CN103210945B - 一种复配除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种复配除草组合物，尤其涉及一种将五氟磺草胺、环丙嘧磺隆和二甲四氯或其衍生物进行三元复配、应用于水稻田的复配除草组合物。本发明复配除草组合物，包括第一活性组分：五氟磺草胺，第二活性组分：环丙嘧磺隆，第三活性组分：二甲四氯或其衍生物，上述三种活性组分按重量百分比的配比范围是0.1～50:1～100:0.1～50。本发明通过将五氟磺草胺、环丙嘧磺隆和二甲四氯或其衍生物进行三元复配，使得所得到的新组合物较三种化学物质单独使用在水稻田禾本科、阔叶杂草及莎草科杂草的防治上取得了增益效果，同时降低了使用成本。

Description

一种复配除草组合物

技术领域

本发明涉及一种复配除草组合物，尤其涉及一种将五氟磺草胺、环丙嘧磺隆和二甲四氯或其衍生物进行三元复配、应用于水稻田的复配除草组合物。

背景技术

水稻是世界主要粮食作物之一，世界上近一半人口，包括几乎整个东亚和东南亚的人口，都以稻米为食，生产遍及除南极以外的各大洲。上个世纪晚期，世界稻米年产量平均为4000亿公斤左右，种植面积约1.45亿公顷。在我国水稻也是最重要的粮食作物。我国水稻播种面占全国粮食作物的1/4，每年约在3500多万公顷，而产量则占一半以上。无论种植面积和产量，在我国粮食作物中都居首位。

目前，我国所有的稻作区的田地，历来都有大量杂草发生。水稻在我国各地均有种植，田间的杂草种类很多，各地因气候、土壤等因素杂草种类不同。据统计，全国稻田能够形成危害的杂草有200 余种，其中最常见、发生普遍、危害严重的有40余种。在这些杂草中以稗草发生面积与危害最大，还有异型莎草、鸭舌草、扁秆藨草、千金子、眼子菜、雨久花等危害面积极严重程度次之，各地常见的还有水绵、浮萍、槐叶萍、小茨藻、矮慈姑、苦草、剪股颖、水莎草、萤蔺、水蓼、空心莲子草、水苋菜、金鱼藻、鳢肠、陌上菜、丁香蓼、半枝莲等。

随着农业科学技术的发展，化学除草剂的推广应用已作为省工、省时、节省成本的有力增产措施之一。

五氟磺草胺系由美国陶农科公司(Dow AgroSciences)所开发的苗后用除草剂，它通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而致效。2004年9月24日在美国EPA正式注册登记，2005年在美国南部稻区推广应用，2008年在我国登记。该药剂可非常有效防除稗草(包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶A 羧化酶具抗性的稗草)、千金子以及一年生莎草科杂草，同时，其亦可防除水稻田中抗磺酰脲类杂草，且对许多阔叶及莎草科杂草与稗草等具有残留活性，为目前水稻田用除草剂中杀草谱最广的品种，但使用成本高，限制其大面积推广使用，因此将五氟磺草胺与其他种类除草剂组合复配，提高药效，扩大杂草防治谱，减少使用量，扩大该药剂的施用是目前急需解决的问题。

五氟磺草胺英文通用名penoxsulam，化学名2-(2，2-二氟乙氧)-N-(5，8-二甲氧(1，2，4)三唑-(1，5-C)嘧啶-2-基)-6-三氟甲基-苯磺胺。结构式为：

五氟磺草胺是一种三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，通过抑制乙酰乳酸酯合成酶起作用，药经由杂草叶片、鞘部或根部吸收，传导至分生组织，造成杂草生长停止，黄化，然后死亡。用于防除水稻田一年生杂草，对稗草特效，但对部分禾本科杂草、莎草和阔叶杂草防效差，尤其是对陌上菜、鳢肠、丁香蓼的防效差。该药剂的作用靶标是乙酰乳酸合成酶(ALS)，据文献报告抗磺酰脲类除草剂的杂菜对三唑并嘧啶磺酰胺类除草剂的交互抗性水平显著低于对其他磺酰脲类药剂，且五氟磺草胺的除草活性与其它ALS 抑制剂有明显的差异。因此五氟磺草胺是防治水稻田杂草较理想的除草剂。

在实际使用过程中，五氟磺草胺除草具有广谱性，对水稻田间的稗草、低龄的千金和一年生莎草，及抗磺酰脲类阔叶杂草均有效，对稗草特效，但对部分禾本科杂草、阔叶杂草、莎草防效不甚理想。另外，五氟磺草胺在南方稻区已使用近10年，由最初的用量（有效成分）15g/hm²增加到现在的37.5g/hm²。虽然暂时未见关于杂草对五氟磺草胺抗性的文献，但实际生产中，用量已提高2-2.5倍，未来几年用量将会再次提高，观注杂草的抗药性是不可忽视的问题。

环丙嘧磺隆中文名又叫金秋或环胺磺隆，其化学名称叫1-[2-(环丙酰基)苯基氨基磺酰基]-3-(4,6-二甲氧嘧啶-2-)脲，结构式为：

环丙嘧磺隆属于磺酰脲类除草剂，乙酰乳酸合成酶抑制剂。药剂被杂草吸收后，在植株体内传导，杂草即停止生长，叶色褪绿，一般几星期后完全枯死。用于水稻、小麦防除一年生和多年生阔叶杂草及莎草科杂草。如水田多年生水三楼、卵穗荸荠、野荸荠、矮慈姑、萤蔺；一年生异型莎草、繁缕、陌上菜、丁香蓼、鳢肠、鸭舌草、节节菜以及母草属杂草；麦田苗前处理防除蓝繁缕、荠菜、药用球果紫堇，一年出山靛、刚毛毛莲菜、阿拉伯婆婆纳等，秋季苗后处理防除野欧白芥、虞美人、荠菜、药用球果紫堇、常春藤、婆婆纳等，春季苗后处理防除蓝繁缕、野欧白芥、荠菜、药用球果紫堇、猪殃殃、卷茎蓼等。环丙嘧磺隆作茎叶处理后，敏感杂草停止生长，夜色退绿，根据不同的环境条件，经过几个星期后才能使杂草死亡。该药可用于插秧本田，也可用于直播稻田防除阔叶杂草和莎草科杂草，在高剂量下对稗草只有较好的抑制作用。

二甲四氯或其衍生物为苯氧乙酸类选择性内吸传导激素型除草剂，易为根和叶部吸收和传导，可以破坏双子叶植物的输导组织，使生长发育受到干扰，茎叶扭曲，茎基部膨大变粗或者开裂，肿裂霉烂而死亡。适用水稻可防除大部分莎草科杂草及阔叶杂草。二甲四氯衍生物为二甲四氯异丙酸、二甲四氯丁酸、二甲四氯丁酸丁酯、二甲四氯异辛酯、二甲四氯乙硫酯、二甲四氯硫代乙酯、二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐、二甲四氯异丙胺盐。二甲四氯或其衍生物主要防除三棱草、鸭舌草、泽泻、野慈姑及其它阔叶杂草，但防治水稻田杂草单用时，用药量增大，易产生要害，用药量减少，防效较差。

五氟磺草胺、环丙嘧磺隆、二甲四氯或其衍生物在稻田防治杂草上各有优缺。五氟磺草胺对大龄稗草、千金子等禾本科杂草的防效好，但是氟磺草胺使用成本高，单独使用易产生抗性问题。 环丙嘧磺隆对阔叶杂草及莎草科杂草有效，对禾本科杂草无效。高剂量时对稗草有较好的抑制作用。但是高剂量的使用对水稻分蘖有影响。二甲四氯或其衍生物在防除三棱草、鸭舌草、泽泻、野慈姑及其它阔叶杂草，但防治水稻田杂草单用时，用药量增大，易产生要害，用药量减少，防效较差。

为了能够一次性的防除田间所有的杂草， 扩大各单个药剂的杀草谱的限制，提高对禾本科、莎草科和阔叶科杂草杀草的速度，尤其是对稗草、三棱草、陌上菜、丁香蓼和鳢肠的防治；同时降低二甲四氯的含量，提供一种在水稻生长的全过程都可以使用的除草剂，本发明提供了一种新型复配除草组合物，该组合物通过将五氟磺草胺、环丙嘧磺隆和二甲四氯或其衍生物进行复配。本发明惊异的发现，得到的新组合物在防治水稻田恶性杂草上取得了增益效果。因为本发明的三元复配达到了除草增效的效果，提高了粮食安全；并且扩大了防治谱。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种复配除草组合物，该组合物通过将五氟磺草胺、环丙嘧磺隆和二甲四氯或其衍生物进行三元复配，使得所得到的新组合物在水稻、小麦、玉米田间杂草的防治上取得了增益效果，尤其是对在长期使用磺脲类除草剂地区产生抗药性的杂草具有特效，对后茬作物安全。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案为：

一种复配除草组合物，包括

第一活性组分：五氟磺草胺，

第二活性组分：二甲四氯或其衍生物，

第三活性组分：环丙嘧磺隆，

上述三种活性组分按重量百分比的配比范围是0.1～50:1～100:0.1～50。

作为本发明的进一步改进，所述三种活性组分按重量百分比的配比范围1～25:1～50:1～25更优选1～10:5～50:1～25，再优选1～5:10～50:1～5。

二甲四氯衍生物为二甲四氯异丙酸、二甲四氯丁酸、二甲四氯丁酸丁酯、二甲四氯异辛酯、二甲四氯乙硫酯、二甲四氯硫代乙酯、二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐、二甲四氯异丙胺盐。.

所述新型复配除草组合物可配制成农业上允许的任意剂型。优选液剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC、超低容量液剂。

本发明还提供一种新型复配除草组合物，包含所述协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

本发明还提供一种协同防治不希望有的植物的方法，包括将所述的新型复配除草组合物施用于不希望有的植物的生长场所或叶或茎上。所述不希望有的植物为禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。

所述不希望有的植物为稗草、千金、扁秆藨草、水莎草、碎米莎草、异型莎草、牛毛毡、萤蔺、鸭舌草、节节菜、水马齿、水车前、三棱草、陌上菜、丁香蓼、鳢肠、野慈姑、眼子菜、荠菜、刺儿菜、苍耳、香附子、铁苋菜、藜、刺苋及枝苋、遏兰菜、唐松草、马齿苋、蓝繁缕、野欧白芥、药用球果紫堇、猪殃殃、卷茎蓼。

本发明还提供一种协同防治不希望有的植物的方法，包括将新型复配除草组合物在有益作物植株、有益作物的种子或有益作物的其它繁殖部分存在下施用。其中所述的有益作物为水稻、小麦、玉米。优选水稻作物。

本发明复配除草组合物能够一次性的防除田间所有的杂草， 扩大各单个药剂的杀草谱的限制，提高对禾本科、莎草科和阔叶科杂草杀草的速度，尤其是对稗草、三棱草、陌上菜、丁香蓼和鳢肠的防治；同时降低二甲四氯的含量，提供一种在水稻生长的全过程都可以使用的除草剂，本发明提供了一种新型复配除草组合物，该组合物通过将五氟磺草胺、环丙嘧磺隆和二甲四氯或其衍生物进行复配。本发明惊异的发现，得到的新组合物在防治水稻田恶性杂草上取得了协同增效、增益效果。因为本发明的三元复配达到了除草增效的效果，提高了粮食安全；并且扩大了防治谱。

具体实施方式

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性杂草的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效是很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。

本发明提供一种复配除草组合物，包括

第一活性组分：五氟磺草胺，

第二活性组分：二甲四氯或其衍生物，

第三活性组分：环丙嘧磺隆，

发明人通过大量的筛选试验，对五氟磺草胺、二甲四氯或其衍生物、环丙嘧磺隆的不同配比进行了大量了试验以及效果性分析，发现在一定的配比范围内，所得到的除草组合物具有增益效果，而不仅仅是三种药剂的简单相加。

上述三种活性组分按重量百分比的配比范围是0.1～50:1～100:0.1～50，优选1～25:1～50:1～25更优选1～10:5～50:1～25，再优选1～5:10～50:1～5。

二甲四氯衍生物为二甲四氯异丙酸、二甲四氯丁酸、二甲四氯丁酸丁酯、二甲四氯异辛酯、二甲四氯乙硫酯、二甲四氯硫代乙酯、二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐、二甲四氯异丙胺盐。

本发明还提供一种复配除草组合物，包含所述协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

本发明的新型复配除草组合物中使用的助剂包括液体载体、固体载体、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明的复配除草组合物中使用的助剂包括液体载体、固体载体、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

适合制备本发明的复配除草组合物的液体载体包括芳烃、脂肪烃。特别适用的是极性溶剂，如醇类以及它们的醚和酯。此外还有植物油和甲基溶纤维。同时，不同液体的混合物也是适用的。

适合本发明的复配除草组合物的固体载体是硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。

适合制备本发明的复配除草组合物的乳化剂可为阴离子和/ 或非例子型乳化剂，例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。

适合制备本发明的复配除草组合物的分散剂可以为烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷- 环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐和甲基纤维素。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合污、亚甲基萘磺酸钠等。

其它添加剂，可以举出在制剂时通常以助剂形式使用的羧甲基纤维素，乙二醇和丙二醇等。

本发明中的复配除草组合物还可以含有着色剂，例如无机颜料氧化铁、氧化钛或普鲁士兰；有机染料阿利札林、偶氮染料、金属酞菁兰或三苯甲烷染料等。

可以任何常用的形式使用本发明的组合物。预混组合物的叶面剂型实例是：

GR: 颗粒剂

WP: 可湿性粉剂

WG: 水可分散粒剂

SG: 可溶粒剂

SL: 可溶液剂

EC: 乳油

EW: 乳剂、水乳剂

ME: 微乳剂

SC: 悬浮剂

CS: 微囊悬浮剂

OD: 油基悬浮剂

SE: 悬乳剂

本发明优选的剂型可以是液剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC、超低容量液剂。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO 嵌段聚醚；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚；崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纤维素、可溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘结剂选自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黄原胶、羧甲基( 乙基)纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2425( 美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类) ；乳化剂选自农乳700#( 通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#( 通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60( 通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#( 通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894( 美国亨斯迈公司出品) ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500( 美国亨斯迈公司出品) ；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类( 如氯化钠)。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐( 扩散剂NNO)、TERSPERSE 2425，乳化剂选自BY( 蓖麻油聚氧乙烯醚) 系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140) 农乳700#( 通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#( 通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#( 通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#( 通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894 ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 ；增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类( 如氯化钠) ；稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。

适合桶混组合物的剂型实例是溶液、稀释乳剂、悬浮剂或其混合和粉剂。

通常，桶混组合物是用溶剂（如水）稀释而成的含不同农药，和任选地进一步助剂的一种或多种预混组合物。

一般，叶面桶混剂包含0.1-20%，特别是0.1-15%的活性化合物，和99.9%-80%，特别是99.9-85%的固态或液态助剂（包含溶剂比如水），其中助剂可以是以桶混剂为基础，含量0-20%，特别是0.1-15%的表面活性剂。

通常叶面施用的预混剂包含0.1-99.9%，特别是1-95%的活性成分化合物，和99.9-0.1%，特别是99-5%的固态或者液态助剂（包含如溶剂比如水），其中助剂可以是以预混剂为基础，含量0-50%，特别是0.5-40%的表面活性剂。

   本发明的经配制的组合物包含0.5-99.9%，特别是1-95%， 有利地是1-50%的活性成分化合物，和99.5-0.1%，特别是99-5%质量的固体或液体辅剂（包含如溶剂如水），其中所述助剂（或辅剂）可以是基于预混剂质量的0-50%，特别是0.5-40%的表面活性剂。

本发明还提供一种协同防治不希望有的植物的方法，包括将所述的新型复配除草组合物施用于不希望有的植物的生长场所或叶或茎上。所述不希望有的植物为禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。优选稗草、千金、扁秆藨草、水莎草、碎米莎草、异型莎草、牛毛毡、萤蔺、鸭舌草、陌上菜、丁香蓼、鳢肠节节菜、水马齿、水车前、三棱草、野慈姑、眼子菜、荠菜、刺儿菜、苍耳、香附子、铁苋菜、藜、刺苋及枝苋、遏兰菜、唐松草、马齿苋、蓝繁缕、野欧白芥、药用球果紫堇、猪殃殃、卷茎蓼。

本发明还提供一种协同防治不希望有的植物的方法，包括将新型复配除草组合物在有益作物植株、有益作物的种子或有益作物的其它繁殖部分存在下施用。其中所述的有益作物为玉米、水稻、小麦。优选水稻作物。

根据制剂特性，可以按照预期对象和流行环境来选自施用方法，如叶面、浸透、喷雾、喷粉、散射进行选择。

适用于本发明的组合物的组合的协同有效量可以根据当时的条件如杂草压力、施用时间、施用方式、天气、土壤状况、地形特征、目标作物的种类等变化。在实施应用中，足够提供约0.10kg/ha-1.00kg/ha, 优选约0.25 kg/ha-0.75 kg/ha的活性组分的施用率是合适的。

本发明与现有技术相比具有如下有益效果：

本发明提供了一种新型复配除草组合物，该组合物通过将五氟磺草胺、环丙嘧磺隆和二甲四氯或其衍生物进行三元复配，使得所得到的新组合物对禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草的防治上取得了增益效果，扩大了除草谱。尤其在防治水稻田恶性杂草上取得了增益效果。而且本发明的除草组合物尤其是对在长期使用磺脲类除草剂地区产生抗药性的杂草具有特效，对后茬作物安全。

从下面的实施例中可以看出，本发明的新型除草组合物显示很好的除草活性，而单个活性化合物的除草活性或者二元除草活性较弱，本发明的组合的活性超过各单个化合物活性及二元组合活性的简单加和。

当活性化合物组合的除草活性超过各活性化合物单独使用时的活性之和时，则总是存在协同作用。

实施例1：1%五氟磺草胺+5%环丙嘧磺隆+10%二甲四氯钠 油悬浮剂

五氟磺草胺                                         1%

环丙嘧磺隆                                         5%

二甲四氯钠                                        10%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                             10%

膨润土                                             1%

丙三醇                                             5%

玉米油                                        补足至100%

将活性组分、分散剂、润湿剂和玉米油等各组分按照配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到1%五氟磺草胺+5%环丙嘧磺隆+10% 二甲四氯钠油悬浮剂。

实施例2  0.1%五氟磺草胺+10%环丙嘧磺隆+10%二甲四氯钾可湿性粉剂

五氟磺草胺                                         0.1%

环丙嘧磺隆                                          10%

二甲四氯钾                                         10%

十二烷基硫酸钠                                      10%

木质素磺酸钠                                       5%

蔗糖                                          补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到0.1%五氟磺草胺+10%环丙嘧磺隆+10%二甲四氯钾可湿性粉剂。

实施例3  0.1%五氟磺草胺+45%环丙嘧磺隆+50%二甲四氯钠 可湿性粉剂

五氟磺草胺                                           0.1%

环丙嘧磺隆                                            45%

二甲四氯钠                                            50%

十二烷基苯磺酸钙                                       1%

木质素磺酸钠                                           2%

白炭黑                                         补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到0.1%五氟磺草胺+45%环丙嘧磺隆+50%二甲四氯钠湿性粉剂。

实施例4 0.1%五氟磺草胺+1%环丙嘧磺隆+1%二甲四氯异丙胺盐水溶性粒剂

五氟磺草胺                                         0.1%

环丙嘧磺隆                                         1%

二甲四氯异丙胺盐                                    1%

木质素磺酸钠                                        4%

十二烷基硫酸钠                                      5%

尿素                                                5%

蔗糖                                        补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到0.1%五氟磺草胺+1%环丙嘧磺隆+1%二甲四氯异丙胺盐水溶性粒剂。

实施例5  1%五氟磺草胺+10%环丙嘧磺隆+10%二甲四氯异辛酯 液剂

五氟磺草胺                                       1%

环丙嘧磺隆                                        10%

二甲四氯异辛酯                                    10%

乙氧基化蓖麻油                                    5%

十二烷基苯磺酸钙                                   3%

二甲基亚砜                                    补足至100%

将上述成分按照比例配制，搅拌均匀得到均一的相。

实施例6  10%五氟磺草胺+5%环丙嘧磺隆+20%二甲四氯异丙酸 悬乳剂

五氟磺草胺                                      10%

环丙嘧磺隆                                      5%

二甲四氯异丙酸                                  20%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                           5%

乙氧基化蓖麻油                                  3%

膨润土                                           1%

芳烃溶剂100                                     20%

大豆油                                       补足至100%

将五氟磺草胺、环丙嘧磺隆、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物经研磨和/或高速剪切后得到五氟磺草胺油悬浮剂； 将二甲四氯异丙酸、芳烃溶剂100、乙氧基化蓖麻油混合搅拌均匀得到二甲四氯异丙酸的乳油； 将得到的二甲四氯异丙酸乳油加入到五氟磺草胺+环丙嘧磺隆油悬浮剂中，得到10%五氟磺草胺+5%环丙嘧磺隆+20%二甲四氯异丙酸悬乳剂。

实施例7  50%五氟磺草胺+20%环丙嘧磺隆+10%二甲四氯钠盐 可湿性粉剂

五氟磺草胺                                       50%

环丙嘧磺隆                                       20%

二甲四氯钠盐                                     10%

木质素磺酸钠                                     5%

白炭黑                                           10%

高岭土                                      补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例8   5%五氟磺草胺+25%环丙嘧磺隆+20%二甲四氯丁酸丁酯 水分散粒剂

五氟磺草胺                                     5%

环丙嘧磺隆                                     25%

二甲四氯丁酸丁酯                               20%

改性木质素磺酸钙                               5%

十二烷基硫酸钠                                  5%

尿素                                           5%

高岭土                                      补足至100%

将五氟磺草胺、环丙嘧磺隆活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂； 再加入二甲四氯丁酸丁酯混合均匀；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到5%五氟磺草胺+25%环丙嘧磺隆+20%二甲四氯丁酸丁酯水分散粒剂。

实施例9  0.1%五氟磺草胺+10%环丙嘧磺隆+10%二甲四氯钠 水乳剂

油相：

五氟磺草胺                                       0.1%

环丙嘧磺隆                                        10%

油酸甲酯                                           10%

乙氧基化蓖麻油                                    5%

水相：

二甲四氯钠                                        10%

磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐                    1%

水                                            补足至100%

将五氟磺草胺和环丙嘧磺隆溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方将二甲四氯钠盐与磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐，水、混合均匀得到水相；在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。

实施例10 20%五氟磺草胺+30%环丙嘧磺隆+40%二甲四氯钠可湿性粉剂

五氟磺草胺                                         20%

环丙嘧磺隆                                         30%

二甲四氯钠                                         40%

木质素磺酸钠                                       1%

月桂基硫酸钠                                       2%

高度分散的硅酸                                     1%

高岭土                                        补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例11  1%五氟磺草胺+10%环丙嘧磺隆+80%二甲四氯钠 包衣颗粒剂

五氟磺草胺                                         1%

环丙嘧磺隆                                         10%

二甲四氯钠                                         80%

聚乙二醇                                           3%

高度分散的硅酸                                     1%

碳酸钙                                       补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

实施例12   60%五氟磺草胺+20%环丙嘧磺隆+10%二甲四氯钾  可湿性粉剂

五氟磺草胺                                         60%

环丙嘧磺隆                                         20%

二甲四氯钾                                         10%

十二烷基硫酸钠                                      1%

木质素磺酸钠                                        1%

高岭土                                     补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例13  5%五氟磺草胺+30%环丙嘧磺隆+50%二甲四氯钠盐 挤出颗粒剂

五氟磺草胺                                      5%

环丙嘧磺隆                                      30%

二甲四氯钠                                      50%

木质素磺酸钠                                    4%

羧甲基纤维素                                    2%

高岭土                                     补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

实施例14  1% 五氟磺草胺+50%环丙嘧磺隆+20%二甲四氯钠 水乳剂

五氟磺草胺                                      1%

环丙嘧磺隆                                     50%

二甲四氯钠                                     20%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%

改性木质素磺酸钙                               5%

油酸甲酯                                       5%

水                                         补足至100%

将五氟磺草胺、环丙嘧磺隆溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方将二甲四氯钠盐与磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐，水、混合均匀得到水相；在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。

实施例15  1% 五氟磺草胺+ 10%环丙嘧磺隆+ 20%二甲四氯硫代乙酯 ZC

Atlox 4913                                        4%

柠檬酸                                           0.05%

催化剂                                           0.1%

水                                               13%

二甲四氯硫代乙酯                                  20%

PAPI                                             1.35%

Solvesso 200                                        10%

Atlox4913                                        16%

分散剂 LFH                                      0.3%

消泡剂                                           0.16%

尿素                                             8.4% 

五氟磺草胺                                        1%

环丙嘧磺隆                                          10%

水                                            补足至100%

将PAPI ，二甲四氯硫代乙酯 、Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50^oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到二甲四氯硫代乙酯的微囊剂。

Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，五氟磺草胺+环丙嘧磺隆和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将得到的二甲四氯硫代乙酯的微囊剂加入五氟磺草胺+环丙嘧磺隆的悬浮剂中，搅拌均匀得到1% 五氟磺草胺+10%环丙嘧磺隆+20%二甲四氯硫代乙酯 ZC。

实施例16  5%五氟磺草胺+15%环丙嘧磺隆+30%二甲四氯丁酸悬浮乳剂

五氟磺草胺                                         5%

环丙嘧磺隆                                         15%

二甲四氯丁酸                                       30%

Solvesso 200                                        10%

乙氧基化蓖麻油                                      4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠                   5%

改性木质素磺酸钙                                    5%

黄原胶                                              1%

膨润土                                              1%

丙三醇                                              5%

水                                           补足至100%

将二甲四氯丁酸溶解在Solvesso 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到二甲四氯丁酸的乳油；

将五氟磺草胺+环丙嘧磺隆、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将含二甲四氯丁酸的油相加入到含五氟磺草胺悬浮剂中，得到悬浮乳剂。

实施例17 2% 五氟磺草胺+2% 环丙嘧磺隆+25%二甲四氯乙硫酯 乳油

五氟磺草胺                                    2%   

环丙嘧磺隆                                    2%

二甲四氯乙硫酯                                25%

乙氧基化蓖麻油                               5%

十二烷基苯磺酸钙                             3%                          

Solvesso100                               补足至100%

将上述各组分混合，搅拌至得到透明均一相。

实施例19 6% 五氟磺草胺+47% 环丙嘧磺隆+47%二甲四氯钠

五氟磺草胺                                         6%

环丙嘧磺隆                                          47%

二甲四氯钠                                          47%

将五氟磺草胺、环丙嘧磺隆、二甲四氯钠按照比例混合均匀。 

生物测试例

当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时，存在协同增效作用。两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby 公式" (参见S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations “,Weeds 1967,15, 20-22) 如下计算:如果

A 是当使用用量为mg/ha 或浓度为mppm的活性化合物A时的活性； 

B 是当使用用量为ng/ha或浓度为nppm 的活性化合物B时的活性，表示为占未处理对照的百分率；

C  是当使用用量为hg/ha或浓度为hppm 的活性化合物C时的活性，表示为占未处理对照的百分率；

E 是当使用用量为m ,n, h g/ha 或浓度为m ,n ,hppm 的活性化合物A,和C时的预期活性，

E=A×B×C/ 100(N-1)

N 为3；

如果实际观察的活性（O）大于预期活性（E），那么该组合物超加和，即具有增效作用。

发明人通过大量的筛选试验，对五氟磺草胺、环丙嘧磺隆和二甲四氯或其衍生物的不同配比进行了大量了试验以及效果性分析，发现在一定的配比范围内，所得到的除草组合物具有增益效果，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。

试验：对水稻田中主要禾本科杂草、阔叶杂草以及莎草进行试验

试验方法：

水稻田、小麦田、玉米田间经常出现的杂草主要有稗草、千金、扁秆藨草、水莎草、碎米莎草、异型莎草、牛毛毡、萤蔺、鸭舌草、节节菜、水马齿、水车前、三棱草、野慈姑、陌上菜、丁香蓼、鳢肠、眼子菜、荠菜、刺儿菜、苍耳、香附子、铁苋菜、藜、刺苋及枝苋、遏兰菜、唐松草、马齿苋、蓝繁缕、野欧白芥、药用球果紫堇、猪殃殃、卷茎蓼等。

下面试验中我们挑选几种比较难除的恶性杂草作为试验对象。

药剂采用现配现用的方式，我们以实施方式里面的配方进行试验。用10*10cm塑料盆，将未使用过除草剂的土壤作为培养土壤。将上一年水稻和麦田采集的三棱草、稗草、陌上菜、丁香蓼、鳢肠的种子浸泡后均匀撒在土壤表面，等其长出3~5叶。然后茎叶喷雾五氟磺草胺，环丙嘧磺隆，二甲四氯或其衍生物，按照本发明获得的药剂，然后进行观察分析。

结果与分析：

施用7天后观察五氟磺草胺+环丙嘧磺隆+二甲四氯或其衍生物对三棱草的协同杂草控制

施用7天后观察五氟磺草胺+环丙嘧磺隆+二甲四氯或其衍生物对陌上菜的协同杂草控制

施用7天后观察五氟磺草胺+环丙嘧磺隆+二甲四氯或其衍生物对稗草的协同杂草控制

施用7天后观察五氟磺草胺+环丙嘧磺隆+二甲四氯或其衍生物对丁香蓼的协同杂草控制

结果：

施用7天后观察五氟磺草胺+环丙嘧磺隆+二甲四氯或其衍生物对鳢肠的协同杂草控制

。

Claims (14)

1.一种复配除草组合物，其特征在于：包括

第一活性组分：五氟磺草胺，

第二活性组分：二甲四氯或其衍生物

第三活性组分：环丙嘧磺隆，

上述三种活性组分按重量百分比的配比范围是0.1～50:1～100:0.1～50；所述二甲四氯或其衍生物选自二甲四氯异丙酸、二甲四氯丁酸、二甲四氯丁酸丁酯、二甲四氯异辛酯、二甲四氯乙硫酯、二甲四氯硫代乙酯、二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐、二甲四氯异丙胺盐。

2.根据权利要求1所述的复配除草组合物，其特征在于：所述三种活性组分按重量百分比的配比范围是1～25:1～50:1～25。

3.根据权利要求1所述的复配除草组合物，其特征在于：所述三种活性组分按重量百分比的配比范围是1～10:5～50:1～10。

4.根据权利要求1所述的复配除草组合物，其特征在于：所述三种活性组分按重量百分比的配比范围是1～5:10～50:1～5。

5.根据权利要求1所述的复配除草组合物，其特征在于：所述复配除草组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

6.根据权利要求1所述的复配除草组合物，其特征在于：所述复配除草组合物的剂型为液剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC。

7.一种复配除草组合物，其特征在于：包含权利要求1中的协同有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。

8.一种协同防治不希望有的植物的方法，其特征在于：包括将权利要求1的复配除草组合物施用于不希望有的植物的生长场所或叶或茎上。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述不希望有的植物为禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述不希望的植物为稗草、千金、扁秆藨草、水莎草、碎米莎草、异型莎草、牛毛毡、萤蔺、鸭舌草、节节菜、水马齿、水车前、三棱草、野慈姑、陌上菜、丁香蓼、鳢肠、眼子菜、荠菜、刺儿菜、苍耳、香附子、铁苋菜、藜、刺苋及枝苋、遏兰菜、唐松草、马齿苋、蓝繁缕、野欧白芥、药用球果紫堇、猪殃殃、卷茎蓼。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：包括将权利要求1的复配除草组合物在有益作物植株、有益作物的种子或有益作物的其它繁殖部分存在下施用。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：所述的有益作物为水稻、小麦、玉米。

13.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：所述的有益作物为水稻。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：包括将权利要求1的复配除草组合物施用于水稻移栽初期和水稻分蘖期。