JPH01228959A - １―アミノメチル―３―（２，４―ジフルオロ―３―クロロフエニル）―４―シアノ―ピロール類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なｌ−アミノメチル−３−（２゜４−ジ
フルオロ−３−クロロフェニル）−４−シアノ−ピロー
ル類、それらの数種の製造方法および有害生物防除剤（
ｐｅｓｔ　ｉｃ　１ｄｅｓ）としての、特に殺菌・殺カ
ビ剤（ｆ　ｕｎｇ　ｉｃ　１ｄｅｓ）としての、それら
の使用、並びに新規な中間生成物須に関するものである
。 ある種の３−アリール−ピロール類、例えば４−シアノ
−３−（２，３−クロロフェニル）−ビロール、が良好
な殺菌・殺カビ剤性質を有することは公知である（例え
ばヨーロッパ特許１７４．９１Ｏまたはヨーロッパ特許
１８２，７３８またはヨーロッパ特許１３３，２４７を
参照のこと）。 さらに、殺菌・殺カビ剤性質有するｌ−アミノメチル−
３−アリール−４−シアノ−ピロール類も今までに公告
されていないこれ以前のドイツ出願Ｐ３　７０２　８５
２．９およびドイツ出願Ｐ３　７０２　８５３．７から
公知である。 −最大（Ｉ） ＣＨ２ ［式中、 基を示し、ここで Ｒ１は任意に置換されていてもよいアルキル；アルケニ
ル、アルキニルもしくはシクロアルキル；または各場合
とも任意に置換されていでもよいアラルキルもしくはア
リールを示し、Ｒ２は各場合とも任意に置換されていて
もよいヘテロシクリルアルキル、ヘテロシクリルアルケ
ニル、ヘテロシクリルアルキニルもしくはヘテロシクリ
ル；ジアルキルアミノアルキル；または各場谷とも任意
に置換されていてもよいシクロアルキルアルキルもしく
はフェネチルを示し、 Ｒ３は水素またはアルキルを示し、そしてＲ′はシアノ
、アルカノイル、アルコキシカルボニル、アルキルアミ
ノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキル
スルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスルフィ
ニルまたはフェニルスルホニルヲ示ス］の新規なＩ−ア
ミノメチル−３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフ
ェニル）−４−シアノ−ビロール類を見いだした。 さらに、−最大（Ｉ） ［式中、 基を示し、ここで Ｒ１は任意に置換されていてもよいアルキル；アルケニ
ル、アルキニルもしくはシクロアルキル；または各場合
とも任意に置換されていてもよいアラルキルもしくはア
リールを示し、Ｒ１は各場合とも任意に置換されていて
もよいヘテロシクリルアルキル、ヘテロシクリルアルケ
ニル、ヘテロシクリルアルキニルもしくはヘテロシクリ
ル；ジアルキルアミノアルキル；または各場合とも任意
に置換されてい　　′てもよいシクロアルキルアルキル
もしくはフェネチルを示し、 Ｒ３は水素またはアルキルを示し、そしてＲ′はシア／
、アルカノイル、アルコキシカルボニル、アルキルアミ
ノ力ルポニニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキ
ルスルフィ　　１ニル、アルキルスルホニル、フェニル
スルフィニルマタはフェニルスルホニルヲ示ス］の新規
なｌ−アミノメチル−３−（２，４−ジフルをロー３Ｉ
’ロロフエニル）−４−シアノ−ビロール類は、 （ａ）式（Ｉ［） １７）３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル
）−４−シアノ−ビロール類を、適宜希釈剤の存在下で
そして適宜反応助剤の存在下で、ホルムアルデヒドおよ
び式（ＩＩＩ） Ｒ−Ｈ（＋ｎ） ［式中、 Ｒは上記の意味を有する］ のアミン類と反応させるか、或いは （ｂ）式（ＩＶ） Ｉ ＣＨ，−Ｅ ［式中、 Ｅは電子吸引性脱離基を示す］ ノ３　　（２，４−ジフルオロ−３−１０ロフエニル）
−４−シアノ−ビロール類を、適宜希釈剤の存在下でそ
して適宜酸結合剤の存在下で、式（ＩＩ［）Ｈ−Ｒ（Ｉ
Ｉ［） ［式中、 Ｒは上記の意味を有する］ のアミン類と反応させる時に得られるということも見い
だした。 最後に、−数式（Ｉ）の新規なｌ−アミノメチル−３−
（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−４−シ
アノ−ピロール類が有害生物類（ｐｅｓｔｓ）に対する
、特に菌・カビ類（ｆｕｎｇｉ）に対する、良好な活性
を有することも見いだした。 式（Ｉ）は、本発明に従うｌ−アミノメチル−３−（２
，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−４−シアノ
−ピロール類の一般的な定義を与えるものである。式（
Ｉ）の好適な化合物類は、基を示し、ここで Ｒ１が任意に置換されていてもよい炭素数がｌ〜６の直
鎖もしくは分枝鎖状のアルキル（ここで適当な置換基は
シアノ、炭素数が３〜７のシクロアルキル、各アルキル
部分中の炭素数がｌ〜６の各場合とも直鎖もしくは分枝
鎖状のアルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカ
ルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミ
ノカルボニル、アルキルスルフィニル、アルキルスルホ
ニルまたはジアルキルアミノである）；それぞれ炭素数
が３〜６の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニ
ルもしくはアルキニル；炭素数が３〜７のシクロアルキ
ル；または各場合とも任意にフェニル部分中で同一もし
くは異なる置換基によりモノ置換ないしポリ置換されて
いてもよいフェニルもしくはベンジル（ここで各場合と
も適当な置換基はハロゲン、シアン、各アルキル部分中
の炭素数が１〜６でありそしてハロゲノアルキルもしく
はハロゲノアルコキシ基の場合にはそれぞれ１〜９個の
同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合とも直
鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、ハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシ、アルキルカルボニルま
たはアルコキシカルボニルである）を示し、 Ｒ２が、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の、アルキル
部分中の炭素数が１〜６のへテロシクリルアルキル、ア
ルケニル部分中の炭素数が３〜６のへテロシクリルアル
ケニル、アルキニル部分中の炭素数が３〜６のへテロシ
クリルアルキニル、もしくはヘテロシクリル（ここでヘ
テロシクリルは各場合とも１〜３１′Ｉ！ｌのへテロ原
子、特に窒素、酸素または硫黄、を有する５−〜７−員
の不飽和もしくは飽和の任意に同一もしくは異なる置換
基によりモノ置換ないしポリ置換されていてもよい複素
環式環を示し、ここで各場合とも適当な置換基ハハロゲ
ン、シアノ、各アルキル部分中の炭素数がｌ〜６であり
そしてハロゲノアルキルもしくはハロゲノアルコキシ基
の場合にはそれぞれ１〜９個の同一もしくは異なるハロ
ゲン原子を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のア
ルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニ
ルである）；各アルキル部分中の炭素数が１〜６の直鎖
もしくは分枝鎖状のジアルキルアミノアルキル：任意に
シクロアルキル部分中でハロゲンおよび／または炭素数
が１〜４の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキルからなる系
からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないし
ポリ置換されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖状のアル
キル部分中の炭素数が１〜６でありそしてシクロアルキ
ル部分中の炭素数が３〜７であるシクロアルキルアルキ
ル；または任意にフェニル部分中でシアノ、ハロゲンお
よび／またはそれぞれ炭素数が１〜４の各場合とも直鎖
もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシからな
る系からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換な
いしポリ置換されていてもよいフェニルエチルヲ示シ、 Ｒ３が水素または炭素数が１〜６のアルキルを示し、そ
して Ｒ４がシアノ：または各アルキル部分中の炭素数が１〜
６の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルカノイル、
アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジ
アルキルアミノカルボニル、アルキルスルフィニルもし
くはアルキルスルホニル；またはフェニルスルフィニル
もしくはフェニルスルホニルを示す、 ものである。 式（Ｉ）の特に好適な化合物類は、 基を示し、ここで Ｒ１が各場合とも任意に置換されていてもよいメチル、
エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、およびｎ−１ｌ−
もしくはＳ−ブチル（ここで適当な置換基はシアン、メ
トキシ、エトキシ、メチルカルボニル、エチルカルボニ
ル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチル
アミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、エチル
アミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、メチル
スルフィニル、メチルスルホニル、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノまた
はシクロヘキシルである）；アリル、ｎ−もしくはｉ−
ブテニル、プロパルギル、ｎ−もしくはｉ−ブチニル；
シクロペンチル、シクロヘキシルもしくはシクロプロピ
ル；または各場合とも任意にフェニル部分中でモノ置換
、ジ置換もしくはトリ置換されていてもよいベンジルも
しくはフェニル（ここで各場合とも適当な置換基は弗素
、塩素、臭素、シアン、メチル、エチル、ｎ−もしくは
１−プロピル、ｎ−１ｉ−もしくはＳ−ブチル、メトキ
シ、エトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメト
キシ、アセチル、メトキシカルボニルまたはエトキシカ
ルボニルである）を示し、 Ｒ２がそれぞれ任意にヘテロシクリル部分中で同一もし
くは異なる置換基によりモノ置換もしくはジ置換されて
いてもよいヘテロシクリルメチル、ヘテロシクリルエチ
ルもしくはヘテロシクリルエチル（ここで適当なヘテロ
シクリル基は各場合とも下記の基 の一種であり、ここでＸは各場合とも酸素、硫黄または
ＮＨ基を示し、モしてＹは各場合とも酸素、硫黄、ＮＨ
基またはＣＨ２基を示し、適当な置換基は各場合とも弗
素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−もしく
はｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチル
、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、トリフル
オロメトキシ、アセチル、メトキシカルボニルまたはエ
トキシカルボニルである）；ジメチルアミノエチル、ジ
エチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジエチ
ルアミノプロピル、ジプロピルアミノエチル、ジブチル
アミノプロビル、ジブチルアミノブチル、ジブチルアミ
ノエチル、ジプロピルアミノエチル、ジメチルアミノペ
ンチルもしくはジエチルアミノペンチル；それぞれ任意
にメチル、エチルおよび／またはイソプロピルからなる
系からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換、ジ
置換もしくはトリ置換されていてもよいシクロヘキシル
メチルもしくはシクロヘキシルエチル；または任意に弗
素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−もしく
はｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチル
、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、
およびｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブトキシからなる
系からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換、ジ
置換もしくはトリ置換されていてもよいフェネチルを示
し、 Ｒ３が水素、メ°チル、エチル、ｎ　　ｔしくはｉ−プ
ロピル、およびｎ−１ｌ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチルを
示し、そして Ｒ４がシアノ、アセチル、プロピオニル、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノカルボニル ルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、ジプ
ロピルアミノカルボニル、ジブチルアミノカルボニル、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスル
ホニル、エチルスルホニル、フェニルスルフィニルまた
はフェニルスルホニルを示す、 ものである。 式（Ｉ）の特に非常に好適な化合物類は、基を示し、こ
こで Ｒ１がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ
−、１−もしくはＳ−ブチル、アリル、プロパルギル、
シクロヘキシル、、シクロプロピル、シクロペンチル、
シクロヘキシルメチル、フェニル、ベンジルまたはシア
ノエチルを示し、Ｒ２がそれぞれ任意に塩素およびメチ
ルからなる系からの同一もしくは異なる置換基によりモ
ノ置換、ジ置換もしくはトリ置換されていてもよいヘテ
ロシクリルメチル、ヘテロシクリルエチルもしくはヘテ
ロシクリルプロピル（ここで適当なヘテロシクリル基は である）；それぞれ任意にメチルおよびエチルからなる
系からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換、ジ
置換もしくはトリ置換されていてもよい２−へテロシク
リルエチル、２−へテロシクリルプロピルもしくは３−
へテロシクリルプロピル（ここで適当なヘテロシクリル
基は である）ニジエチルアミノエチル、ジメチルアミノプロ
ピル、ジエチルアミノプロピル、ジブチルアミノプロピ
ルもしくはジエチルアミノペンチル；シクロヘキシルメ
チル；または７エネチルを示し、Ｒ３が水素を示し、そ
して Ｒ４がシアノ、アセチル、プロピオニル、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ジメチルアミノカルボニ
ル、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、フェニル
スルフィニルまたはフェニルスルホニルを示す、 ものである。 式（Ｉ）の特別好適な化合物類は、 Ｒが　　　Ｒ１基を示し、ここで ／ Ｎ ＼ Ｒ１がシアンエチルを示し、 Ｒ２がそれぞれ任意に塩素またはメチルからなる系から
の同一もしくは異なる置換基によりモノ置換、ジ置換も
しくはトリ置換されていてもよいヘテロシクリルメチル
、ヘテロシクリルエチルもしくはヘテロシクリルプロピ
ル（ここで適当なヘテロシクリル基は である）；それぞれ任意にメチルむよびエチルからなる
系からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換、ジ
置換もしくはトリ置換されていてもよい２−へテロシク
リルエチル、２−へテロシクリルプロピルもしくは３−
へテロシクリルプロピル（ここで適当なヘテロシクリル
基は である）；ジエチルアミノエチル、ジメチルアミノプロ
ピル、ジエチルアミノプロビル、ジブチルアミノプロピ
ルもしくはジエチルアミノペンチル：シクロヘキシルメ
チル：またはフェネチルを示す、ものである。 式（Ｉ）の特別好適な他の化合物類は、Ｒが　　　Ｒ１
基を示し、ここで ／ Ｎ ＼ Ｒ１がメチル、エチル、ｎ−もしくは１−プロピル、ｎ
−５ｌ−もしくはＳ−ブチル、アリル、プロパルギル、
シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シ
クロヘキシルメチル、フェニル、ベンジルまたはシアノ
エチルを示し、およびＲ１が任意に塩素およびメチルか
らなる系からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置
換、ジ置換もしくはトリ置換されていてもよいヘテロシ
クリルメチル（ここで適当なヘテロシクリル基はである
）を示す、 ものである。 製造実施例中に記されている化合物類の他に、下記の一
般式（Ｉ）の１−アミノメチル−３−（２，４−ジフル
オロ−３−クロロフェニル）−４−シアノ−ビロール類
が個々に挙げられる：例えば、４−シアノ−３−（２，
４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−ピロール、ホ
ルムアルデヒドおよびベルヒドロアゼピンを出発物質と
して使用する場合、本発明に従う方法（ａ）の反応工程
は下記の反応式により表わすことができる：Ｎ 例えば、ｌ−クロロメチル−４−シアノ−３−（２，４
−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−ピロールおよび
テトラヒドロピリジンを出発物質として使用する場合、
本発明に従う方法（ｂ）の反応工程は下記の反応式によ
り表わすことができる：Ｎ ＣＩ　　　Ｆ　　　　’ＣＩ（２−Ｃ１式（ｎ）は本発
明に従う方法（ａ）を実施するために出発化合物として
必要な３−（２，４−ジフルオロ−３−１’ロロフエニ
ル）−４−シアノ−ピロールの定義を与えるものである
。 式（ＩＩ）の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフ
ェニル）−４−シアノ−ピロールはこレマでに公知では
ない。しかしながら、それは本出願人により出願されて
いるがまだ公告されていない前のドイツ特許出願（Ｐ　
　３７　３７　９８３）の主題であり、そしてそこに記
されている方法により、例えば式（Ｖ） ＣＩ　　　Ｆ ＼工 ／− Ｆｌ、　ラ−ＮＨ，（Ｖ） く二′ の２，４−ジフルオロ−３−クロロアニリンヲー般的な
方法で塩酸の存在下で亜硝酸ナトリウムを用いてジアゾ
化し、生成したジアゾニウム塩を銅（ｎ）塩触媒の存在
下でアクリロニトリルと反応させ、生成した式（Ｖｌ） の２−クロロ−３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロ
フェニル）−プロピオニトリルを普通の方法で例えばジ
アザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）の如き塩基を用いて
脱ハロゲン化水素化し、そして生成した式（■） の桂皮酸ニトリルを例えば水素化ナトリウムの如き塩基
の存在下でそして適宜例えばテトラヒドロフランの如き
希釈剤の存在下で一２０°Ｃ〜＋５０℃の温度において
式（■） のｐ−トルエンスルホニルメチルイソシアニドと反応さ
せることにより、得られる（製造実施例も参照のこと）
。 式（Ｖ）の２．４−ジフルオロ−３−クロロアニリンは
公知である（例えばザ・ジャーナル・オブ・ザ・アメリ
カン・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊ。 Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）、ｌユ、９４−１
０１　　［１９５９１参照）ａ 式（■）のｐ−トルエンスルホニルメチルイソシアニド
も公知である（例えばシンセシス（Ｓｙｎｔｅｓｉｓ）
、１９８５．４００−４０２；テトラヘドロン・レター
ス（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、）、１９７２
．２３６７−２３６８参照）。 式（ＩＶ）は本発明に従う方法（ｂ）を実施するために
出発物質として必要な３−（２，４−ジフルオロ−３−
クロロフェニル）−４−シアノ−ピロール類の一般的な
定義を与えるものである。この式（ＩＶ）において、Ｅ
は好適にはヒドロキシまたはハロゲン、特に塩素、を示
す。 式（ＩＶ）の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフ
ェニル）−４−シアノ−ピロール類もこれまでに公知で
はない。しかしながら、それらは公知の方法により（ヨ
ーロッパ特許１３３，２４７参照）、式（ＩＩ） ｌ の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−
４−シアノ−ピロール類を、適宜例えばテトラヒト０７
ランの如き一般的な希釈剤の存在下でそして適宜例えば
塩化チオニルまたはオキシ塩化燐の如きハロゲン化剤の
存在下でそしてまた適宜例えばトリエチルアミンまたは
ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）の如き酸結合剤の
存在下で、２０’Ｃ−１６０℃の間の温度において、ホ
ルムアルデヒドと反応させる時に、得られる。 式（Ｉｌｌ）は本発明に従う方法（ａ）および（ｂ）を
実施するために出発物質として必要なアミン類の一般的
な定義を与えるものである。この式（ＩＩＩ）において
、Ｒは好適には本発明に従う式（Ｉ）の物質の記載に関
してこの置換基に対して好適であるとして以上で挙げら
れている基を示す。 式（Ｔ［Ｉ）のアミン類は一般的に公知の有機化学化合
物であるかまたは公知の方法と同様にして得られる（例
えば１９６６年６月２日付けの英国特許１，０３１，９
１６　；オーガニック・マグネチック・リサーチ（Ｏｒ
ｇ、　Ｍａｇｎｅｔ、　Ｒｅｓ、）、ヱ、４８８−４９
５　［１９７５］　　；工業化学雑誌６３．１５９３−
１５９７　［１９６０］およびケミカル・アブストラク
ツ（ＣＡ）、６０：１０．５４２　　ｆ参照）。 本発明に従う方法（ａ）を実施するために適している希
釈剤は、不活性有機溶媒または水性系である。プロトン
性溶媒類、例えばメタノール、エタノールもしくはグロ
パノールの如キアルコール類、または例えば蟻酸、酢酸
もしくはプロピオン酸の如きカルボン酸類、或いはそれ
らと水との混合物が好適に使用される。本発明に従う方
法（ａ）を非プロトン性溶媒中で実施することもできる
。これらには、特に脂肪族および芳香族の、任意にハロ
ゲン化されていてもよい炭化水素類、例えばベンジン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油
エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン
、クロロホルム、四塩化炭素、またはエーテル類、例え
ばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロ７ラン
、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリ
コールジエチルエーテル、ケトン類、例えばアセトンも
しくはブタノン、ニトリル類、例えばアセトニトリルも
しくはプロピオニトリル、アミド類、例えばジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルム
アニリド、Ｎ−メチルピロリドンもしくはヘキサメチル
燐酸トリアミド、エステル類、例えば酢酸エチル、また
はスルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、が含
まれる。 適宜、本発明に従う方法（ａ）は適当な反応助剤の存在
下で実施される。この目的用に適している反応助剤は触
媒量ないし等モル量の有機もしくは無機酸または適当量
の適当な塩基である。適当な酸反応助剤は特に無機鉱酸
類、例えば燐酸、硫酸、硝酸、塩酸もしくは臭化水素酸
、または有機酸類、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、
メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸もしくはトルエ
ンスルホン酸、である。 適当な塩基性反応助剤は全ての一般的な無機もしくは有
機塩基類である。これらには例えば、アルカリ金属水酸
化物類、例えば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウ
ム、アルカリ金属炭酸塩類、例えば炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムもしくは炭酸水素ナトリウム、並びに第三級
アミン類、例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アニリン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン
、ジアゾビシクロオクタン（Ｄ　Ａ　Ｂ　Ｃ○）、ジア
ゾビシクロノネン（ＤＢＮ）もしくはジアゾビシクロウ
ンデセン（ＤＢＵ）、が含まれる。 しかしながら、反応物として使用される式（ＩＩＩ）の
アミンを適宜過剰量で同時に反応助剤として使用するこ
ともできる。 本発明に従う方法（ａ）を実施する時の反応温度は比較
的広い範囲内で変えることができる。一般に該方法は０
℃〜１２０°Ｃの間の温度、好適には２０°Ｃ〜９０℃
の間の温度、において実施される。 本発明に従う方法（ａ）を実施するには、１モルの式（
Ｉ［）の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニ
ル）−４−シアノ−ピロール当た’１１．０〜２．０モ
ルの、好適には１．０〜１．５モルの、式（Ｉｌｌ）の
アミンおよび１．０〜２．０モルの、好適には１．０〜
１．５モルの、ホルムアルデヒドが一般的に使用される
。ホルムアルデヒドは水溶液状でまたはパラホルムアル
デヒドとしてまたはｌ。 ３．５−トリオキサンとして使用される。水溶液が好適
に使用される。反応を実施し、そして式（Ｉ）の反応生
成物を公知の方法と同様にして処理および単離する（ヨ
ーロッパ特許１３３，２４７参照）。 本発明に従う方法（ｂ）を実施するために適している希
釈剤は不活性有機溶媒である。 これらには、特に脂肪族および芳香族の、任意にハロゲ
ン化されていてもよい炭化水素類、例えばベンジン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エ
ーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、
クロロホルム、四塩化炭素、およびエーテル類、例えば
ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
エチレングリコールジメチルエーテル グリコールジエチルエーテル、ケトン類、例えばアセト
ンもしくはブタノン、ニトリル類、例えばアセトニトリ
ルもしくはプロピオニトリル、アミド類、例えばジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホ
ルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンもしくはヘキサメ
チル燐酸トリアミド、エステル類、例えば酢酸エチル、
またはスルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、
が含まれる。 本発明に従う方法（ｂ）も適当な酸結合剤の存在下で実
施される。適当な酸結合剤は全ての一般的な無機もしく
は有機塩基である。これらには例えば、アルカリ金属水
酸化物類、例えば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリ
ウム、アルカリ土属炭酸塩類、例えば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムもしくは炭酸水素ナトリウム、並びに第三
級アミン類、例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジ
ン、ジアゾビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアゾビ
シクロノ不ン（ＤＢＮ）もしくはジアゾビシクロウンデ
セン（Ｄ　Ｂ　Ｕ　）、が含まれる。 しかしながら、反応物として使用される式（ＩＩ［）の
アミンを適宜過剰量で同時に反応助剤として使用するこ
ともできる。 本発明に従う方法（ｂ）を実施する時の反応温度は比較
的広い範囲内で変えることができる。一般に該方法は０
°Ｃ−１００°Ｃの間の温度、好適には２０°Ｃ〜６０
°Ｃの間の温度、において実施される。 本発明に従う方法（ｂ）を実施するには、

【モルの式（
ＩＶ）の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニ
ル）−４−シアノ−ピロール当ｆ：Ｆ）１．０〜２．０
モルの、好適には１．０〜１．５モルの、式（Ｉ［［）
のアミンおよび適宜１．０〜２．０モルの、好適には１
．０〜１．５モルの、酸結合剤が一般的に使用される。 反応を実施し、モして式（Ｉ）の反応生成物を公知の方
法と同様にして処理および単離する。 本発明に従う活性化合物は有害生物類に対する強い活性
を有し、そして望ましくない有害な微生物を防除するた
めに実際に使用することができる。 該活性化合物は植物保護剤として、特に殺菌・殺カビ剤
として、使用するのに適している。 植物保護において、該殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフ
ォロミセテス（Ｐ　ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、キトリ
ジオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、
接合菌類（Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、嚢子菌類（Ａ
　ｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類（Ｂ　ａｓｉｄ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、および不完全菌類（Ｄ　ｅｕｔ
ｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用いられる。 上記の風呂にはいる菌・カビ性の病気を引き起こす数種
の微生物類を例として挙げるが、それらに限定しようと
するものではない：ピチウム（ｐ　ｙｌｈｉｕｍ）種、
例えばピチウム・ウルチマム（Ｐｙｔｈｉｕｍ　　ｕｌ
ｔｉｍｕｍ）　　；　７　イ　ドアトラ　（Ｐ　ｈｙｔ
ｏｐｈｔｈｏｒａ）種、例えばフィトフトラ・イン７エ
スタンス（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　　１ｎｆｅｓ
ｔａｎｓ）　；シュードペロノスポラ（Ｐ　５ｅｕｄｏ
ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばシュードペロノス
ボラ・フムリ（Ｐ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
ｈｕｍｕｌｉ）またはシュードペロノスポラ・クベンス
（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅ
ｎｓｅ）　；プラスモパラ（Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ）
種、例えばグラスモパラ・ヴイチコラ（Ｐ　ｌａｓｍｏ
ｐａｒａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　　；ペロノスボラ（
Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばペロノスボラ・
ビシ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｐｏｓｉ）または
Ｐ−ブラシカ（Ｐ　、　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　：エリ
シ７　ｘ　（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）種、例えばエリシ７
工・グラミニス（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎ
ｉｓ）　；スフェロテカ（Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ
）種、例えばスフエロテカ・フリギネア（Ｓ　ｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　　；ボドス７エ
ラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例えばポドスフエ
ラ・ロイコトリチャ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　　Ｉｅ
ｕｃｏｔｒｉｃｈａ）　　；ヴエンチュリア（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ）種、例えばヴエンチュリア・インエクアリス
（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ　　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）　　
；ピレノ７オラ（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例え
ばピレノフォラ０テレス（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　
　ｔｅｒｅｓ）またはＰ、グラミネ（Ｐ　、　ｇｒａｍ
ｉｎｅ）　；　（コニディア（Ｃｏｎｉｄｉａ）型：ド
レチュスレラ（Ｄ　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ）　、　ｓｙｎ
　：ヘルミントスポリウム（ＨｅｌｍｉｎＬｈｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ）　）　　；コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌ　１
ｏｂｏｌｕｓ）種、例えばコクリオボルス・サチプス（
Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）（コニ
ディア（Ｃｏｎｉｄｉａ）型：ドレチュスレラ（Ｄ　ｒ
ｅｃｈｓｌｅｒａ）　、　ｓｙｎ　：ヘルミントスポリ
ウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　）　：ウ
ロミセス（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ）種、ウロミセス・アペ
ンディクラツス（Ｕ　ｒ。 ｌ１ｙｃｅｓ　　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）　　
；プクシニア（Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ）種、例えばブタシ
ニア・レコンディタ（Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏ
ｎｄｉｔａ）　；チレチア（”ｌ”　１ｌｌｅｔｉａ）
種、例えばチレチア・カリエス（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ　
ｃａｒｉｅｓ）；ウスチラゴ（Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ）種
、例えばウスチラゴ・ヌダ（Ｕ　ｓｔ　ｉ　ｌａｇｏ　
　ｎｕｄａ）またはウスチラゴ・アヴエナエ（Ｕ　ｓｔ
ｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ）　　；ペリクラリア（Ｐ
　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばペリクラリア・
ササキイ（Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　５ａｓａｋ
ｉｉ）　；ピリクラリア（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）
種、例えばピリクラリア・オリザエ（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌ
ａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）　；フサリウム（Ｆ　１３
ａｒｉｕｍ）種、例えばフサリウム・クルモルム（Ｆ　
ｕｓａｒｉｕｍ　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）　；ハイイロカ
ビ（Ｂｏｔｒｙｔ　ｉｓ）種、例えばポツリナイス・シ
ネレア（Ｂ。 ｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）　　：セプトリア（
Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）種、例えばセプトリア・ノドルム
（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　　；レプ
トスフェリア（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種、例
えばレプトスフェリア・ノドルム（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈ
ａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　　；セルコスポラ（
Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えばセルコスポラ・カネ
ッセンス（Ｃｅｒｃ。 ５ｐｏｒａ　　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）　　；アルテルナ
リア（Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａ）種、例えばアルテルナ
リア・ブラシカ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　　ｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ）　　：およびシュードセルコスポレラ（Ｐ　
５ｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）種、例えばシ
ュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐ　５ｅ
ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒ
ｉｃｈｏｉｄｅｓ）　；並びにスフレロチニア（Ｓ　ｃ
ｌｅｒｏｔｉｎｉａ）種、例えばスフレロチニア・スク
レロチオルム（Ｓ　ｃ１６ｒｏｔｉｎｉａｓｃ　１ｓｒ
ｏｔ　ｉｏｒｕｍ）。 植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎および種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。 同時に、本発明に従う活性化合物はイネの病気を防除す
るために、例えばイネの苔＃病の病原体（ピリクラリア
・オリザエ（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａ
ｅ）　）に対して、または果物および野菜の生育中の病
気を防除するために、例えばハイイロカビの病原体（ポ
ツリナイス・シネレア（Ｂ　ｏＬｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎ
ｅｒｅａ）　）に対して、使用できて特に成功する。 特定の物理的および／または化学的性質によって、活性
化合物類を普通の調合物、例えば溶液、乳濁液、懸濁液
、粉末、泡剤、塗布剤、粒剤、エーロゾル、重合体物質
中および種子用のコーティング組成物中の非常に微細な
カプセル剤、並びにＵＬＶ冷ミスミストび温ミスト調金
物、に変えることができる。 これらの調合物は公知の方法により、例えば該物質類を
伸展剤、すなわち任意に界面活性剤、すなわち乳化剤お
よび／または分散剤および／または発泡剤を使用してい
てもよい液体溶媒類および／または固体坦体類、と混合
することにより、製造できる。伸展剤として水を使用す
る場合、例えば有機溶媒を補助溶媒として使用できる。 液体の溶媒としては、主として次のものが適当である：
芳香族類、例えばキシレン、トルエンもしくはアルキル
ナフタレン、塩素化芳香族もしくは塩素化脂肪族の炭化
水素類、例えばクロロベンゼン類、クロロエチレン類も
しくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロ
ヘキサン、またはパラフィン類、例えば鉱油溜升、アル
コール類、例えばブタノールもしくはグリコール、並び
にそれらのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンもしくはシクロヘキサノン、または強い極性の溶
媒類、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスル
ホキシド、並びに水。液化した気体の伸展剤または担体
とは常温および常圧では気体である液体、例えばハロゲ
ン化された炭化水素類並びにブタン、プロパン、窒素お
よび二酸化炭素の如きエーロゾル抛射剤、を意味する。 固体の坦体としては、例えば粉砕した天然鉱物類、例え
ばカオリン類、粘土類、滑石、チョーク、石英、アタパ
ルジャイト、モントモリロナイトまたは珪藻土、および
粉砕した合成鉱物、例えば高度に分散した珪酸、アルミ
ナおよび珪酸塩が適している。 粒剤用の固体坦体としては、例えば破砕および分別され
た天然の岩石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石お
よびドロマイト、並びに無機および有機の粉末の合成の
粒体、および有機物質の粒体、例えばのこ屑、やし殻、
とうもろこし穂軸およびたばこの茎が適している。乳化
剤および／まＩ；は発泡剤としては、非イオン性および
陰イオン性の乳化剤類、例えばポリオキシエチレン−脂
肪酸エステル類、ポリエチレン脂肪族アルコールエーテ
ル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル
類、アルキルスルホネート類、アルキルサルフェート類
、アリールスルホネート類、並びにアルブミン加水分解
生成物類が適している。分散剤としては、例えばリグニ
°ンー硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適している
。 接着剤類、例えばカルボキシメチルセルロースおよび粉
末、粒体およびラテックスの形の天然および合成の重合
体類、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル、並びに天然燐脂質類、例えばセファ
リン類およびレシチン類、並びに合成燐脂質類、を調合
物中で使用できる。鉱油類および植物油類も他の添加物
である。 着色剤類、例えば無機顔料類、例えば酸化鉄、酸化チタ
ンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料類、例えば
アリザリン染料類、アゾ染料類および金属フタロシアニ
ン染料類、および微量栄養素類、例えば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類を
使用できる。 調合物は一般に０．１−９５重量％、好適には０．５−
９０重量％、の活性化合物を含有できる。 本発明に従う活性化合物は調合物中で他の公知の活性化
合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤（ａ
ｃａｒ　ｉｃ　１ｄｅｓ）および除草剤（ｈｅｒｂｉｃ
ｉｄｅｓ）との混合物として、並びに肥料および成長調
節剤との混合物として、存在することもできる。 活性化合物類はそのまま、或いはそれらの調合物の形態
または該調合物からさらに希釈することにより調製した
施用形態、例えば調製済み液剤、懸濁液、水和剤、塗布
剤、可溶性粉剤、粉剤、および粒剤の形態で使用できる
。それらは普通の方法で、例えば液剤散布、液剤噴霧、
噴霧、粒剤散布、粉剤散布、泡剤施用、ハケ塗りなどに
よって使用される。活性化合物を超−低容量方法により
適用することまたは活性化合物調合物もしくは活性化合
物自身を土壌中に注入することもできる。 植物の種子も処理できる。 植物部分の処理においては、使用形態の活性化合物濃度
は広い範囲内で変えることができる。それらは一般に、
ｌ−０，０００１重量％、好適には０．５−０．００１
重量％の間、である。 種子の処理においては、１ｋｇの種子光たり０゜００１
−５０ｇの、好適には０．００１−１ｏの、量の活性化
合物が一般に必要である。 土壌の処理用には、作用場所で０．００００１−０．１
重量％の、好適には０．０００１−０．０２重量％の、
活性化合物濃度が必要である。 製造実施例 実施例１ ＣＮ、 （方法ａ） ０．４５　ｇ（０，００５５モル）の３７％強度ポルム
アルデヒド水溶液およびｏ、ｏ５ＩＩ１１２の酢酸をｌ
ＯｍＱｆ）−Ｔ−９／−ル中の１．２５ｇ（０，００５
２５モル）の４−シアノ−３−（２，４−ジフルオロ−
３−クロロフェニル）−ビロールに加えた。０．６１　
ｇ（０，００５５モル）のＮ−メチルフルフリールアミ
ンを次に撹拌しなから滴々添加し、そして添加が完了し
た後に混合物を室温において２０時間撹拌した。処理す
るために、５ｏ１ＲＱの酢酸エチルを加え、混合物を水
で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を真空
中で除去し、そして残渣をエーテル／シクロヘキサンか
ら再結晶化させた。 １．０ｇ（理論値の５３％）の融点が６６℃〜６７°Ｃ
の４−シアノ−３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロ
フェニル）−１−（Ｎ−メチル−Ｎ−フルフリ−ルーア
ミノメチル）−ピロールが得られた。 実施例■ ＣＮえ ６．０　ｇ（０，０３０２モル）の３−（２，４−ジフ
ルオロ−３−クロロフェニル）−７り’、Ｉロニトリル
および７．６ｇ（０，０３９２モル）のｐ−トルエンス
ルホニルメチルイソシアニドの２０ｔａＱのテトラヒド
ロ７ラン／ジメチルスルホキシド（５：ｌ）混合物中溶
液を、撹拌しながらアルゴン気体の保護雰囲気下で−ｌ
Ｏ℃〜−２０°Ｃにおいて、１６１１ａノテトラヒドロ
７ラン中の１．３ｇ（０，０４２モル）の水素化ナトリ
ウム（鉱油中８０％強度）に滴々添加した。添加が完了
した後に、反応混合物を自然に室温に暖め、水を加え、
混合物を酢酸エチルで数回抽出し、−緒にした酢酸エチ
ル相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして
真空中で蒸発させた。残渣をシリカゲル上のクロマトグ
ラフィー（溶離剤ニジクロヘキサン／酢酸エチル　５：
１）により精製した。 ２．５ｇ（理論値の３５％）の融点が２１８°Ｃ−２１
９℃の３−シアノ−４−（２，４−ジフルオロ−３−ク
ロロフェニル）−ピロールカ得うレタ。 ５０ｍ１２のテトラヒドロフラン中の６．２ｇ（０゜０
４４モル）のジアザビシクロウンデセンを撹拌しながら
室温において３０＋＋ＩＱのテトラヒドロフラン中の９
−５ｇ（０，０４モル）の２−クロロ−３−（２，４−
ジフルオロ−３−クロロフェニル）−フロピオニトリル
に滴々添加し、添加が完了した後に混合物を室温で１５
時間撹拌し、濾過し、濾液を真空中で濃縮し、残渣を酢
酸エチル中に加え、ｌ規定塩酸および水で連続的に洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を真空中で
除去した。 ７．３ｇ（理論値の９１％）の融点が７６°Ｃ−７７℃
の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−
アクリロニトリルが得られた。 実施例■ ５３ｍ４（７）２５％塩厳および３７．３講１２（０，
４７９モル）のアクリロニトリルを５３ｍｆｆのアセト
ン中の２６．０　ｇ（０，１５６モル）の２．４−ジフ
ルオロ−３−クロロアニリンに加え、次に２１ｍ１２の
水中の１１．３　ｇ（０，１６３モル）の亜硝酸ナトリ
ウムを撹拌しなからＯ℃〜ｌＯ℃において１時間にわた
り嫡々添加し、混合物を０°Ｃ〜１０℃においてさらに
１時間撹拌し、そして次に合計で１゜３　ｇ（０，Ｏｌ
　６モル）の酸化銅−（ＩＩ）粉末を数部分にわけて加
えると、激しい窒素気体の発生が観察された。気体の発
生が完了した後に、混合物を室温においてさらに１５時
間撹拌し、次にジクロロメタンを加え、混合物を水で洗
浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で濃縮し、そ
して油状残渣を高真空蒸留により精製した。 ６．１ｇ（理論値の２５％）の沸点が０．１５ミリバー
ルで７５℃−７７℃の２−クロロ−３−（２，４−ジフ
ルオロ−３−クロロフェニル）−フロピオニトリルが得
られた。 対応する方法でそして製造に関する一般的な指示に従い
、下記の一般式（Ｉ）の１−アミノメチル−３−（２，
４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−４−シアノ−
ピロール類が得られた：ＣＨ。 、Ｃ，Ｈ。 ＊　’Ｈ−ＮＭＲスペクトルはＣＤＣＱ、中でテトラメ
チルシラン（ＴＭＳ）を内部標準として使用しはδ値（
ｐｐｍ）として示されている。 実施例Ａ ハイイロカビ（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ）試験（インゲンマ
メ）／保護 溶媒：　４．７重量部のアセトン 乳化剤＝０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、植物にポツリティス・シネレア（Ｂ　
ｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）で覆われている２個
の小寒天片をそれぞれの葉の上に置いた。 接種した植物を２０°Ｃの暗い湿潤室中に入れた。 接種後３日に、葉の上の感染点を評価した。 この試験では、製造実施例１−６に従う化合物類は５０
ｐｐｍの活性化合物濃度において９２％〜１００％の効
果の程度を示した。 （−−ＣＯの ζ力　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　ζカ実施例Ｂ コクリオボルス・サチブス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ
　５ａｔｉｖｕｓ）試験（オオムギ）／保護 溶媒：　１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：
０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコールエー
テル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、植物にコクリオボルス・サチブス（Ｃ
ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）の分生子器
懸濁液を噴霧した。植物を２０°Ｃおよび１００％の相
対的大気湿度の培養室中で４８時間保った。 植物を約２０°Ｃおよび約８０％の相対的大気湿度の温
室中にいれた。 接種後７日に、評価を行った。 この試験では、例えば製造実施例２に従う化合物は先行
技術と比較して著しく優れた活性を示した。 実施例Ｃ ピレノフォラ０テレス（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔ
ｅｒｅｓ）試験（オオムギ）／保護 溶媒：　１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：
０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコールエー
テル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、植物にピレノ７オう・テレス（Ｐ　ｙ
ｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）の分生子器懸濁液を
噴霧した。植物を２０°Ｃおよび１００％の相対的大気
湿度の培養室中で４８時間保った。 植物を約２０℃および約８０％の相対的大気湿度の温室
中にいれた。 接種後７日に、評価を行った。 この試験では、例えば製造実施例２に従う化合物は先行
技術と比較して明らかに優れた活性を示した。 実施例Ｄ レプトスフェリア・ノドルム（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅ
ｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）試験（コムギ）／保護 溶媒：　１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：
０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコールエー
テル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、植物にピレノフォラ０テレス（Ｐ　ｙ
ｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）の分生子器懸濁液を
噴霧した。植物を２０℃および１００％の相対的大気湿
度の培養室中で４８時間保った。 植物を約１５℃および約８０％の相対的大気湿度の温室
中にいれた。 接種後１０日に、評価を行った。 この試験では、例えば製造実施例２に従う化合物は先行
技術と比較して明らかに優れた活性を示した。 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。 ■、一般式（Ｉ） Ｉ ■ ＣＨ。 ［式中、 基を示し、ここで Ｒ１は任意に置換されていてもよいアルキル；アルケニ
ル、アルキニルもしくはシクロアルキル：または各場合
とも任意に置換されていてもよいアラルキルもしくはア
リールを示し、Ｒ２は各場合とも任意に置換されていて
もよいヘテロシクリルアルキル、ヘテロシクリルアルケ
ニル、ヘテロシクリルアルキニルもしくはヘテロシクリ
ル；ジアルキルアミノアルキル；または各場合とも任意
に置換されていてもよいシクロアルキルアルキルもしく
はフェネチルを示し、 Ｒ３は水素またはアルキルを示し、そし°てＲ４はシア
ノ、アルカノイル、アルコキシカルボニル、アルキルア
ミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキ
ルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスルフ
ィニルまたはフェニルスルホニルヲ示ス〕の１−アミノ
メチル−３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニ
ル）−４−シアノ−ピロール類。 ２、式（Ｉ）において、 または に＋ 基を示し、ここで Ｒ１が任意に置換されていてもよい炭素数が１〜６の直
鎖もしくは分枝鎖状のアルキル（ここで適当な置換基は
シアノ、炭素数が３〜７のシクロアルキル、各アルキル
部分中の炭素数が１〜６の各場合とも直鎖もしくは分枝
鎖状のアルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカ
ルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミ
ノカルボニル、アルキルスルフィニル、アルキルスルホ
ニルまたはジアルキルアミノである）；それぞれ炭素数
が３〜６の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルケニ
ルもしくはアルキニル；炭素数が３〜７のシクロアルキ
ル】まｔ；は各場合とも任意にフェニル部分中で同一も
しくは異なる置換基によりモノ置換ないしポリ置換され
ていてもよいフェニルもしくはベンジル（ここで各場合
とも適当な置換基はハロゲン、シアン、各アルキル部分
中の炭素数が１〜６でありモしてハロゲノアルキルもし
くはハロゲノアルコキシ基の場合にはそれぞれ１〜９個
の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合とも
直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、ハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルコキシ、アルキルカルボニル
またはアルコキシカルボニルである）を示し、 Ｒ２が、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の、アルキル
部分中の炭素数が１〜６のへテロシクリルアルキル、ア
ルケニル部分中の炭素数が３〜６のへテロシクリルアル
ケニル、アルキニル部分中の炭素数が３〜６のへテロシ
クリルアルキニル、もしくはヘテロシクリル（ここでヘ
テロシクリルは各場合とも１〜３個のへテロ原子、特に
窒素、酸素または硫黄、を有する５−〜７−員の不飽和
もしくは飽和の任意に同一もしくは異なる置換基により
モノ置換ないしポリ置換されていてもよい複素環式環を
示し、ここで各場合とも適当な置換基はハロゲン、シア
ノ、各アルキル部分中の炭素数がｌ〜６でありモしてハ
ロゲノアルキルもしくはハロゲノアルコキシ基の場合に
はそれぞれ１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原子
を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、
アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、
アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニルである
）：各アルキル部分中の炭素数が１〜６の直鎖もしくは
分枝鎖状のジアルキルアミノアルキル：任意にシクロア
ルキル部分中でハロゲンおよび／または炭素数が１〜４
の直鎖もしくは分枝鎖状のアルキルからなる系からの同
一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしポリ置換
されていてもよい直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分
中の炭素数が１〜６でありそしてシクロアルキル部分中
の炭素数が３〜７であるシクロアルキルアルキル；また
は任意にフェニル部分中でシアノ、ハロゲンおよび／ま
たはそれぞれ炭素数が１〜４の各場合とも直鎖もしくは
分校鎖状のアルキルもしくはアルコキシからなる系から
の同一もしくは異なる置換基によりモノ置換ないしポリ
置換されていてもよいフェニルエチルヲ示し、 Ｒ３が水素または炭素数が１〜６の直鎖もしくは分枝鎖
状のアルキルを示し、そして Ｒ４がシアノ：または各アルキル部分中の炭素数が１〜
６の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルカノイル、
アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジ
アルキルアミノカルボニル、７　／ｌ、　−１−ルア、
ルアイニルもしくはアルキルスルホニル；またはフェニ
ルスルフィニルもしくはフェニルスルホニルを示す、 上記ｌに記載の１−アミノメチル−３−（２，４−ジフ
ルオロ−３−クロロフェニル）−４−シアノ−ビロール
類。 ３、式（Ｉ）において、 Ｋ゛ 基を示し、ここで Ｒ１が各場合とも任意に置換されていてもよいメチル、
エチル、ｎ−もしくは１−プロピル、およびｎ−５ｉ−
もしくはＳ−ブチル（ここで適当な置換基はシアン、メ
トキシ、エトキシ、メチルカルボニル、エチルカルボニ
ル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル ルボニル、ジエチルアミノカルボニル、メチルスルフィ
ニル、メチルスルホニル、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノまたはシクロ
ヘキシルである）；アリル、ｎ−もＬ＜はｉ−ブテニル
、プロパルギル、ｎ−もしくはｉ−ブチニル；シクロペ
ンチル、シクロヘキシルもしくはシクロプロピル：また
は各場合とも任意にフェニル部分中でモノ置換、ジ置換
もしくはトリ置換されていてもよいベンジルもしくはフ
ェニル（ここで各場合とも適当な置換基は弗素、塩素、
臭素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロ
ピル、ｎ−、ｌ−もしくはＳ−ブチル、メトキシ、エト
キシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ア
セチル、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル
である）を示し、 Ｒ８がそれぞれ任意にヘテロシクリル部分中で同一もし
くは異なる置換基によりモノ置換もしくはジ置換されて
いてもよいヘテロシクリルメチル、ヘテロシクリルエチ
ルもしくはヘテロシクリルプロピル（ここで適当なヘテ
ロシクリル基は各場合とも下記の基 の一種であり、ここでＸは各場合とも酸素、硫黄または
ＮＨ基を示し、モしてＹは各場合とも酸素、硫黄、ＮＨ
基またはＣＨ２基を示し、適当な置換基は各場合とも弗
素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−もしく
はｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチル
、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、トリフル
オロメトキン、アセチル、メトキシカルボニルまたはエ
トキシカルボニルである）；ジメチルアミノエチル、ジ
エチルアミノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジエチ
ルアミノプロビル、ジプロピルアミノプロピル、ジブチ
ルアミノプロピル、ジブチルアミノブチル、ジブチルア
ミノエチル、ジプロピルアミノエチル、ジメチルアミノ
ブチル、ジエチルアミノブチル、ジメチルアミノペンチ
ルもしくはジエチルアミノペンチル；それぞれ任意にメ
チル、エチルおよび／またはイソプロピルからなる系か
らの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換、ジ置換
もしくはトリ置換されていてもよいシクロヘキシルメチ
ルもしくはシクロヘキシルエチル；または任意に弗素、
塩素、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ
−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくは七−ブチル、メ
トキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、およ
びｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブトキシからなる系か
らの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換、ジ置換
もしくはトリ置換されていてもよいフェネチルを示し、 Ｒ３が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピ
ル、およびｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチルを示し
、そして Ｒ４がシアン、アセチル、プロピオニル、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、メチルアミノカルボニル
、ジメチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル
、ジエチルアミノカルボニル、ジプロピルアミノカルボ
ニル、ジブチルアミノカルボニル、メチルスルフィニル
、エチルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスル
ホニル、フェニルスルフィニルまたはフェニルスルホニ
ルを示す、 上記ｌに記載のｌ−アミノメチル−３−（２，４−ジフ
ルオロ−３−クロロフェニル）−４−シアノ−ピロール
類。 ４、式（Ｉ）において、 一 基を示し、ここで Ｒ１がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ
−１１−もしくはＳ−ブチル、アリル、プロパノ崎ギノ
呟　シクロヘキシル、シクロプロピル、シクロペンチル
、シクロヘキシルメチル、フェニノ呟ベンジルまたはシ
アノエチルを示し、Ｒ２がそれぞれ任意に塩素およびメ
チルからなる系からの同一もしくは異なる置換基により
モノ置換、ジ置換もしくはトリ置換されていてもよいヘ
テロシクリルメチＬ、ヘテロシクリルエチルもしくはヘ
テロシクリルプロピル（ここで適当なヘテロシクリル基
は である）：それぞれ任意にメチルおよびエチルからなる
系からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換、ジ
置換もしくはトリ置換されていてもよい２−へテロシク
リルエチル、２−へテロシクリルプロピルもしくは３−
へテロシクリルプロピル（ここで適当なヘテロシクリル
基は である）ニジエチルアミンエチル、ジメチルアミノプロ
ピル、ジエチルアミンプロピル、ジブチルアミノプロピ
ルもしくはジエチルアミノペンチル；シクロヘキシルメ
チル；または７エネチルを示し、Ｒ３が水素を示し、そ
して Ｒ１がシアノ、アセチル、プロビオニル、メトキシカル
ボニル ミノカルボニル、メチルスルフィニル、メチルスルホニ
ル、フェニルスルフィニルまたはフェニルスルホニルを
示す、 上記ｌに記載の１−アミノメチル−３−（２．４−ジフ
ルオロ−３−クロロフェニル）−４−シアノ−ピロール
類。 ５、式（Ｉ）において、 Ｒが　　　Ｒ１基を示し、ここで ／ Ｎ ＼ Ｒ１がシアノエチルを示し、 Ｒ２がそれぞれ任意に塩素またはメチルからなる系から
の同一もしくは異なる置換基によりモノ置換、ジ置換も
しくはトリ置換されていてもよいヘテロシクリルメチル
、ヘテロシクリルエチルもしくはヘテロシクリルプロピ
ル（ここで適当なヘテロシクリル基は である）：それぞれ任意にメチルおよびエチルからなる
系からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置換、ジ
置換もしくはトリ置換されていてもよい２−へテロシク
リルプロピル　２−へテロシクリルプロピルもしくは３
−へテロシクリルプロピル（ここで適当なヘテロシクリ
ル基は である）；ジエチルアミノエチル、ジメチルアミノプロ
ピル、ジエチルアミノプロビル、ジブチルアミノプロピ
ルもしくはジエチルアミノペンチル；シクロヘキシルメ
チル；またはフェネチルを示す、上記ｌに記載の１−ア
ミノメチル−３　−（２　、４　−ジフルオロ−３−ク
ロロフェニル）−４−シアノ−ピロール類。 ６、式（Ｉ）において、 Ｒが　　　Ｒ１基を示し、ここで ／ Ｎ ＼ Ｒ１がメチル、エチル、ｎ−もしくは１−プロピル、ｎ
−、ｌ−もしくはＳ−ブチル、アリル、プロパルギル、
シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シ
クロヘキシルメチル、フェニル、ベンジルまたはシアノ
エチルを示し、およびＲ２が任意に塩素およびメチルか
らなる系からの同一もしくは異なる置換基によりモノ置
換、ジ置換もしくはトリ置換されていてもよいヘテロシ
クリルメチル（ここで適当なヘテロシクリル基はＮ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎである）を示す、 上記ｌに記載のｌ−アミノメチル−３　−（２　、４　
−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−４−シアン−ピ
ロール類。 ７、−最大（Ｉ） Ｉ ＣＨ。 １式中、 基を示し、ここで Ｒ１は任意に置換されていてもよいアルキル；アルケニ
ル、アルキニルもしくはシクロアルキル；または各場合
とも任意に置換されていてもよいアラルキルもしくはア
リールを示し、Ｒ２は各場合とも任意に置換されていて
もよいヘテロシクリルアルキル、ヘテロシクリルアルケ
ニル、ヘテロシクリルアルキニルもしくはヘテロシクリ
ル：ジアルキルアミノアルキル；または各場合とも任意
に置換されていてもよいシクロアルキルアルキルもしく
はフェネチルを示し、 Ｒ３は水素またはアルキルを示し、そしてＲ４はシアノ
、アルカノイル、アルコキシカルボニル、アルキルアミ
ノ力ルポニニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキ
ルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスルフ
ィニルまたはフェニルスルホニルヲ示ス］の１−アミノ
メチル−３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニ
ル）−４−シアノ−ピロール類の製造方法において、 （ａ）式（ｎ） ｌ の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−
４−シアノ−ピロール類を、適宜希釈剤の存在下でそし
て適宜反応助剤の存在下で、ホルムアルデヒドおよび式
（Ｉ［１） Ｒ−Ｈ（Ｉ［［） ［式中、 Ｒは上記の意味を有する］ のアミン類と反応させるか、或いは （ｂ）式（ＴＶ） Ｈ２−Ｅ ［式中、 Ｅは電子吸引性遊離基を示す］ の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）＝
４−シアノ−ピロール類を、適宜希釈剤の存在下でそし
て適宜酸結合剤の存在下で、式（ＩＩ［）Ｈ−Ｒ（Ｉ［
［） ［式中、 Ｒは上記の意味を有する］ のアミン類と反応させる、 ことを特徴とする方法。 ８少なくとも１種の上記ｌおよび７に記載の式％式％ −ルを含有していることを特徴とする、有害生物防除剤
。 ９、有害生物類を防除するための、上記ｌおよび７に記
載の式（Ｉ）のｌ−アミノメチル−３−（２，４−ジフ
ルオロ−３−クロロフェニル）−４−シアノ−ピロール
類の使用。 １００１２１台よび７に記載の式（Ｉ）の１−アミノメ
チル−３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル
）−４−シアノ−ピロールｉを有害生物類および／また
はそれらの環境に作用させることを特徴とする、有害生
物類の防除方法。 １１、上記ｌおよび７に記載の式（Ｉ）の１−アミノメ
チル−３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル
）−４−シアノ−ピロール類ヲ伸／ｌ　剤および／また
は表面活性剤と混合することを特徴とする、有害生物防
除剤の製造方法。 １２、式（ＩＶ） Ｉ Ｃ）１２−Ｅ ［式中、 Ｅは電子吸引性遊離基を示す］ の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−
４−シアノ−ピロール類。 １３、式（ＩＶ） ■ ＣＨ，−Ｅ ［式中、 Ｅは電子吸引性遊離基を示す］ の３　　（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）
−４−シアノ−ピロール類の製造方法において、式（Ｉ
Ｉ） の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−
４−シアノ−ピロール類を、適宜希釈剤の存在下でそし
て適宜ハロゲン化剤の存在下でそしてまた適宜酸結合剤
の存在下で、２０°Ｃ〜１６０℃の間の温度において、
ホルムアルデヒドと反応させることを特徴とする特許

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学
   式、表等があります▼；▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ 基を示し、ここで Ｒ＾１は任意に置換されていてもよいアルキル；アルケ
   ニル、アルキニルもしくはシクロアルキル；または各場
   合とも任意に置換されていてもよいアラルキルもしくは
   アリールを示し、Ｒ＾２は各場合とも任意に置換されて
   いてもよいヘテロシクリルアルキル、ヘテロシクリルア
   ルケニル、ヘテロシクリルアルキニルもしくはヘテロシ
   クリル；ジアルキルアミノアルキル；または各場合とも
   任意に置換されていてもよいシクロアルキルアルキルも
   しくはフェネチルを示し、 Ｒ＾３は水素またはアルキルを示し、そしてＲ＾４はシ
   アノ、アルカノイル、アルコキシカルボニル、アルキル
   アミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アル
   キルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスル
   フィニルまたはフェニルスルホニルを示す］の１−アミ
   ノメチル−３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェ
   ニル）−４−シアノ−ピロール類。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学
   式、表等があります▼；▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ 基を示し、ここで Ｒ＾１は任意に置換されていてもよいアルキル；アルケ
   ニル、アルキニルもしくはシクロアルキル；または各場
   合とも任意に置換されていてもよいアラルキルもしくは
   アリールを示し、Ｒ＾２は各場合とも任意に置換されて
   いてもよいヘテロシクリルアルキル、ヘテロシクリルア
   ルケニル、ヘテロシクリルアルキニルもしくはヘテロシ
   クリル；ジアルキルアミノアルキル；または各場合とも
   任意に置換されていてもよいシクロアルキルアルキルも
   しくはフェネチルを示し、 Ｒ＾３は水素またはアルキルを示し、そしてＲ＾４はシ
   アノ、アルカノイル、アルコキシカルボニル、アルキル
   アミノカルボニニル、ジアルキルアミノカルボニル、ア
   ルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルス
   ルフィニルまたはフェニルスルホニルを示す］ の１−アミノメチル−３−（２，４−ジフルオロ−３−
   クロロフェニル）−４−シアノ−ピロール類の製造方法
   において、 （ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−
   ４−シアノ−ピロール類を、適宜希釈剤の存在下でそし
   て適宜反応助剤の存在下で、ホルムアルデヒドおよび式
   （III） Ｒ−Ｈ（III） ［式中、 Ｒは上記の意味を有する］ のアミン類と反応させるか、或いは （ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、 Ｅは電子吸引性脱離基を示す］ の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−
   ４−シアノ−ピロール類を、適宜希釈剤の存在下でそし
   て適宜酸結合剤の存在下で、式（III）Ｈ−Ｒ（III） ［式中、 Ｒは上記の意味を有する］ のアミン類と反応させる、 ことを特徴とする方法。 ３、少なくとも１種の特許請求の範囲第１および２項に
   記載の式（ I ）の１−アミノメチル−３−（２，４−
   ジフルオロ−３−クロロフェニル）−４−シアノ−ピロ
   ールを含有していることを特徴とする、有害生物防除剤
   。 ４、有害生物類を防除するための、特許請求の範囲第１
   および２項に記載の式（ I ）の１−アミノメチル−３
   −（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−４−
   シアノ−ピロール類の使用。 ５、特許請求の範囲第１および２項に記載の式（ I ）
   の１−アミノメチル−３−（２，４−ジフルオロ−３−
   クロロフェニル）−４−シアノ−ピロール類を有害生物
   類および／またはそれらの環境に作用させることを特徴
   とする、有害生物類の防除方法。 ６、特許請求の範囲第１および２項に記載の式（ I ）
   の１−アミノメチル−３−（２，４−ジフルオロ−３−
   クロロフェニル）−４−シアノ−ピロール類を伸展剤お
   よび／または表面活性剤と混合することを特徴とする、
   有害生物防除剤の製造方法。 ７、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、 Ｅは電子吸引性脱離基を示す］ の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−
   ４−シアノ−ピロール類。 ８、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、 Ｅは電子吸引性脱離基を示す］ の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−
   ４−シアノ−ピロール類の製造方法において、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の３−（２，４−ジフルオロ−３−クロロフェニル）−
   ４−シアノ−ピロール類を、適宜希釈剤の存在下でそし
   て適宜ハロゲン化剤の存在下でそしてまた適宜酸結合剤
   の存在下で、２０℃〜１６０℃の間の温度において、ホ
   ルムアルデヒドと反応させることを特徴とする方法。