JP7285844B2 - 殺生物剤化合物 - Google Patents
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Description
A1は、N又はCRAであり;
A2は、N又はCRBであり;
A3は、N又はCRB1であり;
Wは、O、S(=O)m、又はNR6であり;
RA、RB及びRB1は、互いに独立して、H、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mRe、フェニル、フェノキシ、フェニルカルボニル、フェニルチオ、若しくは-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Qは、-N=C(X)-、-N(R2)-C(=NR)-、又は-N(R2)-C(=S)-であり、Arは、Qのいずれかの側に結合しており;
Xは、同一又は異なって、H、ハロゲン、SR7、OR8、N(R3)2、-CR4=N(OCH3)、CN、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル(アルキル、アルケニル、アルキニル及びシクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はR5で置換されている)であり;
R5は、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、 -SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキルチオ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ及びシクロアルキルチオ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(O)-NRbRc、C(O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReであり;
R2は、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(O)-NRbRc、C(O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rは、同一又は異なって、H、CN、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル(アルキル、アルケニル、アルキニル及びシクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
SR7、OR8、N(R3)2、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はR5で置換されている)であり;
R4は、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R7は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R8は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R3、R6は、同一又は異なって、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Arは、非置換であるか又はRArで置換されているフェニル又は5若しくは6員のヘタリールであり、ここで
RArは、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mRe、フェニル、フェノキシ、フェニルカルボニル、フェニルチオ又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R1は、式Y-Z-T-R11又はY-Z-T-R12の部分であり;ここで
Yは、-CRya=N-(NはZに結合している);
-NRyc-C(=O)- (C(=O)はZに結合している);又は
-NRyc-C(=S)- (C(=S)はZに結合している)であり;
Zは、単結合;
-NRzc-C(=O)- (C(=O)はTに結合している);
-NRzc-C(=S)- (C(=S)はTに結合している);
-N=C(S-Rza)- (Tは炭素原子に結合している);又は
-NRzc-C(S-Rza)= (Tは炭素原子に結合している)であり;
Tは、O、N又はN-RTであり;
R11は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、アリール、アリール-カルボニル、アリール-C1-C4-アルキル、アリールオキシ-C1-C4-アルキル、ヘタリール、カルボニル-ヘタリール、ヘタリール-C1-C4-アルキル又はヘタリールオキシ-C1-C4-アルキル(フェニル環は、非置換であるか又はRgで置換されており、ヘタリールは、5若しくは6員の単環式ヘタリール又は8、9若しくは10員の二環式ヘタリールである)であり;
R12は、式A1;
で表される基であり;
R121、R122、R123は、同一又は異なって、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニルオキシ、C2-C6-アルキニルオキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C1-C6-アルキルカルボニルオキシ、C1-C6-アルケニルカルボニルオキシ、C3-C6-シクロアルキルカルボニルオキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ及びシクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、若しくはNRbRcであるか、又はR121、R122、R123の1つはオキソであってもよく;
R124は、H、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ、又はC2-C6-アルケニルオキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル及びアルケニルオキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)であり;
ここで
Ryaは、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Ryc、Rzcは、同一又は異なって、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルキル-C1-C6-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルキル、又はC1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)であり;
RTは、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルキル-C1-C6-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rzcは、存在する場合RTと一緒になって、C1-C6-アルキレン又は直鎖C2-C6-アルケニレン基(直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレン中、CH2部分は、カルボニル又はC=N-R'で置換されていてもよく、及び/又は1若しくは2個のCH2部分は、O又はSで置換されていてもよく、並びに/あるいは直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレンは、非置換であってもよく又はRhで置換されていてもよい)を形成していてもよく;
Rzaは、H、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルキル-C1-C6-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、フェニル、フェニル-カルボニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rzaは、存在する場合RTと一緒になって、C1-C6-アルキレン又は直鎖C2-C6-アルケニレン基(直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレン中、CH2部分は、カルボニル又はC=N-R'で置換されていてもよく、及び/又は1若しくは2個のCH2部分は、O又はSで置換されていてもよく、並びに/あるいは直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレンは、非置換であってもよく又はRhで置換されていてもよい)を形成していてもよく;
Ra、Rb及びRcは、同一又は異なって、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C1-C6-アルキレン-CN、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rdは、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Reは、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル(アルキル、シクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
フェニル及び-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rfは、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReであり;
Rgは、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReであり;
Rhは、ハロゲン、OH、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、又はCNであり;
mは、0、1、又は2であり;
但しZが単結合である場合、RTはHではない)
に関する。
出発化合物を相応に修飾して、式Iの化合物は、以下のスキームに示される手順により調製することができる。
式(I)の化合物は、標準的な有機化学の方法;例えば、以下のスキーム1~32及び実施例の合成の説明において記載される方法により調製することができる。スキーム1~32において、基Ar、Q、W、A1、A2、A3並びにR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、Rya、Rzc、Ryc、Ryz、R11及びR12は、別段に特定されない限り、式(1)について上記に定義されるとおりである。
式(IIa-23)(式中、Qは-C(=S)-N(R2)-であり、WはN(R6)である)の化合物は、以下の反応に従って調製することができる。
ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル、1-エチル-2-メチル-2-プロペニル等のC2~C6-アルケニルを指す。
フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)である。
又は非置換であるか若しくはRfで置換されているフェニルである。
フェニル、又は-CH2-フェニル(環は、非置換であるか又はRfで置換されている)である。
C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)である。
C1-C6-アルキレン-CN、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)である。
フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)である。
フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)である。
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReである。
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReである。
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReである。
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReである。
アリール、アリールカルボニル、アリール-C1-C4-アルキル、アリールオキシ-C1-C4-アルキル、ヘタリール、カルボニルヘタリール、C1-C4-アルキル-ヘタリール及びC1-C4-アルキル-ヘタリールオキシ(アリール又はヘタリール環は、非置換であるか又はRgで置換されており、ヘタリールは、5若しくは6員の単環式ヘタリール又は8、9若しくは10員の二環式ヘタリールである)である。
アリール、アリールカルボニル、アリール-C1-C4-アルキル、アリールオキシ-C1-C4-アルキル、ヘタリール、カルボニルヘタリール、C1-C4-アルキル-ヘタリール及びC1-C4-アルキル-ヘタリールオキシ(環は、非置換であるか又はRgで置換されており、ヘタリールは、5若しくは6員の単環式ヘタリール又は8、9若しくは10員の二環式ヘタリールである)である。
R121は、C1-C4-アルコキシ、特にOCH3、OC2H5であり;
R122は、C1-C4-アルコキシ(例えばOCH3、OC2H5、n-プロポキシ又はイソプロポキシ)、又はC3-C4-アルケニルオキシ(例えばアリルオキシ)であり、R122は、特にOCH3、OC2H5、又はn-プロポキシであり;
R123は、OH、C1-C4-アルコキシ(例えばOCH3、OC2H5)、又はC3-C4-アルケニルオキシ(例えばアリルオキシ)であり、R123は、特にOCH3、OC2H5であり;
R124は、C1-C4-アルキル(例えばCH3又はC2H5)、又はC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル(例えばメトキシメチル、エトキシメチル、2-メトキシエチル又は2-エトキシエチル)であり、R124は、特にメチルである、
を有する。
R121は、C1-C4-アルコキシ、特にOCH3又はOC2H5であり;
R122は、C1-C4-アルコキシ(例えばOCH3、OC2H5、n-プロポキシ又はイソプロポキシ)、又はC3-C4-アルケニルオキシ(例えばアリルオキシ)であり、R122は、特にOCH3、OC2H5又はn-プロポキシであり;
R123は、OH、C1-C4-アルコキシ(例えばOCH3又はOC2H5)、又はC3-C4-アルケニルオキシ(例えばアリルオキシ)であり、R123は、特にOCH3又はOC2H5であり;
R124は、C1-C4-アルキル(例えばCH3又はC2H5)、又はC1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル(例えばメトキシメチル、エトキシメチル、2-メトキシエチル又は2-エトキシエチル)であり、R124は、特にメチルである、
を有する。
Arは、RArで置換されているフェニル又は5若しくは6員のヘタリール環であり、;
RArは、ハロゲン、OH、CN、NO2、SCN、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、又はS-Re(アルキル及びアルコキシは、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)であり;
R2は、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルキル-C1-C6-アルコキシ、又はC3-C6-シクロアルキル(これらは、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
及び非置換であるか又はRfで置換されているフェニルであり;
Qは、-N=C(X)-、-N(R2)-C(=NR)-、又は-N(R2)-C(=S)-であり;ここでArはQのいずれかの側に結合しており;
RAは、H、ハロゲン、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、又はC2-C6-アルケニルであり;
RBは、H、ハロゲン、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、又はC2-C6-アルケニルであり;
RB1は、H、ハロゲン、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、又はC2-C6-アルケニルであり;
R1は、式Iに定義されるY-Z-T-R11又はY-Z-T-R12である。
XはHであり;
RはH、C1-C6-アルキル、又はC1-C6-アルコキシであり;
R2はH 又はC1-C6-アルキルであり;
ArはAr1、Ar2、Ar3、又はAr14であり;
A1はCHであり;
A2はCHであり;
A3はN又はCHであり;
WはN又はSであり;
R1はY-1A、Y-3C、Y-3D、Y-5A、Y-6A、Y-7A又はY-8Aであり;ここでDはR11又はR12であり;
R11はR11-1又は R11-10であり;
R12は(A11-1)又は(A11-3)、好ましくは (A11-1a)又は(A11-3a)である。
XはH、CH3、CN、F、OCH3、NHCH3、CH=NOCH3、 SCH3、2-OCF3-フェニル、又は2-OCF3-ベンジルであり;
RはH、CH3、OCH3、NHCH3、又はSCH3であり;
R2はH、CH3、C2H5、又はCH2COOC2H5であり;
ArはAr1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9、Ar10、Ar11、Ar12、Ar13、又はAr14であり;
A1はN、CH、又はCH3であり;
A2はN、CH、又はCH3であり;
A3はN、CH、又はCH3であり;
WはN、O、又はSであり;
R1はY-1A、Y-1B、Y-2A、Y-2B、Y-3A、Y-3B、Y-3C、Y-3D、Y-4A、Y-4B、Y-4C、Y-4D、Y-5A、Y-5B、Y-6A、Y-6B、Y-7A、Y-7B、Y-8A、又はY-8Bであり;ここでDはR11又はR12であり;
R11はR11-1、R11-2、R11-3、R11-5、R11-6、R11-7、R11-8、R11-9、R11-10、R11-11、R11-12、R11-13、R11-14、R11-15、R11-16、R11-17、R11-18、R11-19、R11-20、R11-21、R11-22、R11-23、R11-25、R11-26、R11-27、R11-28、又はR11-29であり;
R12は(A11-1)、(A11-2)、又は(A11-3)である。
XはH、CH3、CN、F、OCH3、NHCH3、CH=NOCH3、SCH3、2-OCF3-フェニル、又は2-OCF3-ベンジルであり;
RはH、CH3、OCH3、NHCH3、又はSCH3であり;
R2はH、CH3、C2H5、又はCH2COOC2H5であり;
ArはAr1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9、Ar10、Ar11、又はAr12であり;
A1はN、CH、又はCH3であり;
A2はN、CH、又はCH3であり;
A3はN、CH、又はCH3であり;
WはN、O、又はSであり;
R1はY-1A、Y-1B、Y-2A、Y-2B、Y-3A、Y-3B、Y-3C、Y-3D、Y-4A、Y-4B、Y-4C、Y-4D、Y-5A、Y-5B、Y-6A、Y-6B、Y-7A、Y-7B、Y-8A、又はY-8Bであり;ここでDはR11又はR12であり;
R11はR11-1、R11-2、R11-3、R11-5、R11-6、R11-7、R11-8、R11-9、R11-10、R11-11、R11-12、R11-13、R11-14、R11-15、R11-16、R11-17、R11-18、R11-19、R11-20、R11-21、R11-22、R11-23、R11-25、R11-26、R11-27、R11-28、又はR11-29であり;
R12は(A11-1)、(A11-2)、又は(A11-3)である。
XはH;
RはH、C1-C6-アルキル、又はC1-C6-アルコキシであり;
R2はH又はC1-C6-アルキルであり;
ArはAr1、Ar2、Ar3、又はAr14であり;
A1はCHであり;
A2はCHであり;
A3はN又はCHであり;
WはN又はSであり;
R1はY-1A、Y-3C、Y-3D、Y-5A、Y-6A、Y-7A、又はY-8Aであり;ここでDはR11又はR12であり;
R11はR11-1又は R11-10であり;
R12は(A11-1)又は(A11-3)、好ましくは (A11-1a)又は(A11-3a)である。
例えば、スピノサド(spinosad)又はスピネトラム(spinetoram);
-Qo部位における複合体III阻害剤(例えば、ストロビルリン類(strobilurins)): アゾキシストロビン(azoxystrobin)(A.1.1)、クメトキシストロビン(coumethoxystrobin)(A.1.2)、クモキシストロビン(coumoxystrobin)(A.1.3)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)(A.1.4)、エネストロブリン(enestroburin)(A.1.5)、フェナミンストロビン(fenaminstrobin)(A.1.6)、フェノキシストロビン(fenoxystrobin)/フルフェノキシストロビン(flufenoxystrobin)(A.1.7)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)(A.1.8)、クレソキシム-メチル(kresoxim-methyl)(A.1.9)、マンデストロビン(mandestrobin)(A.1.10)、メトミノストロビン(metominostrobin)(A.1.11)、オリサストロビン(orysastrobin)(A.1.12)、ピコキシストロビン(picoxy.strobin)(A.1.13)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)(A.1.14)、ピラメトストロビン(pyrametostrobin)(A.1.15)、ピラオキシストロビン(pyraoxystrobin)(A.1.16)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)(A.1.17)、2-(2-(3-(2,6-ジクロロフェニル)-1-メチル-アリリデンアミノオキシメチル)-フェニル)-2-メトキシイミノ-N-メチル-アセトアミド(A.1.18)、ピリベンカルブ(pyribencarb)(A.1.19)、トリクロピリカルブ(triclopyricarb)/クロロジンカルブ(chlorodincarb)(A.1.20)、ファモキサドン(famoxadone)(A.1.21)、フェンアミドン(fenamidone)(A.1.21)、メチル-N-[2-[(1,4-ジメチル-5-フェニル-ピラゾール-3-イル)オキシルメチル]フェニル]-N-メトキシ-カルバメート(A.1.22)、1-[3-クロロ-2-[[1-(4-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-3-イル]オキシメチル]フェニル]-4-メチル-テトラゾール-5-オン(A.1.23)、1-[3-ブロモ-2-[[1-(4-クロロフェニル)ピラゾール-3-イル]オキシメチル]フェニル]-4-メチル-テトラゾール-5-オン(A.1.24)、1-[2-[[1-(4-クロロフェニル)ピラゾール-3-イル]オキシメチル]-3-メチル-フェニル]-4-メチル-テトラゾール-5-オン(A.1.25)、1-[2-[[1-(4-クロロフェニル)ピラゾール-3-イル]オキシメチル]-3-フルオロ-フェニル]-4-メチル-テトラゾール-5-オン(A.1.26)、1-[2-[[1-(2,4-ジクロロフェニル)ピラゾール-3-イル]オキシメチル]-3-フルオロ-フェニル]-4-メチル-テトラゾール-5-オン(A.1.27)、1-[2-[[4-(4-クロロフェニル)チアゾール-2-イル]オキシメチル]-3-メチル-フェニル]-4-メチル-テトラゾール-5-オン(A.1.28)、1-[3-クロロ-2-[[4-(p-トリル)チアゾール-2-イル]オキシメチル]フェニル]-4-メチル-テトラゾール-5-オン(A.1.29)、1-[3-シクロプロピル-2-[[2-メチル-4-(1-メチルピラゾール-3-イル)フェノキシ]メチル]フェニル]-4-メチル-テトラゾール-5-オン(A.1.30)、1-[3-(ジフルオロメトキシ)-2-[[2-メチル-4-(1-メチルピラゾール-3-イル)フェノキシ]メチル]フェニル]-4-メチル-テトラゾール-5-オン(A.1.31)、1-メチル-4-[3-メチル-2-[[2-メチル-4-(1-メチルピラゾール-3-イル)フェノキシ]メチル]フェニル]テトラゾール-5-オン(A.1.32)、1-メチル-4-[3-メチル-2-[[1-[3-(トリフルオロメチル)フェニル]-エチリデンアミノ]オキシメチル]フェニル]テトラゾール-5-オン(A.1.33)、(Z,2E)-5-[1-(2,4-ジクロロフェニル)ピラゾール-3-イル]-オキシ-2-メトキシイミノ-N,3-ジメチル-ペンタ-3-エンアミド(A.1.34)、(Z,2E)-5-[1-(4-クロロフェニル)ピラゾール-3-イル]オキシ-2-メトキシイミノ-N,3-ジメチル-ペンタ-3-エンアミド(A.1.35)、(Z,2E)-5-[1-(4-クロロ-2-フルオロ-フェニル)ピラゾール-3-イル]オキシ-2-メトキシイミノ-N,3-ジメチル-ペンタ-3-エンアミド(A.1.36)、
-C14デメチラーゼ阻害剤(DMI殺菌剤): トリアゾール類(triazoles): アザコナゾール(azaconazole)(B.1.1)、ビテルタノール(bitertanol)(B.1.2)、ブロムコナゾール(bromuconazole)(B.1.3)、シプロコナゾール(cyproconazole)(B.1.4)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)(B.1.5)、ジニコナゾール(diniconazole)(B.1.6)、ジニコナゾール-M(diniconazole-M)(B.1.7)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)(B.1.8)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)(B.1.9)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)(B.1.10)、フルシラゾール(flusilazole)(B.1.11)、フルトリアホール(flutriafol)(B.1.12)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)(B.1.13)、イミベンコナゾール(imibenconazole)(B.1.14)、イプコナゾール(ipconazole)(B.1.15)、メトコナゾール(metconazole)(B.1.17)、ミクロブタニル(myclobutanil)(B.1.18)、オキスポコナゾール(oxpoconazole)(B.1.19)、パクロブトラゾール(paclobutrazole)(B.1.20)、ペンコナゾール(penconazole)(B.1.21)、プロピコナゾール(propiconazole)(B.1.22)、プロチオコナゾール(prothioconazole)(B.1.23)、シメコナゾール(simeconazole)(B.1.24)、テブコナゾール(tebuconazole)(B.1.25)、テトラコナゾール(tetraconazole)(B.1.26)、トリアジメホン(triadimefon)(B.1.27)、トリアジメノール(triadimenol)(B.1.28)、トリチコナゾール(triticonazole)(B.1.29)、ウニコナゾール(uniconazole)(B.1.30)、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-クロロフェニル)-2-(2,4-ジフルオロフェニル)-オキシラニルメチル]-5-チオシアナト-1H-[1,2,4]トリアゾロ(B.1.31)、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-クロロフェニル)-2-(2,4-ジフルオロフェニル)-オキシラニルメチル]-2H-[1,2,4]トリアゾール-3-チオール(B.1.32)、2-[2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル]-1-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)ペンタン-2-オール(B.1.33)、1-[4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル]-1-シクロプロピル-2-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)エタノール(B.1.34)、2-[4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル]-1-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)ブタン-2-オール(B.1.35)、2-[2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル]-1-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)ブタン-2-オール(B.1.36)、2-[4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル]-3-メチル-1-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)ブタン-2-オール(B.1.37)、2-[4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル]-1-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)プロパン-2-オール(B.1.38)、2-[2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル]-3-メチル-1-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)ブタン-2-オール(B.1.39)、2-[4-(4-クロロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル]-1-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)ペンタン-2-オール(B.1.40)、2-[4-(4-フルオロフェノキシ)-2-(トリフルオロメチル)フェニル]-1-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)プロパン-2-オール(B.1.41)、2-[2-クロロ-4-(4-クロロフェノキシ)フェニル]-1-(1,2,4-トリアゾール-1-イル)ペンタ-3-イン-2-オール(B.1.51); イミダゾール類(imidazoles): イマザリル(imazalil)(B.1.42)、ペフラゾエート(pefurazoate)(B.1.43)、プロクロラズ(prochloraz)(B.1.44)、トリフルミゾール(triflumizol)(B.1.45); ピリミジン類(pyrimidines)、ピリジン類(pyridines)及びピペラジン類(piperazines): フェナリモル(fenarimol)(B.1.46)、ヌアリモル(nuarimol)(B.1.47)、ピリフェノックス(pyrifenox)(B.1.48)、トリホリン(triforine)(B.1.49)、[3-(4-クロロ-2-フルオロ-フェニル)-5-(2,4-ジフルオロフェニル)イソオキサゾール-4-イル]-(3-ピリジル)メタノール(B.1.50);
-フェニルアミド類(phenylamides)又はアシルアミノ酸殺菌剤(acyl amino acid fungicides): ベナラキシル(benalaxyl)(C.1.1)、ベナラキシル-M(benalaxyl-M)(C.1.2)、キララキシル(kiralaxyl)(C.1.3)、メタラキシル(metalaxyl)(C.1.4)、メタラキシル-M(metalaxyl-M)(メフェノキサム(mefenoxam)、C.1.5)、オフレース(ofurace)(C.1.6)、オキサジキシル(oxadixyl)(C.1.7);
-チューブリン阻害剤、例えば、ベンゾイミダゾール類(benzimidazoles)、チオファネート類(thiophanates): ベノミル(benomyl)(D1.1)、カルベンダジム(carbendazim)(D1.2)、フベリダゾール(fuberidazole)(D1.3)、チアベンダゾール(thiabendazole)(D1.4)、チオファネート-メチル(thiophanate-methyl)(D1.5); チアゾロピリミジン類(triazolopyrimidines): 5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン(D1.6);
-メチオニン合成阻害剤(アニリノピリミジン類(anilino-pyrimidines)): シプロジニル(cyprodinil)(E.1.1)、メパニピリム(mepanipyrim)(E.1.2)、ピリメタニル(pyrimethanil)(E.1.3);
-MAP/ヒスチジンキナーゼ阻害剤: フルオロイミド(fluoroimid)(F.1.1)、イプロジオン(iprodione)(F.1.2)、プロシミドン(procymidone)(F.1.3)、ビンクロゾリン(vinclozolin)(F.1.4)、フェンピクロニル(fenpiclonil)(F.1.5)、フルジオキソニル(fludioxonil)(F.1.6);
-リン脂質生合成阻害剤: エディフェンホス(edifenphos)(G.1.1)、イプロベンホス(iprobenfos)(G.1.2)、ピラゾホス(pyrazophos)(G.1.3)、イソプロチオラン(isoprothiolane)(G.1.4);
-無機活性物質: ボルドー混合液(Bordeaux mixture)(H.1.1)、酢酸銅(H.1.2)、水酸化銅(H.1.3)、オキシ塩化銅(H.1.4)、塩基性硫酸銅(H.1.5)、硫黄(H.1.6);
-グルカン合成阻害剤: バリダマイシン(validamycin)(I.1.1)、ポリオキシンB(polyoxin B)(I.1.2);
-アシベンゾラル-S-メチル(acibenzolar-S-methyl)(J.1.1)、プロベナゾール(probenazole)(J.1.2)、イソチアニル(isotianil)(J.1.3)、チアジニル(tiadinil)(J.1.4)、プロヘキサジオン-カルシウム(prohexadione-calcium)(J.1.5); ホスホネート類(phosphonates): ホセチル(fosetyl)(J.1.6)、ホセチル-アルミニウム(fosetyl-aluminum)(J.1.7)、亜リン酸(phosphorous acid)及びその塩(J.1.8)、重炭酸カリウム又はナトリウム(J.1.9);
-ブロノポール(bronopol)(K.1.1)、キノメチオネート(chinomethionat)(K.1.2)、シフルフェナミド(cyflufenamid)(K.1.3)、シモキサニル(cymoxanil)(K.1.4)、ダゾメット(dazomet)(K.1.5)、デバカルブ(debacarb)(K.1.6)、ジクロメジン(diclomezine)(K.1.7)、ジフェンゾコート(difenzoquat)(K.1.8)、ジフェンゾコート-メチル硫酸塩(difenzoquat-methylsulfate)(K.1.9)、ジフェニルアミン(diphenylamin)(K.1.10)、フェンピラザミン(fenpyrazamine)(K.1.11)、フルメトベル(flumetover)(K.1.12)、フルスルファミド(flusulfamide)(K.1.13)、フルチアニル(flutianil)(K.1.14)、メタスルホカルブ(methasulfocarb)(K.1.15)、ニトラピリン(nitrapyrin)(K.1.16)、ニトロタール-イソプロピル(nitrothal-isopropyl)(K.1.18)、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)(K.1.19)、トルプロカルブ(tolprocarb)(K.1.20)、オキシン銅(oxin-copper)(K.1.21)、プロキナジド(proquinazid)(K.1.22)、テブフロキン(tebufloquin)(K.1.23)、テクロフタラム(tecloftalam)(K.1.24)、トリアゾキシド(triazoxide)(K.1.25)、2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン(propylchromen)-4-オン(K.1.26)、2-[3,5-ビス(ジフルオロメチル)-1H-ピラゾール-1-イル]-1-[4-(4-{5-[2-(プロパ-2-イン-1-イルオキシ)フェニル]-4,5-ジヒドロ-1,2-オキサゾール-3-イル}-1,3-チアゾール-2-イル)ピペリジン-1-イル]エタノン(K.1.27)、2-[3,5-ビス(ジフルオロメチル)-1H-ピラゾール-1-イル]-1-[4-(4-{5-[2-フルオロ-6-(プロパ-2-イン-1-イルオキシ)フェニル]-4,5-ジヒドロ-1,2-オキサゾール-3-イル}-1,3-チアゾール-2-イル)ピペリジン-1-イル]エタノン(K.1.28)、2-[3,5-ビス(ジフルオロメチル)-1H-ピラゾール-1-イル]-1-[4-(4-{5-[2-クロロ-6-(プロパ-2-イン-1-イルオキシ)フェニル]-4,5-ジヒドロ-1,2-オキサゾール-3-イル}-1,3-チアゾール-2-イル)ピペリジン-1-イル]エタノン(K.1.29)、N-(シクロプロピルメトキシイミノ-(6-ジフルオロ-メトキシ-2,3-ジフルオロ-フェニル)-メチル)-2-フェニル アセトアミド(K.1.30)、N'-(4-(4-クロロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチルホルムアミジン(K.1.31)、N'-(4-(4-フルオロ-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-2,5-ジメチル-フェニル)-N-エチル-N-メチル ホルムアミジン(K.1.32)、N'-(2-メチル-5-トリフルオロメチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチル ホルムアミジン(K.1.33)、N'-(5-ジフルオロメチル-2-メチル-4-(3-トリメチルシラニル-プロポキシ)-フェニル)-N-エチル-N-メチル ホルムアミジン(K.1.34)、メトキシ-酢酸 6-tert-ブチル-8-フルオロ-2,3-ジメチル-キノリン-4-イルエステル(K.1.35)、3-[5-(4-メチルフェニル)-2,3-ジメチル-イソオキサゾリジン-3-イル]-ピリジン(K.1.36)、3-[5-(4-クロロ-フェニル)-2,3-ジメチル-イソオキサゾリジン-3-イル]-ピリジン(ピリソオキサゾール(pyrisoxazole))(K.1.37)、N-(6-メトキシ-ピリジン-3-イル)シクロプロパンカルボン酸アミド(K.1.38)、5-クロロ-1-(4,6-ジメトキシ-ピリミジン-2-イル)-2-メチル-1H-ベンゾイミダゾール(K.1.39)、2-(4-クロロ-フェニル)-N-[4-(3,4-ジメトキシ-フェニル)-イソオキサゾール-5-イル]-2-プロパ-2-イニルオキシ-アセトアミド、エチル(Z)-3-アミノ-2-シアノ-3-フェニル-プロパ-2-エノエート(K.1.40)、ピカルブトラゾクス(picarbutrazox)(K.1.41)、ペンチルN-[6-[[(Z)-[(1-メチルテトラゾール-5-イル)-フェニル-メチレン]アミノ]オキシメチル]-2-ピリジル]カルバメート(K.1.42)、2-[2-[(7,8-ジフルオロ-2-メチル-3-キノリル)オキシ]-6-フルオロ-フェニル]プロパン-2-オール(K.1.43)、2-[2-フルオロ-6-[(8-フルオロ-2-メチル-3-キノリル)オキシ]フェニル]プロパン-2-オール(K.1.44)、3-(5-フルオロ-3,3,4,4-テトラメチル-3,4-ジヒドロイソキノリン-1-イル)キノリン(K.1.45)、3-(4,4-ジフルオロ-3,3-ジメチル-3,4-ジヒドロイソキノリン-1-イル)キノリン(K.1.46)、3-(4,4,5-トリフルオロ-3,3-ジメチル-3,4-ジヒドロイソキノリン-1-イル)キノリン(K.1.47)、9-フルオロ-2,2-ジメチル-5-(3-キノリル)-3H-1,4-ベンゾオキサゼピン(K.1.48)。
本発明の化合物の好適な混合パートナーとして、バイオ殺有害生物剤も挙げられる。
L1) 殺真菌、殺細菌、殺ウイルス及び/又は植物防御賦活剤活性を有する微生物の殺有害生物剤:アンペロマイセス・キスカリス(Ampelomyces quisqualis)、アスペルギルス・フラバス(Aspergillus flavus)、アウレオバシジウム・プルランス(Aureobasidium pullulans)、バチルス・アルティテュディニス(Bacillus altitudinis)、B.アミロリケファシエンス(B. amyloliquefaciens)、B.メガテリウム(B. megaterium)、B.モジャベンシス(B. mojavensis)、B.ミコイデス(B. mycoides)、B.プミルス(B. pumilus)、B.シンプレクス(B. simplex)、B.ソリサルシ(B. solisalsi)、B.サブチリス(B. subtilis)、B.サブチリス変種アミロリケファシエンス(B. subtilis var. amyloliquefaciens)、カンジダ・オレオフィラ(Candida oleophila)、C.サイトアナ(C. saitoana)、クラビバクター・ミシガネンシス(Clavibacter michiganensis)(バクテリオファージ(bacteriophages))、コニオチリウム・ミニタンス(Coniothyrium minitans)、クリフォネクトリア・パラシティカ(Cryphonectria parasitica)、クリプトコッカス・アルビダス(Cryptococcus albidus)、ジロホスホラ・アロペクリ(Dilophosphora alopecuri)、フザリウム・オキシスポルム(Fusarium oxysporum)、クロノスタキス・ロセアF.カテヌラタ(Clonostachys rosea F. catenulate)(グリオクラディウム・カテニュレータム(Gliocladium catenulatum)とも称される)、グリオクラディウム・ロゼウム(Gliocladium roseum)、リソバクター・アンチビオチカス(Lysobacter antibioticus)、L.エンザイモゲネス(L. enzymogenes)、メチニコウィア・フルクチコラ(Metschnikowia fructicola)、ミクロドキウム・ジメルム(Microdochium dimerum)、ミクロスフェロプシス・オクラセア(Microsphaeropsis ochracea)、ムスコドル・アルブス(Muscodor albus)、パエニバチルス・アルベイ(Paenibacillus alvei)、パエニバチルス・ポリミキサ(Paenibacillus polymyxa)、パントエア・バガンス(Pantoea vagans)、ペニシリウム・ビライアエ(Penicillium bilaiae)、フレビオプシス・ギガンテア(Phlebiopsis gigantea)、シュードモナス属種(Pseudomonas sp.)、シュードモナス・クロラフィス(Pseudomonas chloraphis)、シュードザイマ・フロキュローサ(Pseudozyma flocculosa)、ピキア・アノマーラ(Pichia anomala)、ピシウム・オリガンドラム(Pythium oligandrum)、スフェロデス・ミコパラシチカ(Sphaerodes mycoparasitica)、ストレプトマイセス・グリセオビリディス(Streptomyces griseoviridis)、S.リディカス(S. lydicus)、S.ビオラセウスニガー(S. violaceusniger)、タラロマイセス・フラバス(Talaromyces flavus)、トリコデルマ・アスペレロイデス(Trichoderma asperelloides)、T.アスペレルム(T. asperellum)、T.アトロビリデ(T. atroviride)、T.フェルティレ(T. fertile)、T.ガムシー(T. gamsii)、T.ハルマツム(T. harmatum)、T.ハルジアナム(T. harzianum)、T.ポリスポラム(T. polysporum)、T.ストロマチカム(T. stromaticum)、T.ビレンス(T. virens)、T.ビリデ(T. viride)、ティフラ・ファコリーザ(Typhula phacorrhiza)、ウロクラディウム・オウデマンシ(Ulocladium oudemansii)、バーティシリウム・ダーリエ(Verticillium dahlia)、ズッキーニ黄色モザイクウイルス(zucchini yellow mosaic virus)(無毒株);
クイーンズランド州)製のHeligen(登録商標))、ヘテロラブディティス・バクテリオフォラ(Heterorhabditis bacteriophora)(例えば、BASF Agricultural Specialities Limited(英国)製のNemasys(登録商標)G)、米国のフロリダ州アポプカにおいてギヌラ(gynura)上のコナカイガラムシ(mealy bug)から単離されたイサリア・フモソロセア(Isaria fumosorosea)Apopka-97 (ATCC 20874;Biocontrol Science Technol. 22(7)、747-761, 2012;例えば、Certis LLC(米国)製のPFR-97(商標)又はPreFeRal(登録商標))、オーストリアにおいてコドリンガから単離されたメタリジウム・アニソプリエ変種アニソプリエ(Metarhizium anisopliae var. anisopliae)F52(275又はV275とも称される) (DSM 3884、ATCC 90448;例えば、Novozymes Biologicals BioAg Group(カナダ)製のMet52(登録商標))、イスラエルの中央部のブドウから単離されたメチニコウィア・フルクチコラ(Metschnikowia fructicola)277 (US 6,994,849;NRRL Y-30752;例えば、以前のAgrogreen(イスラエル)製のShemer(登録商標))、フィリピンにおいて感染した線虫の卵から単離されたパエキロマイセス・イラシヌス(Paecilomyces ilacinus)251 (AGAL 89/030550;WO 1991/02051;Crop Protection 27, 352-361, 2008;例えば、Bayer CropScience AG(ドイツ)製のBioAct(登録商標)及びCertis(米国)製のMeloCon(登録商標))、少なくとも2008年よりも前に南アフリカで草の根圏から単離されたパエニバシラス・アルヴェイ(Paenibacillus alvei)NAS6G6(WO 2014/029697;NRRL B-50755;例えばBASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd.(南アフリカ)製のBAC-UP)、米国のイリノイ州において2000年代半ばにダイズ畑から単離されたパスツリア・ニシザワ(Pasteuria nishizawae)Pn1 (ATCC SD-5833;Federal Register 76(22)、5808, February 2, 2011;例えば、Syngenta Crop Protection, LLC(米国)製のClariva(商標)PN)、カナダのアルバータ州における土壌から元来単離されたペニシリウム・ビライアエ(Penicillium bilaiae)(P. ビライ(P. bilaii)とも称される)株ATCC 18309(=ATCC 74319)、ATCC 20851及び/又はATCC 22348(=ATCC 74318)(Fertilizer Res. 39, 97-103, 1994;Can. J. Plant Sci. 78(1), 91-102, 1998;US 5,026,417、WO 1995/017806;例えば、Novozymes Biologicals BioAg Group(カナダ)製のJump Start(登録商標)、Provide(登録商標))、レイノウトリア・サッカリネンシス(Reynoutria sachalinensis)抽出物(EP 0307510 B1;例えば、Marrone BioInnovations(米国カリフォルニア州デービス)製のRegalia(登録商標)SC、又はBioFa AG(ドイツ)製のMilsana(登録商標))、ステイネルネマ・カルポカプサエ(Steinernema carpocapsae)(例えば、BASF Agricultural Specialities Limited(英国)製のMillenium(登録商標))、S.フェルティアエ(S. feltiae)(例えば、BioWorks, Inc.(米国)製のNemashield(登録商標);BASF Agricultural Specialities Limited(英国)製のNemasys(登録商標))、ストレプトマイセス・ミクロフラブス(Streptomyces microflavus) NRRL B-50550 (WO 2014/124369;Bayer CropScience(ドイツ))、南アフリカで単離されたトリコデルマ・アスペレロイデス(Trichoderma asperelloides)JM41R(NRRL 50759; T. fertileとも称される;例えば、BASF Agricultural Specialities (Pty) Ltd.(南アフリカ)製のTrichoplus(登録商標)), T.ハルジアナム(T. harzianum)T-22(KRL-AG2とも称される)(ATCC 20847;BioControl 57, 687-696, 2012;例えば、BioWorks Inc.(米国)製のPlantshield(登録商標)、又はAdvanced Biological Marketing Inc.(米国オハイオ州ヴァンワート)製のSabrEx(商標))。
10~60重量%の本発明による化合物I、及び5~15重量%の湿潤剤(例えば、アルコールアルコキシレート)を、水及び/又は水溶性溶媒(例えば、アルコール)に溶解して100重量%にする。活性物質は、水で希釈すると溶解する。
5~25重量%の本発明による化合物I、及び1~10重量%の分散剤(例えば、ポリビニルピロリドン)を、有機溶媒(例えば、シクロヘキサノン)に溶解して100重量%にする。水で希釈すると分散液が得られる。
15~70重量%の本発明による化合物I、及び5~10重量%の乳化剤(例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレート)を、非水溶性有機溶媒(例えば、芳香族炭化水素)に溶解して100重量%にする。水で希釈するとエマルションが得られる。
5~40重量%の本発明による化合物I、及び1~10重量%の乳化剤(例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシレート)を、20~40重量%の非水溶性有機溶媒(例えば、芳香族炭化水素)に溶解する。この混合物を、乳化装置により水に導入して100重量%にし、均一なエマルションにする。水で希釈するとエマルションが得られる。
撹拌したボールミル内で、20~60重量%の本発明による化合物Iを、2~10重量%の分散剤及び湿潤剤(例えば、リグノスルホン酸ナトリウム及びアルコールエトキシレート)、0.1~2重量%の増粘剤(例えば、キサンタンガム)、及び100重量%になる水を添加して細砕すると、活性物質の微細懸濁液が得られる。水で希釈すると、活性物質の安定な懸濁液が得られる。FSタイプの組成物については、40重量%までの結合剤(例えば、ポリビニルアルコール)が添加される。
50~80重量%の本発明による化合物Iを100重量%までの分散剤及び湿潤剤(例えば、リグノスルホン酸ナトリウム及びアルコールエトキシレート)を添加して微粉砕し、専用の装置(例えば、押出機、噴霧塔、流動床)により水分散性粒剤又は水溶性粒剤として調製する。水で希釈すると活性物質の安定な分散液又は溶液が得られる。
ローターステーターミル内で、50~80重量%の本発明による化合物Iに1~5重量%の分散剤(例えば、リグノスルホン酸ナトリウム)、1~3重量%の湿潤剤(例えば、アルコールエトキシレート)、及び100重量%までの固体担体(例えば、シリカゲル)を添加して粉砕する。水で希釈すると活性物質の安定な分散液又は溶液が得られる。
撹拌したボールミル内で、5~25重量%の本発明による化合物Iを、3~10重量%の分散剤(例えば、リグノスルホン酸ナトリウム)、1~5重量%の増粘剤(例えば、カルボキシメチルセルロース)、及び100重量%までの水を添加して細砕すると、活性物質の微細懸濁液が得られる。水で希釈すると活性物質の安定な懸濁液が得られる。
5~20重量%の本発明による化合物Iを5~30重量%の有機溶媒ブレンド(例えば、脂肪酸ジメチルアミド及びシクロヘキサノン)、10~25重量%の界面活性剤ブレンド(例えば、アルコールエトキシレート及びアリールフェノールエトキシレート)、及び100重量%までの水に加える。この混合物を1時間撹拌すると、熱力学的に安定したマイクロエマルションを自然に生じる。
5~50重量%の本発明による化合物I、0~40重量%の非水溶性有機溶媒(例えば、芳香族炭化水素)、2~15重量%のアクリルモノマー(例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、及びジ又はトリアクリレート)を含む油相を保護コロイド(例えば、ポリビニルアルコール)の水溶液に分散させる。ラジカル開始剤により開始されるラジカル重合により、ポリ(メタ)アクリレートのマイクロカプセルが形成する。あるいは、5~50重量%の本発明による化合物I、0~40重量%の非水溶性有機溶媒(例えば、芳香族炭化水素)、及びイソシアネートモノマー(例えば、ジフェニルメテン-4,4'-ジイソシアネート)を含む油相を保護コロイド(例えば、ポリビニルアルコール)の水溶液に分散させる。ポリアミン(例えば、ヘキサメチレンジアミン)の添加により、ポリ尿素のマイクロカプセルが形成する。モノマーは、合計1~10重量%になる。重量%は、CS組成物の総量に関する。
1~10重量%の本発明による化合物Iを微粉砕し、100重量%までの固体担体(例えば、微粉砕カオリン)と一緒に十分混合する。
0.5~30重量%の本発明による化合物Iを微粉砕し、100重量%までの固体担体(例えば、シリケート)と一緒にする。顆粒は、押出し、スプレードライ、又は流動床により得られる。
1~50重量%の本発明による化合物Iを有機溶媒(例えば、芳香族炭化水素)に溶解し、100重量%にする。
メラニチス・レダ(Melanitis leda)、モキス属の種(Mocis spp.)、例えば、M.ラピテス(M. lapites)、M.レパンダ(M. repanda); モシス・ラチペス(Mocis latipes)、モノクロア・フラガリア(Monochroa fragariae)、ミチムナ・セパラータ(Mythimna separata)、ネマポゴン・クロアセラ(Nemapogon cloacella)、ネオロイシノデス・エレガンタリス(Neoleucinodes elegantalis)、ネピチア属の種(Nepytia spp.)、ニムフラ属の種(Nymphula spp.)、オイケチクス属の種(Oiketicus spp.)、オミオデス・インジカタ(Omiodes indicata)、オンフィサ・アナストモサリス(Omphisa anastomosalis)、オペロフテラ・ブルマタ(Operophtera brumata)、オルギア・プソイドツガタ(Orgyia pseudotsugata)、オリア属の種(Oria spp.)、オルタガ・チリサリス(Orthaga thyrisalis)、オストリニア属の種(Ostrinia spp.)、例えば、O.ヌビラリス(O. nubilalis); オウレマ・オリゼエ(Oulema oryzae)、パレアクリタ・ベルナタ(Paleacrita vernata)、パノリス・フランメア(Panolis flammea)、パルナラ属の種(Parnara spp.)、パパイペマ・ネブリス(Papaipema nebris)、パピリオ・クレスホンテス(Papilio cresphontes)、パラミエロイス・トランスイテラ(Paramyelois transitella)、パラントレン・レガリス(Paranthrene regalis)、パイサンジシア・アルコン(Paysandisia archon)、ペクチノフォラ属の種(Pectinophora spp.)、例えば、P.ゴッシピエラ(P. gossypiella); ニセタマナヤガ(Peridroma saucia)、ペリロイコプテラ属の種(Perileucoptera spp.)、例えば、P.コフェエラ(P. coffeella); ファレラ・ブセファラ(Phalera bucephala)、フリガニジア・カリホルニカ(Phryganidia californica)、フソリマエア属の種(Phthorimaea spp.)、例えば、P.オペルクレラ(P. operculella); フィロクニスティス・シトレラ(Phyllocnistis citrella)、フィロノリクテル属の種(Phyllonorycter spp.)、例えば、P.ブランカルデラ(P. blancardella)、P.クラタエゲラ(P. crataegella)、P.イッシキイ(P. issikii)、P.リンゴニエラ(P. ringoniella); ピエリス属の種(Pieris spp.)、例えば、P.ブラッシカ(P. brassicae)、P.ラパ(P. rapae)、P.ナピ(P. napi); ピロクロシス・トリプンクタタ(Pilocrocis tripunctata)、プラチペナ・スカブラ(Plathypena scabra)、プラチノタ属の種(Platynota spp.)、例えば、P.フラベダナ(P. flavedana)、P.イダオイサリス(P. idaeusalis)、P.スツルタナ(P. stultana); プラチプチリア・カルズイダクチルア(Platyptilia carduidactyla)、プレベジュス・アルグス(Plebejus argus)、プロジア・インテルプンクテラ(Plodia interpunctella)、プルシア属の種(Plusia spp)、プルテッラ・マクリペンニス(Plutella maculipennis)、プルテラ・キシロステラ(Plutella xylostella)、ポンチア・プロトジカ(Pontia protodica)、プライス属の種(Prays spp.)、プロデニア属の種(Prodenia spp.)、プロキセヌス・レピゴン(Proxenus lepigone)、シュードアレティア属の種(Pseudaletia spp.)、例えば、P.セクアキス(P. sequax)、P.ウニプンクタ(P. unipuncta); ピラウスタ・ヌビラリス(Pyrausta nubilalis)、ラキプルシア・ヌ(Rachiplusia nu)、リキア・アルビコスタ(Richia albicosta)、リゾビウス・ヴェントラリス(Rhizobius ventralis)、リアキオニア・フルストラナ(Rhyacionia frustrana)、サブロデス・アエグロタタ(Sabulodes aegrotata)、スキズラ・コンシンナ(Schizura concinna)、スコエノビウス属の種(Schoenobius spp.)、スクレッケンステイニア・フェスタリエラ(Schreckensteinia festaliella)、スキルポファガ属の種(Scirpophaga spp.)、例えば、S.インセルツラス(S. incertulas)、S.インノタタ(S. innotata); スコティア・セゲツム(Scotia segetum)、セサミア属の種(Sesamia spp.)、例えば、S.インフェレンス(S. inferens)、ソイジラ・スブフラバ(Seudyra subflava)、バクガ(Sitotroga cerealella)、テングハマキ(Sparganothis pilleriana)、スピロノタ・レクリアスピス(Spilonota lechriaspis)、S.オセラナ(S. ocellana)、スポドプテラ(=ランフィグマ)属の種(Spodoptera (=Lamphygma) spp.)、例えば、S.コスモイデス(S. cosmoides)、S.エリダニア(S. eridania)、S.エキシグア(S. exigua)、S.フルギペルダ(S. frugiperda)、S.ラチスファシア(S. latisfascia)、S.リットラリス(S. littoralis)、S.リツラ(S. litura)、S.オミトガリ(S. omithogalli); スチグメラ属の種(Stigmella spp.)、ストモプテリクス・サブセシヴェラ(Stomopteryx subsecivella)、ストリモン・バゾキイ(Strymon bazochii)、シレプタ・デロガタ(Sylepta derogata)、シナンセドン属の種(Synanthedon spp.)、例えば、S.エキシチオサ(S. exitiosa)、テシア・ソラニヴォラ(Tecia solanivora)、テレヒン・リクス(Telehin licus)、タウマトポエア・ピチオカンパ(Thaumatopoea pityocampa)、タウマトチビア(=クリプトフレビア)・ロイコトレタ(Thaumatotibia (=Cryptophlebia) leucotreta)、タウメトポエア・ピチオカンパ(Thaumetopoea pityocampa)、テクラ属の種(Thecla spp.)、テレシミマ・アンペロファガ(Theresimima ampelophaga)、チリンテイナ属の種(Thyrinteina spp)、チルデニア・インコンスピクエラ(Tildenia inconspicuella)、チネア属の種(Tinea spp.)、例えば、T.クロアセラ(T. cloacella)、T.ペリオネラ(T. pellionella); ティネオラ・ビセリエラ(Tineola bisselliella)、トルトリクス属の種(Tortrix spp.)、例えば、T.ビリダナ(T. viridana); トリコファガ・タペトゼラ(Trichophaga tapetzella)、トリコプルシア属の種(Trichoplusia spp.)、例えば、T.ニ(T. ni); ツタ(=スクロビパルプラ)・アブソルタ(Tuta (=Scrobipalpula) absoluta)、ウデア属の種(Udea spp.)、例えば、U.ルビガリス(U. rubigalis)、U.ルビガリス(U. rubigalis); ビラコラ属の種(Virachola spp.)、イポノモイタ・パデラ(Yponomeuta padella)、及びゼイラフェラ・カナデンシス(Zeiraphera canadensis);
P.マリ(P. mali); プテロマルス属の種(Pteromalus spp.)、プルビナリア・アミグダリ(Pulvinaria amygdali)、ピリラ属の種(Pyrilla spp.)、クアドラスピディオツス属の種(Quadraspidiotus spp.)、例えば、Q.ペルニシオスス(Q. perniciosus); クエサダ・ギガス(Quesada gigas)、ラストロコッカス属の種(Rastrococcus spp.)、レデュビウス・セニリス(Reduvius senilis)、リゾエクス・アメリカヌス(Rhizoecus americanus)、ロドニウス属の種(Rhodnius spp.)、ロパロミズス・アスカロニクス(Rhopalomyzus ascalonicus)、ロパロシファム属の種(Rhopalosiphum spp.)、例えば、R.プソイドブラッシカス(R. pseudobrassicas)、R.インセルツム(R. insertum)、R.マイジス(R. maidis)、R.パジ(R. padi); ソガトデス属の種(Sagatodes spp.)、サールベルゲラ・シンギュラリス(Sahlbergella singularis)、サイセティア属の種(Saissetia spp.)、サッパフィス・マラ(Sappaphis mala)、サッパフィス・マリ(Sappaphis mali)、スカプトコリス属の種(Scaptocoris spp.)、スカホイデス・ティタヌス(Scaphoides titanus)、スキザフィス・グラミナム(Schizaphis graminum)、シゾネウラ・ラヌギノサ(Schizoneura lanuginosa)、スコチノフォラ属の種(Scotinophora spp.)、セレナスピヅス・アルティキュラツス(Selenaspidus articulatus)、シトビオン・アベナエ(Sitobion avenae)、ソガタ属の種(Sogata spp.)、ソガテラ・フリシフェラ(Sogatella furcifera)、ソルベア・インスラリス(Solubea insularis)、スピッシスチルス・フェスチヌス(=スティクトセファラ・フェスティナ)(Spissistilus festinus(=Stictocephala festina))、ステファニティス・ナシ(Stephanitis nashi)、ステファニチス・ピリオイデス(Stephanitis pyrioides)、ステファニチス・タケヤイ(Stephanitis takeyai)、テナラファラ・マレイエンシス(Tenalaphara malayensis)、テトラロイロデス・ペルセア(Tetraleurodes perseae)、テリオアフィス・マクラート(Therioaphis maculate)、チアンタ属の種(Thyanta spp.)、例えば、T.アッセラ(T. accerra)、T.ペルジトル(T. perditor); ティブラカ属の種(Tibraca spp.)、トマスピス属の種(Tomaspis spp.)、トキソプテラ属の種(Toxoptera spp.)、例えば、T.アウランチイ(T. aurantii); トリアレウロデス属の種(Trialeurodes spp.)、例えば、T.アブチロネア(T. abutilonea)、T.リシニ(T. ricini)、T.バポラリオルム(T. vaporariorum); トリアトマ属の種(Triatoma spp.)、トリオーザ属の種(Trioza spp.)、チフロシバ属の種(Typhlocyba spp.)、ウナスピス属の種(Unaspis spp.)、例えば、U.シトリ(U. citri)、U.ヤノネンシス(U. yanonensis);及びビテウス・ビティフォリ(Viteus vitifolii)、
); セルコメロモルファ(Cercomeromorpha)、特に、 特に条虫綱(Cestoda)(条虫(Tapeworms))、例えば、ジフィロボトリウム属の種(Diphyllobothrium spp.)、テニア属の種(Tenia spp.)、エキノコックス属の種(Echinococcus spp.)、ジピリジウム・カニヌム(Dipylidium caninum)、ムルチセプス属の種(Multiceps spp.)、ヒメノレピス属の種(Hymenolepis spp.)、メソセストイデス属の種(Mesocestoides spp.)、バンピロレピス属の種(Vampirolepis spp.)、モニエジア属の種(Moniezia spp.)、アノプロセファラ属の種(Anoplocephala spp.)、シロメトラ属の種(Sirometra spp.)、アノプロセファラ属の種(Anoplocephala spp.)、及びヒメノレピス属の種(Hymenolepis spp.)。
- 液剤(例えば、経口液剤)、希釈後に経口投与するための濃縮剤、皮膚上又は体腔内で使用するための液剤、ポアオン製剤、ゲル剤;
- 経口投与又は経皮投与用のエマルション剤及び懸濁剤;半固形調製物;
- 本活性化合物が軟膏基剤又は水中油型若しくは油中水型エマルション基剤に加工されている製剤;
調製実施例:
出発物質を適宜修飾し、以下の調製実施例に記載される手順を用いて、さらなる式Iの化合物を得た。この方法で得られた化合物は、物性データと共に後続の表Cに挙げられる。
1H-NMR:シグナルは、テトラメチルシラン、13C-NMRについてはCDCl3、それぞれに対する化学シフト(ppm、δ[デルタ])、それらの多重度、及びそれらの積分値(所与の水素原子の相対数)により特徴づけられる。シグナルの多重度を特徴付けるために以下の略語が使用される:m=多重項、q=四重項、t=三重項、d=二重項及びs=一重項。
1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[1-メチル-3-[N-[4(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイミドイル]インダゾール-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(C-1)
ステップ1:6-ブロモ-3-ヨード-1H-インダゾールの合成
DMF(15mL)中の6-ブロモ-1H-インダゾール(1g)及び水酸化カリウム(0.570g)の混合物を0℃で撹拌し、ヨウ素(1.93g)を添加した。混合物を周囲温度で3時間撹拌し、続いてチオ硫酸ナトリウム溶液(水中5%)を添加した。混合物をEtOAcで抽出し、抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧蒸発させ、得られた残留物をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけ、EtOAc及びヘプタンの勾配で溶出して、表題化合物を白色固体(1.5g)として得た。HPLC/MS (方法1): Rt : 1.89 min; m / z = 320.8 (M-1)+; 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 13.68 (s, 1H), 7.87 (s, 1H), 7.45 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 8.6 Hz, 1H)。
THF (15mL)中の6-ブロモ-3-ヨード-1H-インダゾール(1.6g)及び炭酸カリウム(1.03g)の混合物にヨウ化メチル(0.84g)を滴下添加した。続いて、反応混合物を水で希釈し、EtOAcで抽出し、酢酸エチル抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた残留物を、EtOAc及びヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、オフホワイトの固体として表題化合物を得た。(1.2g)。 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 8.04 (s, 1H), 7.39 - 7.29 (m, 2H), 4.06 (s, 3H)。
DMF(4mL)中の6-ブロモ-3-ヨード-1-メチルインダゾール(0.1g)の窒素脱気溶液に、シアン化亜鉛(0.040g)、(ジフェニルホスフィノ)フェロセン(0.008g)及びトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(0.016g)を加え、混合物を60℃で3時間加熱した。続いて、混合物を水で希釈し、EtOAcで抽出し、有機抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧蒸発させた。得られた残留物を、酢酸エチル及びヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を黄色固体(0.04g)として得た。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 8.31 (dd, J = 1.7, 0.7 Hz, 1H), 7.86 (dd, J = 8.7, 0.7 Hz, 1H), 7.55 (dd, J = 8.7, 1.6 Hz, 1H), 4.19 (s, 3H)。
トルエン(3mL)中の6-ブロモ-1-メチル-インダゾール-3-カルボニトリル(0.08g)の撹拌溶液に、4-(トリフルオロメトキシ)アニリン(0.06g)及びトルエン中のトリメチルアルミニウムの2M溶液(0.036g)を添加した。混合物を密封管中で90℃で2時間加熱し、続いて周囲温度に冷却した。水酸化カリウム溶液を滴下添加し、混合物をEtOAcで抽出した。有機抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧で蒸発させ、得られた固体をEtOAc及びヘプタンの勾配で溶出する中性アルミナフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけ、表題化合物を白色固体として得た。(0.04g)。 HPLC/MS (方法1): Rt = 1.67 min; m / z = 413.10 (M+1)+; 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 8.27 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 8.08 (d, J = 1.6 Hz, 1H), 7.37 (dd, J = 8.6, 1.6 Hz, 1H), 7.30 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.04 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 6.34 (s, 2H), 4.12 (s, 3H)。
1,4ジオキサン(3mL)中の6‐ブロモ‐1‐メチル‐N‐[4‐(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール‐3‐カルボキサミジン(0.063g)の溶液を窒素ガスで脱気した。次に、トリ-n-ブチルビニルスズ(0.073g)及び[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(0.006g)を添加し、混合物を100℃で2時間加熱した。次に混合物を周囲温度に冷却し、水で希釈し、EtOAcで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮し、得られた残留物を、EtOAc/ヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーに付して、表題化合物を粘性液体(0.035g)として得た。HPLC/MS (方法1): Rt :1.590 min; m / z = 361.40 (M+1)+。
1,4-ジオキサン(15mL)中の1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]-6-ビニルインダゾール-3-カルボキサミジン(1.4g)の撹拌溶液に、四酸化オスミウム(0.050g)を水(8mL)に溶かした溶液を加えた。混合物を12時間撹拌し、亜硫酸ナトリウム溶液(0.5%)を続いて添加し、混合物をEtOAcで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、得られた残留物をEtOAc及びヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を粘稠な油状物(0.65g)として得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.413 min; m / z = 363.40 (M+1)+; 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 10.17 (s, 1H), 8.50 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 8.41 (s, 1H), 7.73 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.31 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.06 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 6.40 (s, 2H), 4.24 (s, 3H)。
6-ホルミル-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール-3-カルボキサミジン(0.56g)及び1-アミノ-3-(2-イソプロピルフェニル)チオウレア(0.29g)のアセトニトリル(7mL)中混合物を80℃で2時間加熱した。混合物を周囲温度まで冷却し、溶離剤としてジクロロメタン及びメタノールの勾配を使用する中性アルミナカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を黄色固体(0.260g)HPLC/MS(方法1)として得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.76 min; m / z = 554.25 (M+1)+; 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6); δ 11.93 (s, 1H), 10.01 (s, 1H), 8.30 (d, J = 3.7 Hz, 2H), 8.13 (s, 1H), 7.91 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.44 - 7.17 (m, 5H), 7.05 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.31 (s, 2H), 4.16 (s, 1H), 3.26 - 3.03 (m, 1H), 1.20 (d, J = 6.9 Hz, 6H)。
6-[(E)-[(E)-[3-(2-イソプロピルフェニル)-4-オキソチアゾリジン-2-イリデン]ヒドラゾノ]メチル]-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール-3-カルボキサミジン(C-2)
アセトニトリル(4mL)中の1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[1-メチル-3-[N-[4-トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイミドイル]インダゾール-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(0.20g)、酢酸ナトリウム(0.06g)及びブロモ酢酸メチル(0.066g)の混合物を周囲温度で48時間撹拌した。次いで反応混合物を水で希釈し、EtOAcで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧蒸発させた。得られた残留物を、ジクロロメタン及びメタノールの勾配で溶出する中性アルミナ上のカラムクロマトグラフィーに付して、表題化合物を黄色固体として得た(0.050g)。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.73 min; m / z = 594.35 (M+1)+; 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6); δ 8.45 (s, 1H), 8.41 - 8.27 (m, 1H), 7.98 (s, 1H), 7.74 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.50 (dt, J = 15.1, 7.8 Hz, 2H), 7.42 - 7.19 (m, 4H), 7.09 (s, 2H), 6.46 (s, 2H), 4.35 - 4.12 (m, 5H), 2.95 - 2.71 (m, 1H), 1.16 (dd, J = 17.2, 6.8 Hz, 6H)。
1-[(E)-[(3-[(Z)-N, N'-ジメチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイミドイル]-1-メチルインダゾール-6-イル]メチレンアミノ]-3-(2-イソプロピルフェニル)チオウレア(C-3)
ステップ1:6-ブロモ-N, N',1-トリメチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール-3-カルボキサミジンの合成
水素化ナトリウム(0.174g)を、DMF(15mL)中の6-ブロモ-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール-3-カルボキサミジン(1.2g)の撹拌溶液に、0℃で少しずつ添加した。続いてヨウ化メチル(1.65g、11.65mmol)を添加した。混合物を周囲温度で16時間撹拌し、飽和塩化アンモニウム溶液を添加した。続いて、混合物をEtOAcで抽出し、有機抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。得られた残留物を、ジクロロメタン及びメタノールの勾配で溶出する中性アルミナ上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけ、表題化合物をオフホワイトの固体(0.65g)として得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.59 min; m / z = 443.15 (M+1)+; 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6); δ 7.96 (s, 1H), 7.32 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.23 - 7.12 (m, 1H), 6.86 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 6.51 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 3.99 (s, 3H), 2.96 (s, 6H)。
1,4‐ジオキサン(15mL)中の6‐ブロモ‐N,N',1‐トリメチル‐N‐[4‐(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール‐3‐カルボキサミジン(0.62g)、トリ‐ブチル‐ビニルスズ(0.67g)及び[1,1'‐ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(0.052g)の混合物を100℃で12時間加熱した。混合物を周囲温度に冷却し、EtOAcで希釈し、セライトを通して濾過した。濾液を水及び塩化ナトリウム溶液で連続的に洗浄し、有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮した。得られた残留物を酢酸エチル及びヘプタンの勾配で溶出する中性アルミナカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を粘性液体(0.52g)として得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.56 min; m / z = 389.45 (M+1)+。
1,4-ジオキサン(8mL)中のN,N'-1-トリメチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]-6-ビニルインダゾール-3-カルボキシアミジン(0.58g)の攪拌溶液に、四酸化オスミウム(0.019g)を水(4mL)に溶かした溶液を加えた後、過ヨウ素酸ナトリウム(1.0g)を加えた。混合物を周囲温度で12時間撹拌し、亜硫酸ナトリウムの0.5%溶液を添加し、混合物をEtOAcで抽出した。有機抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧蒸発させ、得られた残留物を中性アルミナカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を粘性液体(0.27g)として得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.44 min; m / z = 391.4 (M+1)+。
THF (4mL)中の6‐ホルミル‐N, N',1‐トリメチル‐N‐[4‐(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール‐3‐カルボキサミジン(0.25g)と1‐アミノ‐3‐(2‐イソプロピルフェニル)チオウレア(0.134g)の混合物を70℃で3時間加熱した。混合物を減圧下で濃縮し、得られた残留物を分取HPLCによって精製して、表題化合物を黄色固体(0.1g)として得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.72 min; m / z = 582.35 (M+1)+; 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 11.93 (s, 1H), 10.0 (s,1H), 8.21 (m, 1H), 8.10 (m, 1H), 7.98 - 7.96 (m, 1H), 7.53 - 7.52 (m, 1H), 7.36 - 7.35 (m, 1H), 7.32 - 7.30 (m, 1H), 7.22 - 7.19 (m, 2H), 7.17 - 7.15 (m, 2H), 7.05 - 7.04 (m, 2H), 4.13 (d, J = 1.4 Hz, 3H), 3.50 (s, 3H), 3.28 (s, 3H), 3.11 - 3.08 (m, 1H) 1.16 - 1.17 (m, 6H)。
[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-トリメトキシ-6-メチルテトラヒドロピラン-2-イル]N-[1-メチル-3-[メチル-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモチオイル]インダゾール-6-イル]カルバメート(C-4)
ピリジン中、[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-トリメトキシ-6-メチルテトラヒドロピラン-2-イル]N-[1-メチル-3-[メチル-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイル]インダゾール-6-イル]カルバメート(0.070g)Lawesson試薬(0.072g)の溶液を110℃で16時間加熱した。次いで、反応物を室温に冷却し、沈殿物を濾過によって単離し、アセトニトリル/水の勾配で溶出するカラム逆相クロマトグラフィーによって精製して、[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-トリメトキシ-6-メチル-テトラヒドロピラン-2-イル]N-[1-メチル-3-[メチル-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモチオイル]インダゾール-6-イル]カルバメート(47mg)を得た。HPLC/MS (方法2): Rt = 1.29 min; m / z = 613 (M+); 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.96 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.72 (s, 1H), 7.14 - 7.01 (m, 5H), 6.77 (dd, J = 8.7, 1.8 Hz, 1H), 6.18 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 5.30 (s, 1H), 3.95 (s, 3H), 3.80 - 3.64 (m, 6H), 3.63 - 3.48 (m, 13H), 3.22 (t, J = 9.5 Hz, 1H), 1.33 (d, J = 6.2 Hz, 4H)。
1-[(E)-[(3-[(Z)-N-(4-ヒドロキシフェニル)-N'-メトキシカルバモイミドイル]-1-メチルインダゾール-6-イル]メチレンアミノ]-3-(2-イソプロピルフェニル)チオウレア(C-5)
ステップ1:6-ブロモ-1H-インダゾール-3-カルボアルデヒドの合成
アセトン(200mL)中の6-ブロモ-1H-インドール(10g)の撹拌溶液に、亜硝酸ナトリウム(28.155g)を水(50mL)に溶かした溶液を0℃で添加した。混合物を10分間撹拌し、2N HCl(120mL)を0℃で滴下漏斗によって滴下添加した。混合物を1時間撹拌し続けた。反応混合物を濃縮し、固体を濾過した。固体を冷アセトン(20mL)で洗浄し、減圧下で乾燥させて、6-ブロモ-1H-インダゾール-3-カルボアルデヒドを褐色固体(5.5g)として得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 2.2 min, m / z = 225 (M+); 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 14.28 (s, 1H), 10.19 (s, 1H), 8.08 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.97 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 7.51 (dd, J = 8.6, 1.7 Hz, 1H)。
乾燥THF(30mL)中の6-ブロモ-1H-インダゾール-3-カルボアルデヒド(3.1g)の撹拌溶液に、ヨウ化メチル(2.94g)及び炭酸カリウム(3.9g)を不活性雰囲気下室温で添加した。反応混合物を室温で12時間撹拌し続けた。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄した。混合物を減圧下で濃縮し、得られた残留物を、酢酸エチル及びヘプタンの勾配で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(2.3g)を得た。1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 13.17 (s, 1H), 8.14 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 7.99 (dd, J = 8.7, 0.7 Hz, 1H), 7.45 (dd, J = 8.6, 1.6 Hz, 1H)。
ACN (30mL)及び水(10mL)中の6-ブロモ-1-メチル-インダゾール-3-カルボアルデヒド(3.5g)の撹拌溶液に、不活性雰囲気下、室温で過マンガン酸カリウム(3.4g)を加えた。反応を室温で12時間続けた。反応混合物を水で希釈し、セライト床を通して濾過した。濾液のpHを、1N HClを用いて約2~3に調整した。沈殿した生成物を濾紙を通して濾過し、減圧下で乾燥させて、表題化合物(2.3g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.56 min; m / z = 255 (M+); 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 8.14 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 7.99 (dd, J = 8.7, 0.7 Hz, 1H), 7.45 (dd, J = 8.6, 1.6 Hz, 1H), 4.13 (s, 3H)。
DCM(5mL)中の6-ブロモ-1-メチル-インダゾール-3-カルボン酸(0.3g)の撹拌溶液に、TEA(0.39g)及びパラ-トリフルオロメトキシアニリン(0.208g)を添加した。反応混合物を5分間撹拌し、プロピルホスホン酸無水物(EtOAc中50%、2.24ml)を添加した。混合物を室温で16時間撹拌した。反応混合物をDCMで希釈し、水で洗浄した。混合物を減圧下で濃縮し、得られた残留物を、酢酸エチル及びヘプタンの勾配で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(0.280mg)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 2.233 min; m / z = 414 (M+); 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 10.65 (s, 1H), 8.19 (s, 1H), 8.15 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 8.01 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.48 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 4.20 (s, 3H)。
6-ブロモ-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール-3-カルボキサミド(2g)をSOCl2(6ml)中120℃で16時間加熱した。完了後、反応混合物を濃縮し、減圧下で乾燥させた。残留物にEtOH(20mL)を加え、0℃に冷却した。TEA (1.95g)及び塩酸ヒドロキシルアミン(1g)を添加し、90℃で2~4時間加熱した。反応混合物をブラインでクエンチし、EtOAcで抽出した。混合物を減圧下で濃縮し、得られた残留物を、酢酸エチル及びヘプタンの勾配で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(1.6g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.94 min; m / z = 431(M+1); 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 10.89 (s, 1H), 8.60 (s, 1H), 8.03 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 7.82 (d, J = 8.6 Hz, 1H),7.32(m, 1H) 7.07 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 6.74 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 3.99 (s, 3H)。
DMF(10mL)中の6-ブロモ-N'-ヒドロキシ-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール-3-カルボキサミジン(1.5g)の撹拌溶液に、炭酸カリウム(1.28g)及びヨウ化メチル(0.527g)を加えた。反応混合物を室温で4時間撹拌した。反応混合物を冷水でクエンチし、固体を濾過した。固体をEtOAcに溶解し、ブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過した。濾液を減圧下で濃縮し、得られた残留物を、酢酸エチル及びヘプタンの勾配で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(0.04g)を得た。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 8.83 (s, 1H), 8.04 (dd, J = 1.7, 0.6 Hz, 1H), 7.82 (dd, J = 8.7, 0.6 Hz, 1H), 7.33 (dd, J = 8.6, 1.6 Hz, 1H), 7.14 - 7.00 (m, 2H), 6.77 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 4.00 (s, 3H), 3.91 (s, 3H)。
トルエン(5mL)中の6-ブロモ-N'-メトキシ-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール-3-カルボキサミジン(0.25g)の撹拌溶液に、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(0.025g)を添加した。N2ガスを混合物に5分間パージした。エチル-トリ-ブチル-スズ(0.268g)を添加し、110℃で4時間加熱した。反応混合物をブラインでクエンチし、EtOAcで抽出した。混合物を減圧下で濃縮し、得られた残留物を、酢酸エチル及びヘプタンの勾配で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(0.170g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 2.299 min; m / z = 391 (M+1); 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 8.80 (s, 1H), 7.80 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.71 (s, 1H), 7.38 (dd, J = 8.5, 1.3 Hz, 1H), 7.11 - 7.05 (m, 2H), 6.88 (dd, J = 17.6, 10.9 Hz, 1H), 6.81 - 6.75 (m, 2H), 5.98 (dd, J = 17.6, 1.0 Hz, 1H), 5.40 - 5.34 (m, 1H), 4.02 (s, 3H), 3.9 (s, 3H)。
ジオキサン(2mL)及び水(1mL)中のN'-メトキシ-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]-6-ビニル-インダゾール-3-カルボキサミジン(0.07g)の撹拌溶液に、四酸化オスミウム(0.001g)及び過ヨウ素酸ナトリウム(0.095g)を0℃で添加した。反応混合物を0℃~室温で2時間撹拌し続けた。反応混合物をブラインでクエンチし、EtOAcで抽出した。混合物を減圧下で濃縮し、得られた残留物を、酢酸エチル及びヘプタンの勾配で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(0.04g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.99 min, m / z = 391 (M-); 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 10.12 (s, 1H), 8.88 (s, 1H), 8.35 (s, 1H), 8.01 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.66 (dd, J = 8.5, 1.1 Hz, 1H), 7.07 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.79 - 6.73 (m, 2H), 4.11 (s, 3H), 3.91 (s, 3H)。
EtOH(2mL)中の6-ホルミル-N'-メトキシ-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール-3-カルボキサミジン(0.16g)の撹拌溶液に、セミカルバジド(0.085g)を添加し、90℃で3時間加熱した。混合物を減圧下で濃縮し、得られた残留物を、酢酸エチル及びヘプタンの勾配で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(0.08g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 2.24 min; m / z = 584 (M+); 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 11.92 (s, 1H), 10.00 (s, 1H), 8.84 (s, 1H), 8.27 (s, 1H), 8.05 (s, 1H), 7.91 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.80 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.40 - 7.28 (m, 2H), 7.24 (d, J = 4.1 Hz, 2H), 7.08 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 6.81 - 6.75 (m, 2H), 4.06 (s, 3H), 3.91 (s, 3H), 3.14 (p, J = 6.9 Hz, 1H), 1.20 (d, J = 6.8 Hz, 6H)。
6-[(E)-[(Z)-[3-(2-イソプロピルフェニル)-5-オキソチアゾリジン-2-イリデン]ヒドラゾノ]メチル]-N'-メトキシ-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール-3-カルボキサミジン(C-6)
EtOH(2mL)中の1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[(3-[(Z)-N'-メトキシ-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイミドイル]-1-メチルインダゾール-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(0.12g)の撹拌溶液に、酢酸ナトリウム(0.037g)及びブロモ酢酸メチル(0.035g)を加えた。反応混合物を室温で16時間撹拌した。反応混合物をEtOAcで希釈し、水で洗浄した。混合物を減圧下で濃縮し、得られた残留物を、酢酸エチル及びヘプタンの勾配で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(0.05g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 2.29 min; m / z = 624 (M+); 1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ 8.84 (s, 1H), 8.42 (s, 1H), 7.95 - 7.89 (m, 2H), 7.68 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.56 - 7.43 (m, 2H), 7.35 (td, J = 7.6, 1.6 Hz, 1H), 7.32 - 7.24 (m, 1H), 7.08 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 6.82 - 6.73 (m, 2H), 4.34 - 4.10 (m, 2H), 4.02 (s, 3H), 3.92 (s, 3H), 2.80 (p, J = 6.9 Hz, 1H), 1.16 (dd, J = 15.0, 6.8 Hz, 6H)。
6-[(E)-[(Z)-[3-(2-イソプロピルフェニル)-4-オキソチアゾリジン-2-イリデン]ヒドラゾノ]メチル]-N'-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]-1,2-ベンゾチアゾール-3-カルボキサミジン(C-20)の合成
ステップ-1:6-ブロモ-1,2-ベンゾチアゾール-3-カルボニトリルの合成
塩化ホスホリル(45mL)中の6-ブロモ-1,2-ベンゾチアゾール-3-カルボキサミド(4.5g)の撹拌溶液を120℃で3時間加熱した。反応の完了後、塩化ホスホリルを減圧下で除去し、粗生成物を水(50mL)に溶解した。混合物をEtOAcで抽出し、抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧蒸発させ、得られた残留物をEtOAc及びヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(2.8g)を得た。
トルエン(35.0mL)中の6-ブロモ-1,2-ベンゾチアゾール-3-カルボニトリル(3.4g)の撹拌溶液に、4-(トリフルオロメトキシ)アニリン(3.023g)及びトルエン中のトリメチルアルミニウムの(2M)溶液(14.22mL)を添加した。混合物を110℃で16時間加熱し、続いて周囲温度に冷却した。水酸化カリウム溶液を滴下添加し、混合物をEtOAcで抽出した。有機抽出物を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧で蒸発させ、得られた固体をEtOAc及びヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーに供し、表題化合物(5.0g)を得た。HPLC/MS (方法1) : Rt = 2.32 min; m / z = 417.10 (M+2)+。
トルエン(15mL)中の6‐ブロモ‐N'‐[4‐(トリフルオロメトキシ)フェニル]‐1,2‐ベンゾチアゾール‐3‐カルボキサミジン(1.1g)の溶液を窒素ガスで脱気した。次に、トリ-n-ブチルビニルスズ(1.25mL)及び[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(0.110g)を添加し、混合物を110℃で4時間加熱した。次に混合物を周囲温度に冷却し、水で希釈し、EtOAcで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮し、得られた残留物を、EtOAc及びヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(0.800g)を得た。HPLC/MS (方法1) : Rt = 2.21 min; m / z = 364 (M+1)+。
1,4-ジオキサン(6.0mL)中のN'-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]-6-ビニル-1,2-ベンゾチアゾール-3-カルボキサミジン(1.0g)の撹拌溶液に、水(4.0mL)中の四酸化オスミウム(0.021g)、過ヨウ素酸ナトリウム(1.29g)を加えた。混合物を4時間撹拌し、続いて亜硫酸ナトリウム溶液(0.5%)を添加し、混合物をEtOAcで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、得られた残留物をEtOAc及びヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(0.500g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.972 min; m / z = 366 (M+1)+。
酢酸(2.0mL)中の6‐ホルミル‐N'‐[4‐(トリフルオロメトキシ)フェニル]‐1,2‐ベンゾチアゾール‐3‐カルボキサミジン(0.250g)、1‐アミノ‐3‐(2‐イソプロピルフェニル)チオウレア(0.143g)の混合物を周囲温度で2時間撹拌した。反応混合物を水(50mL)に溶解した。混合物をEtOAcで抽出し、抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧蒸発させ、得られた残留物をEtOAc及びヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(0.230g)を得た。HPLC/MS (方法1) Rt : 2.24 min; m / z = 557 (M+1)+; 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 12.00 (s, 1H), 10.11 (s, 1H), 9.00 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 8.70 (s, 1H), 8.30 (s, 1H), 8.18 (dd, J = 8.8, 1.4 Hz, 1H), 7.42 - 7.29 (m, 4H), 7.29 - 7.17 (m, 2H), 7.10 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 6.73 (s, 2H), 3.14 (p, J = 6.8 Hz, 1H), 1.19 (d, J = 6.9 Hz, 6H)。
6-[(E)-[(Z)-[3-(2-イソプロピルフェニル)-4-オキソチアゾリジン-2-イリデン]ヒドラゾノ]メチル]-N'-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]-1,2-ベンゾチアゾール-3-カルボキサミジン(C-21)の合成
EtOH(10mL)中の1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[(3-[(Z)-N'-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイミドイル]-1,2-ベンゾチアゾール-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(0.230g)、ブロモ酢酸メチル(0.95g)の混合物を0℃で酢酸ナトリウム(0.051g)に加えた。混合物を周囲温度で16時間撹拌した。続いて、水(50mL)を加えた。混合物をEtOAcで抽出し、有機抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧蒸発させ、得られた残留物をEtOAc及びヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(0.080g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt : 2.29 min; m / z = 597 (M+1)+; 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 9.06 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 8.51 (d, J = 14.5 Hz, 2H), 7.95 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.57 - 7.42 (m, 2H), 7.41 - 7.23 (m, 4H), 7.10 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 6.73 (s, 2H), 4.35 - 4.04 (m, 2H), 2.80 (p, J = 6.7 Hz, 1H), 1.15 (dd, J = 8.9, 6.8 Hz, 6H)。
1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[1-メチル-3-[(E)-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]イミノメチル]インダゾール-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(C-24)
ステップ1: 3-ホルミル-1H-インダゾール-6-カルボン酸メチルの合成
アセトン(100mL)中の1H-インドール-6-カルボン酸メチル(5g)の撹拌溶液に、水(27mL)中の亜硝酸ナトリウム(15.75g)の溶液を0℃で添加した。混合物を10分間撹拌し、2N HCl(64mL)を、0℃で滴下漏斗によって滴下添加した。混合物を12時間撹拌し続けた。反応混合物を濃縮し、固体を濾過した。固体を冷アセトン(20mL)で洗浄し、減圧下で乾燥させて、表題化合物を固体(5g)として得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.483 min, m / z = 203.4 (M+1)+。
乾燥THF(39mL)中の3-ホルミル-1H-インダゾール-6-カルボン酸メチル(3.9g)の撹拌溶液に、ヨウ化メチル(4.067g)及び炭酸カリウム(5.28g)を不活性雰囲気下、室温で添加した。反応混合物を室温で12時間撹拌し続けた。反応混合物をEtOAcで希釈し、水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮し、得られた残留物を、EtOAc/ヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーに付して、表題化合物(3g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.648 min, m / z = 217.90 (M+1)+。
トルエン(30mL)中の3-ホルミル-1-メチル-インダゾール-6-カルボン酸メチル(3g)の撹拌溶液に、p-トルエンスルホン酸(0.262g)及びエテレングリコール(2.56g)を不活性雰囲気下、室温で添加した。105℃で12時間撹拌し続けて反応させた。反応混合物をEtOAcで希釈し、重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮し、得られた残留物をEtOAc/ヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(1.5g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.590 min, m / z = 262.85 (M+1)+。
DCM(15ml)中の3-(1,3-ジオキソラン-2-イル)-1-メチルインダゾール-6-カルボン酸メチル(1.5g)の攪拌溶液にDIBAL-H(1.79g)を加え、-78℃で2時間攪拌した。反応混合物を重炭酸ナトリウム水溶液でクエンチし、DCMで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮し、得られた残留物をEtOAc/ヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(1.5g)を得た。
HPLC/MS (方法1): Rt = 1.204 min, m / z = 234.85 (M+1)+。
乾燥DCM(15mL)中の[3-(1,3-ジオキソラン-2-イル)-1-メチル-インダゾール-6-イル]メタノール(1.5g)の撹拌溶液に、デスマーチンペルヨージナン(Dess Martin Periodinane)(2.715g)及び重炭酸ナトリウム(0.538g)を不活性雰囲気下、室温で添加した。反応混合物を室温で12時間撹拌し続けた。反応混合物をDCMで希釈し、水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮し、得られた残留物を、EtOAc/ヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(0.9g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.458 min, m / z = 232.9 (M+1)+。
EtOH(10mL)中の3-(1,3-ジオキソラン-2-イル)-1-メチルインダゾール-6-カルバルデヒド(0.85g)の撹拌溶液に、1-アミノ-3-(2-イソプロピルフェニル)チオウレア(0.766g)を加え、混合物を85℃で3時間撹拌した。沈殿した生成物を紙を通して濾過し、減圧下で乾燥させて、表題化合物(1.4g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.939 min, m / z = 424 (M+1)+。
アセトン(14mL)中の1-[(E)-[3-(1,3-ジオキソラン-2-イル)-1-メチル-インダゾール-6-イル]メチレンアミノ]-3-(2-イソプロピルフェニル)チオウレア(1.4g)の撹拌溶液に、p-トルエンスルホン酸(0.063g)を不活性雰囲気下、室温で添加した。反応混合物を室温で12時間撹拌した。反応混合物を重炭酸ナトリウム水溶液で中和し、EtOAcで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮し、得られた残留物を、EtOAc/ヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(0.9g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.931 min, m / z = 379.9 (M+1)+。
エタノール(7mL)中の1-[(E)-(3-ホルミル-1-メチルインダゾール-6-イル)メチレンアミノ]-3-(2-イソプロピルフェニル)チオウレア(0.65g)の撹拌溶液に、4-(トリフルオロメトキシ)アニリン(0.334g)及び酢酸(2-3滴)を不活性雰囲気下、室温で添加した。反応混合物を、85℃で3時間撹拌し続けた。混合物を減圧下で濃縮し、得られた残留物を、酢酸エチル及びヘプタンの勾配で溶出するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(0.2g)を得た。HPLC/MS(方法1): Rt = 2.338 min; m / z = 537 (M+1)+。
(2Z)-3-(2-イソプロピルフェニル)-2-[(E)-[1-メチル-3-[(E)-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]イミノメチル]インダゾール-6-イル]メチレンヒドラゾノ]チアゾリジン-4-オン(C-25)
EtOH(6mL)中の1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[1-メチル-3-[(E)-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]イミノメチル]インダゾール-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(0.3g)の撹拌溶液に、酢酸ナトリウム(0.092g)及びメチル-2-ブロモアセテート(0.102g)を加えた。反応混合物を室温で12時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮し、得られた残留物を、EtOAc/ヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(0.07g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 2.379 min; m / z = 578.85 (M+1)+; 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 8.87 (s, 1H), 8.47 (s, 1H), 8.43 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.02 (s, 1H), 7.83 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.55 - 7.40 (m, 6H), 7.31 (dd, J = 17.7, 7.2 Hz, 2H), 4.40 - 4.04 (m, 5H), 2.7-2.9 (m,1H), 1.16 (dd, J = 10.3, 6.8 Hz, 6H)。
1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[1-メチル-3-[N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイミドイル]ピラゾロ[3,4-b]ピリジン-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(C-26)
ステップ1:6-クロロ-1-メチル-3-ビニルピラゾロ[3,4-b]ピリジンの合成
1,4ジオキサン(50mL)中の6‐クロロ‐3‐ヨード‐1‐メチル‐ピラゾロ[3,4‐b]ピリジン(3.8g)の溶液を窒素ガスで脱気した。次に、トリ-n-ブチルビニルスズ(4.925g)及びビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(0.454g)を添加し、混合物を100℃で3時間加熱した。次に混合物を周囲温度に冷却し、水で希釈し、EtOAcで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮し、得られた残留物をEtOAc/ヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(1.6g)を得た。1H NMR (300 MHz, クロロホルム-d) δ 8.15 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.23 (s, 2H), 7.15 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.94 (dd, J = 18.0, 11.4 Hz, 1H), 6.03 (dd, J = 18.0, 0.9 Hz, 1H), 5.56 (dd, J = 11.4, 0.9 Hz, 1H), 4.10 (s, 3H)。
1,4-ジオキサン(100mL)中の6-クロロ-1-メチル-3-ビニルピラゾロ[3,4-b]ピリジン(3.6g)の撹拌溶液に、水(70mL)中の四酸化オスミウム(0.236g)の溶液を加えた。この溶液に過ヨウ素酸ナトリウム(7.957g)を少しずつ加え、混合物を室温で12時間撹拌した。続いて亜硫酸ナトリウム溶液(0.5%)を加え、混合物をEtOAcで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、得られた残留物をEtOAc/ヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(3.4g)を得た。HPLC/MS (方法1): 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 10.11 (s, 1H), 8.55 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.55 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 4.18 (s, 3H)。
アセトニトリル中の6-クロロ-1-メチル-ピラゾロ[3,4-b]ピリジン-3-カルボアルデヒドの撹拌溶液に、トリエチルアミン(20mL)及び塩酸ヒドロキシルアミン(1.25g)を加え、混合物を65℃で3時間加熱した。出発物質が消費された後、反応混合物を0℃に冷却し、次いで、さらなるトリエチルアミン(6mL)をそれに添加し、続いて、温度を0℃に維持してトリフルオロ酢酸無水物(10mL)を滴下添加した。反応混合物を室温で3時間撹拌し、次いで撹拌しながら氷水に注いだ。沈殿した固体を濾過し、水で洗浄し、乾燥させて、表題化合物(2.2g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.553 min; m / z = 非イオン化;1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 8.53 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.57 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 4.15 (s, 3H)。
トルエン(40mL)中の6-クロロ-1-メチル-ピラゾロ[3,4-b]ピリジン-3-カルボニトリル(1.9g)の撹拌溶液に、4-(トリフルオロメトキシ)アニリン(1.747g)及びトルエン中のトリメチルアルミニウムの2M溶液(0.923g)を添加した。混合物を密封管中、90℃で4時間加熱し、続いて周囲温度に冷却した。水酸化カリウム溶液を滴下添加し、混合物をEtOAcで抽出した。有機抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で蒸発させ、得られた固体をEtOAc/ヘプタンの勾配で溶出する中性アルミナフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけ、表題化合物(2.4g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.618 min; m / z = 370.95 (M+1)+。
1,4-ジオキサン(20mL)中の6‐クロロ‐1‐メチル‐N‐[4‐(トリフルオロメトキシ)フェニル]ピラゾロ[3,4‐b]ピリジン‐3‐カルボキサミジン(1.3g)溶液を窒素ガスで脱気した。次に、トリ-n-ブチルビニルスズ(1.445g)及び[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(0.128g)を添加し、混合物を100℃で4時間加熱した。次に混合物を周囲温度に冷却し、水で希釈し、EtOAcで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮し、得られた残留物をEtOAc/ヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(0.85g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt :1.516 min; m / z = 362.25 (M)+。
1,4-ジオキサン(10mL)中の1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]-6-ビニルピラゾロ[3,4-b]ピリジン-3-カルボキサミジン(0.8g)の撹拌溶液に、水(8mL)中の四酸化オスミウム(0.028g)の溶液を加えた。この溶液に過ヨウ素酸ナトリウム(0.951g)を少しずつ添加し、混合物を室温で12時間撹拌し、亜硫酸ナトリウム溶液(0.5%)を続いて添加し、混合物をEtOAcで抽出した。有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥し、得られた残留物をEtOAc/ヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(0.56g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.396 min; m / z = 362.95 (M+1)+。
酢酸(7mL)中の6‐ホルミル‐1‐メチル‐N‐[4‐(トリフルオロメトキシ)フェニル]ピラゾロ[3,4‐b]ピリジン‐3‐カルボキサミジン(0.56g)と1‐アミノ‐3‐(2‐イソプロピルフェニル)チオウレア(0.32g)の混合物を室温で2時間撹拌した。混合物を氷水に注ぎ、沈殿した固体を濾過し、水で洗浄し、乾燥させて、表題化合物(0.260g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.76 min; m / z = 555.30 (M+1)+; 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 12.16 (s, 1H), 10.26 (s, 1H), 8.58 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 8.42 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 8.28 (s, 1H), 7.47 - 7.17 (m, 6H), 7.05 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 6.43 (s, 2H), 4.16 (s, 3H), 3.18 - 3.03 (m, 1H), 1.19 (d, J = 6.8 Hz, 6H)。
6-[(E)-[(Z)-[3-(2-イソプロピルフェニル)-4-オキソチアゾリジン-2-イリデン]ヒドラゾノ]メチル]-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]ピラゾロ[3,4-b]ピリジン-3-カルボキサミジン(C-27)
アセトニトリル(6mL)中の1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[1-メチル-3-[N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイミドイル]ピラゾロ[3,4-b]ピリジン-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(0.30g)、酢酸ナトリウム(0.18g)及びブロモ酢酸メチル(0.33g)の混合物を周囲温度で48時間撹拌した。続いて反応混合物を水で希釈し、EtOAcで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧蒸発させた。得られた残留物を、ジクロロメタン及びメタノールの勾配で溶出する中性アルミナ上のカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物(0.170g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 1.91 min; m / z = 595.10 (M+1)+; 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 8.73 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 8.26 (s, 1H), 7.95 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.62 - 7.41 (m, 2H), 7.32 (q, J = 7.8, 7.4 Hz, 4H), 7.07 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 6.51 (s, 2H), 4.44 - 4.13 (m, 5H), 2.88 - 2.67 (m, 1H), 1.16 (dd, J = 12.2, 6.8 Hz, 6H)。
6-[(E)-[(2Z)-2-(2-イソプロピルフェニル)イミノ-4-オキソチアゾリジン-3-イル]イミノメチル]-N'-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]-1,2-ベンゾチアゾール-3-カルボキサミジン(C-28)の合成
酢酸(3mL)中の6‐ホルミル‐N'‐[4‐(トリフルオロメトキシ)フェニル]‐1,2‐ベンゾチアゾール‐3‐カルボキサミジン(0.200g)、(2E)‐3‐アミノ‐2‐(2‐イソプロピルフェニル)イミノ‐チアゾリジン‐4‐オン(0.164g)の混合物を周囲温度で2時間撹拌した。続いて、水(50mL)を加えた。混合物をEtOAcで抽出し、抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧蒸発させ、得られた残留物をEtOAc及びヘプタンの勾配で溶出するシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を固体(0.150g)として得た。 HPLC/MS (方法1) Rt : 2.36 min; m / z = 596.8 (M)+; 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 9.37 (s, 1H), 9.15 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 8.80 (s, 1H), 8.14 - 8.04 (m, 1H), 7.39 - 7.26 (m, 3H), 7.25 - 7.05 (m, 4H), 6.88 (dd, J = 7.6, 1.6 Hz, 1H), 6.76 (s, 2H), 4.17 (s, 2H), 3.02 (p, J = 6.8 Hz, 1H), 1.15 (d, J = 6.9 Hz, 6H)。
1‐(2‐イソプロピルフェニル)‐2‐メチル‐3‐[(E)‐[1‐メチル‐3‐[N‐[4‐(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイミドイル]インダゾール‐6‐イル]メチレンアミノ]イソチオウレア(C‐35)
ACN(3mL)及びTHF(3mL)混合物中の1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[1-メチル-3-[N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイミドイル]インダゾール-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(0.2g)の撹拌溶液に、酢酸ナトリウム(0.090g)及びヨウ化メチル(0.044mL)を室温で加え、次いで混合物を12時間撹拌した。反応が完了した後、過剰の溶媒を留去し、粗生成物を酢酸エチルに溶解した。有機層を水及びブライン溶液で洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。粗生成物を、溶離剤として酢酸エチル及びヘプタンを使用するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(0.09g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 4.893 min; m / z = 568.4 (M+1)+; 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 9.09 (s, 1H), 8.51 (s, 1H), 8.30 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 8.19 (d, J = 5.1 Hz, 1H), 8.13 - 7.79 (m, 2H), 7.48 - 7.13 (m, 9H), 7.05 (d, J = 8.3 Hz, 3H), 6.32 (s, 3H), 4.13 (d, J = 14.4 Hz, 5H), 3.30 - 3.19 (m, 1H), 2.36 (s, 3H), 1.19 (t, J = 7.4 Hz, 10H)。
6-[(E)-[(Z)-[3-(2-イソプロピルフェニル)チアゾリジン-2-イリデン]ヒドラゾノ]メチル]-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール-3-カルボキサミジン(C-36)
アセトン(5ml)中の1‐(2‐イソプロピルフェニル)‐3‐[(E)‐[1‐メチル‐3‐[N‐[4‐(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイミドイル]インダゾール‐6‐イル]メチレンアミノ]チオウレア(0.2g)の撹拌溶液に、室温で炭酸カリウム(0.250g)と1‐ブロモ‐2‐クロロエタン(0.130g)を加え、全反応物を70℃で12時間加熱した。反応完了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、次いで水及びブライン溶液で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。粗生成物を、溶離剤として酢酸エチル及びヘプタンを使用するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(0.140g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 5.028 min; m / z = 580.1 (M+1)+; 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 8.30 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.24 (s, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.67 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.53 - 7.40 (m, 1H), 7.40 - 7.23 (m, 5H), 7.05 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.31 (s, 2H), 4.11 (s, 4H), 3.90 (dt, J = 9.9, 5.7 Hz, 1H), 3.37 (d, J = 7.1 Hz, 5H), 3.03 (p, J = 6.9 Hz, 1H), 1.19 (t, J = 6.7 Hz, 6H)。
6-[(E)-[(Z)-[3-(2-イソプロピルフェニル)-1,3-チアジナン-2-イリデン]ヒドラゾノ]メチル]-1-メチル-N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]インダゾール-3-カルボキサミジン(C-37)
2-ブタノン(5ml)中の1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[1-メチル-3-[N-[4-(トリフルオロメトキシ)フェニル]カルバモイミドイル]インダゾール-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(0.2g)の撹拌溶液に、炭酸カリウム(0.125g)及び1-ブロモ-2-クロロエタン(0.068g)を室温で加え、次いで混合物を100℃で4時間加熱した。反応完了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、次いで水及びブライン溶液で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して、粗生成物を得た。粗生成物を、溶離剤として酢酸エチル及びヘプタンを使用するカラムクロマトグラフィーによって精製して、表題化合物(0.140g)を得た。HPLC/MS (方法1): Rt = 4.704 min; m / z = 594.1 (M+1)+; 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ 8.26 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 8.04 (s, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.64 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.44 - 7.18 (m, 6H), 7.04 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 6.29 (s, 2H), 4.08 (s, 3H), 3.72 (s, 1H), 3.51 - 3.39 (m, 1H), 3.19 - 2.84 (m, 3H), 2.24 (s, 2H), 1.29 - 1.11 (m, 8H)。
1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[1-メチル-3-[[4-(トリフルオロメトキシ)ベンゼンカルボキシイミドイル]アミノ]インダゾール-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(C-38)
ステップ1: N-(6-ブロモ-1-メチルインダゾール-3-イル)-4-(トリフルオロメトキシ)ベンズアミジン
THF(10mL)中のメチル4-(トリフルオロメトキシ)ベンゼンカルボキシイミドチオエートヨウ化水素酸塩(1.48g)、6-ブロモ-1-メチルインダゾール-3-アミン(0.92g)及びピリジン(0.82mL)の懸濁液を80℃で16時間加熱した。反応混合物を濃縮乾固し(2.3g)、粗生成物をさらに精製することなく使用した。
DME/H2O(20:1、20mL)中のN-(6-ブロモ-1-メチルインダゾール-3-イル)-4-(トリフルオロメトキシ)ベンズアミジン(2.3g)、[(E)-プロパ-1-エニル]ボロン酸(0.72g)、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(0.203g)及び炭酸カリウム(1.5g)の溶液を16時間加熱還流した。反応混合物を濃縮乾固し、次いでDCMで希釈し、ブライン溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。EtOAc/シクロヘキサンの勾配を使用するシリカゲルクロマトグラフィーによる粗反応混合物の精製により、表題化合物(534mg)を得た。HPLC/MS (方法2): Rt = 0.95 min; m / z = 413 (M+)。
THF/H2O(1:1、20ml)中のN-[1-メチル-6-[(E)-プロパ-1-エニル]インダゾール-3-イル]-4-(トリフルオロメトキシ)ベンズアミジン(0.534g)の撹拌溶液に、四酸化オスミウム(t-BuOH中の2.5%溶液、0.29ml)を加え、NaIO4(0.610g)を加えた。次いで、反応混合物を16時間撹拌し、亜硫酸ナトリウム水溶液(100mL)でクエンチし、EtOAcで抽出した。有機相を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮乾固し(0.557g)、さらに精製することなく使用した。
EtOH(6mL)中のN-(6-ホルミル-1-メチルインダゾール-3-イル)-4-(トリフルオロメトキシ)ベンズアミジン(0.557g)及び1-アミノ-3-(2-イソプロピルフェニル)チオウレア(0.386g)の撹拌溶液を70℃で2時間加熱した。得られた沈殿物を濾過により単離し、冷EtOHで洗浄して、表題化合物(0.405g)を得た。HPLC/MS (方法2): Rt = 1.08 min; m / z = 554 (M+1)+。
N-[(6-[(E)-[(Z)-[3-(2-イソプロピルフェニル)-4-オキソチアゾリジン-2-イリデン]ヒドラゾノ]メチル]-1-メチルインダゾール-3-イル]-4-(トリフルオロメトキシ)ベンズアミジン(C-39)
EtOH(5mL)中の1-(2-イソプロピルフェニル)-3-[(E)-[1-メチル-3-[[4-(トリフルオロメトキシ)ベンゼンカルボキシイミドイル]アミノ]インダゾール-6-イル]メチレンアミノ]チオウレア(0.283g)、ブロモ酢酸メチル(0.16g)及び酢酸ナトリウム(0.17g)の撹拌溶液を50℃で16時間加熱した。反応混合物を濃縮乾固し、得られた粗油をアセトニトリルとともにすり砕く(tituration)ことによって精製して、表題化合物(0.313g)を得た。HPLC/MS (方法1): RT = 1.08 min; m / z = 594 (M+1)+. 1H NMR (400 MHz, THF-d8) δ 8.34 (s, 1H), 8.27 - 8.18 (m, 2H), 7.93 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.66 - 7.59 (m, 2H), 7.43 (ddd, J = 17.9, 7.6, 1.5 Hz, 2H), 7.39 - 7.31 (m, 2H), 7.26 (td, J = 7.5, 1.6 Hz, 1H), 7.15 (dd, J = 7.8, 1.4 Hz, 1H), 4.10 - 3.94 (m, 5H), 3.57 (dq, J = 2.2, 1.1 Hz, 9H), 2.87 (h, J = 6.8 Hz, 1H), 2.49 (s, 5H), 1.72 (dtt, J = 3.1, 2.1, 1.0 Hz, 12H), 1.20 (dd, J = 10.3, 6.8 Hz, 6H)。
実施例B1:黄熱病カ(yellow fever mosquito)(アエデス・アエギプチ(Aedes aegypti))に対する作用
黄熱病カ(アエデス・アエギプチ)の防除を評価するために、試験ユニットを、1ウェルにつき200μlの水道水を含有する96ウェルマイクロタイタープレート及び5~15匹の孵化したばかりのA.アエギプチ(A.アエギプチ(A. aegypti))幼虫から構成した。
バイオアッセイに使用する成体ジクロモトリプス・コルベッティを実験室条件下で連続的に維持したコロニーから得た。試験目的のため、試験化合物を、アセトン:水の1:1(vol/vol)混合物中に希釈して、さらに、Kinetic(登録商標)HVを0.01% v/vの割合で添加した。
活性化合物を、テカンリキッドハンドラーにより、チューブ中で供給される10,000ppmの溶液として、100%シクロヘキサノン中で製剤化した。10,000ppmの溶液を100%シクロヘキサノン中で連続希釈し、中間溶液を作製した。これらは、テカンにより50%アセトン:50%水(v/v)中で5又は10mlのガラスバイアル中に最終希釈を行うための原液としての役割を果たした。非イオン性界面活性剤(Kinetic(登録商標))を0.01%(v/v)の体積でこの溶液に含ませた。次いで、バイアルを、植物/昆虫への施用のための噴霧ノズルを備える自動静電スプレーヤーに挿入した。
オオタバコガ(ヘリオティス・ウィレスケンス)の防除を評価するために、昆虫餌及び15~25個のH・ウィレスケンスの卵を含有する96ウェルマイクロタイタープレートからなる試験ユニットを構成した。
活性化合物を、蒸留水:アセトンの1:1(v/v)の混合物中に所望の濃度で溶解させる。界面活性剤(Kinetic(登録商標)HV)を0.01%(v/v)の割合で添加する。試験溶液は使用日に調製する。
活性化合物を、テカンリキッドハンドラーにより、チューブ中で供給される10,000ppmの溶液として、100%シクロヘキサノン中に製剤化した。10,000ppmの溶液を100%シクロヘキサノン中で連続希釈し、中間溶液を作製した。これらは、テカンにより50%アセトン:50%水(v/v)中で10又は20mlのガラスバイアル中に最終希釈を行うための原液としての役割を果たした。非イオン性界面活性剤(Kinetic(登録商標))を、0.01%(v/v)の体積でこの溶液に含ませた。次いで、バイアルを、植物/昆虫への施用のための噴霧ノズルを備える自動静電スプレーヤーに挿入した。
本発明は例えば以下の態様を含む。
[項1]
式Iの化合物、又はそのN-オキシド、立体異性体、互変異性体若しくは農学的若しくは獣医学的に許容される塩
A1は、N又はCRAであり;
A2は、N又はCRBであり;
A3は、N又はCRB1であり;
Wは、O、S(=O)m、又はNR6であり;
RA、RB及びRB1は、互いに独立して、H、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mRe、フェニル、フェノキシ、フェニルカルボニル、フェニルチオ、若しくは-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Qは、-N=C(X)-、-N(R2)-C(=NR)-、又は-N(R2)-C(=S)-であり、Arは、Qのいずれかの側に結合しており;
Xは、同一又は異なって、H、ハロゲン、SR7、OR8、N(R3)2、-CR4=N(OCH3)、CN、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル(アルキル、アルケニル、アルキニル及びシクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はR5で置換されている)であり;
R5は、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、 -SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキルチオ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ及びシクロアルキルチオ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(O)-NRbRc、C(O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReであり;
R2は、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(O)-ORa、C1-C6-アルキル-C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(O)-NRbRc、C(O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rは、同一又は異なって、H、CN、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル(アルキル、アルケニル、アルキニル及びシクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
SR7、OR8、N(R3)2、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はR5で置換されている)であり;
R4は、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R7は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R8は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R3、R6は、同一又は異なって、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキル-C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Arは、非置換であるか又はRArで置換されているフェニル又は5若しくは6員のヘタリールであり、ここで
RArは、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mRe、フェニル、フェノキシ、フェニルカルボニル、フェニルチオ又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R1は、式Y-Z-T-R11又はY-Z-T-R12の部分であり;ここで
Yは、-CRya=N-(NはZに結合している);
-NRyc-C(=O)- (C(=O)はZに結合している);又は
-NRyc-C(=S)- (C(=S)はZに結合している)であり;
Zは、単結合;
-NRzc-C(=O)- (C(=O)はTに結合している);
-NRzc-C(=S)- (C(=S)はTに結合している);
-N=C(S-Rza)- (Tは炭素原子に結合している);又は
-NRzc-C(S-Rza)= (Tは炭素原子に結合している)であり;
Tは、O、N又はN-RTであり;
R11は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、アリール、アリール-カルボニル、アリール-C1-C4-アルキル、アリールオキシ-C1-C4-アルキル、ヘタリール、カルボニル-ヘタリール、ヘタリール-C1-C4-アルキル又はヘタリールオキシ-C1-C4-アルキル(フェニル環は、非置換であるか又はRgで置換されており、ヘタリールは、5若しくは6員の単環式ヘタリール又は8、9若しくは10員の二環式ヘタリールである)であり;
R12は、式A1;
で表される基であり;
R121、R122、R123は、同一又は異なって、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニルオキシ、C2-C6-アルキニルオキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C1-C6-アルキルカルボニルオキシ、C1-C6-アルケニルカルボニルオキシ、C3-C6-シクロアルキルカルボニルオキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ及びシクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、若しくはNRbRcであるか、又はR121、R122、R123の1つはオキソであってもよく;
R124は、H、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ、又はC2-C6-アルケニルオキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル及びアルケニルオキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)であり;
ここで
Ryaは、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Ryc、Rzcは、同一又は異なって、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルキル-C1-C6-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルキル、又はC1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)であり;
RTは、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルキル-C1-C6-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rzcは、存在する場合RTと一緒になって、C1-C6-アルキレン又は直鎖C2-C6-アルケニレン基(直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレン中、CH2部分は、カルボニル又はC=N-R'で置換されていてもよく、及び/又は1若しくは2個のCH2部分は、O又はSで置換されていてもよく、並びに/あるいは直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレンは、非置換であってもよく又はRhで置換されていてもよい)を形成していてもよく;
Rzaは、H、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルキル-C1-C6-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、フェニル、フェニル-カルボニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rzaは、存在する場合RTと一緒になって、C1-C6-アルキレン又は直鎖C2-C6-アルケニレン基(直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレン中、CH2部分は、カルボニル又はC=N-R'で置換されていてもよく、及び/又は1若しくは2個のCH2部分は、O又はSで置換されていてもよく、並びに/あるいは直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレンは、非置換であってもよく又はRhで置換されていてもよい)を形成していてもよく;
Ra、Rb及びRcは、同一又は異なって、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C1-C6-アルキレン-CN、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rdは、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Reは、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル(アルキル、シクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
フェニル及び-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rfは、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReであり;
Rgは、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReであり;
Rhは、ハロゲン、OH、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、又はCNであり;
mは、0、1、又は2であり;
但しZが単結合である場合、RTはHではない)。
[項2]
WがOであり、A1がCRAであり、A2がCRBであり、A3がNである、項1に記載の式Iの化合物。
[項3]
WがNであり、A1がCRAであり、A2がCRBであり、A3がNである、項1に記載の式Iの化合物。
[項4]
WがOであり、A1がCRAであり、A2がCRBであり、A3がCRB1である、項1に記載の式Iの化合物。
[項5]
WがNであり、A1がCRAであり、A2がCRBであり、A3がCRB1である、項1に記載の式Iの化合物。
[項6]
WがNであり、A1がNであり、A2がNであり、A3がCR B1 である、項1に記載の式Iの化合物。
[項7]
WがS(=O)mであり、A1がCRAであり、A2がCRBであり、A3がCRB1である、項1に記載の式Iの化合物。
[項8]
項1~7のいずれか1項に記載の式Iの化合物であって、R1が下記式YZT-1~YZT-8であり、式中、
項1~8のいずれか1項に記載の式Iの化合物であって、Arが下記式Ar-1~Ar-12である、化合物。
項1~9のいずれか1項に記載の式Iの化合物の1つ、そのN-オキシド又は農学的に許容される塩を含み、さらなる活性物質を含む組成物。
[項11]
無脊椎有害生物を駆除又は防除するための方法であって、該方法が、前記有害生物又はその食物供給源、生息地若しくは繁殖地を、殺有害生物有効量の少なくとも1つの項1~9のいずれか1項に記載の化合物又は項10に記載の組成物と接触させることを含む、前記方法。
[項12]
無脊椎有害生物による攻撃又は侵襲から生育中の植物を保護するための方法であって、該方法が、植物、又は植物が生育している土壌若しくは水を、殺有害生物有効量の少なくとも1つの項1~9のいずれか1項に記載の化合物又は項10に記載の組成物と接触させることを含む、前記方法。
[項13]
種子100kg当たり0.1g~10kgの量で、項1~9のいずれか1項に記載の化合物又はそのエナンチオマー、ジアステレオマー若しくは塩を含有するか、又は項10に記載の組成物を含有する種子。
[項14]
無脊椎有害生物による攻撃又は侵襲から生育中の植物を保護するための、項1~9のいずれか1項に記載の式Iの化合物及びその農学的に許容される塩、又は項10に記載の組成物の使用。
[項15]
無脊椎有害生物による侵襲又は感染から動物を処置又は保護するための方法であって、該動物を、殺有害生物有効量の少なくとも1つの項1~9のいずれか1項に記載の式Iの化合物、その立体異性体、及び/又はその少なくとも1つの獣医学的に許容される塩と接触させることを含む、前記方法。
Claims (15)
- 式Iの化合物、並びにそのN-オキシド、立体異性体、互変異性体及び農学的又は獣医学的に許容される塩から選択される化合物
A1は、N又はCRAであり;
A2は、N又はCRBであり;
A3は、N又はCRB1であり;
Wは、O、S(=O)m、又はNR6であり;
RA、RB及びRB1は、互いに独立して、H、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mRe、フェニル、フェノキシ、フェニルカルボニル、フェニルチオ、若しくは-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Qは、-N=C(X)-、-N(R2)-C(=NR)-、又は-N(R2)-C(=S)-であり、Arは、Qのいずれかの側に結合しており;
Xは、同一又は異なって、H、ハロゲン、SR7、OR8、N(R3)2、-CR4=N(OCH3)、CN、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル(アルキル、アルケニル、アルキニル及びシクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はR5で置換されている)であり;
R5は、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、 -SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキルチオ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルコキシ及びシクロアルキルチオ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(O)-NRbRc、C(O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReであり;
R2は、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(O)-ORa、C1-C6-アルキル-C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(O)-NRbRc、C(O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rは、同一又は異なって、H、CN、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル(アルキル、アルケニル、アルキニル及びシクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
SR7、OR8、N(R3)2、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はR5で置換されている)であり;
R4は、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R7は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R8は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R3、R6は、同一又は異なって、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキル-C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Arは、非置換であるか又はRArで置換されているフェニル又は5若しくは6員のヘタリールであり、ここで
RArは、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mRe、フェニル、フェノキシ、フェニルカルボニル、フェニルチオ又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
R1は、式Y-Z-T-R11又はY-Z-T-R12の部分であり;ここで
Yは、-CRya=N-(NはZに結合している);
-NRyc-C(=O)- (C(=O)はZに結合している);又は
-NRyc-C(=S)- (C(=S)はZに結合している)であり;
Zは、単結合;
-NRzc-C(=O)- (C(=O)はTに結合している);
-NRzc-C(=S)- (C(=S)はTに結合している);
-N=C(S-Rza)- (Tは炭素原子に結合している);又は
-NRzc-C(S-Rza)= (Tは炭素原子に結合している)であり;
Tは、O、N又はN-RTであり;
R11は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、アリール、アリール-カルボニル、アリール-C1-C4-アルキル、アリールオキシ-C1-C4-アルキル、ヘタリール、カルボニル-ヘタリール、ヘタリール-C1-C4-アルキル又はヘタリールオキシ-C1-C4-アルキル(フェニル環は、非置換であるか又はRgで置換されており、ヘタリールは、5若しくは6員の単環式ヘタリール又は8、9若しくは10員の二環式ヘタリールである)であり;
R12は、式A1;
で表される基であり;
R121、R122、R123は、同一又は異なって、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニルオキシ、C2-C6-アルキニルオキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C1-C6-アルキルカルボニルオキシ、C1-C6-アルケニルカルボニルオキシ、C3-C6-シクロアルキルカルボニルオキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ及びシクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、若しくはNRbRcであるか、又はR121、R122、R123の1つはオキソであってもよく;
R124は、H、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ、又はC2-C6-アルケニルオキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル及びアルケニルオキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)であり;
ここで
Ryaは、H、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Ryc、Rzcは、同一又は異なって、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルキル-C1-C6-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルキル、又はC1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)であり;
RTは、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルキル-C1-C6-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)
C(=O)-ORa、C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、S(=O)mRe、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rzcは、存在する場合RTと一緒になって、C1-C6-アルキレン又は直鎖C2-C6-アルケニレン基(直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレン中、CH2部分は、カルボニルで置換されていてもよく、及び/又は1若しくは2個のCH2部分は、O又はSで置換されていてもよく、並びに/あるいは直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレンは、非置換であってもよく又はRhで置換されていてもよい)を形成していてもよく;
Rzaは、H、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルキル-C1-C6-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルコキシ、C1-C4-アルキル-C3-C6-シクロアルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、フェニル、フェニル-カルボニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rzaは、存在する場合RTと一緒になって、C1-C6-アルキレン又は直鎖C2-C6-アルケニレン基(直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレン中、CH2部分は、カルボニルで置換されていてもよく、及び/又は1若しくは2個のCH2部分は、O又はSで置換されていてもよく、並びに/あるいは直鎖C1-C6-アルキレン及び直鎖C2-C6-アルケニレンは、非置換であってもよく又はRhで置換されていてもよい)を形成していてもよく;
Ra、Rb及びRcは、同一又は異なって、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C1-C6-アルキレン-CN、フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rdは、H、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
フェニル、又は-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Reは、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル(アルキル、シクロアルキル部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
フェニル及び-CH2-フェニル(フェニル環は、非置換であるか又はRfで置換されている)であり;
Rfは、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReであり;
Rgは、ハロゲン、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C2-C6-アルケニル、トリ-C1-C6-アルキルシリル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルコキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C6-シクロアルキル-C1-C4-アルキル、C3-C6-シクロアルコキシ-C1-C4-アルキル(アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びシクロアルコキシ部分は、非置換であるか又はハロゲンで置換されている)、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-アルキレン-NRbRc、O-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C1-C6-アルキレン-CN、NH-C1-C6-アルキレン-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc、又はS(=O)mReであり;
Rhは、ハロゲン、OH、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、又はCNであり;
mは、0、1、又は2であり;
但しZが単結合である場合、RTはHではない)。 - WがOであり、A1がCRAであり、A2がCRBであり、A3がNである、請求項1に記載の化合物。
- WがNであり、A1がCRAであり、A2がCRBであり、A3がNである、請求項1に記載の化合物。
- WがOであり、A1がCRAであり、A2がCRBであり、A3がCRB1である、請求項1に記載の化合物。
- WがNであり、A1がCRAであり、A2がCRBであり、A3がCRB1である、請求項1に記載の化合物。
- WがNであり、A1がNであり、A2がNであり、A3がCRB1である、請求項1に記載の化合物。
- WがS(=O)mであり、A1がCRAであり、A2がCRBであり、A3がCRB1である、請求項1に記載の化合物。
- 請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物の1つを含み、さらなる殺有害生物剤を含む組成物。
- 無脊椎有害生物を駆除又は防除するための方法であって、該方法が、前記有害生物又はその食物供給源、生息地若しくは繁殖地を、殺有害生物有効量の少なくとも1つの請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物又は請求項10に記載の組成物と接触させることを含む、前記方法(ただし、ヒトを治療する方法を除く)。
- 無脊椎有害生物による攻撃又は侵襲から生育中の植物を保護するための方法であって、該方法が、植物、又は植物が生育している土壌若しくは水を、殺有害生物有効量の少なくとも1つの請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物又は請求項10に記載の組成物と接触させることを含む、前記方法。
- 種子100kg当たり0.1g~10kgの量で、請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物又はそのエナンチオマー、ジアステレオマー若しくは塩を含有するか、又は請求項10に記載の組成物を含有する種子。
- 無脊椎有害生物による攻撃又は侵襲から生育中の植物を保護するための、請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物、又は請求項10に記載の組成物の使用。
- 無脊椎有害生物による侵襲又は感染から動物(ヒトを除く)を処置又は保護するための方法であって、該動物を、殺有害生物有効量の少なくとも1つの請求項1~9のいずれか1項に記載の化合物と接触させることを含む、前記方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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