SU557755A3 - Способ получени производных имидазола - Google Patents
Способ получени производных имидазолаInfo
- Publication number
- SU557755A3 SU557755A3 SU1365544A SU1365544A SU557755A3 SU 557755 A3 SU557755 A3 SU 557755A3 SU 1365544 A SU1365544 A SU 1365544A SU 1365544 A SU1365544 A SU 1365544A SU 557755 A3 SU557755 A3 SU 557755A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- parts
- mixture
- imidazole
- hours
- ethanol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧШИЯ ГООИЗВОДНЫХ ИМИДАЗОЛА лы У-(СНг)п-Аг где Y - галоген, а Аг вышеуказанные значешш. Реакцию провод т в присутствии растворител , причем, в случае необходимости, когда Аг обозначает нитрофенильный радикал, полученное соединение восстанавливают. Целевой продукт выдел ют в свободном виде или в виде соли известными приемами. П р им е р 1. Смесь 11 частей (ч.) N-ацетилимидазола и 19 ч. фенацнлбромида в 40 ч. ацетонитрнла перемешивают и нагревают с обратным холодильником 2 час. Растворитель выпаривают в вакууме. Твердый остаток обрабатывают гор чей водой и раствор охлаждают и фильтруют. К воднол у фильтрату прибавл ют водный раствор карбоната натри до рН 9, Продукт немедогенно осаждаетс . Его фильтруют и дважды перекристаллиуовывают: первый раз из воды, а затем из смеси дмиаопропилового зфира и 2-пропанола. Получают I (бензилметил) имидазол с т. пл. 114-- . Повтор методику 1римера 1 и замен фена 1илбро .мид эквивалентным количеством соответствукнцсго кетоиа, получают следующие соед1 иени : } - ({4 метилбсизоил) метил) имидазол с т. пл. i33-134°С; 1 - (4 - метилбензоидметил) ц.идазол сол нокислый с т. пл. 210, . 1 - (4 - хлорбензоил1угети ) имидазол сол нокислый с т. пл. 2.28-229°С. Пример 2. К раствору 20,4 ч. имидазола в i40 ч. метанола добавл ют 23,3ч. г;-хлорфенацилбромида и получе1 ную смесь перемепшвают 2 час при 0°С. Растворитель отгон ют в вакууме. Остаток вливают в воду. 2 - Хлор - 2 - (1 - имидазолил) ацетофенон зкстрагируют хлороформом. Из образовавшегос свободного основа и хлористоводородную соль получают, как обычно, после перекристаллизации сначалаИЗ. смеси 2- пропанола и дмизопропилового зфира, а лотом из смеси меганола и диизопропшювого эфира. 2 .- Хлор - 2;- (1 -имидазолил ) ацетофеном со; нокисаый имеет т. пл. 186,5-18д°С. , П р и м е р 3. К раствору 276 ч. п-фторацетофенонав400ч . диоксана и 640.Ч. абсолютного зфира по капл м прибавл ют 320.Ч. брома. Смесь непрерывно охлаждают льдом и перемешивают. Затем смесь довод т до комнатной температуры н растворитель отгон ют в вакууме до тел нор, пока внутренн температура не достигнет 110° С. Остаток охлаждают на лед ной бане и к нему добавл ют 640 ч. ацетона. При перемешивании и температуре 0°С ввод т туда же раствор 52S ч. имндазола в 640 ч. метанола. Смесь перемешивают 3 час при охлаждении. Растворитель удал ют при атмосферном давлении до достижени внутренней температуры 125°С. После охлаждени к остатку добавл ют 750ч. хлороформа и 500ч. воды. Хлороформный слой отдел ют, переме1пивают 30 мин, промывают водой, сушат, фильтруют и выпаривают. Из остатка, содержащего 1 - ( - во фторфенацил) имидазол, обычным способом получают сол нокислую соль. Сырую соль дважды перекристаллизовывают из смеси 2-прЬпанола, метанола и диизопропилового эфира. Свободное основание вновь получают при обработке соли эквивалентным количеством гидроокиси натри и после перекристаллизации нз смеси 2-пропанола и диизопропилового зфира получают 178 ч. 1 - (п фторфенацил ) имидазола с т. пл. 149-155°С. Замен п-фторацетофенон на эквивалентное количество соответствующего метиларилкетона или 2-метилпропиофенота, могут быть синтезированы следующие соединени : 3 .. хлор - 2 - (1 - имидазолил) ацетофенон нитрат с т. пл. 179,7°С; 4 - бром - 2 - (1 имидазолил) ацетофенон с т. пл. 164°С; 2 , 4 - дихлор - 2 - (1 - имидазолил)ацетофенон нитрат с т. пл. 164,5°С; 2 - (1 - имидазолил) - 2 - метилацетофенон иитрат с т. пл. 165,5-167°С-, 2 - (1 - имидазолил) - 2 - метилацетофенон сол нокислый с т. пл. 208°С; ( 1 - имидазолилметил) - 2 - тиенилкетон нитрат с т. пл. 136°С; 2 - (I - нмидазолил) - 2 - метшшропиофенон нитрат ст. пл. 167,5°С. П р и м е р 4. К охлалденному до 5-15° С шламу 120 ч. имидазола в 125 ч. диметилформамиа добавл ют порци ми 82 ч. 2 - (5 - хлор - 2 иенил ) ацетилбромида в 125ч. диметилформамида . После введени всего вещества смесь переме1пивают при охлаждении льдом 2 час. Реак1Шонную смесь вливают в воду. Выпадает (5 - хлор - 2- тиснил) (имидазолилметил) кетон. Осадок отфильтровывают, раствор ют в 750 ч. хлороформа и промывают водой, после чего хлороформ выпаривают . Остаток растирают в порошок в зфире и снова фильтруют. Таким способом получают свободное основание с т. пл. 104-106° С. Вз в из этого вещества 4,4 ч. и превратив их в азотнокислую соль, пол чают после перекристаледзайии сЬфой твердой соли из зтанола 3,7 ч. (5 - хлор v2 - Ииенил) - (1 Имидазолилметил ) кетона ст. пл; 161,5°С. Замен имидазол эквивалентным количеством соответствующего имидазола и 2 - (5 -хлор - 2 тиенил ) ацетилбромида - эквивалентным количеством соответствующего ацетофенона или пропиофенона , можно получить следующие соединени : 4 - хлор - 2 - (1 - имидазолил)изобутирофенон нитратст. пл. 178,2°С; 4 - хлор - 2 - (2 - метил - 1 имидазолил )ацетофеноп с т. пл. 209,5°С; 4 - хлор - 2 - (2 - этил - 1 имидазолил) ацетофенон с т. пл. 160°С; 4 - хлор - 2 - (2, 4 - диметил - 1 имидазолил ) ацетофенон с т. пл. 185,8° С, а также: 2 , 4 - дахлор - 2 - (2 - метил - 1 -имидазолил ацетофенон; 5 . 2 - метокси - 2 - (2 - метил 1 -нмидазолил) ацетофенон; ( 5 - хлор - 2 - тиенил) (2 метил 1 -имидазолилметил ) кетон; 4 - бром - 2 - (2 этил - 1 - имидазолил) ацетофенон; 2 - (2 - этил - 1 - имидазолил) - 2 -метшшцетофенон; ( 2 - этил - 1 - имидазолилметил) (2 -тиешш) кетон;Ю 2 - (2 - этил - 1 имидазолил) - 2 -метилпропиофенон; 2 - (2, 4 - диметил 1 имидазолил) ацетофе4 - метил 2 - (2, 4 - диметил - 1 -имидазолил ) аиетофенон; 2 метокси - 2 - {2, 4 диметил - 1 -имидазолил ) ацетофенон; 2 , 4 - дихлор - 2 - (2, 4 диметил - 1 -имидазолил ) ацетофенон; 2 , 4 , 6 - трюшор 2 - (2, 4 - диметил I -имидазолил ) ацетофенон. ПримерЗ.К перемешиваемому гор чему (60-80°С) раствору 155 ч. -хлорацетофенона в 250 ч. пропиленгликоп по капл м приливают 160 ч. брома и смесь перемешивают в течение ночи. После этого реакционную смесь выл}шают в раз6авле1шый раствор гидроокиси натри и получеиньи продукт экстрагируют бензолом. Эктракт сушат и выпар1шают в вакууме. Масл нистый остаток перегон ют и получают 220 ч. маслттстрго 2 - (бромметил 2 - « - хлорфенил) - 4 - метил-1,3 -диоксолшГа с т. кип. 131-133° С при давлении 1,25 мм. При растирашш дистилл та в 400 ч. 2-пропанола при охлаждении масло становитс твердым. Пол ченное вещество отфильтровывают и перекристаллизовывают из 2-пррпанола. Очищенный 2 (бромметил) - 2 (к - хлорфенил) - 4 метил - 1, 3 - диоксолан имеет т. пл. 71°С. Замен ацетофеион и гликоль на эквивалентное количество соответствующих кетона и гликол , получают слелу-ющие соединени ; ..; 2 - .(бромметил).- 2-./о - тога-ш 1, 3, диоксолан с т. кип. 113-115° С/0,8 мм;.; 2 - (бромметил) 2 - п.- толил -1, 3 одюксолан с т. кип. 135-137°С/2,5мм; ;2 - (бромметил) - 2 - (2,5 - дихлорфенил) -1,3-диоксолан с т. пл. 61,5°С; 2 - (бромметил) - 2 - (о - метоксифейил) - 1,3-диоксокак с т. пл. 99-100°С; 2 - (броммет1ш) - 2 - (п фторфега1л) - 1, 3 -диоксолан с т. Ш1. 50° С. П р и м е р 6. При охлаждении и перемешивании 37,8 ч. метил - 2 тиенилкетона бронируют 48 ч. брома 3 48 ч. диоксана и 96 ч. абсолютного эфир Растворитель удал ют в вакууме. К остатку добавл ют 60 ч. этиленгликол в 160 ч. толуола и нескольк кристалликов п-толуолсульфокислоты. Смесь перемешивают и нагревают с обратным холодильником в аппаратуре пароотделителем 15 час. Реакционную 55 месь охлаждают, толуольный слой отдел ют, ромывают один раз и вьшаривают в вакууме. Масл нистый остаток перегон ют в вакууме в рисутствии карбоната кали . Получают 2 (бромметил) - 2 . (2 - тненил) - 1, 3 - диоксолан с т. кип. 95° С/0,6 мм. Замен адетофенон и гликоль на эквивалентное количество соответствующих кетона и гликол , можно синтезировать следующие диоксоланы: 2 - бромметил - 2 - (о - хлорфенил) - 1, 3 диоксолан с т. кип. 130° С/О,8 мм; 2 - (бромметил) - 2 - (.м - метоксифенил) -1,3 -диоксолан с т. пл. 61 С; 2 - (бромметил) - 2 (2, 3, 4 - трихлорфенил) 1 , 3 - диоксолан с т. пл. 59,5° С; 2 - бромметил - 2 - (м хлорфеннл) - 1, 3 щтксолан с т.кип, 149° С/0,2 мм. ГГ р и м е р 7. К раствору 23 ч. натри в 600 ч. этанода добавл ют 154ч. этил - 5 - метили М 1дазол 4- карбоксилата. Затем 440ч. этанола вьшаривают и к теплому остатку добавл ют 1600ч. 2 - диизопропилового эфира. При охлаждении натриева соль вьшадает в осадок. Ее отфильтровьшают. Полученное вещество представл ет собой натриевую соль этил - 5 метилимидазол - 4 - карбоксилата. Смесь 17,7 ч. натриевой соли этил 5 метилимидазол - 4 - карбоксилата, 35 ч. 2 - бромметил - 2- (п - хлорфенил) - 1, 3 - диоксолана, 22,5ч. йодистого кали , 30 ч. диметилформамида и 4 ч. толуола перемешивают и нагревают с обратным ХОЯОДИЛЫО1КОМ 12 час. Реакционную смесь охлаждают и к ней добавл ют 400 ч. эфира. ОргаТшчес сую. фазу Трижды промывают водой, сушат и в нее ввод т избьпок концентрированной азотной кислоты . Вьшавшую азотнокислую соль отфильтровывают и лерекристаллизовывают из смеси 40 ч. абсолютного этанола и 400 ч. Д1Шзопрогшлового спирта. Получе1шое вещество представл ет собой этил - 1 2 - (п - хлорфеюш) -1,3 диоксолан - 2 - илметил)-5 - мети,тамиддзол 4 - карбоксилат нитрат с т. пл. 130,3° С. . Смесь 2ч. Ш1трата э-пш - 1 - 2 - (н - хлорфешш ) - 1, 3-диоксолан - 2 - илметил) - 5 -метилнм щазол - 4 - карбоксилата и 7,5ч. Юн. раствора гидроокиси натри перемешивают и нагревают с обратным холодш1ьш1ком 15 мин. Добавл ют 20 ч. воды, а затем 4,5 ч. уксусной кислоты. При этом продукт осаждаетс . Осадок отфнльтровьгаают и перектристаллизовьшают из 80 ч. этанола. Получе5шый продукт представл ет собой 1 - 2- (п-хлорфенш ) - 1, 3 - диоксолан - 2 - илметил - 5 -метилимидазол - 4 - карбоновую кислоту с т. ГО1. 258,3°С, , К 40 ч. парафинового масл прн 250° С порци ми. прибавл ют 25 ч. i - 2 - п - хлорфенил) - 1,3 -диоксолан - 2 - илметил - 5 - мeтили ffiдaзoл - 4-карбоновой кислоты. Смесь нагревают до 270° С до тех пор, пока не прекратитс выделение двуокиси углерода. Реакционную смесь охлаждают и к ней добавл ют 240 ч. эфира. Раствор фильтруют и в
фильтрат ввод т избыток кош1ет-рироваш ого раствора азотной кислоты, Осажденную азотнокислую соль отфильтровьшаыт и перекристаллнзовывают из слжси 120ч. этанола и 340 ч. диизопропилового эфира. Получегшое вещество представл ет собой 1 -12 - (п хлорфенил) 1, 3 - диоксолан 2 илметал 5 - метили мидазолнитрат с т, пл. 153,6° С. .
С(«;сь 13ч. 1 - 2 (и - хлорфенил) - 1, 3 диоксолан - 2 илметтш 5 - метилимидаэола, 100 ч. уксусной кислоты и 50 ч. разбавленной сол ной кислоты перовж1.ш{вают и нагревают с обратным холодильником 18 час. Растворитель вьшаривают и к остатку последовательно добавл ют 100 ч. воды и нзбыгок гидроокиси натри . При этом В1 п1адает в осадок 4 - хлор - 2 - (5 - метил - 1
имндазолил) - ацезофенон. Продукт отфильтровывают и перекристагшизовывают из 10% димепшформамида (50 ч.)„ Получают 6,5 ч. 4 - xjiop - 2 - (5 - г-ктил - 1 - и fflдaзoли)alцeтoфeнoнa с т. пл. 23°С ,
П р и м е р 8. По примеру 7 питушют 5-метн.ли iдaзo шлкeтoны . Повтор эту методику, но бер вместо каждого диоксоланового производного , полз еннсго в при.мерах 5 и 6, эквивалентное колгичество 2 - бромлютил - 2 - (п - х;юрфенш1)- 1,3-диоксолана , вз того в примере 7, можно получить следугоидае кетоны:
(1 - имидазолилметил) - 2 - тиеш5лкетои, 2 хлор - 2 -, 2/ - метнл - 2 -, 4 - меиш - 2 -, 3 лктокси - 2 -, 2,5 - дахлор - 2 -, 3 - метил - 2 -, 2. З , 4 - трихлор - 2-,2 - метокси - 2 -, з - хлор-2 - и 4 - фтор - 2 - (5 - - 1 имидазолнл ) ацетофеноны.
i р и Ni 6 р 9. Согласно npviMepy 7, но замен
эквивалентное ко.шчество каждого из следующих
.чноксолановых производных: 2 - бромметил-2 }киил -, 2 - броммстил - (п - бромфе}шл), 2 броммстил 2 (п - метоксифетш) - и 2 - (2 бромизопропил ) - 2 - фонил - 1, 3 - диоксоланы на 2-бромметил - 2 - (п хлорфенил) -1,3 диоксолан, полумают следующие соответствуюидае 5 - метили .мидазолнлкетоны: 2 -, 4 - бром - 2 - и 4 - метокси-2 - (5 - метил - 1 - им1щазолил)адетофеноны, а также 2 - (5 - глетил - 1 - имидазолил) - 2 мстилиропио4кнон .
Пример 10. К tiepeNffiuiHEacMofi и охлаждаемой до 5° С суспензии 6 ч. 2 - бром - 2 ,4 , б трсххлорацетофенона в 24 ч. метанола добавл ют 0,3ч. )атр1 Йборгидрнда. После этого смесь.сначала fie ре мс iLiHBa ют I час на лед ной бане, а затем 2час
при ко.мпаткой температуре. Далее смесь снова охла)клают до 5° С и част ми добавл ют к ней новую nopUHjQ (0,3 ч.) натрийборгидрида, после чего перемешивают ее 1 час при тем ературе лед ной бани, а затем еще 1 час при комнатной. Наконец , снова при 5° С част ми добашт ют третью порцию (03ч) атрийборгидрида и смесь переме1шгвают 30 мни при тсмпературе лед ной бани и 30 мин пои комиппюй. Jla;ice в смись пвод г сол иую кислоту до рН 3 и вьшаривают. Остаток обрабатьшают 200 ч. юш щей воды и после охлаждени раствор зкстрагируют тетрахлорметаном. Органическую фазу промьшают водой, сушат сульфатом магни и вьшаривают. Полученное вещество представл ет собой а - (бромметил) - 2, 4, 6 - трихлорбензиловый спирт.
Пример. К суспензии 40ч. 1 - (и -хлорбензоилметил ) - имидазола в 120ч. метанола при охлаждении льдом и перемешиваши добавл ют порци ми 4 ч. натрийборгидрида. Спуст 30 мин, реакционную смесь перемеишвают и нагревают с обратным холодильником 1 час, после чего в нее ввод т 100ч. воды. Метанол удал ют при атмосферном давлешш. Затем добавл ют 16ч. концентрированного раствора сол ной кислоты и смесь перелкшивают и нагревают с обратным холодильником 5 мин. После охлаждени на ед нсй бане ввод т туда ж избыток растеора гидроокиси аммони , после чего юлучеш ый спирт вьтадает в осадок. Продукт отфильтровьгаают, промьшают водой и перекристаллнзовывают из смеси диметилфор1 галшда и воды. Полученное вещество представл ет собой а - (л - хлорфе ил)имидазол - 1 - этанол ст. пл. 180°С, ..
Замен эквивалентным ко;шчеством соответствующий кетон, получают следующие спирты, часть из которььч превращена в соли обьиной обработкой соответствующей кислотсй:
а - (о - хлорфетшл) - имидазоп - 1 - зтанол нитрате т.пл. 143°С;
а - (п - фторфенил)имидазол - 1 - зтанол с т.пл. 146,5° С;
Q - (2, 4 - дихлорфе шл)имидазол 1 - зтанол с т.пл. 136,5° С;
а - о - толи имидазол - 1 - зтанол нитрат т.пл. 131°С;
а - и - то;шлимидазол 1 - зтанол с т. пл. 155°С;
Q - « - (фешш)имидазол - 1 - зтанол;
а - (м - хлорфенил) имидазол - 1.- зтанол с т.пл. 109,8° С;
а - (п бром({)енил) имидазол - 1 зтанол с т.пл. 188,5° С;
а - (о - метоксифеш{л) имидазол - 1 - зтокси сол нокисльц с т. пл. 171,5° С;
Q - (5 - хлор - 2 - тиенил) имидазол - 1 - зтанол с т.пл. 131,5° С;
Q - (2 - тиеиил)имидазол - 1 - этанол;
|3, - диметил - а - фенилимидазол - 1 - зтанол с т.пл. 139°С;
а - (п хлорфенил) - Д, (3 - Д11метилимидазол - 1-этанол т . пл. 187,5°С;
а - (и - хлорфенил) - 2 - метил - 1 - имидазолзтанолс т.пл. 165,5°С;
а - ( - хлорфенил) - 5 - метилимидазол - 1 -зтанол с т. пл. 194° С;
а - (п - хлорфенил) - 2, 4 - ди метили ми да зол -
этанол с т. пл. 128,8° С;
а (п хлорфенил) - 2 этил - 1 - и тдизолэтаНОЛ с т. пл. 151,5° с. .
Пример 12. К раствору метилата натри , приготовленному из 9,2 ч. натри и 140 ч. метанола, добавл ют последовательно 27,2 ч. имидазола и 100ч. диметилформамида. Растворитель удал ют при атмосферном давлении и перемешивании. При температуре реакционной смеси 130° С (весь метанол удален) в смесь ввод т 47 ч. а - хлорметил - а -метилбензолового спирта. Смесь перемешивают при 130° С 1 час. После добавлени 500 ч. воды полученный спирт криста:|;шзуетс . Его отфилыровьтают и перекристаллизовьюают из толуола. Полученное вещество представл ет собой Q - метил - а -фе1шлимидизол - 1 - этанол с т, пл. 119,5° С .
Замен а - хлорметил - а - метш1бензиловьш спирт эквивалентным количеством в - хлорметил а - метил - (п - хлорбензил) алкоголем, можно синтезировать а (п хлорфего1л) - а - метилимидазол - 1 - этанол с т. пл. 140° С,
Пример 13. К суспензии 4,5 ч.ЗО -ного раствора металата натри в 15 ч. диметилформамида и 16 ч. бензола добавл ют 2 ч. имидазола. Растворитель отгон ют до тех пор, пока внутренн температура смеси не достигнет 130° С, Затем в нее впод т раствор 5,4 ч. а - (бромметил) -3 , 4 - дихлорбензилового спирта в 5,5 ч. бензола (температура от 130 до 115° С) и растворитель отгон ют. Тс,тературу снова довод т до 130°С, после чего смесь медленно охлаждают до 40°С, Затем добавл ют 32 ч. диизопропилового эфира, а за ним - 50ч. воды. Продукт выкристал изовьшаетс после охлаждени . Кристаллы отфильтровьтают , промьшают эфиром и кип т т несколько минут в смеси 25 ч. диметиформалтда и 5 ч. воды. Полученный продукт снова кристаллизуетс при комнатной температуре и отдел етс . Сигггезированное вещество представл ет собой а - (3, 4 - дихлорфеШ1л )имидазол - 1 - этанол с т. пл. 148,7°С, .
Замен о - (бромметил) - 3, 4 - дихлорбензиловый спирт на эквивалентное количество соответствующего исходного спирта,могут быть синтезированы след Ю1Цие соедд нени :
а - (2, 5 - дихлорфс1шл)имидазол - 1 - этанол с т.пл. 145,3° С;
се - (2, 6 - дихлорфе ил)имидазол - 1 - этанол с т.пл. 131,6° С;
а (2, 4, 6 - три хлор фенил) и мидазол - 1 -этанол с т. пл. 151,8° С.
Пример 14. 154,8 ч. а - (2, 4 - дихлорфенилимидазол - 1 - этанола, синтезированного в примере 11, суспенш1руют в 960ч. ацетона при 50° С, Добавле ше 107,4ч. дибензоил - D- виннокамеЮгой кислоты, растворенной в 120 ч. ацетона приводит к образованию однофазной системы. Раствор фильтруют при 50° С„ Температуру при этом снижают до 20° С за 2 час. Продукт удал ют фильтрованием (фильтрат А) и промывают 400 ч. ацетона. Продукт состоит из ;.иастереоизомерной соли () а
10
-(2, 4 - Ш1хлорфенил) - им дазол - 1 - этанола с дибензоил - D - виннокаменной кислотсж. Молекул рный состав полученного соединени HNteeT соотношение 1:1.
Выход соединени дибеизоип - D - виннокаменой кислоты с (+) а - (2, 4 - дихлорфенил)имидазол - 1 - этанолом (1:1) составл ет 54,3%, Ор° 20° (с - 1, метанол), .
Получе1ше соответств тощего свободного осноани обычной обработкой соли сильной щелочью дает 33,5 ч. (+) а - (2, 4- дихлорфенил) имидазол 1 - этанола с т.пл. 112-И5°С, Оно представл ет собой правовращающий энантиомер, имею1ций удельное вращение ai° (с 1, метаноп)..
Исходньо) маточный раствор (фильтрат А) после этой обработки содержит 34,8 ч. (+) а - и 77,4 ч. (-) а - (2, 4 - дихлорфенил) имидазоп - 1 этанолов , а также 49 ч. дибензоил - D - вишюкал енной кислоты. Подкисле1ше paciBopoM хлористого водорода в 2-пропаноле приводит к вьтадению осадка сол нокислых солей (+). о и (-) а- (2, 4 диxлopфeш л )и fflдaзoл - 1 - эта1{олов. Количество образующегос осадка 84 ч. Вещество имеет удельное вращешш а -18° (с 1, метанол), что указьгоает на избыток (-)-формы по отношению к (-)-форме.
Тем не менее часть (+) а- (2,4- дцхлорфе1 ип/
-и шдaзoл - 1 - этанола остаетс в растворе, так как после отфилыровьшани сол иокисль Х солей можно выделить из ф1 льтрата дополнител.ио 14 ч. (+) а (2, 4 - дихлорфеш1л)имУ дазол - 1 - этанола; Дл этого раствор фильтруют, фильтрат вьшаривают и остаток 1аствор ют в воде. Водльш раствор подщелачивают и экстрагируют хлороформом. Растворитель вьшаривают и остаток перекр 1-сталлизовьшают из ацетона. Получают 14ч. (+) а - (2, 4 дахлорфешш ) имидазол - 1 - этанола. Удельное вращение послещюго а -80° (с 1, метанол) Это значит, -гш указанные 14ч. состо т з (+) а- к 90% (-) «- (2, 4- дихлорфенил) имидаэол
-1 - этанолов, предполага - 100°С дл удельного враш.е1ш чистого эна тиомера. .
Оптическую очистку этой (-) -обогац енной фракции провод т следующим образом.
Добавл ют 3 ч. днбензоил - D - виннокаменной кислоты к раствору 11 ч. (вз тых из пышеотмсченных 14ч.) смеси энантномеров в 80 ч.ацетона. В результате образуетс осадок кристаллической соли , состо щей из cojm дибензоил - D - виннокаменной кислоты и (-) Q - (2, 4- дихлорфеш- л)имидаэтанола (1:2). а -100° (с 1. зол - 1 метанол ).
Из 7 ч. этой диастереоизомерной соли после освобождени свободного основани получают 3 ч. (-) а (2, 4 - дихлорфенил) имидазол - 1 - этанола с т.пл. 111,4-113,4°С и Q. -99° (с - 1, метанол). .
Пример 15. Раствор 140 ч. имидазола, 240 ч. окиси 2 - фе1далэталена, 400 ч. денатурированного абсолютного этанола и 8 ч. шфи;шна нагреиают до
по влени флегмы (происходит экзотермическа реакци , требующа ноддержившш щкменёткм лед ной баки). После окончани экзотермической реакции (около 15-30 каш) смесь охлаждают до 50° Се После этого к ней добавл5пот 240 ч. диизопрогошового эфира и вливают ее в 1000 ч. воды. После охлаждени сырой продукт отфильтровьшают, расшрают в порошок в охлажденном льдом ацетоне, снова ф льтруу , промьшают охлажденишм . ацетоном и,1иконец, эфиром. Полученный продух П1йдставлдат соб I 0 гщцюксифенетилУикшдазолст . Ш1.149-150°С. ,
80ч. 1 - ( гидроксифенетил) илтдазола раствор ют приблизительно при 40° G в 250 ч. безводного гексаметйлфосс|)Ортриамида при добавлешш присадки , преп тствующей вспеггиваиию. Этот раствор при охла сдешш до .в. течедае более чем 1 час прил1ша10т.к 22 ч. дасперсии гадрида щтри в 100 ч. безводного гексамет5шфосфоргриам}1да. По оканчашш этой 1фоцеду11ы смеси дают охладагьс до комнатной темгерэтуры (около 30 мин) После перемеиашашш 1 час при 45-50° С смесь охлал дают до 5° С и к ней иостепешю порци м. добавл ют 80ч. и - хлорбензилхлорида, след за тем, чтобы текшература смеси не подшгмалась выше 25°Ci Смесь перемешивают 30 мин при комнатной темпе ратуре , нагревают до 45° С и затем охлаждают до комнатной температуры (примерно около 1ис),« После добавлешш 1500 ч. воды полученньш эфир 1 -{(/З) - (f - хлорбеизилокси)фенет1ш имидазолатрилсды кстрапфуют эфиром. Собранные вместе экстракты промьтают водой и к ним добзБхшют избыток азотной кислоты. После охлаждегш выnaaaiyro восадок азотнокислую соль отфильтровы; ВЕЮТ, дважды расшрают в порошок в 50%-ном растворе ацетона и эфира и сушат в вакууме. Полученное вешрство представл ет собой 1 /3 - (и -хлорбензилокси ) фенетилимидазол нитрат с т.пл. 132134°С .. г : :,
Замен 1 Д - гидроксифенетилимидазол и и -хлорбензилхлорид на экв1юалетные количества соответствующих имидазольного спирта и бензилгалогена , можно синтезировать следующие . негаш:
п - хлор - 13 - (2, 4 - дихлорбеизилокси)фенетил - 2 - металимидазол нитрат с т. пл. 117° С;
i - - хлор - (3 - (2, 6 - дихлорбензилокси)фенетил - 2 метильшшдазол нитрат с т. пл. 162,5° С;
1 - и - хлор - |3- (2, 6- дихлорбензило1 си)фенетил - 2 - этилимидазол 1штрат с т. пл. 146° С;
1 и - хлор - j3 - (2, 4 - дихлорбензилокси)фенетил - 2 - этилимидазол нитрат с т. пл. 134,5°С;
1 - (2, 4 - дихлор - Р - (0-л«етоксибензилокси )фенетил - 2 метили ми дазол;
1 2 - метокси )3- (п - метилбензилокси)фенетил - 2 - метилимидазол;
1 - п - хлор - - (ft- хлорбензилокси)фенетил - 2 - метшшмидазол;
1 - 2 - г ютокси Р - (фенетилдаси) фенетнл) -2 метилимидазол; .
1 12 - ( - хлорбанзилоксн) - 2 - (5 хлор 2 -шетш ) этил - 2 - ь етилимидазол;
1 - {п - хлор - |3 ( - фторбензилокси)фештйл - 2- этилимидазол;
1 - {и - бром - Р (фен(жси)фенетил - 2 -этшгамидазол;
1 - {2- метил-р- (фенетилокси)фенегал - 2 этвлимидазол;
1 12 - (о - хлорбензнлокси) - 2 - (2 гаешш )этю1 - 2- зтилиноздазол;
1 - j3 - (п- хлорбензилокси) - а, а - даметилфе . штнл - 2 - этидимидазол;
1 - - хлор - - (и - шатрофенокси) фенетил t2 эт-ипиаддазол;
1 - 2, 4- дахлор - /3 -;(2,4-да1штрофенокси) фенегил ,2- этилимидазол.
При мер 16 К переме1пиваемому и нагреваемому с обратным холодильшжом раствору 40 чг бензола и 35 ч. диметилформамида (оба растворител предварительно высушены перегонкой азеотропиой смеси) последователыго добавл ют 1,6ч. гидрида натри и 7,7 ч. а - (2,4 - дихлорфешш) - 1 -этанола . При необходимости смейь охлаждают льдом. После введени всех реаг€Шов.перемеш {ва1ше и нагревание с сбрат$шм холодадьником продолжают в течение- 30 мин. После этого к смеси добавл ют 7,8 ч. 2, 6 - дгшюрбензилхлорида и перемеипшают.:при нагревании с обрат гым холодалышкбм следующие 3 час. Реакционную смесь выливают в воду и полученный 1 - 2, 4 -дихлор --JS - (2, 6 - дихлорбензилокси)феиетил имидазол экстрагируют бензолом. Экстракт дважды .лромьШают водой, сушат, фильтруют и вьшаривают в вакууме. Получечшое основание раствор ют в смеси ацетона и диизопропилового спирта и к этому раствору Добавл ют избыток концетрированного раствора азотной кислоты. Выпавшую азотнокислую соль отфильтровывают и перекристаллизовьтают из смеси метанола: и диизопропилового эфира. Полученное вещество представл ет 5обой 1 - (2, 4 - дахлор..г - (2,6- дихлорбензипркси)феиепш ищдазол с т. пл.179° С,.,
. . .I
Замен а - (2, 4 дихтюрфенетил) имидазол - 1 этанол на эквliвaлeнтнoe количество соответствующего илждазольиого спирта и 2, 6 - дихлорбеизилалкоголь - иа эквивалентное количество соответствующего бензилгалоида, можно синтезировать следующие соединени :
1 - ()3 - бензилоксифенетил)имидазол нитрат с г.пл.93°С;
1 - 2, 4 - дихлор - - (.и - меток сибензилокси)фенетил имидазол нитрат т. пл. 115,5° С;
1 - 2, 4 - дихлор j3 - (и.- фторбензилокси) фенетил имидазол 1штрат с т. пл. 146,5° С;
1 - (2, 4 - днхлор - / - (п - фторбензилокси) фенетил имидазол нитрат с т. пл. 41° С;
13
1 - 12,4 - дихлор- - (п - метоксибензилокси) фенетил имидазол нитрат с т. пл. 148°Со .
П р и м е р 17, Суспензи 5 ч. а - (и хлорфенил )имидазол - 1 - этанола и 1,1 ч. гидрида натри в 27 ч. безводного тетрагидрофурана перемешивают и нагревают с обратным холодильником
2час до прекращени выделени водорода. После этого к смеси добавл ют 30 ч. диметилформамз1да и 4,8 ч. п хлорбензилхлорида, перемешивают и нагревают с обратным холодильником 2 час. Тетрагищ )офуран вьшаривают при атмосферном давлении и диметилформамидный раствор выливают в воду. Продукт экстрагируют бензолоМ. Экстракт промьшают водой, сушат, фильтруют и вьтаривают в вакууме. ОстатЛс промьшают петролейным эфиром . Последний декантируют и из оставшегос масл нистого свободного основани , представл ющегос собой п - хлор - (3 - (п - хлорбензилокси )фенетил1 имидазол, обычным способом, примен раствор азотной кислоты в 2 - пропаноле, готов азотнокислую соль. Сырую твердую соль отфильтровьшают и перекристаллизовьгаают из смеси 2-пропанола и диизопропилового эфира. Получают - п - хлор- Д - (п - хлорбензилокси)фенетил имишзол нитрат с т.пл. 155° С.
Пример 18. К перемешиваемой и нагретой до 50° С смеси 1,66ч. 50%-ного гидрида натри в 45ч. тетрагидрофурана порци ми добавл ют 7,9ч. а - (п хлорфенил) - 5 - метнлимидазол - 1 этанола , после чего смесь продолжают перемешивать и нагревать с обратным холодильником
3час. Затем в смесь ввод т 7,3ч. 2, 4 - дихлорбенэилхлорида и перемешивание и нагревание с обратным холодильником продолжают еще 5 час. Далее реакционную смесь охлаждают и добавл ют к ней 240 ч. эфира. Эфирную фазу четыре раза промывают водой, сушат и из нее после введени избытка концентрированной азотной кислоты осаждают соль. Соль отфильтровывают, растирают в порошок с этилацетатом и Пiepeкpиctaллизoвt,lвaют из смеси
2 - пропанола .и диизопропнлового эфира (1:9 по объему). Полученное вещество представл ет собой 1 - п --хлор - .)3 (2, 4 11ихлорбензш1оксй фенетил ) - 5 мети11им1{дазол пИтрат. с т.пл. 150,, , -. .-
Заменой а - ( - хлорфеодл.) - 5 - мeтили mдaзол - 1 - этанола эквивалентным количеством а - (п хлорфенил) - 2, 4 - диметилимидазрл -: 1 - этанола или 2 - этил - 4 (5) - метилимидазол -1 - этанола можно приготовить следующие соединет Я.
1 - (и - хлор -13- (2,4- дахлорбензилокси)фенетил - 2, 4 - диметилимидазол нитрат с т.пл. 145,1° С;
1 - (п - хлор - (3-(2,4- дихлорбензилокси)фенетил - 2 - этил - 4 - метилимидазол нитрат, а также соответствующие простые эфиры 5 - метилимидазола и 2, 4 - ди мети ли МИДа зола.
П р и м е р 19. Смесь 8,7 ч. сол нокислого а - (2, 4 дихлор(|)енил)имидазола - 1 - этанола и 3,4ч. гидрида натри в 40 ч. бензола и 35 ч. диметилфор14
мамида перемепвгаают при охлаждении льдом (предварительно растворители сушат перегонкой азеотропных смесей). После этого добавл ют 3ч. двуокиси марганца, а затем 8 ч. и - нитрофторбенгола и смесь перемеиивают 3 час при комнатной температуре. Далее реаки онную смесь фильтруют и добавл ют воду. Продукт экстрагируют бензолом , экстракт сушат, фильтруют и вьтаривают в вакууме. Из полученного свободного ocHOTajmfl
обычным способом готов т азотнокислую соль в ацетоне. Вьтавшую в осадок твердую соль отфильтровывают и перекристалллзовывзют из смеси метанола и диизопропилового эфира. Получают 1 - 2, 4-дихлор - (3 - (л- Ш1трофенокси)фенетил илп дазол нитрат с т. пл. 167°С,
Замен п - нитрофторбензол 3KBiffianeHTHb M количеством 2, 4- дишнрохлорбеи.зола, гюлучаюг - (2, 4 - дихлор - Д - (2, 4 - дцш трофенокси)феметилимидазол нитрат с т. пл. 167,5° С,
П р и м е р 20. К перемепшваемой и tmrpeBaeмой с обратным холодильником смеси 13,5 ч. железа , 10 ч. хлористого аммони и 150 ч. воды по| ци ми прибавл ют 20 ч. 1 - (2, 4 - дихлор |3 - (п нитрофенокси)фенетил1имидазо.11а шпрата и смесь
продолжают перемешиваП) и нагревать в течение 6 час. Реакционную смесь охлаждают на лед ной бане и к ней добавл ют лктиленхлорнд. non i eHный раствор фильтруют. От фильтрата отдел ют метиленхлоридный слой, сушат, ф51лыруют и вьшаривают в вакууме.. Твердый остаток, перекристал-1 лизованный из диизопроттлевого эфира, представл ет собой 1 - /3 - (п - алшнофенокси) - 2, S Шхлорфенетилимидазол с т. пл. 94° С,
Заменой эквивалентного количества 1 - п хлор - Р - (п - нитрофенокси) фенетил - 2 этилимидазола в метогщке восстановле1ш нитрогруппы в аминогруппу по примеру 17 в качестве
конечного продукта получают 1 - п - хлор - (3 - (п аминофенокси ) фенетил - 2 - этилимидазол.
Методика восстановлени нитрогруппы в аминогруппу , повторенна с использованием эквивалентного количества каждого из двух юпропроизводных , полученных в примере 17, в качестве исходных веществ, а именно («- нитрофенокси) - а,«- диметилфенетилимз1дазола шпрата и 1 - |3 - (о, дпиптрофенокси - а, Q - диметилфенетили ми даэола штрата, дает возможность получить соответствуюшие п - аминог|)енокси- и о,и - диаминофсноксин производные.
Прнмер21.К перемецлшаемой смеси 10,32ч. (+) а - (2, 4 - дихлорфенил)имВДазол - 1 этанола в 75 ч. тетрагидрофурана прибавл ют порци ми 2,1 ч.50%-ного П1 рида натри и смесь перемепмвают и нагревают с обратным холодильшком 1 час. После этого к смеси прибавл ют 44ч. даметилформамида, а затем 8,7 ч. 2, 4 - /шхлорбепзилхлорида в 22ч. диметилфор мамида. Псюле пс;лного добавлени этих веществ перемешивание и нагревание с обратным холодильником про/шлжают
еще 2 час. Тетрагвдрофуран отгон ют в вакууме и
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US75372968A | 1968-08-19 | 1968-08-19 | |
| US84876769A | 1969-07-23 | 1969-07-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU557755A3 true SU557755A3 (ru) | 1977-05-05 |
Family
ID=27115803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1365544A SU557755A3 (ru) | 1968-08-19 | 1968-08-19 | Способ получени производных имидазола |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3717655A (ru) |
| JP (2) | JPS5039664B1 (ru) |
| AT (2) | AT296289B (ru) |
| BE (1) | BE737575A (ru) |
| BR (1) | BR6911658D0 (ru) |
| CH (1) | CH526553A (ru) |
| CS (3) | CS184753B2 (ru) |
| DE (1) | DE1940388C3 (ru) |
| DK (1) | DK135769B (ru) |
| ES (3) | ES370593A1 (ru) |
| FI (2) | FI52858C (ru) |
| FR (1) | FR2015913A1 (ru) |
| GB (1) | GB1244530A (ru) |
| IE (1) | IE33297B1 (ru) |
| IL (1) | IL32840A (ru) |
| IT (1) | IT974527B (ru) |
| LU (1) | LU59301A1 (ru) |
| NL (1) | NL159662B (ru) |
| NO (1) | NO126180B (ru) |
| RO (1) | RO56625A (ru) |
| SE (3) | SE363330B (ru) |
| SU (1) | SU557755A3 (ru) |
| YU (1) | YU34194B (ru) |
Families Citing this family (137)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3658813A (en) * | 1970-01-13 | 1972-04-25 | Janssen Pharmaceutica Nv | 1-(beta-aryl-beta-(r-oxy)-ethyl)-imidazoles |
| DE2037610A1 (de) * | 1970-07-29 | 1972-02-03 | Bayer Ag | Neue alpha-substituierte Benzyl-azole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel |
| US3892764A (en) * | 1970-08-22 | 1975-07-01 | Bayer Ag | Phenyl-imidazolyl-alkanyl derivatives, their production and use |
| DE2041771C3 (de) * | 1970-08-22 | 1979-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | derivate |
| DE2105490C3 (de) * | 1971-02-05 | 1979-06-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1 -Imidazolylketonderivate |
| DE2242454A1 (de) * | 1972-08-29 | 1974-03-07 | Bayer Ag | 1-aethyl-imidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel |
| DE2333354C2 (de) * | 1973-06-30 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-Aryloxy-2-(imidazol-1-yl)-äthanole sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide |
| JPS5347105B2 (ru) * | 1973-07-06 | 1978-12-19 | ||
| US3873539A (en) * | 1973-10-03 | 1975-03-25 | Sandoz Ag | Substituted-4-aminoacetyl alkanoylphenones |
| DE2350123C2 (de) * | 1973-10-05 | 1983-04-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-Propyl-imidazol-Derivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide |
| US3991202A (en) * | 1974-01-31 | 1976-11-09 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Imidazolium salts |
| US3927017A (en) * | 1974-06-27 | 1975-12-16 | Janssen Pharmaceutica Nv | 1-({62 -Aryl-{62 -R-ethyl)imidazoles |
| DE2431407C2 (de) * | 1974-06-29 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide |
| IL47885A (en) * | 1974-09-23 | 1979-01-31 | Syntex Inc | Imidazole derivatives,their preparation and antifungal and antibacterial compositions containing them |
| US4017631A (en) * | 1974-11-19 | 1977-04-12 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Imidazolium salts |
| CA1065873A (en) * | 1975-01-27 | 1979-11-06 | Janssen Pharmaceutica Naamloze Vennootschap | Imidazole derivatives |
| US3936470A (en) * | 1975-01-27 | 1976-02-03 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1,3-Dioxolan-2-ylmethylimidazoles |
| US4101664A (en) * | 1975-10-06 | 1978-07-18 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-(2-Ar-4-aryloxymethyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-imidazoles |
| GB1475271A (en) * | 1975-04-30 | 1977-06-01 | Pfizer Ltd | 1-aryl-2-1-imidazolyl-alkyl ethers and thioethers and their use as antifungal agents |
| US3949076A (en) * | 1975-05-29 | 1976-04-06 | Smithkline Corporation | N-(Heterocycl ic-alkyl)-9-xanthenylamines |
| US4055652A (en) * | 1975-07-07 | 1977-10-25 | Syntex (U.S.A.) Inc. | 1-[β(R-thio)phenethyl]imidazoles and derivatives thereof |
| MX3866E (es) * | 1975-07-28 | 1981-08-26 | Syntex Inc | Metodo mejorado para preparar derivados de imidazoles n-alquil sustituidos |
| US4078071A (en) * | 1976-03-08 | 1978-03-07 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Derivatives of substituted N-alkyl imidazoles |
| US4045568A (en) * | 1975-07-28 | 1977-08-30 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Derivatives of substituted N-alkyl imidazoles |
| US4079143A (en) * | 1975-08-26 | 1978-03-14 | Imperial Chemical Industries Limited | Fungicidal 1H-1,2,4-triazoles |
| NZ181916A (en) * | 1975-09-10 | 1979-01-11 | Ici Ltd | 1-substituted-1,2,4-triazoles and fungicidal compositions |
| DE2547953A1 (de) * | 1975-10-27 | 1977-04-28 | Bayer Ag | (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-aether- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| IE44186B1 (en) * | 1975-12-03 | 1981-09-09 | Ici Ltd | 1,2,4-triazolyl alkanols and their use as pesticides |
| GB1511390A (en) * | 1975-12-04 | 1978-05-17 | Pfizer Ltd | Imidazolylalkyl sulphide antifungal agents |
| US4038409A (en) * | 1976-03-01 | 1977-07-26 | Syntex (U.S.A.) Inc. | 1-phenethylimidazoles |
| US4039677A (en) * | 1976-03-01 | 1977-08-02 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Novel 1-phenethylimidazoles |
| US4172141A (en) * | 1976-03-17 | 1979-10-23 | Syntex (U.S.A.) Inc. | N-(naphthylethyl)imidazole derivatives |
| DE2623129C3 (de) * | 1976-05-22 | 1980-04-10 | Nordmark-Werke Gmbh, 2000 Hamburg | U-Diphenyl-3-(imidazol-l-yl) -propan-2-ole, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel |
| DE2628421A1 (de) * | 1976-06-24 | 1978-01-05 | Bayer Ag | Antimikrobielle mittel |
| AU515134B2 (en) * | 1976-08-10 | 1981-03-19 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-(2-aryl-2-r-ethyl)-1h-1,2,4-triazoles |
| IE45765B1 (en) * | 1976-08-19 | 1982-11-17 | Ici Ltd | Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents |
| GB1567431A (en) * | 1977-01-10 | 1980-05-14 | Syntex Inc | 1-(2-(halophenylthio)-4-(p-chloro- or-flrorophenyl)-n-butyl) imidazoles |
| US4123542A (en) * | 1977-01-19 | 1978-10-31 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Derivatives of N-alkyl imidazoles |
| US4598085A (en) * | 1977-04-27 | 1986-07-01 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Fungicidal 1-(2-aryl-2-R-ethyl)-1H-1,2,4-triazoles |
| US4413003A (en) | 1977-07-29 | 1983-11-01 | Rohm And Haas Company | β-Hydroxyarylethylimidazoles |
| EP0001654B1 (de) * | 1977-10-13 | 1981-07-22 | Siegfried Aktiengesellschaft | Imidazolyläthyl-oxyalkoxy-Derivate und ihre Thio-Analoge, pharmazeutische Zubereitungen mit diesen Stoffen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| IT1096361B (it) * | 1978-05-18 | 1985-08-26 | Recordati Chem Pharm | Dibenzileteri sostituiti terapeuticamente attivi |
| IL57440A0 (en) * | 1978-06-12 | 1979-09-30 | Erba Farmitalia | N-phenethylimidazole derivatives and process for their preparation |
| US4159380A (en) * | 1978-07-10 | 1979-06-26 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Imidazolylethoxy derivatives of pyrazolo[3,4-b]pyridine-5-methanols |
| US4215220A (en) * | 1978-09-11 | 1980-07-29 | Cilag-Chemie A.G. | 1-(2-Oxysubstituted-3-anilinopropyl)-imidazoles |
| US4272545A (en) * | 1979-02-02 | 1981-06-09 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Derivatives of thienyl- and furyl-substituted N-butyl and N-phenyl imidazoles |
| US4221803A (en) * | 1979-05-09 | 1980-09-09 | Recordati, S.A. | Substituted dibenzyl ethers and pharmaceutical compositions containing said ethers for the treatment of infections |
| EP0023103A1 (en) * | 1979-07-04 | 1981-01-28 | Pfizer Limited | Antifungal imidazole derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions thereof |
| DE3042303A1 (de) * | 1979-11-13 | 1981-08-27 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung |
| US4282230A (en) * | 1979-11-15 | 1981-08-04 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Imidazolylethoxy derivatives of quinoline-2- or 4-methanols, antimicrobial compositions containing them and method for treating bacterial or fungal infections with them |
| DE2946957A1 (de) * | 1979-11-21 | 1981-06-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Antimikrobielle mittel |
| US4248881A (en) * | 1979-12-20 | 1981-02-03 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Imidazolylethoxymethyl derivatives of pyrazole |
| NZ196075A (en) * | 1980-02-04 | 1982-12-07 | Janssen Pharmaceutica Nv | Agent to protect wood coatings and detergents from micro-organisms using a triazole |
| US4458079A (en) * | 1980-08-08 | 1984-07-03 | Bristol-Myers Company | Sulfur-containing imidazoles |
| CA1189857A (en) * | 1981-03-27 | 1985-07-02 | Janssen Pharmaceutica Naamloze Vennootschap | Antimicrobial triazole derivatives |
| JPS5815909A (ja) * | 1981-07-22 | 1983-01-29 | Toko Yakuhin Kogyo Kk | 抗真菌外用剤 |
| DE3208194A1 (de) * | 1982-03-06 | 1983-09-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte azolylethyl-oximinoalkyl-ether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| AT376436B (de) * | 1982-11-05 | 1984-11-26 | Laevosan Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung neuer thiophen-2carbons[urederivate und pharmazeutisch vertraeglicher saeure- oder basenadditionssalze davon |
| DE3307218A1 (de) * | 1983-03-02 | 1984-09-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte diazolylalkyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel |
| CH655103A5 (de) * | 1983-03-11 | 1986-03-27 | Sandoz Ag | Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung. |
| US4518607A (en) * | 1983-07-18 | 1985-05-21 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Male oral contraceptive N-alkylimidazole derivatives, compositions, and method of use therefor |
| DE3401694A1 (de) * | 1984-01-19 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Azolylmethylcycloacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel |
| CA1250586A (en) * | 1984-02-02 | 1989-02-28 | Manuel Raga | 1h-imidazole derivatives and process for their production |
| US4912124A (en) * | 1984-02-23 | 1990-03-27 | Ortho Pharmaceutical Corporation | Antifungal dermatological solution |
| CA1241602A (en) * | 1984-02-23 | 1988-09-06 | Ortho Pharmaceutical Corporation | Antifungal aerosol solution |
| DE3413365A1 (de) * | 1984-04-09 | 1985-12-19 | Merz + Co GmbH & Co, 6000 Frankfurt | Substituierte phenylethylderivate, verfahren zu ihrer herstellung und pharmazeutische mittel |
| JPS61130272A (ja) * | 1984-11-30 | 1986-06-18 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | β―置換アミノ―フェネチルアゾール誘導体、その製法及び農園芸用殺菌剤 |
| DK8503352A (ru) * | 1985-09-05 | 1987-01-24 | ||
| DE3644615A1 (de) * | 1986-12-29 | 1988-07-07 | Lentia Gmbh | Imidazol- und triazolderivate zur verwendung als antimykotische mittel |
| DE3644616A1 (de) * | 1986-12-29 | 1988-07-07 | Lentia Gmbh | Imidazolderivate, verfahren zur herstellung und deren verwendung |
| NZ229783A (en) * | 1988-07-22 | 1990-12-21 | Cl Pharma | Allylaminoethylazoles; fungicidal and antimycotic compositions, methods for preparation and combating fungi |
| DE3932552A1 (de) * | 1989-09-29 | 1991-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 1-hydroxyimidazol |
| GB9127304D0 (en) * | 1991-12-23 | 1992-02-19 | Boots Co Plc | Therapeutic agents |
| GB9226581D0 (en) * | 1992-12-21 | 1993-02-17 | Merck Sharp & Dohme | Therapeutic agents |
| GB9312893D0 (en) * | 1993-06-22 | 1993-08-04 | Boots Co Plc | Therapeutic agents |
| JP2875140B2 (ja) * | 1993-08-16 | 1999-03-24 | 明治製菓株式会社 | 抗ｍｒｓａ組成物 |
| US5461068A (en) * | 1993-09-29 | 1995-10-24 | Corwood Laboratories, Inc. | Imidazole derivative tincture and method of manufacture |
| JPH09510185A (ja) * | 1993-12-23 | 1997-10-14 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 組織モイスチャライジング及び抗菌組成物 |
| JPH09507073A (ja) * | 1993-12-23 | 1997-07-15 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 抗菌ふきとり組成物 |
| US5565478A (en) * | 1994-03-14 | 1996-10-15 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health & Human Services | Combination therapy using signal transduction inhibitors with paclitaxel and other taxane analogs |
| US5591726A (en) * | 1994-09-26 | 1997-01-07 | American Cyanamid Company | Heterocyclylalkyl diarylboron ester and thioester fungicidal agents |
| JP2000507593A (ja) * | 1996-04-03 | 2000-06-20 | メルク エンド カンパニー インコーポレーテッド | ファルネシル―タンパク質トランスフェラーゼ阻害剤 |
| DK1140857T3 (da) | 1998-12-23 | 2008-10-20 | Maxim Pharm Inc | Syntese af histamin-dihydrochlorid |
| US6080744A (en) * | 1999-02-10 | 2000-06-27 | Ayon-Covarrubias; Blas | Topical antifungal treatment |
| US6793678B2 (en) | 2002-06-27 | 2004-09-21 | Depuy Acromed, Inc. | Prosthetic intervertebral motion disc having dampening |
| CN100347166C (zh) * | 2002-08-09 | 2007-11-07 | 中央硝子株式会社 | 三氟甲基－取代的2－烷氧基苯乙酮衍生物的生产方法 |
| MXPA05008653A (es) | 2003-02-14 | 2006-04-27 | Depuy Spine Inc | Dispositivo de fusion intervertebral formado in situ. |
| US20040267367A1 (en) | 2003-06-30 | 2004-12-30 | Depuy Acromed, Inc | Intervertebral implant with conformable endplate |
| US20050250709A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-11-10 | Bionaut Pharmaceuticals | Anti-neoplastic agents, combination therapies and related methods |
| US20080027010A1 (en) * | 2004-09-02 | 2008-01-31 | Bionaut Pharmaceuticals, Inc. | Treatment of refractory cancers using Na+/K+-ATPase inhibitors |
| US20060135468A1 (en) * | 2004-09-02 | 2006-06-22 | Bionaut Pharmaceuticals, Inc. | Treatment of refractory cancers using NA+/K+ ATPase inhibitors |
| US20070105790A1 (en) * | 2004-09-02 | 2007-05-10 | Bionaut Pharmaceuticals, Inc. | Pancreatic cancer treatment using Na+/K+ ATPase inhibitors |
| US20060135442A1 (en) * | 2004-09-02 | 2006-06-22 | Bionaut Pharmaceuticals, Inc. | Pancreatic cancer treatment using Na+/K+ ATPase inhibitors |
| WO2006029018A2 (en) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | Bionaut Pharmaceuticals, Inc. | Combinatorial chemotherapy treatment using na+/k+-atpase inhibitors |
| US20060135443A1 (en) * | 2004-10-18 | 2006-06-22 | Bionaut Pharmaceuticals, Inc. | Use of Na*/K*-ATPase inhibitors and antagonists thereof |
| US8034110B2 (en) | 2006-07-31 | 2011-10-11 | Depuy Spine, Inc. | Spinal fusion implant |
| AU2007323614B2 (en) * | 2006-11-21 | 2012-09-20 | Viamet Pharmaceuticals, Inc. | Metallo-oxidoreductase inhibitors using metal binding moieties in combination with targeting moieties |
| US8105382B2 (en) | 2006-12-07 | 2012-01-31 | Interventional Spine, Inc. | Intervertebral implant |
| US8900307B2 (en) | 2007-06-26 | 2014-12-02 | DePuy Synthes Products, LLC | Highly lordosed fusion cage |
| EP2471493A1 (en) | 2008-01-17 | 2012-07-04 | Synthes GmbH | An expandable intervertebral implant and associated method of manufacturing the same |
| KR20110003475A (ko) | 2008-04-05 | 2011-01-12 | 신세스 게엠바하 | 팽창성 추간 임플란트 |
| AR072297A1 (es) * | 2008-06-27 | 2010-08-18 | Novartis Ag | Derivados de indol-2-il-piridin-3-ilo, composicion farmaceutica que los comprende y su uso en medicamentos para el tratamiento de enfermedades mediadas por la sintasa aldosterona. |
| US9526620B2 (en) | 2009-03-30 | 2016-12-27 | DePuy Synthes Products, Inc. | Zero profile spinal fusion cage |
| BRPI0904249B1 (pt) * | 2009-08-28 | 2018-03-06 | Biolab Sanus Farmacêutica Ltda. | Compostos éteres aralquil benzílicos, processo de preparação dos mesmos, uso dos referidos compostos, composição farmacêutica |
| US9168138B2 (en) | 2009-12-09 | 2015-10-27 | DePuy Synthes Products, Inc. | Aspirating implants and method of bony regeneration |
| US9393129B2 (en) | 2009-12-10 | 2016-07-19 | DePuy Synthes Products, Inc. | Bellows-like expandable interbody fusion cage |
| US8979860B2 (en) | 2010-06-24 | 2015-03-17 | DePuy Synthes Products. LLC | Enhanced cage insertion device |
| US9592063B2 (en) | 2010-06-24 | 2017-03-14 | DePuy Synthes Products, Inc. | Universal trial for lateral cages |
| TW201215379A (en) | 2010-06-29 | 2012-04-16 | Synthes Gmbh | Distractible intervertebral implant |
| TWI579007B (zh) | 2010-07-02 | 2017-04-21 | 艾格諾福斯保健公司 | 骨再生材料之用途 |
| US9402732B2 (en) | 2010-10-11 | 2016-08-02 | DePuy Synthes Products, Inc. | Expandable interspinous process spacer implant |
| EP2551351A1 (en) | 2011-07-29 | 2013-01-30 | Interquim, S.A. | Process for production of optically active (R)-(-)-1-(2,4-dichloro-phenyl)-2-imidazole-1-yl-ethanol |
| US9522070B2 (en) | 2013-03-07 | 2016-12-20 | Interventional Spine, Inc. | Intervertebral implant |
| TWI651103B (zh) | 2013-12-13 | 2019-02-21 | 萊特醫技股份有限公司 | 多相骨移植替代材料 |
| US11426290B2 (en) | 2015-03-06 | 2022-08-30 | DePuy Synthes Products, Inc. | Expandable intervertebral implant, system, kit and method |
| CN109688980B (zh) | 2016-06-28 | 2022-06-10 | Eit 新兴移植技术股份有限公司 | 具有关节运动接头的可扩张和角度可调节的椎间笼 |
| EP4233801A3 (en) | 2016-06-28 | 2023-09-06 | Eit Emerging Implant Technologies GmbH | Expandable, angularly adjustable intervertebral cages |
| US20200031778A1 (en) | 2016-09-29 | 2020-01-30 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Novel 5-substituted imidazolylmethyl derivatives |
| CN109983000A (zh) | 2016-09-29 | 2019-07-05 | 拜耳作物科学股份公司 | 新的5-取代的咪唑基甲基衍生物 |
| AU2017333333A1 (en) | 2016-09-29 | 2019-03-21 | Bayer Aktiengesellschaft | 5-substituted imidazolylmethyldioxolane derivatives as fungiciides |
| EP3519408A1 (en) | 2016-09-29 | 2019-08-07 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | 1 -[2-(1 -chlorocyclopropyl)-2-hydroxy-3-(3-phenyl-1,2-oxazol-5-yl)propyl]-1h-imidazole-5-carbonitrile derivatives and related compounds as fungicides for crop protection |
| BR112019006451A2 (pt) | 2016-09-29 | 2019-06-25 | Bayer Ag | derivados substituídos de 1,5 imidazóis como fungicidas para proteção de plantação. |
| RU2770033C2 (ru) * | 2016-11-28 | 2022-04-14 | Целликс Био Прайвет Лимитед | Композиции и способы лечения инфекционных заболеваний ротовой полости |
| JP7176760B2 (ja) * | 2016-11-28 | 2022-11-22 | セリックス バイオ プライヴェート リミテッド | 真菌感染の処置のための組成物及び方法 |
| US10888433B2 (en) | 2016-12-14 | 2021-01-12 | DePuy Synthes Products, Inc. | Intervertebral implant inserter and related methods |
| WO2018115319A2 (en) | 2016-12-23 | 2018-06-28 | Helmholtz Zentrum München - Deutsches Forschungszentrum für Gesundheit und Umwelt (GmbH) | Inhibitors of cytochrome p450 family 7 subfamily b member 1 (cyp7b1) for use in treating diseases |
| US10398563B2 (en) | 2017-05-08 | 2019-09-03 | Medos International Sarl | Expandable cage |
| US11344424B2 (en) | 2017-06-14 | 2022-05-31 | Medos International Sarl | Expandable intervertebral implant and related methods |
| US10940016B2 (en) | 2017-07-05 | 2021-03-09 | Medos International Sarl | Expandable intervertebral fusion cage |
| CN108047147A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-05-18 | 长江大学 | 一类三唑类化合物以及作为杀菌剂的用途 |
| CN109320458B (zh) * | 2018-10-12 | 2022-05-31 | 中国药科大学 | 一类含二芳基咪唑类化合物及其制备方法和医药用途 |
| US11446156B2 (en) | 2018-10-25 | 2022-09-20 | Medos International Sarl | Expandable intervertebral implant, inserter instrument, and related methods |
| EP4013405A4 (en) * | 2019-08-16 | 2023-08-09 | Purdue Research Foundation | SMALL MOLECULE STIMULATORS OF THE PROTEASOME CORE PARTICLE |
| CN115461093A (zh) | 2020-01-31 | 2022-12-09 | 瑞特医疗技术公司 | 改进的骨移植替代配制物 |
| US11426286B2 (en) | 2020-03-06 | 2022-08-30 | Eit Emerging Implant Technologies Gmbh | Expandable intervertebral implant |
| US11850160B2 (en) | 2021-03-26 | 2023-12-26 | Medos International Sarl | Expandable lordotic intervertebral fusion cage |
| US11752009B2 (en) | 2021-04-06 | 2023-09-12 | Medos International Sarl | Expandable intervertebral fusion cage |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1486817A (fr) * | 1965-07-22 | 1967-06-30 | Basf Ag | Insecticides |
-
1968
- 1968-08-19 SU SU1365544A patent/SU557755A3/ru active
-
1969
- 1969-07-23 US US00848767A patent/US3717655A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-08-08 DE DE1940388A patent/DE1940388C3/de not_active Expired
- 1969-08-13 SE SE11255/69A patent/SE363330B/xx unknown
- 1969-08-13 SE SE7300409A patent/SE394432B/xx unknown
- 1969-08-13 NL NL6912331.A patent/NL159662B/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-08-13 SE SE7300408A patent/SE395690B/xx unknown
- 1969-08-18 AT AT1089170A patent/AT296289B/de active
- 1969-08-18 AT AT791269A patent/AT291249B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-08-18 FI FI692401A patent/FI52858C/fi active
- 1969-08-18 FR FR6928273A patent/FR2015913A1/fr active Pending
- 1969-08-18 BE BE737575D patent/BE737575A/xx not_active IP Right Cessation
- 1969-08-18 YU YU212669A patent/YU34194B/xx unknown
- 1969-08-18 IT IT39438/69A patent/IT974527B/it active
- 1969-08-18 NO NO03340/69A patent/NO126180B/no unknown
- 1969-08-18 IL IL32840A patent/IL32840A/xx unknown
- 1969-08-18 LU LU59301D patent/LU59301A1/xx unknown
- 1969-08-18 ES ES370593A patent/ES370593A1/es not_active Expired
- 1969-08-19 IE IE1179/69A patent/IE33297B1/xx unknown
- 1969-08-19 CS CS6900005725A patent/CS184753B2/cs unknown
- 1969-08-19 CH CH1730370A patent/CH526553A/fr not_active IP Right Cessation
- 1969-08-19 GB GB41391/69A patent/GB1244530A/en not_active Expired
- 1969-08-19 JP JP44065607A patent/JPS5039664B1/ja active Pending
- 1969-08-19 CS CS7400007401A patent/CS184772B2/cs unknown
- 1969-08-19 BR BR211658/69A patent/BR6911658D0/pt unknown
- 1969-08-19 DK DK442069AA patent/DK135769B/da not_active IP Right Cessation
- 1969-08-19 CS CS7400007400A patent/CS184771B2/cs unknown
- 1969-08-19 RO RO60831A patent/RO56625A/ro unknown
-
1971
- 1971-04-30 ES ES390807A patent/ES390807A1/es not_active Expired
- 1971-07-10 ES ES393167A patent/ES393167A2/es not_active Expired
-
1972
- 1972-05-22 JP JP47050648A patent/JPS51115B1/ja active Pending
-
1975
- 1975-06-25 FI FI751886A patent/FI55434C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU557755A3 (ru) | Способ получени производных имидазола | |
| CA1094559A (en) | 1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1h-imidazoles and 1h-1,2, 4-triazoles | |
| RU1819264C (ru) | Способ получени 2,4-диамино-5-(замещенных) пиримидинов | |
| US3161645A (en) | 1-(1-aroylpropyl-4-piperidyl)-2-benzimidazolinones and related compounds | |
| US4182862A (en) | Process for the preparation of 1,3-disubstituted-2-azoyl-2-propen-1-ones | |
| SU622405A3 (ru) | Способ получени 1-арил-2/1-имидазолил/алкильных эфиров,тиоэфиров или их солей | |
| SU703020A3 (ru) | Способ получени гетероциклических производных 1-(1,3-диоксолан-2-илме-тил)-1н-имидазолов или -1н-1,2,4-триазолов или их кислотно-аддитивных солей,в виде смеси или отдельных стереоизомеров | |
| US4833246A (en) | Novel pyrazolone dye | |
| US3839574A (en) | Antifungal and antibacterial compositions of certain imidazoles and methods of using same | |
| US4436913A (en) | 1H- and 2H- indazole derivatives | |
| Khalaf et al. | Synthesis of some new bicyclic pyrazoline derivatives | |
| CA2111469A1 (en) | New selective aromatase inhibiting 4(5)-imidazoles | |
| JPH06329635A (ja) | 新規イミダゾール化合物 | |
| CA1115716A (en) | Arylimidazoles and processes for their manufacture | |
| Becker et al. | Azocoupling of Quaternary 1, 2, 4‐Triazolium Salts to form 5‐p‐N, N‐dimethylaminophenylazo‐1, 2, 4‐triazolium salts | |
| JPS62273959A (ja) | イミダゾリウム化合物 | |
| NO742345L (ru) | ||
| Kofman et al. | Reactions of 3-azido-1, 2, 4-triazole with electrophiles | |
| Myznikov et al. | Tetrazoles: XLIV. Synthesis and chemical properties of 5-substituted 2-triphenylmethyltetrazoles | |
| Gavrilov et al. | Adamantylazoles: IV. Acid-catalyzed adamantylation of pyrazoles | |
| CN106866554A (zh) | 1h‑1,2,3‑三氮唑的制备方法 | |
| US3378552A (en) | Imidazole compounds and methods of making the same | |
| Pevzner et al. | Heterocyclic nitro compounds. 26. Reaction of 1-substituted 3, 5-dinitro-1, 2, 4-triazoles with anions of heterocyclic NH acids | |
| SU617011A3 (ru) | Способ получени производных имидазола или их солей | |
| JPH05238998A (ja) | シクロブテン誘導体 |