BR112014000319B1 - Usos de compostos da fórmula i, compostos, método de combate a fungos fitopatogênicos, processos de preparação de compostos da fórmula i e composição agroquímica - Google Patents

Abstract

uso de compostos da fórmula i, método de combate a fungos fitopatogênicos, semente revestida, processo de preparação de compostos da fórmula i, compostos da fórmula xi e composição agroquímica. a presente invenção refere-se ao uso de compostos de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-1-[1 ,2,4]triazol-1-iletanol alquil-substituídos da fórmula i conforme definido no relatório descritivo, seus n-óxidos e sais para o combate a fungos daninhos e sementes revestidas com pelo menos um desses compostos. a presente invenção também se refere a compostos de 2-[2-,cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-1-[1 ,2,4]triazol-1-iletanol alquil-substituídos inovadores, processos e intermediários de preparação desses compostos, bem como a composições que compreendem pelo menos um desses compostos

Description

“USOS DE COMPOSTOS DA FÓRMULA I, COMPOSTOS, MÉTODO DE COMBATE A FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, PROCESSOS DE PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS DA FÓRMULA I E COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA” [001] A presente invenção refere-se ao uso de compostos de 2[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-1 -[1,2,4]triazol-1 -iletanol alquil-substituídos e seus N-óxidos e sais no combate a fungos fitopatogênicos, métodos de combate de fungos fitopatogênicos e sementes revestidas com pelo menos um desses compostos. A presente invenção também se refere a derivados de 2-[2cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-1 -[1,2,4]triazol-1 -ilpropan-2-ol inovadores, processos de preparação desses compostos e composições que compreendem pelo menos um desses compostos.

[002] O uso de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-1-[1,2,4]triazol1-iletanol e certos de seus derivados da fórmula:

ΓΎ°Ί	l 1 R1
CpA	1 N \\ OH w

em que R¹ é, entre outros, metila ou um derivado hidróxi, metóxi ou amino-substituído de metila ou alquenila aril-substituído para controle de fungos fitopatogênicos é conhecido por meio de EP 0.275.955 A1 e J. Agric. Food Chem. (2009) 57, 4854-4860.

[003] Além disso, o uso fungicida de compostos da fórmula mencionada acima em que R¹ é halogenoalquila, tal como fluorometila ou 2,2,3,3-tetracloropropila, foi mencionado em EP 0.113.640 A2 e EP 0.470.466 A2.

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2/103 [004] Além disso, o uso fungicida de compostos com a fórmula mencionada acima na qual R¹ é halogenoalila, especificamente 2,3dibromoalila, foi mencionado em DE 40 03 180 A1.

[005] Os compostos de acordo com a presente invenção diferem dos descritos nas publicações mencionadas acima, entre outros, pela substituição dos grupos metila, halogenoalquila ou halogenoalila mencionados acima pelo substituinte específico R¹ conforme definido no presente.

[006] Em muitos casos, particularmente em baixas velocidades de aplicação, a atividade fungicida dos compostos fungicidas conhecidos é insatisfatória. Com base nisso, é objeto da presente invenção fornecer compostos que possuem atividade aprimorada e/ou espectro de atividade mais amplo contra fungos fitopatogênicos nocivos.

[007] Este objeto é atingido pelo uso de certos derivados de 2-[2cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-1 -[1,2,4]triazol-1 -iletanol alquil-substituídos que possuem boa atividade fungicida contra fungos fitopatogênicos nocivos.

[008] Consequentemente, a presente invenção refere-se ao uso de compostos da Fórmula I:

em que:

- R¹ é alquila C2-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C8 ou cicloalquila C3-C8 alquila C1-C4;

em que os grupos alifáticos R¹ são não substituídos ou carregam um, dois, três ou quatro substituintes CN;

em que as porções cicloalquila de R¹ são não substituídas ou

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3/103 carregam um, dois, três ou até o número máximo de grupos R^b idênticos ou diferentes que, independentemente entre si, são selecionados a partir de:

- R^b é halogênio, CN, nitro, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, halogenoalquila C1-C4 e halogenoalcóxi C1-C4; e seus N-óxidos e sais aceitáveis para uso agrícola;

para o combate a fungos fitopatogênicos nocivos.

[009] A preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-1[1,2,4]triazol-1 -ilpent-4-in-2-ol é descrita em DE 40 03 180 A1.

[010] Os compostos de acordo com a presente invenção diferem dos descritos na publicação mencionada acima pela definição específica de R¹ e pela ressalva de que a fórmula I não pode ser 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-1 -[1,2,4]triazol-1 -ilpent-4-in-2-ol.

[011] De acordo com um segundo aspecto, portanto, a presente invenção fornece compostos da Fórmula I que são represntados pela Fórmula I e possuem boa atividade fungicida contra fungos fitopatogênicos nocivos:

em que:

- R¹ é alquila C2-C6, alquenila C2-C6 ou alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquila C3-C8 alquila C1-C4;

em que os grupos alifáticos R¹ são não substituídos ou carregam um, dois, três ou quatro substituintes CN;

em que as porções cicloalquila de R¹ são não substituídas ou carregam um, dois, três ou até o número máximo de grupos R^b idênticos ou diferentes que, independentemente entre si, são selecionados a partir de:

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- R^b é halogênio, CN, nitro, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, halogenoalquila C1-C4 e halogenoalcóxi C1-C4; e seus N-óxidos e sais aceitáveis para uso agrícola;

com exceção de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-1-[1,2,4]triazol1-ilpent-4-in-2-ol.

[012] A expressão “compostos I” designa compostos da Fórmula I. De forma similar, esta terminologia aplica-se a todas as subfórmulas; “compostos I.A”, por exemplo, designa compostos da Fórmula I.A ou “compostos XI” designa compostos da Fórmula XI etc.

[013] Os compostos I podem ser obtidos por meio de diversas vias, de forma análoga aos processos do estado da técnica conhecidos (cf. J. Agric. Food Chem. (2009) 57, 4854-4860; EP 0.275.955 A1; DE 40 03 180 A1; EP 0.113.640 A2; EP 0.126.430 A2) e por meio dos processos de síntese exibidos nos esquemas a seguir e na parte experimental do presente pedido.

[014] Em um primeiro processo, por exemplo, 4-clorofenol II reage, em primeira etapa, com derivados bromo III em que Y é F ou Cl, preferencialmente na presença de uma base. Em seguida, os compostos IV resultantes são transformados em reagentes Grignard por meio de reação com reagentes de transmetalação tais como haletos de isopropilmagnésio e reagem em seguida com cloreto de acetila, preferencialment sob condições anidras e, opcionalmente, na presença de um catalisador tal como CuCl, AlCl3, LiCl e suas misturas, para obter acetofenonas V. Estes compostos V podem ser halogenados, por exemplo, com bromo, preferencialmente em um solvente orgânico tal como dietil éter, metil terc-butil éter (MTBE), metanol ou ácido acético. Os compostos VI resultantes podem reagir em seguida com 1H-1,2,4triazol, preferencialmente na presença de um solvente tal como tetra-hidrofuran (THF), dimetilformamida (DMF), tolueno e na presença de uma base tal como carbonato de potássio, hidróxido de sódio ou hidreto de sódio para obter

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5/103 compostos VII. Estes compostos de triazol VII reagem com um reagente Grignard R¹-M da Fórmula VIII, em que R¹ é conforme definido acima e M é MgBr, MgCI, Li ou Na (tal como reagente de fenilalquila-MgBr ou organolítio fenilalquila-Li), preferencialmente sob condições anidras para obter compostos I, opcionalmente utilizando um ácido Lewis tal como LaCl3 x 2LÍCI ou MgBr2 x

0Et2. A preparação de compostos I pode ser ilustrada pelo esquema a seguir:

Y=ForCI

+ CH₃COCI iPrMgBr

CuCI

AICI₃ ch₃^^J [015] Em um segundo processo de obtenção de compostos I, derivados de bromo III, em uma primeira etapa, reagem, por exemplo, com brometo de isopropilmagnésio seguido por um agente cloreto de acila IX em que R¹ é conforme definido acima (tal como cloreto de acetila), preferencialmente sob condições anidras e, opcionalmente, na presença de um catalisador tal como CuCI, AICI3, LiCI e suas misturas, para obter compostos X. Alternativamente, 1,3-diclorobenzeno da Fórmula lllb pode reagir com um cloreto ácido agente IX, em que R¹ é conforme definido acima (tal como cloreto de acetila), preferencialmente na presença de um catalisador tal como AICI3. Em seguida, cetonas X reagem com fenóis II, preferencialmente na presença de uma base para obter compostos Va.

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6/103 [016] Intermediários Va reagem então com haletos de trimetilsulf(ox)ônio, preferencialmente iodeto e preferencialmente na presença de uma base tal como hidróxido de sódio. Em seguida, os epóxidos XI reagem com 1H-1,2,4-triazol, preferencialmente na presença de uma base tal como carbonato de potássio e, preferencialmente, na presença de um solvente orgânico tal como DMF para obter os compostos I. A preparação de compostos

III

I pode ser ilustrada pelo esquema a seguir: IX + R-COCl ^Y or iPrMgBr CuCl

AlCl3

R¹

Cl

O

X

IIIb Cl

Cl

IX + R-COCl

Va

AC3

R¹ +

1,2,4-triazole base [017] O composto Va pode ser preparado genericamente utilizando o intermediário IV com um reagente Grignard tal como iPrMgBr e o cloreto de acila correspondente R1COCl, opcionalmente na presença de um catalisador tal como CuCl, AlCl3 ou LiCl.

[018] Caso os compostos I individuais não possam ser obtidos por meio das vias descritas acima, eles podem ser preparados por meio de derivação de outros compostos I.

[019] Os N-óxidos podem ser preparados a partir dos Compostos I de acordo com métodos de oxidação convencionais, por exemplo, tratando-se os Compostos I com um perácido orgânico, tal como ácido

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7/103 metacloroperbenzoico (cf. WO 03/64572 ou J. Med. Chem. 38 (11), 1892-903, 1995); ou com agentes oxidantes inorgânicos tais como peróxido de hidrogênio (cf. J. Heterocyc. Chem. 18 (7), 1305-8, 1981) ou oxona (cf. J. Am. Chem. Soc. 123 (25), 5962-5973, 2001). A oxidação pode gerar mono-N-óxidos puros ou uma mistura de diferentes N-óxidos, que podem ser separados por meio de métodos convencionais tais como cromatografia.

[020] Caso a síntese gere misturas de isômeros, geralmente não se requer necessariamente a separação pois, em alguns casos, os isômeros individuais podem ser interconvertidos durante o trabalho para uso ou durante a aplicação (tal como sob a ação da luz, ácidos ou bases). Essas conversões podem também ter lugar após o uso, tal como no caso do tratamento de plantas na planta tratada ou no fungo nocivo a ser controlado.

[021] Nas definições das variáveis fornecidas acima, são utilizados termos coletivos que são geralmente representativos dos substituintes em questão. O termo “Cn-Cm” indica a quantidade de átomos de carbono possível em cada caso no substituinte ou porção substituinte em questão.

[022] O termo “halogênio” designa flúor, cloro, bromo e iodo.

[023] A expressão “alquila C2-C6” indica grupos hidrocarbonetos saturados de cadeia linear ou ramificados que contêm de dois a seis átomos de carbono, tais como etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2metilpropila, 1,1-dimetiletila, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, hexila, 1metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1etil-1-metilpropila e 1 -etil-2-metilpropila. De forma similar, a expressão “alquila

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8/103

C2-C4” designa um grupo alquila de cadeia linear ou ramificado que contém de dois a quatro átomos de carbono.

[024] A expressão “alquenila C2-C4” designa um radical hidrocarboneto insaturado de cadeia linear ou ramificado que contém de dois a quatro átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, tal como etenila, 1-propenila, 2-propenil (alila), 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1-propenila, 1-metil-2-propenila e 2-metil2-propenila. De forma similar, a expressão “alquenila C2-C6” designa um radical hidrocarboneto insaturado de cadeia linear ou ramificado que contém de dois a seis átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição.

[025] A expressão “alquinila C2-C4” designa um radical hidrocarboneto insaturado de cadeia linear ou ramificado que contém de dois a quatro átomos de carbono e contém pelo menos uma ligação tripla, tal como etinila, 1-propinila, 2-propinila, 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila e 1-metil-2propinila. De forma similar, a expressão “alquinila C2-C6” designa um radical hidrocarboneto insaturado de cadeia linear ou ramificado que contém de dois a seis átomos de carbono e pelo menos uma ligação tripla.

[026] A expressão “cicloalquila C3-C8” designa radicais hidrocarbonetos saturados monocíclicos que contêm três a oito membros de anéis de carbono, como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, cicloheptila ou ciclo-octila.

[027] A expressão “cicloalquila C3-C8 alquila C1-C4” designa alquila que contém de um a quatro átomos de carbono (conforme definido acima), em que um átomo de hidrogênio do radical alquila é substituído por um radical cicloalquila que contém de três a oito átomos de carbono (conforme definido acima).

[028] Sais aceitáveis para uso agrícola de compostos I englobam especialmente os sais desses cátions ou os sais de adição de ácido desses

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9/103 ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não apresentam efeito adverso sobre a ação fungicida dos compostos I. Cátions apropriados são particularmente, portanto, os íons dos metais alcalinos, preferencialmente, sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, preferencialmente cálcio, magnésio e bário, dos metais de transição, preferencialmente manganês, cobre, zinco e ferro, e também o íon de amônio que, se desejado, pode carregar de um a quatro substituintes alquila C1-C4 e/ou um substituinte fenila ou benzila, preferencialmente di-isopropilamônio, tetrametilamônio, tetrabutilamônio, trimetilbenzilamônio, adicionalmente íons de fosfônio, íons de sulfônio, preferencialmente tri(alquila C1-C4)sulfônio e íons de sulfoxônio, preferencialmente tri(alquila C1-C4)sulfoxônio. Ânions de sais de adição de ácidos úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, sulfato de hidrogênio, sulfato, fosfato de di-hidrogênio, fosfato de hidrogênio, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions de ácidos alcanoicos C1-C4, preferencialmente formato, acetato, propionato e butirato. Eles podem ser formados por meio da reação de um composto da Fórmula I com um ácido do ânion correspondente, preferencialmente de ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.

[029] Os compostos da Fórmula I podem estar presentes em atropisômeros decorrentes da rotação restrita em volta de uma única ligação de grupos assimétricos. Eles também fazem parte do objeto da presente invenção.

[030] Dependendo do padrão de substituição, os compostos da Fórmula I e seus N-óxidos podem possuir um ou mais centros de quiralidade e, neste caso, estão presentes na forma de enantiômeros puros ou diaestereômeros puros ou misturas de enantiômeros ou diaestereômeros. Ambos, enantiômeros puros ou diaestereômeros, e suas misturas são objeto da presente invenção.

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10/103 [031] Em respeito às variáveis, as realizações dos intermediários correspondem às realizações dos compostos I.

[032] Dá-se preferência aos compostos I e, quando aplicável, também aos compostos de todas as subfórmulas e aos intermediários tais como os compostos XI, em que os substituintes (tais como R¹) possuem, independentemente entre si ou, de maior preferência, em combinação, os significados a seguir:

[033] Uma realização refere-se a compostos I, em que R¹ é alquila C2-C4, alquenila C2-C4 ou alquinila C2-C4.

[034] Uma outra realização refere-se a compostos I, em que R¹ é alquila C2-C6. Preferencialmente, R¹ é alquila C2-C4.

[035] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é etila.

[036] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é npropila.

[037] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é isopropila.

[038] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é nbutila.

[039] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é terc-butila.

[040] Uma realização adicional refere-se a compostos I, em que R¹ é etila, n-propila, isopropila, n-butila, terc-butila, alila, etinila, prop-1-inila, but1-inila, ciclopropila ou ciclopropilmetila. Uma realização adicional referese a compostos I, em que R¹ é alquenila C2-C6. Preferencialmente, R¹ é alquenila C2-C4.

[042] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é vinila.

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11/103 [043] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é alila.

[044] Uma realização adicional refere-se a compostos I, em que R¹ é alquinila C2-C6. Preferencialmente, R¹ é alqu-1-inila C2-C6.

[045] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é isetinila.

[046] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é prop-1-inila.

[047] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é but-1-inila.

[048] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é 3metilbut-1-inila.

[049] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é 3,3-dimetilbut-1-inila.

[050] Uma realização adicional refere-se aos compostos I, em que R¹ é alquinila C2-C4, preferencialmetne alqu-1-inila C2-C4 e, de preferência ainda maior, selecionado a partir de etinila e but-1-inila.

[051] Uma realização adicional refere-se a compostos I, em que R¹ é cicloalquila C3-C8.

[052] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é ciclopropila.

[053] Uma realização adicional refere-se a compostos I, em que R¹ é cicloalquila C3-C8 alquila C1-C4.

[055] Em uma realização adicional da presente invenção, R¹ é ciclopropilmetila.

[056] Uma realização adicional refere-se aos compostos I em que R¹ não carrega nenhum substituinte CN.

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12/103 [057] Uma realização adicional refere-se aos compostos I em que R¹ não carrega nenhum grupo R^b [058] Uma realização adicional refere-se aos compostos I, em que a porção cicloalquila de R¹ carrega de um a três grupos R^b selecionados a partir de halogênio.

[059] Os técnicos no assunto compreenderão facilmente que as preferências fornecidas com relação aos compostos I aplicam-se às Fórmulas I e XI conforme definido acima.

[060] Com referência ao seu uso, dá-se preferência específica aos 48 compostos das fórmulas I.A e XI compilados na Tabela 1 abaixo. Neste ponto, os grupos mencionados nas Tabelas para um substituinte são ainda, independentemente da combinação em que são mencionados, uma realização particularmente preferida do substituinte em questão.

Tabela 1 [061] Compostos 1 a 48 da Fórmula I, em que o significado de R¹ para cada composto individual corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.

Tabela A

N°	R1
1	-CH2CH3
2	-CH2CH2CH3
3	-CH(CH3)2
4	-CH2CH2CH2CH3
5	-CH(CH2CH3)2
6	-C(CH3)3

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N°	R1
7	-CH2CH(CH3)2
8	-CH2CH2CH2CH2CH3
9	-CH2CH2CH2CH2CH2CH3
10	-CH=CH2
11	-CH=CHCH3
12	-CH2CH=CH2
13	-C(CH3)=CH2
14	-CH=CHCH2CH3
15	-CH2CH=CHCH3
16	-CH2CH2CH=CH2
17	-CH(CH=CH2)2
18	-CH=C(CH3)2
19	-CH=CHCH2CH2CH3
20	-CH=CHCH2CH2CH2CH3
21	-CH=CHC(CH3)3
22	-C CH
23	-C CCH3
24	-C CCH2CH3

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N°	R1
25	-CH2C CCH3
26	-CH2CH2C CH
27	-CH(C CH)2
28	-C CCH2CH2CH3
29	-C CCH(CHa)2
30	-C CCH2CH2CH2CH3
31	-C CC(CHa)a
32	- C3H5 (ciclopropila)
33	1-Cl-ciclopropila
34	1-F-ciclopropila
35	-C4H7
36	-C6H11 (ciclo-hexila)
37	-CH2-C3H5
38	-CH2-CN
39	-CH2CH2-CN
40	-CH2-C(CH3)=CH2
41	-C5H9 (ciclopentila)
42	-CH(CH3)CH2CH3

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N°	R1
43	-CH2C CH
44	-CH2C CCH2CH3
45	-CH(CH3)C3H5
46	1-Metilciclopropila
47	1-CN-ciclopropila
48	-CH(CH3)CN

[062] Os compostos I e as composições de acordo com a presente invenção, respectivamente, são apropriados como fungicidas. Eles são diferenciados por uma eficácia notável contra um amplo espectro de fungos fitopatogênicos, incluindo fungos do solo, derivados especialmente das classes de Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (sin. Oomycetes), Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes e Deuteromycetes (sin. Fungi imperfecti). Alguns são sistemicamente eficazes e podem ser utilizados em proteção de safras como fungicidas foliares, fungicidas para cobertura de sementes e fungicidas do solo. Além disso, eles são apropriados para o controle de fungos nocivos, que ocorrem, entre outros, em madeira ou raízes de plantas.

[063] Os compostos I e as composições de acordo com a presente invenção são particularmente importantes no controle de uma série de fungos fitopatogênicos sobre diversas plantas cultivadas, tais como cereais, por exemplo trigo, cevada, centeio, triticale, aveia ou arroz; beterraba, tal como beterraba de açúcar ou beterraba de forragem; frutas, tais como pomos, drupas ou frutas moles, como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, groselhas pretas ou groselha espinhosa; plantas

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16/103 leguminosas, tais como lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; plantas oleaginosas, tais como canola, mostarda, oliva, girassol, coco, grãos de cacau, plantas de óleo de rícino, palma oleaginosa, amendoim ou soja; abóboras, tais como moranga, abóbora ou melão; plantas de fibra, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, tais como laranjas, limões, toronjas ou tangerinas; legumes, tais como espinafre, alface, aspargo, repolho, cenoura, cebola, tomate, batata, abóbora ou páprica; plantas lauráceas, tais como abacate, canela ou cânfora; plantas de matérias primas e energéticas, tais como milho, soja, canola, cana de açúcar ou palma oleaginosa; milho; fumo; nozes; café, chá, banana, uvas (uvas de mesa e uvas de suco); lúpulo; grama; Stevia; plantas de borracha natural ou plantas florestais e ornamentais, tais como flores, arbustos, árvores de folhas largas ou primaveras, tais como coníferas; e sobre o material de propagação vegetal, tal como sementes, e o material de safra dessas plantas.

[064] Preferencialmente, os compostos I e suas composições, respectivamente, são utilizados para controlar uma série de fungos sobre safras de campo, tais como batatas, beterraba, tabaco, trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho, algodão, soja, canola, legumes, girassol, café ou cana de açúcar; frutas; uvas; plantas ornamentais; ou legumes, tais como pepinos, tomates, feijões ou abóboras.

[065] A expressão “material de propagação vegetal” deve ser compreendida como indicando todas as partes geradoras da planta, tais como sementes e material de planta vegetal como cortes e tubérculos (por exemplo, batatas), que podem ser utilizados para multiplicação da planta. Isso inclui as sementes, raízes, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas, brotos, mudas e outras partes das plantas, incluindo mudas e plantas jovens, que devem ser transplantadas após a germinação ou após a emergência do solo. Essas

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17/103 plantas jovens podem também ser protegidas antes do transplante por tratamento total ou parcial por meio de imersão ou despejamento.

[066] Preferencialmente, o tratamento de materiais de propagação vegetal com os compostos I e suas composições, respectivamente, é utilizado para controlar uma série de fungos em cereais, tais como trigo, cevada, centeio e aveia; arroz, milho, algodão e soja.

[067] A expressão “plantas cultivadas” deve ser compreendida como incluindo plantas que tenham sido modificadas por meio de cultivo, mutagênese ou engenharia genética, incluindo, mas sem limitações, produtos de biotecnologia agrícola no mercado ou em desenvolvimento (cf. http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp).

[068] Plantas geneticamente modificadas são plantas cujo material genético tenha sido modificado pelo uso de métodos de DNA recombinante que, sob circunstâncias naturais, não pode ser facilmente obtido por meio de cruzamentos, mutações ou recombinação natural. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados ao material genético de uma planta geneticamente modificada, a fim de melhorar certas propriedades da planta. Essas modificações genéticas também incluem, mas sem limitações, modificação pós-tradução desejada de proteína(s), oligo ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de glicosilação ou adições de polímeros tais como porções preniladas, acetiladas ou farnesiladas ou porções PEG.

[069] Plantas que foram modificadas por meio de cultivo, mutagênese ou engenharia genética, que tenham, por exemplo, to rnado-se tolerantes à aplicação de classes específicas de herbicidas, tais como herbicidas de auxina como dicamba ou 2,4-D; herbicidas branqueadores tais como inibidores da dioxigenase de hidroxifenilpiruvato (HPPD) ou inibidores da dessaturase de fitoeno (PDS), inibidores da sintase de acetolactato (ALS) tais como sulfonil ureias ou imidazolinonas; inibidores da sintase de 3-fosfato de

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18/103 enolpiruvilshikimato (EPSPS), tais como glifosato; inibidores da sintetase de glutamina (GS) tais como glufosinato; inibidores da oxidase de protoporfirinogênio IX; inibidores da biossíntese de lipídios, tais como inibidores da carboxilase de acetil CoA (ACCase); ou herbicidas de oxinila (ou seja, bromoxinila ou ioxinila) como resultado de métodos convencionais de cultivo ou engenharia genética. Além disso, as plantas tornaram-se resistentes a diversas classes de herbicidas por meio de múltiplas modificações genéticas, tais como resistência a glifosato e glufosinato ou a ambos, glifosato e um herbicida de outra classe, tal como inibidores de ALS, inibidores de HPPD, herbicidas de auxina ou inibidores da ACCase. Estas tecnologias de resistência a herbicidas são descritas, por exemplo, em Pest Managem. Sci. 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61,2005, 277; 61,2005, 269; 61,2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Sci. 57, 2009, 108; Austral. J. Agricult. Res. 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; e referências ali mencionadas. Diversas plantas cultivadas tornaram-se tolerantes a herbicidas por meio de métodos convencionais de cultivo (mutagênese), tais como canola de verão Clearfield® (Canola, BASF SE, Alemanha) que é tolerante a imidazolinonas, tais como imazamox, ou girassóis ExpressSun® (DuPont, Estados Unidos), que são tolerantes a sulfonil ureias, tais como tribenuron. Foram utilizados métodos de engenharia genética para tornar plantas cultivadas, tais como soja, algodão, milho, beterraba e canola, tolerantes a herbicidas tais como glifosato e glufosinato, algumas das quais são disponíveis comercialmente com os nomes comerciais RoundupReady® (tolerante a glifosato, Monsanto, Estados Unidos), Cultivance® (tolerante à imidazolinona, BASF SE, Alemanha) e LibertyLink® (tolerante a glufosinato, Bayer CropScience, Alemanha).

[070] Além disso, são também cobertas plantas que, pelo uso de métodos de DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas, especialmente as conhecidas do gênero bacteriano

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Bacillus, particularmente de Bacillus thuringiensis, tais como δ-endotoxinas, por exemplo CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) ou Cry9c; proteínas inseticidas vegetais (VIP), tais como VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; proteínas inseticidas de nematoides colonizadores de bactérias, tais como Photorhabdus spp ou Xenorhabdus spp; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas ou outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetais, tais como lectinas de ervilha ou cevada; aglutininas; inibidores da proteinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores de protease serina, inibidores de patatina, cistatina ou papaína; proteínas desativadoras de ribossomos (RIP), tais como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como oxidase 3-hidroxiesteroide, ecdisteroide-IDPglicosiltransferase, oxidases de colesterol, inibidores da ecdisona ou HMGCoA-reductase; bloqueadores de canais de íons, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio; esterase de hormônio juvenil; receptores de hormônios diuréticos (receptores de helicoquinina); sintase de estilbene, sintase de bibenzila, chitinases ou glucanases. No contexto da presente invenção, essas toxinas ou proteínas inseticidas devem também ser compreendidas expressamente como pré-toxinas, proteínas híbridas ou proteínas truncadas ou modificadas de outra forma. Proteínas híbridas são caracterizadas por uma nova combinação de domínios de proteína (vide, por exemplo, WO 02/015701). Exemplos adicionais dessas toxinas ou plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar essas toxinas são descritos, por exemplo, em EP-A 374.753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A-427.529, EP-A 451.878, WO 03/18810 e WO 03/52073. Os métodos de produção dessas plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidos dos técnicos no assunto e são descritos, por exemplo, nas publicações

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20/103 mencionadas acima. Essas proteínas inseticidas contidas nas plantas geneticamente modificadas fornecem às plantas produtoras dessas proteínas tolerância a pragas daninhas de todos os grupos taxonômicos de artrópodes, especialmente besouros (coleópteros), insetos com duas asas (dípteros), traças (lepidópteros) e nematoides. Plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas são, por exemplo, descritas nas publicações mencionadas acima, algumas das quais são disponíveis comercialmente, tais como YieldGard® (cultivares de milho produtores da toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de milho produtores de toxinas Cry1Ab e Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de milho produtores da toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de milho produtores de Cry34Ab1, Cry35Ab1 e da enzima n-acetiltransferase de fosfinotricina (PAT)); NuCOTN® 33B (cultivares de milho produtores da toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares de algodão produtores da toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares de algodão produtores das toxinas Cry1Ac e Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodão produtores de toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de batata produtores da toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (tal como Agrisure® CB) e Bt176 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho produtores da toxina Cry1Ab e da enzima PAT), MIR604 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho produtores de uma versão modificada da toxina Cry3A, cf. WO 03/18810), MON 863 da Monsanto Europe S. A., Bélgica (cultivares de milho produtores da toxina Cry3Bb1), IPC 531 da Monsanto Europe S. A., Bélgica (cultivares de milho produtores de uma versão modificada da toxina Cry1Ac) e 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de milho produtores da toxina Cry1F e da enzima PAT).

[071] Além disso, também são cobertas plantas que, pelo uso de métodos de DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a resistência ou a tolerância dessas plantas a

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21/103 patógenos bacterianos, virais ou fúngicos. Exemplos dessas proteínas são as chamadas “proteínas relativas à patogênese” (proteínas PR; vide, por exemplo, EP-A 392.225), genes de resistência a doenças vegetais (tais como cultivares de batata que expressam genes de resistência que atuam contra Phytophthora infestans derivados da batata selvagem mexicana Solanum bulbocastanum) ou lisozima T4 (tais como cultivares de batata capazes de sintetizar essas proteínas com resistência mais alta contra bactérias tais como Erwinia amylvora). Os métodos de produção dessas plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidos dos técnicos no assunto e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.

[072] Além disso, também são cobertas plantas que, pelo uso de métodos de DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a produtividade (tais como produção de biomassa, rendimento de grãos, teor de amido, teor de óleo ou teor de proteína), tolerância à seca, salinidade ou outros fatores ambientais limitadores do crescimento ou tolerância a pragas e patógenos fúngicos, bacterianos ou virais dessas plantas.

[073] Além disso, também são cobertas plantas que contêm, pelo uso de métodos de DNA recombinante, uma quantidade modificada de substâncias de teor ou novas substâncias de teor, especificamente para aumentar a nutrição humana ou animal, tais como safras oleaginosas que produzem ácidos graxos de ômega 9 insaturados ou ácidos graxos de ômega 3 de cadeia longa promotores da saúde (tais como canola Nexera®, Dow Agro Sciences, Canadá).

[074] Além disso, são também cobertas plantas que contêm, pelo uso de métodos de DNA recombinante, uma quantidade modificada de substâncias de teor ou novas substâncias de teor, especificamente para aumentar a produção de matéria-prima, tais como batatas que produzem

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22/103 quantidades maiores de amilopectina (tais como batata Amflora®, BASF SE, Alemanha).

[075] Os compostos I e suas composições, respectivamente, são particularmente apropriados para controle das doenças vegetais a seguir:

[076] Albugo spp (ferrugem branca) em plantas ornamentais, legumes (tais como A. candida) e girassóis (tais como A. tragopogonis); Alternaria spp (mancha das folhas de Alternaria) em legumes, canola (A. brassicola ou brassicae), beterraba (A. tenuis), frutas, arroz, soja, batata (tal como A. solani ou A. alternata), tomate (tal como A. solani ou A. alternata) e trigo; Aphanomyces spp em beterraba e legumes; Ascochyta spp em cereais e legumes, tais como A. tritici (antracnose) em trigo e A. hordei em cevada; Bipolaris e Drechslera spp (teleomorfo: Cochliobolus spp), tais como mancha das folhas do sul (D. maydis) ou mancha das folhas do norte (B. zeicola) em milho, tal como bolha de manchas (B. sorokiniana) em cereais e, por exemplo, B. oryzae em arroz e grama; Blumeria (anteriormente Erysiphe) graminis (míldeo do pó) em cereais (tal como em trigo ou cevada); Botrytis cinerea (teleomorfo: Botryotinia fuckeliana: fungo cinza) em frutas e bagas (tais como morango), legumes (tais como alface, cenoura, aipo e repolho), canola, flores, uvas, plantas florestais e trigo; Bremia lactucae (míldeo do pó) em alface; Ceratocystis (sin. Ophiostoma) spp (podridão ou murchar) em árvores com folhas largas e primaveras, tais como C. ulmi (doença do olmo holandês) em olmos; Cercospora spp (manchas das folhas de Cercospora) em milho (tal como mancha das folhas cinza: C. zeae-maydis), arroz, beterraba (tal como C. beticola), cana de açúcar, legumes, café, soja (tal como C. sojina ou C. kikuchii) e arroz; Cladosporium spp em tomates (tal como C. fulvum: bolor das folhas) e cereais, tais como C. herbarum (espiga preta) em trigo; Claviceps purpurea (ergot) em cereais; Cochliobolus (anamorfo: Helminthosporium de Bipolaris) spp (manchas das folhas) em milho (C. carbonum), cereais (tais

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23/103 como C. sativus, anamorfo: B. sorokiniana) e arroz (tais como C. miyabeanus, anamorfo: H. oryzae); Colletotrichum (teleomorfo: Glomerella) spp (antracnose) em algodão (tal como C. gossypii), milho (tal como C. graminicola: podridão de caules de antracnose), frutas moles, batata (tal como C. coccodes, manchas pretas), feijão (tal como C. lindemuthianum) e soja (tal como C. truncatum ou C. gloeosporioides); Corticium spp, tal como C. sasakii (manchas de cobertura) em arroz; Corynespora cassiicola (manchas de folhas) em soja e plantas ornamentais; Cycloconium spp, tais como C. oleaginum em oliveiras; Cylindrocarpon spp (tal como cancro de árvores frutíferas e declínio de uvas jovens, teleomorfo: Nectria ou Neonectria spp) em árvores frutíferas, uvas (tais como C. liriodendri, teleomorfo: Neonectria liriodendri: doença dos pés pretos) e plantas ornamentais; Dematophora (teleomorfo: Rosellinia) necatrix (podridão das hastes e das raízes) em soja; Diaporthe spp., tal como D. phaseolorum (apodrecimento) em soja; Drechslera (sin. Helminthosporium, teleomorfo: Pyrenophora) spp em milho, cereais, tais como cevada (por exemplo, D. teres, mancha líquida) e trigo (tal como D. tritici-repentis: mancha marrom), arroz e grama; Esca (queda, apoplexia) em uvas, causada por Formitiporia (sin. Phellinus) punctata, F. mediterranea, Phaeomoniella chlamydospora (anteriormente Phaeoacremonium chlamydosporum), Phaeoacremonium aleophilum e/ou Botryosphaeria obtusa; Elsinoe spp. em pomos (E. pyri), frutas moles (E. veneta: antracnose) e uvas (E. ampelina: antracnose); Entyloma oryzae (fuligem das folhas) em arroz; Epicoccum spp (fungo preto) em trigo; Erysiphe spp (míldeo do pó) em beterraba (E. betae), legumes (tal como E. pisi), como abóboras (tal como E. cichoracearum), repolho, canola (tal como E. cruciferarum); Eutypa lata (cancro ou queda Eutypa, anamorfo: Cytosporina lata, sin. Libertella blepharis) em árvores frutíferas, uvas e madeiras ornamentais; Exserohilum (sin. Helminthosporium) spp em milho (tal como E. turcicum); Fusarium (teleomorfo: Gibberella) spp (murchar, podridão da raiz ou

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24/103 haste) em várias plantas, tais como F. graminearum ou F. culmorum (podridão das raízes, cicatriz ou mancha das cabeças) em cereais (tais como trigo ou cevada), F. oxysporum em tomate, F. solani em soja e F. verticillioides em milho; Gaeumannomyces graminis (mal do pé) em cereais (tais como trigo ou cevada) e milho; Gibberella spp em cereais (tais como G. zeae) e arroz (tal como G. fujikuroi: doença de Bakanae); Glomerella cingulata em uvas, pomos e outras plantas e G. gossypii em algodão; complexo de manchas dos grãos em arroz; Guignardia bidwellii (podridão preta) em uvas; Gymnosporangium spp em plantas rosáceas e juníperas, tais como G. sabinae (ferrugem) em peras; Helminthosporium spp (sin. Drechslera, teleomorfo: Cochliobolus) em milho, cereais e arroz; Hemileia spp, tal como H. vastatrix (ferrugem das folhas de café) em café; Isariopsis clavispora (sin. Cladosporium vitis) em uvas; Macrophomina phaseolina (sin. phaseoli) (podridão das raízes e hastes) em soja e algodão; Microdochium (sin. Fusarium) nivale (bolor da neve rosa) em cereais (tais como trigo ou cevada); Microsphaera diffusa (míldeo do pó) em soja; Monilinia spp, tal como M. laxa, M. fructicola e M. fructigena (podridão marrom, mancha das flores e dos galhos) em drupas e outras plantas rosáceas; Mycosphaerella spp em cereais, bananas, frutas moles e amendoins, tais como M. graminicola (anamorfo: Septoria tritici, manchas de Septoria) em trigo ou M. fijiensis (mal de Sigatoka preto) em bananas; Peronospora spp (míldeo felpudo) em repolho (tal como P. brassicae), canola (tal como P. parasitica), cebolas (tal como P. destructor), fumo (P. tabacina) e soja (tal como P. manshurica); Phakopsora pachyrhizi e P. meibomiae (ferrugem da soja) em soja; Phialophora spp, por exemplo, em uvas (tal como P. tracheiphila e P. tetraspora) e soja (tal como P. gregata: podridão das hastes); Phoma lingam (podridão das raízes e hastes) em canola e repolho e P. betae (podridão das raízes, manchas das folhas e apodrecimento) em beterraba; Phomopsis spp em girassol, uvas (tal como P. viticola: mancha das folhas e cobertura) e soja

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25/103 (tal como podridão das hastes: P. phaseoli, teleomorfo: Diaporthe phaseolorum); Physoderma maydis (manchas marrons) em milho; Phytophthora spp (murchar, manchas das raízes, folhas, frutos e caule) em várias plantas, tais como páprica e abóboras (tais como P. capsici), soja (tal como P. megasperma, sin. P. sojae), batatas e tomates (tais como P. infestans: mancha posterior) e árvores com folhas largas (tais como P. ramorum: morte súbita do carvalho); Plasmodiophora brassicae (raiz pesada) em repolho, canola, rabanete e outras plantas; Plasmopara spp, tal como P. viticola (míldeo felpudo da uva) em uvas e P. halstedii em girassóis; Podosphaera spp (míldeo do pó) em plantas rosáceas, lúpulo, pomos e frutas moles, tais como P. leucotricha em maçãs; Polymyxa spp, por exemplo, em cereais, tais como cevada e trigo (P. graminis) e beterraba (P. betae) e doenças virais transmitidas desta forma; Pseudocercosporella herpotrichoides (acama, teleomorfo: Tapesia yallundae) em cereais, tais como trigo ou cevada; Pseudoperonospora (míldeo felpudo) em várias plantas, tais como P. cubensis em abóboras ou P. humili em lúpulo; Pseudopezicula tracheiphila (doença do fogo vermelho, anamorfo: Phialophora) em uvas; Puccinia spp (ferrugens) em várias plantas, tais como P. tricina (ferrugem marrom ou das folhas), P. striiformis (ferrugem amarela ou faixas), P. hordei (ferrugem anã), P. graminis (ferrugem preta ou das hastes) ou P. recondita (ferrugem das folhas ou marrom) em cereais, tais como trigo, cevada ou centeio, P. kuehnii (ferrugem laranja) em cana de açúcar e P. asparagi em aspargo; Pyrenophora (anamorfo: Drechslera) tritici-repentis (mancha marrom) em trigo ou P. teres (mancha líquida) em cevada; Pyricularia spp, tal como P. oryzae (teleomorfo: Magnaporthe grisea, ferrugem do arroz) em arroz e P. grisea em grama e cereais; Pythium spp (apodrecimento) em grama, arroz, milho, trigo, algodão, canola, girassol, soja, beterraba, legumes e várias outras plantas (tais como P. ultimum ou P. aphanidermatum); Ramularia spp, tal como R. collo-cygni

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26/103 (manchas de folhas de Ramularia, manchas de folhas fisiológicas) em cevada e R. beticola em beterraba; Rhizoctonia spp em algodão, arroz, batatas, grama, milho, canola, beterraba, legumes e várias outras plantas, tais como R. solani (podridão das raízes e hastes) em soja, R. solani (manchas da cobertura) em arroz ou R. cerealis (manchas da primavera de Rhizoctonia) em trigo ou cevada; Rhizopus stolonifer (bolor preto, podridão mole) em morangos, cenouras, repolho, uvas e tomates; Rhynchosporium secalis (amarelamento) em cevada, centeio e triticale; Sarocladium oryzae e S. attenuatum (podridão da cobertura) em arroz; Sclerotinia spp (podridão das hastes ou bolor branco) em legumes e safras de campo, tais como canola, girassol (tal como S. sclerotiorum) e soja (tal como S. rolfsii ou S. sclerotiorum); Septoria spp em várias plantas, tais como S. glycines (mancha marrom) em soja, S. tritici (manchas de Septoria) em trigo e S. (sin. Stagonospora) nodorum (manchas de Stagonospora) em cereais; Uncinula (sin. Erysiphe) necator (míldeo do pó, anamorfo: Oidium tuckeri) em uvas; Setospaeria spp (manchas das folhas) em milho (tal como S. turcicum, sin. Helminthosporium turcicum) e grama; Sphacelotheca spp (ferrugem) em milho (tal como S. reiliana: ferrugem superior), sorgo e cana de açúcar; Sphaerotheca fuliginea (míldeo do pó) em abóboras; Spongospora subterranea (cicatriz do pó) em batatas e doenças virais transmitidas dessa forma; Stagonospora spp em cereais, tais como S. nodorum (mancha de Stagonospora, teleomorfo: Leptosphaeria (sin. Phaeosphaeria) nodorum) em trigo; Synchytrium endobioticum em batatas (doença de verruga da batata); Taphrina spp, tal como T. deformans (doença da ondulação das folhas) em pêssegos e T. pruni (bolso da ameixa) em ameixas; Thielaviopsis spp (podridão das raízes pretas) em tabaco, pomos, legumes, soja e algodão, tais como T. basicola (sin. Chalara elegans); Tilletia spp (cavidade comum ou mancha mal cheirosa) em cereais, tais como T. tritici (sin. T. caries, cavidade de trigo) e T. controversa (cavidade anã) em trigo;

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Typhula incarnata (bolor de neve cinza) em cevada ou trigo; Urocystis spp, tal como U. occulta (mancha das hastes) em centeio; Uromyces spp (ferrugem) em legumes, tais como feijão (por exemplo, U. appendiculatus, sin. U. phaseoli) e beterraba (tal como U. betae); Ustilago spp (mancha solta) em cereais) (tal como U. nuda e U. avaenae), milho (tal como U. maydis: cavidade do milho) e cana de açúcar; Venturia spp (cicatriz) em maçãs (tal como V. inaequalis) e peras; e Verticillium spp (murchar) em várias plantas, tais como frutas e plantas ornamentais, uvas, frutas moles, legumes e safras de campo, tais como V. dahliae em morangos, canola, batatas e tomates.

[077] Os compostos I e suas composições, respectivamente, também são apropriados para controlar fungos danosos na proteção de produtos armazenados ou colheita e na proteção de materiais. A expressão “proteção de materiais” deve ser compreendida como indicando a proteção de materiais técnicos e não vivos, tais como adesivos, colas, madeira, papel e papelão, produtos têxteis, couro, dispersões de tinta, plásticos, lubrificantes de resfriamento, fibras ou tecidos, contra infestação e destruição por microorganismos nocivos, tais como fungos e bactérias. Com referência à proteção de madeira e outros materiais, dedica-se atenção específica aos fungos danosos a seguir: Ascomycetes tais como Ophiostoma spp, Ceratocystis spp, Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp, Chaetomium spp, Humicola spp, Petriella spp, Trichurus spp; Basidiomycetes tais como Coniophora spp, Coriolus spp, Gloeophyllum spp, Lentinus spp, Pleurotus spp, Poria spp, Serpula spp e Tyromyces spp, Deuteromycetes tais como Aspergillus spp, Cladosporium spp, Penicillium spp, Trichorma spp, Alternaria spp, Paecilomyces spp e Zygomycetes tais como Mucor spp e, além disso, na proteção de produtos armazenados e colheita, os fungos de levedura a seguir merecem observação: Candida spp e Saccharomyces cerevisiae.

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28/103 [078] Os compostos I e suas composições, respectivamente, podem ser utilizados para melhorar a saúde de plantas. A presente invenção também se refere a um método de melhoria da saúde de plantas por meio de tratamento de plantas, seu material de propagação e/ou do local em que a planta está crescendo ou deve crescer com uma quantidade eficaz de compostos I e suas composições, respectivamente.

[079] A expressão “saúde da planta” deve ser compreendida como indicando uma condição da planta e/ou seus produtos que é determinada por diversos indicadores isoladamente ou em combinação entre si, tais como rendimento (por exemplo, maior biomassa e/ou aumento do teor de ingredientes valiosos), vigor da planta (tal como maior crescimento da planta e/ou folhas mais verdes (“efeito de aumento do viço”)), qualidade (tal como maior teor ou composição de certos ingredientes) e tolerância à tensão biótica e/ou abiótica. Os indicadores identificados acima para a condição de saúde das plantas podem ser interdependentes ou podem resultar uns dos outros.

[080] Os compostos da Fórmula I podem estar presentes em diferentes modificações de cristal cuja atividade biológica pode diferir. De forma similar, eles são o objeto da presente invenção.

[081] Os compostos I são empregados como tais ou na forma de composições por meio de tratamento dos fungos ou das plantas, materiais de propagação das plantas, tais como sementes, solo, superfícies, materiais ou salas a serem protegidas contra ataques fúngicos com uma quantidade eficaz como fungicida das substâncias ativas. A aplicação pode ser conduzida antes e depois da infecção das plantas, materiais de propagação das plantas, tais como sementes, solo, superfícies, materiais ou salas pelos fungos.

[082] Materiais de propagação vegetal podem ser tratados com compostos I como tais ou uma composição que compreende pelo menos um composto I profilaticamente durante ou antes do plantio ou transplante.

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29/103 [083] A presente invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem um auxiliar e pelo menos um composto I de acordo com a presente invenção.

[084] Uma composição agroquímica compreende uma quantidade eficaz como fungicida de um composto I. A expressão “quantidade eficaz” indica uma quantidade da composição ou dos compostos I, que é suficiente para controlar fungos nocivos sobre plantas cultivadas ou na proteção de materiais e que não resulta em danos substanciais às plantas tratadas. Essa quantidade pode variar em uma ampla faixa e é dependente de vários fatores, tais como as espécies fúngicas a serem controladas, o material ou planta cultivada tratada, as condições climáticas e o composto I específico utilizado.

[085] Os compostos I, seus N-óxidos e sais podem ser convertidos em tipos costumeiros de composições agroquímicas, tais como soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas, grânulos, pressões, cápsulas e suas misturas. Exemplos de tipos de composição são suspensões (tais como SC, OD, FS), concentrados emulsionáveis (tais como EC), emulsões (tais como EW, EO, ES, ME), cápsulas (tais como CS, ZC), pastas, pastilhas, pós molháveis ou secos (tais como WP, SP, WS, DP, DS), pressões (tais como BR, TB, DT), grânulos (tais como WG, SG, GR, FG, GG, MG), artigos inseticidas (tais como LN), bem como formulações de gel para o tratamento de materiais de propagação vegetal tais como sementes (por exemplo, GF). Estes e outros tipos de composição são definidos em Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System, Monografia Técnica n° 2, 6^a Ed., maio de 2008, CropLife International.

[086] As composições são preparadas de forma conhecida, conforme descrito por Mollet e Grubemann, Formulation Technology, Wiley

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VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New Developments in Crop Protection Product Formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.

[087] Exemplos de auxiliares apropriados são solventes, veículos líquidos, veículos sólidos ou cargas, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, umectantes, adjuvantes, solubilizantes, amplificadores da penetração, coloides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes da alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, adesivos e aglutinantes.

[088] Solventes e veículos líquidos apropriados são água e solventes orgânicos, tais como frações de óleo mineral com ponto de ebulição médio a alto, como querosene e óleo diesel; óleos de origem animal ou vegetal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, tais como tolueno, parafina, tetra-hidronaftaleno e naftalenos alquilados; álcoois, tais como etanol, propanol, butanol, álcool benzílico e ciclo-hexanol; glicóis; DMSO; cetonas, tais como ciclo-hexanona; ésteres, tais como lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos e gamabutirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, tais como N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos graxos; e suas misturas.

[089] Veículos sólidos ou cargas apropriadas são terras minerais, tais como silicatos, sílica gel, talco, caulim, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, terra diatomácea, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio e óxido de magnésio; polissacarídeos em pó, tais como celulose e amido; fertilizantes, tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio e ureias; produtos de origem vegetal, tais como massa de cereal, massa de casca de árvores, massa de madeira, massa de cascas de nozes e suas misturas.

[090] Os tensoativos apropriados são compostos ativos na superfície, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e

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31/103 anfotéricos, polímeros de bloco, polieletrólitos e suas misturas. Esses tensoativos podem ser utilizados como emulsificantes, dispersantes, solubilizantes, umectantes, amplificadores da penetração, coloides protetores ou adjuvantes. Exemplos de tensoativos são relacionados em McCutcheon’s, Vol. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheonS Directories, Glen Rock, Estados Unidos, 2008 (edição internacional ou edição norte-americana).

[091] Tensoativos aniônicos apropriados são sais de amônio, alcalinos ou alcalino-terrosos de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e suas misturas. Exemplos de sulfonatos são sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfaolefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol.

[092] Tensoativos não iônicos apropriados são alcoxilatos, amidas de ácidos graxos N-substituídas, óxidos de amina, ésteres, tensoativos com base em açúcar, tensoativos poliméricos e suas misturas. Exemplos de alcoxilatos são compostos tais como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com um a cinquenta equivalentes. Óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser empregados para a alcoxilação, preferencialmente óxido de etileno. Exemplos de amidas de ácidos graxos N-substituídas são glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Exemplos de ésteres são ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicérides. Exemplos de

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32/103 tensoativos com base em açúcar são sorbitans, sorbitans etoxilados, sacarose e ésteres de glicose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo ou copolímeros de vinilpirrolidona, álcoois vinílicos ou acetato de vinila.

[093] Tensoativos catiônicos apropriados são tensoativos quaternários, tais como compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos apropriados são alquilbetaínas e imidazolinas. Polímeros de bloco apropriados são polímeros de bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreendem blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno, ou do tipo A-B-C que compreende alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Polieletrólitos apropriados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de polímeros de pente de poliácidos ou ácidos poliacrílicos. Exemplos de polibases são polivinilaminas ou polietilenoaminas.

[094] Adjuvantes apropriados são compostos que possuem, por si próprios, atividade pesticida desprezível ou mesmo inexistente e que melhoram o desempenho biológico do composto I sobre o alvo. Exemplos são tensoativos, óleos vegetais ou minerais e outros auxiliares. Exemplos adicionais são relacionados por Knowles, Adjuvants and Additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa, Reino Unido, 2006, capítulo 5.

[095] Espessantes apropriados são polissacarídeos (tais como goma xantana, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos e silicatos.

[096] Bactericidas apropriados são derivados de bronopol e isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.

[097] Agentes anticongelantes apropriados são etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.

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33/103 [098] Agentes antiespumantes apropriados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.

[099] Corantes apropriados (tais como vermelhos, azuis ou verdes) são pigmentos com baixa solubilidade em água e tinturas hidrossolúveis. Exemplos de corantes inorgânicos (tais como óxido de ferro, óxido de titânio e hexacianoferrato de ferro) e corantes orgânicos (tais como corantes alizarina, azo e ftalocianina).

[0100] Adesivos ou aglutinantes apropriados são polivinilpirrolidonas, acetatos de polivinila, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas e éteres de celulose.

[0101] Exemplos de tipos de composição e sua preparação são:

i. Concentrados hidrossolúveis (SL, LS):

10-60% em peso de um composto I e 5-15% em peso de agente umectante (tais como alcoxilatos de álcool) são dissolvidos em água e/ou em um solvente hidrossolúvel (tais como álcoois) até 100% em peso. A substância ativa é dissolvida mediante diluição com água.

ii. Concentrados dispersíveis (DC):

5-25% em peso de um composto I e 1-10% em peso de dispersante (tal como polivinilpirrolidona) são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico (tal como ciclo-hexanona). Diluição com água gera uma dispersão.

iii. Concentados emulsionáveis (EC):

15-70% em peso de um composto I e 5-10% em peso de emulsificantes (tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (tal como hidrocarboneto aromático). A diluição com água gera uma emulsão.

iv. Emulsões (EW, EO, ES):

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5-40% em peso de um composto I e 1-10% em peso de emulsificantes (tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em 20-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (tal como hidrocarboneto aromático). Essa mistura é introduzida em até 100% em peso de água por meio de uma máquina emulsificante e elaborada em uma emulsão homogênea. A diluição com água gera uma emulsão.

v. Suspensões (SC, OD, FS):

Em um moinho de bolas agitadas, 20-60% em peso de um composto I são fragmentados com adição de 2-10% em peso de dispersantes e agentes umectantes (tais como lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool), 0,1-2% em peso de espessante (tal como goma xantana) e até 100% em peso de água para gerar uma suspensão de substâncias ativas finas. Diluição com água gera uma suspensão estável da substância ativa. Para composição do tipo FS, adiciona-se até 40% em peso de aglutinante (tal como álcool polivinílico).

vi. Grânulos dispersíveis em água e grânulos hidrossolúveis (WG, SG):

50-80% em peso de um composto I são moídos finos com adição de até 100% em peso de dispersantes e agentes umectantes (tais como lignossulfonato de sódio e etoxilato de álcool) e preparados na forma de grânulos dispersíveis em água ou hidrossolúveis por meio de aplicações técnicas (tais como extrusão, torre de pulverização ou leito fluidificado). Diluição com água gera uma solução ou dispersão estável da substância ativa.

vii. Pós dispersíveis em água e pós hidrossolúveis (WP, SP, WS):

50-80% em peso de um composto I são moídos em um moinho rotor-estator com adição de 1-5% em peso de dispersantes (tais como

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35/103 lignossulfonato de sódio), 1-3% em peso de agentes umectantes (tais como etoxilato de álcool) e até 100% em peso de veículo sólido, tal como sílica gel. Diluição com água gera uma solução ou dispersão estável da substância ativa.

viii. Gel (GW, GF):

Em um moinho de bolas agitadas, 5-25% em peso de um composto I são fragmentados com adição de 3-10% em peso de dispersantes (tais como lignossulfonato de sódio), 1-5% em peso de espessante (tal como carboximetilcelulose) e até 100% em peso de água para gerar uma suspensão fina da substância ativa. Diluição com água gera uma suspensão estável da substância ativa.

iv. Microemulsão (ME):

5-20% em peso de um composto I são adicionados a 5-30% em peso de mistura de solventes orgânicos (tais como dimetilamida de ácido graxo e ciclo-hexanona), 10-25% em peso de mistura de tensoativos (tais como etoxilato de álcool e etoxilato de arilfenol) e água até 100%. Esta mistura é agitada por uma hora para produzir espontaneamente uma microemulsão termodinamicamente estável.

iv. Microcápsulas (CS):

Uma fase de óleo que compreende 5-50% em peso de composto I, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (tal como hidrocarboneto aromático), 2-15% em peso de monômeros acrílicos (tais como metacrilato de metila, ácido metacrílico e um di ou triacrilato) são dispersos em uma solução aquosa de um coloide protetor (tal como álcool polivinílico). Polimerização de radicais iniciada por um iniciador de radicais resulta na formação de microcápsulas de poli(meta)acrilato. Alternativamente, uma fase de óleo que compreende 5-50% em peso de um composto I de acordo com a presente invenção, 0-40% em peso de solvente orgânico insolúvel em água (tal como hidrocarboneto aromático) e um monômero de isocianato (tal como 4,4'

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36/103 di-isocianato de difenilmeteno) são dispersos em uma solução aquosa de coloide protetor (tal como álcool polivinílico). A adição de uma poliamina (tal como hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia. Os monômeros representam 1-10% em peso. O percentual em peso refere-se à composição total de CS.

ix. Pós polvilháveis (DP, DS):

1-10% em peso de um composto I são moídos finos e completamente misturados com até 100% em peso de veículo sólido, tal como caulim finamente dividido.

x. Grânulos (GR, FG):

0,5-30% em peso de um composto I são moídos finos e associados com até 100% em peso de veículo sólido (tal como silicato). Atingese a granulação por meio de extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidificado.

xi. Líquidos com ultrabaixo volume (UL):

1-50% em peso de um composto I são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico, tal como hidrocarboneto aromático.

[0102] Os tipos de composição i a xi podem opcionalmente compreender auxiliares adicionais, tais como 0,1-1% em peso de bactericidas, 5-15% em peso de agentes anticongelantes, 0,1-1% em peso de agentes antiespumantes e 0,1-1% em peso de corantes.

[0103] As composições agroquímicas compreendem geralmente de 0,01 a 95%, preferencialmente de 0,1 a 90% e, de preferência superior, de 0,5 a 75% em peso de substância ativa. As substâncias ativas são empregadas em pureza de 90% a 100%, preferencialmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).

[0104] Concentrados hidrossolúveis (LS), suspoemulsões (SE), concentrados fluidos (FS), pós de tratamento seco (DS), pós dispersíveis em

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37/103 água para tratamento de calda (WS), pós hidrossolúveis (SS), emulsões (ES), concentrados emulsionáveis (EC) e géis (GF) são habitualmente empregados para fins de tratamento de materiais de propagação vegetal, particularmente sementes. As composições em questão geram, após diluição de duas a dez vezes, concentrações de substância ativa de 0,01 a 60% em peso, preferencialmente de 0,1 a 40%, nas preparações prontas para uso. A aplicação pode ser conduzida antes ou durante o cultivo. Métodos de aplicação ou tratamento com composto I e suas composições, respectivamente, a material de propagação vegetal, especialmente sementes, incluem métodos de cobertura, revestimento, peletização, polvilhamento, embebimento e aplicação em covas do material de propagação. Preferencialmente, o composto I ou suas composições, respectivamente, são aplicados ao material de propagação vegetal por meio de um método tal que a germinação não seja induzida, por exemplo, por meio de cobertura de sementes, peletização, revestimento e polvilhamento.

[0105] Quando empregadas na proteção vegetal, as quantidades de substâncias ativas aplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kg por ha, preferencialmente de 0,005 a 2 kg por ha, de maior preferência de 0,05 a 0,9 kg por ha, particularmente de 0,1 a 0,75 kg por ha.

[0106] Durante o tratamento de materiais de propagação vegetal tais como sementes, por exemplo polvilhamento, revestimento ou pulverização de sementes, são geralmente necessárias quantidades de substância ativa de 0,1 a 1000 g, preferencialmente de 1 a 1000 g, de maior preferência de 1 a 100 g e, de preferência superior, de 5 a 100 g, por 100 kg de material de propagação vegetal (preferencialmente sementes).

[0107] Quando utilizada na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade de substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. Quantidades costumeiramente

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38/103 aplicadas na proteção de materiais são, por exemplo, 0,001 g a 2 kg, preferencialmente 0,005 g a 1 kg, de substância ativa por metro cúbico de material tratado.

[0108] Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, fertilizantes ou micronutrientes e outros pesticidas (tais como herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento e agentes de segurança) podem ser adicionados às substâncias ativas ou às composições que as compreendem na forma de mistura prévia ou, se apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura de tanque). Esses agentes podem ser misturados com as composições de acordo com a presente invenção em razão em peso de 1:100 a 100:1, preferencialmente 1:10 a 10:1.

[0109] O usuário aplica a composição de acordo com a presente invenção normalmente a partir de um dispositivo de dosagem prévia, um pulverizador costal, um tanque de pulverização, um avião pulverizador ou um sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é composta com água, tampão e/ou auxiliares adicionais até a concentração de aplicação desejada e assim é obtido o líquido de pulverização pronto para uso ou a composição agroquímica de acordo com a presente invenção. Normalmente, 20 a 2000 litros, preferencialmente de 50 a 400 litros, do líquido de pulverização pronto para uso são aplicados por hectare de área útil para agricultura.

[0110] Segundo uma realização, componentes individuais da composição de acordo com a presente invenção tais como partes de um kit ou partes de uma mistura binária ou ternária podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de pulverização e podem ser agregados auxiliares adicionais, se apropriado.

[0111] A mistura dos compostos I ou das composições que os compreendem na forma de uso como fungicidas com outros fungicidas resulta,

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39/103 em muitos casos, em uma expansão do espectro de atividade fungicida que é obtida ou evita o desenvolvimento de resistência a fungicidas. Além disso, em muitos casos, são obtidos efeitos sinérgicos.

[0112] A lista de substâncias ativas a seguir, em conjunto com as quais o composto I pode ser utilizado, destina-se a ilustrar as combinações possíveis, mas sem limitações:

a. Inibidores da respiração:

- Inibidores de complexo III no local Qo (tais como estrobilurinas): azoxistrobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fenaminstrobina, fenoxistrobina/flufenoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metil, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, trifloxistrobina, metil éster de ácido 2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)-fenil]-3-metoxiacrílico e 2-(2-(3-(2,6diclorofenil)-1-metilalilidenoamino-oximetil)-fenil)-2-metóxi-imino-Nmetilacetamida, piribencarb, triclopiricarb/clorodincarb, famoxadona, fenamidona;

- inibidores de complexo III no local Qi: ciazofamid, amissulbrom; 2-metilpropanoato de [(3S, 6S, 7R, 8R)-8-benzil-3-[(3-acetóxi-4metoxipiridino-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila],2metilpropanoato de [(3S, 6S, 7R, 8R)-8-benzil-3-[[3-(acetoximetóxi)-4metoxipiridino-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila],2metilpropanoato de [(3S, 6S, 7R, 8R)-8-benzil-3-[(3-isobutoxicarbonilóxi-4metoxipiridino-2-carbonil)amino-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila],2metilpropanoato de [(3S, 6S, 7R, 8R)-8-benzil-3-[[3-(1,3-benzodioxol-5ilmetóxi)-4-metoxipiridino-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7ila]; 2-metilpropanoato de (3S, 6S, 7R, 8R)-3-[[(3-hidróxi-4-metóxi-2piridinil)carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-8-(fenilmetil)-1,5-dioxonan-7-ila;

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- inibidores do complexo II (tais como carboxamidas): benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfuram, fluopiram, flutolanil, fluxapiroxad, furametpir, isopirazam, mepronil, oxicarboxin, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, N-(4’-trifluorometiltiobifenil-2-il)-

3- difluorometil-1 -metil-1H-pirazolo-4-carboxamida, N-(2-(1,3,3-trimetilbutil)fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazolo-4-carboxamida, N-[9-(diclorometileno)-

1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1H-pirazolo-

4- carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazolo-4carboxamida, 3-(trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazolo-4carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazolo-4-carboxamida, 3(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazolo-4-carboxamida, 3(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazolo-4-carboxamida,

1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazolo-4-carboxamida;

- outros inibidores da respiração (tais como complexo I, desacopladores); diflumetorim, (5-8-difluoroquinazolin-4-il)-{2-[2-fluoro-4-(4trifluorometilpiridin-2-ilóxi)-fenil]-etil}-amina; derivados de nitrofenila; binapacril, dinobuton, dinocap, fluazinam; ferinzona; compostos organometálicos: sais de fentina, tais como acetato de fentina, cloreto de fentina ou hidróxido de fentina; ametoctradina; e siltiofam;

b. Inibidores da biossíntese de esteróis (fungicidas SBI):

- inibidores da desmetilase C14 (fungicidas DMI): triazóis:

azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol (incluindo diniconazol-M), epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, re/-(2S,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiranilmetil]-5-tiocianato-1H-[1,2,4]triazol, 2-[re/-(2S,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 50/126

41/103 difluorofenil)-oxiranilmetil]-2H-[1,2,4]triazolo-3-tiol; imidazóis: imazalil, pefurazoato, procloraz, triflumizol; pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina;

- Inibidores da delta-14-reductase: aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, piperalina, espiroxamina;

- Inibidores da 3-ceto reductase: fenhexamid;

c. Inibidores da síntese de ácidos nucleicos:

- fenilamidas ou fungicidas de aminoácido acila: benalaxil, benalaxil-M, quiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil;

- outros: himexazol, octilinona, ácido oxolínico, bupirimato,

5-fluorocitosina, 5-fluoro-2-(p-tolilmetóxi)pirimidin-4-amina, 5-fluoro-2-(4- fluorofenilmetóxi)pirimidin-4-amina;

d. Inibidores da divisão celular e citoesqueleto:

- Inibidores da tubulina, tais como benzimidazóis, tiofanatos:

benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato metil; triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)]1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina;

- outros inibidores da divisão celular: dietofencarb, etaboxam, pencicuron, fluopicolida, zoxamida, metrafenona, piriofenona;

e. Inibidores da síntese de proteínas e aminoácidos:

- inibidores da síntese de metionina (anilinopirimidinas): ciprodinil, mepanipirim, pirimetanil;

- inibidores da síntese de proteínas: blasticidina S, casugamicina, hidrato/cloridrato de casugamicina, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A;

f. Inibidores da transdução de sinais:

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- MAP/inibidores da quinase de histidina: fluoroimid, iprodiona, procimidona, vinclozolina, fenpiclonil, fludioxonil;

- inibidores de proteínas G: quinoxifen;

g. Inibidores da síntese de lipídios e membranas:

- inibidores da biossíntese de fosfolipídios: edifenfós, iprobenfós, pirazofós, isoprotiolano;

- peroxidação de lipídios: dicloran, quintozene, tecnazene, tolclofós metil, bifenil, cloroneb, etridiazol;

- biossíntese de fosfolipídios e deposição das paredes celulares: dimetomorf, flumorf, mandipropamid, pirimorf, bentiavalicarb, iprovalicarb, valifenalato e (4-fluorofenil) éster de ácido N-(1-(1-(4cianofenil)etanossulfonil)-but-2-il) carbâmico;

- compostos que afetam a permeabilidade das membranas celulares e ácidos graxos: propamocarb, cloridrato de propamocarb;

- inibidores da hidrolase de amidas de ácidos graxos: 1-[4[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1 -il]etanona;

h. Inibidores com ação em múltiplos locais:

- substâncias ativas inorgânicas: mistura de Bordéus, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre;

- tio e ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;

- compostos organoclorados (tais como ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilas): anilazina, clorotalonil, captafol, captan, folpet, diclofluanid, diclorofen, flussulfamida, hexaclorobenzeno, pentaclorfenol e seus sais, ftalida, tolilfluanid, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4metilbenzenossulfonamida;

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43/103

- guanidinas e outras: guanidina, dodina, base livre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina, ditianon, 2,6-dimetil-1H,5H[1,4]diti-ino[2,3-c;5,6-c’]dipirrolo-1,3,5,7(2H,6H)-tetraona;

i. Inibidores da síntese de paredes celulares:

- inibidores da síntese de glucano: validamicina, polioxina B; inibidores da síntese de melanina: piroquilona, triciclazol, carpropamid, diciclomet, fenoxanil;

j. Indutores da defesa vegetal:

- acibenzolar-S-metil, probenazol, isotianil, tiadinil, próhexadiona cálcio; fosfonatos: fosetil, fosetil alumínio, ácido fosforoso e seus sais;

k. Modo de ação desconhecido:

- bronopol, chinometionat, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, difenzoquat-sulfato de metila, difenilamina, fempirazamina, flumetover, flussulfamida, flutianil, metassulfocarb, nitrapirin, nitrotal isopropil, oxinocobre, proquinazid, tebufloquin, tecloftalam, triazóxido, 2butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, N-(ciclopropilmetóxi-imino-(6difluorometóxi-2,3-difluorofenil)-metil)-2-fenil acetamida, N’-(4-(4-cloro-3trifluorometilfenóxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metil formamidina, N’-(4-(4-fluoro3-trifluorometilfenóxi)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metil formamidina, N’-(2-metil-5trifluorometil-4-(3-trimetilsilanilpropóxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N’-(5difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanilpropóxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, metil-(1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-il)-amida de ácido 2-{1-[2-(5-metil-3trifluorometilpirazol-1-il)-acetil]-piperidin4-il}tiazolo-4-carboxílico, metil-(R)-

1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-ilamida de ácido 2-{1-[2-(5-metil-3- trifluorometilpirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazolo-4-carboxílico, 1-[4-[4-[5(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-metil-3

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44/103 (trifluorometil)-1H-pirazol-1 -il]etanona, 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetilquinolin-4il éster de ácido metoxiacético, M-metil-2-[1-[(5-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol1 -il)-acetil]-piperidin-4-il]-M-[(1 R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1 -il]-4tiazolocarboxamida, 3-[5-(4-metilfenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol), amida de ácido N-(6-metoxipiridin-3-il)ciclopropanocarboxílico, 5-cloro-1-(4,6-dimetoxipirimidin2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol, 2-(4-clorofenil)-N-[4-(3,4-dimetoxifenil)-isoxazol5-il]-2-prop-2-iniloxiacetamida;

l. Agentes de biocontrole antifúngico, bioativadores vegetais: Ampelomyces quisqualis (tal como AQ 10® da Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Alemanha), Aspergillus flavus (tal como AFLAGUARD® da Syngenta, CH), Aureobasidium pullulans (tal como BOTECTOR® da Bio-Ferm GmbH, Alemanha), Bacillus pumilus (tal como número de acesso NRRL B-30087 em SONATA® e BALLAD® Plus da AgraQuest Inc., Estados Unidos), Bacillus subtilis (tal como isolado NRRL n° B-21661 em RHAPSODY®, SERENADE® MAX e SERENADE® ASO da AgraQuest Inc., Estados Unidos), Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (tal como TAEGRO® da Novozyme Biologicals, Inc., Estados Unidos), Candida oleophila I-82 (tal como ASPIRE® da Ecogen Inc., Estados Unidos), Candida saitoana (tal como BIOCURE® (em mistura com lisozima) e BIOCOAT® da Micro Flo Company, Estados Unidos (BASF SE) e Arysta), Chitosan (tal como ARMOUR-ZEN da BotriZen Ltd., Nova Zelândia), Clonostachys rosea f. catenulata, também denominada Gliocladium catenulatum (tal como isolado J1446: PRESTOP® de Verdera, Finlândia), Coniothyrium minitans (tal como CONTANS® de Prophyta, Alemanha), Cryphonectria parasitica (tal como Endothia parasitica da CNICM, França), Cryptococcus albidus (tal como YIELD PLUS® da Anchor Bio-Technologies, África do Sul), Fusarium oxysporum (tal como BIOFOX® da S.I.A.P.A., Itália, FUSACLEAN® da Natural Plant Protection, França), Metschnikowia fructicola

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45/103 (tal como SHEMER® da Agrogreen, Israel), Microdochium dimerum (tal como ANTIBOT® da Agrauxine, França), Phlebiopsis gigantea (tal como ROTSOP® de Verdera, Finlândia), Pseudozyma flocculosa (tal como SPORODEX® da Plant Products Co. Ltd., Canadá), Pythium oligandrum DV74 (tal como POLYVERSUM® da Remeslo SSRO, Biopreparaty, República Checa), Reynoutria sachlinensis (tal como REGALIA® da Marrone BioInnovations, Estados Unidos), Talaromyces flavus V117b (tal como PROTUS® da Prophyta, Alemanha), Trichoderma asperellum SKT-1 (tal como ECO-HOPE® da Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japão), T. atroviride LC52 (tal como SENTINEL® da Agrimm Technologies Ltd., Nova Zelândia), T. harzianum T-22 (tal como PLANTSHIELD® da empresa BioWorks Inc., Estados Unidos), T. harzianum TH 35 (tal como ROOT PRO® da Mycontrol Ltd., Israel), T. harzianum T-39 (tal como TRICHODEX® e TRICHODERMA 2000® da Mycontrol Ltd., Israel e Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum e T. viride (tal como TRICHOPEL da Agrimm Technologies Ltd., Nova Zelândia), T. harzianum ICC012 e T. viride ICC080 (tal como REMEDIER® WP da Isagro Ricerca, Itália), T. polysporum e T. harzianum (tal como BINAB® da BINAB Bio-Innovation AB, Suécia), T. stromaticum (tal como TRICOVAB® da C.E.P.L.A.C., Brasil), T. virens GL-21 (tal como SOILGARD® da Certis LLC, Estados Unidos), T. viride (tal como TRIECO® da Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., Índia, BIO-CURE® F. da T. Stanes & Co. Ltd., Índia), T. viride TV1 (tal como T. viride TV1 da Agribiotec srl, Itália), Ulocladium oudemansii HRU3 (tal como BOTRY-ZEN^® da Botry-Zen Ltd., Nova Zelândia);

m. Reguladores do crescimento:

- ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6-benzilaminopurina, brassinolida, butralin, clormequat (cloreto de clormequat), cloreto de colina, ciclanilida, daminozida, dikegulac, dimetipin, 2,6-dimetilpuridina, etefon, flumetralin, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, ácido giberélico, inabenfide,

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46/103 ácido indolo-3-acético, hidrazida maleica, mefluideto, mepiquat (cloreto de mepiquat), ácido naftalenoacético, N-6-benziladenina, paclobutrazol, próhexadiona (pró-hexadiona cálcio), pró-hidrojasmon, tidiazuron, triapentenol, fosforotritioato de tributila, ácido 2,3,5-tri-iodobenzoico, trinexapac-etil e uniconazol;

n. Herbicidas:

- acetamidas: acetoclor, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetanamid, flufenacet, mefenacet, metolaclor, metazaclor, napropamida, naproanilida, petoxamid, pretilaclor, propaclor e tenilclor;

- derivados de aminoácidos: bilanafós, glifosato, glufosinato, sulfosato;

- ariloxifenoxipropionatos: clodinafop, ci-halofop butil, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P-tefuril;

- bipiridilas: diquat, paraquat;

- (tio)carbamatos: assulam, butilato, carbetamida, desmedifam, dimepiperato, eptam (EPTC), esprocarb, molinato, orbencarb, fenmedifam, prossulfocarb, piributicarb, tiobencarb, trialato;

- ciclo-hexanodionas: butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim;

- dinitroanilinas: benfluralin, etalfluralin, orizalin, pendimetalin, prodiamina, trifluralin;

- difenil éteres: acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, etoxifen, fomesafen, lactofen, oxifluorfen;

- hidroxibenzonitrilas; bomoxinil, diclobenil, ioxinil;

- imidazolinonas; imazametabenzo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir;

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- ácidos fenoxiacéticos: clomeprop, ácido 2,4- diclorofenoxiacético (2,4-D), 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB, mecoprop;

- pirazinas; cloridazon, flufenpir etil, flutiacet, norflurazon, piridato;

- piridinas: aminopiralid, clopiralid, diflufenican, ditiopir, fluridona, fluroxipir, picloram, picolinafen, tiazopir;

- sulfonil ureias: amidossulfuron, azinsulfuron, bensulfuron, clorimuron etil, clorsulfuron, cinossulfuron, ciclossulfamuron, etoxissulfuron, flazassulfuron, flucetossulfuron, flupirsulfuron, foransulfuron, halossulfuron, imazossulfuron, iodossulfuron, mesossulfuron, metazossulfuron, metsulfuron metil, nicossulfuron, oxassulfuron, primissulfuron, prossulfuron, pirazossulfuron, rinsulfuron, sulfometuron, sulfossulfuron, tifensulfuron, triassulfuron, tribenuron, trifloxissulfuron, triflussulfuron, tritossulfuron, 1-((2-cloro-6-propilimidazo[1,2b]piridazin-3-il)sulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia;

- triazinas: ametrina, atrazina, cianazina, dimetametrina, etiozina, hexazinona, metamitron, metribuzina, prometrina, simazina, terbutilazina, terbutrina, triaziflam;

- ureias: clorotoluron, daimuron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron, metabenzotiazuron, tebutiuron;

- outros inibidores da sintase de acetolactato: bispiribacsódio, cloransulam-metil, diclossulam, florassulam, flucarbazona, flumetsulam, metossulam, ortossulfamuron, penoxsulam, propoxicarbazona, piribambenzopropil, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metil, pirimissulfan, piritiobac, piroxassulfona, piroxsulam;

- outros: amicarbazona, aminotriazol, anilofós, beflubutamid, benazolin, bencarbazona, benfluresato, benzofenap, bentazona, benzobiciclon, biciclopirona, bromacil, bromobutida, butafenacil, butamifós, cafenstrol,

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48/103 carfentrazona, cinidon etil, clortal, cinmetilin, clomazona, cumiluron, ciprossulfamida, dicamba, difenzoquat, diflufenzopir, Drechslera monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanid, fenoxassulfona, fentrazamida, flumicloracpentil, flumioxazin, flupoxam, flurocloridona, flurtamona, indanofan, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, propanil, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, ácido metil arsônico, naptalam, oxadiargil, oxadiazon, oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxaden, piraclonil, piraflufen etil, pirassulfotol, pirazoxifen, pirazolinato, quinoclamina, saflufenacil, sulcotriona, sulfentrazona, terbacil, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, etil éster de ácido (3-[2cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-di-hidro-2H-pirimidin-1-il)fenóxi]-piridin-2-ilóxi)-acético, metil éster de ácido 6-amino-5-cloro-2ciclopropilpirimidino-4-carboxílico, 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenóxi)piridazin-4-ol, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-clorofenil)-5-fluoropiridino-2carboxílico, metil éster de ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3metoxifenil)-piridino-2-carboxílico e metil éster de ácido 4-amino-3-cloro-6-(4cloro-3-dimetilamino-2-fluorofenil)-piridino-2-carboxílico.

o. Inseticidas:

- organo(tio)fosfatos: acefato, azametifós, azinfós metil, clorpirifós, clorpirifós metil, clorfenvinfós, diazinon, diclorvós, dicrotofós, dimetoato, dissulfoton, etion, fenitrotion, fention, isoxation, malation, metamidofós, metidation, metil paration, mevinfós, monocrofotós, oxidemeton metil, paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidon, forato, foxim, pirimifós metil, profenofós, protiofós, sulprofós, tetraclorvinfós, terbufós, triazofós, triclorfon;

- carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaril, carbofuran, carbossulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomil, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;

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49/103

- piretroides: aletrina, bifentrina, ciflutrina, ci-halotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfacipermetrina, betacipermetrina, zetacipermetrina, deltametrina, esfenvarelato, etofenprox, fenpropatrina, fenvarelato, imiprotrina, lambdaci-halotrina, permetrina, praletrina, piretrina I e II, resmetrina, silafluofen, taufluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina;

- reguladores do crescimento de insetos: a) inibidores da síntese de chitina: benzoilureias: clorfluazuron, ciramazina, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezina, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractina; c) juvenoides: piriproxifen, metoprene, fenoxicarb; d) inibidores da biossíntese de lipídios: espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat;

- compostos agonistas e antagonistas receptores nicotínicos: clotianidina, dinotefuran, flupiradifurona, imidacloprid, tiametoxam, nitempiram, acetamiprid, tiacloprid, 1-(2-clorotiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3,5dimetil-[1,3,5]triazinano;

- compostos antagonistas de GABA: endossulfan, etiprol, fipronil, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, amida de ácido 5-amino-1-(2,6-dicloro-4metilfenil)-4-sulfinamoil-1H-pirazolo-3-carbotioico;

- inseticidas de lactona macrocíclica: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad, espinetoram;

- acaricidas inibidores do transporte de elétrons da mitocôndria (METI) I: fenazaquin, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim;

- compostos METI II e III: acequinocil, fluaciprim, hidrametilnon;

- desacopladores: clorfenapir;

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- inibidores da fosforilação oxidativa: ci-hexatina, diafentiuron, óxido de fenbutatina, propargita;

- compostos de suspensão da troca de pelos: criomazina;

- inibidores da oxidase com função misturada: butóxido de piperonila;

- bloqueadores de canais de sódio: indoxacarb, metaflumizona;

- outros: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridalil, pimetrozina, enxofre, tiociclam, flubendiamida, clorantraniliprol, ciazipir (HGW86), cienopirafen, flupirazofós, ciflumetofen, amidoflumet, imiciafós, bistrifluron e pirifluquinazon.

[0113] A presente invenção refere-se ainda a composições agroquímicas que compreendem uma mistura de pelo menos um composto I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa adicional útil para proteção vegetal, selecionada, por exemplo, a partir dos grupos a até o (componente 2), particularmente um fungicida adicional, tal como um ou mais fungicidas dos grupos a até l, conforme descrito acima, e, se desejado, um solvente ou veículo sólido apropriado. Essas misturas são de interesse específico, pois muitas delas na mesma taxa de aplicação exibem eficiências mais altas contra fungos nocivos. Além disso, o combate a fungos nocivos com uma mistura de compostos I e pelo menos um fungicida dos grupos a até l, conforme descrito acima, é mais eficiente que o combate àqueles fungos com compostos I individuais ou fungicidas individuais dos grupos a até l. Aplicando-se os compostos I em conjunto com pelo menos uma substância ativa dos grupos a até o, pode-se obter efeito sinérgico, ou seja, obtém-se mais que a simples adição dos efeitos individuais (misturas sinérgicas).

[0114] Isso pode ser obtido aplicando-se os compostos I e pelo menos uma substância ativa adicional simultaneamente, seja em conjunto (tal

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51/103 como na forma de mistura de tanque), separada ou sucessivamente, em que o intervalo de tempo entre as aplicações individuais é selecionado para garantir que a substância ativa aplicada em primeiro lugar ocorra ainda no local de ação em quantidade suficiente no momento de aplicação da(s) substância(s) ativa(s) adicional(is). A ordem de aplicação não é essencial para o trabalho da presente invenção.

[0115] Em misturas binárias, ou seja, composições de acordo com a presente invenção que compreendem um composto I (componente 1) e uma subtância ativa adicional (componente 2), tal como uma substância ativa dos grupos a até o, a razão em peso entre o componente 1 e o componente 2 geralmente depende das propriedades das substâncias ativas utilizadas e normalmente está na faixa de 1:100 a 100:1, regularmente na faixa de 1:50 a 50:1, preferencialmente na faixa de 1:20 a 20:1, de maior preferência na faixa de 1:10 a 10:1 e, particularmente, na faixa de 1:3 a 3:1.

[0116] Em misturas ternárias, ou seja, composições de acordo com a presente invenção que compreendem um composto I (componente 1), uma primeira substância ativa adicional (componente 2) e uma segunda substância ativa adicional (componente 3), tal como duas substâncias ativas dos grupos a até o, a razão em peso entre o componente 1 e o componente 2 depende das propriedades das substâncias ativas utilizadas e preferencialmente está na faixa de 1:50 a 50:1, particularmente na faixa de 1:10 a 10:1, e a razão em peso entre o componente 1 e o componente 3 preferencialmetne está na faixa de 1:50 a 50:1 e, particularmente, na faixa de 1:10 a 10:1.

[0117] Também se dá preferência a misturas que compreendem um composto I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo a (componente 2) e particularmente selecionada a partir de azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim metil, orisastrobina,

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52/103 picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina; famoxadona, fenamidona; bixafen, boscalid, fluopiram, fluxapiroxad, isopirazam, penflufen, pentiopirad, sedaxano; ametoctradin, ciazofamid, fluazinam e sais de fentin, tais como acetato de fentin.

[0118] Dá-se preferência a misturas que compreendem um composto da fórmula I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo b (componente 2) e particularmente selecionada a partir de ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, protioconazol, triadimefon, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, fenarimol, triforina; dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, espiroxamina; fenhexamid.

[0119] Dá-se preferência a misturas que compreendem um composto da Fórmula I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo c (componente 2) e particularmente selecionada a partir de metalaxil (metalaxil-M), mefenoxam e ofurace.

[0120] Dá-se preferência a misturas que compreendem um composto da Fórmula I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo d (componente 2) e particularmente selecionada a partir de benomil, carbendazim, tiofanato metil, etaboxam, fluopicolida, zoxamida, metrafenona e piriofenona.

[0121] Dá-se também preferência a misturas que compreendem um composto I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo e (componente 2) e particularmente selecionada a partir de ciprodinil, mepanipirim e pirimetanil.

[0122] Dá-se também preferência a misturas que compreendem um composto I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada

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53/103 a partir do grupo f (componente 2) e particularmente selecionada a partir de iprodiona, fludioxonil, vinclozolin e quinoxifen.

[0123] Dá-se também preferência a misturas que compreendem um composto I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo g (componente 2) e particularmente selecionada a partir de dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, bentiavalicarb, mandipropamid e propamocarb.

[0124] Dá-se também preferência a misturas que compreendem um composto I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo h (componente 2) e particularmente selecionada a partir de acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, enxofre, mancozeb, metiram, propineb, tiram, captafol, folpet, clorotalonil, diclofluanid e ditianon.

[0125] Dá-se também preferência a misturas que compreendem um composto I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo i (componente 2) e particularmente selecionada a partir de carpropamid e fenoxanil.

[0126] Dá-se também preferência a misturas que compreendem um composto I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo j (componente 2) e particularmente selecionada a partir de acibenzolar-S-metil, probenazol, tiadinil, fosetil, fosetil alumínio, H3PO3 e seus sais.

[0127] Dá-se também preferência a misturas que compreendem um composto I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo k (componente 2) e particularmente selecionada a partir de cimoxanil, proquinazid e V-metil-2-{1-[(5-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-1-il)acetil]-piperidin-4-il}-V-[(1 R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1 -il]-4tiazolocarboxamida.

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54/103 [0128] Dá-se também preferência a misturas que compreendem um composto I (componente 1) e pelo menos uma substância ativa selecionada a partir do grupo l (componente 2) e particularmente selecionada a partir de Bacillus subtilis linhagem NRRL n° B-21661, Bacillus pumilus linhagem NRRL n° B-30087 e Ulocladium oudemansii .

[0129] Consequentemente, a presente invenção refere-se ainda a composições que compreendem um composto I (componente 1) e uma substância ativa adicional (componente 2), em que essa substância ativa adicional é selecionada a partir da coluna “Componente 2” das linhas B-1 a B360 da Tabela B.

[0130] Uma realização adicional refere-se às composições B-1 a B-360 relacionadas na Tabela B, em que uma fileira da Tabela B corresponde, em cada caso, a uma composição fungicida que compreende um dos compostos individualizados de acordo com a presente invenção da Fórmula I (componente 1) e a substância ativa adicional correspondente dos grupos a até o (componente 2) indicada na fileira em questão. Preferencialmente, as composições descritas compreendem as substâncias ativas em quantidades sinergicamente eficazes.

Tabela B [0131] Composição que compreende um composto I individualizado e uma substância ativa adicional dos grupos a até o:

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-1	um composto individualizado I	Azoxistrobina
B-2	um composto individualizado I	Coumetoxistrobina
B-3	um composto individualizado I	Coumoxistrobina

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55/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-4	um composto individualizado I	Dimoxistrobina
B-5	um composto individualizado I	Enestroburina
B-6	um composto individualizado I	Fenaminastrobina
B-7	um composto individualizado I	Fenoxistrobina/Flufenoxistrobina
B-8	um composto individualizado I	Fluoxastrobina
B-9	um composto individualizado I	Cresoxim-metil
B-10	um composto individualizado I	Metominostrobina
B-11	um composto individualizado I	Orisastrobina
B-12	um composto individualizado I	Picoxistrobina
B-13	um composto individualizado I	Piraclostrobina
B-14	um composto individualizado I	Pirametostrobina
B-15	um composto individualizado I	Piraoxistrobina
B-16	um composto individualizado I	Piribencarb
B-17	um composto individualizado I	Trifloxistrobina
B-18	um composto individualizado I	T riclopiricarb/Clorodinacarb
B-19	um composto individualizado I	Metil éster de ácido 2-[2-(2,5dimetilfenoximetil)-fenil]-3metoxiacrílico

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 65/126

56/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-20	um composto individualizado I	2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1metilalilidanoamino-oximetil)fenil)-2-metóxi-imino-N-metilacetamida
B-21	um composto individualizado I	Benalaxil
B-22	um composto individualizado I	Benalaxil-M
B-23	um composto individualizado I	Benodanil
B-24	um composto individualizado I	Bixafen
B-25	um composto individualizado I	Boscalid
B-26	um composto individualizado I	Carboxina
B-27	um composto individualizado I	Fenfuram
B-28	um composto individualizado I	Fenhexamid
B-29	um composto individualizado I	Flutolanil
B-30	um composto individualizado I	Fluxapiroxad
B-31	um composto individualizado I	Furametpir
B-32	um composto individualizado I	Isopirazam
B-33	um composto individualizado I	Isotianil
B-34	um composto individualizado I	Ciralaxil
B-35	um composto individualizado I	Mepronil

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57/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-36	um composto individualizado I	Metalaxil
B-37	um composto individualizado I	Metalaxil-M
B-38	um composto individualizado I	Ofurace
B-39	um composto individualizado I	Oxadixil
B-40	um composto individualizado I	Oxicarboxina
B-41	um composto individualizado I	Penflufen
B-42	um composto individualizado I	Pentiopirad
B-43	um composto individualizado I	Sedaxano
B-44	um composto individualizado I	Tecloftalam
B-45	um composto individualizado I	Tifluzamida
B-46	um composto individualizado I	Tiadinail
B-47	um composto individualizado I	Anilida de ácido 2-amino-4- metiltiazol-5-carboxílico
B-48	um composto individualizado I	N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)- 3-difluorometil-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida
B-49	um composto individualizado I	N-(2-(1,3,3-trimetilbutil)-fenil)- 1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol- 4-carboxamida

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 67/126

58/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-50	um composto individualizado I	N-[9-(diclorometileno)-1,2,3,4tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1Hpirazol-4-carboxam ida
B-51	um composto individualizado I	Dimetomorf
B-52	um composto individualizado I	Flumorf
B-53	um composto individualizado I	Pirimorf
B-54	um composto individualizado I	Flumetover
B-55	um composto individualizado I	Fluopicolida
B-56	um composto individualizado I	Fluopiram
B-57	um composto individualizado I	Zoxamida
B-58	um composto individualizado I	Carpropamid
B-59	um composto individualizado I	Diclocimet
B-60	um composto individualizado I	Mandipropamid
B-61	um composto individualizado I	Oxitetraciclina
B-62	um composto individualizado I	Siltiofam
B-63	um composto individualizado I	Amida de ácido N-(6metoxipiridin-3-il) ciclopropanocarboxílico
B-64	um composto individualizado I	Azaconazol

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 68/126

59/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-65	um composto individualizado I	Bitertanol
B-66	um composto individualizado I	Bromuconazol
B-67	um composto individualizado I	Ciproconazol
B-68	um composto individualizado I	Difenoconazol
B-69	um composto individualizado I	Diniconazol
B-70	um composto individualizado I	Diniconazol-M
B-71	um composto individualizado I	Epoxiconazol
B-72	um composto individualizado I	Fenbuconazol
B-73	um composto individualizado I	Fluquinaconazol
B-74	um composto individualizado I	Flusilazol
B-75	um composto individualizado I	Flutriafol
B-76	um composto individualizado I	Hexaconazol
B-77	um composto individualizado I	Imibenconazol
B-78	um composto individualizado I	Ipconazol
B-79	um composto individualizado I	Metconazol
B-80	um composto individualizado I	Miclobutanil
B-81	um composto individualizado I	Oxpoconazol
B-82	um composto individualizado I	Paclobutrazol

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 69/126

60/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-83	um composto individualizado I	Penconazol
B-84	um composto individualizado I	Propiconazol
B-85	um composto individualizado I	Protioconazol
B-86	um composto individualizado I	Simeconazol
B-87	um composto individualizado I	Tebuconazol
B-88	um composto individualizado I	Tetraconazol
B-89	um composto individualizado I	Triadimefon
B-90	um composto individualizado I	Triadimenol
B-91	um composto individualizado I	Triticonazol
B-92	um composto individualizado I	Uniconazol
B-93	um composto individualizado I	Ciazofamid
B-94	um composto individualizado I	Imazalil
B-95	um composto individualizado I	Sulfato de imazalil
B-96	um composto individualizado I	Pefurazoato
B-97	um composto individualizado I	Procloraz
B-98	um composto individualizado I	Triflumizol
B-99	um composto individualizado I	Benomil
B-100	um composto individualizado I	Carbendazim

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 70/126

61/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-101	um composto individualizado I	Fuberidazol
B-102	um composto individualizado I	Tiabendazol
B-103	um composto individualizado I	Etaboxam
B-104	um composto individualizado I	Etridiazol
B-105	um composto individualizado I	Himexazol
B-106	um composto individualizado I	2-(4-Clorofenil)-N-[4-(3,4-dimet- oxifenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2- iniloxiacetamida
B-107	um composto individualizado I	Fluazinam
B-108	um composto individualizado I	Pirifenox
B-109	um composto individualizado I	3-[5-(4-Clorofenil)-2,3- dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina (pirisoxazol)
B-110	um composto individualizado I	3-[5-(4-Metilfenil)-2,3- dimetilisoxazolidin-3-il]-piridina
B-111	um composto individualizado I	Bupirimato
B-112	um composto individualizado I	Ciprodinil
B-113	um composto individualizado I	5-Fluorocitosina
B-114	um composto individualizado I	5-Fluoro-2-(p- tolilmetóxi)pirimidin-4-amina

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 71/126

62/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-115	um composto individualizado I	5-Fluoro-2-(4-fluorofenilmetóxi)- pirimidin-4-amina
B-116	um composto individualizado I	Diflumetorim
B-117	um composto individualizado I	(5,8-Difluoroquinaazolina-4-il)- {2-[2-fluoro-4-(4trifluorometilpiridin-2-ilóxi)-fenil]etil}-amina
B-118	um composto individualizado I	Fenarimol
B-119	um composto individualizado I	Ferinzona
B-120	um composto individualizado I	Mepanipirim
B-121	um composto individualizado I	Nitrapirina
B-122	um composto individualizado I	Nuarimol
B-123	um composto individualizado I	Pirimetanil
B-124	um composto individualizado I	Triforina
B-125	um composto individualizado I	Fenpiclonil
B-126	um composto individualizado I	Fludioxonil
B-127	um composto individualizado I	Aldimorf
B-128	um composto individualizado I	Dodemorf
B-129	um composto individualizado I	Acetato de dodemorf

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 72/126

63/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-130	um composto individualizado I	Fenpropimorf
B-131	um composto individualizado I	Tridamorf
B-132	um composto individualizado I	Fenpropidina
B-133	um composto individualizado I	Fluoroimid
B-134	um composto individualizado I	Iprodiona
B-135	um composto individualizado I	Procimidona
B-136	um composto individualizado I	Vinaclozolina
B-137	um composto individualizado I	Famoxadona
B-138	um composto individualizado I	Fenamidona
B-139	um composto individualizado I	Flutianil
B-140	um composto individualizado I	Octilinona
B-141	um composto individualizado I	Probenazol
B-142	um composto individualizado I	Fenpirazamina
B-143	um composto individualizado I	Acibenzolar-S-metil
B-144	um composto individualizado I	Ametoctradina
B-145	um composto individualizado I	Amissulbrom

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 73/126

64/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-146	um composto individualizado I	2-Metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3isobutiriloximetóxi-4metoxipiridino- 2-carbonil)amino]-6-metil-4,9dioxo-[1,5]dioxonan-7-ila]
B-147	um composto individualizado I	2-Metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3acetoxi-4-metoxipiridino-2carbonil)amino]-6-metil-4,9dioxo-1,5-dioxonan-7-ila]
B-148	um composto individualizado I	2-Metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[3(acetoximetóxi)-4metoxipiridino- 2-carbonil]amino]-6-metil-4,9dioxo-1,5-dioxonan-7-ila]
B-149	um composto individualizado I	2-Metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3isobutoxicarbonilóxi-4metoxipiridino- 2-carbonil)amino]-6-metil-4,9dioxo-1,5-dioxonan-7-ila]

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 74/126

65/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-150	um composto individualizado I	2-Metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[3(1,3-benzodioxol-5-ilmetóxi)-4metoxipiridino-2- carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila]
B-151	um composto individualizado I	Anilazina
B-152	um composto individualizado I	Blasticidina-S
B-153	um composto individualizado I	Captafol
B-154	um composto individualizado I	Captan
B-155	um composto individualizado I	Cinometionat
B-156	um composto individualizado I	Dazomet
B-157	um composto individualizado I	Debacarb
B-158	um composto individualizado I	Diclomezina
B-159	um composto individualizado I	Difenzoquat
B-160	um composto individualizado I	Metilsulfato de difenzoquat
B-161	um composto individualizado I	Fenoxanil
B-162	um composto individualizado I	Folpet
B-163	um composto individualizado I	Oxolinasaure
B-164	um composto individualizado I	Piperalina

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 75/126

66/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-165	um composto individualizado I	Proquinazid
B-166	um composto individualizado I	Piroquilon
B-167	um composto individualizado I	Quinoxifen
B-168	um composto individualizado I	Triazóxido
B-169	um composto individualizado I	Triciclazol
B-170	um composto individualizado I	2-Butoxi-6-iodo-3-propilcromen- 4-ona
B-171	um composto individualizado I	5-Cloro-1-(4,6-dimetoxipirimidin- 2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol
B-172	um composto individualizado I	5- Cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)- 6- (2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]tri- azolo[1,5-a]pirimidina
B-173	um composto individualizado I	Ferbam
B-174	um composto individualizado I	Mancozeb
B-175	um composto individualizado I	Maneb
B-176	um composto individualizado I	Metam
B-177	um composto individualizado I	Metassulfocarb
B-178	um composto individualizado I	Metiram
B-179	um composto individualizado I	Propineb

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 76/126

67/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-180	um composto individualizado I	Tiram
B-181	um composto individualizado I	Zineb
B-182	um composto individualizado I	Ziram
B-183	um composto individualizado I	Dietofencarb
B-184	um composto individualizado I	Bentiavalicarb
B-185	um composto individualizado I	Iprovalicarb
B-186	um composto individualizado I	Propamocarb
B-187	um composto individualizado I	Cloridrato de propamocarb
B-188	um composto individualizado I	Valifenalato
B-189	um composto individualizado I	(4-Fluorofenil) éster de ácido N- (1 -(1 -(4-cianofenil)etanossulfon- il)-but-2-il) carbâmico
B-190	um composto individualizado I	Dodina
B-191	um composto individualizado I	Base livre de dodina
B-192	um composto individualizado I	Guazatina
B-193	um composto individualizado I	Acetato de guazatina
B-194	um composto individualizado I	Iminoctadina
B-195	um composto individualizado I	Triacetato de iminoctadina
B-196	um composto individualizado I	Tris(albesilato) de iminoctadina

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68/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-197	um composto individualizado I	Casugamicina
B-198	um composto individualizado I	Cloridrato hidrato de casugamicina
B-199	um composto individualizado I	Polioxina
B-200	um composto individualizado I	Estreptomicina
B-201	um composto individualizado I	Validamicina A
B-202	um composto individualizado I	Binapacril
B-203	um composto individualizado I	Dicloran
B-204	um composto individualizado I	Dinobuton
B-205	um composto individualizado I	Dinocap
B-206	um composto individualizado I	Nitrotalisopropil
B-207	um composto individualizado I	Tecnazen
B-208	um composto individualizado I	Sais de fentina
B-209	um composto individualizado I	Ditianon
B-210	um composto individualizado I	Isoprotiolano
B-211	um composto individualizado I	Edifenfós
B-212	um composto individualizado I	Fosetil, Fosetilalumínio
B-213	um composto individualizado I	Iprobenfós

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 78/126

69/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-214	um composto individualizado I	Ácido fosforoso (H3PO3) e derivados
B-215	um composto individualizado I	Pirazofós
B-216	um composto individualizado I	Tolclofós-metil
B-217	um composto individualizado I	Clorotalonil
B-218	um composto individualizado I	Diclofluanid
B-219	um composto individualizado I	Diclorofen
B-220	um composto individualizado I	Flussulfamida
B-221	um composto individualizado I	Hexaclorobenzeno
B-222	um composto individualizado I	Pencicuron
B-223	um composto individualizado I	Pentaclorofenol e sais
B-224	um composto individualizado I	Ftalida
B-225	um composto individualizado I	Quinatozeno
B-226	um composto individualizado I	Tiofanato Metil
B-227	um composto individualizado I	Tolilfluanid
B-228	um composto individualizado I	N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil- 4-metilbenzenossulfonamida
B-229	um composto individualizado I	Mistura de Bordéus

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70/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-230	um composto individualizado I	Acetato de cobre
B-231	um composto individualizado I	Hidróxido de cobre
B-232	um composto individualizado I	Oxicloreto de cobre
B-233	um composto individualizado I	Sulfato de cobre básico
B-234	um composto individualizado I	Enxofre
B-235	um composto individualizado I	Bifenil
B-236	um composto individualizado I	Bronopol
B-237	um composto individualizado I	Ciflufenamid
B-238	um composto individualizado I	Cimoxanil
B-239	um composto individualizado I	Difenilamina
B-240	um composto individualizado I	Metrafenona
B-241	um composto individualizado I	Piriofenona
B-242	um composto individualizado I	Mildiomicina
B-243	um composto individualizado I	Oxinocobre
B-244	um composto individualizado I	Pró-hexadiona cálcio
B-245	um composto individualizado I	Espiroxamina
B-246	um composto individualizado I	Tebufloquina
B-247	um composto individualizado I	Tolilfluanid

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 80/126

71/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-248	um composto individualizado I	N-(Ciclopropilmetóxi-imino-(6difluorometóxi-2,3-difluorofenil)metil)-2-fenil acetamida
B-249	um composto individualizado I	N'-(4-(4-cloro-3trifluorometilfenóxi)2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metil formamidina
B-250	um composto individualizado I	N'-(4-(4-fluoro-3trifluorometilfenóxi)2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metil formamidina
B-251	um composto individualizado I	N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3trimetilsilanilpropóxi)-fenil)-Netil-N-metil formamidina
B-252	um composto individualizado I	N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3trimetilsilanilpropóxi)-fenil)-Netil-N-metil formamidina
B-253	um composto individualizado I	Metil-(1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)-amida de ácido 2-{1-[2-(5-metil-3- trifluorometilpirazol-1-il)-acetil]piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 81/126

72/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-254	um composto individualizado I	Metil-(R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-ilamida de ácido 2-{1-[2-(5-metil-3trifluorometilpirazol-1-il)-acetil]piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico
B-255	um composto individualizado I	1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5di-hidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona
B-256	um composto individualizado I	6-Terc-butil-8-fluoro-2,3dimetilquinolin-4-il éster de ácido metoxiacético
B-257	um composto individualizado I	M-Metil-2-{1-[(5-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-1-il)-acetil]piperidin-4-il}-W-[(1 R)-1,2,3,4tetra-hidronaftalen-1 -il]-4tiazolcarboxamida
B-258	um composto individualizado I	Bacilus subtilis NRRL N° B- 21661
B-259	um composto individualizado I	Bacilus pumilus NRRL N° B- 30087
B-260	um composto individualizado I	Ulocladium oudemansii

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73/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-261	um composto individualizado I	Carbaril
B-262	um composto individualizado I	Carbofuran
B-263	um composto individualizado I	Carbossulfan
B-264	um composto individualizado I	Metomiltiodicarb
B-265	um composto individualizado I	Bifentrina
B-266	um composto individualizado I	Ciflutrina
B-267	um composto individualizado I	Cipermetrina
B-268	um composto individualizado I	alfa-Cipermetrina
B-269	um composto individualizado I	zeta-Cipermetrina
B-270	um composto individualizado I	Deltametrina
B-271	um composto individualizado I	Esfenvarelato
B-272	um composto individualizado I	Lambdaci-halotrina
B-273	um composto individualizado I	Permetrina
B-274	um composto individualizado I	Teflutrina
B-275	um composto individualizado I	Diflubenzuron
B-276	um composto individualizado I	Flufenoxuron
B-277	um composto individualizado I	Lufenuron
B-278	um composto individualizado I	Teflubenzuron

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 83/126

74/103

Mistura	Componente 1	Componente 2
B-279	um composto individualizado I	Espirotetramato
B-280	um composto individualizado I	Clotianidina
B-281	um composto individualizado I	Dinotefuran
B-282	um composto individualizado I	Imidacloprid
B-283	um composto individualizado I	Tiametoxam
B-284	um composto individualizado I	Acetamiprid
B-285	um composto individualizado I	Tiacloprid
B-286	um composto individualizado I	Endossulfan
B-287	um composto individualizado I	Fipronil
B-288	um composto individualizado I	Abamectina
B-289	um composto individualizado I	Emamectina
B-290	um composto individualizado I	Espinosad
B-291	um composto individualizado I	Espinetoram
B-292	um composto individualizado I	Hidrametilnon
B-293	um composto individualizado I	Clorfenapir
B-294	um composto individualizado I	Óxido de fenbutatina
B-295	um composto individualizado I	Inadoxacarb
B-296	um composto individualizado I	Metaflumizona

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Mistura	Componente 1	Componente 2
B-297	um composto individualizado I	Flonicamid
B-298	um composto individualizado I	Lubendiamida
B-299	um composto individualizado I	Clorantraniliprol
B-300	um composto individualizado I	Ciazipir (HGW86)
B-301	um composto individualizado I	Ciflumetofen
B-302	um composto individualizado I	Acetoclor
B-303	um composto individualizado I	Dimetenamid
B-304	um composto individualizado I	Metolaclor
B-305	um composto individualizado I	Metazaclor
B-306	um composto individualizado I	Glifosato
B-307	um composto individualizado I	Glufosinato
B-308	um composto individualizado I	Sulfosato
B-309	um composto individualizado I	Clodinafop
B-310	um composto individualizado I	Fenoxaprop
B-311	um composto individualizado I	Fluazifop
B-312	um composto individualizado I	Haloxifop
B-313	um composto individualizado I	Paraquat
B-314	um composto individualizado I	Fenmedifam

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 85/126

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Mistura	Componente 1	Componente 2
B-315	um composto individualizado I	Cletodim
B-316	um composto individualizado I	Cicloxidim
B-317	um composto individualizado I	Profoxidim
B-318	um composto individualizado I	Setoxidim
B-319	um composto individualizado I	Tepraloxidim
B-320	um composto individualizado I	Pendimetalina
B-321	um composto individualizado I	Prodiamina
B-322	um composto individualizado I	Trifluralina
B-323	um composto individualizado I	Acifluorfen
B-324	um composto individualizado I	Bromoxinail
B-325	um composto individualizado I	Imazametabenzo
B-326	um composto individualizado I	Imazamox
B-327	um composto individualizado I	Imazapic
B-328	um composto individualizado I	Imazapir
B-329	um composto individualizado I	Imazaquina
B-330	um composto individualizado I	Imazetapir
B-331	um composto individualizado I	Ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D)

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 86/126

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Mistura	Componente 1	Componente 2
B-332	um composto individualizado I	Cloridazon
B-333	um composto individualizado I	Clopiralid
B-334	um composto individualizado I	Fluroxipir
B-335	um composto individualizado I	Picloram
B-336	um composto individualizado I	Picolinafen
B-337	um composto individualizado I	Bensulfuron
B-338	um composto individualizado I	Clorimuron-etil
B-339	um composto individualizado I	Ciclossulfamuron
B-340	um composto individualizado I	Iodossulfuron
B-341	um composto individualizado I	Mesossulfuron
B-342	um composto individualizado I	Metsulfuron-metil
B-343	um composto individualizado I	Nicossulfuron
B-344	um composto individualizado I	Rimsulfuron
B-345	um composto individualizado I	Triflussulfuron
B-346	um composto individualizado I	Atrazina
B-347	um composto individualizado I	Hexazinona
B-348	um composto individualizado I	Diuron
B-349	um composto individualizado I	Florassulam

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 87/126

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Mistura	Componente 1	Componente 2
B-350	um composto individualizado I	Piroxassulfona
B-351	um composto individualizado I	Bentazona
B-352	um composto individualizado I	Cinidon-etil
B-353	um composto individualizado I	Cinametilina
B-354	um composto individualizado I	Dicamba
B-355	um composto individualizado I	Diflufenzopir
B-356	um composto individualizado I	Quinaclorac
B-357	um composto individualizado I	Quinamerac
B-358	um composto individualizado I	Mesotriona
B-359	um composto individualizado I	Saflufenacil
B-360	um composto individualizado I	Topramezona
B-361	um composto individualizado I	2-Metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-hidróxi-4metóxi-2- piridinil)carbonil]amino]-6-metil4,9-dioxo-8-(fenilmetil)-1,5dioxonan-7-ila
B-362	um composto individualizado I	1-[re/-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]5-tiocianato-1H-[1,2,4]triazol

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 88/126

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Mistura	Componente 1	Componente 2
B-363	um composto individualizado I	2-[re/-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]- 2H-[1,2,4]triazol-3-tiol
B-364	um composto individualizado I	1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5- di-hidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1piperidinil]-2-[5-metil-3(trifluorometil)-1H-pirazol1-il]etanona
B-365	um composto individualizado I	2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]diti- ino[2,3-c:5,6-c']dipirrol- 1,3,5,7(2H,6H)-tetraona
B-366	um composto individualizado I	flupiradifurona
B-367	um composto individualizado I	3- (difluorometil)-1-metil-N- (1,1,3-trimetilinadan-4-il)pirazol- 4- carboxamida
B-368	um composto individualizado I	3- (trifluorometil)-1-metil-N- (1,1,3-trimetilinadan-4-il)pirazol- 4- carboxamida
B-369	um composto individualizado I	1,3-dimetil-N-(1,1,3- trimetilinadan-4-il)pirazol-4- carboxamida

Petição 870190031114, de 01/04/2019, pág. 89/126

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Mistura	Componente 1	Componente 2
B-370	um composto individualizado I	3- (trifluorometil)-1,5-dimetil-N- (1,1,3-trimetilinadan-4-il)pirazol- 4- carboxamida
B-371	um composto individualizado I	3- (difluorometil)-1,5-dimetil-N- (1,1,3-trimetilinadan-4-il)pirazol- 4- carboxamida
B-372	um composto individualizado I	1,3,5-trimetil-N-(1,1,3trimetilinadan-4-il)pirazol-4carboxamida

[0132] As substâncias ativas indicadas como componente 2, sua preparação e sua atividade contra fungos nocivos são conhecidas (cf. http://www.alanwood.net/pesticides/); essas substâncias são disponíveis comercialmente. Os compostos descritos pela nomenclatura IUPAC, sua preparação e sua atividade fungicida também são conhecidos (cf. Can. J. Plant Sci. 48 (6), 587-94, 1968; EP-A 141.317; EP-A 152.031; EP-A 226.917; EP-A 243.970; EP-A 256.503; EP-A 428.941; EP-A 532.022; EP-A 1.028.125; EP-A 1.035.122; EP-A 1.201.648; EP-A 1.122.244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3.296.272; US 3.325.503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404;

WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583;

WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286;

WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804;

WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343;

WO 07/82098; WO 07/90624, WO 11/028657).

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81/103 [0133] As misturas de substâncias ativas podem ser preparadas na forma de composições que compreendem, além dos ingredientes ativos, pelo menos um ingrediente ativo por meio habitual, tal como os meios fornecidos para as composições de compostos I.

[0134] Com relação aos ingredientes habituais dessas composições, faz-se referência às explicações fornecidas para as composições que contêm compostos I.

[0135] As misturas de substâncias ativas de acordo com a presente invenção são apropriadas como fungicidas, bem como os compostos da Fórmula I. Elas são diferenciadas por eficácia notável contra um amplo espectro de fungos fitopatogênicos, especialmente das classes de Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes e Peronosporomycetes (sin. Oomycetes). Além disso, indicamos as explicações referentes à atividade fungicida dos compostos e das composições que contêm compostos I, respectivamente.

I. Exemplos de síntese:

Com modificação apropriada dos compostos de partida, os procedimentos exibidos nos exemplos de síntese abaixo foram utilizados para obter compostos I adicionais. Os compostos resultantes, em conjunto com dados físicos, são relacionados na Tabela I abaixo.

Exemplo 1 [0136] Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-1[1,2,4]triazol-1-ilpentan-2-ol (composto I-2):

MgBr eterato de dietila (10,5 g, 40,2 mmol) foi adicionado a uma solução da etanona mencionada acima (6,0 g, 16,8 mmol) em diclorometano (DCM, 65 ml) e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por cerca de noventa minutos. Essa mistura foi resfriada em seguida a cerca de 0 °C e adicionou-se em gotas cloreto de n-propilmagnésio (22,8 ml de uma solução de

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M em THF, 45,6 mmol). Após agitação por cerca de duas horas, a mistura foi mantida em aquecimento à temperatura ambiente e resfriada em seguida por meio da adição de uma solução de cloreto de amônio saturado. Os componentes orgânicos foram extraídos por três vezes com DCM, as fases orgânicas foram combinadas, novamente lavadas com solução saturada de cloreto de amônio, secas e os solventes foram evaporados. A adição de diisopropil éter resultou na precipitação do material de partida não reagido, que foi retirado por meio de filtragem. O filtrado foi purificado em seguida utilizando cromatografia de fase reversa, para gerar o produto na forma de sólido com coloração marrom clara (2,5 g, 36%; Rt HPLC¹ - 3,877 min).

Exemplo 1 [0137] Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-1[1,2,4]triazol-1-ilpentan-2-ol (composto I-2):

O intermediário 1-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-2-[1,2,4]triazol-1iletanona foi preparado conforme descrito em WO 2010/0146114.

[0138] MgBr eterato de dietila (10,5 g, 40,2 mmol) foi adicionado a uma solução da etanona mencionada acima (6,0 g, 16,8 mmol) em diclorometano (DCM, 65 ml) e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por cerca de noventa minutos. Essa mistura foi resfriada em seguida a cerca de 0 °C e adicionou-se em gotas cloreto de n-propilmagnésio (22,8 ml de uma solução de 2 M em THF, 45,6 mmol). Após agitação por cerca de duas horas, a mistura foi mantida em aquecimento à temperatura ambiente e resfriada em seguida por meio da adição de uma solução de cloreto de amônio saturado. Os componentes orgânicos foram extraídos por três vezes com DCM, as fases orgânicas foram combinadas, novamente lavadas com solução saturada de cloreto de amônio, secas e os solventes foram evaporados. A adição de diisopropil éter resultou na precipitação do material de partida não reagido, que foi retirado por meio de filtragem. O filtrado foi purificado em seguida utilizando

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83/103 cromatografia de fase reversa, para gerar o produto na forma de sólido com coloração marrom clara (2,5 g, 36%; Rt HPLC² = 1,26 min, massa = 392).

Exemplo 2 [0139] Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-1-(1,2,4triazol-1-il)pent-3-in-2-ol (Composto I-8):

O intermediário 1-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-2-[1,2,4]triazol-1iletanona foi preparado conforme descrito em WO 2010/0146114.

[0140] A uma solução da etanona mencionada acima (75,5 g, 216,8 mmol) dissolvida em THF (240 ml), adicionou-se uma solução de LaCl3.2LiCl (395,9 ml, 0,6 M em THF) à temperatura ambiente e agitou-se por uma hora. A solução resultante foi adicionada em gotas a brometo de 1propinilmagnésio (650,5 ml, 0,5 M em THF) à temperatura ambiente. Após uma hora à temperatura ambiente, a mistura resultante foi resfriada com uma solução aquosa a 10% de HCl e extraída com MTBE. A fase orgânica foi lavada com salmoura, seca e evaporada. O composto bruto foi agitado em uma solução de MTBE e di-isopropiléter e filtrado para eliminar o material de partida. Os líquidos originais foram evaporados e purificados sobre sílica gel para gerar o composto título na forma de sólido bege (31,1 g, Rt MS² HPLC = 1,15 min, massa = 338, ponto de fusão = 137 °C).

Exemplo 3 [0141] Preparação de 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-1-(1,2,4triazol-1-il)butan-2-ol (Composto I-1):

Etapa 1:

A uma solução de 1-bromo-2-cloro-4-(4-clorofenóxi)benzeno (410,0 g, 1,29 mol) em 1 l de THF, adicionou-se em gotas cloreto de isopropil magnésio (1,289 l, 1,3 M em THF) à temperatura ambiente e agitou-se por trinta minutos. A mistura de reação foi adicionada em gotas em seguida a uma solução de cloreto de propanoíla (155,08 g, 1,68 mol), tricloreto de alumínio

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84/103 (5,66 g, 40 mmol), cloreto de lítio (3,6 g, 80 mmol) e cloreto de cobre (4,2 g, 40 mmol) em 3 l de THF sob leve resfriamento (20 a 30 °C). Após trinta minutos à temperatura ambiente, a mistura resultante foi resfriada com uma solução aquosa de cloreto de amônio a 10 °C e extraída com MTBE. A fase orgânica foi lavada sucessivamente com uma solução aquosa de água e cloreto de sódio em seguida, seca e evaporada para gerar, após destilação, 1-[2-cloro-4-(4clorofenóxi)fenil]propan-1-ona (297,0 g, bp = 162-168 °C, P = 1 mbar).

[0142] Etapa 2:

A uma solução de hidreto de sódio (35,72 g, 1,49 mol) em THF (1 l) e DMSO seco (2 l), adicionou-se sob argônio em gotas a 5 °C uma solução de iodeto de trimetilsulfônio (290,5 g, 1,42 mol) em DMSO seco (2 l). A mistura foi agitada por uma hora a 5 °C, seguida por adição em gotas de 1-[2-cloro-4(4-clorofenóxi)fenil]propan-1-ona (199,0 g, 0,65 mol) em DMSO (500 ml). A mistura resultante foi aquecida em seguida à temperatura ambiente, resfriada com uma solução aquosa de cloreto de amônio e água com gelo e extraída com MTBE. Os solventes orgânicos foram lavados com água, secos e evaporados para gerar 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-2-etiloxirano na forma de sólido amarelado (216,0 g, 97%). NMR 1H (CDCh; 400 MHz) □□ (ppm) = 0,9 (t, 3H); 1,75 (m, 1H); 2,10 (m, 1H); 2,80 (d, 1H); 3,05 (d, 1H); 6,85 (d, 1H); 6,95 (m, 3H); 7,30 (d, 2H); 7,40 (d, 1H).

[0143] Etapa 3:

A 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-2-etiloxirano (216,0 g, 0,63 mol) dissolvido em M-metil-2-pirrolidona (2 l), adicionou-se hidróxido de sódio (62,87 g, 1,57 mol) e triazol (217,1 g, 3,14 mol) à temperatura ambiente. A mistura foi agitada em seguida por doze horas a 140 °C. Adicionou-se em seguida uma solução de cloreto de amônio e água com gelo e a mistura foi extraída com MTBE e lavada com uma solução aquosa de cloreto de lítio. O resíduo bruto foi purificado por meio de recristalização em di-isopropil éter para gerar composto

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2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol na forma de sólido incolor (127,0 g, 51%; ponto de fusão = 140-142 °C).

[0144] Os compostos I relacionados na Tabela I foram preparados de forma análoga.

Tabela I

Ex. n°	R1	Rt HPLC 1 (min)	Rt HPLC 2 (min)	ponto de fusão (°C)
I-1	-C2C3			140-142
I-2	-C2C2C3	3,877	1,26	132-135
I-3	-C(C3)2	3,545	1,28	86-87
I-4	-C2C2C2C3	4,049	1,32	108-116
I-5	-C(C3)3	3,480	1,38
I-6	-C5H9 (cyclopentila)	4,093	1,39
I-7	-C C	3,398	1,10	150-151
I-8	-C CC3	3,498	1,15	139
I-9	-C3H5 (cyclopropila)		1,24	110
I-10	-C=C2		1,16	119
I-11	-C2C C		1,14
I-12	-C2C = C2		1,21

[0145] Coluna de HPLC¹: coluna RP-18 (Cromolith Speed ROD da Merck KgaA, Alemanha), 50 mm x 4,6 mm com eluente: acetonitrila + 0,1%

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86/103 ácido trifluoroacético (TFA)/água + 0,1% TFA (gradiente de 5:95 a 95:5 por cinco minutos a 40 °C, fluxo de 1,8 ml/min).

[0146] Coluna de HPLC²: coluna (Kinetex XB C18 1,7 pm), 50 mm x 2,1 mm com eluente: acetonitrila + 0,1% ácido trifluoroacético (TFA)/água; (gradiente de 5:95 a 95:5 por um minuto e meio a 60 °C, fluxo de 1,8 ml/min).

II. Exemplos da ação contra fungos nocivos:

A ação fungicida dos compostos da Fórmula I foi demonstrada pelos experimentos a seguir:

a. Testes em estufa:

As substâncias ativas foram formuladas separadamente ou em conjunto na forma de solução padrão que compreende 25 mg de substância ativa que foi composta até 10 ml utilizando uma mistura de acetona e/ou DMSO e o emulsificante Wettol EM 31 (agente umectante que possui ação emulsificante e dispersante com base em alquilfenóis etoxilados) em razão em volume entre solvente e emulsificante de 99 para 1. Esta solução foi composta até 100 ml utilizando água. Esta solução padrão foi diluída com a mistura de solvente, emulsificante e água descrita até a concentração de substância ativa fornecida abaixo.

Exemplo de Uso 1 [0147] Controle fungicida preventivo de ferrugem precoce em tomates (Alternaria solani).

[0148] Mudas jovens de plantas de tomate foram cultivadas em vasos. Estas plantas foram pulverizadas até a exaustão com uma suspensão aquosa que contém a concentração de ingrediente ativo mencionada na tabela abaixo. No dia seguinte, as plantas tratadas foram inoculadas com uma suspensão aquosa de Alternaria solani. Em seguida, as plantas de teste foram transferidas imediatamente para uma câmara úmida. Após cinco dias a 20 até 22 °C e umidade relativa perto de 100%, a extensão de ataque fúngico sobre

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87/103 as folhas foi determinada visualmente na forma de percentual de área de folha doente.

[0149] Neste teste, as plantas que haviam sido tratadas com 300 ppm da substância ativa dos Exemplos I-5 e I-5, respectivamente, exibiram infecção menor ou igual a 15%, enquanto as plantas não tratadas sofreram infecção de 90%.

Exemplo de Uso 2 [0150] Controle preventivo de mofo cinza (Botrytis cinerea) sobre folhas de pimenta verde.

[0151] Mudas jovens de pimenta verde foram cultivadas em vasos até o estágio de duas a três folhas. Estas plantas foram pulverizadas até a exaustão com uma suspensão aquosa que contém a concentração de ingrediente ativo ou sua mistura mencionada na tabela abaixo. No dia seguinte, as plantas tratadas foram inoculadas com uma suspensão de esporos de Botrytis cinerea em uma solução de biomalte aquosa a 2%. Em seguida, as plantas de teste foram transferidas imediatamente para uma câmara úmida escura. Após cinco dias a 22 até 24 °C e umidade relativa perto de 100%, a extensão de ataque fúngico sobre as folhas foi determinada visualmente na forma de percentual de área de folha doente.

[0152] Neste teste, as plantas que haviam sido tratadas com 150 ppm da substância ativa dos Exemplos I-1, I-2, I-3, I-7 e I-8, respectivamente, exibiram infecção menor ou igual a 15%, enquanto as plantas não tratadas sofreram infecção de 90%.

Exemplo de Uso 3 [0153] Controle preventivo de ferrugem marrom sobre trigo causada por Puccinia recôndita:

As duas primeiras folhas desenvolvidas de mudas de trigo cultivadas em vasos foram pulverizadas até a exaustão com uma suspensão

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88/103 aquosa contendo a concentração de ingrediente ativo conforme descrito abaixo. No dia seguinte, as plantas foram inoculadas com esporos de Puccinia recôndita. Para garantir o sucesso da inoculação artificial, as plantas foram transferidas para uma câmara úmida sem luz e com umidade relativa de 95 a 99% e 20 a 22 °C por 24 horas. Em seguida, as plantas de teste foram cultivadas por seis dias em uma câmara de estufa a 22-26 °C e sob umidade relativa de 65 a 70%. A extensão de ataque fúngico sobre as folhas foi determinada visualmente na forma de percentual de área de folha doente.

[0154] Neste teste, as plantas que haviam sido tratadas com 300 ppm da substância ativa dos Exemplos I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7 e I-8, respectivamente, exibiram infecção menor ou igual a 15%, enquanto as plantas não tratadas sofreram infecção de 90%.

Exemplo de Uso 4 [0155] Controle preventivo de ferrugem de soja sobre grãos de soja causada por Fakopsora pachyrhizi:

Folhas de mudas de soja cultivadas em vasos foram pulverizadas até a exaustão com uma suspensão aquosa contendo a concentração de ingrediente ativo, conforme descrito abaixo. As plantas foram mantidas para secar no ar. No dia seguinte, as plantas foram inoculadas com esporos de Fakopsora pachyrhizii. Para garantir o sucesso da inoculação artificial, as plantas foram transferidas para uma câmara úmida com umidade relativa de cerca de 95% e 23 a 27 °C por 24 horas. Em seguida, as plantas de teste foram cultivadas por 14 dias em uma câmara de estufa a 23-27 °C e sob umidade relativa de 60 a 80%. A extensão de ataque fúngico sobre as folhas foi determinada visualmente na forma de percentual de área de folha doente.

[0156] Neste teste, as plantas que haviam sido tratadas com 300 ppm da substância ativa dos Exemplos I-1, I-2, I-4, I-6, I-7 e I-8,

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89/103 respectivamente, exibiram infecção menor ou igual a 15%, enquanto as plantas não tratadas sofreram infecção de 90%.

Exemplo de Uso 5 [0157] Controle preventivo de ferrugem das folhas de trigo causada por Septoria tritici:

As duas primeiras folhas desenvolvidas de mudas de trigo cultivadas em vasos foram pulverizadas até a exaustão com uma suspensão aquosa contendo a concentração de ingrediente ativo, conforme descrito abaixo. No dia seguinte, as plantas foram inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Septoria tritici. Para garantir o sucesso da inoculação artificial, as plantas foram transferidas por quatro dias para uma câmara úmida com umidade relativa de 95 a 99% e 20 a 24 °C. Em seguida, as plantas foram cultivadas por quatro semanas sob umidade relativa de 70%. A extensão de ataque fúngico sobre as folhas foi determinada visualmente na forma de percentual de área de folha doente.

[0158] Neste teste, as plantas que haviam sido tratadas com 300 ppm da substância ativa dos Exemplos I-1, I-2, I-3, I-4, I-6, I-7 e I-8, respectivamente, exibiram infecção menor ou igual a 15%, enquanto as plantas não tratadas sofreram infecção de 90%.

b. Microteste:

Os compostos ativos foram formulados separadamente como solução padrão com concentração de 10.000 ppm em sulfóxido de dimetila.

Exemplo 1 [0159] Atividade contra o patógeno da ferrugem posterior Phytophthora infestans no teste de microtítulos:

[0160] As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as concentrações indicadas. Foi adicionada em seguida uma suspensão de

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90/103 esporos de Phytophthora infestans contendo um meio de nutrientes aquoso com base em suco de ervilhas ou meio DDC. As placas foram colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Utilizando um fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação. Os parâmetros medidos foram comparados com o crescimento da variante de controle livre de compostos ativos (100%) e o valor padrão livre de fungos e livre de composto ativo para determinar o crescimento relativo em percentual dos patógenos nos compostos ativos correspondentes.

[0161] Os patógenos tratados com uma preparação aquosa de composto ativo que compreende 32 ppm dos compostos ativos I-11 e I-12 exibiram crescimento de 12% e 10%, respectivamente.

Exemplo 2 [0162] Atividade contra o mofo cinza Botrytis cinerea no teste de placas com microtítulos:

As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as concentrações indicadas. Foi adicionada em seguida uma suspensão de esporos de Botrytis cinerea em uma solução aquosa de biomalte ou levedura, bactopeptona e acetato de sódio. As placas foram colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Utilizando um fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação. Os parâmetros medidos foram comparados com o crescimento da variante de controle livre de compostos ativos (100%) e o valor padrão livre de fungos e livre de composto ativo para determinar o crescimento relativo em percentual dos patógenos nos compostos ativos correspondentes.

[0163] Os patógenos tratados com uma preparação aquosa de composto ativo que compreende 32 ppm dos compostos ativos I-11 e I-12 exibiram crescimento de 0% e 1%, respectivamente.

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91/103

Exemplo 3 [0164] Atividade contra brusone do arroz Pyricularia oryzae no teste de placas com microtítulos:

As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as concentrações indicadas. Adicionou-se em seguida uma suspensão de esporos de Pyricularia oryzae em uma solução aquosa de biomalte ou de levedura, bactopeptona e glicerina. As placas foram colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Utilizando um fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação. Os parâmetros medidos foram comparados com o crescimento da variante de controle livre de compostos ativos (100%) e o valor padrão livre de fungos e livre de composto ativo para determinar o crescimento relativo em percentual dos patógenos nos compostos ativos correspondentes.

[0165] Os patógenos tratados com uma preparação aquosa de composto ativo que compreende 32 ppm dos compostos ativos I-11 e I-12 exibiu crescimento de 0%.

Exemplo 4 [0166] Atividade contra manchas das folhas em trigo causadas por Septoria tritici:

As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as concentrações indicadas. Utilizou-se uma suspensão de esporos de Septoria tritici em uma solução aquosa de biomalte ou de levedura, bactopeptona e glicerina. As placas foram colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Utilizando um fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação. Os parâmetros medidos foram comparados com o crescimento da variante de controle livre de

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92/103 compostos ativos (100%) e o valor padrão livre de fungos e livre de composto ativo para determinar o crescimento relativo em percentual dos patógenos nos compostos ativos correspondentes.

[0167] Os patógenos tratados com uma preparação aquosa de composto ativo que compreende 32 ppm dos compostos ativos I-11 e I-12 exibiram crescimento de 9% e 17%, respectivamente.

Exemplo 5 [0168] Atividade contra ferrugem precoce causada por Alternaria solani:

As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as concentrações indicadas. Utilizou-se uma suspensão de esporos de Alternaria solani em uma solução aquosa de biomalte ou de levedura, bactopeptona e glicerina. As placas foram colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Utilizando um fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação. Os parâmetros medidos foram comparados com o crescimento da variante de controle livre de compostos ativos (100%) e o valor padrão livre de fungos e livre de composto ativo para determinar o crescimento relativo em percentual dos patógenos nos compostos ativos correspondentes.

[0169] Os patógenos tratados com uma preparação aquosa de composto ativo que compreende 32 ppm dos compostos ativos I-11 e I-12 exibiram crescimento de 2% e 3%, respectivamente.

Exemplo 6 [0170] Atividade contra manchas de folhas de trigo causadas por Leptosphaeria nodorum:

As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as

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93/103 concentrações indicadas. Adicionou-se em seguida uma suspensão de esporos de Leptosphaeria nodorum em uma solução aquosa de biomalte ou de levedura, bactopeptona e glicerina. As placas foram colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Utilizando um fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação. Os parâmetros medidos foram comparados com o crescimento da variante de controle livre de compostos ativos (100%) e o valor padrão livre de fungos e livre de composto ativo para determinar o crescimento relativo em percentual dos patógenos nos compostos ativos correspondentes. Os parâmetros medidos foram comparados com o crescimento da variante de controle livre de compostos ativos (100%) e o valor padrão livre de fungos e livre de composto ativo para determinar o crescimento relativo em percentual dos patógenos nos compostos ativos correspondentes.

[0171] Os patógenos tratados com uma preparação aquosa de composto ativo que compreende 32 ppm dos compostos ativos I-11 e I-12 exibiram crescimento de 2% e 4%, respectivamente.

[0172] B. Testes comparativos:

B.1 Microteste:

Os compostos ativos foram formulados separadamente como solução padrão com concentração de 10.000 ppm em sulfóxido de dimetila.

Exemplo 1 [0173] Atividade contra ferrugem líquida Pyrenophora teres sobre cevada no teste de microtítulos:

As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as concentrações indicadas. Adicionou-se em seguida uma suspensão de esporos de Pyrenophora teres em uma solução aquosa de biomalte ou de levedura, bactopeptona e glicerina. As placas foram colocadas em uma câmara saturada

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94/103 com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Utilizando um fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação.

Composto n°	Estrutura	Crescimento (%) a 8 pm
Segundo o estado da técnica	O o o / \ 2V o íF\	62
Segundo o estado da técnica		0>	39
Composto da Tabela 1, 1 de acordo com a presente invenção	/Cl ÁTOQ cr pç \ 0 \ 0 ---	13
Segundo o estado da técnica	/C .,O CC| c	0 w	77
Composto da Tabela 1, 2 de acordo com a presente invenção	/Cl ιΓΥΤΎ °4 ' /	57

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95/103

Exemplo 2 [0174] Atividade contra ferrugem precoce causada por Alternaria solani:

As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as concentrações indicadas. Adicionou-se em seguida uma suspensão de esporos de Alternaria solani em uma solução aquosa de biomalte ou de levedura, bactopeptona e glicerina. As placas foram colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Utilizando um fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação.

Composto n°	Estrutura	Crescimento (%) a 0,5 pm
Segundo o estado da técnica	Λ -Cl IVOCuO cr 0 VzS	91
Composto da Tabela 1, 10 de acordo com a presente invenção	/N=\	0

Exemplo 3 [0175] Atividade contra o mofo cinza Botrytis cinerea no teste de placas com microtítulos:

As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as concentrações indicadas. Foi adicionada em seguida uma suspensão de esporos de Botrytis cinerea em uma solução aquosa de biomalte ou levedura,

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96/103 bactopeptona e acetato de sódio. As placas foram colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Utilizando um fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação.

Composto n°	Estrutura	Cresciment o (%) a 0,5 pm
Segundo o estado da técnica	O .Cl ____ IJOCX) cr \J	77
Composto da Tabela 1, 10 de acordo com a presente invenção	^Cl ΓΤΎΠΓ ° /ν=λ	0

Exemplo 4 [0176] Atividade contra a brusone do arroz Pyricularia oryzae no teste de placas com microtítulos:

As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as concentrações indicadas. Adicionou-se em seguida uma suspensão de esporos de Pyricularia oryzae em uma solução aquosa de biomalte ou de levedura, bactopeptona e glicerina. As placas foram colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Util izando um fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação.

[0177] Os parâmetros medidos foram comparados com o crescimento da variante de controle livre de compostos ativos (100%) e o valor padrão livre de fungos e livre de composto ativo para determinar o

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97/103 crescimento relativo em percentual dos patógenos nos compostos ativos correspondentes.

[0178] Estes percentuais foram convertidos em eficácias.

Composto n°	Estrutura	Crescimento (%) a 0,5 pm
Segundo o estado da técnica	°\ w	30
Composto da Tabela 1, 2 de acordo com a presente invenção	/Cl jTT ΊΓΧ 1 x N L N^/	4

Exemplo 5 [0179] Atividade contra ferrugem precoce causada por Alternaria solani:

As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as concentrações indicadas. Adicionou-se em seguida uma suspensão de esporos de Alternaria solani em uma solução aquosa de biomalte ou de levedura, bactopeptona e glicerina. As placas foram colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Utilizando um fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação.

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98/103

Composto n°	Estrutura	Crescimento (%) a 0,000125 pm
Segundo o estado da técnica	XTOC .	45
Segundo o estado da técnica	ΚΟρ. °\ W	83
Composto da Tabela 1, 1 de acordo com a presente invenção	^Cl XTOQ o \ v>	1
Composto da Tabela 1, 32 de acordo com a presente invenção	,σ'ΌΥ	1

Exemplo 7 [0180] Atividade contra a brusone do arroz Pyricularia oryzae no teste de placas com microtítulos:

As soluções padrão foram misturadas de acordo com a razão, pipetadas sobre uma placa com microtítulos (MTP) e diluídas com água até as concentrações indicadas. Adicionou-se em seguida uma suspensão de esporos de Pyricularia oryzae em uma solução aquosa de biomalte ou de levedura, bactopeptona e glicerina. As placas foram colocadas em uma câmara saturada com vapor d'água à temperatura de 18 °C. Util izando um

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99/103 fotômetro de absorção, os MTPs foram medidos a 405 nm sete dias após a inoculação.

Composto n°	Estrutura	Crescimento (%) a 0,5 pm
Segundo o estado da técnica	.,σΧ/Ο	82
Segundo o estado da técnica	xmL	47
Composto da Tabela 1, 1 de acordo com a presente invenção	.GXC	15

B.2. Estufa:

As soluções de pulverização foram preparadas em diversas etapas.

[0181] Foi preparada a solução padrão: uma mistura de acetona e/ou sulfóxido de dimetila e o agente umectante/emulsificante Wettol, que é baseado em alquilfenóis etoxilados, em relação (volume) entre solvente e emulsificante de 99 para 1, foi adicionada a 25 mg do composto para gerar um total de 5 ml.

[0182] Adicionou-se água em seguida até o volume total de 100 ml.

[0183] Esta solução padrão foi diluída com a mistura de solvente, emulsificante e água descrita até a concentração dada.

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100/103

Exemplo de Uso 1 [0184] Controle preventivo de ferrugem das folhas de trigo causada por Septoria tritici:

Folhas de mudas de trigo cultivadas em vasos foram pulverizadas até a exaustão com uma suspensão aquosa do composto ativo ou sua mistura, preparada conforme descrito. As plantas foram mantidas para secar no ar. No dia seguinte, as plantas foram inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Septoria tritici. Em seguida, as plantas de teste foram imediatamente transferidas para uma câmara úmida a 18-22 °C sob umidade relativa próxima de 100%. Após quatro dias, as plantas foram transferidas para uma câmara a 18-22 °C sob umidade relativa próxima de 70%. Após quatro semanas, a extensão de ataque fúngico sobre as folhas foi determinada visualmente na forma de percentual de área de folha doente.

Composto n°	Estrutura	Doença (%) a 150 ppm
Segundo o estado da técnica	Cl \^N	60
Segundo o estado da técnica		50
Composto da Tabela 1, 1 de acordo com a presente invenção	o o	10
Controle não tratado		90

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101/103

Exemplo 2 [0185] Controle fungicida de ferrugem do arroz causada por Pyricularia oryzae:

Folhas de mudas de arroz cultivadas em vasos foram pulverizadas até a exaustão com uma suspensão aquosa do composto preparado conforme descrito. Sete dias mais tarde, as plantas foram inoculadas com suspensão aquosa de esporos de Pyricularia oryzae. Em seguida, as plantas de teste foram transferidas imediatamente para uma câmara úmida. Após seis dias a 22 até 24 °C e umidade relativa perto de 100%, a extensão de ataque fúngico sobre as folhas foi determinada visualmente na forma de percentual de área de folha doente.

Composto n°	Estrutura	Doença (%) a 250 ppm
Segundo o estado da técnica	Cl \íAN	60
Composto da Tabela 1, 1 de acordo com a presente invenção	^N^ A	20
Controle não tratado		90

Exemplo 3 [0186] Controle da podridão do colmo de milheto causada por

Fusarium culmorum:

Mudas de milheto cultivadas em vasos com duas a três folhas foram pulverizadas até a exaustão com uma suspensão aquosa do composto preparado conforme descrito. As plantas foram mantidas para secar no ar. No

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102/103 dia seguinte, as plantas foram inoculadas com uma suspensão de esporos de Fusarium culmorum em solução aquosa de malte a 2%. Em seguida, as plantas de teste foram transferidas imediatamente para uma câmara úmida. Após seis dias a 23-25 °C e umidade relativa perto de 100%, a extensão de ataque fúngico sobre as folhas foi determinada visualmente na forma de percentual de área de folha doente.

Composto n°	Estrutura	Doença (%) a 16 ppm
Segundo o estado da técnica		25
Composto da Tabela 1, 1 de acordo com a presente invenção	0	1
Composto da Tabela 1, 32 de acordo com a presente invenção		5
Segundo o estado da técnica	Cl \í^N	30
Composto da Tabela 1, 1 de acordo com a presente invenção	o h o	0
Controle não tratado		90

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103/103

Exemplo 4 [0187] Controle preventivo de ferrugem das folhas de trigo causada por Septoria tritici:

Folhas de mudas de trigo cultivadas em vasos foram inoculadas com suspensão aquosa de esporos de Septoria tritici. Em seguida, as plantas de teste foram imediatamente transferidas para uma câmara úmida a 18-22 °C sob umidade relativa próxima de 100%. Após quatro dias, as plantas foram transferidas para uma câmara a 18-22 °C sob umidade relativa próxima de 70%. Sete dias após a inoculação, as plantas foram pulverizadas até a exaustão com suspensão aquosa do composto ativo ou sua mistura preparada conforme descrito. Em seguida, as plantas foram transferidas de volta para a câmara a 18-22 °C sob umidade relativa próxima de 70%. Após quatro semanas, a extensão de ataque fúngico sobre as folhas foi determinada visualmente na forma de percentual de área de folha doente.

Composto n° Segundo o estado da técnica	Estrutura	Doença (%) a 16 ppm
xrc	A	70
Composto da Tabela 1, 1 de	ΓΤΎΎ	,CI
acordo com a presente			40
invenção		0 N
Controle não tratado		90

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Claims (14)

1. Reivindicações

   1. USO DE COMPOSTOS DA FÓRMULA I:

   em que:

   - R¹ é alquila C2-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6 e cicloalquila C3-C8;

   em que os grupos alifáticos R¹ são não substituídos;

   seus N-óxidos e sais aceitáveis para uso agrícola, caracterizado por ser para o combate a fungos fitopatogênicos.
2. 2. USO DE COMPOSTOS DA FÓRMULA I, seus N-óxidos e sais aceitáveis para uso agrícola, conforme definidos na reivindicação 1, caracterizado por ser para a proteção de material de propagação vegetal, sementes, raízes e brotos das mudas contra infestação por fungos nocivos.
3. 3. COMPOSTOS, caracterizados por serem de fórmula I:

   em que:

   - R¹ é alquila C2-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, e cicloalquila C3-C8;

   em que os grupos alifáticos R¹ são não substituídos seus N-óxidos e sais aceitáveis para uso agrícola;

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   2/5 exceto 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)-fenil]-1 -[1,2,4]triazol-1 -ilpent-4in-2-ol.
4. 4. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação 3, caracterizados por R¹ ser alquila C2-C6, alquenila C2-C6 ou alqu-1 -inila C2-C6.
5. 5. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação4, caracterizados por R¹ ser alquila C2-C4.
6. 6. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação3, caracterizados por R¹ ser alquenila C2-C6 ou alqu-1-inila C2-C6.
7. 7. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação3, caracterizados por R¹ ser cicloalquila C3-C8.
8. 8. COMPOSTOS, de acordo com a reivindicação3, caracterizados por R¹ ser etila, n-propila, isopropila, n-butila, terc-butila, alila, etinila, prop-1 -inila, but-1 -inila, ciclopropila ou ciclopropilmetila.
9. 9. MÉTODO DE COMBATE A FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, caracterizado por compreender o tratamento dos fungos ou dos materiais, plantas, solo ou sementes a serem protegidos contra ataque fúngico com quantidade eficaz de pelo menos um composto da Fórmula I, conforme definido na reivindicação 3, ou uma composição que o compreende.
10. 10. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS DA FÓRMULA I, conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 3 a 8, caracterizado por compreender:

    reação de um composto da Fórmula III:

    em que Y é F ou Cl;

    com 4-clorofenol da Fórmula II:

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    3/5 sob condições básicas;

    reação do composto resultante da Fórmula IV:

    na presença de um catalisador com brometo de isopropilmagnésio seguido por reação com cloreto de acetila;

    halogenação do composto resultante da Fórmula V:

    com bromo;

    reação do composto resultante da Fórmula VI:

    O sob condições básicas com 1H-1,2,4-triazol; e reação do composto resultante da Fórmula VII:

    com um composto da Fórmula VIII R¹-M;

    em que R¹ é conforme definido em qualquer uma das reivindicações

    3 a 8 e M é MgBr, MgCI, Li ou Na, para obter compostos I.
11. 11. PROCESSO DE PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS DA

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    4/5

    FÓRMULA I, conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 3 a 8, caracterizado por compreender:

    reação de um composto da Fórmula III:

    em que Y é F ou Cl;

    na presença de um catalisador com haleto de isopropilmagnésio seguido por reação com um composto da Fórmula IX R¹-COCI;

    em que R¹ é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 3a8 conversão do composto resultante da Fórmula X o

    em que Y é F ou Cl e R¹ é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 3 a 8;

    sob condições básicas com 4-clorofenol da Fórmula II:

    reação do composto resultante da Fórmula Va:

    O em que R¹ é conforme definido em qualquer uma das reivindicações

    3 a 8;

    com haleto de trimetilsulf(ox)ônio; e reação do composto resultante da Fórmula XI:

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    5/5 em que R¹ é conforme definido em qualquer uma das reivindicações

    3 a 8, sob condições básicas com 1H-1,2,4-triazol, para obter compostos da Fórmula I.
12. 12.

    COMPOSTOS, caracterizados por serem da fórmula XI:

    em que R¹ é conforme definido em qualquer uma das reivindicações 3 a 8.
13. 13. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, caracterizada pela mencionada composição compreender um auxiliar e pelo menos um composto da Fórmula I, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 3 a 8, um de seus N-óxidos ou sais aceitáveis para uso agrícola.
14. 14. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por compreender adicionalmente um outro composto ativo.