CN103271066B - 一种除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及的是一种除草组合物，尤其涉及一种含有丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆的除草组合物及其用途、以及相应的杂草防除方法。所述除草组合物的有效组分包括丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆，其中丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆重量配比为200:1至1:200。用于防除作物生长环境中禾本科杂草、阔叶科杂草、及莎科杂草。本发明通过复配包括丙嗪嘧磺隆及吡嘧磺隆的除草剂，由于丙嗪嘧磺隆具有对已知磺酰脲类除草剂具抗性的杂草的防治能力，且进行两种除草剂的二元复配，使得除草组合物具备增益效果，较单独使用一种除草剂来说，扩大了杀草谱，显著提升杂草的防治效果。

Description

一种除草组合物

技术领域

本发明涉及的是一种除草组合物，尤其涉及一种含有丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆的除草组合物及其用途、以及相应的杂草防除方法。

背景技术

目前，为了提升作物的生长品质，行业内不断致力于研制除草效果高、具有广泛的杀草谱、低毒、低残留、作物选择性优异的除草剂。在作物的生产环境中，长期使用某些除草剂会导致某些杂草对相应的药物产生一定的抗性。迄今为止，许多种磺酰脲类化合物已实际用于稻田， 通常广泛使用的是组合物制剂形式，制剂中含有两种或多种活性成分及对于防止禾本科杂草有效的各式各样的禾本科杂草杀伤剂。但是近年来，出现对磺酰脲除草剂（例如苄嘧磺隆、吡嘧磺隆和啶嘧磺隆）有抗性的杂草，它们的防治成了问题。

稻作物中尤其会生长大量影响经济效益的重要的单子叶杂草，例如主要是稗草、鸭嘴草属或千金子，使用目前已知的一种稻作物除草剂或其组合不可能获得满意的控制效果。另外从全球稻栽培体系中还发现有害植物：如慈姑属、针蔺属， 例如木贼状荸荠、水莎草、萤蔺以及其它有害植物，它们主要是从土壤中多年生组织中萌芽，因此比种子萌芽的杂草更难控制，以及整个杂草谱中不容易控制最佳的阔叶杂草种类。而且，抗性杂草种类发生率增加（包括水莎草属或针蔺属），这使得使用单一活性组分或即使常用组合也不能控制这些杂草。

磺酰脲类除草剂为选择性内吸传导型除草剂，易被植物的根、叶吸收，在木质部和韧皮部传导，它能够抑制植物体内至关重要的乙酰乳酸合成酶（ALS）的活性。磺酰脲除草剂在应用过程中仍存在一些难题，其中最突出的是其残留要害和杂草对磺酰脲类除草剂的抗药性问题。

常规的控制杂草的方法是向现有的制剂中加入能有效防治对磺酰脲除草剂有抗性的杂草的活性成分，从而增加了用于杂草的组合剂中的活性成分数目。在这种情况下，需要有这样的除草剂，它们对于抗磺酰脲除草剂的杂草有令人满意的作用，并能减少组合物中活性成分的量。

本发明的目的是要提供一种除草活性混合物以使本领域技术人员在稻作物一次施用或几次施用这些除草剂后可控制多种杂草或某一种难以控制的杂草种类。

丙嗪嘧磺隆（Propyrisulfuron）是由日本住友化学开发的嘧啶基磺酰脲类除草剂，主要用于水稻田防除稗草等禾本科及阔叶杂草。该产品用量低，对某些已知磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草有很好的防效。

丙嗪嘧磺隆的分子式为C₁₆H₁₈O₅N₇SCl，其分子结构如下所示：

吡嘧磺隆中文名又叫草克星、稻歌或稻月生，其化学名称为5-(4,6-二甲氧基嘧啶基-2-氨基甲酰氨基磺-1-甲基吡唑-4-羧酸(乙酯)，其结构式为：

吡嘧磺隆为高效选择性水田除草剂，属于侧链氨基酸合成抑制剂。其有效成分可在水中迅速扩散，被杂草的根部吸收后传导到植株体内抑制乙酰乳酸合成酶、植株所必须的氨基酸缬氨酸和异亮氨酸的生物合成来阻止细胞分裂，迅速抑制杂草茎叶部的生长和根部的伸展，然后完全枯死。有时施药后杂草虽仍呈现绿色，但生长发育已经收到抑制，失去与水稻的竞争能力。水稻吸收后在植株体内进行羟基化反应，并迅速降解为无活性的化合物，因此吡嘧磺隆对水稻安全。其药效不受温度影响，药效持久，一次性施用，能控制水稻生长期的多种杂草危害。对阔叶杂草、莎草科杂草防治效果较好。可防治水稻直播田、移栽田、抛秧田杂草，如异型莎草、水莎草、萤蔺、鸭舌草、水芹、节节菜、野慈姑、眼子菜、青萍、鳢肠等。  但是由于长期连续使用，异型莎草、萤蔺、慈姑、雨久花、鸭舌草、陌上菜等稻田主要杂草已对吡嘧磺隆出现了不同程度的抗性。吡嘧磺隆对稗草仅有较强抑制作用。   

目前行业内普遍做法还是单独以丙嗪嘧磺隆作为除草剂的有效成分来制备除草药物，至今未出现将丙嗪嘧磺隆与其他有效成分（如吡嘧磺隆）混配的技术。研究表明，单独以丙嗪嘧磺隆作为杀草剂的有效成分还存在着某些不足，比如，对作物安全性不够高、杀草谱不够宽等，从而导致杂草防治效果难以达到最佳。

发明内容

本发明目的是针对上述不足之处, 提供一种除草组合物，通过将丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆进行组合，以特别有利的方式获得技术人员所需的杂草控制水平，甚至包括难以控制的某些杂草种类。而且，施用本发明组合可以显著降低组合中某一组分的施用量，因此为使用者提供了更经济的使用方式。

本发明提供一种除草组合物，所述除草组合物的有效组分包括丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆，其中丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆重量配比为200:1至1:200。

作为本发明的进一步改进，所述两种有效组分丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆重量配比为100:1至1:100， 更优选为50:1至1:50，再优选为25:1至1:25。

所述一种除草组合物可配制成农业上允许的任意剂型。优选液剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、水溶性粒剂、ZC、超低容量液剂、种衣剂。

本发明还提供一种除草组合物，包含所述协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

本发明还提供一种除草组合物,所述除草组合物的有效组分还包含唑草酮、丙草胺、苄嘧磺隆、氰氟草酯、灭草松或双草醚中的一种或几种。

本发明的目的还在于提供一种应用上述除草组合物的杂草防除方法，包括将除草组合物施用于有害植物、其植物部位或栽培区域。所述有害植物为禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。如繁缕属、豆瓣菜属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、雀麦属、看麦娘属、母菊属、茼麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。

所述有害植物为矮母草、扁杆藤草、牛毛毡、日本藨草、水莎草、碎米莎草、异型莎草、稗草、稻稗、马唐、牛筋草、千金子、狗尾草、早熟禾、牛毛毡、萤蔺、鸭舌草、节节菜、水马齿、水车前、荆三棱、野慈姑、眼子菜、猪殃殃、荠菜、刺儿菜、苍耳、香附子、铁苋菜、藜、刺苋及枝苋、遏兰菜、唐松草、马齿苋、雨久花、陌上菜等。

所述的杂草防除方法，其特征在于：所述栽培区域为水田或旱田。

本发明还涉及一种含有丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆的除草组合物用于防除杂草的用途。

本发明与现有技术相比具有如下有益效果：

在共同使用丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆的除草剂时存在超加和效应。此外，组合物的作用大于单个除草剂丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆的作用的预期的总和，具有协同增效作用。所述超加和作用能降低施用率、防治更广谱的杂草（包括禾本科杂草、阔叶科杂草、莎草科杂草）；除草作用起效更快，作用时间更长，仅一次或几次施用即可更好的防治有害植物，和延长可能的施用周期。这些性能就实际抵抗杂草以保护农作物中不存在不良竞争性植物，从而从质量和产量方面确保和提高产率而言是需要的。本发明的新的组合物的所述的性能明显超过了常规技术水平。

具体实施方式

本发明提供一种除草组合物，包含除草有效量的丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆。

本发明除草组合物包括增效量的丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆。丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆的重量配比为200:1至1:200。作为本发明的进一步改进，所述两种活性组分重量配比为100:1至1:100， 更优选为50:1至1:50，再优选为25:1至1:25。

丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆的组合超过了原则上预期的对欲防治杂草的加和作用，因此特别是在下述两方面拓宽了两种活性成分的作用范围：首先，降低了单个化合物的用量，同时保持了良好的作用水平；其次，在单个物质在低用量范围下从农业的观点上看变得无效的情况下，本发明组合物也能获得高的杂草防治水平。结果是显著拓宽了杂草谱，另外增加了对有益植物作物的选择性，这正是在无意过量使用活性成分的情况下所需要和期望的。本发明组合物在保持很好地防治有益植物中的杂草的同时，还对后茬作物有较大的适应性。丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆的组合在经济和环境上都具有显著意义。

本发明还提供一种除草组合物，包含所述协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

本发明的除草组合物中使用的助剂包括液体载体、固体载体、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

适合制备本发明的除草组合物的液体载体包括水、醇类（例如甲醇、乙醇）、酮类（例如丙酮、甲基乙基酮）、芳香族烃类（例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基萘）、脂肪族烃类（例如正己烷、环己烷、煤油）、酯类（例如乙酸乙酯、乙酸丁酯）、腈类（例如乙腈、异丁腈）、醚类（例如，二噁烷、二异丙醚）、酸酰胺类（例如N，N- 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺> 以及卤化烃类（例如二氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳）等。

适合本发明的除草组合物的固体载体是硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。

适合制备本发明的除草组合物的乳化剂可为阴离子和/ 或非例子型乳化剂，例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。

适合制备本发明的除草组合物的分散剂可以为烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷- 环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐和甲基纤维素。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合污、亚甲基萘磺酸钠等。

其它添加剂，可以举出在制剂时通常以助剂形式使用的羧甲基纤维素，乙二醇和丙二醇等。

本发明中的除草组合物还可以含有着色剂，例如无机颜料氧化铁、氧化钛或普鲁士兰；有机染料阿利札林、偶氮染料、金属酞菁兰或三苯甲烷染料等。

可以任何常用的形式使用本发明的组合物。预混组合物的叶面剂型实例是：

GR: 颗粒剂

WP: 可湿性粉剂

WG: 水可分散粒剂

SG: 可溶粒剂

SL: 可溶液剂

EC: 乳油

EW: 乳剂、水乳剂

ME: 微乳剂

SC: 悬浮剂

CS: 微囊悬浮剂

OD: 油基悬浮剂

SE: 悬乳剂

FS: 种衣剂

本发明优选的剂型可以是液剂、水剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC、超低容量液剂、种衣剂。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO 嵌段聚醚；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚；崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纤维素、可溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘结剂选自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黄原胶、羧甲基( 乙基)纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425( 美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类) ；乳化剂选自农乳700#( 通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#( 通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60( 通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#( 通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894( 美国亨斯迈公司出品) ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500( 美国亨斯迈公司出品) ；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类( 如氯化钠)。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐( 扩散剂NNO)、TERSPERSE 2425，乳化剂选自BY( 蓖麻油聚氧乙烯醚) 系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140) 农乳700#( 通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#( 通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#( 通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#( 通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894 ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 ；增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类( 如氯化钠) ；稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。

适合桶混组合物的剂型实例是溶液、稀释乳剂、悬浮剂或其混合和粉剂。

通常，桶混组合物是用溶剂（如水）稀释而成的含不同农药，和任选地进一步助剂的一种或多种预混组合物。

一般，叶面桶混剂包含0.1-20%，特别是0.1-15%的活性化合物，和99.9%-80%，特别是99.9-85%的固态或液态助剂（包含溶剂比如水），其中助剂可以是以桶混剂为基础，含量0-20%，特别是0.1-15%的表面活性剂。

通常叶面施用的预混剂包含0.1-99.9%，特别是1-95%的活性成分化合物，和99.9-0.1%，特别是99-5%的固态或者液态助剂（包含如溶剂比如水），其中助剂可以是以预混剂为基础，含量0-50%，特别是0.5-40%的表面活性剂。

   本发明的经配制的组合物包含0.5-99.9%，特别是1-95%， 有利地是1-50%的活性成分化合物，和99.5-0.1%，特别是99-5%质量的固体或液体辅剂（包含如溶剂如水），其中所述助剂（或辅剂）可以是基于预混剂质量的0-50%，特别是0.5-40%的表面活性剂。

本发明的除草组合物对广谱的经济重要的单子叶和双子叶有害植物表现了很强的除草活性。此外，本发明活性成分组合可以有效地控制难以防除的并通过种子或根茎、根状茎或其它多年生组织繁殖的多年生阔叶杂草。无论在播种前、苗前或苗后施用都不影响本发明效果。

本发明活性成分组合对控制稻作物中特定栽培条件下发生的稻稗、抗磺酰脲除草剂的鸭舌草、抗磺酰脲除草剂的矮母草、抗磺酰脲除草剂的野慈姑、抗磺酰脲除草剂的陌上菜、抗磺酰脲除草剂的萤蔺等具有显著效果。

当本发明除草组合物在萌芽前施用时，可完全防止杂草出苗或杂草生长至子叶期然后停止生长并经过3-4周后完全死亡。

当本发明活性成分组合苗后施用至植物绿色部分时，可在处理后同样迅速而有力地阻止杂草生长。一段时间后杂草保持在使用时存在的生长期，或多或少迅速相继死亡，因此以这种方式施用本发明组合物可以迅速而持久地防止对作物有害的杂草竞争同时减少作物数量和质量损失。

需要控制的有害植物已指定的，特别是难以控制的禾本科，双子叶和/或莎草科植物。可以控制的有害植物包括，繁缕属、豆瓣菜属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、雀麦属、看麦娘属、母菊属、茼麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。特别是为扁杆藤草、牛毛毡、日本藨草、水莎草、碎米莎草、异型莎草、稗草、稻稗、马唐、牛筋草、千金子、狗尾草、早熟禾、牛毛毡、萤蔺、鸭舌草、节节菜、水马齿、水车前、荆三棱、野慈姑、眼子菜、猪殃殃、荠菜、刺儿菜、苍耳、香附子、铁苋菜、藜、刺苋及枝苋、遏兰菜、唐松草、马齿苋等、陌上菜、矮母草、陌上菜。

本发明的除草组合物可以在例如栽培以下作物的农田上使用:

农作物： 玉米、稻子、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜、葵花、甘蔗、烟草等。

蔬菜：茄科蔬菜（茄子、西红柿、青椒、辣椒、马铃薯等）、葫芦科蔬菜（黄瓜、南瓜、小胡瓜、西瓜、甜瓜等）、十字花科蔬菜（萝卜、芜菁、山葵、球茎甘蓝、大白菜、卷心菜、芥菜、青花菜、花椰菜等）、菊科蔬菜（牛蒡、茼蒿、莴苣等）、百合科蔬菜（葱、洋葱、蒜、芦笋等）、伞形科蔬菜（胡萝卜、洋芹、旱芹、美国食用芹菜等）、藜科蔬菜（菠菜等）、唇形科蔬菜（紫苏、薄荷等）、草莓、甘薯、山药、芋头等；

果树： 仁果类（苹果、西洋梨、日本梨、花梨等）、核果类（桃、李、油桃、梅、樱桃、杏、洋李等）、柑橘类（橙子、柠檬、酸橙、葡萄柚等）、坚果类（板栗、核桃、杏仁、开心果、腰果等）、浆果类（蓝莓、苔霉、黑莓、木霉等）、葡萄、柿子、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡豆、椰子、油椰子等；

草坪：结缕草类（中华结缕草、朝鲜草等）、早熟禾类（草地早熟禾、粗茎早熟禾等）、羊茅类（高羊茅等）、鸭茅、猫尾草等；

其它： 花卉类（蔷薇、石竹、菊、郁金香、龙胆、兰花等）、生物燃料植物（麻风树、红花、芒草、洋麻、木薯等）、观叶植物等。

上述作物中也包含转基因作物。

本发明的除草组合物对于水稻具有选择性。因而，本发明的除草组合物适合用作水田除草组合物。

丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆的组合施用时可产生超加和（=增效）作用。所述增效作用应能降低各活性物质的施用率、提高相同施用率下的药效、防治迄今仍无法防治的物种、延长施用周期，减少所需单独施用的次数。因此对于使用者而言，是经济上和生态上更有利的杂草抵抗体系。这种活性尤其可以降低施用量，控制更广谱的阔叶和禾本科杂草，弥补了对抗性杂草种群的活性漏洞，更迅速和更可靠的活性，更长的持效期，仅一次或几次施用可完全控制有害植物以及延长了组合中活性成分的适用期。

在田间杂草防治中需要上述特性以使农作物摆脱不需要植物的竞争并作为屏障，和/或增加产量的品质。在上述特性方面本发明组合显著超出了现有技术。

     此外，本发明还可以很好的控制抗性有害植物。

此外，本发明的目的还在于提供一种应用上述除草组合物的杂草防除方法，包括将除草组合物施用于有害植物、其植物部位或栽培区域。

栽培区是栽培植物已在生长或那些栽培植物的种子已播种的土地，以及打算栽培上述栽培植物的土地。

适用于本发明的组合物的组合的协同有效量可以根据当时的条件如杂草压力、施用时间、施用方式、天气、土壤状况、地形特征、目标作物的种类等变化。在实施应用中，足够提供约0.001kg/ha-1.00kg/ha, 优选约0.01 kg/ha-0.075 kg/ha的活性组分的施用率是合适的。注意在下述的生物测试例中的使用量低于通常施用于大田中的量，因为在这样的条件下除草效果被放大。

具体地，本发明的杂草防除方法中，首先根据需进行杂草防除的作物生产环境的实际面积，以及上述环境中杂草的生产情况，预估大致需要的除草组合物的量，任意选取可湿性粉剂、或乳油、或悬浮剂、或可分散油悬浮剂、或种衣剂、或微乳剂、或水乳剂、或水分散粒剂的除草组合物，对除草组合物以加水稀释成一定浓度的稀释液，最后喷施于作物生产环境中。

本发明的除草组合物可以丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆-如果合适还有其他常规制剂-的混合制剂形式存在，其随后已常规方式用水稀释使用，或者也可以通过用水共同稀释所述单独配制或部分单独配制的组分而成“桶混物”。

根据制剂特性，可以按照预期对象和流行环境来选自施用方法，如叶面、浸透、喷雾、喷粉、散射进行选择。

本发明方法最优选用于防治作物生长区或将用于种植作物的区域内的杂草。当用于作物生长区时，施用量应足以控制杂草生长但又不会对作物产生严重的永久性的伤害。

本发明的除草组合物可以在苗前施用也可以在苗后施用，优选苗后施用，特别是杂草生长早期。用除草组合物在种植前早期处理（特别是土壤表面施用）也是本发明方法的特征之一。

本发明还包括如下的除草组合物：其除了丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆之外，还包含一种或多种其他具有不同结构的农业化学活性物质，如除草剂、杀虫剂、杀菌剂或安全剂。

优选其他除草剂包括丙草胺、苄嘧磺隆、氰氟草酯、灭草松、双草醚等系列水田除草剂。

与除草剂相关的安全技术的施用率很大程度上取决于施用的方法。在田地处理的情况下（施用包括安全剂、除草剂混合物相结合的桶罐混合物或分开施用安全剂与除草剂混合物混合物都是有效的）除草剂对安全剂的比率一般是从100:1 至1:10.优选20：1 至1:1. 在田地处理的情况下，一般施用每公顷0.001kg 至1.0kg 的安全剂，优选每公顷0.001kg 至0.25kg的安全剂。

本发明同样还包含如下的除草组合物：其除了丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆之外，还包含肥料，如硫酸铵、硝酸铵、尿素、硝酸钾及其混合物。

制剂实施例

实施例1：25%丙嗪嘧磺隆+ +1%吡嘧磺隆 油悬浮剂

丙嗪嘧磺隆                                        25%

吡嘧磺隆                                          1%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                             10%

膨润土                                             1%

丙三醇                                             5%

玉米油                                        补足至100%

将活性组分、分散剂、润湿剂和玉米油等各组分按照配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到25%丙嗪嘧磺隆 +1% 吡嘧磺隆油悬浮剂。

实施例2 10 %丙嗪嘧磺隆+2%吡嘧磺隆可湿性粉剂

丙嗪嘧磺隆                                         10%

吡嘧磺隆                                           2%

十二烷基硫酸钠                                     10%

木质素磺酸钠                                       5%

白炭黑                                             10%

高岭土                                         补足至100%                         

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到10%丙嗪嘧磺隆+2%吡嘧磺隆可湿性粉剂。

实施例3  1%丙嗪嘧磺隆+50%吡嘧磺隆 可湿性粉剂

丙嗪嘧磺隆                                            1%

吡嘧磺隆                                              50%

十二烷基苯磺酸钙                                       1%

木质素磺酸钠                                           2%

白炭黑                                        补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到1%丙嗪嘧磺隆+50%吡嘧磺隆可湿性粉剂。

实施例4  0.1%丙嗪嘧磺隆+1%吡嘧磺隆盐水分散粒剂

丙嗪嘧磺隆                                         0.1%

吡嘧磺隆                                           1%

木质素磺酸钠                                        4%

十二烷基硫酸钠                                      5%

尿素                                                5%

高岭土                                        补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到0.1%丙嗪嘧磺隆+1%吡嘧磺隆水分散粒剂。

实施例5  5%丙嗪嘧磺隆+0.1%吡嘧磺隆 乳油

丙嗪嘧磺隆                                       5%

吡嘧磺隆                                        0.1%

乙氧基化蓖麻油                                    5%

十二烷基苯磺酸钙                                   3%

二甲基亚砜                                    补足至100%

将上述成分按照比例配制，搅拌均匀得到均一的相。

实施例6  10%丙嗪嘧磺隆+0.1%吡嘧磺隆 油悬乳剂

丙嗪嘧磺隆                                      10%

吡嘧磺隆                                        0.1%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                           5%

乙氧基化蓖麻油                                  3%

膨润土                                           1%

芳烃溶剂100                                     20%

大豆油                                       补足至100%

将丙嗪嘧磺隆、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物经研磨和/或高速剪切后得到丙嗪嘧磺隆油悬浮剂； 将吡嘧磺隆、芳烃溶剂100、乙氧基化蓖麻油混合搅拌均匀得到吡嘧磺隆的乳油； 将得到的吡嘧磺隆加入到丙嗪嘧磺隆油悬浮剂中，得到10%丙嗪嘧磺隆+0.1%吡嘧磺隆悬乳剂。

实施例7  20%丙嗪嘧磺隆+0.1%吡嘧磺隆 可湿性粉剂

丙嗪嘧磺隆                                       20%

吡嘧磺隆                                         0.1%

十二烷基硫酸钠                                   10%

木质素磺酸钠                                     5%

白炭黑                                           10%

高岭土                                      补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例8  40%丙嗪嘧磺隆+4%吡嘧磺隆 水分散粒剂

丙嗪嘧磺隆                                     40%

吡嘧磺隆                                       4%

改性木质素磺酸钙                                5%

十二烷基硫酸钠                                  5%

尿素                                           5%

高岭土                                      补足至100%

将丙嗪嘧磺隆活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂； 再加入吡嘧磺隆混合均匀；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到40%丙嗪嘧磺隆+4%吡嘧磺隆水分散粒剂。

实施例9  2%丙嗪嘧磺隆+50%吡嘧磺隆 悬乳剂

油相：

丙嗪嘧磺隆                                        2%

油酸甲酯                                          10%

乙氧基化蓖麻油                                    5%

水相：

吡嘧磺隆                                         50%

改性木质素磺酸钙                                  1%

水                                            补足至100%

将丙嗪嘧磺隆溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方将吡嘧磺隆、改性木质素磺酸钙 和水，砂磨得到吡嘧磺隆的悬浮水相；在搅拌下将油相加入水相得到悬乳剂。

实施例10 5%丙嗪嘧磺隆+10%吡嘧磺隆可湿性粉剂

丙嗪嘧磺隆                                         5%

吡嘧磺隆                                          10%

木质素磺酸钠                                       1%

月桂基硫酸钠                                       2%

高度分散的硅酸                                     1%

高岭土                                        补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例11  1%丙嗪嘧磺隆+25%吡嘧磺隆 包衣颗粒剂

丙嗪嘧磺隆                                         1%

吡嘧磺隆                                          25%

聚乙二醇                                           3%

高度分散的硅酸                                     1%

碳酸钙                                       补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

实施例12   1%丙嗪嘧磺隆+ 5%吡嘧磺隆  可湿性粉剂

丙嗪嘧磺隆                                         1%

吡嘧磺隆                                           5%

十二烷基硫酸钠                                      1%

木质素磺酸钠                                        1%

高岭土                                     补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例13  20%丙嗪嘧磺隆+10%吡嘧磺隆 挤出颗粒剂

丙嗪嘧磺隆                                      20%

吡嘧磺隆                                        10%

木质素磺酸钠                                    4%

羧甲基纤维素                                    2%

高岭土                                     补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

实施例14  0.1% 丙嗪嘧磺隆+ +20%吡嘧磺隆 种衣剂

丙嗪嘧磺隆                                     0.1%

吡嘧磺隆                                     20%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%

改性木质素磺酸钙                               5%

黄原胶                                         1%

膨润土                                         1%

丙三醇                                         5%

PVP-K30                                         1%

水                                         补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成种衣剂。

实施例15  0.1% 丙嗪嘧磺隆+ 10%吡嘧磺隆 ZC

Atlox 4913                                        4%

柠檬酸                                           0.05%

催化剂                                           0.1%

水                                               13%

吡嘧磺隆                                        10%

PAPI                                             1.35%

Solvesso 200                                        10%

Atlox4913                                        16%

分散剂 LFH                                      0.3%

消泡剂                                           0.16%

尿素                                             8.4%

丙嗪嘧磺隆                                        0.1%

水                                            补足至100%

将PAPI、丙嗪嘧磺隆 、Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到丙嗪嘧磺隆的微囊剂。

Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，吡嘧磺隆和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将得到的丙嗪嘧磺隆微囊剂加入吡嘧磺隆的悬浮剂中，搅拌均匀得到0.1% 丙嗪嘧磺隆+10%吡嘧磺隆 ZC。

实施例16  3%丙嗪嘧磺隆+5%吡嘧磺隆悬浮乳剂

丙嗪嘧磺隆                                         3%

吡嘧磺隆                                           5%

Solvesso 200                                        10%

乙氧基化蓖麻油                                      4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠                   5%

改性木质素磺酸钙                                    5%

黄原胶                                              1%

膨润土                                              1%

丙三醇                                              5%

水                                           补足至100%

将丙嗪嘧磺隆溶解在Solvesso 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到丙嗪嘧磺隆的乳油；

将吡嘧磺隆、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将含丙嗪嘧磺隆的油相加入到含吡嘧磺隆的悬浮剂中，得到悬浮乳剂。

实施例17 10% 丙嗪嘧磺隆+2%吡嘧磺隆 乳油

丙嗪嘧磺隆                                    10%

吡嘧磺隆                                      2%

乙氧基化蓖麻油                                5%

十二烷基苯磺酸钙                               3%                          

Solvesso100                               补足至100%

将上述各组分混合，搅拌至得到透明均一相。

实施例18 80% 丙嗪嘧磺隆 +20%吡嘧磺隆

丙嗪嘧磺隆                                      80%

吡嘧磺隆                                        20%

将丙嗪嘧磺隆、吡嘧磺隆按照比例混合均匀。

实施例19  30% 丙嗪嘧磺隆+10% 吡嘧磺隆+ 60% 唑草酮

丙嗪嘧磺隆                                      30%

吡嘧磺隆                                        10%

唑草酮                                          60%

以上实施例中配比为重量百分配比。

上述制剂实施例1-实施例18中，分别公开了本发明以丙嗪嘧磺隆及吡嘧磺隆作为有效成分的除草剂的不同剂型，但是本发明并不局限于上述实施例，在其他可行的实施例中，组合物中各化学成分的配比、生产条件均可作相应变化。在本发明实施例19中，为了能够得到更加高效的除草剂，上述除草组合物的有效成分除包括上述两种化合物外，还可包括一种或多种其他有效除草成分（即三元或者多元复配），例如，其他成分可包括丙草胺、苄嘧磺隆、氰氟草酯、苯达松、双草醚等系列水田除草剂，将上述成分按照一定重量百分比进行复配，可显著提升杂草的防除效果。

为了更好地体现本发明除草剂的杂草防除效果，以下将结合具体实验数据进行说明。

生物测试例

当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时，存在协同增效作用。两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby 公式" (参见S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations “,Weeds 1967,15, 20-22) 如下计算:如果

X 是当使用用量为mg/ha 或浓度为mppm的活性化合物A时的活性；

Y 是当使用用量为ng/ha或浓度为nppm 的活性化合物B时的活性，表示为占未处理对照的百分率；

E 是当使用用量为m 和n g/ha 或浓度为m 和n ppm 的活性化合物A和B时的活性，

那么

如果实际观察的活性（O）大于预期活性（E），那么该组合物超加和，即具有增效作用。

发明人通过大量的筛选试验，对丙嗪嘧磺隆和吡嘧磺隆的不同配比进行了大量了试验以及防效分析，发现在一定的配比范围内，所得到的除草组合物具有增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加，用以下生物测定实例加以说明。

苗前试验：

在温室条件下，将试验植物播种于苗钵中。使用标准土壤作为栽培基质。在苗前阶段，将除草剂单独或以混合物的形式施用到土壤表面。用量取决于在田间或温室条件下所确定的最佳浓度。在2-4周后评价试验（100%作用=植物完全死亡；0%作用=无植物毒性作用）。在此试验中使用的混合物表现出比单独施用良好的结果。

苗后试验：

试验：针对不同类型的杂草（稻稗、鸭舌草、矮母草、野慈姑、陌上菜、萤蔺）进行除草试验。

试验方法：在苗钵（直径8cm×深度12cm）中填装深度约8cm的稻田土，在该盆中加水并加以平整，将其静置三天，在距土壤表面约0.5cm的深度处，播种稻稗、抗磺酰脲除草剂的鸭舌草、抗磺酰脲除草剂的矮母草、抗磺酰脲除草剂的野慈姑、抗磺酰脲除草剂的陌上菜、抗磺酰脲除草剂的萤蔺。加水直至距土壤表面3cm的深度为止。在灌溉条件下种植一段预定的时间。当植物达到3-4叶阶段时，将生长着植物的预定数目的苗钵转移到一个方形的塑料盆中，向其中注水至高度为3cm。使用后背式喷雾器将除草剂单独或以混合物的形式施用到处于水饱和土壤条件下的测试植物上。用量取决于在田间条件下所确定的最佳浓度。化学处理3-5周后评价试验（100%作用=植物完全死亡；0% 作用=无植物毒性作用）。在此试验中使用的混合物表现出良好的结果。

按照一定重量百分比配制三种试剂：1、丙嗪嘧磺隆；2、吡嘧磺隆；3、丙嗪嘧磺隆+吡嘧磺隆。之后将上述各试剂用水稀释，获得药剂稀释液。将药剂稀释液处理一定的时间后，分别观察对稻稗、抗磺酰脲除草剂的鸭舌草、抗磺酰脲除草剂的矮母草、抗磺酰脲除草剂的野慈姑、抗磺酰脲除草剂的陌上菜、抗磺酰脲除草剂的萤蔺。

处理四周后观察对稻稗的除草效果

处理五周后对抗磺酰脲除草剂的鸭舌草的除草效果

处理五周后处理对抗磺酰脲除草剂的矮母草的除草效果

处理五周后处理对抗磺酰脲除草剂的野慈姑的除草效果

处理五周后对抗磺酰脲除草剂的陌上菜的除草效果

处理五周后对抗磺酰脲除草剂的萤蔺的除草效果

根据试验结果可以看出，丙嗪嘧磺隆+吡嘧磺隆的除草组合物的除草效果明显较单独采用丙嗪嘧磺隆或者吡嘧磺隆更佳，具备明显的增益效果，且在低使用量的有效成分下保持较高的除草活性；本发明的二元复配除草剂中，由于丙嗪嘧磺隆的存在，其有效确保了对目前部分抗磺酰脲类除草剂的杂草的防治，此外，两种除草成分较于其中任意一种成分单独施用来说，具有更广的杀草谱，且本组合物具备低毒、低残留的特性，显著提升了对作物生长环境中杂草的防治效果。

本发明的组合物及其之类方法已经通过具体实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其他目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所以类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (9)

1.一种除草组合物，其特征在于：所述除草组合物的有效组分由丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆组成，所述丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆重量配比为200:1至1:200。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于：所述丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆重量配比为100:1至1:100。

3.根据权利要求1所述的一种除草组合物，其特征在于：所述丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆重量配比为50:1至1:50。

4.根据权利要求1所述的一种除草组合物，其特征在于：所述丙嗪嘧磺隆与吡嘧磺隆重量配比为25:1至1:25。

5.根据权利要求1所述的一种除草组合物，其特征在于：所述除草组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

6.根据权利要求1所述的一种除草组合物，其特征在于：所述除草组合物可配制成可湿性粉剂、可溶性粉剂、水剂、乳油、悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、水溶性粒剂、超低容量液剂、种衣剂。

7.一种杂草防除方法，其特征在于：所述方法包括将权利要求1所述的除草组合物施用于有害植物或栽培区域。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：有害植物为禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。

9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：栽培区域为水田或旱田。