CN104955813A - 取代的[1,2,4]三唑化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于防治植物病原性真菌的式I的取代[1,2,4]三唑化合物及其N-氧化物和盐,其中各取代基如权利要求书和说明书中所定义,涉及防治植物病原性真菌的用途和方法以及涂有至少一种该化合物的种子。本发明还涉及制备这些化合物的方法,中间体,制备该类中间体的方法以及包含至少一种化合物I的组合物。

Description

取代的[1,2,4]三唑化合物
本发明涉及用于防治植物病原性真菌的取代[1,2,4]三唑化合物及其N-氧化物和盐,涉及防治植物病原性真菌的用途和方法以及涂有至少一种该化合物的种子。本发明还涉及制备这些化合物的方法、中间体、制备该类中间体的方法以及包含至少一种化合物I的组合物。
EP 0 126 430 A2涉及一种制备1-三唑基乙基醚衍生物的方法。EP 0113 640 A2涉及作为杀微生物剂的1-唑基-2-芳基-3-氟链烷-2-醇。DE3801233涉及作为杀微生物剂的1-苯氧基苯基-2-三唑基乙醇醚。EP 0 275955 A1涉及作为杀微生物剂的1-苯氧基苯基-1-三唑基甲基甲醇。GB 2 130584 A涉及杀微生物的1-羰基-1-苯氧基苯基-2-唑基乙醇衍生物。WO2013/010862(PCT/EP2012/063526)、WO 2013/010894(PCT/EP2012/063635)、WO 2013/010885(PCT/EP2012/063620)、WO 2013/024076(PCT/EP2012/065835)、WO 2013/024075(PCT/EP2012/065834)、WO 2013/024082(PCT/EP2012/065850)、WO 2013/024077(PCT/EP2012/065836)、WO 2013/024081(PCT/EP2012/065848)、WO 2013/024080(PCT/EP2012/065847)、PCT/EP2012/065852(PCT/EP2012/065852)和EP 2559688(EP11177556.5)涉及特定的杀真菌的取代2-[2-卤素-4-苯氧基苯基]-1-[1,2,4]三唑-1-基乙醇化合物。EP 0 077 479 A2涉及苯氧基苯基唑基甲基酮和-甲醇类,其制备方法及其作为中间体和杀真菌剂的用途。EP 0 077 479 A2不含有任何其中在“内苯基”处存在对应于本发明R31的取代基的化合物。EP 0117 378 A1涉及1-羰基-1-苯氧基苯基-2-唑基乙炔醇衍生物及其作为杀微生物剂的用途。WO 2010/146114 A1涉及带有硫取代基的三唑化合物及其前体。J.Agric.Food.Chem.2009,57,4854-4860涉及某些2-芳基苯基醚-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇衍生物的合成和杀真菌评价。EP 0 440 950A2涉及下式的卤代烯丙基唑基衍生物:
其中X1和X2为卤素且X3为氢或卤素。CN 101225074 A涉及化合物即苯氧基苯基取代的三唑化合物,其中对应于本发明“R1”的取代基为苯基烯基。
在许多情况下,尤其是在低施用率下,已知杀真菌化合物的杀真菌活性并不令人满意。基于此,本发明的目的是要提供对植物病原性有害真菌具有改进活性和/或更宽活性谱的化合物。
惊人的是,该目的通过使用对植物病原性真菌具有有利杀真菌活性的本发明式I的取代[1,2,4]三唑化合物实现。
因此,本发明涉及式I化合物及其N-氧化物和可农用盐:
其中
R1为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基;
R2为氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C2-C4烯基或苯基-C2-C4炔基;
其中R1和/或R2的脂族结构部分可以带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R12a
R12a:卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基;
其中R1和/或R2的环烷基和/或苯基结构部分可以带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R12b
R12b:卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基;
R31为卤素;
R4独立地选自卤素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6环烷基)、N(C3-C6环烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6环烷基))和C(=O)-(N(C3-C6环烷基)2);其中R4各自未被取代或被1、2、3或4个R4a进一步取代;其中
R4a独立地选自卤素、CN、NO2、OH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基;
p为0、1或2;
m为0、1、2、3、4或5;
条件是若m=1,则R4不为对-卤素;
条件是若R31为Cl且m=2,则(R4)m不为2,4-二卤素,其中各卤素选自Cl和F;以及
条件是若R31为Cl且m=3,则(R4)m不为2,4,6-三卤素,其中各卤素选自Cl和F。
在具体实施方案中,条件如下:
条件是若m=1,则R4不为对-卤素;
条件是若R31为Cl且m=2,则(R4)m不为2,4-二卤素;以及
条件是若R31为Cl且m=3,则(R4)m不为2,4,6-三卤素。
根据更具体的实施方案,条件如下:
条件是若m=1,则R4不为对-卤素;
条件是若m=2,则(R4)m不为2,4-二卤素;以及
条件是若m=3,则(R4)m不为2,4,6-三卤素。
本发明化合物尤其因为仅带有卤素作为邻-R31且不带有其他取代基的内苯基环的具体取代方式以及在外苯基中的具体取代基而在结构上不同于上述公布所述的那些。
化合物I可以类似于已知的现有技术方法(参见J.Agric.FoodChem.(2009)57,4854-4860;EP 0 275 955 A1;DE 40 03 180 A1;EP 0 113640 A2;EP 0 126 430 A2)通过各种途径以及通过下列方案和本申请试验部分中所示合成途径得到。
例如在第一种方法中使酚类II在第一步中与其中X1表示I或Br,尤其是Br(=溴代衍生物III)的衍生物IIIb反应,优选在碱存在下反应,得到化合物IVa。
然后通过与金属转移试剂如异丙基卤化镁反应而将所得化合物IVa,尤其是IV(其中X1为Br)转化成格式试剂并随后与乙酰氯在无水条件下且优选在催化剂如CuCl、CuCl2、AlCl3、LiCl及其混合物,尤其是CuCl存在下反应,得到苯乙酮类V:
例如可以将这些化合物V优选在有机溶剂如乙醚、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲醇或乙酸中用溴卤化。在所得化合物VI中,“Hal”表示“卤素”如Br或Cl。
然后可以使化合物VI与1H-1,2,4-三唑优选在溶剂如四氢呋喃(THF)、二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯存在下且在碱如碳酸钾、氢氧化钠或氢化钠存在下反应而得到化合物VII:
可以使这些三唑酮基化合物VII与格式试剂如R1MgBr或有机锂试剂R1Li优选在无水条件下反应,得到其中R2为氢的化合物I,其具有式I.1。任选可以使用路易斯酸如LaCl3×2LiCl或MgBr2×OEt2。合适的话,随后可以优选在碱如NaH存在下在合适的溶剂如THF中例如用R2-LG将这些化合物I.1转化,其中LG表示可亲核置换的离去基团如卤素、烷基磺酰基、烷基磺酰氧基和芳基磺酰氧基,优选氯、溴或碘,特别优选溴,形成其他化合物I。
得到本发明化合物的第二种方法如下:
在第一步中使其中X2为卤素,尤其是F且X3为卤素,尤其是Br的卤代衍生物IIIa与金属转移试剂如异丙基溴化镁反应,然后与酰氯试剂R1COCl(例如乙酰氯)优选在无水条件下且任选在催化剂如CuCl、CuCl2、AlCl3、LiCl及其混合物,尤其是CuCl存在下反应,得到酮VIII:
然后使酮VIII与酚类II优选在碱存在下反应,得到其中R1分别如本文所定义且优选定义的化合物Va。
化合物Va还可以类似于对化合物V所述第一种方法得到(对于该工艺步骤的优选条件见上文)。这如下所示:
或者,化合物Va可以经由Friedel Crafts酰化按如下合成:
醚IVb可以通过化合物IIIc中的基团X的亲核取代合成(AngewandteChemie,International Edition,45(35),5803-5807;2006,US 20070088015A1,Journal of the American Chemical Society,134(17),7384-7391;2012)。然后酰卤的路易斯酸催化加成优选得到化合物Va(Journal of ChemicalResearch,Synopses(8),245;1992,WO 2010096777 A1)。
然后使中间体Va与三甲基卤化(氧化)锍,三甲基碘化(氧化)锍,优选在碱如氢氧化钠存在下反应。
然后使环氧化物IX与1H-1,2,4-三唑优选在碱如碳酸钾存在下且优选在有机溶剂如DMF存在下反应,得到化合物I.1(R2=氢),后者可以如上所述进一步衍生。
在第三种方法中,中间体IX的环氧化物环通过与醇R2OH优选在酸性条件下反应而裂开。
然后使所得化合物X与卤化剂或磺化剂如PBr3、PCl3、甲磺酰氯、甲苯磺酰氯或亚硫酰氯反应,得到其中LG为可亲核置换的离去基团如卤素、烷基磺酰基、烷基磺酰氧基和芳基磺酰氧基,优选氯、溴或碘,特别优选溴或烷基磺酰基的化合物XI。然后使化合物XI与1H-1,2,4-三唑反应而得到化合物I。
或者,化合物I可以按如下制备:
将其中X4=Br或I的卤代化合物XII转化成硼酸或硼酸酯XIII(R”=H、C1-C4烷基或R”和R”一起形成任选被C1-C4烷基取代的#-CH2-CH2-#桥,如#-C(CH3)2-C(CH3)2-#)。例如,在该步骤中可以使用KOAc、Pd(dppf)Cl2和二烷。对于金属取代的参考文献,见Journal of the American ChemicalSociety(2011),133(40),15800-15802;Journal of Organic Chemistry,77(15),6624-6628;2012;Bioorganic&Medicinal Chemistry,19(7),2428-2442;2011;Pd催化的反应:WO 2013041497 A1,US 2011449853P;Angewandte Chemie,International Edition(2010),49(52),10202-10205。
可以将这些硼酸化合物XIII氧化成相应的酚类XIV(见Journal of theAmerican Chemical Society,130(30),9638-9639;2008;US 20080286812A1;Tetrahedron,69(30),6213-6218;2013;Tetrahedron Letters,52(23),3005-3008;2011;WO 2003072100 A1)。
可以使如此得到的酚类XIV与取代苯基硼酸偶联而得到二苯基醚类I(WO 2013014185 A1;Journal of Medicinal Chemistry,55(21),9120-9135;2012;Journal of Medicinal Chemistry,54(6),1613-1625;2011;Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,15(1),115-119;2005;Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,17(6),1799-1802;2007)。例如可以使用在CH2Cl2/MeCN中的Cu(OAc)2
若各本发明化合物不能通过上述途径直接得到,则可以通过衍生其他本发明化合物制备它们。
N-氧化物可以由本发明化合物根据常规氧化方法制备,例如通过用有机过酸如间氯过苯甲酸(参见WO 03/64572或J.Med.Chem.38(11),1892-903,1995);或用无机氧化剂如过氧化氢(参见J.Heterocyc.Chem.18(7),1305-8,1981)或过硫酸氢钾制剂(参见J.Am.Chem.Soc.123(25),5962-5973,2001)处理化合物I。氧化可能得到纯的单-N-氧化物或不同N-氧化物的混合物,后者可以通过常规方法如层析分离。
若合成得到异构体混合物,则通常不一定要求分离,因为在某些情况下各异构体可能在为了应用的后处理过程中或在施用过程中(例如在光、酸或碱的作用下)相互转化。该类转化也可以在使用后发生,例如在植物处理的情况下在被处理的植物中或在待防治的有害真菌中。
在下文中进一步描述中间体化合物。本领域技术人员容易理解本文就化合物I所给取代基的优选情形相应地适用于中间体。因此,取代基在每种情况下相互独立地或者更优选组合具有本文所定义的含义。
式IVa和IV化合物部分是新的。因此,本发明的另一实施方案是式IVa和IV化合物(见上文),其中各变量R31、R4和m如本文对式I所定义和所优选定义。
在本发明化合物IV和IVa的具体实施方案中,各变量R31、R4和m如式I.A、I.B、I.C结合下表B所定义,其中表B的第B-1至B-146行的各行对应于R4和m的一个具体实施方案。此外,各取代基为相互独立或者呈任何组合的具体实施方案。
本发明的另一实施方案是式Va和V化合物(见上文),其中各变量R1、R31、R4和m如本文对式I所定义和所优选定义。
在本发明化合物Va和V的具体实施方案中,各变量R1、R31、R4和m如表1a-70a,表1b-70b和表1c-70c对化合物I所定义,其中各取代基为相互独立或者呈任何组合的具体实施方案。
本发明的另一实施方案为式VI化合物(见上文),其中各变量R31、R4和m如本文对式I所定义和所优选定义,并且其中Hal表示卤素,尤其是Cl或Br。根据一个优选实施方案,化合物VI中的Hal表示Br。
在本发明化合物VI的具体实施方案中,各变量R31、R4和m如式I.A、I.B、I.C结合下表B所定义,其中表B的第B-1至B-146行的各行对应于R4和m的一个具体实施方案。此外,各取代基为相互独立或者呈任何组合的具体实施方案。
本发明的另一实施方案为式VII化合物(见上文),其中各变量R31、R4和m如本文对式I所定义和所优选定义。在本发明化合物VII的具体实施方案中,各变量R31、R4和m如式I.A、I.B、I.C结合下表B所定义,其中表B的第B-1至B-146行的各行对应于R4和m的一个具体实施方案。此外,各取代基为相互独立或者呈任何组合的具体实施方案。
本发明的另一实施方案是式IX化合物(见上文),其中各变量R1、R31、R4和m如本文对式I所定义和所优选定义。在本发明化合物IX的具体实施方案中,各变量R1、R31、R4和m如表1a-70a,表1b-70b和表1c-70c对化合物I所定义,其中各取代基为相互独立或者呈任何组合的具体实施方案。
本发明的另一实施方案是式X化合物,其中各变量R1、R2、R31、R4和m如本文对式I所定义和所优选定义。在本发明化合物X的具体实施方案中,各变量R1、R2、R31、R4和m如表1a-70a,表1b-70b和表1c-70c对化合物I所定义,其中各取代基为相互独立或者呈任何组合的具体实施方案。
本发明的另一实施方案是式XI化合物,其中各变量R1、R2、R31、R4和m如本文对式I所定义和所优选定义并且LG表示如上所定义的离去基团。
在本发明化合物XI的具体实施方案中,各变量R1、R2、R31、R4和m如表1a-70a,表1b-70b和表1c-70c对化合物I所定义,其中各取代基为相互独立或者呈任何组合的具体实施方案。
在上面所给变量的定义中,使用通常为所述取代基的代表的集合性术语。术语“Cn-Cm”表示每种情况下在所述取代基或取代基结构部分中可能的碳原子数。
术语“卤素”涉及氟、氯、溴和碘。
术语“C1-C6烷基”涉及具有1-6个碳原子的直链或支化饱和烃基,例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。同样,术语“C1-C4烷基”涉及具有1-4个碳原子的直链或支化烷基,如甲基、乙基、丙基(正丙基)、1-甲基乙基(异丙基)、丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)。同样,术语“C2-C4烷基”涉及具有2-4个碳原子的直链或支化烷基,如乙基、丙基(正丙基)、1-甲基乙基(异丙基)、丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)。
术语“C1-C6卤代烷基”涉及如上所定义的具有1或6个碳原子的烷基,其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被如上所述的卤原子替代。实例是“C1-C2卤代烷基”如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基或五氟乙基。
术语“C2-C6烯基”涉及具有2-6个碳原子在任意位置的双键的直链或支化不饱和烃基。实例是“C2-C4烯基”,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基。
术语“C2-C6炔基”涉及具有2-6个碳原子且含有至少一个叁键的直链或支化不饱和烃基。实例是“C2-C4炔基”,如乙炔基、丙-1-炔基、丙-2-炔基(炔丙基)、丁-1-炔基、丁-2-炔基、丁-3-炔基、1-甲基丙-2-炔基。
术语“C3-C8环烷基”涉及具有3-8个碳环成员的单环或饱和烃基,如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。
术语“C3-C8环烷基-C1-C4烷基”涉及具有1-4个碳原子的烷基(如上所定义),其中烷基的一个氢原子被具有3-8个碳原子的环烷基(如上所定义)替代。
术语“C1-C6烷氧基”涉及经由氧在烷基中的任意位置键合的具有1-6个碳原子的直链或支化烷基。实例是“C1-C4烷氧基”,如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基。同样,术语“C1-C4”涉及经由氧在烷基中的任意位置键合的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基,实例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基。
术语“C1-C6卤代烷氧基”涉及如上所定义的C1-C6烷氧基,其中在这些基团中的部分或所有氢原子可以被如上所述的卤原子替代。实例是“C1-C4卤代烷氧基”,如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-氟甲基-2-氟乙氧基、1-氯甲基-2-氯乙氧基、1-溴甲基-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。
术语“苯基-C1-C6烷基”涉及具有1-6个碳原子的烷基(如上所定义),其中烷基的一个氢原子被苯基替代。同样,术语“苯基-C2-C6烯基”和“苯基-C2-C6炔基”分别涉及烯基和炔基,其中上述基团的一个氢原子被苯基替代。
术语“C1-C4烷氧基-C1-C6”涉及具有1-6个碳原子的烷基(如上所定义),其中烷基的一个氢原子被具有1-4个碳原子的C1-C4烷氧基(如上所定义)替代。
术语“C1-C4烷氧基-C2-C6烯基”涉及具有2-6个碳原子的烯基(如上所定义),其中烯基的一个氢原子被具有1-4个碳原子的C1-C4烷氧基(如上所定义)替代。
术语“C1-C4烷氧基-C2-C6炔基”涉及具有2-6个碳原子的炔基(如上所定义),其中炔基的一个氢原子被具有1-4个碳原子的C1-C4烷氧基(如上所定义)替代。
本发明化合物的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对所述化合物的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。合适的阳离子因此尤其是碱金属离子,优选钠和钾的离子,碱土金属离子,优选钙、镁和钡的离子,过渡金属离子,优选锰、铜、锌和铁的离子,还有需要的话可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子,优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵,此外还有离子,锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍,以及氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍。有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使该类本发明化合物与相应阴离子的酸,优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
本发明化合物可以以由绕不对称基团的单键旋转受阻而出现的旋转异构体存在。它们也形成本发明主题的一部分。
取决于取代方式,式I化合物及其N-氧化物可以具有一个或多个手性中心,此时它们作为纯对映体或纯非对映体或者作为对映体或非对映体混合物存在。纯对映体或非对映体及其混合物二者均为本发明主题。
在下文中描述本发明化合物的特殊实施方案。在本文中进一步详述相应取代基的具体含义,其中这些含义在每种情况下单独但也以相互间的任意组合为本发明的特殊实施方案。
此外,就各变量而言,化合物I的实施方案通常还适用于中间体。
R1根据本发明为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基,其中R1的脂族结构部分可以带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团R12a;并且其中R1的环烷基和/或苯基结构部分可以带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团R12b
根据一个实施方案,R1为C1-C6烷基、CF3、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C1-C4烷氧基-C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4卤代烷基和苯基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,其中R1的脂族结构部分未被进一步取代或者带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自OH、CN、硝基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团R12a1;并且其中R1的环烷基和/或苯基结构部分可以带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团R12b。根据另一实施方案,R1为C1-C6烷基、CF3、C2-C6烯基、C1-C4烷氧基-C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4卤代烷基和苯基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,其中的脂族结构部分R1未被进一步取代或者带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自OH、CN、硝基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团R12a1;并且其中R1的环烷基和/或苯基结构部分可以带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团R12b
根据本发明的另一实施方案,R1选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、苯基和苯基-C1-C4烷基,其中R1在每种情况下未被取代或者被如本文所定义和所优选定义的R12a和/或R12b取代。其具体实施方案可以在下表P1中找到。
根据一个特殊实施方案,R1为C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,如CH3、C2H5、CH(CH3)2或C(CH3)3。根据一个实施方案,该R1未被进一步取代。另一实施方案涉及如下化合物,其中R1为被1、2或3个或至多最大可能数目的如本文所定义和所优选定义的相同或不同基团R12a取代的C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基。根据其具体实施方案,R1为C1-C6卤代烷基,尤其是C1-C4卤代烷基,更具体是C1-C2卤代烷基,如CF3或CHF2。根据其另一具体实施方案,R1为C1-C4烷氧基-C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,如CH2-OCH3。其另外的具体实施方案可以在下表P1中找到。
根据再一实施方案,R1为C3-C8环烷基-C1-C6烷基,尤其是C3-C6环烷基-C1-C4烷基。另一实施方案涉及如下化合物,其中R1为在烷基结构部分中被1、2或3个或至多最大可能数目的相同或不同基团R12a取代和/或在环烷基结构部分中被1、2、3、4或5个或至多最大可能数目的相同或不同基团R12b取代的C3-C8环烷基-C1-C6烷基,尤其是C3-C6环烷基-C1-C4烷基。R12a和R12b在每种情况下如本文所定义和所优选定义。其具体实施方案可以在下表P1中找到。
根据另一实施方案,R1为C2-C6烯基,尤其是C2-C4烯基,如CH=CH2、CH2CH=CH2、CH=CHCH3或C(CH3)=CH2。根据一个实施方案,若R1为烯基,则所述烯基未被取代。另一实施方案涉及如下化合物,其中R1为被1、2或3个或至多最大可能数目的如本文所定义和所优选定义的相同或不同基团R12a取代的C2-C6烯基,尤其是C2-C4烯基。根据其具体实施方案,R1为C2-C6卤代烯基,尤其是C2-C4卤代烯基,其中具体而言,所述卤代烯基正好含有一个卤素。根据其另一具体实施方案,R1为C3-C8环烷基-C2-C6烯基或C3-C8卤代环烷基-C2-C6烯基,尤其是C3-C6环烷基-C2-C4烯基或C3-C6卤代环烷基-C2-C4烯基。其另外的具体实施方案可以在下表P1中找到。
根据再一实施方案,R1为C2-C6炔基,尤其是C2-C4炔基,如C≡CH、C≡CCH3、CH2-C≡C-H或CH2-C≡C-CH3。另一实施方案涉及如下化合物,其中R1为被1、2或3个或至多最大可能数目的如本文所定义和所优选定义的相同或不同基团R12a取代的C2-C6炔基,尤其是C2-C4炔基。根据其具体实施方案,R1为C2-C6卤代炔基,尤其是C2-C4卤代炔基。根据其另一具体实施方案,R1为C3-C8环烷基-C2-C6炔基或C3-C8卤代环烷基-C2-C6炔基,尤其是C3-C6环烷基-C2-C4炔基或C3-C6卤代环烷基-C2-C4炔基。其另外的具体实施方案可以在下表P1中找到。
根据再一实施方案,R1为苯基-C1-C4烷基,尤其是苯基-C1-C2烷基,如苄基,其中烷基结构部分在每种情况下未被取代或者带有1、2或3个如本文所定义和所优选定义的R12a,尤其选自卤素,尤其是F和Cl,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,以及CN,并且其中苯基在每种情况下未被取代或带有1、2或3个如本文所定义和所优选定义的R12b,尤其选自卤素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN。其具体实施方案可以在下表P1中找到。
根据再一实施方案,R1为C3-C8环烷基,尤其是C3-C6环烷基,如C3H5(环丙基)、C4H7(环丁基)、环戊基或环己基。另一实施方案涉及如下化合物,其中R1为被1、2、3、4或5个或至多最大可能数目的如本文所定义和所优选定义的相同或不同基团R12b取代的C3-C8环烷基,尤其是C3-C6环烷基,如C3H5(环丙基)或C4H7(环丁基)。根据其具体实施方案,R1为C3-C8卤代环烷基,尤其是C3-C6卤代环烷基,如卤代环丙基,尤其是1-F-环丙基或1-Cl-环丙基。根据其另一具体实施方案,R1为C3-C8环烷基-C3-C8环烷基,尤其是C3-C6环烷基-C3-C6环烷基,其中所述环烷基-环烷基结构部分各自未被取代或带有1、2或3个如本文所定义和所优选定义的R12b,如1-环丙基-环丙基或2-环丙基-环丙基。其具体实施方案可以在下表P1中找到。
根据再一实施方案,R1为苯基,其中该苯基未被取代或者带有1、2、3、4或5个独立地选择的如本文所定义和所优选定义的R12b,尤其选自卤素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN。其具体实施方案可以在下表P1中找到。
在本发明的另一实施方案中,R1选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基和C3-C6环烷基,其中R1在每种情况下未被取代或被如本文所定义和所优选定义的R12a和/或R12b取代。在每种情况下,各取代基还可以具有对如上所定义的相应取代基的优选含义。其具体实施方案可以在下表P1中找到。
在本发明的再一实施方案中,R1选自C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基和C3-C6环烷基,其中R1在每种情况下未被取代或被如本文所定义和所优选定义的R12a1和/或R12b取代。在每种情况下,各取代基还可以具有对如上所定义的相应取代基的优选含义。其具体实施方案可以在下表P1中找到。
R1的特别优选实施方案根据本发明在下表P1中,其中第P1-1至P1-160行的各行对应于本发明的一个特定实施方案,其中P1-1至P1-160还以任何组合为本发明的优选实施方案。
表P1:
R2根据本发明为氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C2-C4烯基或苯基-C2-C4炔基,其中R2的脂族基团可以带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团R12a;并且其中R2的环烷基和/或苯基结构部分可以带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基的相同或不同基团R12b
根据一个实施方案,R2为H。
根据本发明的另一实施方案,R2选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C2-C4烯基和苯基-C2-C4炔基,其中R2在每种情况下未被取代或被如本文所定义和所优选定义的R12a和/或R12b取代。其具体实施方案可以在下表P2中找到。
根据一个特殊实施方案,R2为C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,如CH3、C2H5、CH(CH3)2、CH2CH2CH3、CH2CH2CH2CH3、CH2CH(CH3)2。另一实施方案涉及如下化合物,其中R2为被1、2或3个或至多最大可能数目的如本文所定义和所优选定义的相同或不同基团R12a取代的C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基。根据其具体实施方案,R2为C1-C6卤代烷基,尤其是C1-C4卤代烷基,更具体是C1-C2卤代烷基。根据其另一具体实施方案,R2为C1-C4烷氧基-C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷氧基-C1-C4烷基,如CH2OCH3或CH2CH2OCH3。根据其再一具体实施方案,R2为羟基-C1-C6烷基,尤其是羟基-C1-C4烷基,如CH2CH2OH。其另外的具体实施方案可以在下表P2中找到。
根据再一实施方案,R2为C3-C8环烷基-C1-C6烷基,尤其是C3-C6环烷基-C1-C4烷基。另一实施方案涉及如下化合物,其中R2为在烷基结构部分中被1、2或3个或至多最大可能数目的相同或不同基团R12a取代和/或在环烷基结构部分中被1、2、3、4或5个或至多最大可能数目的相同或不同基团R12b取代的C3-C8环烷基-C1-C6烷基,尤其是C3-C6环烷基-C1-C4烷基,更具体是C3-C6环烷基-C1-C2烷基。R12a和R12b在每种情况下如本文所定义和所优选定义。其具体实施方案可以在下表P2中找到。
根据另一实施方案,R2为C2-C6烯基,尤其是C2-C4烯基,如CH2CH=CH2、CH2C(CH3)=CH2或CH2CH=CHCH3。另一实施方案涉及如下化合物,其中R2为被1、2或3个或至多最大可能数目的如本文所定义和所优选定义的相同或不同基团R12a取代的C2-C6烯基,尤其是C2-C4烯基。根据其具体实施方案,R2为C2-C6卤代烯基,尤其是C2-C4卤代烯基,如CH2C(Cl)=CH2和CH2C(H)=CHCl。根据其另一具体实施方案,R2为C3-C8环烷基-C2-C6烯基或C3-C8卤代环烷基-C2-C6烯基,尤其是C3-C6环烷基-C2-C4烯基或C3-C6卤代环烷基-C2-C4烯基。其另外的具体实施方案可以在下表P2中找到。
根据再一实施方案,R2为C2-C6炔基,尤其是C2-C4炔基,如CH2C≡CH或CH2C≡CCH3。另一实施方案涉及如下化合物,其中R2为被1、2或3个或至多最大可能数目的如本文所定义和所优选定义的相同或不同基团R12a取代的C2-C6炔基,尤其是C2-C4炔基。根据其具体实施方案,R2为C2-C6卤代炔基,尤其是C2-C4卤代炔基。根据其另一具体实施方案,R2为C3-C8环烷基-C2-C6炔基或C3-C8卤代环烷基-C2-C6炔基,尤其是C3-C6环烷基-C2-C4炔基或C3-C6卤代环烷基-C2-C4炔基。其具体实施方案可以在下表P2中找到。
根据再一实施方案,R2为苯基-C1-C4烷基,尤其是苯基-C1-C2烷基,如苄基,其中烷基结构部分在每种情况下未被取代或者带有1、2或3个如本文所定义和所优选定义的R12a,尤其选自卤素,尤其是F和Cl,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,以及CN,并且其中苯基在每种情况下未被取代或带有1、2或3个如本文所定义和所优选定义的R12b,尤其选自卤素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN。其具体实施方案可以在下表P2中找到。
根据再一实施方案,R2为苯基-C2-C4烯基,尤其是苯基-C2-C3烯基,如苯基乙烯基,其中烯基结构部分在每种情况下未被取代或者带有1、2或3个如本文所定义和所优选定义的R12a,尤其选自卤素,尤其是F和Cl,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,以及CN,并且其中苯基在每种情况下未被取代或带有1、2或3个如本文所定义和所优选定义的R12b,尤其选自卤素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN。
根据再一实施方案,R2为苯基-C2-C4炔基,尤其是苯基-C2-C3炔基,如苯基乙炔基,其中炔基结构部分在每种情况下未被取代或者带有1、2或3个如本文所定义和所优选定义的R12a,尤其选自卤素,尤其是F和Cl,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,以及CN,并且其中苯基在每种情况下未被取代或带有1、2或3个如本文所定义和所优选定义的R12b,尤其选自卤素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN。
根据再一实施方案,R2为C3-C8环烷基,尤其是C3-C6环烷基,如C3H5(环丙基)、C4H7(环丁基)、环戊基或环己基。另一实施方案涉及如下化合物,其中R2为被1、2、3、4或5个或至多最大可能数目的如本文所定义和所优选定义的相同或不同基团R12b取代的C3-C8环烷基,尤其是C3-C6环烷基,如C3H5(环丙基)或C4H7(环丁基)。根据其具体实施方案,R2为C3-C8卤代环烷基,尤其是C3-C6卤代环烷基,如卤代环丙基,尤其是1-F-环丙基或1-Cl-环丙基。根据其另一具体实施方案,R2为C3-C8环烷基-C3-C8环烷基,尤其是C3-C6环烷基-C3-C6环烷基,其中所述环烷基-环烷基结构部分各自未被取代或带有1、2或3个如本文所定义和所优选定义的R12b
根据再一实施方案,R2为苯基,其中苯基未被取代或带有1、2、3、4或5个独立地选择的如本文所定义和所有选定义的R12b,尤其选自卤素,尤其是Cl和F,C1-C4烷氧基,尤其是OCH3,C1-C4烷基,尤其是CH3或C2H5,以及CN。
在本发明的另一实施方案中,R2选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基和C2-C6炔基,其中R2在每种情况下未被取代或被如本文所定义和所优选定义的R12a和/或R12b取代。在其具体实施方案中,R2选自氢、C1-C4烷基、C2-C4烯基和C2-C4炔基,其中R2在每种情况下未被取代或被1、2或3个如本文所定义和所优选定义的R12a和/或R12b取代。在每种情况下,各取代基还可以具有对如上所定义的相应取代基的优选含义。其具体实施方案可以在下表P2中找到。
R2的特别优选实施方案根据本发明在下表P2中,其中第P2-1至P2-88行的各行对应于本发明的一个特定实施方案,其中P2-1至P2-88还以任何组合为本发明的优选实施方案。
表P2:
R1和R2的组合的特别优选实施方案根据本发明给于下表A中,其中第A-1至A-70行的各行对应于本发明的一个特定实施方案,其中A-1至A-70也以任何组合为本发明R1和R2的组合的优选实施方案。
R12a或者更具体地R12a1是R1和/或R2的任何脂族结构部分的可能取代基且可以独立地如R1和R2所定义。
根据一个实施方案,相应R1未被取代。根据另一实施方案,相应R1含有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同基团R12a或R12a1。根据再一实施方案,相应R1含有1、2或3个相同或不同的基团R12a或R12a1。根据其一个具体实施方案,相应R1含有一个基团R12a或R12a1。根据其另一具体实施方案,相应R1含有1或2个相同或不同的基团R12a或R12a1
根据一个实施方案,相应R2未被取代。根据另一实施方案,相应R2含有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同基团R12a。根据再一实施方案,相应R2含有1、2或3个相同或不同的基团R12a。根据其一个具体实施方案,相应R2含有一个基团R12a。根据其另一具体实施方案,相应R2含有1或2个相同或不同的基团R12a
R12a根据本发明独立地选自卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基。
根据一个实施方案,R12a独立地选自卤素、OH、CN、C1-C2烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基和C1-C2卤代烷氧基。具体而言,R12a独立地选自F、Cl、OH、CN、C1-C2烷氧基、环丙基、1-F-环丙基、1-Cl-环丙基和C1-C2卤代烷氧基。
根据另一实施方案,R12a独立地选自卤素、OH、CN、C3-C6环烷基和C3-C6卤代环烷基。具体而言,R12a独立地选自F、Cl、OH、CN、环丙基、1-F-环丙基和1-Cl-环丙基。
R12a1相互独立地选自卤素、OH、CN、硝基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基,尤其是卤素、OH、CN、C3-C6环烷基和C3-C8卤代环烷基。具体而言,R12a1独立地选自F、Cl、OH、CN、环丙基,1-F-环丙基和1-Cl-环丙基。
R12b是R1和/或R2的任何环烷基和/或苯基结构部分的可能取代基且可以独立地如R1和R2所定义。
根据一个实施方案,相应R1未被取代。根据另一实施方案,相应R1含有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同基团R12b。根据再一实施方案,相应R1含有1、2或3个相同或不同的基团R12b。根据其一个具体实施方案,相应R1含有一个基团R12b。根据其另一具体实施方案,相应R1含有1或2个相同或不同的基团R12b
根据一个实施方案,相应R2未被取代。根据另一实施方案,相应R2含有1、2、3个或至多最大可能数目的相同或不同基团R12b。根据再一实施方案,相应R2含有1、2或3个相同或不同的基团R12b。根据其一个具体实施方案,相应R2含有一个基团R12b。根据其另一具体实施方案,相应R2含有1或2个相同或不同的基团R12b
R12b根据本发明独立地选自卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基。
根据一个实施方案,R12b独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C2烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基和C1-C2卤代烷氧基。具体而言,R12b独立地选自F、Cl、OH、CN、硝基、CH3、OCH3、环丙基、1-F-环丙基、1-Cl-环丙基和卤代甲氧基。
R31根据本发明为卤素。
根据一个实施方案,R31为F,对应于化合物I.A:
根据另一实施方案,R31为Cl,对应于化合物I.B:
根据再一实施方案,R31为Br,对应于化合物I.C:
R4根据本发明各自独立地选自卤素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6环烷基)、N(C3-C6环烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6环烷基))和C(=O)-(N(C3-C6环烷基)2);其中R4各自未被取代或被1、2、3或4个独立地选自卤素、CN、NO2、OH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的R4a进一步取代,具有本文所给条件。
根据本发明,可以存在0、1、2、3、4或5个R4,即m为0、1、2、3、4或5。m尤其为0、1、2、3或4。
根据一个实施方案,m为0。
根据另一实施方案,m为1、2、3或4,尤其是1、2或3,更具体为1或2。根据其一个具体实施方案,m为1,根据另一具体实施方案,m为2。
根据再一实施方案,m为2、3或4。
根据再一实施方案,m为3。
根据本发明的一个实施方案,一个R4连接于对-位(4-位)。
根据本发明的另一实施方案,一个R4连接于间-位(3-位)。
根据本发明的另一实施方案,一个R4连接于邻-位(2-位)。
根据本发明的另一实施方案,两个R4连接于2,4-位。
根据本发明的另一实施方案,两个R4连接于2,3-位。
根据本发明的另一实施方案,两个R4连接于2,5-位。
根据本发明的另一实施方案,两个R4连接于2,6-位。
根据本发明的另一实施方案,两个R4连接于3,4-位。
根据本发明的另一实施方案,两个R4连接于3,5-位。
根据本发明的另一实施方案,三个R4连接于2,4,6-位。
根据本发明的一个实施方案,(R4)m选自2-(R4)1,3-(R4)1,2,3-(R4)2,2,5-(R4)2,2,6-(R4)2,3,4-(R4)2,3,5-(R4)2,2,3,4-(R4)3,2,3,5-(R4)3,2,3,6-(R4)3和3,4,5-(R4)3
对于存在于本发明化合物中的每一R4,下列实施方案和优选情形独立于可能存在于苯基环中的任何其他R4的含义适用。此外,本文对R4所给特殊实施方案和优选情形对于m=1、m=2、m=3、m=4和m=5各自单独适用,但要考虑本发明的条件。
根据一个实施方案,R4独立地选自卤素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6环烷基)、N(C3-C6环烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)(p=0、1或2)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6环烷基))和C(=O)-(N(C3-C6环烷基)2);其中R4各自未被取代或进一步被1、2、3或4个独立地选择的R4a取代,其中R4a如本文所定义和所优选定义。
根据另一实施方案,R4独立地选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、NH2、NH(C1-C42烷基)、N(C1-C2烷基)2、S(O)p(C1-C2烷基)(p=0、1或2)、C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)和C(=O)(O-C1-C2烷基),其中R4各自未被取代或进一步被1、2、3或4个独立地选择的R4a取代,其中R4a如本文所定义和所优选定义。
根据另一实施方案,R4独立地选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)、S(O)2(C1-C2烷基)、C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)和C(=O)(O-C1-C2烷基)。
根据另一实施方案,R4独立地选自卤素、CN、NO2、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)、S(O)2(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)和C(=O)(O-C1-C2烷基)。
根据另一实施方案,R4独立地选自F、Cl、Br、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(C1-C4烷基)、S(O)(C1-C4烷基)和S(O)2(C1-C4烷基)。
根据再一具体实施方案,R4独立地选自CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基,尤其是CN、CF3和OCF3
根据再一具体实施方案,R4独立地选自卤素,尤其是Br、F和Cl,更具体为F和Cl。
根据另一具体实施方案,R4为CN。
根据另一实施方案,R4为NO2
根据另一实施方案,R4为OH。
根据另一实施方案,R4为SH。
根据另一具体实施方案,R4为C1-C6烷基,尤其是C1-C4烷基,如CH3。其他合适的烷基为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。
根据另一具体实施方案,R4为C1-C6卤代烷基,尤其是C1-C4卤代烷基,如CF3、CHF2、CH2F、CCl3、CHCl2或CH2Cl。
根据另一具体实施方案,R4为被OH取代的C1-C6烷基,优选C1-C4烷基,更优选CH2OH、CH2CH2OH、CH2CH2CH2OH、CH(CH3)CH2OH、CH2CH(CH3)OH、CH2CH2CH2CH2OH。在特殊实施方案中,R4为CH2OH。根据另一具体实施方案,R4为被CN取代的C1-C6烷基,优选C1-C4烷基,更优选CH2CN、CH2CH2CN、CH2CH2CH2CN、CH(CH3)CH2CN、CH2CH(CH3)CN、CH2CH2CH2CH2CN。在特殊实施方案中,R4为CH2CH2CN。在另一特殊实施方案中,R4为CH(CH3)CN。根据另一具体实施方案,R4为C1-C4烷氧基-C1-C6烷基,更优选C1-C4烷氧基-C1-C4烷基。在特殊实施方案中,R4为CH2OCH3。在另一特殊实施方案中,R4为CH2CH2OCH3。在另一特殊实施方案中,R4为CH(CH3)OCH3。在另一特殊实施方案中,R4为CH(CH3)OCH2CH3。在另一特殊实施方案中,R4为CH2CH2OCH2CH3。根据另一具体实施方案,R4为C1-C4卤代烷氧基-C1-C6烷基,更优选C1-C4烷氧基-C1-C4烷基。在特殊实施方案中,R4为CH2OCF3。在另一特殊实施方案中,R4为CH2CH2OCF3。在另一特殊实施方案中,R4为CH2OCCl3。在另一特殊实施方案中,R4为CH2CH2OCCl3
根据另一具体实施方案,R4为C1-C6烷氧基,尤其是C1-C4烷氧基,更具体为C1-C2烷氧基,如OCH3或OCH2CH3
根据另一具体实施方案,R4为C1-C6卤代烷氧基,尤其是C1-C4卤代烷氧基,更具体为C1-C2卤代烷氧基,如OCF3、OCHF2、OCH2F、OCCl3、OCHCl2或OCH2Cl,尤其是OCF3、OCHF2、OCCl3或OCHCl2
根据再一实施方案,R4为C2-C6烯基或C2-C6卤代烯基,尤其是C2-C4烯基或C2-C4卤代烯基,如CH=CH2、CH2CH=CH2、CH=CHCH3或C(CH3)=CH2
根据另一具体实施方案,R4为被OH取代的C2-C6烯基,优选C2-C4烯基,更优选CH=CHOH、CH=CHCH2OH、C(CH3)=CHOH、CH=C(CH3)OH。在特殊实施方案中,R4为CH=CHOH。在另一特殊实施方案中,R4为CH=CHCH2OH。根据另一具体实施方案,R4为C1-C4烷氧基-C2-C6烯基,更优选C1-C4烷氧基-C2-C4烯基。在特殊实施方案中,R4为CH=CHOCH3。在另一特殊实施方案中,R4为CH=CHCH2OCH3。根据另一具体实施方案,R4为C1-C4卤代烷氧基-C2-C6烯基,更优选C1-C4卤代烷氧基-C2-C4烯基。在特殊实施方案中,R4为CH=CHOCF3。在另一特殊实施方案中,R4为CH=CHCH2OCF3。在另一特殊实施方案中,R4为CH=CHOCCl3。在另一特殊实施方案中,R4为CH=CHCH2OCCl3。根据另一具体实施方案,R4为C3-C8环烷基-C2-C6烯基,优选C3-C6环烷基-C2-C4烯基。根据另一具体实施方案,R4为C3-C6卤代环烷基-C2-C4烯基,优选C3-C8卤代环烷基-C2-C6烯基。
根据再一实施方案,R4为C2-C6炔基或C2-C6卤代炔基,尤其是C2-C4炔基或C2-C4卤代炔基,如C≡CH、CH2CCH或CH2CCCH3
根据另一具体实施方案,R4为被OH取代的C2-C6炔基,优选C2-C4炔基,更优选CCOH、CH2CCOH。在特殊实施方案中,R4为CCOH。在另一特殊实施方案中,R4为CH2CCOH。根据另一具体实施方案,R4为C1-C4烷氧基-C2-C6炔基,更优选C1-C4烷氧基-C2-C4炔基。在特殊实施方案中,R4为CCOCH3。在另一特殊实施方案中,R4为CH2CCOCH3。根据另一具体实施方案,R4为C1-C4卤代烷氧基-C2-C6炔基,更优选C1-C4卤代烷氧基-C2-C4炔基。在特殊实施方案中,R4为CCOCF3。在另一特殊实施方案中,R4为CH2CCOCF3。在另一特殊实施方案中,R4为CCOCCl3。在另一特殊实施方案中,R4为CH2CCOCCl3。根据另一具体实施方案,R4为C3-C8环烷基-C2-C6炔基,优选C3-C6环烷基-C2-C4炔基。根据另一具体实施方案,R4为C3-C6卤代环烷基-C2-C4炔基,优选C3-C8卤代环烷基-C2-C6炔基。
根据另一实施方案,R4为C3-C8环烷基,优选环丙基、环丁基、环戊基或环己基,尤其是环丙基或环丁基。在特殊实施方案中,R4为环丙基。在另一特殊实施方案中,R4为环丁基。在另一特殊实施方案中,R4为环戊基。在另一特殊实施方案中,R4为环己基。
根据另一实施方案,R4为C3-C8环烷氧基,优选C3-C6环烷氧基。在特殊实施方案中,R4为O-环丙基。
根据具体实施方案,R4为C3-C8卤代环烷基,更优选完全或部分卤代的C3-C6环烷基。在特殊实施方案中,R4为完全或部分卤代的环丙基。在另一特殊实施方案中,R4为1-Cl-环丙基。在另一特殊实施方案中,R4为2-Cl-环丙基。在另一特殊实施方案中,R4为1-F-环丙基。在另一特殊实施方案中,R4为2-F-环丙基。在另一特殊实施方案中,R4为完全或部分卤代的环丁基。在另一特殊实施方案中,R4为1-Cl-环丁基。在另一特殊实施方案中,R4为1-F-环丁基。在另一特殊实施方案中,R4为3,3-Cl2-环丁基。在另一特殊实施方案中,R4为3,3-F2-环丁基。根据具体实施方案,R4为被C1-C4烷基取代的C3-C8环烷基,更优选被C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基。在特殊实施方案中,R4为1-CH3-环丙基。根据具体实施方案,R4为被CN取代的C3-C8环烷基,更优选被CN取代的C3-C6环烷基。在特殊实施方案中,R4为1-CN-环丙基。根据另一具体实施方案,R4为C3-C8环烷基-C3-C8环烷基,优选C3-C6环烷基-C3-C6环烷基。在特殊实施方案中,R4为环丙基-环丙基。在特殊实施方案中,R4为2-环丙基-环丙基。根据另一具体实施方案,R4为C3-C8环烷基-C3-C8卤代环烷基,优选C3-C6环烷基-C3-C6卤代环烷基。
根据另一实施方案,R4为C3-C8环烷基-C1-C4烷基,优选C3-C6环烷基-C1-C4烷基。在特殊实施方案中,R4为CH(CH3)(环丙基)。在另一特殊实施方案中,R4为CH2-(环丙基)。
根据另一优选实施方案,R4为C3-C8环烷基-C1-C4烷基,其中烷基结构部分可以被1、2、3个或至多最大可能数目的如本文所定义和所优选定义的相同或不同基团Ra取代且环烷基结构部分可以被1、2、3个或至多最大可能数目的如本文所定义和所优选定义的相同或不同基团Rb取代。
根据具体实施方案,R4为C3-C8环烷基-C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基-C1-C4卤代烷基。根据具体实施方案,R4为C3-C8卤代环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基。在特殊实施方案中,R4为完全或部分卤代的环丙基-C1-C4烷基。在另一特殊实施方案中,R4为1-Cl-环丙基-C1-C4烷基。在另一特殊实施方案中,R4为1-F-环丙基-C1-C4烷基。
根据另一实施方案,R4为NH2
根据另一实施方案,R4为NH(C1-C4烷基)。根据具体实施方案,R4为NH(CH3)。根据具体实施方案,R4为NH(CH2CH3)。根据具体实施方案,R4为NH(CH2CH2CH3)。根据具体实施方案,R4为NH(CH(CH3)2)。根据具体实施方案,R4为NH(CH2CH2CH2CH3)。根据具体实施方案,R4为NH(C(CH3)3)。
根据另一实施方案,R4为N(C1-C4烷基)2。根据具体实施方案,R4为N(CH3)2。根据具体实施方案,R4为N(CH2CH3)2。根据具体实施方案,R4为N(CH2CH2CH3)2。根据具体实施方案,R4为N(CH(CH3)2)2。根据具体实施方案,R4为N(CH2CH2CH2CH3)2。根据具体实施方案,R4为NH(C(CH3)3)2
根据另一实施方案,R4为NH(C3-C8环烷基),优选NH(C3-C6环烷基)。根据具体实施方案,R4为NH(环丙基)。根据具体实施方案,R4为NH(环丁基)。根据具体实施方案,R4为NH(环戊基)。根据具体实施方案,R4为NH(环己基)。
根据另一实施方案,R4为N(C3-C8环烷基)2,优选N(C3-C6环烷基)2。根据具体实施方案,R4为N(环丙基)2。根据具体实施方案,R4为N(环丁基)2。根据具体实施方案,R4为N(环戊基)2。根据具体实施方案,R4为N(环己基)2
根据再一实施方案,R4选自C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6环烷基))和C(=O)(N(C3-C6环烷基)2),尤其选自C(=O)(C1-C2烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C2烷基)、C(=O)(NH(C1-C2烷基))、C(=O)(N(C1-C2烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6环烷基))和C(=O)(N(C3-C6环烷基)2)。根据其一个具体实施方案,R4为C(=O)(OH)或C(=O)(O-C1-C4烷基),尤其是C(=O)(OCH3)。
根据另一实施方案,R4为C(=O)(-C1-C4烷基)。根据具体实施方案,R4为C(=O)CH3。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)CH2CH3。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)CH2CH2CH3。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)CH(CH3)2。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)C(CH3)3
根据另一实施方案,R4为C(=O)OH。
根据另一实施方案,R4为C(=O)(-O-C1-C4烷基)。根据具体实施方案,R4为C(=O)OCH3。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)OCH2CH3。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)OCH2CH2CH3。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)OCH(CH3)2。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)OC(CH3)3
根据另一实施方案,R4为C(=O)-NH(C1-C4烷基)。根据具体实施方案,R4为C(=O)NHCH3。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)NHCH2CH3。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)NHCH2CH2CH3。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)NHCH(CH3)2。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)NHC(CH3)3
根据另一实施方案,R4为C(=O)-N(C1-C4烷基)2。根据具体实施方案,R4为C(=O)N(CH3)2。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)N(CH2CH3)2。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)N(CH2CH2CH3)2。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)N(CH(CH3)2)2。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)N(C(CH3)3)2
根据另一实施方案,R4为C(=O)-NH(C3-C6环烷基)。根据具体实施方案,R4为C(=O)NH(环丙基)。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)NH(环丁基)。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)NH(环戊基)。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)NH(环己基)。
根据另一实施方案,R4为C(=O)-N(C3-C6环烷基)2。根据具体实施方案,R4为C(=O)N(环丙基)2。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)N(环丁基)2。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)N(环戊基)2。根据另一具体实施方案,R4为C(=O)N(环己基)2
根据再一实施方案,R4选自S(C1-C2烷基)、S(O)(C1-C2烷基)和S(O)2(C1-C2烷基),尤其是SCH3、S(O)(CH3)和S(O)2(CH3)。根据具体实施方案,R4选自S(C1-C2卤代烷基)、S(O)(C1-C2卤代烷基)和S(O)2(C1-C2卤代烷基),如SO2CF3
R4的特别优选实施方案根据本发明在下表P3中,其中第P3-1至P3-16行的各行对应于本发明的一个特定实施方案,其中P3-1至P3-16还以任何相互组合为本发明的优选实施方案。因此,对于每一存在于本发明化合物中的R4,这些具体实施方案和优选情形独立于可以存在于苯基环中的任何其他R4的含义适用:
表P3:
(R4)m的特别优选实施方案根据本发明在下表B中,其中第B-1至B-153行的各行对应于本发明的一个特定实施方案,其中B-1至B-153还以任何组合为本发明的优选实施方案,适用的话考虑本发明条件。(R4)m的更特别优选实施方案根据本发明在下表B1中,其中第B1-1至B-64行的各行对应于本发明的一个特定实施方案,其中B1-1至B1-64还以任何组合为本发明的优选实施方案,适用的话考虑本发明条件。
表B1:
根据本发明,下列条件适用:
若m=1,则R4不为对-卤素;
若R31为Cl且m=2,则(R4)m不为2,4-二卤素,其中各卤素选自Cl和F;以及
若R31为Cl且m=3,则(R4)m不为2,4,6-三卤素,其中各卤素选自Cl和F,其中适用的话,这些条件涉及任何实施方案。
在特定实施方案中,条件如下:
条件是若m=1,则R4不为对-卤素;
条件是若R31为Cl且m=2,则(R4)m不为2,4-二卤素;以及
条件是若R31为Cl且m=3,则(R4)m不为2,4,6-三卤素。
根据更特定实施方案,条件如下:
若m=1,则R4不为对-卤素;
若m=2,则(R4)m不为2,4-二卤素;以及
若m=3,则(R4)m不为2,4,6-三卤素;其中适用的话,这些条件涉及任何实施方案。
根据一个实施方案,m为1、2、3、4或5且R4之一独立地选自CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6环烷基)、N(C3-C6环烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6环烷基))和C(=O)-(N(C3-C6环烷基)2;其中R4各自未被取代或者进一步被1、2、3或4个如本文所定义和所优选定义的R4a进一步取代,其中所述R4还可以为包含这些取代基的如本文所定义的优选取代基之一。若存在的话,另一R4独立地选自卤素,尤其是Cl、Br或F,以及本文对R4所定义和所优选定义的其他取代基。
根据本发明的一个具体实施方案,m为1且R4位于邻-或间-位。
根据本发明的一个具体实施方案,m为2、3或4且R4中的两个位于2,3-、3,4-、3,5-或2,6-位。
根据一个具体实施方案,本发明涉及下列化合物Ia:
其中R43选自CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C3-C8环烷氧基,尤其选自CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基。
根据另一具体实施方案,m为2、3或4且R4中两个位于2,4-位,其中所述两个取代基之一(称为R4-1)选自CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6环烷基)、N(C3-C6环烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6环烷基))和C(=O)-(N(C3-C6环烷基)2;其中各取代基未被取代或者进一步被1、2、3或4个如本文所定义和所优选定义的R4a进一步取代;并且其中另一个(称为R4-2)为卤素或选自如对R4-1所定义的取代基。
根据再一具体实施方案,m为2、3或4且化合物具有下式I.2a:
其中
R45’选自CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6环烷基)、N(C3-C6环烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6环烷基))和C(=O)-(N(C3-C6环烷基)2;其中R45’各自未被取代或者进一步被1、2、3或4个如本文所定义和所优选定义的R45’a进一步取代;其中
R45’a独立地选自卤素、CN、NO2、OH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基;
R43’为卤素或选自如对R45’所定义的取代基;其中所述R43’未被取代或被1、2、3或4个R43’a进一步取代,其中R43’a各自独立地选自如对R45’a所定义的取代基;
o为0、1或2;
R4如本文所定义和所优选定义。
根据再一具体实施方案,在式I.2a化合物中,o为0,R45”为卤素且R43”选自CN、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、S(C1-C4烷基)、S(O)(C1-C4烷基)或S(O2)(C1-C4烷基)。
根据再一具体实施方案,m为2、3或4且化合物具有式I.2b:
其中
R43”选自CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6环烷基)、N(C3-C6环烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6环烷基))和C(=O)-(N(C3-C6环烷基)2;其中R43”各自未被取代或者进一步被1、2、3或4个如本文所定义和所优选定义的R43”a进一步取代;其中
R43”a独立地选自卤素、CN、NO2、OH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基;
R45”为卤素或选自如对R43”所定义的取代基;其中所述R45”未被取代或被1、2、3或4个R45”a进一步取代,其中R45”a各自独立地选自如对R43”a所定义的取代基;
o为0、1或2;
R4如本文所定义和所优选定义。
尤其考虑到其用途,优选汇编在下表1a-70a,表1b-70b和表1c-70c中的式I,尤其是I.A、I.B和I.C化合物,适用的话考虑本发明条件。此外,对表中取代基提到的基团各自为所述取代基的特别优选方面,与其中提到它的组合无关。合适的话,对化合物I.A的上述条件尤其适用。
表1a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-1行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A1.B1-I.A.A1.B153)。
表2a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-2行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A2.B1-I.A.A2.B153)。
表3a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-3行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A3.B1-I.A.A3.B153)。
表4a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-4行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A4.B1-I.A.A4.B153)。
表5a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-5行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A5.B1-I.A.A5.B153)。
表6a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-6行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A6.B1-I.A.A6.B153)。
表7a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-7行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A7.B1-I.A.A7.B153)。
表8a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-8行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A8.B1-I.A.A8.B153)。
表9a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-9行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A9.B1-I.A.A9.B153)。
表10a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-10行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A10.B1-I.A.A10.B153)。
表11a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-11行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A11.B1-I.A.A11.B153)。
表12a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-12行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A12.B1-I.A.A12.B153)。
表13a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-13行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A13.B1-I.A.A13.B153)。
表14a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-14行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A14.B1-I.A.A14.B153)。
表15a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-15行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A15.B1-I.A.A15.B153)。
表16a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-16行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A16.B1-I.A.A16.B153)。
表17a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-17行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A17.B1-I.A.A17.B153)。
表18a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-18行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A18.B1-I.A.A18.B153)。
表19a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-19行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A19.B1-I.A.A19.B153)。
表20a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-20行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A20.B1-I.A.A20.B153)。
表21a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-21行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A21.B1-I.A.A21.B153)。
表22a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-22行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A22.B1-I.A.A22.B153)。
表23a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-23行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A23.B1-I.A.A23.B153)。
表24a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-24行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A24.B1-I.A.A24.B153)。
表25a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-25行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A25.B1-I.A.A25.B153)。
表26a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-26行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A26.B1-I.A.A26.B153)。
表27a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-27行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A27.B1-I.A.A27.B153)。
表28a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-28行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A28.B1-I.A.A28.B153)。
表29a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-29行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A29.B1-I.A.A29.B153)。
表30a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-30行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A30.B1-I.A.A30.B153)。
表31a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-31行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A31.B1-I.A.A31.B153)。
表32a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-32行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A32.B1-I.A.A32.B153)。
表33a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-33行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A33.B1-I.A.A33.B153)。
表34a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-34行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A34.B1-I.A.A34.B153)。
表35a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-35行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A35.B1-I.A.A35.B153)。
表36a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-36行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A36.B1-I.A.A36.B153)。
表37a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-37行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A37.B1-I.A.A37.B153)。
表38a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-38行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A38.B1-I.A.A38.B153)。
表39a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-39行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A39.B1-I.A.A39.B153)。
表40a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-40行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A40.B1-I.A.A40.B153)。
表41a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-41行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A41.B1-I.A.A41.B153)。
表42a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-42行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A42.B1-I.A.A42.B153)。
表43a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-43行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A43.B1-I.A.A43.B153)。
表44a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-44行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A44.B1-I.A.A44.B153)。
表45a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-45行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A45.B1-I.A.A45.B153)。
表46a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-46行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A46.B1-I.A.A46.B153)。
表47a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-47行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A47.B1-I.A.A47.B153)。
表48a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-48行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A48.B1-I.A.A48.B153)。
表49a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-49行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A49.B1-I.A.A49.B153)。
表50a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-50行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A50.B1-I.A.A50.B153)。
表51a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-51行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A51.B1-I.A.A51.B153)。
表52a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-52行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A52.B1-I.A.A52.B153)。
表53a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-53行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A53.B1-I.A.A53.B153)。
表54a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-54行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A54.B1-I.A.A54.B153)。
表55a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-55行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A55.B1-I.A.A55.B153)。
表56a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-56行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A56.B1-I.A.A56.B153)。
表57a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-57行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A57.B1-I.A.A57.B153)。
表58a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-58行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A58.B1-I.A.A58.B153)。
表59a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-59行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A59.B1-I.A.A59.B153)。
表60a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-60行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A60.B1-I.A.A60.B153)。
表61a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-61行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A61.B1-I.A.A61.B153)。
表62a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-62行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A62.B1-I.A.A62.B153)。
表63a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-63行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A63.B1-I.A.A63.B153)。
表64a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-64行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A64.B1-I.A.A64.B153)。
表65a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-65行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A65.B1-I.A.A65.B153)。
表66a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-66行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A66.B1-I.A.A66.B153)。
表67a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-67行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A67.B1-I.A.A67.B153)。
表68a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-68行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A68.B1-I.A.A68.B153)。
表69a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-69行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A69.B1-I.A.A69.B153)。
表70a
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-70行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.A化合物(化合物I.A.A70.B1-I.A.A70.B153)。
表1b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-1行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A1.B1-I.B.A1.B153)。
表2b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-2行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A2.B1-I.B.A2.B153)。
表3b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-3行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A3.B1-I.B.A3.B153)。
表4b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-4行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A4.B1-I.B.A4.B153)。
表5b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-5行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A5.B1-I.B.A5.B153)。
表6b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-6行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A6.B1-I.B.A6.B153)。
表7b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-7行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A7.B1-I.B.A7.B153)。
表8b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-8行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A8.B1-I.B.A8.B153)。
表9b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-9行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A9.B1-I.B.A9.B153)。
表10b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-10行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A10.B1-I.B.A10.B153)。
表11b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-11行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A11.B1-I.B.A11.B153)。
表12b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-12行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A12.B1-I.B.A12.B153)。
表13b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-13行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A13.B1-I.B.A13.B153)。
表14b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-14行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A14.B1-I.B.A14.B153)。
表15b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-15行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A15.B1-I.B.A15.B153)。
表16b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-16行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A16.B1-I.B.A16.B153)。
表17b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-17行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A17.B1-I.B.A17.B153)。
表18b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-18行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A18.B1-I.B.A18.B153)。
表19b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-19行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A19.B1-I.B.A19.B153)。
表20b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-20行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A20.B1-I.B.A20.B153)。
表21b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-21行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A21.B1-I.B.A21.B153)。
表22b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-22行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A22.B1-I.B.A22.B153)。
表23b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-23行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A23.B1-I.B.A23.B153)。
表24b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-24行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A24.B1-I.B.A24.B153)。
表25b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-25行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A25.B1-I.B.A25.B153)。
表26b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-26行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A26.B1-I.B.A26.B153)。
表27b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-27行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A27.B1-I.B.A27.B153)。
表28b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-28行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A28.B1-I.B.A28.B153)。
表29b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-29行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A29.B1-I.B.A29.B153)。
表30b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-30行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A30.B1-I.B.A30.B153)。
表31b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-31行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A31.B1-I.B.A31.B153)。
表32b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-32行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A32.B1-I.B.A32.B153)。
表33b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-33行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A33.B1-I.B.A33.B153)。
表34b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-34行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A34.B1-I.B.A34.B153)。
表35b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-35行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A35.B1-I.B.A35.B153)。
表36b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-36行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A36.B1-I.B.A36.B153)。
表37b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-37行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A37.B1-I.B.A37.B153)。
表38b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-38行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A38.B1-I.B.A38.B153)。
表39b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-39行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A39.B1-I.B.A39.B153)。
表40b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-40行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A40.B1-I.B.A40.B153)。
表41b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-41行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A41.B1-I.B.A41.B153)。
表42b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-42行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A42.B1-I.B.A42.B153)。
表43b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-43行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A43.B1-I.B.A43.B153)。
表44b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-44行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A44.B1-I.B.A44.B153)。
表45b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-45行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A45.B1-I.B.A45.B153)。
表46b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-46行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A46.B1-I.B.A46.B153)。
表47b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-47行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A47.B1-I.B.A47.B153)。
表48b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-48行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A48.B1-I.B.A48.B153)。
表49b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-49行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A49.B1-I.B.A49.B153)。
表50b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-50行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A50.B1-I.B.A50.B153)。
表51b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-51行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A51.B1-I.B.A51.B153)。
表52b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-52行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A52.B1-I.B.A52.B153)。
表53b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-53行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A53.B1-I.B.A53.B153)。
表54b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-54行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A54.B1-I.B.A54.B153)。
表55b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-55行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A55.B1-I.B.A55.B153)。
表56b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-56行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A56.B1-I.B.A56.B153)。
表57b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-57行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A57.B1-I.B.A57.B153)。
表58b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-58行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A58.B1-I.B.A58.B153)。
表59b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-59行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A59.B1-I.B.A59.B153)。
表60b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-60行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A60.B1-I.B.A60.B153)。
表61b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-61行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A61.B1-I.B.A61.B153)。
表62b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-62行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A62.B1-I.B.A62.B153)。
表63b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-63行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A63.B1-I.B.A63.B153)。
表64b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-64行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A64.B1-I.B.A64.B153)。
表65b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-65行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A65.B1-I.B.A65.B153)。
表66b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-66行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A66.B1-I.B.A66.B153)。
表67b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-67行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A67.B1-I.B.A67.B153)。
表68b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-68行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A68.B1-I.B.A68.B153)。
表69b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-69行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A69.B1-I.B.A69.B153)。
表70b
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-70行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.B化合物(化合物I.B.A70.B1-I.B.A70.B153)。
表1c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-1行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A1.B1-I.C.A1.B153)。
表2c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-2行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A2.B1-I.C.A2.B153)。
表3c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-3行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A3.B1-I.C.A3.B153)。
表4c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-4行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A4.B1-I.C.A4.B153)。
表5c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-5行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A5.B1-I.C.A5.B153)。
表6c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-6行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A6.B1-I.C.A6.B153)。
表7c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-7行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A7.B1-I.C.A7.B153)。
表8c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-8行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A8.B1-I.C.A8.B153)。
表9c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-9行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A9.B1-I.C.A9.B153)。
表10c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-10行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A10.B1-I.C.A10.B153)。
表11c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-11行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A11.B1-I.C.A11.B153)。
表12c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-12行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A12.B1-I.C.A12.B153)。
表13c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-13行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A13.B1-I.C.A13.B153)。
表14c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-14行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A14.B1-I.C.A14.B153)。
表15c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-15行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A15.B1-I.C.A15.B153)。
表16c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-16行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A16.B1-I.C.A16.B153)。
表17c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-17行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A17.B1-I.C.A17.B153)。
表18c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-18行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A18.B1-I.C.A18.B153)。
表19c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-19行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A19.B1-I.C.A19.B153)。
表20c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-20行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A20.B1-I.C.A20.B153)。
表21c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-21行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A21.B1-I.C.A21.B153)。
表22c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-22行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A22.B1-I.C.A22.B153)。
表23c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-23行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A23.B1-I.C.A23.B153)。
表24c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-24行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A24.B1-I.C.A24.B153)。
表25c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-25行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A25.B1-I.C.A25.B153)。
表26c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-26行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A26.B1-I.C.A26.B153)。
表27c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-27行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A27.B1-I.C.A27.B153)。
表28c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-28行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A28.B1-I.C.A28.B153)。
表29c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-29行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A29.B1-I.C.A29.B153)。
表30c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-30行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A30.B1-I.C.A30.B153)。
表31c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-31行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A31.B1-I.C.A31.B153)。
表32c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-32行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A32.B1-I.C.A32.B153)。
表33c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-33行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A33.B1-I.C.A33.B153)。
表34c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-34行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A34.B1-I.C.A34.B153)。
表35c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-35行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A35.B1-I.C.A35.B153)。
表36c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-36行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A36.B1-I.C.A36.B153)。
表37c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-37行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A37.B1-I.C.A37.B153)。
表38c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-38行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A38.B1-I.C.A38.B153)。
表39c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-39行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A39.B1-I.C.A39.B153)。
表40c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-40行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A40.B1-I.C.A40.B153)。
表41c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-41行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A41.B1-I.C.A41.B153)。
表42c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-42行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A42.B1-I.C.A42.B153)。
表43c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-43行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A43.B1-I.C.A43.B153)。
表44c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-44行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A44.B1-I.C.A44.B153)。
表45c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-45行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A45.B1-I.C.A45.B153)。
表46c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-46行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A46.B1-I.C.A46.B153)。
表47c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-47行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A47.B1-I.C.A47.B153)。
表48c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-48行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A48.B1-I.C.A48.B153)。
表49c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-49行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A49.B1-I.C.A49.B153)。
表50c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-50行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A50.B1-I.C.A50.B153)。
表51c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-51行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A51.B1-I.C.A51.B153)。
表52c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-52行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A52.B1-I.C.A52.B153)。
表53c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-53行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A53.B1-I.C.A53.B153)。
表54c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-54行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A54.B1-I.C.A54.B153)。
表55c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-55行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A55.B1-I.C.A55.B153)。
表56c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-56行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A56.B1-I.C.A56.B153)。
表57c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-57行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A57.B1-I.C.A57.B153)。
表58c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-58行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A58.B1-I.C.A58.B153)。
表59c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-59行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A59.B1-I.C.A59.B153)。
表60c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-60行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A60.B1-I.C.A60.B153)。
表61c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-61行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A61.B1-I.C.A61.B153)。
表62c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-62行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A62.B1-I.C.A62.B153)。
表63c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-63行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A63.B1-I.C.A63.B153)。
表64c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-64行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A64.B1-I.C.A64.B153)。
表65c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-65行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A65.B1-I.C.A65.B153)。
表66c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-66行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A66.B1-I.C.A66.B153)。
表67c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-67行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A67.B1-I.C.A67.B153)。
表68c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-68行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A68.B1-I.C.A68.B153)。
表69c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-69行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A69.B1-I.C.A69.B153)。
表70c
其中R1和R2的组合对应于表A的第A-70行且(R4)m的含义对每一单独化合物而言在每种情况下对应于表B的一行的式I.C化合物(化合物I.C.A70.B1-I.C.A70.B153)。
表A:
表B:
本发明化合物I以及组合物分别适合作为杀真菌剂。
因此,根据另一方面,本发明涉及式I化合物、其N-氧化物和可农用盐或本发明组合物在防治植物病原性真菌中的用途。
因此,本发明还包括一种防治有害真菌的方法,包括用有效量的至少一种式I化合物或本发明组合物处理真菌或要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传真菌]具有显著的效力。它们中的一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外,它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。
本发明化合物I以及组合物对于在各种栽培植物如禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;水果,如仁果、核果或浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓;豆科植物,例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量和原料植物,例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;草坪;甜叶菊(也称甜菊(Stevia));天然橡胶植物或观赏和森林植物,例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树,例如针叶树,以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。
优选化合物I及其组合物分别用于在大田作物,例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;葡萄藤;观赏植物;或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜上防治大量真菌。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子,以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、枝、芽和其他植物部分,包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以在移植之前通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而保护。
优选分别将化合物I及其组合物对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类如小麦、黑麦、大麦和燕麦;稻、玉米、棉花和大豆上防治大量真菌。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物,包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://cera-gmc.org/,参见其中的GM作物数据库)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用,这些除草剂如植物生长素除草剂如麦草畏(dicamba)或2,4-D;漂白剂除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂;乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂,例如磺酰脲类或咪唑啉酮类;烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂,例如草甘膦(glyphosate);谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂,例如草铵膦(glufosinate);原卟啉原-IX氧化酶抑制剂;类脂生物合成抑制剂如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制剂;或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草剂;此外,植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂,如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的另一类别除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于Pest Managem.Sci.61,2005,246;61,2005,258;61,2005,277;61,2005,269;61,2005,286;64,2008,326;64,2008,332;Weed Sci.57,2009,108;Austral.J.Agricult.Res.58,2007,708;Science 316,2007,1185;以及其中引用的文献中。几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)耐受除草剂,例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的夏播油菜(Canola,德国BASF SE)或耐受磺酰脲类,例如苯黄隆(tribenuron)的向日葵(DuPont,USA)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦和草铵膦的耐受性,它们中的一些可以以商标名(耐受草甘膦,Monsanto,U.S.A.)、(耐受咪唑啉酮,德国BASF SE)和(耐受草铵膦,德国Bayer CropScience)市购。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白,尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌,特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些的植物,所述杀虫蛋白如δ-内毒素,例如CryIA(b),CryIA(c),CryIF,CryIF(a2),CryIIA(b),CryIIIA,CryIIIB(b1)或Cry9c;无性杀虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素,例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素;植物凝集素,例如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂,丝氨酸蛋白酶抑制剂,patatin,半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中,这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO 2002/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于EP-A 374753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种),Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种),(产生毒素Cry9c的玉米品种),RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种);(产生VIP毒素的棉花品种);(产生毒素Cry3A的土豆品种); Bt11(例如CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种),法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种,参见WO 03/018810),比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种),比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,例如参见EP-A 0 392 225),植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanumbulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量),对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的植物。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜,加拿大DOWAgro Sciences)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物,例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如土豆,德国BASF SE)。
化合物I及其组合物分别特别适合防治下列植物病害:观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病);蔬菜、油菜(例如芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(例如A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病);糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces);禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta),例如小麦上的A.tritici(炭疽病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei);平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型:旋孢腔菌属(Cochliobolus)),例如玉米上的叶斑病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)或玉米生离蠕孢(B.zeicola)),例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae);禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名:Erysiphe)graminis)(白粉病);水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型:灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana):灰霉病);莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病);阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂病或枯萎病),例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病);玉米(例如灰叶斑病:玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病);西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum):叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium);禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病);玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus),无性型:麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus),无性型:水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型:长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病);棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola):炭疽茎腐病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):黑点病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或毛豆炭疽病菌(C.gloeosporioides))上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型:围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病);伏革菌属(Corticium),例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病);大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynesporacassiicola)(叶斑病);锈斑病菌属(Cycloconium),例如橄榄树上的C.oleaginum;果树、葡萄藤(例如C.liriodendri,有性型:Neonectrialiriodendri:乌脚病)和观赏树上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病,有性型:丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria));大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型:Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病);北茎溃疡菌属(Diaporthe),例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡);玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres),网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis:褐斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属,有性型:核腔菌属(Pyrenophora));由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(旧名为Phaeoacremoniumchlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtuse)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病,干枯病);仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe);稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病);小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑穗病);糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦科植物(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病);果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(Eutypa溃疡病或枯萎病,无性型:Cytosporinalata,同义词Libertella blepharis);玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属);各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型:赤霉属(Gibberella))(枯萎病,根腐病或茎腐病),例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、黑星病或银尖病),西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum),大豆上的茄镰孢(F.solani)(f.sp.glycines,现在的同义词为北美大豆猝死综合症病菌(F.virguliforme)及各自引起猝死综合症的南美大豆猝死综合症病菌(F.tucumaniae)和F.brasiliense以及玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides);禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病);禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi):恶苗病)上的赤霉属;葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii);稻上的Grainstaining complex;葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病);蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium),例如梨上的G.sabinae(锈病);玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属,有性型:旋孢腔菌属);驼孢锈菌属(Hemileia),例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病);葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis);大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病/茎腐病);禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病);大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaeradiffusa)(白粉病);丛梗孢属(Monilinia),例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病,褐腐病);禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型:小麦壳针孢(Septoria tritici),壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(Sigatoka黑斑病);卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病);大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病);例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata):茎病害)上的瓶霉菌属(Phialophora);油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯疡);向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola):蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎腐病:P.phaseoli,有性型:大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis);玉米上的玉米褐斑病菌(Physodermamaydis)(褐斑病);各种植物如柿子椒和葫芦科植物(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma),同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans):晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum):橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病,根腐病,叶腐病,茎腐病和果树腐烂病);卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophora brassicae)(根肿病);霜霉属(Plasmopara),例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii);蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病),例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha);例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害;禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病,有性型:Tapesia yallundae);各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病),例如葫芦科植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili);葡萄藤上的Pseudopeziculatracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌或‘rotbrenner’,无性型:瓶霉属(Phialophora));各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病),例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病),条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病),大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病),禾柄锈菌(P.graminis)(茎腐病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病),甘蔗上的P.kuehnii(橙锈病)和芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi);小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型:Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病);梨孢属(Pyricularia),例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型:Magnaporthe grisea,稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea);草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病);柱隔孢属(Ramularia),例如大麦上的R.collo-cygni(柱隔孢叶斑病,生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.Beticola);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病/茎腐病),稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)(小麦纹枯病);草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病,软腐病);大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(叶斑病);稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病);蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或大豆菌核病(S.sclerotiorum))上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病);各种植物上的壳针孢属(Septoria),例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病),小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(斑枯病);葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病,无性型:Oidiumtuckeri);玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum),同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setosphaeria)(叶枯病);玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana):丝黑穗病)、小米和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病);葫芦科植物上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病);土豆上的粉痂菌(Spongosporasubterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害;禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora),例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(斑枯病,有性型:颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum));土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌肿病);外囊菌属(Taphrina),例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李);烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病),例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans);禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病),例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries,小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病);大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)(灰雪腐病);黑粉菌属(Urocystis),例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病);蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus),同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病);禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis):玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病);苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病);以及各种植物如果树和观赏树、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病),例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。
化合物I及其组合物分别还适合在储存产品或收获产品的保护中以及在材料保护中防治有害真菌。术语“材料保护”应理解为表示保护工业和非活体材料,如粘合剂、胶、木材、纸张和纸板、纺织品、皮革、漆分散体、塑料、冷却润滑剂、纤维或织物以防有害微生物如真菌和细菌侵袭和破坏。对于木材和其他材料的保护,特别应注意下列有害真菌:子囊菌纲真菌,例如线嘴壳属,长喙壳属,出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),Sclerophoma spp.,毛壳属(Chaetomium spp.),腐质霉属(Humicola spp.),彼得壳属(Petriella spp.),毛束霉属(Trichurus spp.);担子菌纲真菌,例如粉孢革菌属(Coniophora spp.),革盖菌属(Coriolus spp.),粘褶菌属(Gloeophyllum spp.),香菇属(Lentinus spp.),侧耳属(Pleurotus spp.),卧孔属(Poria spp.),干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.),半知菌纲真菌,例如曲霉属(Aspergillus spp.),枝孢属,青霉属(Penicilliumspp.),木霉属(Trichoderma spp.),链格孢属,拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌,例如毛霉属(Mucor spp.),此外在储存产品和收获产品的保护中应注意下列酵母真菌:假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
本发明处理方法还可以用于保护储存产品或收获产品以防真菌和微生物侵袭的领域中。根据本发明,术语“储存产品”应理解为表示植物或动物来源的天然物质及其加工形式,它们取自自然生命周期且希望长期保护。农作物来源的储存产品如植物或其部分,例如茎、叶、块茎、种子、果实或谷粒可以以新鲜收获状态或以加工形式保护,如预干燥、润湿、粉碎、研磨、压榨或烘焙,该方法也已知为收获后处理。也落入储存产品定义下的是木料,无论是未加工木料形式,如建筑木料、电线塔和栅栏,还是成品形式,如木制家具和物品。动物来源的储存产品是生皮、皮革、毛皮、毛发等。本发明的组合可以防止不利的效果如腐败、变色或霉变。优选“储存产品”应理解为表示植物来源的天然物质或其加工形式,更优选果实及其加工形式,如仁果、核果、浆果和柑橘类水果及其加工形式。
化合物I及其组合物分别可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过分别用有效量的化合物I及其组合物处理植物、其繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的场所而改善植物健康的方法。
术语“植物健康”应理解为表示植物和/或其产品由几种迹象如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的改善含量或组成)和对非生命和/或生命应力的耐受性单独或相互组合确定的状况。植物健康状况的上述迹象可以相互依存或可以相互影响。
式I化合物可以以其生物学活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明的主题。
化合物I直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。
植物繁殖材料可以在种植或移栽时或在种植或移栽之前用化合物I本身或包含至少一种化合物I的组合物预防性地处理。
本发明还涉及包含一种本发明化合物I的组合物。该类组合物尤其进一步包含如下所述的助剂。
所用术语“有效量”表示足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起显著损害的量的本发明组合物或化合物I。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素如待防治的真菌品种、被处理的栽培植物或材料、气候条件以及所用具体化合物I。
化合物I、其N-氧化物和盐可以转化成农业化学组合物常用的类型,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS),可乳化浓缩物(EC),乳液(EW、EO、ES、ME),胶囊(例如CS、ZC),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(WP、SP、WS、DP、DS),模压品(例如BR、TB、DT),颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),杀虫制品(例如LN)以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型在“Catalogue of pesticide formulation types and international codingsystem”,Technical Monograph,第2期,2008年5月第6版,CropLifeInternational中有定义。
组合物如Mollet和Grubemann,Formulation technology,Wiley VCH,Weinheim,2001;或Knowles,New developments in crop protectionproduct formulation,Agrow Reports DS243,T&F Informa,London,2005所述以已知方式制备。
合适的助剂是溶剂,液体载体,固体载体或填料,表面活性剂,分散剂,乳化剂,润湿剂,辅助剂,加溶剂,渗透促进剂,保护性胶体,粘附剂,增稠剂,保湿剂,驱除剂,引诱剂,进食刺激剂,相容剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂,着色剂,增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂,如中到高沸点的矿物油馏分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族烃类,例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘;醇类,如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇;二醇类;DMSO;酮类,例如环己酮;酯类,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺类;酰胺类,例如N-甲基吡咯烷酮,脂肪酸二甲基酰胺;以及它们的混合物。
合适的固体载体或填料是矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;多糖,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,以及它们的混合物。
合适的表面活性剂是表面活性物质,如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质,以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon’s Directories,Glen Rock,USA,2008(International Ed.或North American Ed.)中。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯类,糖基表面活性剂,聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化,优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物,或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂,矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles,Adjuvants andadditives,Agrow Reports DS256,T&F Informa UK,2006,第5章列出。
合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀菌剂是拌棉醇和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。
合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。
合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
组合物类型及其制备的实例为:
i)水溶性浓缩物(SL,LS)
将10-60重量%化合物I和5-15重量%润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶于加至100重量%的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。
ii)分散性浓缩物(DC)
将5-25重量%化合物I和1-10重量%分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100重量%的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15-70重量%化合物I和5-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于加至100重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。
iv)乳液(EW,EO,ES)
将5-40重量%化合物I和1-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量%的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
v)悬浮液(SC,OD,FS)
在搅拌的球磨机中将20-60重量%化合物I在加入2-10重量%分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量%增稠剂(例如黄原胶)和加至100重量%的水下粉碎,得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型组合物加入至多40重量%粘合剂(例如聚乙烯醇)。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)
在加入加至100重量%的分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)下精细研磨50-80重量%化合物I并借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
将50-80重量%化合物I在加入1-5重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量%润湿剂(例如醇乙氧基化物)和加至100重量%的固体载体(例如硅胶)下在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
viii)凝胶(GW,GF)
在搅拌的球磨机中在加入3-10重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量%增稠剂(例如羧甲基纤维素)和加至100重量%的水下粉碎5-25重量%化合物I,得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。
ix)微乳液(ME)
将5-20重量%化合物I加入5-30重量%有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量%表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100重量%的水中。将该混合物搅拌1小时,以自发产生热力学稳定的微乳液。
x)微胶囊(CS)
将包含5-50重量%化合物I、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量%丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量%本发明化合物I、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量%。重量%涉及整个CS组合物。
xi)可撒粉粉末(DP,DS)
将1-10重量%化合物I细碎研磨并与加至100重量%的固体载体(例如细碎高岭土)充分混合。
xii)颗粒(GR,FG)
将0.5-30重量%化合物I细碎研磨并结合加至100重量%的固体载体(例如硅酸盐)。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。
xiii)超低容量液体(UL)
将1-50重量%化合物I溶于加至100重量%的有机溶剂(例如芳族烃)中。
组合物类型i)-xiii)可以任选包含其他助剂,如0.1-1重量%杀菌剂,5-15重量%防冻剂,0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。
农业化学组合物通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%,尤其是0.5-75重量%活性物质。活性物质以90-100%,优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。
为了处理植物繁殖材料,尤其是种子,通常使用种子处理用溶液(LS),悬浮乳液(SE),可流动浓缩物(FS),干处理用粉末(DS),淤浆处理用水分散性粉末(WS),水溶性粉末(SS),乳液(ES),可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可以在播种之前或期间进行。化合物I及其组合物分别在植物繁殖材料,尤其是种子上的施用方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法,例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将化合物I或其组合物分别施用于植物繁殖材料上。
当用于植物保护中时,活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha,优选0.005-2kg/ha,特别优选0.05-0.9kg/ha,尤其是0.1-0.75kg/ha。
在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸透种子的处理中,通常要求活性物质的量为0.1g-10kg/100kg,尤其是0.1-1000g/100kg,更特别地为1-1000g/100kg,具体为1-100g/100kg,最具体为5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
当用于保护材料或储存产品中时,活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。
可以向活性物质或包含它们的组合物中作为预混物加入或者合适的话在紧临使用前加入(桶混合)各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂、生物农药)。这些试剂可以以1:100-100:1,优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。
农药通常为通过其效果将有害物阻止、失能、杀灭或在其他方面受挫的化学或生物药剂(如病毒、细菌、抗菌剂或消毒剂)。目标有害物可以包括破坏财产、引起麻烦、传播疾病或为疾病媒介物的昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(蛔虫)和微生物。术语农药还包括改变植物的预期生长、开花或繁殖率的植物生长调节剂;引起叶子或其他树叶从植物脱落的落叶剂,这通常促进收获;促进活体组织,如不希望的植物顶端干燥的干燥剂;活化植物生理机能以防御某些有害物的植物活化剂;降低农药对农作物的不希望除草作用的安全剂;以及影响植物生理机能以增强植物生长、生物质、产量或农作物的可收获物品的任何其他质量参数的植物生长促进剂。
生物农药通常通过天然生物体和/或其代谢物,包括细菌和其他微生物、真菌、病毒、线虫、蛋白质等生长和浓集而产生。它们通常被认为是有害物综合治理(IPM)计划的重要组分。
生物农药主要分为两类,即微生物农药和生物化学农药:
(1)微生物农药由细菌、真菌或病毒构成(并且通常包括细菌和真菌产生的代谢物)。昆虫病原线虫也被人类为微生物农药,尽管它们是多细胞的。
生物化学农药是防治有害物或提供如下所定义的其他作物保护用途,但对哺乳动物相对无毒的天然物质。
用户通常将本发明组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。这里将该农业化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度,从而得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升,优选50-400升即用喷雾液。
根据一个实施方案,用户可以自己在喷雾罐或任何其他种类用于施用的容器(例如种子处理转鼓、种子造粒机、小背包喷雾器)中混合本发明组合物的各组分,例如成套包装的各部分或包含两种或三种活性成分的组合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。
当活体微生物,如选自L1)、L3)和L5)组的农药,形成该成套包装的一部分时,必须小心的是各组分(例如化学农药试剂)和其他助剂的选择和量不应影响由用户混合的组合物中微生物农药的活力。尤其对于杀菌剂和溶剂,必须考虑与相应微生物农药的相容性。
因此,本发明的一个实施方案为一种制备有用农药组合物的成套包装,该成套包装包含a)包含本文所定义的组分1)和至少一种助剂的组合物;和b)包含本文所定义的组分2)和至少一种助剂的组合物;以及任选c)包含至少一种助剂和任选本文所定义的另一活性组分3)的组合物。
将化合物I或包含它们的组合物以杀真菌剂的使用形式与其他杀真菌剂混合在许多情况下拓宽杀真菌活性谱或防止杀真菌剂抗药性的产生。此外,在许多情况下得到协同增效作用。
化合物I可以与其一起使用的下列农药(例如农药活性物质和生物农药)用来说明可能的组合,但不限制它们:
A)呼吸抑制剂
-Qo位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类):腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyrametostrobin、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、pyribencarb、triclopyricarb/chlorodincarb、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone);
-Qi位点的配合物III抑制剂:氰霜唑(cyazofamid)、amisulbrom、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧壬环-7-基酯、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧壬环-7-基酯;
-配合物II抑制剂(例如羧酰胺类):麦锈灵(benodanil)、benzovindiflupyr、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡唑灵(furametpyr)、isofetamid、isopyrazam、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-二氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-三氟甲基-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-三氟甲基-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺、N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺;
-其他呼吸抑制剂(例如配合物I,去偶剂):二氟林(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基}胺;硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam);嘧菌腙(ferimzone);有机金属化合物:三苯锡基盐,例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide);ametoctradin和硅噻菌胺(silthiofam);
B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)
-C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂):三唑类:戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇;2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-环丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-三氟甲基苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇;咪唑类:抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol);嘧啶类、吡啶类和哌嗪类:异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine);[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇;
-δ14-还原酶抑制剂:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺茂胺(spiroxamine);
-3-酮基还原酶抑制剂:环酰菌胺(fenhexamid);
C)核酸合成抑制剂
-苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl);
-其他:土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone)、恶喹酸(oxolinic acid)、磺嘧菌灵(bupirimate)、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺;
D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂
-微管蛋白抑制剂,如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate):苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl);三唑并嘧啶类:5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶;
-其他细胞分裂抑制剂:乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone;
E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂
-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类):环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
-蛋白质合成抑制剂:灭瘟素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A);
F)信号转导抑制剂
-MAP/组氨酸蛋白激酶抑制剂:氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil);
-G蛋白抑制剂:喹氧灵(quinoxyfen);
G)类脂和膜合成抑制剂
-磷脂生物合成抑制剂:克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane);
-类脂过氧化:氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole);
-磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸:百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochlorid);
-脂肪酸酰胺水解酶抑制剂:oxathiapiprolin、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}苯基酯、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}-3-氯苯基酯;
H)具有多位点作用的抑制剂
-无机活性物质:波尔多液(Bordeaux组合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜、硫;
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、硫酰胺类、氯代腈类):敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
-胍类及其他:胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))、二噻农(dithianon)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮;
I)细胞壁合成抑制剂
-葡聚糖合成抑制剂:井冈霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin B);
-黑素合成抑制剂:咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil);
J)植物防御诱发剂
-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium);膦酸酯类:藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐;
K)未知作用模式
-拌棉醇(bronopol)、灭螨蜢(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、二苯胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、氯定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、oxathiapiprolin、tolprocarb、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(啶菌恶唑(pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、picarbutrazox、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊基酯、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟苯基]丙-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉;
L)生物农药
L1)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御活化剂活性的微生物农药:白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)、黄曲霉(Aspergillus flavus)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)、莫海威芽孢杆菌(B.mojavensis)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)、简单芽孢杆菌(B.simplex)、盐土芽孢杆菌(B.solisalsi)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)、橄榄假丝酵母(Candida oleophila)、拮抗酵母(C.saitoana)、番茄细菌性溃疡病(Clavibacter michiganensis)(噬菌体)、盾壳霉(Coniothyrium minitans)、寄生隐丛赤壳菌(Cryphonectriaparasitica)、白色隐球菌(Cryptococcus albidus)、Dilophosphoraalopecuri、尖镰孢(Fusarium oxysporum)、Clonostachys rosea f.catenulate(也称为链孢粘帚菌(Gliocladium catenulatum))、粉红粘帚霉(Gliocladium roseum)、抗生素溶杆菌(Lysobacter antibioticus)、产霉溶杆菌(L.enzymogenes)、核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)、Microdochium dimerum、小球壳孢(Microsphaeropsis ochracea)、白色产气霉(Muscodor albus)、多粘类芽孢杆菌(Paenibacillus polymyxa)、成团泛菌(Pantoea vagans)、大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)、假单胞菌属(Pseudomonas sp.)、Pseudomonas chloraphis、Pseudozyma flocculosa、异常毕赤酵母(Pichia anomala)、寡雄腐霉(Pythium oligandrum)、Sphaerodes mycoparasitica、灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)、利迪链霉菌(S.lydicus)、紫黑链霉菌(S.violaceusniger)、黄蓝状菌(Talaromyces flavus)、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)、深绿木霉(T.atroviride)、T.fertile、盖姆斯木霉(T.gamsii)、T.harmatum、哈茨木霉(T.harzianum);哈茨木霉(T.harzianum)和绿色木霉(T.viride)的混合物;多孔木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)的混合物;钩木霉(T.stromaticum)、绿木霉(T.virens)(也称为绿粘帚霉(Gliocladiumvirens))、绿色木霉(T.viride)、Typhula phacorrhiza、奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)、大丽轮枝菌(Verticillium dahlia)、小西葫芦黄花叶病毒(无毒菌株);
L2)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御活化剂活性的生物化学农药:脱乙酰壳多糖(水解产物)、Harpin蛋白、海带多糖(laminarin)、鲱鱼油、纳他霉素、李痘病毒外壳蛋白、碳酸氢钾或钠、Reynoutriasachlinensis提取物、水杨酸、茶树油;
L3)具有杀虫、杀螨、杀螺和/或杀线虫活性的微生物农药:放射形土壤杆菌(Agrobacterium radiobacter)、蜡样芽孢杆菌(Bacillus cereus)、坚强芽孢杆菌(B.firmus)、苏云金芽孢杆菌(B.thuringiensis)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensis ssp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(B.t.ssp.israelensis)、苏云金芽孢杆菌蜡螟亚种(B.t.ssp.galleriae)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(B.t.ssp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.t.ssp.tenebrionis)、球孢白僵菌(Beauveria bassiana)、布氏白僵菌(B.brongniartii)、伯克霍尔德氏菌(Burkholderia sp.)、Chromobacterium subtsugae、苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydia pomonellagranulosis virus)、伪苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cryptophlebia leucotretagranulovirus)(CrleGV)、玫烟色棒束孢(Isaria fumosorosea)、嗜菌异小杆线虫(Heterorhabditis bacteriophora)、Lecanicillium longisporum、L.muscarium(旧称蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii))、金龟子绿僵菌(Metarhizium anisopliae)、金龟子绿僵菌蝗变种(M.anisopliae var.acridum)、莱氏野村菌(Nomuraea rileyi)、玫烟色拟青霉(Paecilomycesfumosoroseus)、淡紫色拟青霉(P.lilacinus)、日本甲虫类芽孢杆菌(Paenibacillus popilliae)、巴氏杆菌属(Pasteuria spp.)、拟斯扎瓦巴氏杆菌(P.nishizawae)、穿刺巴氏杆菌(P.penetrans)、P.ramose、P.reneformis、P.thornea、P.usgae、荧光假单胞菌(Pseudomonasfluorescens)、斯氏小卷蛾线虫(Steinernema carpocapsae)、斯氏夜蛾线虫(S.feltiae)、锯蜂线虫(S.kraussei);
L4)具有杀虫、杀螨、杀螺、信息素和/或杀线虫活性的生物化学农药:L-香芹酮、柠檬醛、乙酸(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基酯、甲酸乙酯、(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯)、(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛、丁酸庚酯、肉豆蔻酸异丙酯、千里酸熏衣草酯、顺式-茉莉酮、2-甲基-1-丁醇、甲基丁香酚、茉莉酮酸甲酯、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯、(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇、R-1-辛烯-3-醇、Pentatermanone、硅酸钾、山梨糖醇辛酸酯、乙酸(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基酯、乙酸(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基酯、Z-7-十四碳烯-2-酮、乙酸Z-9-十四碳烯-1-基酯、Z-11-十四碳烯醛、Z-11-十四碳烯-1-醇、金合欢(Acacia negra)提取物、葡萄柚籽和果肉提取物、Chenopodiumambrosiodae提取物、猫薄荷油、印度楝树油、皂树(Quillay)提取物、万寿菊油;
L5)具有植物应力降低、植物生长调节剂、植物生长促进和/或产量提高活性的微生物农药:无乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)、巴西固氮螺菌(A.brasilense)、生脂固氮螺菌(A.lipoferum)、伊拉克固氮螺菌(A.irakense)、高盐固氮螺菌(A.halopraeferens)、慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium sp.)、埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)、日本慢生根瘤菌(B.japonicum)、辽宁慢生根瘤菌(B.liaoningense)、慢生羽扇豆根瘤菌(B.lupini)、食酸戴尔福特菌(Delftia acidovorans)、丛枝菌根真菌(Glomusintraradices)、中生根瘤菌属(Mesorhizobium sp.)、蜂房芽孢杆菌(Paenibacillus alvei)、比莱青霉(Penicillium bilaiae)、豌豆根瘤菌菜豆生物型(Rhizobium leguminosarum bv.phaseoli)RG-B10(L.5.54),豌豆根瘤菌三叶草生物型(R.l.bv.trifolii)RP113-7(L.5.55)、R.l.trifolii、R.l.bv.viciae、R.tropici、Sinorhizobium meliloti;
L6)具有植物应力降低、植物生长调节剂和/或植物产量提高活性的生物化学农药:脱落酸(abscisic acid)、硅酸铝(高岭土)、3-癸烯-2-酮、芒柄花黄素、异黄酮素、橙皮素、高油菜素内酯(homobrassinlide)、腐殖酸酯、茉莉酸或其盐或衍生物、溶血磷脂酰乙醇胺、柚皮素、聚合多羟基酸、泡叶藻(Ascophyllum nodosum(挪威海藻(Norwegian kelp)、褐藻))提取物和褐色海藻(Ecklonia maxima(海藻))提取物;
M)生长调节剂
脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(氯化矮壮素(chlormequat chloride))、胆碱盐酸盐(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素(mepiquat)(氯化助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑;
N)除草剂
-乙酰胺类:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor);
-氨基酸衍生物:双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate);
-芳氧基苯氧基丙酸酯类:炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-p-tefuryl);
-联吡啶类:敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat);
-(硫代)氨基甲酸酯类:黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate);
-环己二酮类:丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim);
-二硝基苯胺类:氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin);
-二苯基醚类:氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen);
-羟基苄腈类:溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
-咪唑啉酮类:咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr);
-苯氧基乙酸类:稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop);
-吡嗪类:杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate);
-吡啶类:氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr);
-磺酰脲类:磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲;
-三嗪类:莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam);
-脲类:绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron);
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂:双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfon、甲氧磺草胺(pyroxsulam);
-其他:胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、野燕枯、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、fenoxasulfone、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methyl arsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯嗪草(oxaziclomefone)、戊唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、苯嘧磺草胺(Saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。
O)杀虫剂:
-有机(硫代)磷酸酯:高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon);
-氨基甲酸酯类:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);
-合成除虫菊酯类:丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);
-昆虫生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron);噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine);b)蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素类似物:蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威;d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat);
-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、flupyradifurone、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane);
-GABA拮抗剂化合物:硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺;
-大环内酯杀虫剂:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram);
-线粒体电子传输抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim);
-METI II和III化合物:灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon);
-去偶剂:氟唑虫清(chlorfenapyr);
-氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
-蜕皮干扰剂化合物:灭蝇胺(cryomazine);
-混合功能氧化酶抑制剂:增效醚(piperonyl butoxide);
-钠通道阻断剂:二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone);
-鱼尼汀(ryanodine)受体抑制剂:氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、氟虫酰胺(flubendiamide)、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基(sulfanylidene))氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-二氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二溴-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]-6-氰基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚硫基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺;
-其他:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)、pyrifluquinazon和1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧基]甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]环丙烷乙酸酯。
此外,本发明涉及包含化合物I(组分1)和至少一种例如选自上述A)-O)组,尤其是一种其他杀真菌剂,例如一种或多种选自A)-K)组的杀真菌剂的可用于植物保护的其他活性物质(组分2)以及需要的话一种合适的溶剂或固体载体的组合物。这些组合物特别令人感兴趣,因为它们中的许多在相同施用率下对有害真菌显示出更高效力。此外,用包含化合物I和选自上述A)-K)组的杀真菌剂的组合物防治有害真菌比用单独的化合物I或选自A)-K)组的单独杀真菌剂防治那些真菌更有效。通过将化合物I与至少一种选自A)-O)组的活性物质一起施用,可以得到协同增效效果,即得到的效果大于单独效果的简单加和(协同增效组合物)。
这可以通过同时,即联合(例如作为桶混物)或分开,或依次施用化合物I和至少一种其他活性物质而得到,其中选择各次施用之间的时间间隔以确保最初施用的活性物质在施用其他活性物质时仍以足够量存在于作用位置。施用顺序对本发明的实施并不重要。
当依次施用本发明化合物和农药II时,两次施用之间的时间可以在例如2小时至7天间变化。0.25小时至30天,优选0.5小时至14天,特别是1小时至7天或1.5小时至5天,甚至更优选2小时至1天的更宽范围也是可能的。在包含选自L)组的农药II的组合物或混合物情况下,优选该农药II作为最后处理施用。
根据本发明,生物农药(诸如印度楝树油、万寿菊油等的油除外)的固体材料(干物质)被认为是活性组分(例如在干燥或蒸发提取介质或在微生物农药的液体配制剂情况下悬浮介质之后得到)。
按照本发明,本文用于生物提取物如皂树提取物的重量比和百分数基于相应提取物的干含量(固体材料)的总重量。
包含至少一种呈活的微生物细胞形式—包括休眠形式—的微生物农药的组合物的总重量比可以使用相应微生物的CFU量来计算相应活性组分的总重量而确定,使用下列等式:1×109CFU等于1克相应活性组分总重量。菌落形成单位为活的微生物细胞,尤其是真菌和细菌细胞的度量。此外,这里“CFU”在(昆虫病原性)线虫生物农药,如芫菁线虫(Steinernemafeltiae)的情况下还可以理解为单个线虫(幼虫)的数目。
在本发明的二元混合物和组合物中,组分1)和组分2)的重量比通常取决于所用活性物质的性能,通常为1:100-100:1,常常为1:50-50:1,优选1:20-20:1,更优选1:10-10:1,甚至更优选1:4-4:1,尤其是1:2-2:1。
根据二元混合物和组合物的其他实施方案,组分1)和组分2)的重量比通常为1000:1-1:1,常常为100:1-1:1,常常为50:1-1:1,优选20:1-1:1,更优选10:1-1:1,甚至更优选4:1-1:1,尤其是2:1-1:1。
根据二元混合物和组合物的其他实施方案,组分1)和组分2)的重量比通常为1:1-1:1000,常常为1:1-1:100,常常为1:1-1:50,优选1:1-1:20,更优选1:1-1:10,甚至更优选1:1-1:4,尤其是1:1-1:2。
在三元混合物,即包含组分1)、组分2)和化合物III(组分3)的本发明组合物中,组分1)和组分2)的重量比通常取决于所用活性物质的性能,通常为1:100-100:1,常常为1:50-50:1,优选1:20-20:1,更优选1:10-10:1,尤其是1:4-4:1,且组分1)和组分3)的重量比通常为1:100-100:1,常常为1:50-50:1,优选1:20-20:1,更优选1:10-10:1,尤其是1:4-4:1。
需要的话,任何其他活性组分以20:1-1:20的比例加入组分1)中。
这些比例也适合通过种子处理施用的本发明混合物。
在包含一种化合物I(组分1)和另一种农药活性物质(组分2),例如一种选自A)-K)组的活性物质的本发明组合物中,组分1与组分2的重量比通常取决于所用活性物质的性能,通常为1:100-100:1,常常为1:50-50:1,优选1:20-20:1,更优选1:10-10:1,甚至更优选1:3-3:1。
在包含一种化合物I(组分1)及第一种其他农药活性物质(组分2)和第二种其他农药活性物质(组分3),例如两种选自A)-K)组的活性物质的本发明组合物中,组分1)和组分2)的重量比通常取决于所用活性物质的性能,通常为1:50-50:1,特别是1:10-10:1,且组分1和组分3的重量比优选为1:50-50:1,特别是1:10-10:1。
还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自A)组,特别是选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、唑酮菌、咪唑菌酮、benzovindiflupyr、bixafen、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、isopyrazam、penflufen、吡噻菌胺、sedaxane、ametoctradin、氰霜唑、氟啶胺、三苯锡基盐如薯瘟锡的活性物质(组分2)的组合物。
优选包含式I化合物(组分1)和至少一种选自B)组,特别是选自环唑醇、醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、异嘧菌醇、嗪氨灵、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、螺茂胺、环酰菌胺的活性物质(组分2)的组合物。
优选包含式I化合物(组分1)和至少一种选自C)组,特别是选自甲霜灵,精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺的活性物质(组分2)的组合物。
优选包含式I化合物(组分1)和至少一种选自D)组,特别是选自苯菌灵、多菌灵、甲基托布津、噻唑菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、苯菌酮、pyriofenone的活性物质(组分2)的组合物。
还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自E)组,特别是选自环丙嘧啶、嘧菌胺、二甲嘧菌胺的活性物质(组分2)的组合物。
还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自F)组,特别是选自异丙定、氟菌、烯菌酮、喹氧灵的活性物质(组分2)的组合物。
还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自G)组,特别是选自烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、苯噻菌胺、双炔酰菌胺、百维灵的活性物质(组分2)的组合物。
还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自H)组,特别是选自醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、敌菌丹、灭菌丹、百菌清、抑菌灵、二噻农的活性物质(组分2)的组合物。
还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自I)组,特别是选自氯环丙酰胺和氰菌胺的活性物质(组分2)的组合物。
还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自J)组,特别是选自噻二唑素、噻菌灵、噻酰菌胺、藻菌磷、乙磷铝、H3PO3及其盐的活性物质(组分2)的组合物。
还优选包含化合物I(组分1)和至少一种选自K)组,特别是选自清菌脲、丙氧喹啉和N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺的活性物质(组分2)的组合物。
选自L)组农药II的生物农药、其制备及其例如对有害真菌或昆虫的农药活性是已知的(e-Pesticide Manual V 5.2(ISBN 978 1 901396 850)(2008-2011);http://www.epa.gov/opp00001/biopesticides/,见其中的产品列举;http://www.omri.org/omri-lists,见其中的列举;Bio-PesticidesDatabase BPDB http://sitem.herts.ac.uk/aeru/bpdb/,见其中的A-Z链接)。
选自L1)和/或L2)组的生物农药也可以具有杀虫、杀螨、杀螺、信息素、杀线虫、植物应力降低、植物生长调节剂、植物生长促进和/或产量提高活性。选自L3)和/或L4)组的生物农药可以具有杀真菌、杀细菌、杀病毒、植物防御活化剂、植物应力降低、植物生长调节剂、植物生长促进和/或产量提高活性。选自L5)和/或L6)组的生物农药可以具有杀真菌、杀细菌、杀病毒、植物防御活化剂、杀虫、杀螨、杀螺、信息素和/或杀线虫活性。
许多这些生物农药被注册和/或可市购:硅酸铝(ScreenTM Duo,来自Certis LLC,USA),放射形土壤杆菌K1026(例如来自澳大利亚Becker Underwood Pty Ltd.),放射形土壤杆菌(A.radiobacter)K84(Nature 280,697-699,1979;例如来自AG Biochem,Inc.,C,USA),白粉寄生孢M-10(例如AQ来自德国Intrachem BioGmbH&Co.KG),泡叶藻(挪威海藻、褐藻)提取物或滤液(例如ORKAGOLD,来自南非Becker Underwood;或来自法国LaboratoiresGoemar),1991年在Georgia由USDA,National Peanut ResearchLaboratory从花生分离的黄曲霉NRRL 21882(例如来自Syngenta,CH),出芽短梗霉DSM14940和DSM 14941的混合物(例如芽生孢子,来自德国bio-ferm GmbH),无乳固氮螺菌BR11140(SpY2T)(Proc.9th Int.and 1st Latin American PGPR meeting,Quimara,Medellín,Colombia 2012,第60页,ISBN 978-958-46-0908-3),巴西固氮螺菌AZ39(Eur.J.Soil Biol 45(1),28-35,2009),巴西固氮螺菌XOH(例如AZOS,来自Xtreme Gardening,USA或RTI ReforestationTechnologies International;USA),巴西固氮螺菌BR 11002(Proc.9th Int.and 1st Latin American PGPR meeting,Quimara,Medellín,Colombia2012,第60页,ISBN 978-958-46-0908-3),巴西固氮螺菌BR 11005(SP245;例如GELFIX Gramíneas,来自巴西BASF Agricultural Specialties Ltd.),生脂固氮螺菌BR 11646(Sp31)(Proc.9th Int.and 1st Latin American PGPRmeeting,Quimara,Medellín,Colombia 2012,第60页),解淀粉芽孢杆菌FZB42(例如42,来自德国柏林AbiTEP GmbH),解淀粉芽孢杆菌IN937a(J.Microbiol.Biotechnol.17(2),280-286,2007;例如来自Gustafson LLC,TX,USA),解淀粉芽孢杆菌IT-45(CNCMI-3800)(例如Rhizocell C,来自法国ITHEC),解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens subsp.plantarum)MBI600(NRRL B-50595,保藏于United States Department of Agriculture)(例如NG,来自Becker Underwood,USA),蜡样芽孢杆菌CNCM I-1562(US6,406,690),坚强芽孢杆菌CNCM I-1582(WO 2009/126473,WO2009/124707,US 6,406,690;来自Bayer Crop Science LP,USA),短小芽孢杆菌GB34(ATCC 700814;例如来自GustafsonLLC,TX,USA),以及短小芽孢杆菌KFP9F(NRRL B-50754)(例如BAC-UP或FUSION-P,来自南非Becker Underwood),短小芽孢杆菌QST2808(NRRL B-30087)(例如Plus,来自AgraQuest Inc.,USA),枯草芽孢杆菌GB03(例如来自Gustafson,Inc.,USA;或来自Growth Products,Ltd.,White Plains,NY 10603,USA),枯草芽孢杆菌GB07(来自Gustafson,Inc.,USA),枯草芽孢杆菌QST-713(NRRL B-21661,MAX和ASO,来自AgraQuest Inc.,USA),解淀粉枯草芽孢杆菌变种FZB24(例如来自Novozyme Biologicals,Inc.,USA),解淀粉枯草芽孢杆菌变种D747(例如Double Nickel 55,来自Certis LLC,USA),苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种ABTS-1857(例如来自BioFaAG,Münsingen,德国),苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种SAN 401I,ABG-6305和ABG-6346,苏云金芽孢杆菌以色列亚种AM65-52(例如来自Valent BioSciences,IL,USA),苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种SB4(NRRLB-50753;例如Beta来自南非Becker Underwood),等同于HD-1的苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种ABTS-351(ATCC SD-1275;例如DF,来自Valent BioSciences,IL,USA),苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种EG 2348(例如来自意大利CBC(Europe)S.r.l.),苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种DSM 2803(EP 0 585 215 B1;等同于NRRLB-15939;Mycogen Corp.),苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种NB-125(DSM5526;EP 0 585 215 B1;也称为SAN 418 I或ABG-6479;以前为Novo-Nordisk生产的菌株),苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种NB-176(或NB-176-1)—菌株NB-125的γ辐射诱发的高产突变体(DSM 5480;EP 585215 B1;来自瑞士Valent BioSciences),球孢白僵菌ATCC74040(例如来自意大利CBC(Europe)S.r.l.),球孢白僵菌DSM12256(US 200020031495;例如SC,来自哥伦比亚Live SytemsTechnology S.A.),球孢白僵菌GHA(22WGP,来自LaverlamInt.Corp.,USA),球孢白僵菌PPRI 5339(在昆虫病原性真菌培养物的USDA ARS保藏中的ARSEF号为5339;NRRL 50757)(例如来自南非Becker Underwood),布氏白僵菌(例如来自Agrifutur,Agrianello,意大利,用于防治金龟子;J.Appl.Microbiol.100(5),1063-72,2006),慢生根瘤菌属(例如来自BeckerUnderwood,USA),日本慢生根瘤菌(例如来自BeckerUnderwood,USA),橄榄假丝酵母I-182(NRRL Y-18846;例如来自Ecogen Inc.,USA,Phytoparasitica 23(3),231-234,1995),橄榄假丝酵母菌株O(NRRL Y-2317;Biological Control 51,403-408,2009),拮抗酵母(例如(呈与溶菌酶的混合物)和来自Micro FloCompany,USA(BASF SE)和Arysta),脱乙酰壳多糖(例如来自BotriZen Ltd.,NZ),Clonostachys rosea f.catenulata,也称为链孢粘帚菌(例如分离物J 1446:来自芬兰Verdera Oy),在马里兰中部Catoctin山区从铁杉(Tsuga canadensis)下的土壤分离的Chromobacterium subtsugae PRAA4-1(例如GRANDEVO,来自MarroneBio Innovations,USA),盾壳霉CON/M/91-08(例如WG,来自德国Prophyta),寄生隐丛赤壳菌(例如Endothia parasitica,来自法国CNICM),白色隐球菌(例如YIELD来自南非AnchorBio-Technologies),伪苹果蠹蛾颗粒体病毒(CrleGV)(例如CRYPTEX,来自瑞士Adermatt Biocontrol),苹果蠹蛾颗粒体病毒(CpGV)V03(DSMGV-0006;例如MADEX Max,来自瑞士Andermatt Biocontrol),CpGVV22(DSM GV-0014;例如MADEX Twin,来自瑞士Adermatt Biocontrol),食酸戴尔福特菌RAY209(ATCC PTA-4249;WO 2003/57861;例如BIOBOOST,来自Brett Young,Winnipeg,加拿大),Dilophosphoraalopecuri(捻真菌,来自澳大利亚Becker Underwood),褐色海藻(海藻)提取物(例如KELPAK SL,来自南非Kelp Products Ltd),芒柄花黄素(例如MYCONATE,来自Plant Health Care plc,U.K.),尖镰孢(例如来自意大利S.I.A.P.A.,来自法国Natural PlantProtection),丛枝菌根真菌(例如MYC 4000,来自法国ITHEC),丛枝菌根真菌RTI-801(例如MYKOS,来自Xtreme Gardening,USA或RTIReforestation Technologies International;USA),葡萄柚籽和果肉提取物(例如BC-1000,来自智利Chemie S.A.),harpin(α-β)蛋白(例如MESSENGER或HARP-N-Tek,来自Plant Health Care plc,U.K.;Science257,1-132,1992),嗜菌异小杆线虫(例如G,来自BeckerUnderwood Ltd.,UK),玫烟色棒束孢Apopka-97(ATCC 20874)(PFR-97TM,来自Certis LLC,USA),顺式-茉莉酮(US 8,221,736),海带多糖(例如VACCIPLANT,来自Laboratoires Goemar,St.Malo,法国或瑞士SA),Lecanicillium longisporum KV42和KV71(例如来自荷兰Koppert BV),L.muscarium KV01(旧称蜡蚧轮枝菌)(例如MYCOTAL,来自荷兰Koppert BV),抗生素溶杆菌13-1(Biological Control45,288-296,2008),抗生素溶杆菌HS124(Curr.Microbiol.59(6),608-615,2009),产霉溶杆菌3.1T8(Microbiol.Res.158,107-115;Biological Control31(2),145-154,2004),金龟子绿僵菌蝗变种IMI 330189(在Niger由Ornithacris cavroisi分离;也为NRRL 50758)(例如GREEN来自南非Becker Underwood),金龟子绿僵菌蝗变种FI-985(例如GREENSC,来自澳大利亚Becker Underwood Pty Ltd),金龟子绿僵菌FI-1045(例如来自澳大利亚Becker Underwood Pty Ltd),金龟子绿僵菌F52(DSM 3884,ATCC 90448;例如加拿大Novozymes Biologicals BioAg Group),金龟子绿僵菌ICIPE 69(例如METATHRIPOL,来自肯尼亚内罗毕ICIPE),核果梅奇酵母(NRRLY-30752;例如来自以色列Agrogreen,现由德国BayerCropSciences分销;US 6,994,849),Microdochium dimerum(例如来自法国Agrauxine),小球壳孢P130A(ATCC 74412,1993年由加拿大魁北克St-Joseph-du-Lac废弃果园的苹果叶分离;Mycologia94(2),297-301,2002),最初在Honduras从肉桂树皮分离的白色产气霉QST 20799(例如开发产品MuscudorTM或QRD300,来自AgraQuest,USA),印度楝树油(例如70EC,来自Certis LLC,USA),莱氏野村菌菌株SA86101,GU87401,SR86151,CG128和VA9101,玫烟色拟青霉FE 9901(例如NO FLYTM,来自Natural Industries,Inc.,USA),淡紫色拟青霉251(例如来自德国Prophyta;CropProtection 27,352-361,2008;最初在菲律宾从感染的线虫卵分离),淡紫色拟青霉DSM 15169(例如SC,来自哥伦比亚Live SystemsTechnology S.A.),淡紫色拟青霉BCP2(NRRL 50756;例如PL GOLD,来自南非Becker Underwood BioAg SA Ltd),蜂房芽孢杆菌NAS6G6混合物(NRRL B-50755),成团泛菌(Pantoea vagans(旧称agglomerans))C9-1(最初在1994年由苹果茎组织分离;BlightBan来自NuFrams AmericaInc.,USA,用于在苹果中防治火疫病;J.Bacteriol.192(24)6486-6487,2010),巴氏杆菌属ATCC PTA-9643(WO 2010/085795),巴氏杆菌属ATCCSD-5832(WO 2012/064527),拟斯扎瓦巴氏杆菌(WO 2010/80169),穿刺巴氏杆菌(US 5,248,500),P.ramose(WO 2010/80619),P.thornea(WO2010/80169),P.usgae(WO 2010/80169),比莱青霉(例如Jump来自加拿大Novozymes Biologicals BioAg Group,最初从南Alberta的土壤分离;Fertilizer Res.39,97-103,1994),大伏革菌(例如来自芬兰Verdera Oy),异常毕赤酵母WRL-076(NRRL Y-30842;US8,206,972),碳酸氢钾(例如来自瑞士SA),硅酸钾(例如Sil-MATRIXTM,来自Certis LLC,USA),Pseudozyma flocculosa PF-A22UL(例如来自加拿大Plant Products Co.Ltd.),假单胞菌属DSM 13134(WO 2001/40441,例如PRORADIX,来自Sourcon PadenaGmbH&Co.KG,Hechinger Str.262,72072 Tübingen,德国),P.chloraphis MA 342(例如CERALL或CEDEMON,来自BioAgri AB,Uppsala,瑞典),荧光假单胞菌CL 145A(例如ZEQUANOX,来自MarroneBioInnovations,Davis,CA,USA;J.Invertebr.Pathol.113(1):104-14,2013),寡雄腐霉DV 74(ATCC 38472;例如来自Remeslo SSRO,Biopreparaty,捷克共和国和GOWAN,USA;US2013/0035230),Reynoutria sachlinensis提取物(例如SC,来自Marrone BioInnovations,Davis,CA,USA),豌豆根瘤菌菜豆生物型(例如RHIZO-STICK,来自Becker Underwood,USA),R.l.trifolii RP113-7(例如DORMAL,来自Becker Underwood,USA;Appl.Environ.Microbiol.44(5),1096-1101),R.l.bv.viciae P1NP3Cst(也称为1435;New Phytol179(1),224-235,2008;例如NODULATOR PL Peat Granule,来自BeckerUnderwood,USA;或NODULATOR XL PL b,来自加拿大BeckerUnderwood),R.l.bv.viciae SU303(例如NODULAID Group E,来自澳大利亚Becker Underwood),R.l.bv.viciae WSM1455(例如NODULAIDGroup F,来自澳大利亚Becker Underwood),R.tropici SEMIA 4080(等同于PRF 81;Soil Biology&Biochemistry 39,867-876,2007),也称为菌株2011或RCR2011(Mol Gen Genomics(2004)272:1-17;例如DORMALALFALFA,来自Becker Underwood,USA;Gold,来自加拿大Novozymes Biologicals BioAg Group)的Sinorhizobium melilotiMSDJ0848(法国INRA),Sphaerodes mycoparasitica IDAC 301008-01(WO2011/022809),斯氏小卷蛾线虫(例如来自BeckerUnderwood Ltd.,UK),斯氏夜蛾线虫(来自BioWorks,Inc.,USA;来自Becker Underwood Ltd.,UK),锯蜂线虫L137(L,来自Becker Underwood Ltd.,UK),灰绿链霉菌K61(例如来自Verdera Oy,Espoo,芬兰;CropProtection 25,468-475,2006),利迪链霉菌WYEC 108(例如来自Natural Industries,Inc.,USA,US 5,403,584),紫黑链霉菌YCED-9(例如来自Natural Industries,Inc.,USA,US 5,968,503),黄蓝状菌V117b(例如来自德国Prophyta),棘孢木霉SKT-1(例如来自日本Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd.),棘孢木霉ICC 012(例如TENET WP、REMDIER WP,BIOTEN WP,来自IsagroNC,USA,BIO-TAM,来自AgraQuest,USA),深绿木霉LC52(例如来自Agrimm Technologies Ltd,NZ),深绿木霉CNCMI-1237(例如Esquive WG,来自法国Agrauxine S.A.,例如对抗葡糖藤上的伤口病和植物根病原体),T.fertile JM41R(NRRL 50759;例如RICHPLUSTM,来自南非Becker Underwood Bio Ag SA Ltd),盖姆斯木霉ICC 080(例如TENET WP、REMDIER WP、BIOTEN WP,来自IsagroNC,USA,BIO-TAM,来自AgraQuest,USA),哈茨木霉T-22(例如来自Firma BioWorks Inc.,USA),哈茨木霉TH 35(例如ROOT来自以色列Mycontrol Ltd.),哈茨木霉T-39(例如和TRICHODERMA来自以色列Mycontrol Ltd.和以色列Makhteshim Ltd.),哈茨木霉和绿色木霉(例如TRICHOPEL,来自Agrimm Technologies Ltd,NZ),哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080(例如WP,来自意大利Isagro Ricerca),多孔木霉和哈茨木霉(例如来自瑞典BINAB Bio-Innovation AB),钩木霉(例如来自巴西C.E.P.L.A.C.),绿木霉GL-21(也称绿粘帚霉)(例如来自Certis LLC,USA),绿色木霉(例如来自印度Ecosense Labs.(India)Pvt.Ltd.,F,来自印度T.Stanes&Co.Ltd.),绿色木霉TV1(例如绿色木霉TV1,来自意大利Agribiotec srl)和奥德曼细基格孢HRU3(例如来自Botry-Zen Ltd,NZ)。
菌株可以源自遗传资源和保藏中心:American Type CultureCollection,10801University Blvd.,Manassas,VA 20110-2209,USA(菌株具有前缀ATCC);CABI Europe-International Mycological Institute,Bakeham Lane,Egham,Surrey,TW209TYNRRL,UK(菌株具有前缀CABI和IMI);Centraalbureau voor Schimmelcultures,FungalBiodiversity Centre,Uppsalaan 8,PO Box 85167,3508AD Utrecht,荷兰(菌株具有前缀CBS);Division of Plant Industry,CSIRO,Canberra,澳大利亚(菌株具有前缀CC);Collection Nationale de Cultures deMicroorganismes,Institut Pasteur,25rue du Docteur Roux,F-75724PARIS Cedex 15(菌株具有前缀CNCM);Leibniz-Institut DSMZ-DeutscheSammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH,Inhoffenstraβe7B,38124Braunschweig,德国(菌株具有前缀DSM);InternationalDepositary Authority of Canada Collection,加拿大(菌株具有前缀IDAC);Interntional Collection of Micro-orgniasms from Plants,LandcareResearch,Private Bag 92170,Auckland Mail Centre,Auckland 1142,新西兰(菌株具有前缀ICMP);IITA,PMB 5320,Ibadan,尼日利亚(菌株具有前缀IITA);The National Collections of Industrial and MarineBacteria Ltd.,Torry Research Station,P.O.Box 31,135Abbey Road,Aberdeen,AB9 8DG,苏格兰(菌株具有前缀NCIMB);ARS CultureCollection of the National Center for Agricultural Utilization Research,Agricultural Research Service,U.S.Department of Agriculture,1815North University Street,Peoria,Illinois 61604,USA(菌株具有前缀NRRL);Department of Scientific and Industrial Research CultureCollection,Applied Biochemistry Division,Palmerston North,新西兰(菌株具有前缀NZP);Estadual de PesquisaAgropecuária,RuaDias,570,Bairro Menino Deus,PortoAlegre/RS,巴西(菌株具有前缀SEMIA);SARDI,Adelaide,南澳大利亚(菌株具有前缀SRDI);U.S.Department of Agriculture,AgriculturalResearch Service,Soybean and Alfalfa Research Laboratory,BARC-West,10300Baltimore Boulevard,Building 011,Room 19-9,Beltsville,MD 20705,USA(菌株具有前缀USDA:Beltsville RhizobiumCulture Collection Catalog March 1987 USDA-ARS ARS-30:http://pdf.usaid.gov/pdf_docs/PNAAW891.pdf);以及Murdoch University,Perth,西澳大利亚(菌株具有前缀WSM)。其他菌株可以在the Globalcatalogue of Microorganisms:http://gcm.wfcc.info/http://www.landcareresearch.co.nz/resources/collections/icmp中找到并进一步参考http://refs.wdcm.org/collections.htm的菌株保藏及其前缀。
解淀粉芽孢杆菌植物亚种MBI600(NRRL B-50595)以具有菌株代码枯草芽孢杆菌1430(且等同于NCIMB 1237)的编号NRRL B-50595保藏。近年来已经基于将依赖于传统工具(如基于培养物的方法)和分子工具(如基因分型和脂肪酸分析)的混合的经典微生物学方法组合的多相测试将MBI600重新分类为解淀粉芽孢杆菌植物亚种。因此,枯草芽孢杆菌MBI600(或MBI 600或MBI-600)等同于解淀粉芽孢杆菌植物亚种MBI600,以前为枯草芽孢杆菌MBI600。由Int.J.Microbiol.Res.3(2)(2011),120-130已知解淀粉芽孢杆菌MBI600为促进植物生长的稻种子处理剂,其进一步描述于例如US 2012/0149571 A1中。该菌株MBI600例如作为液体配制产品市购(Becker-Underwood Inc.,USA)。
枯草芽孢杆菌菌竹FB17最初在北美红甜菜根分离(System Appl.Microbiol 27(2004)372-379)。该枯草芽孢杆菌菌株促进植物健康(US2010/0260735 A1;WO 2011/109395 A2)。枯草芽孢杆菌FB17也已经于2011年4月26日以编号PTA-11857保藏于ATCC。枯草芽孢杆菌菌株FB17在他处可以称为UD1022或UD10-22。
解淀粉芽孢杆菌AP-136(NRRL B-50614)、解淀粉芽孢杆菌AP-188(NRRL B-50615)、解淀粉芽孢杆菌AP-218(NRRL B-50618)、解淀粉芽孢杆菌AP-219(NRRL B-50619)、解淀粉芽孢杆菌AP-295(NRRLB-50620)、日本慢生根瘤菌SEMIA 5079(例如Gelfix 5或Adhere 60,来自巴西Nitral Urbana Laoboratories,一家BASF公司)、日本慢生根瘤菌SEMIA 5080(例如GELFIX 5或ADHERE 60,来自巴西Nitral UrbanaLaoboratories,一家BASF公司)、莫海威芽孢杆菌AP-209(NRRLB-50616)、盐土芽孢杆菌AP-217(NRRL B-50617)、短小芽孢杆菌菌株INR-7(也称为BU-F22(NRRL B-50153)和BU-F33(NRRL B-50185))、简单芽孢杆菌ABU 288(NRRL B-50340)以及解淀粉芽孢杆菌植物亚种MBI600(NRRL B-50595)尤其已经在美国专利申请20120149571,US8,445,255,WO 2012/079073中提到。日本慢生根瘤菌USDA 3由美国专利7,262,151已知。
茉莉酮酸或盐(茉莉酮酸盐)或衍生物包括但不限于茉莉酮酸钾、茉莉酮酸钠、茉莉酮酸锂、茉莉酮酸铵、茉莉酮酸二甲基铵、茉莉酮酸异丙基铵、茉莉酮酸二乙醇铵、茉莉酮酸二乙基三乙醇铵,茉莉酮酸甲酯,茉莉酮酸酰胺,茉莉酮酸甲基酰胺,茉莉酮酸-L-氨基酸(酰胺连接的)共轭物(例如与L-异亮氨酸、L-缬氨酸、L-亮氨酸或L-苯丙氨酸的共轭物),12-氧代植二烯酸,冠菌素,coronafacoyl-L-丝氨酸,coronafacoyl-L-苏氨酸,1-氧代茚满酰异亮氨酸的甲酯,1-氧代茚满酰亮氨酸的甲酯,冠酮素(2-[(6-乙基-1-氧代-1,2-二氢化茚-4-羰基)氨基]-3-甲基戊酸甲酯),亚油酸或其衍生物及顺式-茉莉酮,或者任意上述物质的组合。
腐殖酸盐为由已知为风化褐煤的褐煤和粘土形式提取的腐殖酸和富里酸。腐殖酸为存在于腐殖质及其他有机衍生材料如泥炭和其他烟煤中的有机酸。已经表明它们在植物的磷酸盐和微养分吸收中提高肥效以及辅助植物根系发育。
根据一个实施方案,选自L1)、L3)和L5)组的微生物农药不仅包括本文所定义的相应微生物的分离的纯培养物,而且包括其无细胞抽提液、其在全肉汤培养物中的悬浮液或作为含代谢物的上清液或由微生物或微生物菌株的全肉汤培养物得到的提纯代谢物。
根据另一实施方案,选自L1)、L3)和L5)组的微生物农药不仅包括本文所定义的相应微生物的分离的纯培养物,而且包括其无细胞抽提液或至少一种其代谢物和/或具有所有其识别特征的相应微生物的突变体以及该突变体的无细胞抽提液或至少一种代谢物。
“全肉汤培养物”是指含有细胞核培养基的液体培养物。
“上清液”是指通过离心、过滤、沉降或本领域众所周知的其他方法除去在肉汤中生长的细胞时残留的液体肉汤。
术语“无细胞抽提液”是指植物细胞、孢子的抽提液和/或微生物的全培养肉汤,其包含由相应微生物产生的细胞代谢物且可以通过本领域已知的细胞破碎方法如溶剂基细胞破碎方法(例如有机溶剂如醇类,有时与合适的盐组合)、温度基细胞破碎方法、施加剪切力、使用超声发生器的细胞破碎得到。所需抽提液可以通过常规浓缩技术如干燥、离心等浓缩。也可以优选在使用之前对粗提取液施加某些使用有机溶剂和/或水基介质的洗涤步骤。
术语“代谢物”是指由微生物(如真菌和细菌)产生的任何化合物、物质或副产物,其改进植物生长、植物的用水效率、植物健康、植物外观或植物活动周围的土壤中有益微生物的种群。
术语“突变体”是指通过直接突变选择得到的微生物,但也包括已经进一步诱变或者在其他方面调节(例如经由引入质粒)的微生物。因此,实施方案包括相应微生物的突变体、变体和/或衍生物,包括天然突变体和人工诱发突变体二者。例如,突变体可以通过使用常规方法使该微生物经受已知诱导有机体突变的物质,如N-甲基亚硝基胍而诱发。
合适的杀菌剂是拌棉醇和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
在包含选自L1)、L3)和L5)组的微生物农药II的混合物情况下,本发明所用微生物可以以分批方法或以进料分批或重复进料分批方法连续或不连续培养。已知培养方法的综述可以在Chmiel的教科书(Bioprozesstechnik1.Einführung in die Bioverfahrenstechnik(Gustav Fischer Verlag,Stuttgart,1991))或Storhas的教科书(Bioreaktoren und periphereEinrichtungen(Vieweg Verlag,Braunschweig/Wiesbaden,1994))中找到。
当活体微生物,如选自L1)、L3)和L5)组的微生物农药II,形成这些组合物的一部分时,该类组合物可以通过常规方法(例如参见H.D.Burges:Formulation of Micobial Biopestcides,Springer,1998)作为除了活性成分外包含至少一种助剂(惰性成分)的组合物制备。该类组合物的合适常规类型是悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS),胶囊(例如CS、ZC),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(WP、SP、WS、DP、DS),模压品(例如BR、TB、DT),颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),杀虫制品(例如LN)以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。本文中必须考虑的是各配制剂类型或助剂的选择不应影响该组合物储存过程中以及当最终施用于土壤、植物或植物繁殖材料时该微生物的活力。合适的配制剂例如在WO2008/002371,US 6955,912,US 5,422,107中提到。
合适助剂的实例是本文早先提到的那些,其中必须小心的是该类助剂的选择和量不应影响该组合物中微生物农药的活力。尤其对于杀菌剂和溶剂,必须考虑相应微生物农药与相应微生物的相容性。此外,与微生物农药的组合物可以进一步含有稳定剂或营养物和UV保护剂。合适的稳定剂或营养物例如为α-生育酚,海藻糖,谷氨酸盐,山梨酸钾,各种糖类如葡萄糖、蔗糖、乳糖和麦芽糖糊精(H.D.Burges:Formulation of MicobialBiopestcides,Springer,1998)。合适的UV保护剂例如为无机化合物如二氧化钛、氧化锌和氧化铁颜料或有机化合物如二苯甲酮类、苯并三唑类和苯基三嗪类。这些组合物除了本文对包含化合物I的组合物所提到的助剂外任选包含0.1-80%稳定剂或营养物和0.1-10%UV保护剂。
当将包含微生物农药的混合物用于作物保护中时,施用率优选为约1×106-5×1015(或更大)CFU/ha。优选孢子浓度为约1×107-1×1011CFU/ha。在(昆虫病原性)线虫作为微生物农药(例如芫菁线虫)的情况下,施用率优选为约1×105-1×1012(或更大),更优选1×108-1×1011,甚至更优选5×108-1×1010个个体(例如卵、幼虫或任何其他活体阶段形式,优选infetive幼虫阶段)/ha。
当将包含微生物农药的混合物用于种子处理时,对于植物繁殖材料的施用率优选为约1×106-1×1012(或更大)CFU/种子。优选浓度为约1×106-1×1011CFU/种子。在微生物农药II的情况下,对于植物繁殖材料的施用率也优选为约1×107-1×1014(或更大)CFU/100kg种子,优选1×109至约1×1011CFU/100kg种子。
因此,本发明此外还涉及包含一种化合物I(组分1)和一种其他活性物质(组分2)的组合物,该其他活性物质选自表C第C-1至C-398行的“组分2”一栏。
另一实施方案涉及表C中所列组合物C-1至C-398,其中表C的一行在每种情况下对应于包含为列举的式I化合物的化合物I之一(组分1)和在相应行所述选自A)-O)组的相应其他活性物质(组分2)的组合物。根据优选实施方案,“列举的化合物I”为表1a-70a、表1b-70b和表1c-70c中所列举的化合物之一或表I中所给本发明化合物之一。优选所述组合物以协同增效有效量包含活性物质。
表C:包含一种本发明列举化合物和一种选自A)-O)组的其他活性物质的组合物
称为组分2的活性物质、其制备及其例如对有害真菌的活性是已知的(参见:http://www.alanwood.net/pesticides);这些物质可市购。由IUPAC命名法描述的化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6),587-94,1968;EP-A 141 317;EP-A 152 031;EP-A 226 917;EP-A 243 970;EP-A 256 503;EP-A 428 941;EP-A 532 022;EP-A 1 028125;EP-A 1 035 122;EP-A 1 201 648;EP-A 1 122 244,JP 2002316902;DE 19650197;DE 10021412;DE 102005009458;US 3,296,272;US3,325,503;WO 98/46608;WO 99/14187;WO 99/24413;WO 99/27783;WO 00/29404;WO 00/46148;WO 00/65913;WO 01/54501;WO 01/56358;WO 02/22583;WO 02/40431;WO 03/10149;WO 03/11853;WO 03/14103;WO 03/16286;WO 03/53145;WO 03/61388;WO 03/66609;WO 03/74491;WO 04/49804;WO 04/83193;WO 05/120234;WO 05/123689;WO05/123690;WO 05/63721;WO 05/87772;WO 05/87773;WO 06/15866;WO 06/87325;WO 06/87343;WO 07/82098;WO 07/90624,WO 11/028657,WO2012/168188,WO 2007/006670,WO 2011/77514;WO 13/047749,WO 10/069882,WO 13/047441,WO 03/16303,WO 09/90181,WO13/007767,WO 13/010862,WO 13/127704,WO 13/024009和WO13/024010)。
活性物质的组合物可以通过常规方法,例如通过对化合物I的组合物所给方法制备成除了活性成分外还包含至少一种惰性成分(助剂)的组合物。
关于该类组合物的常规成分,参考对含有化合物I的组合物所给解释。
本发明活性物质的组合物适合作为杀真菌剂,正如式I化合物那样。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌,尤其是选自子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))的真菌具有显著的效力。此外,分别参考有关化合物以及含有化合物I的组合物的杀真菌活性的解释。
I.合成实施例:
实施例1合成2-[2-氯-4-(2-甲基苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇(化合物I-14,表I)
步骤1a)合成1-(4-溴-2-氯苯基)-2-氯乙酮
向2-氯-4-溴苯乙酮(500g)、MeOH(137g)在CH2Cl2(4L)中的混合物中滴加SO2Cl2(578g,在1L CH2Cl2中),维持温度低于30℃。在气体释放停止之后,HPLC显示完全转化。小心加入H2O(3L)并使用50%NaOH将pH调节至6.5。分离各相并将水相用CH2Cl2萃取(2*1L)。将合并的有机相用盐水洗涤并用Na2SO4干燥。粗化合物以粘稠油得到(608g)并在不进一步提纯下使用。HPLC*:RT=3.096min;1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=4.65(2H),7.40-7.65(3H)。
步骤1b)合成2-(4-溴-2-氯苯基)-1-氯戊-3-炔-2-醇
在-20℃下将1-(4-溴-2-氯苯基)-2-氯乙酮溶液(267g,在500mL CH2Cl2中)滴加到丙-1-炔基溴化镁(1915mL 0.5M THF溶液)中并温热至室温。将反应混合物加入饱和NH4Cl水溶液(5L)中并用CH2Cl2萃取(3*2L),将合并的有机相用盐水洗涤,用Na2SO4干燥并蒸发。粗产物在没有任何进一步提纯下用于下一反应中。HPLC*:RT=3.271min;1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=1.85(3H),3.95(1H),4.20(1H),7.45(1H),7.55(1H),7.80(1H)。步骤1c)合成2-(4-溴-2-氯苯基)-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇
在100℃下将2-(4-溴-2-氯苯基)-1-氯戊-3-炔-2-醇(305g)、1,2,4-三唑(191g)和NaOH(83.2g)在NMP(2L)中搅拌30分钟。HPLC显示完全转化。将反应混合物用饱和NH4Cl水溶液(2L)稀释并用MTBE萃取(4*2L),用盐水(1L)洗涤并用Na2SO4干燥。在蒸发之后由iPr2O结晶而以无色晶体得到目标化合物(322.6g)。HPLC*:RT=2.629min;1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=1.80(3H),4.70(1H),4.90(1H),7.40(1H),7.60(1H),7.75(1H),7.90(1H),8.10(1H)。
步骤1d)合成2-[2-氯-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂戊环-2-基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇
将2-(4-溴-2-氯苯基)-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇(22g)、双(频哪醇合)二硼(19.2g)、KOAc(5.7g)和PdCl2dppf(470mg)在二烷(200mL)中的混合物加热至100℃并保持5小时。HPLC显示完全转化。将反应混合物加入盐水(200mL)中并用EtOAc萃取(3*300mL)。将合并的有机相用Na2SO4干燥并在硅藻土柱塞上过滤。在没有进一步提纯下将粗化合物(43g)用于下一步中。HPLC-MS*:RT=1.099[M=389.8,[M+H+]]。
步骤1e)合成3-氯-4-[1-羟基-1-(1,2,4-三唑-1-基甲基)丁-2-炔基]苯酚
将粗2-[2-氯-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂戊环-2-基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇(46g)溶于MeOH(10mL)中并加入NaOH(5.7g)。滴加H2O2(37%,8.1mL)。将该混合物加热至100℃并搅拌30分钟。加入水(10mL),在用MTBE萃取碱性水相(3*30mL)之后将水相中和并用EtOAc萃取(7*20mL)。将合并的乙酸乙酯相用Na2SO4干燥并蒸发。以无色固体得到目标化合物(10.1g)。HPLC-MS*:RT=0.700[M=278,[M+H+]]。
步骤1f)合成2-[2-氯-4-(2-甲基苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3-炔-2-醇
在室温下将3-氯-4-[1-羟基-1-(1,2,4-三唑-1-基甲基)丁-2-炔基]苯酚(300mg)、2-甲基苯基硼酸(264mg)、Cu(OAc)2、NEt3(0.5g)、筛(MS 4A,1g)在CH2Cl2(5mL)和MeCN(1mL)中的混合物搅拌14小时。加入饱和NH4Cl水溶液(10mL)并用EtOAc萃取(3*15mL)得到粗产物,借助HPLC提纯,以固体得到干净化合物(49mg);HPLC-MS*:RT=1.151[M=368,[M+]];1H-NMR(300MHz,CDCl3):δ=1.80(3H),2.20(3H),4.75(1H),4.90(1H),6.75(1H),6.95(2H),7.10-7.30(1H),7.40(1H),7.70(1H),7.75(1H),7.95(1H),8.35(1H)。
表I中所列化合物I以类似方式制备。
表I:
**非本发明主题
*:HPLC方法数据:
移动相:A:水+0.1%TFA;B:乙腈;梯度:在1.5分钟内5%B至100%B;温度:60℃;MS方法:ESI正性;质量区域(m/z):100-700;流速:在1.5分钟内0.8ml/min至1.0ml/min;柱:Kinetex XB C18 1.7μ50×2.1mm;设备:Shimadzu Nexera LC-30LCMS-2020。

Claims (14)

1.式I化合物及其N-氧化物和可农用盐:
其中
R1为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基;
R2为氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C2-C4烯基或苯基-C2-C4炔基;
其中R1和/或R2的脂族结构部分可以带有1、2、3个或至多最大可能数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R12a
R12a:卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基;
其中R1和/或R2的环烷基和/或苯基结构部分可以带有1、2、3、4、5个或至多最大数目的相互独立地选自如下的相同或不同基团R12b
R12b:卤素、OH、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和C1-C4卤代烷氧基;
R31为卤素;
R4独立地选自卤素、CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6环烷基)、N(C3-C6环烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6环烷基))和C(=O)-(N(C3-C6环烷基)2);其中R4各自未被取代或被1、2、3或4个R4a进一步取代;其中
R4a独立地选自卤素、CN、NO2、OH、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基;
p为0、1或2;
m为0、1、2、3、4或5;
条件是若m=1,则R4不为对-卤素;
条件是若R31为Cl且m=2,则(R4)m不为2,4-二卤素,其中各卤素选自Cl和F;以及
条件是若R31为Cl且m=3,则(R4)m不为2,4,6-三卤素,其中各卤素选自Cl和F。
2.根据权利要求1的化合物,其中m为1且R4位于邻-或间-位。
3.根据权利要求1的化合物,其中m为2、3或4且R4中的两个位于2,3-、3,4-、3,5-或2,6-位。
4.根据权利要求1的化合物,其中m为2、3或4且R4中的两个位于2,4-位,其中所述两个取代基之一(称为R4-1)选自CN、NO2、OH、SH、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、NH2、NH(C1-C4烷基)、N(C1-C4烷基)2、NH(C3-C6环烷基)、N(C3-C6环烷基)2、S(O)p(C1-C4烷基)、C(=O)(C1-C4烷基)、C(=O)(OH)、C(=O)(O-C1-C4烷基)、C(=O)(NH(C1-C4烷基))、C(=O)(N(C1-C4烷基)2)、C(=O)(NH(C3-C6环烷基))和C(=O)-(N(C3-C6环烷基)2);其中各取代基未被取代或者进一步被1、2、3或4个如权利要求1所定义的R4a进一步取代;并且其中另一个(称为R4-2)为卤素或选自如对R4-1所定义的取代基。
5.根据权利要求1-4中任一项的化合物,其中R31为Br或F。
6.一种组合物,包含一种如权利要求1-5中任一项所定义的式I化合物、其N-氧化物或可农用盐。
7.根据权利要求6的组合物,额外包含其他活性物质。
8.如权利要求1-5中任一项所定义的式I化合物和/或可农用盐或如权利要求6或7所定义的组合物在防治植物病原性真菌中的用途。
9.一种防治有害真菌的方法,包括用有效量的至少一种如权利要求1-5中任一项所定义的式I化合物或如权利要求6或7所定义的组合物处理真菌或要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
10.种子,以0.1-10kg/100kg种子的量涂有至少一种如权利要求1-5中任一项所定义的式I化合物和/或其可农用盐或如权利要求6或7所定义的组合物。
11.一种制备根据权利要求1-5中任一项的化合物I的方法(b),包括如下步骤:
1b)使式Va化合物与三甲基卤化(氧化)锍反应:
得到式IX的中间体环氧化物:
其中各取代基如权利要求1-5中任一项所定义。
12.根据权利要求11的方法,进一步包括如下步骤:
2b)使权利要求11中所给式IX化合物与R2OH反应以裂解环氧化物环并得到式X化合物:
其中各取代基如权利要求1-5中任一项所定义。
13.根据权利要求12的方法,进一步包括如下步骤:
2c)使如权利要求12中所给式X化合物与卤化剂或磺化剂反应,以引入离去基团LG并得到式XI化合物:
其中各取代基如权利要求1-5中任一项所定义。
14.根据权利要求11-13中任一项的中间体化合物IX、X和XI。
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