ES2837396T3

ES2837396T3 - Derivados de 2-[3-(alquilsulfonil)-2H-indazol-2-il]-3H-imidazo[4,5-b]piridina y compuestos similares como pesticidas

Info

Publication number: ES2837396T3
Application number: ES17798261T
Authority: ES
Inventors: Nina Kausch-Busies; Rüdiger Fischer; Laura Hoffmeister; David Wilcke; Dominik Hager; Matthieu Willot; Marc Mosrin; Kerstin Ilg; Ulrich Görgens; Andreas Turberg
Original assignee: Bayer AG; Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer AG; Bayer CropScience AG
Priority date: 2016-11-23
Filing date: 2017-11-22
Publication date: 2021-06-30
Anticipated expiration: 2037-11-22
Also published as: KR20190084310A; US20190274306A1; EP3544978A1; US10765116B2; JP2019535750A; EP3544978B1; BR112019010511A2; CN110248938A; WO2018095953A1

Abstract

Compuestos de fórmula (Ia) o (Ib) **(Ver fórmula)** en la que representan enlaces sencillos o enlaces dobles, en los que, para el caso de que representen exclusivamente enlaces dobles y por consiguiente Aa a Ad formen con cada uno de los átomos de C adyacentes a Aa y Ad un anillo aromático, Aa representa nitrógeno o C(R10), Ab representa nitrógeno o C(R11), Ac representa nitrógeno o C(R12) y Ad representa nitrógeno o C(R13), en los que Aa, Ab, Ac y Ad representan como máximo dos nitrógenos, o para el caso de que representen exclusivamente enlaces sencillos, Aa representa C(R10)(R14), Ab representa C(R11)(R15), Ac representa C(R12)(R16) y Ad representa C(R13)(R17), R1 representa alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), cianoalquilo (C1-C6), hidroxialquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alqueniloxi (C2-C6)-alquilo (C1-C6), haloalqueniloxi (C2- C6)-alquilo (C1-C6), haloalquenilo (C2-C6), cianoalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), alquiniloxi (C2-C6)-alquilo (C1- C6), haloalquiniloxi (C2-C6)-alquilo (C1-C6), haloalquinilo (C2-C6), cianoalquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C8), cicloalquil (C3-C8)-cicloalquilo (C3-C8), alquil (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), amino, alquil (C1- C6)-amino, di-alquil (C1-C6)-amino, cicloalquil (C3-C8)-amino, alquil (C1-C6)-carbonil-amino, alquil (C1-C6)-tio-alquilo (C1-C6), haloalquil (C1-C6)-tio-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfinil-alquilo (C1-C6), haloalquil (C1-C6)-sulfinil-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfonil-alquilo (C1-C6), haloalquil (C1-C6)-sulfonil-alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquil (C1- C6)-tio-alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquil (C1-C6)-sulfinil-alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquil (C1-C6)-sulfonilalquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-carbonil-alquilo (C1-C6), haloalquil (C1-C6)-carbonil-alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)- carbonil-alquilo (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6)-carbonil-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfonilamino, aminosulfonilalquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-aminosulfonil-alquilo (C1-C6), di-alquil (C1-C6)-aminosulfonil-alquilo (C1-C6), 30 o representa alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-C8) en cada caso mono- o polisustituido, de manera igual o distinta con arilo, hetarilo o heterociclilo, en donde arilo, hetarilo o heterociclilo cada uno puede estar dado el caso mono- o polisustituidos, de manera igual o distinta con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, amino, carboxi, carbamoílo, aminosulfonilo, alquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C6), alcoxi (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), alquil (C1-C6)-tio, alquil (C1-C6)-sulfinilo, alquil (C1-C6)-sulfonilo, alquil (C1- C6)-sulfimino, alquil (C1-C6)-sulfimino-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfimino-alquil (C2-C6)-carbonilo, alquil (C1-C6)- sulfoximino, alquil (C1-C6)-sulfoximino-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfoximino-alquil (C2-C6)-carbonilo, alcoxi (C1- C6)-carbonilo, alquil (C1-C6)-carbonilo, trialquil (C3-C6)-sililo o bencilo, o R1 representa arilo, hetarilo o heterociclilo cada uno dado el caso mono- o polisustituido, de manera igual o distinta con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, amino, carboxi, carbamoílo, alquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C8), alcoxi (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), alquil (C1-C6)-tio, alquil (C1-C6)-sulfinilo, alquil (C1-C6)-sulfonilo, alquil (C1- C6)-sulfimino, alquil (C1-C6)-sulfimino-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfimino-alquil (C2-C6)-carbonilo, alquil (C1-C6)- sulfoximino, alquil (C1-C6)-sulfoximino-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfoximino-alquil (C2-C6)-carbonilo, alcoxi (C1- C6)-carbonilo, alquil (C1-C6)-carbonilo, trialquil (C3-C6)-sililo, (=O) (solo en el caso de heterociclilo) o (=O)2 (solo en el caso de heterociclilo), R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 independientemente entre sí representan hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, hidroxi, amino, tri-alquil (C1-C6)-sililo, cicloalquilo (C3-C8), cicloalquil (C3-C8)-cicloalquilo (C3-C8), alquil (C1-C6)- cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), cianoalquilo (C1-C6), hidroxialquilo (C1-C6), hidroxicarbonil-alcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-carbonil-alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), cianoalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), cianoalquinilo (C2-C6), alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), cianoalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-carbonil-alcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alcoxi (C1-C6), alquil (C1-C6)-hidroxiimino, alcoxi (C1-C6)-imino, alquil (C1-C6)-alcoxi (C1-C6)imino, haloalquilo (C1-C6)-alcoxi (C1-C6)-imino, alquil (C1-C6)-tio, haloalquil (C1-C6)-tio, alcoxi (C1-C6)-alquil (C1-C6)-tio, alquil (C1-C6)-tio-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfinilo, haloalquil (C1-C6)-sulfinilo, alcoxi (C1-C6)-alquil (C1-C6)- sulfinilo, alquil (C1-C6)-sulfinil-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfonilo, haloalquil (C1-C6)-sulfonilo, alcoxi (C1-C6)- alquil (C1-C6)-sulfonilo, alquil (C1-C6)-sulfonil-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfoniloxi, alquil (C1-C6)-carbonilo, alquil (C1-C6)-tiocarbonilo, haloalquil (C1-C6)-carbonilo, alquil (C1-C6)-carboniloxi, alcoxi (C1-C6)-carbonilo, haloalcoxi (C1- C6)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C1-C6)-aminocarbonilo, alquil (C1-C6)-aminotiocarbonilo, di-alquil (C1-C6)- aminocarbonilo, di-alquil (C1-C6)-aminotiocarbonilo, alquenil (C2-C6)-aminocarbonilo, di-alquenil (C2-C6)- aminocarbonilo, cicloalquil (C3-C8)-aminocarbonilo, alquil (C1-C6)-sulfonilamino, alquil (C1-C6)-amino, di-alquil (C1- C6)-amino, aminosulfonilo, alquil (C1-C6)-aminosulfonilo, di-alquil (C1-C6)-aminosulfonilo, alquil (C1-C6)-sulfoximino, aminotiocarbonilo, alquil (C1-C6)-aminotiocarbonilo, di-alquil (C1-C6)-aminotiocarbonilo, cicloalquil (C3-C8)-amino, alquil (C1-C6)-carbamoílo (comprende -NHCOO-alquilo (C1-C6), -N-alquil (C1-C6)-COO-alquilo (C1-C6), -OCONHalquilo (C1-C6) o -OCON-dialquilo (C1-C6)), alquil (C1-C6)-carbonilamino (alquil (C1-C6)-CONH), alquil (C1-C6)-urea (comprende -NHCONH-alquilo (C1-C6) y -NHCON-dialquilo (C1-C6)) o representan arilo o hetarilo cada uno dado el caso mono- o polisustituidos, de manera igual o distinta, pudiendo estar contenido (en el caso de hetarilo) dado el caso al menos un grupo carbonilo y teniéndose en cuenta como sustituyentes en cada caso: ciano, carboxilo, halógeno, nitro, hidroxi, amino, tri-alquil (C1-C6)-sililo, cicloalquilo (C3- C8), cicloalquil (C3-C8)-cicloalquilo (C3-C8), alquil (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), alquilo (C1- C6), haloalquilo (C1-C6), cianoalquilo (C1-C6), hidroxialquilo (C1-C6), hidroxicarbonil-alcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)- carbonil-alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), cianoalquenilo (C2- C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), cianoalquinilo (C2-C6), alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), cianoalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-carbonil-alcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alcoxi (C1-C6), alquil (C1-C6)-hidroxiimino, alcoxi (C1- C6)-imino, alquil (C1-C6)-alcoxi (C1-C6)imino, haloalquilo (C1-C6)-alcoxi (C1-C6)-imino, alquil (C1-C6)-tio, haloalquil (C1-C6)-tio, alcoxi (C1-C6)-alquil (C1-C6)-tio, alquil (C1-C6)-tio-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfinilo, haloalquil (C1- C6)-sulfinilo, alcoxi (C1-C6)-alquil (C1-C6)-sulfinilo, alquil (C1-C6)-sulfinil-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfonilo, haloalquil (C1-C6)-sulfonilo, alcoxi (C1-C6)-alquil (C1-C6)-sulfonilo, alquil (C1-C6)-sulfonil-alquilo (C1-C6), alquil (C1- C6)-sulfoniloxi, alquil (C1-C6)-carbonilo, haloalquil (C1-C6)-carbonilo, alquil (C1-C6)-carboniloxi, alcoxi (C1-C6)- carbonilo, haloalcoxi (C1-C6)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C1-C6)-aminocarbonilo, di-alquil (C1-C6)- aminocarbonilo, alquenil (C2-C6)-aminocarbonilo, di-alquenil (C2-C6)-aminocarbonilo, cicloalquil (C3-C8)- aminocarbonilo, alquil (C1-C6)-sulfonilamino, alquil (C1-C6)-amino, di-alquil (C1-C6)-amino, aminosulfonilo, alquil (C1-C6)-aminosulfonilo, di-alquil (C1-C6)-aminosulfonilo, alquil (C1-C6)-sulfoximino, aminotiocarbonilo, alquil (C1-C6)- aminotiocarbonilo, di-alquil (C1-C6)-aminotiocarbonilo, cicloalquil (C3-C8)-amino o alquil (C1-C6)-carbonilamino, representando solo uno o dos de los restos R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16 y R17 un sustituyente distinto de hidrógeno, y en el caso de que R10 y R14, R11 y R15, R12 y R16 o R13 y R17 representen cada dos de ellos de manera distinta hidrógeno, R14, R15, R16 y R17 en cada caso independientemente entre sí solo representan ciano, halógeno, cicloalquilo (C3-C8), cicloalquil (C3-C8)-cicloalquilo (C3-C8), alquil (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3- C8), alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6) o cianoalquilo (C1-C6), Q representa un sistema de anillo bicíclico o tricíclico condensado de 8, 9, 11 o 12 miembros heterocíclico o heteroaromático parcialmente saturado o saturado, pudiendo estar contenidos dado el caso al menos un grupo carbonilo y estando el sistema de anillo dado el caso mono- o polisustituido, de manera igual o distinta, y pudiéndose seleccionar los sustituyentes independientemente entre sí de ciano, halógeno, nitro, hidroxi, amino, trialquil (C1-C6)-sililo, cicloalquilo (C3-C8), cicloalquil (C3-C8)-cicloalquilo (C3-C8), alquil (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), cianoalquilo (C1-C6), hidroxialquilo (C1-C6)hidroxicarbonil-alcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-carbonil-alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquenilo (C2- C6), haloalquenilo (C2-C6), cianoalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), alquiniloxi (C2-C6)-alquilo (C1-C4), haloalquinilo (C2-C6), cianoalquinilo (C2-C6), alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alqueniloxi (C2- C6)-alquilo (C1-C6), haloalqueniloxi (C2-C6)-alquilo (C1-C6), cianoalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-carbonil-alcoxi (C1- C6), alcoxi (C1-C6)-alcoxi (C1-C6), alquil (C1-C6)-hidroxiimino, alcoxi (C1-C6)-imino, alquil (C1-C6)-alcoxi (C1-C6)imino, haloalquilo (C1-C6)-alcoxi (C1-C6)-imino, alquil (C1-C6)-tio, haloalquil (C1-C6)-tio, alcoxi (C1-C6)-alquil (C1-C6)-tio, alquil (C1-C6)-tio-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfinilo, haloalquil (C1-C6)-sulfinilo, alcoxi (C1-C6)-alquil (C1-C6)- sulfinilo, alquil (C1-C6)-sulfinil-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfonilo, haloalquil (C1-C6)-sulfonilo, alcoxi (C1-C6)- alquil (C1-C6)-sulfonilo, alquil (C1-C6)-sulfonil-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfoniloxi, alquil (C1-C6)-carbonilo, alquil (C1-C6)-carbonil-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-tiocarbonilo, haloalquil (C1-C6)-carbonilo, alquil (C1-C6)-carboniloxi, alcoxi (C1-C6)-carbonilo, haloalcoxi (C1-C6)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C1-C6)-aminocarbonilo, alquil (C1-C6)- aminotiocarbonilo, di-alquil (C1-C6)-aminocarbonilo, di-alquil (C1-C6)-aminotiocarbonilo, alquenil (C2-C6)- aminocarbonilo, di-alquenil (C2-C6)-aminocarbonilo, cicloalquil (C3-C8)-aminocarbonilo, alquil (C1-C6)-sulfonilamino, alquil (C1-C6)-amino, di-alquil (C1-C6)-amino, aminosulfonilo, alquil (C1-C6)-aminosulfonilo, di-alquil (C1-C6)- aminosulfonilo, alquil (C1-C6)-sulfoximino, aminotiocarbonilo, alquil (C1-C6)-aminotiocarbonilo, di-alquil (C1-C6)- 60 aminotiocarbonilo, cicloalquil (C3-C8)-amino o alquil (C1-C6)-carbonilamino o pudiéndose seleccionar los sustituyentes de manera independientemente entre sí de fenilo o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros, pudiendo estar fenilo o el anillo dado el caso mono- o polisustituidos, de manera igual o distinta con alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, halógeno, CN, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, n representa 0, 1 o 2.

Description

DESCRIPCIÓN

Derivados de 2-[3-(alquilsulfonil)-2H-indazol-2-il]-3H-imidazo[4,5-b]piridina y compuestos similares como pesticidas La presente invención se refiere a nuevos derivados de heterociclos bicídicos condensados de fórmula (Ia) o (Ib), a formulaciones agroquímicas que contienen los compuestos de acuerdo con la fórmula (Ia) o (Ib) y su aplicación como acaricidas y/o insecticidas para la lucha contra plagas animales, sobre todo de artrópodos y en particular de insectos y arácnidos.

Los derivados de heterociclos bicíclicos condensados con propiedades insecticidas se han descrito ya en la bibliografía, por en los documentos WO 2010/125985, WO 2012/074135, WO 2016/162318, WO 2017/093180, WO 2017/072039, WO 2017/125340, WO 2017/144341, EP 16184163,0, EP 16189445.6, EP16163912.5, WO2016/107742, WO2016/091731, WO 2016/129684, WO2016/142326, WO2016/142327 y WO2017/155103.

Los insecticidas y acaricidas modernos deben cumplir muchos requerimientos, por ejemplo con respecto al nivel, duración y amplitud de su acción y uso posible. Desempeñan un papel las cuestiones de la toxicidad, del cuidado de organismos beneficiosos y polinizadores, de las propiedades medioambientales, de las cantidades de aplicación, de la capacidad de combinación con otros principios activos o coadyuvantes de formulación así como la cuestión del esfuerzo que debe dedicarse a la síntesis de un principio activo, asimismo pueden aparecer resistencias, por nombrar solo algunos parámetros. Ya por todos estos motivos no puede darse por concluida la búsqueda de nuevos agentes fitoprotectores y existe una necesidad constante de nuevos compuestos con propiedades mejoradas con respecto a los compuestos conocidos al menos con respecto a aspectos individuales.

El objetivo de la presente invención era facilitar compuestos para su uso para la lucha contra plagas animales, mediante los que se complemente el espectro de los pesticidas bajo distintos aspectos.

Se han encontrado ahora nuevos derivados de heterociclos bicíclicos condensados, que en comparación con los compuestos ya conocidos presentan ventajas, por ejemplo se mencionan a modo de ejemplo mejores propiedades biológicas u ecológicas, procedimientos de aplicación más amplios, una mejor acción insecticida, acaricida así como una buena compatibilidad con respecto a plantas útiles. Los derivados heterocíclicos bicíclicos condensados pueden usarse en combinación con otros agentes para la mejora de la actividad en particular contra insectos de difícil control. Se consigue el objetivo, así como objetivos adicionales no mencionados explícitamente, que pueden derivarse o deducirse a partir de los contextos discutidos en el presente documento, por tanto mediante nuevos compuestos de fórmula (Ia) o (Ib)

en la que -•*’ representan enlaces sencillos o enlaces dobles,

en los que (configuración 1),

para el caso de que 'í**' representen exclusivamente enlaces dobles y por consiguiente Aa a Ad formen con los átomos de C en cada caso adyacentes a Aa y Ad un anillo aromático,

Aa representa nitrógeno o C(R10),

Ab representa nitrógeno o C(R11),

Ac representa nitrógeno o C(R12) y

Ad representa nitrógeno o C(R13),

en los que Aa, Ab, Ac y Ad pueden representar como máximo dos nitrógenos,

o para el caso de que -* representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa c (r 11)(r 15),

Ac representa c (r 12)(r 16) y

Ad representa c (r 13)(r 17),

R1 representa alquilo (Ci-C6), haloalquilo (Ci-C6), cianoalquilo (Ci-C6), hidroxialquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6)-alquilo (Ci-Ca), alquenilo (C²-Ca), alqueniloxi (C²-C⁶)-alquilo (Ci-Ce), haloalqueniloxi (C²-C⁶)-alquilo (Ci-Ca), haloalquenilo (C²-Ca), cianoalquenilo (C²-Ca), alquinilo (C²-Ca), alquiniloxi (C²-Ca)-alquilo (Ci-Ca), haloalquiniloxi (C²-Ca)-alquilo (Ci Ca), haloalquinilo (C²-Ca), cianoalquinilo (C²-Ca), cicloalquilo (C³-C⁸), cicloalquil (C³-Cs)-cicloalquilo (C³-C⁸), alquil (Ci-Ca)-cicloalquilo (C³-C⁸), halocicloalquilo (C³-C⁸), amino, alquil (Ci-Ca)-amino, di-alquil (Ci-Ca)-amino, cicloalquil (C³-C⁸)-amino, alquil (Ci-Ca)-carbonil-amino, alquil (Ci-Ca)-tio-alquilo (Ci-Ca), haloalquil (Ci-Ca)-tio-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfinil-alquilo (Ci-Ca), haloalquil (Ci-Ca)-sulfinil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfonil-alquilo (Ci-Ca), haloalquil (Ci-Ca)-sulfonil-alquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-tioalquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-sulfinil-alquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-sulfonil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-carbonil-alquilo (Ci-Ca), haloalquil (Ci-Ca)-carbonil-alquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-carbonil-alquilo (Ci Ca), haloalcoxi (Ci-Ca)-carbonil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfonilamino, aminosulfonil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-aminosulfonil-alquilo (Ci-Ca), di alquil (Ci-Ca)-aminosulfonil-alquilo (Ci-Ca),

o representa alquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca), alquenilo (C²-Ca), alquinilo (C²-Ca), cicloalquilo (C³-C⁸) en cada caso mono- o polisustituido, de manera igual o distinta con arilo, hetarilo o heterociclilo, en la que arilo, hetarilo o heterociclilo en cada caso pueden estar dado el caso mono- o polisustituidos, de manera igual o distinta con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, amino, carboxi, carbamoílo, aminosulfonilo, alquilo (Ci-Ca), cicloalquilo (C³-Ca), alcoxi (Ci-Ca), haloalquilo (Ci-Ca), haloalcoxi (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-tio, alquil (Ci-Ca)-sulfinilo, alquil (Ci-Ca)-sulfonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfimino, alquil (Ci-Ca)-sulfimino-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfimino-alquil (C²-Ca)-carbonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfoximino, alquil (Ci-Ca)-sulfoximino-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfoximino-alquil (C²-Ca)-carbonilo, alcoxi (Ci-Ca)-carbonilo, alquil (Ci-Ca)-carbonilo, trialquil (C³-Ca)-sililo o bencilo, o

R1 representa arilo, hetarilo o heterociclilo en cada caso dado el caso mono- o polisustituido, de manera igual o distinta con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, amino, carboxi, carbamoílo, alquilo (Ci-Ca), cicloalquilo (C³-C⁸), alcoxi (Ci-Ca), haloalquilo (Ci-Ca), haloalcoxi (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-tio, alquil (Ci-Ca)-sulfinilo, alquil (Ci-Ca)-sulfonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfimino, alquil (Ci-Ca)-sulfimino-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfimino-alquil (C²-Ca)-carbonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfoximino, alquil (Ci-Ca)-sulfoximino-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfoximino-alquil (C²-Ca)-carbonilo, alcoxi (Ci-Ca)-carbonilo, alquil (Ci-Ca)-carbonilo, trialquil (C³-Ca)-sililo, (=O) (solo en el caso de heterociclilo) o (=⁰)²(solo en el caso de heterociclilo),

R10, R1 i , Ri2, Ri3, Ri4, Ri5, Ria, Ri7 independientemente entre sí representan hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, hidroxi, amino, tri-alquil (Ci-Ca)-sililo, cicloalquilo (C³-C⁸), cicloalquil (C³-C⁸)-cicloalquilo (C³-C⁸), alquil (Ci-Ca)-cicloalquilo (C³-C⁸), halocicloalquilo (C³-C⁸), alquilo (Ci-Ca), haloalquilo (Ci-Ca), cianoalquilo (Ci-Ca), hidroxialquilo (Ci-Ca), hidroxicarbonil-alcoxi (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-carbonil-alquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-alquilo (Ci-Ca), alquenilo (C²-Ca), haloalquenilo (C²-Ca), cianoalquenilo (C²-Ca), alquinilo (C²-Ca), haloalquinilo (C²-Ca), cianoalquinilo (C²-Ca), alcoxi (C i Ca), haloalcoxi (Ci-Ca), cianoalcoxi (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-carbonil-alcoxi (C i Ca), alcoxi (Ci-Ca)-alcoxi (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-hidroxiimino, alcoxi (Ci-Ca)-imino, alquil (Ci-Ca)-alcoxi (Ci-Ca)imino, haloalquilo (Ci-Ca)-alcoxi (Ci-Ca)-imino, alquil (Ci-Ca)-tio, haloalquil (Ci-Ca)-tio, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-tio, alquil (Ci-Ca)-tio-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfinilo, haloalquil (Ci-Ca)-sulfinilo, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-sulfinilo, alquil (Ci-Ca)-sulfinil-alquilo (C i Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfonilo, haloalquil (Ci-Ca)-sulfonilo, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-sulfonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfonil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfoniloxi, alquil (Ci-Ca)-carbonilo, alquil (Ci-Ca)-tiocarbonilo, haloalquil (Ci-Ca)-carbonilo, alquil (Ci-Ca)-carboniloxi, alcoxi (Ci-Ca)-carbonilo, haloalcoxi (Ci-Ca)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-aminocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminocarbonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, alquenil (C²-Ca)-aminocarbonilo, di-alquenil (C²-Ca)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-aminocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfonilamino, alquil (Ci-Ca)-amino, di-alquil (Ci-Ca)-amino, aminosulfonilo, alquil (Ci-Ca)-aminosulfonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminosulfonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfoximino, aminotiocarbonilo, alquil (Ci-Ca)aminotiocarbonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-amino, alquil (Ci-Ca)-carbamoílo (comprende -NHCOO-alquilo (Ci-Ca), -N-alquil (Ci-Ca)-COO-alquilo (Ci-Ca), -OCONH-alquilo (Ci-Ca) o -OCON-dialquilo (Ci-Ca)), alquil (Ci-Ca)-carbonilamino (alquil (Ci-Ca)-CONH), alquil (Ci-Ca)-urea (comprende -NHCONH-alquilo (Ci-Ca), y -NHCON-dialquilo (Ci-Ca)) o representan arilo o hetarilo en cada caso dado el caso mono- o polisustituidos, de manera igual o distinta, pudiendo estar contenido (en el caso de hetarilo) dado el caso al menos un grupo carbonilo y teniéndose en cuenta como sustituyentes en cada caso: ciano, carboxilo, halógeno, nitro, hidroxi, amino, tri-alquil (C¹-C⁶)-sililo, cicloalquilo (C³-C⁸), cicloalquil (C³-C⁸)-cicloalquilo (C³-C8), alquil (C¹-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁸), halocicloalquilo (C³-C⁸), alquilo (C¹-C⁶), haloalquilo (C¹-C⁶), cianoalquilo (C¹-C⁶), hidroxialquilo (C¹-C⁶), hidroxicarbonilalcoxi (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶)-carbonil-alquilo (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶)-alquilo (C¹-C6), alquenilo (C²-C⁶), haloalquenilo (C²-C⁶), cianoalquenilo (C²-C⁶), alquinilo (C²-C⁶), haloalquinilo (C²-C⁶), cianoalquinilo (C²-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶), haloalcoxi (C¹-C⁶), cianoalcoxi (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶)-carbonil-alcoxi (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C6)-alcoxi (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-hidroxiimino, alcoxi (C¹-C⁶)-imino, alquil (C¹-C6)-alcoxi (C¹-C⁶)imino, haloalquilo (C¹-C⁶)-alcoxi (C¹-C⁶)-imino, alquil (C¹-C⁶)-tio, haloalquil (C¹-C⁶)-tio, alcoxi (C¹-C@)-alquil (C¹-C⁶)-tio, alquil (C¹-C⁶)-tioalquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-Ce)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁶)-sulfinilo, alcoxi (C¹-C@)-alquil (C¹-C⁶)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁶)-sulfinil-alquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁶)-sulfonilo, alcoxi (C¹-C@)-alquil (C¹-C⁶)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁶)-sulfonil-alquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁶)-carbonilo, haloalquil (C¹-C⁶)-carbonilo, alquil (C¹-C⁶)-carboniloxi, alcoxi (C¹-C6)-carbonilo, haloalcoxi (C¹-C⁶)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁶)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁶)-aminocarbonilo, alquenil (C²-C⁶)-aminocarbonilo, di-alquenil (C²-C⁶)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁶)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁶)-amino, di-alquil (C¹-C6)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁶)-aminosulfonilo, di-alquil (C¹-C⁶)-aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁶)-sulfoximino, aminotiocarbonilo, alquil (C¹-C⁶)-aminotiocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁶)-aminotiocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-amino o alquil (C¹-C⁶)-carbonilamino,

representando solo uno o dos de los restos R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16 y R17 un sustituyente distinto de hidrógeno,

y en el caso de que R10 y R14, R11 y R15, R12 y R16 o R13 y R17 representen en cada caso ambos de manera distinta a hidrógeno, R14, R15, R16 y R17 en cada caso independientemente entre sí solo representan ciano, halógeno, cicloalquilo (C³-C⁸), cicloalquil (C³-C⁸)-cicloalquilo (C³-C⁸), alquil (C¹-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁸), halocicloalquilo (C³-C⁸), alquilo (C¹-C⁶), haloalquilo (C¹-C⁶) o cianoalquilo (C¹-C⁶),

representa un sistema de anillo bicíclico o tricíclico condensado de 8, 9, 11 o 12 miembros heterocíclico o heteroaromático parcialmente saturado o saturado, pudiendo estar contenidos dado el caso al menos un grupo carbonilo y estando el sistema de anillo dado el caso mono- o polisustituido, de manera igual o distinta, y pudiéndose seleccionar los sustituyentes independientemente entre sí de ciano, halógeno, nitro, hidroxi, amino, tri-alquil (C¹-Ce)-sililo, cicloalquilo (C³-C⁸), cicloalquil (C³-C⁸)-cicloalquilo (C³-C⁸), alquil (C¹-C⁶)-cicloalquilo (C³-C8), halocicloalquilo (C³-C⁸), alquilo (C¹-C⁶), haloalquilo (C¹-C⁶), cianoalquilo (C¹-C⁶), hidroxialquilo (C¹-C⁶), hidroxicarbonil-alcoxi (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶)-carbonil-alquilo (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶)-alquilo (C¹-C⁶), alquenilo (C²-C⁶), haloalquenilo (C²-C⁶), cianoalquenilo (C²-C⁶), alquinilo (C²-C⁶), alquiniloxi (C²-C6)-alquilo (C¹-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁶), cianoalquinilo (C²-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶), haloalcoxi (C¹-C⁶), haloalcoxi (C¹-C⁶)-alquilo (C¹-C⁶), alqueniloxi (C²-C⁶)-alquilo (C¹-C⁶), haloalqueniloxi (C²-C⁶)-alquilo (C¹-C⁶), cianoalcoxi (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C6)-carbonil-alcoxi (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶)-alcoxi (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-hidroxiimino, alcoxi (C¹-C⁶)-imino, alquil (C¹-C⁶)-alcoxi (C¹-C⁶)imino, haloalquilo (C¹-C⁶)-alcoxi (C¹-C⁶)-imino, alquil (C¹-C⁶)-tio, haloalquil (C¹-C⁶)-tio, alcoxi (C¹-C@)-alquil (C¹-C⁶)-tio, alquil (C¹-Ce)-tio-alquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-sulfinilo, haloalquil (C¹-Ce)-sulfinilo, alcoxi (C¹-C@)-alquil (C1-Cs)-suli1nilo, alquil (C¹-C⁶)-sulfinil-alquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁶)-sulfonilo, alcoxi (C¹-C⁶)-alquil (C¹-C⁶)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁶)-sulfonil-alquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁶)-carbonilo, alquil (C¹-C⁶)-carbonil-alquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-tiocarbonilo, haloalquil (C¹-C⁶)-carbonilo, alquil (C¹-C⁶)-carboniloxi, alcoxi (C¹-C⁶)-carbonilo, haloalcoxi (C¹-C⁶)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁶)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁶)-aminotiocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁶)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁶)-aminotiocarbonilo, alquenil (C²-C⁶)-aminocarbonilo, di-alquenil (C²-C⁶)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁶)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁶)-amino, di-alquil (C¹-C6)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁶)-aminosulfonilo, di-alquil (C¹-C⁶)-aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁶)-sulfoximino, aminotiocarbonilo, alquil (C¹-C⁶)-aminotiocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁶)-aminotiocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-amino o alquil (Ci-C6)-carbonilamino

o pudiéndose seleccionar los sustituyentes de manera independientemente entre sí de fenilo o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros, pudiendo estar fenilo o el anillo dado el caso mono- o polisustituidos, de manera igual o distinta con alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C³-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶, halocicloalquilo C³-C6, halógeno, CN, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴,

n representa 0, 1 o 2.

Además se encontró que los compuestos de fórmulas (Ia) y (Ib) presentan una actividad muy buena como pesticidas, preferentemente como insecticidas y/o acaricidas y además por regla general son muy compatibles con las plantas, en particular frente a plantas de cultivo.

Los compuestos de acuerdo con la invención se han definido en general mediante las fórmulas (Ia) y (Ib). Los sustituyentes preferentes o bien intervalos preferentes de los restos expuestos en las fórmulas mencionadas anteriormente y a continuación se explican a continuación:

Configuración 2

Compuestos de fórmula l(a) o l(b), en los que preferentemente,

para el caso de que ^{y f}representen exclusivamente enlaces dobles y por consiguiente Aa a Ad formen con los átomos de C en cada caso adyacentes a Aa y Ad un anillo aromático,

Aa representa nitrógeno o C(R10),

Ab representa nitrógeno o C(R11),

Ac representa nitrógeno o C(R12) y

Ad representa nitrógeno o C(R13),

en los que Aa, Ab, Ac y Ad pueden representar como máximo dos nitrógenos,

o para el caso de que representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa c (r 11)(r 15),

Ac representa C(R12)(R16) y

Ad representa c (r 13)(r 17),

R1 preferentemente representa alquilo (C¹-C⁴), hidroxialquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), alqueniloxi (C²-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalqueniloxi (C²-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), cianoalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), alquiniloxi (C²-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalquiniloxi (C²-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cianoalquinilo (C²-C⁴), cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C6), halocicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, cicloalquil (C³-C⁶)-amino, alquil (C¹-C⁴)-carbonil-amino, alquil (C¹-C⁴)-tioalquilo (C¹-C⁴), haloalquil (C¹-C⁴)-tio-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfinilalquilo (C¹-C⁴), haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinil-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfonilalquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-carbonil-alquilo (C¹-C⁴), haloalquil (C¹-C⁴)-carbonil-alquilo (C¹-C⁴) o alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino,

R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 independientemente entre sí preferentemente representan hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, hidroxi, amino, tri-alquil (C¹-C⁴)-sililo, cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), halocicloalquilo (C³-C⁶), alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (C¹-C⁴), hidroxialquilo (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), cianoalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cianoalquinilo (C²-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴), cianoalcoxi (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-hidroxiimino, alcoxi (C¹-C⁴)-imino, alquil (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴)imino, haloalquilo (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴)-imino, alquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, alquil (C¹-C⁴)-tio-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfinil-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonil-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁴)-carbonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁶)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, aminotiocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-carbamoílo (comprende NHCOO-alquilo (C¹-C⁴), -N-alquil (Ci-C⁴)-COO-alquilo (C ¹-C⁴), -OCONH-alquilo (C1-C4) o -OCoN-dialquilo (C1-C4)), alquil (C1-C4)-carbonilamino, alquil (C1-C4)-urea (comprende -NHCONH-alquilo (C1-C4), y -NHCON-dialquilo (C1-C4))

o preferentemente representan fenilo o hetarilo en cada caso dado el caso mono- o disustituidos, de manera igual o distinta, pudiendo estar contenido (en el caso de hetarilo) dado el caso al menos un grupo carbonilo y teniéndose en cuenta como sustituyentes en cada caso: ciano, halógeno, nitro, acetilo, amino, cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), halocicloalquilo (C³-C⁶), alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (C¹-C⁴), hidroxialquilo (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), cianoalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cianoalquinilo (C²-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴), cianoalcoxi (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-hidroxiimino, alcoxi (C¹-C⁴)-imino, alquil (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴)imino, haloalquilo (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴)-imino, alquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, alquil (C1-C4)-tio-alquilo (C1-C4), alquil (C1-C4)-sulfinilo, haloalquil (C1-C4)-sulfinilo, alquil (C1-C4)-sulfinil-alquilo (C1-C4), alquil (C1-C4)-sulfonilo, haloalquil (C1-C4)-sulfonilo, alquil (C1-C4)-sulfonil-alquilo (C1-C4), alquil (C1-C4)-sulfoniloxi, alquil (C1-C4)-carbonilo, haloalquil (C1-C4)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino, alquil (C1-C4)-amino, di-alquil (C1-C4)-amino, aminosulfonilo, alquil (C1-C4)-aminosulfonilo, di-alquil (C1-C4)-aminosulfonilo o alquil (C1-C4)-carbonilamino,

representando solo uno o dos de los restos R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 un sustituyente distinto de hidrógeno,

y en el caso de que R10 y R14, R11 y R15, R12 y R16 o R13 y R17 representen en cada caso ambos de manera distinta a hidrógeno, R14, R15, R16 y R17 en cada caso independientemente entre sí solo representan ciano, halógeno, cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), halocicloalquilo (C³-C⁶), alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴) o cianoalquilo (C¹-C⁴),

preferentemente representa un sistema de anillo bicíclico o tricíclico condensado de 9 miembros o de 12 miembros heteroaromático de la serie Q1 a Q15:

en el que

R4 representa hidrógeno, alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (C¹-C⁴), hidroxialquilo (C¹-C⁴), alcoxi (Ci-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), alqueniloxi (C²-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalqueniloxi (C²-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), cianoalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), haloalquinilo (C2-C4) o cicloalquilo (C3-C6) y

R5, R6 independientemente entre sí representan hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), haloalquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), haloalquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6), cicloalquil (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), alquil (C1-C4)-cicloalquilo (C3-C6), haloalquil (C1-C4)-cicloalquilo (C3-C6), ciano-cicloalquilo (C3-C6), halo-cicloalquilo (C3-C6), alcoxi (C1-C4), haloalcoxi (C1-C4), alcoxi (C1-C4)-imino, haloalcoxi (C1-C4)-imino, alquil (C1-C4)-tio, haloalquil (C1-C4)-tio, alquil (C1-C4)-sulfinilo, haloalquil (C1-C4)-sulfinilo, alquil (C1-C4)-sulfonilo, haloalquil (C1-C4)-sulfonilo, alquil (C1-C4)-sulfoniloxi, haloalquil (C1-C4)-sulfoniloxi, alquil (C1-C4)-carbonilo, haloalquil (C1-C4)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C1-C4)-aminocarbonilo, di-alquil (C1-C4)-aminocarbonilo, alquil (C1-C4)-sulfonilamino, alquil (C1-C4)-amino, di-alquil (C1-C4)-amino, aminosulfonilo, alquil (C1-C4)-aminosulfonilo o di-alquil (C1-C4)-aminosulfonilo

y

n representa 0, 1 o 2.

Configuración 3

Compuestos de fórmula l(a) o l(b), en los que de manera especialmente preferente,

Aa representa nitrógeno o C(R10),

Ab representa nitrógeno o C(R11),

Ac representa nitrógeno o C(R12) y

Ad representa nitrógeno o C(R13),

en los que Aa, Ab, Ac y Ad pueden representar como máximo dos nitrógenos,

o para el caso de que representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa c (r 11)(r 15),

Ac representa c (r 12)(r 16) y

Ad representa c (r 13)(r 17),

R1 de manera especialmente preferente representa alquilo (C1-C4), hidroxialquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), haloalquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), haloalquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6), alquil (C1-C4)-tio-alquilo (C1-C4), alquil (C1-C4)-sulfinil-alquilo (C1-C4) o alquil (C1-C4)-sulfonil-alquilo (C1-C4), R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 independientemente entre sí de manera especialmente preferente representan hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, hidroxi, amino, tri-alquil (C1-C4)-sililo, cicloalquilo (C3-C6), cicloalquil (C3-C6)-cicloalquilo (C3-C6), alquil (C1-C4)-cicloalquilo (C3-C6), halocicloalquilo (C3-C6), alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), cianoalquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4)-alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), haloalquenilo (c 2-C4), cianoalquenilo (c 2-C4), alquinilo (C2-C4), haloalquinilo (C2-C4), cianoalquinilo (C2-C4), alcoxi (c 1-C4), haloalcoxi (C1-C4), cianoalcoxi (C1-C4), alquil (C1-C4)-tio, haloalquil (C1-C4)-tio, alquil (C1-C4)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁴)-carbonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁶)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, di alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-carbamoílo (comprende -NHCOO-alquilo (C¹-C⁴) y -N-alquil (C¹-C⁴)-CoO-alquilo (C¹-C⁴)), alquil (C¹-C⁴)-carbonilamino, alquil (C¹-C⁴)-urea (comprende -NHCoNH-alquilo (C¹-C⁴) y -NHCON-dialquilo (C¹-C⁴))

o de manera especialmente preferente representan fenilo o hetarilo en cada caso dado el caso mono- o disustituidos, de manera igual o distinta, pudiendo estar contenido (en el caso de hetarilo) dado el caso al menos un grupo carbonilo y teniéndose en cuenta como sustituyentes en cada caso: ciano, halógeno, cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), halocicloalquilo (C³-C⁶), alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), cianoalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cianoalquinilo (C²-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, alquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁴)-carbonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, di alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-carbonilamino,

Q de manera especialmente preferente representa un sistema de anillo bicíclico o tricíclico condensado de 9 miembros o de 12 miembros heteroaromático de la serie Q1 a Q15, en el que

R4 representa hidrógeno, alquilo (C¹-C⁴), cicloalquilo (C³-C⁶), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴) o haloalquinilo (C²-C⁴) y

R5, R6 independientemente entre sí representan hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), haloalquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), ciano-cicloalquilo (C³-C⁶), halo-cicloalquilo (C³-C⁶), alcoxi (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-imino, haloalcoxi (C¹-C⁴)-imino, alquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, alquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁴)-carbonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo o di-alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo

y

n representa 0, 1 o 2.

Configuración 4

Compuestos de fórmula l(a) o l(b), en los que de manera muy especialmente preferente,

/.■

para el caso de que -■ representen exclusivamente enlaces dobles y por consiguiente Aa a Ad formen con los átomos de C en cada caso adyacentes a Aa y Ad un anillo aromático,

Aa representa nitrógeno o C(R10),

Ab representa nitrógeno o C(R11),

Ac representa nitrógeno o C(R12) y

Ad representa nitrógeno o C(R13),

en los que Aa, Ab, Ac y Ad pueden representar como máximo dos nitrógenos,

o para el caso de que representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa C(R11)(R15),

Ac representa C(R12)(R16) y

Ad representa C(R13)(R17),

R1 de manera muy especialmente preferente representa metilo, etilo, n-propilo, ipropilo, ciclo-propilo, n-butilo, i-butilo, ferc-butilo, ciclo-butilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, fluoretilo, difluoroetilo, trifluoroetilo, tetrafluoroetilo o pentafluoroetilo,

R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 independientemente entre sí de manera muy especialmente preferente representan hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-tio, alquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C6)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-carbamoílo (comprende -NHCOO-alquilo (C¹-C⁴) y -N-alquil (C¹-C⁴)-COO-alquilo (C¹-C⁴)), alquil (C¹-C⁴)-carbonilamino o alquil (C¹-C⁴)-urea (comprende -NHCONH-alquilo (C¹-C⁴) y -NHCON-dialquilo (C¹-C⁴)), representando solo uno o dos de los restos R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 un sustituyente distinto de hidrógeno, y en el caso de que R10 y R14, R11 y R15, R12 y R16 o R13 y R17 representen en cada caso ambos de manera distinta a hidrógeno, R14, R15, R16 y R17 en cada caso independientemente entre sí solo representan ciano, halógeno, alquilo (C¹-C⁴) o haloalquilo (C¹-C⁴),

Q de manera muy especialmente preferente representa un sistema de anillo bicíclico o tricíclico condensado de 9 miembros o de 12 miembros heteroaromático de la serie Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 o Q15,

en el que

R4 de manera muy especialmente preferente representa alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cicloalquilo (C³-C⁶) o alcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴),

R5 de manera muy especialmente preferente representa ciano, halógeno, haloalquilo (C¹-C⁴), halo-cicloalquilo (C³-C6), haloalcoxi (C¹-C⁴), haloalquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo o haloalquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi,

R6 de manera muy especialmente preferente representa hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴) o cicloalquilo (C³-C⁶) y

n representa 0, 1 o 2.

Configuración 5-1

Compuestos de fórmula l(a) o l(b), en los que de manera destacada,

y .

para el caso de que representen exclusivamente enlaces dobles y por consiguiente Aa a Ad formen con los átomos de C en cada caso adyacentes a Aa y Ad un anillo aromático,

Aa representa C(R10),

Ab representa nitrógeno o C(R11),

Ac representa C(R12) y

Ad representa C(R13),

o para el caso de que representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa C(R11)(R15),

Ac representa C(R12)(R16) y

Ad representa C(R13)(R17),

R1 de manera destacada representa etilo,

R10, R11, R12, R13 independientemente entre sí de manera destacada representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, metilo, etilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, acetilamino (metilcarbonilamino, -NHCOMe), ciclopropilamido (ciclopropilaminocarbonilo), metilcarbamoílo (-NHCOOMe), metilurea (-NHCONHMe) o ciclopropilo, representando solo uno o dos de los restos R10, R11, R12, R13 un sustituyente distinto de hidrógeno,

R14, R15, R16, R17 independientemente entre sí de manera destacada representa hidrógeno o alquilo (C¹-C⁴), preferentemente representan hidrógeno,

Q de manera destacada representa un sistema de anillo bicíclico condensado de 9 miembros heteroaromático de la serie Q2, Q3 o Q14

en el que

R4 de manera destacada representa metilo,

R5 de manera destacada representa trifluorometilo o pentafluoroetilo,

R6 de manera destacada representa hidrógeno y

n representa 0, 1 o 2.

Configuración 5-2

Compuestos de fórmula l(a) o l(b), en los que de manera destacada,

para el caso de que ^ representen exclusivamente enlaces dobles y por consiguiente Aa a Ad formen con los átomos de C en cada caso adyacentes a Aa y Ad un anillo aromático,

Aa representa C(R10),

Ab representa c (r 11),

Ac representa C(R12) y

Ad representa c (r 13),

o para el caso de que

representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa c (r 11)(r 15),

Ac representa c (r 12)(r 16) y

Ad representa c (r 13)(r 17),

R1 de manera destacada representa etilo,

R10, R11, R12, R13 independientemente entre sí de manera destacada representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, metilo, etilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, acetilamino (metilcarbonilamino), ciclopropilamido (ciclopropilaminocarbonilo), metilcarbamoílo (-NHCOOMe), metilurea (-NHCoNHMe) o ciclopropilo,

representando solo uno o dos de los restos R10, R11, R12, R13 un sustituyente distinto de hidrógeno, R14, R15, R16, R17 independientemente entre sí de manera destacada representan hidrógeno o alquilo (C1-C4), preferentemente representan hidrógeno,

Q de manera destacada representa un sistema de anillo bicíclico condensado de 9 miembros heteroaromático de la serie Q2, Q3, Q5 o Q14,

en el que

R4 de manera destacada representa metilo,

R5 de manera destacada representa trifluorometilo o pentafluoroetilo,

R6 de manera destacada representa hidrógeno y

n representa 0, 1 o 2.

Configuración 6-1

Compuestos de fórmula l(a) o l(b), en los que en particular,

Aa representa C(R10),

Ab representa nitrógeno o C(R11),

Ac representa C(R12) y

Ad representa C(R13), en el que

R10 en particular representa hidrógeno, cloro o trifluorometilo,

R11 en particular representa hidrógeno, cloro, -NHCOMe o trifluorometilo,

R12 en particular representa hidrógeno, cloro o trifluorometilo,

R13 en particular representa hidrógeno, cloro o trifluorometilo,

o para el caso de que -**’ representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa c (r11)(r 15),

Ac representa C(R12)(R16) y

Ad representa c (r13)(r 17), en el que

R10, R12, R13, R14, R16, R17 en particular representan hidrógeno,

R11 en particular representa hidrógeno o metilo y

R15 en particular representa hidrógeno o metilo,

R1 en particular representa etilo,

Q en particular representa un sistema de anillo bicíclico condensado de 9 miembros heteroaromático de la serie Q2 o Q3,

en el que

R4 en particular representa metilo,

R5 en particular representa trifluorometilo o pentafluoroetilo,

R6 en particular representa hidrógeno y

n representa 0, 1 o 2.

Configuración 6-2:

Compuestos de fórmula l(a) o l(b), en los que en particular,

^ exclusivamente representan enlaces dobles y por consiguiente Aa a Ad forman con los átomos de C en cada caso adyacentes a Aa y Ad un anillo aromático,

Aa representa C(R10),

Ab representa c (r 11),

Ac representa C(R12) y

Ad representa C(R13),

R1 en particular representa etilo,

R10 en particular representa hidrógeno, cloro o trifluorometilo,

R11 en particular representa hidrógeno, cloro o trifluorometilo,

R12 en particular representa hidrógeno, cloro o trifluorometilo,

R13 en particular representa hidrógeno, cloro o trifluorometilo, representando solo uno de los restos R10, R11, R12 o R13 un sustituyente distinto de hidrógeno,

Q en particular representa un sistema de anillo bicíclico condensado de 9 miembros heteroaromático de la serie Q2 o Q3

en el que

R4 en particular representa metilo,

R5 en particular representa trifluorometilo o pentafluoroetilo,

R6 en particular representa hidrógeno y

n representa 0, 1 o 2.

A continuación se encuentra el término configuración (5) de manera sinónima con configuración 5-1 o configuración

5-2 y configuración (6) de manera sinónima con configuración 6-1 o 6-2.

El sustituyente Aa es idéntico al sustituyente Aa; el sustituyente Ab es idéntico al sustituyente Ab, el sustituyente Ac es

idéntico al sustituyente Ac, el sustituyente Ad es idéntico al sustituyente Ad.

En una forma de realización preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (Ia) o (Ib), en la que Q

representa Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 o Q15, en el que

R4 representa alquilo (Ci-C4), haloalquilo (Ci-C4), cicloalquilo (C3-C6) o alcoxi (Ci-C4)-alquilo (Ci-C4),

R5 representa ciano, halógeno, haloalquilo (C¹-C⁴), halo-cicloalquilo (C³-C⁶), haloalcoxi (C¹-C⁴), haloalquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo o

haloalquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi,

R6 representa hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4) o cicloalquilo (C3-C6) y

Aa, Ab, Ac, Ad, R1, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 y n tienen los significados descritos en la configuración (1) o

configuración (2) o configuración (3) o configuración (5) o configuración (6).

En una forma de realización especialmente preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (la) o (Ib), en

la que Q representa Q2, Q3 o Q14, en el que

R4 representa metilo,

R5 representa trifluorometilo o pentafluoroetilo,

R6 representa hidrógeno

y Aa, Ab, Ac, Ad, R1, R10, R11,

7 y n tienen los significados descritos e configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (6).

En una forma de realización muy especialmente preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (la) o (Ib),

en la que Q representa Q2 o Q3, en el que

R4 representa metilo,

R5 representa trifluorometilo o pentafluoroetilo,

R6 representa hidrógeno

y Aa, Ab, Ac, Ad, R1, R10, R11,

7 y n tienen los significados descritos e configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5).

representa Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 o Q15, en el que

R4 representa alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C6) o alcoxi (C1-C4)-alquilo (C1-C4),

Aa, Ab, Ac, Ad, R1, R5, R10, R11,

R17y n tienen los significados d o configuración (2) o configuración (3) o configuración (5) o configuración (6).

En una forma de realización especialmente preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (Ia) o (Ib), en

la que Q representa Q2, Q3 o Q14, en el que

R4 representa metilo,

R6 representa hidrógeno

y Aa, Ab, Ac, Ad, R1, R5, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 y n tienen los significados descritos en la configuración (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (6).

En una forma de realización muy especialmente preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (Ia) o (Ib), en la que Q representa Q2 o q 3, en el que

R4 representa metilo,

R6 representa hidrógeno

y Aa, Ab, Ac, Ad, R1, R5, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 y n tienen los significados descritos en la configuración (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5).

En una forma de realización preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (Ia) o (Ib), en la que Q representa Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 o Q15, en el que

R4 representa alquilo (C¹-C⁴), preferentemente representa metilo y

Aa, Ab, Ac, Ad, R1, R5, R6, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 y n tienen los significados descritos en la configuración (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5) o configuración (6).

En una forma de realización especialmente preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (Ia) o (Ib), en la que Q representa Q2, Q3 o Q14, en el que

R4 representa alquilo (C¹-C⁴), preferentemente representa metilo y

En una forma de realización muy especialmente preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (Ia) o (Ib), en la que Q representa Q2 o Q3, en el que

R4 representa alquilo (C¹-C⁴), preferentemente representa metilo y

R6 representa hidrógeno y

Aa, Ab, Ac, Ad, R1, R4, R5, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 y n tienen los significados descritos en la configuración (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5) o configuración (6).

R6 representa hidrógeno y

En otra forma de realización preferente, la invención se refiere a compuestos de fórmula (Ia) o (Ib), en la que R1 representa etilo y Aa, Ab, Ac, Ad, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, Q, R4, R5, R6y n tienen los significados descritos en la configuración (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4).

De manera especialmente preferente resultan para las fórmulas (la) y (Ib) las siguientes estructuras (Ia1) a (Ia4) y (Ibl) a (Ib4),

en las que R1, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, Q, R4, R5, R6y n tienen los significados (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5) o configuración (6).

De manera muy especialmente preferente resultan los compuestos de fórmulas (Ia5) a (Ia16),

en las que R1, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R4, R5, R6y n tienen los signifi (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5) o configuración (6).

En particular se prefieren a este respecto los compuestos de fórmula (Ia5) a (Ia10) y fórmula (Ia14) y de manera destacada los compuestos (Ia5) a (Ia7) y (Ia14).

En particular resultan las estructuras (Ia17) a (Ia25),

en la que R6, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 y n tienen los significados descritos en la configuración (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5) o configuración (6).

En particular se prefieren a este respecto los compuestos de fórmulas (Ia17) a (Ia19) y (Ia23).

Además preferentemente, en las fórmulas (la) y (Ib) para el caso de que 'i**' exclusivamente representen enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa C(R11)(R15),

Ac representa C(R12)(R16) y

Ad representa C(R13)(R17),

Q no representa Q10, Q11, Q12 o Q13

Preferentemente, en el caso de los compuestos de acuerdo con la invención se trata de compuestos de fórmula (Ia), de manera especialmente preferente de fórmulas (Ia1) o (Ia2) y de manera muy especialmente preferente de fórmula (Ia1).

Además se prefieren especialmente los compuestos de fórmula 1-1 a I-5 y I-7 a I-19.

Además se prefieren muy especialmente el compuesto de fórmula I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-7, I-8, I-9, I-10, I-11, I-18, I-19.

continuación

continuación

Se prefieren especialmente los compuestos de fórmulas (la) o (Ib), preferentemente de fórmula (la), de acuerdo con las formas de realización descritas anteriormente, en particular de acuerdo con la configuración (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5) o configuración (6), en los que para el caso de que para los compuestos de fórmula (la)

exclusivamente representen enlaces dobles,

R1 representa alquilo Ci-C6,

Aa y Ad representan CH,

Ab representa C(R11),

Ac representa C(R12) y

Q representa Q2, en el que

R4 representa alquilo C1-C6,

R6 representa hidrógeno y

R5 representa haloalquilo (C1-C6), haloalquil (C1-C6)-tio, haloalquil (C1-C6)-sulfinilo o haloalquil (C1-C6)-sulfonilo, al menos uno de los restos R11 o R12 no representa hidrógeno, halógeno o haloalquilo (C1-C6).

Además se prefieren especialmente los compuestos de fórmulas (Ia) o (Ib), preferentemente de fórmula (Ia), de acuerdo con las formas de realización descritas anteriormente, en particular de acuerdo con la configuración (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5) o configuración (6), en los que para el caso de que para los compuestos de fórmula (la)

'í* '” exclusivamente representen enlaces dobles,

R1 representa alquilo C¹-C⁶,

Aa y Ad representan CH,

Ab representa C(R11),

Ac representa C(R12)

R11 y R12 independientemente entre sí representan hidrógeno, halógeno o haloalquilo (C1-C6)

y

Q representa Q2,

R4 representa alquilo C¹-C⁶y

R6 representa hidrógeno,

R5 no representa haloalquilo (C1-C6), haloalquil (C1-C6)-tio, haloalquil (C1-C6)-sulfinilo o haloalquil (C1-C6)-sulfonilo. Además se prefieren especialmente los compuestos de fórmulas (Ia) o (Ib), preferentemente de fórmula (Ia), de acuerdo con las formas de realización descritas anteriormente, en particular de acuerdo con la configuración (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5) o configuración (6), estando excluidos compuestos de fórmula (Y), en los que

R1 representa alquilo (C¹-C⁶),

R4 representa alquilo (C¹-C⁶),

R5 representa haloalquilo (C¹-C⁶), haloalquil (C¹-C⁶)-tio, haloalquil (C¹-C⁶)-sulfinilo o haloalquil (C¹-C⁶)-sulfonilo,

R11 y R12 independientemente entre sí en cada caso representan hidrógeno, halógeno o haloalquilo (C¹-C⁶) y

n representa 0, 1 o 2.

Además se prefieren especialmente los compuestos de fórmulas (Ia) o (Ib), preferentemente de fórmula (Ia), de acuerdo con las formas de realización descritas anteriormente, en particular de acuerdo con la configuración (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5) o configuración (6), estando excluidos compuestos de fórmula (Y), en los que

R1 representa etilo,

R4 representa metilo,

R5 representa trifluorometilo,

R11 representa hidrógeno,

R12 representa trifluorometilo y

n representa 0 o 2.

Un aspecto especialmente preferente de la invención comprende los compuestos de las fórmulas (la) o (Ib), preferentemente de fórmula (la), en la que

exclusivamente representa enlaces sencillos.

En particular preferentemente resulta a este respecto para la fórmula (la) la siguiente estructura (Ia2),

en la que R1, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, Q, R4, R5, R6y n tienen los significados descritos en la configuración

(1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5) o configuración (6).

De manera muy especialmente preferente resultan los compuestos de fórmulas (Ia8) a (Ia10)

Se han destacado a este respecto los compuestos de fórmulas (Ia8) y (Ia9).

En particular resultan las estructuras (Ia20) a (Ia22)

en las que R6, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 y n tienen los significados descritos en la configuración (1) o configuración (2) o configuración (3) o configuración (4) o configuración (5) o configuración (6).

En particular se prefieren a este respecto además las estructuras de las fórmulas I-10 y I-11.

Además se prefieren compuestos de fórmulas (Ia) o (Ib), preferentemente de fórmula (Ia), en la que al menos una de

las variables Aa, Ab, Ac y Ad representa nitrógeno, de manera especialmente preferente una de las variables Aa, Ab,

Ac y Ad representa nitrógeno. De manera muy especialmente preferente, a este respecto, exclusivamente la variable

Ab representa nitrógeno.

De acuerdo con la definición, siempre que no se indique lo contrario, halógeno se selecciona de la serie flúor, cloro, bromo y yodo, preferentemente a su vez de la serie flúor, cloro y bromo.

Siempre que no se defina de otra manera en otro punto, se entiende por el término "alquilo", o bien en posición única

o sin embargo en combinación con otros términos, tal como por ejemplo haloalquilo, en el contexto de la presente invención un resto de un grupo hidrocarburo saturado, alifático con 1 a 12 átomos de carbono, que puede estar ramificado o no ramificado. Ejemplos de restos alquilo C1-C12son metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, tere-butilo, n-pentilo, iso-pentilo, neopentilo, terc-pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 1-etilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo y n-dodecilo.

Siempre que no se defina de otra manera en otro punto, se entiende por el término "alquenilo", o bien en posición

única o sin embargo en combinación con otros términos, de acuerdo con la invención un resto alquenilo C2-C12 lineal o ramificado, que presenta al menos un enlace doble, por ejemplo vinilo, alilo, 1-propenilo, isopropenilo, 1 -butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1,3-butadienilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1,3-pentadienilo, 1-hexenilo, 2 hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo y 1,4-hexadienilo. Siempre que no se defina de otra manera en otro punto, se entiende por el término "alquinilo", o bien en posición única o sin embargo en combinación con otros términos, de acuerdo con la invención un resto alquinilo C²-C¹²lineal o ramificado, que presenta al menos un enlace triple, por ejemplo etinilo, 1 -propinilo y propargilo. El resto alquinilo puede presentar a este respecto también al menos un enlace doble.

Siempre que no se defina de otra manera en otro punto, se entiende por el término "cicloalquilo", o bien en posición única o sin embargo en combinación con otros términos, de acuerdo con la invención un resto cicloalquilo C³-C⁸, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo. Por el término "alcoxi", o bien en posición única o sin embargo en combinación con otros términos, tal como por ejemplo haloalcoxi, se entiende en cuestión un resto O-alquilo, presentando el término "alquilo" el significado citado anteriormente.

Restos sustituidos con halógeno, por ejemplo haloalquilo (= haloalquil), están mono- o polihalogenados hasta el número de sustituyentes máximo posible. En el caso de la halogenación múltiple, los átomos de halógeno pueden ser iguales o distintos. Los restos dado el caso sustituidos pueden estar, si no se indica lo contrario, mono- o polisustituidos, pudiendo ser en el caso de sustituciones múltiples los sustituyentes iguales o distintos.

Siempre que no se defina de otra manera en otro punto, se entiende por el término "arilo" de acuerdo con la invención un resto aromático con 6 a 14 átomos de carbono, preferentemente fenilo, naftilo, antrilo o fenantrenilo, de manera especialmente preferente fenilo.

Siempre que no se defina de otra manera en otro punto, se entiende por el término "arilalquilo" una combinación de restos "arilo" y "alquilo" definidos de acuerdo con la invención, uniéndose el resto en general a través del grupo alquilo, ejemplos de ello son bencilo, feniletilo o a-metilbencilo, prefiriéndose especialmente bencilo.

Siempre que no se defina de otra manera en otro punto, significa "hetarilo" un grupo heterocíclico mono-, bi- o tricíclico de átomos de C y al menos un heteroátomo, siendo aromático al menos un ciclo. Preferentemente, el grupo hetarilo contiene 3, 4, 5, 6, 7 u 8 átomos de C y se selecciona de la serie furilo, tienilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,2,5-oxadiazolilo, 1,2,3-tiadiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,5-tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1,2,4-triazinilo, 1,3,5-triazinilo, benzofurilo, benzisofurilo, benzotienilo, benzisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, benzisotiazolilo, benzoxazolilo, benzisoxazolilo, benzimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazoles, quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo, imidazopiridinilo y indolizinilo.

Los compuestos de fórmula (la) o (Ib) pueden encontrarse, en función del tipo de sustituyentes como isómeros geométricos y/o como isómeros ópticamente activos o mezclas de isómeros correspondientes en diferente composición. Estos estereoisómeros son por ejemplo enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros o isómeros geométricos. La invención comprende por lo tanto estereoisómeros puros como también cualquier mezcla de estos isómeros.

Los compuestos de fórmula (I) pueden encontrarse también como sales, en particular sales de adición de ácido y complejos de sal de metal. Los compuestos de fórmula (I) y sus sales de adición de ácido y complejos de sal de metal tienen buena eficacia, en particular para combatir plagas animales.

Como sales adecuadas de los compuestos de fórmula general (I) pueden mencionarse sales no tóxicas habituales, es decir sales con correspondientes bases y sales con ácidos añadidos. Preferentemente se mencionan sales con bases inorgánicas, tales como sales de metal alcalino, por ejemplo sales de sodio, potasio o cesio, sales de metal alcalinotérreo, por ejemplo sales de calcio o magnesio, sales de amonio, sales con bases orgánicas así como con aminas inorgánicas, por ejemplo sales de trietilamonio, diciclohexilamonio, N,N'-dibenciletilendiamonio, piridinio, picolinio o etanolamonio, sales con ácidos inorgánicos, por ejemplo clorhidratos, bromhidratos, dihidrosulfatos, trihidrosulfatos, o fosfatos, sales con ácidos carboxílicos orgánicos o ácido sulfónico orgánico, por ejemplo formiatos, acetatos, trifluoroacetatos, maleatos, tartratos, metanosulfonatos, bencenosulfonatos o para-toluenosulfonatos, sales con aminoácidos básicos, por ejemplo arginatos, aspartatos o glutamatos y similares.

Las definiciones de restos o explicaciones expuestas en general o expuestas en intervalos preferidos son válidas de manera correspondiente para los productos finales y para los productos de partida y productos intermedios. Estas definiciones de restos pueden combinarse de manera discrecional entre sí, o sea también entre los respectivos intervalos de preferencia.

De acuerdo con la invención preferentemente se usan compuestos de fórmula (Ia) o (Ib), en los que existe una combinación de los significados expuestos anteriormente como preferidos.

De acuerdo con la invención de manera especialmente preferente se usan compuestos de fórmula (Ia) o (Ib), en los que existe una combinación de los significados expuestos anteriormente como especialmente preferidos.

De acuerdo con la invención de manera muy especialmente preferente se usan compuestos de fórmula (Ia) o (Ib), en los que existe una combinación de los significados expuestos anteriormente como muy especialmente preferidos.

De acuerdo con la invención de manera destacada se usan compuestos de fórmula (la) o (Ib), en los que se encuentra una combinación de los significados mencionados anteriormente como destacados.

De acuerdo con la invención en particular se usan compuestos de fórmula (Ia) o (Ib), en los que se encuentra una combinación de los significados mencionados anteriormente como en particular.

Los compuestos de fórmula (Ia) o (Ib) de acuerdo con la invención pueden obtenerse mediante los procedimientos representados en los siguientes esquemas:

Procedimiento A

Los compuestos de fórmula (Ia), en los que Q representa Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q14 o Q15, pueden prepararse, cuando A exclusivamente representa enlaces dobles, Aa representa C(R10), Ab representa C(R11), Ac representa C(R12) y Ad representa C(R13), tal como se describe a continuación en el esquema 1, según procedimientos conocidos.

Esquema 1

De manera muy análoga se realiza la preparación de compuestos de fórmula (Ia) en los que Q representa Q10, Q11, Q12 o Q13.

Etapa a)

Los compuestos de fórmula (IV) pueden prepararse mediante reacción de los compuestos de fórmula (II) y (III) (US2009/18132 A 1,2009; US3966760 A1, 1976; Chemical Communications, 2011,47, 10133.

Los compuestos de fórmula (III) o bien pueden obtenerse comercialmente o bien pueden prepararse según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo el documento US2012/214837 A 1,2012, WO2015/116882 A1, 2015, Journal of Organic Chemistry, 1995, vol. 60, # 7 p. 2254 - 2256.

Los compuestos de fórmula (II) o bien pueden obtenerse comercialmente o bien pueden prepararse según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo Bioorganic and medicinal chemistry letters, 2002, vol. 12, # 16 p. 2221 - 2224, WO2011/71725 A 1 ,2011, US2016/31875 A 1 ,2016 o por ejemplo WO2010/19899 A 1,2010, Journal of Medicinal chemistry, 1999 , vol. 42, # 1 p. 50 - 59

La formación del reactivo intermedio de imina se favorece mediante aditivos hidrofílicos tal como por ejemplo tamiz molecular. Los catalizadores adecuados son ácidos de Broenstedt y Lewis, por ejemplo ácido acético y ortotitanato de tetraisopropilo. La ciclación puede acelerarse mediante adición de sales de cobre tal como CuI y ligandos de amina tal como N,N,N',N,-tetrametiletilendiaminas.

La reacción para dar el compuesto de fórmula (IV) puede realizarse en sustancia o en un disolvente, preferentemente se realiza la reacción en un disolvente, que se selecciona de disolventes habituales, inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren disolventes de alto punto de ebullición tal como dimetilformamida o tolueno.

La reacción puede realizarse a vacío, con presión normal o con sobrepresión y a temperaturas de 0 °C a 200 °C. El compuesto II puede prepararse en el caso de Q = Q1 según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo European Journal of Medicinal Chemistry, 2014 , vol. 78, pág. 35 - 42. De manera muy análoga puede prepararse también el compuesto IIa en el caso de Q = Q15.

El compuesto II puede prepararse en el caso de Q = Q2 según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo Journal of Heterocyclic Chemistry, 1995 , vol. 32, # 2 p. 467 - 471. De manera muy análoga puede prepararse también el compuesto II en el caso de Q = Q14. Para la preparación de precursores de piridazina para Q14 véase también el documento WO2016/039411

El compuesto II puede prepararse en el caso de Q = Q3 según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo Journal of Heterocyclic Chemistry, 1997 , vol. 34, # 3 p. 717 - 727

El compuesto II puede prepararse en el caso de Q = Q4 según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo el documento WO2013/23184 A 1,2013

El compuesto II puede prepararse en el caso de Q = Q5 según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo el documento WO2009/147431 A1, 2009. De manera muy análoga puede prepararse también el compuesto II en el caso de Q = Q6.

El compuesto II puede prepararse en el caso de Q = Q7 según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo Synlett, 2016, vol. 27, # 12 n.° de art. ST-2015-B0983-L, p. 1798 - 1802

El compuesto II puede prepararse en el caso de Q = Q8 según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo Chemical and pharmaceutical bulletin, 1979, vol. 27, # 2 p. 410 - 418. De manera muy análoga puede prepararse también el compuesto IIa en el caso de Q = Q9.

El compuesto II puede prepararse en el caso de Q = Q10 según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo el documento WO2010/19899 A 1,2010

El compuesto II puede prepararse en el caso de Q = Q11 según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo el documento WO2009/10530 A 1,2009

El compuesto II puede prepararse en el caso de Q = Q12 según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo el documento WO2005/89763 A1, 2005. De manera muy análoga puede prepararse también el compuesto II en el caso de Q = Q13.

Etapa b)

La preparación de los compuestos de fórmula (V), en la que X1 puede representar F, Cl o Br, se realiza de manera análoga a las condiciones conocidas en general con ayuda de un correspondiente reactivo de halogenación. Reactivos de halogenación adecuados son por ejemplo N-clorosuccinimida (X1 = Cl), N-bromosuccinimida, bromo (X1 = Br). La reacción para dar el compuesto de fórmula (V) puede realizarse en sustancia o en un disolvente, preferentemente se realiza la reacción en un disolvente, que se selecciona de disolventes habituales, inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren disolventes tal como por ejemplo tetraclorometano, tetrahidrofurano, ácido acético. La reacción puede realizarse a vacío, con presión normal o con sobrepresión y a temperaturas de 0 °C a 200 °C. Etapa c)

Los compuestos de fórmula (Ia), en la que n representa 0, pueden prepararse mediante reacción de los compuestos de fórmula (V) con los compuestos de fórmula (VI) en presencia de una base.

Los derivados de mercaptano de fórmula (VI) tal como por ejemplo metilmercaptano, etilmercaptano o isopropilmercaptano o bien pueden obtenerse comercialmente o bien pueden prepararse según procedimientos conocidos, por ejemplo de manera análoga a los procedimientos descritos en los documentos US2006/25633, US2006/111591, US2820062, Chemical Communications, 13 (2000), 1163-1164 o Journal of the American Chemical Society, 44 (1922), 1329.

La reacción para dar el compuesto de fórmula (Ia), en la que n representa 0, puede realizarse en sustancia o en un disolvente, preferentemente se realiza la reacción en un disolvente, que se selecciona de disolventes habituales, inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren éteres tal como por ejemplo diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, ferc-butilmetiléter; nitrilos, tal como por ejemplo acetonitrilo o propionitrilo; hidrocarburos aromáticos tal como por ejemplo tolueno o xileno; disolventes polares apróticos tal como por ejemplo N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona o dimetilsulfóxido.

Ejemplos de bases adecuadas son bases inorgánicas del grupo que está constituido por acetatos, fosfatos, hidrogenocarbonatos y carbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos. Se prefieren a este respecto carbonato de cesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y hidrogenocarbonato de sodio. Otras bases adecuadas son hidruros de metal alcalino, tal como por ejemplo hidruro de sodio.

La reacción puede realizarse a vacío, con presión normal o con sobrepresión y a temperaturas de 0 °C a 200 °C.

En la reacción descrita, X1 preferentemente representa un átomo de flúor o de cloro.

Como alternativa, para el caso de que X1 represente bromo puede también transmetalarse con una base de litio adecuada y a continuación puede hacerse reaccionar con el correspondiente disulfuro que puede obtenerse comercialmente. Véase para ello por ejemplo Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 20 (2010), 2770 - 2775.

Las bases de litio adecuadas son por ejemplo n-butil-litio.

La reacción para dar el compuesto de fórmula (Ia), en la que n representa 0, puede realizarse en sustancia o en un disolvente, preferentemente se realiza la reacción en un disolvente, que se selecciona de disolventes habituales, inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren éteres tal como por ejemplo diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, ferc-butilmetiléter

La reacción puede realizarse en el microondas.

Etapa d)

Los compuestos de fórmula (Ia), en la que n representa 1, pueden prepararse mediante oxidación de los compuestos de fórmula (Ia), en la que n representa 0. La oxidación se realiza en general en un disolvente, que se selecciona de disolventes habituales, inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren hidrocarburos halogenados tal como por ejemplo diclorometano, cloroformo, tetraclorocarbono, 1,2-dicloroetano o clorobenceno; alcoholes tal como metanol o etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o agua.

Ejemplos de agentes de oxidación adecuados son peróxido de hidrógeno, ácido meta-cloroperbenzoico o peryodato de sodio.

La reacción puede realizarse a vacío, con presión normal o con sobrepresión y a temperaturas de -20 °C a 120 °C.

Etapa e)

Los compuestos de fórmula (Ia), en la que n representa 2, pueden prepararse mediante oxidación de los compuestos de fórmula (Ia), en la que n representa 1. La oxidación se realiza en general en un disolvente. Se prefieren hidrocarburos halogenados tal como por ejemplo diclorometano, cloroformo, tetraclorocarbono, 1,2-dicloroetano o clorobenceno; alcoholes tal como metanol o etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o agua.

Ejemplos de agentes de oxidación adecuados son peróxido de hidrógeno y ácido meta-cloroperbenzoico,

Etapa f)

Los compuestos de fórmula (Ia), en la que n representa 2, pueden prepararse también en un proceso de una sola etapa mediante oxidación de los compuestos de fórmula (Ia), en la que n representa 0. La oxidación se realiza en general en un disolvente. Se prefieren hidrocarburos halogenados tal como por ejemplo diclorometano, cloroformo, tetraclorocarbono, 1,2-dicloroetano o clorobenceno; alcoholes tal como metanol o etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o agua.

Procedimiento B:

Los compuestos de fórmula (Ib), en los que Q representa Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q14, Q15, pueden prepararse tal como se describe a continuación en el esquema 2 según procedimientos conocidos.

Esquema 2

De manera muy análoga se realiza la preparación de compuestos de fórmula (Ib) en los que Q representa Q10, Q11, Q12, Q13.

Etapa a)

La preparación de los compuestos de fórmula (VII), en la que X1 puede representar F, Cl, Br o yodo, se realiza de manera análoga a las condiciones conocidas en general con ayuda de un correspondiente reactivo de halogenación. Reactivos de halogenación adecuados son por ejemplo N-clorosuccinimida (X1 = Cl), N-bromosuccinimida, bromo (X1 = Br) o yodo/KOH (X1 = I).

La reacción para dar el compuesto de fórmula (VII) puede realizarse en sustancia o en un disolvente, preferentemente se realiza la reacción en un disolvente, que se selecciona de disolventes habituales, inertes en las condiciones de reacción imperantes. Preferentemente, se usan disolventes tal como por ejemplo tetraclorometano, tetrahidrofurano, ácido acético.

La reacción puede realizarse a vacío, con presión normal o con sobrepresión y a temperaturas de 0 °C a 200 °C. Etapa b)

La preparación del compuestos de fórmula (IX) se realiza tal como se describe por ejemplo en el documento WO2009/134750 A1, mediante reacción del compuesto (VII) con el compuesto (VIII) en presencia de una base. Bases adecuadas son por ejemplo hidruro de sodio, carbonato de cesio, carbonato de potasio o trietilamina.

La reacción para dar el compuesto de fórmula (IX) puede realizarse en sustancia o en un disolvente, preferentemente se realiza la reacción en un disolvente, que se selecciona de disolventes habituales, inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren disolventes tal como por ejemplo dimetilformamida,

La reacción puede realizarse a vacío, con presión normal o con sobrepresión y a temperaturas de 0 °C a 200 °C. El compuesto (VIII) puede prepararse en el caso de que Q = Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q14, Q15 según distintos procedimientos universales. Véase para ello por ejemplo el documento WO2009/134750 A 1,2009 u Organic and Biomolecular Chemistry, 2007, vol. 5, # 16 p. 2567 - 2571 o WO2006/116412 A2, 2006

El compuesto (VIII) puede prepararse en el caso de que Q = Q10, Q11, Q12, Q13, Q15 según distintos procedimientos universales. Véase para ello por ejemplo el documento WO2013/59928 A 1,2013, EP1466527 A 1,2004; KR2016/1508 A ,2016

Etapa c)

En el caso de que X1 = Br o I puede realizarse la conversión del compuesto (IX) en (Ib), n = 0 mediante reacción con el conexión (IV) en presencia de un catalizador de paladio y de una base. Un catalizador de paladio adecuado es por ejemplo la combinación de Pd2(dba)3 con Xantphos como ligando. Como base es adecuada diisopropiletilamina. En el caso de que X1 = F, Cl puede realizarse la conversión del compuesto (IX) en (Ib), en el que n representa 0, mediante reacción con el compuesto (IV) y una base fuerte. Ejemplos de bases adecuadas son bases inorgánicas del grupo que está constituido por acetatos, fosfatos, hidrogenocarbonatos y carbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos. Se prefieren a este respecto carbonato de cesio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y hidrogenocarbonato de sodio. Otras bases adecuadas son hidruros de metal alcalino, tal como por ejemplo hidruro de sodio.

La reacción para dar el compuesto de fórmula (Ib), en la que n representa 0, puede realizarse en sustancia o en un disolvente, preferentemente se realiza la reacción en un disolvente, que se selecciona de disolventes habituales, inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren éteres tal como por ejemplo diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, ferc-butilmetiléter; nitrilos, tal como por ejemplo acetonitrilo o propionitrilo; hidrocarburos aromáticos tal como por ejemplo tolueno o xileno; disolventes polares apróticos tal como por ejemplo N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona o dimetilsulfóxido.

Etapa d)

Los compuestos de fórmula (Ib), en la que n representa 2 o 1, pueden prepararse mediante oxidación de los compuestos de fórmula (Ib), en la que n representa 0. La oxidación se realiza en general en un disolvente, que se selecciona de disolventes habituales, inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren hidrocarburos halogenados tal como por ejemplo diclorometano, cloroformo, tetraclorocarbono, 1,2-dicloroetano o clorobenceno; alcoholes tal como metanol o etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o agua.

Procedimiento C

Los compuestos de fórmula (la), en los que Q representa Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q14 o Q15, pueden prepararse, cuando 'í*'" exclusivamente representan enlaces sencillos, Aa representa C(R10)(R14), Ab representa C(R11)(R15), Ac representa C(R12)(R16) y Ad representa C(R13)(R17), tal como se describe a continuación en el esquema 3, según procedimientos conocidos.

Esquema 3

De manera muy análoga se realiza la preparación de compuestos de fórmula (la) en los que Q representa Q10, Q11, Q12 o Q13.

Etapa a)

El compuesto (XI) puede obtenerse comercialmente o puede prepararse según procedimientos conocidos mediante ciclación del compuesto (X) con hidrazina. Véase para ello por ejemplo US 2015/0225397 A1.

El compuesto (X) puede obtenerse comercialmente o puede prepararse a partir de la correspondiente ciclohexanona según procedimientos conocidos. Véase para ello por ejemplo Tetrahedron, 1984, vol. 40, p. 1051 o Journal of Organic Chemistry, 2006, vol. 71, # 16 p. 6149 -6156.

Etapa b)

La preparación de compuestos de fórmula (XII) se realiza de manera análoga a las condiciones conocidas en general mediante acoplamiento del compuesto (VIII) con el compuesto (XI) en presencia de una base, véase para ello el documento WO2009/134750. Una base adecuada es por ejemplo carbonato de cesio así como otros carbonatos de metal alcalino. La reacción para dar el compuesto de fórmula (XII) puede realizarse en sustancia o en un disolvente, preferentemente se realiza la reacción en un disolvente, que se selecciona de disolventes habituales, inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren disolventes tal como por ejemplo dimetilformamida,

El compuesto (VIII) puede prepararse en el caso de que Q = Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q14, Q15 según distintos procedimientos universales. Véase para ello por ejemplo el documento WO2009/134750 A1, 2009 u Organic and Biomolecular Chemistry, 2007, vol. 5, # 16 p. 2567 - 2571 o WO2006/116412 A2, 2006

El compuesto (VIII) puede prepararse en el caso de que Q = Q10, Q11, Q12, Q13, Q15 según distintos procedimientos universales. Véase para ello por ejemplo el documento WO2013/59928 A1, 2013, EP1466527 A 1,2004; KR2016/1508 A, 2016

Etapa c)

Como alternativa a la sucesión de dos etapas de la etapa a) y la etapa b) puede obtenerse el compuesto (XII) también en una etapa a partir del compuesto (X) y el compuesto (XIV). La reacción se realiza habitualmente con catálisis con ácido. Los ácidos adecuados son por ejemplo ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido acético o ácido toluensulfónico. Como ejemplo véase entre otros Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 1991, vol. 30, # 3 p. 306 - 312 o Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1927, vol. 453, p. 228

En el caso de que Q = Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q14, Q15 puede obtenerse el material de partida (XIV) mediante reacción con hidrazina a partir del correspondiente haluro (VIII). Véase para ello por ejemplo Bioorganic Chemistry, 2015, vol. 60, p. 19 - 29 o WO2009/134750 A 1,2009

En el caso de que Q = Q10, Q11, Q12, Q13 puede obtenerse el material de partida (XIV) por ejemplo tal como se describe en European Journal of Medicinal Chemistry, 2014, vol. 75, p. 492 - 500 o Arzneimittel-Forschung/Drug Research, 1977, vol. 27, # 1 p. 82 - 89.

Etapa d)

La preparación de compuestos de fórmula (XIII), en la que X1 puede representar F, Cl o Br, se realiza de manera análoga a las condiciones conocidas en general con ayuda de un correspondiente reactivo de halogenación. Reactivos de halogenación adecuados son por ejemplo N-clorosuccinimida (X1 = Cl), N-bromosuccinimida, bromo (X1 = Br).

La reacción para dar el compuesto de fórmula (XIII) puede realizarse en sustancia o en un disolvente, preferentemente se realiza la reacción en un disolvente, que se selecciona de disolventes habituales, inertes en las condiciones de reacción imperantes. Se prefieren disolventes tal como por ejemplo tetraclorometano, tetrahidrofurano, ácido acético.

Etapa e)

Los compuestos de fórmula (Ia), en la que n representa 0, pueden prepararse mediante reacción de los compuestos de fórmula (XIII) con los compuestos de fórmula (VI) en presencia de una base.

Las bases de litio adecuadas son por ejemplo n-butil-litio.

La reacción puede realizarse en el microondas.

Etapa f)

Etapa g)

Etapa h)

Procedimientos y usos

A continuación, el término fórmula (I) es sinónimo de fórmula (Ia) y de fórmula (Ib).

La invención se refiere también a un procedimiento para combatir plagas animales, en el que se dejan actuar compuestos de fórmula (I) sobre plagas animales y/o su hábitat. Preferentemente el control de las plagas animales se lleva a cabo en la agricultura y silvicultura y en la protección de materiales. Entre estos están excluidos procedimientos para el tratamiento quirúrgico o terapéutico del cuerpo humano o animal y procedimientos de diagnóstico que se efectúan en el cuerpo humano o animal.

La invención se refiere asimismo al uso de los compuestos de fórmula (I) como pesticidas, en particular agentes fitoprotectores.

En el contexto de la presente solicitud, el término pesticidas abarca en cada caso siempre el término agentes fitoprotectores.

Los compuestos de fórmula (I) son adecuados en el caso de una buena compatibilidad con las plantas, toxicidad para animales de sangre caliente favorable y buena compatibilidad ambiental para la protección de plantas y órganos de plantas frente a factores de estrés biótico y abiótico, para aumentar los rendimientos de las cosechas, mejorar la calidad del producto cosechado y para combatir plagas animales, en particular insectos, arácnidos, helmintos, en particular nemátodos, y moluscos, que se encuentran en la agricultura, en la horticultura, en la cría de animales, en cultivos acuáticos, en bosques, en jardines y en instalaciones de recreación, en la protección de productos almacenados y de materiales y en el sector de higiene.

En el contexto de la presente solicitud de patente ha de entenderse el término "higiene" de modo que con ello se quiere decir cualquiera y todas las medidas, instrucciones y modos de procedimiento, cuyo objetivo sea impedir enfermedades, en particular enfermedades infecciosas, y que sirvan para proteger la salud de seres humanos y animales y/o el medioambiente, y/o mantener la limpieza. De acuerdo con la invención incluye esto en particular medidas para la limpieza, desinfección y esterilización por ejemplo de materiales textiles o de superficies duras, en particular superficies de vidrio, madera, cemento, porcelana, cerámica, plástico o también metal(es), para garantizar que éstos estén libres de plagas sanitarias y/o sus excreciones. Están excluidos del alcance de protección de la invención en este contexto prescripciones quirúrgicas o terapéuticas, que van a emplearse sobre el cuerpo humano o los cuerpos de animales y prescripciones de diagnóstico, que se realizan en el cuerpo humano o los cuerpos de animales.

El término "sector de la higiene" comprende todos los ámbitos, áreas técnicas y usos comerciales, en los que estas medidas, procedimientos y prácticas para la higiene son de importancia, por ejemplo en cuanto a la higiene en cocinas, panaderías, aeropuertos, cuartos de baño, piscinas, grandes almacenes, hoteles, hospitales, establos, ganaderías etc.

El término "plaga en la higiene" ha de entenderse, por tanto, de modo que con ello quiera decirse una o más plagas animales, cuya presencia en el sector de la higiene es problemático, en particular por razones de salud. Es entonces el objetivo primordial evitar la presencia de plagas en la higiene y/o el contacto con ellas en el sector de la higiene o limitarla hasta una medida mínima. Esto puede conseguirse en particular mediante la aplicación de un pesticida, que puede usarse tanto para impedir una infestación como también para impedir una infestación ya existente. También pueden usarse preparaciones que impiden o reducen una exposición frente a plagas. Las plagas en la higiene incluyen, por ejemplo, los organismos mencionados a continuación.

El término "protección sanitaria" por lo tanto incluye todos los actos necesarios para mantener y/o mejorar dichas medidas, procedimientos y prácticas en materia de higiene. Los compuestos de fórmula (I) pueden usarse preferentemente como pesticidas. Son activos contra especies generalmente sensibles y resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo o estadios de desarrollo individuales. Entre las plagas mencionadas anteriormente figuran:

plagas del filo de los artrópodos, en particular de la clase de los Arachnida por ejemplo Acarus spp., por ejemplo Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por ejemplo Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por ejemplo Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por ejemplo Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., por ejemplo Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por ejemplo Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por ejemplo Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por ejemplo Oligonychus coffeae, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., por ejemplo Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por ejemplo Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por ejemplo Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici;

de la clase de Chilopoda por ejemplo Geophilus spp., Scutigera spp.;

del orden o de la clase de Collembola por ejemplo Onychiurus armatus; Sminthurus viridis;

de la clase de Diplopoda por ejemplo Blaniulus guttulatus;

de la clase de los insectos, por ejemplo del orden de Blattodea por ejemplo Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Loboptera decipiens, Neostilopyga rhombifolia, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por ejemplo Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Pycnoscelus surinamensis, Supella longipalpa;

del orden de Coleoptera por ejemplo Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aethina tumida, Agelastica alni, Agrilus spp., por ejemplo Agrilus planipennis, Agrilus coxalis, Agrilus bilineatus, Agrilus anxius, Agriotes spp., por ejemplo Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., por ejemplo Anoplophora glabripennis, Anthonomus spp., por ejemplo Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por ejemplo Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por ejemplo Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por ejemplo Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por ejemplo Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por ejemplo Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., por ejemplo Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dendroctonus spp., por ejemplo Dendroctonus ponderosae, Dermestes spp., Diabrotica spp., por ejemplo Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus spp., Epilachna spp., por ejemplo Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por ejemplo Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por ejemplo Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por ejemplo Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (=Hyperodes) spp., Lixus spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megacyllene spp., por ejemplo Megacyllene robiniae, Megascelis spp., Melanotus spp., por ejemplo Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por ejemplo Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por ejemplo Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., por ejemplo Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxicetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por ejemplo Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por ejemplo Psylliodes affmis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferrugineus, Rhynchophorus palmarum, Scolytus spp., por ejemplo Scolytus multistriatus, Sinoxylon perforans, Sitophilus spp., por ejemplo Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por ejemplo Sternechus paludatus, Symphiletes spp., Tanymecus spp., por ejemplo Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por ejemplo Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por ejemplo Zabrus tenebrioides;

del orden de Dermaptera por ejemplo Anisolabis maritime, Forficula auricularia, Labidura riparia;

del orden de Diptera por ejemplo Aedes spp., por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por ejemplo Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por ejemplo Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por ejemplo Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por ejemplo Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pirivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus silvestris, Culex spp., por ejemplo Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por ejemplo Dasineura brassicae, Delia spp., por ejemplo Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por ejemplo Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Euleia heraclei, Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hilemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por ejemplo Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por ejemplo Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por ejemplo Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya o Pegomyia spp., por ejemplo Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Platyparea poeciloptera, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por ejemplo Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por ejemplo Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por ejemplo Tipula paludosa, Tipula simplex, Toxotrypana curvicauda;

del orden de Hemiptera por ejemplo Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por ejemplo Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por ejemplo Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por ejemplo Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por ejemplo Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por ejemplo Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por ejemplo Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Capulinia spp., Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por ejemplo Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Diuraphis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., por ejemplo Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por ejemplo Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por ejemplo Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma piricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por ejemplo Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por ejemplo Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., por ejemplo Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., por ejemplo Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por ejemplo Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neomaskellia spp., Nephotettix spp., por ejemplo Nephotettix cincticeps, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxia chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por ejemplo Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por ejemplo Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp., por ejemplo Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por ejemplo Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., por ejemplo Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria piriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., por ejemplo Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por ejemplo Psylla buxi, Psylla mali, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pulvinaria spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por ejemplo Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por ejemplo Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por ejemplo Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sipha flava, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por ejemplo Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por ejemplo Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.;

del suborden de Heteroptera por ejemplo Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por ejemplo Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por ejemplo Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp., Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por ejemplo Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por ejemplo Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., por ejemplo Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., por ejemplo Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.;

del orden de Hymenoptera por ejemplo Acromyrmex spp., Athalia spp., por ejemplo Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp., por ejemplo Diprion similis, Hoplocampa spp., por ejemplo Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudínea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., por ejemplo Sirex noctilio, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., por ejemplo Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp.;

del orden de Isopoda por ejemplo Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber;

del orden de Isoptera por ejemplo Coptotermes spp., por ejemplo Coptotermes formosanus, Comitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermis spp., Odontotermes spp., Porotermes spp., Reticulitermes spp., por ejemplo Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus;

del orden de Lepidoptera por ejemplo Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por ejemplo Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por ejemplo Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por ejemplo Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por ejemplo Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blastodacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por ejemplo Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choreutis pariana, Choristoneura spp., Chrysodeixis chalcites, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por ejemplo Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Dioryctria spp., por ejemplo Dioryctria zimmermani, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por ejemplo Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Erannis spp., Erschoviella musculana, Etiella spp., Eudocima spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por ejemplo Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por ejemplo Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedilepta spp., Helicoverpa spp., por ejemplo Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por ejemplo Heliothis virescens, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por ejemplo Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., por ejemplo Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por ejemplo Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por ejemplo Lymantria dispar, Lyonetia spp., por ejemplo Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., por ejemplo Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por ejemplo Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por ejemplo Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phillonorycter spp., por ejemplo Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por ejemplo Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Podesia spp., por ejemplo Podesia syringae, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., por ejemplo Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por ejemplo Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por ejemplo Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por ejemplo Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por ejemplo Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thaumetopoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por ejemplo Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.;

del orden de Orthoptera o Saltatoria por ejemplo Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por ejemplo Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por ejemplo Locusta migratoria, Melanoplus spp., por ejemplo Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria;

del orden de Phthiraptera por ejemplo Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.;

del orden de Psocoptera por ejemplo Lepinotus spp., Liposcelis spp.;

del orden de Siphonaptera por ejemplo Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por ejemplo Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;

del orden de Thysanoptera por ejemplo Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por ejemplo Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplothrips spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., por ejemplo Thrips palmi, Thrips tabaci;

del orden de los zigentomos (= tisanuros), por ejemplo Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica;

de la clase de Symphyla por ejemplo Scutigerella spp., por ejemplo Scutigerella immaculata;

plagas del filo de los moluscos, por ejemplo de la clase de Bivalvia, por ejemplo Dreissena spp.;

así como de la clase de Gastropoda por ejemplo Arion spp., por ejemplo Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., por ejemplo Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.;

plagas vegetales del filo de los nematodos, es decir nematodos parasitarios de plantas, en particular Aglenchus spp., por ejemplo Aglenchus agricola, Anguina spp., por ejemplo Anguina tritici, Aphelenchoides spp., por ejemplo Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., por ejemplo Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por ejemplo Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por ejemplo Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por ejemplo Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella omata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por ejemplo Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por ejemplo Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por ejemplo Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por ejemplo Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por ejemplo Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por ejemplo Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por ejemplo Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por ejemplo Paratrichodorus minor, Paratylenchus spp., Pratylenchus spp., por ejemplo Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por ejemplo Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por ejemplo Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por ejemplo Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por ejemplo Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por ejemplo Xiphinema index.

Los compuestos de fórmula (I) pueden usarse dado el caso en determinadas concentraciones o cantidades de aplicación también como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, como microbicidas o gametocidas, por ejemplo como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (inclusive agentes contra viroides) o como agentes contra MLO (organismo de tipo micoplasma) y RLO (organismo de tipo Rickettsia). Pueden emplearse dado el caso también como productos intermedios o previos para la síntesis de otros principios activos.

Formulaciones

La presente invención se refiere además a formulaciones y formas de aplicación preparadas a partir de las mismas como pesticidas tales como por ejemplo caldos para empapado, inmersión y pulverización, que comprenden al menos un compuesto de fórmula (I). Dado el caso las formas de aplicación contienen otros pesticidas y/o adyuvantes que mejoran el efecto tales como promotores de la penetración, por ejemplo aceites vegetales tales como por ejemplo aceite de colza, aceite de girasol, aceites minerales tales como por ejemplo aceites de parafina, ésteres alquílicos de ácidos grasos vegetales tal como por ejemplo éster metílico de aceite de colza o de soja o alcoxilatos de alcano y/o agentes de difusión tal como por ejemplo alquilsiloxanos y/o sales, por ejemplo sales orgánicas o inorgánicas de amonio o fosfonio tal como por ejemplo sulfato de amonio o hidrogenofosfato de diamanio y/o agentes fomentadores de la retención, tal como por ejemplo dioctilsulfosuccinato o polímeros de hidroxipropilguar y/o humectantes, tal como por ejemplo glicerina y/o fertilizantes, tal como por ejemplo fertilizantes que contienen amonio, potasio o fósforo.

Formulaciones habituales son por ejemplo líquidos solubles en agua (SL), concentrados en emulsión (EC), emulsiones en agua (EW), concentrados en suspensión (SC, SE, FS, OD), granulados dispersables en agua (WG), granulados (GR) y concentrados encapsulados (CS); estos y otros posibles tipos de formulación se describen por ejemplo por Crop Life International y en Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, preparado por la FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. Dado el caso, las formulaciones contienen, junto a uno o varios compuestos de fórmula (I), otros principios activos agroquímicos.

Preferentemente se trata de formulaciones o formas de aplicación, que contienen agentes auxiliares tales como por ejemplo extensores, disolventes, promotores de la espontaneidad, vehículos, emulsionantes, dispersantes, anticongelantes, biocidas, espesantes y/u otros agentes auxiliares tales como por ejemplo adyuvantes. Un adyuvante en este contexto es un componente que mejora la acción biológica de la formulación, sin que el componente en sí tenga una acción biológica. Ejemplos de adyuvantes son agentes que promueven la retención, el comportamiento de extensión, la adherencia a la superficie de las hojas o la penetración.

Estas formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos de fórmula (I) con agentes auxiliares tales como por ejemplo extensores, disolventes y/o vehículos sólidos y/u otros agentes auxiliares tales como por ejemplo sustancias tensioactivas. La preparación de las formulaciones tiene lugar o bien en instalaciones adecuadas o también antes o durante la aplicación.

Como agentes auxiliares pueden emplearse aquellas sustancias que son adecuados para conferir a la formulación de los compuestos de fórmula (I) o a las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones (tal como por ejemplo pesticidas útiles tales como caldos de pulverización o productos de recubrimiento de semillas) propiedades especiales, tales como determinadas propiedades físicas, técnicas y/o biológicas.

Como extensores son adecuados por ejemplo agua, líquidos químicos orgánicos polares y no polares por ejemplo de las clases de los hidrocarburos aromáticos y no aromáticos (tales como parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos, clorobencenos), de los alcoholes y polioles (que dado el caso pueden estar también sustituidos, eterificados y/o esterificados), de las cetonas (tales como acetona, ciclohexanona), ésteres (también grasas y aceites) y (poli-)éteres, de las aminas simples y sustituidas, amidas, lactamas (tales como N-alquilpirrolidonas) y lactonas, de las sulfonas y sulfóxidos (tales como dimetilsulfóxido).

En el caso del uso de agua como extensor pueden usarse por ejemplo también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se tienen en cuenta esencialmente: compuestos aromáticos tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petroleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes tales como butanol o glicol así como sus éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como agua.

En principio pueden usarse todos los disolventes adecuados. Disolventes adecuados son por ejemplo hidrocarburos aromáticos tales como por ejemplo xileno, tolueno o alquilnaftalenos, hidrocarburos aromáticos clorados o alifáticos clorados tales como clorobenceno, cloroetileno, o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como por ejemplo ciclohexano, parafinas, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes tal como por ejemplo metanol, etanol, iso-propanol, butanol o glicol así como sus éteres y ésteres, cetonas tal como por ejemplo acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tales como dimetilsulfóxido así como agua.

En principio pueden emplearse todos los vehículos adecuados. Como vehículos se tienen en cuenta en particular: por ejemplo sales de amonio y harinas de rocas naturales tal como caolín, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos de roca sintéticos, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos naturales o sintéticos, resinas, ceras y/o fertilizantes sólidos. Mezclas de vehículos de este tipo pueden usarse asimismo. Como vehículos para granulados se tienen en cuenta: por ejemplo rocas naturales fracturadas y fraccionadas tal como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de material orgánico tales como serrín, papel, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco.

Como extensores gaseosos licuados o disolventes pueden emplearse. En particular son adecuados aquellos extensores o vehículos, que son gaseosos a temperatura normal y a presión normal, por ejemplo gases propelentes de aerosol tales como hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono.

Ejemplos de agentes que generan emulsión y/o espuma, dispersantes o humectantes con propiedades iónicas o no iónicas o mezclas de estas sustancias tensioactivas son sales de poli(ácido acrílico), sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o ácido naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, con fenoles sustituidos (preferentemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres de ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (preferentemente alquiltauratos), ésteres de ácido fosfórico de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres de ácido graso de polioles y derivados de los compuestos que contienen sulfatos, sulfonatos y fosfatos, por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolizados de proteína, lejías sulfíticas de lignina de desecho y metilcelulosa. La presencia de una sustancias tensioactiva es ventajosa cuando uno de los compuestos de fórmula (I) y/o uno de los vehículos inertes no es soluble en agua y cuando la aplicación tiene lugar en agua.

Como vehículos adicionales pueden estar presentes en las formulaciones y las formas de aplicación derivadas de las mismas colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrociano y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y colorantes de ftalocianina metálica, y nutrientes y micronutrientes tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.

Además, pueden estar contenidos estabilizadores tales como estabilizadores frente al frío, agentes conservantes, antioxidantes, agentes fotoprotectores u otros agentes que mejoran la estabilidad química y/o física. Además, pueden estar contenidos agentes espumantes o antiespumantes.

Asimismo, las formulaciones y formas de aplicación derivadas de las mismas pueden contener como adyuvantes adicionales también agentes adherentes tales como carboximetilcelulosa, polímeros sintéticos y naturales en forma de polvo, gránulos o látex, tales como goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo) así como fosfolípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos. Otras sustancias auxiliares pueden ser aceites minerales y vegetales.

Dado el caso pueden estar contenidas aún otras sustancias auxiliares en las formulaciones y las formas de aplicación derivadas de las mismas. Tales aditivos son por ejemplo sustancias aromáticas, coloides protectores, aglutinantes, adhesivos, espesantes, sustancias tixotrópicas, promotores de la penetración, promotores de la retención, estabilizadores, secuestrantes, agentes complejantes, retenedores de la humedad, agentes de esparcimiento. En general, los compuestos de la fórmula (I) pueden combinarse con cualquier aditivo sólido o líquido, que se utiliza habitualmente para los propósitos de formulación.

Como promotores de la retención se tienen en cuenta todas aquellas sustancias que reducen la tensión superficial dinámica tales como por ejemplo sulfosuccinato de dioctilo o aumentan la viscoelasticidad tales como por ejemplo polímeros de hidroxipropil-guar.

Como promotores de la penetración se tienen en cuenta en el presente contexto todas aquellas sustancias que se emplean habitualmente para mejorar la introducción de principios activos agroquímicos en las plantas. Los promotores de la penetración se definen en este contexto porque pueden introducirse en la cutícula de las plantas a partir del caldo de aplicación (por regla general acuoso) y/o a partir del producto de recubrimiento de pulverización y con ello pueden aumentar la capacidad de movimiento de los principios activos en la cutícula. El procedimiento descrito en la bibliografía (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) puede emplearse para la determinación de esta propiedad. A modo de ejemplo se mencionan alcoxilatos de alcohol tales como por ejemplo etoxilato de grasa de coco (10) o etoxilato de isotridecilo (12), ésteres de ácido graso tales como por ejemplo éster metílico de aceite de colza o de aceite de soja, alcoxilatos de amina grasa tales como por ejemplo etoxilato de seboamina (15) o sales de amonio y/o fosfonio tales como por ejemplo sulfato de amonio o hidrogenofosfato de diamonio.

Las formulaciones contienen preferentemente entre el 0,00000001 y el 98 % en peso del compuesto de fórmula (I), de manera especialmente preferente entre el 0,01 y el 95 % en peso del compuesto de fórmula (I), de manera muy especialmente preferente entre 0,5 y 90 % en peso del compuesto de fórmula (I), con respecto al peso de la formulación.

El contenido en el compuesto de fórmula (I) en las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones (en particular pesticidas) puede variar en amplios intervalos. La concentración del compuesto de la fórmula (I) en las formas de aplicación habitualmente puede estar entre el 0,00000001 y el 95 % en peso del compuesto de la fórmula (I), preferentemente entre el 0,00001 y el 1 % en peso, con respecto al peso de la forma de aplicación. La aplicación se efectúa de manera habitual adaptada a una de las formas de aplicación.

Mezclas

Los compuestos de fórmula (I) pueden usarse también en mezcla con uno o varios fungicidas adecuados, bactericidas, acaricidas, molusquicidas, nematicidas, insecticidas, agentes microbiológicos, insectos útiles, herbicidas, fertilizantes, repelentes de aves, fitotónicos, esterilizantes, protectores, semioquímicos y/o reguladores del crecimiento de plantas, para ampliar así por ejemplo el espectro de acción, prolongar la duración efectiva, aumentar la velocidad activa, impedir la repelencia o prevenir desarrollos de resistencias. Además, tales combinaciones de principios activos pueden mejorar el crecimiento de las plantas y/o la tolerancia frente a factores abióticos tales como por ejemplo temperaturas altas o bajas, frente a la sequedad o frente a un contenido en sal elevado en el agua o la tierra. También puede mejorarse el comportamiento de floración y crecimiento del fruto, optimizar la capacidad de germinación y enraizamiento, facilitar la cosecha y aumentar los rendimientos de la cosecha, influir en la maduración, aumentar la calidad y/o el valor nutricional de los productos de la cosecha, prolongar la estabilidad en almacén y/o mejorar la procesabilidad de los productos de la cosecha.

Además, los compuestos de fórmula (I) pueden encontrarse en mezcla con otros principios activos o semioquímicos, tales como sustancias atrayentes y/o repelentes de aves y/o activadores vegetales y/o reguladores del crecimiento y/o fertilizantes. Igualmente, los compuestos de fórmula (I) pueden emplearse para mejorar las propiedades de las plantas tales como por ejemplo crecimiento, rendimiento y calidad del material de cosecha.

En una forma de realización de acuerdo con la invención particular, los compuestos de fórmula (I) se encuentran en formulaciones o en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con otros compuestos, preferentemente aquellos que se describen anteriormente.

Cuando uno de los compuestos mencionados a continuación puede encontrarse en distintas formas tautoméricas, puede estar abarcadas también estas formas, aunque estas no se mencionen explícitamente en cada uno de los casos. Todos los asociados de mezcla mencionados pueden formar además, cuando puedan debido a sus grupos funcionales, dado el caso sales con bases o ácidos adecuados.

Insecticidas/acaricidas/nematicidas

Los principios activos denominados con su "nombre común" son conocidos y se describen por ejemplo en el manual de pesticidas ("The Pesticide Manual" 16a Ed., British Crop Protection Council 2012) o pueden encontrarse en internet (por ejemplo http://www.alanwood.net/pesticides). La clasificación se basa en el IRAC Mode of Action Classification Scheme válido en el momento de la entrega de esta solicitud de patente.

(1) Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), tales como por ejemplo carbamatos, por ejemplo Alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, xmc y xililcarb u organofosfatos, por ejemplo Acephat, azametifós, azinfón-etilo, azinfón-metilo, cadusafós, cloretoxifós, clorofenvinfós, clormefós, clorpirifós-metilo, cumafós, cianofós, demetón-S-metilo, diazinona, diclorvós/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, disulfoton, EPN, etiona, etoprofós, famfur, fenamifós, fenitrotiona, fentiona, fostiazato, feptenofós, imiciafós, isofenfós, O-(metoxiaminotio-fosforil) salicilato de isopropilo, isoxationa, malatión, mecarbam, metamidofós, metidation, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, paration-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, foxim, pirimifós-metilo, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafentiona, quinalfós, sulfotep, tebupirinfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometon, triazofós, triclorfon y vamidotiona.

(2) Bloqueadores de los canales de cloruro controlados por GABA, tales como por ejemplo ciclodieno-organocloro, por ejemplo clordano y endosulfán o fenilpirazol (fiprol), por ejemplo etiprol y fipronilo.

(3) Moduladores de canales de sodio, tales como por ejemplo piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina, dcistrans-aletrina, d-trans-aletrina, bifentrina, bioaletrina, isómero S-ciclopentenilo de bioaletrina, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfacipermetrina, beta-cipermetrina, theta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina [isómero (1R)-trans], deltametrina, empentrina [isómero (EZ)-(1R)), esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, cadetrina, momfluorotrina, permetrina, fenotrina [isómero (1R)-trans), praletrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [isómero (1R))], tralometrina y transflutrina o DDT o metoxiclor.

(4) Moduladores competitivos del receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), tal como por ejemplo neonicotinoides, por ejemplo acetamiprid, clotianidina, dinotefurán, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid y tiametoxam o nicotina o sulfoxaflor o flupiradifurona.

(5) Moduladores alostéricos del receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), tal como por ejemplo espinosinas, por ejemplo espinetoram y espinosad.

(6) Moduladores alostéricos del canal de cloruro dependiente del glutamato (GluCl), tales como por ejemplo avermectina/milbemicina, por ejemplo abamectina, emamectina-benzoato, lepimectina y milbemectina.

(7) Imitadores de hormonas juveniles, tales como por ejemplo análogos de hormonas juveniles, por ejemplo hidropreno, quinopreno y metopreno o fenoxicarb o piriproxifeno.

(8) Distintos inhibidores no específicos (multi-sitio), tal como por ejemplo haluros de alquilo, por ejemplo bromuro de metilo y otros haluros de alquilo; o cloropicrina o fluoruro de sulfurilo o borax o tártaro emético o generadores de metilisocianato, por ejemplo diazomet y metam.

(9) Moduladores de órganos cordotonales, por ejemplo pimetrozina o flonicamid.

(10) Inhibidores del crecimiento de ácaros, tal como por ejemplo clofentezina, hexitiazox y diflovidazina o etoxazol.

(11) Disruptores microbianos de la membrana intestinal de insecto, tal como por ejemplo Bacillus thuringiensis subespecie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespecie tenebrionis y proteínas de plantas B.t.: Cry1Ab, CrylAc, CrylFa, CrylA.105, Cry2Ab, VIP3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/35Ab1.

(12) Inhibidores de la ATP-sintasa mitocondrial, tal como disruptores de ATP, tales como por ejemplo diafentiurón o compuestos de organoestaño, por ejemplo azociclotina, cihexatina y fenbutatin-óxido o propargita o tetradifón.

(13) Desacopladores de la fosforilación oxidativa mediante alteración del gradiente de protones, tales como por ejemplo clorofenapir, DNOC y sulfluramida.

(14) Bloqueadores del canal del receptor de acetilcolina nicotínico, tales como por ejemplo bensultap, cartap clorhidrato, tiociclam y tiosultap-sodio.

(15) Inhibidores de la síntesis de quitina, tipo 0, tales como por ejemplo bistriflurón, clorfluazurón, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, teflubenzurón y triflumurón.

(16) Inhibidores de la síntesis de quitina, tipo 1, tales como por ejemplo buprofezina.

(17) Disruptores de la ecdisis (en particular en dípteros, es decir insectos de dos alas), tales como por ejemplo ciromazina.

(18) Agonistas del receptor de la ecdisona, tales como por ejemplo cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.

(19) Agonistas del receptor de octopamina, tales como por ejemplo amitraz.

(20) Inhibidores del transporte de electrones del complejo III mitocondrial, tales como por ejemplo hidrametilnona o acequinocil o fluacripirim.

(21) Inhibidores del transporte de electrones del complejo I mitocondrial, tal como por ejemplo acaricidas METI, por ejemplo fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridaben, tebufenpirad y tolfenpirad o rotenona (Derris).

(22) Bloqueadores de los canales de sodio dependientes del voltaje, tal como por ejemplo indoxacarb o metaflumizona.

(23) Inhibidores de la acetil-CoA-carboxilasa, tales como por ejemplo derivados del ácido tetrónico y tetrámico, por ejemplo espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramato.

(24) Inhibidores del transporte de electrones del complejo IV mitocondrial, tales como por ejemplo fosfinas, por ejemplo fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina y fosfuro de zinc o cianuro, cianuro de calcio, cianuro de potasio y cianuro de sodio.

(25) Inhibidores del transporte de electrones del complejo II mitocondrial, tal como por ejemplo derivados de betacetonitrilo, por ejemplo cienopirafeno y ciflumetofeno y carboxanilidas, tal como por ejemplo piflubumida.

(28) Moduladores del receptor de rianodina, tales como por ejemplo diamidas, por ejemplo clorantraniliprol, ciantraniliprol y flubendiamida,

otros principios activos tales como por ejemplo afidopiropeno, afoxolaner, azadiractina, benclotiaz, benzoximat, bifenazat, broflanilida, bromopropilato, quinometionato, cloropraletrina, criolita, ciclaniliprol, cicloxaprid, cihalodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, epsilon-metoflutarina, epsilon-momflutrina, flometoquina, fluazaindolizina, fluensulfona, flufenerim, flufenoxistrobina, flufiprol, fluhexafon, fluopiram, fluralaner, fluxametamida, fufenozid, guadipir, heptaflutrina, imidaclotiz, iprodiona, kappa-bifentrina, kappa-teflutrina, lotilaner, meperflutrina, paichongding, piridalil, pirifluquinazona, piriminostrobina, espirobudiclofeno, tetrametilflutrina, tetraniliprol, tetraclorantraniliprol, tioxazafeno, tiofluoximato, triflumezopirim y yodometano; además preparaciones a base de Bacillus firmus (I-1582, BioNeem, Votivo), así como los siguientes compuestos: 1-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoretil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina (conocida por el documento WO2006/043635) (CAS 885026-50-6), {1'-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2- en-1-il]-5-fluoroespiro[indol-3,4'-piperidin]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conocida por el documento WO2003/106457) (CAS 637360-23-7), 2-cloro-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]piperidin-4-il}-4-(trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conocida por el documento W o 2006/003494) (Ca S 872999-66-1), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conocida por el documento WO 2010052161) (CAS 1225292-17-0), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-4-il-etilcarbonato (conocido por el documento EP 2647626) (CAS-1440516-42-6), 4-(but-2-in-1-iloxi)-6-(3,5-dimetilpiperidin-1-il)-5-fluoropirimidina (conocida por el documento WO2004/099160) (Ca S 792914-58-0), PF1364 (conocido por el documento JP2010/018586) (n.° de reg. CAS 1204776-60-2), N-[(2E)-1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]piridin-2(1H)-iliden]-2,2,2-trifluoracetamida (conocida por el documento WO2012/029672) (CAS 1363400-41-2), 3E)-3-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-1,1,1 -trifluoro-propan-2-ona (conocida por el documento WO2013/144213) (CAS 1461743 15-6), N-[3-(bencilcarbamoil)-4-clorofenil] -1-metil-3-(pentafluoretil)-4-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida conocida (por el documento WO2010/051926) (CAS 1226889-14-0). 5-bromo-4-cloro-N-[4-cloro-2-metil-6-(metilcarbamoil)fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)pirazol-3-carboxamida (conocida por el documento CN103232431) (CAS 1449220-44-3), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-óxido-3-tietanil)benzamida, 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(trans-1-óxido-3-tietanil)benzamida y 4-[(5S)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-óxido-3-tietanil)benzamida (conocida por el documento w O 2013/050317 A1) (CAS 1332628-83-7), N-[3-cloro-1 -(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida, (+)-N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida y (-)-N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida (conocida por el documento WO 2013/162715 A2, WO 2013/162716 A², US 2014/0213448 A1) (CAS 1477923-37-7), 5-[[(2E)-3-cloro-2-propen-1-il]amino]-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4-[(trifluorometil)sulfinil]-1H-pirazol-3-carbonitrilos (conocidos por el documento CN 101337937 A) (CAS 1105672-77-2), 3- bromo-N-[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)tioxometil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida, (Liudaibenjiaxuanan, conocida por el documento CN 103109816 A) (c As 1232543-85-9); N-[4-cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida (conocida por el documento WO 2012/034403 A1) (CAS 1268277-22-0), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conocida por el documento WO 2011/085575 A1) (CAS 1233882-22-8), 4-[3-[2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloro-2-propen-1-il)oxi]fenoxi]propoxi]-2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conocida por el documento CN 101337940 A) (CAS 1108184-52-6); (2E)- y 2(Z)-2-[2-(4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden]-N-[4-(difluorometoxi)fenil]hidrazinacarboxamida (conocida por el documento CN 101715774 A) (c As 1232543-85-9); ciclopropanocarboxilato de 3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetil-4-(1H-benzimidazol-2-il)fenilo (conocido por el documento CN 103524422 A) (CAS 1542271-46-4); (4aS)-7-cloro-2,5-dihidro-2-[[(metoxicarbonil)[4-[(trifluorometil)tio]fenil]amino]carbonil]indeno[1,2-e][1,3,4]oxadiazin-4a(3H)-carboxilato de metilo (conocido por el documento CN 102391261 A) (CAS 1370358-69-2); 6-desoxi-3-O-etil-2,4-di-O-metil-1-[N-[4-[1-[4 (1,1,2,2,2-pentafluoroetoxi)fenil]-1H-1,2,4-triazol-3-il]fenil]carbamato]-a-L-manopiranosa (conocida por el documento US 2014/0275503 A1) (CAS 1181213-14-8); 8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabicido[3.2.1]octano (CAS 1253850-56-4), (8-anti)-8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 933798-27-7), (8-syn)-8-(2-ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (conocido por el documento WO 2007040280 A1, WO 2007040282 A1) (CAS 934001-66-8) y N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)tio]-propanamida (conocida por el documento WO 2015/058021 A1, w O 2015/058028 A1) (CAS 1477919-27-9).

Fungicidas

Los principios activos especificados en este caso con su "nombre común" son conocidos y se describen por ejemplo en "The Pesticide Manual" (16a Ed., British Crop Protection Council) o pueden investigarse en internet (por ejemplo: http://www.alanwood.net/pesticides).

Todos los componentes de mezcla mencionados de las clases (1) a (15) pueden, cuando puedan debido a sus grupos funcionales, dado el caso sales con bases o ácidos adecuados. Todos los componentes de mezcla fungicidas mencionados de las clases (1) a (15) pueden incluir dado el caso formas tautoméricas.

(1) Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol, por ejemplo (1.001) ciproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol, (1.004) fenhexamida, (1.005) fenpropidina, (1.006) fenpropimorf, (1.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalilo, (1.011) sulfato de imazalilo, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanilo, (1.015) paclobutrazol, (1.016) procloraz, (1.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) pirisoxazol, (1.020) espiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triadimenol, (1.024) tridemorf, (1.025) triticonazol, (1.026) (1R,2S,5S)-5-(4-clorobencil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4-clorobencil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.029) (2R)-2-(1-clorococlopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1 ,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.030) (2R)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.031) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.032) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.033) (2S)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.034) (R)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (1.035) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3- il)metanol, (1.036) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (1.037) 1-({(2R,4S)-2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.039) 1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il-tiocianato, (1.040) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il-tiocianato, (1.041) 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-il-tiocianato, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2.6.6- trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2.6.6- trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2.6.6- trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2.6.6- trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona (1.046) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2.6.6- trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2.6.6- trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2.6.6- trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2.6.6- trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona (1.050) 2-[1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il] -2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.051 2-[2-cloro-4-(2,4-diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1 -il)propan-2-ol, (1.052) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.053) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.054) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol, (1.055) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.056) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.059) 5-(4-clorobencil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.060) 5-(alilsulfanil)-1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.061) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.062) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.063) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2-tetrafluoretoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.064) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2-trifluoretoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.065) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,3,3-tetrafluorpropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.066) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(pentafluoretoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.067) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(1,1,2,2-tetrafluoretil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.068) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2-trifluoretil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.069) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3-tetrafluorpropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.070) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(pentafluoretil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.071) N'-(2,5-dimetil-4-fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.072) N'-(4-{[3-(difluorometoxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.073) N'-(4-{3-[(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.074) N'-[5-bromo-6-(2,3-dihidro-1H-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.075) N'-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.076) N'-{5-bromo-6-[(1R)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2- metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.077) N'-{5-bromo-6-[(1S)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.078) N'-{5-bromo-6-[(cis-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3- il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.079) N'-{5-bromo-6-[(trans-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.080) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.081) mefentrifluconazoles, (1.082) ipfentrifluconazoles.

2) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo I o II por ejemplo (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafen, (2.003) boscalida, (2.004) carboxina, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanil, (2.007) fluxapiroxad, (2.008) furametpir, (2.009) isofetamid, (2.010) isopirazam (enantiómero anti-epimérico 1R,4S,9S), (2.011) isopirazam (enantiómero anti-epimérico 1S,4R,9R), (2.012) isopirazam (racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), (2.013) isopirazam (mezcla del racemato epímero syn 1RS,4SR,9RS y del racemato epímero anti 1RS,4SR,9SR), (2.014) isopirazam (enantiómero syn-epimérico 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enantiómero syn-epimérico 1S,4R,9S), (2.016) isopirazam (racemato syn-epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.017) penflufen, (2.018) pentiopirad, (2.019) pidiflumetofeno, (2.020) piraziflumida, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.023) 1,3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.024) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.025) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.026) 2-fluoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)benzamida, (2.027) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.028) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4- il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.029) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.030) 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.031) 3-(difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.032) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.033) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2-il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-amina, (2.034) N-(2-ciclopentil-5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.035) N-(2-ferc-butil-5-metilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.036) N-(2-ferc-butilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.037) N-(5-cloro-2-etilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.038) N-(5-cloro-2-isopropilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(diclorometilen)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.040) N-[(1S,4R)-9-(diclorometilen)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.041) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.042) N-[2-cloro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5-cloro-2-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2-(trifluorometil)bencil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.046) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.048) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbotioamida, (2.049) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.050) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.052) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.053) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.055) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida,

3) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo III, por ejemplo (3.001) ametoctradina, (3.002) amisulbrom, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) cazofamida, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadona, (3.010) fenamidona, (3.011) flufenoxiestrobina, (3.012) fluoxaestrobina, (3.013) kresoxim-metilo, (3.014) metominostrobina, (3.015) orisastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina (3.021) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2-fenilvinil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida. (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.024) (2S)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.025) 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ilo, (3.026) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.027) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formamido-2-hidroxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-cloro-2-fluorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida. (3.029) {5-[3-(2,4-dimetilfenil)-1H-pirazol-1-il]-2-metilbencil}carbamato de metilo.

4) Inhibidores de la mitosis y la división celular, por ejemplo (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarb, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolida, (4.005) pencicurón, (4.006) tiabendazol, (4.007) tiofanato-metilo, (4.008) zoxamida, , (4.009) 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenilpiridazina, (4.010) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (4.011) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina, (4.012) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.013) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromo-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.014) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.015) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.016) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.017) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.018) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.019) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.020) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.021) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.022) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4.023) N-(2-bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.024) N-(2-Bromfenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.025) N-(4-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina.

5) Compuestos con capacidad de actividad de múltiples sitios, por ejemplo (5.001) mezcla de Burdeos, (5.002) captafol, (5.003) captan, (5.004) clortalonil, (5.005) hidróxido de cobre, (5.006) naftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.008) cloruro de cobre, (5.009) sulfato de cobre(2+), (5.010) ditianona (5.011) dodina, (5.012) folpet, (5.013) mancozeb, (5.014) maneb, (5.015) metiram, (5.016) cincmetiram, (5.017) cobre-oxina, (5.018) propineb, (5.019) azufre y preparaciones de azufre inclusive polisulfuro de calcio, (5.020) tiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram, (5.023) 6-etil-5,7-dioxo-6,7-dihidro-5H-pirrolo[3',4':5,6][1,4]ditiino[2,3-c][1,2]tiazol-3-carbonitrilos.

6) Compuestos capaces de inducir una defensa en el huésped, por ejemplo (6.001) acibenzolar-S-metilo, (6.002) isotianil, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinilo.

7) Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y/o proteínas, por ejemplo (7.001) ciprodinilo, (7.002) kasugamicina, (7.003) kasugamicina clorhidrato hidrato, (7.004) oxitetraciclina, (7.005) pirimetanilo, (7.006) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina,

8) Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo (8.001) siltiofam.

9) Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo (9.001) bentiavalicarb, (9.002) dimetomorf, (9.003) flumorf, (9.004) iprovalicarb, (9.005) mandipropamida, (9.006) pirimorf, (9.007) valifenalato, (9.008) (2E)-3-(4-tercbutilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (9.009) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona.

10) Inhibidores de la síntesis de lípidos y membrana, por ejemplo (10.001) propamocarb, (10.002) clorhidrato de propamocarb, (10.003) tolclofos-metilo.

11) Inhibidores de la biosíntesis de melanina, por ejemplo (11.001) triciclazol, (11.002) {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetilo.

12) Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos, por ejemplo (12.001) benalaxil, (12.002) benalaxil-m (kiralaxil), (12.003) metalaxil, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam).

13) Inhibidores de la transducción de señales, por ejemplo (13.001) fludioxonil, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazid, (13.005) quinoxifeno, (13.006) vinclozolina.

14) Compuestos que pueden actuar como desacopladores, por ejemplo (14.001) fluazinam, (14.002) meptildinocap.

15) Compuestos adicionales, por ejemplo (15.001) ácido abscísico, (15.002) bentiazol, (15.003) betoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionato, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanil, (15.010) ciprosulfamida, (15.011) flutianil, (15.012) fosetil-aluminio, (15.013) fosetil-calcio, (15.014) fosetil-sodio, (15.015) metilisotiocianato, (15.016) metrafenona, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.020) nitrotal-isopropilo, (15.021) oxamocarb, (15.022) oxatiapiprolina, (15.023) oxifentiína, (15.024) pentaclorofenol y sales, (15.025) ácido fosfórico y sus sales, (15.026) propamocarb-fosetilato, (15.027) piriofenona (clazafenona), (15.028) tebufloquina, (15.029) tecloftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.033) 2-(6-bencilpiridin-2-il)quinazolina, (15.034) 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.035) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-en-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.036) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-en-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, (15.037) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1 -il]-1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, (15.038) 2-[6-(3-fluoro-4-metoxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.039) 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenil metanosulfonato, (15.040) 2-{(5S)-3-[2-(1-([3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-dorofenil-metanosulfonato, (15.041)2-{2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6-fluorofenil}propan-2-ol, (15.042) 2-{2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.043) 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-dorofenilmetanosulfonato, (15.044) 2-(3-[2-(1-([3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenil-metanosulfonato, (15.045) 2-fenilfenol y sus sales, (15.046) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.047) 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.048) 4-amino-5-fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.049) ácido 4-oxo-4-[(2-feniletil)amino]butírico, (15.050) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.051) 5-cloro-N-fenil-N-(prop-2-in-1-il)tiofeno-2-sulfonohidrazida, (15.052) 5-fluoro-2-[(4-fluorobencil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.053) 5-fluoro-2-[(4-metilbencil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.054) 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(quinolin-3-il)-2,3-dihidro-1,4-benzoxazepina, (15.055) {6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de but-3-in-1-ilo, (15.056) (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilacrilato de etilo, (15.057) ácido fenazin-1-carboxílico, (15.058) 3,4,5-trihidroxibenzoato de propilo, (15.059) quinolin-8-ol, (15.060) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.061) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de terc-butilo, (15.062) 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-[(4-metilfenil)sulfonil]-3,4-dihidropirimidin-2(1H)-ona.

Pesticidas biológicos como componentes de mezcla

Los compuestos de fórmula (I) pueden combinarse con pesticidas biológicos.

Los pesticidas biológicos abarcan en particular bacaterias, hongos, levaduras, extractos de plantas y aquellos productos que se formaron por microorganismos inclusive proteínas y productos metabólicos secundarios.

Los pesticidas biológicos abarcan bacterias tales como bacterias esporógenas, bacterias que colonizan las raíces y bacterias que actúan como insecticidas, fungicidas o nematicidas biológicos.

Ejemplos de bacterias de este tipo, que se emplean o pueden usarse como pesticidas biológicos, son:

Bacillus amyloliquefaciens, cepa FZB42 (DSM 231179), o Bacillus cereus, en particular B. cereus cepa CNCM I-1562 o Bacillus firmus, cepa I-1582 (número de registro de CNCM I-1582) o Bacillus pumilus, en particular cepa GB34 (n.° de registro ATCC 700814) y cepa QST2808 (n.° de registro NRRL B-30087), o Bacillus subtilis, en particular cepa GB03 (n.° de registro At CC SD-1397), o Bacillus subtilis cepa QST713 (n.° de registro NRRL B-21661) o Bacillus subtilis cepa OST 30002 (n.° de registro NRRL B-50421), Bacillus thuringiensis, en particular B. thuringiensis subspecies israelensis (serotipo H-14), cepa AM65-52 (n.° de registro ATCC 1276), o B. thuringiensis subsp. aizawai, en particular cepa ABTS-1857 (SD-1372), o B. thuringiensis subsp. kurstaki Stamm HD-1, o B. thuringiensis subsp. tenebrionis cepa NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (Rotylenchulus reniformis nematode)-PR3 (número de registro ATCC SD-5834), Streptomyces microflavus cepa a Q6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), Streptomyces galbus cepa AQ 6047 (número de registro NRRL 30232).

Ejemplos de hongos y levaduras, que se emplean o pueden usarse como pesticidas biológicos, son:

Beauveria bassiana, en particular cepa ATCC 74040, Coniothyrium minitans, en particular cepa CON/M/91-8 (n.° de registro DSM-9660), Lecanicillium spp., en particular cepa HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii (anteriormente conocido como Verticillium lecanii), en particular cepa KV01, Metarhizium anisopliae, en particular cepa F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, en particular cepa NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (nuevo: Isaria fumosorosea), en particular cepa IFPC 200613, o cepa Apopka 97 (número de registro ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, en particular P. lilacinus cepa 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, en particular cepa V117b, Trichoderma atroviride, en particular cepa SC1 (número de registro CBS 122089), Trichoderma harzianum, en particular T. harzianum rifai T39. (número de registro CNCM I-952).

Ejemplos de virus que se emplean o pueden usarse como pesticidas biológicos, son:

Adoxophyes orana (gusano de la piel de manzana) granulovirus (GV), Cydia pomonella (gusano de la manzana) granulovirus (GV), Helicoverpa armigera (gusano de la cápsula del algodón) virus de la polihedrosis nuclear (NPV), Spodoptera exigua (gusano soldado) mNPV, Spodoptera frugiperda (cogollero) mNPV, Spodoptera littoralis (rosquilla negra africana) NPV.

Están abarcadas también bacterias y hongos, que se agregan como plantas o partes de plantas u órganos de plantas "inoculantes" y mediante sus propiedades especiales promueven el crecimiento de las plantas y la salud de las plantas. Como ejemplos se mencionan:

Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., en particular Burkholderia cepacia (antes denominada Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., o Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., en particular Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp.

Ejemplos de extractos vegetales y productos de este tipo, que se formaron por microorganismos inclusive proteínas y productos metabólicos secundarios, que se emplean o pueden usarse como pesticidas biológicos, son:

Allium sativum, Artemisia absinthium, azadiractina, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, quitina, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (Chenopodium quinoa-extracto de saponina), piretro/piretrina, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalía, "Requiem ™ Insecticide", rotenona, riania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, timol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, veratrin, Viscum album, extracto de Brassicaceae, en particular polvo de colza o mostaza.

Protectores como componentes de mezcla

Los compuestos de fórmula (I) pueden combinarse con protectores, tales como por ejemplo benoxacor, cloquintocet (-mexilo), ciometrinil, ciprosulfamida, diclormid, fenclorazol (-etilo), fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno (-etilo), mefenpir (-dietilo), anhídrido naftálico, oxabetrinil, 2-metoxi-N-({4-[(metilcarbamoil)amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 129531-12-0), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaespiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (CAS 52836-31-4).

Plantas y partes de plantas

De acuerdo con la invención, pueden tratarse todas las plantas y partes de plantas. Por plantas se entienden en este sentido todas las plantas y poblaciones de plantas tales como plantas salvajes o plantas de cultivo deseadas e indeseadas (inclusive plantas de cultivo que aparecen de manera natural), por ejemplo cereales (trigo, arroz, triticale, cebada, centeno, avena), maíz, soja, patata, remolacha azucarera, caña de azúcar, tomates, pimiento, pepino, melón, zanahoria, sandía, cebolla, lechuga, espinacas, puerro, judías, Brassica olerácea (por ejemplo col) y otros tipos de verduras, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con las frutas manzanas, peras, frutas cítricas y uvas).

Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse por procedimientos convencionales de fitogenética y de optimización o por procedimientos biotecnológicos y de ingeniería genética o combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las variedades de plantas que se pueden proteger o que no se pueden proteger por derechos de obtención vegetal. Debe entenderse por plantas todos los estados de desarrollo tal como semillas, esquejes, plantas jóvenes (inmaduras) a plantas maduras. Por partes de plantas se han de entender todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, como brote, hoja, flor y raíz, exponiéndose a modo de ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y simientes así como raíces, bulbos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también plantas cosechadas o partes de plantas cosechadas así como el material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo, esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y simientes.

El tratamiento de acuerdo con la invención de las plantas y partes de plantas con los compuestos de fórmula (I) tiene lugar directamente o mediante acción de los compuestos sobre el entorno, el hábitat o el espacio de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo mediante inmersión, pulverización, evaporación, nebulización, espolvoreo, extensión, inyección y, en el caso del material de propagación, en particular en el caso de las semillas, además por envolturas simples o multicapa.

Como ya se ha mencionado anteriormente, de acuerdo con la invención, pueden tratarse todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente, se tratan tipos de plantas y variedades de plantas silvestres u obtenidas por procedimientos fitogenéticos biológicos convencionales, como cruzamiento o fusión de protoplastos, así como sus partes. En otra forma de realización preferente, se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas que se han obtenido por procedimientos de ingeniería genética, dado el caso, en combinación con procedimientos convencionales (Genetically Modified Organisms, organismos modificados genéticamente) y sus partes. El término "partes" o "partes de las plantas" o "partes de plantas" se ha explicado anteriormente. De manera especialmente preferente, de acuerdo con la invención, se tratan plantas de las variedades de plantas en cada caso comercialmente disponibles o en uso. Por variedades de plantas se entienden plantas con nuevas propiedades ("rasgos"), que se han cultivado tanto mediante cultivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Pueden ser variedades, raza, biotipos y genotipos.

Plantas transgénicas, tratamiento de las semillas y acontecimientos de integración

A las plantas o variedades de plantas transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) preferentes que se van a tratar de acuerdo con la invención pertenecen todas las plantas que han obtenido material genético por la modificación de ingeniería genética, que otorga a estas plantas propiedades ("rasgos") valiosas especialmente ventajosas. Ejemplos de tales propiedades son mejor crecimiento de la planta, tolerancia aumentada con respecto a temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada frente a sequía o frente a salinidad en el agua o en el suelo, mayor rendimiento de floración, simplificación de la cosecha, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mejor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de la cosecha. Otros ejemplos, y especialmente destacados, de tales propiedades son una capacidad de defensa aumentada de las plantas contra parásitos animales y microbianos, tales como insectos, arácnidos, nematodos, ácaros, caracoles, provocada por ejemplo por toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se generan por el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, por los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryINB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como sus combinaciones) en las plantas, asimismo una capacidad de defensa elevada de las plantas contra hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, provocada por ejemplo por resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes de resistencia y proteínas y toxinas expresadas de manera correspondiente, así como una tolerancia aumentada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, gen "PAT"). Los genes que otorgan respectivamente las propiedades ("rasgos") deseadas también pueden presentarse en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de plantas transgénicas se mencionan las importantes plantas de cultivo, como cereales (trigo, arroz, triticale, cebada, centeno, avena), maíz, soja, patata, remolacha azucarera, caña de azúcar, tomates, guisantes y otras especies de verduras, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con las frutas manzanas, peras, frutas cítricas y uvas), en donde maíz, soja, trigo, arroz, patata, algodón, caña de azúcar, tabaco y colza se destacan especialmente. Como propiedades ("rasgos") se destacan especialmente la capacidad de defensa elevada de las plantas contra insectos, arácnidos, nematodos y caracoles.

Protección de plantas - tipos de tratamiento

El tratamiento de las plantas y partes de plantas con los compuestos de fórmula (I) tiene lugar directamente o por acción sobre su entorno, hábitat o espacio de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo mediante inmersión, pulverización, rociado, riego, evaporación, atomización, nebulización, dispersión, espumación, propagación, extendido, inyección, vertido (empapado), riego por goteo y, en el caso del material de propagación, en particular en el caso de las semillas, además mediante aplicación como recubrimiento en seco, desinfección en mojado, desinfección en suspensión, incrustación, envoltura de una capa o múltiples capas, etc. Asimismo es posible esparcir los compuestos de fórmula (I) según el procedimiento de volumen ultrabajo o inyectar la forma de aplicación o el compuesto de fórmula (I) en sí en la tierra.

Un tratamiento directo preferido de las plantas es la aplicación en las hojas, es decir los compuestos de fórmula (I) se aplican sobre el follaje, debiendo adaptarse la frecuencia de tratamiento y la cantidad de aplicación a la infestación de la plaga respectiva.

En el caso de principios activos que actúan de manera sistémica, los compuestos de fórmula (I) llegan a las plantas también a través de las raíces. El tratamiento de las plantas tiene lugar entonces mediante la acción de los compuestos de fórmula (I) sobre el hábitat de la planta. Esto puede hacerse por ejemplo por vertido, mezclando en el suelo o por medio del caldo nutritivo, es decir la ubicación de la planta (por ejemplo el suelo o sistemas hidropónicos) se impregna con una forma líquida de los compuestos de fórmula (I), o mediante la aplicación en la tierra, es decir, los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención se incorporan en forma sólida, (por ejemplo en forma de un granulado) en la ubicación de las plantas. En el caso de cultivos de arrozales, esto puede ser también mediante dosificación del compuesto de fórmula (I) en una forma de aplicación sólida (por ejemplo como granulado) en un campo de arroz inundado.

Tratamiento de semillas

Combatir plagas animales mediante el tratamiento de las semillas de plantas se conoce desde hace mucho tiempo y es objeto de mejoras continuas. No obstante, en el caso del tratamiento de semillas, se produce una serie de problemas que no siempre pueden resolverse satisfactoriamente. Así, es deseable desarrollar procedimientos para proteger las semillas y la planta en germinación que hagan superflua o al menos reduzcan considerablemente la aplicación adicional de pesticidas durante el almacenamiento, tras la siembra o tras la emergencia de las plantas. Además, es deseable optimizar la cantidad del principio activo empleado para que la semilla y la planta en germinación se protejan lo mejor posible frente al ataque por plagas animales, pero sin dañar la propia planta por el principio activo utilizado. En particular, procedimientos para el tratamiento de semillas también deberían incluir las propiedades insecticidas o nematicidas intrínsecas de plantas transgénicas tolerantes o resistentes a plagas para conseguir una protección óptima de la semilla y también de las plantas en germinación con un gasto mínimo de pesticidas.

Por lo tanto, la presente invención también se refiere en particular a un procedimiento para proteger semillas y plantas en germinación antes del ataque de plagas, tratándose la semilla con uno de los compuestos de fórmula (I). El procedimiento de acuerdo con la invención para la protección de semillas y plantas en germinación frente al ataque de plagas comprende asimismo un procedimiento, en el que la semilla se trata simultáneamente en un proceso o secuencialmente con un compuesto de fórmula (I) y componente de mezcla. Este comprende asimismo también un procedimiento en el que la semilla se trata en diferentes tiempos con un compuesto de fórmula (I) y componente de mezcla.

Asimismo, la invención se refiere al uso de los compuestos de fórmula (I) para el tratamiento de semillas para la protección de la semilla y de la planta que se genera a partir de la misma frente a plagas animales.

Además, la invención se refiere a la semilla que se trató para la protección frente a plagas animales con un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la invención. La invención se refiere también a semillas que se trataron al mismo tiempo con un compuesto de fórmula (I) y un componente de mezcla. La invención se refiere además a semillas que se trataron en diferentes tiempos con un compuesto de fórmula (I) y un componente de mezcla. En el caso de semillas que se trataron en distintos tiempos con un compuesto de fórmula (I) y un componente de mezcla, las sustancias individuales pueden estar presentes en diferentes capas sobre la semilla. A este respecto, las capas que contienen un compuesto de fórmula (I) y componentes de mezcla, eventualmente pueden estar separadas por una capa intermedia. La invención se refiere también a semillas en las que un compuesto de fórmula (I) y un componente de mezcla están aplicados como constituyente de una envoltura o como capa adicional o capas adicionales además de una envoltura.

Además, la invención se refiere a semillas que después de tratamiento con un compuesto de fórmula (I) se someten a un procedimiento de filmcoating (recubrimiento con película), para impedir el desgaste por polvo en las semillas.

Una de las ventajas que se presentan cuando actúa de manera sistémica uno compuesto de fórmula (I), es que el tratamiento de las semillas no solo protege contra plagas animales a las semillas en sí, sino también las plantas resultantes de ellas tras la emergencia. De esta manera, el tratamiento inmediato del cultivo puede suprimirse en el momento de la siembra o poco después.

Otro objeto se basa en que mediante el tratamiento de las semillas con un compuesto de fórmula (I) pueden promoverse la germinación y emergencia de la semilla tratada.

Del mismo modo, resulta ventajoso considerar que los compuestos de fórmula (I) también pueden emplearse en particular en semillas transgénicas.

Los compuestos de fórmula (I) pueden emplearse asimismo en combinación con agentes de la tecnología de señalización, por lo que se produce una mejor colonización con simbiontes, tal como por ejemplo Rhizobium, micorrizas y/o bacterias u hongos endófitos, y/o se produce una mejor fijación optimizada de nitrógeno.

Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para la protección de semillas de cualquier variedad de plantas, que se usan en la agricultura, en el invernadero, en los bosques o en el sector hortofrutícola. A este respecto, se trata en particular de semillas de cereales (por ejemplo trigo, cebada, centeno, mijo y avena), maíz, algodón, soja, arroz, patatas, girasol, café, tabaco, canola, colza, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y remolacha forrajera), cacahuete, verduras (por ejemplo tomate, pepino, judía, coles, cebolla y lechuga), plantas frutales, céspedes y plantas ornamentales. Se da especial importancia al tratamiento de las semillas de cereales (tales como trigo, cebada, centeno y avena), maíz, soja, algodón, canola, colza, verduras y arroz.

Tal como ya se ha mencionado anteriormente, tiene una particular importancia también el tratamiento de semillas transgénicas con un compuesto de fórmula (I). A este respecto, en el caso de las semillas se trata de plantas que por regla general contienen al menos un gen heterólogo, que controla la expresión de un polipéptido con en particular propiedades insecticidas o nematicidas. Los genes heterólogos en semillas transgénicas pueden proceder a este respecto de microorganismos tales como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. La presente invención es adecuada especialmente para el tratamiento de semillas transgénicas, que contienen al menos un gen heterólogo, que procede de Bacillus sp. De manera especialmente preferente se trata a este respecto de un gen heterólogo, que procede de Bacillus thuringiensis.

En el contexto de la presente invención, el compuesto de fórmula (I) se aplica sobre las semillas. Preferentemente, las semillas se tratan en un estado en el que es tan estable que no aparece ningún daño durante el tratamiento. Generalmente, el tratamiento de las semillas puede realizarse en cualquier momento entre la cosecha y la siembra. Habitualmente, se usan semillas que fueron separadas de la planta y liberados de la mazorca, cáscaras, tallos, recubrimientos, lana o pulpa. Así, por ejemplo, pueden usarse semillas que se han cosechado, limpiado y secado hasta un contenido en humedad almacenable. Como alternativa, también se pueden usar semillas que después del secado se han tratado, por ejemplo, con agua y después se han vuelto a secar, por ejemplo imprimación. En el caso de semillas de arroz también es posible usar semillas que se han empapado, por en agua hasta un determinado estadio ("Pigeon Breast Stage", etapa de pecho de paloma), de manera que se estimula la germinación y una emergencia más uniforme.

Generalmente, durante el tratamiento de la semilla tiene que tenerse en cuenta que la cantidad del compuesto de fórmula (I) y/u otros aditivos aplicados sobre la semilla se seleccione de manera que no se perjudique la germinación de la semilla o no se dañe la planta que surge de la misma. Esto tiene que tenerse en cuenta, sobre todo, en el caso de principios activos que pueden mostrar efectos fitotóxicos en determinadas dosis de aplicación.

Los compuestos de fórmula (I) se aplican por regla general en forma de una formulación adecuada sobre las semillas. Formulaciones y procedimientos adecuados para el tratamiento de semillas son conocidos por el experto en la materia.

Los compuestos de fórmula (I) pueden transferirse a las formulaciones de desinfectante habituales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas o masas de envoltura para semillas, así como formulaciones de ULV.

Estas formulaciones se preparan de manera conocida, mezclándose los compuestos de fórmula (I) con aditivos habituales, tales como por ejemplo extensores habituales así como disolventes o diluyentes, sustancias colorantes, humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, agentes conservantes, espesantes secundarios, pegamentos, giberelinas y también agua.

Como colorantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todos los colorantes habituales para tales fines. A este respecto pueden usarse tanto polímeros poco solubles en agua como colorantes solubles en agua. Como ejemplos se mencionan los colorantes conocidos con las denominaciones Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 y C.I. Solvent Red 1.

Como humectantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todas las sustancias habituales para la formulación de principios activos agroquímicos, que fomentan la humectación. Preferentemente pueden usarse naftalensulfonatos de alquilo, tal como naftalensulfonatos de diisopropilo o diisobutilo.

Como dispersantes y/o emulsionantes, que pueden estar contenidos en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en consideración todos los dispersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos habituales para la formulación de principios activos agroquímicos. Pueden usarse preferentemente dispersantes no iónicos o aniónicos o mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Como agentes dispersantes no iónicos adecuados pueden mencionarse en particular polímeros de bloque de óxido de etileno-óxido de propileno, alquilfenolpoliglicoléter así como triestirilfenolpoliglicoléter y sus derivados fosfatados o sulfatados. Dispersantes aniónicos adecuados son en particular ligninsulfonatos, sales de poli(ácido acrílico) y condensados de arilsulfonatoformaldehído.

Como antiespumantes pueden estar contenidos en las formulaciones de desinfectante que pueden emplearse de acuerdo con la invención todas las sustancias antiespumantes habituales para la formulación de principios activos agroquímicos. Preferentemente pueden usarse antiespumantes de silicona y estearato de magnesio.

Como agente conservante pueden estar presentes en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención todas las sustancias que pueden emplearse para tales fines en agentes agroquímicos. A modo de ejemplo se mencionan diclorofeno y hemiformal de alcohol bencílico.

Como espesantes secundarios que pueden estar contenidos en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todas las sustancias que pueden emplearse para tales fines en agentes agroquímicos. Preferentemente se tienen en cuenta derivados de celulosa, derivados de ácido acrílico, xantana, arcillas modificadas y ácido silícico altamente dispersado.

Como adhesivos, que pueden estar contenidos en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todos los aglutinantes habituales que pueden emplearse en desinfectantes. Preferentemente se mencionan polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico) y tilosa.

Como giberelinas, que pueden estar contenidas en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta preferentemente las giberelinas A1, A3 (= ácido giberélico), A4 y A7, de manera especialmente preferente se usa el ácido giberélico. Las giberelinas son conocidas (véase R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz-und Schadlingsbekampfungsmittel", vol. 2, Springer Verlag, 1970, páginas 401-412).

Las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención pueden emplearse o bien directamente o bien después de dilución previa con agua para el tratamiento de semillas de las más diversas especies. De este modo, los concentrados o las preparaciones que pueden obtenerse a partir de los mismos mediante dilución con agua pueden emplearse para la desinfección de la semilla de cereales, tales como trigo, cebada, centeno, avena y triticale, así como de la semilla de maíz, arroz, colza, guisante, judías, algodón, girasol, soja y nabo o también de semillas de verduras de la más diversa naturaleza. Las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención o sus formas de aplicación diluidas pueden emplearse también para la desinfección de semillas de plantas transgénicas.

Para el tratamiento de semillas con las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención o formas de aplicación preparadas a partir de las mismas mediante adición de agua se tienen en cuenta todos los aparatos de mezclado que pueden emplearse habitualmente para la desinfección. En detalle en la desinfección se procede de modo que las semillas se añaden a una mezcladora en el funcionamiento discontinuo o continuo, se agrega la cantidad deseada en cada caso a las formulaciones de desinfectante o bien como tal o bien después de dilución previa con agua y se mezcla hasta la distribución uniforme sobre la semilla. Dado el caso a esto le sigue un proceso de secado.

La cantidad de aplicación de formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención puede variarse en dentro de gran intervalo. Depende del contenido respectivo de los compuestos de fórmula (I) en las formulaciones y de la semilla. Las cantidades de aplicación en el caso del compuesto de fórmula (I) se encuentran en general entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferentemente entre 0,01 y 15 g por kilogramo de semilla.

Control de vectores

Los compuestos de fórmula (I) pueden emplearse también en el control de vectores. Un vector en el sentido de la presente invención es un artrópodo, en particular un insecto o arácnido, que es capaz de de transmitir agentes patógenos tal como por ejemplo virus, lombrices, unicelulares y bacterias desde un depósito (planta, animal, ser humano, etc.) a un huésped. Los agentes patógenos pueden trasmitirse a un huésped ya sea mecánicamente (por ejemplo tracoma por la mosca no-picadora), o tras inyección (por ejemplo parásito de la Malaria por mosquitos) en un huésped.

Ejemplos de vectores y las enfermedades o agentes patógenos transmitidos por estos son:

1) mosquitos

- Anopheles: malaria, Filariose;

- Culex: encefalitis japonesa, Filariasis, otras enfermedades virales, transmisión por otros gusanos;

- Aedes: fiebre amarilla, fiebre del Dengue, otras enfermedades virales, filariasis;

- Simulium: transmisión por gusanos, en particular Onchocerca volvulus;

- Psychodidae: transmisión de leishmaniosis

2) piojos: infecciones cutáneas, tifus exantemático epidémico;

3) pulgas: peste, tifus exantemático endémico, cestodos;

4) moscas: enfermedad del sueño (tripanosomiasis); cólera, otras enfermedades bacterianas;

5) ácaros: acarosis, tifus exantemático epidémico, rickettsiosis, tularemia, encefalitis de San Luis, encefalitis centroeuropea (FSME), fiebre de Crimea-Congo, borreliosis;

6) garrapatas: enfermedades de Lyme como Borrelia bungdorferi sensu lato., Borrelia duttoni, encefalitis centroeuropea, fiebre Q (Coxiella burnetii), babesias (Babesia canis canis), erliquiosis.

Ejemplos de vectores en el sentido de la presente invención son insectos, por ejemplo áfidos, moscas, cigarras o trips, que pueden transmitir virus de plantas a las plantas. Otros vectores que pueden transmitir virus de plantas, son arañuelas, piojos, escarabajos y nematodos.

Otros ejemplos de vectores en el sentido de la presente invención son insectos y arácnidos tales como mosquitos, en particular de los géneros Aedes, Anopheles, por ejemplo A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (Malaria) y Culex, Psychodide tal como Phlebotomus, Lutzomyia, piojos, pulgas, moscas, ácaros y garrapatas, que pueden transmitir agentes patógenos a animales y/o seres humanos.

Un control de vector es también posible cuando los compuestos de fórmula (I) rompen la resistencia.

Los compuestos de la fórmula (I) son adecuados para su uso en la prevención de enfermedades y/o agentes patógenos que se transmiten mediante vectores. Por lo tanto, otro aspecto de la presente invención es el uso de compuestos de fórmula (I) para el control de vectores, por ejemplo en la agricultura, en horticultura, en bosques, en jardines e instalaciones de ocio así como en la protección de productos almacenados y de materiales.

Protección de materiales técnicos

Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para la protección de materiales técnicos contra el ataque o la destrucción por insectos, por ejemplo de los órdenes Coleoptera, himenópteros, isópteros, lepidópteros, psocópteros y zigentomos.

Por materiales técnicos se entienden en el presente contexto materiales no vivos, tales como preferentemente plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos del procesamiento de la madera y pinturas. La aplicación de la invención para la protección de la madera es especialmente preferida.

En otra forma de realización, los compuestos de fórmula (I) se emplean junto con al menos otro insecticida y/o al menos un fungicida.

En otra forma de realización, los compuestos de fórmula (I) se encuentran como un pesticida listo para usar (ready-touse), es decir, pueden aplicarse sin cambios adicionales en el material correspondiente. Como insecticidas o fungicidas adicionales se tienen en cuenta en particular los mencionados anteriormente.

Sorprendentemente, también se encontró, que los compuestos de la fórmula (I) se pueden usar también en la protección contra la incrustación en objetos, en particular de cascos de barco, filtros, redes, obras, muelles y equipos de señalización que están en contacto con agua de mar o agua salobre. Igualmente, los compuestos de fórmula (I) pueden emplearse solos o en combinaciones con otros principios activos como agentes antiincrustación.

Combatir plagas animales en el sector de la higiene

Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para combatir plagas animales en el sector de la higiene. En particular la invención se puede usar en la protección del hogar, de la higiene y de los productos almacenados, principalmente para combatir insectos, arácnidos, garrapatas y ácaros, que aparecen en ambientes cerrados como p.ej. viviendas, edificios industriales, oficinas, cabinas de vehículos, instalaciones de cría de animales. Para combatir las plagas animales, los compuestos de fórmula (I) se usan solos o en combinación con otros principios activos y/o agentes auxiliares. Preferentemente se usan en productos de insecticida doméstico. Los compuestos de fórmula (I) son eficaces contra especies sensibles y resistentes así como contra todos los estados de desarrollo.

Entre estas plagas figuran por ejemplo plagas de la clase arácnidos, de los órdenes escorpiones, arañas y opiliones, de las clases quilópodos y diplópodos, de la clase insectos el orden blatodeos, de los órdenes coleópteros, dermápteros, dípteros, heterópteros, himenópteros, isópteros, lepidópteros, ftirápteros, psocópteros, saltatorios u ortópteros, sifonápteros y zigentomos y de la clase malacostraca el orden isópodos.

La aplicación tiene lugar por ejemplo en aerosoles, pulverizaciones sin presión, por ejemplo pulverizaciones de bombeo y atomización, nebulizadores, formadores de niebla, espumas, geles, productos de evaporador con placas de evaporador de celulosa o plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores accionados por propelente, sistemas de evaporación sin energía o pasivos, papeles antipolillas, bolsitas antipolillas y geles antipolillas, como gránulos o polvos, en cebos de dispersión o estaciones de cebo.

Ejemplos de preparación

Métodos:

La determinación del M+ con la CL-EM en el intervalo ácido tuvo lugar a pH 2,7 con el 0,1 % de ácido fórmico acuoso y acetonitrilo (contiene el 0,1 % de ácido fórmico) como eluyentes; gradiente lineal del 10 % de acetonitrilo al 95 % de acetonitrilo, aparato: Agilent 1100 LC-System, Agilent MSD System, HTS PAL.

La determinación del M+ con la CL-EM en el intervalo neutro tuvo lugar a pH 7,8 con solución acuosa 0,001 molar de hidrogenocarbonato de amonio y acetonitrilo como eluyentes; gradiente lineal del 10% de acetonitrilo al 95% de acetonitrilo.

Los datos de RMN de ejemplos seleccionados se mencionan o bien en forma clásica (valores 5, disociación de multipletes, número de átomos de H) o como listas de picos de RMN.

El disolvente en el que se registró el espectro de RMN está indicado en cada caso.

2-[6-Cloro-3-(etilsulfonil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (ejm. I-1)

A temperatura ambiente se añadieron a 2-[6-cloro-3-(etilsulfanil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (175 mg, 0,43 mmol) en diclorometano (10 ml) ácido fórmico (122 mg, 2,9 mmol, 88%) y peróxido de hidrógeno (241 mg, 2,1 mmol, 30 %) y se agitó la mezcla durante 2 h. La solución de reacción se diluyó con acetato de etilo y se lavó con solución saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y se concentró tras la filtración en un rotavapor. El residuo se purificó mediante purificación por cromatografía en columna a través de HPLC preparativa con un gradiente de agua / acetonitrilo como eluyente.

MH+: 444; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 9.01 (s, 1H), 8.85 (s, 1H), 8.22 (s, 1H), 8.10 -8.07 (d, 1H), 7.59 -7.55 (d, 1H), 3.97- 3.88 (q, 2H), 3.83 (s, 3H), 1.31 -1.26 (t, 3H).

2-[6-Cloro-3-(etilsulfanil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (ejm. I-8)

A temperatura ambiente se añadieron a 2-(3-bromo-6-cloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (300 mg, 0,69 mmol), disuelto en dioxano (8 ml), etilmercaptano (87 mg, 1,4 mmol), Pd²(dba⁾³(36 mg, 0,035 mmol), Xantphos (40 mg, 0,069 mol) y N,N-diisopropiletilamina (270 mg, 2,1 mmol) y la mezcla se agitó durante la noche. La solución de reacción se diluyó con acetato de etilo y se lavó con solución saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y se concentró tras la filtración en un rotavapor. El residuo se purificó mediante purificación por cromatografía en columna a través de HPLC preparativa con un gradiente de agua / acetonitrilo como eluyente.

MH+: 412; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 8.97 (s, 1H), 8.81 (s, 1H), 8.00 - 7.93 (m, 2H), 7.34 - 7.30 (d, 1H), 3.83 (s, 3H), 3.06-3.03 (q, 2H), 1.13 -1.08 (t, 3H).

2-(3-Bromo-6-doro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

Se disolvió 2-(6-cloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (460 mg, 1,3 mmol) en ácido acético (10 ml) y se añadió N-bromacetamida (773 mg, 13 mmol). La solución de reacción se agitó durante la noche a temperatura ambiente. Tras la separación del disolvente en un rotavapor se purificó el residuo mediante cromatografía (SiO2, eluyente acetato de etilo / pentano).

MH+: 432; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 8.98 (s, 1H), 8.83 (s, 1H), 8.00 (s, 1H), 7.80 - 7.77 (d, 1H), 7.33 - 7.30 (d, 1H), 3.91 (s, 3H),

2-(6-Cloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

Se disolvió 2-azido-4-clorobenzaldehído (366 mg, 2,3 mmol) en THF, y se añadieron 3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-amina (500 mg, 2,3 mmol) y titanato de tetraisopropilo (787 mg, 2,3 mmol). La mezcla de reacción se calentó durante 2 h hasta 60 °C. Entonces se separó por destilación el disolvente y se sustituyó por 10 ml de tolueno. La mezcla de reacción se calentó durante otras 12 h hasta 110 °C. Tras la separación del disolvente se purificó el residuo mediante cromatografía (SiO2, eluyente acetato de etilo/pentano).

MH+: 352; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 9.33 (s, 1H), 8.86 (s, 1H), 8.64 (s, 1H), 7.94-7.90 (m, 2H), 7.23 - 7.20 (m, 1H), 4.24 (s, 3H)

2-Azido-4-clorobenzaldehído

A una solución de 4-cloro-2-fluorobenzaldehído (1 g, 6,3 mmol) en dimetilformamida (10 ml) se añadió azida sódica (620 mg, 10 mmol). La mezcla se calentó durante 12 h hasta 60 °C. La solución de reacción se diluyó con agua y a continuación se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos reunidos se lavaron con solución saturada de cloruro de sodio y se secaron sobre sulfato de sodio. Tras la separación del disolvente se usó el producto bruto sin purificación adicional en la siguiente reacción.

2-[5-Cloro-3-(etilsulfonil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (ejm. I-2)

Se disolvió 2-[5-cloro-3-(etilsulfanil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (150 mg, 0,36 mmol) en diclorometano (10 ml), se enfrió hasta 0 °C y se añadió ácido meta-cloroperbenzoico (178 mg, 1,0 mmol). La mezcla de reacción se calentó hasta temperatura ambiente y se agitó durante otras 4 h. Entonces se diluyó la solución con diclorometano y se lavó con solución saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y se concentró en un rotavapor. El residuo se purificó mediante purificación por cromatografía en columna a través de HPLC preparativa con un gradiente de agua / acetonitrilo como eluyente. MH+: 444; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 9.02 (s, 1H), 8.85 (s, 1H), 8.12 - 8.06 (m, 2H), 7.68 - 7.65 (m, 1H), 3.94 - 3.89 (q, 2H), 3.83 (s, 3H), 1.32 - 1.28 (t, 3H).

2-[5-Cloro-3-(etilsulfanil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (ejm. I-9)

Se disolvió 2-(3,5-dicloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (300 mg, 0,78 mmol) en 1,4-dioxano (5 ml) y se mezcló con etilmercaptano (120 mg, 2,0 mmol), diisopropiletilamina (258 mg, 2,0 mmol), Pd2(dba)3CHCl3 (55 mg, 0,05 mmol) y Xantphos (55 mg, 0,1 mmol). La mezcla de reacción se calentó durante 4 h hasta 110 °C. Tras enfriar hasta temperatura ambiente se lavó la solución con agua y se extrajo la fase acuosa dos veces con acetato de etilo. Los extractos orgánicos reunidos se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron en un rotavapor. El residuo se purificó mediante purificación por cromatografía en columna a través de CCF preparativa (eluyente: diclorometano/pentano).

MH+: 412; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 8.97 (s, 1H), 8.81 (s, 1H), 7.97-7.90 (m, 2H), 7.52 - 7.49 (d, 1H), 3.83 (s, 3H), 3.10 -3.02 (q, 2H), 1.31 - 1.03 (t, 3H).

2-(3,5-Dicloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

Se disolvió 2-(5-cloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (700 mg, 2,0 mmol) en ácido acético (10 ml) y se mezcló con N-clorosuccinimida (1,3 g, 10 mmol). La mezcla de reacción se agitó durante 12 h a temperatura ambiente. Tras la separación del disolvente en un rotavapor se purificó el residuo mediante cromatografía (eluyente SiO2, eluyente diclorometano, pentano).

MH+: 386; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 8.97 (s, 1H), 8.81 (s, 1H), 7.93 - 7.87 (m, 2H), 7.53 - 7.49 (d, 1H), 3.96 (s, 3H),

2-(5-Cloro-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

Se disolvieron 2-azido-5-clorobenzaldehído (1 g, 5,5 mmol) y 3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-amina (1,2 g, 5,5 mmol) en THF (15 ml) y se mezcló con titanato de tetraisopropilo (1,6 g, 5,5 mmol). La mezcla de reacción se calentó durante 6 h hasta 60 °C y a continuación se separó por destilación el disolvente. El residuo se suspendió sin purificación adicional en tolueno (15 ml) y se calentó durante 12 h hasta 110 °C. Tras la separación del disolvente en un rotavapor se purificó el residuo mediante cromatografía (eluyente SiO2, eluyente diclorometano, pentano).

MH+: 352; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 9.25 (s, 1H), 8.86 (s, 1H), 8.64 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 7.89 - 7.86 (d, 1H), 7.44 - 7.40 (d, 1H), 4.24 (s, 3H).

2-Azido-5-clorobenzaldehído

5-Cloro-2-fluorobenzaldehído (1 g, 6,3 mmol) se solucionó en DMF (10 ml) y con azida de sodio (620 mg, 10 mmol). La mezcla de reacción se calentó durante 12 h hasta 60 °C. La solución de reacción se diluyó con agua y a continuación se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos reunidos se lavaron con solución saturada de cloruro de sodio y se secaron sobre sulfato de sodio. Tras la separación del disolvente se usó el producto bruto sin purificación adicional en la siguiente reacción.

2-[3-(Etilsulfonil)-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (ejm. I-10)

Bajo una atmósfera de gas inerte se disolvió 2-[3-(etilsulfanil)-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (400 mg, 0,99 mmol, 1,00 equiv) en 10 ml de diclorometano y se mezcló con ácido fórmico (284 mg, 6,9 mmol, 7,00 equiv, 88 %) y solución de peróxido de hidrógeno (562 mg, 4,9 mmol, 5,00 equiv, 30 %). La mezcla de reacción se agitó durante la noche a temperatura ambiente y a continuación se diluyó con 100 ml de diclorometano. La mezcla se lavó con 100 ml de agua y a continuación con 100 ml de solución saturada de NaCl. Tras la separación del disolvente en un rotavapor se purificó el producto bruto a través de la HPLC preparativa (SiO2, acetonitrilo:agua).

MH+: 414; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 8.92 (s, 1H), 8.71 (s, 1H9, 3.76 (m, 3H) 2.78 (m, 4H), 1.855 (m, 4H), 1.28 (t, 3H).

2-[3-(Etilsulfanil)-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

Bajo una atmósfera de gas inerte se disolvió 2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol-3-il-trifluorometanosulfonato (650 mg, 1,4 mml, 1,0 eq.) en 10 ml de dioxano y se mezcló con etilmercaptano (171 mg, 2,77 mmol, 2,00 equiv), Pd2(dba3) CHCl3 (72 mg, 0,07 mmol, 0,05 equiv), Xantphos (80 mg, 0,14 mmol, 0,1 equiv) y diisopropiletilamina (536 mg, 4,2 mmol, 3,00 equiv). La mezcla de reacción se agitó durante la noche a temperatura ambiente y a continuación se diluyó con 100 ml de diclorometano. La mezcla se lavó con 100 ml de agua y a continuación con 100 ml de solución saturada de NaCl. Tras la separación del disolvente en un rotavapor se purificó el producto bruto mediante cromatografía en columna (SiO2, pentano:acetato de etilo).

2-[3-Metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol-3-iltrifluorometanosulfonato

Bajo atmósfera de gas inerte se disolvió 2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol-3-ol (400 mg, 1,2 mmol, 1,0 eq.) en 10 ml de dioxano seco y se mezcló con N-fenilbis(trifluorometanosulfonimida) (636 mg, 1,8 mmol, 1,50 equiv) y diisopropiletilamina (301 mg, 2,4 mmol, 2,00 equiv). La mezcla de reacción se agitó durante la noche a temperatura ambiente y a continuación se diluyó con 100 ml de diclorometano. La mezcla se lavó con 100 ml de agua y a continuación con 100 ml de solución saturada de NaCl. Tras la separación del disolvente en un rotavapor se purificó el producto bruto mediante cromatografía en columna (SiO2, diclorometano:metanol).

MH+:470; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 8.86 (s, 1H), 8.59 (s, 1H), 3.98 (s, 3H), 2.75 (m, 2H), 2.58 (m, 2H), 1.80 (m, 4H).

2-[3-Metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol-3-ol

Bajo atmósfera de gas inerte se disolvió 2-hidrazino-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (1 g, 4,3 mmol, 1,0 eq.) en 10 ml de acetato de etilo y se mezcló con 2-oxocidohexanocarboxilato de etilo (1,5 g, 8,7 mmol, 2,0 eq.).

La mezcla de reacción se agitó a 80 °C durante 1 h y tras enfriamiento hasta temperatura ambiente se diluyó con 100 ml de acetato de etilo. La mezcla se lavó con 100 ml de agua y a continuación con 100 ml de solución saturada de NaCl. Tras la separación del disolvente en un rotavapor se purificó el producto bruto mediante cromatografía en columna (SiO2, pentano:acetato de etilo).

MH+: 337; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 11.32 (s-b, 1H), 8.77 (s, 1H), 8.47 (s, 1H), 3.91 (s, 3H), 2.54 (s, 2H), 2.23 (m, 2H), 1.73 (m, 4H).

2-Hidrazino-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

Bajo atmósfera de gas inerte se disolvió 2-cloro-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (5 g, 21 mmol, 1,0 eq., preparación véase el documento US2015/94329 A1, 2015) en 50 ml de metanol seco y se añadió hidrazina hidratada (5,3 g, 11 mmol, 5,0 eq.). La mezcla de reacción se agitó durante la noche a temperatura ambiente y entonces se diluyó con 100 ml de diclorometano. La mezcla se lavó con 100 ml de agua y a continuación con 100 ml de solución saturada de NaCl. Tras la separación del disolvente en un rotavapor se usó el producto bruto sin purificación adicional en la siguiente reacción.

2-[3-(Etilsulfonil)-4-(trifluorometil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (ejm. I-17)

Bajo atmósfera de gas inerte se disolvió 2-[3-(etilsulfanil)-4-(trifluorometil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (220 mg, 0,49 mmol, 1 eq.) en ácido fórmico (142 mg, 3,5 mmol, 88 %, 7 eq.) y solución acuosa de peróxido de hidrógeno (280 mg, 2,5 mmol, 5,00 eq. 30 %) y se agitó a temperatura ambiente durante 4 h. La mezcla de reacción se extrajo con diclorometano (2 x 100 ml). Los extractos orgánicos reunidos se lavaron con agua y solución saturada de cloruro de sodio y se liberaron del disolvente en un rotavapor. El producto bruto se purificó a través de HPLC preparativa (SiO2, acetonitrilo:agua/0,1 % de ácido fórmico).

1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 8.97-8.87 (m, 2H), 8.70 (m, 1H), 8.12-8.00 (m, 2H), 4.18 (s, 3H), 3.92-3.87 (q, 2H), 1.45-1.40 (t, 3H).

2-[3-(Etilsulfanil)-4-(trifluorometil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

Bajo atmósfera de gas inerte se disolvió 2-[3-yodo-4-(trifluorometil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (290 mg, 0,57 mmol, 1,00 equiv) en dioxano seco (10 ml) y se añadieron etilmercaptano (70 mg, 1,4 mmol, 2,00 equiv), Pd2(dba)3CHCl3 (29 mg, 0,03 mmol, 0,05 equiv), Xantphos (33 mg, 0,057 mmol, 0,1 equiv) y disopropiletilamina (220 mg, 1,7 mmol, 3,00 equiv). La mezcla de reacción se calentó durante 2 h hasta 80 °C y tras enfriamiento hasta temperatura ambiente se diluyó con diclorometano (100 ml). La solución se lavó con agua y solución saturada de cloruro de sodio y se liberó del disolvente en un rotavapor. El producto bruto se purificó a través de HPLC preparativa (SiO2, acetonitrilo:agua/0,1 % de ácido fórmico).

MH+: 446; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 8.93 - 8.88 (m, 1H), 8.77 (d, 1H), 8.52 (d, 1H), 4.20 (s, 3H), 3.44-3.36 (q, 2H), 1.47 (t, 3H).

2-[3-Yodo-4-(trifluorometil)-2H-indazol-2-il]-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

Bajo una atmósfera de gas inerte se disolvió 3-yodo-4-(trifluorometil)-2H-indazol (300 mg, 0,96 mmol, 1,00 equiv) en DMF (10 ml) y se enfrió hasta 0 °C. Durante un espacio de tiempo de 30 min se añadió hidruro de sodio (38 mg, 0,96 mmol, 1,00 equiv), seguido de 2-cloro-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (339 mg, 1,4 mmol, 1,50 equiv). La mezcla de reacción se calentó durante 1 h hasta 80 °C. Tras enfriamiento hasta temperatura ambiente se diluyó la solución con acetato de etilo. La mezcla se lavó con agua y solución saturada de cloruro de sodio y se liberó del disolvente en un rotavapor. El producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna (SiO2, pentano:acetato de etilo).

MH+: 512; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 8.82 (m, 2H), 8.57 (s, 1H), 7.94-7.86 (m, 2H), 4.04 (s, 3H).

3-Yodo-4-(trifluorometil)-2H-indazol

Bajo una atmósfera de gas inerte se disolvió 4-(trifluorometil)-2H-indazol (500 mg, 2,7 mmol, 1,00 equiv) en DMF (10 ml) y se mezcló con yodo (1,4 g, 5,4 mmol, 2,00 equiv) e hidróxido de potasio (378 mg, 6,8 mmol, 2,50 equiv). La mezcla se agitó durante 30 min a temperatura ambiente. La solución se diluyó con diclorometano (100 ml) y se lavó en primer lugar con solución de tiosulfato de sodio y a continuación con solución saturada de cloruro de sodio. Tras la separación del disolvente en un rotavapor se usó el producto bruto sin purificación adicional en la siguiente reacción. MH+: 313; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 14.10 (s, 1H), 7.96 (d, 1H), 7.64 -7.53 (m, 2H).

N-{3-(Etilsulfonil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida (ejm. I-18)

Se disolvió N-{3-(etilsulfanil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida (35 mg, 0,1 mmol) en diclorometano (2 ml), se enfrió hasta 0 °C y se mezcló con solución acuosa de peróxido de hidrógeno (0,2 ml, 1,0 mmol, 30 %) y ácido fórmico (60 mg, 1 mmol, 88 %). La mezcla de reacción se agitó durante 48 h a temperatura ambiente y entonces se diluyó con diclorometano. La mezcla se lavó con solución saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y se liberó del disolvente en un rotavapor. El producto bruto se purificó a través de CCF preparativa (SiO2, pentano/acetato de etilo).

MH+: 467; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 10.70 (s, 1H), 9.49 (s, 1H), 8.92 (s, 1H), 8.71 (s, 1H), 8.33-8.25 (m, 2H), 4.33 (s, 3H), 3.86 - 3.83 (m, 2H), 2.56 (s, 3H), 1.30-1.25 (t, 3H).

N-{3-(Etilsulfanil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida

Bajo una atmósfera de gas inerte se disolvió N-{3-cloro-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida (60 mg, 0,2 mmol) en 1,4-dioxano (2 ml) y se mezcló con etilmercaptano (60 mg, 1,0 mmol), diisopropiletilamina (129 mg, 1,0 mmol), Pd²(dba)³CHCh (55 mg, 0,05 mmol) y Xantphos (55 mg, 0,1 mmol). La mezcla de reacción se calentó durante 12 h hasta 110 °C. Tras enfriamiento hasta temperatura ambiente se lavó la solución de reacción con agua. La fase acuosa se alcalinizó se extrajo varias veces con acetato de etilo. Los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de sodio y se liberaron del disolvente en un rotavapor. El producto bruto se purificó a través de CCF preparativa (SiO2, pentano/acetato de etilo).

MH+: 435; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 9.61 (s, 1H), 9.28 (s, 1H), 8.84 (s, 1H), 8.62 (s, 1H), 7.78 (m, 1H), 7.55 (m, 1H), 4.29 (s, 3H), 3.34-3.18 (q, 2H), 2.15 (s, 3H), 1.23 - 1.11 (t, 3H).

N-{3-Cloro-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida

Se disolvió N-{2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida (150 mg, 0,4 mmol) en ácido acético glacial (5 ml), se mezcló N-clorosuccinimida (120 mg, 1 mmol) y se agitó durante 12 h a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se liberó del disolvente y el producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna (SiO2, pentano/diclorometano).

MH+: 409; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 8.72 (s, 1H), 8.35 - 8.32 (m, 1H), 8.26 (s, 2H) 7.71 - 7.64 (m, 2H), 3.82 (s, 3H), 2.21 (s, 3H).

N-{2-[3-Metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-indazol-6-il}acetamida

Bajo una atmósfera de gas inerte se disolvieron en un recipiente a presión 2-(6-bromo-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina (0,8 g, 2 mmol), acetamida (0,3 g, 5 mmol), carbonato de cesio (1,6 g, 5 mmol), Pd2(dba)3CHCl3 (0,12 g, 0,1 mmol) y Xantphos (0,11 g, 0,2 mmol) en 1,4-dioxano (10 ml) y se calentaron durante 2 h hasta 110 °C. La mezcla de reacción se diluyó con diclorometano y se lavó con solución saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio y se liberó del disolvente en un rotavapor. El producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna (SiO2, pentano/acetato de etilo).

MH+: 375; 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 10.37 (s, 1H), 8.88 (s, 1H), 8.77 (s, 1H), 8.58 (s, 1H), 8.47 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 4.16 (s, 3H), 2.12 (s, 3H).

2-(6-Bromo-2H-indazol-2-il)-3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridina

Bajo atmósfera de gas inerte se disolvió 4-bromo-2-fluorobenzaldehído (4 g, 20 mmol) en DMF (20 ml) y se mezcló con azida sódica (1,240 g, 20 mmol). La mezcla se calentó durante 12 h hasta 60 °C. La solución de reacción se diluyó con agua y se extrajo dos veces con acetato de etilo. Los extractos orgánicos combinados se liberaron del disolvente. El producto bruto (4 g, 18 mmol) se disolvió bajo atmósfera de gas inerte en THF (30 ml) y se mezcló con 3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-amina (4,2 g, 20 mmol) y triisopropilato de titanio (6 g, 21 mmol). La mezcla de reacción se calentó durante 6 h hasta 60 °C.

Tras la separación del disolvente a vacío se suspendió el residuo en tolueno (30 ml) y se calentó durante 12 h hasta 110 °C. El disolvente se separó en un rotavapor y el producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna (SiO2, pentano/diclorometano).

MH+: 397; 1H-NMR(600 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 9.32 (s, 1H), 8.90 (s, 1H), 8.65 (s, 1H), 8.12 (s, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.35 (d, 1H), 4.23 (s, 3H).

3-(Etilsulfonil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina (ejm. I-19)

Se disolvió 3-(etilsulfanil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina (100 mg, 0,27 mmol) en diclorometano (20 ml), se enfrió hasta 0 °C y se mezcló con ácido fórmico (5 ml) y entonces lentamente con solución acuosa de peróxido de hidrógeno (0,5 ml, 30 %). La mezcla de reacción se agitó durante 2 h a temperatura ambiente. La mezcla se lavó en primer lugar con solución saturada de hidrogenocarbonato de sodio y entonces con solución saturada de cloruro de sodio. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se liberaron del disolvente en un rotavapor. El producto bruto se purificó a través de HPLC preparativa. MH+: 411; 1H-NMR(600 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 9.82 (s, 1H), 9.44 (s, 1H), 8.94 (s, 1H), 8.75 (s, 1H), 8.70 (s, 1H), 4.25 (s, 3H), 3.60 - 3.54 (m, 2H), 1.19 (t, 3H).

-(EtNsulfaml)-2-[3-metN-6-(trifluorometN)-3H-imidazo[4,5-b]pmdm-2-N]-2H-pirazolo[3,4-c]pmdma

Se disolvieron 3-bromo-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina (300 mg, 0,76 mmol), etilmercaptano (54 mg, 0,87 mmol), Pd2(dba)3CHCl3 (124 mg, 0,12 mmol), Xantphos (140 mg, 0,24 mmol) y diisopropiletilamina (312 mg, 2,4 mmol) en 10 ml de 1,4-dioxano y se calentaron en un recipiente a presión cerrado durante 2 h hasta 80 °C. Tras el enfriamiento hasta temperatura ambiente se vertió la solución de reacción en 50 ml de agua y la mezcla se extrajo dos veces con acetato de etilo. Los extractos orgánicos combinados se lavaron con solución saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron en un rotavapor. El producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna.

MH+: 379; 1H-NMR(600 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 9.233 (s, 1H), 9.26 (s, 1H), 8.92 (s, 1H), 8.70 (m, 1H), 8.15 (s, 1H), 4.22 (s, 3H), 3.35 - 3.21 (m, 2H), 1.32 (t, 3H).

3-Bromo-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina

Se disolvió 2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina (500 mg, 1,57 mmol) en 5 ml de ácido acético glacial y se mezcló en porciones a 0 °C con N-bromosuccinimida (280 mg, 1,57 mmol). La mezcla de reacción se agitó durante 2 h a temperatura ambiente. Tras adición de 50 ml de agua se ajustó un valor de pH de 8 mediante adición de hidrogenocarbonato de sodio. La mezcla se extrajo tres veces con acetato de etilo. Los extractos orgánicos combinados se lavaron tres veces con solución saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron en un rotavapor. El producto bruto se purificó a través de TLC preparativa (acetato de etilo/éter de petróleo),

MH+: 399; 1H-NMR(600 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 9.45 (s, 1H), 9.37 (s, 1H), 8.93 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.43 (s, 1H), 4.21 (s, 3H).

2-[3-Metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-il]-2H-pirazolo[3,4-c]piridina

Se disolvieron 3-fluoroisonicotinaldehído (800 mg, 6,4 mmol) y azida sódica (416 mg, 6,4 mmol) en 10 ml de DMF, y se agitaron durante 4 h a 50 °C. La mezcla se vertió en agua y se extrajo tres veces con acetato de etilo. Los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron en un rotavapor. El producto bruto 3 azidoisonicotinaldehído se obtuvo como sólido amarillo y se usó sin purificación adicional en la siguiente reacción.

Se disolvieron 3-azidoisonicotinaldehído (620 mg, 4,16 mmol) y 3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-b]piridin-2-amina (910 mg, 4,2 mmol) en 30 ml de tolueno y se añadió ortotitanato de tetraisopropilo (2,4 g, 8,4 mmol). La solución de reacción se calentó durante 2 h en el microondas hasta 120 °C. La reacción se finalizó tras el enfriamiento hasta temperatura ambiente mediante adición de 100 ml de agua. La mezcla se extrajo tres veces con acetato de etilo. Los extractos orgánicos combinados se lavaron con solución saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron en un rotavapor. El producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna (acetato de etilo/éter de petróleo).

MH+: 319; 1H-NMR(600 MHz, D6-DMSO) 5 ppm: 9.43 (s, 1H), 9.09 (s, 1H), 8.75 (s, 1H), 8.31 -8.255 (m, 2H), 7.64 (m, 1H), 4.44 (s, 3H).

En analogía a los ejemplos y de acuerdo con los procedimientos de preparación descritos anteriormente pueden obtenerse también los restantes compuestos de fórmula (la) o (Ib) expuestos en la tabla 1:

continuación

continuación

Datos de RMN de ejemplos seleccionados

Procedimiento de listas de picos de RMN

Los datos de RMN de 1H de ejemplos seleccionados se anotan en forma de listas de picos de RMN de 1H. Con respecto a cada pico de señal se expone en primer lugar el valor 5 en ppm y entonces la intensidad de señal entre paréntesis. Los pares de números de valor 5 - intensidad de señal de distintos picos de señal se enumeran separados uno de otro por punto y coma.

La lista de picos de un ejemplo tiene por lo tanto la forma:

8i (intensidadi); ⁸²(intensidad²);........ ; Si (intensidadi);........; Sn (intensidadn) La intensidad de señales más intensas se correlaciona con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro de RMN en cm y muestra las relaciones reales de las intensidades de señal. En el caso de señales anchas, pueden mostrarse varios picos o el centro de la señal y su intensidad relativa en comparación con la señal más intensa en el espectro.

Para la calibración del desplazamiento químico de los espectros de RMN de 1H se emplea tetrametilsilano y/o el desplazamiento químico del disolvente, en particular en el caso de espectros que se miden en DMSO. Por lo tanto, en las listas de picos de RMN puede aparecer el pico de tetrametilsilano, pero no obligatoriamente.

Las listas de los picos de RMN de 1H son similares a las impresiones clásicas de RMN de 1H y contienen por lo tanto habitualmente todos los picos que se exponen en una interpretación clásica de RMN.

Además, al igual que las impresiones clásicas de RMN de 1H, pueden mostrar señales de disolvente, señales de estereoisómeros de los compuestos objetivo, que son asimismo objeto de la invención, y/o picos de impurezas. En la indicación de señales de compuestos en el intervalo Delta de disolventes y/o agua se muestran en las presentes listas de picos de RMN de 1H los picos de disolvente habituales, por ejemplo picos de DMSO en DMSO-D6 y el pico de agua, que habitualmente presentan en promedio una intensidad elevada.

Los picos de estereoisómeros de los compuestos de prueba y/o picos de impurezas tienen habitualmente en promedio una intensidad menor que los picos de los compuestos objetivo (por ejemplo con una pureza de >90 %).

Tales estereoisómeros y/o impurezas pueden ser típicos del procedimiento de preparación respectivo. Sus picos pueden por lo tanto a este respecto ayudar a reconocer la reproducción del presente procedimiento de preparación por medio de "huellas dactilares de producto secundario".

Un experto, que calcula los picos de los compuestos objetivo con procedimientos conocidos (MestreC, ACD-Simulation, pero también con valores esperados evaluados empíricamente), puede aislar según sea necesario los picos de los compuestos objetivo, empleándose dado el caso filtros de intensidad adicionales. Este aislamiento sería similar a la selección de picos en cuestión en la interpretación clásica de RMN de 1H.

Otros detalles referentes a listas de picos de RMN de 1H pueden extraerse de Research Disclosure Database número 564025.

Tabla 2

__________________________________________ (continuación)__________________________________________ Datos de RMN de ejemplos seleccionados____________________________________________________________ Beispiel I-4: 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):__________________________________________________________ 8= 9.033(1.8);9.031(2.0);9.027(2.1);8.863(2.2);8.858(2.0);8.050(1.8);8.047(2.0);8.021(2.2);8.019(2.1);7.823(1.8);7.8 20(2.0);7.79 8(2.3);7.796(2.2);7.568(1.8);7.543(1.7);7.539(1.8);7.514(1.4);5.756(1.1);3.913(0.8);3.888(3.0);3.864(3.2);3.837(1 6.0);3.316(22.0 );2.514(10.8);2.508(21.5);2.502(28.6);2.496(19.5);2.490(8.8);1.305(3.2);1.281(7.4);1.256(3.1);1.2 35(0.5);0.011(0.6);0.000(17.5); -0.011(0.6)____________________________________________________________ Beispiel I-5: 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):__________________________________________________________ 8= 9.036(2.4);9.031(2.5);8.875(2.5);8.870(2.4);8.431(2.4);8.308(1.6);8.277(1.9);7.902(1.6);7.897(1.6);7.872(1.4);7.8 66(1.4);4.01 3(1.0);3.988(3.3);3.964(3.4);3.939(1.0);3.849(16.0);3.321(16.8);2.515(6.1);2.510(11.6);2.504(15.1);2.498(10.7);2.

077(0.8);1.337( 3.5);1.313(7.9);1.288(3.4);0.000(1.8) _______________________________________________ Beispiel 1-6: 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):_________________________________________________________ 8=9.037(2.0);9.035(2.2);9.030(2.2);8.871(2.3);8.866(2.2);8.590(2.3);8.587(2.2);8.310(1.5);8.279(1.7);7.819(1.5);7 .814(1.5);7.78 8(1.4);7.784(1.4);3.959(0.9);3.934(3.1);3.910(3.2);3.885(1.0);3.845(16.0);3.319(14.0);2.516(3.4);2.511(6.7);2.505 (8.8);2.499(6.0 );2.493(2.7);1.325(3.3);1.300(7.6);1.276(3.1);0.000(6.8)____________________________________ Beispiel I-7: 1H-NMR(400.2 MHz, d6-DMSO):__________________________________________________________ 8= 9.036(3.2);8.874(3.3);8.384(2.2);8.362(2.3);8.139(2.0);8.122(2.1);7.730(1.3);7.711(1.8);7.691(1.2);3.967(1.3);3.9 49(3.8);3.93 0(3.8);3.912(1.3);3.844(16.0);3.329(35.2);2.674(0.4);2.505(53.4);2.332(0.3);1.325(4.1);1.306(8.2);1.288(3.8);0.00 2(19.8)__________________________________________________________________________________________ Beispiel I-10: 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):_________________________________________________________ 8= 8.9232 (2.1); 8.9189 (2.2); 8.7100 (2.2); 8.7047 (2.2); 3.7751 (16.0); 3.7594 (3.3); 3.7347 (3.2); 3.7102 (0.9); 3.3171 (13.7); 2.8629 (1.1); 2.8424 (2.4); 2.8234 (1.2); 2.8017 (1.1); 2.7824 (2.4); 2.7620 (1.2); 2.5137 (6.7); 2.5078 (13.1); 2.5019 (17.2); 2.4960 (11.8); 1.8549 (1.0); 1.8309 (1.4); 1.8138 (1.6); 1.7988 (1.4); 1.7740 (0.9); 1.3034 (3.3); 1.2789 (7.4); 1.2542 (3.1); - 0.0001 (6.9) ________________________________________________ Beispiel I-11: 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):_________________________________________________________ 8= 8.9269 (1.8); 8.9225 (1.9); 8.7139 (1.9); 8.7089 (1.9); 3.7944 (0.8); 3.7635 (13.8); 3.7451 (2.8); 3.7208 (0.8); 3.3243 (4.0); 2.8691 (1.0); 2.8475 (2.1); 2.8254 (1.0); 2.5732 (4.6); 2.5144 (5.6); 2.5086 (11.1); 2.5026 (14.7); 2.4967 (10.0); 2.4910 (4.6); 2.0762 (0.7); 1.6309 (1.0); 1.6090 (2.1); 1.5870 (0.9); 1.2981 (2.7); 1.2736 (6.3); 1.2489 (2.6); 1.0318 (16.0); 0.0000 (6.7)_____________________________________________________________ Beispiel I-12: 1H-NMR(400.1 MHz, d6-DMSO):_________________________________________________________ 8= 15.9016 (0.3); 9.4083 (5.0); 8.9769 (0.4); 8.5945 (4.2); 8.4655 (5.3); 8.2965 (2.3); 8.2729 (2.7); 7.8162 (2.6); 7.7937 (2.5); 6.5178 (0.8); 3.9481 (16.0); 3.9271 (1.6); 3.9095 (4.0); 3.8904 (4.0); 3.8736 (1.4); 3.6357 (0.4); 3.5058 (0.5); 3.4200 (0.4); 3.3164 (132.2); 3.1674 (0.3); 2.7077 (0.3); 2.6710 (2.0); 2.5863 (0.5); 2.5005 (301.4); 2.3273 (1.8); 1.7702 (0.4); 1.4486 (0.4); 1.3382 (0.5); 1.3048 (4.3); 1.2865 (8.5); 1.2683 (4.3); 1.2339 (4.5); 1.1527 (0.5); 0.9399 (0.5); 0.9136 (0.4); 0.8475 (0.5); 0.8175 (0.5); 0.8038 (0.6); 0.1460 (0.7); 0.1309 (0.4); 0.0666 (0.5); -0.0003 (104.1); -0.1513 (0.4)_______ ______________________________________________ Beispiel I-13 : 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):

8= 9.0101 (2.3); 9.0057 (2.4); 8.8248 (2.5); 8.8200 (2.4); 8.0548 (2.1); 8.0283 (2.3); 8.0261 (2.3); 7.7307 (1.7); 7.7086 (2.8) 7.7066 (2.7); 7.6583 (2.2); 7.6337 (1.4); 7.6296 (2.0); 7.6051 (1.2); 3.8655 (1.1); 3.8408 (3.6); 3.8161 (3.6) 3.7916 (1.2); 3.7374 (16.0); 3.3212 (5.6); 2.5144 (5.2); 2.5088 (10.2); 2.5029 (13.3); 2.4971 (9.4); 1.3261 (3.9) 1.3014 (8.8); 1.2767 (3.8); 0.0104 (0.4); -0.0001 (7.8)

Beispiel I-14 : 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):

8= 8.8861 (2.4); 8.8822 (2.4); 8.7844 (1.7); 8.7546 (2.0); 8.7160 (2.6); 8.7107 (2.5); 8.4781 (2.7); 8.2267 (1.4); 8.2217 (1.4); 8.1913 (1.3); 4.1658 (16.0); 4.1430 (0.4); 3.7941 (1.1); 3.7695 (3.6); 3.7451 (3.7); 3.7207 (1.2); 3.3255 (18.8); 2.5418 (0.4); 2.5081 (22.4); 2.5023 (29.0); 2.4966 (20.2); 2.0761 (1.0); 1.3553 (3.9); 1.3309 (8.6); 1.3064 (3.7); 0.0000 (12.1); -0.0112 (0.4)

Beispiel I-15 : 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):

8= 8.9277 (2.5); 8.8793 (2.1); 8.8752 (2.2); 8.7966 (2.4); 8.7916 (2.1); 8.4293 (1.6); 8.4006 (1.8); 7.9974 (1.4); 7.9933 (1.4) 7.9685 (1.2); 7.9645 (1.2); 4.1616 (16.0); 3.7664 (1.0); 3.7419 (3.4); 3.7174 (3.5); 3.6929 (1.1); 3.3207 (6.9) 2.5141 (6.8); 2.5083 (13.1); 2.5024 (17.1); 2.4965 (11.7); 2.0758 (1.0); 1.3470 (3.8); 1.3226 (8.4); 1.2981 (3.6) 0.0108 (0.5); -0.0001 (11.5); -0.0111 (0.4)

Beispiel I-16 : 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):

8= 8.9701 (1.6); 8.9419 (1.8); 8.8942 (2.2); 8.8900 (2.3); 8.8756 (0.4); 8.7063 (2.4); 8.7011 (2.3); 8.1221 (1.1); 8.0976 (2.0) 8.0528 (1.2); 8.0262 (1.6); 7.9997 (0.6); 4.1837 (1.8); 4.1671 (16.0); 3.9236 (1.0); 3.8989 (3.2); 3.8745 (3.3) 3.8502 (1.0); 3.3284 (22.6); 2.5420 (0.4); 2.5142 (9.8); 2.5085 (19.2); 2.5026 (25.2); 2.4968 (17.4); 2.0766 (0.4) 1.4551 (3.4); 1.4308 (7.8); 1.4063 (3.3); 1.3170 (0.3); 1.2923 (0.7); 1.2676 (0.3); 0.0109 (0.5); -0.0001 (12.C ); -0.0111 (0.4)

Beispiel I-17 : 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):

__________________________________________ (continuación)_________________________________________ Datos de RMN de ejemplos seleccionados___________________________________________________________ 8= 10.0529 (0.3); 9.0191 (2.3); 9.0037 (0.4); 8.9938 (0.4); 8.8346 (2.4); 8.3995 (1.7); 8.3701 (2.0); 8.1492 (1.5); 8.1249 (1.7); 7.8265 (1.0); 7.7981 (1.3); 7.7752 (0.9); 6.5318 (1.4); 5.7574 (0.8); 3.8205 (0.9); 3.7957 (3.7);

3.7863 (16.0); 3.7709 (3.2); 3.7464 (1.0); 3.6282 (0.4); 3.5977 (1.6); 3.5044 (0.7); 3.4591 (0.8); 3.4428 (0.9);

3.4279 (1.1); 3.3272 (2865.2); 3.2293 (0.7); 3.2216 (0.6); 2.7335 (2.7); 2.7276 (3.9); 2.7216 (3.0); 2.6179 (0.4); 2.5847 (0.8); 2.5131 (255.1); 2.5074 (494.6); 2.5015 (649.9); 2.4957 (454.5); 2.3976 (0.5); 2.3740 (0.3); 2.2770 (2.8); 2.2714 (3.8); 2.2653 (2.9); 2.0744 (1.4); 1.5058 (0.3); 1.4768 (0.4); 1.3220 (3.4); 1.2976 (7.2); 1.2729 (3.5); 1.2339 (7.3); 1.1482 (0.8); 1.1306 (0.3); 1.0771 (0.3); 0.9032 (0.4); 0.8725 (0.5); 0.8528 (0.9); 0.8267 (0.6);

0.8050 (0.6); 0.7800 (0.4); 0.1947 (1.0); 0.0107 (10.9); -0.0002 (273.0); -0.0112 (10.3); -0.0537 (0.4); -0.1988 H 0 ___________________________________________________________________________________________ Beispiel I-18: 1H-NMR(300 MHz, D6-DMSO) 8 = 10.70 (1), 9.49 (1), 8.92 (1), 8.71 (1), 8.33-8.25 (2), 4.33 (3), 3.86 - 3.83 (2), 2.56 (3), 1.30-1.25 (3)______________ ________________________________________________ Beispiel I-19: 1H-NMR(600 MHz, D6-DMSO) 8 ppm: 9.82 (s, 1H), 9.44 (s, 1H), 8.94 (s, 1H), 8.75 (s, 1H), 8.70 (s, 1H), 4.25 (s, 3H), 3.60 - 3.54 (m, 2H), 1.19 (t, 3H). ______________________________________________

Ejemplos de aplicación

Ctenocephalides felis - prueba de contacto in-vitro con pulgas de gatos adultas

Para el revestimiento de los tubos de ensayo se disuelven en primer lugar 9 mg de principio activo en 1 ml de acetona p.a. y a continuación se diluyen con acetona p.a. hasta la concentración deseada. Se distribuyen 250 pl de la solución girando y volcando en un agitador rotatorio (2 h de rotación con balanceo en 30 rpm) de manera homogénea en las paredes internas y la base de un tubo de vidrio de 25 ml. Con 900 ppm de solución de principio activo y 44,7 cm2 de superficie interna se consigue con distribución homogénea una dosis por unidad de superficie de 5 pg/cm2 Tras la separación por evaporación del disolvente se ocupan los tubos con 5-10 pulgas de gatos adultas (Ctenocephalides felis), se cierran con una tapa de plástico perforada y se incuban de manera yacente a temperatura ambiente y humedad ambiente. Tras 48 h se determina la actividad. Para ello se colocan los tubos verticalmente y se golpean las pulgas en el fondo del tubo. Las pulgas que permanecen inmóviles en el fondo o que se mueven de manera no coordinada se consideran muertas o bien deterioradas.

Una sustancia muestra buena acción frente a Ctenocephalides felis, cuando en este ensayo se consiguió con una cantidad de aplicación de 5 pg/cm2 al menos el 80 % de acción. A este respecto significa el 100 % de acción que todas las pulgas estaban deterioradas o muertas. El 0 % de acción significa que no se dañó ninguna pulga.

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 100 % con una cantidad de aplicación de 5 pg/cm2 (= 500 g/ha): I-2, I-6, I-5, I-10

Rhipicephalus sanguineus - prueba de contacto in-vitro con garrapatas de perro marrones adultas

Para el revestimiento de los tubos de ensayo se disuelven en primer lugar 9 mg de principio activo en 1 ml de acetona p.a. y a continuación se diluyen con acetona p.a. hasta la concentración deseada. Se distribuyen 250 pl de la solución girando y volcando en un agitador rotatorio (2 h de rotación con balanceo en 30 rpm) de manera homogénea en las paredes internas y la base de un tubo de vidrio de 25 ml. Con 900 ppm de solución de principio activo y 44,7 cm2 de superficie interna se consigue con distribución homogénea una dosis por unidad de superficie de 5 pg/cm2. Tras la separación por evaporación del disolvente se ocupan los tubos con 5-10 garrapatas de perro adultas (Rhipicephalus sanguineus), se cierran con una tapa de plástico perforada y se incuban de manera yacente en oscuridad a temperatura ambiente y humedad ambiente. Tras 48 h se determina la actividad. Para ello se golpean las garrapatas en el fondo del tubo y se incuban en una placa térmica a 45-50 °C como máximo durante 5 min. Las garrapatas que permanecen inmóviles en el fondo o se mueven de manera no coordinada, que pueden rehuir de manera no controlada del calor trepando hacia arriba, se consideran muertas o bien deterioradas.

Una sustancia muestra buena acción frente a Rhipicephalus sanguineus, cuando en este ensayo se consiguió con una cantidad de aplicación de 5 pg/cm2 al menos el 80 % de acción. A este respecto significa el 100 % de acción que todas las garrapatas estaban deterioradas o muertas. El 0 % de acción significa que no se dañó ninguna garrapata.

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 100 % con una cantidad de aplicación de 5 pg/cm2 (= 500 g/ha): I-10

Ctenocephalides felis - Prueba oral

Disolvente: dimetilsulfóxido

Con el fin de preparar una preparación de principio activo conveniente se mezclan 10 mg de principio activo con 0,5 ml de dimetilsulfóxido. Mediante dilución con sangre de ganado citrada se obtiene la concentración deseada.

Aprox. 20 pulgas de gato adultas en ayunas (Ctenocephalides felis) se colocan en una cámara que está cerrada arriba y abajo con gasa. Sobre la cámara se coloca un cilindro de metal, cuyo lado inferior está cerrado con parafilm. El cilindro contiene la preparación de sangre-principio activo, que puede absorberse por las pulgas mediante la membrana de parafilm.

Después de 2 días se determina la muerte en %. A este respecto, el 100 % significa que habían muerto todas las pulgas; el 0 % significa que no había muerto ninguna pulga.

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 80 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: I-2

Prueba de Lucilia cuprina

Disolvente: dimetilsulfóxido

Para la preparación de una preparación de principio activo conveniente se mezclan 10 mg de principio activo con 0,5 ml de dimetilsulfóxido y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Aprox. 20 larvas L1 de mosca de las ovejas australianas (Lucilia cuprina) se transfieren en un recipiente de ensayo, que contiene carne de caballo picada y la preparación de principio activo de la concentración deseada.

Después de 2 días se determina la muerte en %. A este respecto, el 100 % significa que habían muerto todas las larvas; el 0 % significa que no se destruyó ninguna larva.

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 100 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: I-1, I-2, I-3, I-5, I-6, I-10

Prueba de Musca domestica

Disolvente: dimetilsulfóxido

Recipientes, que contienen una esponja, que se trató con solución de azúcar y la preparación de principio activo de la concentración deseada, se ocupan con 10 moscas domésticas adultas (Musca domestica).

Después de 2 días se determina la muerte en %. A este respecto, el 100 % significa que habían muerto todas las moscas; el 0 % significa que no había muerto ninguna mosca.

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 90 % con una cantidad de aplicación de 100 ppm: I-6

Myzus persicae - prueba oral

Disolvente: 100 partes en peso de

acetona

Para la preparación de una preparación de principio activo conveniente se disuelve 1 parte en peso de principio activo con las partes en peso indicadas de disolvente y se rellena con agua hasta alcanzar la concentración deseada. Se transfieren 50 pl de la preparación de principio activo a placas de microtitulación y se rellenan con 150 pl de medio de insectos IPL41 (33 % 15 % azúcar) hasta un volumen final de 200 pl. A continuación se cierran las placas con parafilm, a través de la cual puede picar una población mixta de pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), que se encuentra en una segunda placa de microtitulación, y puede absorber la solución.

Después de 5 días se determina la acción en %. A este respecto, el 100 % significa que habían muerto todos los pulgones; el 0 % significa que no se destruyó ningún pulgón.

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 100 % con una cantidad de aplicación de 20 ppm: I-2, I-6

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 100 % con una cantidad de aplicación de 4 ppm: I-2, I-5, I-6, I-10, I-11, I-12

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 90 % con una cantidad de aplicación de 4 ppm: I-1, I-3, I-4

Ensayo de pulverización - Myzus persicae

Disolvente: 78 partes en peso de acetona

1.5 partes en peso de

dimetilformamida

Emulsionante: Alquilarilpoliglicol éter

Para la preparación de una preparación de principio activo conveniente se disuelve 1 parte en peso de principio activo con las partes en peso indicadas de disolvente y se rellena con agua, que contiene una concentración de emulsionante de 1000 ppm, hasta alcanzar la concentración deseada. Para la preparación de otras concentraciones de prueba se diluye con agua que contiene emulsionante.

Discos de hoja de col china (Brassica pekinensis), que están infestados con todos los estadios del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), se rocían con una preparación de principio activo de concentración deseada.

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 100 % con una cantidad de aplicación de 100 g/ha: I-3

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 90 % con una cantidad de aplicación de 100 g/ha: I-10, I-11

Phaedon cochleariae - Prueba de pulverización

Disolvente: 78,0 partes en peso de acetona

1,5 partes en peso de

dimetilformamida

Emulsionante: Alquilarilpoliglicol éter

Discos de hoja de col china (Brassica pekinensis) se rocían con una preparación de principio activo de la concentración deseada y después de secarse se ocupan con larvas del escarabajo de la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae).

Después de 7 días se determina la acción en %. A este respecto el 100 % significa que se destruyeron todas las larvas de escarabajo; el 0 % significa que no se destruyó ninguna larva de escarabajo.

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 100 % con una cantidad de aplicación de 100 g/ha: I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-12

Spodoptera frugiperda - prueba de pulverización

Disolvente: 78,0 partes en peso de acetona

1.5 partes en peso de

dimetilformamida

Emulsionante: Alquilarilpoliglicol éter

Discos de hojas de maíz (Zea mays) se rocían con una preparación de principio activo de concentración deseada y después de secarse se ocupan con orugas del cogollero del maíz (Spodoptera frugiperda).

Después de 7 días se determina la acción en %. A este respecto, el 100 % significa que habían muerto todas las orugas; el 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga.

En esta prueba muestran por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 100 % con una cantidad de aplicación de 100 g/ha: I-1, I-2, I-5, I-6, I-12

Claims

REIVINDICACIONES

1. C o m p u e s to s de fó rm u la (la ) o (Ib)

en la que

representan enlaces sencillos o enlaces dobles,

en los que,

para el caso de que ^ representen exclusivamente enlaces dobles y por consiguiente Aa a Ad formen con cada uno de los átomos de C adyacentes a Aa y Ad un anillo aromático,

Aa representa nitrógeno o C(R10),

Ab representa nitrógeno o C(R11),

Ac representa nitrógeno o C(R12) y

Ad representa nitrógeno o c (r 13),

en los que Aa, Ab, Ac y Ad representan como máximo dos nitrógenos,

o para el caso de que ^ representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa c (r11)(r 15),

Ac representa C(R12)(R16) y

Ad representa c (r13)(r 17),

R1 representa alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), cianoalquilo (C1-C6), hidroxialquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquilo (C¹-C⁶), haloalcoxi (C¹-C⁶)-alquilo (C¹-C⁶), alquenilo (C²-C⁶), alqueniloxi (C²-C⁶)-alquilo (C¹-C⁶), haloalqueniloxi (C²-C6)-alquilo (C¹-C⁶), haloalquenilo (C²-C⁶), cianoalquenilo (C²-C⁶), alquinilo (C²-C⁶), alquiniloxi (C²-C⁶)-alquilo (C¹-C6), haloalquiniloxi (C2-C6)-alquilo (C1-C6), haloalquinilo (C2-C6), cianoalquinilo (C2-C6), cicloalquilo (C3-Cs), cicloalquil (C3-C8)-cicloalquilo (C3-C8), alquil (C1-C6)-cicloalquilo (C3-C8), halocicloalquilo (C3-C8), amino, alquil (C1-C6)-amino, di-alquil (C1-C6)-amino, cicloalquil (C3-C8)-amino, alquil (C1-C6)-carbonil-amino, alquil (C1-C6)-tio-alquilo (C1-C6), haloalquil (C1-C6)-tio-alquilo (C1-C6), alquil (c 1-C6)-sulfinil-alquilo (C1-C6), haloalquil (C1-C6)-sulfinil-alquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-sulfonil-alquilo (C¹-C⁶), haloalquil (C¹-C⁶)-sulfonil-alquilo (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶)-alquil (C¹-C6)-tio-alquilo (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶)-alquil (C¹-C⁶)-sulfinil-alquilo (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶)-alquil (C¹-C⁶)-sulfonilalquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-carbonil-alquilo (C1-C6), haloalquil (C1-C6)-carbonil-alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-carbonil-alquilo (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6)-carbonil-alquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-sulfonilamino, aminosulfonilalquilo (C1-C6), alquil (C1-C6)-aminosulfonil-alquilo (C1-C6), di-alquil (c 1-C6)-aminosulfonil-alquilo (C1-C6), o representa alquilo (C¹-C⁶), alcoxi (C¹-C⁶), alquenilo (C²-C⁶), alquinilo (C²-C⁶), cicloalquilo (C³-C⁸) en cada caso mono- o polisustituido, de manera igual o distinta con arilo, hetarilo o heterociclilo, en donde arilo, hetarilo o heterociclilo cada uno puede estar dado el caso mono- o polisustituidos, de manera igual o distinta con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, amino, carboxi, carbamoílo, aminosulfonilo, alquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C6), alcoxi (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), alquil (C1-C6)-tio, alquil (C1-C6)-sulfinilo, alquil (C1-C6)-sulfonilo, alquil (C1-C6)-sulfimino, alquil (C¹-C⁶)-sulfimino-alquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-sulfimino-alquil (C²-C⁶)-carbonilo, alquil (C¹-C⁶)-sulfoximino, alquil (C¹-C⁶)-sulfoximino-alquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-sulfoximino-alquil (C²-C⁶)-carbonilo, alcoxi (C¹-C6)-carbonilo, alquil (C1-C6)-carbonilo, trialquil (C3-C6)-sililo o bencilo, o

R1 representa arilo, hetarilo o heterociclilo cada uno dado el caso mono- o polisustituido, de manera igual o distinta con halógeno, ciano, nitro, hidroxi, amino, carboxi, carbamoílo, alquilo (C1-C6), cicloalquilo (C3-C8), alcoxi (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), alquil (C1-C6)-tio, alquil (C1-C6)-sulfinilo, alquil (c 1-C6)-sulfonilo, alquil (C1-C6)-sulfimino, alquil (C¹-C⁶)-sulfimino-alquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-sulfimino-alquil (C²-C⁶)-carbonilo, alquil (C¹-C⁶)-sulfoximino, alquil (C¹-C⁶)-sulfoximino-alquilo (C¹-C⁶), alquil (C¹-C⁶)-sulfoximino-alquil (C²-C⁶)-carbonilo, alcoxi (C¹-C6)-carbonilo, alquil (C1-C6)-carbonilo, trialquil (C3-C6)-sililo, (=O) (solo en el caso de heterociclilo) o (=O)2 (solo en el caso de heterociclilo),

R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 independientemente entre sí representan hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, hidroxi, amino, tri-alquil (C¹-C⁶)-sililo, cicloalquilo (C³-C⁸), cicloalquil (C³-C⁸)-cicloalquilo (C³-C⁸), alquil (C¹-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁸), halocicloalquilo (C³-C⁸), alquilo (C¹-C⁶), haloalquilo (C¹-C⁶), cianoalquilo (C¹-C⁶), hidroxialquilo (C1-C6), hidroxicarbonil-alcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-carbonil-alquilo (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-alquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), haloalquenilo (C2-C6), cianoalquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6), haloalquinilo (C2-C6), cianoalquinilo (C2-C6), alcoxi (C1-C6), haloalcoxi (C1-C6), cianoalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)-carbonil-alcoxi (C1-C6), alcoxi (Ci-C6)-alcoxi (Ci-Ca), alquil (Ci-C6)-hidroxiimino, alcoxi (Ci-C6)-imino, alquil (Ci-C6)-alcoxi (Ci-C6)imino, haloalquilo (Ci-Ca)-alcoxi (Ci-Ca)-imino, alquil (Ci-Ca)-tio, haloalquil (Ci-Ca)-tio, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-tio, alquil (Ci-Ca)-tio-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfinilo, haloalquil (Ci-Ca)-sulfinilo, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-sulfinilo, alquil (Ci-Ca)-sulfinil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfonilo, haloalquil (Ci-Ca)-sulfonilo, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-sulfonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfonil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfoniloxi, alquil (Ci-Ca)-carbonilo, alquil (Ci-Ca)-tiocarbonilo, haloalquil (Ci-Ca)-carbonilo, alquil (Ci-Ca)-carboniloxi, alcoxi (Ci-Ca)-carbonilo, haloalcoxi (Ci-Ca)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-aminocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminocarbonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, alquenil (C²-Ca)-aminocarbonilo, di-alquenil (C²-Ca)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-aminocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfonilamino, alquil (Ci-Ca)-amino, di-alquil (Ci-Ca)-amino, aminosulfonilo, alquil (Ci-Ca)-aminosulfonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminosulfonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfoximino, aminotiocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-amino, alquil (Ci-Ca)-carbamoílo (comprende -NHCOO-alquilo (Ci-Ca), -N-alquil (Ci-Ca)-COO-alquilo (Ci-Ca), -Oc ONH-alquilo (Ci-Ca) o -OCON-dialquilo (Ci-Ca)), alquil (Ci-Ca)-carbonilamino (alquil (Ci-Ca)-CONH), alquil (Ci-Ca)-urea (comprende -NHCONH-alquilo (Ci-Ca) y -NHCON-dialquilo (Ci-Ca)) o

representan arilo o hetarilo cada uno dado el caso mono- o polisustituidos, de manera igual o distinta, pudiendo estar contenido (en el caso de hetarilo) dado el caso al menos un grupo carbonilo y teniéndose en cuenta como sustituyentes en cada caso: ciano, carboxilo, halógeno, nitro, hidroxi, amino, tri-alquil (Ci-Ca)-sililo, cicloalquilo (C³-C8), cicloalquil (C³-C⁸)-cicloalquilo (C³-C⁸), alquil (Ci-Ca)-cicloalquilo (C³-C⁸), halocicloalquilo (C³-C⁸), alquilo (C i Ca), haloalquilo (Ci-Ca), cianoalquilo (Ci-Ca), hidroxialquilo (Ci-Ca), hidroxicarbonil-alcoxi (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-carbonil-alquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-alquilo (Ci-Ca), alquenilo (C²-Ca), haloalquenilo (C²-Ca), cianoalquenilo (C²-Ca), alquinilo (C²-Ca), haloalquinilo (C²-Ca), cianoalquinilo (C²-Ca), alcoxi (Ci-Ca), haloalcoxi (Ci-Ca), cianoalcoxi (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-carbonil-alcoxi (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-alcoxi (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-hidroxiimino, alcoxi (Ci-Ca)-imino, alquil (Ci-Ca)-alcoxi (Ci-Ca)imino, haloalquilo (Ci-Ca)-alcoxi (Ci-Ca)-imino, alquil (Ci-Ca)-tio, haloalquil (Ci-Ca)-tio, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-tio, alquil (Ci-Ca)-tio-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfinilo, haloalquil (Ci-Ca)-sulfinilo, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-sulfinilo, alquil (Ci-Ca)-sulfinil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfonilo, haloalquil (Ci-Ca)-sulfonilo, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-sulfonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfonil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfoniloxi, alquil (Ci-Ca)-carbonilo, haloalquil (Ci-Ca)-carbonilo, alquil (Ci-Ca)-carboniloxi, alcoxi (Ci-Ca)-carbonilo, haloalcoxi (Ci-Ca)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-aminocarbonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminocarbonilo, alquenil (C²-Ca)-aminocarbonilo, di-alquenil (C²-Ca)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-aminocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfonilamino, alquil (Ci-Ca)-amino, di-alquil (Ci-Ca)-amino, aminosulfonilo, alquil (Ci-Ca)-aminosulfonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminosulfonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfoximino, aminotiocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-amino o alquil (Ci-Ca)-carbonilamino, representando solo uno o dos de los restos Ri0, R11, Ri2, Ri3, Ri4, Ri5, Ria y Ri7 un sustituyente distinto de hidrógeno,

y en el caso de que Ri0 y Ri4, R11 y Ri5, Ri2 y Ria o Ri3 y Ri7 representen cada dos de ellos de manera distinta hidrógeno, Ri4, Ri5, Ria y Ri7 en cada caso independientemente entre sí solo representan ciano, halógeno, cicloalquilo (C³-C⁸), cicloalquil (C³-C⁸)-cicloalquilo (C³-C⁸), alquil (Ci-Ca)-cicloalquilo (C³-C⁸), halocicloalquilo (C³-C8), alquilo (Ci-Ca), haloalquilo (Ci-Ca) o cianoalquilo (Ci-Ca),

Q representa un sistema de anillo bicíclico o tricíclico condensado de 8, 9, 11 o 12 miembros heterocíclico o heteroaromático parcialmente saturado o saturado, pudiendo estar contenidos dado el caso al menos un grupo carbonilo y estando el sistema de anillo dado el caso mono- o polisustituido, de manera igual o distinta, y pudiéndose seleccionar los sustituyentes independientemente entre sí de ciano, halógeno, nitro, hidroxi, amino, trialquil (Ci-Ca)-sililo, cicloalquilo (C³-C⁸), cicloalquil (C³-C⁸)-cicloalquilo (C³-C⁸), alquil (Ci-Ca)-cicloalquilo (C³-C⁸), halocicloalquilo (C³-C⁸), alquilo (Ci-Ca), haloalquilo (Ci-Ca), cianoalquilo (Ci-Ca), hidroxialquilo (Ci-Ca), hidroxicarbonil-alcoxi (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-carbonil-alquilo (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-alquilo (Ci-Ca), alquenilo (C²-Ca), haloalquenilo (C²-Ca), cianoalquenilo (C²-Ca), alquinilo (C²-Ca), alquiniloxi (C²-Ca)-alquilo (C¹-C⁴), haloalquinilo (C²-Ca), cianoalquinilo (C²-Ca), alcoxi (Ci-Ca), haloalcoxi (Ci-Ca), haloalcoxi (Ci-Ca)-alquilo (Ci-Ca), alqueniloxi (C²-Ca)-alquilo (Ci-Ca), haloalqueniloxi (C²-Ca)-alquilo (Ci-Ca), cianoalcoxi (Ci-Ca), alcoxi (Ci-Ca)-carbonil-alcoxi (Ci Ca), alcoxi (Ci-Ca)-alcoxi (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-hidroxiimino, alcoxi (Ci-Ca)-imino, alquil (Ci-Ca)-alcoxi (Ci-Ca)imino, haloalquilo (Ci-Ca)-alcoxi (Ci-Ca)-imino, alquil (Ci-Ca)-tio, haloalquil (Ci-Ca)-tio, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-tio, alquil (Ci-Ca)-tio-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfinilo, haloalquil (Ci-Ca)-sulfinilo, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-sulfinilo, alquil (Ci-Ca)-sulfinil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfonilo, haloalquil (Ci-Ca)-sulfonilo, alcoxi (Ci-Ca)-alquil (Ci-Ca)-sulfonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfonil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-sulfoniloxi, alquil (Ci-Ca)-carbonilo, alquil (Ci-Ca)-carbonil-alquilo (Ci-Ca), alquil (Ci-Ca)-tiocarbonilo, haloalquil (Ci-Ca)-carbonilo, alquil (Ci-Ca)-carboniloxi, alcoxi (Ci-Ca)-carbonilo, haloalcoxi (Ci-Ca)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-aminocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminocarbonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, alquenil (C²-Ca)-aminocarbonilo, di-alquenil (C²-Ca)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-aminocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfonilamino, alquil (Ci-Ca)-amino, di-alquil (Ci-Ca)-amino, aminosulfonilo, alquil (Ci-Ca)-aminosulfonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminosulfonilo, alquil (Ci-Ca)-sulfoximino, aminotiocarbonilo, alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, di-alquil (Ci-Ca)-aminotiocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁸)-amino o alquil (Ci-Ca)-carbonilamino

o pudiéndose seleccionar los sustituyentes de manera independientemente entre sí de fenilo o un anillo heteroaromático de 5 o a miembros, pudiendo estar fenilo o el anillo dado el caso mono- o polisustituidos, de manera igual o distinta con alquilo Ci-Ca, alquenilo C²-Ca, alquinilo C²-Ca, cicloalquilo C³-Ca, haloalquilo Ci-Ca, haloalquenilo C²-Ca, haloalquinilo C²-Ca, halocicloalquilo C³-Ca, halógeno, CN, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, n representa 0, i o 2.

a3

2. C o m p u e s to s de fó rm u la ( la ) o (Ib ) de acu e rd o con la re iv in d ica c ió n 1, en los que

para el caso de que representen exclusivamente enlaces dobles y por consiguiente Aa a Ad formen con cada uno de los átomos de C adyacentes a Aa y Ad un anillo aromático,

Aa representa nitrógeno o C(R10),

Ab representa nitrógeno o C(R11),

Ac representa nitrógeno o C(R12) y

Ad representa nitrógeno o c (r 13),

en los que Aa, Ab, Ac y Ad representan como máximo dos nitrógenos,

o para el caso de que ^X -• ^-- representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa c (r 11)(r 15),

Ac representa C(R12)(R16) y

Ad representa c (r 13)(r 17),

R1 representa alquilo (C¹-C⁴), hidroxialquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (C¹-C⁴), alcoxi (Ci-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), alqueniloxi (C²-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalqueniloxi (C²-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), cianoalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), alquiniloxi (C²-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalquiniloxi (C²-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cianoalquinilo (C²-C⁴), cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), halocicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, cicloalquil (C³-C⁶)-amino, alquil (C¹-C⁴)-carbonil-amino, alquil (C¹-C⁴)-tio-alquilo (C¹-C⁴), haloalquil (C¹-C⁴)-tio-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfinil-alquilo (C¹-C⁴), haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinil-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfonil-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-carbonil-alquilo (C¹-C⁴), haloalquil (C¹-C⁴)-carbonil-alquilo (C¹-C⁴) o alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino,

R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 independientemente entre sí representan hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, hidroxi, amino, tri-alquil (C¹-C⁴)-sililo, cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), halocicloalquilo (C³-C⁶), alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (C¹-C⁴), hidroxialquilo (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), cianoalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cianoalquinilo (C²-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴), cianoalcoxi (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-hidroxiimino, alcoxi (C¹-C⁴)-imino, alquil (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴)imino, haloalquilo (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴)-imino, alquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, alquil (C¹-C⁴)-tio-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfinil-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonil-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁴)-carbonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁶)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, aminotiocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-carbamoílo (comprende -NHCoO-alquilo (C¹-C⁴), -N-alquil (C¹-C⁴)-COO-alquilo (C¹-C⁴), -OCONH-alquilo (C¹-C⁴) o -OCON-dialquilo (C¹-C⁴)), alquil (C¹-C⁴)-carbonilamino, alquil (C¹-C⁴)-urea (comprende -NHCONH-alquilo (C¹-C⁴) y -NHCON-dialquilo (C¹-C⁴))

o representan fenilo o hetarilo cada uno de ellos dado el caso mono- o disustituidos, de manera igual o distinta, pudiendo estar contenido (en el caso de hetarilo) dado el caso al menos un grupo carbonilo y teniéndose en cuenta como sustituyentes en cada caso: ciano, halógeno, nitro, acetilo, amino, cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), halocicloalquilo (C³-C⁶), alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (C¹-C⁴), hidroxialquilo (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), cianoalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cianoalquinilo (C²-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴), cianoalcoxi (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-hidroxiimino, alcoxi (C¹-C⁴)-imino, alquil (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴)imino, haloalquilo (C¹-C⁴)-alcoxi (C¹-C⁴)-imino, alquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, alquil (C¹-C⁴)-tio-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfinil-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonil-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁴)-carbonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo o alquil (C¹-C⁴)-carbonilamino,

representando solo uno o dos de los restos R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 un sustituyente distinto de hidrógeno, y en el caso de que R10 y R14, R11 y R15, R12 y R16 o R13 y R17 representen cada dos de ellos de manera distinta a hidrógeno, R14, R15, R16 y R17 cada uno de ellos independientemente entre sí solo representan ciano, halógeno, cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), halocicloalquilo (C³-C6), alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴) o cianoalquilo (C¹-C⁴),

Q representa un sistema de anillo bicíclico o tricíclico condensado de 9 miembros o de 12 miembros heteroaromático de las series Q1 a Q15:

en las que

R4 representa hidrógeno, alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (Ci-C4), hidroxialquilo (Ci-C4), alcoxi (Ci-C4)-alquilo (C1-C4), haloalcoxi (c 1-C4)-alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), alqueniloxi (C2-C4)-alquilo (C1-C4), haloalqueniloxi (C2-C4)-alquilo (C1-C4), haloalquenilo (C2-C4), cianoalquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), haloalquinilo (C2-C4) o cicloalquilo (C3-C6) y

R5, R6 independientemente entre sí representan hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), haloalquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), haloalquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C6), cicloalquil (C3-C6)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), haloalquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), ciano-cicloalquilo (C³-C⁶), halo-cicloalquilo (C³-C⁶), alcoxi (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-imino, haloalcoxi (C¹-C⁴)-imino, alquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, alquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁴)-carbonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo o di-alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo

y

n representa 0, 1 o 2.

3. Compuestos de fórmula (la) o (Ib) de acuerdo con la reivindicación 2, en los que

Aa representa nitrógeno o C(R10),

Ab representa nitrógeno o C(R11),

Ac representa nitrógeno o C(R12) y

Ad representa nitrógeno o C(R13),

en los que Aa, Ab, Ac y Ad representan como máximo dos nitrógenos,

o para el caso de que representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa c (r 11)(r 15),

Ac representa C(R12)(R16) y

Ad representa c (r 13)(r 17),

R1 representa alquilo (C¹-C⁴), hidroxialquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-tio-alquilo (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-sulfinilalquilo (C¹-C⁴) o alquil (C¹-C⁴)-sulfonil-alquilo (C¹-C⁴),

R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 independientemente entre sí representan hidrógeno, ciano, halógeno, nitro, hidroxi, amino, tri-alquil (C¹-C⁴)-sililo, cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), halocicloalquilo (C³-C⁶), alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), cianoalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cianoalquinilo (C²-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴), cianoalcoxi (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, alquil (C¹-C4)-sulf1nilo, haloalquil (C¹-C4)-sulf1nilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁴)-carbonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁶)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-carbamoílo (comprende -NHCOO-alquilo (C¹-C⁴) y -N-alquil (C¹-C⁴)-COO-alquilo (C¹-C⁴)), alquil (C¹-C⁴)-carbonilamino, alquil (C¹-C⁴)-urea (comprende -NHCONH-alquilo (C¹-C⁴) y -NHCON-dialquilo (C1-C4))

o representan cada uno de fenilo o hetarilo dado el caso mono- o disustituidos, de manera igual o distinta, pudiendo estar contenido (en el caso de hetarilo) dado el caso al menos un grupo carbonilo y teniéndose en cuenta como sustituyentes en cada caso: ciano, halógeno, cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), halocicloalquilo (C³-C⁶), alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cianoalquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), cianoalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cianoalquinilo (C²-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴), alquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, alquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁴)-carbonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-carbonilamino,

representando solo uno o dos de los restos R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 un sustituyente distinto de hidrógeno, y en el caso de que R10 y R14, R11 y R15, R12 y R16 o R13 y R17 representen cada dos de ellos de manera distinta hidrógeno, R14, R15, R16 y R17 en cada caso independientemente entre sí solo representan ciano, halógeno, cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C⁶)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), halocicloalquilo (C³-C6), alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴) o cianoalquilo (C¹-C⁴),

Q representa un sistema de anillo bicíclico o tricíclico condensado de 9 miembros o de 12 miembros heteroaromático de las series Q1 a Q15,

en donde

R5, R6 independientemente entre sí representan hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), alquenilo (C²-C⁴), haloalquenilo (C²-C⁴), alquinilo (C²-C⁴), haloalquinilo (C²-C⁴), cicloalquilo (C³-C⁶), cicloalquil (C³-C6)-cicloalquilo (C³-C⁶), alquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), haloalquil (C¹-C⁴)-cicloalquilo (C³-C⁶), ciano-cicloalquilo (C³-C⁶), halo-cicloalquilo (C³-C⁶), alcoxi (C¹-C⁴), haloalcoxi (C¹-C⁴), alcoxi (C¹-C⁴)-imino, haloalcoxi (C¹-C⁴)-imino, alquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, alquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi, alquil (C¹-C⁴)-carbonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, di-alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilamino, alquil (C¹-C⁴)-amino, di-alquil (C¹-C⁴)-amino, aminosulfonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo o di-alquil (C¹-C⁴)-aminosulfonilo

y

n representa 0, 1 o 2.

4. Compuestos de fórmulas (la) o (Ib) de acuerdo con la reivindicación 2, en los que para el caso de que representen exclusivamente enlaces dobles y por consiguiente Aa a Ad formen con cada uno de los átomos de C adyacentes a Aa y Ad un anillo aromático,

Aa representa nitrógeno o C(R10),

Ab representa nitrógeno o C(R11),

Ac representa nitrógeno o C(R12) y

Ad representa nitrógeno o C(R13),

en los que Aa, Ab, Ac y Ad representan como máximo dos nitrógenos,

o para el caso de que ^X -• ^{- -} representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa c (r11)(r 15),

Ac representa C(R12)(R16) y

Ad representa c (r13)(r 17),

R1 representa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, ciclo-propilo, n-butilo, i-butilo, tere-butilo, ciclo-butilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, fluoretilo, difluoroetilo, trifluoroetilo, tetrafluoroetilo o pentafluoroetilo,

R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 independientemente entre sí representan hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), haloalcoxi (C1-C4), alquil (C1-C4)-tio, alquil (C1-C4)-sulfinilo, alquil (C1-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-aminocarbonilo, cicloalquil (C³-C⁶)-aminocarbonilo, alquil (C¹-C⁴)-carbamoílo (comprende -NHCOO-alquilo (C¹-C⁴) y -N-alquil (C¹-C⁴)-COO-alquilo (C¹-C⁴)), alquil (C¹-C⁴)-carbonilamino o alquil (C¹-C⁴)-urea (comprende -NHCONH-alquilo (C¹-C⁴) y -NHCON-dialquilo (C¹-C⁴)),

representando solo uno o dos de los restos R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 un sustituyente distinto de hidrógeno, y en el caso de que R10 y R14, R11 y R15, R12 y R16 o R13 y R17 representen cada dos de ellos de manera distinta hidrógeno, R14, R15, R16y R17 cada uno independientemente entre sí solo representan ciano, halógeno, alquilo (C¹-C4) o haloalquilo (C1-C4),

Q representa un sistema de anillo bicíclico o tricíclico condensado de 9 miembros o de 12 miembros heteroaromático de las series Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q14 o Q15,

en donde

R4 representa alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴), cicloalquilo (C³-C⁶) o alcoxi (C¹-C⁴)-alquilo (C¹-C⁴),

R5 representa ciano, halógeno, haloalquilo (C¹-C⁴), halo-cicloalquilo (C³-C⁶), haloalcoxi (C¹-C⁴), haloalquil (C¹-C⁴)-tio, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfinilo, alquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-sulfonilo, haloalquil (C¹-C⁴)-carbonilo o haloalquil (C¹-C⁴)-sulfoniloxi,

R6 representa hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo (C¹-C⁴), haloalquilo (C¹-C⁴) o cicloalquilo (C³-C⁶) y

n representa 0, 1 o 2.

5. Compuestos de fórmulas (la) o (Ib) de acuerdo con la reivindicación 2, en los que

Aa representa C(R10),

Ab representa c (r11),

Ac representa C(R12) y

Ad representa c (r13),

o para el caso de que

representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa c (r11)(r 15),

Ac representa C(R12)(R16) y

Ad representa C(R13)(r 17),

R1 representa etilo,

R10, R11, R12, R13 independientemente entre sí representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, metilo, etilo, trifluorometilo, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, acetilamino (metilcarbonilamino), ciclopropilamido (ciclopropilaminocarbonilo), metilcarbamoílo (-NHCOOMe), metilurea (-NHCONHMe) o ciclopropilo,

representando solo uno o dos de los restos R10, R11, R12, R13 un sustituyente distinto de hidrógeno,

R14, R15, R16, R17 independientemente entre sí representan hidrógeno o alquilo (C1-C4),

Q representa un sistema de anillo bicíclico condensado de 9 miembros heteroaromático de las series Q2, Q3 o Q14

en las que

R4 representa metilo,

R5 representa trifluorometilo o pentafluoroetilo,

R6 representa hidrógeno y

n representa 0, 1 o 2.

6. C o m p u e s to s de fó rm u la s (la ) o (Ib) de a cu e rd o con la re iv in d ica c ió n 2, en los que

Aa representa C(R10),

Ab representa nitrógeno o C(R11),

Ac representa C(R12) y

Ad representa c (r13), en donde

R10 representa hidrógeno, cloro o trifluorometilo,

R11 representa hidrógeno, cloro, -NHCOMe o trifluorometilo,

R12 representa hidrógeno, cloro o trifluorometilo,

R13 representa hidrógeno, cloro o trifluorometilo,

o para el caso de que -**’ representen exclusivamente enlaces sencillos,

Aa representa C(R10)(R14),

Ab representa c (r11)(r 15),

Ac representa C(R12)(R16) y

Ad representa c (r13)(r 17), en donde

R10, R12, R13, R14, R16, R17 representan hidrógeno,

R11 representa hidrógeno o metilo y

R15 representa hidrógeno o metilo,

R1 representa etilo,

Q representa un sistema de anillo bicíclico condensado de 9 miembros heteroaromático de las series Q2 o Q3

en las que

R4 representa metilo,

R5 representa trifluorometilo o pentafluoroetilo,

R6 representa hidrógeno y

n representa 0, 1 o 2.

7. Compuestos de fórmulas (la) o (Ib) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, en los que

Q representa Q2, Q3, Q5, q 6, Q8, Q9, Q14 o Q15,

en donde

R5 representa ciano, halógeno, haloalquilo (C1-C4), halo-cicloalquilo (C3-C6), haloalcoxi (C1-C4), haloalquil (C1-C4)-tio, haloalquil (C1-C4)-sulfinilo, alquil (C1-C4)-sulfonilo, haloalquil (C1-C4)-sulfonilo, haloalquil (C1-C4)-carbonilo o haloalquil (C1-C4)-sulfoniloxi,

y Aa, Ab, Ac, Ad, R1, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 y n tienen los significados de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 o la reivindicación 3 o la reivindicación 5 o la reivindicación 6.

8. Compuestos de fórmulas (la) o (Ib) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, en los que

Q representa Q2, Q3 o Q14

en las que

R4 representa metilo,

R5 representa trifluorometilo o pentafluoroetilo,

R6 representa hidrógeno

y Aa, Ab, Ac, Ad, R1, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 y n tienen los significados de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 o la reivindicación 3 o la reivindicación 4 o la reivindicación 6.

9. Compuestos de fórmulas (Ia) o (Ib) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, en los que

Q representa Q2 o Q3

en las que

R4 representa metilo,

R5 representa trifluorometilo o pentafluoroetilo,

R6 representa hidrógeno

y Aa, Ab, Ac, Ad, R1, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17 y n tienen los significados de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 o la reivindicación 3 o la reivindicación 4 o la reivindicación 5.

10. Compuestos de fórmulas (Ia) o (Ib) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, en los que R1 representa etilo y Aa, Ab, Ac, Ad, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, Q, R4, R5, R6 y n tienen los significados de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2 o la reivindicación 3 o la reivindicación 4.

11. Compuestos de fórmulas (Ia) o (Ib) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, resultando para las fórmulas

(Ia) y (Ib) las siguientes estructuras (Ia1) a (Ia4) y (Ib1) a (Ib4),

en la que R1

y n tienen los significa reivindicaciones 1 a 6.

12. Compuestos de fórmulas I-1 a I-5 y I-7 a I-19.

continuación

continuación

13. Compuestos de fórmulas (la) o (Ib) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizados porque

para el caso de que para los compuestos de fórmula (la) ^ exclusivamente represente enlaces dobles,

R1 representa alquilo Ci-C6,

Aa y Ad representan CH,

Ab representa C(R11),

Ac representa C(R12)

y

Q representa Q2, en donde

R4 representa alquilo C¹-C⁶,

R6 representa hidrógeno y

14. Compuestos de fórmulas (la) o (Ib) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11,

caracterizados porque para el caso de que para los compuestos de fórmula (la) 'í**' exclusivamente represente enlaces dobles,

R1 representa alquilo C¹-C⁶,

Aa y Ad representan CH,

Ab representa C(R11),

Ac representa C(R12)

y

Q representa Q2,

R4 representa alquilo C¹-C⁶y

R6 representa hidrógeno,

R5 no representa haloalquilo (C¹-C⁶), haloalquil (C¹-C⁶)-tio, haloalquil (C¹-C⁶)-sulfinilo o haloalquil (C¹-C⁶)-sulfonilo.

15. Compuestos de fórmulas (la) o (Ib) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11,

caracterizados porque están excluidos compuestos de fórmula (Y), en los que

R¹representa alquilo (C¹-C6),

R⁴representa alquilo (C¹-C6),

R⁵representa haloalquilo (C¹-C6), haloalquil (C¹-C⁶)-tio, haloalquil (C¹-C6)-sulfinilo o haloalquil (C¹-C⁶)-sulfonilo, R¹¹y R¹²independientemente uno de otro cada uno de ellos representan hidrógeno, halógeno o haloalquilo (C1-Ce) y n representa ⁰, ¹o ².

16. Compuestos de fórmulas (la) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizados porque 'i**' exclusivamente representa enlaces sencillos.

17. Formulación agroquímica que contiene al menos un compuesto de fórmulas (la) o (Ib) de acuerdo con una de las reivindicaciones ¹a ^{1 6}, así como diluyentes y/o sustancias tensioactivas.

18. Formulación agroquímica de acuerdo con la reivindicación 17, que contiene adicionalmente otro principio activo agroquímico.

19. Procedimiento para la lucha contra plagas animales caracterizado porque se deja actuar un compuesto de fórmula (la) o (Ib) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 16 o una formulación agroquímica de acuerdo con una de las reivindicaciones 17 o 18 sobre las plagas animales y/o su hábitat, en donde están excluidos procedimientos para el tratamiento quirúrgico o terapéutico del cuerpo humano o animal y procedimientos de diagnóstico que se efectúan en el cuerpo humano o animal.

20. Uso de compuestos de fórmulas (la) o (Ib) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 16 o de formulaciones agroquímicas de acuerdo con una de las reivindicaciones 17 o 18 para la lucha contra plagas animales, en donde están excluidos usos en procedimientos para el tratamiento quirúrgico o terapéutico del cuerpo humano o animal y procedimientos de diagnóstico que se efectúan en el cuerpo humano o animal.