HU206945B - Fungicidal compositions comprising substituted amino acid derivatives and process for producing such compounds - Google Patents

Fungicidal compositions comprising substituted amino acid derivatives and process for producing such compounds Download PDF

Info

Publication number
HU206945B
HU206945B HU903009A HU300990A HU206945B HU 206945 B HU206945 B HU 206945B HU 903009 A HU903009 A HU 903009A HU 300990 A HU300990 A HU 300990A HU 206945 B HU206945 B HU 206945B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
phenyl
halo
substituted
Prior art date
Application number
HU903009A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT54275A (en
HU903009D0 (en
Inventor
Detlef Wollweber
Thomas Seitz
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU903009D0 publication Critical patent/HU903009D0/hu
Publication of HUT54275A publication Critical patent/HUT54275A/hu
Publication of HU206945B publication Critical patent/HU206945B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C323/41—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 28 oldal (ezen belül 3 lap ábra)
HU 206 945 B nilcsoport, amely (1-4 szénatomos) alkilcsoporttal, (1-4 szénatomos) alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos) alkil-tiocsoporttal, halogén-(l-4 szénatomos) alkoxi-csoporttal, halogénatommal lehet szubsztituált vagy fenil (1-6 szénatomos) alkilcsoport, amely a fenilgyűrűn halogénatommal, (1-6 szénatomos) alkilcsoporttal, (1-4 szénatomos) alkoxicsoporttal, halogén-(l-4 szénatomos) alkil-tiocsoporttal, halogén-(l-4 szénatomos) alkil-, halogén-(l-4 szénatomos) alkoxi-csoporttal, nitrocsoporttal vagy di(l—4 szénatomos)-alkilaminocsoporttal lehet szubsztituált vagy piridil-(l—3 szénatomos) alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport vagy
Rs és R6 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik pirrolidinilcsoportot vagy morfolinilcsoportot képez.
A találmány kiterjed az (la) általános képletű vegyületek előállítási eljárására is - ahol a képletben R'-R6’ jelentése azonos a fentiekkel a megfelelő kizárások mellett.
A találmány tárgya részben ismert, szubsztituált aminosav-amid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás az új, szubsztituált aminosav-amid-származékok előállítására.
A találmány szerint alkalmazott vegyületek Ringlóidként alkalmazhatók, mindenekelőtt a növényvédelemben. Ismeretesek már bizonyos aminosav-amidok, mint például az N-terc-butoxi-karbonil-L-leucil-benzilamid (236 874 számú európai szabadalmi bejelentés).
Ezen vegyületek felhasználását fungicid szerként azonban még nem írták le.
A találmány szerint tehát (I) általános képletű szubsztituált aminosav-amid-származékokat alkalmazunk kártevő gombák irtására, ahol
Rl jelentése (1-10 szénatomos) alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituált vagy (2-4 szénatomos) alkenilcsoport vagy (3-6 szénatomos) cikloalkil-csoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése (1-8 szénatomos) alkilcsoport, vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy
R3 és R4 jelentése a szénatommal együtt, melyhez kapcsolódik 3-6 szénatomos cikloalkilgyűrűt képez,
R5 jelentése hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos) alkilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, (1-4 szénatomos) alkilcsoport, ciano-(l-4 szénatomos) alkilcsoport, fenilcsoport, amely (1-4 szénatomos) alkilcsoporttal, (1-4 szénatomos) alkoxi-, halogén-(1^4 szénatomos) alkil-tiocsoporttal, halogén-(l-4 szénatomos) alkoxicsoporttal, halogénatommal lehet szubsztituált vagy fenil (1—6 szénatomos) alkilcsoport, amely a fenilgyűrűn halogénatommal, (1-6 szénatomos) alkilcsoporttal, (1-4 szénatomos) alkoxicsoporttal, halogén-(l-4 szénatomos) alkil-tiocsoporttal, halogén^ 1-4 szénatomos) alkil-, halogén-(l-4 szénatomos) alkoxi-csoporttal, nitrocsoporttal vagy di(l—4 szénatomos)-alkilaminocsoporttal lehet szubsztituált, adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport vagy piridil-(l—3 szénatomos) alkilcsoport vagy
R5 és R6 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik pirrolidinilcsoportot vagy morfolinilcsoportot képez.
Az (I) és az (la) általános képletű vegyületek ezenkívül egy vagy több aszimmetriacentrumot is tartalmazhatnak, és ezáltal különböző enantiomerek és diasztereomer elegyek formájában fordulhatnak elő, amelyek adott esetben a szokásos módon választhatók külön. A tiszta enantiomerek és diasztereomerek, valamint ezek elegyei egyaránt felhasználhatók a találmány szerint.
Az egyszerűség kedvéért a leírásban az (I), illetve (la) képletű vegyületek felhasználásáról lesz szó, bár egyaránt értjük ezalatt a tiszta vegyületeket, valamint a különböző izomer, enantiomer és diasztereomer vegyületek elegyeit is. A találmány szerint tehát (I) általános képletű szubsztituált aminosav-amid-származékokat alkalmazunk. A képletben a szubsztituensek előnyös jelentése a következő:
Alkil önmagában vagy összetételben egyenes vagy elágazóláncú 1-10 szénatomos alkilcsoport, különösen 1-4 szénatomos lehet. Például megnevezhetők a metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szék- és terc-butilcsoportok.
Az alkenilcsoport 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazóláncú lehet, előnyösek az adott esetben szubsztituált etenil-, propenil-(l), propenil-(2) és butenil-(3) csoportok.
A cikloalkil lehet szubsztituált vagy szubsztituálatlan 3-6 szénatomos, előnyösen ciklopropil-, ciklopentil- és ciklohexil-csoport.
A halogénalkil-csoport egyenes vagy elágazóláncú
1-4 szénatomos lehet, amely 1-9, különösen 1-5, még előnyösebben 1-3 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmaz, például fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, különösen fluor- és klóratomot. Példaképpen a következőket nevezzük meg: fluor-metil-, fluor-etil-, fluor-propil-, klór-propil-, fluor-butil-, klór-butil-, difluormetil-, difluor-etil-, diklór-etil-, difluor-propil-, diklórpropil-, difluor-butil-, diklór-butil-, trifluor-metil-, triklór-metil-, trifluor-etil-, triklór-etil-, trifluor-propil-, triklór-propil-, trifluor-butil- és triklór-butil-csoport.
Az adott esetben szubsztituált csoportok egy vagy több, előnyösen 1-3, különösen 1 vagy 2 azonos vagy különböző szubsztituenst hordozhatnak. Előnyösen a következő szubsztituenseket nevezzük meg: 1-4, különösen 1 vagy 2 szénatomos alkil-, például metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo és terc-butilcsoport; előnyösen 1-4, különösen 1-2 szénatomos alkoxicsoport, például metoxi-, etoxi-, n- és izopropoxi-, η-, izo-, szék- és terc-butoxicsoport; előnyösen 1-4, különösen 1 vagy 2 szénatomos alkil-tio-csoport, például metil-tio-, etiltio-, ri- és izopropil-tio-, η,ΐζο-, szék- és terc-butil-tiocsoport; előnyösen 1-4, különösen 1 vagy 2 szénato2 rnot és előnyösen 1-9, különösen 1-5 halogénatomot, mégpedig azonos vagy különböző halogénatomot, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot, különösen fluoratomot tartalmazó halogénalkil-, halogénalkoxivagy halogénalkil-tio-csoport, például trifluor-metil-, trifluor-raetoxi- és trifluor-metil-tio-csoport, továbbá hidroxilcsoport, halogénatom, előnyösen fluor-, klór-, bróm- és jódatom, különösen fluor-, klór- és brómatom, ciano-, nitro-, amino-, 1-4, különösen 1-2 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil-amino és dialkilamino-csoport, például metil-amino-, etil-amino-, dimetil-amino és dietil-amino-csoport, valamint karboxilcsoport.
Előnyösek különösen azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol
R1 jelentése 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazóláncú alkilcsoport, 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazóláncú alkenil-csoport, 1-6 szénatomot és 1-9 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazóláncú halogénalkilcsoport, 36 szénatomos cikloalkil-csoport,
R2, R3 hidrogénatom,
R4 (1-8 szénatomos) alkilcsoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R5 hidrogén vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R3 és R4 a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak 3-6 szénatomos cikloalkilgyűrűt képezhet, és
R6 jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkilrészt tartalmazó cianoalkilcsoport, szubsztituálatlan vagy a fenilrészben 1-3-szor azonos vagy különböző módon szubsztituált 1-4 szénatomos alkilrészt tartalmazó fenil-alkil-csoport, vagy szubsztituálatlan vagy 1-3-szor azonos vagy különböző módon szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek a következők lehetnek: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, alkoxi- vagy alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomot és 1-9 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó halogénalkil-, halogénalkoxivagy halogénalkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos alkilrészt tartalmazó dialkil-amino-csoport, piridil(1-3 szénatomos)alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport vagy
R5 és R6 a nitrogénnel együtt, amelyhez kapcsolódik, pirrolidinil- vágy morfolinilcsoportot képezhet. Egész különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol
R1 jelentése egyenes vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazóláncú alkenil-, 1-4 szénatomot és 1-5 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazóláncú halogénalkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
R2, R3, R4 lehet 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom, vagy szubsztituálatlan 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R5 jelentése egyenes vagy elágazóláncú 1-5 szénatomos alkilcsoport, vagy hidrogénatom,
R3 és R4 a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, 3-6 szénatomos cikloalkilgyűrűt képezhet,
R6 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, cianoalkilcsoport, amely 1-2 szénatomos lehet az alkiltészben; továbbá szubsztituálatlan vagy a fenilrészben egyvagy kétszer azonos vagy különböző módon szubsztituált 1-4 szénatomos alkilrészt tartalmazó fenilalkilcsoport, vagy szubsztituálatlan vagy egyvagy kétszer azonos vagy különböző módon szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek a következők lehetnek: fluor-, klór-, brómatom, metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szék- és tercbutil, metoxi-, etoxi-, n- és izopropoxi-, η-, izo-, szék- és terc-butoxi-, metil-tio-, etil-tio-, n- és izopropil-tio-, η-, izo-, szék- és terc-butil-tio-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, hidroxi-, nitro-, dimetil-amino-, dietil-amino-csoport, vagy lehet piridil-(l—3 szénatomos)alkilcsoport, vagy adott esetben halogénnel helyettesített piridilcsoport, vagy
R5 és R6 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, pirrolidinil- vagy morfolinilcsoportot képez. Egész különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben
R1 jelentése metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szekés tercbutil-, fluor-metil-, fluor-etil-, fluor-propil-, klór-propil-, fluor-butil-, klór-butil-, difluor-metil-, difluor-propil-, diklór-propil-, difluor-butil-, diklórbutil-, trifluor-metil-, triklór-metil-, trifluor-etil-, triklór-etil-, trifluor-propil-, triklór-propil-, trifluorbutil-, triklór-butil-, allil-, butenil-, ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil-csoport,
R2 jelentése hidrogénatom,
R4 lehet hidrogénatom, vagy metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butil-, 3-pentil-csoport, vagy
R3 és R4 a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, ciklopropil-, ciklopentil-, vagy ciklohexilgyűrűt képezhet,
R5 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, vagy 1 vagy 2 szénatomos alkilrészt tartalmazó cianoalkilcsoport, szubsztituálatlan vagy a fenilrészben egyszer vagy kétszer azonos vagy különböző módon szubsztituált benzil-, 1-fenetil-, 2-fenetil- vagy 1-fenil-propil, 2-fenil-propil-, 3-fenil-propil-, 1-fenil-izopropil-,
2-fenil-izopropil-, vagy 1-fenil-n-, -izo- vagy -szekbutil-csoport, szubsztituálatlan vagy egyszer vagy kétszer azonos vagy különböző módon szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztiuensek a következők lehetnek: fluor-, klór-, brómatom, metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szék- és terc-butil-, metoxi-, etoxi-, η-, izo-propoxi-, η-, izo-, szék- és terc-butoxi-, metil-tio-, etil-tio-, n- és izopropil-tio-, η-, izo-, szék- és terc-butil-tio-, trifluor-metil-, trifluormetoxi-, trifluor-metil-tio-, nitro-, dimetil-aminoés dietil-amino-csoport, klór szubsztituált piridil-, vagy piridil-metil-csoport, vagy
R5ésR6a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, pirrolidinil- vagy morfolinilcsoportot képezhet.
Mindenekelőtt az új, szubsztituált (la) képletű aminosav-amid-származékokat használjuk.
HU 206 945 Β
A találmány tehát kiterjed az (la) képletű új szubsztituált aminosav-amid-származékok előállítására, ahol Rr jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített 1-10 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2’ jelentése hidrogénatom,
R5’ jelentése hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos) alkil-csoport,
R3’ jelentése hidrogénatom,
R4’ jelentése izopropil-, izobutil-, szekbutil-, 3-pentilcsoport vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy ,
R3’ és R4' a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, 3-6 szénatomos cikloalkil gyűrűt képezhet,
R6' lehet hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, ciano- 1-4 szénatomos alkil-, a fenilgyűrfln halogénatommal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l_4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, nitro- vagy di(1-4 szénatomos alkil)-aminocsoporttal szubsztituált fenil-(l-6 szénatomos alkil)-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén (1—4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-( 1-4 szénatomos alkoxi)csoporttal szubsztituált fenil-, adott esetben halogénatommal szubsztituált piridil-csoport vagy piridil-(l—3 szénatomos) alkilcsoport,
R5’ és R6’ a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, pirrolidinil- vagy morfolinil-gyűrűt képezhet, kivéve azokat a vegyületeket, ahol
a)
R4’ izobutilcsoport,
R1’ metil- vagy terc-butilcsoport,
R2’ hidrogénatom,
R5’ hidrogénatom vagy metilcsoport,
R6’ hidrogénatom, metil-, etil-, fenil-, benzil-, 2-fenetil-, vagy piridil-metil-csoport, vagy
R5’ és R6’ ciklohexilgyűrű;
b)
R4’ szek-butilcsoport,
R1’ terc-butilcsoport,
R2’ hidrogénatom,
R5’ hidrogénatom,
R6’ hidrogénatom vagy benzilcsoport; és
c)
R4’ izopropilcsoport,
R1’ metil-, etil- vagy terc-butilcsoport,
R2’ hidrogénatom,
R5’ hidrogénatom,
R6’ hidrogénatom, metil-, fenil- vagy benzil-csoport, vagy,
R5' és R6’ ciklopentilgyűrűt képeznek.
Az (la) általános képletű vegyületek ezenkívül egy vagy több aszimmetriacentrumot tartalmazhatnak, és ezáltal különböző enantiomer és diasztereomer elegyek formájában fordulhatnak elő, amelyeket adott esetben ismert módon választhatunk külön. A találmány szerint igényeljük a tiszta enantiomerek és diasztereomerek, valamint elegyeik előállítását is.
Az alábbiakban egyszerűség kedvéért (la) általános képletű vegyületekről beszélünk, bár mind a tiszta vegyületeket, mind a különböző izomer, enantiomer és diasztereomer vegyületek elegyeit is beleértjük.
Előnyösek azok az (la) általános képletű vegyületek, ahol
R1’ jelentése 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazószénláncú alkilcsoport, 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazószénláncú alkenil-csoport, 1-6 szénatomot és 1-9 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazóláncú halogénalkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
R2’ és R3’jelentése hidrogénatom,
R5’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4’jelentése izopropil-, izobutil-, szek-butil-, vagy 3pentilcsoport, vagy
R3’ és R4’ a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, 3-6 szénatomos cikloalkiigyűrűt képezhet, és R6’ jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, az alkilrészben 14 szénatomot tartalmazó eianocsoport, a fenilrészben 1-3-szor azonos vagy különböző módon szubsztituált 1-4 szénatomos alkilrészt tartalmazó fenil-alkil-csoport, vagy szubsztítuálatlan vagy 13-szor azonos vagy különböző módon szubsztituált feniícsoport, ahol a szubsztituensek lehetnek halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, alkoxi- vagy alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomot és 1-9 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó halogénalkil-, halogénalkoxi- vagy halogén-alkiltio-csoport, 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoport, továbbá szubsztítuálatlan piridil-(l—3 szénatomos alkil)- vagy halogén szubsztituált piridilcsoport lehet, vagy
R5’ és R6’ a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, pirrolidinil- vagy morfolinilcsoportot képezhetnek,
Különösen előnyösek azok az (la) általános képletű vegyületek, ahol
R1’ 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazóláncú alkilcsoport, 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazóláncú alkenil-csoport, 1-4 szénatomot és 1-5 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazóláncú halogénalkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, hidrogénatom
R2' hidrogénatom,
R5' lehet hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport,
R3’ jelentése hidrogénatom,
R4’jelentése izopropil-, izobutil-, szekbutil- vagy 3pentil-csoport,
R3’ és R4’ a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, 3-6 szénatomos cikloalkiigyűrűt képezhet,
R6 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, vagy cianoalkilcsoport, amely az alkilrészben 1-2 szénatomos, továbbá szubsztítuálatlan vagy a fenilrészben egyszer vagy kétszer azonos vagy különböző módon szubsztituált 1-4 szénatomos alkilrészt tartalmazó fenil-alkil-csoport, vagy szubsztítuálatlan vagy egyszer vagy kétszer azonos vagy különböző mó4 dón szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituensek a következők lehetnek: fluoratom, klóratom, és brómatom, metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szék- és terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- és izopropoxi-, η-, izo-, szék- és terc-butoxi-, metil-tio-, etiltio-, n- és izopropil-tio-, η-, izo-, szék- és terc-butiltio-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metiltio-, nitro-, dimetil-amino-, dietil-amino-, vagy piridil-(l—3 szénatomos)alkilcsoport vagy klór-piridilcsoport, vagy
R5' és R6’ nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, pirrolidinil-, vagy morfolinilcsoportot képez. Egész különösen előnyösek azok az (la) általános képletű vegyületek, ahol
R1’jelentése egyenes vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, egyenes vagy elágazóláncú 2-4 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, egyenes vagy elágazóláncű 1-4 szénatomot és 1-5 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazó halogénalkílcsoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport,
R2’, R3’ és R5’ hidrogénatom,
R4’ izopropil-, izobutil-, szek-butil- vagy 3-pentilcsoport,
R6’ szubsztituálatlan vagy a feniliészben egyszer vagy kétszer azonos vagy különböző módon szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó fenilalkilcsoport, ahol a szubsztituensek a következők lehetnek: fluor-, klór- és brómatom, metil-, etil-, nés izopropil-, η-, izo-, szék- és terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- és izopropoxi-, η-, izo-, szék- és terc-butoxi-, metil-tio-, etil-tio-, n- és izopropil-tio-, η-, izo-, szék- és terc-butil-tio-, trifluor-metil-, trifluormetoxi-, trifluor-metil-tio-, dimetil-amino-, dietilamino- vagy piridil-(l—3 szénatomos) alkilcsoport. Különösen előnyösek azok az (la) általános képletű vegyületek, ahol
R1’jelentése metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szék- és terc-butil-, fluor-metil-, fluor-etil-, fluorpropil-, klór-propil-, fluor-butil-, klór-butil-, difluor-metil-, difluor-propil-, diklór-propil-, difluorbutil-, diklór-butil-, trifluor-metil-, triklór-metil-, trifluor-etil-, triklór-etil-, trifluor-propil-, triklórpropil-, trifluor-butil-, triklór-butil-, allil-, butenil-, vagy ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil-csoport,
R2’, R3’ és R5’jelentése hidrogénatom,
R4’jelentése izopropil-, izobutil-, szek-butil- vagy 3pentil-csoport,
R6’ jelentése szubsztituálatlan vagy a fenilrészben egyszer vagy kétszer azonos vagy különböző módon szubsztituált benzil-, 1-fenetil-, 2-fenetil-, 1-fenilpropil-, 2-fenil-propil·, 3-fenil-propil-, 1-fenil-izopropil-, 2-fenil-izopropil-, 1-fenil-n-, -izo- vagy szek-butil-csoport, ahol a szubsztituensek a következők lehetnek: fluor-, klór- vagy brómatom, metil, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szék- és terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- és izopropoxi-, η-, izo-, szék- és terc-butoxi-, metil-tio-, etil-tio-, n- és izopropil-tio-, η-, izo-, szék- és terc-butil-tio-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, ciano-, dimetilamino-, dietil-amino-csoport, vagy piridil-metil-, vagy 1-, illetve 2-piridil-etil-csoport, ahol a szubsztituensek a fent megadott fenilszubsztituensek lehetnek.
Az (la) általános képletű szubsztituált aminosav-amid-származékokat - ahol R1’jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített 1-10 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2’ jelentése hidrogénatom,
R5’jelentése hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos) alkilcsoport,
R3’ jelentése hidrogénatom,
R4’jelentése izopropil-, izobutil-, szekbutil-, 3-pentilcsoport vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy
R3’ és R4’ a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, 3-6 szénatomos cikloalkil gyűrűt képezhet,
R6’ lehet hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, ciano- 1-4 szénatomos alkil-, a fenilgyűrűn halogénatommal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-halogén-(l-4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, halogén-( 1-4 szénatomos alkoxi)-, nitro- vagy di(1-4 szénatomos alkii)-aminocsoporttal szubsztituált fenil-(l-6 szénatomos alkil)-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén (1-4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-! 1-4 szénatomos alkoxi)csoporttal szubsztituált fenil-, adott esetben halogénatommal szubsztituált piridil-csoport vagy piridil-(l-3 szénatomos) alkilcsoport,
R5’ és R6’ a nitrogénatommmal együtt, amelyhez kapcsolódik, pirrolidinil- vagy morfolinil-gyűrűt képezhet, kivéve azokat a vegyületeket, ahol a)
R4’ izobutilcsoport,
R1’ metil- vagy terc-butilcsoport,
R2’ hidrogénatom,
R5’ hidrogénatom vagy metilcsoport,
R2’ hidrogénatom,
R5’ hidrogénatom vagy metilcsoport,
R6’ hidrogénatom, metil-, etil-, fenil-, benzil-, 2-fenetil vagy piridil-metil-csoport, vagy
R5’ és R6’ ciklohexilgyűrű;
,b)
R4’ szek-butilcsoport,
R1’ terc-butilcsoport,
R2’ hidrogénatom,
R5’ hidrogénatom,
R6’ hidrogénatom vagy benzilcsoport; és c)
R4’ izopropilcsoport,
R1’ metil-, etil- vagy terc-butilcsoport,
R2’ hidrogénatom,
R5’ hidrogénatom,
R6’ hidrogénatom, metil-, fenil- vagy benzil-csoport, vagy _
R5’ és R6’ ciklopentilgyűrűt képeznek úgy állítjuk elő, hogy
HU 20ό 945 B egy (II) általános képletű szubsztituált aminosavat ahol R1 , R2’, R3’ és R4’ jelentése a fenti, illetve annak karboxiaktivált származékait adott esetben katalizátor és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben hígítószerben reagáltatunk egy (Hl) általános képletű aminnal, ahol R5’ és R6' jelentése a fenti.
Az (I) általános képletű aminosav-származékokat, ahol R1, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése a fenti, ugyanazzal az eljárással állíthatjuk elő.
Ha például terc-butoxi-karbonil-D/L-valint és 4metoxi-fenetil-amint használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
A reakcióban kiindulási anyagként (II) általános képletű aminosav-származékokat. használunk, ahol R1’, R2’, R3’ és R4’ jelentése előnyösen a fenti.
A (II) általános képletű aminosav-származékok ismertek (lásd pl. Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie, XV. kötet, 1. és 2. rész, 46. oldal és 112. oldal, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1974; D. Keller és munkatársai: Org. Synth. 60, 2145, 1981; illetve R. C. Sheppard: A Speciálist Periodical Report, Amino-acids, Peptids and Proteins, The Royal Society of Chemistry, Burlington House, London, 1978, illetve I. P. Greenstein and M. Winitz: Chemistry of Amino Acids, I. Wiley and Sonc Inc., New York, London 1961; illetve E. Schröder és K. Lübke: The Peptides I. kötet, Academic Press, New York, London, 1965 irodalmi helyeken), vagy az itt leírt eljárásokkal állíthatók elő.
A találmány szerint kiindulási anyagként használt (II) általános képletű karboxiaktivált aminosav-származékok ismertek. Karboxiaktivált aminosav-származékként valamennyi karboxiaktivált származék szóba jöhet, például sav-halogenidek, például savkloridok, továbbá szimmetrikus és vegyes anhidridek, például vegyes O-alkil-szénsavanhidridek, továbbá aktíváit észterek, például paranitrofenil-észter vagy N-hidroxi-szukcinimid-észter, valamint kondenzálószerek, például diciklohexil-karbodiimid, vagy karbonil-diimidazol, in situ előállított aktivált aminosav formák.
A (II) általános képletű aminosavaknak megfelelő savkloridokat és vegyes anhidrideket alkalmazhatunk. Előállításuk úgy történik, hogy a (II) általános képletű aminosavakat vagy ezek sóit halogénezőszerrel vagy ismert vegyes anhidridek előállítására alkalmas szemel, például foszfor-pentakloriddal, tionil-kloriddal, oxalilkloriddal, vagy klór-hangyasav-izobutil-észterrel reagáltatjuk ismert módon. Előnyösen klór-hangyasavizobutil-észtert használunk.
A reakciót közömbös hígítószerek, például aromás és nemaromás, vagy halogénezett szénhidrogének, például ketonok, például aceton, vagy észterek, például etil-acetát vagy amidok, például dimetil-formamid, nitrilek, például acetonitril, klórozott szénhidrogének, például metilén-klorid, szénhidrogének, például toluol, vagy éterek, például tetrahidrofurán vagy ezek elegyei, és/vagy savmegkötőszer, előnyösen tercieraminok, például trietilamin, piridin vagy N-metil-piperidin jelenlétében -78-100 °C, előnyösen -60-25 °C között hajthatjuk végre.
A találmány szerint továbbá (III) általános képletű aminokat is használunk kiindulási anyagként, ahol R5’ és R6’ jelentése a fenti.
A (III) általános képletű amidok ismert vegyületek. Hígítószerként a találmány szerinti eljáráshoz inért szerves oldószereket használhatunk, például ketonokat, például acetont, vagy etil-metil-ketont, észtereket, például etil- vagy metil-acetátot, amidokat, például dimetil-formamidot, nitrileket, például acetonitrilt, klórozott szénhidrogéneket, például metilénkloridot vagy széntetrakloridot, szénhidrogéneket, például toluolt vagy étert, tetrahidrofuránt, valamint adott esetben vizet és ezek elegyeit. Savmegkötőszerként a találmány szerinti eljáráshoz szokásos szervetlen és szerves savmegkötőket használtunk. Ide tartoznak előnyösen a tercieraminok, például trietilamin, piridin vagy N-metil-piperidin, valamint szervetlen bázisok, például fémhidroxidok, például nátrium- és kálium-hidroxid és szénkarbonátok, például nátriumkarbonát vagy kalcium-karbonát.
A találmány szerinti eljárást adott esetben katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. Példaképpen említhetők a 4-dimetil-amino-piridin, 1-hídroxi-benzotriazol vagy dimetil-formamid.
A hőmérsékletet a találmány szerinti eljáráshoz tág határokon belül változtathatjuk, általában -78 és + 120 °C, előnyösen -60 és +40 °C között végezzük.
Az eljárást előnyös ekvimoláris mennyiségekkel hajtjuk végre.
A (II) általános képletű aminosav-származékokat tiszta, optikailag aktív izomereket, például D, illetve L formákban vagy racemátok formájában alkalmazzuk. A találmány kiterjed a tiszta izomerek és elegyei előállítása is. Az elegyeket ismert módon, például szelektív kristályosítással megfelelő oldószerekből, vagy kovasavgélen vagy alumínium-oxidon végzett kromatografálással válaszhatjuk külön a komponensekre. A racemátokat ismert módon választhatjuk szét az egyes enantiomerekké, így például optikailag aktív savakkal, például kámfor-szulfonsavval, vagy dibenzoil-borkősavval sót képezünk, és szelektív kristályosítást vagy származékképzést hajtunk végre alkalmas vagy optikailag aktív reagensekkel, a diasztereomer származékokat elkülönítjük, és optikailag aktív oszlopanyagon visszahasítjuk vagy elválasztjuk.
A találmány szerint előállított (I), illetve (la) általános képletű hatóanyagok erős hatást mutatnak gomba kártevők ellen, és ezért nemkívánatos gomba kártevők ellen a gyakorlatban alkalmazhatók. Különösen fungicidként alkalmasak.
Fungicidként használhatjuk a következő kártevők ellen: Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Például megnevezhetünk néhány gomba eredetű megbetegedést, amelyek a fent megadott fogalmak alá esnek:
Pythium-fajták, például Pythium ultimum;
Phytopthora-fajták, például Phytopthora infestans;
Pseudoperonospora-fajták, például Pseudoperonos-. pora humuli vagy Pseudoperonospora cubenis:
Plasmopara-fajták, például Plasmopara viticola;
Peronospora-fajták, például Peronospora pisi vagy P. brassicae;
Erysiphe-fajták, például Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-fajták, például Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-fajták, például Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajták, például Venturia inaequalis;
Pyrenophora-fajták, például Pyrenophora teres vagy P. graminea (konídium forma: Drechslera, szín: Helminthosporium);
Cochliobolus-fajták, például Cochliobolus sativus (konídium forma: Drechslera, szín: Helminthosporium);
Uromyces-fajták, például Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajták, például Puccinia recondita;
Tilletia-fajták, például Tilletia caries;
Ustilago-fajták, például Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajták, például Pellicularia sasakii;
Pyricularia-fajták, például Pyricularia oiyzae;
Fusarium-fajták, például Fusarium culmorum;
Botrytis-fajták, például Botrytis cinerea;
Septoria-fajták, például Septoria nodorum;
Leptosphaeria-fajták, például Leptosphaeria nodoium;
Cercospora-fajták, például Cercospora cenescens;
Altemaria-fajták, például Altemaria brassicae;
Pseudocercosporella-fajták, például Pseudocercosporella herpotrichoides.
A hatóanyagokat a szükséges koncentrációkban növényi betegségek ellen használhatjuk, méghozzá a föld feletti növényi részek, a vetőmag és a talaj kezelése révén.
A hatóanyagok védő- és szisztémás hatást mutatnak a paradicsom Phytophtora-fajták és a szőlő Plasmopara-fajták ellen, valamint a rizs levélfoltosság (Pyricularia oryzae) vagy a rizs szárfoltosság (Pellicularia sasakii) kórokozói ellen.
A hatóanyagok továbbá állati kórokozók, előnyösen ízeltlábúak, különösen rovarok ellen is hatnak a mezőgazdaságban, az erdő- és készlet- és anyagvédelemben és az egészségügyi higiénia szektorban. Normális érzékenységű és rezisztens fajták ellen és valamennyi, illetve az egyes fejlődési stádiumban is hatékonyak.
A fent említett kártevőkhöz tartoznak a következők: a Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malocosoma neustria, Euproctis chiysorrhoea, Lymantria spp,, Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euoxa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima és Tortrix viridana, a Coleoptera rendből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthoirhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aenes, Ptinus spp., Niptus hololoeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis és Costelytra zealandica, a Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis és Vespa spp.
A hatóanyagokat fizikai és kémiai tulajdonságaik függvényében a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habbá, péppé, granulátummá, aeroszollá, polimer anyagban lévő finom kapszulákká, vetőmagot tartalmazó védőmasszává, valamint ULVhideg és hőköd készítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük, és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpeigálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkilnaftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromátokat, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy xilolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metilizobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáznemű vivővagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így ffeon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy széndioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és ffakcionált természetes kőzetek, például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható,
HU 206 945 Β valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztekből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionogén és anionos emulgeátorokat, például poli(oxietilénj-zsírsav-észtert, poli(oxi-etilén)-zsíralkoholétert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, például tojásfehérje hidrolizátumot, diszpergálószerként alkalmazhatunk például lignin-szulfitlúgot és metil-cellulózt.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés vagy látex formájú polimerek, például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), pol(vinil-acetát) és természetes foszfolipidek, például foszfolipidek, például kefalinok, lecitinek és szintetikus foszfolipidek és ásványi és növényi olajok. Festékek, például szervetlen pigmentek, például vas-oxid, titán-oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizatin, azo-fémftalo-cianon-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cinksó, is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formálhatjuk, például fungiciddel, inszekticíddel, akariciddel, herbiciddel, növekedést serkentő anyaggal, trágyával keverhetjük össze.
A hatóanyagokat vagy a formált alakjukban vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, szuszpenziókban, porokban, pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formákban történik:
locsolás, fecskendezés, permetezés, szétkenés, szórás, habosítás, ULV-eljárás, talajba fecskendezés vagy a vetőmag is kezelhető.
A hatóanyag koncentrációja a növényi részek keze5 lésénél tág határok között változhat. Általában ΙΟ,0001, előnyösen 0,5-0,001 tömeg% között lehet.
Vetőmag kezelésénél általában 0,001-50 g/vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01-10 g a szükséges hatóanyag-mennyiség.
A talajkezelésnél 0,00001-0,1, előnyösen 0,00010,02 tömeg% szükséges a hatás helyén.
Az állati kártevők elleni kezelésnél a hatóanyagkoncentráció 0,0000001-95 tömeg%, előnyösen 0,0001-1 tömeg%.
Előállítási példák
1. példa: (J) képletű vegyűlet g (0,023 mól) N-terc-butoxi-karbonil-L-valinhoz 50 ml diklór-metánban oldva -20 °C-on 2,3 g (0,023 mól) N-metil-piperidint adunk. Ezt követően -20 °C-on gyorsan hozzácsepegtetünk 3,2 g (0,023 mól) klór-hangyasav-izobutil-észtert, ugyanezen a hőmérsékleten 10 percig keverjük, majd lehűtjük -60 °C-ra, és hozzáengedünk 3,5 g (0,023 mól) 425 metoxi-l-fenil-etil-amint, miközben a hőmérsékletet -15 °C-on tartjuk, 2 óra múlva -15 °C-on 15 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, a szilárd anyagot leszűrjük, diklór-metánnal mossuk, bepároljuk, a maradékot vízre öntjük, kétszer ecet-észterrel extrahál30 juk, az egyesített ecet-észteres fázisokat nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk. 17,5 g (85%) N-(tere-butoxi-karbonil)-Lvalin-4-metoxi-fenil-etiI-amidot kapunk.
Op.: 126-127 °C.
Az 1, példa analógjára a következő (la) képletű vegyületeket kapjuk:
/. táblázat
Nr. R1' R2' Rr R4' N / \ R5 R6' Fizikai állandó (op.) Alkalmazott aminosav
2 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 ch3 - CH (CH3 ) —/ ^)>—C1 NMR: δθ,91,0/1,41,5/7,1-7,4 Boc-L-va- lin
3 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -ch(ch3)-Z~) 119-120°C Boc-L-Va- lin
4 (CH3)3C- H H •CH(CH3)2 H -CH (CH3 )-O-CH3 139-140 °C Boc-L-Va- lin
HU 206 945 B
Nr. R1’ R2’ R3’ R4 N / \ R5’ R6' Fizikai állandó (op.) Alkalmazott ami- nosav
5 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H Cl -CH(CH3)-^ ^-Cl 95-100°C Boc-L-Va- lin
6 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)-/ S Cl 146-147 °C Boc-L-Valin
7 (CH3)3C- H H -GH(CH3)2 H -CH (C2H5)-/ ^-Cl 150-151°C Boc-L-Va- lin
8 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)— 137-138 °C*: R-(+)- Boc-L-Va- lin
9 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H 172-174°C Boc-L-Va- lin
10 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -CH2~CH2~CZ^ 166-167 °C Boc-L-Va- lin
11 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 ch3 -ch2-ch2-Q NMR: 80,81,0/1,4/3,4-36 Boc-L-Va- lin
12 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H H 154-156°C Boc-L-Va- lin
13 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 ch3 CHs NMR: 80,81,0/1,4/2,953,1 Boc-L-Va- lin
14 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 C2H5 Crffc NMR: 80,91,0/1,1/1/2/1,4 Boc-L-Va- lin
15 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H ch3 130-131°C Boc-L-Va- lin
16 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 n ch3 ch3 NMR: 8 0,81,0/1,2-1,31,4 Boc-L-Va- lin
17 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H CjHs 121-122°C Boc-L-Va- lin
HU 206 945 Β
Nr. R1' R2’ R3 R4' N / \ R5' R6' Fizikai állandó (op.) Alkalmazott ami- nosav
18 (CH3)3C- H H -CH(CHsh Q NMR: 50,91,0/1,4/1,82,6 Boc-L-Va- Un
19 (CH3)3C- H H -CH(CHj)2 H 123-124°C Boc-L-Valin
20 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H 'CH2~dVCH3 143-144 °C Boc-L-Va- lin
21 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H 124-125°C Boc-L-Valin
22 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H Cl -CH2^35~O1 112-113°C Boc-L-Va- lín
23 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -cH2~4Czy~°cH3 114-115 °C Boc-L-Va- lin
24 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H Cl ~cH2~<^zzy~ci 121-122 °C Boc-L-Valin
25 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H 120-121°C Boc-L-Va- lin
26 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -0 160-161°C Boc-L-Va- lin
27 (CH3)3c- H H -CH(CH3)2 H 0-3 133-134°C Boc-L-Va- lin
HU 206 945 B
Nr. Rr R2’ R3’ R4’ N / \ R5’ R6’ Fizikai állandó (op.) Alkalmazott ami- nosav
28 (CH3)3C- H H -CH(CH3)j H 142-144 °C Boc-L-Va- lin
29 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H Cl 143-144°C Boc-L-Va- lin
30 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H Cl -0 Cl 133-135 °C Boc-L-Va- lin
31 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -ch2—/ St 120-122 °C Boc-L-Va- lin
32 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H /-N CH2~\ —? 85-87 °C Boc-L-Va- lin
33 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H N—\ -CH2’\===/ 102-104°C Boc-L-Va- lin
34 (CH3)3C- H H -CH(CH3>2 H -O-SC*3 79-81°C Boc-L-Va- lin
35 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H NMR: 80,91,0/1,4/7,07,1/7,4-7,5 Boc-L-Va- lin
36 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H —Z V-CH3 127-129°C Boc-L-Leltein
37 (CH3)3C- H H -CH2-CH(CH3)2 H -CH(CH3)-Z V-Cl * λ ί 141-143 °C*: R-(+)- Boc-L-Le- ucin
HU 206 945 B
Nr. R1’ R2 R3’ R4’ N / \ R5' R6' Fizikai állandó (op.) Alkalmazott aminosav
38 (CH3)3C- H H -CH2-CH(CH3)2 H -chicHt)—ς 7—ci 119-121 °C Boc-L-Le- ucin
39 (CH3)3C- H H -CH(CH3)-CH2-CH3 H -CH(CH3)—Ϋ /—Cl 178-180 °C*: R-(+)- Boc-L-lso- leucin
40 (CH3)3C- H H -CH(CH3)-CH2-CH3 H -CH (CH3 )—<^~~^—Cl 112-114°C Boc-L-lso- Icucin
41 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H - CH (CH3) —/ S—C1 A v-rz-rr·./ 161-163 °C: R-(+)- Boc-D/L- Valin
42 (CHj)3C- H H -CH(CH3)2 H -CH (CH3 c 1 159-161°C Boc-D/L- Valin
43 (CHj)jC- H H -CH(CH3)2 H -Ο-°0Η3 173-175 °C Boc-D/L- Valin
44 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -ch2-cn 96-98 °C Boc-D/L- Valin
45 CH3\CH;-C-CC1j/ H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)—y>-ci 168-169 °C triklór-bu- toxi-karbo- nil-L-valin
46 mcru-c-ccu H H -CH(CH3)2 H -ch(ch3)-< 7-ci 154-155 °C triklór-bu- toxi-karbo- nil-D/L-va- lin
47 CH3\CH3-C-CCh/ H H -CH(CH3)2 H o 181-182 °C triklór-bu- toxi-karbo- nil-L-valin
HU 206 945 B
Nr. R1' R2’ R3’ R4' N / \ R5’ R6’ Fizikai állandó (op.) Alkalmazott ami- nosav
48 CH3\CH3-C-CC13/ H H -CH(CH3)2 H 150-151°C triklór-bu- toxi-karbo- nil-L-valin
49 ch3- H H -CH(CH3)2 H . -CH(CH3)-^ y~Cl 160-161°C metoxi-kar- bonil-L-va- lin
50 ch3ch2 H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)-^ y~Cl 164-165°C etoxi-kar- bonil-L-va- lin
51 CH3-CHj- H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)-^ 136-137 °C etoxi-kar- bonil-D/L- valin
52 CH2-CHCH2- H H -CH(CH3)2 H -ch(ch3)-^ y<;i 146-147 °C alliloxi-kar- bonil-L-va- lin
53 CH2»CHCH2- H H -CH(CH3)2 H O* 167-168 °C alliloxi-kar- bonil-L-va- lin
54 CH2-CHCH2- H H -CH(CH3)2 H -CílhQK1 170-171°C alliloxi-kar- bonil-L-va- lin
55 CH3CH2CH2CH2- H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)-^ y~Cl ·. 172-173 °C n-butoxi- karbonil-L- valin
56 CILCH2CH2CH2- H H -CH(CH3)2 H -0· 146-147 °C n-butoxi- karbonil-L- valin
57 CH3CH2CH2CH2- H H -CH(CH3)2 H -ch2O 148-149°C n-butoxi- karbonil-L- valin
HU 206 945 B
Nr. R1' R2' R3' R4 N / \ R5' R6 Fizikai állandó (op.) Alkalmazott aminosav
58 (CHshCHOfe- H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)- < > -Cl 161-162 °C izobutoxi- karbonil-L- valin
59 (CHshCHCHi- H H -CH(CH3)2 H < -Cl 160162°C izobutoxi- karbonil-L- valin
60 (CH3)2CHCH2- H H -CH(CH3)i H -ch2- V_ -Cl 157-158 °C izobutoxi- karbonil-L- valin
61 /TV H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)- < -Cl 160-161 °C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
62 H ^>— H H -CH(CH3)í H “V -Cl 195-197°C ciklohexi- Ioxi-karbo- nii-L-valin
63 <^H H H -CH(CH3)2 H -ch2- < -Cl 180-181°C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
64 ch2»ch-ch2- H H -CH(CH3)2 H -ch(ch3)- <: > ^2Η5 147-152°C alkoxi-kar- bonil-L-va- lin
65 ch2-ch-ch2- H H -CH(CH3)í H -CH(CHg)—< c 163-167 °C alkoxi-kar- bonil-L-va- lin
66 (CH3)3C H H -CHj-CH(CH3)2 H -CH(CH3)— > och3 BOC-L-le- ucin
67 H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)“ V C2H5 178-183 °C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
HU 206 945 B
Nr. R1’ R2' R3’ R4’ N / \ R5’ R6’ Fizikai állandó (op.) Alkalmazott ami- nosav
68 <Ξ> H H -CH(CH3)2 H -CH ( CHg y>-OC2H5 177-183 °C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
69 (zy H H -CH(CH3)2 H - CH ( CHg )—^ N ( CHg) 2 124-128 °C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
70 CH2-CH-CH2- H H -CH(CH3)2 H -CH (CHg)-CHg—QCH3 159-160 °C alliloxi-kar- bonil-L-va- lin
71 CH2-CH-CH2- H H -CH(CH3)2 H -ch(c2h5 )—<^ och3 168-170 °C alliloxi-kar- bonil-L-va- lin
72 CH2-CH-CH2- H H -CH(CH3)2 H -ch(c2h5)-^^-ch3 170-171°C alliloxi-kar- bonil-L-va- lin
73 H H -CH(CH3)2 H -CH(CHg )-CHg—QCHg 153-154°C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
74 <D- H H -CH(CH3)2 H -CH ( C2H5 ÜCHg 164-168 °C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
75 €> H H -CH(CH3)2 H -CH (C2H5 )—^ ^—CHg 151-152°C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
76 CH2-CH-CH2- H H -CH(CH3)2 H CH(CHg)-CHg-CHg—OCH , 164-168°C alliloxi-kar- bonil-L-va- lin
77 CH2-CH-CH2- H H -CH(CH3)2 H -CH(CHg)—y> OCHg 152-153 °C alliloxi-kar- bonil-L-va- lin
HU 206 945 Β
Nr. R1' R2' R3’ R4' N / \ R5' R6' Fizikai állandó (op.) Alkalmazott aminosav
78 CH2-CH-CH2- H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)—/> 0CH3 77-80 °C alliloxi- karbonil-L- valin
79 <Z> H H -CH(CH3)2 H -ch(ch3)-ch2-ch2—OCH 3 167-171°C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valín
80 <^H ^>— H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)— och3 169-172°C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
81 <D- H H -CH(CH3)í H -CH(CH3)— och3 158-163 °C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
82 CHj-CH-CH,- H H -CH(CH3)2 H - CH (C 2H 5 ) —C1 153-157 °C alliloxi- karbonil-L- valin
83 ch2=ch-ch2- H H -CH(CH3)2 H -CH (CH3 )—<^ y~OCH3 152-153 °C alliloxi- karbonil-L- valin
84 ch2=ch-ch2- H H -CH(CH3)2 H -CH (CH3)—CH3 139-145°C alliloxi- karbonil-L- valin
85 (ΞΧ H H -CH(CH3)z H -CH (C2H5 )—^-01 172-173 °C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
86 <^h H H -CH(CH3)2 H -CH (CH3)— 166-167°C ciklohexi- löxi-karbo- nil-L-valín
87 H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)-^ ^7-CH3 167-180°C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
HU 206 945 B
Nr. R1’ R2’ R3’ R4’ N / \ R5’ R6' Fizikai állandó (op.) Alkalmazott aminosav
88 H H -CH(CH3)2 H -CH (CH3 CÍ 169-172°C ciklohexiloxi-karbonil-L-valin
89 <H> H H -CH(CH3)2 H Cl -CH(CH3)—y1 177-180°C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
90 θ- H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)— Cl 167-170°C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
91 H H -CH(CH3)2 H -CH (CH3 />-0CF3 183-187 °C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
92 <Ξ> H H -CH(CH3)2 H - CH (CH 3) —^>—C1 Cl 176-180°C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
93 (CH3)2CH-CH2- H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3 )—ζ 160-166 °C izobutoxi- karbonil-L- valin
94 (CH3)2CH-CH2- H H -CH(CH3)2 H -CH ( CH3>-QCH3 154-158 °C izobutoxi- karbonil-L- valin
95 (CH3)2CH-CH2- H H -CH(CH3)2 H -CH (C2H5 )—ζ y~Cl 150-151°C izobutoxi- karbonil-L- valin
96 (CH3)2CH-CH2- H H -CH(CH3)2 H 172-176°C izobutoxi- karbonil-L- valin
97 (CH3)2CH-CH2- H H -CH(CH3)2 H -CH(C2H5 )—^ ch3 154-159 °C izobutoxi- karbonil-L- valin
HU 206 945 Β
Nr. R>’ R2 R3' R4 N / \ Fizikai állandó (op.) Alkalmazott ami- nosav
R5' R6'
98 (CHj)iCH-CHi- H H -CH(CHjh H -CH(C2H5)- € y och3 164-170 °C izobutoxi- karbonil-L- valin
99 <Ξ> H H -CH(CH3)2 H -CHÍCHg)- < > •Cl ciklohe- xiloxi-kar- bonil-L-va- lin
100 ch2»ch-ch2- H H -CH-CiHs ch3 H -CH(CH3)- < > -Cl 178-180°C alliloxi- karbonil-L- izoleucin
101 (CH3)2CH-CH2- H H -ch-c2h5 1 ch3 H -CH(CH3)- -Cl 142-144°C izobutoxi- karbonil-L- izoleucin
102 CH3(CH2)3 H H -ch-c2h5 1 ch3 H -CHÍCHg)- > -Cl 158-161°C n-butoxi- karboni)-L- izoleucin
103 CH3-(CH2)3 H H -ch-c2h5 1 ch3 H -CH(CH3)- -Cl 167-171°C n/propoxi- karbonil-L- izoleucin
104 CHj-(CHz'b H H -CH-CiHí 1 ch3 H -CH(CH3)- -Cl 152-154°C n-hexiloxi- karbonil-L- izoleucin
105 (CH3)3C- H H -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2- H -CH(CH3) -Cl 198-199 °C BOC-(1- amino-cik- lohexán- karbonsav)
106 <ch3)3c- H H -ch2-ch2-ch2-ch2-ch2- H -CH(CH3)- -uh3 185-186°C BOC-(1- amino-ciklohexánkar bonsav)
107 (CH3)3C- H H -ch2-ch2-ch2-ch2-ch2- H -CH(CH3)- -och3 176-177 °C BOC-(I- amino-ciklohcxánkar bonsav)
HU 206 945 B
Nr. R1’ R2' R3’ R4' N / \ R5’ R6’ Fizikai állandó (op.) Alkalmazott ami- nosav
108 (CH3)3C- H H -CH2-CH2-CH2-CH2- H -CH ( CH3 )-^ y~Cl 193-196°C BOC-(1- ámino-cik- lopentán- karbonsav)
109 (CH3)3C- H H -CH2-CH2-CH2-CH2- H -CH (CH3)—y~CH3 172-175 °C BOC-(1- amino-cik- lopentán- karbonsav)
110 (CH3)3C- H H -CH2-CH2-CH2-CH2- H - CH ( CH3 )-^ y~OCH3 180-182°C BOC-(1- amino-cik- lopentán- karbonsav)
111 (CH&C- H H -CH-C2H5 1 ch3 H -CH( CH3)—y~Cl 145-147 °C BOC-D.L- Isoleucin
112 (CH3)3c- H H -CH-C2H5 1 ch3 H -CH (CH3)—CH3 145-147 °C BOC-D.L- Isoleucin
113 (CH3)3C- H H -CH-C2H5 1 ch3 H -CH ( CH3>-OCH3 140-142°C BOC-D.L- Isoleucin
114 (CH3)3C- H H H -CH ( CHg C1 >250°C BOC-(a. (L)-amino- ciklohexán- ecetsav
115 (CH3)3C- H H ΚΞ) H -CH ( CHg >-CHg 135-138°C BOC-(a, (L)-amino- ciklohexán- ecetsav
116 (CH3)3C- H H -<D H -CH (CHg )>-OCH3 >250 BOC-(a, (L)-amino- ciklohexán- ecetsav
117 (CH3)3C- H H -<3 H -CH (CHg)—y~C 1 169-172°C BOC-(o, (L)-amino- ciklopen- tán-ecetsav
HU 206 945 B
Nr. R1' R2' R3' R4' N / \ R5 R6' Fizikai állandó (op.) Alkalmazott ami- nosav
118 (CH3)3C- H H XE H -CH (CH3 yCH3 162-169 °C BOC-(a, (L)-amino- ciklopen- tán-ecetsav
119 (CH3)3C- H H -<3 H -CH (CHg OCH3 150-160°C BOC-(a, (L)-aminociklopentán-ecetsav
120 (CH3)3C- H H -CH-C2H5 1 ch3 H -CH(GH3)-^ y~ci 136-137 °C BOC-L- ísoleucín
121 (EX H H -CH(CH3)2 H X) 108-111 °C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
122 <z> H H -CH(CH3)2 H ch3 -CH (CH3 168-174°C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
123 (EX H H -CH(CH3)2 H Χΐ -CH(CH3 124-129 °C ciklohexi- loxi-katbo- nil-L-valin
124 (EE~ H H -CH(CH3)2 H Cfr3 -CH(CH3)— 120-128 °C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
125 <“> H H -CH(CH3)2 H CH(CH3)2 -CH(CH3)~^ y>—CH(CH3)2 CH(CH3)2 140-142 °C ciklohexi- loxi-karbo- nil-L-valin
126 (CH3)3C- H H CH2-CH(CH3)2 H -CH (CH3)—(^22Xch3 110-111 °C Boc-L-Le- ucin
127 (CH3)3C H H -CH(CH3)í H -CH(CHo)—V-OCFo 79 °C Boc-L-Valin
128 (CH3)jC- H H -CH(CH3)2 H -ch(ch3)—(Χγ* Cl 114°C Boc-L-Va- lin
129 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3)— och3 114’C Boc-L-Valin
130 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -CH(CH3 och3 93 °C Boc-L-Va- lin
131 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -CH (CH3 )—OC2H5 138 °C Boc-L-Va- lin
132 (CH3)3C- H H -CH(CH3)j H -CH(CH3)-^2X~C2H5 112°C Boc-L-Va- lin
133 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H - CH ( CH3) —^>—wo2 130 °C Boc-L-Valin
134 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -CH ( CH3)—y~CH3 124’C Boc-L-Va- lin
HU 206 945 Β
Nr. R1’ R2’ R3’ R4’ N / \ R5’ R6’ Fizikai állandó (op.) Alkalmazott ami- nosav
135 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -CH(C2H5 OCH3 138 °C Boc-L-Va- lin
136 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H - CH (CH3) - CH2—y~OCH3 63 °C Boc-L-Va- lin
137 (CH3)3C- H H -CH(CH3)2 H -C ( ch3 qch3 ch3 94 °C Boc-L-Va- Iin
138 (CH3)3C- H H -CH-C2H5 1 ch3 H -CH(CH3 )-^ y~üCF3 BOC-L- Isoleucin
139 (CH3)3C- H H -cH-cyií 1 ch3 H Cl H -CH(CH3 96 °C BOC-L- Isoleucin
140 (CH3)3C- H H -CH-CzHj 1 ch3 H -CH(CH3)— och3 123 °C BOC-L- Isoleucin
141 (CH3)3C- H H -CH-CiHs 1 CH3 H -CH(CH3) — och3 105 °C BOC-L- Isoleucin
142 (CH3)3C- H H -CH-C^s 1 CHs H -CH ( CH3 QC2H5 130 °C BOC-L- Isoleucin
143 (CH3)3C- H H -CH-C2H5 1 ch3 H -CH(CH3 i-^ZV^zHs 82 °C BOC-L- Isoleucin
144 (CH3)3C- H H -CH-C2H5 1 ch3 H -CH(C2H5)-^2y-Cl 134°C BOC-L- Isoleuoin
145 (CH3)3C- H H -CH-C2Hj|CH3 H -CH(C2H5)-CH3 121 °C BOC-L- Isoleucin
146 (CH3)3C- H H -ch-c2h5 1 ch3 H -CH ( C2H2 \-ΟΟΗ3 135 °C BOC-L- Isoleucin
147 (CH3)3C- H H -CH-C^s 1 ch3 H -ch-ch2-<;_^ ch3 och3 116 °C BOC-L- Isoleucin
148 (CH3)3C- H H -CH-CjHj 1 ch3 H -ch- < ch2 ) 2-/zzy~°cH3 ch3 111 °C BOC-L- Isoleucin
149 ch3 H H -CH|CH(CH3)2 H H-/ Vei Y=N 135 °C metoxi-kai- bonil-L-va- lin
HU 206 945 B
Alkalmazási példák A példa
Plasmopera teszt (szőlS)ivédöhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátoiral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára a palántákat csuromvizesre permetezzük be a készítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket beoltjuk Plasmopera viticola vizes spóraszuszpenzióval. A növényeket 1 napra 100%-os relatív nedvességtartalmú és kb. 20-22 °C-os nedves kamrába helyezzük, majd 5 na5 pig 22 °C-os és 80%-os relatív nedvességtartalmú melegházban tartjuk, és a növényeket megnedvesítjük, és 1 napra nedves kamrába helyezzük. 7 nappal a beoltás után történik a kiértékelés.
Lényeges többlethatást mutat a technika állásához ké10 pest a tesztben például a 8., 61., 52. példa terméke.
A táblázat
Plasmopara-teszt (szölő)védőhatás
Hatóanyag Hatásfok kezeletlen kontrolihoz képest 5 ppm hatóanyag-koncentráció mellett (%)
CHo CHo-CH-CHo i 1 CHg-C-O-CO-NH-CH-CO-NH-C^—/ CHt 3 (19) (ismert) 29
CH3\ /-ch3 CH3 CH ch3-c-o-co-nh-ch-co-nh-ch—Cl ch3 ch3 (8) · 100
CH3\ /^CH3 CH < V-O-CO-NH-CH-CO-NH-CH—<f V-Cl \_/ I (61) CH3 94
ch3\ /ch3 CH ch2=ch-ch2-o-co-nh-ch-co-nh~ch—^>—Cl (52) CH3 94
ch3\ /ch3 CH CH3-CH2-O-CO-NH-CH-CO-NH-CH-+^2^y>—C1 (51) CH3 94
HU 206 945 B
Hatóanyag Hatásfok kezeletlen kontrolihoz képest 5 ppm hatóanyag-koncentráció mellett (%)
ch3\ /ch3 CH, CH 1 1 \ CH3-C-0-C0-NH-CH-C0-NH-CH—/~CH3 ch3 ch3 (4) .· 100
ch3\ ^ch2-ch3 CH, CH 1 1 -J— CH3-C-O-CO-NH-CH-CO-NH-CH—C /“Cl ch3 ch3 (39) 91
B példa
Phytophthora teszt (paradicsom)lvédőhatás Oldószer: 4,7 tömegrész aceton 25
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter A permetlé kívánt hatóanyag-koncentrációjához szükséges mennyiségű 1 tömegrész hatóanyagot elkeverjük az oldószerrel, és a koncentárumot az adott mennyiségű vízzel, amely a megnevezett adalékot tar- 30 talmazza, hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatokra a permedével csuromvizesre bepermetezzük a fiatal paradicsompalántákat. A permetlé megszáradása után beoltjuk a paradicsompalántákat Phytophthora infestans vizes spóraszuszpenziójával. A növényeket 100% relatív nedvességtartalmú 20 °C-os nedves kamrában tartjuk.
nap múlva meghatározzuk a paradicsom fertőzöttségi fokát.
A technika állásához képest többlethatást mutatnak a következő példák termékei: 7., 40., 41., 5 ppm hatóanyag-koncentráció mellett.
B táblázat
Phytophthora-teszt (paradicsom)lvédőhatás
Hatóanyag Hatásfok kezeletlen kontrolihoz képest 5 ppm hatóanyag-koncentráció mellett (%)
Ismert:
ch3 0 h3c^- 3C>k Jk X H3c Ο NH CH, r- 0 •CH2^X^ 0
A találmány szerint:
CH, 0 H3C\J^ II h3c\_ /CH, CH,
0 Ο 1 O
h3c 0 NH I T 0 ö 85
(7) Cl
HU 206 945 Β
Hatóanyag Hatásfok kezeletlen kontrolihoz képest 5 ppm hatóanyag-koncentráció mellett (%)
H3C\JH3 5 H3CYN:H3 H3c Ο NH II 1 O CHq (40) J 80
ch3 ο Η3εγϋΗ3 r!^VC1 HsCa a jcaj H3c O NH 11 1 o ch3 (41) 80
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (3)

1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 t% (I) általános képletű szubsztituált aminosav-amid-származékot- ahol
R* jelentése (1-10 szénatomos) alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituált vagy (2-4 szénatomos) alkenilcsoport vagy (3-6 szénatomos) cikloalkil-csoport,
R2 és R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése (1-8 szénatomos) alkilcsoport vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy
R3 és R4 jelentése a szénatommal együtt, melyhez kapcsolódik 3-6 szénatomos cikloalkilgyűrűt képez,
R5 jelentése hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos) alkilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, (1-4 szénatomos) alkilcsoport, ciano-(l-4 szénatomos) alkilcsoport, fenilcsoport, amely (1-4 szénatomos) alkilcsoporttal, (1-4 szénatomos) alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos) alkil-tiocsoporttal, halogén-(l-4 szénatomos) alkoxicsoporttal, halogénatommal lehet szubsztituált vagy fenil(l—6 szénatomos) alkilcsoport, amely a fenilgyűrun halogénatommal, (1-6 szénatomos) alkilcsoporttal, (1-4 szénatomos) alkox icsoporttal, halogénül^ szénatomos) alkil-tiocsoporttal, halogén-! 1-4 szénatomos) alkil-, halogén-(l-4 szénatomos) alkoxi-csoporttal, nitrocsoportal vagy di(l—4 szénatomos)-alkilaminocsoporttal lehet szubsztituált vagy piridil-(l—3 szénatomos) alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoportvagy
R5 és R6 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik pirrolidinilcsoportot vagy morfolinilcsoportot képez és a szokásos szilárd vagy folyékony és adott esetben felületaktív anyagokat, eló'nyösen anionos vagy nemionos anyagokat tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jelle35 mezve, hogy hatóanyagként olyan (la) általános képletű vegyületeket tartalmaz, ahol
Rr jelentése metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szék- és terc-butil-, fluor-metil-, fluor-etil-, fluorpropil-, klór-propil-, fluor-butil-, klór-butil-, diflu40 or-metil-, difluor-propil-, diklór-propil-, difluor-butil-, trifluor-metil-, triklór-metil-, trifluor-etil-, triklór-etil-, trifluor-propil-, triklór-propil-, trifluorbutil-, triklór-butil-, allil-, butenil-, ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil-csoport,
45 R2’, R3’ és R5’ jelentése hidrogénatom,
R4’jelentése izopropil-, izobutil-, szek-butil- vagy 3pentil-csoport,
R6’ jelentése szubsztituálatlan vagy a fenilrészben egyszer vagy kétszer azonos vagy különböző módon
50 szubsztituált benzil-, Ι-fenetil-, 2-fenetil-, 1-fenilpropil-, 2-fenil-propil-, 3-fenil-propil-, 1-fenil-izopropil-, 2-fenil-izopropil-, 1-fenil-n-, -izo- vagy szek-butil-csoport, ahol a szubsztituensek a következők lehetnek: fluor-, klór-, vagy brómatom, me55 til-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szék- és terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- és izopropoxi-, η-, izo-, szekés terc-butoxi-, metil-tio-, etil-tio-, n- és izopropiltio-, η-, izo-, szék- és terc-butil-tio-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, dimetil-amino-,
60 dietil-amino-csoport, vagy pifidil-metil-, vagy 1-,
HU 206 945 B illetve 2-piridil-etil-csoport, ahol a szubsztituensek a fent megadott fenilszubsztituensek lehetnek.
3. Eljárás (la) általános képletű szubsztituált aminosav-amid-származékok előállítására - ahol R1’jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített 1-10 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R2’ jelentése hidrogénatom,
R5’jelentése hidrogénatom vagy (1-4 szénatomos) alkilcsoport
R3’ jelentése hidrogénatom,
R4’jelentése izopropil-, izobutil-, szekbutil-, 3-pentilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy.
R3’ és R4’ a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, 3-6 szénatomos cikloalkil gyűrűt képezhet, R6’lehet hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, ciano- 1-4 szénatomos alkil-, a fenilgyűrűn halogénatommal, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-! 1-4 szénatomos alkil)-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, nitro- vagy di(1-4 szénatomos alkil)-aminocsoporttal szubsztituált fenil-(l-6 szénatomos alkil)-, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén(l-4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)csoporttal szubsztituált fenil-, adott esetben halogénatommal szubsztiutált piridil-csoport vagy piridil-(l-3 szénatomos) alkilcsoport,
R5’ és R6’ a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, pirrolidinil- vagy morfolinil-gyűrűt képezhet, kivéve azokat a vegyületeket, ahol ,a)
R4' izobutilcsoport,
R1’ metil- vagy terc-butilcsoport,
R2’ hidrogénatom,
R5’ hidrogénatom vagy metilcsoport,
R6’ hidrogénatom, metil-, etil-, fenil-, benzil-, 2-fenetil- vagy piridil-metil-csoport, vagy
R5’ és R6’ ciklohexilgyűrű;
.b)
R4* szek-butilcsoport,
R1’ terc-butilcsoport,
R2’ hidrogénatom,
R5’ hidrogénatom,
R6’ hidrogénatom vagy benzilcsoport; és ,c)
R4’ izopropilcsoport,
R1’ metil-, etil- vagy terc-butilcsoport,
R2’ hidrogénatom,
R5’ hidrogénatom,
R6’hidrogénatom, metil-, fenil- vagy benzil-csoport, vagy,
R5’ és R6’ ciklopentilgyűrűt képeznek -, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű szubsztituált aminosavat ahol R1’, R2’, R3’ és R4’ jelentése a tárgyi körben megadott, illetve annak karboxiaktivált származékait adott esetben katalizátor és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben hígítószerben reagáltatunk egy (III) általános képletű aminnal, ahol
R5’ és R6’ jelentése a tárgyi körben megadott.
HU903009A 1989-05-13 1990-05-11 Fungicidal compositions comprising substituted amino acid derivatives and process for producing such compounds HU206945B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3915755A DE3915755A1 (de) 1989-05-13 1989-05-13 Fungizide mittel sowie substituierte aminosaeureamid-derivate und deren herstellung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU903009D0 HU903009D0 (en) 1990-09-28
HUT54275A HUT54275A (en) 1991-02-28
HU206945B true HU206945B (en) 1993-03-01

Family

ID=6380658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU903009A HU206945B (en) 1989-05-13 1990-05-11 Fungicidal compositions comprising substituted amino acid derivatives and process for producing such compounds

Country Status (14)

Country Link
US (3) US5210084A (hu)
EP (1) EP0398072B1 (hu)
JP (1) JP2867367B2 (hu)
KR (1) KR0167336B1 (hu)
BR (1) BR9002200A (hu)
DD (1) DD299638A5 (hu)
DE (2) DE3915755A1 (hu)
ES (1) ES2067589T3 (hu)
GR (1) GR3015610T3 (hu)
HU (1) HU206945B (hu)
IE (1) IE65097B1 (hu)
IL (1) IL94348A (hu)
PT (1) PT93962B (hu)
ZA (1) ZA903605B (hu)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5504109A (en) * 1989-05-13 1996-04-02 Bayer Aktiengesellschaft Susbstituted amino acid amide derivatives their preparation and use
DE3936298A1 (de) * 1989-11-01 1991-05-02 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung
DE4026966A1 (de) * 1990-08-25 1992-02-27 Bayer Ag Substituierte valinamid-derivate
US5453531A (en) * 1990-08-25 1995-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Substituted valinamide derivatives
DE4030062A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung
US5371267A (en) * 1990-09-22 1994-12-06 Bayer Aktiengesellschaft Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use
EP0493683A1 (en) * 1990-12-20 1992-07-08 American Cyanamid Company Fungicidal amino acid amides
DE4102042A1 (de) * 1991-01-24 1992-07-30 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung als fungizide
DE4203084A1 (de) * 1992-02-04 1993-08-05 Bayer Ag Substituierte aminosaeureamide
JP3283114B2 (ja) * 1992-09-07 2002-05-20 クミアイ化学工業株式会社 縮合ヘテロ環誘導体及び農園芸用殺菌剤
WO1995023784A1 (de) * 1994-03-03 1995-09-08 Basf Aktiengesellschaft Carbamoylcarbonsäureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
WO1995023786A1 (de) * 1994-03-03 1995-09-08 Basf Aktiengesellschaft Carbamoylcarbonsäureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
WO1995023785A1 (de) * 1994-03-03 1995-09-08 Basf Aktiengesellschaft Carbamoylsäureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
ES2108504T3 (es) * 1994-03-19 1997-12-16 Basf Ag Amidas del acido carbamoiloximcarboxilico fungicidas.
PL178747B1 (pl) * 1994-05-04 2000-06-30 Novartis Ag Pochodne amidowe alfa-aminokwasów
DE59510203D1 (de) * 1994-06-28 2002-06-13 Bayer Ag Aminosäure-Derivate und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE19501175A1 (de) * 1994-06-28 1996-01-04 Bayer Ag Aminosäure-Derivate
DE4431467A1 (de) * 1994-09-03 1996-03-07 Basf Ag Caramoylcarbonsäureamide
WO1996013482A1 (fr) * 1994-10-27 1996-05-09 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Derive amide d'acide amine, son procede de production, et bactericide phytosanitaire
WO1996013481A1 (fr) * 1994-10-27 1996-05-09 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Derive amide d'acide amine, son procede de production, et bactericide phytosanitaire
DE19501841A1 (de) * 1995-01-23 1996-07-25 Bayer Ag Aminosäureamide
TW438575B (en) * 1996-08-28 2001-06-07 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
MY126446A (en) 1998-05-13 2006-10-31 Mitsui Chemicals Incorporated Crystalline polyimide for melt molding having good thermal stability
UA70327C2 (uk) 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
EP1159273A1 (en) 1999-03-02 2001-12-05 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals Inc. Compounds useful as reversible inhibitors of cathepsin s
EP1185173B1 (en) * 1999-06-14 2003-05-28 Syngenta Participations AG Fungicidal combinations
US6420364B1 (en) 1999-09-13 2002-07-16 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. Compound useful as reversible inhibitors of cysteine proteases
DE60008697T2 (de) * 2000-03-28 2005-02-10 Council Of Scientific And Industrial Research Verfahren zur Herstellung von 4-(P-methoxyphenyl)-2-amino-butane und Insektizide
JP2001354657A (ja) * 2000-06-09 2001-12-25 Sds Biotech:Kk 置換ピペラジン誘導体及び農園芸用殺菌剤
US6562995B1 (en) 2000-12-21 2003-05-13 Beacon Laboratories, Inc. Delta dicarbonyl compounds and methods for using the same
JP2004522734A (ja) * 2001-01-22 2004-07-29 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌性混合物
FR2821719B1 (fr) 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derive de pyridylmethylbenzamide et de propamocarbe
FR2821720B1 (fr) 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Compositions fongicides comprenant notamment un derive de pyridylmethylbenzamide
FR2831022B1 (fr) 2001-10-23 2004-01-23 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive dithiocarbamate
FR2832031A1 (fr) 2001-11-14 2003-05-16 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive de type valinamide
GB0223665D0 (en) 2002-10-10 2002-11-20 Syngenta Participations Ag Organic compounds
US7692249B2 (en) * 2004-01-21 2010-04-06 Intel Corporation End functionalization of carbon nanotubes
FR2885364B1 (fr) * 2005-05-03 2007-06-29 Sanofi Aventis Sa Derives d'alkyl-, alkenyl-et alkynylcarbamates, leur preparation et leur application en therapeutique
KR100692518B1 (ko) * 2005-08-11 2007-03-09 오성기전주식회사 기중 차단기
CN102452959A (zh) * 2010-10-20 2012-05-16 中国农业科学院植物保护研究所 取代的缬氨酰胺衍生物及其制备

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE141778C (hu) *
DE271052C (hu) *
DE152275C (hu) *
GB1017975A (en) * 1963-06-25 1966-01-26 Boots Pure Drug Co Ltd Carbamate compounds and herbicidal compositions containing them
CH536819A (de) * 1970-01-27 1973-05-15 Hoffmann La Roche Verfahren zur Herstellung von Carbamaten
US3808191A (en) * 1971-09-22 1974-04-30 Akademie Ved Amino acid and peptide compounds with juvenile hormone activity
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4138422A (en) * 1974-07-24 1979-02-06 Union Carbide Corporation Method of producing biologically active compositions
US4259234A (en) * 1976-09-27 1981-03-31 Eli Lilly And Company Analgesic compounds
US4322342A (en) * 1977-06-20 1982-03-30 Eli Lilly And Company Analgesic compounds
DD141778A1 (de) * 1979-01-18 1980-05-21 Friedrich Franke Fungizide mittel
DE3010599A1 (de) * 1979-03-22 1980-10-09 Continental Pharma Derivate von glycinamid, deren herstellung und verwendung
DD152275A1 (de) * 1980-07-31 1981-11-25 Eberhard Guenther Herbizide mittel
FR2489319A1 (fr) * 1980-08-27 1982-03-05 Clin Midy Derives de l'acide amino-4 butyrique et les medicaments, actifs notamment sur le systeme nerveux central, en contenant
HU183589B (en) * 1981-09-29 1984-05-28 Eszakmagyar Vegyimuevek Herbicide composition containing carboxylic acid-amido-thiol-carbamate derivatives and process for preparing the active substances
US4710514A (en) * 1982-05-04 1987-12-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal carbamates and thiolcarbamates
DE3414881A1 (de) * 1984-04-19 1985-10-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Allophanat-derivate
DK77487A (da) * 1986-03-11 1987-09-12 Hoffmann La Roche Hydroxylaminderivater
DE3628650A1 (de) * 1986-03-12 1987-09-24 Bayer Ag Renininhibitoren, verfahren zur herstellung und ihre verwendung
EP0271052B1 (en) * 1986-12-09 1994-03-30 Konica Corporation Color image forming apparatus
US4895834A (en) * 1986-12-15 1990-01-23 Warner-Lambert Company Renin inhibitors III
US4735933A (en) * 1986-12-15 1988-04-05 Warner-Lambert Company Renin inhibitors III
WO1990000399A1 (en) * 1988-07-08 1990-01-25 Smithkline Beckman Corporation Retroviral protease binding peptides
IL90872A0 (en) * 1988-07-08 1990-02-09 Smithkline Beckman Corp Retroviral protease binding peptides
EP0493683A1 (en) * 1990-12-20 1992-07-08 American Cyanamid Company Fungicidal amino acid amides

Also Published As

Publication number Publication date
EP0398072A3 (de) 1992-01-02
HUT54275A (en) 1991-02-28
IL94348A (en) 1994-04-12
US5411987A (en) 1995-05-02
EP0398072A2 (de) 1990-11-22
KR0167336B1 (ko) 1999-01-15
BR9002200A (pt) 1991-08-13
PT93962B (pt) 1996-12-31
DE59008394D1 (de) 1995-03-16
DE3915755A1 (de) 1990-11-29
PT93962A (pt) 1991-01-08
US5516786A (en) 1996-05-14
EP0398072B1 (de) 1995-02-01
HU903009D0 (en) 1990-09-28
IE65097B1 (en) 1995-10-04
KR900017476A (ko) 1990-12-19
US5210084A (en) 1993-05-11
DD299638A5 (de) 1992-04-30
JPH035451A (ja) 1991-01-11
ZA903605B (en) 1991-02-27
ES2067589T3 (es) 1995-04-01
IL94348A0 (en) 1991-03-10
IE901712L (en) 1990-11-13
JP2867367B2 (ja) 1999-03-08
GR3015610T3 (en) 1995-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU206945B (en) Fungicidal compositions comprising substituted amino acid derivatives and process for producing such compounds
KR100190298B1 (ko) 치환된 발린아미드 유도체
US5453531A (en) Substituted valinamide derivatives
JPH11511442A (ja) アシルアミノサリチル酸アミドおよびそれらの有害生物防除剤としての使用
KR0185970B1 (ko) 치환된 아미노산 아미드 유도체, 이의 제조방법 및 이의 용도
JP3157247B2 (ja) 置換アミノ酸アミド誘導体、その製造法及び殺菌剤としての利用
HU205539B (en) Fungicidal compositions comprising substituted acrylic acid ester derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients
JPH069546A (ja) 置換アミノ酸アミド類
US5371267A (en) Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use
KR100196342B1 (ko) 치환된 아미노산 아미드 유도체, 그의 제조방법 및 용도
US5034408A (en) Pesticidal cyclopropanoylamino acid amide derivatives
US5504109A (en) Susbstituted amino acid amide derivatives their preparation and use
HUT65081A (en) Substituted salycilamide-derivates, fungicidal compositions containing them and method for their preparation and for their use against plant-dieses
HU200749B (en) Fungicides comprising n,n&#39;-diacylaminals and process for producing the compounds
HU202865B (en) Fungicide compositions containing 1-(amino-methyl)-3-(2-fluoro-3-chloro-phenyl)-4-cyano-pyrrol derivatives as active components and process for producing the active components
JPH01305074A (ja) ７―置換２―カルボキサミド―ベンゾチアゾール３―オキシド
HU202866B (en) Fungicide compositions containing 1-(amino-methyl(-3-)2,4-difluoro-3-chloro-phenyl)-4-cyano-pyrrol derivatives as active components and process for producing the active components
JPH03133968A (ja) 三置換１，３，５―トリアジン―２，４，６―トリオン