094 Le A 16 749 - 11 -

Die erf ir.dunssgenäSen Wirkstoffe können in die. üDlichü.i .L¹Or-: rnuliorun^en übergeführt warden, .wie Lösungen, Enraisioiiou, . Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulats. Diese ivcvdsn in bekannter Weise hergestellt,. z.B. durch Vermischen der i/irkstoffe mit Streckmitteln, alsq flüssigen Lösungsmittein, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Träger st offen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Kitteln, also "Emulgiermitteln und/odar Diaper-, giernittaln und/oder schaumorzeugenden Mitteln, im Felle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. au-:!; organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet worden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentliche:! in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatisch^ Kohlenv/asserstoffe, wie Chlorbenzole, Cliloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenv/asserstoffe, wie Cyciohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Aether und Ester, Ketons, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Steckmitteln oder Trägerstoffen sind·solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler.Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z-.B. .Aerosol-Treibgase, wie Dichlordifluormethan oder Trichlorfluormethan; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie.Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, oder Diatomenorde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, v/ie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester,' Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Aether, z.B. Alkylaryl-polyglycol-Aether, Alkylsulfonate, A^kylsulfate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

If A 16 749 - 12 -

709817/1094 .

Dip erfindungsgeinäflen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Mernatiziden, Herbiziden, Scjiutzstoffen gegen Vogelfraß,,Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.

Bei'der Verwendung als Blattfungizide können die Wirkstoffkanzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert v/erden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,00001 Gewichtsprozenten, Vorzugsweise zwischen 0,05 und 0,0001 %. ·

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt. * .

D£e vielseitigen Verwendungsmöglichkeiten gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Le A 16 749 " - 13 -

•709817/1.094

Beispiel A .

Urornyces-Test (Bohnenrost) / protektiv

Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton

Emulgator : 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglycol-

äther Wasser : 95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit notwendige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man die jungen Bohnenpflanzen, die sich im 2-Blattstadium befinden, bis zur Tropfnasse. Die Pflanzen verbleiben zum Abtrocknen 24 Stunden bei 20 bis 22°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 % im Gewächshaus. Anschließend werden sie mit einer wässrigen Uredosporensuspension des Bohnenrosterregers (Uromyces jphaseoli)inokuliert und 24 Stunden lang in einer dunklen Feuchtjicammer bei 20 bis 22°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert.

jpie Pflanzen werden dann unter intensiver Belichtung für ip Tage bei 20 bis 22°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit won 70 bis 80 % im Gewächshaus aufGestellt.

!!.Ο Tage nach der Inokulation wird der Befall der Pflanzen bestimmt.

O % bedeutet keinen Befall, 100 % bedeutet, daß die Pflanzen

vollständig befallen sind.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 16 74.9 - 14 -

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Tabelle A

Uromyces-Test / protektiv

Wirkstoff Befall in % bei einecJfirkstoffkonzentration von 0,01 %

59

SO₃H

SO₃H (bekannt)

,Cl

_cl //\yCH-CH₂-N \""/ · N=J ,

x HNO₃

CH₂ -CH=CH₂ 41

⁰ x HNO₃ CH₂-C=CH 50

Le A 16 - 15*-

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TabelleA (Fortsetzung) Uromyces-Test / protektiv

Befall in % bei einer Wirkstoff Wirkstoff konzentration von

0,01 %

CH-CH₂ -N_x I 46

A \nJ

Cl

M-CH-CH₂-Nv 41

CH-,

|ie A. 16 749 - 16 -

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Beispiel B

Erysiphe-Test (Gurken) / protektiv

Lösungsmittel : 4,7 Gewichtsteile Aceton

Emulgator : 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykolather

Wasser : 95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoff konzentration ip der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoff menge mit der angegpbenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat m;lt der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen m;Lt etwa drei Laubblättern bis zur Tropf nässe. Die Gurkenpflanzen verbleiben zur Trocknung 24 Stunden im Gewächshaus, Dann werden sie zur Inokulation mit Konidien des Pilzes Erysiphe cichoreacearum bestäubt. Die Pflanzen werden anschließend bei 23 bis 24°C und einer etwa 75 %igen relativen Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus aufgestellt.

Nach 12 Tagen wird der Befall der Gurkenpflanzen bestimmt.

0 % bedeutet keinen Befall, 100 % bedeutet, daß die Pflanzen vollständig befallen sind.

Werkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Lp A 16 749 . - 17 -

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TabelleB

Wirkstoff

Erysiphe-Test (Gurken) / protektiv

Befall in % bei einer Wirkstoffkonzentration von

0,00062 %

Cl-(Z ^N )-CH-CH₂-N I

0-C₄ H₉ ~~

SO₃H

SO₃H (bekannt)

62

Cl ^VCH-CH₂ -n'

=N

CH

Cl

₂ -(/J

J)VCH-CH₂-N_x I χ HNO₃

Le A 16 749

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Wirkstoff

Tabelle B (Fortsetzung)

Erysiphe-Test (Gurken) / protektiv

Befall in % des Befalls der unbehandelten Koivfcr-elle bei einer V/irkstoffkonzentration von 0,00062 9°

Cl

Cl-/⁷ ^)-CH-CH₂ -N O
CH₂-C=CH

X HNO₃

-CH-CH₂
O

Cl·

25

Cl

Ci

=N I

, N Cl-// NVCH-CH₂ -N. I

^S o ci " ^N=J

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Beispiel _C ^t 2 54/953

Fusicladium-Test (Apfelschorf) / Frotoktiv

Lösungsmittel : 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykolether Wasser : 95 Gevichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Y/irkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge V/asser, welches die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsämlinge, die sich im 4 - 6 Blatt stadium befinden, bis zur Tropf nässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 % im Gewächshaus. Anschließend v/erden sie mit einer wässrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers (Fusicladium dendriticum Fuck.) inokuliert und 18 Stunden lang in einer Feuchtkammer bei 18 bis 2O°c und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert.

Die Pflanzen kommen dann erneut für 14 Tage ins Gewächshaus.

15 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge bestimmt. · .

Werkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus nachfolgenden Tabelle hervor:

L\? A 16 749 - 20 -

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Tabelle C Fusicladium-Test / Protektiv

Wirkstoff

Befall in % des Befalls bei einer Wirkstoffkonzentration von 0,00062%

0-C₄H₉
O₃H

.-α

3O₃H
(bekannt)

1-CH₂ -N,

/=N I

CH

-/'J

59

Cl-/' ^N VCH-CH₂
VZL/ «

7=^N -NC I

^NN=1

x HNO₃

CH₂-CH=CH₂

22

Cl

CH₂

/=N

-Nv Ix HNO₃ ^XN=J

35

Le A 16 749

- 21*.

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25Α7953

Tabelle c (Fortsetzung) Fusicladium-Test / Protektiv

Wirkstoff Befall in % des Befalls bei einer Wirkstoffkonzenträtion von 0,00062 %

Cl-// \ >-CH-CH₂ -1

—N

CH₃

Cl

\Vci

O
CH₂

=N

-Cl

Cl

Cl
C₁-^CH-CH₂-N0

O Cl.

Cl

-CH-CH₂ -N_n O Cl CH₂-// Cl

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709817/1094

- 22 -

Saatgutbeii'.mittcl-Test /

Streifenkrankheit der Gerste (samenbürtige Mykose)

Zur Herstellung eines zweckmäßigen Trockenbeizmittels verstreckt man den Wirkstoff mit einem Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen Talkum und Kieselgur zu einer feinpulverigen Mischung mit der gewünschten Wirkstoffkonzentration. Zur Beizung schüttelt man Gerstensaatgut, das durch Drechslera graminea (früher Helminthosphorium) gramineum) natürlich verseucht ist, mit dem Beizmittel in einer verschlossenen Glasflasche. Das Saatgut setzt man auf feuchten Filterscheiben in verschlossenen Petrischalen im Kühlschrank 10 Tage lang einer Temperatur von 4°C aus. Dabei wird die Keimung der Gerste und gegebenenfalls auch der Pilzsporen eingeleitet.Anschließend sät man die vorgekeimte Gerste mit 2x50 Korn 2 cm tief in Fruhstorfer Einheitserde und kultiviert sie im Gewächshaus bei Temperaturen um 18°C in Saatkästen, die täglich 16 Stunden dem Licht ausgesetzt werden. Innerhalb von 3 bis 4 Wochen bilden sich die typischen Symptome der Streifenkrankheit aus.

Nach dieser Zeit bestimmt man die Anzahl der kranken Pflanzen iifi Prozent der insgesamt aufgelaufenen Pflanzen. Der Wirkstoff ist umso wirksamer je weniger Pflanzen erkrankt sind.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen im Beizmittel, Beizmittelaiufwandmengen und Anzahl der erkrankten Pflanzen gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle:

Le A 16 749 - 23 -

709817/1094

Tabelle n

2547953 Saatgutbeizmittel-Test / Streifenkrankheit der Gerste

Wirkstoff

Wirkstoffkon- Beizmittel- Anzahl strci zentration im aufwandmenge kranker PfIo: Beizmittel in g/kg Saat- zen in % der in Gev/.^o gut aufgelaufene:

Pflanzen

ungebeizt

60,6

I¹ "Zn

CH₄-NHCS^

30

50,0

(bekannt)

O ι

CH, -CH=CH,

30

0,0

X HNO,

he A 16 749

- 24 -

70981 7/1094

COPV

GerstemieUltau-Test (ErysipVte graminis var. hordei) / systeiai·;·-.^

(pilzliche Getreidespro^iTaei'iheit)

Die Anv/oiicV.Jiig der Wirkstoffe erfolgt als pulv-rriürmige Saatgutbehandlungsmittel. Sie werden hergestellt durch Abstrecksn des ,jeweiligen Wirkstoffes mit einem Gemisch aus gleichen Cewichtsteilen Talkum und Kieselgur zu einer feinpulverigon Mischung mit der gewünschten Wirkstoffkonzentration.

Zur Saatgutbehandlung schüttelt man Gerstensaatgut mit den abgestreckten Wirkstoff in einer verschlossenen Glasflasche. Das Saatgut sät man mit 3x12 Korn in Blumentöpfe 2 cn tief in ein Gemisch aus einem Volumteil Fruhstorfer Einheitserde und einem Volumteil Quarzsand ein. Die Keimung und der Auflauf erfolgen unter günstigen Bedingungen im Gewächshaus. 7 Tage nach der Aussaat, wenn die Gerstenpflanzen ihr erstes Blatt entfaltet haben, werden sie mit frischen Sporen von Erysiphe graminis var. hordei bestäubt und bei 21 bis 22°C und 80-90 % rel. Luftfeuchte und 16-stündiger Belichtung weiter kultiviert. Innerhalb von 6 Tagen bilden sich an den Blättern die typischen Mehltaupusteln aus.

Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen, ausgedrückt. So bedeutet 0 % keinen Befall und 100 % den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist um so wirksamer je geringer der Hehltaubefall ist.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrat ionen im Saatgutbehandlungsmittel sowie dessen Aufwandmenge und der prozentuale Mehltaubefall gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle.

Le A 16 749 - 25 -

709817/1094

*. COPY

Tabelle

Gerstenmehltau-Test (Erysiphe graminis var.hordei) / systemisch

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Beizmittel- Befall in tration im Beiz- aufwand- der unbemittel in Gew.% menge in g/ handelten

kg Saatgut Kontrolle

ujfLgebeizt

S l

CIi₂ -NHCS Ii S

(bekannt)

IZn 30

100,0

Cl-// ^V-CH-CH₂-N

CH₂-C£CH x HNO₃ 30

0,0

Cl

/=N CHp-CH=CH, x HNO, 30

0,0

Cl

0 Clv CH₂ -0 Cl

0,0

Cl-(ZJ^VcH-CH₂ -N, 0 Cl

Cl

IpA 16

=rN

30

709817/1094

- 26 -

0,0

Beispiel F %<J

Sproßbehandlungs-Test / Getreidemehltau / protektiv (blattzerstörende Mykose)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoifzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteilen Emulgator (Alkyl-arylpolyglykoläther) auf und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man die einblättrigen Gerstenjungpflanzen der Sorte Amsel mit der Wirkstoff zubereitung taufeucht. Nach Antrocknen bestäubt man die Gerstenpflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis var.hordei.

Nach 6 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 21 - 22 ⁰C. und einer Luftfeuchtigkeit von 80 - 90 % wertet man den Besatz der Pflanzen mit Mehltaupusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0 % keinen Befall und 100 % den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, jig geringer der Mehltaubefall ist.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Spritzbrühe und Befallsgrade gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

Le A 16 749 - 27 -

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Tabelle F

Sproßbehandlungs-Test / Getreidemehltau / protektiv

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzen- Befall in Jo der tration in der unbehandelten Spritzbrühe in Gew. % Kontrolle

unbehandelt

S
CII₂-IMHCS_n

CII₂ -IJHCS
Il
S

(bekannt)

Zn

cH-CH₂-< 0

0,025 0,025

100,0

0,0

\ VCH-CH₂ -N

CH₂ Jt \ Cl

=N

0,025

0,0

\y CH-CHp-N.^"¹ — /I ^z N

' " \Vci

0,025

0,0

l,e A 16 749-

- 28 -

7/1094

Beispiel G ^%V.

Sproßbehandlungs-Test / Getreiderost / protektiv (blattzerstörende Mykose)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteilen Emulgator (Alkyl-arylpolyglykoläther) auf und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit inokuliert man einblättrige Weizenjungpflanzen der Sorte Michigan Amber mit einer Uredosporensuspension von Puccinia recondita in 0,1 tigern Wasseragar. Nach Antrocknen der Sporensuspension besprüht man die Weizenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht und stellt sie zur Inkubation für 24 Stunden bei etwa 20 ⁰C und' einer 100 %igen Luftfeuchtigkeit in ein Gewächshaus.

Nach 10 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 20 ⁰C und einer Luftfeuchtigkeit von 80 - 90 % wertet man den Besatz der Pflanzen mit Rostpusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0 % keinen Befall und 100 % den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je geringer der Rostbefall ist.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Spritzbrühe und Befallsgrade gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

Le A 16 749 - 29 -

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Tabelle

Sproßbehandlungs-Test / Getreiderost / protektiv

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Befall in % der tration in der unbehandelten Spritzbrühe in Gew.% Kontrolle

unbehandelt 100,0

CH₂ -

I Zn CH₂-NHCS⁷

0,025

93,4

(bekannt)

Cl

-CH-CH₂ -N. 0

CH

Cl'

0,025

0,0

Lp A 16 - 30

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. y^lvachstums-Test Vorv/endeter I-Tährbcden:

20 Gev/ichtsteile Agar-Agar
2CO Gewichtsteile Kartoffeldekokt

5 Gev/ichtsteile Malz
15 Gewichtsteile Dextrose

5 Gewichtsteile Pepton

2 Gev/ichtsteile Dinatriumhycrogenphosphat

0,3 Gev/ichtsteile Calciumnitrat

Verhältnis von Lösungsmittelgemisch zum Nährboden:

2 Gev/ichtsteile Lösungsmittelgeuisch 100 Gev/ichtsteile Agarnährboden

Zusammensetzung Lösungsmittelgemisch

0,19 Gev/ichtsteile Dimethylformamid oder Aceton

0,01 Gewichtsteile Emulgator Alkyl-aryl-polyglykoläther

1,80 Gewichtsteile Wasser

2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch

!•lan vermischt die für die gewünschte Wirkstoff konzentration, im KiUirboden nötige Wirkstoffmenge -mit der angegebenen Menge des Lüj.v'n^smittelgemisches. Das Konzentrat wird im genannten l'.ensenverhältnis mit dem flüssigen, auf 42°C abgekühlten Nährboden gründlich vermischt und in Petrischalen mit einem Durciin-jsser von 9 cm gegossen. Ferner werden Kontrollplatten ohne !/räparatbeimischung auf ge stellt.

Ist der Nährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit den in der Tabelle angegebenen Pilzarten beimpft und bei etwa 21⁰C inkubiert.

Die Auswertung erfolgt je nach "der Wachstumsgeschwindigkeit der Pilze nach 4-10 Tagen. Bei der Auswertung v/ird das radiale Myzelwachstum auf den behandelten Nährböden mit dem Vachstum auf dem Kontrollnährboden verglichen. Die Bonitierung dos Pilzwachstuns geschieht mit folgenden Kennzahlen:

1 kein Pilzwachstum

bis 3 sehr starke Hemmung des Wachstums

bis 5 mittelstarke Hemmung des Wachstums

bis 7 schwache Hemmung des Wachstums

9 Wachstuni gleich der unbehandelten Kontrolle

V/irkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus dor nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 16 749 _ 31 .

709817/1094

VJl

VjJ

VJl

VjJ

VJl

VJt

rv»

VJl

rv>

VjJ

H O

O) d· O H) H> (O

V/irks toff konzentration ppm

(D

O₁

M c+

(D

C+

(D H M CD

Colletotrichum coffeanum

Rhizoctonia solani

Pythium ultimum

Cochliobolus miyabeanus

Botrytis cinerea

Verticillium alboatrum

Pyricularia oryzae

Phialophora cinerescens

Helminthosporium gramineum

Kycosphaerella musicola

Phytophthora cactorum

N (D

UT

Ul Ul

Ul

Ui

ui

ta «+ O H> H> (D

V/irkstoffkonzentration

Si

ti'

cn

cn I

Colletotrichum coffeanxim

Rhizoctonia solan!

Pythium ultim'jm

Cochliobolus miyabeanus

Botrytis cinerea

Verticillium alboatrum

Pyricularia oryzae

Phialophora cinerescens

Helrainthosporium gramineum

Mycosphaerella musicola

Phytophthora cactorum

(D

Herstellungsbeispiele Beispiel 1:

25,8 g (0,1 Mol) 1-Hydroxy-i-(2·,4'-dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-äthan werden in 125 ml Dioxan gelöst und unter Rühren zu einem Gemisch aus 4 g 80 %igem Natriumhydrid und 100 ml Dioxan getropft. Danach wird eine Stunde unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen werden bei Raumtemperatur zu dem so erhaltenen Natriumsalz 20 g (0,1 Mol) 2,4-Dichlorbenzylchlorid zugetropft. Anschließend erhitzt man mehrere Stunden unter Rückfluß, läßt abkühlen und engt durch Abdestillieren des Lösungsmittels ein. Der Rückstand wird mit Wasser und Methylenchlorid versetzt, die organische Phase abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der feste Rückstand wird aus Ligroin umkristallisiert. Man erhält 29 g (70 % der Theorie) [j-(2' ,4'-Dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-äthyr|-(2^l,4'-dichlorbenzyl)-äther vom Schmelzpunkt 84°C.

Le A 16 749 - 34 -

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,Herstellung des Vorproduktes:

Cl-// ^xV CH - CH, -

25,6 g (0,1 MoI)Mi -( 1,2,4-Triazol-1-yl) -2,4-dichloracetophenon werden in 300 ml Methanol gelöst und bei 5 bis 10°C unter Rühren portionsweise mit 4 g (0,1 Mol) Natriumborhydrid versetzt. Anschließend wird eine Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt und eine Stunde zum Sieden erhitzt. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird der Rückstand mit 200 ml Wasser und 40 ml konzentrierter Salzsäure kurzzeitig
erhitzt. Nachdem das Reaktionsgemisch mit Natronlauge alkalisch gemacht wurde, kann das feste Reaktionsprodukt abfiltriert werden. Nach dem Umkristallisieren aus Ligroin/Isopropanol erhält man 21,3 g (82 % der Theorie) 1-Hydroxy-1-(2¹,4'-dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-i-yl)-äthan vom
Schmelzpunkt 90⁰C.

Herstellung des Ausgangsproduktes:

V ^N >- CO - CH₂ - N. 1

^XN=J

269 g (1 Mol)u3 -Brom-2,4-dichloracetophenon werden in 250 ml Acetonitril gelöst. Diese Lösung tropft man zu einer unter Rückfluß siedenden Suspension von 69 g (1 Mol) 1,2,4-Triazol und 150 g Kaliumcarbonat in 2 1 Acetonitril. Nach 20-stündigem Erhitzen unter Rückfluß wird die erkaltete Suspension
filtriert, das Filtrat vom Lösungsmittel befreit und

Le A 16 749 - 35 -

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der Rückstand mit Essigester aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Der Essigester-Rückstand kristallisiert beim Versetzen mit Isopropanol aus. Nach dem Umkristallisieren aus Ligroin/Isopropanol erhält man 154 g (60 % der Theorie) ^- (1,2,4-Triazol-1-yl) -2,4-dichloracetophenon vom Schmelzpunkt 117°C.

Beispiel 2:

:N

-^NU

= CH,

25,7 g (0,1 Mol) 1-Hydroxy-i-(2·,4'-dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-äthan werden in 125 ml Dioxan gelöst und unter Rühren zu einer Suspension von 4 g 80%igem Natriumhydrid in 150 ml Dioxan getropft. Danach wird eine Stunde unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen werden bei Raumtemperatur zu dem so erhaltenen Natriumsalz 22,1 g (O,1 Mol) Allylbromid zugegeben. Anschließend erhitzt man 8 Stunden unter Rückfluß, läßt abkühlen und engt durch Abdestillieren des Lösungsmittels ein. Der Rückstand wird mit Wasser und Methylenchlorid versetzt, die organische Phase abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Es verbleiben 29,5 g Γΐ-(2· ,4 '-Dichlorphenyl) -2- (1,2,4-triazol-i-yl)-äthyl!·

ι— 22

allyl-äther mit dem Brechungsindex n_ = 1,545, die Ausbeute ist praktisch quantitativ.

Le A 16 749

- 36 -

709817/1094

Beispiel 2 a;

.-Cl

;O>- CH-CH₂- N CH₂ - CH = CH

_ -_XnJ XHNO₃

29,5 g (0,1 Mol) [j- (2¹ ,4' -Dichlorphenyl) -2- (1,2,4-triazol-iyl)-äthylj-allyl-äther werden in 200 ml Chloroform gelöst und ipit 6,4 g 95 %iger Salpetersäure versetzt. Die Auskristallisisation des Salzes wird durch Zugabe von 250 ml Aether vervollständigt. Nach dem Abfiltrieren und Trocknen erhält man 34 g
(95 % der Theorie) [!-(2¹ ,4'-Dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazoli-yU-äthylJ-ally1-äther-nitrat vom Schmelzpunkt 131⁰C.

Analog den obigen Beispielen werden die nachfolgenden Beispiele der allgemeinen Formel

- CH₂ - N

ifiergestellt:

Le A 16 749 - 37 -

709817/1094

Bßp.Nr.

R.

4-Cl

R'

-CH₂ -CZCH -CH₂ -//J)-Cl

Schmelzpunkt(⁰C

Nitrat 130(Zers.)

78

4-Cl

2,4-Cl₂

-CH

Cl -CH₂ -_v_

111

120

4-Cl

-CH₂-

118

-CH₂-CH=CH₂ Naphthalin-disulfonat-(1,5) 225(Zers.)

A 16 749

- 38 -

709817/1094 OWßfNAt

Claims

Patentansprüche:
/i) (1-Phenyl-2-triazolyl-äthyl)-äther-Derivate der Formel

(D

in welcher

R für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Halogenalkyl, Nitro, Cyano, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy steht, und

R¹ für Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl oder gegebenenfalls substituiertes Styryl steht, und

η für ganze Zahlen von 0 bis 3 steht,

und deren Salze.
2) Verfahren zur Herstellung von (i-Phenyl-2-triazolyl-äthyl) äther-Derivaten dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkalimetal 1-alkanolate von 1-Hydroxy-1-pheny1-2-triazolyl-äthan-Derivaten der Formel

CH - CH₂ - Nv I OM

Le A 15 749 - 39 -

709817/1094

ORIGINAL INSPECTED

547953

in welcher ^ *

R und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben

und

M für ein Alkalimetall steht,

mit einem Halogenid der Formel

R'-Hal (III)

in welcher

R¹ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat

und
Hai für Halogen steht,

in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
3) Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem (1-Phenyl-2-triazolyl-äthyl)-äther-Derivat gemäß Anspruch 1.
4) Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man (i-Phenyl-2-triazolyl-äthyl)-äther-Derivate gemäß Anspruch 1 auf Pilze oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5) Verwendung von (i-Phenyl-2-triazolyl-äthyl)-äther-Derivaten gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Pilzen.
6) Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man (1-Phenyl-2-triazolyl-äthyl)-äther-Derivate gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Le A 16 749 - 40 -

70981 7/1094