BR112020006037A2 - compostos, misturas pesticidas, composição agroquímica, métodos para controlar pragas de invertebrados, para proteger plantas e para proteção de material de propagação de plantas, semente e uso de compostos de fórmula (i) - Google Patents

compostos, misturas pesticidas, composição agroquímica, métodos para controlar pragas de invertebrados, para proteger plantas e para proteção de material de propagação de plantas, semente e uso de compostos de fórmula (i) Download PDF

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Joachim Dickhaut
Olesya Kuzmina
Ashokkumar Adisechan
Gopal Krishna Datta
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Basf Se
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Abstract

A invenção se refere a compostos de fórmula (I), em que as variáveis são definidas no relatório descritivo. A invenção também se refere a uma mistura pesticida compreendendo um composto de fórmula (I) e outro ingrediente agroquimicamente ativo; e a uma composição agroquímica ou veterinária compreendendo um composto de fórmula (I) ou a mistura pesticida e um veículo líquido ou sólido. Também se refere a usos e métodos de aplicação para controlar pragas de invertebrados ou para proteger plantas contra infestação por pragas de invertebrados pela aplicação de compostos de fórmula (I) ou da mistura pesticida. Também se refere a sementes compreendendo um composto de fórmula (I) ou a mistura pesticida em certas quantidades.

Description

“COMPOSTOS, MISTURAS PESTICIDAS, COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, MÉTODOS PARA CONTROLAR PRAGAS DE INVERTEBRADOS, PARA PROTEGER PLANTAS E PARA PROTEÇÃO DE MATERIAL DE PROPAGAÇÃO DE PLANTAS, SEMENTE E USO DE COMPOSTOS DE FÓRMULA (I)”
[001] A presente invenção se refere a compostos inseticidas de imidazolina pirimidínio substituídos e/ou às composições que compreendem esses compostos para combater pragas de invertebrados. A invenção também se refere a métodos pesticidas, a usos e aplicações de compostos de imidazolina pirimidínio substituídos, conforme descrito na presente invenção e os estereoisômeros, sais, tautômeros e N-óxidos dos mesmos, bem como composições que os compreendem.
[002] Pragas de invertebrados e, em particular, insetos, artrópodes e nematóides destroem as culturas em crescimento e colhidas e atacam estruturas comerciais e residenciais de madeira, causando assim grandes perdas econômicas ao suprimento alimentar e à propriedade. Embora seja conhecido um grande número de agentes pesticidas, devido à capacidade de as pragas alvo desenvolverem resistência a esses agentes, há uma necessidade contínua de novos agentes para combater pragas de invertebrados, tais como insetos, aracnídeos e nematóides. É, portanto, um objetivo da presente invenção fornecer compostos com uma boa atividade pesticida e mostrando um amplo espectro de atividade contra um grande número de diferentes pragas de invertebrados, especialmente contra insetos, aracnídeos e nematóides de difícil controle.
[003] Verificou-se que esses objetivos podem ser alcançados por compostos de imidazolina pirimidínio substituídos de fórmula (I), conforme definido abaixo, incluindo seus estereoisômeros, seus sais, em particular seus sais aceitáveis em agricultura ou veterinária, seus tautômeros e seus N-óxidos.
[004] A invenção fornece compostos de imidazolina-pirimidínio substituídos de fórmula (I)
(I)
em que
Z é uma ligação direta, O, S(O)m, NRb, C(RaRaa)O, C(=X1),
C(=X1)Y1 ou Y1C(=X1);
X1 é O, S ou NRb;
Y1 é O, S ou NRc;
Het é um anel heterocíclico de três a dez membros ou um sistema de anéis heterocíclicos de sete a onze membros, em que o sistema de anéis ou anel contém até quatro membros do anel selecionados, independentemente, a partir de O, S e N(Rc)p com a condição de que até dois membros do anel são O,
até dois membros do anel são S e até quatro membros do anel são N(Rc)p, e em que até três membros do anel de átomo de carbono são substituídos independentemente por C(=O) e C(=S), em que os membros do anel S são substituídos independentemente por S(=O)o(=NRb)q, e em que cada anel ou sistema de anéis é não substituído ou substituído com até cinco Ra;
o, q são, cada um, independentemente, 0, 1 ou 2, desde que a soma (o + q) seja 0, 1 ou 2 para cada anel;
R1, R3 são, independentemente, H;
alquila C1-C8, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, cicloalquila C3-C10,
cicloalquenila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C5-C14, cujos grupos são não substituídos ou parcialmente ou totalmente substituídos com Ra; ou um anel ou sistema de anéis carbo- ou heterocíclico, saturado, parcialmente insaturado ou aromático de três a onze membros, cujo anel ou sistema de anéis é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com
Ra, e em que o anel ou sistema de anéis heterocíclicos contém 1 a 4 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N(Rc)p, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado; ou
C(=O)Rb, C(=O)ORe, NRbRc, C(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc,
SO2NRbRc, OC(=O)Rc, OC(=O)ORe, OC(=O)NRbRe, N(Rc)C(=O)Rc,
N(Rc)C(=O)ORe, N(Rc)C(=O)NRbRc, NRcSO2Rb, NRcSO2NRbRc, Si(Rd)3,
C(=NRc)Rc, C(=NORc)Rc, C(=NNRbRc)Rc, C(=NN(C(=O)Rb)Rc)Rc,
C(=NN(C=O)ORc)(Rc)2, S(=O)o(=NRb)qRc ou N=CRbRc;
Ra é, cada um, independentemente, halogênio, CN, OR c, NRbRc,
NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe,
NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc,
OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, N=S(=O)pRcRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SF5,
OCN, SCN, Si(Rd)3;
alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6,
alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituído com Raa;
um anel carbo- ou heterocíclico, saturado ou parcialmente insaturado ou aromático de três a seis membros, cujo anel é não substituído,
parcialmente ou totalmente substituído com Raa, em que o anel heterocíclico contém 1 a 3 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de
N(Rc)p, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado; ou dois grupos Ra ligados geminalmente juntos podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc e =NNRcRc;
Raa é, cada um, independentemente, halogênio, alquila C1-C6,
haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou haloalcoxi C1-C6; Rb é, cada um, independentemente, H;
alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6,
cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com
Raa; ou um anel carbo- ou heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado ou aromático de três a seis membros, cujo anel é não substituído,
parcialmente ou totalmente substituído com Raa, em que o anel heterocíclico contém 1 a 3 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de
N(Rc)p, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado;
Rc é, cada um, independentemente, H;
alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4 ou cicloalquila C1-C6; ou um anel carbo- ou heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de três a seis membros, cujo anel é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com Raa, em que o anel heterocíclico contém 1 a 3 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N(R c)p, O e S,
em que S é não oxidado ou oxidado;
em que dois grupos RbRb, RcRb ou RcRc ligados geminalmente,
juntamente com o átomo ao qual estão ligados, podem formar um anel carbo- ou heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros, cujo anel é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com Rbb, e em que o anel heterocíclico contém 1 a 2 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N, O, S, NO, SO e SO2;
Rd é, cada um, independentemente, H;
fenila, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila
C3-C8 ou alcoxialquila C1-C6, cujos grupos são não substituídos ou substituídos com um ou mais halogênios iguais ou diferentes; Re é cada um, independentemente, alquila C1-C4, haloalquila C1-
C4, alquilcarbonila C1-C4, cicloalquila C1-C6; ou um anel carbo- ou heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de três a seis membros, cujo anel pode ser não substituído,
parcialmente ou totalmente substituído com Raa, em que o anel heterocíclico contém 1 a 3 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de
N(Raa)p, O e S, e em que S é não oxidado ou oxidado;
m é 0, 1 ou 2;
p é 0 ou 1;
R2 é H, halogênio, CN;
alquila C1-C8, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, cicloalquila C3-C10,
alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C14,
alquilcicloalquilalquila C5-C10 ou cicloalquenila C3-C6, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com R2a; ou um anel de três a dez membros ou um sistema de anéis de sete a onze membros carbo- ou heterocíclico, cujo sistema de anéis ou anel pode ser saturado, parcialmente insaturado ou aromático e é não substituído,
parcialmente ou totalmente substituído com R2a, em que o anel ou sistema de anéis heterocíclico contém 1 a 4 membros do anel selecionados,
independentemente, a partir de N(Rc)p, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado;
com a condição de que se R2 é halogênio ou CN, então Z é uma ligação direta;
R2a é, cada um, independentemente, halogênio, CN, ORc, NRbRc,
NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe,
NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc,
OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3,
C(=N(O)pRb)Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rc)Rb, ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc, OP(=X2)(OpRc)Rb,
OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc, NRbC(=S)NRbRc,
NRbC(=NRb)NRbRc, NRbNRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc, N=S(=O)pRcRc;
alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6,
alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituído com R2aa; ou um anel carbo- ou heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado ou aromático de três a seis membros, cujo anel é não substituído,
parcialmente ou totalmente substituído com R2aa, e em que o anel heterocíclico contém 1 a 3 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de
N(Rc)p, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado; ou dois grupos R2a ligados geminalmente juntos podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc e =NNRcRc;
R2aa é, cada um, independentemente, halogênio, alquila C1-C6,
haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-
C4, cicloalquila C3-C6, CN, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe,
C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc,
S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5,
OCN, SCN, Si(Rd)3, C(=N(O)pRb)Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rb)Rb,
ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc,
OP(=X2)(OpRc)Rb, OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc,
NRbC(=S)NRbRc, NRbC(=NRb)NRbRc, NRb-NRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc ou N=S(=O)pRcRc ou dois grupos R2aa ligados geminalmente juntos podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc e =NNRcRc;
X2 é, independentemente, O ou S;
Rbb é, cada um, independentemente, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-
C4, cicloalquila C3-C6, CN, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe,
C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3, C(=N(O)pRb)Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rb)Rb, ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc, OP(=X2)(OpRc)Rb, OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc, NRbC(=S)NRbRc, NRbC(=NRb)NRbRc, NRbNRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc ou N=S(=O)pRcRc; ou dois grupos Rbb ligados geminalmente juntos podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc e =NNRcRc; e/ou estereoisômeros ou sais aceitáveis em agricultura ou veterinária ou tautômeros ou N-óxidos dos mesmos.
[005] Os compostos de fórmula (I) são novos. O documento WO 2014/167084 revela, de modo geral, compostos de pirimidínio bicíclicos substituídos e suas propriedades inseticidas. O documento WO 2011/017347 revela compostos de pirimidínio, bem como a sua atividade contra pragas de invertebrados. O pedido de patente EP 17164175.6 revela compostos de pirimidínio contendo S para combater pragas de animais.
[006] Os compostos de imidazolinona pirimidínio de fórmula (I) e seus sais aceitáveis em agricultura são altamente ativos contra pragas de animais, isto é, artrópodes e nematóides nocivos, especialmente contra insetos e acarídeos que são difíceis de controlar por outros meios.
[007] Além disso, a presente invenção se refere a e inclui as seguintes formas de realização: - Misturas pesticidas compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido acima, e outro ingrediente agroquimicamente ativo; - Composições compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I), conforme definido acima;
- Composições agrícolas ou veterinárias compreendendo uma quantidade de pelo menos um composto de fórmula (I) e um veículo líquido ou sólido;
- Método para controlar pragas de invertebrados, infestação ou infecção por pragas de invertebrados, preferencialmente em que as pragas de invertebrados são insetos ou nematóides, mais preferencialmente insetos,
compreendendo colocar em contato as pragas, seu suprimento alimentar,
habitat, áreas de reprodução ou seu local, com um composto de fórmula (I),
conforme definido acima, ou a mistura pesticida;
- Método para prevenir ou proteger contra pragas de invertebrados,
preferencialmente contra insetos ou nematóides, mais preferencialmente contra insetos, compreendendo colocar em contato as pragas de invertebrados ou seu suprimento alimentar, habitat ou áreas de reprodução, com um composto de fórmula (I), conforme definido acima ou com a mistura pesticida;
- Método para proteger plantas contra o ataque ou infestação por pragas de invertebrados, preferencialmente contra insetos ou nematóides, mais preferencialmente contra insetos, compreendendo colocar em contato a planta ou o solo ou a água em que a planta está crescendo, com uma quantidade eficaz como pesticida de um composto de fórmula (I), conforme definido acima, ou com a mistura pesticida;
- Método para proteção de material de propagação de plantas,
compreendendo colocar em contato o material de propagação de plantas com um composto de fórmula (I), conforme definido acima, ou com a mistura pesticida, em quantidades eficazes como pesticida;
- Semente compreendendo um composto de fórmula (I) conforme definido acima, ou a mistura pesticida, em uma quantidade de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente;
- Uso de compostos de fórmula (I) conforme definidos acima, ou da mistura pesticida, para combater pragas de invertebrados, preferencialmente para combater insetos e nematóides, mais preferencialmente para combater insetos;
- Método não terapêutico para tratar animais infestados ou infectados por parasitas ou para impedir que os animais sejam infectados ou infestados por parasitas ou para proteger animais contra infestação ou infecção por parasitas, que compreende administrar ou aplicar aos animais, por via oral,
tópica ou parenteral, uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto de fórmula (I), conforme definido acima ou a mistura pesticida;
- Método para tratar, controlar, prevenir ou proteger animais contra infestação ou infecção por parasitas, administrando ou aplicando por via oral,
tópica ou parenteral, aos animais, um composto de fórmula (I) conforme definido acima ou a mistura pesticida;
- Uso dos compostos de fórmula (I), conforme definidos acima, para proteger plantas em crescimento ou material de propagação de plantas contra o ataque ou infestação por pragas de invertebrados, preferencialmente por insetos ou nematóides, mais preferencialmente por insetos;
- Uso de compostos de fórmula (I) para combater parasitas dentro e sobre os animais;
- Processo para a preparação de uma composição veterinária para tratar, controlar, prevenir ou proteger animais contra infestação ou infecção por parasitas, que compreende a adição de uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto de fórmula (I) ou dos enantiômeros, diastereômeros e/ ou sal aceitável em veterinária do mesmo, a uma composição de veículo adequada para uso veterinário; - Uso de um composto de fórmula (I) ou dos enantiômeros,
diastereômeros e/ ou sal aceitável em veterinária do mesmo, para a preparação de um medicamento para tratar, controlar, prevenir ou proteger animais contra infestação ou infecção por parasitas.
[008] Todos os compostos da presente invenção, incluindo, se aplicável, seus estereoisômeros, seus tautômeros, seus sais ou seus N-óxidos, bem como composições dos mesmos, são particularmente úteis para controlar pragas de invertebrados, em particular para controlar artrópodes e nematóides e, especialmente, insetos. Portanto, a invenção se refere ao uso de um composto de fórmula (I), para combater ou controlar pragas de invertebrados, em particular pragas de invertebrados do grupo de insetos, aracnídeos ou nematóides.
[009] O termo “composto(s) de acordo com a invenção” ou “composto(s) de fórmula (I)”, conforme usado na presente invenção, se refere e compreende o(s) composto(s) conforme definido(s) aqui e/ ou estereoisômero(s), sal(is), tautômero(s) ou N-óxido(s) do(s) mesmo(s). O termo “composto(s) da presente invenção” deve ser entendido como equivalente ao termo “composto(s) de acordo com a invenção”, portanto também compreendendo estereoisômero(s), sal(is), tautômero(s) ou N-óxido(s) de compostos de fórmula (I). Os termos “mistura pesticida”, “composição(ões) de acordo com a invenção” ou “composição(ões) da presente invenção” engloba composição(ões) compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I) de acordo com a invenção, conforme definido acima, portanto, incluindo também um estereoisômero, um sal aceitável em agricultura ou veterinária, tautômero ou um N-óxido dos compostos de fórmula (I).
[010] Os compostos da fórmula (I) estão presentes em formas mesoméricas. Essas formas podem ser expressas em diferentes fórmulas isoeletrônicas, cada uma tendo as cargas positivas e negativas formais em diferentes átomos (como mostrado abaixo). A presente invenção se estende a todas as estruturas isoeletrônicas representativas de compostos de fórmula I:
- -
[011] Os compostos da fórmula (I) têm um ou, dependendo do padrão de substituição, mais centros de quiralidade, caso em que estão presentes como misturas de enantiômeros ou diastereômeros. A invenção proporciona tanto os enantiômeros puros únicos como os diastereômeros puros dos compostos de fórmula (I) e suas misturas e o uso, de acordo com a invenção, dos enantiômeros puros ou diastereômeros puros do composto de fórmula (I) ou suas misturas. Os compostos adequados da fórmula (I) também incluem todos os estereoisômeros geométricos possíveis (isômeros cis/trans) e suas misturas.
Os isômeros cis/trans podem estar presentes em relação a um grupo alqueno, ligação dupla carbono-nitrogênio, ou grupo amida. O termo “estereoisômero(s)” engloba ambos os isômeros ópticos, tais como enantiômeros ou diastereômeros, o último existindo devido a mais de um centro de quiralidade na molécula, assim como isômeros geométricos (isômeros cis/trans). A presente invenção se refere a todos os estereoisômeros possíveis dos compostos de fórmula (I), isto é, a enantiômeros únicos ou diastereômeros, bem como a suas misturas. Formas de realização preferidas de enantiômeros específicos são descritas em mais detalhes abaixo, como compostos de fórmula (I-R) e (I-S).
[012] Dependendo do padrão de substituição, os compostos da fórmula (I) podem estar presentes na forma dos seus tautômeros. Portanto, a invenção também se refere aos tautômeros da fórmula (I) e aos estereoisômeros, sais, tautômeros e N-óxidos de ditos tautômeros.
[013] Os sais dos compostos da fórmula (I) são, preferencialmente, sais aceitáveis em agricultura e/ ou veterinária. Eles podem ser formados por um método usual, por exemplo, reagindo o composto com um ácido do ânion em questão, se o composto de fórmula (I) tiver uma funcionalidade básica, ou reagindo um composto ácido de fórmula (I) com uma base adequada.
[014] Sais úteis em agricultura ou veterinária adequados são, especialmente, os sais daqueles cátions ou os sais de adição de ácido daqueles ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não têm qualquer efeito adverso na ação dos compostos de acordo com a presente invenção. Os cátions adequados são, em particular, os íons dos metais alcalinos, preferencialmente lítio, sódio e potássio, dos metais alcalino terrosos, de preferência cálcio, magnésio e bário, e dos metais de transição, preferencialmente manganês, cobre, zinco e ferro, e também amônio (NH4+) e amônio substituído, em que de um a quatro dos átomos de hidrogênio são substituídos por alquila C 1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, hidróxi-alcóxi C1- C4-alquila C1-C4, fenila ou benzila. Exemplos de íons amônio substituídos compreendem metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, diisopropilamônio, trimetilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2- hidroxietilamônio, 2-(2-hidroxietoxi)etilamônio, bis(2-hidroxietil)amônio, benziltrimetilamônio e benziltrietilamônio, além disso, íons fosfônio, íons sulfônio, preferencialmente tri(alquila C1-C4)sulfônio e íons sulfoxônio, preferencialmente tri(alquila C1-C4)sulfoxônio.
[015] Os ânions de sais de adição de ácido úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, hidrogenossulfato, sulfato, di- hidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions de ácidos alcanóico C1-C4, de preferência formiato, acetato, propionato e butirato. Eles podem ser formados reagindo os compostos das fórmulas I com um ácido do ânion correspondente, de preferência com ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.
[016] O termo “N-óxido” inclui qualquer composto da presente invenção que tenha pelo menos um átomo de nitrogênio terciário que é oxidado a uma porção N-óxido.
[017] Os grupos de porções orgânicas mencionados nas definições acima das variáveis são - como o termo halogênio - termos coletivos para listagens individuais dos membros individuais do grupo. O sulfixo Cn-Cm indica, em cada caso, o número possível de átomos de carbono no grupo.
“Halogênio” será entendido como F, Cl, Br e I, de preferência Cl.
[018] O termo “substituído com”, por exemplo, como usado em “parcialmente ou totalmente substituído com” significa que um ou mais, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou 5 ou todos os átomos de hidrogênio de um dado radical foram substituídos por um ou mais substituintes iguais ou diferentes, tais como um halogênio, em particular F ou Cl.
[019] O termo “alquila Cn-Cm”, como aqui utilizado (e também em alquilamino Cn-Cm, di-alquilamino Cn-Cm, alquilaminocarbonila Cn-Cm, di- (alquilamino Cn-Cm)carbonila, alquiltio Cn-Cm, alquilsulfinila Cn-Cm e alquilsulfonila Cn-Cm), refere-se a um grupo hidrocarboneto saturado ramificado ou não ramificado que possui n a m, por exemplo 1 a 10 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila, 1,1-dimetiletila, pentila, 1- metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1- dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4- metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila, 1-etil-2-metilpropila, heptila, octila, 2-
etil-hexila, nonila e decila e seus isômeros. Alquila C1-C4 significa, por exemplo, metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila ou 1,1- dimetiletila.
[020] O termo “haloalquila Cn-Cm”, como aqui utilizado (e também em haloalquilsulfinila Cn-Cm e haloalquilsulfonila Cn-Cm) refere-se a um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada com n a m átomos de carbono, por exemplo, 1 a 10, em particular 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima), em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nesses grupos podem ser substituídos por átomos de halogênio como mencionado acima, por exemplo, haloalquila C1-C4, tais como clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1-fluoroetila, 2- fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2- difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, pentafluoroetila e assim por diante. O termo haloalquila C1-C10, em particular, compreende fluoroalquila C1-C2, que é sinônimo de metila ou etila, em que 1, 2, 3, 4 ou 5 átomos de hidrogênio são substituídos com átomos de flúor, tais como fluorometila, difluorometila, trifluorometila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2- trifluoroetila e pentafluorometila. Do mesmo modo, “alcoxi Cn-Cm” e “alquiltio Cn- Cm” (ou alquilsulfenila Cn-Cm, respectivamente) referem-se a grupos alquila de cadeia linear ou ramificada possuindo n a m átomos de carbono, por exemplo, 1 a 10, em particular 1 a 6 ou 1 a 4 átomos de carbono (como mencionado acima) ligados através de oxigênio (ou ligações de enxofre, respectivamente) em qualquer ligação no grupo alquila. Os exemplos incluem alcoxi C1-C4, tais como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, sec-butoxi, isobutoxi e terc-butoxi, além de alquiltio C1-C4, tais como metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio e n-butiltio. Por conseguinte, os termos “haloalcoxi Cn-Cm” e “haloalquiltio Cn-Cm” (ou haloalquilsulfenila Cn-Cm, respectivamente) referem-se a grupos alquila de cadeia linear ou ramificada possuindo n a m átomos de carbono, por exemplo, 1 a 10, em particular 1 a 6 ou 1 a 4 átomos de carbono (como mencionado acima), ligados através de ligações de oxigênio ou enxofre, respectivamente, em qualquer ligação no grupo alquila, em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nesses grupos podem ser substituído por átomos de halogênio como mencionado acima, por exemplo, haloalcoxi C1-C2, tais como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1- cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2- trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2- fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi e pentafluoroetoxi, além de haloalquiltio C1-C2, tais como clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 1-cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1-fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2- difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio e pentafluoroetiltio e assim por diante. Da mesma forma, os termos fluoroalcoxi C1-C2 e fluoroalquiltio C1-C2 referem-se a fluoroalquila C1-C2, que é ligada ao restante da molécula via um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, respectivamente.
[021] O termo “alquenila C2-Cm”, tal como aqui utilizado, significa um grupo hidrocarboneto insaturado ramificado ou não ramificado com 2 a m, por exemplo, 2 a 10 ou 2 a 6 átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, tais como etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1- butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1-propenila, 1-metil- 2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4- pentenila, 1-metil-1-butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil-1-butenila, 1-metil-2- butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila, 2-metil-3- butenila, 3-metil-3-butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 1,2-
dimetil-2-propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1-pentenila, 3- metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2-metil-2-pentenila, 3- metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3-pentenila, 2-metil-3-pentenila, 3- metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4-pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3- metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3- butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-dimetil-3-butenila, 1,3- dimetil-1-butenila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3- butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3,3- dimetil-1-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil-2-butenila, 1-etil- 3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2- propenila, 1-etil-1-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil-1-propenila e 1-etil-2-metil-2- propenila.
[022] O termo “alquinila C2-Cm”, como aqui utilizado, refere-se a um grupo hidrocarboneto insaturado ramificado ou não ramificado com 2 a m, por exemplo, 2 a 10 ou 2 a 6 átomos de carbono e contendo pelo menos uma ligação tripla, tal como etinila, propinila, 1-butinila, 2-butinila e assim por diante.
[023] O termo “alcoxi Cn-Cm-alquila Cn-Cm”, como aqui utilizado, refere-se a alquila com n a m átomos de carbono, por exemplo, como exemplos específicos mencionados acima, em que um átomo de hidrogênio do radical alquila é substituído por um grupo alcoxi Cn-Cm; em que o valor de n e m do grupo alcoxi é escolhido independentemente do valor do grupo alquila.
[024] O sufixo “-carbonila” em um grupo ou “C(=O)” indica, em cada caso, que o grupo está ligado ao restante da molécula por meio de um grupo carbonila C=O. Este é o caso, por exemplo, em alquilcarbonila, haloalquilcarbonila, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alcoxicarbonila, haloalcoxicarbonila.
[025] O termo “arila”, como aqui utilizado, refere-se a um radical hidrocarboneto aromático mono-, bi- ou tricíclico, tal como fenila ou naftila, em particular fenila (também referido como C6H5 como substituinte).
[026] O termo “sistema de anéis” indica dois ou mais anéis conectados diretamente.
[027] O termo “cicloalquila C3-Cm”, conforme aqui utilizado, refere- se a um anel monocíclico de radicais cicloalifáticos saturados de 3 a m membros, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclooctila e ciclodecila.
[028] O termo “alquilcicloalquila” indica, assim como o termo “alquila que pode ser substituída com cicloalquila”, um grupo alquila que é substituído com um anel cicloalquila, em que alquila e cicloalquila são como aqui definidos.
[029] O termo “cicloalquilalquila” indica, assim como o termo “cicloalquila que pode ser substituída com alquila” um anel cicloalquila que é substituído com um grupo alquila, em que alquila e cicloalquila são como aqui definidos.
[030] O termo “alquilcicloalquilalquila” indica, assim como o termo “alquilcicloalquila que pode ser substituída com alquila”, um grupo alquilcicloalquila que é substituído com uma alquila, em que alquila e alquilcicloalquila são como aqui definidos.
[031] O termo “cicloalquenila C3-Cm”, como aqui utilizado, refere- se a um anel monocíclico de radicais cicloalifáticos parcialmente insaturados cde 3 a m membros.
[032] O termo “cicloalquilcicloalquila” indica, assim como o termo “cicloalquila que pode ser substituída com cicloalquila” uma substituição de cicloalquila em outro anel cicloalquila, em que cada anel cicloalquila tem independentemente de 3 a 7 membros do anel de átomo de carbono e as cicloalquilas estão ligadas através de uma ligação simples ou possuem um átomo de carbono comum. Exemplos de cicloalquilcicloalquila incluem ciclopropilciclopropila (por exemplo, 1,1’-biciclopropil-2-ila), ciclo-hexilciclo- hexila, em que os dois anéis estão ligados através de um único átomo de carbono comum (por exemplo, 1,1’-biciclo-hexil-2-ila), ciclo-hexilciclopentila, em que os dois anéis estão ligados através de uma ligação simples (por exemplo, 4- ciclopentilciclo-hexila) e seus diferentes estereoisômeros, tais como (1R,2S)- 1,1’-biciclopropil-2-ila e (1R,2R)-1,1’-biciclopropil-2-ila.
[033] O termo “anel carbocíclico de 3 a 6 membros”, como aqui utilizado, refere-se a anéis de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano e ciclo- hexano.
[034] O termo “anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros, que pode conter 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos” ou “contendo grupos heteroátomos”, em que esses (grupo(s)) heteroátomos(s) são selecionados a partir de N (grupos N-substituídos), O e S (grupos S-substituídos), conforme aqui utilizado, refere-se a radicais monocíclicos, sendo os radicais monocíclicos saturados, parcialmente insaturados ou aromáticos (completamente insaturados). O radical heterocíclico pode ser ligado ao restante da molécula através de um membro do anel de carbono ou através de um membro do anel de nitrogênio.
[035] Exemplos de anéis de heterociclila ou heterocíclicos saturados de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros incluem: oxiranila, aziridinila, azetidinila, 2- tetra-hidrofuranila, 3-tetra-hidrofuranila, 2-tetra-hidrotienila, 3-tetra-hidrotienila, 2-pirrolidinila, 3-pirrolidinila, 3-pirazolidinila, 4-pirazolidinila, 5-pirazolidinila, 2- imidazolidinila, 4-imidazolidinila, 2-oxazolidinila, 4-oxazolidinila, 5-oxazolidinila, 3-isoxazolidinila, 4-isoxazolidinila, 5-isoxazolidinila, 2-tiazolidinila, 4-tiazolidinila, 5-tiazolidinila, 3-isotiazolidinila, 4-isotiazolidinila, 5-isotiazolidinila, 1,2,4- oxadiazolidin-3-ila, 1,2,4-oxadiazolidin 5 ila, 1,2,4-tiadiazolidin-3-ila, 1,2,4-
tiadiazolidin-5-ila, 1,2,4-triazolidin-3-ila, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ila, 1,3,4- tiadiazolidin-2-ila, 1,3,4-triazolidin-2-ila, 2-tetra-hidropiranila, 4-tetra- hidropiranila, 1,3-dioxan-5-ila, 1,4-dioxan-2-ila, 2-piperidinila, 3-piperidinila, 4- piperidinila, 3-hexa-hidropiridazinila, 4-hexa-hidropiridazinila, 2-hexa- hidropirimidinila, 4-hexa-hidropirimidinila, 5-hexa-hidropirimidinila, 2-piperazinila, 1,3,5-hexa-hidrotriazin-2-ila e 1,2,4-hexa-hidrotriazin-3-ila, 2-morfolinila, 3- morfolinila, 2-tiomorfolinila, 3-tiomorfolinila, 1-oxotiomorfolin-2-ila, 1- oxotiomorfolin-3-ila, 1,1-dioxotiomorfolin-2-ila, 1,1-dioxotiomorfolin-3-ila, hexa- hidroazepin-1-, -2-, -3- ou -4-ila, hexa-hidrooxepinila, hexa-hidro-1,3-diazepinila, hexa-hidro-1,4-diazepinila, hexa-hidro-1,3-oxazepinila, hexa-hidro-1,4- oxazepinila, hexa-hidro-1,3-dioxepinila, hexa-hidro-1,4-dioxepinila e assim por diante.
[036] Exemplos de anéis de heterociclila ou heterocíclicos parcialmente insaturados de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros incluem: 2,3-di-hidrofur-2- ila, 2,3-di-hidrofur-3-ila, 2,4-di-hidrofur-2-ila, 2,4-di-hidrofur-3-ila, 2,3-di-hidrotien- 2-ila, 2,3-di-hidrotien-3-ila, 2,4-di-hidrotien-2-ila, 2,4-di-hidrotien-3-ila, 2-pirrolin- 2-ila, 2-pirrolin-3-ila, 3-pirrolin-2-ila, 3-pirrolin-3-ila, 2-isoxazolin-3-ila, 3- isoxazolin-3-ila, 4-isoxazolin 3 ila, 2-isoxazolin-4-ila, 3-isoxazolin-4-ila, 4- isoxazolin-4-ila, 2-isoxazolin-5-ila, 3-isoxazolin-5-ila, 4-isoxazolin-5-ila, 2- isotiazolin-3-ila, 3-isotiazolin-3-ila, 4-isotiazolin-3-ila, 2-isotiazolin-4-ila, 3- isotiazolin-4-ila, 4-isotiazolin-4-ila, 2-isotiazolin-5-ila, 3-isotiazolin-5-ila, 4- isotiazolin-5-ila, 2,3 di-hidropirazol-1-ila, 2,3-di-hidropirazol-2-ila, 2,3-di- hidropirazol-3-ila, 2,3-di-hidropirazol-4-ila, 2,3-di-hidropirazol-5-ila, 3,4-di- hidropirazol-1-ila, 3,4-di-hidropirazol-3-ila, 3,4-di-hidropirazol-4-ila, 3,4-di- hidropirazol-5-ila, 4,5-di-hidropirazol-1-ila, 4,5-di-hidropirazol-3-ila, 4,5-di- hidropirazol-4-ila, 4,5-di-hidropirazol-5-ila, 2,3-di-hidrooxazol-2-ila, 2,3-di- hidrooxazol-3-ila, 2,3-di-hidrooxazol-4-ila, 2,3-di-hidrooxazol-5-ila, 3,4-di- hidrooxazol-2-ila, 3,4-di-hidrooxazol-3-ila, 3,4-di-hidrooxazol-4-ila, 3,4-di-
hidrooxazol-5-ila, 3,4-di-hidrooxazol-2-ila, 3,4-di-hidrooxazol-3-ila, 3,4-di- hidrooxazol-4-ila, 2-, 3-, 4-, 5- ou 6-di- ou tetra-hidropiridinila, 3-di- ou tetra- hidropiridazinila, 4-di- ou tetra-hidropiridazinila, 2-di- ou tetra-hidropirimidinila, 4- di- ou tetra-hidropirimidinila, 5-di- ou tetra-hidropirimidinila, di- ou tetra- hidropirazinila, 1,3,5-di- ou tetra-hidrotriazin-2-ila, 1,2,4-di- ou tetra-hidrotriazin- 3-ila, 2,3,4,5-tetra-hidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- ou -7-ila, 3,4,5,6-tetra- hidro[2H]azepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- ou -7- ila, 2,3,4,7 tetra-hidro[1H]azepin-1-, - 2-, -3-, -4-, -5-, -6- ou -7-ila, 2,3,6,7 tetra-hidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- ou -7-ila, tetra-hidrooxepinila, tal como 2,3,4,5-tetra-hidro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- ou -7-ila, 2,3,4,7 tetra-hidro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- ou -7-ila, 2,3,6,7 tetra-hidro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- ou -7-ila, tetra-hidro-1,3-diazepinila, tetra-hidro-1,4-diazepinila, tetra-hidro-1,3-oxazepinila, tetra-hidro-1,4- oxazepinila, tetra-hidro-1, 3-dioxepinila e tetra-hidro-1,4-dioxepinila.
[037] Exemplos de anéis heteroaromáticos ou heterocíclicos (hetarila) aromáticos de 5 ou 6 membros são: 2-furila, 3-furila, 2-tienila, 3-tienila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 3-pirazolila, 4-pirazolila, 5-pirazolila, 2-oxazolila, 4- oxazolila, 5-oxazolila, 2-tiazolila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 2-imidazolila, 4- imidazolila, 1,3,4-triazol-2-ila, 2-piridinila, 3-piridinila, 4-piridinila, 3-piridazinila, 4- piridazinila, 2-pirimidinila, 4-pirimidinila, 5-pirimidinila e 2-pirazinila.
[038] Um “alquileno C2-Cm” é uma cadeia alifática saturada ramificada ou preferencialmente não ramificada bivalente com 2 a m, por exemplo, 2 a 7 átomos de carbono, por exemplo, CH2CH2, -CH(CH3)-, CH2CH2CH2, CH(CH3)CH2, CH2CH(CH3), CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2CH2 e CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2.
[039] Os compostos de fórmula (I) podem ser preparados em analogia aos compostos descritos em WO 2014/167084.
[040] Em particular, os compostos de fórmula (I) podem ser preparados analogamente aos métodos descritos em WO 2009/099929 (páginas
46-54), por exemplo, por reação de compostos de fórmula (II) adequadamente substituídos com compostos de fórmula (III).
(III) (II) (I) , em que cada LG é, independentemente, um grupo de partida e todas as outras variáveis têm um significado conforme definido para os compostos de fórmula (I). Grupos de partida adequados incluem halogênio (por exemplo, Cl), alcoolatos (por exemplo, CH3O), pentafluorofenila ou 1,3,5- triclorofenila. Alternativamente, os compostos de fórmula (III) podem ser aplicados na forma de seu ácido livre, ou seja, em que LG é OH, em que um agente de ativação ou um agente de acoplamento é adicionado à mistura reacional contendo compostos de fórmula (II) e compostos de fórmula (III), ou em que o agente de ativação é adicionado ao composto de fórmula (III) antes do composto de fórmula (II) ser adicionado.
[041] Agentes de ativação adequados são agentes de halogenação, que geralmente são selecionados a partir de agentes de cloração e agentes de bromação, tais como cloreto de oxalila, cloreto de tionila, fosfortri- e pentabrometo, fosfortri- e pentacloreto, preferencialmente a partir de cloreto de tionila e cloreto de oxalila. Agentes de acoplamento adequados são selecionados a partir de carbodiimidas, tais como DCC (diciclo-hexilcarbodiimida) e DIC (diisopropilcarbodiimida), derivados de benzotriazol, tais como HATU (hexafluorofosfato de O-(7-azabenzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametilurônio), HBTU (hexafluorofosfato de (Obenzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametilurônio) e HCTU (1H-benzotriazolio-1-[bis(dimetilamino)metileno]-5-cloro tetrafluoroborato) e ativadores derivados de fosfônio, tais como BOP (hexafluorofosfato de (benzotriazol-1-iloxi)-tris(dimetilamino) fosfônio), PyBOP
(hexafluorofosfato de (benzotriazol-1-iloxi)-tripirrolidinfosfônio) e PyBrOP (hexafluorofosfato de bromotripirrolidinfosfônio).
[042] Os compostos de fórmula (III) estão disponíveis comercialmente e podem ser preparados como descrito em Shabanov A. L. et.
al., Russian Journal of Organic Chemistry, 2009, p. 26-29; Journal of Organic Chemistry, 2002, p. 269-272; ou em IP.com, vol.13(12B), 2013, p. 1-4.
[043] Os compostos de fórmula (II) podem ser preparados por reação de compostos de fórmula (IV) com compostos de fórmula (V) (IV) (V) (II) , em que EWG é um grupo retirador de elétrons (por exemplo, terc- butil sulfonila) e em que todas as outras variáveis têm um significado conforme definido para os compostos de fórmula (I).
[044] Os compostos de fórmula IV estão disponíveis comercialmente. Os compostos de fórmula (V) estão disponíveis por hidrogenação ou redução e desproteção de compostos de fórmula (VI) (VI) (V) , em que PG é um grupo protetor, EWG é um grupo retirador de elétrons e todas as outras variáveis têm um significado conforme definido para os compostos de fórmula (I). A hidrogenação ou redução pode ser realizada com gás H2 na presença de um catalisador ou pela adição de um hidreto metálico, por exemplo, NaBH4.
[045] Os compostos de fórmula (VI) estão disponíveis por uma reação de condensação de compostos de fórmula (VII) com terc-butil sulfinilamida na presença de um catalisador de Lewis
(VII) (VI) , em que PG é um grupo protetor, EWG é um grupo retirador de elétrons e todas as outras variáveis têm um significado conforme definido para os compostos de fórmula (I).
[046] Os compostos de fórmula (VII) podem ser preparados por uma reação de Weinreb-amida VIII com HetMgCl HetMgCl (VII) (VIII) , em que PG é um grupo protetor e todas as outras variáveis têm um significado conforme definido para os compostos de fórmula (I). O HetMgCl pode ser preparado por reação de troca Br/ Mg de Het(Br)Cl ou reação de magnesiação de HetCl usando, em ambos os casos, o reagente i-PrMgCl.LiCl, como descrito por Steib, Andreas K. et. al., Angew. Chem. Inter. Ed., 50(14), 3303-3307.
[047] Os compostos Het(Br)Cl ou Het-Cl estão disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por reação de halogenação do anel heterocíclico Het correspondente.
[048] Os compostos de fórmula (VIII) podem ser preparados por amidação de compostos de fórmula (IX) com N,O-dimetil-hidroxilamina na presença de um agente de acoplamento, por exemplo, diciclo-hexilcarbodiimida ou hexafluorofosfato de (2-(1H-benzotriazol-1-il)-1,1,3,3-tetrametilurônio.
(VIII) (IX) , em que PG é um grupo protetor e todas as outras variáveis têm um significado conforme definido para os compostos de fórmula (I). Os compostos de fórmula (X) estão disponíveis comercialmente. Eles também podem ser preparados por derivatização de glicina; ou por reação de derivados de glicina disponíveis comercialmente com um grupo R3 ligado à porção alfa-amina (por exemplo, glicina N-alquila ou glicina N-fenila) com PG-Cl, por exemplo, BOC-Cl ou Fmoc-Cl na presença de uma base adequada.
[049] Os compostos de fórmula (I) ocorrem como os dois estereoisômeros diferentes (I-S) e (I-R). Esses compostos podem ser preparados por reação da sulfinamida de Ellmann enantiopura disponível comercialmente (terc-butanossulfinamida) com compostos de fórmula (VII) para gerar compostos de fórmula (VI). A hidrogenação ou redução de compostos de fórmula (VI) resulta em uma mistura de diastereômeros de compostos de fórmula (Va) (VI) (Va) , em que PG é um grupo protetor e todas as outras variáveis têm um significado conforme definido para os compostos de fórmula (I). Os compostos diastereoméricos de fórmula (Va) podem ser separados de outro por técnicas cromatográficas padrão, por exemplo, HPLC em fase reversa. Estes diastereômeros puros podem então ser desprotegidos para preparar os compostos estereoisomericamente puros de fórmula (V), que podem ser utilizados na sequência de reação acima para preparar seletivamente os compostos de fórmula (I-S) ou (I-R).
[050] Alternativamente, os compostos de fórmula (I-S) e (I-R) podem ser purificados a partir de uma mistura de isômeros de compostos de fórmula (I) por métodos usuais para esse fim, tais como cristalização ou cromatografia, também em adsorbato opticamente ativo, para dar isômeros puros.
[051] Se compostos individuais não puderem ser preparados através das rotas acima descritas, eles podem ser preparados por derivatização de outros compostos de fórmula (I) ou por modificações habituais das rotas de síntese descritas. Por exemplo, em casos individuais, certos compostos de fórmula (I) podem ser vantajosamente preparados a partir de outros compostos de fórmula (I) por derivatização, por exemplo, por hidrólise de éster, amidação, esterificação, clivagem de éter, olefinação, redução, oxidação e similares, ou por modificações habituais das rotas de síntese descritas.
[052] As misturas reacionais são processadas da maneira habitual, por exemplo, misturando com água, separando as fases e, se apropriado, purificando os produtos brutos por cromatografia, por exemplo em alumina ou sílica gel.
[053] Formas de realização e compostos preferidos da presente invenção para uso em métodos pesticidas e para fins de aplicação inseticida são resumidos nos parágrafos seguintes. As observações feitas abaixo sobre formas de realização preferidas das variáveis de compostos de fórmula (I) são válidas por si próprias em combinação umas com as outras. Em uma forma de realização específica, as variáveis dos compostos de fórmula (I) têm os seguintes significados, esses significados, por si só e em combinação um com o outro, sendo formas de realização particulares dos compostos da fórmula (I):
[054] Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), Z é uma ligação direta ou C(Ra Raa)O. Em uma outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), Z é uma ligação direta. Em uma forma de realização dos compostos da fórmula (I), Z é O, S(O)m, NRb, C(=X1), C(=X1)Y1 ou Y1C(=X1).
Em uma outra forma de realização, Z é O, S(O)m, ou NRb. Em outra forma de realização, Z é C(=X1), C(=X1)Y1 ou Y1C(=X1).
[055] Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), X1 é O. Em outra forma de realização dos compostos de fórmula (I), X1 é S. Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), X1 é NRb. Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), Y1 é O. Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), Y1 é S. Em uma forma de realização dos compostos de fórmula (I), Y1 é NRc.
[056] Em uma forma de realização, R1 é H, alquila C1-C8, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, alcoxi C1-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C4-C10 ou cicloalquilcicloalquila C5-C11, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com Ra. Em outra forma de realização, R1 é um sistema de anéis heterocíclicos saturado ou parcialmente saturado de três a dez membros, que contém 1 a 3 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N(Rc)p, O e S, em que S não é oxidado ou oxidado e cujo anel heterocíclico é não substituído ou substituído com Ra e em que o anel ou sistema de anéis heterocíclicos contém 1 a 4 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N(Rc)p, O e S, em que S não é oxidado ou oxidado.
[057] Em outra forma de realização, R1 é H, alquila C1-C4, alquenila C2-C8, alcoxi C1-C6, cicloalquila C3-C6 ou cicloalquilcicloalquila C5-C11, em que os átomos de C dos grupos mencionados acima são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituído com halogênio.
[058] Em outra forma de realização, R1 é alquila C1-C4, alquenila C2-C8, cicloalquila C3-C6, fenila ou benzila, em que os átomos de C dos grupos mencionados acima são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com Ra. Em outra forma de realização, R1 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, fenila ou benzila. Em outra forma de realização, R1 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4. Em outra forma de realização, R1 é CH3 ou CH2CH3.
[059] Em uma forma de realização adicional, R1 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou fenila, em que os átomos de C dos grupos mencionados acima são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com halogênio ou alquila C1-C4. Em uma forma de realização adicional, R1 é alquila C1-C4, alquenila C2-C4, fenila ou benzila, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com halogênio, preferencialmente Cl ou F.
[060] Em uma outra forma de realização R1 é alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6 ou fenila, de preferência CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, ciclopropila ou fenila. Em outra forma de realização, R1 é alquila C1-C3, preferencialmente CH3, CH2CH3 ou CH(CH3)2.
[061] Em uma forma de realização, R2 é H, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alcoxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquenila C5-C6, cicloalquilcicloalquila C5-C14 ou S(O)mRb, em que os átomos de C dos grupos mencionados acima são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com R2a.
[062] Em outra forma de realização, R2 é H, halogênio, CN, alquila C1-C6, alcoxi C1-C2-alquila C1-C2 ou cicloalquila C3-C6, em que os átomos de C dos grupos mencionados acima são não substituídos ou substituídos com halogênio ou CN. Em outra forma de realização, R2 é H, halogênio, CN ou alquila C1-C4, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados são não substituídos ou substituídos com halogênio. Em uma outra forma de realização R2 é CN. Em uma outra forma de realização, R2 é H ou alquila C1-C2, particularmente CH3.
[063] Em uma outra forma de realização, R2 é haloalquila C1-C6, preferencialmente haloalquila C1-C2, particularmente halometila, tal como CF3 ou CHF2. Em outra forma de realização, R2 é alcoxi C1-C2-alquila C1-C2, preferencialmente alcoxi C1-C2-metila, particularmente CH2OCH3.
[064] Em outra forma de realização, R2 é cicloalquila C3-C6, preferencialmente ciclopropila que é não substituída ou substituída com halogênio ou ciano. Em outra forma de realização, R2 é alquila C2-C6, preferencialmente alquila C2-C4, particularmente CH2CH3 ou C(CH3)3. Em outra forma de realização, R2 é alquila C1-C6, preferencialmente alquila C1-C2, particularmente CH3. Em outra forma de realização, R2 é halogênio, preferencialmente Cl ou F, particularmente F.
[065] Em uma forma de realização, R2 é um anel carbo- ou heterocíclico de cinco ou seis membros, cujo anel é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com R2a, e em que preferencialmente: R2a é, cada um, independentemente, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, ORc, C(=O)ORc, C(=O)NRbRc; fenila ou piridila, cujos grupos são não substituídos ou substituídos com halogênio, haloalquila C1-C6 ou haloalcoxi C1-C6; mais preferencialmente, em que: R2a é, cada um, independentemente, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6; mais preferencialmente, em que: R2a é, cada um, independentemente, halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4.
[066] Em outra forma de realização, R2 é um anel carbo- ou heterocíclico de cinco ou seis membros, cujo anel é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com R2a, e em que preferencialmente: R2a é, cada um, independentemente, halogênio, haloalquila C1-C6, ORc, C(=O)ORc, C(=O)NRbRc; fenila ou piridila, cujos grupos são não substituídos ou substituídos com halogênio, haloalquila C1-C6 ou haloalcoxi C1- C6; mais preferencialmente, em que: Rb é, cada um, independentemente, H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C1-C6; e
Rc é, cada um, independentemente, H, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou haloalcoxi C1-C6; ou dois grupos RbRc ligados geminalmente, juntamente com o átomo ao qual estão ligados, formam um anel carbo- ou heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático, de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros.
[067] Em outra forma de realização adicional, R2 é um anel carbo- ou heterocíclico de seis membros, cujo anel é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com R2a, e em que: R2a é, cada um, independentemente, halogênio, haloalquila C1-C6, ORc, C(=O)ORc, C(=O)NRbRc; fenila ou piridila, cujos grupos são não substituídos ou substituídos com R2aa.
[068] Em uma forma de realização adicional, R2 é um anel carbocíclico aromático de seis membros, cujo anel é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com R2a, e em que: R2a é, cada um, independentemente, halogênio, haloalquila C1-C6, ORc, C(=O)ORc, C(=O)NRbRc; fenila ou piridila, cujos grupos são não substituídos ou substituídos com halogênio, haloalquila C1-C6 ou haloalcoxi C1- C6.
[069] Em outra forma de realização, R2 é fenila, que é não substituída, parcialmente ou totalmente substituída com R2a.
[070] Em outra forma de realização, R2 é fenila que é não substituída, parcialmente ou totalmente substituída com halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4 ou haloalcoxi C1-C4. Em outra forma de realização, R2 é fenila, que é não substituída, parcialmente ou totalmente substituída com halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcoxi C1-C3 ou haloalcoxi C1-C3. Em outra forma de realização, R2 é fenila, que é não substituída, parcialmente ou totalmente substituída com halogênio, haloalquila
C1-C3 ou alcoxi C1-C3. Em outra forma de realização, R2 é fenila, 3,5-diclorofenila, 3-trifluorometilfenila, 3-difluorometilfenila ou 4-metoxifenila.
[071] Em outra forma de realização, R2 é fenila. Em outra forma de realização, R2 é fenila, que é parcialmente substituída com halogênio, preferencialmente Cl. Em outra forma de realização, R2 é fenila, que é totalmente substituída com halogênio, preferencialmente Cl. Em outra forma de realização, R2 é fenila, que é parcialmente substituída com alcoxi C1-C6. Em outra forma de realização, R2 é fenila, que é parcialmente substituída com haloalcoxi C1-C6.
[072] Em outra forma de realização, R2 é fenila que é não substituída ou substituída com fenila. Em uma outra forma de realização, R2 é um anel heterocíclico de seis membros, que contém 1 ou 2, de preferência 1, membro do anel selecionado independentemente a partir de NRc, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado, e em que o anel heterocíclico é não substituído ou substituído com um ou mais grupos R2a.
[073] Em uma forma de realização, R3 é H. Em outra forma de realização, R3 é alquila C1-C8, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, cicloalquila C3- C10, cicloalquenila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C5-C14, cujos grupos são não substituídos, ou parcialmente ou totalmente substituídos com Ra.
[074] Em outra forma de realização, R3 é alquila C1-C6, haloalquila C1-C6; cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, fenila ou benzila, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com halogênio ou alquila C1-C4; ou C(=O)Rb, C(=O)ORe, C(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, SO2NRbRc, C(=NRc)Rc, C(=NORc)Rc, ou C(=NNRbRc)Rc, de preferência, em que R3 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2- C4, C(=O)NRbRc ou C(=O)ORe, mais preferencialmente alquila C1-C4, haloalquila
C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, C(=O)NH-alquila C1-C6 ou C(=O)O- alquila C1-C6, mais preferencialmente alquila C1-C3 ou C(=O)O-alquila C1-C4.
[075] Em outra forma de realização, R3 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4; cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, fenila ou benzila, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com halogênio ou alquila C1-C4. Em outra forma de realização, R3 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4 ou haloalquenila C2-C4, mais preferencialmente alquila C1-C4, mais preferencialmente CH3 ou CH2CH3.
[076] Em outra forma de realização, R3 é um anel ou sistema de anéis carbo- ou heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático, de três a onze membros, cujo sistema de anéis ou anel é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com Ra, e em que o anel ou sistema de anéis heterocíclico contém 1 a 4 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N(Rc)p, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado.
[077] Em outra forma de realização, R3 é 2-piridila, 3-piridila ou 3,4-pirimidila, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com Ra. Em outra forma de realização, R3 é 2-piridila, 3-piridila ou 3,4-pirimidila, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcoxi C1-C3 ou haloalcoxi C1-C3.
[078] Em outra forma de realização, R3 é fenila, que é não substituída, parcialmente ou totalmente substituída com Ra. Em outra forma de realização, R3 é fenila. Em outra forma de realização, R3 é fenila, que é parcialmente ou totalmente substituída com halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou haloalcoxi C1-C6. Em outra forma de realização, R3 é fenila, que é parcialmente ou totalmente substituída com halogênio, alquila C1- C3, haloalquila C1-C3, alcoxi C1-C3 ou haloalcoxi C1-C3.
[079] Em outra forma de realização, R3 é C(=O)Rb, C(=O)ORe, NRbRc, C(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, SO2NRbRc, OC(=O)Rc, OC(=O)ORe, OC(=O)NRbRe, N(Rc)C(=O)Rc, N(Rc)C(=O)ORe, N(Rc)C(=O)NRbRc, NRcSO2Rb, NRcSO2NRbRc, Si(Rd)3, C(=NRc)Rc, C(=NORc)Rc, C(=NNRbRc)Rc, C(=NN(C(=O)Rb)Rc)Rc, C(=NN(C=O)ORc)(Rc)2, S(=O)o(=NRb)qRc ou N=CRbRc.
Em outra forma de realização, R3 é C(=O)Rb, C(=O)ORe, NRbRc, C(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, SO2NRbRc, OC(=O)Rc, OC(=O)ORe, OC(=O)NRbRe, N(Rc)C(=O)Rc, N(Rc)C(=O)ORe, N(Rc)C(=O)NRbRc, NRcSO2Rb, NRcSO2NRbRc, Si(Rd)3, C(=NRc)Rc, C(=NORc)Rc, C(=NNRbRc)Rc, C(=NN(C(=O)Rb)Rc)Rc, C(=NN(C=O)ORc)(Rc)2, S(=O)o(=NRb)qRc ou N=CRbRc.
[080] Em outra forma de realização, R3 é C(=O)Rb, C(=O)ORe, C(=O)NRbRc, SO2NRbRc, OC(=O)Rc, OC(=O)ORe, OC(=O)NRbRe, N(Rc)C(=O)Rc, N(Rc)C(=O)ORe, N(Rc)C(=O)NRbRc, NRcSO2NRbRc, C(=NRc)Rc, C(=NORc)Rc, C(=NNRbRc)Rc, C(=NN(C(=O)Rb)Rc)Rc, C(=NN(C=O)ORc)(Rc)2 ou N=CRbRc.
[081] Em outra forma de realização, R3 é C(=O)Rb, C(=O)ORe, C(=O)NRbRc, N(Rc)C(=O)Rc, N(Rc)C(=O)ORe, N(Rc)C(=O)NRbRc ou NRcSO2NRbRc.
[082] Em outra forma de realização, R3 é C(=O)Rb, C(=O)ORe ou C(=O)NRbRc. Em outra forma de realização, R3 é C(=O)ORe, em que preferencialmente Re é alquila C1-C6.
[083] Em uma forma de realização, cada Ra é selecionado independentemente a partir de: halogênio, CN, OH, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, N=S(=O)pRcRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3; ou alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com Raa.
[084] Em outra forma de realização, cada Ra é selecionado independentemente a partir de: halogênio, OH, CN, NO2, ORc ou alquila C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com Raa.
[085] Em outra forma de realização, cada Ra é selecionado independentemente a partir de halogênio, OH, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2- C4, haloalquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6 ou halocicloalquila C3-C6.
[086] Em outra forma de realização, cada Ra é selecionado independentemente a partir de halogênio, OH, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4 ou haloalcoxi C1-C4.
[087] Em uma forma de realização, cada Ra é selecionado independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalquila C3-C6, OH, CN, ORc, NRbRc, NO2, fenila, piridila, tiazila, furanila, pirimidinila ou tienila, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados são não substituídos ou substituídos com um ou mais Raa.
[088] Em outra forma de realização, cada Ra é selecionado independentemente a partir de halogênio, OH, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 ou cicloalquila C3-C6. Em outra forma de realização, Ra é halogênio, OH, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3. Em uma forma de realização, Ra é halogênio, de preferência Cl. Em outra forma de realização, cada Ra é selecionado independentemente a partir de haloalquila C1-C3. Em outra forma de realização, cada Ra é selecionado independentemente a partir de alcoxi C1-C3. Em outra forma de realização, Ra é OH.
[089] Em uma forma de realização, cada Rb é, independentemente, H, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, fenila, piridila, tiazila ou tienila, em que os átomos de C dos grupos mencionados acima são não substituídos ou substituídos com Raa. Em uma forma de realização adicional, cada Rb é, independentemente, H, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou haloalcoxi C1-C6. Em uma forma de realização adicional, cada Rb é, independentemente, H, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6.
Em uma forma de realização, cada Rb é, independentemente, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6. Em uma forma de realização, Rb é H.
[090] Em uma forma de realização, cada Rc é, independentemente, hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, cicloalquila C1-C6, fenila, piridila, tiazila ou tienila, em que os átomos de C dos grupos acima mencionados podem ser substituídos com Raa. Em uma forma de realização adicional, cada Rc é, independentemente, hidrogênio, alquila C1- C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4 ou cicloalquila C1-C6. Em outra forma de realização, cada Rc é, independentemente, hidrogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6. Em outra forma de realização, cada Rc é, independentemente, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6. Em outra forma de realização, Rc é H.
[091] Em uma forma de realização, dois grupos RbRb, RcRb ou RcRc ligados geminalmente, juntamente com o átomo ao qual estão ligados, formam um anel carbo- ou heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros, cujo anel heterocíclico contém 1 a 2 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N, O, S, NO, SO e SO2 e em que o anel carbo- ou heterocíclico é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com Rbb.
[092] Em outra forma de realização, dois grupos RbRb, RcRb ou RcRc ligados geminalmente, juntamente com o átomo ao qual estão ligados, formam um anel carbocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 5 ou 6 membros, cujo anel é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com Rbb.
[093] Em outra forma de realização, dois grupos RbRb, RcRb ou RcRc ligados geminalmente, juntamente com o átomo ao qual estão ligados, formam um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 5 ou 6 membros, cujo anel contém 1 a 2 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N, O, S, NO, SO e SO2, em que o anel heterocíclico é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com Rbb.
[094] Em uma forma de realização, cada Rd é, independentemente, H, fenila, alquila C1-C4 ou alquenila C2-C6, em que os átomos de C dos grupos mencionados acima são não substituídos ou substituídos com um ou mais átomos de halogênio. Em outra forma de realização, cada Rd é, independentemente, alquila C1-C4 ou fenila, que é não substituída ou substituída com halogênio. Em outra forma de realização, cada Rc é, independentemente, alquila C1-C4, preferencialmente CH3.
[095] Em uma forma de realização, cada Re é, independentemente, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4, cicloalquila C1-C6, fenila, piridila, tiazila ou tienila, em que os grupos acima mencionados são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituído com Raa. Em uma forma de realização adicional, cada Re é, independentemente, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4 ou cicloalquila C1-C6. Em outra forma de realização, cada Re é, independentemente, alquila C1-C4. Em outra forma de realização, cada Re é, independentemente, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6. Em outra forma de realização, cada Re é, independentemente, alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4.
[096] Em uma forma de realização, cada Raa é, independentemente, halogênio, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6. Em outra forma de realização, cada Raa é, independentemente, alcoxi C1-C6 ou haloalcoxi C1-C6. Em uma forma de realização, cada Raa é, independentemente, halogênio.
[097] Em uma forma de realização, R2a é halogênio, haloalquila C1-C6, ORc, C(=O)ORc, C(=O)NRbRc; ou fenila, que é não substituída ou substituída com um ou mais R2aa. Em outra forma de realização, R2a é halogênio, haloalquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6 ou haloalcoxi C1-C6. Em outra forma de realização, R2a é halogênio, haloalquila C1-C3, alcoxi C1-C3 ou haloalcoxi C1-C3.
Em outra forma de realização, R2a é halogênio, haloalquila C1-C6 ou alcoxi C1- C6. Em outra forma de realização, R2a é halogênio, haloalquila C1-C3 ou alcoxi C1-C3.
[098] Em outra forma de realização, dois grupos R2a ligados geminalmente juntos podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S e =N(alquila C1-C6).
[099] Em outra forma de realização, cada R2a é, independentemente, halogênio, CN, ORc, NRbRc, NO2; ou alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, fenila, piridila, tiazila, furanila, pirimidinila ou tienila, cujos grupos são não substituídos ou substituídos com um ou mais R2aa.
Em outra forma de realização, cada R2aa é, independentemente, cicloalquila C3- C6, fenila, piridila, tiazila, furanila, pirimidinila ou tienila, cujos grupos são não substituídos ou substituídos com um ou mais R2aa.
[0100] Em uma outra forma de realização, cada R2a é, independentemente, fenila que é não substituída ou substituída com um ou mais R2aa. Em uma outra forma de realização, cada R2a é, independentemente, halogênio. Em outra forma de realização, cada R2a é, independentemente, haloalquila C1-C6. Em outra forma de realização, cada R2a é,
independentemente, haloalcoxi C1-C6. Em outra forma de realização, cada R2a é, independentemente, alcoxi C1-C6.
[0101] Em outra forma de realização, cada R2a é, independentemente, halogênio, CN, NO2, S(O)mRb, C(=O)Rc, C(=O)ORc, C(O)NRbRc, C(=S)NRbRc; ou alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcoxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6 ou alquinilóxi C2-C6, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com Raa.
[0102] Em outra forma de realização, cada R2a é, independentemente, C(=O)ORc ou C(=O)NRbRc. Em outra forma de realização, cada R2a é, independentemente, halogênio, CN; ou alquila C1-C6, cicloalquila C3- C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcoxi C1-C6, alquenilóxi C2-C6 ou alquinilóxi C2-C6, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com R2aa. Em uma forma de realização, cada R2a é, independentemente, Br, Cl ou F, particularmente Cl. Em outra forma de realização, cada R2a é, independentemente, haloalquila C1-C2 ou alcoxi C1-C2, preferencialmente halometila ou metoxi, tal como CHF2, CF3 ou OCH3.
[0103] Em uma forma de realização, cada R2aa é, independentemente, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, CN, N(alquila C1-C6)(alquila C1-C6), C(=O)(O)p(alquila C1-C6), C(=O)N(alquila C1- C6)(alquila C1-C6), S(O)m(alquila C1-C6), SO2N(alquila C1-C6)(alquila C1-C6), OSO2(alquila C1-C6), N(alquila C1-C6)SO2(alquila C1-C6) ou S(=O)p(=N(alquila C1-C6))(alquila C1-C6) ou dois grupos R2aa ligados geminalmente juntos podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S e =N(alquila C1-C6).
[0104] Em uma forma de realização, cada R2aa é, independentemente, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, CN, N(alquila C1-C6)(alquila C1-C6), C(=O)(O)p(alquila C1-C6), C(=O)N(alquila C1-
C6)(alquila C1-C6), S(O)m(alquila C1-C6), SO2N(alquila C1-C6)(alquila C1-C6), OSO2(alquila C1-C6), N(alquila C1-C6)SO2(alquila C1-C6) ou S(=O)p(=N(alquila C1-C6))(alquila C1-C6). Em outra forma de realização, dois grupos R2aa ligados geminalmente juntos formam um grupo selecionado a partir de =O, =S e =N(alquila C1-C6).
[0105] Em uma forma de realização, cada Rbb é, independentemente, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, CN, N(alquila C1-C6)(alquila C1-C6), C(=O)(O)p(alquila C1-C6), C(=O)N(alquila C1- C6)(alquila C1-C6), S(O)m(alquila C1-C6), SO2N(alquila C1-C6)(alquila C1-C6), OSO2(alquila C1-C6), N(alquila C1-C6)SO2(alquila C1-C6), S(=O)p(=N(alquila C1- C6))(alquila C1-C6); ou dois grupos R3 ligados geminalmente juntos formam um grupo selecionado a partir de =O, =S e =N(alquila C1-C6).
[0106] Em uma forma de realização, cada Rbb é, independentemente, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, CN, N(alquila C1-C6)(alquila C1-C6), C(=O)(O)p(alquila C1-C6), C(=O)N(alquila C1- C6)(alquila C1-C6), S(O)m(alquila C1-C6), SO2N(alquila C1-C6)(alquila C1-C6), OSO2(alquila C1-C6), N(alquila C1-C6)SO2(alquila C1-C6) ou S(=O)p(=N(alquila C1-C6))(alquila C1-C6). Em outra forma de realização, dois grupos R3a ligados geminalmente juntos formam um grupo selecionado a partir de =O, =S e =N(alquila C1-C6).
[0107] Em uma forma de realização, m é 0. Em outra forma de realização, m é 1. Em outra forma de realização, m é 2. Em uma forma de realização, p é 0. Em outra forma de realização, p é 1.
[0108] Em uma forma de realização, Het é um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de cinco ou seis membros, que contém 1 a 4 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de
N(Rc)p, O e S, em que o anel heterocíclico é substituído com um ou mais substituintes Ra, iguais ou diferentes.
[0109] Em uma forma de realização, Het é um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de cinco ou seis membros, que contém 1 a 2 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N(Rc)p, O e S, em que o anel heterocíclico é substituído com um ou mais substituintes Ra, iguais ou diferentes.
[0110] Em uma forma de realização, Het é um anel heterocíclico aromático de cinco membros, que contém 2 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N(Rc)p, O e S, em que o anel heterocíclico é substituído com um ou mais substituintes Ra, iguais ou diferentes.
[0111] Em uma forma de realização, Het é um anel heterocíclico aromático de seis membros, que contém 2 heteroátomos selecionados, independentemente, a partir de N(Rc)p, O e S, de preferência selecionados, independentemente, a partir de S e N(Rc)p, em que o anel heterocíclico é substituído com um ou mais substituintes Ra, iguais ou diferentes.
[0112] Em uma forma de realização, Het é um anel heterocíclico aromático de seis membros, que contém 1 membro do anel selecionado a partir de N(Rc)p, O e S, preferencialmente N(Rc)p, em que o anel heterocíclico é substituído com um ou mais substituintes Ra, iguais ou diferentes.
[0113] Em uma forma de realização, Het é piridila, que é substituída com um ou mais subsituintes Ra, iguais ou diferentes. Em outra forma de realização, Het é tiazol, que é substituído com um ou mais Ra iguais ou diferentes. Em outra forma de realização, Het é pirimidina, que é substituída com um ou mais substituintes Ra, iguais ou diferentes.
[0114] Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de qualquer um dos anéis D-1 a D-56:
(Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n
D-1 D-2 D-3 D-4 D-5
(Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n
D-6 D-7 D-8 D-9 D-10
(Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n
D-11 D-12 D-13 D-14 D-15
(Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n D-16 D-17 D-18 D-19 D-20
(Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n
D-21 D-22 D-23 D-24 D-25
(Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n D-26 D-27 D-28 D-29 D-30
D-36 D-37 D-38 D-39 D-40
(Ra)n (Ra)n (Ra)n
D-41 D-42 D-43 D-44 D-45
(Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n
D-46 D-47 D-48 D-49 D-50
(Ra)n (Ra)n (Ra)n D-51 D-52 D-53 D-54 D-55
(Ra)n D-56 em que # denota a ligação entre Het e a parte restante da fórmula (I).
[0115] Em uma forma de realização, o índice n é 0. Em outra forma de realização, o índice n é 1. Em outra forma de realização, o índice n é 2.
[0116] Em uma forma de realização, Het é selecionado a partir de D-1 a D-56, Ra é selecionado a partir de halogênio, CN, alquila C1-C3 e haloalquila C1-C3, e n é 1. Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-1 a D-56, Ra é selecionado a partir de halogênio e n é 1.
[0117] Em outra forma de realização, Het é D-2, em que Ra é halogênio e n é 1. Em outra forma de realização, Het é D-9 e n é 0. Em outra forma de realização, Het é D-27, Ra é halogênio e n é 1.
[0118] Em uma forma de realização adicional, Het é selecionado a partir de D-2, D-9 e D-27, em que cada Ra é, independentemente, halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 ou fenila, e em que n é 0, 1 ou 2. Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-2, D-9 e D-27, em que cada Ra é, independentemente, halogênio, haloalquila C1-C4 ou alcoxi C1- C4, e em que n é 0, 1 ou 2. Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-2, D-9 e D-27, em que cada Ra é, independentemente, halogênio ou haloalquila C1-C3, em que n é 0, 1 ou 2. Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-2, D-9 e D-27, em que cada Ra é, independentemente, halogênio, em que n é 0 ou 1. Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-2, D-9 e D-27, em que Ra é Cl, e em que n é 0 ou 1. Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-2, D-9 e D-27, em que Ra é halogênio e em que n é 1.
[0119] Em uma forma de realização adicional, Het é selecionado a partir de D-2 e D-27, em que cada Ra é, independentemente, halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 ou fenila, e em que n é 0, 1 ou 2.
Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-2 e D-27, em que cada Ra é, independentemente, halogênio, haloalquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4, e em que n é 0, 1, ou 2. Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-2 e D-27, em que cada Ra é, independentemente, halogênio ou haloalquila C1-C4, em que n é 0, 1 ou 2. Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-2 e D-27, em que cada Ra é, independentemente, halogênio, em que n é 0 ou 1. Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-2 e D- 27, em que Ra é halogênio, em que n é 1.
[0120] Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir dos seguintes anéis D-1a, D-2a, D-9a e D-27a.
D-1a D-2a D-9a D-27a
[0121] Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-1a, D-2a e D-27a, em que Ra é halogênio, preferencialmente em que Ra é Cl.
[0122] Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-1a, em que Ra é halogênio, preferencialmente em que Ra é Cl.
[0123] Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir dos seguintes anéis D-2a, D-9a e D-27a.
D-2a D-9a D-27a em que # denota a ligação entre Het e a parte restante da fórmula (I), preferencialmente em que Ra é halogênio, mais preferencialmente em que Ra é Cl.
[0124] Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir de D-2a e D-27a, em que Ra é halogênio, preferencialmente em que Ra é Cl. Em outra forma de realização, Het é D-2a, em que Ra é halogênio, preferencialmente em que Ra é Cl. Em outra forma de realização, Het é D-27a, em que Ra é halogênio, preferencialmente em que Ra é Cl.
[0125] Em outra forma de realização, Het é D-2, preferencialmente D-2a, mais preferencialmente D-2a, em que Ra é Cl. Em outra forma de realização, Het é D-9, preferencialmente D-9a. Em outra forma de realização, Het é D-27, preferencialmente D-27a, mais preferencialmente D-27a, em que Ra é Cl.
[0126] Em outra forma de realização, Het é selecionado a partir dos seguintes anéis D-1aa, D-2aa, D-9a e D-27aa.
D-1aa D-2aa D-9a D-27aa
[0127] Em uma forma de realização, os compostos de fórmula (I) têm a seguinte estereoquímica como na fórmula (I-R): (I-R)
[0128] Em outra forma de realização, os compostos de fórmula (I) têm a seguinte estereoquímica como na fórmula (I-S): (I-S)
[0129] Os compostos de fórmula (I-R) mostram uma eficácia pesticida mais alta em comparação com seus estereoisômeros de fórmula (I-S), como é comprovado por exemplos biológicos.
[0130] Cada um dos grupos mencionados para os substituintes na Tabela A é per se, independentemente da combinação em que são mencionados, um aspecto particularmente preferido do substituinte em questão.
Cada linha da Tabela A representa, individualmente, uma forma de realização de compostos de fórmula (I), em que Z é uma ligação direta, O, S(O)m, NRb, C(RaRaa)O, C(=X1), C(=X1)Y1 ou Y1C(=X1); preferencialmente em que Z é uma ligação direta.
TABELA A: Nº do R1 R2 R3 Het Composto I-1 CH3 fenila C(=O)OC(CH3)3 D-2aa I-2 CH3 fenila CH3 D-2aa I-3 CH3 fenila CH2CH3 D-2aa I-4 CH3 3,5-diclorofenila C(=O)OC(CH3)3 D-2aa I-5 CH3 3,5-diclorofenila CH3 D-2aa I-6 CH3 3,5-diclorofenila CH2CH3 D-2aa I-7 CH3 3-trifluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-2aa I-8 CH3 3-trifluorometilfenila CH3 D-2aa I-9 CH3 3-trifluorometilfenila CH2CH3 D-2aa I-10 CH3 4-metoxifenila C(=O)OC(CH3)3 D-2aa I-11 CH3 4-metoxifenila CH3 D-2aa I-12 CH3 4-metoxifenila CH2CH3 D-2aa I-13 CH3 3-difluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-2aa I-14 CH3 3-difluorometilfenila CH3 D-2aa I-15 CH3 3-difluorometilfenila CH2CH3 D-2aa I-16 CH3 fenila C(=O)OC(CH3)3 D-27aa I-17 CH3 fenila CH3 D-27aa I-18 CH3 fenila CH2CH3 D-27aa I-19 CH3 3,5-diclorofenila C(=O)OC(CH3)3 D-27aa I-20 CH3 3,5-diclorofenila CH3 D-27aa I-21 CH3 3,5-diclorofenila CH2CH3 D-27aa I-22 CH3 3-trifluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-27aa I-23 CH3 3-trifluorometilfenila CH3 D-27aa I-24 CH3 3-trifluorometilfenila CH2CH3 D-27aa I-25 CH3 4-metoxifenila C(=O)OC(CH3)3 D-27aa I-26 CH3 4-metoxifenila CH3 D-27aa I-27 CH3 4-metoxifenila CH2CH3 D-27aa I-28 CH3 3-difluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-27aa I-29 CH3 3-difluorometilfenila CH3 D-27aa I-30 CH3 3-difluorometilfenila CH2CH3 D-27aa
Nº do R1 R2 R3 Het Composto I-31 CH2CH3 fenila C(=O)OC(CH3)3 D-2aa I-32 CH2CH3 fenila CH3 D-2aa I-33 CH2CH3 fenila CH2CH3 D-2aa I-34 CH2CH3 3,5-diclorofenila C(=O)OC(CH3)3 D-2aa I-35 CH2CH3 3,5-diclorofenila CH3 D-2aa I-36 CH2CH3 3,5-diclorofenila CH2CH3 D-2aa I-37 CH2CH3 3-trifluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-2aa I-38 CH2CH3 3-trifluorometilfenila CH3 D-2aa I-39 CH2CH3 3-trifluorometilfenila CH2CH3 D-2aa I-40 CH2CH3 4-metoxifenila C(=O)OC(CH3)3 D-2aa I-41 CH2CH3 4-metoxifenila CH3 D-2aa I-42 CH2CH3 4-metoxifenila CH2CH3 D-2aa I-43 CH2CH3 3-difluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-2aa I-44 CH2CH3 3-difluorometilfenila CH3 D-2aa I-45 CH2CH3 3-difluorometilfenila CH2CH3 D-2aa I-46 CH2CH3 fenila C(=O)OC(CH3)3 D-27aa I-47 CH2CH3 fenila CH3 D-27aa I-48 CH2CH3 fenila CH2CH3 D-27aa I-49 CH2CH3 3,5-diclorofenila C(=O)OC(CH3)3 D-27aa I-50 CH2CH3 3,5-diclorofenila CH3 D-27aa I-51 CH2CH3 3,5-diclorofenila CH2CH3 D-27aa I-52 CH2CH3 3-trifluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-27aa I-53 CH2CH3 3-trifluorometilfenila CH3 D-27aa I-54 CH2CH3 3-trifluorometilfenila CH2CH3 D-27aa I-55 CH2CH3 4-metoxifenila C(=O)OC(CH3)3 D-27aa I-56 CH2CH3 4-metoxifenila CH3 D-27aa I-57 CH2CH3 4-metoxifenila CH2CH3 D-27aa I-58 CH2CH3 3-difluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-27aa I-59 CH2CH3 3-difluorometilfenila CH3 D-27aa I-60 CH2CH3 3-difluorometilfenila CH2CH3 D-27aa I-61 CH3 fenila C(=O)OC(CH3)3 D-1aa I-62 CH3 fenila CH3 D-1aa I-63 CH3 fenila CH2CH3 D-1aa I-64 CH3 3,5-diclorofenila C(=O)OC(CH3)3 D-1aa I-65 CH3 3,5-diclorofenila CH3 D-1aa I-66 CH3 3,5-diclorofenila CH2CH3 D-1aa I-67 CH3 3-trifluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-1aa I-68 CH3 3-trifluorometilfenila CH3 D-1aa I-69 CH3 3-trifluorometilfenila CH2CH3 D-1aa I-70 CH3 4-metoxifenila C(=O)OC(CH3)3 D-1aa I-71 CH3 4-metoxifenila CH3 D-1aa I-72 CH3 4-metoxifenila CH2CH3 D-1aa
Nº do R1 R2 R3 Het Composto I-73 CH3 3-difluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-1aa I-74 CH3 3-difluorometilfenila CH3 D-1aa I-75 CH3 3-difluorometilfenila CH2CH3 D-1aa I-76 CH2CH3 fenila C(=O)OC(CH3)3 D-1aa I-77 CH2CH3 fenila CH3 D-1aa I-78 CH2CH3 fenila CH2CH3 D-1aa I-79 CH2CH3 3,5-diclorofenila C(=O)OC(CH3)3 D-1aa I-80 CH2CH3 3,5-diclorofenila CH3 D-1aa I-81 CH2CH3 3,5-diclorofenila CH2CH3 D-1aa I-82 CH2CH3 3-trifluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-1aa I-83 CH2CH3 3-trifluorometilfenila CH3 D-1aa I-84 CH2CH3 3-trifluorometilfenila CH2CH3 D-1aa I-85 CH2CH3 4-metoxifenila C(=O)OC(CH3)3 D-1aa I-86 CH2CH3 4-metoxifenila CH3 D-1aa I-87 CH2CH3 4-metoxifenila CH2CH3 D-1aa I-88 CH2CH3 3-difluorometilfenila C(=O)OC(CH3)3 D-1aa I-89 CH2CH3 3-difluorometilfenila CH3 D-1aa I-90 CH2CH3 3-difluorometilfenila CH2CH3 D-1aa
[0131] Em uma forma de realização, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir de compostos de fórmula (I), preferencialmente a partir de compostos de fórmula (I-R), em que as variáveis Z, R1, R2, R3 e Het têm o seguinte significado: Z é uma ligação direta; R1 é alquila C1-C4 ou -CH2-fenila; R2 é fenila, -CH2-fenila, -CH(CH3)-fenila ou -O-CH2-fenila, em que o anel fenila é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com halogênio, CN, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcoxi C1-C3 ou haloalcoxi C1-C3, preferencialmente fenila, 3,5-diclorofenila, 3-trifluorometilfenila, 3- difluorometilfenil ou 4-metoxifenila; R3 é alquila C1-C3 ou C(=O)O- alquila C1-C4; Het é D-1, D-2, D-9 ou D-27, em que o índice n é 1, de preferência D-1a, D-2a, D-9a ou D-27a, mais preferencialmente D-1aa, D-2aa ou D-27aa.
[0132] Em uma forma de realização, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir de compostos de fórmula (I), preferencialmente a partir de compostos de fórmula (I-R), em que as variáveis Z, R1, R2, R3 e Het têm o seguinte significado: Z é uma ligação direta; R1 é alquila C1-C4; R2 é fenila, que é não substituída, parcialmente ou totalmente substituída com halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcoxi C1-C3 ou haloalcoxi C1-C3, de preferência fenila, 3,5-diclorofenila, 3-trifluorometilfenila, 3- difluorometilfenila ou 4-metoxifenila; R3 é alquila C1-C3 ou C(=O)O-alquila C1-C4; Het é D-2, D-9 ou D-27, em que o índice n é 1, preferencialmente D-2aa ou D-27aa.
[0133] Em uma forma de realização, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir de compostos de fórmula (I), preferencialmente a partir de compostos de fórmula (I-R), em que as variáveis Z, R1, R2, R3 e Het têm o seguinte significado: Z é uma ligação direta; R1 é CH3 ou CH2CH3; R2 é 4-metoxifenila, 3-difluorometilfenila, 3-trifluorometilfenila, 3,5- diclorofenila ou fenila; R3 é CH3, CH2CH3 ou C(=O)OC(CH3)3; Het é D-2aa ou D-27aa.
[0134] Em outra forma de realização, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir de compostos de fórmula (I-S), em que as variáveis Z, R1, R2, R3 e Het têm o seguinte significado: Z é uma ligação direta; R1 é alquila C1-C4;
R2 é fenila, que é não substituída, parcialmente ou totalmente substituída com halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcoxi C1-C3 ou haloalcoxi C1-C3, de preferência fenila, 3,5-diclorofenila, 3-trifluorometilfenila, 3- difluorometilfenila ou 4-metoxifenila; R3 é alquila C1-C3 ou C(=O)O-alquila C1-C4; Het é D-2, D-9 ou D-27, em que o índice n é 1, preferencialmente D-2aa ou D-27aa.
[0135] Em outra forma de realização, os compostos de fórmula (I) são selecionados a partir de compostos de fórmula (I-S), em que as variáveis Z, R1, R2, R3 e Het têm o seguinte significado: Z é uma ligação direta; R1 é CH3 ou CH2CH3; R2 é 4-metoxifenila, 3-difluorometilfenila, 3-trifluorometilfenila, 3,5- diclorofenila ou fenila; R3 é CH3, CH2CH3 ou C(=O)OC(CH3)3; Het é D-2aa ou D-27aa.
[0136] Em uma forma de realização, as variáveis R1, R2, R3 e Het na fórmula (I), preferencialmente na fórmula (I-R), têm um significado conforme definido para um composto I-1 a I-60 na Tabela A, e Z é uma ligação direta. Em outra forma de realização, as variáveis R1, R2, R3 e Het na fórmula (I-S) têm um significado conforme definido para um composto I-1 a I-60 na Tabela A, e Z é uma ligação direta.
[0137] A presente invenção também se refere a uma mistura pesticida de pelo menos um composto de fórmula (I) com outro ingrediente agroquimicamente ativo. São preferidas misturas binárias de um composto de fórmula (I) como componente I com um parceiro de mistura, tal como definido aqui, como componente II. As razões em peso preferidas para tais misturas binárias são de 5000:1 a 1:5000, preferivelmente de 1000:1 a 1:1000, mais preferencialmente de 100:1 a 1:100, particularmente de 10:1 a 1:10. Nessas misturas binárias, os componentes I e II podem ser usados em quantidades iguais, ou um excesso de componente I, ou um excesso de componente II pode ser usado.
[0138] Os parceiros de mistura podem ser selecionados a partir de pesticidas, em particular inseticidas, nematicidas e acaricidas, fungicidas, herbicidas, reguladores de crescimento de plantas, fertilizantes. Parceiros de mistura preferidos são inseticidas, nematicidas e fungicidas, mais preferencialmente inseticidas e fungicidas.
[0139] A seguinte lista M de pesticidas, agrupados e numerados de acordo com a Classificação do Modo de Ação do Comitê de Ação de Resistência a Inseticida (IRAC), junto com os quais os compostos da invenção podem ser usados e com quais potenciais efeitos sinérgicos podem ser produzidos, é destinada a ilustrar as combinações possíveis, mas não para impor qualquer limitação: M.1 Inibidores de acetilcolina esterase (AChE): M.1A carbamatos, por exemplo, aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxima, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbossulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb e triazamato; ou M.1B organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifos, azinfos-etila, azinfosmetila, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metila, coumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/ DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinifos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isopropil O-(metoxiaminotio-fosforil) salicilato, isoxationa, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometatoato, oxidemeton-metila, paration, paration-metila, fentoato, forato, fosalone, fosmet,
fosfamidon, foxima, pirimifos-metila, profenofos, propetanfos, protiofos,
piraclofos, piridafentiona, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefós, terbufos,
tetraclorvinfos, tiometona, triazofos, triclorfom e vamidotion;
M.2. Antagonistas de canal de cloro dependentes de GABA: M.2A compostos organoclorados de ciclodienos, por exemplo, endosulfan ou clordano;
ou M.2B fiproles (fenilpirazoles), por exemplo, etiprole, fipronil, flufiprole,
pirafluprole e piriprole;
M.3 Moduladores do canal de sódio da classe dos M.3A piretróides,
por exemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina,
bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina,
beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-
cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina,
deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato,
flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, heptaflutrina, imiprotrina,
meperflutrina, metoflutrina, momfluorotrina, permetrina, fenotrina, praletrina,
proflutrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametilfutrina,
tetrametrina, tralometrina, e transflutrina, ou M.3B moduladores do canal de sódio tais como DDT ou metoxiclor;
M.4 Agonistas do receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR): M.4A neonicotinóides, por exemplo acetamiprid, clotianidina, cicloxaprid, dinotefurano,
imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid e tiametoxam; ou os compostos M.4A.1 4,5-
di-hidro-N-nitro-1-(2-oxiranilmetil)-1H-imidazol-2-amina, M.4A.2: (2E)-1-[(6-
cloropiridin-3-il)metil]-N’-nitro-2-pentilideno-hidrazina carboximidamida; ou
M4.A.3: 1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-7-metil-8-nitro-5-propoxi-1,2,3,5,6,7-
hexahidroimidazo[1,2-a]piridina; ou M.4B nicotina; M.4C sulfoxaflor; M.4D flupiradifurona; M.4E triflumezopirim; M.5 Ativadores de receptores alostéricos por acetilcolina nicotínica:
espinosinas, por exemplo, espinosad ou espinetoram;
M.6 Ativadores de canal de cloreto da classe das avermectinas e milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina,
lepimectina ou milbemectina;
M.7 Mimetizadores do hormônio juvenil, tais como M.7A análogos de hormônio juvenil como hidropreno, quinopreno e metopreno; ou M.7B fenoxicarb ou M.7C piriproxifen;
M.8 Inibidores variados não específicos (multi-local), por exemplo,
M.8A haletos de alquila como brometo de metila e outros haletos de alquila, M.8B cloropicrina, M.8C fluoreto de sulfurila, M.8D bórax, ou M.8E tártaro emético;
M.9 Moduladores do canal TRPV de órgão cordotonal, por exemplo, M.9B pimetrozina; pirifluquinazona;
M.10 Inibidores de crescimento de ácaros, por exemplo, M.10A clofentezina, hexitiazox e diflovidazin, ou M.10B etoxazol;
M.11 Disruptores microbianos de membranas do intestino médio de insetos, por exemplo, Bacillus thuringiensis ou Bacillus sphaericus e as proteínas inseticidas que eles produzem, como Bacillus thuringiensis subsp. israelensis,
Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki e Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, ou as proteínas de culturas Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb e
Cry34/35Ab1;
M.12 Inibidores de ATP sintase mitocondrial, por exemplo, M.12A diafentiuron, ou M.12B miticidas organoestânicos tais como azociclotina,
cihexatina ou óxido de fenbutatina, M.12C propargita ou M.12D tetradifon;
M.13 Desacopladores da fosforilação oxidativa por meio de disrupção do gradiente de prótons, por exemplo, clorfenapir, DNOC ou sulfluramid; M.14 Bloqueadores de canal de receptor de acetilcolina nicotínico
(nAChR), por exemplo, análogos de nereistoxina como bensultap, cloridrato de cartap, tiociclam ou tiosultap sódio;
M.15 Inibidores da biossíntese de quitina tipo 0, tais como benzoilureias, por exemplo, bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron,
flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron,
teflubenzuron ou triflumuron;
M.16 Inibidores da biossíntese de quitina tipo 1, por exemplo,
buprofezina;
M.17 Disruptores de muda, Dipteran, por exemplo, ciromazina;
M.18 Agonistas do receptor de ecdisona, tais como,
diacilhidrazinas, por exemplo, metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida,
fufenozida ou cromafenozida;
M.19 Agonistas do receptor de octopamina, por exemplo, amitraz;
M.20 Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial
III, por exemplo, M.20A hidrametilnon, M.20B acequinocil, M.20C fluacripirim; ou
M.20D bifenazato;
M.21 Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial
I, por exemplo, M.21A acaricidas e inseticidas METI, como por exemplo,
fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad ou tolfenpirad, ou
M.21B rotenona;
M.22 Bloqueadores dos canais de sódio voltagem-dependente, por exemplo M.22A indoxacarb, ou M.22B metaflumizona, ou M.22B.1: 2-[2-(4-
cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4-(difluoro metoxi)fenil]-
hidrazinacarboxamida ou M.22B.2: N-(3-cloro-2-metilfenil)-2-[(4-clorofenil)-[4-
[metil(metilsulfonil)amino]fenil]metileno]-hidrazinacarboxamida;
M.23 Inibidores da acetil-CoA carboxilase, tais como os derivados do ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo, espirodiclofen, espiromesifen ou espirotetramat; M.23.1 espiropidion;
M.24 Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial
IV, por exemplo, M.24A fosfina, como fosforeto de alumínio, fosforeto de cálcio,
fosforeto de zinco ou fosfina, ou M.24B cianeto;
M.25 Inibidores do transporte de elétrons do complexo mitocondrial
II, tais como, derivados de beta-cetonitrila, por exemplo, cienopirafen ou ciflumetofen;
M.28 Moduladores de receptor de rianodina da classe de diamidas,
por exemplo, flubendiamida, clorantraniliprole, ciantraniliprole, tetraniliprole,
M.28.1: (R)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-
N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil)ftalamida, M.28.2: (S)-3-cloro-N1-{2-metil-4-
[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-
metilsulfoniletil)ftalamida, M.28.3: ciclaniliprole, ou M.28.4: metil-2-[3,5-dibromo-
2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-
dimetil-hidrazinacarboxilato, ou M.28.5a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-
sulfanilideno)-carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-
carboxamida; M.28.5b) N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-
metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5c)
N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-
cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5d) N-[4,6-dicloro-2-
[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-
(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; M.28.5h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda-
4-sulfanilideno)-carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-
carboxamida; M.28.5i) N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metil-fenil]-3-
bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5j) 3-cloro-1-(3-
cloro-2-piridinil)-N-[2,4-dicloro-6-[[(1-ciano-1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1H-
pirazol-5-carboxamida; M.28.5k) 3-bromo-N-[2,4-dicloro-6-(metilcarbamoil) fenil]-1-(3,5-dicloro-2-piridil)-1H-pirazol-5-carboxamida; M.28.5l) N-[4-cloro-2-
[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6-metil-fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluoro metoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida; ou M.28.6: cihalodiamida; ou M.29: Moduladores de órgãos cordotonais - sítio alvo indefinido, por exemplo, flonicamida; M.UN. Compostos ativos inseticidas de modo de ação desconhecido ou incerto, por exemplo, afidopiropen, afoxolaner, azadiractin, amidoflumet, benzoximato, broflanilida, bromopropilato, quinometionato, criolita, dicloromezotiaz, dicofol, flufenerim, flometoquina, fluensulfona, fluhexafon, fluopiram, fluralaner, metoxadiazona, butóxido de piperonila, piflubumide, piridalila, tioxazafen, M.UN.3: 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9- azadispiro[4.2.4.2]-tetradec-11-en-10-ona, M.UN.4: 3-(4’-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1- azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona, M.UN.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetila)sulfinil] fenil]-3- (trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina, ou ativos com base de Bacillus firmus (Votivo, I-1582); M.UN.6: flupirimin; M.UN.8: fluazaindolizina; M.UN.9.a): 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5- (trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2-metil-N-(1-oxotietan-3-il)benzamida; M.UN.
9.b): fluxametamida; M.UN.10: 5-[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroaliloxi)fenoxi] propoxi]-1H-pirazole; M.UN.11.b) 3-(benzoilmetilamino)-N-[2-bromo-4-[1,2,2,3,3,3 - hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]-6-(trifluorometil)fenil]-2-fluoro-benzamida; M.UN.11.c) 3-(benzoilmetilamino)-2-fluoro-N-[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]-benzamida; M.UN.11.d) N-[3-[[[2-iodo-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil] -N-metil-benzamida; M.UN.11.e) N-[3-[[[2-bromo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-
(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]-2-fluorofenil]-4-fluoro-N-
metil-benzamida; M.UN.11.f) 4-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-
tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil
-benzamida; M.UN.11.g) 3-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-
(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida;
M.UN.11.h) 2-cloro-N-[3-[[[2-iodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-
(trifluorometil)fenil]amino]carbonil]fenil]-3-piridinocarboxamida; M.UN.11.i) 4-
ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dibromo-4-[1,2,2,3,3, 3-hexafluoro-1-(trifluorometil)-
propil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida; M.UN.11.j) 4-ciano-3-[(4-ciano-2-
metil-benzoil)amino]-N-[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3, 3,3-hexafluoro-1-
(trifluorometil)propil]fenil]-2-fluoro-benzamida; M.UN.11.k) N- [5- [[2- cloro- 6-
ciano- 4- [1,2,2,3,3,3- hexafluoro- 1- (trifluorometil) propil] fenil] carbamoil]-2-
ciano-fenil]-4-ciano-2-metil-benzamida; M.UN.11.l) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-
[2,2,2- trifluoro- 1-hidroxi-1- (trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-
ciano-2-metil-benzamida; M.UN.11.m) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2, 3,3,3-
hexafluoro-1-(trifluorometil)-propil]fenil] carbamoil] -2-ciano-fenil] -4-ciano-2-
metil-benzamida; M.UN.11.n) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-
hexafluoro- 1-(trifluorometil) -propil] fenil] carbamoil] fenil] -2-metil- benzamida;
M.UN.11.o) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluoro metil)etil]fenil]carbamoil]fenil]-2-metil-benzamida; M.UN.11.p) N-[5-[[2-bromo-6-
cloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-ciano-fenil]-4-
ciano-2-metil-benzamida; ou
M.UN.12.a) 2-(1,3-dioxan-2-il)-6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-piridina;
M.UN.12.b) 2-[6-[2-(5-fluoro-3-piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina,
M.UN.12.c) 2-[6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pirimidina; M.UN.12.d) N-
metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina-2-carboxamida; M.UN.12.e) N- metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridina-2-carboxamida; M.UN.12.f) N-etil-N-
[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida; M.UN.12.g) N-metil-N-[4-
metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida; M.UN.12.h) N,2-dimetil-N- [4-
metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida; M.UN.12.i) N-etil-2-metil-N-
[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida; M.UN.12.j) N-[4-cloro-2-
(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-2-metil-3-metiltio-propanamida; M.UN.12.k) N-[4-cloro-
2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N,2-dimetil-3-metiltio-propanamida; M.UN.12.l) N-[4-cloro-
2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-metil-3-metiltio-propanamida; M.UN.12.m) N-[4-cloro-2-
(3-piridil) tiazol-5-il]-N-etil-3-metiltio-propanamida;
M.UN.14a) 1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-1,2,3,5,6,7-hexa-hidro-5-
metoxi-7-metil-8-nitro-imidazo[1,2-a]piridina; ou M.UN.14b) 1-[(6-cloro piridin-3-
il)metil]-7-metil-8-nitro-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridin-5-ol;
M.UN.16a) 1-isopropil-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-
carboxamida; ou M.UN.16b) 1-(1,2-dimetilpropil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-
pirazol-4-carboxamida; M.UN.16c) N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-1-(2,2,2-trifluoro-
1-metil-etil)pirazol-4-carboxamida; M.UN.16d) 1-[1-(1-cianociclopropil)etil]-N-etil
-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.UN.16e) N-etil-1-(2-fluoro-1-
metil-propil)-5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.UN.16f) 1-(1,2-
dimetil-propil)-N,5-dimetil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida; M.UN.16g) 1-
[1-(1- cianociclopropil) etil]- N,5-dimetil-N- piridazin- 4-il-pirazol- 4-carboxamida;
M.UN.16h) N-metil -1-(2- fluoro-1- metil-propil]- 5-metil-N-piridazin-4-il-pirazol-4-
carboxamida; M.UN.16i) 1-(4,4-difluorociclohexil)-N-etil-5-metil-N-piridazin-4-il-
pirazol-4-carboxamida; ou M.UN.16j) 1-(4,4-difluorociclohexil)-N,5-dimetil-N-
piridazin-4-il-pirazol-4-carboxamida;
M.UN.17a) N-(1- metiletil)- 2- (3- piridinil)- 2H- indazol- 4-
carboxamida; M.UN.17b) N-ciclopropil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida;
M.UN.17c) N-ciclohexil-2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.UN.17d) 2-
(3-piridinil)-N-(2,2,2-trifluoroetil)-2H-indazol-4-carboxamida; M.UN.17e) 2-(3- piridinil)-N-[(tetrahidro-2-furanil)metil]-2H-indazol-5-carboxamida; M.UN.17f) 2-
[[2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-il]carbonil]hidrazinacarboxilato de metila; M.UN.17g)
N-[(2,2-difluorociclopropil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.UN.17h) N-(2,2- difluoropropil)-2- (3-piridinil)- 2H-indazol -5-carboxamida; M.UN.17i) 2-(3-piridinil) -N-(2-pirimidinilmetil) -2H-indazol- 5-carboxamida; M.UN.17j) N-[(5-metil-2-pirazinil)metil]-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxamida; M.UN.18a) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-N-etil-3-(3,3,3- trifluoropropilsulfanil)propanamida; M.UN.18b) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il] -N-etil-3-(3,3,3-trifluoropropilsulfinil)propanamida; M.UN.18c) N-[3-cloro-1-(3- piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2-difluorociclopropil)metilsulfanil]-N-etil-propanamida; M.UN.18d) N-[3-cloro-1-(3-piridil)pirazol-4-il]-3-[(2,2-difluorociclopropil)metil sulfinil]-N-etil-propanamida; M.UN.19 sarolaner, M.UN.20 lotilaner; M.UN.21 N-[4-cloro-3-[[(fenilmetil)amino]carbonil]fenil]-1-metil-3- (1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida; M.UN.22a 2-(3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-b] piridina, ou M.UN.22b 2-[3-etilsulfonil-5-(trifluorometil)-2-piridil]-3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-b]piridina; M.UN.23a) 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluoro metil)-4H-isoxazol-3-il]-N-[(4R)-2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-il]-2-metil-benzamida ou M.UN.23b) 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluoro-fenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]- N-[(4R)-2-etil-3-oxo-isoxazolidin-4-il]-2-metil-benzamida; M.UN.24a) N-[4-cloro- 3-(ciclopropilcarbamoil)fenil]-2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluoro metil)pirazol-3-carboxamida ou M.UN.24b) N-[4-cloro-3-[(1-cianociclopropil) carbamoil]fenil]-2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3- carboxamida; M.UN.25 acinonapir; M.UN.26 benzpirimoxano; M.UN.27 2-cloro- N-(1-cianociclopropil)-5-[1-[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil) pirazol-3-il]pirazol-4-il]benzamida.
[0140] Os compostos comercialmente disponíveis do grupo M listados acima podem ser encontrados no The Pesticide Manual, 17ª Edição, C.
MacBean, Conselho Britânico de Proteção de Culturas (2015), entre outras publicações. O Manual de Pesticidas on-line é atualizado regularmente e pode ser acessado em http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html.
[0141] Outra base de dados on-line de pesticidas que fornece os nomes comuns ISO é http://www.alanwood.net/pesticides.
[0142] O M.4 cicloxaprid é conhecido a partir dos documentos WO 2010/069266 e WO 2011/069456. M.4A.1 é conhecido a partir dos documentos CN 103814937; CN 105367557, CN 105481839. M.4A.2, guadipir, é conhecido a partir do documento WO 2013/003977, e M.4A.3 (aprovado como paichongding na China) é conhecido a partir do documento WO 2007/101369.
M.22B.1 é descrito em CN 10171577 e M.22B.2 em CN 102126994. A espiropidion M.23.1 é conhecida a partir do documento WO 2014/191271.
M.28.1 e M.28.2 são conhecidos a partir do documento WO 2007/101540. M.28.3 é descrito em WO 2005/077934. M.28.4 é descrito em WO 2007/043677.
M.28.5a) a M.28.5d) e M.28.5h) são descritos em WO 2007/006670, WO 2013/024009 e WO 2013/024010, M.28.5i) é descrito em WO 2011/085575, M.28.5j) no documento WO 2008/134969, M.28.5k) no documento US 2011/046186 e M.28.5l) no documento WO 2012/034403. M.28.6 pode ser encontrado no documento WO 2012/034472. M.UN.3 é conhecido a partir do documento WO 2006/089633 e M.UN.4 a partir do documento WO 2008/067911.
M.UN.5 é descrito em WO 2006/043635, e agentes de controle biológico com base em Bacillus firmus são descritos em WO 2009/124707. Flupirimin é descrito em WO 2012/029672. M.UN.8 é conhecido a partir do documento WO 2013/055584. M.UN.9.a) é descrito em WO 2013/050317. M.UN.9.b) é descrito em WO 2014/126208. M.UN.10 é conhecido a partir de WO 2010/060379.
Broflanilida e M.UN.11.b) a M.UN.11.h) são descritos em WO 2010/018714 e M.UN.11i) a M.UN.11.p) em WO 2010/127926. M.UN.12.a) a M.UN.12.c) são conhecidas a partir do documento WO 2010/006713, M.UN.12.d) e M.UN.12.e)
são conhecidas a partir do documento WO 2012/000896 e M.UN.12.f) a M.UN.12.m) a partir do documento WO 2010/129497. M.UN.14a) e M.UN.14b) são conhecidas a partir de WO 2007/101369. M.UN.16.a) a M.UN.16h) são descritas em WO 2010/034737, WO 2012/084670 e WO 2012/143317, respectivamente, e M.UN.16i) e M.UN.16j) são descritos no documento WO 2015/055497. M.UN.17a) a M.UN.17.j) são descritos em WO 2015/038503.
M.UN.18a) a M.UN.18d) são descritos em US 2014/0213448. M.UN.19 é descrito em WO 2014/036056. M.UN.20 é conhecido a partir de WO 2014/090918.
M.UN.21 é conhecido a partir de EP 2910126. M.UN.22a e M.UN.22b são conhecidos a partir dos documentos WO 2015/059039 e WO 2015/190316.
M.UN.23a e M.UN.23b são conhecidas a partir de WO 2013/050302. M.UN.24a) e M.UN.24b) são conhecidas a partir de WO 2012/126766. Acinonapir M.UN.25 é conhecido a partir de WO 2011/105506. Benzpirimoxan M.UN.26 é conhecido a partir do documento WO 2016/104516. M.UN.27 é conhecido a partir do documento WO 2016/174049.
[0143] A seguinte lista de fungicidas, em conjunto com os quais os compostos da presente invenção podem ser utilizados, pretende ilustrar as combinações possíveis, mas não as limita.
[0144] A) Inibidores de Respiração: - Inibidores de complexo III em local Qo: azoxistrobina (A.1.1), coumetoxistrobina (A.1.2), coumoxistrobina (A.1.3), dimoxistrobina (A.1.4), enestroburina (A.1.5), fenaminstrobin (A.1.6), fenoxistrobina/ flufenoxistrobina (A.1.7), fluoxastrobina (A.1.8), cresoxim-metila (A.1.9), mandestrobina (A.1.10), metominostrobina (A.1.11), orisastrobina (A.1.12), picoxistrobina (A.1.13), piraclostrobina (A.1.14), pirametostrobina (A.1.15), piraoxistrobina (A.1.16), trifloxistrobina (A.1.17), 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilidenoaminooximetil)- fenil)-2-metoxiimino-N-metil-acetamida (A.1.18), piribencarb (A.1.19), triclopiricarb/ clorodincarb (A.1.20), famoxadona (A.1.21), fenamidona (A.1.21),
metil-N-[2-[(1,4-dimetil-5-fenil-pirazol-3-il)oxilmetil]fenil]-N-metoxi-carbamato
(A.1.22), 1-[3-cloro-2-[[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oximetil]fenil]-4-metil-
tetrazol-5-ona (A.1.23), 1-[3-bromo-2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]fenil]-4-
metil-tetrazol-5-ona (A.1.24), 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-
fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.25), 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-
fluoro-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.26), 1-[2-[[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-
il]oximetil]-3-fluor-fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.27), 1-[3-ciclopropil-2-[[2-
metil-4-(1-metilpirazol-3-il)fenoxi]metil]fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (A.1.30), 1-[3-
(difluorometoxi)-2-[[2-metil-4-(1-metilpirazol-3-il)fenoxi]metil]fenil]-4-metil-
tetrazol-5-ona (A.1.31), 1-metil-4-[3-metil-2-[[2-metil-4-(1-metilpirazol-3-
il)fenoxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona (A.1.32), (Z,2E)-5-[1-(2,4-diclorofenil)pirazol-3-
il]oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.34), (Z,2E)-5-[1-(4-
clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida (A.1.35),
piriminostrobina (A.1.36), bifujunzhi (A.1.37), ácido metiléster 2-(orto-((2,5-
dimetilfenil-oximetilen)fenil-3-metoxi-acrílico (A.1.38);
- Inibidores de complexo III no local Qi: ciazofamida (A.2.1),
amisulbrom (A.2.2), [(6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3-hidroxi-4-metoxi-piridina-2-
carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il]2-metilpropanoato (A.2.3),
fenpicoxamida (A.2.4);
- Inibidores do complexo II: benodanil (A.3.1), benzovindiflupir
(A.3.2), bixafen (A.3.3), boscalide (A.3.4), carboxina (A.3.5), fenfuram (A.3.6),
fluopiram (A.3.7), flutolanil (A.3.8), fluxapiroxade (A.3.9), furametpir (A.3.10),
isofetamida (A.3.11), isopirazam (A.3.12), mepronil (A.3.13), oxicarboxina
(A.3.14), penflufen (A.3.15), pentiopirad (A.3.16), pidiflumetofen (A.3.17),
piraziflumida (A.3.18), sedaxano (A.3.19), tecloftalam (A.3.20), tifluzamida
(A.3.21), 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4- carboxamida (A.3.22), 3-(trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-
4-carboxamida (A.3.23), 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-
carboxamida (A.3.24), 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-
il)pirazol-4-carboxamida (A.3.25), 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-
4-carboxamida (A.3.26), 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-
il)pirazol-4-carboxamida (A.3.27), 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-
indan-4-il)-1-metil-pirazol-4-carboxamida (A.3.28), N-[(5-cloro-2-isopropil-
fenil)metil]-N-ciclopropil-5-fluoro-1,3-dimetil-pirazol-4-carboxamida (A.3.29), (E)-
2-[2-[(5-ciano-2-metil-fenoxi)metil]fenil]-3-metoxi-prop-2-enoato de metila
(A.3.30), N-[(5-cloro-2-isopropil-fenil)metil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5 fluoro-1-metil-pirazol-4-carboxamida (A.3.31), 2-(difluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-
indan-4-il)piridina-3-carboxamida (A.3.32), 2-(difluorometil)-N-[(3R)-1,1,3-
trimetilindan-4-il]piridina-3-carboxamida (A.3.33), 2-(difluorometil)-N-(3-etil-1,1-
dimetil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida (A.3.34), 2-(difluorometil)-N-[(3R)-3-
etil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridina-3-carboxamida (A.3.35), 2-(difluorometil)-N-
(1,1-dimetil-3-propil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida (A.3.36), 2-(difluorometil)-
N-[(3R)-1,1-dimetil-3-propil-indan-4-il]-piridina-3-carboxamida (A.3.37), 2-
(difluorometil)-N-(3-isobutil-1,1-dimetil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida
(A.3.38), 2-(difluorometil)-N-[(3R)-3-isobutil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridina-3-
carboxamida (A.3.39);
- Outros inibidores de respiração: diflumetorim (A.4.1);
derivados de nitrofenila: binapacril (A.4.2), dinobuton (A.4.3), dinocap (A.4.4),
fluazinam (A.4.5), meptildinocap (A.4.6), ferimzone (A.4.7); compostos organometálicos: sais de fentina, por exemplo, acetato de fentina (A.4.8), cloreto de fentina (A.4.9), ou hidróxido de fentina (A.4.10); ametoctradina (A.4.11);
siltiofam (A.4.12);
B) Inibidores da biossíntese de esteróis (fungicidas SBI):
- Inibidores de desmetilase C14: triazois: azaconazol (B.1.1), bitertanol (B.1.2), bromuconazol (B.1.3), ciproconazol (B.1.4), difenoconazol
(B.1.5), diniconazol (B.1.6), diniconazol-M (B.1.7), epoxiconazol (B.1.8),
fenbuconazol (B.1.9), fluquinconazol (B.1.10), flusilazol (B.1.11), flutriafol
(B.1.12), hexaconazol (B.1.13), imibenconazol (B.1.14), ipconazol (B.1.15),
metconazol (B.1.17), miclobutanil (B.1.18), oxpoconazol (B.1.19), paclobutrazol
(B.1.20), penconazol (B.1.21), propiconazol (B.1.22), protioconazol (B.1.23),
simeconazol (B.1.24), tebuconazol (B.1.25), tetraconazol (B.1.26), triadimefon
(B.1.27), triadimenol (B.1.28), triticonazol (B.1.29), uniconazol (B.1.30),
ipfentrifluconazol (B.1.37), mefentrifluconazol (B.1.38), 2-(clorometil)-2-metil-5-
(p-tolilmetil)-1-(1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol (B.1.43); imidazois: imazalil
(B.1.44), pefurazoato (B.1.45), procloraz (B.1.46), triflumizol (B.1.47);
pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol (B.1.49), pirifenox (B.1.50), triforina
(B.1.51), [3-(4-cloro-2-fluoro-fenil)-5-(2,4-difluorofenil)isoxazol-4-il]-(3-
piridil)metanol (B.1.52);
- Inibidores da delta-14-redutase: aldimorfo (B.2.1),
dodemorfo (B.2.2), dodemorfo-acetato (B.2.3), fenpropimorfo (B.2.4), tridemorfo
(B.2.5), fenpropidina (B.2.6), piperalina (B.2.7), espiroxamina (B.2.8);
- Inibidores da 3-ceto redutase: fenhexamida (B.3.1);
- Outros inibidores da biossíntese de esteróis: clorfenomizol
(B.4.1);
C) Inibidores da síntese de ácidos nucleicos:
- Fenilamidas ou fungicidas de aminoácidos de acila:
benalaxil (C.1.1), benalaxil-M (C.1.2), kiralaxil (C.1.3), metalaxil (C.1.4),
metalaxil-M (C.1.5), ofurace (C.1.6), oxadixil (C.1.7);
- Outros inibidores da síntese de ácido nucleico: himexazol
(C.2.1), octilinona (C.2.2), ácido oxolínico (C.2.3), bupirimato (C.2.4), 5-
fluorocitosina (C.2.5), 5-fluoro-2-(p-tolilmetoxilo)pirimidin-4-amina (C.2.6), 5-
fluoro-2-(4-fluorofenilmetoxi)pirimidin-4-amina (C.2.7), 5-fluoro-2-(4- clorofenilmetoxi)pirimidina-4 amina (C.2.8);
D) Inibidores da divisão celular e do citoesqueleto:
- Inibidores de tubulina: benomil (D.1.1), carbendazim (D.1.2),
fuberidazol (D.1.3), tiabendazol (D.1.4), tiofanato-metila (D.1.5), 3-cloro-4-(2,6-
difluorofenil)-6-metil-5-fenil-pirida-zina (D.1.6), 3-cloro-6-metil-5-fenil-4-(2,4,6-
trifluorofenil)piridazina (D.1.7), N-etil-2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]butanamida
(D.1.8), N-etil-2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-2-metilsulfanil-acetamida (D.1.9),
2-[(3-etinil-8-metil-6-quinolil)oxi]-N-(2-fluoroetil)butanamida (D.1.10), 2-[(3-etinil-
8-metil-6-quinolilo)oxi]-N-(2-fluoroetil)-2-metoxi-acetamida (D.1.11), 2-[(3-etinil-
8-metil-6-quinolil)oxi]-N-propil-butanamida (D.1.12), 2-[(3-etinil-8-metil-6-
quinolil)oxi]-2-metoxi-N-propil-acetamida (D.1.13), 2-[(3-etinil-8-metil-6-
quinolil)oxi]-2-metilsulfanil-N-propil-acetamida (D.1.14), 2-[(3-etinil-8-metil-6-
quinolil)oxi]-N-(2-fluoroetil)-2-metilsulfanil-acetamida (D.1.15), 4-(2-bromo-4-
fluoro-fenil)-N-(2-cloro-6-fluoro- fenil)-2,5-dimetil-pirazol-3-amina (D.1.16);
- Outros inibidores de divisão celular: dietofencarb (D.2.1),
etaboxam (D.2.2), pencicuron (D.2.3), fluopicolide (D.2.4), zoxamida (D.2.5),
metrafenona (D.2.6), piriofenona (D.2.7);
E) Inibidores da síntese de aminoácidos e proteínas:
- Inibidores da síntese de metionina: ciprodinil (E.1.1),
mepanipirim (E.1.2), pirimetanil (E.1.3);
- Inibidores da síntese de proteina: blasticidina-S (E.2.1),
kasugamicina (E.2.2), cloridrato-hidrato de kasugamicina (E.2.3), mildiomicina
(E.2.4), estreptomicina (E.2.5), oxitetraciclina (E.2.6);
F) Inibidores de transdução de sinal:
- Inibidores de MAP/ histidina quinase: fluoroimida (F.1.1),
iprodiona (F.1.2), procimidona (F.1.3), vinclozolina (F.1.4), fludioxonila (F.1.5);
- Inibidores da proteina G: quinoxifena (F.2.1);
G) Inibidores da síntese de lipídeos e membranas: - Inibidores da biossíntese de fosfolipídios: edifenfos (G.1.1),
iprobenfos (G.1.2), pirazofos (G.1.3), isoprotiolano (G.1.4);
- Peroxidação de lipídeos: dicloran (G.2.1), quintozene
(G.2.2), tecnazene (G.2.3), tolclofos-metil (G.2.4), bifenil (G.2.5), cloroneb
(G.2.6), etridiazol (G.2.7);
- Biossíntese de fosfolipídeo e deposição da parede celular:
dimetomorf (G.3.1), flumorf (G.3.2), mandipropamida (G.3.3), pirimorf (G.3.4),
bentiavalicarbe (G.3.5), iprovalicarbe (G.3.6), valifenalato (G.3.7);
- Compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e ácidos graxos: propamocarbe (G.4.1);
- Inibidores de proteína de ligação a oxisterol: oxathiapiprolin
(G.5.1), 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-
tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenil metanossulfonato (G.5.2), 2-{3-[2-(1-
{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)1,3-tiazol-4-il]-4,5-
dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenil metanosulfonato (G.5.3) 4-[1-[2-[3-
(difluorometil)-5-metil-pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-N-tetralin-1-il-piridina-2-
carboxamida (G.5.4), 4-[1-[2-[3,5-bis(difluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-
N-tetralin-1-il-piridina-2-carboxamida (G.5.5), 4-[1-[2-[3-(difluorometil)-5-
(trifluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-N-tetralin-1-il-piridina-2-carboxamida
(G.5.6), 4-[1-[2-[5-ciclopropil-3-(difluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-N-
tetralin-1-il-piridin-2-carboxamida (G.5.7), 4-[1-[2-[5-metil-3-(trifluorometil)
pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-N-tetralin-1-il-piridina-2-carboxamida (G.5.8), 4-[1-
[2-[5-(difluorometil)-3-(trifluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-N-tetralin-1-il-
piridina-2-carboxamida (G.5.9), 4-[1-[2-[3,5-bis(trifluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-
piperidil]-N-tetralina-1-il-piridina-2-carboxamida (G.5.10), (4-[1-[2-[5-ciclopropil-
3-(trifluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]-N-tetralina-1-il-piridina-2-
carboxamida (G.5.11);
H) Inibidores com Ação Multi Local: - Substâncias ativas inorgânicas: mistura Bordeaux (H.1.1),
cobre (H.1.2), acetato de cobre (H.1.3), hidróxido de cobre (H.1.4), oxicloreto de cobre (H.1.5), sulfato básico de cobre (H.1.6), enxofre (H.1.7);
- Tio- e ditiocarbamatos: ferbam (H.2.1), mancozeb (H.2.2),
maneb (H.2.3), metam (H.2.4), metiram (H.2.5), propineb (H.2.6), tiram (H.2.7),
zineb (H.2.8), ziram (H.2.9);
- Compostos organoclorados: anilazina (H.3.1), clorotalonil
(H.3.2), captafol (H.3.3), captan (H.3.4), folpete (H.3.5), diclofluanida (H.3.6),
diclorofeno (H. 3, 7), hexaclorobenzeno (H.3.8), pentaclorfenol (H.3.9) e seus sais, ftalida (H.3.10), tolilfluanida (H.3.11);
- Guanidinas e outros: guanidina (H.4.1), dodina (H.4.2), base livre de dodina (H.4.3), guazatina (H.4.4), acetato de guazatina (H.4.5),
iminoctadina (H.4.6), iminoctadina-triacetato (H.4.7), iminoctadina-tris
(albesilato) (H.4.8), ditianona (H.4.9), 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]dithiino[2,3-c:5,6-
c’]dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetraona (H.4.10);
I) inibidores da síntese da parede celular:
- Inibidores da síntese de glucano: validamicina (I.1.1),
polioxina B (I.1.2);
- Inibidores da síntese de melanina: piroquilona (I.2.1),
triciclazol (I.2.2), carpropamida (I.2.3), diciclomet (I.2.4), fenoxanil (I.2.5);
J) Indutores de defesa vegetal:
- Acibenzolar-S-metila (J.1.1), probenazol (J.1.2), isotianil
(J.1.3), tiadinil (J.1.4), prohexadiona-cálcio (J.1.5); fosfonatos: fosetil (J.1.6),
fosetil-alumínio (J.1.7), ácido fosforoso e seus sais (J.1.8), fosfonato de cálcio
(J.1.11), fosfonato de potássio (J.1.12), bicarbonato de potássio ou sódio (J.1.9),
4-ciclopropil-N-(2,4-dimetoxifenil)tiadiazol-5-carboxamida (J.1.10);
K) Modo de ação desconhecido:
- Bronopol (K.1.1), chinometionato (K.1.2), ciflufenamid (K.1.3), cimoxanil (K.1.4), dazomet (K.1.5), debacarb (K.1.6), diclocimet (K.1.7),
diclomezina (K.1.8), difenzoquat (K.1.9), difenzoquat-metilsulfato (K.1.10),
difenilamin (K.1.11), fenitropan (K.1.12), fenpirazamina (K.1.13), flumetover
(K.1.14), flusulfamida (K.1.15), flutianil (K.1.16), harpina (K.1.17), metasulfocarb
(K.1.18), nitrapirina (K.1.19), nitrotal-isopropila (K.1.20), tolprocarb (K.1.21), oxin-
cobre (K.1.22), proquinazide (K.1.23), tebufloquin (K.1.24), tecloftalam (K.1.25),
triazoxida (K.1.26), N’-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-
N-metil formamidina (K.1.27), N’-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-
fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.28), N’-[4-[[3-[(4-clorofenil)metil]-1,2,4-
tiadiazol-5-ila]oxi]-2,5-dimetil-fenil]-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.29), N’-(5-
bromo-6-indan-2-iloxi-2-metil-3-piridil)-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.30), N’-[5-
bromo-6-[1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metil-3-piridil]-N-etil-N-metil-formamidina
(K.1.31), N’-[5-bromo-6-(4-isopropilciclohexoxi)-2-metil-3-piridil]-N-etil-N-metil-
formamidina (K.1.32), N’-[5-bromo-2-metil-6-(1-feniletoxi)-3-piridil]-N-etil-N-metil-
formamidina (K.1.33), N’-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-
fenil)-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.34), N’-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-
trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina (K.1.35), 2-(4-cloro-fenil)-
N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida (K.1.36), 3-[5-
(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol) (K.1.37), 3-[5-(4-
metilfenil)-2,3- dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina (K.1.38), 5-cloro-1-(4,6-dimetoxi-
pirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol (K.1.39), (Z)-3-amino-2-ciano-3-fenil-
prop-2-enoato de etila (K.1.40), picarbutrazox (K.1.41), N-[6-[[(Z)-[(1-
metiltetrazol-5-il)-fenil-metileno]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de pentila
(K.1.42), but-3-inil-N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)-fenil-metileno]-amino]oximetil]-
2-piridil]carbamato (K.1.43), 2-[2-[(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]-6-fluoro-
fenil]propan-2-ol (K.1.44), 2-[2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]fen-
il]propan-2-ol (K.1.45), quinofumelina (K.1.47), 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(3-quinolil)-
3H-1,4-benzoxazepina (K.1.49), 2-(6-benzil-2-piridil)quinazolina (K.1.50), 2-[6- (3-fluoro-4-metoxi-fenil)-5-metil-2-piridil]quinazolina (K.1.51), diclobentiazox
(K.1.52), N’-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina (K.1.53).
[0145] Os fungicidas descritos por nomes comuns, a sua preparação e a sua atividade, por exemplo, contra fungos nocivos é conhecido (ver: http://www.alanwood.net/pesticides/); estas substâncias estão comercialmente disponíveis.
[0146] Os fungicidas descritos pela nomenclatura IUPAC, a sua preparação e a sua atividade pesticida são também conhecidos (ver: Can. J.
Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP- A 243 970; EP-A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1 201 648; EP-A 1 122 244, JP 2002316902, DE 19650197, DE 10021412, DE 102005009458, US 3.296.272, US 3.325.503, WO 98/46608, WO 99/14187, WO 99/24413, WO 99/27783, WO 00/29404, WO 00/46148; WO 00/65913, WO 01/54501, WO 01/56358, WO 02/22583, WO 02/40431, WO 03/10149, WO 03/11853, WO 03/14103, WO 03/16286, WO 03/53145; WO 03/61388, WO 03/66609, WO 03/74491, WO 04/49804, WO 04/83193, WO 05/120234, WO 05/123689, WO 05/123690, WO 05/63721, WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866, WO 06/87325, WO 06/87343, WO 07/82098, WO 07/90624, WO 10/139271, WO 11/028657, WO 2012/168188, WO 2007/006670, WO 2011/77514, WO 13/047749, WO 10/069882, WO 13/047441, WO 03/16303, WO 09/90181, WO 13/007767, WO 13/010862, WO 13/127704, WO 13/024009, WO 13/024010 e WO 13/047441, WO 13/162072, WO 13/092224, WO 11/135833), CN 1907024, CN 1456054, CN 103387541, CN 1309897, WO 12/84812, CN 1907024, WO 09094442, WO 14/60177, WO 13/116251, WO 08/013622, WO 15/65922, WO 94/01546, EP 2865265, WO 07/129454, WO 12/165511, WO 11/081174, WO 13/47441).
BIOPESTICIDAS
[0147] Parceiros de mistura adequados para os compostos da presente invenção também incluem biopesticidas.
[0148] Os biopesticidas foram definidos como uma forma de pesticidas com base em microrganismos (bactérias, fungos, vírus, nematóides, etc.) ou produtos naturais (compostos, como metabólitos, proteínas ou extratos de fontes biológicas ou outras fontes naturais) (Agência de Proteção Ambiental Norte Americana: http://www.epa.gov/pesticides/biopesticides/). Os biopesticidas se encaixam em duas classes principais, os pesticidas microbianos e bioquímicos: (1) Os pesticidas microbianos consistem em bactérias, fungos ou vírus (e, frequentemente, incluem os metabólitos que bactérias e fungos produzem). Os nematoides entomopatogênicos também são classificados como pesticidas microbianos, apesar de serem multicelulares; (2) Os pesticidas bioquímicos são substâncias que ocorrem naturalmente ou são estruturalmente semelhantes e funcionalmente idênticos a uma substância de ocorrência natural e extraídos de fontes biológicas que controlam as pragas ou fornecem outras utilizações de proteção de culturas conforme definido abaixo, mas têm um modo de ação não tóxico (tais como, regulação de desenvolvimento ou crescimento, iscas, repelentes ou ativadores de defesa (por exemplo, resistência induzida) e são relativamente não-tóxicos para mamíferos.
[0149] Biopesticidas para uso contra doenças das culturas já se estabeleceram em uma variedade de culturas. Por exemplo, os biopesticidas já desempenham um papel importante no controle das doenças do míldio. Seus benefícios incluem: um intervalo de pré-colheita de 0 dias, a capacidade de usar sob pressão de doença moderada a grave e a capacidade de usar em mistura ou em um programa rotativo com outros pesticidas registrados.
[0150] Uma área de grande crescimento para biopesticidas está na área de tratamentos de sementes e corretor de solo. Os tratamentos de sementes com biopesticidas são, por exemplo, usados para controlar patógenos fúngicos do solo que causam podridão de sementes, amolecimento (damping- off), podridão de raízes e ferrugem de plântulas. Eles também podem ser usados para controlar patógenos fúngicos de semente internos, bem como patógenos fúngicos que estão na superfície da semente. Muitos produtos biopesticidas também apresentam capacidades para estimular as defesas do hospedeiro da planta e outros processos fisiológicos que podem tornar as culturas tratadas mais resistentes a uma variedade de estresses bióticos e abióticos ou podem regular o crescimento das plantas. Muitos produtos biopesticidas também apresentam capacidades para estimular a fitossanidade, o crescimento das plantas e/ou a atividade de aumento de rendimento.
[0151] A seguinte lista de biopesticidas, em conjunto com os quais os compostos da presente invenção podem ser utilizados, pretende ilustrar as combinações possíveis, mas não as limita.
[0152] L) Biopesticidas L1) Pesticidas microbianos com atividade fungicida, bactericida, viricida e / ou ativadora de atividade de defesa das plantas: Ampelomyces quisqualis, Aspergillus flavus, Aureobasidium pullulans, Bacillus altitudinis, B.
amyloliquefaciens, B. megaterium, B. mojavensis, B. mycoides, B. pumilus, B.
simplex, B. solisalsi, B. subtilis, B. subtilis var. amyloliquefaciens, Candida oleophila, C. saitoana, Clavibacter michiganensis (bacteriófagos), Coniothyrium minitans, Cryphonectria parasitica, Cryptococcus albidus, Dilophosphora alopecuri, Fusarium oxysporum, Clonostachys rosea f. catenulate (também nomeada Gliocladium catenulatum), Gliocladium roseum, Lysobacter antibioticus, L. enzymogenes, Metschnikowia fructicola, Microdochium dimerum, Microsphaeropsis ochracea, Muscodor albus, Paenibacillus alvei, Paenibacillus polymyxa, Pantoea vagans, Penicillium bilaiae, Phlebiopsis gigantea, Pseudomonas sp., Pseudomonas chloraphis, Pseudozyma flocculosa, Pichia anomala, Pythium oligandrum, Sphaerodes mycoparasitica, Streptomyces griseoviridis, S. lydicus, S. violaceusniger, Talaromyces flavus, Trichoderma asperelloides, T. asperellum, T. atroviride, T. fertile, T. gamsii, T. harmatum, T.
harzianum, T. polysporum, T. stromaticum, T. virens, T. viride, Typhula phacorrhiza, Ulocladium oudemansii, Verticillium dahlia, vírus do mosaico amarelo de abobrinha (linhagem avirulenta); L2) Pesticidas bioquímicos com fungicida, bactericida, viricida e / ou atividade de ativador de defesa da planta: proteína harpin, extrato de Reynoutria sachalinensis; L3) Pesticidas microbianos com atividade inseticida, acaricida, moluscida e / ou nematicida: Agrobacterium radiobacter, Bacillus cereus, B.
firmus, B. thuringiensis, B. thuringiensis ssp. aizawai, B. t. ssp. israelensis, B. t.
ssp. galleriae, B. t. ssp. kurstaki, B. t. ssp. tenebrionis, Beauveria bassiana, B.
brongniartii, Burkholderia spp., Chromobacterium subtsugae, Cydia pomonella granulovírus (CpGV), granulovírus Cryptophlebia leucotreta (CrleGV), Flavobacterium spp., nucleopolihedrovírus Helicoverpa armigera (HearNPV), nucleopolihedrovírus Helicoverpa zea (HzNPV), nucleopolihedrovírus de capsídeo único Helicoverpa zea (HzSNPV), Heterorhabditis bacteriophora, Isaria fumosorosea, Lecanicillium longisporum, L. muscarium, Metarhizium anisopliae, Metarhizium anisopliae var. anisopliae, M. anisopliae var. acridum, Nomuraea rileyi, Paecilomyces fumosoroseus, P. lilacinus, Paenibacillus popilliae, Pasteuria spp., P. nishizawae, P. penetrans, P. ramosa, P. thornea, P. usgae, Pseudomonas fluorescens, nucleopolihedrovírus Spodoptera littoralis (SpliNPV), Steinernema carpocapsae, S. feltiae, S. kraussei, Streptomyces galbus, S.
microflavus; L4) Pesticidas bioquímicos com inseticida, acaricida, moluscida, ferormônios e / ou atividade nematicida: L-carvona, citral, (E, Z)-7,9-di- dodecadien-1-il, formato de etila, (E, Z)-2,4-etil decadienoato (éster pêra), (Z, Z, E)-7,11,13-hexadecatrienal, butirato de heptila, miristato de isopropila,
senecioate de lavanulila, cis-jasmona, 2-metil 1-butanol, metil eugenol, cis- jasmona, jasmonato de metila, (E, Z)-2,13-octadecadien-1-ol, (E, Z)-2,13- octadecadiel-1-ol acetato, (E, Z)-3,13-octadecadien-1-ol, R-1-octen-3-ol, pentatermanona, (E, Z, Z)-3,8,11-tetradecatrienil acetato, (Z, E)-9,12- tetradecadien-1-yl, Z-7-tetradecen-2-ona, acetato de Z-9-tetradecen-1-yl, Z-11- tetradecenal, Z-11-tetradecen-1-ol, extrato de Chenopodium ambrosiodes, óleo de Neem, extrato de Quillay; L5) Pesticidas microbianos com redução do estresse da planta, regulador do crescimento vegetal, promotor do crescimento vegetal e / ou atividade promotora de rendimento: Azospirillum amazonense, A. brasilense, A.
lipoferum, A. irakense, A. halopraeferens, Bradyrhizobium spp., B. elkanii, B.
japonicum, B. liaoningense, B. lupini, Delftia acidovorans, Glomus intraradices, Mesorhizobium spp., Rhizobium leguminosarum bv. phaseoli, R. l. bv. trifolii, R.
l. bv. viciae, R. tropici, e Sinorhizobium meliloti.
[0153] Os biopesticidas de grupo L1) e / ou L2) pode também ter atividade inseticida, acaricida, moluscida, de feromônio, nematicida, redutora de estresse de planta, regulador de crescimento da planta, promotor de crescimento da planta e / ou aperfeiçoador de rendimento. Os biopesticidas do grupo L3) e / ou L4) também podem ter atividade de fungicida, bactericida, viricida, ativador de defesa de planta, redutor de estresse de planta, regulador de crescimento vegetal, promotor de crescimento vegetal e / ou aperfeiçoador de rendimento.
Os biopesticidas do grupo L5) podem também ter atividade fungicida, bactericida, viricida, ativadora da defesa das plantas, inseticida, acaricida, moluscida, de feromônio e / ou nematicida.
[0154] Muitos destes biopesticidas foram depositados sob o número de depósito aqui mencionados (os prefíxos tal como a ATCC ou DSM referem-se a sigla da respectiva coleção de cultura, para mais detalhes ver, por exemplo aqui: http://www.wfcc.info/ccinfo/collection/by_acronym/), são referidos na literatura, registrados e / ou estão comercialmente disponíveis: misturas de Aureobasidium pullulans DSM 14940 e DSM 14941 isolado em 1989, em Konstanz, Alemanha (por exemplo, blastósporos em BlossomProtect ® de bio- ferm GmbH, Áustria), Azospirillum brasilense Sp245 originalmente isolado na região do trigo no Sul do Brasil (Passo Fundo), pelo menos antes de 1980 (BR11005, por exemplo, GELFIX® Gramíneas da BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil), linhagens de A. brasilense Ab-V5 e Ab-V6 (por exemplo, em AzoMax da Novozymes BioAg Produtos para Agricultura Ltda. Quattro Barras, Brasil ou Simbiose-Maíz® da Simbiose-Agro, Brasil; Plant Soil 331, 413-425, 2010), linhagem de Bacillus amyloliquefaciens AP-188 (NRRL B-50615 e B-50331; US 8,445,255); B. amyloliquefaciens spp. plantarum D747 isolado do ar em Kikugawa-shi, Japão (US 20130236522 A1; FERM BP-8234; por exemplo Double Nickel™ 55 WDG da Certis LLC, EUA), B. amyloliquefaciens spp.
plantarum FZB24 isolado do solo em Brandenburg, Alemanha (também denominado SB3615; DSM 96-2; J. Plant Dis. Prot. 105, 181-197, 1998; por exemplo Taegro® de Novozyme Biologicals, Inc., EUA), B amyloliquefaciens ssp.
plantarum FZB42 isolado do solo em Brandenburg, Alemanha (DSM 23117; J.
Plant Dis. Prot. 105, 181-197, 1998; por exemplo, RhizoVital® 42 de AbiTEP GmbH, Alemanha), B. amyloliquefaciens ssp. plantarum MBI600 isolado a partir do grão de fava em Sutton Bonington, Nottinghamshire, Reino Unido pelo menos antes de 1988 (também chamado 1430; NRRL B-50595; US 2012/0149571 A1; por exemplo, Integral® da BASF Corp., EUA), B. amyloliquefaciens spp.
plantarum QST-713 isolado de pomar de pessegueiro em 1995 na Califórnia, EUA (NRRL B-21661; por exemplo, Serenade® MAXda Bayer Crop Science LP, EUA), B. amyloliquefaciens spp. plantarum TJ1000 isolado em 1992 em South Dakoda, EUA (também chamado 1BE; ATCC BAA-390; CA 2471555 A1; por exemplo, QuickRoots™ da TJ Technologies, Watertown, SD, EUA), B. firmus CNCM I-1582, uma variante da linhagem parental EIP-N1 (CNCM I-1556) isolada de solo da área plana central de Israel (WO 2009/126473, US 6.406.690; por exemplo, Votivo® da Bayer CropScience LP, EUA), B. pumilus GHA 180 isolado de rizosfera de macieira no México (IDAC 260707-01; por exemplo PRO-Mix®
BXda Premier Horticulture, Quebec, Canadá), B. pumilus INR-7 também referido como BU-F22 e BU-F33 isolado pelo menos antes de 1993 a partir de pepino infestado por Erwinia tracheiphila (NRRL B-50185, NRRL B-50153; US
8,445,255), B. pumilus KFP9F isolado da rizosfera de gramíneas na África do
Sul pelo menos antes de 2008 (NRRL B-50754; WO 2014/029697; por exemplo,
BAC-UP ou FUSION-P da BASF Agricultural Specialties (Pty) Ltd., África do Sul),
B. pumilus QST 2808 foi isolado do solo coletado em Pohnpei, Estados
Federados da Micronésia, em 1998 (NRRL B-30087; por exemplo, Sonata® ou
Ballad® Plus da Bayer Crop Science LP, EUA), B. simplex ABU 288 (NRRL B-
50304; US 8,445,255), B. subtilis FB17 também denominado UD 1022 ou UD10-
22 isoladas de raízes de beterraba vermelha na América do Norte (ATCC PTA-
11857; System.
Appl.
Microbiol. 27, 372-379, 2004; US 2010/0260735; WO
2011/109395); B. thuringiensis ssp. aizawai ABTS-1857 isolado a partir de solo coletado a partir de uma turfa em Ephraim, Wisconsin, EUA, em 1987 (também chamado ABG-6346; ATCC SD-1372; por exemplo, a partir de XenTari® Biofa
AG, Munique, Alemanha), B. t. ssp. kurstaki ABTS-351 idêntico ao HD-1 isolado em 1967 a partir de larvas de lagarta negro-de-rosa doentes em Brownsville,
Texas, EUA (ATCC SD-1275; por exemplo, Dipel® DF na Valent BioSciences, IL,
EUA), B. t. ssp. kurstaki SB4 isolado de cadáveres larvais de E. saccharina
(NRRL B-50753; por exemplo, Beta Pro® da BASF Agricultural Specialties (Pty)
Ltd., África do Sul), B. t. ssp. tenebrionis NB-176-1, um mutante da linhagem NB-
125, uma linhagem de tipo selvagem isolada em 1982 de uma pupa morta do besouro Tenebrio molitor (DSM 5480; EP 585 215 B1; por exemplo, Novodor® de Valent BioSciences, Suíça), Beauveria bassiana GHA (ATCC 74250; por exemplo, BotaniGard® 22WGP de Laverlam Int.
Corp., EUA), B. bassiana JW-1
(ATCC 74040; por exemplo Naturalis® de CBC (Europa) S.r.l., Itália), B. bassiana PPRI 5339 isolado a partir da larva do besouro tartaruga Conchyloctenia punctata (NRRL 50757; por exemplo, BroadBand® da BASF Agricultural Specialties (Pty) Ltd., África do Sul), linhagens de Bradyrhizobium elkanii SEMIA 5019 (também chamado 29W) isolado no Rio de Janeiro, Brasil e SEMIA 587 isolados em 1967 no Estado do Rio Grande do Sul, de uma área previamente inoculada com um isolado norte-americano, e utilizados em inoculantes comerciais desde 1968 (Appl. Environ. Microbiol. 73 (8), 2635, 2007 por exemplo, GELFIX5 da BASF Agricultural Specialities Ltd., Brasil), B. japonicum 532c isolado do campo de Wisconsin nos EUA (Nitragin 61A152; Can. J. Plant. Sci.
70, 661-666, 1990; por exemplo, em Rhizoflo®, Histick®, Hicoat® Super da BASF Agricultural Specialties Ltd., Canadá), B. japonicum E-109 variante da linhagem USDA 138 (INTA E109, SEMIA 5085; Eur. J. Soil Biol. 45, 28-35, 2009; Biol.
Fertil. Soils 47, 81-89, 2011); linhagens de B. japonicum depositadas na SEMIA, conhecidas de Appl. Environ. Microbiol. 73 (8), 2635, 2007: SEMIA 5079 isolado do solo na região dos Cerrados, Brasil pela Embrapa-Cerrados usada em inoculantes comerciais desde 1992 (CPAC 15; por exemplo, GELFIX5 ou ADHERE 60 da BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil), B. japonicum SEMIA 5080 obtida sob condições de laboratório pela Embrapa-cerrados no Brasil e utilizada em inoculantes comerciais desde 1992, sendo uma variante natural de SEMIA 586 (CB1809) originalmente isolada nos EUA (CPAC 7; por exemplo GELFIX5 ou ADHERE 60 da BASF Agricultural Specialties Ltd., Brasil); Burkholderia sp. A396 isolada do solo em Nikko, Japão, em 2008 (NRRL B- 50319; WO 2013/032693; Marrone Bio Innovations, Inc., EUA), Coniothyrium minitans CON/M/91-08 isolada de colza oleaginosa (WO 1996/021358; DSM 9660; por exemplo, Contans® WG, Intercept® WG da Bayer CropScience AG, Alemanha), proteína harpin (alfa-beta) (Science 257, 85-88, 1992; por exemplo, Messenger™ ou HARP-N-Tek da Plant Health Care plc, Reino Unido),
nucleopolihedrovírus de Helicoverpa armigera (HearNPV) (J. Invertebrate Pathol. 107, 112-126, 2011;. por exemplo Helicovex® de Andermatt Biocontrol, Suiça; Diplomata® de Koppert, Brasil; Vivus® Max de AgBiTech Pty Ltd., Queensland, Austrália), nucleopolihedrovírus de capsídeo único Helicoverpa zea (HzSNPV) (por exemplo, Gemstar® da Certis LLC, EUA), nucleopolihedrovírus de Helicoverpa zea ABA-NPV-U (por exemplo, Heligen® da AgBiTech Pty Ltd., Queensland, Austrália), Heterorhabditis bacteriophora (por exemplo, Nemasys® G da BASF Agricultural Specialties Limited, Reino Unido), Isaria fumosorosea Apopka-97 isolada da cochonilha farinhenta em gynura em Apopka, Flórida, EUA (ATCC 20874; Biocontrol Science Technol. 22 (7), 747-761, 2012; por exemplo, PFR-97™ ou PreFeRal® da Certis LLC, EUA), Metarhiziun anisopliae var.
anisopliae F52 também chamado 275 ou V275 isolada da mariposa das maçãs na Áustria (DSM 3884, ATCC 90448; por exemplo, Met52® Novozymes Biologicals BioAg Group, Canadá), Metschnikowia fructicola 277 isolada de uvas na parte central de Israel (US 6.994.849; NRRL Y-30752; por exemplo, anteriormente Shemer® da Agrogreen, Israel), Paecilomyces ilacinus 251 isolada de ovos de nematoides infectados nas Filipinas (AGAL 89/030550; WO 1991/02051; Crop Protection 27, 352-361, 2008; por exemplo, BioAct® da Bayer CropScience AG, Alemanha e MeloCon® da Certis, EUA), Paenibacillus alvei NAS6G6 isolado da rizosfera de gramíneas na África do Sul pelo menos antes de 2008 (WO 2014/029697; NRRL B-50755; por exemplo, BAC-UP da BASF Agricultural Specialties (Pty) Ltd África do Sul), Pasteuria nishizawae Pn1 isolada de um campo de soja em meados dos anos 2000 em Illinois, EUA (ATCC SD- 5833; Federal Register 76 (22), 5808, 2 de fevereiro de 2011; por exemplo Clariva™ PN da Syngenta Crop Protection, LLC, EUA), linhagens de Penicillium bilaiae (também chamada P. bilaii) ATCC 18309 (= ATCC 74319), ATCC 20851 e / ou ATCC 22348 (= ATCC 74318) originalmente isoladas do solo em Alberta, Canadá (Fertilizer Res. 39, 97-103, 1994; Can. J. Plant Sci. 78 (1), 91-102, 1998;
US 5,026,417, WO 1995/017806; por exemplo Jump Start ®, Provide® da Novozymes Biologicals BioAg Grupo, Canadá), extrato de Reynoutria sachalinensis (documento EP 0307510B1; por exemplo, a partir de Regalia ® SC Marrone Bioinovations, Davis, CA, EUA ou Milsana® de BioFa AG, Alemanha), Steinernema carpocapsae (por exemplo, Millenium® da BASF Agricultural Specialties Limited, Reino Unido), S. feltiae (por exemplo, Nemashield® da BioWorks, Inc., EUA; Nemasys® da BASF Agricultural Specialities Limited, Reino Unido), Streptomyces microflavus NRRL B-50550 (WO 2014/124369; Bayer CropScience, Alemanha), Trichoderma asperelloides JM41Risolada na África do Sul (NRRL 50759; também referida como T. fertile; por exemplo, a partir de Trichoplus® da BASF Agricultural Specialties (Pty) Ltd., África do Sul), T.
harzianum T-22 também chamada KRL-AG2 (ATCC 20847; BioControl 57, 687- 696, 2012; por exemplo, Plantshield® da BioWorks Inc., EUA ou SabrEx™ da Advanced Biological Marketing Inc., Van Wert, OH, EUA).
[0155] De acordo com a invenção, o material sólido (matéria seca) dos biopesticidas (com a exceção de óleos, tais como o óleo de Nim) é considerado como componente ativo (por exemplo, para ser obtido após a secagem ou evaporação do meio de extração ou meio de suspensão no caso de formulações líquidas dos pesticidas microbianos).
[0156] De acordo com a presente invenção, as razões em peso e percentagens aqui utilizadas para um extrato biológico, tal como o extrato de Quillay, são baseadas no peso total do teor seco (material sólido) do(s) respectivo(s) extrato(s).
[0157] As razões em peso total de composições compreendendo pelo menos um pesticida microbiano na forma de células microbianas viáveis incluindo formas inativas, podem ser determinadas usando a quantidade de UFC do respectivo microrganismo para calcular o peso total do respectivo componente ativo com a seguinte equação que 1 x 1010 UFC é igual a um grama de peso total do respectivo componente ativo. Unidade formadora de colônia é a medida de células microbianas viáveis, em particular células fúngicas e bacterianas. Além disso, aqui “UFC” também pode ser entendido como o número de nematóides individuais (imaturos) no caso de biopesticidas de nematóides (entomopatogênicos), tais como Steinernema feltiae.
[0158] Quando misturas compreendendo pesticidas microbianos são empregues na proteção de culturas, as taxas de aplicação variam preferencialmente de cerca de 1 x 106 a 5 x 1015 (ou mais) UFC/ha, preferencialmente de cerca de 1 x 108 a cerca de 1 x 1013 UFC/ha, e até mais preferencialmente de cerca de 1 x 109 a cerca de 1 x 1012 UFC/ha. No caso de nematóides (entomopatogênicos) como pesticidas microbianos (por exemplo, Steinernema feltiae), as taxas de aplicação variam, de preferência, de cerca de 1 x 105 a 1 x 1012 (ou mais), mais preferencialmente de 1 x 108 a 1 x 1011, ainda mais preferencialmente de 5 x 108 a 1 x 1010 indivíduos (por exemplo, na forma de ovos, estágio juvenil ou quaisquer outros estágios vivos, de preferência em um estágio juvenil infeccioso) por hectare.
[0159] Quando misturas compreendendo pesticidas microbianos são empregues no tratamento de sementes, as taxas de aplicação em relação ao material de propagação de plantas variam preferivelmente de cerca de 1 x 106 a 1 x 1012 (ou mais) UFC/semente. De preferência, a concentração é de cerca de 1 x 106 a cerca de 1 x 109 UFC/semente. No caso dos pesticidas microbianos II, as taxas de aplicação em relação ao material de propagação de plantas também variam preferivelmente de cerca de 1 x 107 a 1 x 1014 (ou mais) UFC por 100 kg de semente, de preferência de 1 x 109 a cerca de 1 x 1012 UFC por 100 kg de semente.
[0160] A invenção também se refere a composições agroquímicas compreendendo um auxiliar e pelo menos um composto da presente invenção ou uma mistura dos mesmos.
[0161] Uma composição agroquímica compreende uma quantidade eficaz como pesticida de um composto da presente invenção ou uma mistura dos mesmos. O termo “quantidade eficaz como pesticida” é definido abaixo.
[0162] Os compostos da presente invenção ou as misturas dos mesmos podem ser convertidos em tipos habituais de composições agroquímicas, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas, grânulos, prensas, cápsulas e misturas dos mesmos. Exemplos de tipos de composição são suspensões (por exemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsificáveis (por exemplo, EC), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por exemplo, CS, ZC), pastas, pastilhas, poeiras ou pós molháveis (por exemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensas (por exemplo, BR, TB, DT), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN), bem como formulações em gel para o tratamento de materiais de propagação de plantas, tais como sementes (por exemplo, GF). Estes e outros tipos de composições são definidos no “Catálogo de tipos de formulação de pesticidas e sistema de codificação internacional”, Technical Monograph No. 2, 6ª Ed. Maio de 2008, CropLife International.
[0163] As composições são preparadas de um modo conhecido, tal como descrito por Mollet e Grube-mann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
[0164] Exemplos de auxiliares adequados são solventes, veículos líquidos, veículos ou cargas sólidos, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, molhantes, adjuvantes, solubilizantes, potenciadores de penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, iscas, estimulantes de alimentação, compatibilizadores, bactericidas, agentes anti- congelantes, agentes anti-espumantes, corantes, agentes de adesividade e aglutinantes.
[0165] Solventes e veículos líquidos adequados são a água e solventes orgânicos, tais como frações de óleo mineral de médio a alto ponto de ebulição, por exemplo, querosene, óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; álcoois, por exemplo etanol, propanol, butanol, álcool benzílico, ciclohexanol; glicóis; DMSO; cetonas, por exemplo, ciclohexanona; ésteres, por exemplo, lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos, gama-butirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, por exemplo N-metil pirrolidona, ácido graxo dimetilamidas; e misturas dos mesmos.
[0166] Veículos ou cargas sólidos adequados são terras minerais, por exemplo, silicatos, sílica gel, talco, caulins, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, terra de diatomáceas, bentonite, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio; pós de polissacarídeos, por exemplo, celulose, amido; fertilizantes, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias; produtos de origem vegetal, por exemplo, farinha de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, farinha de casca de nozes e misturas dos mesmos.
[0167] Tensoativos adequados são compostos ativos de superfície, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos e misturas dos mesmos. Tais tensoativos podem ser utilizados como emulsionante, dispersante, solubilizante, molhante, potenciador de penetração, colóide protetor ou adjuvante. Exemplos de tensoativos estão listados em McCutcheon’s, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (International Ed. ou North American Ed.).
[0168] Tensoativos aniônicos adequados são sais alcalinos, alcalino-terrosos ou de amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e misturas dos mesmos. Exemplos de sulfonatos são os sulfonatos de alquilarila,
sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquila naftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados, ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são alquila carboxilatos, e álcool carboxilado ou alquilfenol etoxilatos.
[0169] Tensoativos não iônicos adequados são alcoxilatos, amidas de ácidos graxos N-substituídas, óxidos de amina, ésteres, tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e misturas dos mesmos. Exemplos de alcoxilatos são compostos tais como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. Óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser utilizados para a alcoxilação, preferencialmente óxido de etileno. Exemplos de amidas de ácido graxo N-substituídas são glucamidas de ácido graxo ou alcanolamidas de ácido graxo. Exemplos de ésteres são ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos à base de açúcar são sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de glicose e sacarose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo- ou copolímeros de vinil pirrolidona, álcoois vinílicos ou acetato de vinila.
[0170] Tensoativos catiônicos adequados são tensoativos quaternários, por exemplo, compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos adequados são alquilbetainas e imidazolinas. Polímeros em bloco adequados são polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A, compreendendo blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno, ou do tipo A-B-C compreendendo alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno.
Polieletrólitos adequados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de ácido poliacrílico ou polímeros tipo pente de poliácido.
Exemplos de polibases são polivinil aminas ou polietileno aminas.
[0171] Adjuvantes adequados são compostos que têm uma atividade pesticida insignificante ou mesmo não a possuem, e que melhoram o desempenho biológico dos compostos da presente invenção no alvo. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais e outros auxiliares. Outros exemplos são listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, capítulo 5.
[0172] Os espessantes adequados são polissacarídeos (por exemplo, goma xantana, carboximetil celulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos, e silicatos.
[0173] Bactericidas adequados são bronopol e derivados de isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.
[0174] Agentes anti-congelantes adequados são etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.
[0175] Agentes anti-espumante adequados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.
[0176] Corantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos de baixa solubilidade em água e corantes solúveis em água. Exemplos são corantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e corantes orgânicos (por exemplo, corantes de alizarina-, azo- e ftalocianina).
[0177] Agentes de adesividade ou aglutinantes adequados são polivinil pirrolidonas, polivinil acetatos, polivinil álcoois, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas e éteres de celulose.
[0178] Exemplos para tipos de composição e sua preparação são:
i) Concentrados solúveis em água (SL, LS): 10 a 60% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, e 5 a 15% em peso de agente molhante (por exemplo, alcoxilatos de álcool) são dissolvidos em água e/ou em um solvente solúvel em água (por exemplo, álcoois) até 100% em peso. A substância ativa dissolve-se após diluição com água; ii) Concentrados Dispersáveis (DC): 5 a 25% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, e 1 a 10% em peso de dispersante (por exemplo, polivinil pirrolidona) são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico (por exemplo, ciclohexanona). A diluição com água proporciona uma dispersão; iii) Concentrados emulsionáveis (EC): 15 a 70% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, e 5 a 10% em peso de emulsionantes (por exemplo, dodecilbenzenosulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático). A diluição com água proporciona uma emulsão; iv) Emulsões (EW, EO, ES): 5 a 40% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, e 1 a 10% em peso de emulsionantes (por exemplo, dodecilbenzenosulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidas em 20 a 40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático).
Esta mistura é introduzida em até 100% em peso de água por meio de uma máquina emulsionadora e transformada em uma emulsão homogênea. A diluição com água proporciona uma emulsão; v) Suspensões (SC, OD, FS): Em um moinho de bolas agitado, 20 a 60% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são triturados com a adição de 2 a 10%
em peso de dispersantes e agentes molhantes (por exemplo, lignosulfonato de sódio e álcool etoxilato), 0,1 a 2% em peso de espessante (por exemplo, goma de xantana) e até 100% em peso de água para dar uma suspensão fina da substância ativa.
A diluição com água proporciona uma suspensão estável da substância ativa.
Para composição do tipo FS, é adicionado até 40% em peso de aglutinante (por exemplo, álcool polivinílico);
vi) Grânulos dispersíveis em água e grânulos solúveis em água
(WG, SG):
50 a 80% em peso de um composto I, de acordo com a invenção,
são finamente moídos com adição de até 100% em peso de dispersantes e agentes molhantes (por exemplo, lignosulfonato de sódio e álcool etoxilato) e preparados como grânulos dispersíveis em água ou solúveis em água por meio de aparelhos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). A diluição com água proporciona uma dispersão ou solução estável da substância ativa;
vii) Pós dispersíveis em água e pós solúveis em água (WP, SP,
WS):
50 a 80% em peso de um composto I, de acordo com a invenção,
são moídos em um moinho de rotor-estator com adição de 1 a 5% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1 a 3% em peso de agentes molhantes (por exemplo, álcool etoxilato) e até 100% em peso de veículo sólido, por exemplo, sílica gel.
A diluição com água proporciona uma dispersão ou solução estável da substância ativa;
viii) Gel (GW, GF):
Em um moinho de bolas agitado, 5 a 25% em peso de um composto
I, de acordo com a invenção, são triturados com a adição de 3 a 10% em peso de dispersantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio), 1 a 5% em peso de espessante (por exemplo, carboximetil celulose) e até 100% em peso de água para proporcionar uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água proporciona uma suspensão estável da substância ativa; ix) Microemulsão (ME): 5 a 20% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são adicionados a uma mistura de 5 a 30% em peso de solvente orgânico (por exemplo, dimetilamida de ácido graxo e ciclohexanona), 10 a 25% em peso de mistura de tensoativo (por exemplo, álcool etoxilato e arilfenol etoxilato) e água até 100%. Esta mistura é agitada durante 1 h para produzir espontaneamente uma microemulsão termodinamicamente estável; x) Microcápsulas (CS): Uma fase oleosa que compreende 5 a 50% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, 0 a 40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático), 2 a 15% em peso de monômeros acrílicos (por exemplo, metilmetacrilato, ácido metacrílico e um di- ou triacrilato) são dispersos em uma solução aquosa de um colóide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A polimerização radicalar iniciada por um iniciador radicalar resulta na formação de microcápsulas de poli(met)acrilato.
Alternativamente, uma fase oleosa compreendendo 5 a 50% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, 0 a 40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, hidrocarboneto aromático) e um monômero de isocianato (por exemplo, difenilmeteno-4,4’-diisocianato) são dispersos em uma solução aquosa de um colóide protetor (por exemplo, álcool polivinílico). A adição de uma poliamina (por exemplo, hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia. Os monômeros equivalem a 1 a 10% em peso. As % em peso referem-se à composição CS total; xi) Pós Empoeiráveis (DP, DS): 1 a 10% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são moídos finamente e misturados intimamente com até 100% em peso de um veículo sólido, por exemplo, caulim finamente dividido; xii) Grânulos (GR, FG): 0,5 a 30% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são moídos finamente e associados com até 100% em peso de veículo sólido (por exemplo, silicato). A granulação é alcançada por extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidizado; xiii) Líquidos de volume ultrabaixo (UL): 1 a 50% em peso de um composto I, de acordo com a invenção, são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico, por exemplo, hidrocarboneto aromático.
[0179] As composições dos tipos i) a xi) podem, opcionalmente, compreender outros auxiliares, tais como 0,1 a 1% em peso de bactericidas, 5 a 15% em peso de agentes anti-congelantes, 0,1 a 1% em peso de agentes anti- espumantes, e 0,1 a 1% em peso de corantes.
[0180] As composições agroquímicas compreendem geralmente entre 0,01 e 95%, de preferência entre 0,1 e 90% e mais preferencialmente entre 0,5 e 75% em peso de substância ativa. As substâncias ativas são empregues em uma pureza de 90% a 100%, preferencialmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro de RMN).
[0181] Vários tipos de óleos, agentes molhantes, adjuvantes, fertilizantes, ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento, protetores) podem ser adicionados às substâncias ativas, ou às composições compreendendo as mesmas como pré-mistura ou, se apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura do tanque). Estes agentes podem ser misturados juntamente com as composições de acordo com a invenção em uma razão em peso de 1:100 a 100:1, preferencialmente 1:10 a 10:1.
[0182] O usuário aplica a composição de acordo com a invenção normalmente a partir de um dispositivo de pré-dosagem, um pulverizador de dorso, um tanque de pulverização, um plano de pulverização ou um sistema de irrigação. Usualmente, a composição agroquímica é preparada com água, tampão e/ ou outros auxiliares para a concentração de aplicação desejada e o líquor de pulverização pronto para usar ou a composição agroquímica, de acordo com a invenção, é assim obtido. Usualmente, 20 a 2000 litros, de preferência 50 a 400 litros, do líquor de pulverização pronto para usar são aplicados por hectare de área útil agrícola.
[0183] De acordo com uma forma de realização, os componentes individuais da composição de acordo com a invenção, tais como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou ternária, podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de pulverização e outros auxiliares podem ser adicionados, se for apropriado.
[0184] Em uma outra forma de realização, os componentes individuais da composição de acordo com a invenção ou os componentes parcialmente pré-misturados, por exemplo, componentes compreendendo compostos da presente invenção e/ou parceiros de mistura como definidos acima, podem ser misturados pelo usuário em um tanque de pulverização e outros auxiliares e aditivos podem ser adicionados, se for apropriado.
[0185] Em uma outra forma de realização, componentes individuais da composição de acordo com a invenção ou os componentes parcialmente pré- misturados, por exemplo, componentes compreendendo compostos da presente invenção e/ou parceiros de mistura como definidos acima, podem ser aplicados em conjunto (por exemplo, após mistura de tanque) ou consecutivamente.
[0186] Os compostos da presente invenção são adequados para uso na proteção de culturas, plantas, materiais de propagação de plantas, tais como sementes, ou solo ou água, em que as plantas crescem, de ataque ou infestação por pragas animais. Portanto, a presente invenção também se refere a um método de proteção de plantas, que compreende colocar em contato as culturas, plantas, materiais de propagação de plantas, tais como sementes, ou solo ou água, nos quais as plantas estão crescendo, a serem protegidos de ataque ou infestação por pragas animais, com uma quantidade eficaz como pesticida de um composto da presente invenção.
[0187] Os compostos da presente invenção são também adequados para uso no combate ou controle de pragas animais. Portanto, a presente invenção também se refere a um método de combate ou controle de pragas animais, que compreende colocar em contato as pragas animais, seu habitat, local de reprodução ou fonte de alimento, ou as culturas, plantas, materiais de propagação de plantas, tais como sementes ou solo, ou a área, material ou ambiente em que as pragas animais estão crescendo ou podem crescer, com uma quantidade eficaz como pesticida de um composto da presente invenção.
[0188] Os compostos da presente invenção são eficazes tanto por contato como por ingestão. Além disso, os compostos da presente invenção podem ser aplicados a qualquer e todos os estágios de desenvolvimento, tais como ovo, larva, pupa e adulto.
[0189] Os compostos da presente invenção podem ser aplicados como tal, ou na forma de composições compreendendo-os como definido acima.
Além disso, os compostos da presente invenção podem ser aplicados em conjunto com um parceiro de mistura, como definido acima, ou na forma de composições compreendendo as referidas misturas, como definidas acima. Os componentes da referida mistura podem ser aplicados simultaneamente, em conjunto ou separadamente, ou em sucessão, que é imediatamente um após o outro e, assim, criar a mistura “in situ” no local desejado, por exemplo, na planta,
na sequência, no caso de aplicação separada, geralmente não tendo qualquer efeito sobre o resultado das medidas de controle.
[0190] A aplicação pode ser realizada antes e depois da infestação das culturas, plantas, materiais de propagação de plantas, tais como sementes, solo ou a área, material ou ambiente pelas pragas.
[0191] Os métodos de aplicação adequados incluem, entre outros, tratamento do solo, tratamento de sementes, aplicação em sulco e aplicação foliar. Os métodos de tratamento do solo incluem o encharcamento do solo, a irrigação por gotejamento (aplicação por gotejamento no solo), a imersão de raízes, tubérculos ou bulbos, ou a injeção do solo. As técnicas de tratamento de sementes incluem cobertura de sementes, o revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, a imersão de sementes e a peletização de sementes. Em aplicações em sulco tipicamente incluem as etapas de fazer um sulco em terra cultivada, semear o sulco com sementes, aplicar o composto ativo como pesticida ao sulco e fechar o sulco. A aplicação foliar se refere à aplicação do composto ativo como pesticida na folhagem da planta, por exemplo, através de equipamento de pulverização. Para aplicações foliares, pode ser vantajoso modificar o comportamento das pragas pelo uso de feromônios em combinação com os compostos da presente invenção. Os feromônios adequadas para as culturas e pragas específicas são conhecidos de um técnico no assunto e publicamente disponíveis a partir de bases de dados de feromônios e semioquímicos, tais como http://www.pherobase.com.
[0192] Como aqui utilizado, o termo “colocar em contato” inclui tanto o contato direto (aplicando os compostos ou composições diretamente na praga animal ou planta - tipicamente à folhagem, caule ou raízes da planta) como o contato indireto (aplicando os compostos ou composições ao local, ou seja, habitat, local de reprodução, planta, semente, solo, área, material ou ambiente em que uma praga está crescendo ou pode crescer, da praga animal ou planta).
[0193] O termo “praga animal” inclui artrópodes, gastrópodes e nematóides. Pragas animais preferidas de acordo com a invenção são artrópodes, de preferência insetos e aracnídeos, em particular insetos. Os insetos, que são de particular relevância para as culturas, são normalmente chamados de pragas de insetos agrícolas.
[0194] O termo “cultura” refere-se a culturas em crescimento e colhidas.
[0195] O termo “planta” inclui cereais, por exemplo, durum e outros tipos de trigo, centeio, cevada, triticale, aveias, arroz ou milho (milho forrageiro e milho de açúcar / doce e milho de campo); beterraba, por exemplo, beterraba sacarina ou beterraba forrageira; frutos, tais como pomoides, frutos de caroço ou frutos moles, por exemplo, maçãs, pêras, ameixas, pêssegos, nectarinas, amêndoas, cerejas, papaias, morangos, framboesas, amoras ou groselhas; plantas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; plantas oleaginosas, tais como colza (semente de colza), nabo, mostarda, azeitonas, girassois, coco, cacau, plantas produtoras de óleo de rícino, dendezeiros, amendoim ou soja; cucurbitáceas, tais como abóboras, jerimuns, pepino ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; vegetais, como berinjela, espinafre, alface (por exemplo, alface iceberg), chicória, repolho, espargos, repolhos, cenouras, cebolas, alho, alho-poró, tomates, batatas, cucurbitáceas ou pimentões; plantas lauráceas, tais como abacates, canela ou cânfora; plantas de energia e de matérias-primas, como milho, soja, canola, cana-de-açúcar ou dendê; tabaco; nozes, por exemplo, nozes; pistachios; café; chá; bananas; videiras (uvas de mesa e vinhas para suco uva); lúpulo; folha doce (também chamada Stevia); plantas de borracha natural ou plantas ornamentais e florestais, tais como flores (por exemplo, cravo, petúnias, gerânio/pelargoniums, amor-perfeito e beijinho (impatien)), arbustos, árvores de folhas largas (por exemplo, choupo) ou sempre-vivas, por exemplo, coníferas; eucalipto; turfa; gramado; grama, como capim para alimentação animal ou usos ornamentais. As plantas preferidas incluem batata, beterraba sacarina, tabaco, trigo, centeio, cevada, aveias, arroz, milho, algodão, soja, colza, leguminosas, girassois, café ou cana de açúcar; frutas; videiras; ornamentais; ou vegetais, como pepinos, tomates, feijões ou abóboras.
[0196] O termo “planta” deve ser entendido como incluindo plantas do tipo selvagem e plantas, as quais foram modificadas por melhoramento convencional, ou mutagênese ou engenharia genética, ou por uma combinação das mesmas, a fim de fornecer uma nova característica a uma planta ou para modificar uma característica já presente.
[0197] O termo “planta” deve ser entendido como incluindo plantas do tipo selvagem e plantas, as quais foram modificadas por melhoramento convencional, ou mutagênese ou engenharia genética, ou por uma combinação das mesmas. As plantas, que foram modificadas por mutagênese ou engenharia genética, e são de especial importância comercial, incluem alfafa, colza (por exemplo, semente de colza), feijão, cravo, chicória, algodão, berinjela, eucalipto, linho, lentilha, milho, melão, mamão papaia, petúnia, ameixeira, choupo, batata, arroz, soja, abóbora, beterraba sacarina, cana-de-açúcar, girassol, pimentão, tabaco, tomate e cereais (por exemplo, trigo), em particular milho, soja, algodão, trigo e arroz. Em plantas que foram modificadas por mutagênese ou engenharia genética, um ou mais genes foram mutados ou integrados ao material genético da planta. Os um ou mais genes mutados ou integrados são preferencialmente selecionados a partir de pat, epsps, cry1Ab, bar, cry1Fa2, cry1Ac, cry34Ab1, cry35AB1, cry3A, cryF, cry1F, mcry3a, cry2Ab2, cry3Bb1, cry1A.105, dfr, barnase, vip3Aa20, barstar, als, bxn, bp40, asn1 e ppo5. A mutagênese ou integração de um ou mais genes é realizada a fim de melhorar certas propriedades da planta. Tais propriedades, também conhecidas como características, incluem tolerância a estresse abiótico, crescimento/ rendimento alterados, resistência a doenças, tolerância a herbicidas, resistência a insetos, qualidade de produto modificada e controle de polinização. Destas propriedades, a tolerância ao herbicida, por exemplo, tolerância à imidazolinona, tolerância ao glifosato ou tolerância ao glufosinato, é de particular importância. Várias plantas foram tornadas tolerantes a herbicidas por mutagênese, por exemplo, a colza Clearfield® sendo tolerante às imidazolinonas, por exemplo, imazamox.
Alternativamente, métodos de engenharia genética têm sido usados para tornar as plantas, como soja, algodão, milho, beterrabas e colza, tolerantes a herbicidas, tais como glifosato e glufosinato, alguns dos quais comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady® (glifosato) e LibertyLink® (glufosinato). Além disso, a resistência a insetos é importante, em particular, resistência a insetos lepidópteros e resistência a insetos coleópteros. A resistência a insetos é tipicamente alcançada pela modificação de plantas pela integração dos genes cry e/ou vip, que foram isolados de Bacillus thuringiensis (Bt), e codificam para as respectivas toxinas Bt. As plantas geneticamente modificadas com resistência a insetos estão comercialmente disponíveis sob nomes comerciais, incluindo WideStrike®, Bollgard®, Agrisure®, Herculex®, YieldGard®, Genuity® e Intacta®. As plantas podem ser modificadas por mutagênese ou engenharia genética, seja em termos de uma propriedade (características singulares) ou em termos de uma combinação de propriedades (características empilhadas). Características empilhadas, por exemplo, a combinação de tolerância a herbicidas e resistência a insetos, são de importância crescente. Em geral, todas as plantas modificadas relevantes em conexão com características singulares ou empilhadas, bem como informações detalhadas sobre os genes mutados ou integrados e os respectivos eventos, estão disponíveis em sites das organizações “Serviço Internacional para a Aquisição de Aplicações Agro-Biotecnológicas (ISAAA)”
“(http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) e “Centro de Avaliação de Risco Ambiental (CERA)” (http://cera-gmc.org/GMCropDatabase).
[0198] Descobriu-se surpreendentemente que a atividade pesticida dos compostos da presente invenção pode ser melhorada pela característica inseticida de uma planta modificada. Além disso, verificou-se que os compostos da presente invenção são adequados para evitar que os insetos se tornem resistentes à característica inseticida ou para combater as pragas, que já se tornaram resistentes à característica inseticida de uma planta modificada. Além disso, os compostos da presente invenção são adequados para combater pragas, contra as quais a característica inseticida não é eficaz, de modo que uma atividade inseticida complementar pode ser usada com vantagem.
[0199] O termo “material de propagação de plantas” se refere a todas as partes geradoras da planta, tais como sementes e material de planta vegetativo, como estacas e tubérculos (por exemplo, batatas), que podem ser usados para a multiplicação da planta. Isso inclui sementes, raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, brotos, rebentos e outras partes de plantas. Mudas e plantas jovens, que devem ser transplantadas após a germinação ou após a emergência do solo, também podem ser incluídas. Estes materiais de propagação de plantas podem ser tratados profilaticamente com um composto para proteção vegetal no momento ou antes do plantio ou transplante.
[0200] O termo “semente” abrange sementes e propágulos vegetais de todos os tipos, incluindo, mas não limitados a sementes verdadeiras, pedaços de sementes, brotos, cormos, bulbos, frutos, tubérculos, grãos, estacas, brotos cortados e assim por diante, e significa em uma forma de realização preferida, sementes verdadeiras.
[0201] Em geral, “quantidade eficaz como pesticida” significa a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável no crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção e remoção, destruição ou de outra forma diminuição da ocorrência e atividade do organismo alvo. A quantidade eficaz como pesticida pode variar para os vários compostos ou composições utilizadas na invenção. Uma quantidade eficaz como pesticida das composições também variará de acordo com as condições prevalecentes, tais como efeito pesticida desejado e duração, tempo, espécies alvo, local, modo de aplicação, e assim por diante.
[0202] No caso de tratamento do solo, na aplicação em sulco ou da aplicação ao local de habitação ou ninho das pragas, a quantidade de ingrediente ativo varia de 0,0001 a 500 g por 100 m 2, preferivelmente de 0,001 a 20 g por 100 m2.
[0203] Para uso no tratamento de plantas cultivadas, por exemplo, por aplicação foliar, a taxa de aplicação dos ingredientes ativos desta invenção pode estar na faixa de 0,0001 g a 4000 g por hectare, por exemplo, de 1 g a 2 kg por hectare ou de 1 g a 750 g por hectare, desejavelmente de 1 g a 100 g por hectare, mais desejavelmente de 10 g a 50 g por hectare, por exemplo, 10 a 20 g por hectare, 20 a 30 g por hectare, 30 a 40 g por hectare, ou 40 a 50 g por hectare.
[0204] Os compostos da invenção são particularmente adequados para uso no tratamento de sementes, de modo a proteger as sementes das pragas de insetos, em particular de pragas de insetos que vivem no solo, e as raízes e brotos das plântulas resultantes contra pragas do solo e insetos foliares.
A presente invenção, assim, refere-se também a um método para a proteção de sementes contra insetos, em particular de insetos do solo, e das raízes e brotos de plântulas contra insetos, em particular de insetos foliares e do solo, o referido método compreendendo o tratamento das sementes antes de semear e/ou após pré-germinação com um composto da presente invenção. A proteção das raízes e brotos das plântulas é preferida. Mais preferida é a proteção de brotos de plântulas contra insetos perfuradores e sugadores, insetos mastigadores e nematóides.
[0205] O termo “tratamento de sementes” compreende todas as técnicas de tratamento de sementes adequadas conhecidas na arte, tais como métodos de cobertura de sementes, revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, imersão de sementes, peletização de sementes e de aplicação em sulco. De preferência, a aplicação do tratamento de sementes do composto ativo é realizada por pulverização ou por polvilhamento das sementes antes de semear as plantas e antes da emergência das plantas.
[0206] A invenção também compreende sementes revestidas com ou contendo o composto ativo. O termo “revestido com e/ou contendo” geralmente significa que o ingrediente ativo está, em sua maior parte, na superfície do produto de propagação no momento da aplicação, embora uma parte maior ou menor do ingrediente possa penetrar no produto de propagação, dependendo do método de aplicação. Quando o referido produto de propagação é (re)plantado, ele pode absorver o ingrediente ativo.
[0207] As sementes adequadas são, por exemplo, sementes de cereais, tubérculos, oleaginosas, vegetais, especiarias, plantas ornamentais, por exemplo, sementes de durum e outros tipos de trigo, cevada, aveias, centeio, milho (milho forrageiro e milho de açúcar/ doce e milho de campo), soja, oleaginosas, crucíferas, algodão, girassóis, bananas, arroz, colza, nabo, beterraba sacarina, beterraba forrageira, berinjela, batatas, grama, gramado, turfa, grama forrageira, tomate, alho-poró, abóbora/ jerimum, repolho, alface iceberg, pimenta, pepino, melões, espécies de Brassica, melões, feijão, ervilhas, alho, cebolas, cenouras, plantas tuberosas tais como batatas, cana-de-açúcar, tabaco, uvas, petúnias, gerânio/ pelargônios, amores-perfeitos e beijinho.
[0208] Além disso, o composto ativo pode também ser utilizado para o tratamento de sementes de plantas que foram modificadas por mutagênese ou engenharia genética e que, por exemplo, toleram a ação de herbicidas ou fungicidas ou inseticidas. Tais plantas modificadas foram descritas em detalhe acima.
[0209] As formulações convencionais de tratamento de sementes incluem, por exemplo, concentrados fluidos FS, soluções LS, suspoemulsões (SE), pós para tratamento a seco DS, pós dispersíveis em água para tratamento de lama WS, pós solúveis em água SS e emulsão ES e EC e formulação em gel GF. Estas formulações podem ser aplicadas à semente diluída ou não diluída. A aplicação às sementes é realizada antes da semeadura, diretamente nas sementes ou após a pré-germinação das mesmas. De preferência, as formulações são aplicadas de tal modo que a germinação não é incluída.
[0210] As concentrações de substância ativa em formulações prontas para uso, que podem ser obtidas após diluição de duas a dez vezes, são preferivelmente de 0,01 a 60% em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 40% em peso.
[0211] Em uma forma de realização preferida, é utilizada uma formulação FS para o tratamento de sementes. Tipicamente, uma formulação FS pode compreender 1 a 800 g/l de ingrediente ativo, 1 a 200 g/l de tensoativo, 0 a 200 g/l de agente anti-congelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de um pigmento e até 1 litro de um solvente, preferencialmente água.
[0212] As formulações FS especialmente preferidas dos compostos da presente invenção para o tratamento de sementes compreendem usualmente de 0,1 a 80% em peso (1 a 800 g/l) do ingrediente ativo, de 0,1 a 20% em peso (1 a 200 g/l) de pelo menos um tensoativo, por exemplo, 0,05 a 5% em peso de um agente molhante e de 0,5 a 15% em peso de um agente dispersante, até 20% em peso, por exemplo, de 5 a 20% de um agente anti-congelante, de 0 a 15% em peso, por exemplo, 1 a 15% em peso de um pigmento e/ou um corante, de 0 a 40% em peso, por exemplo, 1 a 40% em peso de um aglutinante (adesivo/
agente de adesão), opcionalmente até 5% em peso, por exemplo, de 0,1 a 5% em peso de um espessante, opcionalmente de 0,1 a 2% de um agente anti- espumante, e opcionalmente um conservante tal como um biocida, antioxidante ou semelhante, por exemplo, em uma quantidade de 0,01 a 1% em peso e uma carga/ veículo até 100% em peso.
[0213] No tratamento de sementes, as taxas de aplicação dos compostos da invenção são geralmente de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente, preferivelmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semente, mais preferivelmente de 1 g a 1000 g por 100 kg de sementes e, em particular, de 1 g a 200 g por 100 kg de sementes, por exemplo, de 1 g a 100 g ou de 5 g a 100 g por 100 kg de semente.
[0214] A invenção, portanto, também se refere à semente que compreende um composto da presente invenção, ou um sal agricolamente útil do mesmo, como aqui definido. A quantidade do composto da presente invenção ou do seu sal agricolamente útil variará em geral de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente, de preferência de 1 g a 5 kg por 100 kg de semente, em particular de 1 g a 1000 g por 100 kg de sementes. Para culturas específicas, como a alface, a taxa pode ser maior.
[0215] Os compostos da presente invenção também podem ser utilizados para melhorar a saúde de uma planta. Por conseguinte, a presente invenção também se refere a um método para melhorar a fitossanidade tratando uma planta, o material de propagação de plantas e/ou o local onde a planta está crescendo ou deve crescer, com uma quantidade eficaz e não fitotóxica de um composto da invenção.
[0216] Como aqui utilizado “uma quantidade eficaz e não fitotóxica” significa que o composto é utilizado em uma quantidade que permite obter o efeito desejado, mas que não dá origem a qualquer sintoma fitotóxico na planta tratada ou na planta cultivada a partir do propágulo tratado ou solo tratado.
[0217] Os termos “planta” e “material de propagação de planta” são definidos acima.
[0218] A “fitossanidade” é definida como uma condição da planta e/ou dos seus produtos, que é determinada por vários aspectos, isoladamente ou combinados entre si, tais como o rendimento (por exemplo, aumento da biomassa e/ou aumento do teor de ingredientes valiosos), qualidade (por exemplo, conteúdo melhorado ou composição de determinados ingredientes ou prazo de validade), vitalidade vegetal (por exemplo, crescimento melhorado das plantas e/ou folhas mais verdes (efeito “greening”), tolerância a stress abiótico (por exemplo, seca) e/ou biótico (por exemplo, doença) e eficiência de produção (por exemplo, eficiência de colheita, capacidade de processamento).
[0219] Os indicadores acima identificados para a condição de saúde de uma planta podem ser interdependentes e podem resultar um do outro.
Cada indicador é definido na técnica e pode ser determinado por métodos conhecidos por um técnico no assunto.
[0220] Os compostos da invenção também são adequados para uso contra pragas de insetos não agrícolas. Para utilização contra as referidas pragas não agrícolas, os compostos da pesente invenção podem ser utilizados como composição de isca, gel, pulverizador de insetos em geral, aerossol, como aplicação de volume ultrabaixo e mosquiteiro (impregnada ou aplicada na superfície). Além disso, métodos de encharcamento e bastão (rodding) podem ser usados.
[0221] Como aqui utilizado, o termo “praga de inseto não agrícola” refere-se a pragas, que são particularmente relevantes para alvos não agrícolas, tais como formigas, cupins, vespas, moscas, carrapatos, mosquitos, grilos ou baratas.
[0222] A isca pode ser uma preparação líquida, sólida ou semissólida (por exemplo, um gel). A isca empregada na composição é um produto, que é suficientemente atraente para incitar insetos, tais como formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos etc. ou baratas para comê-lo. A atratividade pode ser manipulada usando estimulantes de alimentação ou feromônios sexuais. Os estimulantes alimentares são escolhidos, por exemplo, mas não exclusivamente, a partir de proteínas animais e/ou vegetais (farinha de carne, peixe ou sangue, partes de insetos, gema de ovo), de gorduras e óleos de origem animal e/ou vegetal, ou mono-, oligo- ou poliorganossacarídeos, especialmente a partir de sacarose, lactose, frutose, dextrose, glicose, amido, pectina ou mesmo melaço ou mel. Partes frescas ou em decomposição de frutas, culturas, plantas, animais, insetos ou partes específicas dos mesmos também podem servir como estimulantes de alimentação. Os feromônios sexuais são conhecidos por serem mais específicos para insetos. Feromônios específicos são descritos na literatura (por exemplo, http://www.pherobase.com), e são conhecidos dos técnicos no assunto.
[0223] Para utilização em composições de isca, o teor típico de ingrediente ativo é de 0,001% em peso a 15% em peso, desejavelmente de 0,001% em peso a 5% em peso do composto ativo.
[0224] Formulações dos compostos da presente invenção como aerossóis (por exemplo, em latas de spray), pulverizadores de óleo ou pulverizadores de bomba, são altamente adequadas para o usuário não profissional para controlar pragas tais como moscas, pulgas, carrapatos, mosquitos ou baratas. As receitas de aerossol são preferencialmente compostas do composto ativo, solventes, além disso auxiliares tais como emulsificantes, óleos perfumados, se apropriado, estabilizantes e, se necessário, propelentes.
[0225] As formulações de pulverizadores de óleo diferem das receitas de aerossol, pois não são utilizados propelentes.
[0226] Para utilização em composições de pulverização, o teor de ingrediente ativo é de 0,001 a 80% em peso, de preferência de 0,01 a 50% em peso e, mais preferencialmente, de 0,01 a 15% em peso.
[0227] Os compostos da presente invenção e suas respectivas composições também podem ser usados em bobinas de mosquito e fumigação, cartuchos de fumaça, placas vaporizadoras ou vaporizadores de longo prazo e também em papéis de traça (moth papers), almofadas de traça (moth pads), ou outros sistemas vaporizadores independentes de calor.
[0228] Métodos para controlar doenças infecciosas transmitidas por insetos (por exemplo, malária, dengue e febre amarela, filariose linfática e leishmaniose) com compostos da presente invenção e suas respectivas composições também compreendem o tratamento de superfícies de cabanas e casas, pulverização de ar e impregnação de cortinas, tendas, artigos de vestuário, mosquiteiros, armadilha para mosca tsé-tsé ou similares.
Composições inseticidas para aplicação a fibras, tecidos, vestuários de malha, não-tecidos, material de rede ou folhas e lonas compreendem, preferivelmente, uma mistura incluindo o inseticida, opcionalmente um repelente e pelo menos um aglutinante.
[0229] Os compostos da presente invenção e suas composições podem ser usados para proteger materiais de madeira tais como árvores, tapumes, travessas, armações, artefatos artísticos etc. e edifícios, mas também materiais de construção, móveis, couros, fibras, artigos de vinil, fios e cabos elétricos etc., de formigas e/ou cupins, e para o controle de formigas e cupins de causar danos a culturas ou seres humanos (por exemplo, quando as pragas invadem casas e instalações públicas).
[0230] Taxas usuais de aplicação na proteção de materiais são, por exemplo, de 0,001 g a 2000 g ou de 0,01 g a 1000 g de composto ativo por m 2 de material tratado, desejavelmente de 0,1 g a 50 g por m 2.
[0231] Composições inseticidas para utilização na impregnação de materiais contêm tipicamente de 0,001 a 95% em peso, preferencialmente de 0,1 a 45% em peso, e mais preferencialmente de 1 a 25% em peso de pelo menos um repelente e/ou inseticida.
[0232] Os compostos da presente invenção são especialmente adequados para combater eficientemente pragas animais, tais como artrópodes, gastrópodes e nematóides, incluindo, mas não limitadas a: - insetos da ordem Lepidoptera, por exemplo Achroia grisella, Acleris spp., tais como A. fimbriana, A. gloverana, A. variana; Acrolepiopsis assectella, Acronicta major, Adoxophyes spp. tais como A. cyrtosema, A. orana; Aedia leucomelas, Agrotis spp. tais como A. exclamationis, A. fucosa, A. ipsilon, A. orthogoma, A. segetum, A. subterranea; Alabama argillacea, Aleurodicus dispersus, Alsophila pometaria, Ampelophaga rubiginosa, Amyelois transitella, Anacampsis sarcitella, Anagasta kuehniella, Anarsia lineatella, Anisota senatoria, Antheraea pernyi, Anticarsia (=Thermesia) spp. tais como A.
gemmatalis; Apamea spp., Aproaerema modicella, Archips spp. tais como A.
argyrospila, A. fuscocupreanus, A. rosana, A. xyloseanus; Argyresthia conjugella, Argyroploce spp., Argyrotaenia spp. tais como A. velutinana; Athetis mindara, Austroasca viridigrisea, Autographa gamma, Autographa nigrisigna, Barathra brassicae, Bedellia spp., Bonagota salubricola, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp. tais como C. murinana, C. podana; Cactoblastis cactorum, Cadra cautella, Calingo braziliensis, Caloptilis theivora, Capua reticulana, Carposina spp. tais como C.
niponensis, C. sasakii; Cephus spp., Chaetocnema aridula, Cheimatobia brumata, Chilo spp. tais como C. Indicus, C. suppressalis, C. partellus; Choreutis pariana, Choristoneura spp. tais como C. conflictana, C. fumiferana, C. longicellana, C. murinana, C. occidentalis, C. rosaceana; Chrysodeixis (=Pseudoplusia) spp. tais como C. eriosoma, C. includens; Cirphis unipuncta,
Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Cochylis hospes, Coleophora spp., Colias eurytheme, Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Corcyra cephalonica, Crambus caliginosellus, Crambus teterrellus, Crocidosema (=Epinotia) aporema, Cydalima (=Diaphania) perspectalis, Cydia (=Carpocapsa) spp. tais como C. pomonella, C.
latiferreana; Dalaca noctuides, Datana integerrima, Dasychira pinicola, Dendrolimus spp. tais como D. pini, D. spectabilis, D. sibiricus; Desmia funeralis, Diaphania spp. tais como D. nitidalis, D. hyalinata; Diatraea grandiosella, Diatraea saccharalis, Diphthera festiva, Earias spp. tais como E. insulana, E.
vittella; Ecdytolopha aurantianu, Egira (=Xylomyges) curialis, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Endopiza viteana, Ennomos subsignaria, Eoreuma loftini, Ephestia spp. tais como E. cautella, E. elutella, E. kuehniella; Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erannis tiliaria, Erionota thrax, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Faronta albilinea, Feltia spp. tais como F. subterranean; Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholita spp. tais como G. funebrana, G.
molesta, G. inopinata; Halysidota spp., Harrisina americana, Hedylepta spp., Helicoverpa spp. tais como H. armigera (=Heliothis armigera), H. zea (=Heliothis zea); Heliothis spp. tais como H. assulta, H. subflexa, H. virescens; Hellula spp.
tais como H. undalis, H. rogatalis; Helocoverpa gelotopoeon, Hemileuca oliviae, Herpetogramma licarsisalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma electellum, Homona magnanima, Hypena scabra, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Kakivoria flavofasciata, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria fiscellaria, Lambdina fiscellaria lugubrosa, Lamprosema indicata, Laspeyresia molesta, Leguminivora glycinivorella, Lerodea eufala, Leucinodes orbonalis, Leucoma salicis, Leucoptera spp. tais como L. coffeella, L. scitella; Leuminivora lycinivorella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Llattia octo (=Amyna axis),
Lobesia botrana, Lophocampa spp., Loxagrotis albicosta, Loxostege spp. tais como L. sticticalis, L. cereralis; Lymantria spp. tais como L. dispar, L. monacha; Lyonetia clerkella, Lyonetia prunifoliella, Malacosoma spp. tais como M.
americanum, M. californicum, M. constrictum, M. neustria; Mamestra spp. tais como M. brassicae, M. configurata; Mamstra brassicae, Manduca spp. tais como M. quinquemaculata, M. sexta; Marasmia spp, Marmara spp., Maruca testulalis, Megalopyge lanata, Melanchra picta, Melanitis leda, Mocis spp. tais como M.
lapites, M. repanda; Mocis latipes, Monochroa fragariae, Mythimna separata, Nemapogon cloacella, Neoleucinodes elegantalis, Nepytia spp., Nymphula spp., Oiketicus spp., Omiodes indicata, Omphisa anastomosalis, Operophtera brumata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Orthaga thyrisalis, Ostrinia spp. tais como O. nubilalis; Oulema oryzae, Paleacrita vernata, Panolis flammea, Parnara spp., Papaipema nebris, Papilio cresphontes, Paramyelois transitella, Paranthrene regalis, Paysandisia archon, Pectinophora spp. tais como P.
gossypiella; Peridroma saucia, Perileucoptera spp., tais como P. coffeella; Phalera bucephala, Phryganidia californica, Phthorimaea spp. tais como P.
operculella; Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp. tais como P. blancardella, P. crataegella, P. issikii, P. ringoniella; Pieris spp. tais como P. brassicae, P.
rapae, P. napi; Pilocrocis tripunctata, Plathypena scabra, Platynota spp. tais como P. flavedana, P. idaeusalis, P. stultana; Platyptilia carduidactyla, Plebejus argus, Plodia interpunctella, Plusia spp, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Pontia protodica, Prays spp., Prodenia spp., Proxenus lepigone, Pseudaletia spp.
tais como P. sequax, P. unipuncta; Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Rhizobius ventralis, Rhyacionia frustrana, Sabulodes aegrotata, Schizura concinna, Schoenobius spp., Schreckensteinia festaliella, Scirpophaga spp. tais como S. incertulas, S. innotata; Scotia segetum, Sesamia spp. tais como S. inferens, Seudyra subflava, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spilonota lechriaspis, S. ocellana, Spodoptera (=Lamphygma) spp. tais como S.
cosmoides, S. eridania, S. exigua, S. frugiperda, S. latisfascia, S. littoralis, S.
litura, S. omithogalli; Stigmella spp., Stomopteryx subsecivella, Strymon bazochii, Sylepta derogata, Synanthedon spp. tais como S. exitiosa, Tecia solanivora, Telehin licus, Thaumatopoea pityocampa, Thaumatotibia (=Cryptophlebia) leucotreta, Thaumetopoea pityocampa, Thecla spp., Theresimima ampelophaga, Thyrinteina spp, Tildenia inconspicuella, Tinea spp. tais como T. cloacella, T.
pellionella; Tineola bisselliella, Tortrix spp. tais como T. viridana; Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp. tais como T. ni; Tuta (=Scrobipalpula) absoluta, Udea spp. tais como U. rubigalis, U. rubigalis; Virachola spp., Yponomeuta padella e Zeiraphera canadenses; - insetos da ordem Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus spp. tais como A. anxius, A. planipennis, A. sinuatus; Agriotes spp. tais como A. fuscicollis, A.
lineatus, A. obscurus; Alphitobius diaperinus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anisoplia austriaca, Anobium punctatum, Anomala corpulenta, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp. tais como A. glabripennis; Anthonomus spp. tais como A. eugenii, A. grandis, A. pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apion spp., Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp. tais como A. linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp.
tais como B. lentis, B. pisorum, B. rufimanus; Byctiscus betulae, Callidiellum rufipenne, Callopistria floridensis, Callosobruchus chinensis, Cameraria ohridella, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp. tais como C. assimilis, C. napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp. tais como C. vespertinus; Conotrachelus nenuphar, Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera spp. tais como C.
destructor; Curculio spp., Cylindrocopturus spp., Cyclocephala spp., Dactylispa balyi, Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp. tais como D.
undecimpunctata, D. speciosa, D. longicornis, D. semipunctata, D. virgifera; Diaprepes abbreviates, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus abderus, Diocalandra frumenti (Diocalandra stigmaticollis), Enaphalodes rufulus, Epilachna spp. tais como E. varivestis, E. vigintioctomaculata; Epitrix spp. tais como E. hirtipennis, E. similaris; Eutheola humilis, Eutinobothrus brasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera spp. tais como H. brunneipennis, H. postica; Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., Ips typographus, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp. tais como L. bilineata, L. melanopus; Leptinotarsa spp. tais como L. decemlineata; Leptispa pygmaea, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp. tais como L. bruneus; Liogenys fuscus, Macrodactylus spp. tais como M. subspinosus; Maladera matrida, Megaplatypus mutates, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp. tais como M. aeneus; Melolontha spp. tais como M. hippocastani, M. melolontha; Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Migdolus spp. tais como M. fryanus, Monochamus spp. tais como M. alternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oberia brevis, Oemona hirta, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon spp. tais como P.
brassicae, P. cochleariae; Phoracantha recurva, Phyllobius pyri, Phyllopertha horticola, Phyllophaga spp. tais como P. helleri; Phyllotreta spp. tais como P.
chrysocephala, P. nemorum, P. striolata, P. vittula; Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psacothea hilaris, Psylliodes chrysocephala, Prostephanus truncates, Psylliodes spp., Ptinus spp., Pulga saltona, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp. tais como R. billineatus, R.
ferrugineus, R. palmarum, R. phoenicis, R. vulneratus; Saperda candida, Scolytus schevyrewi, Scyphophorus acupunctatus, Sitona lineatus, Sitophilus spp. tais como S. granaria, S. oryzae, S. zeamais; Sphenophorus spp. tais como S. levis; Stegobium paniceum, Sternechus spp. tais como S. subsignatus; Strophomorphus ctenotus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp. tais como T. castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp. tais como X. pyrrhoderus; e Zabrus spp. tais como Z. tenebrioides; - insetos da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp. tais como A.
aegypti, A. albopictus, A. vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp. tais como A. albimanus, A. crucians, A. freeborni, A. gambiae, A. leucosphyrus, A.
maculipennis, A. minimus, A. quadrimaculatus, A. sinensis; Bactrocera invadens, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp. tais como C. bezziana, C. hominivorax, C. macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp. tais como C.
hominivorax; Contarinia spp. tais como C. sorghicola; Cordylobia anthropophaga, Culex spp. tais como C. nigripalpus, C. pipiens, C. quinquefasciatus, C. tarsalis, C. tritaeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Dasineura oxycoccana, Delia spp. tais como D. antique, D. coarctata, D. platura, D. radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp. tais como D. suzukii, Fannia spp. tais como F. canicularis; Gastraphilus spp. tais como G. intestinalis; Geomyza tipunctata, Glossina spp. tais como G. fuscipes, G. morsitans, G. palpalis, G. tachinoides; Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp. tais como H. platura; Hypoderma spp. tais como H. lineata; Hyppobosca spp., Hydrellia philippina, Leptoconops torrens, Liriomyza spp. tais como L. sativae, L. trifolii; Lucilia spp. tais como L. caprina, L. cuprina, L. sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp. tais como M. destructor; Musca spp. tais como
M. autumnalis, M. domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp. tais como O. ovis; Opomyza florum, Oscinella spp. tais como O. frit; Orseolia oryzae, Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp. tais como P. antiqua, P.
brassicae, P. coarctata; Phytomyza gymnostoma, Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis spp. tais como R.
cerasi, R. cingulate, R. indifferens, R. mendax, R. pomonella; Rivellia quadrifasciata, Sarcophaga spp. tais como S. haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Sitodiplosis mosellana, Stomoxys spp. tais como S. calcitrans; Tabanus spp. tais como T. atratus, T. bovinus, T. lineola, T. similis; Tannia spp., Thecodiplosis japonensis, Tipula oleracea, Tipula paludosa, e Wohlfahrtia spp; - insetos da ordem Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Echinothrips americanus, Enneothrips flavens, Frankliniella spp. tais como F. fusca, F. occidentalis, F.
tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Microcephalothrips abdominalis, Neohydatothrips samayunkur, Pezothrips kellyanus, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp. tais como S. citri, S.
dorsalis, S. perseae; Stenchaetothrips spp, Taeniothrips cardamoni, Taeniothrips inconsequens, Thrips spp. tais como T. imagines, T. hawaiiensis, T. oryzae, T.
palmi, T. parvispinus, T. tabaci; - insetos da ordem Hemiptera por exemplo, Acizzia jamatonica, Acrosternum spp. tais como A. hilare; Acyrthosipon spp. tais como A. onobrychis, A. pisum; Adelges laricis, Adelges tsugae, Adelphocoris spp., tais como A.
rapidus, A. superbus; Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aulacorthum solani, Aleurocanthus woglumi, Aleurodes spp., Aleurodicus disperses, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp. tais como A. craccivora, A. fabae, A. forbesi, A. gossypii, A. grossulariae, A.
maidiradicis, A. pomi, A. sambuci, A. schneideri, A. spiraecola; Arboridia apicalis,
Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacaspis yasumatsui, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli (Paratrioza cockerelli), Bemisia spp. tais como B. argentifolii, B. tabaci (Aleurodes tabaci); Blissus spp.
tais como B. leucopterus; Brachycaudus spp. tais como B. cardui, B. helichrysi, B. persicae, B. prunicola; Brachycolus spp., Brachycorynella asparagi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp. tais como C. fulguralis, C. pyricola (Psylla piri); Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Ceroplastes ceriferus, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimex spp. tais como C. hemipterus, C. lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp. tais como C. hesperidum, C.
pseudomagnoliarum; Corythucha arcuata, Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Chrysomphalus aonidum, Cryptomyzus ribis, Ctenarytaina spatulata, Cyrtopeltis notatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurodes spp. tais como D. citrifolii; Dalbulus maidis, Diaphorina spp. tais como D. citri; Diaspis spp. tais como D. bromeliae; Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp. tais como D. plantaginea, D. pyri, D. radicola; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp. tais como D. cingulatus, D. intermedius; Dysmicoccus spp., Edessa spp., Geocoris spp., Empoasca spp. tais como E. fabae, E. solana; Epidiaspis leperii, Eriosoma spp. tais como E. lanigerum, E. pyricola; Erythroneura spp., Eurygaster spp. tais como E. integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp. tais como E. heros, E. impictiventris, E. servus; Fiorinia theae, Geococcus coffeae, Glycaspis brimblecombei, Halyomorpha spp. tais como H.
halys; Heliopeltis spp., Homalodisca vitripennis (=H. coagulata), Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Icerya spp. tais como I.
purchase; Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp.,
Lecanoideus floccissimus, Lepidosaphes spp. tais como L. ulmi; Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp. tais como L.
hesperus, L. lineolaris, L. pratensis; Maconellicoccus hirsutus, Marchalina hellenica, Macropes excavatus, Macrosiphum spp. tais como M. rosae, M.
avenae, M. euphorbiae; Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva fimbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Melanaphis sacchari, Melanocallis (=Tinocallis) caryaefoliae, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzocallis coryli, Murgantia spp., Myzus spp. tais como M. ascalonicus, M. cerasi, M. nicotianae, M. persicae, M. varians; Nasonovia ribis-nigri, Neotoxoptera formosana, Neomegalotomus spp, Nephotettix spp. tais como N. malayanus, N. nigropictus, N. parvus, N.
virescens; Nezara spp. tais como N. viridula; Nilaparvata lugens, Nysius huttoni, Oebalus spp. tais como O. pugnax; Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxycaraenus hyalinipennis, Parabemisia myricae, Parlatoria spp., Parthenolecanium spp. tais como P. corni, P. persicae; Pemphigus spp. tais como P. bursarius, P. populivenae; Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Phenacoccus spp. tais como P. aceris, P. gossypii; Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp. tais como P. devastatrix, Piesma quadrata, Piezodorus spp. tais como P. guildinii; Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp.
tais como P. citri, P. ficus; Prosapia bicincta, Protopulvinaria pyriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp.
tais como P. comstocki; Psylla spp. tais como P. mali; Pteromalus spp., Pulvinaria amygdali, Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., tais como Q. perniciosus; Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhizoecus americanus, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp. tais como R.
pseudobrassicas, R. insertum, R. maidis, R. padi; Sagatodes spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Sappaphis mala, Sappaphis mali, Scaptocoris spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa,
Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Spissistilus festinus (=Stictocephala festina), Stephanitis nashi, Stephanitis pyrioides, Stephanitis takeyai, Tenalaphara malayensis, Tetraleurodes perseae, Therioaphis maculate, Thyanta spp. tais como T. accerra, T. perditor; Tibraca spp., Tomaspis spp., Toxoptera spp. tais como T. aurantii; Trialeurodes spp. tais como T. abutilonea, T. ricini, T.
vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp. tais como U. citri, U. yanonensis; e Viteus vitifolii; - insetos da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acanthomyops interjectus, Athalia rosae, Atta spp. tais como A. capiguara, A. cephalotes, A.
cephalotes, A. laevigata, A. robusta, A. sexdens, A. texana, Bombus spp., Brachymyrmex spp., Camponotus spp. tais como C. floridanus, C. pennsyl- vanicus, C. modoc; Cardiocondyla nuda, Chalibion sp, Crematogaster spp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Dorymyrmex spp., Dryocosmus kuriphilus, Formica spp., Hoplocampa spp. tais como H.
minuta, H. testudinea; Iridomyrmex humilis, Lasius spp. tais como L. niger, Linepithema humile, Liometopum spp., Leptocybe invasa, Monomorium spp. tais como M. pharaonis, Monomorium, Nylandria fulva, Pachycondyla chinensis, Paratrechina longicornis, Paravespula spp., tais como P. germanica, P.
pennsylvanica, P. vulgaris; Pheidole spp. tais como P. megacephala; Pogonomyrmex spp. tais como P. barbatus, P. californicus, Polistes rubiginosa, Prenolepis impairs, Pseudomyrmex gracilis, Schelipron spp., Sirex cyaneus, Solenopsis spp. tais como S. geminata, S.invicta, S. molesta, S. richteri, S. xyloni, Sphecius speciosus, Sphex spp., Tapinoma spp. tais como T. melanocephalum, T. sessile; Tetramorium spp. tais como T. caespitum, T. bicarinatum, Vespa spp.
tais como V. crabro; Vespula spp. tais como V. squamosal; Wasmannia auropunctata, Xylocopa sp;
- insetos da ordem Orthoptera, por exemplo Acheta domesticus, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Ceuthophilus spp., Diastrammena asynamora, Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa spp. tais como G. africana, G.
gryllotalpa; Gryllus spp., Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta spp. tais como L. migratoria, L. pardalina; Melanoplus spp. tais como M.
bivittatus, M. femurrubrum, M. mexicanus, M. sanguinipes, M. spretus; Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Scapteriscus spp., Schistocerca spp. tais como S. americana, S. gregaria, Stemopelmatus spp., Tachycines asynamorus, e Zonozerus variegatus; - Pragas da classe Arachnida, por exemplo, Acari, por exemplo, das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais como Amblyomma spp. (por exemplo, A. americanum, A. variegatum, A. maculatum), Argas spp. tal como A.
persicu), Boophilus spp. tais como B. annulatus, B. decoloratus, B. microplus, Dermacentor spp. tais como D.silvarum, D. andersoni, D. variabilis, Hyalomma spp. tais como H. truncatum, Ixodes spp. tais como I. ricinus, I. rubicundus, I.
scapularis, I. holocyclus, I. pacificus, Rhipicephalus sanguineus, Ornithodorus spp. tais como O. moubata, O. hermsi, O. turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp. tais como P. ovis, Rhipicephalus spp. tais como R. sanguineus, R. appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp. tais como S. Scabiei; e família Eriophyidae incluindo Aceria spp. tais como A. sheldoni, A. anthocoptes, Acallitus spp., Aculops spp. tais como A. lycopersici, A. pelekassi; Aculus spp. tais como A.
schlechtendali; Colomerus vitis, Epitrimerus pyri, Phyllocoptruta oleivora; Eriophytes ribis e Eriophyes spp. tais como Eriophyes sheldoni; Família Tarsonemidae incluindo Hemitarsonemus spp., Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus, Stenotarsonemus spp. Steneotarsonemus spinki; Família Tenuipalpidae incluindo Brevipalpus spp. tal como B. phoenicis; Família Tetranychidae incluindo Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Petrobia latens, Tetranychus spp. tais como T. cinnabarinus, T. evansi, T.
kanzawai, T, pacificus, T. phaseulus, T. telarius e T. urticae; Bryobia praetiosa; Panonychus spp. tais como P. ulmi, P. citri; Metatetranychus spp. e Oligonychus spp. tais como O. pratensis, O. perseae, Vasates lycopersici; Raoiella indica, Família Carpoglyphidae incluindo Carpoglyphus spp.; Penthaleidae spp. tal como Halotydeus destructor; Família Demodicidae com espécies tais como Demodex spp.; Família Trombicidea incluindo Trombicula spp.; família Macronyssidae incluindo Ornothonyssus spp.; Família Pyemotidae incluindo Pyemotes tritici; Tyrophagus putrescentiae; Família Acaridae incluindo Acarus siro; Família Araneida incluindo Latrodectus mactans, Tegenaria agrestis, Chiracanthium sp, Lycosa sp Achaearanea tepidariorum e Loxosceles reclusa; Pragas do Filo Nematoda, por exemplo, nematóides parasitas de plantas, tais como, nematóides de nódulos das raízes, Meloidogyne spp. tais como M. hapla, M. incognita, M. javanica; nematóides formadores de bolsa, Globodera spp. tais como G. rostochiensis; Heterodera spp. tais como H.
avenae, H. glycines, H. schachtii, H. trifolii; nematóides de galha de semente, Anguina spp.; Nematóides de caule e foliar, Aphelenchoides spp. tais como A.
besseyi; Nematóides de picadas, Belonolaimus spp. tais como B. longicaudatus; Nematóides do pinheiro, Bursaphelenchus spp. tais como B. lignicolus, B.
xylophilus; Nematóides do anel, Criconema spp., Criconemella spp. tais como C.
xenoplax e C. ornata; e Criconemoides spp. tais como Criconemoides informis; Mesocriconema spp.; Nematóides de caules e bulbos, Ditylenchus spp. tais como D. destructor, D. dipsaci; Nematóides furador, Dolichodorus spp.; Nematóides espirais, Heliocotylenchus multicinctus; Nematóides bainha e envolvente, Hemicycliophora spp. e Hemicriconemoides spp.; Hirshmanniella spp.; Nematóides lanceiro, Hoploaimus spp.; Nematóides de nódulos de raízes falsas, Nacobbus spp.; Nematóides de agulha, Longidorus spp. tais como L.
elongatus; Nematóides de lesão, Pratylenchus spp. tais como P. brachyurus, P.
neglectus, P. penetrans, P. curvitatus, P. goodeyi; Nematóide cavernícola, Radopholus spp. tais como R. similis; Rhadopholus spp.; Rhodopholus spp.; Nematóides reniformes, Rotylenchus spp. tais como R. robustus, R. reniformis; Scutellonema spp.; Nematóide de raiz grossa, Trichodorus spp. tais como T.
obtusus, T. primitivus; Paratrichodorus spp. tais como P. minor; Nematóides impeditivos, Tylenchorhynchus spp. tais como T. claytoni, T. dubius; Nematóides cítricos, Tylenchulus spp. tais como T. semipenetrans; Nematóides de punhal, Xiphinema spp.; e outras espécies de nematóides parasitas de plantas; - Insetos da ordem Isoptera, por exemplo, Calotermes flavicollis, Coptotermes spp. tais como C. formosanus, C. gestroi, C. acinaciformis; Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp. tais como C. brevis, C. cavifrons; Globitermes sulfureus, Heterotermes spp. tais como H. aureus, H. longiceps, H.
tenuis; Leucotermes flavipes, Odontotermes spp., Incisitermes spp. tais como I.
minor, I. Snyder; Marginitermes hubbardi, Mastotermes spp. tais como M.
darwiniensis Neocapritermes spp. tais como N. opacus, N. parvus; Neotermes spp., Procornitermes spp., Zootermopsis spp. tais como Z. angusticollis, Z.
nevadensis, Reticulitermes spp. tais como R. hesperus, R. tibialis, R. speratus, R. flavipes, R. grassei, R. lucifugus, R. santonensis, R. virginicus; Termes natalensis, - Insetos da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta spp. tais como B.
orientalis, B. lateralis; Blattella spp. tais como B. asahinae, B. germanica; Leucophaea maderae, Panchlora nivea, Periplaneta spp. tais como P.
americana, P. australasiae, P. brunnea, P. fuligginosa, P. japonica; Supella longipalpa, Parcoblatta pennsylvanica, Eurycotis floridana, Pycnoscelus surinamensis; - Insetos da ordem Siphonoptera, por exemplo Cediopsylla simples, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. tais como C. felis, C. canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Trichodectes canis, Tunga penetrans, e Nosopsyllus fasciatus; - Insetos da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina, Ctenolepisma urbana e Thermobia domestica; - Pragas da classe Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp. tal como Scutigera coleoptrata; - Pragas da classe Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Julus spp., Narceus spp.; - Pragas da classe Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata; - Insetos da ordem Dermaptera, por exemplo Forficula auricularia, - Insetos da ordem Collembola, por exemplo Onychiurus spp., tal como Onychiurus armatus; - Pragas da ordem Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; - Insetos da ordem Phthiraptera, por exemplo Damalinia spp., Pediculus spp. tais como Pedicuslus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pediculus humanus humanus; Pthirus pubis, Haematopinus spp. tal como Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis; Linognathus spp. tais como Linognathus vituli; Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus, Trichodectes spp.
[0233] Exemplos de outras espécies de pragas que podem ser controladas por compostos de fórmula (I) incluem: do Filo Mollusca, classe Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.; classe Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea canaliclata, Succinea spp.; da classe dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp.,
Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp.
Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp. tal como Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercora lis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
[0234] Os compostos da invenção são adequados para utilização no tratamento ou proteção de animais contra infestação ou infecção por parasitas. Portanto, a invenção também se refere à utilização de um composto da presente invenção para a fabricação de um medicamento para o tratamento ou proteção de animais contra infestação ou infecção por parasitas. Além disso, a invenção refere-se a um método de tratamento ou proteção de animais contra infestação e infecção por parasitas, que compreende administrar ou aplicar oralmente, topicamente ou parentericamente, aos animais, uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da invenção.
[0235] A presente invenção também se refere à utilização não terapêutica de compostos da presente invenção para tratar ou proteger animais contra infestação e infecção por parasitas. Além disso, a invenção refere-se a um método não terapêutico de tratamento ou proteção de animais contra infestação e infecção por parasitas, que compreende aplicar a um local, uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da invenção.
[0236] Os compostos da invenção são também adequados para utilização no combate ou controle de parasitas dentro e sobre animais. Além disso, a presente invenção refere-se a um método de combate ou controle de parasitas dentro e sobre animais, o qual compreende colocar os parasitas em contato com uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da invenção.
[0237] A invenção também se refere à utilização não terapêutica de compostos da presente invenção para controlar ou combater parasitas. Além disso, a presente invenção refere-se a um método não terapêutico de combate ou controle de parasitas, o qual compreende aplicar a um local, uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da invenção.
[0238] Os compostos da invenção podem ser eficazes através de ambos contato (via solo, vidro, parede, rede de cama, tapete, cobertores ou partes de animais) e ingestão (por exemplo, iscas). Além disso, os compostos da invenção podem ser aplicados a qualquer e todos os estágios de desenvolvimento.
[0239] Os compostos da invenção podem ser aplicados como tal ou na forma de composições compreendendo os compostos da invenção.
[0240] Os compostos da nvenção também podem ser aplicados em conjunto com um parceiro de mistura, que atua contra parasitas patogênicos, por exemplo, com compostos de coccidiose sintéticos, poli-éter-antibióticos tais como Amprólio, Robenidina, Toltrazuril, Monensina, Salinomicina, Maduramicina, Lasalocida, Narasina ou Semduramicina, ou com outros parceiros de mistura como definidos acima, ou na forma de composições compreendendo as referidas misturas.
[0241] Os compostos da invenção e as composições compreendendo os mesmos podem ser aplicados oralmente, parentericamente ou topicamente, por exemplo, dermicamente. Os compostos da invenção podem ser sistemicamente ou não sistemicamente eficazes.
[0242] A aplicação pode ser realizada profilaticamente, terapeuticamente ou não terapeuticamente. Além disso, a aplicação pode ser realizada preventivamente em locais em que a ocorrência dos parasitas é esperada.
[0243] Como aqui utilizado, o termo “colocar em contato” inclui tanto o contato direto (aplicando os compostos/ composições diretamente no parasita, incluindo a aplicação diretamente no animal ou excluindo a aplicação diretamente no animal, por exemplo, no seu local para o último) e contato indireto (aplicando os compostos/ composições ao local do parasita). O contato do parasita através da aplicação ao seu local é um exemplo de uma utilização não terapêutica dos compostos da invenção.
[0244] O termo “local” significa o habitat, a fonte de alimentos, o local de reprodução, a área, o material ou o ambiente em que um parasita está crescendo ou pode crescer fora do animal.
[0245] Como aqui utilizado, o termo “parasitas” inclui endo- e ectoparasitas. Em algumas formas de realização da presente invenção, os endoparasitas podem ser preferidos. Em outras formas de realização, os ectoparasitas podem ser preferidos. Infestações em animais de sangue quente e peixes incluem, mas não estão limitadas a piolhos, piolhos mordedores, carrapatos, bernes nasais, keds, moscas mordedoras, moscas muscóides, moscas, larvas de moscas miíases, bichos-de-pé, mosquitos comuns, mosquitos e pulgas.
[0246] Os compostos da invenção são especialmente úteis para combater parasitas das seguintes ordens e espécies, respectivamente: pulgas (Siphonaptera), por exemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, e Nosopsyllus fasciatus; baratas (Blattaria - Blattodea), por exemplo, Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica,
Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, e Blatta orientalis; moscas, mosquitos (Diptera), por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis,
Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea,
Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga,
Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus,
Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis,
Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp.,
Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes,
Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans,
Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, e Tabanus similis; piolhos
(Phthiraptera), por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis,
Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e
Solenopotes capillatus; carrapatos e ácaros parasitas (Parasitiformes):
carrapatos (Ixodida), por exemplo, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata e ácaros parasitas (Mesostigmata), por exemplo, Ornithonyssus bacoti e Dermanyssus gallinae; Actinedida (Prostigmata) e
Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp.,
Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp.,Knemidocoptes spp., Cytodites spp., e Laminosioptes spp; Insetos (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp.
e Arilus critatus; Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., e Solenopotes spp.; Mallophaga (subordens Amblycera e Ischnocera), por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., e Felicola spp.; Nematelmintos: vermes ciliares e triquinose (Trichosyringida), por exemplo, Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp.; Rhabditida, por exemplo, Rhabditis spp., Strongyloides spp., Helicephalobus spp.; Strongylida, por exemplo, Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Ancilóstomo), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus, Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp., Aleurostrongylus abstrusus, e Dioctophyma renale; Nematelmintos intestinais (Ascaridida), por exemplo, Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Oxiúrio), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., e Oxyuris equi; Camallanida, por exemplo, Dracunculus medinensis (verme-da-Guiné); Spirurida, por exemplo, Thelazia spp., Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, e Habronema spp.; Vermes de cabeça espinhosa (Acanthocephala), por exemplo, Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus e Oncicola spp.; Planárias (Plathelminthes): Tremátodes (Trematoda), por exemplo, Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., e Nanocyetes spp.; Cercomeromorpha, em particular Cestoda (Tênias), por exemplo, Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., e Hymenolepis spp..
[0247] Como aqui utilizado, o termo “animal” inclui animais de sangue quente (incluindo humanos) e peixes. São preferidos mamíferos, tais como gado, ovelhas, suínos, camelos, veados, cavalos, porcos, aves domésticas, coelhos, cabras, cães e gatos, búfalo da Índia, burros, gamos e renas, e também em animais com pêlo, tais como marta, chinchila e guaxinim, aves como galinhas, gansos, perus e patos e peixes, tais como peixes de água doce e salgada, como truta, carpa e enguias. Particularmente preferidos são os animais domésticos, tais como cães ou gatos.
[0248] Em geral, “quantidade eficaz como parasiticida” significa a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável no crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção e remoção, destruição ou de outra forma diminuindo a ocorrência e atividade do organismo alvo. A quantidade eficaz como parasiticida pode variar para os vários compostos/composições utilizados na invenção. Uma quantidade eficaz como parasiticida das composições também variará de acordo com as condições prevalecentes tais como o efeito e duração parasiticida desejados, espécies alvo, modo de aplicação, e assim por diante.
[0249] Geralmente, é favorável aplicar os compostos da presente invenção em quantidades totais de 0,5 mg/kg a 100 mg/kg por dia, preferivelmente 1 mg/ kg a 50 mg/ kg por dia.
[0250] Para administração oral a animais de sangue quente, os compostos de fórmula I podem ser formulados como rações para animal, pré- misturas de rações para animais, concentrados de rações para animais, pílulas, soluções, pastas, suspensões, remédio líquido, géis, comprimidos, bolos e cápsulas. Além disso, os compostos de fórmula I podem ser administrados aos animais em sua água de beber. Para administração oral, a forma de dosagem escolhida deve fornecer ao animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal de animal por dia do composto de fórmula I, preferencialmente 0,5 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal de animal por dia.
[0251] Alternativamente, os compostos de fórmula I podem ser administrados a animais de modo parenteral, por exemplo, por injeção intrarruminal, intramuscular, intravenosa ou subcutânea. Os compostos de fórmula I podem ser dispersos ou dissolvidos em um veículo fisiologicamente aceitável para injeção subcutânea. Alternativamente, os compostos de fórmula I podem ser formulados em um implante para administração subcutânea. Além disso, o composto de fórmula I pode ser administrado de modo transdérmico aos animais. Para administração parenteral, a forma de dosagem escolhida deve fornecer ao animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal de animal por dia do composto de fórmula I.
[0252] Os compostos de fórmula I também podem ser aplicados topicamente nos animais na forma de banhos de imersão, poeiras, pós, colares, medalhões, pulverizadores, xampus, formulações para aplicação sobre local e formulações para verter e em pomadas ou emulsões de óleo-em-água ou água- em-óleo. Para aplicação tópica, banhos de imersão e pulverizadores contêm, em geral, 0,5 ppm a 5.000 ppm e preferencialmente 1 ppm a 3.000 ppm do composto de fórmula I. Além disso, os compostos de fórmula I podem ser formulados como marcas auriculares para animais, particularmente quadrúpedes, tais como gado e ovelhas.
[0253] Preparações adequadas são: - Soluções tais como soluções orais, concentrados para administração oral após a diluição, soluções para uso sobre a pele e em cavidades corporais, formulações para verter, géis; - Emulsões e suspensões para administração oral ou dérmica; preparações semissólidas; - Formulações nas quais o composto ativo é processado em uma base de pomada ou em uma base de emulsão de óleo-em-água ou água-em- óleo; - Preparações sólidas, tais como pós, pré-misturas ou concentrados, grânulos, pílulas, comprimidos, bolos, cápsulas; aerossóis e inalantes e artigos moldados contendo o composto ativo.
[0254] As composições adequadas para injeção são preparadas dissolvendo-se o ingrediente ativo em um solvente adequado e adicionando-se, opcionalmente, outros auxiliares tais como ácidos, bases, sais de tampão, conservantes e solubilizantes. Auxiliares adequados para soluções de injeção são conhecidos na técnica. As soluções são filtradas e preenchidas estéreis.
[0255] As soluções orais são administradas diretamente. Os concentrados são administrados oralmente após a diluição anterior à concentração de uso. Os concentrados e as soluções orais são preparados de acordo com o estado da técnica e conforme descrito acima para soluções de injeção, não sendo necessários procedimentos estéreis.
[0256] As soluções para uso sobre a pele são gotejadas sobre a pele, espalhadas sobre a pele, esfregadas sobre a pele, borrifadas sobre a pele ou pulverizadas sobre a pele. As soluções para uso sobre a pele são preparadas de acordo com o estado da técnica e de acordo com que é descrito acima para soluções de injeção, não sendo necessários procedimentos estéreis.
[0257] Os géis são aplicados ou espalhados sobre a pele ou introduzidos nas cavidades do corpo. Os géis são preparados tratando soluções que foram preparadas como descrito no caso das soluções de injeção com espessante suficiente para resultar em um material claro tendo uma consistência semelhante a pomada. Espessantes adequados são conhecidos na técnica.
[0258] As formulações para verter são vertidas ou pulverizadas em áreas limitadas da pele, o composto ativo penetra na pele e age sistemicamente.
As formulações para verter são preparadas dissolvendo, suspendendo ou emulsionando o composto ativo em solventes compatíveis com a pele ou misturas de solventes adequados. Se apropriado, outros auxiliares como corantes, substâncias promotoras de bioabsorção, antioxidantes, estabilizadores de luz, adesivos são adicionados. Tais auxiliares adequados são conhecidos na técnica.
[0259] As emulsões podem ser administradas por via oral, dérmica ou como injeções. As emulsões são do tipo água-em-óleo ou do tipo óleo-em- água. Eles são preparados dissolvendo-se o composto ativo na fase hidrofóbica ou hidrofílica e homogeneizando-o com o solvente da outra fase com o auxílio de emulsificantes adequados e, se apropriado, outros auxiliares como corantes, substâncias promotoras da absorção, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz, substâncias que melhoram a viscosidade. Fases hidrofóbicas adequadas (óleos), fases hidrofílicas adequadas, emulsificantes adequados e outros auxiliares adequados para emulsões são conhecidos na técnica.
[0260] As suspensões podem ser administradas por via oral ou tópica/ dérmica. Elas são preparadas suspendendo o composto ativo em um agente de suspensão, se apropriado com a adição de outros auxiliares, como agentes umectantes, corantes, substâncias promotoras de bioabsorção, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz. Agentes de suspensão adequados e outros auxiliares adequados para suspensões, incluindo agentes umectantes, são conhecidos na técnica.
[0261] As preparações semi-sólidas podem ser administradas oralmente ou topicamente/ dermicamente. Elas diferem das suspensões e emulsões descritas acima apenas pela sua maior viscosidade.
[0262] Para a produção de preparações sólidas, o composto ativo é misturado com excipientes adequados, se apropriado com adição de auxiliares, e trazido para a forma desejada. Auxiliares adequados para este propósito são conhecidos na técnica.
[0263] As composições que podem ser utilizadas na invenção podem compreender geralmente desde cerca de 0,001 a 95% do composto da presente invenção.
[0264] As preparações prontas para uso contêm os compostos que atuam contra parasitas, preferencialmente ectoparasitas, em concentrações de 10 ppm a 80 por cento em peso, preferencialmente de 0,1 a 65 por cento em peso, mais preferencialmente de 1 a 50 por cento em peso, mais preferivelmente de 5 a 40 por cento em peso.
[0265] As preparações que são diluídas antes do uso contêm os compostos que atuam contra ectoparasitas em concentrações de 0,5 a 90 por cento em peso, preferencialmente de 1 a 50 por cento em peso.
[0266] Adicionalmente, as preparações compreendem os compostos de fórmula I contra endoparasitas em concentrações de 10 ppm a 2 por cento em peso, preferencialmente de 0,05 a 0,9 por cento em peso, muito particularmente preferivelmente de 0,005 a 0,25 por cento em peso.
[0267] A aplicação tópica pode ser realizada com artigos moldados contendo compostos, tais como colares, medalhões, marcas auriculares, bandas para fixação nas partes do corpo e tiras e folhas adesivas.
[0268] Geralmente é favorável aplicar formulações sólidas que liberam compostos da presente invenção em quantidades totais de 10 mg/kg a 300 mg/ kg, preferivelmente 20 mg/ kg a 200 mg/ kg, mais preferivelmente 25 mg/ kg a 160 mg/ kg de peso corporal do animal tratado no decurso de três semanas.
[0269] Os exemplos seguintes ilustram a invenção.
CARACTERIZAÇÃO
[0270] Os dados de HPLC-MS dos compostos estão resumidos na Tabela B. Os seguintes métodos de HPLC foram aplicados.
[0271] Método A de HPLC: MSD4/5: Shimadzu Nexera UHPLC + Shimadzu LCMS 20-20, ESI. Coluna: Phenomenex Kinetex 1,7 µm XB-C18 100A, 50 x 2,1 mm. Fase Móvel: A: água + 0,1% de ácido trifluoroacético; B: acetonitrila. Temperatura: 60 °C. Gradiente: 5% B a 100% B em 1,50 minutos; 100% B 0,25 minutos. Fluxo: 0,8 ml/min a 1,0 ml/min em 1,51 minutos. Método MS: ESI positivo. Intervalo de massa (m/z): 100-1400.
[0272] Método B HPLC: MSD4/5: Shimadzu Nexera UHPLC + Shimadzu LCMS 20-20, ESI. Coluna: Phenomenex Kinetex 1,7 µm XB-C18 100A, 50 x 2,1 mm. Fase Móvel: A: água + 0,1% de ácido trifluoroacético; B: acetonitrila. Temperatura: 60 °C. Gradiente: 5% B a 100% B em 1,50 minutos; 100% B 0,25 minutos. Fluxo: 0,8 ml/min a 1,0 ml/min em 1,51 minutos. Método MS: ESI positivo. Intervalo de massa (m/z): 100-700.
[0273] RMN de 1H: Os sinais foram caracterizados por deslocamento químico (ppm) vs. tetrametilsilano, por sua multiplicidade e por sua integral (número relativo de átomos de hidrogênio dados). As seguintes abreviaturas são utilizadas para caracterizar a multiplicidade dos sinais: br = largo, m = multipleto, q = quarteto, t = tripleto, d = dupleto e s =singleto.
[0274] As abreviaturas utilizadas são: CDCl3 para clorofórmio deuterado, δ para deslocamento químico, EtOAc para acetato de etila, g para grama(s), h para hora(s), M para mol/L, MHz para Megahertz, min para minuto(s), ml para mililitro(s), ppm para partes por milhão, THF para tetra- hidrofurano.
EXEMPLO DE SÍNTESE: 3-(2-CLOROTIAZOL-5-IL)-6-(4-METOXIFENIL)-1,8-DIMETIL-7-OXO-2,3-DI- HIDROIMIDAZO[1,2-A]PIRIMIDIN-8-IUM-5-OLATO (COMPOSTO C-1) ETAPA 1: N-[2-[METOXI(METIL)AMINO]-2-OXO-ETIL]-N-METIL-CARBAMATO DE TERC- BUTILA (C-1A)
[0275] Ácido 2-[terc-butoxicarbonil(metil)amino]acético (5,72 g; 30,23 mmol; 1,00 equiv) foi dissolvido em diclorometano (60 ml), e carbonildiimidazol (5,10 g) foi adicionado gota a gota à temperatura ambiente. O desenvolvimento do gás foi observado. A mistura reacional foi agitada a 23 °C por 90 minutos. Em seguida, foi adicionado cloridrato de N,O-dimetil- hidroxilamina (3,25 g) e a mistura reacional foi agitada a 23 °C por 18 horas adicionais. A mistura reacional foi então diluída com EtOAc e extraída com uma solução aquosa de HCl (1 M), seguida por extração com uma solução aquosa saturada de NaHCO3. Os extractos orgânicos combinados foram concentrados in vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para obter o composto C-1a (5,82 g, 83% de rendimento). Caracterização por RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ ppm 4,15 (s, 2H); 3,72 (s, 3H); 3,20 (s, 3H); 2,94 (s, 3H); 1,48 (s, 9H).
ETAPA 2: N-[2-(2-CLOROTIAZOL-5-IL)-2-OXO-ETIL]-N-METIL-CARBAMATO DE TERC-BUTILA (C-1B)
[0276] Um balão de fundo redondo foi seco sob vácuo e lavado com Ar. O 2-clorotiozol (3,08 g) foi dissolvido em THF seco (9,3 ml) sob argônio e arrefecido a -20 °C. Adicionou-se i-PrMgCl (21,72 ml; 1,19 M; 1,27 equiv), gota a gota, ao longo de 5 minutos. A mistura resultante foi agitada a -20 °C por 3 horas, fornecendo a solução de cloro-(2-clorotiazol-5-il)magnésio em THF. O composto C-1a (5,00 g) foi colocado em outro balão de fundo redondo que foi seco sob vácuo e lavado com Ar, dissolvido em THF seco (5,3 ml) e arrefecido a -20 °C. Adicionou-se, gota a gota, solução de cloro-(2- clorotiazol-5-il) magnésio em THF durante 10 minutos e a mistura reacional foi agitada a -20 °C por 3 horas. A mistura reacional foi diluída com EtOAc e extraída com uma solução aquosa saturada de NH4Cl. Os extractos orgânicos combinados foram concentrados in vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para obter o composto C-1b (3,72 g, 63% de rendimento). Caracterização por RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ ppm 8,18 (s, 1H); 4,49 (s, 2H); 2,99 (s, 3H); 1,39 (s, 9H).
ETAPA 3: N-[(2Z)-2-TERC-BUTILSULFINILIMINO-2-(2-CLOROTIAZOL-5-IL)ETIL]-N- METIL-CARBAMATO DE TERC -BUTILA (COMPOSTO C-1C)
[0277] O composto C-1b (3,50 g) foi dissolvido em THF seco (25 ml) sob Ar. Foi adicionada 2-metilpropano-2-sulfinamida (3,85 g) seguida pela solução de etóxido de titânio (IV) (2,79 ml) em THF (5 ml). A mistura reacional foi agitada a 50 °C por 5 horas e depois a 23 °C por 12 horas. A mistura reacional foi diluída com EtOAc e extraída com água. Os extractos orgânicos combinados foram concentrados in vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para obter o composto C-1c (3,82 g, 80% de rendimento). Caracterização por RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ ppm 8,18 (s, 1H); 4,97-4,84 (m, 2H); 2,99 (s, 3H); 1,43 (s, 9H); 1,30 (s, 9H). ETAPA 4: N-[2-(TERC-BUTILSULFINILAMINO)-2-(2-CLOROTIAZOL-5-IL)ETIL]-N- METIL-CARBAMATO DE TERC -BUTILA (COMPOSTO C-1D)
[0278] O composto C-1c (3,00 g) foi dissolvido em uma mistura compreendendo THF (35 ml) e CH 3OH (4 ml) e arrefecido a -4 °C. Adicionou- se boro-hidreto de sódio (0,144 g) e a mistura reacional foi agitada a -4 °C por 90 minutos. A mistura reacional foi então diluída com uma solução aquosa saturada de NH4Cl e extraída com EtOAc. Os extractos orgânicos combinados foram concentrados in vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para obter o composto C-1d como uma mistura de dois diastereômeros (2,8 g, 93% de rendimento). Caracterização por RMN de 1H (400 MHz, CDCl3, um diastereômero): δ ppm 7,42 (s, 1H); 5,20 (br. s., 1H); 3,94 (br. s., 1H); 3,16 (br. s., 1H); 2,90 (s, 3H); 1,45 (s, 9H); 1,22 (s, 9H).
ETAPA 5: N-[1-(2-CLOROTIAZOL-5-IL)-2-(METILAMINO)ETIL]-2-METIL-PROPANO-2- SULFINAMIDA (COMPOSTO C-1E)
[0279] O composto C-1d (3,18 g) foi dissolvido em CH 2Cl2 (80 ml).
Foi adicionado ácido trifluoroacético (10 ml) e a mistura reacional foi agitada a 23 °C por 22 horas, antes de ser diluída com água e neutralizada com uma solução aquosa saturada de NaHCO 3. A fase aquosa da mistura reacional foi então extraída com EtOAc. As fases orgânicas combinadas foram concentradas in vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para obter o composto C-1e como uma mistura de dois diastereômeros (2,35 g, 98% de rendimento). Caracterização por RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ ppm 11,45 (br. s., 1H); 8,28 (br. s., 1H); 7,43 (s, 1H); 5,19 (br. s., 1H), 4,13 (br. s., 1H); 3,29 (br. s., 1H); 2,81 (s, 3H); 1,23 (s, 9H).
ETAPA 6: (Z)-4-(2-CLOROTIAZOL-5-IL)-N,1-DIMETIL-IMIDAZOLIDIN -2-IMINA (COMPOSTO C-1F)
[0280] O composto C-1e (1,571 g) e isotiocianato de metila (0,582 g) foram adicionados ao tolueno seco (40 ml) e aquecidos a 100 °C por 90 minutos. A mistura reacional foi então concentrada in vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para obter o composto C-1f (0,50 g; 40% de rendimento).
ETAPA 7: 3-(2-CLOROTIAZOL-5-IL)-6-(4-METOXIFENIL)-1,8-DIMETIL-7-OXO-2,3-DI- HIDROIMIDAZO [1,2-A]PIRIMIDIN -8-IUM -5-OLATO (COMPOSTO C-1)
[0281] O composto C-1f (0,178 g) foi adicionado ao tolueno seco (8 ml) e aquecido a 110 °C. Adicionou-se bis(2,4,6-triclorofenil)2-(4- metoxifenil) propanodioato (0,562 g) de uma só vez e a mistura reacional foi agitada a 110 °C por 6 horas. Após arrefecimento para 20 a 25 °C, a mistura reacional foi concentrada in vácuo. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para obter o composto C-1 (0,121 g; 39% de rendimento).
Caracterização por RMN de 1H (400 MHz, CDCl3): δ ppm 7,70 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,50 (s, 1H), 6,93 - 6,80 (m, 2H), 5,75 - 5,63 (m, 1H), 5,30 (s, 1H), 3,79 (s, 3H), 3,71 - 3,61 (m, 2H), 3,52 (s, 3H), 3,14 (s, 3H).
[0282] Os exemplos a seguir na Tabela B podem ser sintetizados analogamente como descrito no Exemplo de Síntese. Dados Físicos Químicos*: Nº Fórmula Tempo de retenção do método HPLC; m/z C-2 A: 1,02; 461,3 C-3 B: 0,775; 375
Dados Físicos Químicos*: Nº Fórmula Tempo de retenção do método HPLC; m/z
C-4 B: 1,041; 445
C-5 B: 1,041; 445
C-6 B: 0,787; 405
C-7 B: 1,098, 456,9
C-8 B: 0,827; 419
C-9 B: 1,022; 457
Dados Físicos Químicos*: Nº Fórmula Tempo de retenção do método HPLC; m/z
C-10** B: 0,826; 1,389
C-11 B: 0,783; 425
C-12 B: 1,101; 471
C-13 B: 1,043; 457
C-14 B: 0,869; 403
C-15 B: 0,838; 389
Dados Físicos Químicos*: Nº Fórmula Tempo de retenção do método HPLC; m/z
C-16 B: 0,864; 433
C-17 B: 0,813; 419,1
C-18 B: 1,137; 471
C-19 B: 1,077; 456,9
C-20 B: 0,976; 442,9
C-21 B: 0,998; 439
Dados Físicos Químicos*: Nº Fórmula Tempo de retenção do método HPLC; m/z
C-22 B: 0,998; 439
C-23 B: 0,966; 399
C-24 B: 0,853; 425
C-25 B:0,739; 361,1
C-26 B:0,691; 355
C-27 B:0,787; 405
Dados Físicos Químicos*: Nº Fórmula Tempo de retenção do método HPLC; m/z
C-28 B:1,043; 457
C-29 B:0,847; 388,9
C-30 B:1,054; 451
C-31 B:1,01; 481
C-32 B:0,84; 389
Dados Físicos Químicos*: Nº Fórmula Tempo de retenção do método HPLC; m/z
C-33 B:0,829; 400
C-34 B:0,996; 500,9
C-35 B:0,905; 403
C-36 B:1,182; 513
C-37 B:0,961; 445
Dados Físicos Químicos*: Nº Fórmula Tempo de retenção do método HPLC; m/z
C-38 B:0,954; 475,1
C-39 B:1,113; 513
C-40 B:0,982; 480,9
C-41 B:1,146; 519
Dados Físicos Químicos*: Nº Fórmula Tempo de retenção do método HPLC; m/z C-42 B:1,223; 520,8 C-43 B:0,993; 450,9
[0283] Tabela B: Compostos de fórmula (I) que foram sintetizados por analogia ao Exemplo de Síntese. *Método HPLC: tempo de retenção em minutos; razão de massa carga m/z. **Não de acordo com a invenção. EXEMPLO - SEPARAÇÃO DOS ENANTIÔMEROS:
[0284] Enantiômeros do composto de fórmula (I) podem ser sintetizados separadamente usando sulfonamida quiral (R)- de Ellman (R-(+)- 2- metil-2-propansulfinamida) na síntese do composto C-Ic, seguido de reação de redução com NaBH4 e separação dos diastereômeros.
PROCEDIMENTO PARA A SEPARAÇÃO DOS DIASTEREÔMEROS:
[0285] Os diastereômeros foram separados usando um dispositivo CombiFlashRf Teledyne Isco, em uma coluna puriFlash Interchim PF-15SIHC- JP/40G. Ciclo-hexano, acetato de etila, 254 nm, 280 nm. 4 minutos - 100% de ciclo-hexano; em 36 minutos - 40% de acetato de etila; 25 minutos - acetato de etila. A caracterização pelo método B de HPLC resultou em tempos de retenção de 1,077 minutos (primeiro diastereômero) e 1,131 minutos (segundo diastereômero) para os diastereômeros.
[0286] A reação de desproteção subsequente de cada um dos diastereômeros daria um composto C-1e como um único enantiômero. A cristalografia de raios X do composto produzido a partir do segundo diastereômero mostrou uma configuração (S) no centro quiral recém-formado no átomo C. Seguindo os procedimentos padrão que foram descritos acima, os compostos de fórmula (I) puderam ser sintetizados em forma pura (S)- ou (R)- enantiomérica.
[0287] A atividade biológica dos compostos de fórmula (I) da presente invenção pode ser avaliada em testes biológicos como descrito a seguir.
EXEMPLOS BIOLÓGICOS
[0288] Se não for especificado de outro modo, as soluções de teste são preparados da seguinte maneira.
[0289] O composto ativo é dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1:1 (vol:vol) de água destilada: acetona. A solução de teste é preparada no dia do uso.
[0290] As soluções de teste são geralmente preparadas em concentrações de 1000 ppm, 500 ppm, 300 ppm, 100 ppm e 30 ppm (p/ v).
B.1. GORGULHO DO ALGODÃO (ANTHONOMUS GRANDIS)
[0291] Para avaliar o controle de gorgulho do algodão (Anthonomus grandis), a unidade de teste consistiu em placas de microtitulação de 96 poços contendo uma dieta de insetos e 5 a 10 ovos de A. grandis.
[0292] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Diferentes concentrações de compostos formulados foram pulverizadas na dieta de insetos a 5 µl, usando um micro atomizador personalizado, em duplicata.
[0293] Após a aplicação, as placas de microtitulação foram incubadas a cerca de 25 ± 1 °C e cerca de 75 ± 5% de umidade relativa durante 5 dias. A mortalidade dos ovos e das larvas foi então avaliada visualmente.
[0294] Neste teste, os seguintes compostos a 2500 ppm apresentaram mortalidade superior a 75% em comparação com controles não tratados: C-6, C-7, C-8, C-14, C-16, C-18.
B.3 AFÍDIO DE FEIJÃO-FRADE (APHIS CRACCIVORA)
[0295] O composto ativo é dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1:1 (vol: vol) de água destilada: acetona. O tensoativo (Alkamuls® EL 620) é adicionado a uma taxa de 0,1% (vol/ vol). A solução de teste é preparada no dia do uso.
[0296] Plantas de feijão-frade em vasos foram colonizadas com aproximadamente 50 - 100 afídios de vários estágios, transferindo manualmente um corte de tecido foliar da planta infestada 24 horas antes da aplicação. As plantas foram pulverizadas após o registro da população de pragas. As plantas tratadas são mantidas em carros leves a cerca de 28 °C. A porcentagem de mortalidade foi avaliada após 72 horas.
[0297] Neste teste, os seguintes compostos a 300 ppm apresentaram mortalidade superior a 75% em comparação com controles não tratados: C-1, C-3, C-4, C-5, C-6, C-7, C-8, C-9, C-11, C-12, C-13, C-14, C-15, C-16, C-17, C-18, C-19, C-20.
B.4 TRAÇA DE DIAMANTE (PLUTELLA XYLOSTELLA)
[0298] O composto ativo é dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1:1 (vol: vol) de água destilada: acetona. É adicionado tensoativo (Alkamuls® EL 620) a uma taxa de 0,1% (vol / vol). A solução de teste é preparada no dia do uso.
[0299] Folhas de repolho foram imergidas em solução de teste e secas ao ar. As folhas tratadas foram colocadas em placas de petri revestidas com papel de filtro úmido e inoculadas com dez larvas de 3ª fase. A mortalidade foi registrada 72 horas após o tratamento. Danos alimentares também foram registrados usando uma escala de 0-100%.
[0300] Neste teste, os seguintes compostos a 300 ppm apresentaram mortalidade superior a 75% em comparação com controles não tratados: C-4, C-5, C-6, C-9, C-11, C-12, C-14, C-17, C-18.
B.5 PULGÃO VERDE DO PESSEGUEIRO (MYZUS PERSICAE, ESTÁGIOS DE VIDA MISTOS)
[0301] B.5.1 Os compostos ativos foram formulados por um manipulador de líquidos Tecan em ciclo-hexanona a 100% como uma solução de 10.000 ppm fornecida em tubos. A solução de 10.000 ppm foi diluída em série em ciclo-hexanona a 100% para produzir soluções provisórias. Elas serviram como soluções mãe para as quais as diluições finais foram feitas pelo Tecan em 50% de acetona: 50% de água (v/ v) em frascos de vidro de 10 ou 20 ml. Um tensoativo não iônico (Kinetic®) foi incluído na solução a um volume de 0,01% (v/v). Os frascos foram então inseridos em um pulverizador eletrostático automatizado equipado com um bocal atomizador para aplicação em plantas/ insetos.
[0302] Plantas de pimentão no primeiro estágio de folhas verdadeiras foram infestadas antes do tratamento, colocando folhas altamente infestadas da colônia principal no topo das plantas de tratamento. Os pulgões foram transferidos de um dia para outro para realizar uma infestação de 30 a 50 pulgões por planta e as folhas do hospedeiro foram removidas. As plantas infestadas foram então pulverizadas por um pulverizador eletrostático automatizado de planta equipado com um bocal de pulverização atomizador. As plantas foram secas no exaustor do pulverizador, removidas e depois mantidas em uma sala de cultivo sob iluminação fluorescente em um fotoperíodo de 24 horas a cerca de 25°C e cerca de 20-40% de umidade relativa. A mortalidade dos pulgões nas plantas tratadas, em relação à mortalidade nas plantas de controle não tratadas, foi determinada após 5 dias.
[0303] Neste teste, o composto C-5 a 300 ppm mostrou mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.
[0304] B.5.2 Para avaliar o controle do pulgão verde do pessegueiro (Myzus persicae) através de meios sistêmicos, a unidade de teste consistiu em placas de microtitulação de 96 poços contendo dieta artificial líquida sob uma membrana artificial. Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Diferentes concentrações de compostos formulados foram pipetadas na dieta do pulgão, usando um pipetador personalizado, em duplicata.
[0305] Após a aplicação, 5 a 8 pulgões adultos foram colocados na membrana artificial dentro dos poços da placa de microtitulação. Os pulgões foram então deixados chupar a dieta de pulgões tratada e foram incubados a cerca de 23 ± 1 °C e cerca de 50 ± 5% de umidade relativa durante 3 dias. A mortalidade e a fecundidade dos pulgões foram então avaliadas visualmente.
[0306] Neste teste, os seguintes compostos a 2500 ppm apresentaram mortalidade superior a 75% em comparação com controles não tratados: C-1, C-2, C-3, C-4, C-5, C-6, C-7, C-8, C-9, C-11, C-12, C-13, C-14, C- 15, C-16, C-17, C-18, C-19, C-20, C-21, C-23, C-24, C-25, C-26, C-27, C-28, C- 29, C-30, C-31, C-32, C-33, C-34.
B.8 CIGARRINHA VERDE DE ARROZ (NEPHOTETTIX VIRESCENS)
[0307] Plântulas de arroz foram limpas e lavadas 24 horas antes da pulverização. Os compostos ativos foram formulados em 50: 50 de acetona: água (vol:vol) e 0,1% vol/vol de tensoativo (EL 620) foi adicionado. As plântulas de arroz em vasos foram pulverizadas com 5 ml de solução de teste, secas ao ar, colocadas em gaiolas e inoculadas com 10 adultos. As plantas de arroz tratadas foram mantidas a cerca de 28 a 29 °C e umidade relativa de cerca de 50 a 60%. A mortalidade percentual foi registrada após 72 horas.
[0308] Neste teste, os seguintes compostos a 300 ppm apresentaram mortalidade superior a 75% em comparação com controles não tratados: C-3, C-4, C-5, C-6, C-7, C-8, C-9, C-11, C-12, C-13, C-14, C-17, C-18.
B.9 CIGARRINHA MARROM DO ARROZ (NILAPARVATA LUGENS)
[0309] Plântulas de arroz foram limpas e lavadas 24 horas antes da pulverização. Os compostos ativos foram formulados em acetona: água 50:50 (vol:vol) e foi adicionado tensoativo (EL 620) a 0,1% vol/vol. As plântulas de arroz em vaso foram pulverizadas com 5 ml de solução de teste, secas ao ar, colocadas em gaiolas e inoculadas com 10 adultos. As plantas de arroz tratadas foram mantidas a cerca de 28-29 °C e umidade relativa de cerca de 50-60%. A porcentagem de mortalidade foi registrada após 72 horas.
[0310] Neste teste, os seguintes compostos a 300 ppm apresentaram mortalidade acima de 75% em comparação com controles não tratados: C-3, C-4, C-5, C-6, C-8, C-9, C-11, C-12, C-13, C-14, C-18.
B.10 MOSCA BRANCA DE FOLHA PRATA (BEMISIA ARGENTIFOLII) (ADULTOS)
[0311] Os compostos ativos foram formulados em ciclohexanona como uma solução de 10.000 ppm fornecida em tubos. Os tubos foram inseridos em um pulverizador eletrostático automatizado equipado com um bocal atomizador e serviram como soluções mãe para as quais foram feitas diluições menores em 50% de acetona: 50% de água (v/ v). Um tensoativo não iônico (Kinetic®) foi incluído na solução a um volume de 0,01% (v/ v).
[0312] Plantas de algodão no estágio de cotilédone (uma planta por vaso) foram pulverizadas por um pulverizador de plantas eletrostático automatizado, equipado com um bocal de pulverização atomizador. As plantas foram secas no exaustor do pulverizador e depois removidas do pulverizador.
Cada vaso foi colocado em um copo de plástico e foram introduzidos cerca de
10 a 12 adultos de mosca branca (aproximadamente 3-5 dias de idade). Os insetos foram coletados usando um aspirador e um tubo Tygon® não tóxico conectado a uma ponta de pipeta de barreira. A ponta, contendo os insetos coletados, foi então suavemente inserida no solo contendo a planta tratada, permitindo que os insetos se arrastassem para fora da ponta para alcançar a folhagem para alimentação. Os copos foram cobertos com uma tampa peneirada reutilizável. As plantas de teste foram mantidas em uma sala de cultivo a cerca de 25 °C e cerca de 20-40% de umidade relativa por 3 dias, evitando a exposição direta à luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) para evitar a retenção de calor dentro do copo. A mortalidade foi avaliada 3 dias após o tratamento, em comparação com as plantas de controle não tratadas.
[0313] Neste teste, o composto C-5 em 300 mostrou mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.
B.11 LAGARTA DO SUL (SPODOPTERA ERIDANIA), LARVAS DA SEGUNDA FASE
[0314] Os compostos ativos foram formulados em ciclohexanona como uma solução de 10.000 ppm fornecida em tubos. Os tubos foram inseridos em um pulverizador eletrostático automatizado equipado com um bocal de atomização e serviram como soluções mãe para as quais foram feitas diluições menores em 50% de acetona: 50% de água (v/v). Um tensoativo não-iônico (Kinetic®) foi incluído na solução em um volume de 0,01% (v/v).
[0315] Plantas de feijão-de-lima (variedade Sieva) foram cultivadas em duas plantas em um vaso e selecionadas para o tratamento no estádio de 1ª folha verdadeira. As soluções de teste foram pulverizadas na folhagem por um pulverizador de planta eletrostático automatizado equipado com um bocal de pulverização atomizador. As plantas foram secas no exaustor do pulverizador e depois removidas do pulverizador. Cada vaso foi colocado em sacos plásticos perfurados com um fecho de zíper. Cerca de 10 a 11 larvas de lagartas foram colocadas no saco e os sacos foram fechados com zíper. As plantas de teste foram mantidas em sala de cultivo a cerca de 25 °C e cerca de 20 a 40% de umidade relativa por 4 dias, evitando a exposição direta à luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) para evitar o aprisionamento de calor dentro dos sacos.
A mortalidade e alimentação reduzida foram avaliadas 4 dias após o tratamento, em comparação com plantas de controle não tratadas.
[0316] Neste teste, os compostos C-4, C-5, C-8, C-9, C-12, C-17, C-18, C-20, C-28, C-29, C-34, C-41, C-43, a 300 ppm, mostraram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.
B.12 LAGARTA DO TABACO (HELIOTHIS VIRESCENS)
[0317] Para avaliar o controle da lagarta do tabaco (Heliothis virescens), a unidade de teste consistiu em placas de microtitulação de 96 poços contendo uma dieta de insetos e 15 a 25 ovos de H. virescens.
[0318] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Diferentes concentrações de compostos formulados foram pulverizadas sobre a dieta de insetos a 10 µl, usando um micro atomizador personalizado, em duplicata.
[0319] Após a aplicação, as placas de microtitulação foram incubadas a cerca de 28 ± 1 °C e cerca de 80 ± 5% de umidade relativa durante 5 dias. A mortalidade dos ovos e das larvas foi então avaliada visualmente.
[0320] Neste teste, os seguintes compostos a 2500 ppm apresentaram mortalidade acima de 75% em comparação com controles não tratados: C-3, C-4, C-5, C-6, C-7, C-8, C-11, C-12, C-14, C-17, C-18, C-19.
B.13 PULGÃO DE ERVILHACA (MEGOURA VICIAE)
[0321] Para avaliar o controle do pulgão de ervilhaca (Megoura viciae) por meios sistêmicos ou de contato, a unidade de teste consistiu em placas de microtitulação de 24 poços contendo discos de folhas de fava.
[0322] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Diferentes concentrações de compostos formulados foram pulverizadas nos discos de folhas a 2,5 µl, usando um micro atomizador personalizado, em duplicata.
[0323] Após a aplicação, os discos de folhas foram secos ao ar e 5 a 8 pulgões adultos foram colocados nos discos de folhas dentro dos poços da placa de microtitulação. Os pulgões foram então deixados chupar os discos de folhas tratados e foram incubados a cerca de 23 ± 1 °C e cerca de 50 ± 5% de umidade relativa durante 5 dias. A mortalidade e a fecundidade dos pulgões foram então avaliadas visualmente.
[0324] Neste teste, os seguintes compostos a 2500 ppm apresentaram mortalidade acima de 75% em comparação com controles não tratados: C-3, C-4, C-5, C-6, C-7, C-8, C-9, C-11, C-12, C-13, C-14, C-15, C-16, C-17, C-18, C-19, C-20.
B.14 MOSQUITO DA FEBRE AMARELA (AEDES AEGYPTI)
[0325] Para avaliar o controle do mosquito da febre amarela (Aedes aegypti), a unidade de teste consistiu em placas de microtitulação de 96 poços contendo 200 µl de água de torneira por poço e 5-15 larvas de A. aegypti recém incubadas. Os compostos ativos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% (v/v) de água e 25% (v/v) de DMSO. Diferentes concentrações de compostos ou misturas formuladas foram pulverizadas sobre a dieta de insetos a 2,5 µl, utilizando um micro atomizador personalizado, em duplicata.
[0326] Após a aplicação, as placas de microtitulação foram incubadas a 28 + 1 °C, 80 + 5% de UR durante 2 dias. A mortalidade larval foi então avaliada visualmente.
[0327] Neste teste, os seguintes compostos a 2500 ppm apresentaram mortalidade acima de 75% em comparação com controles não tratados: C-11, C-12, C-13, C-14, C-15, C-16, C-17, C-18. B.15 PERCEVEJO VERDE SOLDADO (NEZARA VIRIDULA)
[0328] O composto ativo foi dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1:1 (vol: vol) de água destilada: acetona. O tensoativo (Kinetic® HV) é adicionado a uma taxa de 0,01% (vol/vol). A solução de teste foi preparada no dia do uso.
[0329] As vagens de soja foram colocadas em placas de Petri de vidro de 90 x 50 mm, revestidas com papel de filtro úmido e inoculadas com dez larvas de N. viridula de 3ª fase. Usando um atomizador manual, aproximadamente 2 ml de solução são pulverizados em cada placa de Petri. Os copos tratados foram mantidos a cerca de 25-26 °C e a umidade relativa de cerca de 65-70%. A mortalidade percentual foi registrada após 5 dias. Neste teste, os compostos C-5 e C-20, a 300 ppm, mostraram mais de 75% de mortalidade em comparação com controles não tratados.

Claims (17)

REIVINDICAÇÕES
1. COMPOSTOS, caracterizados por serem de fórmula (I): (I) em que Z é uma ligação direta, O, S(O)m, NRb, C(RaRaa)O, C(=X1), C(=X1)Y1 ou Y1C(=X1); X1 é O, S ou NRb; Y1 é O, S ou NRc; Het é um anel heterocíclico de três a dez membros ou um sistema de anéis heterocíclicos de sete a onze membros, em que o sistema de anéis ou anel contém até quatro membros do anel selecionados, independentemente, a partir de O, S e N(Rc)p com a condição de que até dois membros do anel são O, até dois membros do anel são S e até quatro membros do anel são N(Rc)p, e em que até três membros do anel de átomo de carbono são substituídos independentemente por C(=O) e C(=S), em que os membros do anel S são substituídos independentemente por S(=O)o(=NRb)q, e em que cada anel ou sistema de anéis é não substituído ou substituído com até cinco Ra; o, q são, cada um, independentemente, 0, 1 ou 2, desde que a soma (o + q) seja 0, 1 ou 2 para cada anel; R1, R3 são, independentemente, H; alquila C1-C8, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, cicloalquila C3-C10, cicloalquenila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C5-C14, cujos grupos são não substituídos ou parcialmente ou totalmente substituídos com Ra; ou um anel ou sistema de anéis carbo- ou heterocíclico, saturado, parcialmente insaturado ou aromático de três a onze membros, cujo anel ou sistema de anéis é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com
Ra, e em que o anel ou sistema de anéis heterocíclicos contém 1 a 4 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N(Rc)p, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado; ou
C(=O)Rb, C(=O)ORe, NRbRc, C(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc,
SO2NRbRc, OC(=O)Rc, OC(=O)ORe, OC(=O)NRbRe, N(Rc)C(=O)Rc,
N(Rc)C(=O)ORe, N(Rc)C(=O)NRbRc, NRcSO2Rb, NRcSO2NRbRc, Si(Rd)3,
C(=NRc)Rc, C(=NORc)Rc, C(=NNRbRc)Rc, C(=NN(C(=O)Rb)Rc)Rc,
C(=NN(C=O)ORc)(Rc)2, S(=O)o(=NRb)qRc ou N=CRbRc;
Ra é, cada um, independentemente, halogênio, CN, ORc, NRbRc,
NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe,
NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc,
OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, N=S(=O)pRcRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SF5,
OCN, SCN, Si(Rd)3;
alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6,
alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituído com Raa;
um anel carbo- ou heterocíclico, saturado ou parcialmente insaturado ou aromático de três a seis membros, cujo anel é não substituído,
parcialmente ou totalmente substituído com Raa, em que o anel heterocíclico contém 1 a 3 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de
N(Rc)p, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado; ou dois grupos Ra ligados geminalmente juntos podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc e =NNRcRc;
Raa é, cada um, independentemente, halogênio, alquila C1-C6,
haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou haloalcoxi C1-C6; Rb é, cada um, independentemente, H;
alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6,
cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com
Raa; ou um anel carbo- ou heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado ou aromático de três a seis membros, cujo anel é não substituído,
parcialmente ou totalmente substituído com Raa, em que o anel heterocíclico contém 1 a 3 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de
N(Rc)p, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado;
Rc é, cada um, independentemente, H;
alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquilcarbonila C1-C4 ou cicloalquila C1-C6; ou um anel carbo- ou heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de três a seis membros, cujo anel é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com Raa, em que o anel heterocíclico contém 1 a 3 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de N(Rc)p, O e S,
em que S é não oxidado ou oxidado;
em que dois grupos RbRb, RcRb ou RcRc ligados geminalmente,
juntamente com o átomo ao qual estão ligados, podem formar um anel carbo- ou heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros, cujo anel é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com Rbb, e em que o anel heterocíclico contém 1 a 2 membros do anel selecionados a partir de N, O, S, NO, SO e SO2;
Rd é, cada um, independentemente, H;
fenila, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila
C3-C8 ou alcoxialquila C1-C6, cujos grupos são não substituídos ou substituídos por um ou mais halogênios iguais ou diferentes; Re é cada um, independentemente, alquila C1-C4, haloalquila C1-
C4, alquilcarbonila C1-C4, cicloalquila C1-C6; ou um anel carbo- ou heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de três a seis membros, cujo anel pode ser não substituído,
parcialmente ou totalmente substituído por Raa, em que o anel heterocíclico contém 1 a 3 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de
N(Raa)p, O e S, e em que S é não oxidado ou oxidado;
m é 0, 1 ou 2;
p é 0 ou 1;
R2 é H, halogênio, CN;
alquila C1-C8, alquenila C2-C8, alquinila C2-C8, cicloalquila C3-C10,
alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C14,
alquilcicloalquilalquila C5-C10 ou cicloalquenila C3-C6, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com R2a; ou um anel de três a dez membros ou um sistema de anéis de sete a onze membros carbo- ou heterocíclico, cujo sistema de anéis ou anel pode ser saturado, parcialmente insaturado ou aromático e é não substituído,
parcialmente ou totalmente substituído com R2a, em que o anel ou sistema de anéis heterocíclico contém 1 a 4 membros do anel selecionados,
independentemente, a partir de N(Rc)p, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado;
com a condição de que se R2 é halogênio ou CN, então Z é uma ligação direta;
R2a é, cada um, independentemente, halogênio, CN, ORc, NRbRc,
NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe, C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe,
NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc,
OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3,
C(=N(O)pRb)Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rc)Rb, ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc, OP(=X2)(OpRc)Rb,
OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc, NRbC(=S)NRbRc,
NRbC(=NRb)NRbRc, NRbNRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc, N=S(=O)pRcRc;
alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6,
alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C6, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituído com R2aa; ou um anel carbo- ou heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado ou aromático de três a seis membros, cujo anel é não substituído,
parcialmente ou totalmente substituído com R2aa, e em que o anel heterocíclico contém 1 a 3 membros do anel selecionados, independentemente, a partir de
N(Rc)p, O e S, em que S é não oxidado ou oxidado; ou dois grupos R2a ligados geminalmente juntos podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc e =NNRcRc;
R2aa é, cada um, independentemente, halogênio, alquila C1-C6,
haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-
C4, cicloalquila C3-C6, CN, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe,
C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc,
S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5,
OCN, SCN, Si(Rd)3, C(=N(O)pRb)Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rb)Rb,
ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc,
OP(=X2)(OpRc)Rb, OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc,
NRbC(=S)NRbRc, NRbC(=NRb)NRbRc, NRb-NRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc ou N=S(=O)pRcRc ou dois grupos R2aa ligados geminalmente juntos podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc e =NNRcRc;
X2 é, independentemente, O ou S;
Rbb é, cada um, independentemente, halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquenila C2-C4, alquinila C2-
C4, cicloalquila C3-C6, CN, ORc, NRbRc, NO2, C(=O)(O)pRc, OC(=O)(O)pRe,
C(=O)NRbRc, OC(=O)NRbRe, NRbC(=O)(O)pRe, NRbC(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, S(O)mRb, SO2NRbRc, OSO2Rc, OSO2NRbRc, NRbSO2Rc, NRbSO2NRbRc, SF5, OCN, SCN, Si(Rd)3, C(=N(O)pRb)Rb, C(=NNRbRc)Rb, C(=NN(C(=O)OpRc)Rb)Rb, ON=CRbRc, ONRbRc, S(=O)o(=NRb)qRc, SO2NRb(=O)NRbRc, P(=X2)RbRc, OP(=X2)(OpRc)Rb, OP(=X2)(ORc)2, N=CRbRc, NRbN=CRbRc, NRbNRbRc, NRbC(=S)NRbRc, NRbC(=NRb)NRbRc, NRbNRbC(=X2)NRbRc, NRbNRbSO2NRbRc ou N=S(=O)pRcRc; ou dois grupos Rbb ligados geminalmente juntos podem formar um grupo selecionado a partir de =O, =S, =CRbRc, =NRc, =NORc e =NNRcRc; e/ou estereoisômeros ou sais aceitáveis em agricultura ou veterinária ou tautômeros ou N-óxidos dos mesmos.
2. COMPOSTOS de fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por R3 ser alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, fenila ou benzila, cujos grupos são não substituídos, parcialmente ou totalmente substituídos com halogênio ou alquila C1-C4; ou C(=O)Rb, C(=O)ORe, C(=O)NRbRc, C(=S)NRbRc, SO2NRbRc, C(=NRc)Rc, C(=NORc)Rc, ou C(=NNRbRc)Rc, de preferência, em que R3 é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, C(=O)NRbRc ou C(=O)ORe, mais preferencialmente alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, C(=O)NH-alquila C1-C6 ou C(=O)O-alquila C1-C6, mais preferencialmente alquila C1-C3 ou C(=O)O-alquila C1-C4.
3. COMPOSTOS de fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizados por Z ser uma ligação direta.
4. COMPOSTOS de fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizados por
R2 ser um anel carbocíclico ou heterocíclico de cinco ou seis membros, cujo anel é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com R2a; R2a é, cada um, independentemente, halogênio, haloalquila C1-C6, ORc, C(=O)ORc ou C(=O)NRbRc; ou fenila ou piridila, cujos grupos são não substituídos ou substituídos com halogênio, haloalquila C1-C6 ou haloalcoxi C1-C6; em que Rb é, cada um, independentemente, H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C1-C6; e Rc é, cada um, independentemente, H, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou haloalcoxi C1-C6; ou dois grupos RbRc ligados geminalmente, juntamente com o átomo ao qual estão ligados, formam um anel carbo- ou heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático de 3, 4, 5, 6 ou 7 membros.
5. COMPOSTOS de fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizados por R2 ser fenila, que é não substituída, parcialmente ou totalmente substituída com R2a; preferencialmente fenila, que é não substituída, parcialmente ou totalmente substituída com halogênio, alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4 ou haloalquila C1-C4; mais preferencialmente fenila, que é não substituída, parcialmente ou totalmente substituída com halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcoxi C1-C3 ou haloalcoxi C1-C3, em particular fenila, 3,5-diclorofenila, 3-trifluorometilfenila, 3- difluorometilfenila ou 4-metoxifenila.
6. COMPOSTOS de fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizados por Het ser selecionado a partir de D-2, D-9 e D-27:
D-2 D-9 D-27 em que Ra é, cada um, independentemente, halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 ou fenila; n é 0, 1 ou 2; e # denota a ligação entre Het e o restante da fórmula (I).
7. COMPOSTOS de fórmula (I), de acordo com a reivindicação 6, caracterizados por Het ser selecionado a partir de D-2, D-9 e D-27, e em que Ra é halogênio e n é 0 ou 1; de preferência, em que Het é selecionado a partir de D-2a, D-9a e D-27a D-2a D-9a D-27a ; mais preferencialmente, D-2a e D-27a, em que # denota a ligação entre Het e o restante da fórmula (I); e Ra é halogênio, de preferência Cl.
8. COMPOSTOS de fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizados por R1 ser alquila C1-C4, haloalquila C1- C4, cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, fenila ou benzila, de preferência alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, alquenila C2-C4, mais preferencialmente alquila C1-C4, mais preferencialmente CH3 ou CH2CH3.
9. COMPOSTOS de fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por Z ser uma ligação direta; R1 ser alquila C1-C4 ou -CH2-fenila;
R2 ser fenila, -CH2-fenila, -CH(CH3)-fenila ou -O-CH2-fenila, em que o anel fenila é não substituído, parcialmente ou totalmente substituído com halogênio, CN, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcoxi C1-C3 ou haloalcoxi C1-C3, preferencialmente fenila, 3,5-diclorofenila, 3-trifluorometilfenila, 3- difluorometilfenila ou 4-metoxifenila; R3 ser alquila C1-C3 ou C(=O)O-alquila C1-C4; Het ser D-1, D-2, D-9 ou D-27, em que o índice n é 1; (Ra)n (Ra)n (Ra)n (Ra)n D-1 D-2 D-9 D-27 Ra ser, cada um, independentemente, halogênio, haloalquila C1-C4, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4 ou fenila.
10. COMPOSTOS de fórmula (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizados por possuírem a seguinte estereoquímica de fórmula I-R (I-R) .
11. MISTURAS PESTICIDAS, caracterizadas por compreenderem um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, e outro ingrediente agroquimicamente ativo, preferencialmente um pesticida, mais preferencialmente um inseticida e/ou fungicida.
12. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA ou veterinária, caracterizada por compreender um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou uma mistura pesticida conforme definida na reivindicação 11, e um veículo líquido ou sólido.
13. MÉTODO PARA CONTROLAR PRAGAS DE INVERTEBRADOS, infestação ou infecção por pragas de invertebrados, caracterizado por compreender colocar em contato as pragas, seu suprimento alimentar, habitat, áreas de reprodução ou seu local, com um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 ou uma mistura pesticida, conforme definida na reivindicação 11, em quantidades eficazes como pesticida.
14. MÉTODO PARA PROTEGER PLANTAS contra o ataque ou infestação por pragas de invertebrados, caracterizado por compreender colocar em contato a planta ou o solo ou a água em que a planta está crescendo, com uma quantidade eficaz como pesticida de um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou uma mistura pesticida, conforme definida na reivindicação 11.
15. MÉTODO PARA PROTEÇÃO DE MATERIAL DE PROPAGAÇÃO DE PLANTAS, caracterizado por compreender colocar em contato o material de propagação de plantas com um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou uma mistura pesticida, conforme definida na reivindicação 11, em quantidades eficazes como pesticida.
16. SEMENTE, caracterizada por compreender um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou uma mistura pesticida, conforme definida na reivindicação 11, em uma quantidade de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes.
17. USO DE COMPOSTOS DE FÓRMULA (I), conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, ou de uma mistura pesticida, conforme definida na reivindicação 11, caracterizado por ser para combater pragas de invertebrados.
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B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]