BR112019010511A2

BR112019010511A2 - derivados de heterociclo bicíclico fundido como pesticidas

Info

Publication number: BR112019010511A2
Application number: BR112019010511A
Authority: BR
Inventors: Turberg Andreas; Wilcke David; Hager Dominik; Ilg Kerstin; Hoffmeister Laura; Mosrin Marc; Willot Matthieu; Kausch-Busies Nina; Fischer Rüdiger; Görgens Ulrich
Original assignee: Bayer Ag; Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2016-11-23
Filing date: 2017-11-22
Publication date: 2019-09-17
Also published as: WO2018095953A1; US10765116B2; CN110248938A; EP3544978A1; EP3544978B1; KR20190084310A; JP2019535750A; US20190274306A1; ES2837396T3

Abstract

derivados de heterociclo bicíclico fundido como pesticidas. a presente invenção está relacionada a novos derivados de heterociclo bicíclico fundido da fórmula (ia) ou (ib) em que aa, ab, ac, ad, r1, r10 r11, r12, r13, r14, r15, r16, r17, q, r4, r5, r6 e n têm as definições apresentadas acima, a formulações agroquímicas que compreendem os compostos da fórmula (ia) ou (ib) e a seu emprego como acaricidas e/ou inseticidas para controle de pragas animais, particularmente artrópodes e especialmente de insetos e aracnídeos.

Description

DERIVADOS DE HETEROCICLO BICÍCLICO FUNDIDO COMO PESTICIDAS [001] A presente invenção se refere a novos derivados de heterociclo fundido da fórmula (Ia) ou (Ib), a formulações agroquímicas que compreendem os compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) e a seu emprego como acaricidas e/ou inseticidas para controle de pragas animais, particularmente artrópodes e especialmente de insetos e aracnídeos.

[002] Os derivados de heterociclo biciclico fundido que têm

propriedades	inseticidas já	foram descritos	na	literatura,	por
exemplo, em	WO	2010/125985,	WO	2012/074135,	WO	2016/162318,	WO
2017/093180,	WO	2017/072039,	WO	2017/125340,	WO	2017/144341,	EP
16184163.0,	EP	16189445.6,	EP	16163912.5,	WO	2016/107742,	WO
2016/091731,	WO	2016/129684,	WO	2016/142326,	WO	2016/142327 e	WO

2017/155103.

[003] Os inseticidas e acaricidas modernos precisam atender muitas demandas, por exemplo, em relação à amplitude, persistência e espectro de ação e uso possível. Questões de toxicidade, preservação de espécies benéficas e polinizadores, propriedades ambientais, taxas de aplicação, capacidade de combinação com outros ingredientes ativos ou auxiliares de formulação desempenham uma função, assim como a questão da complexidade envolvida na sintese de um ingrediente ativo, e resistências também podem ocorrer, para mencionar apenas alguns parâmetros. Por todos esses motivos individuais, a busca por novas composições de proteção à plantação não pode ser considerada completa e há uma necessidade constante de novos compostos com propriedades melhoradas comparados aos compostos conhecidos pelo menos em relação aos aspectos individuais.

[004] É objetivo da presente invenção fornecer compostos para controlar pragas de animais que ampliam o espectro dos pesticidas em vários aspectos.

[005] Novos derivados de heterociclo biciclico fundido foram descobertos, esses tendo vantagens sobre os compostos já conhecidos, exemplos dos quais incluem melhores propriedades biológicas ou ambientais, uma variação mais ampla de métodos de aplicação, melhor ação inseticida ou acaricida e boa

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2/142 compatibilidade com plantas de cultivo. Os derivados de heterociclo bicíclico fundido podem ser usados em combinação com outros agentes para melhorar a eficácia, especialmente contra insetos que são difíceis de controlar.

[006] Este e outros objetivos adicionais que não são explicitamente explicados, mas que podem ser distinguidos ou derivados das conexões discutidas aqui, são alcançados pelos novos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) (O),

Q--N

Ν-

R α

la

Ib em que '' representam ligações simples ou ligações duplas, em que (configuração 1), se *' representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático, [007] Aa é nitrogênio ou C(R¹⁰), [008] Ab é nitrogênio ou C(R³¹), [009] Ac é nitrogênio ou C(R¹²) e [010] Ad é nitrogênio ou C(R¹³), onde não mais que dois de Aa,

Ab, Ac e Ad podem ser nitrogênios, ou se '' representar exclusivamente ligações simples, [011] Aa é C (R¹⁰) (R¹⁴) , [012] Ab é C (R¹¹) (R¹⁵) , [013] Ac é C (R¹²) (R¹⁶) e [014] Ad é C (R¹³) (R¹⁷) , [015] R¹ é (Ci-Cg) alquil, (Ci-Cg) haloalquil, (Cg-Cg) cianoalquil, (Cq-Cg) hidróxialquil, (Cg-C₆) alcóxi- (Cg-C₆) alquil,(CgCg)haloalcóxi - (Cg-C₆) alquil, (C₂-C₆) alquenil, (C₂-C₆) alquenilóxi(Cg-Cg) alquil, (C₂-C₆) haloalquenilóxi-(Cg-C₆) alquil,(C

C₆) haloalquenil, (C₂-C₆) cianoalquenil, (C₂-C₆) alquinil,(C

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Cg)alquinilóxi- (Cg-Cg)alquil, (C2-C6)haloalquinilóxi - (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) haloalquinil, (Cg-Cg) cianoalquinil, (Cg-Cg) cicloalquil, (CgCg) cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquil, (Cg-Cg) alquil- (CgCg) cicloalquil, halo (Cg-Cg) cicloalquil, amino, (Cg-Cg) alquilamino, di (Cg-Cg) alquilamino, (C₃-C₈) cicloalquilamino, (CgCg) alquilcarbonilamino, (Cx-C₆) alquiltio- (Cx-C₆) alquil, (CgCg) ha loalquiltio-(Ci-Cg)alquil, (Cg-Cg) aiquilsulfinil-(CiC₆)alquil, (Cx-C₆) haloalquilsulf inil-(Cx-C₆) alquil, (CgC₆)alquilsulfonil - (Cx-C₆) alquil, (Cx-C₆)haloalquilsulfonil - (CgCg) alquil, (Cx-C₆) alcóxi-(Cx-C₆) alquiltio- (Cx-C₆) alquil, (CgCg) alcóxi- (Cg-Cg) alquilsulfinil- (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alcóxi- (CgCg) alquilsulfonil- (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilcarbonil- (CgCg)alquil, (Cg-Cg) haloalquilcarbonil-(Cg-Cg) alquil, (CgCg) alcóxicarbonil- (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) haloalcóxicarbonil - (CgCg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfonilamino, aminosulfonil-(CgCg) alquil, (Cg-Cg) alquilaminosulfonil-(Cg-Cg) alquil, di (CgCg) alquilaminosulf onil-(Cg-Cg) alquil, ou é em cada caso (CgCg) alquil, (Cg-Cg) alcóxi, (Cg-Cg) alquenil, (Cg-Cg) alquinil, (CgCg) cicloalquil substituído de forma única ou múltipla, idêntica ou diferente por aril, hetaril ou heterociclil, em que o aril, hetaril ou heterociclil pode cada um ser opcionalmente mono ou polissubstituído de forma idêntica ou diferente por halógeno, ciano, nitro, hidroxil, amino, carboxil, carbamoil, aminosulfonil, (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) cicloalquil, (Cg-Cg) alcóxi, (Cg-Cg) haloalquil, (Cg-Cg) haloalcóxi, (Cg-Cg) alquiltio, (CgCg) alquilsulfinil, (Cg-Cg) alquilsulfonil, (Cg-Cg) alquilsulfimino, (Cg-Cg) alquilsulfimino- (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfimino- (CgCg) alquilcarbonil, (Cg-Cg) alquilsulfóximino, (CgCg) alquilsulfóximino- (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfóximino- (CgCg) alquilcarbonil, (Cg-Cg) alcóxicarbonil, (Cg-Cg)alquilcarbonil, (Cg-Cg) trialquilsilil ou benzil, ou [016] R¹ é aril, hetaril ou heterociclil, cada um opcionalmente mono ou polissubstituído de maneira idêntica ou diferente por halógeno, ciano, nitro, hidroxil, amino, carboxil, carbamoil, (Cg-Cg) alquil, (C₃-C₈) cicloalquil, (Cg-Cg)-alcóxi, (CgCg) haloalquil, (Cg-Cg) haloalcóxi, (Cg-Cg) alquiltio, (CgPetição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 74/214

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Cg) alquilsulfinil, (Cg-Cg) alquilsulfonil, (Cg-Cg) alquilsulf imino, (Cg-Cg) alquilsulfimino- (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfimino- (CgCg) alquilcarbonil, (Cg-Cg) alquilsulfóximino, (CgCg) alquilsulfóximino- (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfóximino- (CgCg) alquilcarbonil, (Cg-Cg) alcóxicarbonil, (Cg-Cg)alquilcarbonil, (C₃-Cg) trialquilsilil, (=0) (no caso de heterociclil apenas) ou (=0)₂ (no caso de heterociclil apenas), [017] R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são independentemente hidrogênio, ciano, halógeno, nitro, hidroxil, amino, tri (CgCg) alquilsilil, (C₃-C₈) cicloalquil, (C₃-C₈) cicloalquil-(C₃C₈) cicloalquil, (Cg-Cg) alquil-(C₃-C₈) cicloalquil, halo (C₃C₈) cicloalquil, (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) haloalquil, (CgCg) cianoalquil, (Cg-Cg) hidróxialquil, hidróxicarbonil-(Cg-Cg)alcóxi, (Cg-Cg) alcóxicarbonil-(Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alcóxi-(CgCg) alquil, (Cg-Cg) alquenil, (Cg-Cg) haloalquenil, (CgCg) cianoalquenil, (Cg-Cg) alquinil, (Cg-Cg) haloalquinil, (CgCg) cianoalquinil, (Cg-Cg) alcóxi, (Cg-Cg) haloalcóxi, (CgCg) cianoalcóxi, (Cg-Cg) alcóxicarbonil- (Cg-Cg) alcóxi, (Cg-Cg) alcóxi(Cg-Cg) alcóxi, (Cg-Cg) alquil-hidróxiimino, (Cg-Cg) alcóxiimino, (CgCg) alquil- (Cg-Cg) alcóxiimino, (Cg-Cg) haloalquil - (Cg-Cg) alcóxiimino, (Cg-Cg) alquiltio, (Cg-Cg) haloalquiltio, (Cg-Cg) alcóxi-(CgCg) alquiltio, (Cg-Cg) alquiltio-(Cg-Cg) alquil,(CgCg) alquilsulfinil, (Cg-Cg) haloalquilsulfinil, (Cg-Cg) alcóxi - (CgCg) alquilsulf inil, (Cg-Cg) alquilsulf inil-(Cg-Cg) alquil,(CgCg) alquilsulfonil, (Cg-Cg) haloalquilsulfonil, (Cg-Cg) alcóxi - (CgCg) alquilsulf onil, (Cg-Cg) alquilsulfonil-(Cg-Cg) alquil,(CgCg) alquilsulf onilóxi, (Cg-Cg) alquilcarbonil,(CgCg) alquiltiocarbonil, (Cg-Cg) haloalquilcarbonil,(CgCg) alquilcarbonilóxi, (Cg-Cg) alcóxicarbonil,(CgCg) ha loalcóxicarbonil, aminocarbonil, (Cg-Cg) alquilaminocarbonil, (Cg-Cg) alquilaminotiocarbonil, di (Cg-Cg) alquilaminocarbonil, di (Cg-Cg)alquilaminotiocarbonil, (Cg-Cg)alquenilaminocarbonil, di (Cg-Cg)alquenilaminocarbonil, (C₃-C₈) cicloalquilaminocarbonil, (Cg-Cg) alquilsulfonilamino, (Cg-Cg) alquilamino, di (CgCg) alquilamino, aminosulfonil, (Cg-Cg) alquilaminosulfonil, di (CgCg) alquilaminosulfonil, (Cg-Cg) alquilsulfóximino,

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5/142 aminotiocarbonil, (Cg-Cg)alquilaminotiocarbonil, di(CgCg) alquilaminotiocarbonil , (Cg-Cg) cicloalquilamino, (CgCg) alquilcarbamoil (incluindo -NHCOO (Cg-Cg) alquil, -N (CgCg) alquilCOO (Cg-Cg) alquil, -OCONH (Cg-Cg) alquil ou -OCON (CgC₆) dialquil) , (Cg-Cg) alquilcarbonilamino ( (Cg-Cg) alquilCONH) , (CgCg) alquilureia (incluindo -NHCONH (Cg-Cg) alquil, e -NHCON (CgCg) dialquil) ou é em cada caso opcionalmente aril ou hetaril substituído de maneira única ou múltipla, idêntica ou diferente, em que (no caso de hetaril) pelo menos um grupo de carbonil pode opcionalmente estar presente e onde possível substituintes em cada caso são como segue: ciano, carboxil, halógeno, nitro, hidroxil, amino, tri-(Cg-Cg) alquilsilil, (Cg-Cg) cicloalquil, (CgCg) cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquil, (Cg-Cg) alquil- (CgCg) cicloalquil, halo (Cg-Cg) cicloalquil, (Cg-Cg) alquil, (CgCg) haloalquil, (Cg-Cg) cianoalquil, (Cg-Cg) hidróxialquil, hidróxicarbonil- (Cg-Cg) -alcoxi, (Cg-Cg) alcóxicarbonil- (CgCg) alquil, (Cg-Cg) alcoxi-(Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquenil, (CgCg) haloalquenil, (Cg-Cg) cianoalquenil, (Cg-Cg) alquinil, (CgCg) haloalquinil, (Cg-Cg) cianoalquinil, (Cg-Cg) alcoxi, (CgCg) haloalcoxi, (Cg-Cg) cianoalcóxi, (Cg-Cg) alcóxicarbonil-(CgCg) alcoxi, (Cg-Cg) alcoxi- (Cg-Cg) alcoxi, (Cg-Cg) alquil-hidróxiimino, (Cg-Cg) alcóxiimino, (Cg-Cg) alquil-(Cg-Cg) alcóxiimino, (CgCg) haloalquil-(Cg-Cg) alcóxiimino, (Cg-Cg) alquiltio, (CgCg) haloalquiltio, (Cg-Cg) alcoxi- (Cg-Cg) alquiltio, (Cg-Cg) alquiltio(Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfinil, (Cg-Cg) haloalquilsulfinil, (Cg-Cg) alcoxi - (Cg-Cg) alquilsulfinil, (Cg-Cg) alquilsulfinil - (CgCg)alquil, (Cg-Cg) alquilsulf onil, (Cg-Cg) haloalquilsulf onil, (CgCg) alcoxi- (Cg-Cg) alquilsulfonil, (Cg-Cg) alquilsulfonil- (CgCg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfonilóxi, (Cg-Cg) alquilcarbonil, (CgCg) haloalquilcarbonil, (Cg-Cg) alquilcarbonilóxi,(CgCg) alcóxicarbonil, (Cg-Cg) haloalcóxicarbonil, aminocarbonil, (CgCg) alquilaminocarbonil, di (Cg-Cg) alquilaminocarbonil,(CgCg) alquenilaminocarbonil, di (Cg-Cg)-alquenilaminocarbonil, (CgCg) cicloalquilaminocarbonil, (Cg-Cg) alquilsulfonilamino,(CgCg) alquilamino, di (Cg-Cg)alquilamino, aminosulfonil, (CgCg) alquilaminosulf onil, di (Cg-Cg) alquilaminosulfonil,(CgPetição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 76/214

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Cg)alquilsulfóximino, aminotiocarbonil, (CgCg)alquilaminotiocarbonil, dl (Cg-Cg) alquilaminotiocarbonil, (CgCg) cicloalquilamino ou (Cg-Cg) alquilcarbonilamino, em que apenas um ou dois dos radicais R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ e R¹⁷ são um substituinte além de hidrogênio, e, se qualquer R¹⁰ e R¹⁴, R¹¹ e R¹⁵, R¹² e R¹⁶ ou R¹³ e R¹⁷ não forem hidrogênio, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ e R¹⁷serão cada um independentemente apenas ciano, halógeno, (CgCg) cicloalquil, (C₃-C₈) cicloalquil-(C₃-C₈) cicloalquil, (CgCg) alquil-(Cg-Cg) cicloalquil, halo (C₃-C₈) cicloalquil, (CgCg) alquil, (Cg-Cg) haloalquil ou (Cg-Cg) cianoalquil, [018] Q é um sistema de anel parcialmente saturado ou heterocí clico saturado ou heteroaromático de 8, 9, 11 ou 12 membros fundidos bicíclicos ou tricíclicos, em que pelo menos um grupo de carbonil pode opcionalmente estar presente e em que o sistema de anel pode opcionalmente ser mono ou polissubstituído de forma idêntica ou diferente e em que os substituintes podem independentemente ser selecionados por ciano, halógeno, nitro, hidroxil, amino, tri (Cg-Cg) alquilsilil, (C₃-C₈) cicloalquil, (CgCg) cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquil, (Cg-Cg) alquil- (CgCg) cicloalquil, halo (Cg-Cg) cicloalquil, (Cg-Cg) alquil, (CgCg) haloalquil, (Cg-Cg) cianoalquil, (Cg-Cg) hidróxialquil, hidróxicarbonil- (Cg-Cg) -alcóxi, (Cg-Cg) alcóxicarbonil- (CgCg) alquil, (Cg-Cg) alcóxi-(Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquenil, (CgCg) haloalquenil, (Cg-Cg) cianoalquenil, (Cg-Cg) alquinil, (CgCg) alquinilóxi-(Cg-C₄) alquil, (Cg-Cg) haloalquinil,(CgCg) cianoalquinil, (Cg-Cg) alcóxi, (Cg-Cg) haloalcóxi, (CgCg) haloalcóxi - (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquenilóxi- (Cg-Cg) alquil, (CgCg) haloalquenilóxi-(Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) cianoalcóxi,(CgCg) alcóxicarbonil- (Cg-Cg) alcóxi, (Cg-Cg) alcóxi- (Cg-Cg) alcóxi, (CgCg) alquil-hidróxiimino, (Cg-Cg) alcóxiimino, (Cg-Cg) alquil-(CgCg) alcóxiimino, (Cg-Cg) haloalquil-(Cg-Cg) alcóxiimino,(CgCg) alquiltio, (Cg-Cg) haloalquiltio, (Cg-Cg) alcóxi - (Cg-Cg) alquiltio, (Cg-Cg) alquiltio-(Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulf inil,(CgCg) haloalquilsulf inil, (Cg-Cg) alcóxi- (Cg-Cg) alquilsulf inil, (CgCg) alquilsulf inil-(Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfonil,(CgCg) haloalquilsulf onil, (Cg-Cg) alcóxi- (Cg-Cg) alquilsulfonil, (CgPetição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 77/214

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Cg) alquilsulfonil- (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfonilóxi, (CxCg) alquilcarbonil, (Cg-Cg) alquilcarbonil- (Cg-Cg) alquil, (CgCg)alquiltiocarbonil (Cg-Cg) haloalquilcarbonil, (CgCg)alquilcarbonilbxi (Cg-Cg) alcbxicarbonil (CgCg)haloalcóxicarbonil, aminocarbonil, (Cg-Cg) alquilaminocarbonil, (Cg-Cg) alquilaminotiocarbonil, di (Cg-Cg) alquilaminocarbonil di (Cg-Cg) alquilaminotiocarbonil, (Cg-Cg) alquenilaminocarbonil di (Cg-Cg) alquenilaminocarbonil, (Cg-Cg)cicloalquilaminocarbonil, (Cg-Cg) alquilsulfonilamino, (Cg-Cg) alquilamino, di(CgCg)alquilamino, aminosulfonil, (Cg-Cg) alquilaminosulfonil, di (CgCg) alquilaminosulfonil, (Cg-Cg) alquilsulfóximino, aminotiocarboni1, (Cg-Cg) alquilaminotiocarbonil, di(CgCg) alquilaminotiocarbonil, (Cg-Cg) cicloalquilamino ou (CgCg)alquilcarbonilamino ou em que os substituintes podem independentemente selecionados por fenil ou um anel heteroaromático de ou membros, em que fenil ou o anel pode opcionalmente mono ou polissubstituído de forma idêntica ou diferente por

Cg-Cg-alquil, Cg-Cg-alquenil,

Cg-Cg-alquinil, cicloalquil,

Cg-Cg-haloalquil,

Cg-Cg-haloalquenil, haloalquinil

Cg-Cg-halocicloalquil, halógeno, CN, Cg-C4-alcóxi,

Cg-C4-haloalcóxi, [019] n é 0, 1 ou 2.

[020] Foi adicionalmente constatado que os compostos das fórmulas (lb) têm ótima eficácia como pesticidas, preferencialmente como inseticidas adicionalmente, de modo geral, têm ótima compatibilidade com a planta, especialmente em relação a plantas de cultivo.

[021] Os compostos de acordo com invenção são definidos em termos gerais pelas fórmulas (Ib) . Os substituintes ou intervalos preferenciais dos radicais apresentados nas fórmulas citadas acima e abaixo são ilustrados a seguir:

Configuração 2 [022] Compostos da fórmula ou I(b) na qual, preferencialmente, representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma,

Aa a Ad juntos com os átomos de carbono

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8/142 adjacentes a Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático,

[023]	Aa	é	nitrogênio	ou	C (R¹⁰) ,
[024]	Ab	é	nitrogênio	ou	C (R¹¹) ,
[025]	Ac	é	nitrogênio	ou	C(R¹²) e
[026]	Ad	é	nitrogênio	ou	C(R¹³), onde não mais que dois de Aa,

Ab, Ac e Ad podem ser nitrogênios, ou se '' representar exclusivamente ligações simples,

[027]	Aa	é	C (R¹⁰)	(R¹⁴) ,
[028]	Ab	é	C (R¹¹)	(R¹⁵) ,
[029]	Ac	é	C (R¹²)	(R¹⁶) e
[030]	Ad	é	C (R¹³)	(R¹⁷) ,
[031]	R¹	é	preferencialmente (Cg-C₄) alquil, (Cg-C₄)hidróxialquil,

(C₁-C₄)haloalquil, (C₁-C₄)cianoalquil, (Cg-C₄) alcóxi- (Cg-C₄) alquil, (Ci-C₄) haloalcóxi-(Ci-C₄) alquil, (C2~C₄) alquenil, (C2C₄) alquenilóxi- (Ci-C₄) alquil, (C2~C₄) haloalquenilóxi- (Ci-C₄) alquil, (C2~C₄) haloalquenil, (C2~C₄) cianoalquenil, (C2~C₄) alquinil, (C2C₄)alquinilóxi - (Ci-C₄) alquil, (C2-C₄)haloalquinilóxi - (Ci-C₄) alquil, (C2~C₄) haloalquinil, (C2~C₄) cianoalquinil, (Cs-Cg) cicloalquil, (C3Cg) cicloalquil (Cs-Cg) cicloalquil, (Ci-C₄) alquil- (Cs-Cg) cicloalquil, halo (Cg-Cg) cicloalquil, (Ci-C₄) alquilamino, dl (Ci-C₄) alquilamino, (Cg-Cg) cicloalquilamino, (Ci-C₄) alquilcarbonilamino, (CgC₄)alquiltio- (Cg-C₄) alquil, (Ci-C₄)haloalquiltio- (Cg-C₄) alquil, (Cg-C₄)alquilsulfinil - (Cg-C₄) alquil, (Cg-C₄)haloalquilsulfinil - (CgC₄) alquil, (Cg-C₄) alquilsulfonil-(Cg-C₄) alquil, (CgC₄) alquilcarbonil- (Cg-C₄) alquil, (Cg-C₄) haloalquilcarbonil- (CgC₄) alquil ou (Cg-C₄) alquilsulfonilamino, [032] R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são preferencialmente independentemente hidrogênio, ciano, halógeno, nitro, hidroxil, amino, tri (Cg-C₄) alquilsilil, (Cs-Cg) cicloalquil, (C3Cg) cicloalquil- (Cs-Cg) cicloalquil, (Cg-C₄) alquil- (C3Cg) cicloalquil, halo (Cs-Cg) cicloalquil, (Cg-C₄) alquil, (CgC₄) haloalquil, (Cg-C₄) cianoalquil, (Cg-C₄) hidróxialquil, (CgC₄) alcóxi-(Cg-C₄) alquil, (C₂-C₄) alquenil, (C₂-C₄) haloalquenil, (C₂C₄) cianoalquenil, (C2~C₄) alquinil, (C2~C₄) haloalquinil, (C2C₄) cianoalquinil, (Cg-C₄) alcóxi, (Cg-C₄) haloalcóxi, (CgPetição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 79/214

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C₄) cianoalcóxi, (C1-C4) alcóxi-(C1-C4) alcóxi, (C1-C4) alquilhidróxiimino, (C1-C4) alcóxiimino, (C1-C4) alquil-(CqC₄) alcóxiimino, (C1-C4) haloalquil-(C1-C4) alcóxiimino,(CgC₄)alquiltio, (Ci-C4)haloalquiltio, (Ci-C4)alquiltio- (C1-C4) alquil, (CÓ-C4) alquilsulf inil, (0χ-0₄) haloalquilsulf inil,(CqC₄) alquilsulfinil-(0χ-0₄) alquil, (Gq-C₄) alquilsulfonil, (CqC4)haloalquilsulfonil, (Cx-C^alquilsulfonil - (Cg-C₄) alquil, (CqC₄) alquilsulfonilóxi, (Gq-C₄) alquilcarbonil,(CqC₄)haloalquilcarbonil, aminocarbonil, aminotiocarbonil, (CqC₄) alquilaminocarbonil, di (Cg-C₄)alquilaminocarbonil,(C3Cg)cicloalquilaminocarbonil, (C1-C4) alquilsulfonilamino,(CgC₄) alquilamino, di (C1-C4) alquilamino, aminosulfonil, (CgC₄)alquilaminosulfonil, di (C1-C4) alquilaminosulfonil, aminotiocarbonil, (C1-C4) alquilcarbamoil (incluindo -NHCOO(CgC₄) alquil, -N (C1-C4) alquilCOO (C1-C4) alquil, -OCONH (C1-C4) alquil ou -OCON (C1-C4) dialquil) , (C1-C4) alquilcarbonilamino,(CgC₄)alquilureia (incluindo -NHCONH(C1-C4)alquil e -NHCON (CqC₄)dialquil) ou são preferencialmente fenil ou hetaril, cada um dos quais é opcionalmente mono ou dissubstituído de forma idêntica ou diferente, em que (no caso de hetaril) pelo menos um grupo de carbonil pode opcionalmente estar presente e/ou em que os substituintes possíveis são, em cada caso, como segue: ciano, halógeno, nitro, acetil, amino, (Cg-Cg)cicloalquil, (C3Cg) cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquil, (C1-C4) alquil- (C3Cg) cicloalquil, halo (Cg-Cg) cicloalquil, (C1-C4) alquil, (CqC₄) haloalquil, (C1-C4) cianoalquil, (C1-C4) hidróxialquil, (CqC₄) alcóxi-(C1-C4) alquil, (C2-C4) alquenil, (C2-C4) haloalquenil, (C2C₄) cianoalquenil, (C2-C4) alquinil, (C2-C4) haloalquinil, (C2C₄) cianoalquinil, (Gq-C₄) alcóxi, (Gq-C₄) haloalcóxi, (CqC₄) cianoalcóxi, (Cq-C₄) alcóxi-(Cq-C₄) alcóxi, (Cq-C₄) alquilhidróxiimino, (Gq-C₄) alcóxiimino, (Gq-C₄) alquil-(CqC₄) alcóxiimino, (Gq-C₄) haloalquil-(Cg-C₄) alcóxiimino, (CqC₄)alquiltio, (C₁-C₄)haloalquiltio, (C₁-C₄)alquiltio- (Cq-C₄) alquil, (Cq-C₄) alquilsulf inil, (Gq-C₄) haloalquilsulf inil, (CqC₄) alquilsulfinil-(Gq-C₄) alquil, (Gq-C₄) alquilsulfonil, (Cq —

C4)haloalquilsulfonil, (Cq-C4)alquilsulfonil - (Gq-C₄) alquil, (Cq —

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 80/214

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C4) alquilsulfonilóxi, (C1-C4) alquilcarbonil, (ΟχC4)haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (C1-C4) alquilaminocarbonil, di (C1-C4)alquilaminocarbonil, (C1-C4) alquilsulfonilamino, (ΟχC4) alquilamino, di (CX-C4) alquilamino, aminosulfonil, (ΟχC₄) alquilaminosulfonil, di (Οχ-Ο₄)alquilaminosulfonil ou (ΟχC₄)alquilcarbonilamino, em que apenas um ou dois dos radicals

R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são um substituinte que não seja hidrogênio, e, se qualquer R¹⁰ e R¹⁴, R¹¹ e R¹⁵, R¹² e R¹⁶ ou R¹³ e R¹⁷ não forem hidrogênio, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ e R¹⁷ serão cada um independentemente apenas ciano, halógeno, (Οχ-Cg)cicloalquil, (Οχ-Cg) cicloalquil- (Οχ-Cg) cicloalquil, (Cx-C₄) alquil- (ΟχCg) cicloalquil, halo (Οχ-Cg) cicloalquil, (Οχ-Ο₄) alquil, (ΟχC4) haloalquil ou (CX-C4) cianoalquil, [033] Q que é preferencialmente um sistema de anéis biciclico ou triciclico fundido de 9 ou 12 membros heteroaromático do grupo de QI a Q15:

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 81/214

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R⁵

R

#

R⁴

Q1

R⁵

N

#

R

Q2

R⁵

R

N 'r⁴

N

#

Q3

N 'r⁴

R⁵

#

R

Q4

R⁵

N

R

#

Q5

R⁵

R⁶

N

#

Q6

R⁵

R

#

Q7

R⁵

N

R #

S

Q8

R⁵

R⁶

N

#

S

Q9

R⁵

R

#

Q10

R⁵

R⁶

#

Q11

R⁵

R⁶

#

Q13

R⁵

R

N

#

Q14

N

#

Q15 'r⁴ em que [034] R⁴ é hidrogênio, (C1-C4) alquil, (C1-C4) haloalquil, (CqC4)cianoalquil, (Ci-C4)hidróxialquil, (Ci-C4)alcóxi - (C1-C4) alquil, (Ci-C4)haloalcóxi-(Ci-C4)alquil, (C2-C4) alquenil, (c₂C4) alquenilóxi- (C1-C4) alquil, (C2-C4) haloalquenilóxi- (C1-C4) alquil, (C2-C4) haloalquenil, (C2-C4) cianoalquenil, (C2-C4) alquinil, (C₂C4)haloalquinil ou (Cs-Cg) cicloalquil [035] R⁵, R⁶ são independentemente hidrogênio, ciano, halógeno, (C1-C4) alquil, (Ci-C4)haloalquil, (C2-C4) alquenil (c₂C4) haloalquenil, (C2-C4) alquinil, (C2-C4) haloalquinil, (C₃Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 82/214

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Cg) cicloalquil, (Cg-Cg) cicloalquil-(Cg-Cg) cicloalquil, (CgC₄) alquil- (Cg-Cg) cicloalquil, (Cg-C^haloalquil - (Cg-Cg) cicloalquil, ciano- (Cg-Cg) cicloalquil, halo- (Cg-Cg) cicloalquil, (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) alcóxiimino, (C1-C4) haloalcóxiimino (CgC₄) alquiltio, (Cg-C₄) haloalquiltio, (Cg-C₄) alquilsulfinil, (CgC₄) haloalquilsulf inil, (Cg-C₄) alquilsulfonil,(CgC₄)haloalquilsulfonil, (Cg-C₄) alquilsulfonilóxi,(CgC₄)haloalquilsulfonilóxi, (Cg-C₄)alquilcarbonil,(CgC4)haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (Cg-C₄) alquilaminocarbonil, di (Cg-C₄) alquilaminocarbonil, (Cg-C₄) alquilsulfonilamino,(CgC₄)alquilamino, di (Cg-C₄) alquilamino, aminosulfonil,(CgC₄) alquilaminosulfonil ou di (Cg-C₄) alquilaminosulfonil e [036] n é preferencialmente 0, 1 ou 2.

Configuração 3 [037] Compostos da fórmula 1(a) ou 1(b) na qual, mais preferencialmente, se representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático,

[038:	] Aa	é	nitrogênio	ou	C (R¹⁰) ,
[039:	] Ab	é	nitrogênio	ou	C (R¹¹) ,
[ 040:	] Ac	é	nitrogênio	ou	C(R¹²) e
[ 04i:	] Ad	é	nitrogênio	ou	C(R¹³), onde não mais que dois de Aa,
Ab,	Ac	e	Ad podem	ser	nitrogênios, ou se representar

exclusivamente ligações simples,

042]	Aa	é	C (R¹⁰)	(R¹⁴) ,
043]	Ab	é	C (R¹¹)	(R¹⁵) ,
044]	Ac	é	C (R¹²)	(R¹⁶) e
045]	Ad	é	C (R¹³)	(R¹⁷) ,
046]	R¹	é	ma	is preferencialmente	(Cg-C₄) alquil,	(Cg-

C₄) hidróxialquil, (Cg-C₄) haloalquil, (C2-C4) alquenil, (CgC₄) haloalquenil, (C2-C4) alquinil, (C2-C4) haloalquinil, (CgCg) cicloalquil, (Cg-C₄) alquiltio-(Cg-C₄) alquil, (CgC₄) alquilsulf inil-(Cg-C₄) alquil ou (Cg-C₄) alquilsulfonil-(CgC₄) alquil,

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 83/214

13/142 [047] R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são independentemente mais preferencialmente hidrogênio, ciano, halógeno, nitro, hidroxil, amino, tri (C1-C4) alquilsilil, (Cg-Cg) cicloalquil, (C3Cg) cicloalquil- (Cg-Cg) cicloalquil, (C1-C4) alquil- (C3C₆) cicloalquil, halo (C₃-C₆) cicloalquil, (Cg-C₄) alquil, (CgC₄) haloalquil, (Cg-C₄) cianoalquil, (Cg-C₄) alcoxi-(Cg-C₄) alquil, (C₂-C₄) alquenil, (C₂-C₄) haloalquenil, (C₂-C₄) cianoalquenil, (C₂C4)alquinil, (C2-C4) haloalquinil, (C2-C4) cianoalquinil, (CgC₄)alcóxi, (Cg-C₄) haloalcóxi, (Cg-C₄) cianoalcóxi, (Cg-C₄) alquiltio, (Cg-C₄) haloalquiltio, (Cg-C₄) alquilsulfinil, (CgC4) haloalquilsulf lull, (C1-C4) alquilsulfonil,(CgC4)haloalquilsulfonil, (C1-C4) alquilsulfonilóxi,(CgC4)alquilcarbonil, (Cg-C4) haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (CgC4)alquilaminocarbonil, di (Cg-C4)alquilaminocarbonil,(C3Cg)cicloalquilaminocarbonil, (Cg-C4)alquilsulfonilamino, (CgC4)alquilamino, di (Cg-C4) alquilamino, aminosulfonil,(CgC4)alquilaminosulfonil, di (Cg-C4) alquilaminosulfonil,(CgC4)alquilcarbamoil (incluindo -NHCOO(Cg-C4)alquil e -N(CgC₄) alquilCOO (Cg-C₄) alquil) , (Cg-C₄)alquilcarbonilamino, (CgC4)alquilureia (incluindo -NHCONH(Cg-C4)alquil e -NHCON(CgC4)dialquil) ou são mais preferencialmente fenil ou hetaril, cada um dos quais é opcionalmente mono ou dissubstituido de forma idêntica ou diferente, em que (no caso de hetaril) pelo menos um grupo de carbonil pode opcionalmente estar presente e/ou em que os substituintes possíveis são em cada caso como segue: ciano, halógeno, (Cg-Cg) cicloalquil, (Cg-Cg) cicloalquil-(C3Cg) cicloalquil, (Cg-C₄) alquil-(Cg-Cg) cicloalquil, halo (C3Cg) cicloalquil, (Cg-C₄) alquil, (Cg-C₄) haloalquil,(CgC₄) cianoalquil, (C2-C4) alquenil, (C2-C4) haloalquenil, (C₂C₄) cianoalquenil, (C2-C4) alquinil, (C2-C4) haloalquinil, (C₂C₄) cianoalquinil, (Cg-C₄) alcoxi, (Cg-C₄) haloalcóxi, (CgC₄) alquiltio, (Cg-C₄) haloalquiltio, (Cg-C₄) alquilsulfinil,(CgC₄) haloalquilsulf inil, (Cg-C₄) alquilsulfonil,(CgC₄)haloalquilsulfonil, (Cg-C₄) alquilsulfonilóxi,(CgC₄)alquilcarbonil, (Cg-C₄)haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (CgC₄)alquilaminocarbonil, di (Cg-C₄)alquilaminocarbonil,(CgPetição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 84/214

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C4) alquilsulfonilamino, (C1-C4) alquilamino, di (C1-C4) alquilamino, aminosulfonil, (C1-C4) alquilaminosulfonil, di(C₃C4)alquilaminosulfonil, (C1-C4) alquilcarbonilamino, em que apenas um ou dois dos radicais R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são urn substituinte que não seja hidrogênio, e, se qualquer R¹⁰ e R¹⁴, R¹¹ e R¹⁵, R¹² e R¹⁶ ou R¹³ e R¹⁷ não forem hidrogênio, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶e R¹⁷ serão cada um independentemente apenas ciano, halógeno, (C₃-C₆) cicloalquil, (C₃-C₆) cicloalquil-(C₃-C₆) cicloalquil, (C₃C₄) alquil-(C₃-C₆) cicloalquil, halo (C₃-C₆) cicloalquil, (C₃C₄) alquil, (όχ-ό₄) haloalquil ou (Cx-C₄) cianoalquil, [048] Q é mais preferencialmente um sistema de anéis bicíclico ou tricíclico de 9 ou 12 membros heteroaromático para o grupo de QI a Q15, em que [049] R⁴ é hidrogênio, (C1-C4) alquil, (C₃-Cg) cicloalquil,(C

C₄) haloalquil, (C1-C4) cianoalquil, (C1-C4) alcóxi-(C1-C4) alquil, (C1-C4) haloalcóxi-(C1-C4) alquil, (C2-C4) alquenil,(C

C4) haloalquenil, (C2-C4) alquinil ou (C2-C4) haloalquinil e [050] R⁵, R⁶ são independentemente hidrogênio, ciano, halógeno, (C1-C4) alquil, (C1-C4) haloalquil, (C2-C4) alquenil,(C2C4) haloalquenil, (C2-C4) alquinil, (C2-C4) haloalquinil, (C₃Cg) cicloalquil, (C₃-Cg) cicloalquil-(C₃-Cg) cicloalquil, (CiC₄) alquil - (C₃-Cg) cicloalquil, (C1-C4) haloalquil - (C₃-Cg) cicloalquil, ciano- (C₃-Cg) cicloalquil, halo- (C₃-Cg) cicloalquil, (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) alcóxiimino, (C1-C4) haloalcóxiimino (C₃C4) alquiltio, (C1-C4) haloalquiltio, (C1-C4) alquilsulf inil, (C₃C4) haloalquilsulf inil, (C1-C4) alquilsulfonil,(C

C4)haloalquilsulfonil, (C1-C4) alquilsulfonilóxi,(C

C4)haloalquilsulfonilóxi, (C1-C4)alquilcarbonil,(C

C4)haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (C1-C4) alquilaminocarbonil, di (C!-C₄) alquilaminocarbonil, (όχ-ό₄) alquilsulfonilamino, (%C₄) alquilamino, di (όχ-ό₄) alquilamino, aminosulfonil, (%C₄)alquilaminosulfonil ou di (όχ-ό₄) alquilaminosulfonil e [051] n é mais preferencialmente 0, 1 ou 2.

Configuração 4 [052] Compostos da fórmula 1(a) ou 1(b) na qual, ainda mais

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 85/214

15/142 preferencialmente, se '' representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático, [053] Aa é nitrogênio ou C(R¹⁰), [054] Ab é nitrogênio ou C(R⁷¹), [055] Ac é nitrogênio ou C(R¹²) e [056] Ad é nitrogênio ou C(R¹³), onde não mais que dois de Aa,

Ab, Ac e Ad podem ser nitrogênios, ou se '' representar exclusivamente ligações simples, [057] Aa é C (R¹⁰) (R¹⁴) , [058] Ab é C (R¹¹) (R¹⁵) , [059] Ac é C (R¹²) (R¹⁶) e [060] Ad é C (R¹³) (R¹⁷) , [061] R¹ é ainda mais preferencialmente metil, etil, n-propil, i-propil, ciclopropil, n-butil, i-butil, tert-butil, ciclobutil, fluorometil, difluorometil, trifluorometil, fluoroetil, difluoroetil, trifluoroetil, tetrafluoroetil ou pentafluoroetil, [062] R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são ainda mais preferencialmente independentemente hidrogênio, ciano, halógeno, (C1-C4) alquil, (C1-C4) haloalquil, (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) alquiltio, (C1-C4) alquilsulf inil, (C1-C4) alquilsulfonil, (C1-C4) haloalquiltio, (C1-C4) haloalquilsulf inil, (CqC4)haloalquilsulfonil, aminocarbonil, (C1-C4) alquilaminocarbonil, (Cs-Cg) cicloalquilaminocarbonil, (C1-C4) alquilcarbamoil (incluindo

-NHCOO (C1-C4) alquil e -N (C1-C4) alquilCOO (C1-C4) alquil) , (CqC4)alquilcarbonilamino ou (C1-C4)alquilureia (incluindo -NHCONH (C1-C4) alquil e -NHCON (C1-C4) dialquil) , em que apenas um ou dois dos radicais R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são um substituinte que não seja hidrogênio, e, se algum de R¹⁰ e R¹⁴, R¹¹ e R¹⁵, R¹² e R¹⁶ ou R¹³ e R¹⁷ são ambos não hidrogênio, R¹⁴, R¹⁵, Ris _e p_i7 _Sã_{O ca}da um independentemente apenas, ciano, halógeno, (C1-C4) alquil ou (C1-C4) haloalquil, [063] Q é ainda mais preferencialmente um sistema de anéis heteroaromáticos de 9 ou 12 membros fundidos bicíclicos ou

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 86/214

16/142 tricíclicos do grupo de Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 ou Q15, em que [064] R⁴ é ainda mais preferencialmente (C1-C4) alquil, (CgC₄) haloalquil, (C₃-Cg) cicloalquil ou (C1-C4) alcóxi-(C1-C4) alquil, [065] R⁵ é ainda mais preferencialmente ciano, halógeno, (CqC₄) haloalquil, halo- (C₃-C₆) cicloalquil, (Cx-C₄) haloalcóxi, (CqC₄) haloalquiltio, (C!-C₄) haloalquilsulfinil, (CgC₄) alquilsulfonil, (Cg-C₄) haloalquilsulfonil, (CgC₄)haloalquilcarbonil ou (Cg-C₄) haloalquilsulfonilóxi, [066] R⁶ é ainda mais preferencialmente hidrogênio, ciano, halógeno, (C1-C4) alquil, (C1-C4) haloalquil ou (C₃-Cg) cicloalquil e [067] n é ainda mais preferencialmente 0, 1 ou 2.

Configuração 5-1 [068] Compostos da fórmula 1(a) ou 1(b) na qual, em particular, se representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático, é C(R¹⁰) [070] Ab é nitrogênio ou C(R²¹) [071] Ac é C(R¹²) e [072] Ad é C(R¹³), ou se representar exclusivamente ligações simples, [073] Aa é C (R¹⁰) (R¹⁴) , [074] Ab é C (R¹¹) (R¹⁵) , [075] Ac é C (R¹²) (R¹⁶) e [076] Ad é C (R¹³) (R¹⁷) , [077] R¹ é particularmente etil, [078] R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ são particularmente e independentemente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, metil, etil, trifluorometil, trifluorometóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, acetilamino (metilcarbonilamino, -NHCOMe), ciclopropilamido (ciclopropilaminocarbonil), metilcarbamoil (-NHCOOMe), metilureia (-NHCONHMe) ou ciclopropil, em que apenas um ou dois

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 87/214

17/142 dos radicais R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ são cada um substituinte que não seja hidrogênio, [079] R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são preferencialmente e independentemente hidrogênio ou (C1-C4)alquil, preferencialmente hidrogênio, [080] Q é particularmente um sistema de anéis heteroaromático biciclico fundido de 9 membros do grupo de Q2, Q3 e Q14

Q14

Q2

em que [081] R⁴ é particularmente metil, [082] R⁵ é particularmente trifluorometil ou pentafluoroetil, [083] R⁶ é particularmente hidrogênio e [084] n é preferencialmente 0, 1 ou 2.

Configuração 5-2 [085] Compostos da fórmula 1(a) ou 1(b) na qual, em particular, se representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático, [086] Aa é C (R¹⁰) , [087] Ab é C (R¹¹) , [088] Ac é C(R¹²) e [089] Ad é C(R¹³), ou se representar exclusivamente ligações simples, [090] Aa é C (R¹⁰) (R¹⁴) , [091] Ab é C (R¹¹) (R¹⁵) , [092] Ac é C (R¹²) (R¹⁶) e [093] Ad é C (R¹³) (R¹⁷) , [094] R¹ é particularmente etil, [095] R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ são particularmente e independentemente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, metil, etil, trifluorometil, trifluorometóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi,

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 88/214

18/142 acetilamino (metilcarbonilamino), ciclopropilamido (ciclopropilaminocarbonil), metilcarbamoil (-NHCOOMe), metilureia (-NHCONHMe) ou ciclopropil, em que apenas um ou dels dos radicais R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ são cada um substituinte que não seja hidrogênio, [096] R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são preferencialmente e independentemente hidrogênio ou (Οχ-Ο₄)alquil, preferencialmente hidrogênio, [097] Q é particularmente um sistema de anéis heteroaromático bicíclico fundido de 9 membros do grupo de Q2, Q3, Q5 e Q14

Ν'

R'

em que [098] R⁴ é particularmente metil, [099] R⁵ é particularmente trifluorometil ou pentafluoroetil, [100] R⁶ é particularmente hidrogênio e [101] n é preferencialmente 0, 1 ou 2.

Configuração 6-1 [102] Compostos da fórmula 1(a) ou 1(b) na qual, especialmente, se ’’ representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático, [103] Aa é C (R¹⁰) , [104] Ab é nitrogênio ou C(R⁷¹), [105] Ac é C(R¹²) e [10 6] Ad é C(R¹³), em que [107] R¹⁰ é especialmente hidrogênio, cloro ou trifluorometil, [108] R¹¹ é especialmente hidrogênio, cloro, -NHCOMe ou trifluorometil, [109] R¹² é especialmente hidrogênio, cloro ou trifluorometil, [110] R¹³ é especialmente hidrogênio, cloro ou trifluorometil, ou se representar exclusivamente ligações simples, [111] Aa é C (R¹⁰) (R¹⁴) ,

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19/142 [112] Ab é C (R¹¹) (R¹⁵) , [113] Ac é C (R¹²) (R¹⁶) e [114] Ad é C(R¹³) (R¹⁷) , em que [115] R¹⁰, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁶, R¹⁷ são especialmente hidrogênio, [116] R¹¹ é especialmente hidrogênio ou metil e [117] R¹⁵ é especialmente hidrogênio ou metil, [118] R¹ é especialmente etil, [119] Q é especialmente um sistema de anéis heteroaromático bicíclico fundido de 9 membros do grupo de Q2 e Q3

em que

120]	R⁴	é	especialmente
121]	R⁵	é	especialmente
122]	r6	é	especialmente
123]	n	é	especialmente

metil, trifluorometil ou pentafluoroetil hidrogênio e

0, 1 ou 2 .

Configuração 6-2:

[124] Compostos da fórmula 1(a) representam exclusivamente

Aa a Ad juntos com os átomos de ou I (b) na qual, especialmente, ligações duplas e, dessa forma, carbono adjacentes a Aa e Ad em

cada	caso	formam um anel aromático,
[125	] Aa	é	C (R¹⁰) ,
[126	] Ab	é	C (R¹¹) ,
[127	] Ac	é	C(R¹²) e
[128	] Ad	é	C (R¹³) ,
[129	] R¹	é	especialmente etil,
[130	] R¹⁰	é	especialmente hidrogênio, cloro	ou	trifluorometil,
[131	] R¹¹	é	especialmente hidrogênio, cloro	ou	trifluorometil,
[132	] R¹²	é	especialmente hidrogênio, cloro	ou	trifluorometil,
[133	] R¹³	é	especialmente hidrogênio, cloro	ou	trifluorometil, em
que	apenas	um dos radicais R¹⁰, R¹¹, R¹² ou	R¹³	é um substituinte

que não seja hidrogênio,

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20/142 [134] Q é especialmente um sistema de anéis heteroaromático biciclico fundido de 9 membros do grupo de Q2 e Q3

R

R

Q2

em que [135] R⁴ é especialmente metil, [136] R⁵ é especialmente trifluorometil ou pentafluoroetil, [137] R⁶ é especialmente hidrogênio e [138] n é especialmente 0, 1 ou 2.

[139] A seguir, o termo Configuração (5) é sinônimo de Configuração 5-1 ou Configuração 5-2, e Configuração (6) é sinônimo de Configuração 6-1 ou 6-2.

[140] O substituinte Aa é idêntico ao substituinte A_a; o substituinte Ab é idêntico ao substituinte A_b, o substituinte Ac é idêntico ao substituinte A_c, o substituinte Ad é idêntico ao substituinte A_d.

[141] Em uma representação preferencial, a invenção se refere aos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) em que Q é Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 ou Q15, em que [142] R⁴ é (Cg-C₄) alquil, (Cq-C₄) haloalquil, (C₃-C₆) cicloalquil ou (Cg-C₄) alcóxi- (Cg-C₄) alquil, [143] R⁵ é ciano, halógeno, (Cq-C₄) haloalquil, halo-(Cg-

Cg) cicloalquil, (Cq-C₄) haloalcóxi, (C₃-C₄) haloalquiltio, (CqC₄) haloalquilsulf inil, (Cq-C₄) alquilsulfonil, (Cq —

C₄) haloalquilsulf onil, (Cq-C₄) haloalquilcarbonil ou (Cq —

C₄)haloalquilsulfonilóxi, [144] R⁶ é hidrogênio, ciano, halógeno, (Cq-C₄) alquil, (CqC₄) haloalquil ou (C₃-Cg) cicloalquil e [145] Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R¹⁰ R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (5) ou configuração (6).

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 91/214

21/142 [146] Em uma representação particularmente preferencial, a

invenção	se refere aos	compostos da fórmula	(Ia) ou (Ib) em	que
Q é	Q2,	Q3 ou Q14, em que
[147	] R⁴	é metil,
[148	] R⁵	é trifluorometil ou pentafluoroetil	r
[149	] R⁶	é hidrogênio e	Aa, Ab, Ac, Ad, R¹,	RIO _Rll, _R12 , _R13,	R¹⁴,
R¹⁵,	R¹⁶,	R¹⁷ e n têm as	definições descritas	na configuração	(D
ou configuração (2) ou	configuração (3) ou	configuração (4)	ou

configuração (6).

[150] Em uma representação muito particularmente preferencial, a

invenção	se refere aos	compostos da fórmula	(Ia) ou (Ib) em	que
Q é	Q2 ou	. Q3, em que
[151	] R⁴	é metil,
[152	] R⁵	é trifluorometil ou pentafluoroetil	r
[153	] R⁶	é hidrogênio e	Aa, Ab, Ac, Ad, R¹,	RIO _Rll, _R12 , _R13,	R¹⁴,
R¹⁵,	R¹⁶,	R¹⁷ e n têm as	definições descritas	na configuração	(D
ou configuração (2) ou	configuração (3) ou	configuração (4)	ou

configuração (5).

[154] Em uma representação preferencial, a invenção se refere aos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) em que Q é Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 ou Q15, em que [155] R⁴ é (C1-C4) alquil, (C1-C4) haloalquil, (Cg-Cg) cicloalquil ou (C1-C4) alcóxi- (C1-C4) alquil, [156] R⁶ é hidrogênio, ciano, halógeno, (C1-C4) alquil, (CgC₄) haloalquil ou (Cg-Cg) cicloalquil e [157] Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R⁵, R¹⁰ R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (5) ou configuração (6).

[158] Em uma representação particularmente preferencial, a invenção se refere aos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) em que Q é Q2, Q3 ou Q14, em que [159] R⁴ é metil, [160] R⁶ é hidrogênio e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R⁵, R¹⁰ R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições descritas na configuração

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 92/214

22/142 (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (6) .

[161] Em uma representação muito particularmente preferencial, a invenção se refere aos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) em que Q é Q2 ou Q3, em que [162] R⁴ émetil, [163] R⁶ é hidrogênio e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R⁵, R¹⁰ R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) .

[164] Em uma representação preferencial, a invenção se refere aos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) em que Q é Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 ou Q15, em que [165] R⁴ é (C1-C4) alquil, preferencialmente metil e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R⁵, R⁶, R¹⁰ R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).

[166] Em uma representação particularmente preferencial, a invenção se refere aos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) em que Q é Q2, Q3 ou Q14, em que [167] R⁴ é (C1-C4) alquil, preferencialmente metil e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R⁵, R⁶, R¹⁰ R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).

[168] Em uma representação muito particularmente preferencial, a invenção se refere aos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) em que Q é Q2 ou Q3, em que [169] R⁴ é (C!-C₄) alquil, preferencialmente metil e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R⁵, R⁶, R¹⁰ R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).

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23/142 [170] Em uma representação preferencial, a invenção se refere aos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) em que Q é Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 ou Q15, em que [171] R⁶ é hidrogênio e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R⁴, R⁵, R¹⁰ R¹¹, R¹²,

R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6) .

[172] Em uma representação particularmente preferencial, a invenção se refere aos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) em que Q é Q2, Q3 ou Q14, em que [173] R⁶ é hidrogênio e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R⁴, R⁵, R¹⁰ R¹¹, R¹²,

[174] Em uma representação muito particularmente preferencial, a invenção se refere aos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) em que Q é Q2 ou Q3, em que [175] R⁶ é hidrogênio e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R⁴, R⁵, R¹⁰ R¹¹, R¹²,

[176] Em uma outra representação preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) em que R¹ é etil e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ , Q, R⁴, R⁵, R⁶ e têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4).

[177] Preferencialmente, para as fórmulas (Ia) e (Ib), isso dá origem às seguintes estruturas (lal) a (Ia4) e (Ibl) a (Ib4):

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(Ia1) (Ia2) (|_a3)

(Ia4)

têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6) .

[178] Ainda mais preferencialmente, isso dá origem aos compostos das fórmulas (Ia5) a (Ial6):

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(Ia5)

(Ia8)

(Ia9) (la10)

as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).

[179] Aqui são especialmente preferenciais os compostos das fórmulas (Ia5) a (laid) e fórmula (Ial4) e particularmente os compostos (Ia5) a(Ia7) e (Ial4).

[180] Isso especialmente dá origem às estruturas (Ial7) a (Ia25) :

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ξ^23_} em que R⁶, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R³⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração 92) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).

[181] Aqui são especialmente preferenciais os compostos das fórmulas (Ial7) a (Ial9) e (Ia23).

[182] Também preferencialmente, nas fórmulas (Ia) e (Ib), se *' representa exclusivamente as ligações simples, [183] Aa é C (R¹⁰) (R¹⁴) , [184] Ab é C (R¹¹) (R¹⁵) , [185] Ac é C (R¹²) (R¹⁶) e [186] Ad é C (R¹³) (R¹⁷) , [187] Q não é Q10, Qll, Q12 ou Q13.

[188] Os compostos, de acordo	com a	invenção,	são
preferencialmente	compostos	da	fórmula	(Ia) ,	mais
preferencialmente	da fórmula	(lal	) ou	(Ias) e	mais
preferencialmente	da fórmula (lal)	1 ·
[189] Também são	particularmente	preferenciais	os compostos	das

fórmulas 1-1 a 1-5 e 1-7 a 1-19.

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27/142 [190] Também são especialmente preferenciais os compostos das fórmulas 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, I-

18, 1-19.

1-1	r/i / N-^
1-2	F F \| O'^S. Υΐΐ^ΝΎ j \
1-3	0^ / Ν’—\ ^F /
1-4	O_x / c ,^νΆ ^F Cl /
1-5	F Oo F [1 1 /—^N' 1 1
1-7	F ^FvJ O^\ ü 1 ^Nf jf 1 ' F--F F
1-8	s^/ ci-CT^<nV»^vV^f /

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1-9	VTWjL J \
1-10	CL /--- ___ 'S_x/ \_/ ^s0 __^^Nx__ ^F\ l\r II xs^v ^F /“C J F / N²⁵⁷
1-11	F F / O=S -Ãry-ba
1-12	o, /-- F F ^F N—([ / ' / \ssN ^F
1-13	/^Cl ox 5 ^xss /===^ / ^XO V~-4?n^J\___{_} ^Fv ^N ' zTns--A--'^fn—e / / N^^{7 F}
1-14	f r ^f7N^\ Γ / \ N %Xn'^N^n--ÃX_<f ° F ^F

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1-15	Cã Xzs ο, Χ,Μ Ύ jl _F°* Γ^F
1-16	^X N fXyÂ ^F°_x JL ,^N—T JL F F ^F
1-17	_F F ÕLf--F ^F 11 X^^N' Ã J
1-18	F F. / \ X^Z^ O ^f y I x jl i n \ H
1-19	/ ° V 1 1 ^N—11 T ^F N ^z ' dl Λ N-<_n^

[191] São particularmente preferenciais os compostos da fórmula (Ia) ou (Ib), preferencialmente da fórmula (Ia), de acordo com as representações descritas acima, em particular, de acordo com a configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6), em que, no caso desses compostos para a fórmula (Ia) *' representa exclusivamente ligações duplas, [192] R¹ é Ci-Cg alquil,

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193]	Aa	e	Ad são CH,
194]	Ab	é	C (R¹¹) ,
195]	Ac	é	C(R¹²) e
196]	Q	é	Q2, em que
197]	R⁴	é	Cg-Cg alquil,
198]	R6	é	hidrogênio e
199]	R⁵	é	(Cg-Cg) haloalquil,	(Cg-Cg) haloalquiltio,	(Cg-

Cg) haloalquilsulf inil ou (Cg_Cg) haloalquilsulf onil, pelo menos um dos radicais R¹¹ ou R¹² não é hidrogênio, halógeno ou (CgCg) haloalquil.

[200] Também são particularmente preferenciais os compostos das fórmulas (Ia) ou (Ib), preferencialmente da fórmula (Ia), de acordo com as representações descritas acima, em particular, de acordo com a configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6), em que, no caso desses compostos para a

fórmula i	[Ia	)
[201]			representa exclusivamente ligações	duplas,
[202]	R¹	é	Cg-Cg alquil,
[203]	Aa	e	Ad são CH,
[204]	Ab	é	C (R¹¹) ,
[205]	Ac	é	C (R¹²)
[206]	R¹¹	e	R¹² são independentemente hidrogênio,	halógeno ou (Cg-

Cg) haloalquil e

207]	Q	é Q2,
208]	R⁴	é Cg-Cg alquil e
209]	Rg	é hidrogênio,
210]	R⁵	não é (Cg-Cg) haloalquil,	(Cg-Cg) haloalquiltio,	(Cg-

Cg) haloalquilsulf inil ou (Cg-Cg) haloalquilsulf onil.

[211] Também são particularmente preferenciais os compostos das

fórmulas (Ia)	ou (Ib), preferencialmente da fórmula i	(Ia) ,	de
acordo com as	representações descritas	acima, em particular,	de
acordo com	a configuração (1) ou	configuração	(2)	ou
configuração	(3) ou configuração (4)	ou configuração	(5)	ou
configuração (	6), em que os compostos da	fórmula (Y)

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em que [212] é (Ci-Cg) alquil, é (Ci-Cg) alquil, (Ci-Cg)haloalquil, (Ci-Cglhaloalquiltio, (CiCg)haloalquilsulfinil ou (Cg-Cg) haloalquilsulfonil, [215] R¹¹ e R¹² são independentemente cada um hidrogênio, halógeno ou (Ci-Cg) haloalquil e [216] n é 0, 1 ou 2 são excluídos.

[217] Também são particularmente preferenciais os compostos das fórmulas (Ia) ou (Ib), preferencialmente da fórmula (Ia), de acordo com as representações descritas acima, em particular, de acordo com a configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6), em que os compostos da fórmula (Y) em que [218] R¹ é etil, [219] R⁴ é metil, [220] R⁵ é trifluorometil, [221] R¹¹ é hidrogênio, [222] R¹² é trifluorometil e [223] n é 0 ou 2 são excluídos.

[224] Um aspecto particularmente preferencial da invenção compreende os compostos das fórmulas (Ia) ou (Ib), preferencialmente da fórmula (Ia), em que representa exclusivamente ligações simples.

[225] São especialmente preferenciais aqui a estrutura que resulta da fórmula (Ia) que é a seguinte estrutura (Ia2),

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R (Ο)η=ί<

Q—N x

R (Ia2) em que R¹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, Q, R⁴, R⁵, R⁶ e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6) .

[226] São resultantes com preferência particular os compostos das fórmulas (Ia8) a (laid)

(b9) (la10) em que R¹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R⁴, R⁵, R⁶ e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).

[227] É dada ênfase aqui aos compostos das fórmulas (Ia8) e (Ia9) .

[228] Surgem em particular as estruturas (Ia20) a (Ia22) (la20)

(Ia21) (Ia22) em que R⁶, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R³⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições descritas na configuração (1) ou configuração 92) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).

[229] Aqui são especialmente preferenciais também as estruturas das fórmulas 1-10 e 1-11.

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33/142 [230] Também são preferenciais os compostos da fórmula (Ia) ou (lb), preferencialmente da fórmula (Ia), em que pelo menos uma das variáveis Aa, Ab, Ac e Ad é nitrogênio, mais preferencialmente uma das variáveis Aa, Ab, Ac e Ad é nitrogênio. Muito preferencialmente aqui exclusivamente a variável Ab é nitrogênio.

[231] Por definição, exceto se estabelecido de outra forma, o halógeno é selecionado do grupo de flúor, cloro, bromo e iodo, de preferência, por sua vez, do grupo de flúor, cloro e bromo.

[232] No contexto da presente invenção, exceto se definido de outra forma, o termo alquil, isoladamente ou em combinação com outros termos, por exemplo, haloalquil, é compreendido como um radical de um grupo de hidrocarboneto alifático saturado que tem 1 a 12 átomos de carbono e pode ser ramificado ou não ramificado. Exemplos de radicais de Cg-Cigalquil são metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil, sec-butil, tert-butil, n-pentil, isopentil, neopentil, tert-pentil, 1-metilbutil, 2metilbutil, 1-etilpropil, 1,2-dimetilpropil, hexil, n-heptil, noctil, n-nonil, n-decil, n-undecil e n-dodecil.

[233] De acordo com a invenção, exceto se definido de forma diferente, o termo alquenil, isoladamente ou em combinação com outros termos, é compreendido como um radical de Cg-Cig-alquenil de cadeia reta ou ramificado que tem pelo menos uma ligação dupla, por exemplo, vinil, alil, 1-propenil, isopropenil, 1butenil, 2-butenil, 3-butenil, 1,3-butadienil, 1-pentenil, 2pentenil, 3-pentenil, 4-pentenil, 1,3-pentadienil, 1-hexenil, 2hexenil, 3-hexenil, 4-hexenil, 5-hexenil e 1,4-hexadienil. De acordo com a invenção, exceto se definido de outra forma, o termo alquinil, isoladamente ou em combinação com outros termos, é compreendido como um radical de Cg-Cgg-alquinil de cadeia reta ou ramificada que tem pelo menos uma ligação tripla, por exemplo, etinil, 1-propinil e propargil. O radical de alquinil pode também conter pelo menos uma ligação dupla.

[234] De acordo com a invenção, exceto se definido de outra forma, o termo cicloalquil, isoladamente ou em combinação com outros termos, é compreendido como um radical de Cg-Cg-

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34/142 cicloalquil por exemplo, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil ciclohexil cicloheptil e ciclo-octil. 0 termo isoladamente ou em combinação com outros termos, por exemplo haloalcóxi é compreendido no presente caso como um radical 0alquil, no qual o termo alquil é como definido acima.

[235] Os radicais substituídos por halógeno por exemplo haloalquil são mono- ou poli-halogenados, até o número máximo de possíveis substituintes. No caso de poli-halogenação, os átomos halógenos podem ser idênticos ou diferentes. Exceto se determinado de outra manerra radicais opcionalmente substituídos podem ser mono ou polissubstituidos onde os substituintes no caso das polissubstituições podem ser rguars ou diferentes.

[236] De acordo com a invenção se definido de outra forma, o termo é compreendido como um radical aromático que tem átomos de carbono, preferencialmente fenil naftil, antril ou fenantrenil, mais preferencialmente fenil.

[237] Exceto se definido de outra forma, o termo arilalguil é compreendido como uma combinação dos radicais definidos de acordo com a invenção, em que o radical geralmente é ligado grupo de alquil; exemplos desses são benzil, fenil etil ou a-metilbenzil, sendo dada preferência particular ao benzil.

[238] Exceto se definido de outra forma, hetaril denota um grupo mono ou triciclico heterocíclico de átomos de carbono e pelo menos um heteroátomo em que pelo menos um ciclo é aromático. Preferencialmente, o grupo de hetaril contém 3

4, 5

6, 7 ou 8 átomos de carbono selecionados do grupo de furil tienil, pirrolil, pirazolil, imidazolil, 1,2,3-triazolil

1,2,41,2,3oxadiazolil

1,2,4-oxadiazolil

1,3,4-oxadiazolil

1,2,5oxadiazolil

1,2,3-tiadiazolil

1,2,4-tiadiazolil

1,3,4tiadiazolil

1,2,5-tiadiazolil piridil pirimidinil pirazinil, 1,2,3-triazinil, 1,2,4-triazinil, 1,3,5 triazinil, benzofuril, benzisofuril, benzotienil, benzisotienil indolil, isoindolil, indazolil, benzotiazolil, benzisotiazolil

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35/142 benzoxazolil, benzisoxazolil, benzimidazolil, 2,1,3benzoxadiazol, quinolinil, isoquinolinil, cinnolinil, ftalazinil, quinazolinil, quinoxalinil, naftiridinil, benzotriazinil, purinil, pteridinil, imidazopiridinil e indolizinil.

[239] Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da formula (Ia) ou (lb) podem estar na forma de isômeros geométricos e/ou eticamente ativos ou misturas de isômeros correspondentes em diferentes composições. Esses estereoisômeros são, por exemplo, enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros ou isômeros geométricos. Portanto, a invenção abrange estereoisômeros puros e todas as misturas desejadas desses isômeros.

[240] Os compostos da fórmula (I) podem também estar presentes como sais, em particular sais de adição de ácido e complexos de sal de metal. Os compostos de fórmula (I) e seus sais de adição de ácido e complexos de sais metálicos têm uma boa eficácia, especialmente para o controle de pragas animais.

[241] Os sais adequados dos compostos da fórmula geral (I) incluem sais não tóxicos habituais, isto é, sais com bases apropriadas e sais com ácidos adicionados. É dado preferência

aos	sais	com	bases inorgânicas, como sais de metal	alcalino, por
ex.,	sais de	sódio, potássio ou	césio, sais de metal	alcalino
terroso,	por	ex., sais de cálcio	ou magnésio, sais	de	amônio ou
sais	com	bases orgânicas e com	aminas orgânicas,	por	exemplo,
sais		de	trietilamônio,	diciclohexilamônio,	N,N' -

dibenziletilenidiamônio, piridinio, picolinio ou etanolamônio, sais com ácidos inorgânicos, por exemplo, hidrocloretos, hidrobrometos, di-hidrosulfatos, tri-hidrosulfatos ou fosfatos), sais com ácidos carboxilicos orgânicos ou ácidos orgânicos sulfônicos, por exemplo, formatos, acetates, trifluoroacetatos, maleatos, tartratos, metanosulfonatos, benzenosulfonatos ou paratoluenosulfonatos, sais com aminoácidos básicos, por exemplo, arginatos, aspartatos ou glutamatos e similares.

[242] As definições radicais ou ilustrações apresentadas em termos gerais ou listadas nas variações de preferência aplicam

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36/142 se de maneira correspondente a produtos finais e a materiais iniciais e intermediários. Essas definições de radical podem ser combinadas entre si, conforme desejado, isto é, incluir combinações entre as respectivas variações de preferência.

[243] De acordo com a invenção, é dado preferência ao uso de compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) na qual há uma combinação das definições listadas acima como sendo preferenciais.

[244] De acordo com a invenção, é dado preferência particular ao uso de compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) na qual há uma combinação das definições listadas acima como sendo ainda mais preferenciais.

[245] De acordo com a invenção, é dado preferência muito particular de acordo com a invenção ao uso de compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) na qual há uma combinação das definições listadas acima com sendo ainda mais preferenciais.

[246] Em particular, de acordo com a invenção, são usadosos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) na qual há uma combinaçãodas definições listadas acima como definições particulares.

[247] Especialmente, de acordo com a invenção, são usadosos compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) na qual há uma combinaçãodas definições listadas acima como definições especiais.

[248] Os compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) de acordo com a invenção podem ser obtidos pelos processos mostrados nos seguintes esquemas:

Processo A [249] Os compostos da fórmula (Ia) na qual Q é Ql, Q2, Q3, Q4,

Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q14 ou Q15 podem, quando representa exclusivamente ligações duplas, Aa é C(R¹⁰), Ab é C(R²¹), Ac é C(R¹²) e Ad é C(R¹³), ser preparados por métodos conhecidos como descrito no Esquema 1 abaixo.

Esquema 1

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37/142

(la) η = 1 (la) n=2 [250] Compostos da formula (Ia) na qual Q é Q10, Qll, Q12 ou Q13 são preparados de maneira totalmente análoga.

Etapa a) [251] Os compostos da fórmula (IV) podem ser preparados pela reação dos compostos das fórmulas (II) e (III) (US2009/18132 Al,

2009; US3966760	Al,	197 6;	Chemical	Communications,	2011, 47,
10133) .
[252] Os compostos	da	fórmula (	ui)	estão comercialmente
disponíveis ou	podem	ser	preparados	por	processos	conhecidos.
Nesse aspecto,	ver,	por	exemplo,	US2012/214837	Al, 2012,
WO2015/116882 Al	, 2015	, Journal of Organic	Chemistry,	1995, vol.
60, # 7 p. 2254	- 2256	•
[253] Os compostos	da	fórmula	(ID	estão comercialmente
disponíveis ou	podem	ser	preparados	por	processos	conhecidos.
Nesse aspecto,	ver	por	exemplo,	Bioo	rganic and	medicinal
chemistry letters, 2	002,	vol. 12,	#	16 p. 222	1 - 2224,
WO2011/71725 Al,	, 2011	, US2016/31875	Al,	2016 ou, por exemplo,

W02010/19899 Al, 2010, Journal of Medicinal Chemistry, 1999, vol. 42, # 1 p. 50 - 59 [254] A formação do intermediário imina é promovida por adições

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38/142 de desidratação, por exemplo, peneira molecular. Os catalisadores adequados são ácidos de Brçnsted e Lewis, por exemplo, ácido acético e tetraisopropil ortotitanato. A ciclização pode ser acelerada pela adição de sais de cobre, como ligantes de Cul e amina, como N,N,N',N-tetrametiletilenodiamina.

[255] A conversão no composto da fórmula (IV) pode ser executada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a solventes de alta ebulição, como dimetilformamida ou tolueno.

[256] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0°C a 200°C.

[257] 0 composto II, no caso em que Q = Ql, pode ser preparado por métodos conhecidos. Nesse aspecto, ver, por exemplo, European Journal of Medicinal Chemistry, 2014, vol. 78, p. 35 42. Também é possivel de maneira totalmente análoga preparar o composto lia no caso em que Q = Q15.

[258] O composto II, no caso em que Q = Q2, pode ser preparado por métodos conhecidos. Nesse aspecto, ver, por exemplo, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1995, vol. 32, # 2 p. 467 - 471. Também é possivel de maneira totalmente análoga preparar ο composto II no caso em que Q = Q14. Em relação à preparação de precursores de piridazina para Q14, ver também, WC2016/039411.

[259] O composto II, no caso em que Q = Q3, pode ser preparado por métodos conhecidos. Nesse aspecto, ver, por exemplo, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1997, vol. 34, # 3 p. 717 - 727.

[260] O composto II, no caso em que Q = Q4, pode ser preparado por métodos conhecidos. Nesse aspecto, ver, por exemplo, WO2013/23184 Al, 2013.

[261] O composto II, no caso em que Q = Q5, pode ser preparado por métodos conhecidos. Nesse aspecto, ver, por exemplo, WC2009/147431 Al, 2009. Também é possivel de maneira totalmente análoga preparar o composto II no caso em que Q = Q6.

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39/142 [262] 0 composto II, no caso em que Q = Q7, pode ser preparado por métodos conhecidos. Nesse aspecto, ver, por exemplo, Synlett, 2016, vol. 27, # 12 art. no. ST-2015-B0983-L, p. 1798 1802 .

[263] O composto II, no caso em que Q = Q8, pode ser preparado por métodos conhecidos. Nesse aspecto, ver, por exemplo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1979, vol. 27, # 2 p. 410 - 418. Também é possível de maneira totalmente análoga preparar o composto lia no caso em que Q = Q9.

[264] O composto II, no caso em que Q = Q10, pode ser preparado por métodos conhecidos. Nesse aspecto, ver, por exemplo, WC2010/19899 Al, 2010.

[265] O composto II, no caso em que Q = Qll, pode ser preparado por métodos conhecidos. Nesse aspecto, ver, por exemplo, WC2009/10530 Al, 2009.

[266] O composto II, no caso em que Q = Q12, pode ser preparado por métodos conhecidos. Nesse aspecto, ver, por exemplo, WC2005/89763 Al, 2005. Também é possível de maneira totalmente análoga preparar o composto II no caso em que Q = Q13.

Etapa b) [267] Os compostos da fórmula (V) em que X¹ pode ser F, Cl ou Br são preparados de maneira análoga às condições comumente conhecidas com a ajuda de um reagente de halogenação apropriado. Os agentes de halogenação adequados são, por exemplo, Nclorosuccinimida (X¹ = Cl) , N-bromosuccinimida, bromo (X¹ = Br) .

[268] A conversão no composto da fórmula (V) pode ser executada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência aos solventes, como tetraclorometano, tetrahidrofurano, ácido acético, por exemplo.

[269] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0°C a 200°C.

Etapa c) [270] Os compostos da fórmula (Ia) em que n é 0 podem ser

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40/142 preparados pela reação dos compostos da fórmula (V) com os compostos da fórmula (VI) na presença de uma base.

[271] Os derivados de mercaptano da fórmula (VI), por exemplo, metil mercaptano, etil mercaptano ou isopropil mercaptano estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos, por exemplo, de maneira análoga aos processos descritos em US2006/25633, US2006/111591, US2820062, Chemical Communications 13, 2000, 1163-1164 or Journal of the American Chemical Society, 44, 1922, 1329.

[272] A conversão no composto da fórmula (Ia) em que n é 0 pode ser executada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dado preferência aos éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetóxietano, tert-butil metil éter; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,Ndimetilformamida, N-metilpirrolidona ou dimetil sulfóxido.

[273] Exemplos de bases adequadas são bases inorgânicas do grupo que consiste em acetatos, fosfatos, hidrogenocarbonatos e carbonates de metais álcali ou metais alcalinos terrosos. É dado preferência ao carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de sódio. Outras bases adequadas são hidretos de metal álcali, por exemplo, hidreto de sódio.

[274] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0°C a 200°C.

[275]	Na	reação	descrita,	X¹ é	preferencialmente	um átomo de
flúor	ou	cloro.
[276]	Se	X¹ for ]	bromo, uma	opção	será transmetalação	com base de
litio,		seguida	pela	reação	com bissulfeto	apropriado

comercialmente disponível. Nesse aspecto, ver Bioorganic and

Medicinal Chemistry Letters, 20 (2010), 2770 - 2775.

[277] As bases de litio adequadas são, por exemplo, n-butil

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41/142 litio .

[278] A conversão no composto da formula (Ia) em que n é 0 pode ser executada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetóxietano, tert-buti metil éter.

[279] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0°C a 200°C.

[280]	A re	ação pode	ser conduzida	no	micro-ondas.
Etapa	d)
[281]	Os	compostos	da fórmula	(Ia	) em que n é	1	podem ser
preparados	pela oxidação dos compostos da fórmula	(Ia)	em que n
é 0.	A	oxidação	geralmente	é	executada em	um	solvente

selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; alcoóis, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.

[282] Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio, ácido metacloroperbenzoico ou periodato de sódio.

[283] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de -20°C a 120°C.

Etapa e) [284] Os compostos da fórmula (Ia) em que n é 2 podem ser preparados pela oxidação dos compostos da fórmula (Ia) em que n é 1. A oxidação geralmente é executada em um solvente. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2dicloroetano ou clorobenzeno; alcoóis, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.

[285] Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de

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42/142 hidrogênio e ácido metacloroperbenzoico.

[286] A	reação pode	ser conduzida	sob	pressão reduzida,	em
pressão	padrão ou sob	pressão	elevada	e a	temperaturas de -	20°C
a 120°C.
Etapa f)
[287] Os	compostos da	fórmula	(Ia) em	que	n é 2 podem também	ser

preparados em processo de uma etapa pela oxidação dos compostos da fórmula (Ia) em que n é 0. A oxidação geralmente é executada em um solvente. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; alcoóis, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.

[288] Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio e ácido metacloroperbenzoico.

[289] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de -20°C a 120°C.

Processo B:

[290] Os compostos da fórmula (Ib) na qual Q é Ql, Q2, Q3, Q4,

Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q14, Q15 podem ser preparados pelos métodos conhecidos conforme descrito no Esquema 2 abaixo.

Esquema 2

(vi)

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43/142 [291] Compostos da fórmula (Ib) na qual Q é Q10, Qll, Q12, Q13 são preparados de maneira totalmente análoga.

Etapa a) [292] Os compostos da fórmula (VII) em que X¹ pode ser F, Cl ou

Br ou iodo são preparados de maneira análoga às condições comumente conhecidas com a ajuda de um reagente de halogenação apropriado. Os agentes de halogenação adequados são, por exemplo, N-clorosuccinimida (X¹ = Cl) , N-bromosuccinimida, bromo (X¹ = Br) ou iodo/KOH (X¹ = I) .

[293] A conversão no composto da fórmula (VII) pode ser executada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência ao uso de solventes, como tetraclorometano, tetra-hidrofurano, ácido acético, por exemplo.

[294] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0°C a 200°C.

Etapa b) [295] 0 composto da fórmula (IX) é preparado conforme descrito, por exemplo, em WC2009/134750 Al, pela reação do composto (VII) com o composto (VIII) na presença de uma base. As bases adequadas são, por exemplo, hidreto de sódio, carbonato de césio, carbonato de potássio ou trietilamina.

[296] A conversão no compostos da fórmula (IX) pode ser executada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência aos solventes, como dimetilformamida, por exemplo.

[297] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0°C a 200°C.

[298] 0 composto (VIII) pode, se Q = Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q14, Q15, ser preparado por vários processos universais. Nesse aspecto, ver, por exemplo, W02009/134750 Al, 2009 ou

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44/142

Organic and Biomolecular Chemistry, 2007, vol. 5, # 16 p. 2567 2571 ou WO2006/116412 A2 , 2006 [299] O composto (VIII) pode, se Q = Q10, Qll, Q12, Q13, Q15, ser preparado por vários processos universais. Nesse aspecto, ver, por exemplo, WO2013/59928 Al, 2013, EP1466527 Al, 2004; KR2016/1508 A, 2016

Etapa	c)
[300]	Se X¹	= Br	ou I, o composto (IX)	pode	ser convertido em
(Ib) ,	n = 0,	pela	reação com o composto	(IV)	na presença de um

catalisador de paládio e uma base. Um catalisador de paládio adequado é, por exemplo, a combinação de Pd2(dba)s com Xantphos como ligante. Uma base adequada é diisopropiletlamina.

[301] Se X¹ = F, Cl, o composto (IX) pode ser convertido em (Ib) em que n é 0 pela reação com o composto (IV) e uma base forte. Exemplos de bases adequadas são bases inorgânicas do grupo que consiste em acetates, fosfatos, hidrogenocarbonatos e carbonates de metais álcali ou metais alcalinos terrosos. É dado preferência ao carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de sódio. Outras bases adequadas são hidretos de metal álcali, por exemplo, hidreto de sódio.

[302] A conversão no composto da fórmula (Ib) em que n é 0 pode ser executada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dado preferência aos éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetóxietano, tert-butil metil éter; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,Ndimetilformamida, N-metilpirrolidona ou dimetil sulfóxido.

Etapa d) [303] Os compostos da fórmula (Ib) em que n é 2 ou 1 podem ser preparados pela oxidação dos compostos da fórmula (Ib) em que n é 0. A oxidação geralmente é executada em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob

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45/142 condições de reação prevalecentes. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; alcoóis, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.

[304] Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio, ácido metacloroperbenzoico ou periodato de sódio.

[305] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de -20°C a 120°C.

Processo C [306] Os compostos da fórmula

Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q14 exclusivamente ligações únicas,

Ac é C(R¹²)(R¹⁶) e Ad é C(R¹³) métodos conhecidos como descritos Esquema 3 (Ia) em que Q é Ql, Q2, Q3, Q4, ou Q15, quando representa

Aa é C(R¹⁰) (R¹⁴) , Ab é C(R^X1) (R¹⁵) , (R¹⁷) , podem ser preparados pelos no Esquema 3 abaixo.

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(^la) ⁿ = ¹ (la) n= 2 [307] Compostos da fórmula (Ia) na qual Q é Q10, Qll, Q12 ou Q13 são preparados de maneira totalmente análoga.

Etapa a) [308] O composto (XI) está comercialmente disponível ou pode ser preparado pelos métodos conhecidos pela ciclização de composto (X) com hidrazina. Nesse aspecto, ver, por exemplo, o documento US 2015/0225397 Al.

[309] O composto (X) está comercialmente disponível ou pode ser preparado pelos métodos conhecidos a partir de ciclohexanona correspondente. Nesse aspecto, ver, por exemplo, Tetrahedron, 1984, vol. 40, p. 1051 ou Journal of Organic Chemistry, 2006, vol. 71, # 16 p. 6149 - 6156.

Etapa b) [310] Os compostos da fórmula (XII) são preparados de maneira análoga a condições comumente conhecidas pelo acoplamento do

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47/142 composto (VIII) com os compostos (XI) na presença de uma base; ver W02009/134750. Uma base adequada é, por exemplo, carbonato de césio e outros carbonates de metal álcali. A conversão no compostos da fórmula (XII) pode ser executada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência aos solventes, como dimetilformamida, por exemplo.

[311] 0 composto (VIII) pode, se Q = Ql, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q14, Q15, ser preparado por vários processos universais. Nesse aspecto, ver, por exemplo, W02009/134750 Al, 2009 ou Organic and Biomolecular Chemistry, 2007, vol. 5, # 16 p. 2567 2571 ou WO2006/116412 A2, 2006 [312] O composto (VIII) pode, se Q = Q10, Qll, Q12, Q13, Q15, ser preparado por vários processos universais. Nesse aspecto, ver, por exemplo, WO2013/59928 Al, 2013, EP1466527 Al, 2004; KR2016/1508 A, 2016

Etapa c) [313] Como uma alternativa à sequência de dois estágios da etapa a) e etapa b) , o composto (XII) pode também ser obtido em um estágio do composto (X) e composto (XIV). A reação geralmente é efetuada sob catalisadores ácidos. Os ácidos adequados são, por exemplo, ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido acético ou ácido toluenossulfônico. Como um exemplo, ver inter alia, Indian Journal of Chemistry, Seção B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 1991, vol. 30, # 3 p. 306 - 312 ou Justus

Liebigs Annalen der Chemie, 1927, vol.	453, p.	228
[314] Se Q = Ql,	Q2, Q3,	Q4, Q5, Q6,	Q7, Q8	, Q9,	Q14, Q15, ο
material inicial	(XIV)	poderá ser	obtido	pela	reação com

hidrazina a partir do haleto correspondente (VIII). Nesse aspecto, ver, por exemplo, Bioorganic Chemistry, 2015, vol. 60, p. 19 - 29 ou W02009/134750 Al, 2009 [315] Se Q = Q10, Qll, Q12, Q13, o material inicial (XIV) poderá ser obtido, por exemplo, como descrito no European Journal of Medicinal Chemistry, 2014, vol. 75, p. 492 - 500 ou

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48/142

Arzneimittel-Forschung/Drug Research, 1977, vol. 27, # 1 p. 82 89.

Etapa d) [316] Os compostos da formula (XIII) em que X¹ pode ser F, Cl ou Br são preparados de maneira análoga às condições comumente conhecidas com a ajuda de um reagente de halogenação apropriado. Os agentes de halogenação adequados são, por exemplo, Nclorosuccinimida (X¹ = 01) , N-bromosuccinimida, bromo (X¹ = Br) .

[317] A conversão no compostos da fórmula (XIII) pode ser executada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência aos solventes, como tetraclorometano, tetra-hidrofurano, ácido acético, por exemplo.

[318] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0°C a 200°C.

Etapa e) [319] Os compostos da fórmula (Ia) em que n é 0 podem ser preparados pela reação dos compostos da fórmula (XIII) com os compostos da fórmula (VI) na presença de uma base.

[320] Os derivados de mercaptano da fórmula (VI), por exemplo, metil mercaptano, etil mercaptano ou isopropil mercaptano estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos, por exemplo, de maneira análoga aos processos descritos em US2006/25633, US2006/111591, US2820062, Chemical

Communications 13, 2000, 1163-1164 or Journal of the American Chemical Society, 44, 1922, 1329.

[321] A conversão no composto da fórmula (Ia) em que n é 0 pode ser executada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dado preferência aos éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetóxietano, tert-butil metil éter; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno

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49/142 ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,Ndimetilformamida, N-metilpirrolidona ou dimetil sulfóxido.

[322] Exemplos de bases adequadas são bases inorgânicas do grupo que consiste em acetatos, fosfatos, hidrogenocarbonatos e carbonatos de metais álcali ou metais alcalinos terrosos. É dado preferência ao carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de sódio. Outras bases adequadas são hidretos de metal álcali, por exemplo, hidreto de sódio.

[323] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0°C a 200°C.

[324]	Na	reação	descrita,	X¹ é	preferencialmente	um átomo de
flúor	ou	cloro.
[325]	Se	X¹ for ]	bromo, uma	opção	será transmetalação	com base de
litio,		seguida	pela	reação	com bissulfeto	apropriado

comercialmente disponível. Nesse aspecto, ver Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 20 (2010), 2770 - 2775.

[326] As bases de litio adequadas são, por exemplo, n-butil litio.

[327] A conversão no composto da fórmula (Ia) em que n é 0 pode ser executada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetóxietano, tert-buti metil éter.

[328] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0°C a 200°C.

[329]	A re	ação pode	ser conduzida	no	micro-ondas.
Etapa	f)
[330]	Os	compostos	da fórmula	(Ia	) em que n é	1	podem ser
preparados	pela oxidação dos compostos da fórmula	(Ia)	em que n
é 0.	A	oxidação	geralmente	é	executada em	um	solvente

selecionado a partir de solventes habituais que são inertes sob

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50/142 condições de reação prevalecentes. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; alcoóis, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.

[331] Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio, ácido metacloroperbenzoico ou periodato de sódio.

[332] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de -20°C a 120°C.

Etapa g) [333] Os compostos da fórmula (Ia) em que n é 2 podem ser preparados pela oxidação dos compostos da fórmula (Ia) em que n é 1. A oxidação geralmente é executada em um solvente. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2dicloroetano ou clorobenzeno; alcoóis, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.

[334] Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio e ácido metacloroperbenzoico.

[335] A	reação pode	ser conduzida	sob	pressão reduzida,	em
pressão	padrão ou sob	pressão	elevada	e a	temperaturas de -	20°C
a 120°C.
Etapa h)
[336] Os	compostos da	fórmula	(Ia) em	que	n é 2 podem também	ser

[337] Exemplos de agentes de oxidação adequados são peróxido de hidrogênio e ácido metacloroperbenzoico.

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51/142 [338] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, em pressão padrão ou sob pressão elevada e a temperaturas de -20°C a 120°C.

Métodos e usos [339] Doravante, o termo fórmula (1) será sinônimo de fórmula (Ia) e fórmula (Ib).

[340] A invenção também está relacionada aos métodos para controle de pragas animais, nas quais os compostos da fórmula (I) podem atuar em pragas animais e/ou seu habitat. O controle das pragas animais é preferencialmente executado na agricultura e florestas e em proteção material. Isto exclui de preferência os métodos para tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos de diagnóstico realizados no corpo humano ou animal.

[341] A invenção também está relacionada ao uso dos compostos da fórmula (I) como pesticidas, especialmente composições de proteção à plantação.

[342] No contexto do presente requerimento, o termo pesticida em cada caso também sempre compreendendo a expressão composição de proteção à plantação.

[343] Os compostos da fórmula (I), devido à boa tolerância da planta, toxicidade endoterma favorável e ótima compatibilidade ambiental, são adequados para proteger plantas e órgãos da planta contra fatores de estresse biótico e abiótico, para aumentar a produção da colheita, para melhorar a qualidade do material cultivado e para controlar pragas animais, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, especialmente nematódeos e moluscos, que são encontrados na agricultura, horticultura, pecuária, culturas aquáticas, florestas, jardins e áreas de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais e no setor de higiene.

[344] No contexto do presente requerimento de patente, o termo higiene deve ser entendido como todas e quaisquer medidas, disposições e procedimentos que tenham o objetivo de prevenir doenças, especialmente doenças infecciosas, e que sirvam para proteger a saúde humana e animal e/ou proteger o meio ambiente

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52/142 e/ou manter a limpeza. De acordo com a invenção, isso inclui especialmente medidas para limpeza, desinfecção e esterilização, por exemplo de tecidos ou superficies duras, especialmente superficies feitas de vidro, madeira, cimento, porcelana, cerâmica, plástico ou outro metal(is), para assegurar que estejam livres de pragas de higiene e/ou suas secreções. 0 âmbito da proteção da invenção a este respeito exclui preferencialmente procedimentos de tratamento cirúrgico ou terapêutico a serem aplicados ao corpo humano ou aos corpos de animais e procedimentos de diagnóstico que são executados no corpo humano ou nos corpos de animais.

[345] A expressão setor de higiene abrange todas as áreas, campos técnicos e aplicações industriais nas quais essas medidas, provisões e procedimentos de higiene são importantes, por exemplo, higiene em cozinhas, padarias, aeroportos, banheiros, piscinas, lojas de departamentos, hotéis, hospitais, estábulos, moradias de animais etc.

[346] A expressão praga de higiene deve, portanto, ser entendida como uma ou mais pragas de animais cuja presença no setor de higiene é problemática, especialmente por razões de saúde. Um objetivo principal é, portanto, evitar ou limitar, em um grau minimo, a presença de pragas de higiene e/ou a exposição a elas no setor de higiene. Isso pode ser conseguido especialmente com o uso de um pesticida que pode ser usado tanto para a prevenção da infestação como para a prevenção de uma infestação existente. Também é possível usar formulações que impedem ou reduzem a exposição a pragas. As pragas de higiene incluem, por exemplo, os organismos mencionados abaixo.

[347] A expressão proteção no setor de higiene abrange, portanto, todos os atos pelos quais essas medidas, disposições e procedimentos de higiene são mantidos e/ou melhorados.

[348] Os compostos da fórmula (I) preferencialmente podem ser usados como pesticidas. Eles são ativos contra espécies resistentes e normalmente sensíveis e também contra todos ou estágios específicos de desenvolvimento. As pragas citadas anteriormente incluem:

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53/142 pragas do filo do artrópode, em particular da classe de aracnídeos, por ex., Acarus spp., por ex., Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por exemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por exemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por exemplo, Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., por exemplo, Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por exemplo, Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por exemplo, Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por ex., Oligonychus coffeae, por ex., Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., por exemplo, Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por exemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por exemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici;

da classe de Quilópodes, por ex., Geophilus spp., Scutigera spp. ;

da ordem ou classe de Collembola, por ex., Onychiurus armatus; Sminthurus viridis;

da classe de Diplópodes, por ex., Blaniulus guttulatus;

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54/142 da classe Insecta, por ex., da ordem de Blattodea, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Loboptera decipiens, Neostylopyga rhombifolia, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por ex., Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Pycnoscelus surinamensis, Supella longipalpa;

da ordem de Coleópteros, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aethina tumida, Agelastica alni, Agrilus spp., por exemplo, Agrilus planipennis, Agrilus coxalis, Agrilus bilineatus, Agrilus anxius, Agriotes spp., por exemplo, Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., por exemplo, Anoplophora glabripennis, Anthonomus spp., por exemplo, Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por exemplo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por exemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por exemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por exemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por exemplo, Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., por exemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferruginous, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dendroctonus spp., por exemplo, Dendroctonus ponderosae, Dermestes spp., Diabrotica spp., por exemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus spp., Epilachna spp., por exemplo, Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por

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55/142 exemplo, Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp. , Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por exemplo, Hypothenemus hamper, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lerna spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (= Hyperodes) spp., Lixus spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megacyllene spp., por exemplo, Megacyllene robiniae, Megascelis spp., Melanotus spp., por exemplo, Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por exemplo, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por exemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., por exemplo, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por exemplo, Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilia, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por exemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferruginous, Rhynchophorus palmarum, Scolytus spp., por exemplo, Scolytus multistriatus, Sinoxylon perforans, Sitophilus spp., por exemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por exemplo, Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., por exemplo, Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus

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56/142 palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por exemplo, Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por exemplo, Zabrus tenebrioides;

da ordem de Dermaptera, por ex., Anisolabis maritime, Forficula auricularia, Labidura riparia;

da ordem de Dipteros, por ex., Aedes spp., por ex., Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por ex., Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por ex., Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por ex., Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por ex., Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., por ex., Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por ex., Dasineura brassicae, Delia spp., por ex., Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por ex., Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Euleia heraclei, Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por ex., Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por ex., Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por ex., Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya ou Pegomyia spp., por ex., Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila easel, Platyparea poeciloptera, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por ex.,

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Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp. , Simulium spp., por ex., Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por ex., Tipula paludosa, Tipula simplex, Toxotrypana curvicauda;

da ordem de Hemipteros, por ex., Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por ex., Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por ex., Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por ex., Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por ex., Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por ex., Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por ex., Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Capulinia spp., Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por ex., Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Diuraphis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., por ex., Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por ex., Empoasca abrupta, Empoasca fabae,

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Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp. , por ex., Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por ex., Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por ex., Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., por ex., Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., por ex., Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por exemplo, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neomaskellia spp., Nephotettix spp., por ex., Nephotettix cincticeps, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por ex., Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por ex., Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp., por ex., Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por exemplo, Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Pianococcus spp., por ex., Pianococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., por ex., Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por ex., Psylla buxi, Psylla mail, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pulvinaria spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por ex., Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus,

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Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por ex., Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por exemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sipha flava, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por ex., Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por exemplo, Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.;

da subordem de Heteroptera, por ex., Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por ex., Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por ex., Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp., Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por ex., Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por ex., Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., por ex., Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., por ex., Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.;

da ordem de Himendpteros, por ex., Acromyrmex spp., Athalia spp., por exemplo, Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp., por exemplo, Diprion similis, Hoplocampa spp., por exemplo, Hoplocampa cookei, Hoplocampa

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60/142 testudinea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., por ex., Sirex noctilio, Solenopsis Invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., por exemplo, Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp.;

da ordem de Isdpodos, por ex., Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber;

da ordem dos Isópteros por exemplo, Coptotermes spp., por exemplo, Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermis spp., Odontotermes spp., Porotermes spp., Reticulitermes spp., por exemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus;

da ordem dos Lepidbpteros, por ex., Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por ex., Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por ex., Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por ex., Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por ex., Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blastodacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por ex., Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choreutis pariana, Choristoneura spp., Chrysodeixis chalcites, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por ex., Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Dioryctria spp., por ex., Dioryctria zimmermani, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por ex., Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Erannis spp., Erschoviella musculana, Etiella spp., Eudocima spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por

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61/142 ex., Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por ex., Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., por ex., Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por ex., Heliothis virescens Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por ex., Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., por ex., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por ex., Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por ex., Lymantria dispar, Lyonetia spp., por ex., Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., por ex., Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por ex., Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por ex., Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por ex., Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por ex., Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Podesia spp., por ex., Podesia syringae, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., por ex., Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por ex., Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por ex., Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por ex., Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por ex., Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thaumetopoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella,

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Trichoplusia spp., por ex., Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.;

da ordem de Ortópteros ou Saltatórios, por exemplo, Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por exemplo, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por exemplo, Locusta migratória, Melanoplus spp., por exemplo, Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria;

da ordem dos Ftirápteros, por ex., Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.;

da ordem de Psocoptera, por ex., Lepinotus spp., Liposcelis spp . ;

da ordem dos Sifonápteros, por ex., Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides fells, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;

da ordem de Tisandpteros, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplothrips spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamom!, Thrips spp., por exemplo, Thrips palmi, Thrips tabaci;

da ordem de Zygentoma (= Thysanura), por ex., Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica;

da classe de Symphyla, por ex., Scutigerella spp., por ex., Scutigerella immaculata;

pragas do fila de Moluscos, por ex., da classe de Bivalvia, por ex., Dreissena spp.;

e da classe de Gastrdpodes, por ex., Arion spp., por ex., Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., por exemplo, Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.;

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63/142 pragas de plantas do filo Nematoda, isto é, nematódeos fitoparasiticos de planta, em particular, Aglenchus spp., por exemplo, Aglenchus agrícola, Anguina spp., por exemplo, Anguina tritici, Aphelenchoides spp., por exemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., por exemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por exemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por exemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por exemplo, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por exemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por exemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por exemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por exemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por exemplo, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por exemplo, Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por exemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por exemplo, Paratrichodorus minor, Paratylenchus spp., Pratylenchus spp., por exemplo, Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por exemplo, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por exemplo, Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por exemplo, Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por exemplo, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por exemplo, Xiphinema index.

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64/142 [349] Os compostos da formula (I) podem opcionalmente, como pode ser o caso, em determinadas concentrações ou taxas de aplicação particulares, também ser usados como herbicidas, protetores, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar as propriedades da planta, como microbicidas ou gametocidas, por exemplo, fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluindo agentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (organismos do tipo Mycoplasma) e RLO (organismos do tipo Rickettsia). Eles podem, conforme o caso, ser também utilizados como intermediários ou precursores para a síntese de outros ingredientes ativos.

Formulações [350] A presente invenção também está relacionada a formulações e a formas de uso preparadas como pesticidas, por exemplo, soluções de banho, gotejamento e spray, compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) . Opcionalmente, as formas de uso compreendem outros pesticidas e/ou adjuvantes que melhoram a ação, como penetrantes, por ex., óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, por exemplo, óleos de parafina, alquil ésteres de ácidos graxos vegetais, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja ou alcanol, alcóxilatos e/ou dispersantes, por exemplo, alquilsiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais de amônio ou fosfônio orgânicos ou inorgânicos, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio e/ou promotores de retenção, por exemplo, dioctil sulfosuccinato ou polímeros de hidróxipropil guár e/ou umectantes, por exemplo, glicerol e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes contendo amônio, potássio ou fósforo.

[351] As formulações habituais são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL), concentrados de emulsão (EC), emulsões em água (EW), concentrados de suspensão (SC, SE, FS, OD), grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos (GR) e concentrados de cápsulas (CS); esses e outros tipos possíveis de formulação são descritos, por exemplo, por Crop Life International e em Pesticide Specifications, Manual de desenvolvimento e uso de FAO

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65/142 e especificações WHO para pesticidas, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, preparados pelo FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. As formulações, além de um ou mais compostos da fórmula (I), compreendem opcionalmente outros ingredientes agroquimicamente ativos.

[352] É dado preferência às formulações ou formas de uso que compreendem auxiliares, por exemplo, extensores, solventes, promotores de espontaneidade, portadores, emulsificantes, dispersantes, agentes de proteção contra congelamento, biocidas, espessantes e/ou outros auxiliares, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante neste contexto é um componente que aprimora o efeito biológico da formulação sem que o componente tenha qualquer efeito biológico. Exemplos de adjuvantes são agentes que promovem a retenção, a propagação e a ligação à superfície da folha ou penetração.

[353] Essas formulações, são produzidas de maneira conhecida, por exemplo, misturando os compostos da fórmula (I) com auxiliares, por exemplo, extensores, solventes e/ou portadores sólidos e/ou outros auxiliares, por exemplo, surfactantes. Essas formulações são produzidas em instalações adequadas antes ou durante a aplicação.

[354] Os auxiliares usados podem ser substâncias adequadas para transmitir propriedades especiais, como propriedades determinadas fisicas, técnicas e/ou biológicas, à formulação dos compostos da fórmula (I) ou às formas de uso preparadas com base nessas formulações (por exemplo, pesticidas prontos para uso, como soluções em spray ou produtos de - revestimento de semente).

[355] Os extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes de hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), alcoóis e polióis (que, se apropriados, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterifiçados), cetonas (como, acetona, ciclohexanona), ésteres (inclusive gorduras e óleos) e

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66/142 (poli)éteres, aminas simples e substituídas, amidas, lactamas (como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, sulfonas e sulfóxidos (como dimetil sulfóxido).

[356] Se o extensor usado for água, também será possível usar, por exemplo, solventes orgânicos, como solventes auxiliares. Os solventes de liquido úteis são essencialmente: aromáticos, como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos dorados ou alifáticos dorados, como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, alcoóis, como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, como dimetilformamida e dimetil sulfóxido e também água.

[357] Em principio, é possível usar todos os solventes adequados. Exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos dorados ou alifáticos dorados, por exemplo, clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo, ciclohexano, parafinas, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, alcoóis, por exemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, por exemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, por exemplo, dimetil sulfóxido e água.

[358] Em principio, é possível usar todos os portadores adequados. Os portadores adequados incluem, mais particularmente, o seguinte: por exemplo, sais de amônio e grânulos de pedras naturais finamente trituradas, como caulins, aluminas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea e grânulos de pedras sintéticas finamente trituradas, como silica altamente dispersa, óxido de alumínio e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. Da mesma forma, é possível usar misturas desses portadores. Os portadores úteis para grânulos incluem:

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67/142 por exemplo, rochas naturais trituradas e fracionadas, como calcita, mármore, pedra-pome, sepiolita, dolomita e grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, e também grânulos de material orgânico, como pó de serra, papel, cascas de coco, espigas de mais e talos de fumo.

[359] Também é possivel usar extensores gasosos liquefeitos ou solventes. São especialmente adequados aqueles extensores ou portadores que são gasosos na temperatura padrão e sob pressão atmosférica, por exemplo, propelentes aerossóis, como hidrocarbonetos halogenados e também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.

[360] Exemplos de emulsificantes e/ou formadores de espuma, agentes dispersantes ou umectantes tendo propriedades iônicas ou não iônicas ou misturas dessas substâncias ativas na superfície são sais de ácido poliacrilico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolssulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados, dióxido de etileno com alcoóis graxos ou com ácidos graxos ou com aminos graxos, com fenóis substituídos (preferencialmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfossuccinicos, derivados de taurina (preferencialmente alquil tauratos), ésteres fosfóricos de alcoóis ou fenóis polietoxilados, ésteres de ácidos graxos de polióis e derivados dos compostos que contêm sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, éteres de alquilaril poliglicol, alquilsulfonatos, alquil sulfatos, arilsulfonatos, hidrolisados de proteína, licores de resíduos de sulfito de lignina e metilcelulose. A presença de um surfactante será vantajosa se um dos compostos da fórmula (I) e/ou um de seus portadores inertes for insolúvel em água e se a aplicação ocorre na água.

[361] Outros auxiliares que podem estar presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas delas incluem corantes, como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e Azul da Prússia, e os corantes orgânicos, como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de metal ftalocianina e nutrientes e nutrientes-traço, como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

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68/142 [362] Componentes adicionais que podem estar presentes são estabilizantes, como estabilizantes frios, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física. Geradores de espuma ou antiespumantes também podem estar presentes.

[363] Além disso, as formulações e as formas de uso derivadas deles também podem compreender, como auxiliares adicionais, adesivos, como carbóximetil celulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinila ou fosfolipídeos naturais, como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos. Auxiliares extras podem ser óleos minerais e vegetais.

[364] Se apropriado, será possível para auxiliares extras estar presentes nas formulações e formas de uso derivadas deles. Exemplos desses aditivos são fragrâncias, coloides protetores, ligadores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, penetrantes, promotores de retenção, estabilizantes, sequestrantes, agentes complexantes, umectantes e dispersantes.

Em geral, os compostos	da	fórmula (I)	podem	ser combinados	com
qualquer aditivo sólido	ou	líquido comumente	usado para fins	de
formulação.
[365] Os promotores	de	retenção	úteis	incluem todas	as
substâncias que reduzem a	tensão da	superf	ície dinâmica,	por

exemplo, dioctil sulfosuccinato ou aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.

[366] Os penetrantes úteis no presente contexto são todas as substâncias que normalmente são usadas para melhorar a penetração dos ingredientes agroquímicos ativos nas plantas. Os penetrantes são definidos nesse contexto pela capacidade de penetrarem da solução de aplicação (geralmente aquosa) e/ou do revestimento de spray na cutícula da planta e, assim, aumentar a mobilidade dos ingredientes ativos na cutícula. 0 método descrito na literatura (Baur et ai., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar essa propriedade. Exemplos incluem alcoóis alcoxilados, como etoxilado graxo de

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69/142 coco (10) ou isotridecil etoxilado (12), ésteres de ácido graxo, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja, alcoxilados de amina graxa, por exemplo, amina de sebo etoxilada (15) ou sais de amônio e/ou fosfônio, por exemplo sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.

[367] As formulações compreendem preferencialmente entre 0, 00000001% e 98% por peso do composto da fórmula (I), mais preferencialmente entre 0,01% e 95% por peso do composto da fórmula (I), mais preferencialmente entre 0,5% e 90% por peso do composto da fórmula (I), com base no peso das informações.

[368] O conteúdo do composto da fórmula (I) nas formas de uso preparado com base nas formulações (particularmente pesticidas) pode variar em intervalos amplos. A concentração do composto da fórmula (I) nas formas de uso pode geralmente estar entre 0, 00000001% e 95% por peso do composto da fórmula (I), preferencialmente entre 0,00001% e 1% por peso, com base no peso da forma de uso. A aplicação é efetuada de maneira habitual apropriada para as formas de uso.

Misturas [369] Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados em uma mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, moluscicidas, nematicidas, inseticidas, agentes microbiológicos, organismos benéficos, herbicidas, fertilizantes, repelentes de pássaros, fitotônicos, esterilizantes, protetores, semioquimicos e/ou reguladores de crescimento de planta adequados para, por exemplo, abranger o espectro da ação, para prolongar o periodo de ação, aprimorar a taxa de ação, evitar a repelência ou evitar a evolução da resistência. Além disso, as combinações de ingrediente ativo desse tipo podem melhorar o crescimento da planta e/ou tolerância a fatores abióticos, por exemplo, temperaturas elevadas ou baixas, à seca ou ao conteúdo elevado de água ou salinidade do solo. Também é possível melhorar o desempenho do florescimento e da frutescência, otimizar a capacidade de germinação e o desenvolvimento da raiz, facilitar o cultivo e melhorar a produção, influenciar a maturação, melhorar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos

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70/142 cultivados, prolonga o periodo de armazenamento e/ou melhorar a capacidade de processo dos produtos cultivados.

[370] Além disso, os compostos da fórmula (I) podem estar presentes em uma mistura com outros ingredientes ativos ou semioquimicos, como atraentes, e/ou repelentes de pássaros, e/ou ativadores de plantas, e/ou reguladores de crescimento e/ou fertilizantes. Da mesma maneira, os compostos da fórmula (I) podem ser usados para melhorar as propriedades da planta, como, por exemplo crescimento, produção e qualidade do material cultivado.

[371] Em uma representação particular de acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) estão presentes nas formulações ou nas formas de uso preparadas a partir dessas formulações em uma mistura com outros compostos, preferencialmente aqueles descritos abaixo.

[372] Se um dos compostos citados abaixo puder ocorrer em diferentes formas tautoméricas, esses formas também serão incluídas mesmo que não sejam citadas explicitamente em cada caso. Todos os componentes de mistura citados, como pode ser o caso, poderão também formar sais com bases ou ácidos adequados se forem capazes de fazer isso à base dos grupos funcionais. Inseticidas/acaricidas/nematicidas [373] Os ingredientes ativos especificados neste documento com seus nomes comuns são conhecidos e descritos, por exemplo, em The Pesticide Manual [Manual de Pesticidas], 16^a ed., British Crop Protection Council 2012 ou podem ser pesquisadas na Internet (por ex., http://www.alanwood.net/pesticides). A classificação é baseada no Esquema de Classificação do Modo de Ação do IRAC aplicável no momento do registro deste pedido de patente.

(1) Os inibidores de acetilcolinesterase (AChE), por exemplo, carbamatos, por ex., alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butóxicarboxim, carbaril, carbofuran, carbosulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimethacarb, XMC e

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71/142 xililcarb; ou organofosfatos, por ex., acefato, azametifos, azinfos-etil, azinfos-metil, cadusafos, cloretdxifos, clorfenvinfos, clormefos, cloropirifos, cloropirifos-metil, coumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazate, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isopropil 0(metoxiaminotiofosforil) salicilato, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metil, paration-metil, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metil, profenofos, propetanfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon e vamidotion.

(2) Bloqueadores de canal de cloreto de portão GABA, por exemplo, ciclodieno-organocloros, por exemplo, clordane e endosulfano ou fenilpirazoles (fiproles), por ex., etiprole e fipronil.

(3) Moduladores de canal de sódio, por exemplo, piretroides, por ex., acrinatrin, alletrin, d-cis-trans aletrin, d-trans aletrin, bifentrin, bioaletrin, bioaletrin S-ciclopentenil isômero, bioresmetrin, cicloprotrin, ciflutrin, beta-ciflutrin, cihalotrin, lambda-ci-halotrin, gama-ci-halotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, teta-cipermetrin, zetacipermetrin, cifenotrin [(IR)-transisômero], deltametrin, empentrin [(EZ)-(IR) isômero], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinato, flumetrin, taufluvalinato, halfenprox, imiprotrin, kadetrin, momfluorotrin, permetrin, fenotrin [(IR)-transisômero], praletrin, piretrins (piretrum), resmetrin, silafluofen, teflutrin, tetrametrin, tetrametrin [ (IR) isômero)], tralometrin e transflutrin ou DDT ou metóxiclor.

(4) Moduladores competitivos do receptor acetilcolina nicotinico (nAChR), por ex., neonicotinoides, por ex., acetamiprid, clotianidin, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid e tiametoxam ou nicotina ou sulfoxaflor ou flupiradifurona.

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72/142 (5) Moduladores alostéricos do receptor de acetilcolina nicotinico (nAChR), por exemplo, espinosinas, por ex., espinetoram e espinosad.

(6) Moduladores alostéricos de canal de cloreto controlado pelo glutamate, por exemplo, avermectinas,/milbemicinas, por ex., abamectina, benzoato de emamectia, lepimectina e milbemectina.

(7) Imitações de hormônio juvenil, por exemplo análogos de hormônio juvenil, por ex., hidropreno, guinopreno e metopreno ou fenóxicarb ou piripróxifen.

(8) Inibidores não específicos (multilocal) diversos, por exemplo, haletos de alquil, por ex., metil brometo e outros haletos de alquil; ou cloropicrina, ou fluoreto de sulfuril, ou borax, ou tártaro emético, ou gerador de metil isocianato, por ex., diazomet e metam.

(9) Moduladores de órgão cordotonal, por ex., pimetrozina ou flonicamida.

(10) Inibidores de crescimento de ácaro, por exemplo, clofentezina, hexitiazox e diflovidazin ou etoxazol.

(11) Interruptores microbianos da membrana do intestino intermediário do inseto, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécies aizawai, Bacillus thuringiensis subespécies kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécies tenebrionis e proteínas da planta B.t.: CrylAb, CrylAc, CrylFa, CrylA.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34 Abl/35Abl.

(12) Inibidores de sintase ATP mitocondrial como interrompedores de ATP, por exemplo diafentiuron ou compostos de horanotin, por ex., azociclotin, cihexatin e óxido de fenbutatin ou propargite ou tetradifon.

(13) Desacopladores de fosforilação oxidante via interrupção do gradiente de próton, por exemplo, clorfenapir, DNOC e sulfluramid.

(14) Bloqueadores de canal do receptor acetilcolina nicotinico, por exemplo, bensultap, cartap hidrocloreto, tiociclam e tiosultap-sódico.

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73/142 (15) Inibidores de biossintese de quitina, tipo 0, por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron e triflumuron.

(16) Inibidores de biossintese de	quitina, tipo	1, por	exemplo,
buprofezin.
(17) Interrompedores	de muda	(especialmente	no	caso de
Dipteros), por exemplo,	ciromazina	•
(18) Agonistas do	receptor	de ecdisona,	por	exemplo,

cromafenozida, halofenozida, metóxifenozida, tebufenozida.

(19) Agonistas de receptor de octopamina, por exemplo, amitraz.

(20) Inibidores de transporte de elétron do complexo III mitocondrial, por exemplo, hidrametilnon ou acequinocil ou fluacripirim.

(21) Inibidores de transporte de elétron do complexo I mitocondrial, por exemplo, acaricidas METI, por ex., fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad e tolfenpirad ou rotenona (Derris).

(22) Bloqueadores de canal de sódio dependentes de voltagem, por exemplo indoxacarb ou metaflumizona.

(23) Inibidores de acetil-CoA carboxilase, por ex., derivados de ácido tetrônico e trâmico, por ex., espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramat.

(24)	Inibidores	de	transporte de	elétron do	complexo	IV
mitocondrial, por	exemplo, fosfinos	, por ex.,	fosfideo	de
alumin	io, fosfideo	de	cálcio, fosfina e fosfideo	de zinco	ou
cianet	os, cianeto	de	cálcio, cianeto	de potássio	e cianeto	de
sódio.
(25)	Inibidores	do	transporte de	elétron do	complexo	II
mitocondrial, por	exemplo, derivados	do beta-ceto	nitrilo,	por
ex.,	cienopirafeno	e ciflumetofeno	e carboxanilidas,	por

exemplo, piflubumida.

(28) Moduladores do receptor de rianodina, por exemplo, diamidas, por ex., clorantraniliprole, ciantraniliprole e flubendiamida, outros ingredientes ativos, por exemplo, afidopiropen, afoxolaner, azadiractina, benclotiaz, benzoximato,

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 144/214

74/142 bifenazato, broflanilida, bromopropilato, quinometionato, cloropraletrin, criolita, ciclaniliprole, cicloxaprid, cihalodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, metoflutrin Y, momflutrin Y, flometoquin, fluazaindolizina, fluensulfona, flufenerim, flufenoxiestrobina, flufiprole, fluhexafon, fluopirame, fluralaner, fluxametamida, fufenozida, guadipir, heptaflutrin, imidaclotiz, iprodiona, bifentrin capa, teflutrin capa, lotilaner, meperflutrin, paichongding, piridalil, pirifluquinazon, piriminoestrobina, espirobudiclofeno, tetrametilflutrin, tetraniliprole, tetraclorantraniliprole, tioxazafen, tiofluoximato, triflumezopirim e iodometano; além de preparações à base de Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) e os seguintes compostos ativos conhecidos: 1-{2-fluoro-4-metil5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinyl]fenil}-3-(trifluorometil) -1H-

1,2,4-triazole-5-amina (conhecido no documento W02006/043635) (CAS 885026-50-6), {1'-[ (2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-l-il]-5- fluoroespiro[indole-3,4'-piperidina]-l(2H)-il}(2-cloropiridin-4il)metanona (conhecido no documento W02003/106457) (CAS 63736023-7), 2-cloro-N-[2-{l-[ (2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-lil]piperidin-4-il}-4-(trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecido no documento WC2006/003494) (CAS 872999-66-1), 3— (4 — cloro-2,6-dimetilfenil)-4-hidróxi-8-metóxi-l, 8diazaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecido no documento WO

2010052161) (CAS 1225292-17-0), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8metóxi-2-oxo-l,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-4-il etilcarbonato (conhecido no documento EP 2647626) (CAS-1440516-42-6), 4-(but2-in-l-ilóxi)-6-(3,5-dimetilpiperidin-l-il)-5-fluoropirimidina (conhecido no documento W02004/099160) (CAS 792914-58-0), PF1364 (conhecido no documento JP2010/018586) (CAS Reg.No. 1204776-602), N-[ (2E)-1- [ ( 6-cloropiridin-3-il)metil]piridin-2(1H)ilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida (conhecido no documento WO2012/029672) (CAS 1363400-41-2), (3E)-3-[1-[ ( 6-cloro-3piridil)metil]-2-piridilideno]-1,1,1-trifluoropropan-2-ona (conhecido no documento WO2013/144213) (CAS 1461743-15-6), N-[3(benzilcarbamoil)-4-clorofenil]-l-metil-3-(pentafluoroetil)-4(trifluorometil)-lH-pirazole-5-carboxamida (conhecido no

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 145/214

75/142 documento W02010/051926) (CAS 1226889-14-0), 5-bromo-4-cloro-N[4-cloro-2-metil-6-(metilcarbamoil)fenil]-2- (3-cloro-2piridil)pirazole-3-carboxamida (conhecido no documento CN103232431) (CAS 1449220-44-3), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-l-óxido3-tietanil)benzamida, 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(trans-l-óxido-3tietanil)benzamida e 4-[ (5 S)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-l-óxido-3tietanil)benzamida (conhecido no documento WO 2013/050317 Al) (CAS 1332628-83-7), N- [3-cloro-l-(3-piridinil)-lH-pirazol-4-il]N-etil-3-[ (3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida, ( + )-N-[3cloro-1-(3-piridinil)-lH-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3trifluoropropil)sulfinil]propanamida e (-)-N-[3-cloro-l-(3piridinil)-lH-pirazol-4-il]-N-etil-3-[ (3,3,3trifluoropropil)sulfinil]propanamida (conhecido no documento WO 2013/162715 A2, WO 2013/162716 A2, US 2014/0213448 Al) (CAS 1477 92 3-37-7), 5-[[ (2E)-3-cloro-2-propen-1-il]amino]-1-[2,6dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4-[(trifluorometil)sulfinil]lH-pirazole-3-carbonitrilo (conhecido no documento CN 101337937 A) (CAS 1105672-77-2), 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6[(metilamino)thioxometil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1Hpirazole-5-carboxamida, (Liudaibenjiaxuanan, conhecido no documento CN 103109816 A) (CAS 1232543-85-9); N-[4-cloro-2[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2piridinil)-3-(fluorometóxi)-lH-pirazole-5-carboxamida (conhecido no documento WO 2012/034403 Al) (CAS 1268277-22-0), N-[2-(5amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-l-(3cloro-2-piridinil)-lH-pirazole-5-carboxamida (conhecido no documento WO 2011/085575 Al) (CAS 1233882-22-8), 4—[3—[2,6— dicloro-4-[ (3,3-dicloro-2-propen-l-il)oxi]fenóxi]propóxi]-2metóxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conhecido no documento CN 101337940 A) (CAS 1108184-52-6); (2E)- e 2(Z)-2-[2-(Ιοί anofenil) -1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4(difluorometóxi)fenil]hidrazinacarboxamida (conhecido no documento CN 101715774 A) (CAS 1232543-85-9); ácido

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76/142 ciclopropanocarboxilico 3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetil-4-(1Hbenzimidazol-2-il)fenil éster (conhecido no documento CN 103524422 A) (CAS 15422 71-4 6-4); (4aS)-7-cloro-2,5-dihidro-2[[(metdxicarbonil)[4[(trifluorometil)tio]fenil]amino]carbonil]indeno[1,2—

e] [1,3,4]oxadiazina-4a(3H)-ácido carboxilico metil éster (conhecido no documento CN 102391261 A) (CAS 1370358-69-2); 6deoxi-3-0-etil-2,4-di-O-metil-l-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2pentafluoroetdxi)fenil]-1H-1,2,4-triazole-3-il]fenil]carbamate]α-L-mannopiranose (conhecido no documento US 2014/0275503 Al) (CAS 1181213-14-8); 8-(2-ciclopropilmetóxi-4trifluorometilfenóxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 1253850-56-4), (8-anti)-8-(2ciclopropilmetóxi-4-trifluorometilfenóxi) -3-(6trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (CAS

933798-27-7) , (8-sin)-8-(2-ciclopropilmetóxi-4trifluorometilfenóxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il) -3azabiciclo[3.2.1]octano (conhecido no documento WO 2007040280 Al, WO 2007040282 Al) (CAS 934001-66-8) e N-[3-cloro-1-(3piridinil)-lH-pirazol-4-il]-N-etil-3 - [ (3,3,3trifluoropropil) tio]propanamida (conhecido no documento WO

2015/058021 Al, WO 2015/058028 Al) (CAS 1477919-27-9).

Fungicidas [374] Os ingrediente ativos especificados neste documento por seu nome comum são conhecidos e descritos, por exemplo, no Manual de Pesticidas (16^a Ed. British Crop Protection Council) ou na internet (por exemplo:

http ://www.alanwood. net/pesticides) .

[375] Todos os componentes de mistura citados nas classes (1) a (15), como pode ser o caso, poderão formar sais com bases ou ácidos adequados se forem capazes de fazer isso à base dos grupos funcionais. Todos os componentes de mistura fungicida mencionados nas classes (1) a (15), conforme o caso, podem incluir formas tautoméricas.

1) Inibidores de biossintese de ergosterol, por exemplo, (1.001) ciproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol,

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 147/214

77/142 (1.004) fenhexamid, (1.005) fenpropidina, (1.006) fenpropimorfo, (1.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalil, (1.011) imazalil sulfato, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanil, (1.015) paclobutrazol, (1.016) procloraz, (1.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) pirisoxazol, (1.020) espiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triadimenol, (1.024) tridemorfo, (1.025) triticonazol, (1.026) (1R,2S,5S)-5(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2-met11-1-(lH-l,2,4-triazol-lilmetil) ciclopentanol, (1.027) (IS,2R,5R)-5-(4-clorobenzil)-2(clorometil)-2-metil-l-(lH-l,2,4-triazol-lilmetil) ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(lH-l,2,4-triazol-l-il)butan-2ol (1.029) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[ (IS)-2,2diclorociclopropil] -1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol, (1.030) (2R)-2-[4-(4-clorofendxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4triazol-l-il)propan-2-ol, (1.031) (2 S)-2-(1-clorociclopropil)-4[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)butan-2ol, (1.032) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[ (IS)-2,2diclorociclopropil] -1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol, (1.033) (2 S)-2-[4-(4-clorofendxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4triazol-l-il)propan-2-ol, (1.034) (R)-[3-(4-cloro-2fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-l,2-oxazol-4-il](piridin-3il)metanol, (1.035) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il] (piridin-3-il) metanol, (1.036) [3 - (4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil) -1,2-oxazol-4il] (piridin-3-il) metanol, (1.037) 1—({ (2R,4S)-2-[2-cloro-4-(4clorofendxi)fenil]-4-metil-l,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4triazole, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-cloro-4-(4clorofendxi)fenil]-4-metil-l,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4triazole, (1.039) 1-{ [3-(2-clorofenil)-2-(2,4difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-lH-l,2,4-triazol-5-il tiocianato, (1.040) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-lH-l,2,4-triazol-5-il tiocianato, (1.041) 1-{ [rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-lH-l,2,4-triazol-5-il

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 148/214

78/142 tiocianato, (1.042) 2-[ (2R, 4R, 5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5hidróxi-2, 6, 6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazole-3-tione, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5hidróxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4triazole-3-tione, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5hidróxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazole-3-tione, (1.045) 2-[ (2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5hidróxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazole-3-tione, (1.046) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5hidróxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazole-3-tione, (1.047) 2-[ (2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5hidróxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazole-3-tione, (1.048) 2-[ (2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5hidróxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4triazole-3-tione, (1.049) 2-[ (2S,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5hidróxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazole-3-tione, (1.050) 2-[ 1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4-triazole-3tione, (1.051) 2-[2-cloro-4-(2,4-diclorofenóxi)fenil]-1-(1H-

1,2,4-triazol-l-il)propan-2-ol, (1.052) 2-[2-cloro-4-(4- clorofenóxi)fenil]-l-(lH-l,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol, (1.053)

2-[4 - (4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4triazol-l-il)butan-2-ol, (1.054) 2-[4-(4-clorofenóxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)pentan-2-ol, (1.055) 2-[4-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-

1,2,4-triazol-l-il)propan-2-ol, (1.056) 2-{[3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazole-3-tione, (1.057) 2-{ [rel (2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazole-3-tione, (1.058) 2-{ [rel (2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-l,2,4triazole-3-tione, (1.059) 5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2metil-1-(1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil)ciclopentanol, (1.060) 5(alilsulfanil)-l-{ [3 - (2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-

2-il]metil}-1H-1,2,4-triazole, (1.061) 5-(alilsulfanil)-1- {[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 149/214

79/142 il]metil}-1H-1,2,4-triazole, (1.062) 5-(alilsulfanil)-1{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2il]metil}-1H-1,2,4-triazole, (1.063) N'-(2,5-dimetil-4-{[3(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.064) N'-(2,5-dimetil-4-{ [3-(2,2,2trifluoroetdxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.065) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,3,3tetrafluoropropdxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.066) N'-(2,5-dimetil-4-{[3(pentafluoroetdxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.067) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[ (1,1,2,2tetrafluoroetil) sulfanil]fendxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.068) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[ (2,2,2trifluoroetil) sulfanil]fendxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.069) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3tetrafluoropropil)sulfanil]fendxi]fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.070) N'-(2,5-dimetil-4-{3[ (pentafluoroetil)sulfanil]fendxi]fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.071) N'-(2,5-dimetil-4-fendxifenil)-Netil-N-metilimidoformamida, (1.072) N’—(4—{[3— (difluorometdxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.073) N'-(4-{3[(difluorometil) sulfanil]fendxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.074) N'-[5-bromo-6-(2,3-di-hidro-lHinden-2-ilóxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.075) N'-{4-[ (4,5-dicloro-l,3-tiazol-2il) oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.076)

Ν' -{5-bromo-6-[ (1R)-1-(3,5-difluorofenil)etbxi]-2-metilpiridin-

3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.077) N'-{5-bromo-6-[ (IS) 1-(3,5-difluorofenil)etbxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.078) N'-{5-bromo-6-[(cis-4- isopropilciclohexil) oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.079) N'-{5-bromo-6-[ (trans-4isopropilciclohexil) oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (1.080) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5difluorofenil)etóxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-NPetição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 150/214

80/142 metilimidoformamida, (1.081) mefentrifluconazol, (1.082) ipfentrifluconazol.

2) Inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo, (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafen, (2.003) boscalid, (2.004) carboxina, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanil, (2.007) fluxapiroxad, (2.008) furametpir, (2.009) isofetamid, (2.010) isopirazam (enantiômero antiepimérico

IR, 4S,9S), (2.011) isopirazam (enantiômero antiepimérico

IS, 4R,9R), (2.012) isopirazam (racemato antiepimérico

IRS,4SR,9SR), (2.013) isopirazam (mistura do racemato sinepimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato antiepimérico IRS,4SR,9SR) , (2.014) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.016) isopirazam (racemato sin-epimérico IRS,4SR,9RS), (2.017) penflufeno, (2.018) pentiopirad, (2.019) pidiflumetofeno, (2.020) piraziflumid, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4carboxamida, (2.023) 1,3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3dihidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.024) 1,3dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il]-1Hpirazol-4-carboxamida, (2.025) l-metil-3-(trifluorometil)-N-[2’ — (trifluorometil)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.026)

2-fluoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lHinden-4-il)benzamida, (2.027) 3-(difluorometil)-1-metil-N(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4carboxamida, (2.028) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.029) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(33)-1,1,3-trimetil-2,3dihidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.030)3(difluorometil)-N-(7-fluoro-l,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-

4-il)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.031)3- (difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-l,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lHinden-4-il]-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.032)3(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-l,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lHinden-4-il]-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.033)5,8difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 151/214

81/142

11]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-amina, (2.034) N-(2-ciclopentil-

5-fluorobenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-lmetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.035) N-(2-tert-butil-5metilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metillH-pirazol-4-carboxamida, (2.036) N-(2-tert-butilbenzil)-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.037) N-(5-cloro-2-etilbenzil)-N-ciclopropil-3(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.038) N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.039) N-[(1R,43)-9-(diclorometilene)-1,2,3,4-tetra-hidro-l, 4metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.040) N-[(IS,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4tetra-hidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metillH-pirazol-4-carboxamida, (2.041) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1metóxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.042) N-[2-cloro-6-(trifluorometil) benzil]-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6(trifluorometil) benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5-cloro-2(trifluorometil) benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.045) N-ciclopropil-

3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[5-metil-2- (trifluorometil)benzil]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.046) Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.047) Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5metilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.048) Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1metil-lH-pirazol-4-carbothioamida, (2.049) N-ciclopropil-3(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-lHpirazol-4-carboxamida, (2.050) N-ciclopropil-3-(difluorometil)5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida,

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82/142 (2.052) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5fluorobenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.053) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbenzil)-5fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.054) N-ciclopropilN- (2-ciclopropil-5-fluorobenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-lmetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.055) N-ciclopropil-N-(2ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metillH-pirazol-4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lHpirazol-4-carboxamida.

3) Inibidores da cadeia respiratória no complexo III, por exemplo, (3.001) ametoctradin, (3.002) amisulbrom, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) ciazofamid, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadon, (3.010) fenamidon, (3.011) flufenoxistrobina, (3.012) fluoxastrobina, (3.013) cresoxim-metil, (3.014) metominostrobina, (3.015) orisastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina (3.021) (2E)-2-{2-[({[(lE)-l-(3-{[(E)-1-fluoro2-fenilvinil]oxi}fenil)etilidene]amino}oxi)metil]fenil}-2(metóxiimino)-N-metilacetamida, (3.022) (2E,3Z)-5-{ [ 1-(4chorofenil)-lH-pirazol-3-il]oxi]-2-(metóxiimino)-N,3dimetilpent-3-enamida, (3.023) (2R)-2-{ 2-[ (2,5dimetilfenóxi)metil]fenil]-2-metóxi-N-metilacetamida, (3.024) (2S) — 2 —{2 — [ (2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil]-2-metóxi-Nmetilacetamida, (3.025) (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[({3[(isobutirilóxi)metóxi]-4-metóxipiridin-2-il}carbon!1) amino] -6metil-4,9-dioxo-l,5-dioxonan-7-il 2-metilpropanoato, (3.026) 2{2-[(2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil]-2-metóxi-N-metilacetamida, (3.027) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formamido-2hidróxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5-{ [l-(4-cloro-2-fluorofenil)lH-pirazol-3-il]oxi]-2-(metóxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida, (3.029) metil {5-[3-(2,4-dimetilfenil)-IH-pirazol-l-il]-2metilbenzil}carbamato.

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4) Mitose e inibidores de divisão celular, por exemplo, (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarb, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolid, (4.005) pencicuron, (4.006) tiabendazol, (4.007) tiofanato-metil, (4.008) zoxamida, (4.009) 3-cloro-4-(2,6difluorofenil)-6-metil-5-fenilpiridazina, (4.010) 3-cloro-5-(4clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (4.011) 3cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6trifluorofenil)piridazina, (4.012) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.013) 4(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromo-6-fluorofenil)-1,3-dimetillH-pirazol-5-amin\, (4.014) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2bromofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.015) 4-(2-bromo-

4- fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-

5- amina, (4.016) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3- dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.017) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.018) 4-(2cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-lHpirazol-5-amina, (4.019) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.020) 4-(2-cloro-

4- fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.021) 4 - (2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetillH-pirazol-5-amina, (4.022) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4.023) N-(2-bromo-6fluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5amina, (4.024) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3dimetil-lH-pirazol-5-amina, (4.025) N-(4-cloro-2,6difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-

5- amina.

5) Compostos com capacidade para atividade multilocal, por exemplo, (5.001) mistura de Bordeaux (calda bordalesa), (5.002) captafol, (5.003) captan, (5.004) clortalonila, (5.005) hidróxido de cobre (5.006) naftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.006) 5,008) oxicloreto de cobre, (5,009) sulfato de cobre (2 + ), (5,010) ditianon, (5,011) dodin, (5,012) folpet, (5,013) mancozeb, (5,014) maneb, (5,015) metiram, (5,016) metiram de zinco, (5.017) oxina de cobre, (5.018) propineb,

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 154/214

84/142 (5.019) enxofre e preparações de enxofre incluindo polissulfeto de cálcio, (5.020) tiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram, (5.023)

6-etil-5,7-dioxo-6,7-di-hidro-5H- pirrolo[3',4' :5,6] [l,4]ditiino[2,3-c] [l,2]tiazol-3-carbonitrila.

6) Compostos capazes de acionar uma defesa de hospedeiro, por exemplo, (6.001) acibenzolar-S-metil, (6.002) isotianil, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinil.

7) Inibidores de biossintese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo, (7.001) ciprodinil, (7.002) kasugamicin, (7.003) kasugamicin hidrocloreto hidrato, (7.004) oxitetraciclina, (7.005) pirimetanil, (7.006) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4di-hidroisoquinolin-l-il)quinolina.

(8) Inibidores de produção de ATP, por exemplo, (8.001) siltiofam.

9) Inibidores da sintese da parede celular, por exemplo, (9.001) bentiavalicarb, (9.002) dimetomorfo, (9.003) flumorfo, (9.004) iprovalicarb, (9.005) mandipropamida, (9.006) pirimorfo, (9.007) valifenalato, (9.008) (2E)-3-(4-tert-butilfenil)-3-(2cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-l-ona, (9.009) (2Z)-3- (4-tert-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin4-il)prop-2-en-l-ona.

10) Inibidores da sintese de lipidios e membranas, por exemplo, (10,001) propamocarbe, (10,002) cloridrato de propamocarbe, (10,003) tolclofos-metil.

11) Inibidores da biossintese de melanina, por exemplo, (11.001) triciclazol, (11.002) 2,2,2-trifluoroetil {3-metil-l-[(4metilbenzoil) amino] butan-2-il}carbamato.

12) Inibidores da sintese de ácido nucleicos, por exemplo, (12.001) benalaxil, (12.002) benalaxil-M (kiralaxil), (12.003) metalaxil, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam) .

13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.001) fludioxonil, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazid, (13.005) quinoxifeno, (13.006) vinclozolina.

14) Compostos que podem atuar como desacopladores, por exemplo, (14.001) fluazinam, (14.002) meptildinocap.

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15) Outros compostos, por exemplo, (15.001) ácido abscisico, (15.002) bentiazol, (15.003) betoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionato, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamid, (15.009) ) cimoxanil, (15.010) ciprosulfamida, (15.011) flutianil, (15.012) fosetil-aluminio, (15.013) fosetil-cálcio, (15.014) fosetil-sódio, (15.015) metil isotiocianato, (15.016) metrafenon, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de niquel, (15.020) nitrotalopropil, (15.021) oxamocarb, (15.022) oxatiapiprolin, (15.023) oxifentina, (15.024) pentaclorofenol e sais, (15.025) ácido fosfônico e seus sais, ( 15.026) propamocarb-fosetilato, (15.027) piriofenona (clazafenona) (15.028) tebufloquin, (15.029) tecnoftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031)l-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-l,2-oxazol-3-il]-l,3-tiazol-2-il}piperidin-l-il)-2-[5metil-3-(trifluorometil)-lH-pirazol-l-il]etanona, (15.034) 1- (4{4-[ (5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-l, 2-oxazol-3-il] 1,3-tiazol-2-il} piperidin-l-il) -2- [5-metil-3(trifluorometil) - IH-pirazol-l-il] etanona, (15.033) 2- (6benzilpiridin-2- il) quinazolina, (15.034) 2, 6-dimetil-lH, 5H[1,4] ditino [2,3- c: 5, 6-c '] dipirrole-1,3,5,7 (2H, 6H) tetrona, (15.035) 2- [3,5-bis (difluorometil) -1H- pirazol-l-il] - 1- [4- (4- {5- [2- (prop-2-in-l-iloxi) fenil] -4,5-di-hidro-

1.2- oxazol- 3-il] -1,3-tiazol -2-il) piperidin-l-il] etanona, (15.036) 2- [3,5-bis (difluorometil) -IH-pirazol-l-il ] -1- [4(4- {5- [2 -cloro-6- (prop-2-in-l-iloxi) fenil] -4,5-di-hidro-

1.2- oxazol-3-il] -1,3-tiazol-2-il) piperidina-1- il] etanona, (15.037) 2- [3,5-bis (difluorometil) -IH-pirazol-l-il] -1- [4(4- {5- [2-fluoro-6- (prop-2) -in-l-iloxi) fenil] -4,5-di-hidro-

1.2- oxazol-3-il} - 1,3-tiazol-2-il) -piperidin-l-il] etanona, (15.038) 2- [6- (3—fluoro-4-metoxifenil) -5-metilpiridin-2-il] quinazolina, (15.039) 2 - {(5R) -3- [2- (1 - {[3,5-bis (difluorometil) ) -IH-pirazol-l-il] acetil] piperidin-4-il)

1.3- tiazol-4- il] -4,5-di-hidro-l,2-oxazol-5-il} -3-clorofenil metanossulfonato, (15.040) 2 - { (5S) -3- [2- (1 - {[3,5-bis (difluorometil) -1H- pirazol-l-il] acetil] piperidin-4-il) -1,3-

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86/142 tiazol-4-il] -4,5-di-hidro- 1,2-oxazol-5-il} -3-clorofenil metanossulfonato, (15.04) 2- {2 - [(7,8-difluoro-2metilquinolin-3-il) oxi] -6-fluorofenil} propan-2-ol, (15,02) 2{2-fluoro-6 - [ (8-fluoro-2- metilquinolin-3-il) oxi] fenil} propane -2-ol, (15,043) 2- {3- [2- (1 - {[3,5-bis (difluorometil) -IH-pirazol-l- 11] acetil} piperidin-4-il) -1,3 -tiazol-4-il ] -4,5-di-hidro-l,2-oxazol- 5-11} -3-clorofenil metanossulfonato, (15.044) 2- {3- [2- (1 - {[3,5- bis (difluorometil) -IH-pirazol-l-il] acetil} piperidin-4-il) - 1,3tiazol-4-il] -4,5-di-hidro-l,2-oxazol-5-il}fenil metanossulfonato, (15.045) 2-fenilfenol e seus sals, (15.046) 3(4,4,5-trifluoro-3,3- dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-l-il) quinolina, (15.047) 3- ( 4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1- 11) quinolina, (15.048) 4-amino-5fluoropirimidina-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5fluoropirimidina-2 (1H) -ona), (15.049) 4-oxo-4 - [(2feniletil) amino] ácido butirico, (15.050) 5-amino-l,3,4tiadiazol -2-tiol, (15.051) 5-cloro-N'-fenil-N '- (prop-2-in-l11) tiofeno-2-sulfono-hidrazida, (15.052) 5-fluoro-2 - [(4fluorobenzil ) oxi] pirimidina-4-amina, (15.053) 5-fluoro-2 [(4- metilbenzil) oxi] pirimidina-4-amina, (15.054) 9-fluoro-

2,2-dimetil-5- (quinolin- 3-11) -2,3-di-hidro-l,4-benzoxazepina, (15.055) but-3-in-l- 11 {6 - [ ({ [ (Z) - (l-metil-lH-tetrazol-5 11) (fenil) metileno] amino] oxi) metil] piridin-2- 11} carbamato, (15.056) etil (2Z) -3-amino-2-ciano-3-fenilacrilato, (15.057) fenazina-1-ácido carboxílico, (15.058) 3,4,5-tri- hidroxibenzoato de propil, (15.059) quinolin-8-ol, (15.060) sulfato de quinolin- 8-ol (2: 1), (15.061) tert-butil {6 - [({ [(l-metil-lH-tetrazol-5-il) (fenil) metileno] amino} oxi) metil] piridin-2-il} carbamato, (15.062) 5-fluoro-4-imino-3-metil-l[(4-metilfenil)sulfonil]-3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona.

Pesticidas biológicos como componentes da mistura [376] Os componentes da fórmula (I) podem ser combinados com pesticidas biológicos.

[377] Os pesticidas biológicos incluem especialmente bactérias, fungos, leveduras, extratos de plantas e produtos formados por

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87/142 micro-organismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários.

[378] Os pesticidas biológicos incluem bactérias, como bactérias formadoras de esporos, bactérias colonizadoras de raiz e bactérias que atuam como inseticidas, fungicidas e nematicidas biológicos.

[379] Exemplos dessas bactérias que são usadas ou que podem ser usadas como pesticidas biológicos incluem:

[380] Bacillus amyloliquefaciens, grupo FZB42 (DSM 231179) ou Bacillus cereus, especialmente B. cereus grupo CNCM 1-1562 ou Bacillus firmus, grupo 1-1582 (Número de catalogação CNCM I1582) ou Bacillus pumilus, especialmente grupo GB34 (Número de catalogação ATCC 700814) e grupo QST2808 (Número de catalogação NRRL B-30087) ou Bacillus subtilis, especialmente grupo GB03 (Número de catalogação ATCC SD-1397) ou Bacillus subtilis grupo QST713 (Número de catalogação NRRL B-21661) ou Bacillus subtilis grupo OST 30002 (Número de catalogação NRRL B-50421) Bacillus thuringiensis, especialmente B. thuringiensis subespécies israelensis (serótipo H-14), grupo AM65-52 (Número de catalogação ATCC 1276) ou B. thuringiensis subsp. aizawai, especialmente grupo ABTS-1857 (SD-1372) ou B. thuringiensis subsp. kurstaki grupo HD-1 ou B. thuringiensis subsp. tenebrionis grupo NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (Rotylenchulus reniformis nematode)-PR3 (Número de catalogação ATCC SD-5834), S), Streptomyces microflavus grupo AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), Streptomyces galbus grupo AQ 6047 (Número de catalogação NRRL 30232).

[381] Exemplos de fungos e leveduras que são usados ou que podem ser usados como pesticidas biológicos incluem:

[382] Beauveria bassiana, em particular grupo ATCC 74040, Coniothyrium minitans, em particular grupo CON/M/91-8 (Número de acesso DSM-9660), Lecanicillium spp., em particular grupo HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii (anteriormente conhecido como Verticillium lecanii), em particular grupo KV01, Metarhizium anisopliae, em particular grupo F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, em particular grupo NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (novo: Isaria fumosorosea), em

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88/142 particular grupo IFPC 200613 ou grupo Apopka 97 (Número de acesso ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, em particular P. lilacinus grupo 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, em particular grupo V117b, Trichoderma atroviride, em particular grupo SC1 (Número de acesso CBS 122089), Trichoderma harzianum, em particular T. harzianum rifai T39 (número de acesso CNCM I952) .

[383] Exemplos desses virus que são usados ou que podem ser usados como pesticidas biológicos incluem:

[384] Adoxophyes orana (tortrix de fruto) virus-de-granulose (GV) , Cydia pomonella (lagarta) virus-de-granulose (GV) , Helicoverpa armigera (lagarta de algodão) virus de poli-hedrose nuclear (NPV), Spodoptera exígua (larva de beterraba) mNPV, Spodoptera frugiperda (lagarta-militar) mNPV, Spodoptera littoralis (lagarta do algodoeiro) NPV.

[385] Também estão incluídos bactérias e fungos que são adicionados como inóculas às plantas ou partes da planta ou órgãos da planta e que, em virtude de suas propriedades particulares, promovem o crescimento e a integridade da planta. Exemplos incluem:

[386] Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., especialmente Burkholderia cepacia (anteriormente conhecida como Pseudomonas cepacia) , Gigaspora spp. ou Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., especialmente Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp.

[387] Exemplos de extratos de planta e produtos formados pelos micro-organismos que incluem proteínas e metabolites secundários que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:

[388] Allium sativum, Artemisia absinthium, azadirachtin, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, chitin, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (extrato de

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89/142 saponina de Chenopodium quinoa), pyrethrum/pyrethrins, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, Inseticida Requiem ™, rotenona, riania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, thymol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica

dioica,	Veratrin,	Viscum	album,	extrato	de	Brassicaceae,
especialmente pó de	semente	de colza	ou pó de	mostarda.
Protetor	como componentes de	mistura
[389] Os	compostos	da fórmula (I)	podem	ser	combinados com

protetores, por exemplo, benoxacor, cloquintocet (-mexil), ciometrinil, ciprosulfamida, diclormid, fenclorazol (-etil), fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen (-etil), mefenpir (-dietil), anidrido naftálico, oxabetrinil, 2-metdxi-N({4-[ (metilcarbamoil) amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 12 953112-0), 4-(dicloroacetil)-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 7152607-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (CAS 52836-31-4).

Plantas e partes de planta [390] Todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas de acordo com a invenção. As plantas incluídas significam todas as plantas e populações de plantas, como plantas silvestres ou plantas de cultivo desejáveis ou indesejáveis (incluindo plantas de cultivo que ocorrem naturalmente), por exemplo, cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), mais, feijãode-soja, batata, beterraba-sacarina, cana-de-açúcar, tomates, pimentão, pepino, melão, cenoura, melancia, cebola, alface, espinafre, alho-poró, feijão, Brassica oleracea (por ex., repolho) e outras espécies de vegetais, algodão, tabaco, colza e também plantas frutíferas (as frutas sendo maçãs, peras, frutas cítricas e uvas). As plantas de cultivo podem ser aquelas que podem ser obtidas por produção convencional e métodos de otimização ou por métodos biotecnológicos e de engenharia genética ou combinações desses métodos, incluindo plantas transgênicas e incluindo os cultivares de plantas que são protegidos ou não protegidos pelos direitos dos produtores de plantas. Entende-se por plantas todas as fases de desenvolvimento, como sementes, plântulas, plantas jovens

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90/142 (imaturas), até e incluindo plantas maduras. As partes de plantas devem ser compreendidas como todas as partes e órgãos das plantas acima e abaixo do solo, como broto, folha, flor e raiz, exemplos são folhas, talos, troncos, flores, corpos do fruto, frutas e sementes, além de raizes, tubérculos e rizomas. Partes das plantas também incluem plantas colhidas ou partes de plantas colhidas e material de propagação vegetative e de geração, por exemplo, tubérculos, rizomas, mudas e sementes.

[391] O tratamento inventivo das plantas e partes das plantas com os compostos da fórmula (I) é efetuado diretamente ou permitindo que os compostos atuem nos arredores, habitat ou área de armazenamento pelos métodos de tratamento habituais, por exemplo, imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalhamento, pintura, injeção e, no caso de material de propagação, especialmente no caso de sementes, além da aplicação de um ou mais revestimentos.

[392] Como já mencionado anteriormente, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma representação preferencial, espécies de plantas silvestres e cultivares de planta ou aqueles obtidos por métodos de geração biológica, como cruzamento ou fusão protoplástica e as partes relacionadas, são tratados. Em outra representação preferencial, as plantas transgênicas e os cultivares de planta obtidos por métodos de engenharia genética, se apropriados em conjunto com os métodos tradicionais (organismos geneticamente modificados) e suas partes, serão tratados. Os termos partes ou partes das plantas ou partes da planta já foram explicados anteriormente. É dado preferência particular de acordo com a invenção ao tratamento de plantas dos respectivos cultivares de plantas comercialmente habituais ou daqueles em uso. Os cultivares de planta devem ser compreendidos como plantas que têm novas propriedades (características) e que foram obtidas por meio de produção convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinantes. Eles podem ser cultivares, variedades, biótipos ou genótipos.

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Plantas transgênicas, tratamento de semente e eventos de integração [393] As plantas transgênicas ou cultivares de planta (aqueles obtidos por engenharia genética) preferenciais que precisam ser tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas que, por meio de modificação genética, receberam material genético que concede propriedades (características) particulares úteis e vantajosas a essas plantas. Exemplos dessas propriedades são crescimento melhor da planta, mais tolerância a temperaturas elevadas ou baixas, mais tolerância à seca ou a niveis de água ou salinidade do solo, desempenho de florescimento aprimorado, cultivo mais fácil, amadurecimento acelerado, produção mais elevada, maior qualidade e/ou valor nutricional dos produtos cultivados, melhor capacidade de armazenamento e/ou de processamento dos produtos cultivados. Exemplos particularmente enfatizados dessas propriedades são a resistência maior das plantas contra pragas animais e microbianas, como insetos, aracnídeos, nematoides, ácaros, lesmas e caracóis, por exemplo, contra toxinas formadas nas plantas, em particular aquelas formadas nas plantas pelo material genético de Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF e também suas combinações), além de resistência maior das plantas contra fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou virus causados, por exemplo, pela resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexins, elicitadores e genes de resistência e proteínas e toxinas expressadas de maneira correspondente, além de maior tolerância das plantas a determinados compostos herbicidas ativos, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato e fosfinotricina (por exemplo, o gene PAT). Os genes que concedem as propriedades (características) desejadas em questão também podem estar presentes em combinações com outras nas plantas transgênicas. Exemplos de plantas transgênicas incluem as plantas de cultivo importantes, como cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), mais, feijão-de-soja, batatas, beterraba

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92/142 sacarina, cana-de-açúcar, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais, algodão, tabaco, colza e também plantas frutíferas (as frutas sendo maçãs, peras, frutas cítricas e uvas), com ênfase especifica a mais, feijões-de-soja, trigo, arroz, batatas, algodão, cana-de-açúcar, tabaco e colza. As propriedades (características) que são particularmente enfatizadas são a maior resistência das plantas aos insetos, aracnídeos, nematódeos e lesmas.

Proteção à plantação - tipos de tratamento [394] As plantas e as partes da planta são tratadas com os compostos da fórmula (I) diretamente ou por ação ao seu redor, habitat ou espaço de armazenamento por meio dos métodos de tratamento habituais, por exemplo, por meio de imersão, pulverização, atomização, irrigação, evaporação, emissão de pó, nebulização, transmissão, formação de espuma, pintura, disseminação, injeção, irrigação (encharcar), irrigação por gotejamento e, no caso de material de propagação, em particular no caso de semente, além do tratamento de semente a seco, tratamento de semente com liquido, tratamento em pasta, por incrustação, por revestimento com um ou mais revestimentos etc. Também é possível aplicar os compostos da fórmula (I) pelo método de volume ultrabaixo ou injetar a forma de aplicação ou o composto da fórmula (I) no solo.

[395] Um tratamento direto preferencial das plantas é a aplicação foliar, ou seja, os compostos da fórmula (I) são aplicados à folhagem, caso em que a frequência de tratamento e a taxa de aplicação devem ser ajustadas de acordo com o nivel de infestação com a praga em questão.

[396] No caso de ingredientes sistematicamente ativos, os compostos da fórmula (I) também penetram nas plantas pelo sistema de raizes. As plantas são tratadas depois pela ação dos compostos da fórmula (I) no habitat da planta. Isso pode ser realizado, por exemplo, por encharcamento ou mistura no solo ou na solução de nutrientes, ou seja, o local da planta (por ex., solo ou sistemas hidropônicos) é impregnado com uma forma de liquido dos compostos da fórmula (I), ou por aplicação no solo,

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93/142 o que significa que os compostos da fórmula (I), de acordo com a invenção, são introduzidos na forma sólida (por ex., na forma de grânulos) no local das plantas. No caso de arrozais, isso pode ser feito por meio da medição do composto da fórmula (I) em uma forma de aplicação sólida (por exemplo, grânulos) em um arrozal alagado.

Tratamento de semente [397] 0 controle das pragas animais pelo tratamento da semente das plantas é conhecido e está sujeito a melhoramentos constantes. Entretanto, o tratamento da semente traz uma série de problemas que não podem ser sempre resolvidos de uma maneira satisfatória. Dessa forma, é desejável desenvolver métodos para proteger a semente e a planta de germinação, que dispensam, ou pelo menos reduzem consideravelmente, a aplicação adicional de pesticidas durante o armazenamento, após a semeadura ou após a emergência da planta. Também é desejável otimizar a quantidade do ingrediente ativo usado de forma a oferecer proteção ideal para a semente e a planta de germinação contra ataques por pragas animais, mas sem danificar a própria planta pelo ingrediente ativo usado. Em particular, os métodos para o tratamento de semente devem também responder pelas propriedades inseticidas ou nematicidas intrínsecas das plantas transgênicas resistentes ou tolerantes a pragas a fim de obter proteção ideal da semente e também da planta de germinação com um gasto minimo com pesticidas.

[398] Portanto, a presente invenção também está relacionada, em particular, a um método para proteção da semente e plantas de germinação contra o ataque por pragas, tratando-se a semente com um dos compostos da fórmula (I) . 0 método, de acordo com a invenção, para proteger a semente e as plantas de germinação contra o ataque de pragas compreende ainda um método no qual a semente é tratada simultaneamente em uma operação ou sequencialmente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. Também compreende um método no qual a semente é tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura.

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94/142 [399] Da mesma maneira, a invenção está relacionada ao uso dos compostos da fórmula (I) para tratamento de semente para proteção da semente e da planta resultante contra pragas animais.

[400] A invenção também está relacionada à semente que foi tratada com um composto da fórmula (I), de acordo com a invenção, para proteção contra pragas animais. A invenção também está relacionada à semente que foi tratada simultaneamente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. A invenção também está relacionada à semente que foi tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) eum componente de mistura. No caso da semente que foi tratadaem diferentes momentos com um composto da fórmula (I) eum componente de mistura, as substâncias individuais podem estar presentes na semente em diferentes camadas. Neste caso, as camadas que compreendem um composto da fórmula (I) e componentes de mistura podem opcionalmente ser separadas por uma camada intermediária. A invenção também está relacionada à semente na qual um composto da fórmula (I) e um componente de mistura foram aplicados como parte de um revestimento ou como uma camada ou camadas adicionais além de um revestimento.

[401] A invenção também está relacionada à semente que, após o tratamento com um composto da fórmula (I), é submetida a um processo de revestimento de filme para evitar abrasão por poeira na semente.

[402] Uma das vantagens que ocorre quando um composto da fórmula (I) atua sistemicamente é que o tratamento da semente protege não apenas a própria semente, mas também as plantas resultantes dela, após emergência, contra pragas animais. Dessa forma, o tratamento imediato da plantação no momento da semeadura ou logo após isso pode ser dispensado.

[403] Uma outra vantagem é que o tratamento da semente com um composto da fórmula (I) pode melhorar a germinação e a emergência da semente tratada.

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95/142 [404] É igualmente considerado vantajoso que os compostos da fórmula (I) também podem ser especialmente usados para a semente transgênica.

[405] Além disso, os compostos da fórmula (I) podem ser empregados em combinação com composições de tecnologia de sinalização, levando a uma melhor colonização por simbiontes, como, por exemplo, rizóbios, micorrizas e/ou bactérias ou fungos endofiticos e/ou na fixação de nitrogênio otimizada.

[406] Os compostos da fórmula (I) são adequados para proteção de semente de qualquer variedade de planta que é usada na agricultura, em estufas, em florestas ou na horticultura. Mais particularmente, são as sementes de cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, painço e aveia) mais, algodão, feijões-de-soja, arroz, batatas, girassóis, café, tabaco, canola, colza, beterraba (por ex., beterraba-sacarina e beterraba forrageira), amendoim, vegetais (por ex., tomate, pepino, feijão, vegetais cruciferos, cebola e alface), plantas frutíferas, gramado e plantas ornamentais. É de importância particular o tratamento de sementes de cereais (como trigo, cevada, centeio e aveia) mais, feijões-soja, algodão, canola, colza, vegetais e arroz.

[407] Conforme já citado anteriormente, o tratamento de semente transgênica com um composto da fórmula (I) também é de importância particular. Isso envolve a semente de plantas que geralmente contêm pelo menos um gene heterólogo que controla a expressão de um polipeptideo com propriedades inseticidas e/ou nematicidas em particular. Os genes heterólogos em semente transgênica podem se originar de micro-organismos, como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada para tratamento de semente transgênica que compreende pelo menos um gene heterólogo que se origina de Bacillus sp. O gene heterólogo é mais preferencialmente derivado de Bacillus thuringiensis.

[408] No contexto da presente invenção, o composto da fórmula (I) é aplicado à semente. A semente é tratada em um estado em que é suficiente estável para que nenhum dano ocorra no decorrer

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96/142 do tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada a qualquer momento entre a colheita e a semeadura. É habitual usar a semente que foi separada da planta e liberada das espigas, das cascas, dos talos, das camadas, das ramificações ou da polpa das frutas. Por exemplo, é possível usar a semente que foi colhida, limpa e secada para um teor de umidade que permite o armazenamento. Como alternativa, é possível também usar semente que, após a secagem, por exemplo, foi tratada com água e depois secada novamente, por exemplo, priming (hidratação da semente). No caso da semente de arroz, também é possível usar a semente que foi encharcada, por exemplo, em água até que alcance um determinado estágio do embrião do arroz (estágio de peito de pombo), que resulta em estímulo de germinação e uma emergência mais uniforme.

[409] Durante o tratamento da semente, é preciso tomar cuidado em geral para que o composto da fórmula (I) aplicado à semente e/ou a quantidade de aditivos adicionais ser escolhido de forma que a germinação da semente não seja adversamente afetada ou que a planta resultante não seja danificada. É preciso assegurar isso, em particular no caso de ingredientes ativos, que podem

apresentar	efeitos	fitotóxicos	em determinadas taxas	de
aplicação.
[410] Em	geral, os	compostos da	fórmula (I) geralmente	são
aplicados	à semente	na forma de	uma formulação adequada.	As

formulações e os processos adequados para o tratamento de semente são conhecidos pelo especialista na arte.

[411] Os compostos da fórmula (I) podem ser convertidos nas formulações de revestimento de sementes habituais, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas ou outras composições de revestimento para semente e também formulações de ULV.

[412] Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, por meio da mistura de compostos da fórmula (I) com aditivos habituais, por exemplo, extensores e solventes ou diluentes, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes,

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97/142 antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas , e também água.

[413] Os corantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de sementes utilizáveis, de acordo com a invenção, são todos os corantes habituais para essas finalidades. É possível usar pigmentos, que são moderadamente solúveis em água, ou corantes, que são solúveis em água. Os exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes Rhodamine B, C.I. Pigmento Vermelho 112 e C.I. Solvente Vermelho 1.

[414] Agentes umectantes úteis que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que promovem a umectação e que são habituais na formulação de ingredientes agroquimicamente ativos. São úteis com preferência os naftalenossulfonatos, como diisopropil ou diisobutil naftalenossulfonatos.

[415] Dispersantes e/ou emulsificantes adequados que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todos os dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos habituais na formulação de ingredientes agroquimicamente ativos. De preferência, podem ser usados dispersantes não iônicos ou aniônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos. Os dispersantes não iônicos adequados incluem especialmente polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilfenol poliglicol éteres e tristirilfenol poliglicol éteres e seus derivados fosfatados ou Sulfato. Os dispersantes aniônicos adequados são especialmente lignossulfonatos, sais de ácido poliacrilico e condensados de arilsulfonato-formaldeido.

[416] Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todas as substâncias de inibição de espuma habituais para a formulação de ingredientes agroquimicamente ativos. Os antiespumantes de silicone e o estearato de magnésio podem ser usados com preferência.

[417] Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a

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98/142 invenção, são todas as substâncias utilizáveis para esses propósitos nas composições agroquímicas. Exemplos incluem diclorofeno e benzil álcool hemiformal.

[418] Os espessantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todas as substâncias que podem ser usadas para esses propósitos nas composições agroquímicas. Os exemplos preferenciais incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argila modificada e silica dividida finamente.

[419] Os adesivos úteis que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todos os ligadores habituais utilizáveis nos produtos de revestimento de semente. Exemplos preferenciais incluem polivinilpirrolidona, polivinil acetato, polivinil álcool e tilose.

[420] As giberelinas que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, podem ser preferencialmente as giberelinas Al, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; é dada preferência particular ao uso de ácido giberélico. As giberelinas são conhecidas (cf. R. Wegler Chemie der Pflanzenschutz- und Schãdlingsbekãmpfungsmittel vol. 2, Springer Verlag, 1970, págs. 401-412) .

[421] As formulações de revestimento da semente utilizáveis de acordo com a invenção podem ser usadas para tratar uma ampla variedade de diferentes tipos de semente ou diretamente ou após a diluição prévia com água. Por exemplo, os concentrados ou as preparações que podem ser obtidos delas por diluição com água podem ser usadas para revestir a semente de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveia e triticale e também semente de mais, arroz, colza, ervilha, feijão, algodão, girassol, feijões-soja e beterraba ou qualquer variedade diferente de semente de vegetais. As formulações de revestimento de semente utilizáveis de acordo com a invenção, ou suas formas de uso diluido, também

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99/142 podem ser usadas para revestir a semente de plantas transgênicas.

[422] Para o tratamento de semente com as formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, ou as formas de uso preparadas a partir dai por meio da adição de água, todas as unidades de mistura utilizáveis habitualmente para o revestimento da semente são úteis. Especificamente, o procedimento no revestimento da semente é colocar a semente em um misturador em operação por lote ou continua, para adicionar quantidade desejada particular de formulações de revestimento de semente, dessa forma ou após a diluição com água, e para misturar até a formulação ser distribuída de modo homogêneo na semente. Se apropriado, isso será seguido de uma operação de secagem.

[423] A taxa de aplicação das formulações de revestimento de semente utilizáveis de acordo com a invenção podem ser variadas de uma maneira relativamente ampla. É orientada pelo conteúdo especifico dos compostos da fórmula (I) nas formulações e pela semente. As taxas de aplicação do composto da fórmula (I) geralmente estão entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, preferencialmente entre 0,01 e 15 g por quilograma de sementes. Saúde animal [424] No campo de saúde animal, isto é, no campo da medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) são ativos contra parasitas animais, em particular, ectoparasitas e endoparasitas. O termo endoparasita inclui, especialmente, helmintos e protozoários, como coccidia. Os ectoparasitas normalmente e preferencialmente são artrópodes, especialmente insetos ou acarideos.

[425] No campo da medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, com toxicidade endotérmica favorável são adequados para controlar parasitas que ocorrem na produção e criação animal, rebanhos, procriação, zoológico, laboratório, animais experimentais e domésticos. Eles são ativos contra todos os estágios (ou específicos) de desenvolvimento dos parasitas.

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100/142 [426] A criação de animais inclui, por exemplo, mamíferos, como ovelhas, cabras, cavalos, burros, camelos, búfalos, coelhos, renas, cervideos e especialmente gado e porcos; ou aves domésticas, como perus, patos, gansos e especialmente frangos; ou peixes ou crustáceos, por exemplo, na aquacultura; ou podem ser insetos, como abelhas.

[427] Os animais domésticos incluem, por exemplo, mamíferos, como hamsters, porquinho-da-india, camundongos, ratos, chinchilas, ferrets e, particularmente, cães, gatos; aves em cativeiro, répteis, anfíbios ou peixe de aquário.

[428] Em uma representação especifica, os compostos da fórmula (I) são administrados em mamíferos.

[429] Em outra representação especifica, os compostos da fórmula (I) são administrados em aves, entre outras, aves de cativeiro ou particularmente domésticas.

[430] O uso de compostos da fórmula (I) para o controle de parasitas de animais se destina a reduzir ou prevenir doenças, casos de morte e reduções de desempenho (no caso de carne,

leite	, lã, pele,	ovos,	mel	e similares) , de	modo	que a criação
mais	econômica e	: mais	simples dos animais	se j a	possível e o
melhor bem-estar	animal	se j a	alcançado.
[431]	Em relação	à área	. de	saúde animal, o	termo	controle no

presente contexto significa que os compostos da fórmula (I) são eficazes na redução da incidência do parasita em particular em uma animal infectado com esses parasitas em um nivel inócuo. Mais especificamente, controle no presente contexto significa que os compostos da fórmula (I) matam o respectivo parasita, inibem seu crescimento ou inibem sua proliferação.

[432] Os artrópodes incluem, por exemplo, mas não se limitam a da ordem de Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. e Solenopotes spp da ordem de Mallophagida e subordens Amblycerina e Ischnocerina, por exemplo, Bovicola spp., Damalina spp., Felicola spp.; Lepikentron spp., Menopon spp., Trichodectes spp., Trimenopon spp., Trinoton spp., Werneckiella spp;

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101/142 da ordem de Dipteros e subordens de Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Atylotus spp., Braula spp., Calliphora spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Culex spp., Culicoides spp., Eusimulium spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematobia spp., Haematopota spp., Hippobosca spp., Hybomitra spp., Hydrotaea spp., Hypoderma spp., Lipoptena spp., Lucilia spp., Lutzomyia spp., Melophagus spp., Morellia spp., Musca spp., Odagmia spp., Oestrus spp., Philipomyia spp., Phlebotomus spp., Rhinoestrus spp., Sarcophaga spp., Simulium spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tipula spp., Wilhelmia spp., Wohlfahrtia spp.;

da ordem de Sifonápteros, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Pulex spp., Tunga spp., Xenopsylla spp.;

da ordem de heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Panstrongylus spp., Rhodnius spp., Triatoma spp.; e também pragas de higiene da ordem de Blattarida.

[433] Além disso, em caso dos artrópodes, deve-se citar, como exemplo, sem limitação, os seguintes Ácaros:

da subclasse de Ácaros (Acarina) e da ordem de Metastigmata, por exemplo, da familia Argasidae, como Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., da familia de Ixodidae, como Ixodes spp., Amblyomma spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Rhipicephalus spp. (o gênero original de carrapatos multi-hospedeiros); da ordem de Mesostigmata, como Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Sternostoma spp., Tropilaelaps spp., Varroa spp.; da ordem de Actinedida (Prostigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Demodex spp., Listrophorus spp., Myobia spp., Neotrombicula spp., Ornithocheyletia spp., Psorergates spp., Trombicula spp.; e da ordem de Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarus spp., Caloglyphus spp., Chorioptes spp., Cytodites spp., Hypodectes spp., Knemidocoptes spp., Laminosioptes spp., Notoedres spp., Otodectes spp., Psoroptes spp., Pterolichus spp., Sarcoptes spp., Trixacarus spp., Tyrophagus spp.

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[434]	Exemplos de	protozoários	parasitas incluem,	mas	não estão
limitados a:
[435]	Mastigophora	(Flagellata)	, como:
[436]	Metamonada:	da ordem	de Diplomonadida,	por	exemplo,
Giardia spp., Spironucleus spp.
[437]	Parabasala:	da ordem	de Trichomonadida,	por	exemplo,

Histomonas spp., Pentatrichomonas spp., Tetratrichomonas spp., Trichomonas spp., Tritrichomonas spp.

[438] Euglenozoa: da ordem de Trypanosomatida, por exemplo, Leishmania spp., Trypanosoma spp.

[439] Sarcomastigophora (Rhizopoda), como Entamoebidae, por exemplo, Entamoeba spp., Centramoebidae, por exemplo, Acanthamoeba sp., Euamoebidae, por ex., Hartmanella sp.

[440] Alveolata como Apicomplexa (Sporozoa): por ex., Cryptosporidium spp.; da ordem de Eimeriida, por exemplo, Besnoitia spp., Cystoisospora spp., Eimeria spp., Hammondia spp., Isospora spp., Neospora spp., Sarcocystis spp., Toxoplasma spp.; da ordem de Adeleida, por exemplo, Hepatozoon spp., Klossiella spp.; da ordem de Haemosporida, por exemplo, Leucocytozoon spp., Plasmodium spp.; da ordem de Piroplasmida, por exemplo, Babesia spp., Ciliophora spp., Echinozoon spp., Theileria spp.; da ordem de Vesibuliferida, por exemplo, Balantidium spp., Buxtonella spp.

[441] Microspora, como Encephalitozoon spp., Enterocytozoon spp., Globidium spp., Nosema spp., e também, por exemplo, Myxozoa spp.

[442] Os helmintos que são patogênicos para humanos ou animais incluem, por exemplo, Acanthocephala, Nematódeos, Pentastoma e Platyhelminthes (por exemplo, Monogenea, cestbdeos e trematbdeos).

[443] Os helmintos de exemplo incluem, mas não estão limitados a:

[444] Monogenea: por ex. Dactylogyrus spp., Gyrodactylus spp., Microbothrium spp., Polystoma spp., Troglecephalus spp.;

[445] Cestódeos: da ordem de Pseudophyllidea, por exemplo: Bothridium spp., Diphyllobothrium spp., Diplogonoporus spp.,

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Ichthyobothrium spp., Ligula spp., Schistocephalus spp., Spirometra spp.

[446] Da ordem de cyclophyllida, por exemplo: Andyra spp., Anoplocephala spp., Avitellina spp., Bertiella spp., Cittotaenia spp., Davainea spp., Diorchis spp., Diplopylidium spp., Dipylidium spp., Echinococcus spp., Echinocotyle spp., Echinolepis spp., Hydatigera spp., Hymenolepis spp., Joyeuxiella spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Paranoplocephala spp., Raillietina spp., Stilesia spp., Taenia spp., Thysaniezia spp., Thysanosoma spp.

[447] Trematódeos; da classe de Digenea, por exemplo: Austrobilharzia spp., Brachylaima spp., Calicophoron spp., Catatropis spp., Clonorchis spp. Collyriclum spp., Cotylophoron spp., Cyclocoelum spp., Dicrocoelium spp., Diplostomum spp., Echinochasmus spp., Echinoparyphium spp., Echinostoma spp., Eurytrema spp., Fasciola spp., Fasciolides spp., Fasciolopsis spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Gigantobilharzia

spp., Gigantocotyle	spp., Heterophyes spp., Hypoderaeum	spp . ,
Leucochloridium	spp	., Metagonimus	spp., Metorchis	spp . ,
Nanophyetus spp	• r	Notocotylus £	spp., Opisthorchis	spp .,
Ornithobilharzia	spp	. , Paragonimus	spp., Paramphistomum	spp.,
Plagiorchis spp.,	Posthodiplostomum	spp., Prosthogonimus	spp.,
Schistosoma spp.	r	Trichobilharzia	spp., Troglotrema	spp.,

Typhlocoelum spp.

[448] Nematódeos: da ordem de Trichinellida, por exemplo: Capillaria spp., Trichinella spp., Trichomosoides spp., Trichuris spp.

[449] Da ordem de Tylenchida, por exemplo: Micronema spp.,

Parastrangyloides spp., Strongyloides spp.

[450] Da ordem de Rhabditida, por exemplo: Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp., Angiostrongylus spp.,

Bronchonema spp.,	Bunostomum spp.,	Chabertia spp., Cooperia
spp., Cooperioides	spp., Crenosoma	spp .,	Cyathostomum	spp . ,
Cyclococercus spp.,	Cyclodontostomum	spp .,	Cylicocyclus	spp . ,
Cylicostephanus spp	. , Cylindropharynx	spp.,	Cystocaulus	spp . ,
Dictyocaulus spp.,	Elaphostrongylus	spp.,	Filaroides	spp.,

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Globocephalus spp., Graphidium spp., Gyalocephalus spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Hyostrongylus spp., Marshallagia spp., Metastrongylus spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Neostrongylus spp., Nippostrongylus spp., Obeliscoides spp., Oesophagodontus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp.; Ornithostrongylus spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Paracooperia spp., Paracrenosoma spp., Parafilaroides spp., Parelaphostrongylus spp., Pneumocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Poteriostomum spp., Protostrongylus spp., Spicocaulus spp., Stephanurus spp., Strongylus spp., Syngamus spp., Teladorsagia spp., Trichonema spp., Trichostrongylus spp., Triodontophorus spp., Troglostrongylus spp., Uncinaria spp.

[451] Da ordem de Spirurida, por exemplo: Acanthocheilonema spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Ascaris spp., Ascarops spp., Aspiculuris spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Cercopithifilaria spp., Crassicauda spp., Dipetalonema spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp.; Draschia spp., Enterobius spp., Filaria spp., Gnathostoma spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Heterakis spp.; Litomosoides spp., Loa spp., Onchocerca spp., Oxyuris spp., Parabronema spp., Parafilaria spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Physaloptera spp., Probstmayria spp., Pseudofilaria spp., Setaria spp., Skjrabinema spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Strongyluris spp., Syphacia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Wuchereria spp.

[452] Acanthocephala: da ordem de Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem de Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp.

[453] Da ordem de Polymorphida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem de Echinorhynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.

[454] Pentastoma: da ordem de Porocefalida, por exemplo, Linguatula spp.

[455] No campo veterinário e na pecuária, os compostos da formula (I) são administrados por métodos geralmente conhecidos

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105/142 na arte, como por via enteral, parenteral, dérmica ou nasal na forma de preparações apropriadas. A administração pode ser preventiva, metafilática ou terapêutica.

[456] Dessa	forma, uma	representação	da	presente	invenção	se
refere aos	compostos	da fórmula	(D	para	uso como	um
medicamento.
[457] Um outro aspecto	refere-se aos	compostos	da	fórmula	(D

para utilização como um agente antiendoparasitico.

[458] Um outro aspecto especifico da invenção refere-se aos compostos da fórmula (I) para utilização como um agente antihelmitico, especialmente para uso como nematicida, platihelminticida, acantocefalicida ou pentastomicida.

[459] Um outro aspecto especifico refere-se aos compostos da fórmula (I) para utilização como um agente antiprotozoário.

[460] Um outro aspecto se refere aos compostos da fórmula (I) para uso como um agente antiectoparasitico, especialmente um artropodicida, muito particularmente um inseticida ou um acaricida.

[461] Outros aspectos da invenção são formulações de medicina veterinária compreendendo uma quantidade eficaz de pelo menos um composto da fórmula (I) e preferencialmente pelo menos um dos seguintes: um excipiente farmaceuticamente aceitável (por exemplo, diluentes sólidos ou líquidos), um auxiliar farmaceuticamente aceitável (por ex., surfactantes), especialmente um excipiente farmaceuticamente aceitável utilizado convencionalmente em formulações de medicina veterinária e/ou um auxiliar farmaceuticamente aceitável convencionalmente utilizado em formulações de medicina veterinária.

[462] Um aspecto relacionado da invenção é um método para produção de uma formulação de medicina veterinária como descrito aqui, que compreende a etapa de misturar pelo menos um composto da fórmula (I) com excipientes e/ou auxiliares farmaceuticamente aceitáveis, especialmente com excipientes farmaceuticamente aceitáveis usados convencionalmente em formulações de medicina

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106/142 veterinária e/ou auxiliares usados convencionalmente em formulações de medicina veterinária.

[463] Um outro aspecto especifico da invenção são as formulações de medicina veterinária selecionadas do grupo de formulações ectoparasiticidas e endoparasiticidas, especialmente selecionadas do grupo de formulações anti-helmiticas, antiprotozoicas e artropodicidas, muito particularmente selecionadas do grupo de plantas nematicidas, platihelminticida, acantocefalicidas, pentastomicidas, inseticidas e formulações acaricidas, de acordo com os aspectos mencionados, e métodos para a sua produção.

[464] Outro aspecto refere-se a um método para o tratamento de uma infecção parasitica, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas mencionados aqui, pelo uso de uma quantidade eficaz de um composto da fórmula (I) em um animal, especialmente um animal não humano, tendo uma necessidade por isso.

[465] Outro aspecto refere-se a um método para o tratamento de uma infecção parasitária, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas mencionados aqui, por meio de uma formulação de medicina veterinária como definida aqui em um animal, especialmente um animal não humano, tendo uma necessidade por isso.

[466] Outro aspecto refere-se ao uso dos compostos da fórmula (I) no tratamento de uma infecção parasitária, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas mencionados aqui, em um animal, especialmente um animal não humano.

[467] No presente contexto de saúde animal ou medicina veterinária, o termo tratamento inclui tratamento profilático, metafilático e terapêutico.

[468] Em uma representação particular, deste modo, são proporcionadas misturas de pelo menos um composto da fórmula (I) com outros ingredientes ativos, especialmente com endo- e ectoparasiticidas, para o campo da medicina veterinária.

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107/142 [469] No campo da saúde animal, mistura significa não apenas que dois (ou mais) ingredientes ativos diferentes são formulados em uma formulação comum e são correspondentemente utilizados em conjunto, mas também se refere a produtos que compreendem formulações separadas para cada ingrediente ativo. Portanto, quando se pretende empregar mais do que dois ingredientes ativos, todos os ingredientes ativos podem ser formulados em uma formulação comum ou todos os ingredientes ativos podem ser formulados em formulações separadas; do mesmo modo concebível são formas mistas em que alguns dos ingredientes ativos são formulados em conjunto e outros ingredientes ativos são formulados separadamente. Formulações separadas permitem a aplicação separada ou sucessiva dos ingredientes ativos em questão.

[470] Os ingredientes ativos especificados neste documento com seus nomes comuns são conhecidos e descritos, por exemplo, em The Pesticide Manual [Manual do pesticida], (consulte acima) ou podem ser pesquisados na Internet (por ex., http://www.alanwood. net/pesticides) .

[471] Ingredientes ativos ilustrativos do grupo dos ectoparasiticidas como componentes de mistura incluem, sem qualquer intenção de que isto deva constituir uma restrição, os inseticidas e acaricidas listados em detalhe acima. Outros ingredientes ativos utilizáveis estão listados abaixo, de acordo com a classificação acima, com base no atual Esquema de Classificação do Modo de Ação do IRAQ: (1) Inibidores de acetilcolinesterase (AChE); (2) bloqueadores de canal de cloreto controlados por GABA; (3) moduladores de canal de sódio; (4) moduladores competitivos do receptor de acetilcolina nicotinico (nAChR); (5) moduladores alostéricos do receptor de acetilcolina nicotinico (nAChR); (6) moduladores alostéricos do canal de cloreto controlado por glutamato (GluCl); (7) imitações de hormônio juvenil; (8) inibidores (multilocal) não específicos variados; (9) moduladores de órgão cordotonal; (10) inibidores de crescimento de ácaro; (12) inibidores de sintase ATP mitocondrial, como interrompedores ATP; (13) desacopladores de

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108/142 fosforilação oxidativa via disrupção do gradiente próton; (14) bloqueadores de canal do receptor de acetilcolina nicotinico; (15) inibidores de biossintese de quitina, tipo 0; (16) inibidores de biossintese de quitina, tipo 1; (17) interrompedores de muda (especialmente em Dipteros); (18) agonistas do receptor de ecdisona; (19) agonistas do receptor de octopamina; (21) inibidores de transporte de elétron complexo mitocondrial I; (25) inibidores de transporte de elétron do complexo mitocondrial II; (20) inibidores de transporte de elétron do complexo mitocondrial III; (22) bloqueadores do canal de sódio dependentes de voltagem; (23) inibidores de acetil CoA carboxilase; (28) moduladores do receptor de rianodina;

ingredientes ativos possuindo mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, por ex., fentrifanil, fenoxacrim, ciclopreno, clorobenzilato, clordimeform, flubenzimina, diciclanil, amidoflumet, quinometionato, triarateno, clotiazoben, tetrasul, oleato de potássio, petróleo, metoxadiazona, gossyplur, flutenzina, brompropilato, criolite; compostos de outras classes, por exemplo butacarb, dimetilan, cloetocarb, fosfocarb, pirimifos (-etil), paration (etil), metacrifos, isopropil o-salicilato, triclorfon, sulprofos, propafos, sebufos, piridation, protoate, diclofention, demetonS-metil sulfona, isazofos, cianofenfos, dialifos, carbofenotiona, autatiofos, aromfenvinfos (-metil) , azinfos (etil), clorpirifos (-etil), fosmetilan, iodofenfos, dioxabenzofos, formotion, fonofos, flupirazofos, fensulfotion, etrimfos;

compostos organoclorados, por exemplo, canfeclor, lindane, heptaclor; ou fenilpirazoles, por ex., acetoprole, pirafluprole, piriprole, vaniliprole, sisapronil; ou isoxazolinas, por ex., sarolaner, afoxolaner, lotilaner, fluralaner;

piretroides, por ex., (cis-, trans-) metoflutrina, profilina, flufenprox, flubrocitrinato, fubfenprox, fenflutrina, protrifenbut, pirresmetrina, RU15525, teraletrina, cisresmetrina, heptaflutrina, bioetanometrina, biopermetrina, fenpiritrina, cis-cipermetrina, cis-permetrina, clocitrina,

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109/142 cialotrina (lambda-) , clovaportrina ou compostos de hidrocarbonetos halogenados (HCHs), neonicotinoides, por ex., nitiazina dicloromezotiaz, triflumezopirim lactonas macrociclicas, por ex., nemadectin, ivermectin, latidectin, moxidectin, selamectin, eprinomectin, doramectin, emamectin benzoato; milbemicin oxima tripreno, epofenonano, diofenolan;

componentes biológicos, hormônios ou feromônios, por exemplo, produtos naturais, por ex., componentes de turingiensin, codlemone ou neem dinitrofenóis, por ex., dinocap, dinobuton, binapacril; benzoilureias, por ex., fluazuron, penfluron, derivados de amidina, por ex., clormebuform, cimiazol, demiditraz acaricidas de varroa de colmeia, por exemplo, ácidos orgânicos, por ex., ácido fórmico, ácido oxálico.

[472] Os ingredientes ativos ilustrativos do grupo dos endoparasiticidas, como componentes de mistura, incluem, mas não estão limitados a, ingredientes anti-helmínticos ativos e ingredientes antiprotozoicos ativos.

[473] Os ingredientes ativos anti-helmínticos incluem, mas não estão limitados aos seguintes compostos ativos em nematicida, trematicida e/ou cestocida:

da classe das lactonas macrocíclicas, por exemplo: eprinomectina, abamectina, nemadectina, moxidectina, doramectina, selamectina, lepimectina, latidectina, milbemectina, ivermectina, emamectina, milbemicina;

da classe dos benzimidazóis e probenzimidazóis, por exemplo: oxibendazol, mebendazol, triclabendazol, tiofanato, parbendazol, oxfendazol, netobimina, fenbendazol, febantel, tiabendazol, ciclobendazol, cambendazol, sulfóxido de albendazol, albendazol, flubendazol;

da classe dos depsipeptídeos, preferivelmente depsipeptídeos cíclicos, especialmente depsipeptídeos cíclicos de 24 membros, por exemplo: emodepsídeo, PF1022A;

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da	classe de tetra-hidropirimidinas, por exemplo: morantel,

pirantel, oxantel;

da	classe de imidazotiazoles, por exemplo: butamisole,

levamisole, tetramisole;

da	classe de aminofenilamidinas, por exemplo: amidantel,

deacilado amidantel (dAMD), tribendimidina;

da classe de aminoacetonitrilas, por exemplo: monopantel;

da classe de para-herquamidas, por exemplo: para-herquamida, derquantel;

da	classe de salicilanilidas, por exemplo: tribromsalan,

bromoxanida, brotianida, clioxanida, closantel, niclosamida, oxiclozanida, rafoxanida;

da	classe dos fenóis substituídos, por exemplo: nitroxinil,

bitionol, disofenol, hexaclorofeno, niclofolano, meniclopolano;

da	classe dos organofosfatos, por exemplo: triclorfon,

naftalofos, diclorvos/DDVP, crufomate, coumafos, haloxon;

da	classe de piperazinonas/quinolinas, por exemplo:

praziquantel, epsiprantel;

da classe de piperazinas, por exemplo: piperazina, hidrdxizina;

da classe de tetraciclinas, por exemplo: tetraciclina, clorotetraciclina, doxiciclina, oxitetraciclina, rolitetraciclina;

de	várias outras classes, por exemplo: bunamidina, niridazol,

resorantel, onfalotin, oltipraz, nitroscanato, nitroxinil, oxamniquin, mirasan, miracil, lucanton, hicanton, hetolin, emetin, dietilcarbamazina, diclorofeno, diamfenetida, clonazepam, befenium, amoscanato, clorsulon.

[474] Ingredientes antiprotozoários ativos incluem, mas não estão limitados aos seguintes ingredientes ativos:

da	classe das triazinas, por exemplo: diclazuril, ponazuril,

letrazuril, toltrazuril;

da	classe de ionóforos de poliéter, por exemplo: monensin,

salinomicin, maduramicin, narasin;

da	classe de lactonas macrociclicas, por exemplo: milbemicin,

eritromicin;

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111/142 da classe das quinolonas, por exemplo: enrofloxacin, pradofloxacin;

da	classe	de	quininas, por	exemplo: cloroquina;
da	classe	de	pirimidinas,	por exemplo: pirimetamina;
da	classe	de sulfonamidas, por exemplo: sulfaquinoxalina,
trimetoprim,	sulfaclozin;
da	classe	de	tiaminas, por	exemplo: amprolium;
da	classe	de	lincosamidas,	por exemplo: clindamicin;
da	classe	de	carbanilidas,	por exemplo: imidocarb;
da	classe	de	nitrofuranos,	por exemplo: nifurtimox;
da	classe	de	quinazolinona	, por exemplo: halofufinona;
de	várias	outras classes,	por exemplo: oxamniquin, paramomicina;
da	classe	das vacinas ou antigenos de micro-organismos, por

exemplo: Babesia canis rossi, Eimeria tenella, Eimeria praecox, Eimeria necatrix, Eimeria mitis, Eimeria maxima, Eimeria brunetti, Eimeria acervulina, Babesia canis vogeli, Leishmania infantum, Babesia canis canis, Dictyocaulus viviparus.

[475] Todos os componentes de mistura citados, como pode ser o caso, poderão também formar sais com bases ou ácidos adequados se forem capazes de fazer isso à base dos grupos funcionais. Controle de vetor [476] Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados no controle de vetor. No contexto da presente invenção, um vetor é um artrópode, especialmente um inseto ou aracnídeo, capaz de transmitir patógenos, por exemplo, virus, vermes, organismos unicelulares e bactérias de um reservatório (planta, animal, ser humano etc.) para um hospedeiro. Os patógenos podem ser transmitidos de forma mecânica (por exemplo, tracoma por moscas que não picam) em um hospedeiro ou após injeção em um hospedeiro (por exemplo, parasitas de malária por mosquitos).

[477] São exemplos de vetores e das doenças ou patógenos que eles transmitem:

1) Mosquitos

- Anopheles: malária, filariase;

- Culex: Encefalite japonesa, filariase, outras doenças virais, transmissão de outros vermes;

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Aedes: febre amarela, febre da dengue, outros distúrbios virais;

- Simuliidae: transmissão de vermes, especialmente, Onchocerca volvulus;

- Psychodidae: transmissão de leishmaniose

2) Piolhos: infecções na pele, tifo epidêmico;

3) Pulgas: epidemia, tifo endêmico, tênia;

4) Moscas: doença do sono (tripassonomiase); cólera, outras doenças bacterianas;

5) Ácaros: acariose, tifo epidêmico, rickettsialpox, tularemia, encefalite de Saint Louis, encefalite do carrapato (TBE), febre hemorrágica da Criméia-Congo, borreliose;

6) Carrapatos: borreliose, como Borrelia bungdorferi sensu lato., Borrelia duttoni, encefalite do carrapato, febre Q (Coxiella burnetti), babesiose (Babesia canis canis), erliquiose.

[478] Exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos, por exemplo, afideos, moscas, gafanhotos ou trips, que podem transmitir virus de planta para as plantas. Outros vetores capazes de transmitir virus de planta são ácaros aranhas, piolho, besouros e nematódeos.

[479] Outros exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos e aracnídeos, como mosquitos, especialmente dos gêneros Aedes, Anopheles, por exemplo, A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malária) e Culex, Psychodidae, como Phlebotomus, Lutzomyia, piolhos, pulgas, moscas, ácaros e carrapatos, que podem transmitir patógenos a animais e/ou humanos.

[480] O controle do vetor também será possível se os compostos da fórmula (I) romperem a resistência.

[481] Os compostos da fórmula (I) são adequados para uso na prevenção de doenças e/ou patógenos transmitidos pelos vetores. Dessa forma, um outro aspecto da presente invenção é o uso dos compostos da fórmula (I) para o controle do vetor, por exemplo, na agricultura, em horticultura, em florestas, em jardins e em

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113/142 áreas de lazer e também na proteção de materiais e produtos armazenados.

Proteção de materiais industriais [482] Os compostos da fórmula (I) são adequados para proteger materiais industriais contra o ataque ou a destruição por insetos, por exemplo, das ordens de Coleópteros, Himenópteros, Isópteros, Lepidópteros, Psocoptera e Zygentoma.

[483] Os materiais industriais no presente contexto significam materiais inanimados, como preferencialmente plásticos, adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de madeira processada e composições de revestimento. 0 uso da invenção para proteção de madeira é particularmente preferencial.

[484] Em uma outra representação, os compostos da fórmula (I) são usados juntos com pelo menos um outro inseticida e/ou pelo menos um fungicida.

[485] Em uma outra representação, os compostos da fórmula (I) assumem a forma de um pesticida pronto para uso, ou seja, eles podem ser aplicados ao material em guestão sem modificações adicionais. Outros inseticidas ou fungicidas úteis incluem especialmente aqueles citados anteriormente.

[486] Surpreendentemente, foi constatado que os compostos da fórmula (I) podem ser empregados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água salobra, em particular, cascos, telas, redes, edifícios, amarrações e sistemas de sinalização, contra obstrução. É igualmente possível usar os compostos da fórmula (I), isoladamente ou em combinações com outros ingredientes ativos, como agentes antiobstrução.

Controle de pragas animais no setor de higiene [487] Os compostos da fórmula (I) são adequados para controlar pragas animais no setor de higiene. Mais particularmente, a invenção pode ser usada no setor de proteção doméstica, no setor de proteção de higiene e na proteção de produtos armazenados, particularmente para o controle de insetos, aracnídeos, carrapatos e ácaros encontrados em espaços fechados, por exemplo, residências, galpões de fábrica, escritórios, cabines

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114/142 de veículos, instalações de procriação de animais. Para controlar pragas animais, os compostos da fórmula (I) são usados isoladamente ou em combinação com outros ingredientes ativos e/ou auxiliares. Eles são usados preferencialmente em produtos inseticidas domésticos. Os compostos da fórmula (I) são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento.

[488] Essas pragas incluem, por exemplo, pragas da classe dos Aracnídeos, das ordens de Escorpiões, Aranhas e Opiliões, das classes de Quilópodes e Diplópoda, da classe de Insetos, da ordem de Baratas, das ordens de Coleópteros, Dermápteros, Dipteros, Heteroptera, Himenópteros, Isópteros, Lepidópteros, Ftirápteros, Psocoptera, Saltatoria ou Ortópteros, Sifonápteros e Zygentoma e da classe de Malacostraca a ordem Isópodos.

[489] A aplicação é efetuada, por exemplo, na forma de aerossóis, produtos de pulverização não pressurizados, por exemplo, sprays de bomba e atomizadores, sistemas de nebulização automática, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com tabletes evaporadores feitos de celulose ou plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de gel e de membrana, evaporadores acionados por hélice, sistemas livres de energia ou passivos, sistemas de evaporação, papéis pega-traça e géis de traça, como grânulos ou pós, em iscas para distribuição ou em estações de isca.

Exemplos de preparação

Métodos:

[490] A determinação do M + por LC-MS no intervalo acidico foi realizada em pH 2,7 utilizando as fases móveis de ácido fórmico aquoso a 0,1% e acetonitrila (contém de ácido fórmico a 0,1%); gradiente linear de acetonitrila a 10% a acetonitrila a 95%, instrumento: Sistema Agilent 1100 LC, Sistema Agilent MSD, HTS PAL.

[491] A determinação do M⁺ por LC-MS no intervalo neutro foi realizada a pH 7,8 utilizando a solução aquosa de bicarbonate de amônio molar 0,001 e acetonitrila de fases aquosas; gradiente linear de acetonitrila de 10% a 95%.

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115/142 [492] Os dados de NMR de exemplos selecionados são listados na forma convencional (valores de δ, divisão de multipleto, número de átomos de hidrogênio) ou como listas de picos de NMR.

[493] Em cada caso, o solvente no gual o espectro NMR foi registrado é estabelecido.

2- [6-Cloro-3-(etilsulfonil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (Ex. 1-1)

[494] Em temperatura ambiente, o ácido fórmico (122 mg, 2,9 mmol, 88%) e peróxido de hidrogênio (241 mg, 2,1 mmol, 30%) foram adicionados a 2-[6-cloro-3-(etilsulfanil)-2H-indazol-2 il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (175 mg, 0,43 mmol) em diclorometano (10 ml), e a mistura foi agitada por 2 h. A solução da reação foi diluida com acetato de etila e lavada com solução de cloreto de sódio saturada. A fase orgânica foi secada em sulfato de sódio, filtrada e depois concentrada em um evaporador giratório. O residue foi purificado por purificação de cromatograf ia em coluna por meio do HPLC preparatório com gradiente de água/acetonitrila como eluente.

MH+: 444; ^χΗ-ΝΜΗ(300 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 9.01 (s, 1H), 8.85 (s, 1H) , 8.22 (s, 1H) , 8.10 - 8.07 (d, 1H) , 7.59 - 7.55 (d, 1H) , 3.97- 3.88 (q, 2H), 3.83 (s, 3H), 1.31 - 1.26 (t, 3H).

2- [6-Cloro-3- (etilsulfanil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (Ex. 1-8)

[495] Em temperatura ambiente., etil mercaptan (87 mg, 1,4 mmol), Pdg (dba)3 (36 mg, 0,035 mmol), Xantphos (40 mg, 0, 069 mol) e N, N-diisopropiletilamina (270 mg, 2,1 mmol) foram adicionados

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2- (3-bromo-6-cloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6 (trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (300 mg, 0,69 mmol), dissolvido em dioxano (8 ml), e a mistura foi agitada durante a noite. A solução da reação foi diluida com acetato de etila e lavada com solução saturada de cloreto de sódio. A fase orgânica foi secada em sulfato de sódio, filtrada e depois concentrada em um evaporador giratório. O residue foi purificado por purificação de cromatograf ia em coluna por meio do HPLC preparatório com gradiente de água/acetonitrila como eluente.

MH+: 412; !H-NMR(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 8.97 (s, 1H) , 8.81 (s, 1H) , 8.00 - 7.93 (m, 2H) , 7.34 - 7.30 (d, 1H) , 3.83 (s, 3H) , 3.06-3.03 (q, 2H), 1.13 -1.08 (t, 3H).

2-(3-Bromo-6-cloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)3H-imidazo[4,5-b]piridina

Cl [496] 2-(6-Cloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H- imidazo[4,5-b]piridina (460 mg, 1,3 mmol) foi dissolvido em ácido acético (10 ml) e N-bromoacetamida (773 mg, 13 mmol) foi adicionada. A solução da reação foi agitada em temperatura ambiente durante a noite. Após o solvente ter sido removido em um evaporador giratório, o residue foi purificado por cromatografia (SiCg, eluente: acetato de etila/pentano).

MH+: 432; ^χΗ-ΝΜΒ(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 8.98 (s, 1H) , 8.83 (s, 1H) , 8.00 (s, 1H) , 7.80 - 7.77 (d, 1H) , 7.33 - 7.30 (d, 1H) , 3.91 (s, 3H),

2-(6-Cloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3Himidazo[4,5-b]piridina . N. ^^^CF3

Cl [497] 2-Azido-4-clorobenzaldeido (366 mg, 2,3 mmol) foi dissolvido em THF e 3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5b]piridin-2-amina (500 mg, 2,3 mmol) e tetraisopropil titanate

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117/142 (787 mg, 2,3 mmol) foram adicionados. A mistura da reação foi aquecida a 60°C por 2 h. Depois o solvente foi destilado e substituído por 10 ml de tolueno. A mistura da reação foi aquecida a 110°C por mais 12 horas. Após o solvente ter sido removido, o resíduo foi purificado por cromatografia (SiCq, eluente: acetato de etila/pentano).

MH+: 352; ^-NMROOO MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 9.33 (s, 1H) , 8.86 (s, 1H) , 8.64 (s, 1H) , 7.94-7.90 (m, 2H), 7.23 - 7.20 (m, 1H) , 4.24 (s, 3H)

2-Azido-4-clorobenzaldeído [498] A uma solução de 4-cloro-2-f luorobenzaldeído (1 g, 6,3 mmol) em dimetilformamida (10 ml) foi adicionado azido de sódio (620 mg, 10 mmol) . A mistura foi aquecida a 60°C por 12 h. A solução da reação foi diluída com água e depois extraída com acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados foram lavados com solução de cloreto de sódio saturada e secados em sulfato de sódio. Após o solvente ter sido removido, o produto cru foi usado na reação subsequente sem purificação adicional.

2-[5-Cloro-3-(etilsulfonil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (Ex. 1-2)

Cl

2-[5-Cloro-3- (etilsulfanil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (150 mg, 0,36 mmol) foi dissolvido em diclorometano (10 ml) e resfriado a 0°C e ácido metacloroperbenzoico (178 mg, 1,0 mmol) foi adicionado. A mistura da reação foi aquecida em temperatura ambiente e agitada por mais 4 horas. Em seguida, a solução foi diluída com diclorometano e lavada com solução saturada de hidrogencarbonato de sódio. A fase orgânica foi secada em sulfato de sódio e

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118/142 depois concentrada em um evaporador giratório. 0 resíduo foi purificado por purificação de cromatografia em coluna por meio do HPLC preparatório com gradiente de água/acetonitrila como eluente.

MH+: 444; !H-NMR(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 9.02 (s, 1H) , 8.85(s,

1H) , 8.12 - 8.06 (m, 2H) , 7.68 - 7.65 (m, 1H) , 3.94 - 3.89(q,

2H), 3.83 (s, 3H), 1.32 - 1.28 (t,3H).

2- [5-Cloro-3-(etilsulfanil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (Ex. 1-9)

[500] 2-(3,5-Dicloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6 (trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (300 mg, 0,78 mmol) foi dissolvida em 1,4-dioxano (5 ml), e etil mercaptan (120 mg, 2,0 mmol), diisopropiletilamina (258 mg, 2,0 mmol), Pd2 (dba) 3CHCI3 (55 mg, 0,05 mmol) e Xantphos (55 mg, 0,1 mmol) foram adicionados. A mistura da reação foi aquecida a 110°C durante 4 h. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a solução foi lavada com água, e a fase aquosa foi extraída duas vezes com acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados foram secados em sulfato de sódio e concentrados em um evaporador giratório. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna via TLC preparatório (eluente: diclorometano/pentano). MH+: 412; ^χΗ-ΝΜΗ(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 8.97 (s, 1H) , 8.81 (s, 1H), 7.97-7.90 (m, 2H) , 7.52 - 7.49 (d, 1H), 3.83 (s, 3H), 3.10 - 3.02 (q, 2H), 1.31 - 1.03 (t, 3H).

2-(3,5-Dicloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3Himidazo[4,5-b]piridina

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119/142 [501] 2-(5-Cloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H- imidazo[4,5-b]piridina (700 mg, 2,0 mmol) foi dissolvido em ácido acético (10 ml) e N-clorosuccinimida (1,3 g, 10 mmol) foi adicionada. A mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente por 12 h. Após o solvente ter sido removido em urn evaporador giratório, o residue foi purificado por cromatografia (SiOg, eluente: diclorometano, pentano).

MH+: 386; !H-NMR(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 8.97 (s, 1H) , 8.81 (s, 1H), 7.93 - 7.87 (m, 2H), 7.53 - 7.49 (d, 1H) , 3.96 (s, 3H) , 2-(5-Cloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3Himidazo[4,5-b]piridina

[502] 2-Azido-5-clorobenzaldeido (1 g, 5,5 mmol) e 3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina-2-amina (1,2 g, 5,5 mmol) foram dissolvidos em THF (15 ml) e tetraisopropil titanato (1,6 g, 5,5 mmol) foi adicionado. A mistura da reação foi aquecida a 60°C durante 6 horas e, em seguida, o solvente foi destilado. Sem purificação adicional, o residue foi misturado em toluene (15 ml) e aquecido a 110°C durante 12 h. Após o solvente ter sido removido em um evaporador giratório, o residue foi purificado por cromatografia (SÍO2, eluente: diclorometano, pentano).

MH+: 352; ^χΗ-ΝΜΗ(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 9.25 (s, 1H) , 8.86 (s, 1H) , 8.64 (s, 1H) , 7.98 (s, 1H) , 7.89 - 7.86 (d, 1H) , 7.44 7.40 (d, 1H), 4.24 (s, 3H).

2-Azido-5-clorobenzaldeido <V^N3 ^ci^S o [503] 5-Cloro-2-fluorobenzaldeido (1 g, 6,3 mmol) foi dissolvido em DMF (10 ml) e azida de sódio (620 mg, 10 mmol) foi adicionada. A mistura da reação foi aquecida a 60°C por 12 h. A

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120/142 solução da reação foi diluída com água e depois extraída com acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados foram lavados com solução de cloreto de sódio saturada e secados em sulfato de sódio. Após o solvente ter sido removido, o produto cru foi usado na reação subsequente sem purificação adicional.

- [3 - (Etilsulfonil)-4,5,6,7-tetra-hidro-2H-indazol-2-il] - 3metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (Ex. 1-10)

[504] Sob uma atmosfera de gás inerte, 2-[3-(etilsulfanil)4,5,6,7-tetra-hidro-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)3H-imidazo[4,5-b]piridina (400 mg, 0,99 mmol, 1,00 equiv.) foram dissolvidos em 10 ml de diclorometano e ácido fórmico (284 mg, 6,9 mmol, 7,00 equiv., 88%) e solução de peróxido de hidrogênio (562 mg, 4,9 mmol, 5,00 equiv., 30%) foram adicionados. A mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante a noite e, em seguida, diluída com 100 ml de diclorometano. A mistura foi lavada com 100 ml de água e, em seguida, com 100 ml de solução saturada de NaCl. Após o solvente ter sido removido em um evaporador giratório, o produto cru foi purificado por meio de HPLC preparatório (SiCç, acetonitrila:água).

MH+: 414; ^χΗ-ΝΜΚ(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 8.92 (s, 1H) , 8.71 (s, 1H9, 3.76 (m, 3H) 2.78 (m, 4H), 1.855 (m, 4H), 1.28 (t, 3H).

- [3 - (Etilsulfan11)-4,5,6,7-tetra-hidro-2H-indazol-2-il] - 3metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

[505] Sob uma atmosfera de gás inerte, 2-[3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-4,5, 6, 7-tetrahidro-2H-indazol-3-il trifluorometanosulfonato (650 mg, 1,4 mml,

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1,0 eq.) foram dissolvidos em 10 ml de dioxano e etil mercaptano (171 mg, 2,77 mmol, 2,00 equiv.), Pdg (dba₃) CHC1₃ (72 mg, 0,07 mmol, 0,05 equiv.), Xantphos (80 mg, 0,14 mmol, 0,1 equiv.) e diisopropiletilamina (536 mg, 4,2 mmol, 3,00 equiv.) foram adicionados. A mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante a noite e, em seguida, diluida com 100 ml de diclorometano. A mistura foi lavada com 100 ml de água e, em seguida, com 100 ml de solução saturada de NaCl. Após o solvente ter sido removido em um evaporador giratório, o produto cru foi purificado por cromatografia em coluna (SlCq, pentano: acetato de etila).

2-[3-Metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]4,5,6,7-tetra-hidro-2H-indazol-3-il trifluorometanosulfonato

[506] Sob atmosfera de gás inerte, 2-[3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-4,5, 6, 7-tetrahidro-2H-indazol-3-ol (400 mg, 1,2 mmol, 1,0 eq.) foi dissolvido em 10 ml de dioxano seco e N- fenilbis(trifluorometanosulfonimida) (636 mg, 1,8 mmol, 1,50 equiv.) e diisopropiletilamina (301 mg, 2,4 mmol, 2,00 equiv.) foram adicionados. A mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante a noite e, em seguida, diluida com

100 ml de diclorometano. A mistura foi lavada com 100 ml de água e, em seguida, com 100 ml de solução saturada de NaCl. Após o solvente ter sido removido em um evaporador giratório, o produto cru foi purificado por cromatografia em coluna (SiOg, diclorometano: metanol).

MH⁺:470; ^χΗ-ΝΜΚ(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 8.86 (s, 1H) , 8.59 (s,

1H), 3.98 (s, 3H), 2.75 (m, 2H), 2.58 (m, 2H), 1.80 (m, 4H).

2-[3-Metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]4,5, 6, 7-tetra-hidro-2H-indazol-3-ol

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HO

N [507] Sob atmosfera de gás inerte, 2-hidrazino-3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (1 g, 4,3 mmol, 1,0 eq.) foram dissolvidos em 10 ml de ácido acético glacial e etil 2-oxociclohexanocarboxilato (1,5 g, 8,7 mmol, 2,0 eq.) for adicionado. A mistura da reação foi agitada a 80°C durante 1 hora, resfriada até a temperatura ambiente e, em seguida, com 100 ml de acetato de etila. A mistura foi lavada com 100 ml de água e, em seguida, com 100 ml de solução saturada de NaCl. Após o solvente ter sido removido em um evaporador giratório, o produto cru foi purificado por cromatografia em coluna (SiCç, pentano: acetato de etila).

MH+: 337; !H-NMR(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 11.32 (s-b, 1H) , 8.77 (s, 1H) , 8.47 (s, 1H), 3.91 (s, 3H), 2.54 (s, 2H), 2.23 (m, 2H) , 1.73 (m, 4H) .

2-Hidrazino-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina [508] Sob atmosfera de gás inerte, 2-cloro-3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (5 g, 21 mmol, 1,0 eq., para preparação, consultar US2015/94329 Al, 2015) foram dissolvidos em 50 ml de metanol seco e hidrato de hidrazina (5,3 g, 11 mmol, 5,0 eq.) foi adicionado. A mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante a noite e, em seguida, diluída com 100 ml de diclorometano. A mistura foi lavada com 100 ml de água e, em seguida, com 100 ml de solução saturada de NaCl. Após o solvente ter sido removido em um evaporador giratório, o produto cru foi usado na reação seguinte sem purificação adicional.

2- [3- (Etilsulfonil)-4-(trifluorometil)-2H-indazol-2-il] -3-metil6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (Ex. 1-17)

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[509] Sob atmosfera de gás inerte, 2-[3-(etilsulfanil)-4 (trifluorometil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H imidazo[4,5-b]piridina (220 mg, 0,49 mmol, 1 eq.) foi dissolvido em ácido fórmico (142 mg, 3,5 mmol, 88%, 7 eq.) e solução aquosa de peróxido de hidrogênio (280 mg, 2,5 mmol, 5,00 eq. 30%) e a mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 4 h. A mistura da reação foi extraída com diclorometano (2 x 100 ml) . Os extratos orgânicos combinados foram lavados com água e solução saturada de cloreto de sódio e liberados do solvente em um evaporador giratório. O produto cru foi purificado por meio de HPLC preparatório (SiOg, acetonitrila:água/0,1% de ácido fórmico) .

^χΗ-ΝΜΚ(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 8.97-8.87 (m, 2H) , 8.70 (m, 1H) , 8.12-8.00 (m, 2H) , 4.18 (s, 3H) , 3.92-3.87 (q, 2H) , 1.45-1.40 (t, 3H) .

2-[3- (Etilsulfanil)-4-(trifluorometil)-2H-indazol-2-il]-3-metil

6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

[510] Sob atmosfera de gás inerte, 2-[3-iodo-4-(trifluorometil)

2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5—

b]piridina (290 mg, 0,57 mmol, 1,00 equiv.) foi dissolvido em dioxano seco (10 ml), e etil mercaptano (70 mg, 1,4 mmol, 2,00 equiv.), Pdg (dba) 3CHCI3 (29 mg, 0,03 mmol, 0,05 equiv.), Xantphos (33 mg, 0.057 mmol, 0,1 equiv.) e diisopropiletilamina (220 mg, 1,7 mmol, 3,00 equiv.) foram adicionados. A mistura da reação foi aquecida a 80°C por 2 h e resfriada até a temperatura ambiente, depois foi diluida com diclorometano (100 ml). A

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124/142 solução foi lavada com água e sódio e liberada do solvente produto cru foi purificado por acetonitrila:água/0,1% de ácido

MH+: 446; !H-NMR(300 MHz, D₆-DMSO) 8.77 (d, 1H) , 8.52 (d, 1H) , 4.20

1.47 (t, 3H) .

solução saturada de cloreto de em um evaporador giratório. O meio de HPLC preparatório (SiCg, fórmico).

δ ppm: 8.93 - 8.88 (m, 1H) , (s, 3H) , 3.44-3.36 (q, 2H) ,

2-[3-Iodo-4-(trifluorometil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

F

[511] Sob uma atmosfera de gás inerte, 3-iodo-4(trifluorometil)-2H-indazol (300 mg, 0,96 mmol, 1,00 equiv.) foi dissolvido em DMF (10 ml) e resfriado até 0°C. Por um período de 30 min., hidreto de sódio (38 mg, 0,96 mmol, 1,00 equiv.) foi adicionado, seguido por 2-cloro-3-metil-6-(trifluorometil)-3Himidazo[4,5-b]piridina (339 mg, 1,4 mmol, 1,50 equiv.). A mistura da reação foi aquecida a 80°C por 1 h. Após resfriamento em temperatura ambiente, a solução foi diluída com acetato de etila. A mistura foi lavada com água e solução saturada de cloreto de sódio e liberada do solvente em um evaporador giratório. O produto cru foi purificado por cromatografia em coluna (SiCg, pentano:acetato de etila).

MH+: 512; ^xH-NMR(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 8.82 (m, 2H) , 8.57 (s, 1H), 7.94-7.86 (m, 2H), 4.04 (s, 3H) .

3-Iodo-4-(trifluorometil)-2H-indazol [512] Sob uma atmosfera de gás inerte, 4-(trifluorometil)-2Hindazol (500 mg, 2,7 mmol, 1,00 equiv.) foram dissolvidos em DMF (10 ml), e iodo (1,4 g, 5,4 mmol, 2,00 equiv.) e hidróxido de

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125/142 potássio (378 mg, 6,8 mmol, 2,50 equiv.) foram adicionados. A mistura foi agitada em temperatura ambiente por 30 min. A solução foi diluida com diclorometano (100 ml) e lavada primeiro com solução de tiossulfato de sódio e depois com solução de cloreto de sódio saturada. Após o solvente ter sido removido em um evaporador giratório, o produto cru foi usado na reação subsequente sem purificação adicional.

MH+: 313; !H-NMR(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 14.10 (s, 1H) , 7.96 (d, 1H), 7.64 - 7.53 (m, 2H).

N-{3- (Etilsulfonil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3Himidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida (Ex. 1-18)

N-{3- (Etilsulfanil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida (35 mg, 0,1 mmol) foi dissolvido em diclorometano (2 ml) e resfriado até 0°C, e solução aquosa de peróxido de hidrogênio (0,2 ml, 1,0 mmol, 30%) e ácido fórmico (60 mg, 1 mmol, 88%) foram adicionados. A mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante 48 horas e, em seguida, diluida com diclorometano. A mistura foi lavada com solução saturada de hidrogencarbonato. A fase orgânica foi secada em sulfato de sódio e liberada em um evaporador giratório. O produto cru foi purificado por TLC preparatório (SiCg, pentano/acetato de etila). MH+: 467; ^χΗ-ΝΜΕ(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 10.70 (s, 1H) , 9.49 (s, 1H) , 8.92 (s, 1H) , 8.71 (s, 1H) , 8.33-8.25 (m, 2H) , 4.33 (s, 3H), 3.86 - 3.83 (m, 2H), 2.56 (s, 3H), 1.30-1.25 (t, 3H).

N-{3-(Etilsulfanil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3Himidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida

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[514] Sob uma atmosfera de gás inerte, N-{3-cloro-2-[3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-indazol-6il}acetamida (60 mg, 0,2 mmol) foi dissolvido em 1,4-dioxano (2 ml), e etil mercaptano (60 mg, 1,0 mmol), diisopropiletilamina (129 mg, 1,0 mmol), Pd₃ (dba) 3CHCI3 (55 mg, 0,05 mmol) e Xantphos (55 mg, 0,1 mmol) foram adicionados. A mistura da reação foi aquecida a 110°C durante 12 h. Após ser resfriada até a temperatura ambiente, a solução da reação foi lavada com água. A fase aquosa foi extraída repetidamente com acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados foram secados em sulfato de sódio e liberados do solvente em um evaporador giratório. O produto cru foi purificado por TLC preparatório (SÍO2, pentano/acetato de etila).

MH+:	435;	^χΗ-ΝΜΚ(300 MHz,	Dg-DMSO)	δ ppm: 9.61 (s,	1H) ,	9.28	(s
1H) ,	8.84	(s, 1H) , 8.62	(s, 1H),	7.78 (m, 1H) ,	7.55	(m,	1H)
4.29	(s,	3H), 3.34-3.18	(q, 2H),	2.15 (s, 3H), 1	.23 -	1.11	(t

3H) .

N-{3-Cloro-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5—

b]piridin-2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida

[515] N-{2-[3-Metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida (150 mg, 0,4 mmol) foi dissolvido em ácido acético glacial (5 ml), N-clorosuccinimida (120 mg, 1 mmol) foi adicionado, e a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 12 horas. A mistura da reação foi liberada do solvente, e o produto cru foi purificado por cromatografia em coluna (SiCg, pentano/diclorometano).

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MH+: 409; ^χΗ-ΝΜΚ(300 MHz, Dg-DMSO) δ ppm: 8.72 (s, 1H) , 8.35 8.32 (m, 1H) , 8.26 (s, 2H) 7.71 - 7.64 (m, 2H) , 3.82 (s, 3H) , 2.21 (s, 3H).

N-{2-[3-Metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]2H-indazol-6-il}acetamida [516] Sob uma atmosfera de gás inerte, em um recipiente de pressão, 2-(6-bromo-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)3H-imidazo[4,5-b]piridina (0,8 g, 2 mmol), acetamida (0,3 g, 5 mmol), carbonato de césio (1,6 g, 5 mmol), Pdg (dba) 3CHCI3 (0,12 g, 0,1 mmol) e Xantphos (0,11 g, 0,2 mmol) foram dissolvidos em 1,4-dioxano (10 ml) e aquecidos até 110°C por 2 h. A mistura da reação foi diluida com diclorometano e lavada com solução saturada de cloreto de sódio. A fase orgânica foi secada em sulfato de sódio e liberada em um evaporador giratório. O produto cru foi purificado por cromatografia em coluna (SiOg, pentano/acetato de etila).

MH+: 375; ^χΗ-ΝΜΚ(300 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 10.37 (s, 1H) , 8.88 (s, 1H) , 8.77 (s, 1H) , 8.58 (s, 1H) , 8.47 (s, 1H) , 7.87 (d, 1H) , 7.60 (d, 1H), 4.16 (s, 3H), 2.12 (s, 3H).

2-(6-Bromo-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3Himidazo[4,5-b]piridina

Br [517] Sob atmosfera de gás inerte, 4-bromo-2-fluorobenzaldeido (4 g, 20 mmol) foi dissolvido em DMF (20 ml) e azida de sódio (1,240 g, 20 mmol) foi adicionada. A mistura da reação foi aquecida a 60°C por 12 h. A solução da reação foi diluida com água e extraída duas vezes com acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados foram liberados do solvente.

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128/142 [518] 0 produto cru (4 g, 18 mmol) foi dissolvido em THF (30 ml) sob uma atmosfera de gás inerte e 3-metil-6-(trifluorometil)-3Himidazo[4,5-b]piridina-2-amina (4,2 g, 20 mmol) e titânio triisopropóxido (6 g, 21 mmol) foram adicionados. A mistura da reação foi aquecida a 60°C durante 6 h.

[519] Após o solvente ter sido removido sob pressão reduzida, o residue foi misturado em tolueno (30 ml) e aquecido a 110°C por 12 h. O solvente foi removido em um evaporador giratório, e o produto cru foi purificado por cromatografia em coluna (SiCç, pentano/diclorometano).

MH+: 397; !Η-ΝΜΚ(600 MHz, D₆-DMSO) δ ppm: 9.32 (s, 1H) , 8.90 (s, 1H) , 8.65 (s, 1H) , 8.12 (s, 1H) , 7.85 (d, 1H) , 7.35 (d, 1H) , 4.23 (s, 3H) .

3-(Etilsulfonil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5—

b]piridin-2-il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina (Ex. 1-19)

[520]

3-(Etilsulfanil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina (100 mg, 0,27 mmol) foi dissolvido em diclorometano (20 ml), resfriado até 0°C e misturado com ácido fórmico (5 ml) e depois lentamente com solução aquosa de peróxido de hidrogênio (0,5 mL, 30%) . A mistura da reação foi agitada à temperatura ambiente por 2 h. A mistura foi lavada primeiro com solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio e depois com solução saturada de cloreto de sódio. As fases orgânicas combinadas foram secadas em sulfato de sódio e liberados do solvente em um evaporador giratório. O produto cru foi purificado por HPLC preparatório. MH+: 411; ^χΗ-ΝΜΚ(600 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 9.82 (s, 1H), 9.44 (s, 1H) , 8.94 (s, 1H) , 8.75 (s, 1H) , 8.70 (s, 1H) , 4.25 (s, 3H) , 3.60 - 3.54 (m, 2H), 1.19 (t, 3H).

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3-(Etilsulfanil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5—

b]piridin-2-il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina

S

[521]

3-Bromo-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5—

b]piridin-2-il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina (300 mg, 0,76 mmol) etil mercaptano (54 mg, 0,87 mmol)

Pdg (dba)3CHCI3 (124 mg

0, 12 mmol), Xantphos(140 mg, 0,24 mmol) e diisopropiletilamina (312 mg, 2,4 mmol) foram dissolvidos em ml de

1,4-dioxano aquecidos em um recipiente de pressão fechado a

80°C por 2

h.

Após resfriamento até a temperatura ambiente a solução da reação foi despejada em 50 ml de água e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila.

Os extratos orgânicos combinados foram lavados com solução aquosa saturada de cloreto de sódio secadas em sulfato de sódio concentradas em um evaporador giratório. O produto foi purificado por cromatografia em coluna.

MH+: 379; ^χΗ-ΝΜΚ(600 MHz, D6-DMSO) δ ppm:

9.233 (s, 1H), 9.26 (s

1H) , 8.92

1H) , 8.70

1H)

8.15

1H) , 4.22

3H)

3.35 - 3.21 (m, 2H), 1.32 (t, 3H).

3-Bromo-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin2-il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina

[522] 2-[3-Metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina (500 mg, 1,57 mmol) foi dissolvido em 5 ml de ácido acético glacial e misturado a 0°C com porções de N-bromosuccinimida (280 mg, 1,57 mmol). A mistura da reação foi agitada à temperatura ambiente por 2 horas. Após a

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130/142 adição de 50 ml de água, urn pH de 8 foi definido pela adição de hidrogenocarbonato de sódio. A mistura foi extraída três vezes com acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados foram lavados três vezes com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secadas em sulfato de sódio e concentradas em um evaporador giratório. O produto cru foi purificado por TLC preparatório (acetato de etila/petróleo éter).

MH+: 399; ^χΗ-ΝΜΚ(600 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 9.45 (s, 1H), 9.37 (s, 1H), 8.93 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.43 (s, 1H), 4.21 (s, 3H).

-2-[3-Metil-6-(trifluoromet11)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]2H-pirazolo[3,4-c]piridina [523] 3-Fluoroisonicotinaldeido (800 mg, 6,4 mmol) e azida de sódio (416 mg, 6,4 mmol) foram dissolvidos em 10 ml de DMF e agitados a 50°C por 4 h. A mistura foi despejada em água e extraída três vezes com acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados foram secados em sulfato de sódio e concentrados em um evaporador giratório. O produto de 3-azidoisonicotinaldeido bruto foi obtido como um sólido amarelo e foi usado sem purificação adicional na reação subsequente.

[524] 3-Azidoisonicotinaldeido (620 mg, 4,16 mmol) e 3-metil-6(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-amina (910 mg, 4,2 mmol) foram dissolvidos em 30 ml de tolueno e tetraisopropil ortotitanato (2,4 g, 8,4 mmol) foi adicionado. A solução da reação foi aquecida em um micro-ondas a 120°C por 2 h. Após resfriamento até a temperatura ambiente, a reação foi finalizada pela adição de 100 ml de água. A mistura foi extraída três vezes com acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados foram lavados com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secadas em sulfato de sódio e concentradas em um evaporador giratório. O produto cru foi purificado por cromatografia em coluna (acetato de etila/petróleo éter).

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MH+: 319; !H-NMR(600 MHz, D6-DMS0) δ ppm: 9.43 (s, 1H), 9.09 (s, 1H) , 8.75 (s, 1H) , 8.31 - 8.255 (m, 2H) , 7.64 (m, 1H) , 4.44 (s, 3H) .

[525] Em analogia aos exemplos e de acordo com os processos de preparação descritos acima, também é possível obter os outros compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) listados na Tabela 1:

lb

Tabela 1

Ex. No.	Estrutura
1-1	rÁÁ /
1-2	F RJ] °'^S\ y ητ ^__N ητ j \
1-3	/ rw Uf n-A ^f /
1-4	O-K / ΓΗ'° Uf ^Cl

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1-5	F Oo F [1 1 7—n 1 1
1-6	f F^J ⁰ \ ü i —O 1 ^f \ _f^F
1-7	F F. 1 ü JL —^N' jf 1 <n^n 'n^\^ ' F--F F
1-8	S ci'^ZX^^N-^^N'/r^vA^^F ^N ΜΠ
1-9	^FÃ k. ΎΎ^χ>-^ν.λ J \
1-10	0. /— ___ 'S_x / )__( '° \--A?n^.ⁿx^ ^F\ zfxy—*ί ^FJ F
1-11	F F / ^0=S

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1-12	O. /--- F ________ ^F\ F N^X ΖΓν>--Α-'^Ι= N—< / / XssN F
1-13	Cl °x / ^Ss_s/=^ / Ό ^fi n ' v^’L-f n—e / / N^^{7 F}
1-14	f r F^Vxy Γ / \ N YX/AXJLv 0 p
1-15	Γ] ' N o- X?'^N A Ύ jl F 'C/^N N^^i>^^s«sx'^r °* Γ^F
1-16	' N ^ρ%Λ_Ν'^ΝΛΧλ^ F ^F
1-17	_F F °^^S\^{0 F}--^F ^F y l ⁿ _x 7 j

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[526] Os dados de 1H-NMR de exemplos selecionados são apresentados na forma de listas de pico de 1H-NMR. Para cada pico de sinal, primeiro o valor de δ no ppm e depois a intensidade do sinal entre parênteses são listados. Os pares de números de intensidade de δ valor-sinal para picos de sinal diferentes são listados com separação entre si por ponto e vírgula.

[527] Portanto, a lista de picos para um exemplo tem o seguinte formato:

δχ (intensidadei’; δ_ζ (intensidadeg) ;........; δ± (intensidadei) ; ; δ_η (intensidade_n) [528] A intensidade dos sinais nítidos está relacionada com a altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro NMR em cm e mostra as relações reais das intensidades dos sinais. No caso de sinais amplos, vários picos ou o centro do sinal e sua intensidade relativa podem ser mostrados em comparação ao sinal mais intenso no espectro.

[529] Para calibrar o deslocamento químico do espectro de 1H NMR, usamos tetrametilsilano e/ou o deslocamento químico do solvente, particularmente no caso de espectros medidos em DMSO.

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Portanto, o pico de tetrametilsilano pode, mas não precisa ocorrer nas listas de picos de NMR.

[530] As listas de picos de 1H NMR são similares às impressões de 1H NMR convencional e, dessa forma, geralmente contêm todos os picos listados em uma interpretação de NMR convencional.

[531] Além disso, como as impressões de 1H NMR convencional, elas podem mostrar sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos alvo, que igualmente constituem parte do objeto da invenção, e/ou picos de impurezas.

[532] Ao definir os sinais de composto no intervalo delta de solventes e/ou água, em nossas listas de picos de 1H NMR, os picos de solvente gerais, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-Dg e o pico de água são mostrados, o que geralmente tem uma intensidade elevada em média.

[533] Os picos de estereoisômeros dos compostos alvo e/ou picos de impurezas geralmente têm uma intensidade menor na média do que os picos dos compostos de destino (por exemplo, com uma pureza > 90%).

[534] Esses estereoisômeros e/ou impurezas podem ser comuns para o processo de preparação em particular. Seus picos podem, dessa forma, ajudar na identificação da reprodução de nosso processo de preparação com referência a impressões digitais de subprodutos.

[535] Um especialista, que calcula os picos dos compostos alvo pelos métodos conhecidos (MestreC, simulação ACD, mas também com valores esperados avaliados de maneira empírica), pode, se necessário, isolar os picos dos compostos alvo, usando como opção os filtros de intensidade adicionais. Esse isolamento seria similar à seleção de pico relevante na interpretação de 1H NMR convencional.

[536] Outros detalhes das listas de picos de 1H NMR podem ser encontrados no Banco de Dados de Divulgação de Pesquisa n° 564025.

Tabela 2

Dados de NMR de exemplos selecionados

I Exemplo 1-1: íH-NMRQOO.I MHz, d₆-DMSO) :

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δ= 9.021 (2.0) ; 9.016(2.2) ; 8.851 (2.1); 8.845(2.0); 8.219 (2.2) ,-8.216(2.4) ,-8.214 (2.3); 8.104 (2 .0) ; 8.102 (2.0) ,-8.073 (2.3) ; 8.071 (2.3) ; 7.594 (1.5) ; 7.589 (1.5) ; 7.564 (1.4) ; 7.558 (1.4) ;3.937 ( 0.9) ; 3.913(3.2) ; 3.888(3.2) ; 3.8 64 (1.0) ; 3.82 8(16.0); 3.322(9.4) ,-2.515(4.6) ,-2.50 9(9.2); 2.50 3(12.3) ,-2.497(8.4) ,-2.4 92 (3.8) ,-2.07 6(0.3) ,-1.311(3.3) ,-1.286(7.7) ,-1.2 62 (3.2) ,-0.000(7.0)

Exemplo 1-2: ¹H-NMR(400.2 MHz, d₆-DMSO): δ= 9.022 (2.5) ; 9.019 (2.5) ,-8.856 (2.6) ; 8.853 (2.5) ,-8.122 (2.3) ; 8.099 (2.6) ,-8.060 (2.7) ; 8.057 (2 .8) ; 7. 678 (2.0) ; 7.673 (1.9) ; 7. 654 (1.8) ; 7.650 (1.7) ; 3.943 (1.0) ;3.925 (3.4) ; 3.906 (3.4) ,-3.888 ( 1.1) ,-3.834 (16.0) ;3.329 (14. 6) ;2.510 (6.8) ;2.506 (9.1) ;2.501 (6.7) ; 1.319 (3.6) ;1.300 (7.8) ; 1.2 82 (3.4) ,-0.001 (5.1)

Exemplo 1-3: iH-NMRfdOO.O MHz, d₆-DMSO): δ= 9.018(2.5) ; 9.015(2.5) ,-8.848(2.6) ; 8.843(2.4) ,-8.081 (1.9) ,-8.060(2.1),-8.037 (2.0),-8.014(2 .2); 7.675 (1.0) ; 7.674 (1.0); 7. 659 (1.4) ; 7.657 (1.4); 7. 637 (1.2) ; 7.590 (1.4); 7.568 (1.4) ;7.552 ( 0.9) ; 3.968 (0.3) ; 3.906 (1.1) ; 3.888 (3.5) ; 3.870 (3.6) ; 3.851 (1.3) ; 3.824 (16.0) ; 3.335 (11.0) ; 2.5 12 (4.6) ;2.508 (5.9) ; 2.504 (4.3) ;2.081 (1.4) ;1.307 (3.7) ; 1.288 (7.8) ;1.270 (3.5) ; 0.001 (2.4)

Exemplo 1-4: iH-NMROOO.l MHz, d₆-DMSO): δ= 9.033 (1.8) ; 9.031 (2.0) ; 9.027 (2.1) ; 8.863 (2.2) ,-8.858 (2.0) ; 8.050 (1.8) ,-8.047 (2.0) ; 8.021 (2 .2) ,-8.019(2.1) ; 7.823(1.8) ; 7.82 0(2.0) ; 7.798(2.3) ; 7.796(2.2) ; 7.568(1.8) ; 7.543(1.7) ; 7.539( 1.8) ,-7.514(1.4) ,-5.756(1.1),-3.913(0.8) ,-3.888(3.0);3.8 64 (3.2) ,-3.837(16.0),-3.316( 22.0);2.5 14(10.8) ;2.508 (21.5) ,-2.502 (28.6) ,-2.496(19.5) ,-2.4 90 (8.8) ,-1.305(3.2) ,-1.2 81 (7.4) ,-1.256(3.1 ),-1.235(0.5) ;0.011 (0.6) ,-0.000(17.5) ;-0.011 (0.6)

Exemplo 1-5: iH-NMROOO.l MHz, d₆-DMSO) : δ= 9.036 (2.4) ; 9.031 (2.5) ,-8.875 (2.5) ; 8.870 (2.4) ,-8.431 (2.4) ; 8.308 (1. 6) ,-8.277 (1.9) ; 7. 902 (1 .6) ,-7.897(1.6) ,-7.872 (1.4) ,-7.866(1.4) ,-4.013(1.0),-3.988(3.3) ,-3.9 64 (3.4) ,-3.939(1.0),-3.849( 16.0),-3.321(16.8) ,-2.515(6.1),-2.510(11.6) ,-2.504 (15.1),-2.4 98 (10.7) ,-2.077(0.8) ,-1.337(3.5); 1.313(7.9);1.288(3.4); 0.000 (1.8)

Exemplo 1-6: iH-NMROOO.l MHz, d₆-DMSO) : δ= 9.037 (2.0) ; 9.035 (2.2) ; 9.030 (2.2) ; 8.871 (2.3) ,-8.866 (2.2) ; 8.590 (2.3) ,-8.587 (2.2) ; 8.310 (1 .5) ,-8.279(1.7) ,-7.819(1.5) ; 7.814(1.5) ,-7.7 88 (1.4) ,-7.784(1.4) ,-3.959(0.9) ,-3.934(3.1),-3.910( 3.2) ,-3.885 (1.0) ; 3.84 5(16.0),-3.319(14.0),-2.516(3.4) ,-2.511(6.7) ,-2.505(8.8) ,-2.499(6.0),-2.4 93(2.7) ; 1.32 5(3.3);1.300(7.6); 1.27 6(3.1);0.000 (6.8)

Exemplo 1-7: ¹H-NMR(400.2 MHz, d₆-DMSO): δ= 9.036 (3.2) ,-8.874 (3.3) ,-8.384 (2.2) ,-8.362 (2.3) ,-8.139 (2.0) ,-8.122 (2.1) ,-7.730 (1.3) ,-7.711 (1 .8) ,-7.691(1.2) ,-3.9 67 (1.3) ; 3.94 9(3.8) ,-3.930 (3.8) ,-3.912(1.3) ,-3.844(16.0),-3.32 9(35.2) ,-2.67 4(0.4) ,-2.505 (53.4) ,-2.332 (0.3) ; 1.32 5(4.1),-1.306(8.2) ,-1.288(3.8) ,-0.002 (19.8)

Exemplo 1-10: iH-NMROOO.l MHz, d₆-DMSO): δ= 8.9232 (2.1); 8.9189 (2.2); 8.7100 (2.2); 8.7047 (2.2); 3.7751 (16.0); 3.7594 (3.3); 3.7347 (3.2); 3.7102 (0.9); 3.3171 (13.7); 2.8629 (1.1); 2.8424 (2.4); 2.8234 (1.2) ; 2.8017 (1.1); 2.7824 (2.4); 2.7620 (1.2); 2.5137 (6.7); 2.5078 (13.1); 2.5019 (17.2) ; 2.4960 (11.8); 1.8549 (1.0); 1.8309 (1.4); 1.8138 (1.6); 1.7988 (1.4); 1.7740 (0.9); 1.3034 (3.3); 1.2789 (7.4); 1.2542 (3.1); -0.0001 (6.9)

Exemplo 1-11: iH-NMROOO.l MHz, d₆-DMSO): δ= 8.9269 (1.8); 8.9225 (1.9); 8.7139 (1.9); 8.7089 (1.9); 3.7944 (0.8); 3.7635 (13.8); 3.7451 (2.8); 3.7208 (0.8); 3.3243 (4.0); 2.8691 (1.0); 2.8475 (2.1); 2.8254 (1.0); 2.5732 (4.6); 2.5144 (5.6); 2.5086 (11.1); 2.5026 (14.7); 2.4967 (10.0); 2.4910 (4.6); 2.0762 (0.7); 1.6309 (1.0); 1.6090 (2.1); 1.5870 (0.9); 1.2981 (2.7); 1.2736 (6.3); 1.2489 (2.6); 1.0318 (16.0); 0.0000 (6.7)

Exemplo 1-12: ¹H-NMR(400.1 MHz, d₆-DMSO): δ= 15.9016 (0.3); 9.4083 (5.0); 8.9769 (0.4); 8.5945 (4.2); 8.4655 (5.3); 8.2965 (2.3); 8.2729 (2.7); 7.8162 (2.6); 7.7937 (2.5); 6.5178 (0.8); 3.9481 (16.0); 3.9271 (1.6); 3.9095 (4.0); 3.8904 (4.0); 3.8736 (1.4); 3.6357 (0.4); 3.5058 (0.5); 3.4200 (0.4); 3.3164 (132.2); 3.1674 (0.3); 2.7077 (0.3); 2.6710 (2.0); 2.5863 (0.5); 2.5005 (301.4); 2.3273 (1.8); 1.7702 (0.4); 1.4486 (0.4); 1.3382 (0.5); 1.3048 (4.3); 1.2865 (8.5); 1.2683 (4.3); 1.2339 (4.5); 1.1527 (0.5); 0.9399 (0.5); 0.9136 (0.4); 0.8475 (0.5); 0.8175 (0.5); 0.8038 (0.6); 0.1460 (0.7); 0.1309 (0.4); 0.0666 (0.5); -0.0003 (104.1); -0.1513 (0.4)

Exemplo 1-13: iH-NMROOO.l MHz, d₆-DMSO) : δ= 9.0101 (2.3); 9.0057 (2.4); 8.8248 (2.5); 8.8200 (2.4); 8.0548 (2.1); 8.0283 (2.3); 8.0261 (2.3); 7.7307 (1.7); 7.7086 (2.8); 7.7066 (2.7); 7.6583 (2.2); 7.6337 (1.4); 7.6296 (2.0); 7.6051 (1.2); 3.8655 (1.1); 3.8408 (3.6); 3.8161 (3.6); 3.7916 (1.2); 3.7374 (16.0); 3.3212 (5.6); 2.5144 (5.2); 2.5088 (10.2); 2.5029 (13.3); 2.4971 (9.4); 1.3261 (3.9); 1.3014 (8.8); 1.2767 (3.8); 0.0104 (0.4); -0.0001 (7.8)

Exemplo 1-14: iH-NMROOO.l MHz, d₆-DMSO): δ= 8.8861 (2.4); 8.8822 (2.4); 8.7844 (1.7); 8.7546 (2.0); 8.7160 (2.6); 8.7107 (2.5); 8.4781 (2.7); 8.2267 (1.4); 8.2217 (1.4); 8.1913 (1.3); 4.1658 (16.0); 4.1430 (0.4); 3.7941 (1.1); 3.7695 (3.6); 3.7451 (3.7); 3.7207 (1.2); 3.3255 (18.8); 2.5418 (0.4); 2.5081 (22.4); 2.5023 (29.0); 2.4966 (20.2); 2.0761 (1.0); 1.3553 (3.9); 1.3309 (8.6); 1.3064 (3.7); 0.0000 (12.1); -0.0112 (0.4)

Exemplo 1-15: iH-NMROOO.l MHz, d₆-DMSO) : δ= 8.9277 (2.5); 8.8793 (2.1); 8.8752 (2.2); 8.7966 (2.4); 8.7916 (2.1); 8.4293 (1.6); 8.4006 (1.8); 7.9974 (1.4); 7.9933 (1.4); 7.9685 (1.2); 7.9645 (1.2); 4.1616 (16.0);

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 207/214

137/142

3.7664 (1.0); 3.7419 (3.4); 3.7174 (3.5); 3.6929 (1.1); 3.3207 (6.9); 2.5141 (6.8); 2.5083 (13.1); 2.5024 (17.1); 2.4965 (11.7); 2.0758 (1.0); 1.3470 (3.8); 1.3226 (8.4); 1.2981 (3.6); 0.0108 (0.5); -0.0001 (11.5); -0.0111 (0.4)_________________________________

Exemplo 1-16: iH-NMROOO.l MHz, d₆-DMSO):

δ= 8.9701 (1.6); 8.9419 (1.8); 8.8942 (2.2); 8.8900 (2.3); 8.8756 (0.4); 8.7063 (2.4); 8.7011 (2.3); 8.1221 (1.1); 8.0976 (2.0); 8.0528 (1.2); 8.0262 (1.6); 7.9997 (0.6); 4.1837 (1.8); 4.1671 (16.0); 3.9236 (1.0); 3.8989 (3.2); 3.8745 (3.3); 3.8502 (1.0); 3.3284 (22.6); 2.5420 (0.4); 2.5142 (9.8); 2.5085 (19.2); 2.5026 (25.2); 2.4968 (17.4); 2.0766 (0.4); 1.4551 (3.4); 1.4308 (7.8); 1.4063 (3.3); 1.3170 (0.3); 1.2923 (0.7); 1,2676 (0.3); 0.0109 (0.5); -0.0001 (12,0); -0,0111 (0,4)__________________________

Exemplo 1-17: iH-NMROOO.l MHz, d₆-DMSO):

δ= 10.0529 (0.3); 9.0191 (2.3); 9.0037 (0.4); 8.9938 (0.4); 8.8346 (2.4); 8.3995 (1.7) ; 8.3701 (2.0); 8.1492 (1.5); 8.1249 (1.7); 7.8265 (1.0); 7.7981 (1.3); 7.7752 (0.9); 6.5318 (1.4); 5.7574 (0.8); 3.8205 (0.9); 3.7957 (3.7); 3.7863 (16.0); 3.7709 (3.2) ; 3.7464 (1.0); 3.6282 (0.4); 3.5977 (1.6); 3.5044 (0.7); 3.4591 (0.8); 3.4428 (0.9); 3.4279 (1.1); 3.3272 (2865.2); 3.2293 (0.7); 3.2216 (0.6); 2.7335 (2.7); 2.7276 (3.9); 2.7216 (3.0); 2.6179 (0.4); 2.5847 (0.8); 2.5131 (255.1); 2.5074 (494.6);

2.5015 (649.9); 2.4957 (454.5); 2.3976 (0.5); 2.3740 (0.3); 2.2770 (2.8); 2.2714 (3.8) ; 2.2653 (2.9); 2.0744 (1.4); 1.5058 (0.3); 1.4768 (0.4); 1.3220 (3.4); 1.2976 (7.2) ; 1.2729 (3.5); 1.2339 (7.3); 1.1482 (0.8); 1.1306 (0.3); 1.0771 (0.3); 0.9032 (0.4); 0.8725 (0.5); 0.8528 (0.9); 0.8267 (0.6); 0.8050 (0.6); 0.7800 (0.4); 0.1947 (1.0); 0.0107 (10.9); -0.0002 (273.0); -0.0112 (10.3); -0.0537 (0.4); -0,1988 (1.0)

Exemplo 1-18: iH-NMR(300 MHz, D₆-DMSO) δ = 10.70 (1), 9.49 (1), 8.92 (1), 8.71 (1), 8.33-8.25 (2), 4,33 (3), 3.86 - 3.83 (2), 2,56 (3), 1.30-1.25 (3)________________________

Exemplo 1-19: !H-NMR(600 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 9.82 (s, 1H), 9.44 (s, 1H), 8.94 (s,

1H), 8.75 (s, 1H), 8.70 (s, 1H), 4,25 (s, 3H), 3.60 - 3.54 (m, 2H), 1,19 (t, 3H) ,_______

Exemplos de uso

Ctenocephalides fells - testes de contato in vitro com pulgas adultas de gato [537] Para o revestimento dos tubos de teste, são dissolvidos primeiro 9 mg de ingrediente ativo em 1 ml de acetona p.a. e depois diluídos na concentração desejada com acetona p.a. 250 μΐ da solução são distribuídos de maneira homogênea nas paredes internas e na base de um tubo de vidro de 25 ml virando e balançando em um agitador orbital (rotação de balanço a 30 rpm durante 2 horas). Com a solução do ingrediente ativo a 900 ppm e área de superfície interna de 44,7 cm², devido à distribuição homogênea, uma dose de 5 pg/cm² baseada em área é obtida.

[538] Após os solventes serem evaporados, os tubos de vidro são preenchidos com 5-10 pulgas adultas (Ctenocephalides felis) de gatos, selados com uma tampa de plástico perfurada e incubados em uma posição horizontal em temperatura ambiente e umidade ambiente. Após 48 h, a eficácia é determinada. Para isso, os tubos de são mantidos em pé, e as pulgas são jogadas na base do tubo. As pulgas que permanecem imóveis na base ou se movem de maneira descoordenada são consideradas mortas ou moribundas.

[539] Uma substância apresentará ótima eficácia contra Ctenocephalides felis se pelo menos for alcançada uma eficácia

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 208/214

138/142 de 80% neste teste em uma taxa de aplicação de 5 pg/cm². Uma eficácia de 100% significa que todas as pulgas foram mortas ou estavam moribundas. 0% de eficácia significa que nenhuma pulga foi molestada.

[540] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos

exemplos de preparação mostram	uma eficác	ia de 100%	em uma	taxa
de aplicação de 5pg/cm² (=	500	g/ha):	1-2,	1-6, I·	-5,	1-10
Rhipicephalus sanguineus	testes	de	contato	in	vitro	com
carrapatos marrons adultos	de cães
[541] Para o revestimento	dos	tubos	de	teste,	são	dissolvidos
primeiro 9 mg de ingrediente	ativo	em 1	ml de	ace	tona p.	a. e

depois diluídos na concentração desejada com acetona p.a. 250 μΐ da solução são distribuídos de maneira homogênea nas paredes internas e na base de um tubo de vidro de 25 ml virando e balançando em um agitador orbital (rotação de balanço a 30 rpm durante 2 horas). Com a solução do ingrediente ativo a 900 ppm e área de superfície interna de 44,7 cm², devido à distribuição homogênea, uma dose de 5 pg/cm² baseada em área é obtida.

[542] Após os solventes serem evaporados, os tubos são preenchidos com 5-10 carrapatos adultos (Rhipicephalus sanguineus) de cães, selados com uma tampa de plástico perfurada e incubados em uma posição horizontal no escuro em temperatura ambiente e umidade ambiente. Após 48 h, a eficácia é determinada. Para esse fim, os carrapatos são jogados na base do tubo e incubados em uma chapa elétrica a 45-50°C por não mais que 5 minutos. Os carrapatos que permanecem imóveis na base ou se movem de maneira descoordenada são incapazes de evitar deliberadamente o calor escalando as laterais são considerados mortos ou moribundos.

[543] Uma substância mostra boa eficácia contra Rhipicephalus sanguineus quando pelo menos 80% de eficácia a uma taxa de aplicação de 5 pg/cm² foi alcançada neste teste. Uma eficácia de 100% significa que todos os carrapatos foram mortos ou estavam moribundos. 0% de eficácia significa que nenhum dos carrapatos nada sofreu.

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 209/214

139/142 [544] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 5pg/cm² (= 500 g/ha): 1-10

Ctenocephalides fells - Teste oral

Solvente: dimetil sulfóxido [545] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequado, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de dimetil sulfóxido. A diluição com sangue de boi citratado produz a concentração desejada.

[546] Cerca de 20 pulgas adultas (Ctenocephalides felis) não alimentadas de gato são colocadas em uma câmara que é fechada com gaze nas partes superior e inferior. Um cilindro metálico cuja extremidade inferior é fechada com parafilme é colocado na câmara. O cilindro contém o sangue/formulação do ingrediente ativo, que pode ser absorvido pelas pulgas através da membrana de parafilme.

[547] Após 2 dias, é determinada a porcentagem de mortos. 100% significa que todas as pulgas foram mortas; 0% significa que nenhum das pulgas foram mortas.

[548] Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra uma eficácia de 80% em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-2

Teste de Lucilia cuprina

Solvente: dimetil sulfóxido [549] Para produzir uma formulação do ingrediente ativo adequado, 10 mg do ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de dimetil sulfóxido, e o concentrado é diluido com água na concentração desejada.

[550] Aproximadamente 20 LI larvas de varejeira (Lucilia cuprina) de carneiro australiano são transferidas para um

recipiente	de	i teste contendo	carne de cavalo	picada	e a
formulação	do	ingrediente ativo	da concentração desejada.
[551] Após	2	dias, é determinada a porcentagem de	mortos.	100%
significa	que	todas as larvas	foram mortas; 0%	significa	que
nenhuma larva	foi morta.

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 210/214

140/142 [552] Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-1, 1-2, 1-3, 1-5, 1-6, 1-10

Teste de Musca domestica

Solvente: dimetil sulfóxido [553] Para produzir uma formulação do ingrediente ativo adequado, 10 mg do ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de dimetil sulfóxido, e o concentrado é diluído com água na concentração desejada.

[554] Recipientes contendo uma esponja tratada com solução de açúcar e a formulação do ingrediente ativo da concentração desejada são preenchidos com 10 moscas domésticas adultas (Musca domestica).

[555] Após 2 dias, é determinada a porcentagem de mortos. 100% significa que todas as moscas foram mortas; 0% significa que nenhum das moscas foram mortas.

[556] Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostra uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-6

Myzus persicae - teste oral

Solvente: 100 partes por peso de acetona [557] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequado, 1 parte por peso do ingrediente ativo é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com concentração desejada com água.

[558] 50 μΐ da formulação de ingrediente ativo são transferidos para placas de microtitulação e constituem um volume final de 200 μΐ com 150 μΐ de meio de inseto IPL41 (33% + 15% de açúcar). Subsequentemente, as placas são seladas com parafilme, que uma população mista de pulgões verdes (Myzus persicae) dentro de uma segunda placa de microtitulação é capaz de perfurar e absorver a solução através dela.

[559] Após 5 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todos os afideos foram mortos; 0% significa que nenhum afideo foi morto.

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 211/214

141/142 [560] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 1-2, 1-6 [561] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 4 ppm: 1-2, 1-5, 1-6, 1-10, 1-11, 1-12 [562] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 4 ppm: 1-1, 1-3, 1-4

Myzus persicae - teste de pulverização

Solvente: 78 partes por peso de acetona

1,5 parte por peso de dimetilformamida

Emulsificante: alquilaril poliglicol éter [563] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequado, 1 parte por peso do ingrediente ativo é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com concentração de emulsificante de 1000 ppm contendo água. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluida com água contendo emulsificante.

[564] Discos de folhas de acelga (Brassica pekinensis) infestados por todos os estágios de pulgões de pêssego verde (Myzus persicae) são pulverizados com uma formulação do ingrediente ativo da concentração desejada.

[565] Após 5 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todos os afideos foram mortos; 0% significa que nenhum afideo foi morto.

[566] Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1-3 [567] Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1-10, 1-11

Phaedon cochleariae - teste de pulverização

Solvente: 78,0 partes por peso de acetona

1,5 parte por peso de dimetilformamida

Emulsificante: alquilaril poliglicol éter

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 212/214

142/142 [568] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequado, 1 parte por peso do ingrediente ativo é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com concentração de emulsificante de 1000 ppm contendo água. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluida com água contendo emulsificante.

[569] Discos de folhas de acelga (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após a secagem, são povoados com larvas do besouro de mostarda (Phaedon cochleariae).

[570] Após 7 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% significa que nenhuma larva de besouro foi morta.

[571] Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-12 Spodoptera frugiperda - teste de pulverização

Solvente: 78,0 partes por peso de acetona

1,5 parte por peso de dimetilformamida

Emulsificante: alquilaril poliglicol éter [572] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequado, 1 parte por peso do ingrediente ativo é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com concentração de emulsificante de 1000 ppm contendo água. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluida com água contendo emulsificante.

[573] Discos de folhas de mais (Zea mays) são pulverizados com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após a secagem, são povoados com lagartas do cartucho (Spodoptera frugiperda).

[574] Após 7 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todas as lagartas foram mortas; 0% significa que nenhuma lagarta foi morta.

[575] Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1-1, 1-2, 1-5, 1-6, 1-12

Claims

Reivindicações

1. Compostos da fórmula (Ia) ou (Ib)

caracterizados por representarem ligações simples ou ligações duplas, em que, se representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a

Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a Aa e

Ad em cada caso formam um anel aromático

Aa nitrogênio ou

C (R¹⁰)

Ab nitrogênio ou

C (R¹¹)

Ac nitrogênio ou

C(R¹²) e

Ad nitrogênio ou

C (R¹³) onde não mais que dois de Aa, Ab, Ac

Ad são nitrogênios, ou representar exclusivamente ligações simples

Aa

C (R¹⁰) (R¹⁴)

Ab

C (R¹¹) (R¹⁵)

Ac

C (R¹²) (R¹⁶) e

Ad

C (R¹³) (R¹⁷)

R¹ (Ci-C₆) alquil (Cx-C₆)haloalquil, (Cx-C₆) cianoalquil (Ci-C₆)hidróxialquil (Ci-C₆) alcóxi- (Ci-C₆) alquil (CiC₆)haloalcóxi- (Ci-C₆) alquil (C₂-C₆) alquenil, (C₂-C₆) alquenilóxi(Ci-C₆) alquil (C₂-C₆) haloalquenilóxi- (Ci-C₆) alquil (C₂Cg) haloalquenil (C₂-C₆) cianoalquenil (C₂-C₆) alquinil (C₂C₆) aiquinilóxi-(Cx-C₆) alquil, (C₂-C₆)haloalquinilóxi-(Cx-C₆) alquil (C₂-C₆) haloalquinil, (C₂-C₆) cianoalquinil, (C₃-C₈) cicloalquil, (C₃C₈) cicloalquil- (C₃-C₈) cicloalquil (C!-C₆) alquil- (C₃C₈) cicloalquil, halo (C₃-C₈) cicloalquil, amino, (Cx-C₆) alquilamino di (Ci-C₆) alquilamino (C₃-C₈) cicloalquilamino (C₂C₆)alquilcarbonilamino (Ci-C₆) alquiltio- (Ci-C₆) alquil (CxPetição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 49/214
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C₆) haloalquiltio-(Ci-C₆) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfinil-(CgC₆)alquil, (Cg-Cg) haloalquilsulf inil-(Cg-Cg) alquil, (CgC₆)alquilsulfonil- (Cg-C₆) alquil, (Cg-Cg)haloalquilsulfonil- (CgC₆) alquil, (Cg-C₆) alcóxi- (Cg-C₆) alquiltio- (Cg-C₆) alquil, (CgC₆) alcóxi- (Cg-Cg) alquilsulfinil- (Cg-C₆) alquil, (Cg-C₆) alcóxi- (CgC₆) alquilsulfonil- (Cg-C₆) alquil, (Cg-C₆) alquilcarbonil- (CgC₆)alquil, (Cg-C₆) haloalquilcarbonil- (Cg-C₆) alquil, (CgCg) alcóxicarbonil- (Cg-C₆) alquil, (Cg-C₆) haloalcóxicarbonil- (CgCg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfonilamino, aminosulfonil- (CgCg) alquil, (Cg-Cg) alquilaminosulfonil-(Cg-Cg) alquil, di (CgCg) alquilaminosulf onil-(Cg-Cg) alquil, ou é em cada caso (CgCg) alquil, (Cg-Cg) alcóxi, (C₂-Cg) alquenil, (C₂-C₆) alquinil, (C₃Cg)cicloalquil substituído de forma única ou múltipla, idêntica ou diferente por aril, hetaril ou heterociclil, em que o aril, hetaril ou heterociclil pode cada um ser opcionalmente mono ou polissubstituído de forma idêntica ou diferente por halógeno, ciano, nitro, hidroxil, amino, carboxil, carbamoil, aminosulfonil, (Cg-Cg) alquil, (C₃-C₆) cicloalquil, (Cg-Cg) alcóxi, (Cg-Cg) haloalquil, (Cg-Cg) haloalcóxi, (Cg-Cg) alquiltio, (CgCg) alquilsulfinil, (Cg-Cg) alquilsulfonil, (Cg-Cg) alquilsulfimino, (Cg-Cg) alquilsulfimino- (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfimino- (CgCg) alquilcarbonil, (Cg-Cg) alquilsulfóximino, (CgCg) alquilsulfóximino- (Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfóximino- (CgCg) alquilcarbonil, (Cg-Cg) alcóxicarbonil, (Cg-Cg) alquilcarbonil, (C₃-Cg) trialquilsilil ou benzil, ou

R¹ é aril, hetaril ou heterociclil, cada um opcionalmente mono ou polissubstituído de maneira idêntica ou diferente por halógeno, cino, nitro, hidroxil, amino, carboxil, carbamoil, (CgCg) alquil, (C₃-C₈) cicloalquil, (Cg-Cg) -alcóxi, (Cg-Cg) haloalquil, (Cg-Cg) haloalcóxi, (Cg-C₆) alquiltio, (Cg-C₆) alquilsulf inil, (CgCg) alquilsulfonil, (Cg-Cg) alquilsulfimino, (Cg-Cg)alquilsulfimino(Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfimino- (C₂-C₆) alquilcarbonil, (CgCg) alquilsulfóximino, (Cg-Cg) alquilsulfóximino- (Cg-Cg) alquil, (CgCg) alquilsulfóximino- (C₂-C₆) alquilcarbonil, (Cg-Cg) alcóxicarbonil, (Cg-Cg) alquilcarbonil, (C₃-C₆) trialquilsilil, (=0) (no caso de heterociclil apenas) ou (=0)₂ (no caso de heterociclil apenas),

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 50/214
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R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são independentemente hidrogênio, ciano, halógeno, nitro, hidroxil, amino, tri (C₂C₆) alquilsilil, (C₃-C₈) cicloalquil, (C₃-C₈) cicloalquil- (C₃C₈) cicloalquil, (C₂-Cg) alquil-(C₃-C₈) cicloalquil, halo (C₃C₈) cicloalquil, (Ci-C₆) alquil, (C₂-Cg) haloalquil,(C

C₆) cianoalquil, (C₂-Cg) hidrdxialquil, hidrdxicarbonil- (C₂-Cg) alcoxi, (Cq-Cg) alcbxicarbonil-(Cq-Cg) alquil, (Cq-C₆) alcbxi- (CqC₆) alquil, (C₂-C₆) alquenil, (C₂-C₆) haloalquenil,(C

C₆) cianoalquenil, (C₂-C₆) alquinil, (C₂-C₆) haloalquinil,(C

C₆) cianoalquinil, (Cq-C₆) alcbxi, (Cq-Cg) haloalcoxi,(CqC₆) cianoalcbxi, (Cq-Cg) alcbxicarbonil- (Cq-Cg) alcbxi, (Cq-Cg) alcdxi(Cq-Cg) alcbxi, (Cq-Cg) alquil-hidrbxiimino, (Cq-Cg) alcbxiimino, (CqC₆) alquil- (Cq-Cg) alcbxiimino, (Cq-Cg) haloalquil- (Cq-Cg) alcbxiimino, (Cq-Cg) alquiltio, (Cq-Cg) haloalquiltio, (Cq-Cg) alcbxi- (CqCg) alquiltio, (Cq-Cg) alquiltio- (Cq-Cg) alquil,(CqCg)alquilsulfinil, (Cq-Cg) haloalquilsulfinil, (Cq-Cg) alcbxi- (CqC₆) alquilsulf inil, (Cq-Cg) alquilsulf inil- (Cq-Cg) alquil,(CqCg)alquilsulfonil, (Cq-Cg) haloalquilsulfonil, (Cq-Cg) alcbxi- (CqC₆) alquilsulfonil, (Cq-Cg) alquilsulfonil- (Cq-Cg) alquil,(CqCg) alquilsulfonilbxi, (Cq-Cg) alquilcarbonil,(Cq —

Cg) alquiltiocarbonil, (Cq-Cg) haloalquilcarbonil,(Cq —

Cg) alquilcarbonilbxi, (Cq-Cg) alcbxicarbonil,(CqCg)haloalcóxicarbonil, aminocarbonil, (Cq-Cg) alquilaminocarbonil, (Cq-Cg) alquilaminotiocarbonil, di (Cq-Cg) alquilaminocarbonil, di (Cq-Cg) alquilaminotiocarbonil, (C₂-Cg) alquenilaminocarbonil, di (C₂-Cg)alquenilaminocarbonil, (C₃-C₈) cicloalquilaminocarbonil, (Cq-Cg) alquilsulfonilamino, (Cq-Cg) alquilamino, di (Cq —

Cg)alquilamino, aminosulfonil, (C₂-Cg) alquilaminosulfonil, di (C₂Cg) alquilaminosulfonil, (C₂-Cg) alquilsulfdximino, aminotiocarbonil, (C₂-C₆)alquilaminotiocarbonil, di(C₂C₆)alquilaminotiocarbonil, (C₃-C₈) cicloalquilamino, (C₂C₆) alquilcarbamoil (incluindo -NHCOO (C₂-C₆) alquil, -N(C₂C₆) alquilCOO (C₂-Cg) alquil, -OCONH (C₂-Cg) alquil ou -OCON (C₂C₆) dialquil) , (C₂-Cg) alquilcarbonilamino ( (C₂-Cg) alquilCONH) , (C₂C₆) alquilureia (incluindo -NHCONH (C₂-Cg) alquil, e -NHCON (C₂C₆) dialquil) ou é em cada caso opcionalmente aril ou hetaril

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 51/214
4/23 substituído de maneira única ou múltipla, idêntica ou diferente, em que (no caso de hetaril) pelo menos um grupo de carbonil pode opcionalmente estar presente e onde possível substituintes em cada caso são como segue: ciano, carboxil, halógeno, nitro, hidroxil, amino, tri- (C₂-Cg) alquilsilil, (C₃-C₈) cicloalquil, (C₃C₈) cicloalquil- (C₃-C₈) cicloalquil, (Ci-C₆) alquil- (C₃C₈) cicloalquil, halo (C₃-C₈) cicloalquil, (Ci-C₆) alquil,(C

C₆) haloalquil, (Ci-C₆) cianoalquil, (Ci-C₆) hidróxialquil, hidróxicarbonil- (C₂-Cg) -alcóxi, (C₂-Cg) alcóxicarbonil- (C₂C₆) alquil, (Ci-C₆) alcóxi- (Ci-C₆) alquil, (C₂-C₆) alquenil,(C

C₆) haloalquenil, (C₂-C₆) cianoalquenil, (C₂-C₆) alquinil,(C

C₆) haloalquinil, (C₂-C₆) cianoalquinil, (Ci-C₆) alcóxi,(C

C₆) haloalcóxi, (Ci-C₆) cianoalcóxi, (Ci-C₆) alcóxicarbonil- (C₂C₆) alcóxi, (Ci-C₆) alcóxi- (Ci-C₆) alcóxi, (Ci-C₆) alquil-hidróxiimino, (Ci-C₆) alcóxiimino, (Ci-C₆) alquil- (Ci-C₆) alcóxiimino,(C

C₆) haloalquil-(Ci-C₆) alcóxiimino, (Ci-C₆) alquiltio,(C

C₆) haloalquiltio, (Ci-C₆) alcóxi- (Ci-C₆) alquiltio, (Ci-C₆) alquiltio(Ci-C₆) alquil, (Ci-Cg)alquilsulfinil, (Ci-Cg)haloalquilsulfinil, (Ci-C₆) alcóxi- (Ci-C₆) alquilsulf inil, (Ci-C₆) alquilsulf inil- (C₂C₆) alquil, (Ci-C₆) alquilsulfonil, (Ci-C₆) haloalquilsulfonil,(C

C₆) alcóxi- (Ci-C₆) alquilsulfonil, (Ci-C₆) alquilsulfonil- (C₂C₆) alquil, (Ci-C₆) alquilsulfonilóxi, (Ci-C₆) alquilcarbonil, (C₂Cg)haloalquilcarbonil, (C₂-Cg) alquilcarbonilóxi,(C

Cg) alcóxicarbonil, (C₂-Cg) haloalcóxicarbonil, aminocarbonil,(C

Cg) alquilaminocarbonil, di (C₂-Cg) alquilaminocarbonil,(C

Cg) alquenilaminocarbonil, di (C₂-Cg) -alquenilaminocarbonil, (C₃C₈)cicloalquilaminocarbonil, (C₂-Cg) alquilsulfonilamino, (C₂Cg) alquilamino, di (C₂-Cg) alquilamino, aminosulfonil,(C

Cg) alquilaminosulfonil, di (C₂-Cg) alquilaminosulfonil,(C

C₆)alquilsulfóximino, aminotiocarbonil,(C

C₆)alquilaminotiocarbonil, di (C₂-Cg) alquilaminotiocarbonil, (C₃C₈)cicloalquilamino ou (C₂-Cg) alquilcarbonilamino, em que apenas um ou dois dos radicais R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ e R¹⁷ são um substituinte além de hidrogênio, e, se qualquer R¹⁰ e R¹⁴, R¹¹ e R¹⁵, R¹² e R¹⁶ ou R¹³ e R¹⁷ não forem hidrogênio, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ e R¹⁷serão cada um independentemente apenas ciano, halógeno, (C₃Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 52/214
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C₈) cicloalquil, (C₃-C₈) cicloalquil- (C₃-C₈) cicloalquil, (CgCg) alquil-(C₃-C₈) cicloalquil, halo (C₈-C₈) cicloalquil, (CgCg) alquil, (Cg-Cg) haloalquil ou (Cg-C₆) cianoalquil,

Q é um sistema de anel parcialmente saturado ou heterociclico saturado ou heteroaromát ico de 8, 9, 11 ou 12 membros fundidos biciclicos ou triciclicos, em que pelo menos um grupo de carbonil pode opcionalmente estar presente e em que o sistema de anel pode opcionalmente ser mono ou polissubstituido de forma idêntica ou diferente e em que os substituintes podem independentemente ser selecionados por ciano, halógeno, nitro, hidroxil, amino, tri (Cg-Cg) alquilsilil, (C₃-C₈) cicloalquil, (C₃C₈) cicloalquil- (C₃-C₈) cicloalquil, (Cg-Cg) alquil- (C₃C₈) cicloalquil, halo (C₃-C₈) cicloalquil, (Cg-Cg) alquil, (CgCg) haloalquil, (Cg-Cg) cianoalquil, (Cg-Cg) hidróxialquil, hidróxicarbonil- (Cg-Cg) -alcoxi, (Cg-Cg) alcóxicarbonil- (CgCg) alquil, (Cg-Cg) alcoxi-(Cg-Cg) alquil, (C₂-C₆) alquenil, (CgCg) haloalquenil, (C₂-C₆) cianoalquenil, (C₂-C₆) alquinil, (CgCg) alquinilóxi- (Cg-C₄) alquil, (C₂-C₆) haloalquinil,(CgCg) cianoalquinil, (Cg-Cg) alcoxi, (Cg-Cg) haloalcóxi, (CgCg) haloalcóxi-(Cg-Cg) alquil, (C₂-Cg) alquenilóxi- (Cg-Cg) alquil, (CgCg) haloalquenilóxi-(Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) cianoalcóxi,(CgCg) alcóxicarbonil- (Cg-Cg) alcoxi, (Cg-Cg) alcoxi- (Cg-Cg) alcoxi, (CgCg) alquil-hidróxiimino, (Cg-Cg) alcóxiimino, (Cg-Cg) alquil-(CgCg) alcóxiimino, (Cg-Cg) haloalquil-(Cg-Cg) alcóxiimino,(CgCg) alquiltio, (Cg-Cg) haloalquiltio, (Cg-Cg) alcoxi- (Cg-Cg) alquiltio, (Cg-Cg) alquiltio-(Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulf inil,(CgCg) haloalquilsulf inil, (Cg-Cg) alcoxi- (Cg-Cg) alquilsulf inil, (CgCg) alquilsulf inil-(Cg-Cg) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfonil, (CgCg) haloalquilsulf onil, (Cg-Cg) alcoxi- (Cg-Cg) alquilsulfonil, (CgCg) alquilsulf onil-(Cg-C₆) alquil, (Cg-Cg) alquilsulfonilóxi, (CgCg) alquilcarbonil, (Cg-Cg) alquilcarbonil-(Cg-Cg) alquil, (CgCg) alquilt iocarbonil, (Cg-Cg) haloalquilcarbonil, (CgCg) alquilcarbonilóxi, (Cg-Cg) alcóxicarbonil, (CgCg) haloalcóxicarbonil, aminocarbonil, (Cg-Cg) alquilaminocarbonil, (Cg-Cg) alquilaminotiocarbonil, di (Cg-Cg) alquilaminocarbonil, di (Cg-Cg) alquilaminotiocarbonil, (C₂-C₆) alquenilaminocarbonil,

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 53/214
6/23 di (Cg-Cg)alquenilaminocarbonil, (Cg-Cg) cicloalquilaminocarbonil, (Cg-Cg) alquilsulfonilamino, (Cg-Cg) alquilamino, di (CgCg) alquilamino, aminosulfonil, (Cg-Cg) alquilaminosulfonil, di (CgCg) alquilaminosulfonil, (Cg-Cg) alquilsulfóximino, aminotiocarbonil, (Cg-Cg) alquilaminotiocarbonil, di(CgCg) alquilaminot iocarbonil, (C₃-C₈) cicloalquilamino ou (CgCg) alquilcarbonilamino ou em que os substituintes podem independentemente ser selecionados por fenil ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, em que o fenil ou o anel pode opcionalmente ser mono ou polissubstituído de forma idêntica ou diferente por Cg-Cg-alquil, Cg-Cg-alquenil, Cg-Cg-alquinil, C₃-C₆cicloalquil, Cg-Cg-haloalquil, Cg-Cg-haloalquenil, C₂-C₆haloalquinil, C₃-Cg-halocicloalquil, halógeno, CN, Cg-C4-alcóxi, Cg-C4-haloalcóxi, n é 0, 1 ou 2 .

2. Compostos da fórmula (Ia) ou (Ib), de acordo com a

Reivindicação 1, caracterizados por, na qual, se representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático,

Aa é nitrogênio ou C (R¹⁰) , Ab é nitrogênio ou C (R¹¹) , Ac é nitrogênio ou C(R¹²) e Ad é nitrogênio ou C(R¹³), onde não mais que dois de Aa, Ab, Ac

e Ad são nitrogênios, ou se '* representar exclusivamente ligações simples,

Aa é C (R¹⁰) (R¹⁴) ,

Ab é C (R¹¹) (R¹⁵) ,

Ac é C (R¹²) (R¹⁶) e

Ad é C (R¹³) (R¹⁷) ,

R¹ é (C1-C4) alquil, (Cg-C4) hidróxialquil, (Cg-C4) haloalquil, (Cg-C₄) cianoalquil, (Cg-C₄) alcóxi- (Cg-C₄) alquil, (Cg-C₄) haloalcóxi(Cg-C₄) alquil, (C₂-C₄) alquenil, (C₂-C₄) alquenilóxi- (Cg-C₄) alquil, (C₂-C₄) haloalquenilóxi-(Cg-C₄) alquil, (C₂-C₄) haloalquenil, (C₂Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 54/214
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C4)cianoalquenil, (C2-C4) alquinil, (C2-C4) alquinilóxi-(CiC₄)alquil, (C₂-C₄) haloalquinilóxi- (C1-C4) alquil, (C₂C₄) haloalquinil, (C₂-C₄) cianoalquinil, (C₃-C₆) cicloalquil, (C₃C₆) cicloalquil (C₃-C₆) cicloalquil, (C1-C4) alquil- (C₃-C₆) cicloalquil, halo (C₃-C₆) cicloalquil, (C1-C4) alquilamino, di (C1-C4) alquilamino, (C₃-C₆) cicloalquilamino, (C1-C4) alquilcarbonilamino, (Cp —

C₄)alquiltio-(Ci-C₄) alquil, (Ci-C₄)haloalquiltio-(Ci-C₄) alquil, (Ci-C₄)alquilsulfinil- (C1-C4) alquil, (Ci-C₄)haloalquilsulfinil- (C₃C₄) alquil, (C1-C4) alquilsulfonil-(C1-C4) alquil, (C₃C₄) alquilcarbonil- (C1-C4) alquil, (C1-C4) haloalquilcarbonil- (C₃C4) alquil ou (C1-C4) alquilsulfonilamino

R¹⁰, R¹¹, R¹²

R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são independentemente hidrogênio crano haldgeno, nitro hidroxil, amino, tri (CiC4) alquilsilil (C₃-C₆) cicloalquil (C₃-C₆) cicloalquil- (C₃C₆) cicloalquil (C1-C4) alquil- (C₃-C₆) cicloalquil halo (C₃ —

C₆) cicloalquil (C1-C4) alquil (Ci-C₄)haloalquil (CiC4) cianoalquil (C1-C4) hidrdxialquil (C1-C4) alcóxi- (C1-C4) alquil (C₂-C₄) alquenil (C₂-C₄) haloalquenil (C₂-C₄) cianoalquenil, (C₂C4) alquinil (C2-C4) haloalquinil (C2-C4) cianoalquinil (CiC₄) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) cianoalcóxi, (C1-C4) alcóxi (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) alquil-hidróxiimino, (C1-C4) alcóxiimino, (CiC4) alquil- (C1-C4) alcóxiimino, (C1-C4) haloalquil- (C1-C4) alcóxiimino, (C1-C4) alquiltio, (C1-C4) haloalquiltio, (C1-C4) alquiltio- (C₃C4) alquil, (C1-C4) alquilsulf inil, (C1-C4) haloalquilsulf inil, (CiC4) alquilsulfinil-(C1-C4) alquil, (C1-C4) alquilsulfonil, (CiC4)haloalquilsulfonil, (C1-C4) alquilsulfonil- (C1-C4) alquil, (CiC4) alquilsulfonilóxi, (C1-C4) alquilcarbonil,(CiC4)haloalquilcarbonil, aminocarbonil, aminotiocarbonil, (CiC4)alquilaminocarbonil, di (C1-C4) alquilaminocarbonil,(C

C₆)cicloalquilaminocarbonil, (C1-C4)alquilsulfonilamino,(C

C₄) alquilamino, di (C1-C4) alquilamino, aminosulfonil,(C

C₄)alquilaminosulfonil, di (C1-C4) alquilaminosulfonil, aminotiocarbonil, (C1-C4)alquilcarbamoil (incluindo -NHCOO (C₃C₄) alquil, -N (C1-C4) alquilCOO (C1-C4) alquil, -OCONH (C1-C4) alquil ou -OCON (C1-C4) dialquil) , (C1-C4) alquilcarbonilamino,(C

C₄) alquilureia (incluindo -NHCONH (C1-C4) alquil e -NHCON (C₃Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 55/214
8/23

C4) dialquil) ou são fenil ou hetaril, cada um dos quais é opcionalmente mono ou dissubstituido de forma idêntica ou diferente, em que (no caso de hetaril) pelo menos um grupo de carbonil pode opcionalmente estar presente e em que os substituintes possíveis são, em cada caso, como segue: ciano, halógeno, nitro, acetil, amino, (C₃-C₆)cicloalquil, (C₃C₆) cicloalquil- (C₃-C₆) cicloalquil, (C1-C4) alquil- (C₃C₆) cicloalquil, halo (C₃-C₆) cicloalquil, (C1-C4) alquil, (Ci~

C₄) haloalquil, (C1-C4) cianoalquil, (C1-C4) hidróxialquil, (Ci~ C₄) alcóxi-(C1-C4) alquil, (C₂-C₄) alquenil, (C₂-C₄) haloalquenil, (C₂C4) cianoalquenil, (C₂-C4) alquinil, (C₂-C4) haloalquinil, (C₂C₄) cianoalquinil, (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (C₂C₄) cianoalcóxi, (C1-C4) alcóxi-(C1-C4) alcóxi, (C1-C4) alquilhidróxiimino, (C1-C4) alcóxiimino, (C1-C4) alquil-(CiC4) alcóxiimino, (C1-C4) haloalquil-(C1-C4) alcóxiimino,(CiC₄) alquiltio, (C1-C4) haloalquiltio, (C1-C4) alquiltio- (C1-C4) alquil, (C1-C4) alquilsulf inil, (C1-C4) haloalquilsulf inil,(CiC4) alquilsulfinil-(C1-C4) alquil, (C1-C4) alquilsulfonil,(CiC4)haloalquilsulfonil, (C1-C4) alquilsulfonil- (C1-C4) alquil, (CiC4) alquilsulfonilóxi, (C1-C4) alquilcarbonil,(CiC4)haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (C1-C4) alquilaminocarbonil, di (C1-C4) alquilaminocarbonil, (C1-C4) alquilsulfonilamino,(CiC4) alquilamino, di (C1-C4) alquilamino, aminosulfonil,(CiC4) alquilaminosulfonil, di (C1-C4) alquilaminosulfonil ou (CiC4) alquilcarbonilamino, em que apenas um ou dois dos radicais R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são um substituinte que não seja hidrogênio, e, se qualquer R¹⁰ e R¹⁴, R¹¹ e R¹⁵, R¹² e R¹⁶ ou R¹³ e R¹⁷ não forem hidrogênio, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ e R¹⁷ serão cada um independentemente apenas ciano, halógeno, (C₃-Cg)cicloalquil, (C₃-C₆) cicloalquil- (C₃-C₆) cicloalquil, (C1-C4) alquil- (C₃C₆) cicloalquil, halo (C₃-C₆) cicloalquil, (C1-C4) alquil, (Ci~ C₄) haloalquil ou (C1-C4) cianoalquil,

Q é um sistema de anéis biciclico ou triciclico fundido de 9 ou 12 membros heteroaromático do grupo de QI a Q15:

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 56/214
9/23

Q4 Q5 Q6

Q7 Q8 Q9

Q11

Q12

em que

R⁴ é hidrogênio, (Cg-C₄) alquil, (C1-C4) haloalquil, (CgC4) cianoalquil, (Cg-C4) hidróxialquil, (Cg-C4) alcoxi- (Cg-C4) alquil, (Cg-C₄) haloalcoxi-(Cg-C₄) alquil, (C₂-C₄) alquenil, (C₂C4) alquenilóxi- (Cg-C4) alquil, (C₂-C4) haloalquenilóxi- (Cg-C4) alquil, (C₂-C₄) haloalquenil, (C₂-C₄) cianoalquenil, (C₂-C₄) alquinil, (C₂C₄) haloalquinil ou (C₃-C₆) cicloalquil e

R⁵, R⁶ são independentemente hidrogênio, ciano, halógeno, (CgC4) alquil, (C1-C4) haloalquil, (C₂-C4) alquenil, (C₂-C4) haloalquenil, (C₂-C₄) alquinil, (C₂-C₄) haloalquinil, (C₃-C₆) cicloalquil, (C₃C₆) cicloalquil- (C₃-C₆) cicloalquil, (Cg-C₄) alquil- (C₃C₆) cicloalquil, (Cg-C₄) haloalquil- (C₃-C₆) cicloalquil, ciano- (C₃Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 57/214
10/23

C₆) cicloalquil, halo- (C₃-C₆) cicloalquil, (Cx-C₄) alcóxi, (CqC₄) haloalcóxi, (C1-C4) alcóxiimino, (C1-C4) haloalcóxiimino (ΟχC₄) alquiltio, (C1-C4) haloalquiltio, (C1-C4) alquilsulf inil, (ΟχC4)haloalquilsulfinil (C1-C4) alquilsulfonil (CiC₄)haloalquilsulfonil (C1-C4) alquilsulfonilóxi (CxC₄)haloalquilsulfonil0xi (Cq-C₄) alquilcarbonil (CxC4)haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (Cx-C₄) alquilaminocarbonil, di (Cx-C₄) alquilaminocarbonil, (Cx-C₄) alquilsulfonilamino, (ΟχC₄) alquilamino di (Cx-C₄) alquilamino aminosulfonil (CxC₄)alquilaminosulfonil ou di (Cx-C₄) alquilaminosulfonil e n é 0, 1 ou 2 .

3. Compostos da fórmula (la) ou (lb), de acordo com a

Reivindicação 2, caracterizados por, na qual, se *' representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático,

Aa é nitrogênio ou C(R¹⁰),

Ab é nitrogênio ou C(R⁴¹),

Ac é nitrogênio ou C(R¹²) e

Ad é nitrogênio ou C(R¹³), onde não mais que dois de Aa, Ab, Ac e Ad são nitrogênios, ou se '* representar exclusivamente ligações simples,

Aa é C (R¹⁰) (R¹⁴) ,

Ab é C (R¹¹) (R¹⁵) ,

Ac é C (R¹²) (R¹⁶) e

Ad é C (R¹³) (R¹⁷) ,

R¹ é (Cx-C₄) alquil, (Cx-C₄) hidróxialquil, (Cx-C₄) haloalquil, (C₂-C₄) alquenil, (C₂-C₄) haloalquenil, (C₂-C₄) alquinil, (C₂C₄) haloalquinil, (C₃-C₆) cicloalquil, (Cx-C₄) alquiltio-(ΟχC₄) alquil, (Cx-C₄) alquilsulfinil-(Cx-C₄) alquil ou (ΟχC₄) alquilsulfonil- (Cx-C₄) alquil,

R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são independentemente hidrogênio, ciano, halógeno, nitro, hidroxil, amino, tri (ΟχC₄) alquilsilil, (C₃-C₆) cicloalquil, (C₃-C₆) cicloalquil- (C₃Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 58/214
11/23

Cg) cicloalquil, (C1-C4) alquil- (C₃-C₆) cicloalquil, halo (C₃Cg) cicloalquil, (C1-C4) alquil, (Cg-C₄) haloalquil, (CgC₄) cianoalquil, (Cg-C₄) alcóxi-(Cg-C₄) alquil, (C₂-C₄) alquenil, (C₂C4) haloalquenil, (C₂-C4) cianoalquenil, (C₂-C4) alquinil, (C₂C₄) haloalquinil, (C₂-C₄) cianoalquinil, (Cg-C₄) alcóxi, (CgC₄) haloalcóxi, (Cg-C₄) cianoalcóxi, (Cg-C₄) alquiltio, (CgC₄) haloalquiltio, (Cg-C₄) alquilsulf inil,(CgC₄) haloalquilsulf inil, (Cg-C₄) alquilsulfonil,(CgC₄)haloalquilsulfonil, (Cg-C₄) alquilsulfonilóxi,(CgC₄)alquilcarbonil, (Cg-C₄) haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (CgC4)alquilaminocarbonil, di (Cg-C4) alquilaminocarbonil,(C

Cg)cicloalquilaminocarbonil, (Cg-C4)alquilsulfonilamino,(CgC4)alquilamino, di (Cg-C4) alquilamino, aminosulfonil, (CgC4)alquilaminosulfonil, di (Cg-C4) alquilaminosulfonil,(CgC4)alquilcarbamoil (incluindo -NHCOO(Cg-C4)alquil e -N(CgC₄) alquilCOO (Cg-C₄) alquil) , (Cg-C₄)alquilcarbonilamino, (CgC4) alquilureia (incluindo -NHCONH (Cg-C4) alquil e -NHCON (CgC4)dialquil) ou são fenil ou hetaril, cada urn do qual é opcionalmente mono ou dissubstituido de forma idêntica ou diferente, em que (no caso de hetaril) pelo menos um grupo de carbonil pode opcionalmente estar presente e onde possivel os substituintes são em cada caso como segue: ciano, halógeno, (C₃C₆) cicloalquil, (C₃-C₆) cicloalquil-(C₃-C₆) cicloalquil, (CgC₄) alquil-(C₃-C₆) cicloalquil, halo (C₃-C₆) cicloalquil, (CgC₄) alquil, (Cg-C₄) haloalquil, (Cg-C₄) cianoalquil, (C₂-C₄) alquenil, (C₂-C₄) haloalquenil, (C₂-C₄) cianoalquenil, (C₂-C₄) alquinil, (C₂C4) haloalquinil, (C₂-C4) cianoalquinil, (Cg-C4) alcóxi, (CgC₄) haloalcóxi, (Cg-C₄) alquiltio, (Cg-C₄) haloalquiltio, (CgC4) alquilsulf inil, (Cg-C4) haloalquilsulf inil, (CgC₄) alquilsulfonil, (Cg-C₄) haloalquilsulfonil,(CgC₄) alquilsulfonilóxi, (Cg-C₄) alquilcarbonil,(CgC₄)haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (Cg-C₄) alquilaminocarbonil, di (Cg-C₄) alquilaminocarbonil, (Cg-C₄) alquilsulfonilamino, (CgC₄) alquilamino, di (Cg-C₄) alquilamino, aminosulfonil,(CgC₄)alquilaminosulfonil, di (Cg-C₄) alquilaminosulfonil,(CgC₄) alquilcarbonilamino, em que apenas um ou dois dos radicais

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 59/214
12/23

R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são um substituinte que não seja hidrogênio, e, se qualquer R¹⁰ e R¹⁴, R¹¹ e R¹⁵, R¹² e R¹⁶ ou R¹³ e R¹⁷ não forem hidrogênio, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ e R¹⁷ serão cada um independentemente apenas ciano, halógeno, (C₃-Cg)cicloalquil, (C₃-C₆) cicloalquil- (C₃-C₆) cicloalquil, (C1-C4) alquil- (C₃C₆) cicloalquil, halo (C₃-C₆) cicloalquil, (C1-C4) alquil, (Ci~ C₄) haloalquil ou (C1-C4) cianoalquil,

Q que é um sistema de anéis biciclico ou triciclico fundido de 9 ou 12 membros heteroaromático do grupo de QI a Q15, em que

R⁴ é hidrogênio, (C1-C4) alquil, (C₃-C₆) cicloalquil, (CiC4) haloalquil (C1-C4) cianoalquil (C1-C4) alcóxi- (C1-C4) alquil (Ci-C₄)haloalcóxi- (C1-C4) alquil (C₂-C₄) alquenil (C₂C4) haloalquenil, (C2-C4) alquinil ou (C2-C4) haloalquinil e

R⁵, R⁶ são independentemente hidrogênio, ciano, halógeno (CiC4) alquil, (C1-C4) haloalquil, (C2-C4) alquenil, (C2-C4) haloalquenil (C₂-C₄) alquinil (C2-C4)haloalquinil (C₃-Cg) cicloalquil (C₃C₆) cicloalquil(C₃-Cg) cicloalquil (C1-C4) alquil(C₃C₆) cicloalquil (C1-C4) haloalquil- (C₃-C₆) cicloalquil, ciano(C₃Cg) cicloalquil halo- (C₃-Cg) cicloalquil (C1-C4) alcóxi (CiC4) haloalcóxi (C1-C4) alcóxiimino (C1-C4) haloalcóxiimino (CiC₄) alquiltio (Ci-C4)haloalquiltio, (Ci-C4)alquilsulfinil (CiC4)haloalquilsulfinil (C1-C4) alquilsulfonil (CiC4)haloalquilsulfonil (C1-C4) alquilsulfonilóxi (CiC4)haloalquilsulfonilóxi (C1-C4) alquilcarbonil (CiC4)haloalquilcarbonil, aminocarbonil, (C1-C4) alquilaminocarbonil di (C1-C4) alquilaminocarbonil (C1-C4) alquilsulfonilamino (CiC4) alquilamino di (C1-C4) alquilamino aminosulfonil (CiC4)alquilaminosulfonil ou di (C1-C4) alquilaminosulfonil e é 0, 1

Compostos da fórmula (Ia) ou (Ib), de acordo com a

Reivindicação 2 caracterizados por, na qual, se representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 60/214
13/23

Aa é nitrogênio ou C(R¹⁰),

Ab é nitrogênio ou C(R⁴¹),

Ac é nitrogênio ou C(R¹²) e

Ad é nitrogênio ou C(R¹³), onde não mais que dois de Aa, Ab, Ac e Ad são nitrogênios, ou se '* representar exclusivamente ligações simples,

Aa é C (R¹⁰) (R¹⁴) , Ab é C (R¹¹) (R¹⁵) , Ac é C (R¹²) (R¹⁶) e Ad é C (R¹³) (R¹⁷) ,

R¹ é metil, etil, n-propil, isopropil, ciclopropil, nbutil, isobutil, tert-butil, ciclobutil, fluorometil, difluorometil, trifluorometil, fluoroetil, difluoroetil, trifluoroetil, tetrafluoroetil ou pentafluoroetil,

R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são independentemente hidrogênio, ciano, halógeno, (C1-C4) alquil, (C1-C4) haloalquil, (C1-C4) alcóxi, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) alquiltio, (CgC4) alquilsulf inil, (Cg-C4) alquilsulfonil, (Cg-C4) haloalquiltio, (Cg-C4)haloalquilsulfinil, (Cg-C4)haloalquilsulfonil, aminocarbonil, (Cg-C4)alquilaminocarbonil, (C3Cg)cicloalquilaminocarbonil, (Cg-C4) alquilcarbamoil (incluindo

NHCOO (Cg-C₄) alquil e N (Cg-C₄) alquilCOO (Cg-C₄) alquil) , (CgC4)alquilcarbonilamino ou (Cg-C4) alquilureia (incluindo NHCONH (Cg-C₄) alquil e -NHCON (Cg-C4) dialquil) , em que apenas um ou dois dos radicais R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são um substituinte que não seja hidrogênio, e, se algum de R¹⁰ e R¹⁴, R¹¹ e R¹⁵, R¹² e R¹⁶ ou R¹³ e R¹⁷ são ambos não hidrogênio, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶ e R¹⁷ são cada um independentemente apenas, ciano, halógeno, (Cg-C₄) alquil ou (Cg-C₄) haloalquil,

Q é um sistema de anéis heteroaromát ico de 9 ou 12 membros fundido bicíclico ou tricíclico do grupo de Q1: Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 ou Q15, em que

R⁴ é (Cg-C₄) alquil, (Cg-C₄) haloalquil, (C₃-C₆) cicloalquil ou (Cg-C₄) alcóxi- (Cg-C₄) alquil,

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 61/214
14/23

R⁵ halógeno (C1-C4) haloalquil halo- (C₃C₆) cicloalquil (C1-C4) haloalcóxi (Ci-C4)haloalquiltio (CiC4)haloalquilsulfinil (C1-C4) alquilsulfonil (CiC4)haloalquilsulfonil (Ci-C4)haloalquilcarbonil ou (CiC4)haloalquilsulfonilóxi r6 é hidrogênio ciano halógeno (C1-C4) alquil (CiC₄) haloalquil ou (C₃-C₆) cicloalquil

5.

é 0, 1 ou 2 .

Compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) de acordo com a

Reivindicação 2 caracterizados por, na qual representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a

Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático

Aa

C (R¹⁰)

Ab

C (R¹¹)

Ac

C(R¹²) e

Ad

C (R¹³) ou se representar exclusivamente ligações simples,

Aa é C (R¹⁰) (R¹⁴) ,

Ab é C (R¹¹) (R¹⁵) ,

Ac é C (R¹²) (R¹⁶) e

Ad é C (R¹³) (R¹⁷) ,

R¹ é etil,

R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ são independentemente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, metil, etil, trifluorometil, trifluorometóxi,

2,2,2-trifluoroetóxi, acetilamino (metilcarbonilamino), (ciclopropilaminocarbonil) , metilcarbamoil ciclopropilamido (-NHCOOMe), metilureia (-NHCONHMe) ou ciclopropil, em que apenas um ou dois dos radicais R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ são cada um substituinte que não seja hidrogênio,

R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ são independentemente hidrogênio ou (CiC₄) alquil,

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 62/214
15/23 é um sistema de anéis heteroaromático biciclico fundido de 9 membros do grupo de Q2, Q3 e Q14

em que

R⁴ é metil,

R⁵ é trifluorometil ou pentafluoroetil,

R⁶ é hidrogênio e n é 0, 1 ou 2 .

6. Compostos da fórmula (Ia) ou (lb), de acordo com a

Reivindicação 2, caracterizados por, na qual, se representa exclusivamente ligações duplas e, dessa forma, Aa a Ad juntos com os átomos de carbono adjacentes a Aa e Ad em cada caso formam um anel aromático,

Aa é C (R¹⁰) ,

Ab é nitrogênio ou C(R⁴¹),

Ac é C (R¹²) e

Ad é C(R¹³), em que

R¹⁰ é hidrogênio, cloro ou trifluorometil,

R¹¹ é hidrogênio, cloro, -NHCOMe ou trifluorometil,

R¹² é hidrogênio, cloro ou trifluorometil,

R¹³ é hidrogênio, cloro ou trifluorometil, ou se representar exclusivamente ligações simples,

Aa é C (R¹⁰) (R¹⁴) ,

Ab é C (R¹¹) (R¹⁵) ,

Ac é C (R¹²) (R¹⁶) e

Ad é C(R¹³) (R¹⁷) , em que

R¹⁰, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁶, R¹⁷ são hidrogênio,

R¹¹ é hidrogênio ou metil e

R¹⁵ é hidrogênio ou metil,

R¹ é etil,

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 63/214
16/23

Q é um sistema de anéis heteroaromático biciclico fundido de 9 membros do grupo de Q2 e Q3

em que

R⁴ é metil,

R⁵ é trifluorometil ou pentafluoroetil,

R⁶ é hidrogênio e n é 0, 1 ou 2 .

7. Compostos da fórmula (Ia) ou (Ib), de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 6, caracterizados por, na qual

Q é Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 ou Q15, em que

R⁴ é (C1-C4) alquil, (C1-C4) haloalquil, (C₃-C₆) cicloalquil ou (C1-C4) alcóxi- (C1-C4) alquil,

R⁵ é ciano, halógeno, (C1-C4) haloalquil, halo- (C₃C₆) cicloalquil, (C1-C4) haloalcóxi, (C1-C4) haloalquiltio, (Ci~

C₄) haloalquilsulf inil, (C1-C4) alquilsulfonil, (Ci~

C₄)haloalquilsulfonil, (C1-C4)haloalquilcarbonil ou (Ci~

C4)haloalquilsulfonilóxi,

R⁶ é hidrogênio, ciano, halógeno, (C1-C4) alquil, (Ci~

C₄) haloalquil ou (C₃-C₆) cicloalquil e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R¹⁰ R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições de acordo com a Reivindicação 1, ou a Reivindicação 2, ou a Reivindicação 3, ou a Reivindicação 5, ou a Reivindicação 6.

8. Compostos da fórmula (Ia) ou (Ib), de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 6, caracterizados por, na qual

Q é Q2, Q3 ou Q14

em que

R⁴ é metil,

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 64/214
17/23

R⁵ é trifluorometil ou pentafluoroetil,

R⁶ é hidrogênio e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R¹⁰ R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições de acordo com a Reivindicação 1, ou a Reivindicação 2, ou a Reivindicação 3, ou a Reivindicação 4, ou a Reivindicação 6.

9. Compostos da fórmula (Ia) ou (Ib), de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 6, caracterizados por, na qual

Q é Q2 ou Q3

em que

R⁴ é metil,

R⁵ é trifluorometil ou pentafluoroetil,

R⁶ é hidrogênio e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹, R¹⁰ R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ e n têm as definições de acordo com a Reivindicação 1, ou a Reivindicação 2, ou a Reivindicação 3, ou a Reivindicação 4, ou a Reivindicação 5.

10. Compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 6, caracterizados por R¹ ser etil e Aa, Ab, Ac, Ad, R¹⁰ R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷ Q, R⁴, R⁵, R⁶ e n terem as definições de acordo com a Reivindicação 1, ou a Reivindicação 2, ou a Reivindicação 3, ou a Reivindicação 4.

11. Compostos da fórmula (Ia) ou (Ib) de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 6, caracterizados pelas fórmulas (Ia) e (Ib) darem origem às seguintes estruturas (lal) a (Ia4) e (Ibl) a (Ib4):

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 65/214
18/23

(Ia1) (Ia2)

(Ia4) (Ia3)

em que R¹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³,

(Ib4)

R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷,

Q, R⁴, R⁵, R⁶ e n têm as definições descritas em qualquer uma das Reivindicações 1

12. Compostos caracterizados pela fórmula 1-1 a 1-5 e 1-7 a I-
19.

1-1 ^N / 1-2 F F | O'^S. I χ·+^Ν. jf J \ 1-3 / X>< % Vf N—< J F / 1-4 O_x / ΓΗ Vx Uf ^Cl

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 66/214

19/23

1-5 F Oo F II 1 z^-\ 1 1 1-7 F FJ ü JL —^N' jf 1 <n^n ' F--F F 1-8 s^Z ci-CÍ⁼^M'»-^vV^F ^N n4 j+ 1-9 FÍ k f>^^ⁿ k/V^CI i X^x>-ⁿ· jLJ \ 1-10 r~~ / r=( ^x° v-4~/n^x.ⁿx___ ^Fi ^N //'Ym ^F N—C / »_ / N=^ ^F 1-11 F F / ^0=S 1-12 Οχ /-- F N^X n—e / »_ / XssN ^F

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 67/214
20/23

1-13 /^ci o_x 5 / ^XO _{_} ^Fv n ' n—e / / N^^{7 F} 1-14 f r Γ / \ N j F ^F 1-15 a \ n o, Χ,Μ Ύ jl _F°* Γ^F 1-16 fvQ ^f°s JL '^N—JL JL f ^Q F ^F 1-17 _F F O^°F--^F ^F 11 X^^N' JL J 1-18 F ^F\/ ° \ x \ H

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 68/214

21/23

rdo com qualquer por, se para os compostos da fórmula (Ia) '' representa exclusivamente ligações duplas,

R¹ é Ci-C₆ alquil, Aa e Ac 1 são CH, Ab é C (R¹¹) , Ac é C(R¹²) e Q é Q2, em que R⁴ é Ci-Cg alquil, r6 é hidrogênio e R⁵ é (Ci-C₆) haloalquil, (Ci-C₆) haloalquiltio, (Cq- C₆) halo alquilsulf inil ou (Ci_C₆ )haloalquilsulfonil, pelo menos um dos radicais R¹¹ ou R¹² não é hidrogênio, halógeno ou (Cy—

C₆) haloalquil.

14 . Compostos da fórmula (la) ou (Ib), de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 11, caracterizados por, se para os compostos da fórmula (Ia) representam exclusivamente ligações duplas, R¹ é Ci-C₆ alquil, Aa e Ad são CH, Ab é C (R¹¹) , Ac é C(R¹²) R¹¹ e R¹² são independentemente hidrogênio, halógeno ou (Ci-

C₆) haloalquil e

Q é Q2,

R⁴ é Ci-C₆ alquil e

R⁶ é hidrogênio,

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 69/214

22/23

R⁵ não é (Cg-Cg) haloalquil, (Cg-Cg) haloalquiltio, (CgCg) haloalquilsulf inil ou (Cg-Cg) haloalquilsulf onil.

15. Compostos da fórmula (Ia) ou (lb), de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 11, caracterizados pelos compostos da fórmula (Y)

R¹(O)n=_S ^Z

que em

R¹ (Cg-Cg) alquil

R⁴ (Cg-Cg) alquil

R⁵ (Cg-Cg) haloalquil (Cg-Cg) haloalquiltio (CgCg) haloalquilsulf inil ou (Cg-Cg) haloalquilsulfonil

R¹¹ e R¹² são independentemente cada um hidrogênio, halógeno ou (Cg-Cg) haloalquil e

16.

é 0, 1 ou

Compostos

Reivindicações

2 são excluídos.

da fórmula (Ia) de acordo

1 a 11, caracterizados com por qualquer uma das na qual representa exclusivamente ligações únicas.

17. Formulação agroquímica caracterizada por compreender pelo menos um composto da formula (Ia) ou (lb) de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1 a 16 e também extensores e/ou surfactantes.

18. Formulação agroquímica de acordo com a

Reivindicação 17 caracterizada também por compreender outro ingrediente ativo agroquimicamente.

19. Método para controlar pragas animais, caracterizado por um composto da fórmula (Ia) ou (lb) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a ou uma formulação agroquímica de acordo com a reivindicação ou

18 poder agr r nas pragas animais e/ou seu habitat.

20 .

Uso de compostos da fórmula ou (lb) de acordo com qualquer uma das reivindicações ou de formulações

Petição 870190048194, de 23/05/2019, pág. 70/214
23/23 agroquímicas de acordo com a Reivindicações 17 e 18 para controlar pragas animais.