CH282274A - Verfahren zur Herstellung von 2,9-Dimethyl-1,10-phenanthrolin. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     2,9-Dimethyl-1,10-phenanthrolin.            2,9-Diinetliyl-1,1.0-plienanthi@olin    wurde von       Franeis        1I.        Case,    .l.     Amer.        Chem.        Soe.    70, 3991  (1918), durch Kondensation von     2-Methy1-8-          ainino-cliinolin    mit     Crotonaldehyd-diacetat     mittels     Schwefelsäure    als Kondensationsmittel  und     Ar:

  senpentoxyd    als     Dehydrierungsmittel     hergestellt.     Unter    Berücksichtigung der zur       Hydratisierung    des     Ar:senpentoxyd    einerseits,  zur Neutralisation der Base anderseits benötig  ten     Mengen        Wasser        bezw.    Schwefelsäure lässt  sich     ans    seinen Angaben eine     Schwefelsäure-          konzentration        von        87%        errechnen.        Als        Aus-          beute    

  an     2,9-Dimetliy        1-1,10-phenanthrolin    gibt       Case        7,6%        der        Theorie        an.        Bei        Naeharbeitung     seiner Methode sowie unter Anwendung von  energischeren Reaktionsbedingungen (konzen  triertere Schwefelsäure) konnte diese Aus  beute mir unbedeutend gesteigert werden.

    Ebensowenig brachte der Ersatz von Arsen  pentoxy d oder Arsensäure durch     Nitrobenzol-          sulfonsäure    als     Dehydrierungsmittel    sowie die  Verwendung von freiem     Crotonaldehyd    an  Stelle des     Diacetates    eine wesentliche Verbes  serung des Verfahrens mit sich.  



       t'berrasclienderweise    wurde nun gefunden,  dass man das wegen seiner     fungistatischen          Wirksamkeit    interessante-     2,9-Dimethyl-1,10-          phenantlirolin    durch Kondensation von     8-          Aminoebinaldin    mit     Crotonaldehyd    oder einem  funktionellen Derivat desselben, wie dem     Di-          acetat,    unter Verwendung von     m-Nitro-benzol-          sulfonsäure    als     Dehydrierungsmittel,

      in einer       Ausbeute        von        60        bis        70        %        erhalten        kann,        wenn     man die Kondensation erfindungsgemäss in    verdünnter Schwefelsäure durchführt, wobei:

    man die     Sehwefelsäurekonzentration    zu     Be-          ginn        der        Reaktion        auf        55        bis        70%        H2S04,        be-          zogen    auf.     H2S0,4        -f-    1120, einstellt.

   Die Reak  tionstemperatur wird vorteilhaft auf etwa 120  bis 135 , das heisst bei oder wenig unter der,  Siedetemperatur der verdünnten Schwefel  säure gehalten, während man etwa 1,5     Mol          Crotonaldehyd    allmählich zur Lösung von  1     Mol        S-Amino-eliinaldin    und 1,1 bis 1,5     IVTol          Nitrobenzolsnlfonsäure    in der fünf- bis acht- ,       faelien    Menge, bezogen auf     8-Amino-chinaldin,

            an        55-        bis        70%iger        Schwefelsäure        zutropfen     lässt.  



  Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die  Teile Gewichtsteile.  



  <I>Beispiel:</I>  301 Teile     m-Nitro-benzolsulfonsäizre    und  158 Teile     8-Amino-chinaldin    werden in 1000       Teilen        65%iger        Schwefelsäure        gelöst.        An-          schliessend    erhitzt man auf 130 ,

   lässt bei     un-          veränderter        Wärmezufuhr        120        Teile        90        %igen          Crotonaldehyd    innert 3 bis 4 Stunden unter  Rühren     zutropfen    und rührt hierauf noch 1/1  bis 1/2 Stunde weiter. Während des     Zutropfens     steigt die Temperatur bis etwa 135 , nach     Be-,          endigung    sinkt sie infolge des vermehrten  Wassergehaltes des Reaktionsgemisches etwas  unter 130 .

   Nun lässt man auf etwa. 80  abküh  len, giesst in etwa. 1000 Teile Wasser, filtriert  und stellt mit     konz.    Natronlauge     mimosaalka-          lisch.    Aus der erhaltenen schwarzen Reak  tionsmasse extrahiert man das 2,9-Dimethyl-           phenanthrolin    mittels Benzol und reinigt es  durch Destillation im Hochvakuum. Unter  etwa 0,5 mm Druck ist es in der bei 180 bis  190  übergehenden Fraktion enthalten. Durch  Umkristallisation aus Benzol und anschlie  ssend aus wässerigem Aceton erhält man farb  lose Kristalle vom Schmelzpunkt 160 bis 161 .

    Diese enthalten pro     Mol        2,9-Dimethyl-1,10-          phenanthrolin    1/2     Mol    Kristallwasser. Die     Aus-          beute        beträgt        60        bis        70%        der        Theorie,        bezogen     auf     8-Amino-chinaldin.     



  Anstatt die     Nitrobenzolsulfonsäure    in       65        %iger        Schwefelsäure        zu        lösen,        kann        man     auch das bei der     Sulfierung    von Nitrobenzol       mit.        26        %igem        Oleum        anfallende        Sulfierungs-          gemisch    direkt mit Schwefelsäure und Wasser    auf die entsprechende Konzentration verdün  nen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2,9-Dime- thyl-1,10-phenanthrolin durch Kondensation von 8-Amino-chinaldin mit Crotonaldehy d oder einem funktionellen Derivat desselben mittels Schwefelsäure als Kondensationsmit tel und m-Nitro-benzolsiilfonsäure als Dehy- drierungsmittel, dadurch gekennzeichnet., dass man die Reaktion in verdünnter Schwefelsäure durchführt, wobei man die Schwefelsäure- konzent.ration zu Beginn der Reaktion auf 55 bis 70% H.S04,

   bezogen auf H.80.1 + H20, einstellt.