JPS6335555A - Ｎ↑ａ−（２−シアノ−２−アルコキシイミノアセチル）−アミノ酸誘導体及び−ペプチド類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ′″−（２−シアノ−２−アルコキシイミ
ノアセチル）−アミノ酸誘導体及び−ペプチドのＥ／Ｚ
異性体の新規な混合物及び純粋なＺ異性体、そのいくつ
かの製造方法、及びその有害生物防除剤（ｐｅｓＬｉｃ
ｉｄｅ）　、特に殺菌、殺カビ剤（、ｆｕＢｉｃｉｄｅ
ｓ）としての使用に関する。

ある種の化合物例えばエチレン−１，２−ビス−ジチオ
カルバミン酸亜鉛が良好な殺菌、殺カビ活性を有するこ
とはすでに公知である（参照、例えば米国特許第２．４
５７，６７４号）。しがしこれらの化合物の作用は、特
に低施用量及び低濃度において必ずしも完全には満足さ
れない。

今回、−最大（Ｉ） 式中、 Ｒはアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキ
ル、アゾリルアルキル、随時置換されていてもよいフェ
ニルアルキル及び随時置換されていてもよいシクロアル
キルを表わし； Ｒ１は水素、アルキル、随時置換されていてもよいフェ
ニル及び随時置換されていてもよいベンジルを表わし； Ｒ２は水素又はアルキルを表わし； Ｒ’は水素、アルキル、アルコキシカルボニルアルキル
、ヒドロキシカルボニルアルキル、アミノカルボニルア
ルキル、アゾリルアルキル、シアノアルキル、ヒドロキ
シアルキル、アルケニル、アルキニル、随時置換されて
いてもよいシクロアルキル、随時置換されていてもよい
フェニル及びフェニルアルキル、及び＋ｔ’−ｓｏ、−
ｚ−基を表わし、ココテＲ’は水素、アルキル及び随時
置換されていて６よいフェニルアルキルを表わし； ｎは数０，４又は２を表わし、そして Ｚは直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンを表わし； Ｒ１及びＲ３はそれらが結合している窒素原子及び炭素
原子と一緒になって５又は６員の複素環を表わし； Ｒ２及びＲ′ｊはそれらが結合している炭素原子と一緒
になってシクロアルキリデンを表わし；そして Ｘは−ＯＲ＋又はＮＲ”　Ｒ”基を表わし、ここで ＲＩは水素、アルキル、アルＲＩＩＩが水素を表わし。

Ｒ１は水素又はアルキルを表わし； Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、アルコキシアルキル、ジアルキルアミノ
アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ
カルボニルアルキル、アミノカルボニルアルキル、アル
キルアミノカルボニルアルキル、ジアルキルアミノカル
ボニルアルキル、シアノアルキル、随時置換されていて
もよいフェニルアルキル、随時置換されていてもよいフ
ェニル又は随時置換されていてもよいシクロアルキルを
表わし、或いは Ｒ１及びＲＩはそれらが結合している窒素原子と一緒に
なって、更なるヘテロ原子を含有していてもよい随時置
換されていてもよい複素環を表わす、 のＮ’（２−シアノ−２−アルコキシイミノアセチル）
−アミノ酸誘導体及び−ペプチドのＥ／Ｚ異性体の混合
物及び純粋なＺ異性体、並びにその生理学的に許容しう
る随時置換されていてもよいアンモニウム、アルカリ金
属及びアルカリ土類金属及び金属塩錯体が見出された。

Ｒ２及びＲＩが異なる意味を有する場合、式（Ｉ）の化
合物は不斉炭素原子を有し、従って異なった臘比で製造
しうる光学異性体くＤ及びＬ−立体配置）として存在し
うる。それは主にラセミ体として製造される。

更に一般式＜１） 式中、 Ｒはアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキ
ル、アゾリルアルキル、随時置換されていてもよいフェ
ニルアルキル及び随時置換されていてもよいシクロアル
キルを表わし； Ｒ’は水素、アルキル、随時置換されていてもよいフェ
ニル及び随時置換されていてもよいベンジルを表わし； Ｒ２は水素又はアルキルを表わし； Ｒ３は水素、アルキル、アルコキシカルボニルアルキル
、ヒドロキシカルボニルアルキル、アミノカルボニルア
ルキル、アゾリルアルキル、シアノアルキル、ヒドロキ
シアルキル、アルケニル、アルキニル、随時置換されて
いてもよいシクロアルキル、随時Ｗ換されていてもよい
フェニル及びフェニルアルキル、及びＲ４−３ｏ、−Ｚ
−基を表わし、ここでＲ４は水素、アルキル及び随時置
換されていてもよいフェニルアルキルを表わし； ｎは数０，４又は２を表わし、そして Ｚは直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンを表わし； Ｒ１及びＲ３はそれらが結合している窒素原子及び炭素
原子と一緒になって５又は６員の複素環を表わし； Ｒ２及びＲ３はそれらが結合している炭素原子と一緒に
なってシクロアルキリデンを表わし；そして Ｘは−ＯＲ夏又はＮＲ’　Ｒ”基を表わし、こにで Ｒ１は水素、アルキル、アルＲＩＩＩが水素を表わし； Ｒ”は水素又はアルキルを表わし； Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ
ゲノアルキル、アルコキシアルキル、ジアルキルアミノ
アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ
カルボニルアルキル、アミノカルボニルアルキル、アル
キルアミノカルボニルアルキル、ジアルキルアミノカル
ボニルアルキル、シアノアルキル、随時置換されていて
もよいフェニルアルキル、随時置換されていてもよいフ
ェニル又は随時置換されていてもよいシクロアルキルを
表わし、或いは ＲＩ及びＲ１はそれらが結合している窒素原子と一緒に
なって、更なるペテロ原子を含有していてもよい随時置
換されていてもよい複素環を表わす、 のＮ“−（２−シアノ−２−アルコキシイミノアセチル
）−アミノ酸誘導体及び−ペプチドのＥ／Ｚ異性体の混
合物及び純粋なＺ異性体、並びにその生理学的に許容し
うる随時置換されていてもよいアンモニウム、アルカリ
金属及びアルカリ土類金属塩及び金属塩錯体は、−最大
（ＩＩ）式中、 Ｒは前述の意味を有し、そして Ｑは塩素又はアルコキシ（好ましくは炭素数１〜４）を
表わす、 の２−シアノ−２−オキシイミノ酢酸誘導体のＥ／Ｚ異
性体の混合物又は純粋なＺ異性体を、適当ならば触媒の
存在下に、適当ならば酸結合剤の存在下に、及び適当な
らば希釈剤の存在下に、−ｍ式（［［） ％式％（） 式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３及びＸは前述の意味を有する、 のアミノ酸誘導体と反応させる場合に製造されることが
見出された。

式（ｎ）の純粋なＺ異性体を用いることによる一般弐〇
）の化合物は、本発明の場合反応条件に依存してＥ／Ｚ
異性体の混合物として又は純粋なＺ異性体として製造さ
れる。

Ｘがヒドロキシル基を表わす本方法で得られる式（Ｉ）
の化合物は、アミン及びアルカリ金属又はアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩、更に水酸化ア
ンモニウムと塩を形成することができ、更に重金属塩と
金属錯体を形成しうる。

最後に、−最大（Ｉ）のＮ　−（２−シアノ−２−アル
コキシイミノアセチル）−アミノ酸誘導体及びペプチド
のＥ／Ｚ異性体の混合物及び純粋なＺ異性体、更にその
随時置換されたアンモニウム、アルカリ金属及びアルカ
リ土類金属塩、そして金属塩錯体は特に強力な殺菌性を
有することが発見された。本発明による化合物は驚くこ
とに、作用に関して［鉄化合物である技術的に公知の化
合物例えばエチレン−１，２−ビスーノチオカルバミン
酸亜鉛よりも強力な作用を示す。

Ｎ　−（２−シア／−２−フルコキシイミノアセチル）
−７ミノａ誘導体及びペプチドのＥ／Ｚ異性体の混合物
及び純粋なＺ異性体は一般に一般式（Ｉ）によって定義
される。−最大（Ｉ）の好適な化合物は、 Ｆ＜が直鎖状又は分岐鎖状の、炭素ＷＬ１〜８のアルキ
ル、それぞれ炭素数２〜４のフルＲＩＩＩが水素、炭素
数１〜４のシア／アルキル、それぞれフルキル部分の炭
素数が１〜６の１．２．４−トリアゾル−１−イルアル
キル及びピラゾル−１−イルアルキル、アルキル部分の
炭素数が１〜４であり且つフェニル部分が、随時好まし
くはハロゲン、シア／、ニトロ、ヒドロキシル、 それぞれ炭素数１〜４のアルキル、アルコキシ、アルキ
ルスルフィニル、アルキルスルホニル及びアルキルチオ
、及び随時同一の又は異なろハロゲンでモアートリ置換
されたフェニルであってよい同一の又は異なる置換基で
モノ〜トリ置換されていてもよいフェニルアルキルを表
わし；或いは随時好ましくはハロゲン及び炭素数１〜４
のフルキルであってよい同一の又は異なる置換基でモノ
−トリ置換されていてもよい炭素数３〜７のシクロアル
キルを表わし； Ｒ１が水素、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のフル
キル、或いはそれぞれ随時好ましくはＲの場合にすでに
言及した７エ二ルの置換基である同一の又は異なる適当
な置換基でモ／〜トリ置換されていてもよいフェニル又
はベンジルを表わし； Ｒ２が水素或いは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状の
アルキルを表わし； Ｒ３が水素、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアル
キル、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のヒドロキシ
アルキル、アルコキシ部分及Ｖフルキル部分の双方の炭
素数が１〜４のフルコキシ力ルポニルアル。

ル、それぞれフルキル部分の炭素数が１〜４のヒドロキ
シカルボニルフルキル及１アミ７カルボニルアルキル、
それぞれアルキル部分の炭素数が１〜６の１．２．４−
トリアゾル−１−イルアルキル、１，２．４−トリアゾ
ル−４−イルアルキル、イミダゾル−４−イルフルキル
及びピラゾル−１−イルフルキル、炭素数１〜４のシア
ノアルキル、それぞれ炭素数２〜４のフルＲＩＩＩが水
素、随時好ましくはハロゲン及び炭素数１〜４のフルキ
ルであってよい同一の又は異なる置換基でモ／〜トリ置
換されていてもよい炭素数３〜７のシクロアルキルを表
わし、或いは更にアルキル部分の炭素数が１〜４であり
且つフェニル部分が、 随時好ましくはＲの場合にすでに言及したフェニルの置
換基である同一の又は異なる適当な置換基でモノ−トリ
置換されていてよいフェニル又はフェニルアルキルヲ表
ワし、或いはＲ’−３ｏｎ−Ｚ−基を表わし、ここで Ｒ４が水素、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアル
キル、フルキル部分の炭素数が１〜４であり且つフェニ
ル部分が随時好ましくはＲの場合にすでに言及した７エ
二ルの置換基である同一の又は異なる適当な置換基でモ
／〜トリ置換されていてもよいフェニルアルキルを表わ
し； ｎが敗０，１又は２を表わし、そして Ｚが炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖フルキレンを表わし
； Ｒ１及びＲ２がそれらの結合している窒素原子及び炭素
原子と一緒になって５又は６貝複葉環を表わし； Ｒ２及びＲ３がそれらの結合している炭素原子と一緒に
なって炭素ＷＬ３〜６のシクロアルキリデンを表わし； Ｘが一０ＲＩ又は−ＮＲＩＩＲＩＩＩ基を表わし、ここ
で ＲＩが水素、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアル
キル、或いはそれぞれ炭素数２〜４のフルＲＩＩＩが水
素を表わし：し： Ｒ■が水素或いは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状の
アルキルを表わし； Ｒ［１１が水素、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状の
アルキル、それぞれ炭素数２〜４のフルＲＩＩＩが水素
、炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン原子数１
〜５のへ口’ｆ／アルキル、アルコキシ部分及びアルキ
ル部分の双方の炭素数が１〜４のフルコキシアルキル、
各アルキル部分の炭素数が４までのノフルキル７ミノア
ルキル、アルコキシ部分及びフルキル部分の双方の炭素
数が１〜４のフルコキシ力ルポニルフルキル、アルキル
部分の炭素数が１〜４のヒドロキシカルボニルアルキル
、それぞれ各フルキル部分の炭素数が１〜４のアミノカ
ルボニルフルキル、アルキルアミ７カルボニルアルキル
又はジアルキルアミ７カルボニルアルキル、アルキル部
分の炭素数が１〜４のシアノアルキル、フルキル部分の
炭素数が１〜４であり且つフェニル部分が随時好ましく
はＲの場合にすでに言及したフェニル置換基である同一
の又は異なる適当な置換基でモノないしトリ置換されて
いテモヨいフェニルフルキル又は７エ二ルを表わし、更
に随時好ましくはハロゲン及び炭素数１〜４のアルキル
である同一の又は異なる適当な置換基で置換されていて
よい炭素数３〜７のシクロヘキシルを表わし；或いはＲ
ＩＩＲ■がそれらの結合している窒素原子と一緒になっ
てＭｉ時酸素又は窒素を更なるヘテロ原子として含有し
ていてよ（且つ随時シアノ、ハロゲン、炭素数１〜４の
アルキル、ヒドロキシカルボニル、 アルキル部分の炭素数が１〜４のフルコキシ力ルボニル
、アミ７カルボニル、及びそれぞれ各アルキル部分の炭
素数が１〜４のフルキルアミ７カルボニル及びノアルキ
ルアミ７カルポニルで置換されていてもよい５又は６Ｎ
の複素環を表わす、 ものである。

一般式（Ｉ）の特に好適な化合物は、 Ｒが炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル、ア
リル、プロパギル、シア／メチル、シアノエチル、アル
キル部分の炭素数が１〜４のｉ、２，４−）ＩＪ７ゾル
ー１−イルアルキル及びピラゾル−１−イルフルキル、
アルキル部分の炭素数が１又は２であり且つフェニル部
分が、随時特に弗素、塩素、シアノ、ニトロ、ヒドロキ
シル、メチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィ
ニル、メチルスルホニル、及び随時同一の又は異なる弗
素又は塩素でモノ又はゾｆｆ１ｌされたフェニルであっ
てよい同一の又は異なる置換基でモノ又はジ置換されて
いで［いフェニルアルキルを表わし、或いは更にそれぞ
れ随時同一の又は異なる弗素、塩素又はメチルでモノ又
は）置換されていてもよいシクロプロピル、シクロプナ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロヘプチ
ルを表わし； Ｒ１が水素、メチル、エチル及びそれぞれ随時時ｉこＲ
の場合にすでに言及した７エ二ルの置換基である同一の
又は異なる置換基でモノ又はジ置換されていてもよい７
エ二ル又はベンジルを表わし； Ｒ２が水素、メチル又はエチルを表わし；Ｒ１が水素、
炭素数１〜４の直鎖状又は分ＭＷ状のアルキル、ヒドロ
キシメチル、１−ヒドロキシエチル、メトキシカルボニ
ルメチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカルボ
ニルメチル、エトキンカルボニルエチル、ヒドロキシカ
ルボニルメチル、ヒドロキシカルボニルエチル、アミ７
カルボニルメチル、アミ７カルポニルエチルを表わし、
或いはそれぞれアルキル部分の炭素数が１〜４の１．２
．４−トリアゾル−１−イルアルキル、１．２．４−ト
リアゾル−４−イルアルキル、イミダゾル−４−イルア
ルキル及びピラゾル−１−イルアルキル、シアノメチル
、シアノエチル、アリル、プロパイルを表わし、それぞ
れ随時同一の又は異なる弗素、塩素又はメチルでモノ又
はジ置換されていてよいシクロプロピル、シクロフチル
、シクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロヘプチル
を表わし、 更にアルキル部分が炭素数１又は２であり且つフェニル
部分が随時Ｒの場合にすでに言及したフェニルの置換基
である同一の又は異なる適当な置換基でモノ又はジ置換
されていてもよいフェニル又はフェニルアルキルを表わ
し、そして更にＲ’−５Ｏｎ−Ｚ−基を表わし、ここで Ｒ４が水素、メチル、エチル、或いはフルキル部分が炭
素数１又は２であり且つ７工二ル部分が随時時にＲの場
合にすでに言及したフェニル置換基である同一の又は異
なる適当な置換基でモノ又はジ置換されていてもよいフ
ェニルアルキルを表わし、 ｎが数０，１又は２を表わし、モして Ｚが炭素数１又は２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン
を表わし； Ｒ’及びＲ３がそれらの結合している窒素原子及び炭素
原子と一緒になって５〜６貝複素環を表わし； Ｒ２及びＲ３がそれらの結合している炭素原子と一緒に
なってシクロプロピリデンを表わし、そして Ｘが−ＯＲ１又は−ＮＲ１１ＲＩｌｌ基を表わし、ここ
で ＲＩが水素、メチル、エチル、７リル及１プロパギルを
表わし； Ｒ■が水素、メチル又はエチルを表わし；ＲＩＩＩが水
素、メチル、エチル、ｎ−７’ロビル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−プ＋ル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒＬ−
ブチル、７リル、プロパギル、炭素数１又は２及び同一
の又は異なるハロゲン原子例えば弗素及び塩素原子のＷ
Ｌ１〜３のハロデノフルキル、アルコキシ部分及びアル
キル部分の双方の炭素数が１又は２のフルコキンアルキ
ル、各フルキル部分の炭素数が１又は２のノアルキルア
ミノアルキル、それぞれ各フルキル部分の炭素数が１又
は２であるアルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシ
カルボニルアルキル、アミ７カルポニルアルキル、アル
キル７ミ７カルボニルフルキル又はノフルキルアミ／カ
ルボニルアルキル、シアノアルキルを表わし；更にフル
キル部分の炭素数力弓又は２であり且つフェニル部分が
随時Ｒの場合にすでに言及したフェニル置換基であろ同
一の又は異なる過当な置換基でモノ又はジ置換されてい
てもよいフェニルアルキルを表わし、そしてそれぞれ随
時同一の又は異なる弗素、塩素又はメチルでモノ又はジ
置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロへブチルを
表わし；Ｒ■及びＲ■がそれらの結合する窒素原子と一
緒になって随時酸素又は窒素を更なるヘテロ原子として
含有し且つ随時シアノ、弗素、塩素、臭素、ヨフ素、メ
チル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシカルボニル、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、アミノカル
ボニル、メチルアミ／カルボニル、エチルアミ／カルボ
ニル、ツメチル７ミ７カルボニル、ジメチルアミンカル
ボニル及びメチルエチルアミノカルボニルで置換されて
いてもよい５又は６貝複素環を表わす、 ものである。

本発明による好適な化合物は、ある置換基の定義に対し
て可能であろ一般式（Ｉ）のＮ　　−（２−シア／−２
−フルコキンイミ／アセチル）−アミノ酸及１−ペプチ
ド誘導体のＥ／Ｚ異性体の混合物及び純粋なＺＩＡ性体
のアルカリ金属、アルカリ土類金属及び随時置換された
アンモニウム塩である。

この塩の製造に対しては、アルカリ金属及びアルカリ土
類金属水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩、或いはアミン
及び水酸化アンモニウムが使用できる。これらは好まし
くは、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリツム、水酸化カリツム、炭酸カリウム、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム；アンモニア；第１級アミン例
えばメチルアミン及びイソプロピル７ミン；第２ａ７ミ
ン例えばジメチルアミン及びクシクロヘキシル７ミン；
第３ａアミン例えばトリエチルアミン、ビリノン及びＮ
、Ｎ−ツメチルベンノルアミン、及び更に水酸化アンモ
ニウム例えば水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムを
含む。

本発明による好適な化合物は、更に第「〜■主主族及第
第１及１■亜族及１更第■〜■族の金属の塩と置換基Ｒ
，Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３及びＸが前述と同義である一般式Ｎ
）のＮ　−（２−シアノ−２−フルコキシイミノ７セチ
ル）−アミノ酸及びペプチド誘導体との付加生成物であ
る。

ここに銅、亜鉛、マンＩン、マグネシウム、スズ、鉄及
びニッケルの塩は特に好適である。これらの塩の適当な
アニオンは、生理学的に許容しうる付加生成物に至る酸
に白米するものである。これとの関連において、特に好
適なそのような酸はハロゲン化水素酸例えば塩酸及び臭
化水素酸、更に燐酸、硝酸及び硫酸である。

例えばグリレンベンノルアミド臭化水索酸塩及び（Ｚ）
−２−シアノ−２−メトキシイミ／−７セチルクロライ
ドを出発物質として用いる場合、本発明の方法の過程は
次の方程式で表わすことができる： 本方法を行なうために出発物質として使用しうる２−シ
ア／−２−オキシミ／酢酸誘導体のＥ／Ｚ異性体の混合
物及び純粋なＺ異性体は一般に一般式（Ｉｆ）で定義さ
れる。この式において、Ｒは本発明の一般式（Ｉ）の物
質の記述と関連してこれらの置換基に対しすでに言及（
７た意味を有し、またＱは好ましくは塩素又は炭素数１
〜４のフルコキシ基を表わす。

一般式（Ｉｔ）の７シルクロライドは未だに公知でない
。対応するエステルは公知である〔参照、例えばジャー
ナル・オプ・アンチバイオティクス（Ｊ、　Ａｎｔｉｂ
ｉｏｔ、Ｌ３７ｔ５５７（Ｉ９８４）］、アシルクロラ
イドは、例えば−最大（Ｗ）Ｎ Ｒ−ＯＣ０−０Ｙ 式中、 Ｒは前述の意味を有し、そして Ｙは水素或いはアルカリ金属原子例えばナトリウム又は
カリウムを表わす、 の化合物を、適当ならば希釈剤の存在下に及び適当なら
ば触媒の存在下にハロゲン化剤と反応させる場合に得ら
れる。

一般式（ＩＩ）の７シルクロライドの上述の製造法に対
して適当な希釈剤は不活性な有機溶媒である。

これらは特にエーテル例えばジエチルエーテル；塩素化
炭化水素例えば塩化メチレン；エステル例えば酢酸エチ
ル；ニトリル例えばアセトニトリル；更に炭化水素例え
ばトルエン；アルコール例えば／り／−ル又はｉ−プロ
パツール；そしてアミド例えばツメチルホルムアミドを
含む。

アシルクロライド（Ｉ［）の製造法はハロゲン化剤を用
いて行なわれる。簡便に使用しうるすべてのハロゲン化
剤が使用できる。オキザリルクロライド、五塩化燐、塩
化チオニル又はホスゲンは好適に用いられる。ここに、
ｉｓの塩化水素の不存在下においてのみ純粋はＺ異性体
が得られるということを確認すべきである。その理由は
、さもなければ工程中にＥ異性体への異性化が起こり、
Ｅ／２異性体の混合物が得られるからである。

アシルクロライドの製造は、適当ならば触媒の存在下に
行なわれる。これらは好ましくはツメチルホルムアミド
及びトリ７二二ルホスフインを含む。

式（ｆｆ）の７シルクロライドの９１Ｒ法を行なう場合
には、反応温度を比較的広範囲に変えることができる。

一般にこの工程は−２０〜８０°Ｃ５好ましくは一１０
〜３０℃、特に０℃で行なわれる。

アシルクロライド（ＩＩ）の製造法を行なう場合、一般
に式（ＩＩ）の化合物１モル当り１〜１０モル、好まし
くは１〜３モルのハロゲン化剤が使用される。−最大（
ＩＩ）の化合物の分離は、反応混合物を常法で処理する
ことによって行なわれる。

−最大（ＩＶ）の化合物は未だに公知でない。しかしな
がらそれは本質的に公知の方法に従い簡単に製造するこ
とができる。例えば−最大（ＩＶ）の化合物は、−最大
（Ｖ） Ｍ １式中、Ｒは前述の意味を有し、モしてＲ５はメチル又
はエチルを表わす１ のカルボン酸エステルを、溶媒例えば水、メタノール又
はエタノール中においてアルカリ金属水酸化物例えば水
酸化カリツム又は水酸化ナトリウムによりけん化し、或
いは希釈剤例えば水、アルフ−ル、エーテル或いはアル
コール又はエーテルの水との混合物中において０〜８０
℃、好ましくは２０〜４０℃の温度下に、最初にアルカ
リ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム、続いて酸例え
ば塩酸又は硫酸或いは酸性イオン交換樹脂と反応させる
ことによって製造される。

一般式（Ｖ）のカルボン酸エステルのいくつかは公知で
ある［参照、例えばジャーナル・オプ・アンチノずイオ
テイクス、３７．５５７〜５７１（Ｉ９８４）］。

それらは−最大（Ｖｌ） Ｃｏ　−Ｎ）ｌ　２ Ｒ−ＯＣｏ　−ＯＲＳ ［式中、Ｒ及びＲ５は前述の意味を有する］のアミドを
、第３級アミン例えばビリノン、トリエチルアミン、又
はＮ−メチルモル７オリンの存在下に及び適当ならば溶
媒例えばノオキサン、テトラヒドロフラン、アセトニト
リル、塩化メチレン又はピリジンの存在下に、脱水剤例
えば無水ト＋７　フルオル酢酸、トリクロルアセチルク
ロライド、メシルクロライド、トシルクロライド、四塩
化チタン又はＮ、Ｎ−ノメチルクロルホルミミクウムク
ロライドを用いて、−２０〜６０℃の温度で脱水するこ
とによって得ることができる。

−最大（ＶＩ）のアミドのいくつかは公知である［参照
、例えばジャーナル・オプ・アンチバイオティクス、３
７，５５７〜５７１（Ｉ９８４）］。

これは一般最大■） Ｃｏ−０Ｒ５ Ｒ−ＯＣ０−０Ｒ’ 式中、Ｒ及びＲ５は上述の意味を有する、の化合物を、
溶媒例えばメタノール、エタノール、ノエチルエーテル
、ノメトキシエタン、ツメチルホルムアミド又はアセト
ニトリルの存在下にアンモニアと一２０〜３０℃の温度
で反応させることによって製造することができる。

一般式（■）の化合物のいくつかは公知である［参照、
例えばジャーナル・オプ・アンチバイオティクス、３７
，５５７〜５７１（Ｉ９８４）］。

これは一般最大■） ０−０Ｒ５ Ｙ’ＯＣｏ−０Ｒ５ 式中、 Ｒ５は上述の意味を有し、そして Ｙ′は水素又はアルカリ−＆属例えばナトリウム又はカ
リウムを表わす、 の化合物を、適当ならば塩基例えば炭酸カリウム、トリ
エチルアミン又はノアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ）
の存在下に及び溶媒例えば７セトン、ツメチルホルムア
ミド、ツメチルスルホキシド又はアセトニトリルの存在
下に一般式（ＩＸ）Ｒ−Ｗ　　　　　　　　　　　　　
（ＩＸ　’）式中、 Ｒは前述の意味を有し、そして Ｗはハロゲン又はスルホニル（ジ）オキシ基例えば好ま
しくは塩素、臭素、ヨウ索、−０８Ｏ，ＯＣＨ，、−０
Ｓ０２０Ｃ，Ｈ，、を表わす、 の化合物と０〜１２０℃の温度で反応させることによっ
て製造することができる。

一般式（■）及１／（ＩＸ）の化合物は一般に有機化学
で公知の化合物である。

本発明の方法を行なうための出発物質として更に使用し
うるアミノ酸誘導体は一般に一般式（ＩＩＩ）によって
定義される。この式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸ
は本発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連してこれら
の置換基に対しすでに言及した意味を有する。

一般式（ＩＩ［）のアミノ酸誘導体のいくつかは公知で
ある［参照例えば、７−ベン（Ｈｏｕｂｅｎ）−ワイル
（Ｗｅｙｌ）ＩＦ、［有機化学法（Ｍ　ｅｔｈｏｄｅｎ
　　ｄｅｒ　　ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ　　ＣＩ＋ｅｍｉ
ｅ月、第ｘＶ巻、第１及び２部、フォーツ・シーム社（
ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅ　　Ｖｅｒｌａｇ。

Ｓ　ｔｕｔｔｇａｒｔ）＋　１９７４　：Ｒ，Ｃ，シェ
パード（Ｓｈｅｐｐａｒｄ）’？、［専門学者定期報告
１７（Ｓｐｅｃｉａｌｉｓｔ　　Ｐｅｒｉｏｄｉｃａｌ
　　Ｒｅｐｏｒｔ）、アミノ酸、ペプチド、及び蛋白質
（Ａｗｉｎｏ−ａｃｉｄｓ、　　Ｐｅｐｔｉｄｅｓ　　
ａｎｄ　　Ｐｒｏｔｅｉｎｓ）Ｊ、王立化学協会（Ｔｈ
ｅ　　Ｒｏｙａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙｏｆ　　　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ＋　　　Ｂ　ｕｒｌ　ｉｎｇｔｏｎ　　　
Ｈｏｕｓｅ、　　　Ｌ　ｏｎｄｏｎ）、　　１９７８　
；Ｉ　、Ｐ、グリーンスティン（Ｇ　ｒｅｅｎｓｔｅｉ
ｎ）及（７Ｍ、ライニラ（Ｗｉｎｉｔｚ）、［アミノ酸
の化学（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ａ　ｍ１ｎｏ
　　Ａ　ａｉｄｓ）　ｌ　Ｊ、ワイリー争すンズ社（Ｗ
ｉｌｅｙ　　５ｏｎｓ　　Ｉｎｃ、　ｔＮｅｗＹｏｒｋ
、　　Ｌｏｎｄｏｎ）１９６１　；或いはＥ、シュレー
グ（Ｓ　ｃｈｒｉｊｄｅｒ）及びに、リュプケ（Ｌｕｂ
ｋｅ）、ｒペプチド（Ｐ　ｅｐｔｉｄｅｓ月、第１巻、
アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　　　Ｐｒｅ
ｓｓｖ　　　Ｎｅｗ　　　Ｙｏｒｋ＋　　　Ｌｏｎｄｏ
ｎ）１９６５］、或いはそれらに言及されている方法に
従って製造することができる。

本発明の方法に対して適当な希釈剤は、不活性な有機溶
媒である。これらはケトン例えば７セトン又はエチルメ
チルケトン；エステル例えば酢酸エチル又はメチル；ア
ミド例えばジメチルホルムアミド；ニトリル例えば７セ
トニトリル；塩素化炭化水素例えば塩化メチレン及びク
ロロホルム；炭化水素例えばトルエン；或いはエーテル
例えばテトラヒドロ７フン、又はこれらの混合物を含む
。

本発明の方法に対して適当な酸結合剤は通常のａｍ及び
有機酸結合剤である。これらは好ましくは第３級アミン
例えばトリエチルアミン、ビリノン又はＮ−メチルモル
７オリンであり、そして無機塩基例えば炭酸ナトリウム
又は炭酸カルシウムを含む。

本発明の方法は適当ならば触媒の存在下に行なわれる。

言及しうる例は４−ツメチルアミノビリノン、１−ヒド
ロキシ−ベンゾトリアゾール又はツメチルホルムアミド
である。

本方法を行なう場合、温度は比較的広い範囲内で変える
ことができる。一般に本方法は一６０〜１２０℃、好ま
しくは一２０〜＋４０℃で行なわれる。

本発明による一最大Ｎ）の化合物は、反応条件に依存し
て及び用いる出発物質に依存してＥ／Ｚ異性体の混合物
として又は純粋なＺ異性体とじて９１造される。ここに
Ｅ／Ｚの異性化は遊離の塩酸の存在下において好都合で
ある。

本発明の方法を行なう場合、等モル量が好適に使用され
る。しかし所望の反応生成物（Ｅ／Ｚ異性体の混合物又
は純粋なＺ異性体）に依存して等モル量以上又は以下も
使用される。

−最大（ＩＩＩ）の７ミノ陵誘導体は純粋な対掌体（Ｄ
又はＬ形）として或いはラセミ体として用いられる。

本発明による活性化合物は強力な殺微生物作用を有し、
また望ましくない微生物の駆除に使用することができる
。本活性化合物は有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ
ｓ）として用いるのに適当である。

例えば、植物保護の殺菌剤はプラスモジオ７オロミセテ
ス（Ｐ　Ｉａｓａ＋ｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ
）、卵１［（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、チトリノオミセテ
ス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏａ＋ｙｃｅｔｅｓ　）、接合菌
１１［（Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、量子菌類（Ａｓ
ｃ。

ＩＩｙｃｅｔｃｓ）、担子菌類（Ｂ　ａｓｉｄｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）、及び不完全菌１９　（Ｄ　ｅｕｔｅｒｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用いられる。

上述の一般に入る菌類・カビ類及びバクテリヤ類のいく
つかの病原有機体を例として列挙するが、これに限定す
るものではない：ビシラム（Ｐｙｔｂｉｕｗ）種、例え
ばビシラム・ウルチマム（Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ　　ｕｌｔ
ｉｍｕｍ）”、フィトフトラ（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏ
ｒａ）種、例えばフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐ
　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）；ブシ
ュ１ドベロノスボラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐ
ｏｒａ　）［、例えばプシュードヘロノスボラ・７ムリ
（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕ＋＊
ｕ　［ｉ　）又はプシュードベロ７スボラークベンシス
（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎ。

ｑｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）；プラスモバラ（Ｐ
　Ｉ　ａｓ糟ｏｐａｒａ　）ｆｉ　。

例えばプラスモパラ・ビチコラ（Ｐ　Ｉａｓｍｏｐａｒ
ａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）：べ口／スポラ（Ｐ　ｃｒｏ
ｎｏｓｐｏｒａ　）［、例えばべａ／スボブ・ビシ（Ｐ
　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｐｉｓｉ）又はＰ。

ブラシカｓ−（ｂｒａｓｓｉａａｅ）’、　エリシ７工
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種、例えばエリシ７工・グラミニ
ス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｓｉｎｉｓ）；ス７エロテ
カ（Ｓ　ｐｈａｅｒｏＬｈｅｃａ）種、例えばス７エロ
テカΦ７リギネア（Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌ
ｉｇｉｎｅａＬボドス７エラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒ
ａ）種、例えばボドス７エラ・リューコトリ力（Ｐ　ｏ
ｄｏｓｐｈａｅｒａ　　Ｉｅｕｃｏｔｒｉｅｈａ）；ベ
ンチュリア（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種、例えばベンチュ
リ７・イネクアリス（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑｕ
ａ　Ｉ　ｉｓ　）；ビレ／７オフ（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈ
ｏｒａ）種、例えばビレ／７オラφテレス（Ｐ　ｈｒｅ
ｎｏｐｈｏｒｉ　　ｔｅｒｅｓ）又はＰ、グフミネア（
ｇｒａｍｉｎｅａ）［分生子器（ｃｏｎｉｄｉｕｓ）形
：ドレクスレラ（Ｄ　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ）、シン（ｓ
ｙｎ）：ヘルミントスボリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓ
ｐｏｒｉｕｍ）ｌ：　コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏ
ｂｏｌｕｓ）種、例えばコクリオボルス・サチプス（Ｃ
ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）（分生子
器形：ドレクスレラ、シン：ヘルミントスボリウム）；
フロマイセス（Ｕ　ｒｏＩＩｙｃｅｓ）種、例えばウロ
マイセス・アベンデイキラッス（Ｕｒｏ鰺ｙｃｅｓ　　
ｎｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）；プツシニア（Ｐ　ｕ
ｅｃｉｎｉａ）種、例えばプ°／シニア・レコンシタ（
Ｐｕｃｅｉｎｉａ　　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）；チレチア
（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ）種、例えばチレチア・カリエス
（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ　　ｃａｒｉｅｓ）、’ウスチラ
ゴ（Ｕ　ｓｔｉ　Ｉａｇｏ）種、例えばウスチラゴ・ヌ
グ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　　ｎｕｄａ）又はＵ、アベナエ
（ａｖｅｎａｅ）：ヘリキュラリア（Ｐ　ｅｌｌｉｃｕ
ｌａｒｉａ）種、例えばベリキュラリア・ササキ（Ｐｅ
ｌｌｉｅｕｌａｒｉａ　　５ａｓａｋｉ）；ピリキュラ
リア（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばビリキュ
ラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙ
ｚａｅ）’、　７＋ザリウム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕａｍ）
種、例えば７−ザリウム・カルモラム（Ｆ　ｕｓａｒｉ
ｕ＊　　ｃｕｌｍｏａｕｍ）；ハイイロカビ（Ｂ　ｏｔ
ｒｙｔｉｓ）種、例えばボトリチス・シネレア（Ｂ　ｏ
ｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）；セボトリア（Ｓ　
ｅｐｔｏｒｉａ）種、例えばセブトリア・ノドラム（Ｓ
　ｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｓｉ）ニレブトスフ
エリ７（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種、例えばレプ
トスフェリア・ノドラム（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉ
ａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）”、セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒａ）種、例えばセルコスポラ・カネセンス（Ｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）；アルテ
ルナリア（Ａ　ＩＬｅｒｎａｒｉａ）種、例えばアルテ
ルナリア・ブラシカニ（Ａ　Ｉｔｅｒｎａｒｉａ　　ｂ
ｒａｓｓｉｃａｅ）、及びプシュードセルコスボレラ（
Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌ　Ｉａ）種、例
えばプシュードセルフスボレラ・ヘルボトリコイデス（
Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌ　ｌａ　　ｈｅ
ｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、成長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。

本発明によろ活性化合物は、有害生物防除剤として、フ
ィトホラ（Ｐ　ｂｙｔｏｐｈｏｒａ）種、例えばトマト
のフィトホラ・インフェスタンス（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｏ
ｒａｉｎｔｅｓｔａｎｓ）の駆除に特に成功裏に使用す
ることができる。

本活性化合物は、普通の組成物例えば、溶液、乳液、騰
濁剤、粉剤、泡沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、活性
化合物を含浸させた天然及び合成物質、種子用の重合体
物質中及１コーテイング物質中の極く微細なカプセル、
及び燃焼装置で用いる配合物例えばｍ蒸カートリック、
燻蒸毎、燻蒸コイルなど、並びにＵＬＶ冷ミスミスト温
ミスト配合物に変えることができる。

これらの配合物は公知の方法で、例えば活性化合物を伸
展剤、即ち液体溶媒、加圧下の液化がス、及び／又は固
体担体を随時表面活性剤、即ち乳化剤及Ｖ／または分散
剤及び／または発泡剤と混合しで製造することができる
。また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒と
して有ｉ１１溶媒を用いることもできる。液体溶媒とし
て、主に芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもし
くはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは
脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレン
、塩化メチレン、脂肪族もしくは脂環式炭化水素例えば
シクロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、ア
ルコール例えばブタノールもしくはグリコール［１／に
そのエーテル及１エステル、ケトン例えばアセトン、メ
チルエチルケトンメチルイソブチルケトンもしくはシク
ロヘキサノン、或いは強い有極性溶媒例えばツメチルホ
ルムアミド及１ジメチルスルホキシド並びに水が適して
いる。液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び
常圧では気体である液体を意味し、例えばハロゲン化さ
れた炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化
炭素の如きエアゾル噴射基剤である。固体の担体として
、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク
、チシーク、石英、７タパルノヤイト、モントモリロナ
イト、またはケインウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば
高度に分散したケイ酸、アルミナ及びシリケートを用い
ることができる０粒剤に対する固体の担体として、粉砕
し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、
海泡石及び白雲並ゾに無機及び有機のひきわり合成顆粒
及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしから、Ｆウモ
ロコシ徳軸及１タバコ茎が適している。乳化剤及び／虫
たは発泡剤として、非イオン性及び陰イオン性乳化剤例
えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリ
ールポリグリコールエーテル、フルキルスルホネート、
アルキルスルフェート、７リールスルホネート並びにフ
ルプミン加水分解生成物が適当である１分散剤には例え
ばりゲニンスル７アイト廃液及びメーチルセルロースが
適当である。

展着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール並びに天然リン脂質例えば
ケファリン及びレシチン、及び合成リン脂質は配合物に
使用することができる。他の添加剤は鉱物及び植物油で
あってよい。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアノブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料または金属７タロシアニン染料、及び微量の
栄養剤例えば鉄、マンエン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

３１！！！物は一般に活性化合物０，４〜９５重量％、
好ましくは０．５〜９０重量％を含有する。

本発明による活性化合物は配合物として存在し得るか、
または他の公知の活性化合物例えば殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、駆鳥剤、成長７アクター、
植物栄養剤及び土壌構造改良剤との混合物として存在し
うる。

本活性化合物はそのまま、あるいは配合物の形で又はそ
の更なる希釈によって１ＩＩｓｌされる施用形態、例え
ば１１１１′！ｉ液剤（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ　　
５ｏｌｕｔｉｏｎｓ）、ｆＬ　斉藁濁剤、６削、塗布剤
、及ｖ１剤ｆ）　＃　！！！　ｔ’　）１４いることが
できる。この形態のものは普通の方法で、例えば液剤散
布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、浸漬スプレー、７トマイノン
グ（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）、霧状散布、蒸発、注入、ス
ラリー形成、はけ塗り、粉剤散布、粒剤散布、乾式塗布
、湿式塗布、スラリー塗布又はエンクラスティング（ｅ
ｎｃｒｕｓｔｉｎｇ）により使用することができる。

植物の部分を処理する場合、使用形の活性化合物の濃度
は実質的な範囲内で変えることができる。

それは一般に１〜ｏ、ｏ　ｏ　ｏ　ｉ重量％、好ましく
は０．５〜０．００１％である。

種子を処理する際には、一般に種子１ｋｇ当り活性化合
物ｏ、ｏｏｉ〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇの
量を必要とする。

土壌を処理する際には、作用場所にｏ、ｏ　ｏ　。

０１−０，４重１％、好＊Ｌ＜ｌｉＯ，０００１−０゜
０２重量％の活性化合物濃度を必要とする。

及１鮭上 Ｎ （Ｚ　＋Ａ性体） 乾燥ツメチルホルムアミド１００ｍ１中グリンンベンジ
ル７ミド・臭化水素酸塩１２．３ｇ（０，０５モル）の
溶液に、トリエチルアミン１２．２ｇ（０゜１２モル）
を添加し、（Ｚ）−２−シアノ−２−メトキシイミ／−
７セチルクロライド７．４ｇ（０，０５モル）を０°Ｃ
で滴々に添加し、そして反応混合物を０℃で１時間及び
室温で１７時間攪拌した。

溶媒を真空下に留去し、残渣をジクロルメタン２５０偽
１に溶解し、そして得られた溶液を１Ｍ塩酸１００論１
．＠和炭酸水素ｔ　）　’）　’７ム溶ａｌ　ＯＯｗｌ
及び水１５０ｎ＋Ｉで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し
、真空下に蒸発させた。残渣をトルエン／酢酸エチル／
リグロイン（Ｉ：１　：１　）から再結晶した。

この結果融点１２０〜１２１°ＣのＮ　　−［（Ｚ）−
２−シアノ−２−メトキシゴミ／アセチル】−グリシン
ベンノルアミド７．３５ｇ（理論量の５３゜６％）を得
た。

匿又（」フリわ【 ａ） 乾燥テトラヒドロフラン中１５００＋ｓｌ中Ｎ−ベンジ
ロキシカルボニルグリシン２５０ｇ（Ｉ，２モル）及び
トリエチルアミン１２０．７ｇ（Ｉ，２モル）の溶液に
インプナルクロルホーメー）１’６５．６ｇ（Ｉ，２モ
ル）を−５０℃で滴下に添加し、混合物を一５０℃で１
０分間攪拌した０次いで予め冷却した乾燥テトラヒドロ
７ラン２００１中ベンノルアミン１４０．８ｇ（Ｉ，３
２モル）の溶液を一部ずつ添加し、そして混合物を一１
５℃で３０分間及び室温で１５５時間攪拌た。この反応
混合物を濾過し、炉液を真空下に蒸発させ、残渣をクロ
ロホルム３１に溶解し、溶液を水、１Ｍ塩酸、飽和炭酸
水素ナトリウム溶液及び水で洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥し、そして真空下に蒸発させた。残渣を石油エーテ
ル３００１と共に３０分間攪拌し、そして無色の結晶を
吸引枦別し、乾燥した。

この結果融点１１４〜１１７℃のＮ　−ベンジロキシカ
ルボニルグリシンベンノル７ミｇ（理論量の４７％）を
得た。

このようにして得たＮ　−ペンノロキシ力ルポニルグリ
ンンベンクル７ミド２　２．４ｇ（０．０　７　５モル
）上に氷酢酸中央化水素の３３％溶ａ８２ｍｌを注ぎ、
セして憑濁液を室温で２時間攪拌した。

ニーチル１４０１で希釈後、無色の結晶を吸引枦別し、
エーテルで洗浄し、水酸化カリウム上で真空下に乾燥し
た。

この［［点１８７〜１８８℃のグリシン−ペンシルアミ
ド・臭化水素塩１８ｇ（埋Ｍ１ｍの９７。

９％）を得た。

ｂ） 完全に乾燥した（Ｚ）−２−シフノー２−メトキシイミ
ノ−酢酸カリウム２　３．５ｇ（０，４　４モル）を無
水エーテル３５０１に懸濁させ、無水のジメチルホルム
アミド数滴を添加し、オキザリルクロライド５　３．４
ｇ（０．４　２モル）（炭酸カリウム２ｇと予じめ１ｖ
！間攪拌）を０℃で１ｗＰ間にわたって添加し、そして
混合物を０℃で２時間攪拌した。

この反応混合物を濾過し、炉液を真空下に蒸発させ、そ
して残渣を乾燥ジクロルメタンと共に真空下に２回蒸発
させた。

この結果（Ｚ　）−　２−シフ／−／）キシイミノ−ア
セチルクロライド１５．７ｇ（理論量の７６％）を橙色
の油として得た．これを直ぐに次の反応に使用した。

エタノール２００ａｌ中（Ｚ　）−　２−シア／−メト
キシイミノ−酢酸エチル（９１％）３４．３ｇ（０。

２モル）の溶液に、水８０ｍｌ中水酸化カリウム１１、
８ｇ（０．２１モル）の溶液を滴下し、混合物を４０℃
で１　、　５　ＦＯ闇攪袢した．この反応混合物を真空
下に４０℃で蒸発させ、残虐をエタノールとエーテルで
洗浄し、真空下に室温で乾燥した。

（Ｚ）−２−シフノーメトキシイミノ−酢酸カリウム２
８．３ｇ（理論量の８５％）をベージュ色の粉末として
得た。これは１１１℃（示差熱分析のピーク温度）で爆
発的に分解した．Ｚ配置は”ＣＮ　Ｍ　Ｈによって確認
した。

乾燥ジオキサン２６０＋＋＋ｌ中（Ｚ）−２−シアノ−
メトキシイミノ−マロン酸エチルモ／アミド（９２％）
３　３．５ｇ（０，４　７　７モル）及びピリジン２８
。

０ｇ（０．３５モル）の溶液に無水トリプルオル酢酸（
９９％）７　１．４ｇ（０．３　３　６モル）を０℃で
２５分間にわたって滴下し、混合物を室温で２時間攪拌
した。この反応混合物をジクロルメタン２６０１１で希
釈し、それぞれ水２００１Ｉ＋１で２回、１０％炭酸水
索ナトリウム溶液１５０ａ＋Ｉで及び次いで水２００ｕ
＋１で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下に蒸発
させた。

この結果（Ｚ）−２−シフノーメトキシイミノ酢酸エチ
ル２３．４ｇ（環８！Ｉ量の７４％）を、屈折率ｎ１５
＝１．４３９９の赤褐電油として８８％の純度（Ｇ　Ｃ
）で得た。

Ｚ配置は”ＣＮＭＲで確認した。

無水エタ／−ル２００１中２−メトキシイミノーマロン
酸ノエチル（９０％）４４．２ｇ（０，１９６モル）の
溶液に、アンモニアの５，４Ｍメタノール溶液１１５ｍ
１（０，５８７モル）を室温で滴々に添加し、混合物を
室温で２４時間攪拌した。

真空下に蒸発させた後、（Ｚ　）−２−７トキシイミノ
ーマロン酸エチルモ／アミド３６．８ｇ（理論量の９９
％）を、屈折率ｎ付＝１．４７１６の黄褐色の油として
純度９２％（ガスクロマトグツフィーによる）で得た。

Ｚ配置は”ＣＮＭＲで確認した。

ツメナルスルホキシド シイミ／−マロン酸ノエチル（８７％）１　０　Ｂ，９
。

（０．５モル）の溶液に炭酸カリウム１３８ｇ（Ｉモル
）を添加し、硫酸ツメチル８　１．２ｇ（０．６　２　
５モル）を２０分間にわたって滴々に添加した。この時
温度は７０℃まで上昇した。混合物を６０℃で３時間攪
拌した．冷却後、混合物を濾過し、炉液を水１２に注ぎ
、それぞれトルエン／酢酸エチル（５　：１　）６　０
　０ｅ＋１で３回抽出した。抽出物を水６００論１で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下に蒸発させた。

２−メトキシイミ／−マロン酸ノエチル７３。

９　ｇ（Ｊ！ｌ論量の６９％）を、屈折率ｎ’Ｂ＝１．
４４００の橙色の油として純度９５％（〃スクロマトグ
ラフイーによる）で得た。

Ｋ１胴↓ （Ｅ／Ｚ異性体の混合物） 無水ツメチルホルム７ミド６０１１中グリシンベンノル
アミド臭化水素酸塩５．３　６ｇ（０．２　１　８　モ
ル）の溶液にトリエチルアミン４．４　１ｇ（０．４　
３７モル）を添加し、そして２−シアノ−２−メトキシ
イミノアセチルクロライド３．２ｇ（０．２　１　８モ
ル）を０℃で滴々に添加した．この混合物を０℃で１時
間及び室温で１５時間攪拌した。溶媒を真空下に留去し
、残渣をノクロルメタン１００ｍｌに溶解し、そして溶
液を１Ｍ塩酸、１０％炭酸水素ナトリウム溶液及び水の
各３０ａ＋Ｉで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発
させた。この残渣をエーテルと共に磨砕した。

この結果融点１０５〜１０６℃のＮ　　−（２−シアノ
−２−メトキシイミノ−アセチル）−グリシンベンノル
アミド４．４１ｇ（理論量の７３．８％）を得た。

１コＣ　　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）によれば、これはＥ／Ｚ
混合４＃（約１：１）であった。

忠ＪＪＩｊへ又Ｌ２ 無水エーテル４００ｍｌ中（Ｚ）−２−シアノ−メトキ
シイミノ−酢酸カリウム２　５，Ｏｇ（０，４　５モル
）の懸濁液にジメチルホルムアミド数滴を添加し、標準
的な市販のオキザリルクロライド５７。

２ｇ（０．４５モル）を０℃で３０分間にわたって滴下
し、そして混合物を０℃で２時間攪拌した。反応混合物
を濾過し、炉液を真空下に蒸発させ、そして過剰のオキ
ザリルクロライドを除去するためにもう１回ジクロルメ
タン１００Ｉｌ＋ｌと共に真空下に蒸発させた。

この結果２−シア／−２−メトキシイミ／−アセチルク
ロライド１　６．８ｇを橙色の油として得、これを直ぐ
に更に反応させた。

寥止 メタ／−ル３００１中（Ｚ）−２−シアノ−２−メトキ
シイミノ−酢酸エチル５３ｇ（０，３４モル）及びグリ
シンメチルアミド３３ｇ（０，３７５モル）の溶液を室
温で１５時間攪拌した。結晶性沈澱を吸引炉別し、石油
エーテルで洗浄し、乾燥した。

この結果融、＋！Ｉ％１１８℃のＮ　　−（（Ｚ）−２
−シア／−２−７トキシイミノ一７セチル１グリシンメ
チル７ミド４８ｇ（理論量の７１．２％）を得た。

里１」３日１へ里１．： Ｈ，Ｎ−ＣＨ，−Ｃ−ＮＨ−ＣＩ（２ メタ７−ル１６０（Ｉ＋１中グリシン工チルエステル塩
醗塩４１７ｇ（３モル）の幾濁液中にメチルアミン９３
０ｇ（３０モル）を０℃で通過させ、混合物を室温で１
５時間攪拌した１次いで８．６％ナトリツムメチレート
溶液６３０ｇ（３モル）を添加し、そして１５分間に混
合物を珪藻土を通して濾過し、蒸発させた。グリシンメ
チル７ミド２３８ｇ（理論量の８９％）を淡黄色の油と
して得た二含量９９％（Ｇ　Ｃ）。

一般式（Ｉ）の化合物のＥ／Ｚ異性体の混合物及び純粋
なＺｙ４性体 Ｒコ を、同様にして及び本発明による方法に対応して９１遺
したニ ーＮＸ亨 使」Ｌ例− 次の使用例において、下記の物質を対照化合物として用
いた。

護 溶　媒ニア七トン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造ｒるために、活性化合
物１重量部を上述量の溶媒及び乳化剤と混合し、そして
濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

保護活性を試験するために、若い植物に、活性化合物の
調製物をしたたり落ちる位湿るまで噴霧した。短期間の
乾燥後、植物にフィトフトラ・インフエスタンス（ｉｎ
ｆｅｓｔａｎｓ）の水性胞子懸濁液を接種した。植物を
２０℃及び相対湿度１００％の保温室内に７時装置いた
。

次いで植物を相対湿度１００％及び約２０℃の保温室中
に置いた。

接種から３日後に評価を行なった。

この試験において、例えば実施例２．３．５及び６の化
合物は従来法のものと比べて明らかに優れた活性を示し
た。

１友友 フイ　ドアトラ試験（トマト）／保護 （＾）　（公知） （６）　　　　　　ＩＥ／Ｚ−異性体混合物（３）Ｚ−
異性体 特許出願人　バイエル・アクチェンデゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒはアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキ
   ル、アゾリルアルキル、随時置換されていてもよいフェ
   ニルアルキル及び随時置換されていてもよいシクロアル
   キルを表わし； Ｒ＾１は水素、アルキル、随時置換されていてもよいフ
   ェニル及び随時置換されていてもよいベンジルを表わし
   ； Ｒ＾２は水素又はアルキルを表わし； Ｒ＾３は水素、アルキル、アルコキシカルボニルアルキ
   ル、ヒドロキシカルボニルアルキル、アミノカルボニル
   アルキル、アゾリルアルキル、シアノアルキル、ヒドロ
   キシアルキル、アルケニル、アルキニル、随時置換され
   ていてもよいシクロアルキル、随時置換されていてもよ
   いフェニル及びフェニルアルキル、及びＲ＾４−ＳＯ＿
   ｎ−Ｚ−基を表わし、ここでＲ＾４は水素、アルキル及
   び随時置換されていてもよいフェニルアルキルを表わし
   ； ｎは数０、１又は２を表わし、そして Ｚは直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンを表わし； Ｒ＾１及びＲ＾２はそれらが結合している窒素原子及び
   炭素原子と一緒になって５又は６員の複素環を表わし； Ｒ＾２及びＲ＾３はそれらが結合している炭素原子と一
   緒になってシクロアルキリデンを表わ し；そして Ｘは−ＯＲ＾ I 又はＮＲ＾IIＲ＾III基を表わし、ここ
   で Ｒ＾ I は水素、アルキル、アルケニル又はアルキニル
   を表わし； Ｒ＾IIは水素又はアルキルを表わし； Ｒ＾IIIは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、
   ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル、ジアルキルア
   ミノアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ヒドロ
   キシカルボニルアルキル、アミノカルボニルアルキル、
   アルキルアミノカルボニルアルキル、ジアルキルアミノ
   カルボニルアルキル、シアノアルキル、随時置換されて
   いてもよいフェニルアルキル、随時置換されていてもよ
   いフェニル又は随時置換されていてもよいシクロアルキ
   ルを表わし、或いは Ｒ＾II及びＲ＾IIIはそれらが結合している窒素原子と
   一緒になって、更なるヘテロ原子を含有していてもよい
   随時置換されていてもよい複素環を表わす、 のＮ＾α−（２−シアノ−２−アルコキシイミノアセチ
   ル）−アミノ酸誘導体及び−ペプチドのＥ／Ｚ異性体の
   混合物及び純粋なＺ異性体、並びにその生理学的に許容
   しうる随時置換されていてもよいアンモニウム、アルカ
   リ金属及びアルカリ土類金属塩及び金属塩錯体。 ２、Ｒが直鎖状又は分岐鎖状の、炭素数１〜８のアルキ
   ル、それぞれ炭素数２〜４のアルケニル又はアルキニル
   、炭素数１〜４のシアノアルキル、それぞれアルキル部
   分の炭素数が１〜６の１，２，４−トリアゾル−１−イ
   ルアルキル及びピラゾル−１−イルアルキル、アルキル
   部分の炭素数が１〜４であり且つフェニル部分が、随時
   好ましくはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、
   それぞれ炭素数１〜４のアルキル、アルコキシ、アルキ
   ルスルフィニル、アルキルスルホニル及びアルキルチオ
   、及び随時同一の又は異なるハロゲンでモノ〜トリ置換
   されたフェニルであってよい同一の又は異なる置換基で
   モノ〜トリ置換されていてもよいフェニルアルキルを表
   わ し；或いは随時好ましくはハロゲン及び炭素数１〜４の
   アルキルであってよい同一の又は異なる置換基でモノ〜
   トリ置換されていてよい炭素数３〜７のシクロアルキル
   を表わし；Ｒ＾１が水素、炭素数１〜４の直鎖又は分岐
   鎖アルキル、或いはそれぞれ随時好ましくはＲの場合に
   すでに言及したフェニルの置換基である同一の又は異な
   る適当な置換基でモノ〜トリ置換されていてもよいフェ
   ニル又はベンジルを表わし； Ｒ＾２が水素或いは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状
   のアルキルを表わし； Ｒ＾３が水素、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のア
   ルキル、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のヒドロキ
   シアルキル、アルコキシ部分及びアルキル部分の双方の
   炭素数が１〜４のアルコキシカルボニルアルキル、それ
   ぞれアルキル部分の炭素数が１〜４のヒドロキシカルボ
   ニルアルキル及びアミノカルボニルアルキル、それぞれ
   アルキル部分の炭素数が１〜６の１，２，４−トリアゾ
   ル−１−イルアルキル、１，２，４−トリアゾル−４−
   イルアルキル、イミダゾル−４−イルアルキル及びピラ
   ゾル−１−イルアルキル、炭素数１〜４のシアノアルキ
   ル、それぞれ炭素数２〜４のアルケニル又はアルキニル
   、随時好ましくはハロゲン及び炭素数１〜４のアルキル
   であってよい同一の又は異なる置換基でモノ〜トリ置換
   されていてもよい炭素数３〜７のシクロアルキルを表わ
   し、或いは更にアルキル部分の炭素数が１〜４であり且
   つフェニル部分が、随時好ましくはＲの場合にすでに言
   及したフェニルの置換基である同一の又は異なる適当な
   置換基でモノ〜トリ置換されていてよいフェニル又はフ
   ェニルアルキルを表わし、或いはＲ＾４−ＳＯ＿ｎ−Ｚ
   −基を表わし、ここでＲ＾４が水素、炭素数１〜４の直
   鎖状又は分岐鎖状アルキル、アルキル部分の炭素数が１
   〜４であり且つフェニル部分が随時好ましくはＲの場合
   にすでに言及したフェニルの置換基である同一の又は異
   なる適当な置換基でモノ〜トリ置換されていてもよいフ
   ェニルアルキルを表わし； ｎが数０、１又は２を表わし、そして Ｚが炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンを
   表わし； Ｒ＾１及びＲ＾２がそれらの結合している窒素原子及び
   炭素原子と一緒になって５又は６員複素環を表わし； Ｒ＾２及びＲ＾３がそれらの結合している炭素原子と一
   緒になって炭素数３〜６のシクロアルキリデンを表わし
   ； Ｘが−ＯＲ＾ I 又は−ＮＲ＾IIＲ＾III基を表わし、こ
   こで Ｒ＾ I が水素、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状の
   アルキル、或いはそれぞれ炭素数２〜４のアルケニル又
   はアルキニルを表わし； Ｒ＾IIが水素或いは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状
   のアルキルを表わし； Ｒ＾IIIが水素、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐の 鎖状のアルキル、それぞれ炭素数２〜４のアルケニル又
   はアルキニル、炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロ
   ゲン原子数１〜５のハロゲノアルキル、アルコキシ部分
   及びアルキル部分の双方の炭素数が１〜４のアルコキシ
   アルキル、各アルキル部分の炭素数が４までのジアルキ
   ルアミノアルキル、アルコキシ部分及びアルキル部分の
   双方の炭素数が１〜４のアルコキシカルボニルアルキル
   、アルキル部分の炭素数が１〜４のヒドロキシカルボニ
   ルアルキル、それぞれ各アルキル部分の炭素数が１〜４
   のアミノカルボニルアルキル、アルキルアミノカルボニ
   ルアルキル又はジアルキルアミノカルボニルアルキル、
   アルキル部分の炭素数が１〜４のシアノアルキル、アル
   キル部分の炭素数が１〜４であり且つフェニル部分が随
   時好ましくはＲの場合にすでに言及したフェニル置換基
   である同一の又は異なる適当な置換基でモノないしトリ
   置換されていてよいフェニルアルキル又はフェニルを表
   わし、更に随時好ましくはハロゲン及び炭素数１〜４の
   アルキルである同一の又は異なる適当な置換基で置換さ
   れていてよい炭素数３〜７のシクロヘキシルを表わし；
   或いはＲ＾II及びＲ＾IIIがそれらの結合している窒素
   原子と一緒になって随時酸素又は窒素を更なるヘテロ原
   子として含有していてよく且つ随時シアノ、ハロゲン、
   炭素数１〜４のアルキル、ヒドロキシカルボニル、アル
   コキシ部分の炭素数が１〜４のアルコキシカルボニル、
   アミノカルボニル、及びそれぞれ各アルキル部分の炭素
   数が１〜４のアルキルアミノカルボニル及びジアルキル
   アミノカルボニルで置換されていてもよい５又は６員の
   複素環を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）のＮ＾α−
   （２−シアノ−２−アルコキシイミノアセチル）−アミ
   ノ酸誘導体及び−ペプチドのＥ／Ｚ異性体及び純粋なＺ
   異性体の混合物。 ３、Ｒが炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル
   、アリル、プロパギル、シアノメチル、シアノエチル、
   アルキル部分の炭素数が１〜４の１，２，４−トリアゾ
   ル−１−イルアルキル及びピラゾル−１−イルアルキル
   、アルキル部分の炭素数が１又は２であり且つフェニル
   部分が、随時特に弗素、塩素、シアノ、ニトロ、ヒドロ
   キシル、メチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフ
   ィニル、メチル スルホニル、及び随時同一の又は異なる弗素又は塩素で
   モノ又はジ置換されたフェニルであってよい同一の又は
   異なる置換基でモノ又はジ置換されていてもよいフェニ
   ルアルキルを表わし、或いは更にそれぞれ随時同一の又
   は異なる弗素、塩素又はメチルでモノ又はジ置換されて
   いてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペン
   チル、シクロヘキシル又はシクロヘプチルを表わし； Ｒ＾ I が水素、メチル、エチル及びそれぞれ随時特に
   Ｒの場合にすでに言及したフェニルの置換基である同一
   の又は異なる置換基でモノ又はジ置換されていてもよい
   フェニル又はベンジルを表わし； Ｒ＾２が水素、メチル又はエチルを表わし；Ｒ＾３が水
   素、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル、ヒ
   ドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、メトキシカル
   ボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、エトキシカ
   ルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル、ヒドロキ
   シカルボニルメチル、ヒドロキシ カルボニルエチル、アミノカルボニルメチル、アミノカ
   ルボニルエチルを表わし、或いはそれぞれアルキル部分
   の炭素数が１〜４の１，２，４−トリアゾル−１−イル
   アルキル、１，２，４−トリアゾル−４−イルアルキル
   、イミダゾル−４−イルアルキル及びピラゾル−１−イ
   ルアルキル、シアノメチル、シアノエチル、アリル、プ
   ロパギルを表わし、それぞれ随時同一の又は異なる弗素
   、塩素又はメチルでモノ又はジ置換されていてよいシク
   ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
   キシル又はシクロヘプチルを表わし、更にアルキル部分
   が炭素数１または２であ り且つフェニル部分が随時Ｒの場合にすでに言及したフ
   ェニルの置換基である同一の又は異なる適当な置換基で
   モノ又はジ置換されていてもよいフェニル又はフェニル
   アルキルを表す）し、そして更にＲ＾４−ＳＯ＿ｎ−Ｚ
   基を表わし、ここで Ｒ＾４が水素、メチル、エチル、或いはアルキル部分が
   炭素数１又は２であり且つフェニル部分が随時特にＲの
   場合にすでに言及したフェニル置換基である同一の又は
   異なる適当な置換基でモノ又はジ置換されていてもよい
   フェニルアルキルを表わし、 ｎが数０、１又は２を表わし、そして Ｚが炭素数１又は２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン
   を表わし； Ｒ＾１及びＲ＾３がそれらの結合している窒素原子及び
   炭素原子と一緒になって５〜６員複素環を表わし； Ｒ＾２及びＲ＾３がそれらの結合している炭素原子と一
   緒になってシクロプロピリデンを表わ し；そして Ｘが−ＯＲ＾ I 又は−ＮＲ＾IIＲ＾III基を表わし、こ
   こで Ｒ＾ I が水素、メチル、エチル、アリル及びプロパギ
   ルを表わし； Ｒ＾IIが水素、メチル又はエチルを表わし；Ｒ＾IIIが
   水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
   ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、 ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アリル、プロパギ
   ル、炭素数１又は２及び同一の又は異なるハロゲン原子
   例えば弗素及び塩素原子の数１〜３のハロゲノアルキル
   、アルコキシ部分及びアルキル部分の双方の炭素数が１
   又は２のアルコキシアルキル、各アルキル部分の炭素数
   が１又は２のジアルキルアミノアルキル、それぞれ各ア
   ルキル部分の炭素数が１又は２であるアルコキシカルボ
   ニルアルキル、ヒドロキシカルボニルアルキル、アミノ
   カルボニルアルキル、アルキルアミノカルボニルアルキ
   ル又はジアルキルアミノカルボニルアルキル、シアノア
   ルキルを表わし；更にアルキル部分の炭素数が１又は２
   であり且つフェニル部分が随時Ｒの場合にすでに言及し
   たフェニル置換基である同一の又は異なる適当な置換基
   でモノ又はジ置換されていてもよいフェニルアルキルを
   表わし、そしてそれぞれ随時同一の又は異なる弗素、塩
   素又はメチルでモノ又はジ置換されていてもよいシクロ
   プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
   シル又はシクロヘプチルを表わし； Ｒ＾II及びＲ＾IIIがそれらの結合している窒素原子と
   一緒になって随時酸素又は窒素を更なるヘテロ原子とし
   て含有し且つ随時シアノ、弗素、塩素、ヨウ素、メチル
   、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシカルボニル、メト
   キシカルボニル、エトキシカルボニル、アミノカルボニ
   ル、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル
   、ジメチルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニ
   ル及びメチルエチルアミノカルボニルで置換されていて
   もよい５又は６員の複素環を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の化合物。 ４、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒはアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキ
   ル、アゾリルアルキル、随時置換されていてもよいフェ
   ニルアルキル及び随時置換されていてもよいシクロアル
   キルを表わし； Ｒ＾１は水素、アルキル、随時置換されていてもよいフ
   ェニル及び随時置換されていてもよいベンジルを表わし
   ； Ｒ＾２は水素又はアルキルを表わし； Ｒ＾３は水素、アルキル、アルコキシカルボニルアルキ
   ル、ヒドロキシカルボニルアルキル、アミノカルボニル
   アルキル、アゾリルアルキル、シアノアルキル、ヒドロ
   キシアルキル、アルケニル、アルキニル、随時置換され
   ていてもよいシクロアルキル、随時置換されていてもよ
   いフェニル及びフェニルアルキル、及びＲ＾３−ＳＯ＿
   ｎ−Ｚ−基を表わし、ここでＲ＾４は水素、アルキル及
   び随時置換されていてもよいフェニルアルキルを表わし
   ； ｎは数０、１又は２を表わし、そして Ｚは直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンを表わし； Ｒ＾１及びＲ＾３はそれらが結合している窒素原子及び
   炭素原子と一緒になって５又は６員の複素環を表わし； Ｒ＾２及びＲ＾３はそれらが結合している炭素原子と一
   緒になってシクロアルキリデンを表わ し；そして Ｘは−ＯＲ＾ I 又はＮＲ＾IIＲ＾III基を表わし、ここ
   で Ｒ＾ I は水素、アルキル、アルケニル又はアルキニル
   を表わし； Ｒ＾IIは水素又はアルキルを表わし； Ｒ＾IIIは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、
   ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル、ジアルキルア
   ミノアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ヒドロ
   キシカルボニルアルキル、アミノカルボニルアルキル、
   アルキルアミノカルボニルアルキル、ジアルキルアミノ
   カルボニルアルキル、シアノアルキル、随時置換されて
   いてもよいフェニルアルキル、随時置換されていてもよ
   いフェニル又は随時置換されていてもよいシクロアルキ
   ルを表わし、或いは Ｒ＾II及びＲ＾IIIはそれらが結合している窒素原子と
   一緒になって、更なるヘテロ原子を含有していてもよい
   随時置換されていてもよい複素環を表わす、 のＮ＾α−（２−シアノ−２−アルコキシイミノアセチ
   ル）−アミノ酸誘導体及び−ペプチドのＥ／Ｚ異性体の
   混合物及び純粋なＺ異性体、並びにその生理学的に許容
   しうる随時置換されていてもよいアンモニウム、アルカ
   リ金属及びアルカリ土類金属塩及び金属塩錯体を製造す
   るに当り、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒは前述の意味を有し、そして Ｑは塩素又はアルコキシ（好ましくは炭素数１〜４）を
   表わす、 の２−シアノ−２−オキシイミノ酢酸誘導体のＥ／Ｚ異
   性体の混合物又は純粋なＺ異性体を、適当ならば触媒の
   存在下に、適当ならば酸結合剤の存在下に、及び適当な
   らば希釈剤の存在下に、一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＸは前述の意味を有
   する、 のアミノ酸誘導体と反応させることを特徴とする前記、
   該一般式（ I ）の化合物及びその誘導体の製造方法。 ５、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の化合
   物を少くとも１種含有する殺菌、殺カビ剤。 ６、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の化合
   物の少くとも１種を菌類、カビ類有害生物及び／又はそ
   の生息地に作用せしめる菌類、カビ類有害生物の駆除方
   法。 ７、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の化合
   物の菌類、カビ類有害生物の駆除のための使用。 ８、特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）の化合
   物を伸展剤及び／又は表面活性剤と混合する殺菌、殺カ
   ビ剤の製造方法。