JPH06206864A - Ｎ−置換３−シアノ−４−フエニル−ピロール - Google Patents

Ｎ−置換３−シアノ−４−フエニル−ピロール

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JPH06206864A
JPH06206864A JP41080490A JP41080490A JPH06206864A JP H06206864 A JPH06206864 A JP H06206864A JP 41080490 A JP41080490 A JP 41080490A JP 41080490 A JP41080490 A JP 41080490A JP H06206864 A JPH06206864 A JP H06206864A
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cyano
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pyrrole
methyl
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Detlef Wollweber
デトレフ・ボルベーバー
Stefan Dutzmann
シユテフアン・ドウツツマン
Wilhelm Brandes
ビルヘルム・ブランデス
Gerd Haenssler
ゲルト・ヘンスラー
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Bayer AG
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】新規なＮ−置換−３−シアノ−４−フェニル−
ピロール、その多くの製造法及びその有害生物駆除剤
（Pesticide）として、特に殺菌・殺カビ剤（fungicid
e）としての利用を提供する。 【構成】下記式（Ｉ） 〔式中、Ｒ1は下記の基、 等、Ｒ2はアルキル、アルケニルなど、Ｒ3は複素環、ジ
アルキルアミノアルキルなど、Ｒ4は水素又はアルキ
ル、Ｒ5はシアノ、アルカノイルなど、Ｒ6はアルキル、
アルコキシなどを示す〕で表されるＮ−置換−３−シア
ノ−４−フェニル−ピロール。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は新規Ｎー置換 ３ーシアノー４ー
フェニルーピロール、その多くの製造法、及びその有害
生物駆除剤(Pesticide)として、特に殺菌・殺カビ剤(fu
ngicide)としての利用に関する。
【０００２】ある３ーシアノー４ーフェニルーピロー
ル、例えば化合物４ーシアノー３ー（２，３ージクロロ
ーフェニル）ー１ー（Ｎ，Ｎージメチルアミノメチル）
ーピロール、又は化合物４ーシアノー３ー（２，３ージ
クロローフェニル）ー１ー（ＮーメチルーＮーフルフリ
ルーアミノメチル）ーピロール、又は化合物４ーシアノ
ー３ー（２，３ージクロローフェニル）ー１ー（Ｎーエ
チルーＮーテトラヒドロフルフリルアミノメチル）ーピ
ロール、又は化合物１ーアセチルー３ーシアノー４ー
（２，３ージクロロフェニル）ーピロール、又は化合物
３ーシアノー４ー（２，３ージクロロフェニル）ー１ー
（エトキシカルボニル）ーピロールが良い殺菌・殺カビ
性を持つことは明らかにされている（例えばＥＰ 133,2
47 又はＥＰ182,738 又はＥＰ 281,731 又はＤＥ2,927,
480 又はＪＰ 8,051,066 を参照）。しかしこれら既知
の化合物の活性は特に少量で及び低濃度で適用する時、
すべての分野の用途に完全に満足できるというわけでは
ない。
【０００３】式（Ｉ）
【０００４】
【化１０】 ［式中Ｒ1は
【０００５】
【化１１】 ここでＲ2は任意に置換されていてもよいアルキルを示
し、又はアルケニル、アルキニルあるいはシクロアルキ
ルを示し、又は各々任意に置換されていてもよいアラル
キルあるいはアリールを示し、Ｒ3は各々任意に置換さ
れていてもよい複素環アルキル、複素環アルケニル又は
複素環アルキニル、あるいは複素環を示し、又はジアル
キルアミノアルキルを示し、又は各々任意に置換されて
いてもよいシクロアルキルアルキル又はフェネチルを示
し、Ｒ4は水素又はアルキルを示し、Ｒ5はシアノ、アル
カノイル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカル
ボニル又はジアルキルアミノカルボニルを示し、あるい
はアルキルスルフィニルを示し、あるいはアルキルスル
ホニルを示し、又はフェニルスルフィニルを示し、又は
フェニルスルホニルを示し、Ｒ6はアルキル、アルコキ
シ又はアルコキシアルキルを示し、あるいはアルコキシ
アルキルオキシを示す］の新規Ｎー置換 ３ーシアノー
４ーフェニルーピロールを見いだした。
【０００６】さらに一般式（Ｉ）
【０００７】
【化１２】 ［式中Ｒ1は
【０００８】
【化１３】 ここでＲ2は任意に置換されていてもよいアルキルを示
し、又はアルケニル、アルキニルあるいはシクロアルキ
ルを示し、又は各々任意に置換されていてもよいアラル
キルあるいはアリールを示し、Ｒ3は各々任意に置換さ
れていてもよい複素環アルキル、複素環アルケニル又は
複素環アルキニル、あるいは複素環を示し、又はジアル
キルアミノアルキルを示し、又は各々任意に置換されて
いてもよいシクロアルキルアルキル又はフェネチルを示
し、Ｒ4は水素又はアルキルを示し、Ｒ5はシアノ、アル
カノイル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカル
ボニル又はジアルキルアミノカルボニルを示し、あるい
はアルキルスルフィニルを示し、あるいはアルキルスル
ホニルを示し、又はフェニルスルフィニルを示し、又は
フェニルスルホニルを示し、Ｒ6はアルキル、アルコキ
シ又はアルコキシアルキルを示し、あるいはアルコキシ
アルキルオキシを示す］の新規Ｎー置換 ３ーシアノー
４ーフェニルーピロールは、（ａ）式（ＩＩ）
【０００９】
【化１４】 の３ー（２−メチルー３ートリフルオロメチルフェニ
ル）ー４ーシアノピロールを、場合によっては希釈剤の
存在下で及び場合によっては反応助剤の存在下でホルム
アルデヒド及び式（ＩＩＩ） Ｒ1-1−Ｈ （ＩＩＩ） ［式中Ｒ1-1はラジカル
【００１０】
【化１５】 と反応させる、又は（ｂ）式（ＩＶ）
【００１１】
【化１６】 ［式中Ｅは電子吸引性残基である］の３ー（２ーメチル
ー３ートリフルオロメチルフェニル）ー４ーシアノーピ
ロール誘導体を、場合によっては希釈剤の存在下で及び
場合によっては酸結合剤の存在下で式（ＩＩＩ） Ｈ−Ｒ1-1 （ＩＩＩ） ［式中Ｒ1-1はラジカル
【００１２】
【化１７】 のアミンと反応させる、あるいは（ｃ）式（ＩＩ）
【００１３】
【化１８】 の３ー（２ーメチルー３ートリフルオロメチルフェニ
ル）ー４ーシアノーピロールを、場合によっては希釈剤
の存在下で及び場合によっては反応助剤の存在下で式
（Ｖ） ［式中Ｒ6は上記の意味を有し、Ｅは電子吸引性残基を
示す］のアシル化剤と反応させることにより得られるこ
とを見いだした。
【００１４】最後に一般式（Ｉ）の新規Ｎー置換 ３ー
シアノー４ーフェニルーピロールが有害生物（Pest）、
特に菌・カビに対して良い作用を有することを見いだし
た。驚くべきことに、本発明の一般式（Ｉ）の新規Ｎー
置換 ３ーシアノー４ーフェニルーピロールは、先行技
術により公知で、化学的及びその作用の点で類似の３ー
シアノー４ーフェニルーピロール、例えば化合物４ーシ
アノー３ー（２，３ージクロローフェニル）ー１ー
（Ｎ，Ｎージメチルアミノメチル）ーピロール、又は化
合物４ーシアノー３ー（２，３ージクロローフェニル）
ー１ー（ＮーメチルーＮーフルフリルーアミノメチル）
ーピロール、又は化合物４ーシアノー３ー（２，３ージ
クロローフェニル）ー１ー（ＮーエチルーＮーテトラヒ
ドロフルフリルアミノメチル）ーピロール、又は化合物
１ーアセチルー３ーシアノー４ー（２，３ージクロロフ
ェニル）ーピロール、又は化合物３ーシアノー４ー
（２，３ージクロロフェニル）ー１ー（エトキシカルボ
ニル）ーピロールよりかなり強力な殺菌・殺カビ活性を
有する。 式（Ｉ）は本発明のＮー置換 ３ーシアノー
４ーフェニルーピロールの一般的定義を示すものであ
る。式（Ｉ）の化合物で好ましいものは、Ｒ1がラジカ
ル
【００１５】
【化１９】 ここでＲ2は炭素数が１ー６で任意に置換されていても
よい直鎖又は分枝鎖状アルキルを示し、適した置換基
は：シアノ、炭素数が３ー７のシクロアルキル、各々直
鎖又は分枝鎖状で各アルキル部分の炭素数が１ー６のア
ルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボ
ニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルフィ
ニル、アルキルスルホニル、又はジアルキルアミノであ
り；Ｒ2はさらに各々直鎖又は分枝鎖状で炭素数が３ー
６のアルケニル、又はアルキニルを示し、又は炭素数が
３ー７のシクロアルキルを示し、又は任意にフェニル部
分が同一又は異なる１個又は多数の置換基により置換さ
れていてもよいフェニル又はベンジルを示し、それぞれ
に適した置換基は：ハロゲン、シアノ、各々直鎖又は分
枝鎖状で各アルキル部分の炭素数が１ー６のアルキル、
アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、
アルキルカルボニル、又はアルコキシカルボニルであ
り、ハロゲノアルキル又はハロゲノアルコキシ ラジカ
ルの場合はそれぞれ１ー９個の同一又は異なるハロゲン
原子を持ち、Ｒ3はアルキル部分の炭素数が１ー６の複
素環アルキル、アルケニル部分の炭素数が３ー６の複素
環アルケニル、アルキニル部分の炭素数が３ー６の複素
環アルキニル、又は複素環を示し、どの場合も複素環は
１ー３個の複素原子、特に窒素、酸素又は硫黄を含む５
ー７員の不飽和又は飽和複素環であり、任意に同一又は
異なる１個又は多数の置換基により置換されていてもよ
い、それぞれに適した置換基は：ハロゲン、シアノ、各
々直鎖又は分枝鎖状で各アルキル部分の炭素数が１ー６
のアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシ、アルキルカルボニル、又はアルコキシカル
ボニルであり、ハロゲノアルキル又はハロゲノアルコキ
シ ラジカルの場合はそれぞれ１ー９個の同一又は異な
るハロゲン原子を持ち、；さらにＲ3は各アルキル部分
の炭素数が１ー６の直鎖又は分枝鎖状ジアルキルアミノ
アルキルを示し、及びさらに直鎖又は分枝鎖状アルキル
部分の炭素数が１ー６及びシクロアルキル部分の炭素数
が３ー７でシクロアルキル部分が、ハロゲン、炭素数が
１ー４の直鎖又は分枝鎖状アルキルから成る群より選ん
だ同一又は異なる１個又は多数の置換基により任意に置
換されたシクロアルキルアルキルを示し、あるいはフェ
ニル部分がシアノ、ハロゲン、それぞれ炭素数が１ー４
の直鎖又は分枝鎖状アルキル又はアルコキシから成る群
より選んだ同一又は異なる１個又は多数の置換基により
任意に置換されたフェニルエチルであり、Ｒ4はハロゲ
ン又は炭素数が１ー６の直鎖又 は分枝鎖状アルキルを
示し、Ｒ5はシアノを示す、又は直鎖又は分枝鎖状で各
アルキル部分の炭素数が１ー６のアルカノイル、アルコ
キシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキ
ルアミノカルボニル、アルキルスルフィニル、又はアル
キルスルホニルを示し、あるいはフェニルスルフィニル
又はフェニルスルホニルを示し、Ｒ6はそれぞれ各アル
キル部分の炭素数が１ー６の直鎖又は分枝鎖状アルキ
ル、アルコキシ、アルコキシアルキル又はアルコキシア
ルキルオキシである、を示すものである。
【００１６】特に好ましい式（Ｉ）の化合物はＲ1がラ
ジカル
【００１７】
【化２０】 ここでＲ2は任意に置換されていてもよいメチル、エチ
ル、あるいはｎ−又はｉ−プロピル及びｎ−、ｉ−又は
ｓ−ブチルであり、それぞれに適した置換基は：シア
ノ、メトキシ、エトキシ、メチルカルボニル、エチルカ
ルボニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、
エチルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、
メチルスルフィニル、メチルスルホニル、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ又はジプロピルアミノ、ジブチルア
ミノあるいはシクロヘキシルであり；さらにＲ2はアリ
ル、ｎ−又はｉ−ブテニル、プロパルギル、ｎ−又はｉ
−ブチニルを示し、あるいはシクロプロピル、シクロペ
ンチル又はシクロヘキシルを示し、あるいはそれぞれ任
意にフェニル部分が同一又は異なる１個ー３個の置換基
に置換されていてもよいベンジル又はフェニルを示し、
適した置換基は：フッ素、塩素、臭素、シアノ、メチ
ル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−又はｉ−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロメトキシ、アセチル、メトキシカルボニル又はエ
トキシカルボニルであり、Ｒ3はそれぞれ複素環部分が
任意に同一又は異なる１個又は２個の置換基により置換
された複素環メチル、複素環エチル又は複素環プロピル
であり、それぞれに適した複素環ラジカルは以下のラジ
カル
【００１８】
【化２１】 ここでＸはそれぞれ酸素、硫黄又はＮＨ基を示し、Ｙは
それぞれ酸素、硫黄、ＮＨ基又はＣＨ2基を示す、のひ
とつであり、それぞれに適した置換基は：フッ素、塩
素、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロ
ピル、ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル、メトキシ、エトキ
シ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アセ
チル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルであ
り；さらにＲ3はジメチルアミノエチル、ジエチルアミ
ノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジエチルアミノプ
ロピル、ジプロピルアミノプロピル、ジブチルアミノプ
ロピル、ジブチルアミノエチル、ジプロピルアミノエチ
ル、ジメチルアミノブチル、ジエチルアミノブチル、ジ
メチルアミノペンチル、ジエチルアミノペンチルを示
し、あるいはそれぞれ任意にメチル、エチル及びイソプ
ロピルから成る群より選んだ同一又は異なる１ー３個の
置換基により置換されていてもよいシクロヘキシルメチ
ル又はシクロヘキシルエチルを示し、あるいは任意にフ
ッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−又は
ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、メト
キシ、エトキシ、ｎ−又はｉ−プロポキシ及びｎ−、ｉ
−、ｓ−又はｔ−ブトキシから成る群より選んだ同一又
は異なる１ー３個の置換基により置換されていてもよい
フェネチルであり、Ｒ4はハロゲン、メチル、エチル、
ｎ−又はｉ−プロピル及びｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブ
チルを示し、Ｒ5はシアノ、アセチル、プロピオニル、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルアミ
ノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、エチルアミ
ノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、ジプロピル
アミノカルボニル、ジブチルアミノカルボニル、メチル
スルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、フェニルスルフィニル又はフェ
ニルスルホニルであり、Ｒ6はそれぞれ各アルキル部分
の炭素数が１ー４個の直鎖又は分枝鎖状アルキル、アル
コキシ、アルコキシアルキル又はアルコキシアルキルオ
キシである、を示すものである。
【００１９】中でも特に好ましい式（Ｉ）の化合物はＲ
1がラジカル
【００２０】
【化２２】 ここでＲ2はメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、
ｎ−、ｉ−又はｓ−ブチル、アリルあるいはプロパロギ
ルを示し、又はシクロヘキシル、シクロペンチル、シク
ロプロピル、シクロヘキシルメチル、フェニル又はベン
ジルを示し、又はシアノエチルを示し、Ｒ3はそれぞれ
任意に塩素及びメチルから成る群より選んだ同一又は異
なる１ー３個の置換基により置換されていてもよい複素
環メチル、複素環エチル又は複素環プロピルを示し、適
した複素環ラジカルは：
【００２１】
【化２３】 である、又はそれぞれ任意にメチル及びエチルから成る
群より選んだ同一又は異なる１ー３個の置換基により置
換されていてもよい２ー複素環エチル又は２ー複素環プ
ロピル、３ー複素環プロピルを示し、適した複素環ラジ
カルは：
【００２２】
【化２４】 であり、さらにジエチルアミノエチル、ジメチルアミノ
プロピル、ジエチルアミノプロピル、ジブチルアミノプ
ロピル、ジエチルアミノペンチル、シクロヘキシルメチ
ル又はフェネチルを示し、Ｒ4は水素であり、Ｒ5はシア
ノ、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、メチル
スルフィニル、メチルスルホニル、フェニルスルフィニ
ル又はフェニルスルホニルであり、Ｒ6はメチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、メトキシメチル、エトキシメ
チル、メトキシメチルオキシ、メトキシエチルオキシ又
はエトキシエチルオキシであるを示すものである。
【００２３】特に好ましい式（Ｉ）の化合物はＲ1がラ
ジカル
【００２４】
【化２５】 ここでＲ2はシアノエチルを示し、Ｒ3はそれぞれ任意に
塩素及びメチルから成る群より選んだ同一又は異なる１
ー３個の置換基により置換されていてもよい複素環メチ
ル、複素環エチル、複素環プロピルを示し、適した複素
環ラジカルは：
【００２５】
【化２６】 である、又はそれぞれ任意にメチル及びエチルから成る
群より選んだ同一又は異なる１ー３個の置換基により置
換されていてもよい２ー複素環エチル、２ー複素環プロ
ル、３ー複素環プロピルを示し、適した複素環ラジカル
は：
【００２６】
【化２７】 であり、さらにジエチルアミノエチル、ジメチルアミノ
プロピル、ジエチルアミノプロピル、ジブチルアミノプ
ロピル、ジエチルアミノペンチル、シクロヘキシルメチ
ル又はフェネチルを示し、Ｒ6はメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、 メトキシメチル、エトキシメチル、
メトキシエチルオキシ又はエトキシエチルオキシである
を示すものである。
【００２７】さらに他の特に好ましい式（Ｉ）の化合物
はＲ1がラジカル
【００２８】
【化２８】 ここでＲ2はメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、
ｎ−、ｉ−又はｓ−ブチル、アリル、プロパロギル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘキシルメチル、フェニル、ベンジル又はシアノエチ
ルを示し、Ｒ3は任意に塩素及びメチルから成る群より
選んだ同一又は異なる１ー３個の置換基により置換され
ていてもよい複素環メチルであり、適した複素環ラジカ
ルは：
【００２９】
【化２９】 Ｒ6はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メトキシ
メチル、エトキシメチル、メトキシエチルオキシ又はエ
トキシエチルオキシである、を示すものである。
【００３０】前述の化合物の他に以下に示す一般式
（Ｉ）
【００３１】
【化３０】 のＮ−置換 ３ーシアノー４ーフェニルーピロールを製
造例で挙げる：
【００３２】
【表１】 特別に述べられていても、いなくても脂肪族ラジカルは
総て直鎖又は分枝鎖状で良い。
【００３３】他に記載がなければ、環系はすべて同一又
は異なる好ましくは１ー５個、特に好ましくは１ー３個
の置換基により置換されていてよい。
【００３４】同様に脂肪族ラジカルも１ー５個、特に１
ー３個、特に好ましくは１又は２個の置換基により置換
されていてよい。
【００３５】例えば３ーシアノー４ー（２ーメチルー３
ートリフルオロメチルフェニル）ーピロール、ホルムア
ルデヒド及びＮ−メチル−Ｎ−（２ーテトラヒドロフリ
ルメチル）ーアミンを出発物質として使用した場合、本
発明の方法（ａ）の反応経路は次式で表すことができ
る：
【００３６】
【化３１】 例えば１ークロロメチルー３ーシアノー４ー（２−メチ
ルー３ートリフルオロメチル）ーピロール及びＮ−エチ
ルーＮー（２−フリルーメチル）ーアミンを出発物質と
して使用すると本発明の方法（ｂ）の反応経路は次式で
表される：
【００３７】
【化３２】 例えば３ーシアノー４ー（２ーメチルー３ートリフルオ
ロメチルフェニル）ーピロール及びエチル クロロホル
メートを出発物質として使用した場合、本発明の方法
（ｃ）の反応経路は次式で表すことができる：
【００３８】
【化３３】 式（ＩＩ）は本発明の方法（ａ）及び（ｃ）を行うのに
出発物質として必要な３ーシアノー４ー（２ーメチルー
３ートリフルオロメチルフェニル）ーピロールの定義を
示す。
【００３９】式（ＩＩ）の３ーシアノー４ー（２ーメチ
ルー３ートリフルオロメチルフェニル）ーピロールはこ
れまで知られていない。しかし、以前に公開されていな
いが出願人の会社の以前のドイツ特許出願の主題であ
り、化合物はここに述べる方法、例えば式（ＶＩ）
【００４０】
【化３４】 の２ーメチルー３ートリフルオロメチルーシンナモニト
リルを式（ＶＩＩ）
【００４１】
【化３５】 のｐ−トルエンスルホニルメチル イソシアニドと、例
えばナトリウム ハイドライドのような塩基の存在下、
場合によってはテトラヒドロフランのような希釈剤の存
在下で、ー２０℃ー＋５０℃の温度にて反応させること
により得られる（製造例も参照）。
【００４２】式（ＶＩ）の２ーメチルー３ートリフルオ
ロメチルシンナモニトリルは新しい。しかしこれは公知
の方法（例えばＤＥ−ＯＳ（ドイツ公開明細書） 2,92
7,480 参照）に類似の方法、例えば式（ＶＩＩＩ）
【００４３】
【化３６】 の２ーメチルー３ートルフルオロメチルアニリンを最初
に第１段階で通常のジアゾ化条件下、例えば亜硝酸ナト
リウム及び塩酸の存在下及び塩化銅又は酸化銅などの適
した金属塩触媒の存在下、場合によってはアセトン又は
水のような適した希釈剤の存在下でー２０℃ー５０℃の
温度にてアクリロニトリルと反応させ（“Meerwein Ary
lation”；この場合 Organic Reactions 11,189 [1960]
；OrganicReactions 24,225 [1976]又はC.Ferri“Reac
tionen der organischen Synthese”[Reaction in Orga
nic Synthesis ] 319頁、Thieme Verlag Stuttgart 197
8も参照）、その後得られる式（ＩＸ）
【００４４】
【化３７】 のαークロローβー（２ーメチルー３ートリフルオロメ
チルフェニル）ープロピオニトリルを、第２段階でトリ
エチルアミン又はジアザビシクロウンデセンなどの塩基
を用い、通常の方法で場合によってはテトラヒドロフラ
ンのような希釈剤の存在下で０℃ー５０℃の温度にて脱
ハロゲン化水素を行うことにより得られる。
【００４５】式（ＶＩＩＩ）の２ーメチルー３ートリフ
ルオロメチルアニリンは公知である（例えばＥＰ 295,6
74 ; ＤＥ 3,726,891, ＵＳ 4,209,464; ＵＳ 4,172,09
5 及びＵＳ 4,132,737 参照）。式（ＶＩＩ）のｐ−ト
ルエンスルホニルメチル イソシアニドも同様に公知で
ある（例えば、Synthesis 1985,400-402; Tetrahedron
Lett.1972,2367ー2368 参照）。
【００４６】式（ＩＩＩ）は本発明の方法（ａ）及び
（ｂ）を行うための出発物質としてさらに必要なアミン
の一般的定義を示す。この式（ＩＩＩ）において、Ｒ
1-1は、すでに本発明の式（Ｉ）の物質についての記述
に関してこの置換基として好ましいとされたラジカルで
あることが好ましい。
【００４７】式（ＩＩＩ）のアミンは一般に有機化学で
公知の化合物であるか又は、公知の方法に類似の方法で
得られる（例えば、02.06.1966のＧＢ 1,031,916；Org.
Magnet.Res.7,488-495[1975]; Kogyo kagaku Zasshi 6
3,1593-1597 [1960]又はＣＡ60: 10 542 f 参照）。
【００４８】式（ＩＩ）の原料の製造のために多くの他
の製造法が、上述の製造法を用いる式（ＩＩ）の原料の
製造の変法として考えられる。
【００４９】例えば、式（ＩＩ）の３ー（２ーメチルー
３ートルフルオロメチルフェニル）ー４ーシアノーピロ
ールはαーシアノケイ皮酸エステルを塩基及び銅（Ｉ
Ｉ）塩の存在下でｐ−トルエンースルホニルメチル イ
ソシアニドと反応させることにより（Ｊ 61 030 571 又
は Ｊ 61 200 984 参照）、又はαー置換 シンナモニ
トリルをナトリウム ハイドライドの存在下でイソシア
ノ酢酸エステルと共に環化し、得られるピロールー２ー
カルボン酸エステルを塩基で加水分解し、続いて生成物
を熱により脱カルボキシル化することにより（ＪＰ 59
212 468 参照）、又はフェナシルアミン誘導体を適当に
置換したアクリロニトリル誘導体と反応させることによ
り（ＥＰ 174,910 参照）、又は３ートルフルオロメチ
ルー４ーフェニルーピロールを高温高圧でアンモニアと
反応させることにより（ＥＰ 182,738 参照）、又は３
ーシアノー４ーフェニルー△2ーピロリンを銅（ＩＩ）
塩又は鉄（ＩＩＩ）塩の存在下で酸化することにより
（ＥＰ 183,217 参照）、又はαーシアノアクリル酸誘
導体を塩基の存在下でイソシアノ酢酸エステルと反応さ
せ、得られる△2ーピロリンー２ーカルボン酸誘導体を
第２段階で塩基及び金属塩触媒の存在下で酸化的に脱カ
ルボキシル化することにより（02.06.87 のドイツ特許
出願 Ｐ 3,718,375 参照）得られる。
【００５０】変法（ｂ）に従う式（ＩＶ）の３ー（２ー
メチルー３ートルフルオロメチルフェニル）ー４ーシア
ノーピロール誘導体は同様にこれまで知られていない。
しかしこれは公知の方法（ＥＰ 133,247 参照）によ
り、式（ＩＩ）
【００５１】
【化３８】 の３ー（２ーメチルー３ートルフルオロメチルフェニ
ル）ー４ーシアノーピロールを、場合によっては例えば
テトラヒドロフランのような通常の希釈剤の存在下で、
及び場合によっては例えばチオニルクロリド又はオキシ
塩化リンなどのハロゲン化剤の存在下で、及び場合によ
っては例えばトルエチルアミン又はジアザビシクロウン
デセン（ＤＢＵ）の存在下で２０℃ー１６０℃の温度に
てホルムアルデヒドと反応させると得られる。
【００５２】式（Ｖ）は本発明の方法（ｂ）を行うため
の出発物質としてさらに必要なアシル化剤の一般的定義
を示す。この式（Ｖ）において、Ｒ6はすでに本発明の
式（Ｉ）の物質の記載に関してこの置換基として好まし
いとされたラジカルであることが好ましい。
【００５３】Ｅはハロゲン、特に臭素であることが好ま
しく又は式 ここでＲ6は上記の意味を有するの無水物ラジカルであ
ることが好ましい。
【００５４】式（Ｖ）のアシル化剤は一般的に有機化学
で公知の化合物である。
【００５５】本発明の方法（ａ）を行うのに適した希釈
剤は不活性有機溶媒又は水系である。使用するのが好ま
しい溶媒はプロトン性溶媒、例えばメタノール、エタノ
ール又はプロパノールなどのアルコール、又は蟻酸、酢
酸又はプロピオン酸などのカルボン酸、あるいはそれら
の水との混合物である。本発明の方法（ａ）を非プロト
ン性溶媒中で行うこともできる。それには特にベンザイ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、
石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメ
タン、クロロホルム、四塩化炭素などの任意にハロゲン
化されていてもよい脂肪族又は芳香族炭化水素、ジエチ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン又はエチ
レン グリコール ジメチル エーテルあるいはエチレ
ン グリコール ジエチル エーテルなどのエーテル、
アセトン又はブタノンなどのケトン、アセトニトリル又
はプロピオニトリルなどのニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、又はヘキサメチルリン酸
トリアミドなどのアミド、エチルアセテートのようなエ
ステル、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシドが含
まれる。
【００５６】場合によっては、本発明の方法（ａ）は適
した反応助剤の存在下で行う。適した反応助剤は、触媒
量から当モル量の有機又は無機酸、あるいは対応する量
の適した塩基である。特に酸反応助剤は、リン酸、硫
酸、硝酸、塩酸又は臭酸などの無機鉱酸あるいは蟻酸、
酢酸、プロピオン酸メタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸又はトルエンスルホン酸などの有機酸である。
【００５７】適した塩基性反応助剤はすべての通常の無
機又は有機塩基である。それには例えば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属ヒドロキシ
ド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム又は重炭酸ナトリウ
ムなどのアルカリ金属炭酸塩、及び又トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡ
ＢＣＯ）、ジアザビシクロノナン（ＤＢＮ）又はジアザ
ビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などの３級アミンが含ま
れる。
【００５８】しかし、反応物として使用する式（ＩＩ
Ｉ）のアミンを同時に反応助剤として、対応する過剰量
で使用することもできる。
【００５９】本発明の方法（ａ）を行う時、反応温度は
実質的範囲内で変えることができる。一般にこの方法は
０℃ー１２０℃の温度、好ましくは２０℃ー９０℃の温
度で行う。
【００６０】本発明の方法（ａ）を行うために一般に式
（ＩＩ）の３ー（２ーメチルー３ートリフルオロメチル
フェニル）ー４ーシアノーピロール １モル当たり、
１．０ー２．０モル、好ましくは１．０ー１．５モルの
式（ＩＩＩ）のアミン及び１．０ー２．０モル、好まし
くは１．０ー１．５モルのホルムアルデヒドを使用す
る。ホルムアルデヒドは水溶液の形態で、パラホルムア
ルデヒドとして又は１，３，５ートリオキサンとして使
用する。水溶液の使用が好ましい。公知の方法に類似し
て反応を行い、式（Ｉ）の反応生成物を仕上げ、単離す
る（ＥＰ 133,247参照）。
【００６１】本発明の方法（ｂ）を行うのに適した希釈
剤は不活性有機溶媒である。
【００６２】それには特にベンザイン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキ
サン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素などの任意にハロゲン化された脂肪族又
は芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン又はエチレン グリコール ジメチル
エーテルあるいはエチレン グリコール ジエチル エ
ーテルなどのエーテル、アセトン又はブタノンなどのケ
トン、アセトニトリル又はプロピオニトリルなどのニト
リル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン、又
はヘキサメチルリン酸 トリアミドなどのアミド、エチ
ルアセテートのようなエステル、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシドが含まれる。
【００６３】場合によっては本発明の方法（ｂ）は適し
た酸結合剤の存在下で行う。適した酸結合剤はすべての
通常の無機又は有機塩基である。それには例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属ヒド
ロキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム又は重炭酸ナ
トリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、及び又トリエチル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン
（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノナン（ＤＢＮ）又は
ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などの３級アミン
が含まれる。
【００６４】しかし、反応物として使用する式（ＩＩ
Ｉ）のアミンを同時に反応助剤として、対応する過剰量
で使用することもできる。
【００６５】本発明の方法（ｂ）を行う時、反応温度は
実質的範囲内で変えることができる。一般にこの方法は
０℃ー１００℃の温度、好ましくは２０℃ー６０℃の温
度で行う。
【００６６】本発明の方法（ｂ）を行うために一般に式
（ＩＶ）の３ー（２ーメチルー３ートリフルオロメチル
フェニル）ー４ーシアノーピロール １モル当たり、
１．０ー２．０モル、好ましくは１．０ー１．５モルの
式（ＩＩＩ）のアミン及び１．０ー２．０モル、好まし
くは１．０ー１．５モルの酸結合剤を使用する。公知の
方法に類似して反応を行い、式（Ｉ）の反応生成物を仕
上げ、単離する。
【００６７】本発明の方法（ｃ）を行うのに適した希釈
剤は、不活性有機溶媒である。それには特にベンザイ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、
石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメ
タン、クロロホルム、四塩化炭素などの任意にハロゲン
化された脂肪族又は芳香族炭化水素、ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン又はエチレン グ
リコール ジメチル エーテルあるいはエチレン グリ
コール ジエチル エーテルなどのエーテル、アセトン
又はブタノンなどのケトン、アセトニトリル又はプロピ
オニトリルなどのニトリル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−
メチルピロリドン、又はヘキサメチルリン酸 トリアミ
ドなどのアミド、エチルアセテートのようなエステル、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシドが含まれる。
【００６８】本発明の方法（ｃ）は適した反応助剤の存
在下で行うのが好ましい。適した反応助剤はすべての通
常の無機又は有機塩基である。それには例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属ヒドロ
キシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム又は重炭酸ナト
リウムなどのアルカリ金属炭酸塩、及び又トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノナン（ＤＢＮ）又はジア
ザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）などの３級アミンが含
まれる。
【００６９】本発明の方法を行う時、反応温度は実質的
範囲内で変えることができる。一般にこの方法はー２０
℃ー１５０℃の温度、好ましくは０℃ー８０℃の温度で
行う。
【００７０】本発明の方法（ｃ）を行うために一般に式
（ＩＩ）の３ー（２ーメチルー３ートリフルオロメチル
フェニル）ー４ーシアノーピロール １モル当たり、
１．０ー５．０モル、好ましくは１．０ー１．５モルの
式（ＩＩＩ）のアシル化剤及び１．０ー５．０モル、好
ましくは１．０ー１．５モルの反応助剤を使用する。
【００７１】一般的な通常の方法で反応を行い、反応生
成物を仕上げ、単離する（製造例も参照）。
【００７２】本発明の活性化合物は有害生物に強力な作
用を有し、実際に好ましくない有害な生物の防除に使用
できる。例えば活性化合物は植物保護剤、特に殺菌・殺
カビ剤（fungicide）としての使用に適している。
【００７３】植物保護剤における殺菌・殺カビ剤（fung
icidal agent）はネコブカビ類（Plasmodiophoromycete
s)、卵菌類（Oomycetes）、ツボカビ類（Chytridiomyce
tes）、接合菌類（Zygomycetes）、子嚢菌類（Ascomyce
tes）、坦子菌類（Basidiomycetes）及び不完全菌類（D
euteromycetes)の防除に使用される。
【００７４】上記の属名に属する菌・カビ性の病気の原
因となるいくつかの微生物を例として挙げるが、これら
に限定するものではない：ピチウム（Pythium)種、例え
ばピチウム ウルチマム（Pythium ultimum)；フィトフ
トラ(Phytophthora）種、例えばフィトフトラ インフ
ェスタンス(Phytophtora infestans）；シュードペロノ
スポラ(Pseudoperonospora）種、例えばシュードペロノ
スポラヒュミリ(Pseudoperonospora humili)又はシュー
ドペロノスポラ クベンシス(Pseudoperonospora cuben
sis）；プラスモパラ(Plasmopara）種、例えばプラスモ
パラ ヴィチコラ(Plasmopara viticola）；ペロノスポ
ラ(Peronospora）種、例えばペロノスポラ ピシ(Peron
ospora pisi）又はＰ．ブラシカエ(P.brassicae）；エ
リシフェ(Erysiphe）種、例えばエリシフェ グラミニ
ス(Erysiphe graminis）；スフェロテカ(Sphaerothec
a）種、例えばスフェロテカ フリギネア(Sphaerotheca
fuliginea）；ポドスフェラ(Podosphaera）種、例えば
ポドスフェラ ロイコトリチャ(Podosphaera leucotric
ha）；ヴェンチュリア(Venturia）、例えばヴェンチュ
リア インエクアリス(Venturiainaequalis）；ピレノ
フォラ(Pyrenophora）種、例えばピレノフォラ テレス
(Pyrenophora teres）又はＰ．グラミネア(P.gramine
a）（コニディア（Conidia)型：ドレチュスレラ(drechs
lera)、syn:ヘルミントスポリウム(Helminthosporiu
m)）；ウロミセス(Uromyces）種、例えばウロミセス
アペンディクラツス(Uromyces appendiculatus）；プク
シニア(Puccinia）種、例えばプクシニア レコンディ
タ(Puccinia recondita）；チレチア(Tilletia）種、例
えばチレチア カリエス(Tilletia caries）；ウスチラ
ゴ(Ustilago）種、例えばウスチラゴ ヌダ(Ustilago n
uda）又はウスチラゴ アヴェナエ(Ustilago avena
e）；ペリクラリア(Pellicularia）種、例えばペリクラ
リア ササキイ(Pelliculariasasakii）；ピリクラリア
(Pyricularia）種、例えばピリクラリア オリザエ(Pyr
icularia oryzae）；フサリウム(Fusarium）種、例えば
フサリウム クルモルム(Fusarium culmorum）；ハイイ
ロカビ(Botrytis）種、例えばボツリチス シネレア(Bo
trytis cinerea）；セプトリア(Septoria）種、例えば
セプトリア ノドルム(Septoria nodorum）；レプトスフ
ェリア(Leptosphaeria）種、例えばレプトスフェリア
ノドルム(Leptosphaeria nodorum）；セルコスポラ(Cer
cospora）種、例えばセルコスポラ カネッセンス(Cerc
osporacanescens）；アルテルナリア(Alternaria）種、
例えばアルテルナリア ブラシカエ(Alternaria brassi
cae）及びシュードセルコスポレラ(Pseudocercosporell
a）種、例えばシュードセルコスポレラ ヘルポトリポ
イデス(Pseudocercosporella herpotrichoides）。
【００７５】植物の病気の駆除に必要な濃度における活
性化合物に対し、植物には十分耐性があるので、植物の
地上部分、成長増殖茎及び種ならびに土壌を処理するこ
とができる。
【００７６】このような意味で本発明の活性化合物を使
用すると、成長中の果実及び植物の病気の防除、例えば
豆の灰色カビの原因となる微生物（ボツリチス シネレ
ア(botrytis cinerea)）に対して、又は米の病気、例え
ば米枯れ病の原因となる微生物（ピリクラリア オリザ
エ(Pyricularia oryzae））の防除、及び又穀類の病気
の防除、例えば小麦につくエリシフェ(Erysiphe）又は
大麦につくコクリオボラス サティバス(Cochliobolus
sativus）又は大麦につくピレノフォラ テレス(Pyreno
phora teres）に対して特に保護的に優れた成功を収め
ることができる。
【００７７】さらに本発明の化合物は優れた試験管内殺
菌・殺カビ活性を持つ。
【００７８】活性化合物はその特殊な物理的および／又
は化学的性質により、通常の調剤、例えば溶液、乳液、
懸濁液、粉剤、泡剤、塗布剤、顆粒剤、エーロゾル、ポ
リマー物質中及び種子用のコーティング組成物中の微細
カプセルなど、ならびにＵＬＶ冷ミスト及び温ミスト調
剤に転化できる。
【００７９】これらの調剤は公知の方法で、例えば活性
化合物を伸展剤、すなわち液体溶剤、加圧下で液化した
気体及び／又は固体担体と、場合によっては界面活性剤
すなわち乳化剤及び／又は分散剤及び／又は発泡剤を用
いて混合することにより調製する。伸展剤として水を使
用する場合は 例えば有機溶媒を補助溶媒として使用で
きる。液体溶媒として適しているのは主に：キシレン、
トルエン又はアルキルナフタレンなどの芳香族、クロロ
ベンゼン、クロロエチレン、又はメチレンクロリドなど
の塩素化芳香族、又は塩素化脂肪族炭化水素、シクロヘ
キサン、又は鉱油留分を例とするパラフィンなどの脂肪
族炭化水素、ブタノール又はグリコールなどのアルコー
ル及びそのエーテルならびにエステル、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘ
キサノンなどのケトン、ジメチルホルムアミドやジメチ
ルスルホキシドなどの極性の強い溶媒及び水であり；液
化した気体の伸展剤又は担体は常温常圧で気体である液
体を意味し、例えばハロゲン化炭化水素のようなエーロ
ゾルプロペラント、並びにブタン、プロパン、窒素及び
二酸化炭素であり；固体担体として適したものは：例え
ばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパル
ジャイト、モントモリロナイト又はケイソウ土などの粉
砕した天然鉱石、及び高分散性ケイ酸、アルミナ及びケ
イ酸塩などの粉砕した合成鉱石であり；顆粒に適した固
体担体は：例えば方解石、大理石、軽石、海泡石、及び
白雲石などの粉砕して分別した天然鉱石、ならびに無機
及び有機粉末の合成顆粒、及びおが屑、ココヤシの殻、
とうもろこしの穂軸及びタバコの茎のような有機物質で
あり；乳化剤及び／又は発泡剤として適しているのは：
例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルア
リール ポリグリコールエーテルを例とするポリオキシ
エチレン脂肪族エーテル、アルキルスルホネート、アリ
ールスルホネートなどの非イオン性及びアニオン性乳化
剤ならびにアルブミン加水分解生成物であり；分散剤と
して適しているのは：例えばリグニンー亜硫酸塩廃液及
びメチルセルロースである。
【００８０】カルボキシメチルセルロース及び粉末、顆
粒又はラテックスの形態の天然及び合成ポリマー、例え
ばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニル
アセテート、ならびにセファリン、レシチンのような天
然リン脂質及び合成リン脂質などの接着剤も調剤中で用
いることができる。他に添加剤として鉱物及び植物油が
可能である。
【００８１】着色料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプ
ルシアンブルーなどの無機顔料、及びアリザリン染料、
アゾ染料及び金属フタロシアニン染料などの有機染料、
ならびに鉄、マンガン、ほう素、銅、コバルト、モリブ
デン及び亜鉛の塩などの微量の栄養素を使用することも
できる。
【００８２】調剤中には一般に０．１ー９５重量％、好
ましくは０．５ー９０重量％の活性化合物が含まれる。
【００８３】本発明の活性化合物は他の公知の活性化合
物、例えば殺菌・殺カビ剤(fungicide)、殺虫剤、殺ダ
ニ剤(acaricide)及び除草剤などとの混合物ならびに栄
養剤及び成長調節剤との混合物で存在することができ
る。
【００８４】活性化合物はそのままで又はその調剤の形
態であるいはそれから調製した施用形態で、例えば調製
ずみ溶液、懸濁液、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤
及び顆粒で使用できる。これらは通常の方法で、例え
ば、液剤散布、液剤噴霧、噴霧、粒剤散布、粉剤散布、
泡剤適用、ハケ塗りなどにより使用する。さらに活性化
合物を超低容量法により適用したり、活性化合物の調剤
又は活性化合物そのものを土壌中に注入することもでき
る。植物の種も処理できる。
【００８５】植物の一部の処理において、施用形態の活
性化合物濃度は実質的範囲内で変えることができる。一
般にそれは１ー０．０００１重量％、好ましくは０．５
ー０．００１％である。
【００８６】種子の処理において、一般に１キログラム
の種子について０．００１ー５０ｇ、好ましくは０．０
１ー１０ｇの活性化合物が必要である。
【００８７】土壌の処理のためには、作用場所において
０．００００１ー０．０重量％、好ましくは０．０００
１ー０．０２重量％の活性化合物濃度が必要である。
【００８８】製造例
【００８９】
【実施例１】
【００９０】
【化３９】 （方法（ａ））１．６２ｇ（０．０１２６モル）のＮ−
エチルテトラヒドロフルフリルアミンを３．０ｇ（０．
０１２モル）の３ー（２ーメチルー３ートリフルオロメ
チルフェニル）ー４ーシアノーピロール、０．７８ｇ
（０．０１２６モル）のホルムアルデヒドの４８．５％
濃度のメタノール溶液及び１０ｍｌのエタノール中の
０．１ｍｌの氷酢酸の混合物に加える。透明な溶液が得
られるまで混合物を加熱し、室温で１６時間撹拌を続
け、混合物を濃縮する。
【００９１】４．６ｇ（理論値の９８％）の４ーシアノ
ー３ー（２ーメチルー３ートリフルオロメチルフェニ
ル）−１−（Ｎ−メチルーＮ−テトラヒドロフルフリル
アミノメチル）ーピロールが得られる。
【００９２】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3，３００ＭＨz）δ
ｐｐｍで（３．７−４．２，ｍ，（３Ｈ）；４．８−
５．１ ｑ，（１Ｈ）；６．７ｐｐｍ，ｓ，（１
Ｈ））。
【００９３】
【実施例２】
【００９４】
【化４０】 （方法（ｃ））１．２８ｇ（０．０１２６モル）の酢酸
無水物、１．２８ｇ（０．０１２６モル）のトリエチル
アミン及び０．２ｇのジメチルアミノピリジンを、５：
１のメチレンクロリド／テトラヒドロフラン１２０ｍｌ
中の３．０ｇ（０．０１２モル）の３ー（２ーメチルー
３ートリフルオロメチルフェニル）ー４ーシアノーピロ
ールの溶液に加える。反応混合物を室温にて１６時間撹
拌した後、それを水中に注ぎ、相を分離し、有機相を水
で再び洗い、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮する。
３．２ｇ（理論値の９１％）の１ーアセチルー３ーシア
ノー４ー（２ーメチルー３ートリフルオロメチルフェニ
ル）ーピロールを融点１６３℃で得る。
【００９５】
【実施例３】
【００９６】
【化４１】 （方法（ｃ））４：１のジメトキシエタン／テトラヒド
ロフラン５０ml中の３．０ｇ（０．０１２モル）の３ー
（２ーメチルー３ートリフルオロメチルフェニル）ー４
ーシアノーピロールをアルゴン下、室温にて１０mlのジ
メトキシエタン中の０．４３ｇ（０．０１４４モル）の
水酸化ナトリウム（鉱油中８０％）の懸濁液に滴下し、
反応混合物を室温で２時間撹拌する。次に１０mlのジメ
トキシエタン中の２．３ｇ（０．０２０９モル）のエチ
ルクロロホルメートを滴下し、室温で３時間撹拌を続
け、混合物を水で加水分解し、生成物を酢酸エチルで抽
出する。
【００９７】酢酸エチル相を水で洗った後、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、濃縮し、３．８ｇ（理論値の９７％）
の１ーエトキシカルボニルー３ーシアノー４ー（２ーメ
チルー３ートリフルオロメチルフェニル）ーピロールを
融点６０ー６２℃で得る。
【００９８】下記表ＩＩに記載の式（Ｉ）の最終生成物
は本発明の方法についての記載中の指示を考慮に入れ、
実施例１ー３に類似の方法により得られる：
【００９９】
【化４２】
【０１００】
【表２】 *) 1ＨーＮＭＲスペクトルはジュウテロクロロホルム中
で内部標準としてトリメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて
記録した。化学シフトはδ値としてppmで示す。
【０１０１】使用例 以下の使用例においては、下記の化合物を比較物質とし
て使用した：
【０１０２】
【化４３】 ４ーシアノー３ー（２，３ージクロローフェニル）ー１
ー（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−ピロール （ＥＰ 133,247 及びＥＰ 182,738 で発明）。
【０１０３】
【化４４】 ３ーシアノー４ー（２，３ージクロロフェニル）ー１ー
（エトキシカルボニル）ーピロール （ＪＰ 8,051,066 で発明）。
【０１０４】
【化４５】 ４ーシアノー３ー（２，３−ジクロロフェニル）−１−
（Ｎ−エチルーＮ−テトラヒドロフルフリルアミノメチ
ル）ーピロール （ＥＰ 281,731 で発明）。
【０１０５】
【化４６】 ４ーシアノー３ー（２，３ージクロロフェニル）−１−
（ＮーメチルーＮ−フルフリルアミノメチル）ーピロー
ル （ＥＰ 281,731 で発明）。
【０１０６】
【化４７】 １ーアセチルー３ーシアノー４ー（２，３ージクロロフ
ェニル）ーピロール （ＤＥ−ＯＳ （ドイツ公開明細書） 2,927,480 で発
明）。
【０１０７】実施例Ａ エリシフェ（Erysiphe）試験 （小麦）／保護 溶媒：１００重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤：０．２５重量部のアルキルアリール ポリグリ
コール エーテル 適した活性化合物の調製剤の製造のため、１重量部の活
性化合物を前述の量の溶媒及び乳化剤と混合し、濃厚液
を水で希釈して所望の濃度とする。
【０１０８】保護活性の試験のため、若い植物に水滴が
つくまで活性化合物の調剤をスプレー噴霧する。スプレ
ーによる皮膜が乾燥した後、植物にエリシフェ グラミ
ニスf.sp. ツリチシ（Erysiphe graminis f.sp.tritic
i)の胞子を散布する。
【０１０９】植物はベトカビ膿庖の成長を促進するため
に、温度が約２０℃、相対湿度が約８０％の温室にお
く。
【０１１０】評価は接種後７日で行う。
【０１１１】この試験で例えば実施例３及び４により製
造した本発明の化合物により、先行技術と比較して優れ
た活性が明らかに示される。
【０１１２】実施例Ｂ コクリオボラス サティバス（Cochliobolus sativus）
試験（大麦）／保護溶媒：１００重量部のジメチルホル
ムアミド 乳化剤：０．２５重量部のアルキルアリール ポリグリ
コール エーテル 適した活性化合物の調製剤の製造のため、１重量部の活
性化合物を前述の量の溶媒及び乳化剤と混合し、濃厚液
を水で希釈して所望の濃度とする。
【０１１３】保護活性の試験のため、若い植物に水滴が
つくまで活性化合物の調剤をスプレー噴霧する。スプレ
ーによる皮膜が乾燥した後、植物にコクリオボラス サ
ティバス（Cochliobolus sativus）のコニディア(conid
ia）懸濁液を噴霧する。植物は２０℃及び１００％相対
大気湿度の培養室に４８時間おく。
【０１１４】植物を温度が約２０℃、相対湿度が約８０
％の温室におく。
【０１１５】評価は接種後７日で行う。
【０１１６】この試験で例えば実施例１，３及び５によ
り製造した本発明の化合物により、先行技術と比較して
優れた活性が明らかに示される。
【０１１７】実施例Ｃ ピレノフォラ テレス(Pyrenophora teres）試験（大
麦）／保護 溶媒：１００重量部のジメチルホルムアミド 乳化剤：０．２５重量部のアルキルアリール ポリグリ
コール エーテル 適した活性化合物の調製剤の製造のため、１重量部の活
性化合物を前述の量の溶媒及び乳化剤と混合し、濃厚液
を水で希釈して所望の濃度とする。
【０１１８】保護活性の試験のため、若い植物に水滴が
つくまで活性化合物の調剤をスプレー噴霧する。スプレ
ーによる皮膜が乾燥した後、植物にピレノフォラ テレ
ス(Pyrenophora teres）のコニディア(conidia）懸濁液
を噴霧する。植物は２０℃及び１００％相対大気湿度の
培養室に４８時間おく。
【０１１９】植物を温度が約２０℃、相対湿度が約８０
％の温室におく。
【０１２０】評価は接種後７日で行う。
【０１２１】この試験で例えば実施例２により製造した
本発明の化合物により、先行技術と比較して優れた活性
が明らかに示される。
【０１２２】実施例Ｄ ハイイロカビ（Botrytis）試験（豆）／保護 溶媒： ４．７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリール ポリグリコ
ール エーテル 適した活性化合物の調製剤の製造のため、１重量部の活
性化合物を前述の量の溶媒及び乳化剤と混合し、濃厚液
を水で希釈して所望の濃度とする。
【０１２３】保護活性の試験のため、若い植物に液がし
たたるまで活性化合物の調剤をスプレー噴霧する。スプ
レーによる皮膜が乾燥した後、ボツリチス シネレア(B
otrytis cinerea）で覆われた小さい寒天の２片を各葉
の上におく。接種植物は２０℃の暗い湿度の高い部屋に
おく。接種３日後、葉の上の感染点の大きさを評価す
る。
【０１２４】この試験で例えば実施例１，２及び４によ
り製造した本発明の化合物により、先行技術と比較して
優れた活性が明らかに示される。
【０１２５】実施例Ｅ ピリクラリア(Pyricularia）試験（米）／保護 溶媒： １２．５重量部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリール ポリグリコ
ール エーテル 適した活性化合物の調製剤の製造のため、１重量部の活
性化合物を前述の量の溶媒と混合し、濃厚液を水と前述
の乳化剤で希釈して所望の濃度とする。
【０１２６】保護活性の試験のため、若い米の植物に液
がしたたるまで活性化合物の調剤をスプレー噴霧する。
スプレーによる皮膜が乾燥した後、植物にピリクラリア
オリザエ(Pyricularia oryzae）の胞子の水性懸濁液
を接種する。その後植物は２５℃、相対大気湿度が１０
０％の温室におく。
【０１２７】この試験で例えば実施例１，２，３，４及
び５により製造した本発明の化合物により、先行技術と
比較して優れた活性が明らかに示される。
【０１２８】
【表３】
【０１２９】
【表４】
【０１３０】
【表５】
【０１３１】
【表６】
【０１３２】
【表７】 本発明の主たる特徴及び態様は以下のとうりである。
【０１３３】１．一般式（Ｉ）
【０１３４】
【化４８】 ［式中Ｒ1は
【０１３５】
【化４９】 ここでＲ2は任意に置換されていてもよいアルキルを示
し、又はアルケニル、アルキニルあるいはシクロアルキ
ルを示し、又は各々任意に置換されていてもよいアラル
キルあるいはアリールを示し、Ｒ3は各々任意に置換さ
れていてもよい複素環アルキル、複素環アルケニル又は
複素環アルキニル、あるいは複素環を示し、又はジアル
キルアミノアルキルを示し、又は各々任意に置換されて
いてもよいシクロアルキルアルキル又はフェネチルを示
し、Ｒ4は水素又はアルキルを示し、Ｒ5はシアノ、アル
カノイル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカル
ボニル又はジアルキルアミノカルボニルを示し、あるい
はアルキルスルフィニルを示し、あるいはアルキルスル
ホニルを示し、又はフェニルスルフィニルを示し、又は
フェニルスルホニルを示し、Ｒ6はアルキル、アルコキ
シ又はアルコキシアルキルを示し、あるいはアルコキシ
アルキルオキシを示す］のＮー置換 ３ーシアノー４ー
フェニルーピロール。
【０１３６】２．第１項記載の式（Ｉ）のＮ−置換 ３
ーシアノー４ーフェニルーピロールであって、Ｒ1がラ
ジカル
【０１３７】
【化５０】 ここでＲ2は炭素数が１ー６で任意に置換されていても
よい直鎖又は分枝鎖状アルキルを示し、適した置換基
は：シアノ、炭素数が３ー７のシクロアルキル、各々直
鎖又は分枝鎖状で各アルキル部分の炭素数が１ー６のア
ルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボ
ニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルフィ
ニル、アルキルスルホニル、又はジアルキルアミノであ
り；Ｒ2はさらに各々直鎖又は分枝鎖状で炭素数が３ー
６のアルケニル、又はアルキニルを示し、又は炭素数が
３ー７のシクロアルキルを示し、又は任意にフェニル部
分が同一又は異なる１個又は多数の置換基により置換さ
れていてもよいフェニル又はベンジルを示し、それぞれ
に適した置換基は：ハロゲン、シアノ、各々直鎖又は分
枝鎖状で各アルキル部分の炭素数が１ー６のアルキル、
アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、
アルキルカルボニル、又はアルコキシカルボニルであ
り、ハロゲノアルキル又はハロゲノアルコキシ ラジカ
ルの場合はそれぞれ１ー９個の同一又は異なるハロゲン
原子を持ち、Ｒ3はアルキル部分の炭素数が１ー６の複
素環アルキル、アルケニル部分の炭素数が３ー６の複素
環アルケニル、アルキニル部分の炭素数が３ー６の複素
環アルキニル、又は複素環を示し、どの場合も複素環は
１ー３個の複素原子、特に窒素、酸素又は硫黄を含む５
ー７員の不飽和又は飽和複素環であり、任意に同一又は
異なる１個又は多数の置換基により置換されていてもよ
い、それぞれに適した置換基は：ハロゲン、シアノ、各
々直鎖又は分枝鎖状で各アルキル部分の炭素数が１ー６
のアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシ、アルキルカルボニル、又はアルコキシカル
ボニルであり、ハロゲノアルキル又はハロゲノアルコキ
シ ラジカルの場合はそれぞれ１ー９個の同一又は異な
るハロゲン原子を持ち、；さらにＲ3は各アルキル部分
の炭素数が１ー６の直鎖又は分枝鎖状ジアルキルアミノ
アルキルを示し、及びさらに直鎖又は分枝鎖状アルキル
部分の炭素数が１ー６及びシクロアルキル部分の炭素数
が３ー７でシクロアルキル部分が、ハロゲン、炭素数が
１ー４の直鎖又は分枝鎖状アルキルから成る群より選ん
だ同一又は異なる１個又は多数の置換基により任意に置
換されていてもよいシクロアルキルアルキルを示し、あ
るいはフェニル部分がシアノ、ハロゲン、それぞれ炭素
数が１ー４の直鎖又は分枝鎖状アルキル又はアルコキシ
から成る群より選んだ同一又は異なる１個又は多数の置
換基により任意に置換されていてもよいフェニルエチル
であり、Ｒ4はハロゲン又は炭素数が１ー６の直鎖又
は分枝鎖状アルキルを示し、Ｒ5はシアノを示す、又は
直鎖又は分枝鎖状で各アルキル部分の炭素数が１ー６の
アルカノイル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ
カルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルス
ルフィニル、又はアルキルスルホニルを示し、あるいは
フェニルスルフィニル又はフェニルスルホニルを示し、
Ｒ6はそれぞれ各アルキル部分の炭素数が１ー６の直鎖
又は分枝鎖状アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキ
ル又はアルコキシアルキルオキシである、を示すもの。
【０１３８】３．第１項に記載の式（Ｉ）のＮ−置換
３ーシアノー４ーフェニルーピロールであって、Ｒ1が
ラジカル
【０１３９】
【化５１】 ここでＲ2は任意に置換されていてもよいメチル、エチ
ル、あるいはｎ−又はｉ−プロピル及びｎ−、ｉ−又は
ｓ−ブチルであり、それぞれに適した置換基は：シア
ノ、メトキシ、エトキシ、メチルカルボニル、エチルカ
ルボニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、
エチルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、
メチルスルフィニル、メチルスルホニル、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ又はジプロピルアミノ、ジブチルア
ミノあるいはシクロヘキシルであり；さらにＲ2はアリ
ル、ｎ−又はｉ−ブテニル、プロパルギル、ｎ−又はｉ
−ブチニルを示し、あるいはシクロプロピル、シクロペ
ンチル又はシクロヘキシルを示し、あるいはそれぞれ任
意にフェニル部分が同一又は異なる１個ー３個の置換基
に置換されていてもよいベンジル又はフェニルを示し、
適した置換基は：フッ素、塩素、臭素、シアノ、メチ
ル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、ｎ−又はｉ−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロメトキシ、アセチル、メトキシカルボニル又はエ
トキシカルボニルであり、Ｒ3はそれぞれ複素環部分が
任意に同一又は異なる１個又は２個の置換基により置換
されていてもよい複素環メチル、複素環エチル又は複素
環プロピルであり、それぞれに適した複素環ラジカルは
以下のラジカル
【０１４０】
【化５２】 ここでＸはそれぞれ酸素、硫黄又はＮＨ基を示し、Ｙは
それぞれ酸素、硫黄、ＮＨ基又はＣＨ2基を示す、のひ
とつであり、それぞれに適した置換基は：フッ素、塩
素、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロ
ピル、ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル、メトキシ、エトキ
シ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、アセ
チル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルであ
り；さらにＲ3はジメチルアミノエチル、ジエチルアミ
ノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジエチルアミノプ
ロピル、ジプロビルアミノプロピル、ジブチルアミノプ
ロピル、ジブチルアミノエチル、ジプロピルアミノエチ
ル、ジメチルアミノブチル、ジエチルアミノブチル、ジ
メチルアミノペンチル、ジエチルアミノペンチルを示
し、あるいはそれぞれ任意にメチル、エチル及びイソプ
ロピルから成る群より選んだ同一又は異なる１ー３個の
置換基により置換されていてもよいシクロヘキシルメチ
ル又はシクロヘキシルエチルを示し、あるいは任意にフ
ッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｎ−又は
ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブチル、メト
キシ、エトキシ、ｎ−又はｉ−プロポキシ及びｎ−、ｉ
−、ｓ−又はｔ−ブトキシから成る群より選んだ同一又
は異なる１ー３個の置換基により置換されていてもよい
フェネチルであり、Ｒ4はハロゲン、メチル、エチル、
ｎ−又はｉ−プロピル及びｎ−、ｉ−、ｓ−又はｔ−ブ
チルを示し、Ｒ5はシアノ、アセチル、プロピオニル、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルアミ
ノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、エチルアミ
ノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、ジプロピル
アミノカルボニル、ジブチルアミノカルボニル、メチル
スルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、フェニルスルフィニル又はフェ
ニルスルホニルであり、Ｒ6はそれぞれ各アルキル部分
の炭素数が１ー４個の直鎖又は分枝鎖状アルキル、アル
コキシ、アルコキシアルキル又はアルコキシアルキルオ
キシである、を示すもの。
【０１４１】４．第１項に記載の式（Ｉ）のＮ−置換
３ーシアノー４ーフェニルーピロールであって、Ｒ1が
ラジカル
【０１４２】
【化５３】 ここでＲ2はメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、
ｎ−、ｉ−又はｓ−ブチル、アリルあるいはプロパロギ
ルを示し、又はシクロヘキシル、シクロペンチル、シク
ロプロピル、シクロヘキシルメチル、フェニル又はベン
ジルを示し、又はシアノエチルを示し、Ｒ3はそれぞれ
任意に塩素及びメチルから成る群より選んだ同一又は異
なる１ー３個の置換基により置換されていてもよい複素
環メチル、複素環エチル又は複素環プロピルを示し、適
した複素環ラジカルは：
【０１４３】
【化５４】 である、又はそれぞれ任意にメチル及びエチルから成る
群より選んだ同一又は異なる１ー３個の置換基により置
換されていてもよい２ー複素環エチル又は２ー複素環プ
ロピル、３ー複素環プロピルを示し、適した複素環ラジ
カルは：
【０１４４】
【化５５】 であり、さらにジエチルアミノエチル、ジメチルアミノ
プロピル、ジエチルアミノプロピル、ジブチルアミノプ
ロピル、ジエチルアミノペンチル、シクロヘキシルメチ
ル又はフェネチルを示し、Ｒ4は水素であり、Ｒ5はシア
ノ、アセチル、プロピオニル、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、メチル
スルフィニル、メチルスルホニル、フェニルスルフィニ
ル又はフェニルスルホニルであり、Ｒ6はメチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、メトキシメチル、エトキシメ
チル、メトキシメチルオキシ、メトキシエチルオキシ又
はエトキシエチルオキシであるを示すもの。
【０１４５】５．第１項に記載の式（Ｉ）のＮ−置換
３ーシアノー４ーフェニル ピロールであって、Ｒ1が
ラジカル
【０１４６】
【化５６】 ここでＲ2はシアノエチルを示し、Ｒ3はそれぞれ任意に
塩素及びメチルから成る群より選んだ同一又は異なる１
ー３個の置換基により置換されていてもよい複素環メチ
ル、複素環エチル、複素環プロピルを示し、適した複素
環ラジカルは：
【０１４７】
【化５７】 である、又はそれぞれ任意にメチル及びエチルから成る
群より選んだ同一又は異なる１ー３個の置換基により置
換されていてもよい２ー複素環エチル、２ー複素環プロ
ル、３ー複素環プロピルを示し、適した複素環ラジカル
は：
【０１４８】
【化５８】 であり；さらにジエチルアミノエチル、ジメチルアミノ
プロピル、ジエチルアミノプロピル、ジブチルアミノプ
ロピル、ジエチルアミノペンチル、シクロヘキシルメチ
ル又はフェネチルを示し、Ｒ6はメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、メ
トキシエチルオキシ又はエトキシエチルオキシであるを
示すもの。
【０１４９】６．第１項に記載の式（Ｉ）のＮ−置換
３ーシアノー４ーフェニルーピロールであって、Ｒ1が
ラジカル
【０１５０】
【化５９】 ここでＲ2はメチル、エチル、ｎ−又はｉ−プロピル、
ｎ−、ｉ−又はｓ−ブチル、アリル、プロパロギル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘキシルメチル、フェニル、ベンジル又はシアノエチ
ルを示し、Ｒ3は任意に塩素及びメチルから成る群より
選んだ同一又は異なる１ー３個の置換基により置換され
ていてもよい複素環メチルであり、適した複素環ラジカ
ルは：
【０１５１】
【化６０】 Ｒ6はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メトキシ
メチル、エトキシメチル、メトキシエチルオキシ又はエ
トキシエチルオキシである、を示すもの。
【０１５２】７．一般式（Ｉ）
【０１５３】
【化６１】 ［式中Ｒ1は
【０１５４】
【化６２】 Ｒ2は任意に置換されていてもよいアルキルを示し、又
はアルケニル、アルキニルあるいはシクロアルキルを示
し、又は各々任意に置換されていてもよいアラルキルあ
るいはアリールを示し、Ｒ3は各々任意に置換されてい
てもよい複素環アルキル、複素環アルケニル又は複素環
アルキニル、あるいは複素環を示し、又はジアルキルア
ミノアルキルを示し、又は各々任意に置換されていても
よいシクロアルキルアルキル又はフェネチルを示し、Ｒ
4は水素又はアルキルを示し、Ｒ5はシアノ、アルカノイ
ル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル
又はジアルキルアミノカルボニルを示し、あるいはアル
キルスルフィニルを示し、あるいはアルキルスルホニル
を示し、又はフェニルスルフィニルを示し、又はフェニ
ルスルホニルを示し、Ｒ6はアルキル、アルコキシ又は
アルコキシアルキルを示し、あるいはアルコキシアルキ
ルオキシを示す］のＮー置換 ３ーシアノー４ーフェニ
ルーピロールの製造法であって、（ａ）式（ＩＩ）
【０１５５】
【化６３】 の３ー（２−メチルー３ートリフルオロメチルフェニ
ル）ー４ーシアノピロールを、場合によっては希釈剤の
存在下で及び場合によっては反応助剤の存在下でホルム
アルデヒド及び式（ＩＩＩ） Ｒ1-1−Ｈ （ＩＩＩ） ［式中Ｒ1-1はラジカル
【０１５６】
【化６４】 と反応させる、又は（ｂ）式（ＩＶ）
【０１５７】
【化６５】 ［式中Ｅは電子吸引性残基である］ の３ー（２ーメチ
ルー３ートリフルオロメチルフェニル）ー４ーシアノー
ピロール誘導体を、場合によっては希釈剤の存在下で及
び場合によっては酸結合剤の存在下で式（ＩＩＩ） Ｈ−Ｒ1-1 （ＩＩＩ） ［式中Ｒ1-1は
【０１５８】
【化６６】 のアミンと反応させる、あるいは（ｃ）式（ＩＩ）
【０１５９】
【化６７】 の３ー（２ーメチルー３ートリフルオロメチルフェニ
ル）ー４ーシアノーピロールを、場合によっては希釈剤
の存在下で及び場合によっては反応助剤の存在下で式
（Ｖ） ［式中Ｒ6は上記の意味を有し、Ｅは電子吸引性残基を
示す］ のアシル化剤と反応させることを特徴とする方
法。
【０１６０】８．第１及び７項に記載のＮ−置換 ３ー
シアノー４ーフェニルーピロールを少なくとも１種類含
むことを特徴とする有害生物駆除剤（Pesticide)。
【０１６１】９．第１及び７項に記載のＮ−置換 ３ー
シアノー４ーフェニルーピロールの有害生物（Pest)駆
除への利用。
【０１６２】１０．第１及び７項に記載のＮ−置換 ３
ーシアノー４ーフェニルーピロールを有害生物（Pest）
及び／又はその生息地に作用させることを特徴とする、
有害生物駆除（Method of combating pest)方法。
【０１６３】１１．第１及び７項に記載のＮ−置換 ３
ーシアノー４ーフェニルーピロールを伸展財及び／又は
界面活性剤と混合することを特徴とする有害生物駆除剤
(Pesticide)の製造法。
【化６８】
【化６９】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 401/04 ２０７ 7602−4Ｃ (72)発明者 シユテフアン・ドウツツマン ドイツ連邦共和国デー4000デユツセルドル フ13・ライネンベーバーベーク33 (72)発明者 ビルヘルム・ブランデス ドイツ連邦共和国デー5653ライヒリンゲン １・アイヘンドルフシユトラーセ３ (72)発明者 ゲルト・ヘンスラー ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・アムアレンツベルク58アー

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中Ｒ1は 【化２】 ここでＲ2は任意に置換されていてもよいアルキルを示
    し、又はアルケニル、アルキニルあるいはシクロアルキ
    ルを示し、又は各々任意に置換されていてもよいアラル
    キルあるいはアリールを示し、Ｒ3は各々任意に置換さ
    れていてもよい複素環アルキル、複素環アルケニル又は
    複素環アルキニル、あるいは複素環を示し、又はジアル
    キルアミノアルキルを示し、又は各々任意に置換されて
    いてもよいシクロアルキルアルキル又はフェネチルを示
    し、Ｒ4は水素又はアルキルを示し、Ｒ5はシアノ、アル
    カノイル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカル
    ボニル又はジアルキルアミノカルボニルを示し、あるい
    はアルキルスルフィニルを示し、あるいはアルキルスル
    ホニルを示し、又はフェニルスルフィニルを示し、又は
    フェニルスルホニルを示し、Ｒ6はアルキル、アルコキ
    シ又はアルコキシアルキルを示し、あるいはアルコキシ
    アルキルオキシを示す］のＮー置換 ３ーシアノー４ー
    フェニルーピロール。
  2. 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化３】 ［式中Ｒ1は 【化４】 ここでＲ2は任意に置換されていてもよいアルキルを示
    し、又はアルケニル、アルキニルあるいはシクロアルキ
    ルを示し、又は各々任意に置換されていてもよいアラル
    キルあるいはアリールを示し、Ｒ3は各々任意に置換さ
    れていてもよい複素環アルキル、複素環アルケニル又は
    複素環アルキニル、あるいは複素環を示し、又はジアル
    キルアミノアルキルを示し、又は各々任意に置換されて
    いてもよいシクロアルキルアルキル又はフェネチルを示
    し、Ｒ4は水素又はアルキルを示し、Ｒ5はシアノ、アル
    カノイル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカル
    ボニル又はジアルキルアミノカルボニルを示し、あるい
    はアルキルスルフィニルを示し、あるいはアルキルスル
    ホニルを示し、又はフェニルスルフィニルを示し、又は
    フェニルスルホニルを示し、Ｒ6はアルキル、アルコキ
    シ又はアルコキシアルキルを示し、あるいはアルコキシ
    アルキルオキシを示す］のＮー置換 ３ーシアノー４ー
    フェニルーピロールの製造法であって、（ａ）式（Ｉ
    Ｉ） 【化５】 の３ー（２−メチルー３ートリフルオロメチルフェニ
    ル）ー４ーシアノピロールを、場合によっては希釈剤の
    存在下で及び場合によっては反応助剤の存在下でホルム
    アルデヒド及び式（III） Ｒ1-1−Ｈ （ＩＩＩ） ［式中Ｒ1-1はラジカル 【化６】 と反応させる、又は（ｂ）式（ＩＶ） 【化７】 ［式中Ｅは電子吸引性残基である］ の３ー（２ーメチ
    ルー３ートリフルオロメチルフェニル）ー４ーシアノー
    ピロール誘導体を、場合によっては希釈剤の存在下で及
    び場合によっては酸結合剤の存在下で式（ＩＩＩ） Ｈ−Ｒ1-1 （ＩＩＩ） ［式中Ｒ1-1はラジカル 【化８】 のアミンと反応させる、あるいは（ｃ）式（ＩＩ） 【化９】 の３ー（２ーメチルー３ートリフルオロメチルフェニ
    ル）ー４ーシアノーピロールを、場合によっては希釈剤
    の存在下で及び場合によっては反応助剤の存在下で式
    （Ｖ） ［式中Ｒ6は上記の意味を有し、Ｅは電子吸引性残基を
    示す］のアシル化剤と反応させることを特徴とする方
    法。
  3. 【請求項３】 特許請求の範囲第１及び２項に記載のＮ
    −置換 ３ーシアノー４ーフェニルーピロールを少なく
    とも１種類含むことを特徴とする有害生物駆除剤（Pest
    icide)。
  4. 【請求項４】 特許請求の範囲第１及び２項に記載のＮ
    −置換 ３ーシアノー４ーフェニルーピロールの有害生
    物（Pest)駆除への利用。
  5. 【請求項５】 特許請求の範囲第１及び２項に記載のＮ
    −置換 ３ーシアノー４ーフェニルーピロールを有害生
    物（Pest）及び／又はその生息地に作用させることを特
    徴とする、有害生物駆除（Method of combating pest)
    方法。
  6. 【請求項６】 特許請求の範囲第１及び２項に記載のＮ
    −置換 ３ーシアノー４ーフェニルーピロールを伸展財
    及び／又は界面活性剤と混合することを特徴とする有害
    生物駆除剤(Pesticide)の製造法。
JP41080490A 1989-12-21 1990-12-15 Ｎ−置換３−シアノ−４−フエニル−ピロール Pending JPH06206864A (ja)

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DE3942225.9 1989-12-21

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DE4128132A1 (de) * 1991-08-24 1993-02-25 Bayer Ag 3-(2-chlor-3-trifluormethylphenyl)-4-cyanopyrrol, dessen herstellung und verwendung und neue zwischenprodukte
US5234943A (en) * 1989-04-13 1993-08-10 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal 3-(2-chloro-3-trifluoromethylphenyl)-4-cyanopyrrole

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US4705801A (en) * 1984-10-16 1987-11-10 Ciba-Geigy Corporation Production for producing 3-cyano-4-phenyl indoles and intermediates
DE3702852A1 (de) * 1987-01-31 1988-08-11 Bayer Ag 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrrole

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