CH282274A - Verfahren zur Herstellung von 2,9-Dimethyl-1,10-phenanthrolin. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2,9-Dimethyl-1,10-phenanthrolin.Info
- Publication number
- CH282274A CH282274A CH282274DA CH282274A CH 282274 A CH282274 A CH 282274A CH 282274D A CH282274D A CH 282274DA CH 282274 A CH282274 A CH 282274A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- sulfuric acid
- phenanthroline
- dimethyl
- preparation
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von 2,9-Dimethyl-1,10-phenanthrolin. 2,9-Diinetliyl-1,1.0-plienanthi@olin wurde von Franeis 1I. Case, .l. Amer. Chem. Soe. 70, 3991 (1918), durch Kondensation von 2-Methy1-8- ainino-cliinolin mit Crotonaldehyd-diacetat mittels Schwefelsäure als Kondensationsmittel und Ar: senpentoxyd als Dehydrierungsmittel hergestellt. Unter Berücksichtigung der zur Hydratisierung des Ar:senpentoxyd einerseits, zur Neutralisation der Base anderseits benötig ten Mengen Wasser bezw. Schwefelsäure lässt sich ans seinen Angaben eine Schwefelsäure- konzentration von 87% errechnen. Als Aus- beute an 2,9-Dimetliy 1-1,10-phenanthrolin gibt Case 7,6% der Theorie an. Bei Naeharbeitung seiner Methode sowie unter Anwendung von energischeren Reaktionsbedingungen (konzen triertere Schwefelsäure) konnte diese Aus beute mir unbedeutend gesteigert werden. Ebensowenig brachte der Ersatz von Arsen pentoxy d oder Arsensäure durch Nitrobenzol- sulfonsäure als Dehydrierungsmittel sowie die Verwendung von freiem Crotonaldehyd an Stelle des Diacetates eine wesentliche Verbes serung des Verfahrens mit sich. t'berrasclienderweise wurde nun gefunden, dass man das wegen seiner fungistatischen Wirksamkeit interessante- 2,9-Dimethyl-1,10- phenantlirolin durch Kondensation von 8- Aminoebinaldin mit Crotonaldehyd oder einem funktionellen Derivat desselben, wie dem Di- acetat, unter Verwendung von m-Nitro-benzol- sulfonsäure als Dehydrierungsmittel, in einer Ausbeute von 60 bis 70 % erhalten kann, wenn man die Kondensation erfindungsgemäss in verdünnter Schwefelsäure durchführt, wobei: man die Sehwefelsäurekonzentration zu Be- ginn der Reaktion auf 55 bis 70% H2S04, be- zogen auf. H2S0,4 -f- 1120, einstellt. Die Reak tionstemperatur wird vorteilhaft auf etwa 120 bis 135 , das heisst bei oder wenig unter der, Siedetemperatur der verdünnten Schwefel säure gehalten, während man etwa 1,5 Mol Crotonaldehyd allmählich zur Lösung von 1 Mol S-Amino-eliinaldin und 1,1 bis 1,5 IVTol Nitrobenzolsnlfonsäure in der fünf- bis acht- , faelien Menge, bezogen auf 8-Amino-chinaldin, an 55- bis 70%iger Schwefelsäure zutropfen lässt. Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile. <I>Beispiel:</I> 301 Teile m-Nitro-benzolsulfonsäizre und 158 Teile 8-Amino-chinaldin werden in 1000 Teilen 65%iger Schwefelsäure gelöst. An- schliessend erhitzt man auf 130 , lässt bei un- veränderter Wärmezufuhr 120 Teile 90 %igen Crotonaldehyd innert 3 bis 4 Stunden unter Rühren zutropfen und rührt hierauf noch 1/1 bis 1/2 Stunde weiter. Während des Zutropfens steigt die Temperatur bis etwa 135 , nach Be-, endigung sinkt sie infolge des vermehrten Wassergehaltes des Reaktionsgemisches etwas unter 130 . Nun lässt man auf etwa. 80 abküh len, giesst in etwa. 1000 Teile Wasser, filtriert und stellt mit konz. Natronlauge mimosaalka- lisch. Aus der erhaltenen schwarzen Reak tionsmasse extrahiert man das 2,9-Dimethyl- phenanthrolin mittels Benzol und reinigt es durch Destillation im Hochvakuum. Unter etwa 0,5 mm Druck ist es in der bei 180 bis 190 übergehenden Fraktion enthalten. Durch Umkristallisation aus Benzol und anschlie ssend aus wässerigem Aceton erhält man farb lose Kristalle vom Schmelzpunkt 160 bis 161 . Diese enthalten pro Mol 2,9-Dimethyl-1,10- phenanthrolin 1/2 Mol Kristallwasser. Die Aus- beute beträgt 60 bis 70% der Theorie, bezogen auf 8-Amino-chinaldin. Anstatt die Nitrobenzolsulfonsäure in 65 %iger Schwefelsäure zu lösen, kann man auch das bei der Sulfierung von Nitrobenzol mit. 26 %igem Oleum anfallende Sulfierungs- gemisch direkt mit Schwefelsäure und Wasser auf die entsprechende Konzentration verdün nen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2,9-Dime- thyl-1,10-phenanthrolin durch Kondensation von 8-Amino-chinaldin mit Crotonaldehy d oder einem funktionellen Derivat desselben mittels Schwefelsäure als Kondensationsmit tel und m-Nitro-benzolsiilfonsäure als Dehy- drierungsmittel, dadurch gekennzeichnet., dass man die Reaktion in verdünnter Schwefelsäure durchführt, wobei man die Schwefelsäure- konzent.ration zu Beginn der Reaktion auf 55 bis 70% H.S04,bezogen auf H.80.1 + H20, einstellt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH282274T | 1950-03-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH282274A true CH282274A (de) | 1952-04-30 |
Family
ID=4483578
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH282274D CH282274A (de) | 1950-03-09 | 1950-03-09 | Verfahren zur Herstellung von 2,9-Dimethyl-1,10-phenanthrolin. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH282274A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3322773A (en) * | 1963-09-12 | 1967-05-30 | Monsanto Chem Australia Ltd | Tetrahydro-1, 10-phenanthrolines |
US3426026A (en) * | 1963-08-30 | 1969-02-04 | Monsanto Chem Australia Ltd | Preparation of phenanthrolines |
EP0341476A2 (de) * | 1988-05-07 | 1989-11-15 | Bayer Ag | 4-Aza-1, 10-phenanthrolin-Derivate |
-
1950
- 1950-03-09 CH CH282274D patent/CH282274A/de unknown
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3426026A (en) * | 1963-08-30 | 1969-02-04 | Monsanto Chem Australia Ltd | Preparation of phenanthrolines |
US3322773A (en) * | 1963-09-12 | 1967-05-30 | Monsanto Chem Australia Ltd | Tetrahydro-1, 10-phenanthrolines |
EP0341476A2 (de) * | 1988-05-07 | 1989-11-15 | Bayer Ag | 4-Aza-1, 10-phenanthrolin-Derivate |
EP0341476A3 (de) * | 1988-05-07 | 1991-05-15 | Bayer Ag | 4-Aza-1, 10-phenanthrolin-Derivate |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CH282274A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,9-Dimethyl-1,10-phenanthrolin. | |
EP0000341A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von praktisch reinem 1-Amino-8-nitro-4,5-dihydroxy-anthrachinon | |
DE889445C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aminopyrimidinen | |
DE855400C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexan-1íñ2íñ4íñ5-tetracarbonsaeure | |
DE744758C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(Oxaethyl)-aminooxybenzolen und ihren Kernsubstitutionsprodukten | |
DE957939C (de) | Verfahren zur Herstellung von Butandiol - (l^-bis-cyankohlensaureester | |
DE547352C (de) | Verfahren zur Darstellung der 2-Oxyanthracen-3-carbonsaeure | |
DE939811C (de) | Verfahren zur Herstellung von ªÏ-Caprolactam und seinen Derivaten | |
DE872043C (de) | Verfahren zur Herstellung von Reduktinsaeure | |
AT220135B (de) | Verfahren zur Herstellung wässeriger Lösungen von Alkali-Alkylsulfinaten | |
AT127396B (de) | Verfahren zur Darstellung von Phenylquecksilberacetat. | |
AT65225B (de) | Verfahren zur Darstellung von wasserfreien Hydrosulfiten. | |
DE804570C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkinolaethern | |
DE1182670B (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-(p-oxyaryl)-arylacetonitrilen | |
DE604638C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-AEthoxy-4-oxybenzaldehyd | |
AT220145B (de) | Verfahren zur Herstellung hellfarbiger langkettiger Alkylbenzolsulfochloride | |
DE1107241B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihydrothiophen- und Dihydrothiapyran-3-carbonsaeureestern | |
CH236178A (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Aminobenzolsulfonyl-butylthioharnstoff. | |
DE1129472B (de) | Verfahren zur Herstellung von in den Acetylenresten substituierten 2, 4-Diaethinylphenolen | |
CH394245A (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-1-O-chlorphenyl-3-dimethylaminopropanol-(1) | |
CH294013A (de) | Verfahren zur Darstellung von Acrylsäureamid. | |
DE1034640B (de) | Verfahren zur Herstellung von Orotsaeure | |
DE1088985B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Methylolformamid | |
CH172358A (de) | Verfahren zur Herstellung einer mehrkernigen, teilweise hydrierten Ringverbindung. | |
CH170447A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Monooxychrysens. |