CN103271040B - 一种协同除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及的是一种协同除草组合物，尤其涉及一种嘧啶肟草醚、二甲四氯或其衍生物、唑草酮三元复配、应用于水稻田的新型复配除草组合物。包含除草有效量的（a）嘧啶肟草醚，（b）二甲四氯或其衍生物，（c）唑草酮；（a),(b)和（c）三种活性组分重量配比为1～100:1～100:1～100。本发明还可含有安全剂。本发明通过将嘧啶肟草醚、二甲四氯或其衍生物和唑草酮进行三元复配，使得所得到的新组合物可以有效地解决单独使用嘧啶肟草醚的缺陷，扩大对杂草的杀草谱，同时延缓抗药性的产生。一次使用可以基本解决水稻田杂草，省工、省时、省力，同时对水稻增产增收具有一定的作用。在水稻田阔叶杂草、禾本科杂草以及莎草科杂草的防治上取得了增益效果。

Description

一种协同除草组合物

技术领域

本发明涉及的是一种协同除草组合物，尤其涉及一种嘧啶肟草醚、二甲四氯或其衍生物、唑草酮三元复配、应用于水稻田的新型复配除草组合物。

背景技术

水稻是世界主要粮食作物之一，世界上近一半人口，包括几乎整个东亚和东南亚的人口，都以稻米为食，生产遍及除南极以外的各大洲。上个世纪晚期，世界稻米年产量平均为4000亿公斤左右，种植面积约1.45亿公顷。在我国水稻也是最重要的粮食作物。我国水稻播种面占全国粮食作物的1/4，每年约在3500多万公顷，而产量则占一半以上。无论种植面积和产量，在我国粮食作物中都居首位。

我国所有稻作区的稻田，历来都有大量杂草发生。水稻在我国各地均有种植，稻田杂草种类很多，各地因气候、土壤等因素杂草种类不同。据统计，全国稻田能够形成危害的杂草有200 余种，其中最常见、发生普遍、危害严重的有40余种。据调查，全国稻田草害在中等以上(2～5 级) 草害的面积达1546.7万hm²，占总种植面积的46%以上，其中严重为害(4～5级) 面积为380万hm²，占水稻种植面积的11.5%以上。在这些杂草中以稗草发生面积与危害最大，还有异型莎草、鸭舌草、扁秆藨草、千金子、眼子菜、雨久花等危害面积极严重程度次之，各地常见的还有水绵、浮萍、槐叶萍、小茨藻、矮慈姑、苦草、剪股颖、水莎草、萤蔺、水蓼、空心莲子草、水苋菜、金鱼藻、鳢肠、半枝莲等。

随着农业科学技术的发展以及机械化的实施，直播田（水直播和旱直播）是减少人工及减轻劳动量的种植方式，但更加依赖后期的化学除草；同时化学除草剂的推广与应用，已作为省工、省时、降低成本的有力增产措施之一支撑着新的重植方式的实施。

嘧啶肟草醚化学名称叫O-(2,6-双(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)苯甲酰)肟二苯甲酮或叫O-[2,6-双(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲酰基二苯甲酮肟，其结构式为

嘧啶肟草醚属于新颖的肟酯类化合物，是广谱选择性芽后除草剂。作用机制与磺酰脲类及咪唑呆酮类除草剂相似，均属乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂。对水稻、普通小麦、结缕草具有选择性超高效芽后除草活性，无芽前除草活性，用于防除稗草、大穗看麦娘、辣蓼等各种禾本科杂草和阔叶杂划效果卓著。

嘧啶肟草醚为可用于移栽水稻、直播水稻、抛秧水稻的广谱除草剂，对水稻安全。可有效防除稗草(包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶A羧化酶具抗性的稗草)、匍茎剪股颖、稻李氏禾、马唐、千金子等禾本科杂草，以及一年生莎草科杂草和部分阔叶杂草。嘧啶肟草醚为嘧啶水杨酸类内吸传导型除草剂，经茎叶吸收，在植物体内传导，抑制敏感植物氨基酸的合成，敏感杂草吸收药剂后，幼芽和根停止生长，幼嫩组织的心叶发黄，随后整株枯死，一年生杂草5到15天，多年生杂草要长些。

唑草酮，中文名又叫福农 、快灭灵、 三唑酮草酯 、唑草酯，它是由美国富美实（FMC）公司开发的三唑啉酮类除草剂。它的化学名称是：乙基-2-氯-3-{2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯基}丙酸乙酯，其结构式为：

唑草酮是一种触杀型选择性除草剂，在有光的条件下，在叶绿素生物合成过程中，通过抑制原卟啉原氧化酶导致有毒中间物的积累，从而破坏杂草的细胞膜，使叶片迅速干枯、死亡。唑酮草酯在喷药后15分钟内即被植物叶片吸收，其不受雨淋影响，3—4小时后杂草就出现中毒症状，2—4天死亡。唑草酮的特点是杀草速度快，受低温影响小，用药机会广，由于唑草酮有良好的耐低温和耐雨水冲刷效应，可在冬前气温降到很低时用药，也可在降雨频繁的春季抢在雨天间隙及时用药，而且对后茬作物十分安全，是麦田春季化除的优良除草剂。

唑草酮的主要用于防除阔叶杂草和莎草如猪殃殃、野芝麻、婆婆纳、苘麻、扁蓄、藜、红心藜、空管牵牛、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、卷茎蓼、反枝苋、铁苋菜、宝盖菜、苣荬菜、野芝麻、小果亚麻、地肤、龙葵、白芥等杂草。尤其是对猪殃殃、苘麻、红心藜、荠、泽漆、麦家公、空管牵牛等杂草具有优异的仿效，对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草等具有很好的活性。

二甲四氯，英文名称 2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid，化学式：CH3(Cl)C6H3OCH2COOH ；二甲四氯广泛地用于水稻、玉米、小麦等作物上，用于防除阔叶杂草，对作物具有良好的安全性。

二甲四氯为苯氧乙酸类选择性内吸传导激素型除草剂，易为根和叶部吸收和传导，可以破坏双子叶植物的输导组织，使生长发育受到干扰，茎叶扭曲，茎基部膨大变粗或者开裂，肿裂霉烂而死亡。适用水稻可防除大部分莎草科杂草及阔叶杂草。二甲四氯衍生物为二甲四氯异丙酸、二甲四氯丁酸、二甲四氯丁酸丁酯、二甲四氯异辛酯、二甲四氯乙硫酯、二甲四氯硫代乙酯、二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐、二甲四氯异丙胺盐。

在实际使用过程中，嘧啶肟草醚对部分多年生莎草活性低，连续单独使用多年后部分多年生杂草为害严重，如扁秆藨草、牛毛毡、日本藨草等。对以上杂草需要再次防治，费工、费时、费力。此外，其除草的速度较慢，虽然施药后能够抑制杂草的生长，但一般需要2周之后杂草才会死亡。

发明内容

本发明目的是针对上述不之处，提供了一种协同除草组合物，该组合物将嘧啶肟草醚、二甲四氯或其衍生物和唑草酮进行复配，能够一次性的防除田间所有的杂草， 扩大嘧啶肟草醚、二甲四氯衍生物和唑草酮的杀草谱的限制，提高嘧啶肟草醚、二甲四氯衍生物和唑草酮对禾本科、莎草科和阔叶科杂草的杀草速度。本发明惊异的发现，得到的新组合物在防治水稻田恶性杂草上取得了增益效果，显著降低杂草防治所需活性成分的量，而且对作物的植物毒性没有产生无法接受的毒性。

本发明协同除草组合物是采取以下技术方案实现： 

一种协同除草组合物， 包含除草有效量的

（a）嘧啶肟草醚，

（b）二甲四氯或其衍生物，

（c）唑草酮；

（a), (b) 和（c）三种活性组分重量配比为1～100:1～100:1～100。

作为本发明的进一步改进，所述（a）,(b) 和（c）三种活性组分重量配比为1～50:1～50:1～50， 更优选为1～20:1～20:1～20。

所述的二甲四氯衍生物为二甲四氯异丙酸、二甲四氯丁酸、二甲四氯丁酸丁酯、二甲四氯异辛酯、二甲四氯乙硫酯、二甲四氯硫代乙酯、二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐、二甲四氯异丙胺盐。

所述的一种协同除草组合物，还包括安全剂,安全剂选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺、吡唑解草酯，其中所述安全剂，安全剂相对于嘧啶肟草醚和二甲四氯或其衍生物和唑草酮的混合物重量配比为1:100至20:1。

所述的一种协同的除草组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

所述的一种协同除草组合物可配制成农业上允许的任意剂型。优选液剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC、超低容量液剂、种衣剂。

本发明还提供一种协同除草组合物，包含所述协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

本发明还提供一种协同防治不希望有的植物的方法，包括将所述的协同除草组合物施用于不希望有的植物的生长场所或叶或茎上。所述不希望有的植物为禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。如繁缕属、豆瓣菜属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、雀麦属、看麦娘属、母菊属、茼麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。

所述不希望的植物为扁杆藤草、牛毛毡、日本藨草、水莎草、碎米莎草、异型莎草、稗草、马唐、牛筋草、千金子、狗尾草、早熟禾、牛毛毡、萤蔺、鸭舌草、节节菜、水马齿、水车前、荆三棱、野慈姑、眼子菜、猪殃殃、荠菜、刺儿菜、苍耳、香附子、铁苋菜、藜、刺苋及枝苋、遏兰菜、唐松草、马齿苋等。

本发明还提供一种协同防治不希望有的植物的方法，包括将所述协同除草组合物在有益作物植株、有益作物的种子或有益作物的其它繁殖部分存在下施用。其中所述的有益作物为水稻、小麦、玉米。

本发明还提供一种协同防治不希望有的植物的方法，包括用除草有效量的嘧啶肟草醚、二甲四氯或其衍生物、唑草酮和除草剂拮抗有效量的安全剂处理有益植物、其种子或插枝，或其栽培区。 安全剂可选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯。可被安全剂解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯保护不受上述除草剂损害的作物特别考虑谷物、棉花、大豆、糖用甜菜、糖用甘蔗、种植作物、油菜、玉米、稻、小麦。

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性杂草的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效是很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。

本发明提供一种协同除草组合物，包含除草有效量的

（a）嘧啶肟草醚，

（b）二甲四氯或其衍生物，

（c）唑草酮；

（a), (b) 和（c）三种活性组分按重量配比为1～100:1～100:1～100。

作为本发明的进一步改进，所述（a）,(b) 和（c）三种活性组分重量配比为1～50:1～50:1～50， 更优选为1～20:1～20:1～20。

嘧啶肟草醚、二甲四氯或其衍生物、唑草酮的组合超过了原则上预期的对欲防治杂草的加和作用，因此特别是在下述两方面拓宽了三种活性成分的作用范围：首先，降低了单个化合物的用量，同时保持了良好的作用水平；其次，在单个物质在低用量范围下从农业的观点上看变得无效的情况下，本发明组合物也能获得高的杂草防治水平。结果是显著拓宽了杂草谱，另外增加了对有益植物作物的选择性，这正是在无意过量使用活性成分的情况下所需要和期望的。本发明组合物在保持很好地防治有益植物中的杂草的同时，还对后茬作物有较大的适应性。

本发明还提供一种协同除草组合物，包含所述协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

本发明的协同除草组合物中使用的助剂包括液体载体、固体载体、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

适合制备本发明的协同除草组合物的液体载体包括芳烃、脂肪烃。特别适用的是极性溶剂，如醇类以及它们的醚和酯。此外还有植物油和甲基溶纤维。同时，不同液体的混合物也是适用的。

适合本发明的协同除草组合物的固体载体是硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。

适合制备本发明的协同除草组合物的乳化剂可为阴离子和/ 或非例子型乳化剂，例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。

适合制备本发明的协同除草组合物的分散剂可以为烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷- 环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐和甲基纤维素。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合污、亚甲基萘磺酸钠等。

其它添加剂，可以举出在制剂时通常以助剂形式使用的羧甲基纤维素，乙二醇和丙二醇等。

本发明中的协同除草组合物还可以含有着色剂，例如无机颜料氧化铁、氧化钛或普鲁士兰；有机染料阿利札林、偶氮染料、金属酞菁兰或三苯甲烷染料等。

可以任何常用的形式使用本发明的组合物。预混组合物的叶面剂型实例是：

GR: 颗粒剂

WP: 可湿性粉剂

WG: 水可分散粒剂

SG: 可溶粒剂

SL: 可溶液剂

EC: 乳油

EW: 乳剂、水乳剂

ME: 微乳剂

SC: 悬浮剂

CS: 微囊悬浮剂

OD: 油基悬浮剂

SE: 悬乳剂

FS: 种衣剂

本发明优选的剂型可以是液剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC、超低容量液剂。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO 嵌段聚醚；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚；崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纤维素、可溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘结剂选自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黄原胶、羧甲基( 乙基)纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425( 美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类) ；乳化剂选自农乳700#( 通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#( 通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60( 通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#( 通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894( 美国亨斯迈公司出品) ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500( 美国亨斯迈公司出品) ；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类( 如氯化钠)。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐( 扩散剂NNO)、TERSPERSE 2425，乳化剂选自BY( 蓖麻油聚氧乙烯醚) 系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140) 农乳700#( 通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#( 通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#( 通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#( 通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894 ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 ；增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类( 如氯化钠) ；稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。

适合桶混组合物的剂型实例是溶液、稀释乳剂、悬浮剂或其混合和粉剂。

通常，桶混组合物是用溶剂（如水）稀释而成的含不同农药，和任选地进一步助剂的一种或多种预混组合物。

一般，叶面桶混剂包含0.1-20%，特别是0.1-15%的活性化合物，和99.9%-80%，特别是99.9-85%的固态或液态助剂（包含溶剂比如水），其中助剂可以是以桶混剂为基础，含量0-20%，特别是0.1-15%的表面活性剂。

通常叶面施用的预混剂包含0.1-99.9%，特别是1-95%的活性成分化合物，和99.9-0.1%，特别是99-5%的固态或者液态助剂（包含如溶剂比如水），其中助剂可以是以预混剂为基础，含量0-50%，特别是0.5-40%的表面活性剂。

   本发明的经配制的组合物包含0.5-99.9%，特别是1-95%， 有利地是1-50%的活性成分化合物，和99.5-0.1%，特别是99-5%质量的固体或液体辅剂（包含如溶剂如水），其中所述助剂（或辅剂）可以是基于预混剂质量的0-50%，特别是0.5-40%的表面活性剂。

本发明还提供一种协同防治不希望有的植物的方法，包括将所述的协同除草组合物施用于不希望有的植物的生长场所或叶或茎上。所述不希望有的植物为禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。如繁缕属、豆瓣菜属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、雀麦属、看麦娘属、母菊属、茼麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。优选扁杆藤草、牛毛毡、日本藨草、水莎草、碎米莎草、异型莎草、稗草、马唐、牛筋草、千金子、狗尾草、早熟禾、牛毛毡、萤蔺、鸭舌草、节节菜、水马齿、水车前、荆三棱、野慈姑、眼子菜、猪殃殃、荠菜、刺儿菜、苍耳、香附子、铁苋菜、藜、刺苋及枝苋、遏兰菜、唐松草、马齿苋等。

本发明还提供一种协同防治不希望有的植物的方法，包括将协同除草组合物在有益作物植株、有益作物的种子或有益作物的其它繁殖部分存在下施用。其中所述的有益作物为水稻、玉米、小麦。

本发明还提供一种协同防治不希望有的植物的方法，包括用除草有效量的嘧啶肟草醚、二甲四氯或其衍生物和唑草酮和除草剂拮抗有效量的安全剂处理有益植物、其种子或插枝，或其栽培区。 安全剂可选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯。可被安全剂解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯保护不受上述除草剂损害的作物特别考虑谷物、棉花、大豆、糖用甜菜、糖用甘蔗、种植作物、油菜、玉米和稻。

栽培区是栽培植物已在生长或那些栽培植物的种子已播种的土地，以及打算栽培上述栽培植物的土地。 

根据预期的应用，选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的安全剂可用于预先处理栽培植物的种子材料（拌种或敷裹插枝）或可在播种前或后掺入土壤中。但是，还可在植物发芽后单独或与除草剂一起施用。因次，用安全剂处理植物或种子原则上不受除草剂施用时间的影响。而且，还可通过同时施用除草剂和安全剂（例如以桶混物的形式）进行植物的处理。安全剂相对于除草剂的用量主要取决于施用方法。在田间处理的情况下，可通过使用含安全剂和除草剂的组合物的桶混物或分布施用安全剂和除草剂进行处理，除草剂与安全剂的比例通常是100:1 至1:20， 优选20:1 至1:10. 在田间处理的情况下，通常施用0.001-1.0kg 安全剂/ha, 优选0.001-0.25 kg 安全剂/ ha。

适用于本发明的组合物的组合的协同有效量可以根据当时的条件如杂草压力、施用时间、施用方式、天气、土壤状况、地形特征、目标作物的种类等变化。在实施应用中，足够提供约0.001kg/ha-1.00kg/ha, 优选约0.01 kg/ha-0.075 kg/ha的活性组分的施用率是合适的。

对于拌种，通常施用0.001-10g 安全剂/kg 种子，优选0.05-2g 安全剂/kg 种子。如果安全剂是在播种前不久以液体形式通过浸种施用的，那么使用含浓度1-10000ppm、优选100-1000 ppm 的活性成分的安全剂溶液是有利的。

为了施用方便，将选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的安全剂或这些安全剂与嘧啶肟草醚和二甲四氯或其衍生物和唑草酮的组合物与制剂加工技术中常规的助剂一起配制成制剂。

根据制剂特性，可以按照预期对象和流行环境来选自施用方法，如叶面、浸透、喷雾、喷粉、散射进行选择。

本发明方法最优选用于防治作物生长区或将用于种植作物的区域内的杂草。当用于作物生长区时，施用量应足以控制杂草生长但又不会对作物产生严重的永久性的伤害。

本发明的除草组合物可以在苗前施用也可以在苗后施用，优选苗后施用，特别是杂草生长早期。用除草组合物在种植前早期处理（特别是土壤表面施用）也是本发明方法的特征之一。 

本发明与现有技术相比具有如下有益效果：

嘧啶肟草醚和二甲四氯或其衍生物和唑草酮的组合超过了原则上预期的对欲防治杂草的加和作用，因此特别是在下述两方面拓宽了两种活性成分的作用范围：首先，降低了单个化合物的用量，同时保持了良好的作用水平；其次，在单个物质在低用量范围下从农业的观点上看变得无效的情况下，本发明组合物也能获得高的杂草防治水平，具有协同增效作用。结果是显著拓宽了杂草谱，另外增加了对有益植物作物的选择性，这正是在无意过量使用活性成分的情况下所需要和期望的。本发明组合物在保持很好地防治有益植物中的杂草的同时，还对后茬作物有较大的适应性。

具体实施方式

从下面的实施例中可以看出，本发明的新型除草组合物显示很好的除草活性，而单个活性化合物的除草活性或者二元除草活性较弱，本发明的组合的活性超过各单个化合物活性及二元组合活性的简单加和。

当活性化合物组合的除草活性超过各活性化合物单独使用时的活性之和时，则总是存在协同作用。

制剂实施例

实施例1：1%嘧啶肟草醚+5%唑草酮+10%二甲四氯钠 油悬浮剂

嘧啶肟草醚                                        1%

唑草酮                                             5%

二甲四氯钠                                        10%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                             10%

膨润土                                             1%

丙三醇                                             5%

玉米油                                        补足至100%

将活性组分、分散剂、润湿剂和玉米油等各组分按照配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到1%嘧啶肟草醚+5%唑草酮+10% 二甲四氯钠油悬浮剂。

实施例2  2%嘧啶肟草醚+10%唑草酮+10%二甲四氯钾可湿性粉剂

嘧啶肟草醚                                         2%

唑草酮                                             10%

二甲四氯钾                                         10%

十二烷基硫酸钠                                      10%

木质素磺酸钠                                       5%

蔗糖                                          补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到2%嘧啶肟草醚+10%唑草酮+10%二甲四氯钾可湿性粉剂。

实施例3  0.1%嘧啶肟草醚+45%唑草酮+50%二甲四氯钠 可湿性粉剂

嘧啶肟草醚                                           0.1%

唑草酮                                                45%

二甲四氯钠                                            50%

十二烷基苯磺酸钙                                       1%

木质素磺酸钠                                           2%

白炭黑                                        补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到0.1%嘧啶肟草醚+45%唑草酮+50%二甲四氯钠可湿性粉剂。

实施例4 0.1%嘧啶肟草醚+1%唑草酮+1%二甲四氯异丙胺盐水溶性粒剂

嘧啶肟草醚                                         0.1%

唑草酮                                              1%

二甲四氯异丙胺盐                                    1%

木质素磺酸钠                                        4%

十二烷基硫酸钠                                      5%

尿素                                                5%

蔗糖                                        补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到0.1%嘧啶肟草醚+1%唑草酮+1%二甲四氯异丙胺盐水溶性粒剂。

实施例5  1%嘧啶肟草醚+10%唑草酮+10%二甲四氯异辛酯 液剂

嘧啶肟草醚                                       1%

唑草酮                                           10%

二甲四氯异辛酯                                    10%

乙氧基化蓖麻油                                    5%

十二烷基苯磺酸钙                                   3%

二甲基亚砜                                    补足至100%

将上述成分按照比例配制，搅拌均匀得到均一的相。

实施例6  10%嘧啶肟草醚+5%唑草酮+20%二甲四氯异丙酸 悬乳剂

嘧啶肟草醚                                      10%

唑草酮                                           5%

二甲四氯异丙酸                                  20%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                           5%

乙氧基化蓖麻油                                   3%

膨润土                                           1%

芳烃溶剂100                                     20%

大豆油                                       补足至100%

将嘧啶肟草醚、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物经研磨和/或高速剪切后得到嘧啶肟草醚油悬浮剂； 将唑草酮、二甲四氯异丙酸、芳烃溶剂100、乙氧基化蓖麻油混合搅拌均匀得到唑草酮+二甲四氯异丙酸的乳油； 将得到的唑草酮+二甲四氯异丙酸乳油加入到嘧啶肟草醚油悬浮剂中，得到10%嘧啶肟草醚+5%唑草酮+20%二甲四氯异丙酸悬乳剂。

实施例7  40%嘧啶肟草醚+20%唑草酮+10%二甲四氯钠盐 可湿性粉剂

嘧啶肟草醚                                       40%

唑草酮                                           20%

二甲四氯钠盐                                     10%

十二烷基硫酸钠                                   10%

木质素磺酸钠                                     5%

白炭黑                                           10%

高岭土                                      补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例8  5%嘧啶肟草醚+20%唑草酮+20%二甲四氯丁酸丁酯 水分散粒剂

嘧啶肟草醚                                     5%

唑草酮                                         20%

二甲四氯丁酸丁酯                               20%

改性木质素磺酸钙                                5%

十二烷基硫酸钠                                  5%

尿素                                           5%

高岭土                                      补足至100%

将嘧啶肟草醚、唑草酮活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂； 再加入二甲四氯丁酸丁酯混合均匀；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到5%嘧啶肟草醚+20%唑草酮+20%二甲四氯丁酸丁酯水分散粒剂。

实施例9  2%嘧啶肟草醚+10%唑草酮+60%二甲四氯钠 水乳剂

油相：

嘧啶肟草醚                                       2%

唑草酮                                           10%

油酸甲酯                                         10%

乙氧基化蓖麻油                                    5%

水相：

二甲四氯钠                                        60%

磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐                    1%

水                                            补足至100%

将嘧啶肟草醚和唑草酮溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方将二甲四氯钠盐与磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐，水、混合均匀得到水相；在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。

实施例10 20%嘧啶肟草醚+30%唑草酮+40%二甲四氯钠可湿性粉剂

嘧啶肟草醚                                         20%

唑草酮                                             30%

二甲四氯钠                                         40%

木质素磺酸钠                                       1%

月桂基硫酸钠                                       2%

高度分散的硅酸                                     1%

高岭土                                        补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例11  1%嘧啶肟草醚+10%唑草酮+80%二甲四氯钠 包衣颗粒剂

嘧啶肟草醚                                         1%

唑草酮                                            10%

二甲四氯钠                                         80%

聚乙二醇                                           3%

高度分散的硅酸                                     1%

碳酸钙                                       补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

实施例12   60%嘧啶肟草醚+20%唑草酮+10%二甲四氯钾  可湿性粉剂

嘧啶肟草醚                                         60%

唑草酮                                             20%

二甲四氯钾                                         10%

十二烷基硫酸钠                                      1%

木质素磺酸钠                                        1%

高岭土                                     补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例13  5%嘧啶肟草醚+50%唑草酮+30%二甲四氯钠盐 挤出颗粒剂

嘧啶肟草醚                                      5%

唑草酮                                          50%

二甲四氯钠                                      30%

木质素磺酸钠                                    4%

羧甲基纤维素                                    2%

高岭土                                     补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

实施例14  1% 嘧啶肟草醚+50%唑草酮+20%二甲四氯钠 种衣剂

嘧啶肟草醚                                      1%

唑草酮                                         50%

二甲四氯钠                                     20%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%

改性木质素磺酸钙                               5%

丙三醇                                         5%

PVP-K30                                        1%

水                                         补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成种衣剂。

实施例15  1% 嘧啶肟草醚+ 10%唑草酮+ 20%二甲四氯硫代乙酯 ZC

Atlox 4913                                        4%

柠檬酸                                           0.05%

催化剂                                           0.1%

水                                               13%

二甲四氯硫代乙酯                                  20%

PAPI                                             1.35%

Solvesso 200                                      10%

Atlox4913                                        16%

分散剂 LFH                                       0.3%

消泡剂                                           0.16%

尿素                                             8.4% 

嘧啶肟草醚                                        1%

唑草酮                                            10%

水                                            补足至100%

将PAPI ，唑草酮和二甲四氯硫代乙酯 、Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到唑草酮+二甲四氯硫代乙酯的微囊剂。

Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，嘧啶肟草醚和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将得到的唑草酮+二甲四氯硫代乙酯的微囊剂加入嘧啶肟草醚的悬浮剂中，搅拌均匀得到1% 嘧啶肟草醚+10%唑草酮+20%二甲四氯硫代乙酯 ZC。

实施例16  5%嘧啶肟草醚+15%唑草酮+30%二甲四氯丁酸悬浮乳剂

嘧啶肟草醚                                         5%

唑草酮                                             15%

二甲四氯丁酸                                       30%

Solvesso 200                                        10%

乙氧基化蓖麻油                                      4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠                   5%

改性木质素磺酸钙                                    5%

黄原胶                                              1%

膨润土                                              1%

丙三醇                                              5%

水                                           补足至100%

将唑草酮、二甲四氯丁酸溶解在Solvesso 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到唑草酮+二甲四氯丁酸的乳油；

将嘧啶肟草醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将含唑草酮+二甲四氯丁酸的油相加入到含嘧啶肟草醚悬浮剂中，得到悬浮乳剂。

实施例17 2% 嘧啶肟草醚+10% 唑草酮+25%二甲四氯乙硫酯 乳油

嘧啶肟草醚                                   2% 

唑草酮                                      10%

二甲四氯乙硫酯                               25%

乙氧基化蓖麻油                               5%

十二烷基苯磺酸钙                             3%                          

Solvesso100                               补足至100%

将上述各组分混合，搅拌至得到透明均一相。

实施例19 4% 嘧啶肟草醚+4% 唑草酮+66.5% 二甲四氯钠 水分散粒剂

嘧啶肟草醚                                     4%

唑草酮                                         4%

二甲四氯钠                                     66.5%

改性木质素磺酸钙                                5%

十二烷基硫酸钠                                  5%

尿素                                           5%

高岭土                                      补足至100%

将嘧啶肟草醚、唑草酮活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂； 再加入二甲四氯钠混合均匀；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到4%嘧啶肟草醚+4%唑草酮+66.5%二甲四氯钠水分散粒剂。

实施例20 6% 嘧啶肟草醚+47% 唑草酮+47%二甲四氯钠

嘧啶肟草醚                                       6%

唑草酮                                          47%

二甲四氯钠                                       47%

将嘧啶肟草醚、唑草酮、二甲四氯钠按照比例混合均匀。 

实施例21  10% 嘧啶肟草醚+30% 唑草酮+30%二甲四氯钠+30%吡唑解草酯

嘧啶肟草醚                               10%

唑草酮                                   30%

二甲四氯钠                               30%

吡唑解草酯                               30%

实施例21  49% 嘧啶肟草醚+25%唑草酮+25% 二甲四氯钠+1% 解草啶

嘧啶肟草醚                                      49%

唑草酮                                         25%

二甲四氯钠                                      25%

解草啶                                           1%   

实施例22  2% 嘧啶肟草醚+1.8% 唑草酮+1% 二甲四氯钠 +95.2%烯丙酰草胺

嘧啶肟草醚                                      2%

唑草酮                                         1.8%

二甲四氯钠                                       1

烯丙酰草胺                                      95.2%   

实施例23  40% 嘧啶肟草醚+ 20%唑草酮+ 38% 二甲四氯钠+2%吡唑解草酯

嘧啶肟草醚                                       40%

唑草酮                                          20%

二甲四氯钠                                       38%

吡唑解草酯                                       2%   

以上实施例中配比为重量百分配比。

生物测试例

当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时，存在协同增效作用。三种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby 公式" (参见S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations “,Weeds 1967,15, 20-22) 如下计算:如果

A 是当使用用量为mg/ha 或浓度为mppm的活性化合物A时的活性； 

B 是当使用用量为ng/ha或浓度为nppm 的活性化合物B时的活性，表示为占未处理对照的百分率；

C  是当使用用量为hg/ha或浓度为hppm 的活性化合物C时的活性，表示为占未处理对照的百分率；

E 是当使用用量为m ,n, h g/ha 或浓度为m ,n ,hppm 的活性化合物A,和C时的预期活性，

N 为3；

如果实际观察的活性（O）大于预期活性（E），那么该组合物超加和，即具有增效作用。 

发明人通过大量的筛选试验，对嘧啶肟草醚、二甲四氯或其衍生物和唑草酮的不同配比进行了大量了试验以及防效分析，发现在一定的配比范围内，所得到的除草组合物具有增效作用，而不仅仅是三种药剂的简单相加，用以下生物测定实例加以说明。

苗前试验：

在温室条件下，将试验植物播种于罐中。使用标准土壤作为栽培基质。在苗前阶段，将除草剂单独或以混合物的形式施用到土壤表面。用量取决于在田间或温室条件下所确定的最佳浓度。在2-4周后评价试验（100%作用=植物完全死亡；0%作用=无植物毒性作用）。在此试验中使用的混合物表现出比单独施用良好的结果。

苗后试验：

田间试验在其上有大约5cm 水（饱和条件）的水饱和的土地上进行。在苗后阶段（2-至3-叶期）， 使用后背式喷雾器将除草剂单独或以混合物的形式施用到处于水饱和土壤条件下的测试植物上。用量取决于在田间条件下所确定的最佳浓度。在30-50天后评价试验（100%作用=植物完全死亡；0% 作用=无植物毒性作用）。在此试验中使用的混合物表现出良好的结果。 

表1： 施药后49天时含嘧啶肟草醚+二甲四氯钠+唑草酮的本发明组合物的苗后除草作用：

安全作用

在温室条件下，将试验植物在塑料罐中生长至4-叶期。在此阶段，将单独的嘧啶肟草醚， 和嘧啶肟草醚与安全剂的组合物， 以及嘧啶肟草醚二甲四氯钠和唑草酮的混合物， 或嘧啶肟草醚、二甲四氯钠、唑草酮与作为安全剂测试的物质一起的混合物施用到试验植物。 使用测试物质的以水溶液进行施用，所述溶液由实施例10 20%嘧啶肟草醚+30%唑草酮+40%二甲四氯钠可湿性粉剂制备，每公顷使用500升水。施用3周后，使用百分率量度评价除草剂对作物如玉米和谷物的植物毒性。100% 表示试验植物完全死亡， 0% 表示无植物毒性作用。

 已意外发现，特定的安全剂适用于本发明的增效组合物混合。因此，本发明还涉及一种用于选择性防治有益植物特别是稻作物中的杂草的选择性除草组合物,该组合物含有嘧啶肟草醚、二甲四氯钠、唑草酮， 和选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的安全剂，该组合物能保护有益植物（而非杂草）免于除草剂的植物毒性作用，还涉及所述组合物在防治有益植物作物中的杂草的应用。 

     安全剂选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺、吡唑解草酯，其中所述安全剂，安全剂相对于嘧啶肟草醚和二甲四氯或其衍生物和唑草酮的混合物重量配比为1:100至20:1。

Claims (13)

1.一种协同除草组合物， 包含除草有效量的

（a）嘧啶肟草醚，

（b）二甲四氯钠，

（c）唑草酮；

（a), (b) 和（c）三种活性组分重量配比为1～100:1～100:1～100。

2.根据权利要求1所述的一种协同除草组合物，其特征在于：（a), (b) 和（c）三种活性组分重量配比为1～50:1～50:1～50。

3.根据权利要求1所述的一种协同除草组合物，其特征在于：（a), (b) 和（c）三种活性组分重量配比为1～20:1～20:1～20。

4.根据权利要求1所述的一种协同除草组合物，其特征在于：还包括选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的安全剂，其中所述安全剂相对于嘧啶肟草醚和二甲四氯钠和唑草酮的混合物重量配比为1:100至20:1。

5.根据权利要求1或4所述的一种协同除草组合物，其特征在于：所述协同的除草组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

6.根据权利要求1或4所述的一种协同除草组合物，其特征在于：所述协同除草组合物的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC，超低容量液剂、种衣剂。

7.一种协同除草组合物，其特征在于：包含权利要求1或4中的协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

8.一种协同防治不希望有的植物的方法，其特征在于：包括将权利要求1或4的协同除草组合物施用于不希望有的植物的生长场所或叶或茎或种子。

9.权利要求8所述的方法，其特征在于：不希望有的植物为禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：包括将权利要求1或4的协同除草组合物在有益作物植株、有益作物的种子或有益作物的其它繁殖部分存在下施用。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：其中所述的有益作物为谷物、棉花、大豆、糖用甜菜、糖用甘蔗、油菜、玉米。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：其中所述的有益作物为稻。

13.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：不希望有的植物为千金子、稗草、阔叶草、莎草。