PL140754B1 - Fungicide and method of obtaining heterocyclic biologically active compounds - Google Patents
Fungicide and method of obtaining heterocyclic biologically active compounds Download PDFInfo
- Publication number
- PL140754B1 PL140754B1 PL1983241295A PL24129583A PL140754B1 PL 140754 B1 PL140754 B1 PL 140754B1 PL 1983241295 A PL1983241295 A PL 1983241295A PL 24129583 A PL24129583 A PL 24129583A PL 140754 B1 PL140754 B1 PL 140754B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- group
- pyrazinyl
- phenyl
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 10
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 10
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 title claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 3
- 108020001305 NR1 subfamily Proteins 0.000 claims description 2
- 101150009274 nhr-1 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000005864 Sulphur Chemical group 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- -1 hydrogen peroxide Chemical class 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 8
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 4
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 230000028070 sporulation Effects 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100167062 Caenorhabditis elegans chch-3 gene Proteins 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- XFTQRUTUGRCSGO-UHFFFAOYSA-N pyrazin-2-amine Chemical compound NC1=CN=CC=N1 XFTQRUTUGRCSGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSFBEAASFUWWHU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C(Cl)=C1 YSFBEAASFUWWHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 DGXRGGUNBXNJRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRHFUHGNTSSIFS-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazine 1-oxide Chemical group O=S1NC=CC=C1 HRHFUHGNTSSIFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 NTDQQZYCCIDJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010053481 Antifreeze Proteins Proteins 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000201986 Cassia tora Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKQLYSROISKDLL-UHFFFAOYSA-N EEDQ Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)OCC)C(OCC)C=CC2=C1 GKQLYSROISKDLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 108010093488 His-His-His-His-His-His Proteins 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000315044 Passalora arachidicola Species 0.000 description 1
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical class [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- GKIRPKYJQBWNGO-OCEACIFDSA-N clomifene Chemical compound C1=CC(OCCN(CC)CC)=CC=C1C(\C=1C=CC=CC=1)=C(\Cl)C1=CC=CC=C1 GKIRPKYJQBWNGO-OCEACIFDSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 230000001338 necrotic effect Effects 0.000 description 1
- 208000013435 necrotic lesion Diseases 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 125000004307 pyrazin-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)C([H])=N1 0.000 description 1
- 125000004944 pyrazin-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)C([H])=N1 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy i sposób wytwarzania heterocyklicznych zwiazków biologicznie czynnych.Bardziej szczególowo, wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania zwiazków o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza tlen lub siarke, Y oznacza dwuwartosciowa grupe o wzorze CR4R5 lub -C/R4R5/CH2- kazde R3, R4 i R5 oznaczaja atom wodoru lub grupe metylowa,jeden z symboli R1 i R2 oznacza grupe pirazynylowa, a drugi oznacza grupe pirydylowa, fenylowa lub grupe fenylowa podstawiona jednym lub dwoma atomami chlorowca lub grupa metylowa a m oznacza 0,1 lub 2 albo ich soli lub kompleksów z sola metalu. Korzystnymi grupami pirydylowymi sa grupy 3-pirydylowe.Szczególnie odpowiednimi podstawnikami pierscienia fenylowego o symbolu R1 lub R2 sa to atomy bromu, albo korzystnie atomy chloru lub fluoru. Szczególnie korzystnymi podstawnikami sa grupy jedno- i dwuchlorowcofenylowe.Korzystnie jeden z symboli R1 i R2 oznacza grupe pirazynylowa, a drugi grupe fenylowa.Korzystnie oba symbole R4 i R5 oznaczaja atomy wodoru. Korzystnie X oznacza tlen, a m oznacza 0. Zwiazki o wzorze ogólnym 1 wykazuja zdolnosc tworzenia kwasnych soli addycyjnych. Sole takie moga byc tworzone z kwasami organicznymi lub nieorganicznymi. I tak, moga byc one tworzone z kwasami sulfonowymi, takimi jak kwasy toluenosulfonowy lub kwas benzenosulfo- nowy, z kwasami karboksylowymi, takimi jak kwas octowy lub szczawiowy, albo z kwasami mineralnymi, takimi jak kwasy chlorowcowodorowe, a zwlaszcza kwas solny, siarkowy lub azotowy.Zwiazki o wzorze 1 moga takze tworzyc kompleksy z sola metalu. Do odpowiednich metali nalezy miedz, cynk, mangan i zelazo, podczas gdy anion moze pochodzic od jednego z wyzej wymienionych kwasów.Nalezy zauwazyc, ze zwiazki o wzorze ogólnym 1 moga zawierac osrodki asymetrii, zaleznie od obecnosci róznych grup, np. przy nasyconych atomach wegla w pierscieniu tiazolidynowym lub tiazynonowym. To tez zwiazki te moga istniec w róznych postaciach izomerycznych. Wynalazek2 140 754 obejmuje swym zakresem tak pojedyncze izomery jak i racemiczne oraz inne mieszaniny izomerów tych zwiazków. Sposób wedlug wynalazku wytwarzania zwiazków o wzorze ogólnym 1, polega na tym, ze cyklizuje sie zwiazek o wzorze ogólnym 2, w którym X, Y, R1, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie, a A oznacza grupe -OH lub -SH, po czym ewentualnie prowadzi sie utlenianie uzyskujac zwiazek o wzorze 1, w którym m oznacza 1 lub 2 i/lub ewentualnie zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu, poddaje sie reakcji z pieciosiarczkiem fosforu uzyskujac zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom siarki.Reakcje dogodnie prowadzi sie w srodowisku rozpuszczalnika. Do odpowiednich rozpu¬ szczalników naleza weglowodory i ich chloropochodne, np. rozpuszczalniki typu benzenu, takie jak benzen, toluen, ksylen lub chlorobenzen, albo rozpuszczalniki alifatyczne, takiejak czterochlo¬ rek wegla, chloroform lub chlorek metylenu albo 1,2-dwuchloroetan. Jesli jest to pozadane, wode wytwarzajaca sie w trakcie reakcji, w przypadku, gdy Y oznacza grupe hydroksylowa, mozna w sposób ciagly oddestylowac. W niektórych przypadkach moze okazac sie pozadane uzycie srodka cyklizujacego albo odwadniajacego, takiego jak N,N-dwucykloheksylokarbodwuimid lub N- etoksykarbonylo-2-etoksy-l ,2-dwuwodorochinolina, w szczególnosci wtedy, gdy reakcje prowadzi sie we wzglednie niskiej temperaturze. Na ogól, reakcje mozna prowadzic np. w temperaturze od 0° do 150°C. Zazwyczaj dogodnie jest prowadzic reakcje w temperaturze pokojowej lub w temperatu¬ rze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Pochodne o wzorze ogólnym 1, w którym m oznacza 1 lub 2 wytwarza sie za pomoca utleniania odpowiednich pochodnych, w których wzorze m oznacza wartosc liczbowa mniejsza od, odpo¬ wiednio, 1 lub 2 stosujac zwykle srodki utleniajace, np. nadtlenki, takiejak nadtlenek wodoru, albo nadkwasy, takie jak kwas m-chloronadbenzoesowy lub kwas nadoctowy, lub nadmanganian potasowy. Dogodnie pochodna poddawana utlenianiu rozpuszcza sie w odpowiednim rozpu¬ szczalniku, takim jak chloropochodna weglowodoru, np. w chloroformie lub dwuchlorometanie, albo w kwasie karboksylowym, takim jak kwas octowy.Pochodne tioksowe (w których wzorze X oznacza siarke), wytwarza sie o odpowiednich pochodnych, w których wzorze X oznacza tlen, na drodze reakcji z siarczkiem nieorganicznym, takim jak P2S5 prowadzac reakcje w srodowiskurozpuszczalnika takiego jak pirydyna, korzystnie z ogrzewaniem.Zwiazki o wzorze 1 mozna wytwarzac w postaci soli, albo mozna je przeksztalcac w sole, lub kompleksy, metodami znanymi, takimi jak reakcja z odpowiednim kwasem lub sola metalu. Tak wiec, zasadowy zwiazek mozna rozpuscic w odpowiednim rozpuszczalniku,takimjak eter, np. eter etylowy, a nastepnie dodac kwas lub sól metalu.Zwiazki o wzorze 1 mozna wyodrebniac z mieszaniny reakcyjnej w znany sposób, przy czym nalezy zaznaczyc, ze rózne postacie izomeryczne mozna oddzielic jedna od drugiej metodami znanymi, takimi jak chromatografia.Zwiazek o wzorze ogólnym 2 mozna wytwarzac poddajac imine o wzorze ogólnym 3 reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 4, w których to wzorach R1, R2, R3, X i Y maja wyzej podane znaczenie, a A oznacza grupe -OH lub -SH. Korzystnie reakcje prowadzi sie w obecnosci rozpu¬ szczalnika, takiegojak jeden z rozpuszczalników wyszczególnionych w poprzedniej czesci opisu, w odniesieniu do reakcji cyklizacji, np. toluenu, benzenu, ksylenu lub chlorobenzenu. Korzystnie, temperatura reakcji miesci sie w zakresie od 0° do 150°C, np. w zakresie od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia pod chlodnica zwrotna.W niektórych przypadkach moze okazac sie dogodne niewyodrebnianie zwiazku o wzorze ogólnym 2, ale prowadzenie reakcji zwiazku o wzorze 3 ze zwiazkiem o wzorze 4 w takich warunkach, ze cyklizacja wytwarzanego zwiazku o wzorze 2 zachodzi in situ.Zwiazki o wzorach 3 i 4 mozna wytwarzac metodami znanymi. I tak, imine mozna wytworzyc przez poddanie aminy o wzorze R1NH2 reakcji z aldehydem lub ketonem o wzorze R2R3C = 0, dogodnie w obecnosci rozpuszczalnika. Reakcje mozna prowadzic w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, a wode tworzaca sie w trakcie reakcji mozna oddestylowywac w sposób ciagly.Jesli jest to pozadane, wytworzenie iminy i jej reakcje ze zwiazkiem o wzorze 4 mozna prowadzic bez wyodrebniania iminy, np. poddajac aldehyd, lub keton, o wzorze R2R3C = 0 1 amine o wzorze R2NH2 reakcji ze zwiazkiem o wzorze 4, w obecnosci odpowiedniego rozpuszczalnika.140754 3 Stwierdzono, ze zwiazki o wzorze 1, oraz ich sole i kompleksy z sola metalu maja wlasciwosci grzybobójcze i dlatego wynalazek dotyczy takze srodka grzybobójczego zawierajacego zwiazek wytwarzany sposobem wedlug wynalazku lacznie z co najmniej jednym nosnikiem.Sposób zwalczania grzybów w danym miejscu polega na tym, ze dziala sie na to miejsce zwiazkiem wytworzonym sposobem wedlug wynalazku lub srodkiem wedlug wynalazku, a sposób zabezpieczania roslin uprawnych przed inwazja grzybów, polega na potraktowaniu roslin upraw¬ nych, zarazonych na inwazje grzybów lub ulegajacych tej inwazji, nasion tych roslin uprawnych lub podloza, w którym te rosliny rosna, lub maja rosnac, zwiazkiem wytworzonym sposobem wedlug wynalazku lub srodkiem wedlug wynalazku.Zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku, ogólnie stosuje sie w dawce np. od 0,025 do 10 kg/ha. Na ogól, przy nanoszeniu na listowie roslin, w dzialaniu zapobiegawczym lub leczni¬ czym, korzystne dawki zawieraja sie w zakresie od 0,1 do 1,0 kg/ha. Przy stosowaniu na glebe, odpowiednie dawki nanoszenia moga zmieniac sie w szerokim zakresie, np. od 0,5 do 5,0 kg/ha.Przy zaprawianiu nasion korzystnie dawki nanoszenia moga wynosic od 1,0 do lOgAg nasion.Nosnikiem w srodkuwedlug wynalazkujestjakikolwiek material, lacznie z którym formuje sie skladnik czynny w celu ulatwienia nanoszenia na miejsce, które ma byc potraktowane, takie jak roslina, ziarno lub gleba, albo dla ulatwienia przechowywania, transportu lub manipulowania.Nosnikiem moze byc cialo stale lub ciecz, wlaczajac w to substancje, która normalniejest gazem, ale zostala sprezona z utworzeniem cieczy. Mozna tu uzyc dowolnego nosnika zwykle stosowanego przy formulowaniu srodków grzybobójczych. Na ogól, srodek grzybobójczy wedlug wynalazku zawiera od 0,5 do 95% wag. skladnika czynnego.Do odpowiednich nosników stalych naleza naturalne i syntetyczne gliny i krzemiany, np. naturalne krzemionki, takie jak ziemie okrzemkowe, krzemiany magnezowe, takie jak talki, krzemiany magnezowo-glinowe, takie jak attapulpity i wermikulity, krzemiany glinowe, takie jak kaolinity, montmorylonity i miki, weglan wapniowy, siarczan wapniowy, syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetyczne krzemiany wapniowe lub glinowe, pierwiastki, takiejak wegiel i siarka, zywice naturalne i syntetyczne, takie jak zywice kumaronowe, polichlorek winylu, polimery i kopolimery styrenu, stale polichlorofenole, bitum, woski, takie jak wosk pszczeli, parafina i chlorowane woski mineralne, oraz stale nawozy sztuczne, takie jak superfosfaty.Do odpowiednich nosników cieklych naleza: woda, alkohole, takie jak izopropanol i glikole, ketony, takie jak aceton, keton metylowoetylowy, keton metylowoizobutylowy i cykloheksanon, etery, weglowodory aromatyczne lub aralifatyczne, takie jak benzen, toluen i ksylen, frakcje ropy naftowej, takie jak nafta i lekkie oleje mineralne, chloropochodne weglowodorów, takie jak czterochlorek wegla, szesciochloroetan i trójchloroetan. Czesto odpowiednie sa mieszaniny róz¬ nych cieczy.Srodki grzybobójcze czesto formuluje sie i transportuje w postaci skoncentrowanej, rozcien¬ czonej nastepnie przez uzytkownikaprzed uzyciem. Obecnosc niewielkiej ilosci nosnika stanowia¬ cego substancje powierzchniowo czynna ulatwia operacje rozcienczania. To tez, korzystnie co najmniej jeden nosnik w srodku wedlug wynalazku jest substancja powierzchniowo czynna. I tak, srodek moze zawierac co najmniej dwa nosniki, z których co najmniej jeden stanowi substancje powierzchniowo czynna.Substancja powierzchniowo czynna moze byc emulgatorem, dyspergatorem lub zwilzaczem.Moze miec ona charakter jonowy lub niejonowy.Przykladami odpowiednich substancji powierz¬ chniowo czynnych sa substancje takie jak sodowe lub wapniowe sole kwasów poliakrylowych i kwasów lignosulfonowych, produkty kondensacji kwasów tluszczowych lub amin alifatycznych lub amidów zawierajacych w czasteczce co najmniej 12 atomów wegla z tlenkiem etylenu i/lub tlenku propylenu, estry kwasów tluszczowych i gliceryny, sorbitanu, sacharozy lub pentaerytrytu, produkty ich kondensacji z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, produkty kondensacji alkoholi tluszczowych lub alkilofenoli, takich jak p-oktylofenol lub p-oktylokrezol, z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem propylenu, siarczany lub sulfoniany tych produktów kondensacji, sole metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, korzystnie sole sodowe estrów kwasu siarkowego lub sulfonowego zawierajacych co najmniej 10 atomów wegla w czasteczce, takie jak siarczan sodowo-laurylowy, siarczany sodowo-II-rzed. alkilowe, sole sodowe sulfonowanego oleju rycyno-4 140 754 wego, takie jak dodecylofenylenosulfonian sodowy, oraz polimery tlenku etylenu i kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu.Srodki wedlug wynalazku mozna formulowac, przykladowo, jako proszki zawiesinowe, proszki do opylania, granulki, roztwory, roztwory do emulgowania, emulsje, roztwory do sporza¬ dzania zawiesin i aerozole. Proszki zawiesinowe zazwyczaj zawieraja 25, 50 i 75% wag skladnika czynnego i zwykle zawieraja, oprócz stalego obojetnego nosnika, 3-10% wag dyspergatora, oraz, jezelijest to niezbedne, 0-10% wag stabilizatora (stabilizatorów) i/lub innych dodatków takichjak srodki ulatwiajace przenikanie lub srodki zwiekszajace przylepnosc do podloza. Proszki do opyla¬ nia zazwyczaj formuluje sie w postaci koncentratu do opylania o skladzie podobnym do skladu proszku zawiesinowego, ale bez dyspergatora. Rozciencza sie je w polu dalsza iloscia stalego nosnika, w wyniku czego otrzymuje sie srodek zazwyczaj zawierajacy 0,5-10% wag skladnika czynnego. Granulki zazwyczaj sporzadza sie tak, aby wielkosc ich wynosila 1,676-0,152 mm i mozna je wytworzyc metoda aglomeracji lub impregnacji. Ogólnie, granulki zawieraja 0,5-25% wag. skladnika czynnego i 0-10% wag dodatków takichjak stabilizatory, modyfikatory powolnego uwalniania i spoiwa. Roztwory do emulgowania zazwyczaj zawieraja, oprócz rozpuszczalnika, oraz, jezeli jest to niezbedne, korozpuszczalnika, 10-50% wag/obj skladnika czynnego, 2-20% wag/obj emulgatorów i 0-20% wag/obj innych dodatków, takich jak stabilizatory, srodki ulatwia¬ jace przenikanie i inhibitory korozji. Roztwory do sporzadzania zawiesiny zwykle formuluje sie tak, aby uzyskac stabilny, nie sedymentujacy produkt zdolny do swobodnego splywania. Zazwy¬ czaj zawieraja one 10-75% wag skladnika czynnego, 0,5-15% wag dyspergatorów, 0,1-10% wag srodków utrzymujacych w zawiesinie, takich jak koloidy ochronne i srodki tiksotropowe, 0-10% wag innych dodatków, takich jak srodki przeciwpieniace, inhibitory korozji, stabilizatory, srodki ulatwiajace przenikanie i srodki zwiekszajace przylepnosc do podloza, oraz wode lub ciecz organi¬ czna, w której skladnik czynny w zasadzie nie rozpuszcza sie. W srodku grzybobójczym moga wystepowac rozpuszczone pewne organiczne ciala stale lub sole nieorganiczne, w celu dopomoze- nia w zapobieganiu sedymentacji lub jako srodki przeciwdzialajace zamarzaniu wody.Wynalazek obejmuje swoim zakresem takze wodne zawiesiny i emulsje, takie jak srodki otrzymane za pomoca rozcienczenia woda proszku zawiesinowego lub roztworu do emulgowania wedlug wynalazku. Wspomniane emulsje moga to byc emulsje typu woda w oleju lub typu olej w wodzie. Moga one miec konsystencje gesta, podobna do konsystencji majonezu.Srodki grzybobójcze moga takze zawierac inne skladniki aktywne, takie jak zwiazki o wlasci¬ wosciach owadobójczych, grzybobójczych lub chwastobójczych. W szczególnosci korzystne moze okazac sie stosowanie srodków zawierajacych drugi zwiazek o dzialaniu grzybobójczym, np. w celu poszerzenia widma aktywnosci.Wynalazek objasniaja nastepujace przyklady. W przykladach tych tozsamosc wytwarzanych zwiazków potwierdzono analiza NMR.Przyklad I. Otrzymywanie 2-(2', 4'-dwuchlorofenylo)-3-pirazynylo-lJ3-tiazolidynonu-4.Mieszanine 9,5 g (0,1 mola) aminopirazyny, 17,5 g (0,1 mola) 2,4-dwuchlorobenzaldehydu i 9,2 g (0,1 mola) kwasu merkaptooctowego w 150 ml toluenu miesza sie i ogrzewa pod chlodnica zwrotna z nasadka Deana-Starka w ciagu 16 godzin (zbiera sie 2,5 ml wody). Otrzymana miesza¬ nine oziebia sie i rozpuszczalnik usuwa pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc rozciera sie 2 razy z etanolem, po czym produkt, który wykrystalizowal w trakcie odstawania, odsacza sie i suszy.Po krystalizacji z etanolu otrzymuje sie 2-(2', 4'-dwuchlorofenylo)-3-pirazynylo-l,3-tiazolidynon- 4, z wydajnoscia 72%, w postaci krystalicznego ciala stalego o temperaturze topnienia 104-105°C.Analiza elementarna.Obliczono dla N3CI2SOC13H9 : C 47,85%, H 2,76%, N 12,88% Znaleziono : C 48,0%, H 2,8%, N 13,1%.Przykladu. Otrzymywanie 1-tlenku 2-(2', 4'-dwuchlorofenylo)-3-pirazynylo-l,3-tiazoli- dynonu-4. 5,07 g (0,025 mola) 85% kwasu 3-chloronadbenzoesowego rozpuszcza sie w 100 ml CH2CI2 i otrzymany roztwór oziebia na lazni z lodem przy mieszaniu. Nastepnie dodaje sie w porcjach 8,15 g (0,025 mola) 2-(2', 4'-dwuchlorofenylo)-3-pirazynylo-l,3-tiazolidynonu-4, wytworzonego sposo¬ bem wyzej opisanym w przykladzie I, utrzymujac w tym czasie temperature ponizej 10°C. Otrzy140754 5 mana mieszanine miesza sie dalej w ciagu 15 minut w temperaturze 5°C, a nastepnie w ciagu 2 godzin w temperaturze otoczenia. Po przesaczeniu, otrzymany przesacz przemywa sie 2 razy nasyconym wodnym roztworem NaHCOa, po czym 2 razy woda i suszy siarczanem megnezowym.Po usunieciu rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem pozostalosc rozpuszcza sie w 500 ml eteru etylowego i otrzymany roztwór wlewa sie do okolo 1 litra benzyny lakowej 40/60. Wydzie¬ lony 1 tlenek 2-(2', 4'-dwuchlorofenylo)-3-pirazynylo-l,3-tiazolidynonu-4 odsacza sie, przemywa benzyna lakowa 40/60 i suszy. Wydajnosc 91%. Temperatura topnienia 98-100°C.Analiza elementarna.Obliczono dla N3CI2SO2C13H9 :C 45,61%, H 2,63%, N 12,28% Znaleziono : C 45,8%, H 2,8%, N 11,9%.Przyklad III.Otrzymywanie 1,1-dwutlenku2-(2',4'-dwuchlorofenylo)-3-pirazynylo-1,3-tia- zolidynonu-4.Do roztworu 8,15 g(0,025 mola)2-(2',4'-dwuchlorofenylo)-3-pirazynylo-l,3-tiazolidynonu-4, otrzymanego sposobem wyzej opisanym w przykladzie I, w 75 ml kwasu octowego lodowatego, wkrapla sie w ciagu 1/2 godziny, przy mieszaniu, w temperaturze 15-20°C, roztwór 11,85 g (0,075 mola) sproszkowanego nadmanganianu potasowego w 250 ml wody.Mieszanie kontynuuje sie w temperaturze 20°C w ciagu 2 1/2 godziny i w tym czasie purpurowa barwa pochodzaca od nadmanganianu znika. Otrzymany roztwór wkrapla sie przy mieszaniu do roztworu 50 g pirosiar- czynu sodowego w 500 ml wody. Wydzielone cialo stale o barwie zólto-brazowej odsacza sie, przemywa 3 razy po 250 ml wody i suszy. W wyniku krystalizacji z etanolu otrzymuje sie z wydajnoscia 26% 1,1-dwutlenek 2-(2', 4'-dwuchlorofenylo)-3-pirazynylo-l,3-tiazolidynonu-4, o temperaturze topnienia 164-166°C.Analiza elementarna.Obliczono dla N3CI2SO3C13H9 :C43,58%, H2,51%, N 11,73% Znaleziono :C 43,6%, H 2,4% Przyklad IV. Otrzymywanie 2-(4'-chlorofenylo)-3-pirazynylo-l,3-tiazolidynonu-4.Zwiazek ten wytwarza sie w sposób analogiczny do sposobu wyzej opisanego w przykladzie I.Temperatura topnienia 126-128°.Analiza elementarna.Obliczono dla N2OSCIC13HIO : C 53,52%, H 3,43%, N 14,41% Znaleziono : C 53,7% H 3,5%, N 14,4%.PrzykladV. Kompleks zwiazku z przykladu IV z CuCb. 2,92g (0,01 mola) zwiazku z przykladu IV rozpuszcza sie w 35 ml etanolu bezwodnego w temperaturze 60°C. Nastepnie dodaje sie roztwór 0,673 g (0,005 mola) bezwodnego chlorku miedziowego w 10 ml etanolu bezwodnego.Po mieszaniu w ciagu 1/2 godziny, utworzone cialo stale o barwie niebieskiej odsacza sie, prze¬ mywa etanolem, a nastepnie eterem etylowym i suszy. Otrzymuje sie w ten sposób z wydajnoscia 97% kompleks zlozony z 2 moli CuCk i 1 mola tiazolidynonu, o temperaturze topnienia 194°C.Analiza elementarna.Obliczono dla N6O2S2CI4CUC26H20 : C 43,48%, H 2,79%, N 11,71% Znaleziono : C 43,4%, H 2,9%, N 11,4%.Przyklad VI. Otrzymywanie 2-(4'-chlorofenylo)-3-pirazynylo-l,3-tiazolidynotionu-4. 6,66 g (0,003 mola) pieciosiarczku fosforu dodaje sie przy mieszaniu, w atmosferze azotu, do roztworu 8,75 g (0,03 mola) zwiazku z przykladu IV w suchym dioksanie. Otrzymana mieszanine ogrzewa sie w temperaturze 110-120°C w ciagu 8 godzin. Po oziebieniu, otrzymany roztwór dekantuje sie i nastepnie rozpuszczalnik usuwa pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc poddaje sie oczyszczaniu metoda chromatografii na zelu krzemionkowym, przy zastosowaniu do elucji ukladu eter etylowy/heksan (2/1). Po krystalizacji z cykloheksanu otrzymuje sie z wydajnoscia 29% zadany zwiazek o temperaturze topnienia 118-120°C.Przyklad VII. Otrzymywanie 2-(4'-chlorofenylo)-czterowodoro-3-pirazynylo-4H-l,3-tia- zynonu-4.Mieszanine 19 g (0,2 mola) aminopirazyny i 28,1 g (0,3 mola) 4-chlorobenzaldehydu w 250 ml toluenu miesza sie i ogrzewa pod chlodnica zwrotna z nasadka Deana-Starka w ciagu 16 godzin. Po6 140 754 oziebieniu dodaje sie 23,3 g (0,22 mola) kwasu 3-merkaptopropionowego rozpuszczonego w nie¬ wielkiej ilosci toluenu. Utworzone cialo stale odsacza sie, przemywa toluenem, a nastepnie benzyna lakowa, po czym suszy. 10 g otrzymanego ciala stalego rozpuszcza sie w 250 ml chlorku metylenu, po czym dodaje sie 10 g N,N'-dwucykloheksylokarbodwuimidu i otrzymana mieszanine miesza sie w temperaturze pokojowej w ciagu 12 dni. Nastepnie mieszanine saczy sie i z przesaczu usuwa sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc poddaje sie oczyszczaniu metoda chromatografii na zelu krzemionkowym, z zastosowaniem do elucji eteru etylowego. W wyniku dalszej chromatografii na zelu krzemionkowym, z zastosowaniem do elucji 10% roztworu eteru etylowego w chlorku metylenu, otrzymuje sie z wydajnoscia 20% zadany zwiazek o temperaturze topnienia 112,5-114,5°C.Analiza elementarna.Obliczono dla N3OSCIC14H12 : C 54,99%, H 3,93%, N 13,75%.Znaleziono : C 55,2%, H 3,9%, N 13,6%.Przyklad VIII-XX.Nastepujace zwiazki wytwarza sie metodami podobnymi dosposobów opisanych w powyzszych przykladach. W ponizszej tabeli 1 zamieszczono wartosci temperatury topnienia oraz wyniki analizy elementarnej wytworzonych zwiazków.Tabela 1 Przyklad nr 1 VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII R1 2 2,4-dwuchlorofenyl 2,4-dwuchlorofenyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl pirazynyl We wzorze R2 3 pirazynyl pirazynyl 4-chlorofcnyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 4-fluorofenyl 4-chlorofenyl fenyl 4-metylofenyl 4-bromofenyl 3,4-dwuchlorofenyl 3-pirydyl 4-chlorofenyl 4-chlorofenyl 2,4-dwuchlorofenyl 2,4-dwuchlorofenyl : ogólnym 1 R3 4 H H H H H H CH3 H H H H H H H H H Y 5 CH2 CH2 CHCH3 (izomer A) CHCH3 (izomer B) (CH3)2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CHa C(CH3)2CH2 (CH2 sasia¬ duje z ato memS) CH2 CH2CH2 C(CH3)3CH3 (CHa sasiadu¬ je z atomem S) m 6 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 O 0 0 X 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 XXIV pirazynyl 2,4-dwuchlorofenyl H C(CH3)2CH2 1 0 (CH2 sasiadu¬ je z atomem S)14*754 7 1 xxv XXVI 2 pirazynyl pirazynyl 3 2,4-dwuchlorofenyl 133je z ato-mem S) 2,4-dwuchlorofenyl 4 H H 5 C(CH3)2CH2 (CH2 sasiadu- C(CH3)2CH2 (CH2 sasiadu¬ je z atomem S) 6 2 0 7 0 0 Tabela 1 cd.Przyklad nr 1 VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX XX XXI* XXII XXIII XXIV xxv XXVI Temperatura topnienia °C 2 137-138,5 214-222 (z rozkladem) 91- 92 143-146 134-135,5 124-126 148-150 129-131 136-138 140-142 122-125 154-156 119-120 148-151 153-156 213-217 176-178 179-181 154-156 C 3 47,85 43,58 54,99 54,99 56,34 56,73 54,99 60,70 61,99 46,43 47,85 55,81 57,57 47,56 49,41 52,17 47,19 45,16 44,62 Obliczono H 4 2,76 2,51 3,93 3,93 4,38 3,64 3,93 4,28 4,80 2,98 2,76 3,88 4,80 3,35 3,24 4,08 3,09 2,96 3,19 N 5 12,88 11,73 13,75 13,75 13,15 15,27 13,75 16,34 15,60 12,50 12,88 21,71 12,59 12,80 12,35 11,41 11,80 11,29 11,16 Analiza elementarna C 6 47,9 44,0 55,1 55,1 56,6 57,5 55,3 60,9 62,1 46,4 47,5 55,9 58,3 47,6 49,7 51,3 47,3 45,3 44,7 Znaleziono H 7 2,8 2,5 4,0 3,9 4,6 3,9 4,0 4,4 4,8 2,9 2,8 3,9 4,8 3,3 3,5 4,1 3,0 3,0 3,1 N 8 12,8 11,8 13,8 13,8 13,2 15,3 13,8 16,3 15,3 12,4 12,8 21,7 12,8 12,7 12,4 11,3 11,8 11,3 10,9 W powyzszej tabeli 1 podano nastepujace oznaczenie: * Chlorowodorek wolnej zasady o wzorze 1.Aktywnosc zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku oznacza sie za pomoca nastepujacych testów. We wszystkich przypadkach badany roztwór otrzymuje sie za pomoca rozcienczenia woda roztworu podstawowego, zawierajacego substancje czynna w acetonie (50%), substancje powierzchniowo czynna (0,4%) i wode, w wyniku czego uzyskuje sie mozliwosc zada¬ nego dawkowania. a) Dzialanie przeciw maczniakowi jabloniowemu (Podosphaera leucotricha, P. 1.) Testtenjest bezposrednim testem dzialania przeciw zarodnikowaniu, z zastosowaniem opry¬ sku lisci. Górna powierzchnie lisci calych sadzonek jabloni zakaza sie za pomoca opryskania wodna zawiesina zawierajaca 105 konidiów/ml i po zakazeniu rosliny natychmiast osusza sie i przetrzymuje w szklarni w temperaturze i wilgotnosci otoczenia. Po uplywie 2 dni od zakazenia8 140 754 rosliny opryskuje sie w dawce 1 kg substancji czynnej/ha przy uzyciu opryskiwacza szynowego. Po osuszeniu rosliny przenosi sie zpowrotem do pomieszczenia o temperaturze i wilgotnosci otoczenia i przetrzymuje przez okres do 9 dni, a nastepnie dokonuje sie oceny. Podstawa oceny jest stosunek procentowy powierzchni lisci objetej zarodnikowaniem do powierzchni lisci roslin kontrolnych. b) Dzialanie przeciw zarazie ziemniaczanej (Phytophtora infestans, P.i.p.).W tescie tym mierzy sie bezposrednia aktywnosc ochronna wykazywana przez zwiazki nano¬ szone w oprysku lisci. Uzyto roslin pomidorów, Cultivar Ailsa Craig, o wysokosci 1-15 cm. Cala rosline opryskuje sie wdawce 1 kg substancji czynnej/ha przy uzyciu opryskiwacza szynowego. Po uplywie 6 godzin ód podzialania zwiazkiem badanym, rosliny zakaza sie za pomoca opryskania wodna zawiesina zawierajaca 5 X103 zoospor/ml. Zakazone roslinyprzetrzymuje sie w warunkach wysokiej wilgotnosci w ciagu 3 dni. Podstawa ocenyjest porównanie rozmiarów choibby u roslin poddanych dzialaniu i roslin kontrolnych. c) Dzialanie przeciw maczniakowi prawdziwemu zbóz i traw na jeczmieniu (Erysiphe grami- nis, Eg.) W tescie tym mierzy sie bezposrednie dzialanie przeciw zarodnikowaniu wykazywane przez zwiazki nanoszone w oprysku lisci. Dla kazdego zwiazku prowadzi sie hodowle okolo 40 siewek jeczmienia do stadium 1 liscia w wazonie plastykowym z jalowym kompostem wazonowym.Zakazenia dokonuje sie za pomoca opylenia lisci konidiami Erysiphe graminis, spp. hordei. Po uplywie 24 godzin od zakazenia siewki opryskuje sie, stosujac iloscbedaca równowaznikiem dawki 1 kg substancji czynnej/ha. Pierwszej oceny choroby dokonuje sie po 5 dniach od podzialania, porównujac calkowity poziom zarodnikowania na roslinach poddanych dzialaniu, z poziomem zarodnikowania na roslinach kontrolnych. d) Dzialanie przeciw maczniakowi prawdziwemu zbóz i traw najeczmieniu [Erysiphe grami¬ nis, Eg. (gleba)].W tescie tym mierzy sie systemowa aktywnosc ochronna zwiazków nanoszonych przez zrasza¬ nie gleby. Dla kazdego zwiazku glebe zrasza sie w dawce równowaznej 10 kg/ha. Okolo 25 nasion jeczmienia (Golden Promise) umieszcza sie na powierzchni gleby poddanej dzialaniu, po czym pokrywa okolo 1 cm warstwa gleby nie poddanej dzialaniu. Po uplywie okolo 7 dni, gdy nasionajuz wykielkowaly, rosliny opyla sie zarodnikami grzyba. Po 5 dniach porównuje sie poziom zarodni¬ kowania roslin i kontrolnych. e) Dzialanie przeciw szarej plesni na winorosli (Botrytis cinerea, B. c).Testten jest testem bezposredniego calkowitego zwalczania choroby z zastosowaniem opry¬ sku lisci. Dolna powierzchnie oderwanych lisci winorosli zakaza sie przez naniesienie na nia pipeta 10 duzych kropli zawiesiny wodnej zawierajacej 5X105 konidiów/ml. Zakazone liscie przetrzy¬ muje sie nie przykryte przez noc i w tym czasie grzyb przenika do liscia i w miejscach, gdzie zostaly naniesione krople pojawiaja sie uszkodzenia martwicze. Obszary zakazone opryskuje sie bezpos¬ rednio w dawce 1 kg substancji czynnej/ha przy uzyciu opryskiwacza szynowego. Po wyschnieciu lisci przykrywa sie je szalkami Petri'ego i pozwala na rozwój choroby w warunkach wilgotnych.Rozmiary uszkodzenia martwiczego poza pierwotna kropla oraz zarodnikowania porównuje sie z rozmiarami na lisciach kontrolnych. f) Dzialanie przeciw chwascikowi orzechów ziemnych (Cercospora arachidicola, C. a.) Testten jest testem bezposredniego calkowitego zwalczania choroby z zastosowaniem opry¬ sku lisci. Górna powierzchnie lisci roslin orzechów ziemnych (o wysokosci 12-20 cm, w pojedyn¬ czych wazonach) zakaza sie przez opryskanie zawiesina wodna zawierajaca 105 konidiów/ml.Zakazone rosliny przetrzymuje sie w pomieszczeniu o wysokiej wilgotnosci, a nastepnie dopuszcza do ich osuszenia, w okresie miedzy zakazeniem a podzialaniem zwiazkiem badanym, które nasta¬ pilo w dawce 1 kg substancji czynnej /ha i przy uzyciu opryskiwacza szynowego po uplywie 40-43 godzin od zakazenia roslin. Po opryskaniu rosliny przenosi sie do pomieszczenia wilgotnego o temperaturze 25-28°C na dalsze 10 dni. Podstawa ocenyjestporównanie rozmiarów choroby roslin poddanych dzialaniu zwiazków i kontrolnych.Zakres zwalczenia choroby uzyskany w tych testach wyraza sie skala ocen zwalczania, w której zwalczenie choroby wieksze od 80% podaje siejako wartosc 2, a zwalczenie choroby w zakresie od 50 do 80% podaje sie jako wartosc 1. Wyniki zamieszczone sa w ponizszej tabeli 2.140754 Tabela 2 Wyniki testów Zwiazek z przykladu nr 1 I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII p.i.p 2 1 Eg 3 2 1 2 2 2 2 1 1 Wynik testu Eg. (gleba) 1 2 2 2 2 2 1 4 1 2 2 2 1 1 2 P.l. 5 2 1 2 B.c. 6 2 2 1 2 2 Ca. 7 1 1 1 XIX 1 XX XXI XXII XXIII 1 2 2 2 2 2 2 1 2 2 2 2 2 1 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy nosnik oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1 lubjego sól lub jego kompleks z metalem, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, Y oznacza dwuwartosciowa grupe o wzorze ^ CR4R5 lub o wzorze -C/R R /CH2-, kazde R , R3 i R5 oznaczaja atom wodoru lub grupe metylowa, jeden z symboli R i R oznacza grupe pirazynylowa a drugi oznacza grupe pirydylowa, fenylowa lub grupe fenylowa podstawionajednym lub dwoma atomami chlorowca lub grupa metylowa a m oznacza 0 1 lub 2. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera co najmniej dwa nosniki, z których co najmniej jeden jest srodkiem powierzchniowo-czynnym. 3. Sposób wytwarzania heterocyklicznych zwiazków biologicznie czynnych o ogólnym wzo¬ rze l,^w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, Y oznacza dwuwartosciowa grupe o wzorze CR R5 lub o wzorze -C/R4R5/CH2- kazde R3, R4 i R5 oznaczaja atom wodoru lub grupe metylowa, jeden z symboli R1 i R2 oznacza grupe pirazynylowa a drugi oznacza grupe pirydylowa, fenylowa lub grupe fenylowa podstawiona jednym lub dwoma atomami chlorowca lub grupa10 140 754 metylowa a m oznacza 0,1 lub 2, znamienny tym, ze cyklizuje sie zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym R , R , R , X i Y maja wyzej podane znaczenie a A oznacza grupe -OH lub -SH, po czym ewentualnie prowadzi sie utlenianie uzyskujac zwiazek o wzorze 1, w którym m oznacza 1 lub 2 i/lub ewentualnie zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu poddaje sie reakcji z pieciosiarczkiem fosforu uzyskujac zwiazek o wzorze 1 w którym X oznacza atom siarki.R wz(5r 1 X R A— C —Y— S — C—NHR1 R3 WZtfR 2 r2r3c—NR1 HS.Y.CX.A WZ0R 3 WZÓR U Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 220 zl PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy nosnik oraz substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzorze 1 lubjego sól lub jego kompleks z metalem, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, Y oznacza dwuwartosciowa grupe o wzorze ^ CR4R5 lub o wzorze -C/R R /CH2-, kazde R , R3 i R5 oznaczaja atom wodoru lub grupe metylowa, jeden z symboli R i R oznacza grupe pirazynylowa a drugi oznacza grupe pirydylowa, fenylowa lub grupe fenylowa podstawionajednym lub dwoma atomami chlorowca lub grupa metylowa a m oznacza 0 1 lub 2.
- 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera co najmniej dwa nosniki, z których co najmniej jeden jest srodkiem powierzchniowo-czynnym.
- 3. Sposób wytwarzania heterocyklicznych zwiazków biologicznie czynnych o ogólnym wzo¬ rze l,^w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, Y oznacza dwuwartosciowa grupe o wzorze CR R5 lub o wzorze -C/R4R5/CH2- kazde R3, R4 i R5 oznaczaja atom wodoru lub grupe metylowa, jeden z symboli R1 i R2 oznacza grupe pirazynylowa a drugi oznacza grupe pirydylowa, fenylowa lub grupe fenylowa podstawiona jednym lub dwoma atomami chlorowca lub grupa10 140 754 metylowa a m oznacza 0,1 lub 2, znamienny tym, ze cyklizuje sie zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym R , R , R , X i Y maja wyzej podane znaczenie a A oznacza grupe -OH lub -SH, po czym ewentualnie prowadzi sie utlenianie uzyskujac zwiazek o wzorze 1, w którym m oznacza 1 lub 2 i/lub ewentualnie zwiazek o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu poddaje sie reakcji z pieciosiarczkiem fosforu uzyskujac zwiazek o wzorze 1 w którym X oznacza atom siarki. R wz(5r 1 X R A— C —Y— S — C—NHR1 R3 WZtfR 2 r2r3c—NR1 HS.Y.CX.A WZ0R 3 WZÓR U Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 220 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8209786 | 1982-04-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL241295A1 PL241295A1 (en) | 1984-07-16 |
| PL140754B1 true PL140754B1 (en) | 1987-05-30 |
Family
ID=10529489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1983241295A PL140754B1 (en) | 1982-04-02 | 1983-03-31 | Fungicide and method of obtaining heterocyclic biologically active compounds |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0091148B1 (pl) |
| JP (1) | JPS58183689A (pl) |
| AT (1) | ATE30916T1 (pl) |
| AU (1) | AU557979B2 (pl) |
| BR (1) | BR8301678A (pl) |
| CA (1) | CA1229337A (pl) |
| CS (1) | CS241053B2 (pl) |
| DD (1) | DD209566A5 (pl) |
| DE (1) | DE3374566D1 (pl) |
| DK (1) | DK149883A (pl) |
| EG (1) | EG16632A (pl) |
| GR (1) | GR78793B (pl) |
| HU (1) | HU189677B (pl) |
| IE (1) | IE55157B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ203774A (pl) |
| OA (1) | OA07355A (pl) |
| PL (1) | PL140754B1 (pl) |
| PT (1) | PT76486B (pl) |
| ZA (1) | ZA832362B (pl) |
| ZW (1) | ZW7983A1 (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4992455A (en) * | 1987-05-22 | 1991-02-12 | Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited | Thiazolidin-4-one derivatives useful for treating diseases caused by platelet activating factor |
| US5021435A (en) * | 1988-01-22 | 1991-06-04 | Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited | Certain pyridyl-thiazolidin-4-one having anti-ulcer activity |
| US6506751B1 (en) | 1999-11-12 | 2003-01-14 | Millennium Pharmaceuticals, Inc. | Thiazolidinone compounds useful as chemokine inhibitors |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH548411A (de) * | 1971-12-06 | 1974-04-30 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von neuen 1,1-dioxothiazolidin4-onen. |
| EP0004129B1 (en) * | 1978-02-17 | 1983-06-08 | Imperial Chemical Industries Plc | Thiazolidinone derivatives, their preparation, their pesticidal compositions and processes for treating plants |
| US4174394A (en) * | 1978-03-24 | 1979-11-13 | The Dow Chemical Company | ((5-Nitro-2-thiazolyl)thio) and ((5-nitro-2-thiazolyl)sulfinyl)pyrazines |
| CS216535B2 (en) * | 1978-10-16 | 1982-11-26 | Lilly Co Eli | Fungicide means and means for regulation of the water plants growth and method of making the active substances |
-
1983
- 1983-03-15 CA CA000423626A patent/CA1229337A/en not_active Expired
- 1983-03-21 EP EP83200384A patent/EP0091148B1/en not_active Expired
- 1983-03-21 DE DE8383200384T patent/DE3374566D1/de not_active Expired
- 1983-03-21 AT AT83200384T patent/ATE30916T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-03-25 OA OA57953A patent/OA07355A/xx unknown
- 1983-03-30 EG EG210/83A patent/EG16632A/xx active
- 1983-03-30 DK DK149883A patent/DK149883A/da not_active IP Right Cessation
- 1983-03-30 BR BR8301678A patent/BR8301678A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-03-31 PL PL1983241295A patent/PL140754B1/pl unknown
- 1983-03-31 AU AU13079/83A patent/AU557979B2/en not_active Ceased
- 1983-03-31 ZW ZW79/83A patent/ZW7983A1/xx unknown
- 1983-03-31 HU HU831111A patent/HU189677B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-03-31 CS CS832268A patent/CS241053B2/cs unknown
- 1983-03-31 IE IE733/83A patent/IE55157B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-03-31 NZ NZ203774A patent/NZ203774A/en unknown
- 1983-03-31 JP JP58054096A patent/JPS58183689A/ja active Granted
- 1983-03-31 ZA ZA832362A patent/ZA832362B/xx unknown
- 1983-03-31 PT PT76486A patent/PT76486B/pt unknown
- 1983-03-31 DD DD83249412A patent/DD209566A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-03-31 GR GR70956A patent/GR78793B/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL241295A1 (en) | 1984-07-16 |
| JPS58183689A (ja) | 1983-10-26 |
| CS226883A2 (en) | 1985-07-16 |
| GR78793B (pl) | 1984-10-02 |
| PT76486B (en) | 1986-01-24 |
| CS241053B2 (en) | 1986-03-13 |
| DK149883A (da) | 1983-10-03 |
| IE55157B1 (en) | 1990-06-20 |
| NZ203774A (en) | 1985-07-12 |
| EP0091148B1 (en) | 1987-11-19 |
| DK149883D0 (da) | 1983-03-30 |
| CA1229337A (en) | 1987-11-17 |
| ATE30916T1 (de) | 1987-12-15 |
| EG16632A (en) | 1992-12-30 |
| AU557979B2 (en) | 1987-01-15 |
| AU1307983A (en) | 1983-10-06 |
| JPH0454669B2 (pl) | 1992-08-31 |
| IE830733L (en) | 1983-10-02 |
| OA07355A (en) | 1984-08-31 |
| DE3374566D1 (en) | 1987-12-23 |
| DD209566A5 (de) | 1984-05-16 |
| PT76486A (en) | 1983-04-01 |
| ZA832362B (en) | 1983-12-28 |
| ZW7983A1 (en) | 1983-06-15 |
| EP0091148A2 (en) | 1983-10-12 |
| BR8301678A (pt) | 1983-12-13 |
| HU189677B (en) | 1986-07-28 |
| EP0091148A3 (en) | 1984-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4543413A (en) | Sulphonyl derivatives of N-phenyl pyridineamines | |
| EP0015628B1 (en) | Use as fungicides of pyridyliminomethylbenzene derivatives and acid-addition salts thereof; pyridyliminomethylbenzene derivatives and their acid-addition salts; a process for preparing such compounds and intermediates for use in such process; and fungicidal compositions comprising such compounds | |
| HU208905B (en) | Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives | |
| AU612573B2 (en) | Benzothiazinone derivatives | |
| US4532329A (en) | 3-(R-thio)propionic acid substituted on adjacent carbon atoms by pyridyl and optionally-substituted phenyl, and corresponding optionally-substituted alkyl esters | |
| FI82037C (fi) | Herbicidala 2,6-bisfluormetyldihyd- ropyridin-3,5-dikarboxylsyraestrar, dessa innehaollande kompositioner, deras framstaellning och deras anvaendning. | |
| EP0004129A2 (en) | Thiazolidinone derivatives, their preparation, their pesticidal compositions and processes for treating plants | |
| PL144011B1 (en) | Pesticide and method of manufacture of novel heterocyclic compounds | |
| PL140754B1 (en) | Fungicide and method of obtaining heterocyclic biologically active compounds | |
| CA1313877C (en) | 4-substituted-2,6-diphenylpyridine derivative, production of the same, and herbicide containing the same as an active ingredient | |
| EP0191514A1 (en) | Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| HU207037B (en) | Fungicidal compositions and process for their application, as well as for producing the azophenyl derivatives used as active ingredient | |
| CA2014880A1 (en) | Thiazole derivatives | |
| EP0152131B1 (en) | Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| US3790677A (en) | Control of phytopathogenic fungi with 3-arylimino-1,2-dithiols | |
| US5462944A (en) | Fungicidal composition and method of combating fungi | |
| CA1160232A (en) | Pyridyliminomethylbenzene derivatives | |
| GB2155462A (en) | Heterotricyclic herbicides/fungicides | |
| US4839356A (en) | Thiazinone derivatives | |
| EP0089703B1 (en) | Biologically active triazolyl derivatives | |
| JPH01319483A (ja) | ４―アザ―１，１０―フエナントロリン誘導体 | |
| PL99825B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych podstawionych 1,2,4-oksadiazolidynonow-3 | |
| EP0623613A1 (en) | Fungicidal spiroheterocyclic compounds | |
| JPH06340633A (ja) | スピロピペリジン誘導体 |