ES2818608T3 - Compuestos bicíclicos como pesticidas - Google Patents

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ES2818608T3 ES17751252T ES17751252T ES2818608T3 ES 2818608 T3 ES2818608 T3 ES 2818608T3 ES 17751252 T ES17751252 T ES 17751252T ES 17751252 T ES17751252 T ES 17751252T ES 2818608 T3 ES2818608 T3 ES 2818608T3
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Peter Jeschke
Silvia Cerezo-Galvez
Martin Füsslein
Kerstin Ilg
Daniela Portz
Peter Lösel
Donald Bierer
Robert Alan Webster
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Abstract

Compuestos de fórmula (I) **(Ver fórmula)** en los que A es un resto A de la serie (A-b) a (A-f) **(Ver fórmula)** en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I) y B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi y en cada caso cicloalquilo y cicloalquenilo opcionalmente sustituidos, X1 es nitrógeno (N) o CH, X2 es nitrógeno o CH, X3 es nitrógeno o CH, en los que o bien ninguna o bien solo una de las variables X1, X2 y X3 es nitrógeno, R1 es un resto B de la serie **(Ver fórmula)** en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), R2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo y cicloalquenilo, G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, cicloalquilalquilo, cicloalquenilalquilo, halocicloalquenilalquilo y en cada caso arilo, arilalquilo, piridilo y pridilalquilo opcionalmente sustituidos, y compuestos de fórmula (I) en la que A es el resto (A-a) **(Ver fórmula)** en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I) y G1 es N o C-B1, B1 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi y en cada caso cicloalquilo y cicloalquenilo opcionalmente sustituidos, B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi y en cada caso cicloalquilo y cicloalquenilo opcionalmente sustituidos, T es oxígeno o un par de electrones, X1 es nitrógeno o CH, X2 es nitrógeno o CH, X3 es nitrógeno o CH, en los que o bien ninguna o bien solo una de las variables X1, X2 y X3 es nitrógeno, R1 es uno de los siguientes restos B **(Ver fórmula)** en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo y cicloalquenilo, G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, cicloalquilalquilo, cicloalquenilalquilo, halocicloalquenilalquilo y en cada caso arilo, arilalquilo, piridilo y pridilalquilo opcionalmente sustituidos. p

Description

DESCRIPCIÓN
Compuestos bicíclicos como pesticidas
La presente solicitud se refiere a nuevos compuestos bicíclicos, a agentes que contienen estos compuestos, a su uso para controlar plagas animales así como a procedimientos y productos intermedios para su preparación.
Hay compuestos bicíclicos ya conocidos que tienen propiedades insecticidas (documentos (WO 2015/038503 A1, WO 2016/087363 A1, WO 2016/087368 A1, WO 2016/087421 A1, WO 2016/087422 A1).
Los agentes fitoprotectores modernos tienen que satisfacer muchos requisitos, por ejemplo con respecto a la altura, duración y amplitud y uso posible. Cuestiones de toxicidad, combinabilidad con otros principios activos o adyuvantes de formulación son importantes, así como la cuestión del gasto que tiene que dedicarse para la síntesis de un principio activo. Asimismo pueden aparecer resistencias. Ya por todos estos motivos no puede darse por concluida la búsqueda de nuevos agentes fitoprotectores y existe una necesidad constante de nuevos compuestos con propiedades mejoradas con respecto a los compuestos conocidos al menos con respecto a aspectos individuales.
Era objetivo de la presente invención proporcionar compuestos mediante los que se amplíe el espectro de los pesticidas bajo distintos aspectos.
Se consigue el objetivo, así como objetivos adicionales no mencionados explícitamente, que pueden derivarse o deducirse a partir de los contextos discutidos en el presente documento, mediante compuestos de fórmula (I)
Figure imgf000002_0001
en la que
A es un resto A de la serie (A-b) a (A-f)
Figure imgf000002_0002
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I) y
B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi y en cada caso cicloalquilo y cicloalquenilo opcionalmente sustituidos,
X 1 es nitrógeno (N) o CH,
X2 es nitrógeno o CH,
X3 es nitrógeno o CH, en los que o bien ninguna o bien solo una de las variables X 1 , X2 y X3 es nitrógeno, R1 es un resto B de la serie
Figure imgf000002_0003
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
R2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo y cicloalquenilo,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, cicloalquilalquilo, cicloalquenilalquilo, halocicloalquenilalquilo y en cada caso arilo, arilalquilo, piridilo y pridilalquilo opcionalmente sustituidos, y compuestos de fórmula (I) en la que
A es el resto (A-a)
Figure imgf000003_0001
( A - a )
j
en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I) y
G1 es N o C-B1,
B1 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi y en cada caso cicloalquilo y cicloalquenilo opcionalmente sustituidos,
B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi y en cada caso cicloalquilo y cicloalquenilo opcionalmente sustituidos,
T es oxígeno o un par de electrones,
X 1 es nitrógeno o CH,
X2 es nitrógeno o CH,
X3 es nitrógeno o CH, en los que o bien ninguna o bien solo una de las variables X1, X2 y X3 es nitrógeno, R1 es uno de los siguientes restos B
Figure imgf000003_0002
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo y cicloalquenilo,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, cicloalquilalquilo, cicloalquenilalquilo, halocicloalquenilalquilo y en cada caso arilo, arilalquilo, piridilo y pridilalquilo opcionalmente sustituidos.
Además se descubrió que los compuestos de fórmula (I) tienen una eficacia adecuada como pesticidas, por ejemplo contra artrópodos y en particular insectos, además, por regla general, en particular son muy compatibles con las plantas con respecto a las plantas de cultivo y/o disponen de propiedades toxicológicas favorables y/o relevantes para el medio ambiente favorables.
Rango de preferencia (1): Se prefieren compuestos de fórmula (I) en la que
A es uno de los siguientes restos A
Figure imgf000004_0001
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), y
B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C 1-C6 y haloalquilo C1 -C4 ,
Xi es CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
Ri es uno de los siguientes restos B
Figure imgf000004_0002
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, halo-cicloalquenilo C3-C6, fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), piridilo o piridilmetilo (pudiendo estar a su vez piridilo y piridilmetilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6 , halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), y
compuestos de fórmula (I) en la que
A es el siguiente resto A
Figure imgf000004_0003
en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), y
G1 es N o C-B1,
B1 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4 ,
B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C 1-C6 y haloalquilo C1 -C4 ,
T es oxígeno o un par de electrones,
X1 es CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es uno de los siguientes restos B
Figure imgf000005_0001
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, halo-cicloalquenilo C3-C6, fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), piridilo o piridilmetilo (pudiendo estar a su vez piridilo y piridilmetilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6y cicloalquilo C3-C6).
Rango de preferencia (2): Se prefieren especialmente compuestos de fórmula (I) en la que
A es un resto A de la serie (A-b) y (A-f)
Figure imgf000005_0002
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4 ,
X 1 es CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es un resto B de la serie
Figure imgf000005_0003
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6 y halo-cicloalquenilo C3-C6, y compuestos de fórmula (I) en la que
A es el resto A
Figure imgf000005_0004
( A - a ) _
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
G1 es N o C-B1,
B1 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4,
B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4,
T es oxígeno o un par de electrones,
X 1 es CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es un resto B de la serie
Figure imgf000006_0001
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6 y halo-cicloalquenilo C3-C6.
Rango de preferencia (3): Se da preferencia muy particular a los compuestos de fórmula (I), en la que
A es uno de los siguientes restos A
Figure imgf000006_0002
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), B2 es hidrógeno,
X1 es CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es un resto B de la serie
Figure imgf000006_0003
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6, y compuestos de fórmula (I) en la que
A es el resto A
Figure imgf000007_0001
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), G1 es N o C-B1,
R1 es un resto de la serie hidrógeno y flúor,
B2 es hidrógeno,
T es oxígeno o un par de electrones,
X 1 es CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es un resto B de la serie
Figure imgf000007_0002
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6 , halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6.
Rango de preferencia (4): Un grupo destacado de compuestos de fórmula (I) son aquellos en los que
A es
Figure imgf000007_0003
en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
G1 es C-B1,
B1 es hidrógeno o flúor,
B2 es hidrógeno,
T es un par de electrones,
X 1 es CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es el resto (B-1)
en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo Ci-C6 y
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6.
Rango de preferencia (5): Un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I) son aquellos en los que A es el resto A
Figure imgf000008_0001
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), G 1 es N o C-B1,
B1 es hidrógeno o flúor,
B2 es hidrógeno,
T es un par de electrones,
X 1 es CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es el resto (B-2)
Figure imgf000008_0002
en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que G 2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6.
Rango de preferencia (1a): Se prefieren también compuestos de fórmula (I) en los que
A es uno de los siguientes restos A
Figure imgf000008_0003
Figure imgf000008_0005
R1 es uno
Figure imgf000008_0004
Figure imgf000009_0001
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, halo-cicloalquenilo C3-C6, fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), piridilo o piridilmetilo (pudiendo estar a su vez piridilo y piridilmetilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6 , halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), y
compuestos de fórmula (I) en la que
A es el siguiente resto A
Figure imgf000009_0002
( A - a )
en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), y
G1 es N o C-B1,
B1 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6y haloalquilo C1-C4,
B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6y haloalquilo C1-C4,
T es oxígeno o un par de electrones,
X 1 es N o CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es uno de los siguientes restos B
Figure imgf000009_0003
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno, alquilo C 1-C6 o halo-alquilo C1-C6 , y
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6 , alquil C1-C6-S-alquilo C1-C6, alquil C1 -C6-S(O)-alquilo C 1-C6, alquil C1-C6-S(O2)-alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C6, halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6 , halo-cicloalquenilo C3-C6, fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6 , halo-alquilo Ci-C6 y cicloalquilo C3-C6), piridilo o piridilmetilo (pudiendo estar a su vez piridilo y piridilmetilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6y cicloalquilo C3-C6).
Rango de preferencia (2a): Se prefieren especialmente también compuestos de fórmula (I), en la que
A es un resto A de la serie (A-b) y (A-f)
Figure imgf000010_0001
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4 ,
X 1 es CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es un resto B de la serie
Figure imgf000010_0002
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C 1-C6,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6 y halo-cicloalquenilo C3-C6, y
compuestos de fórmula (I) en la que
A es el resto A
Figure imgf000010_0003
en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
G1 es N o C-B1,
B1 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4,
B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4 ,
T es oxígeno o un par de electrones,
X 1 es N o CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es un resto B de la serie
Figure imgf000011_0001
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno, alquilo Ci-C6 o halo-alquilo Ci-C6,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-S-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-S(O)-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-S(O2)-alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C6, fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), piridilmetilo que puede estar sustituido con halógeno, halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6y halo-cicloalquenilo C3-C6.
Rango de preferencia (3a): Se prefieren especialmente también compuestos de fórmula (I), en la que
A es uno de los siguientes restos A
Figure imgf000011_0002
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
B2 es hidrógeno,
X 1 es CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es un resto B de la serie
Figure imgf000011_0003
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6, y
compuestos de fórmula (I) en la que
A es el resto A
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
G1 es N o C-B1,
R1 es un resto de la serie hidrógeno y flúor,
B2 es hidrógeno,
T es oxígeno o un par de electrones,
X 1 es N o CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es un resto B de la serie
Figure imgf000012_0001
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno, alquilo C1-C6 o halo-alquilo C1-C6 ,
G2 es un resto de la serie alquilo C1-C4, halo-alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-S-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-S(O)-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-S(O2)-alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno y ciano), piridilmetilo que puede estar sustituido con halógeno.
Rango de preferencia (4a): Un grupo destacado de compuestos de fórmula (I) son aquellos en los que
A es
Figure imgf000012_0002
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
G1 es C-B1,
B1 es hidrógeno,
B2 es hidrógeno,
T es un par de electrones,
X 1 es N o CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es el resto (B-1)
Figure imgf000012_0003
(B-1) ,
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno, alquilo C1-C4 o halo-alquilo C1-C4 , y
G2 es un resto de la serie alquilo C1-C4 , halo-alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-S-alquilo C1-C4 , alquil C1-C4-S(O)-alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, fenilo, bencilo y piridilmetilo (pudiendo estar a su vez fenilo, bencilo y piridilmetilo en sí sustituidos con halógeno).
Rango de preferencia (5a): Un grupo destacado adicional de compuestos de fórmula (I) son aquellos en los que A es el resto A
Figure imgf000013_0001
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
G1 es C-B1,
B1 es hidrógeno,
B2 es hidrógeno,
T es un par de electrones,
X 1 es N o CH,
X2 es CH,
X3 es CH,
R1 es el resto (B-2)
Figure imgf000013_0002
en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que G2 es un resto de la serie alquilo C1-C4, halo-alquilo C1-C4, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno).
En las definiciones aducidas más arriba, a menos que se indique de otro modo, halógeno se selecciona de la serie flúor, cloro, bromo y yodo, preferentemente a su vez de la serie flúor, cloro y bromo,
Restos sustituidos con halógeno, por ejemplo haloalquilo (= haloalquil), están mono- o polihalogenados hasta el número de sustituyentes máximo posible. En el caso de la halogenación múltiple, los átomos de halógeno pueden ser iguales o distintos. Halógeno a este respecto representa flúor, cloro, bromo o yodo, en particular representa flúor, cloro o bromo.
Restos hidrocarburo saturados o insaturados tales como alquilo o alquenilo, también junto con heteroátomos, tal como por ejemplo en alcoxi, siempre que sea posible, pueden ser en cada caso de cadena lineal o ramificados.
Restos dado el caso sustituidos, a menos que se mencione de otro modo, pueden estar mono- o polisustituidos, pudiendo ser en el caso de sustituciones múltiples los sustituyentes iguales o distintos.
Cuando T en el resto A de la fórmula (A-a)
Figure imgf000013_0003
es un par de electrones, el resto se encuentra como derivado de piridina de la fórmula
Figure imgf000014_0001
Cuando T en el resto A de la fórmula (A-a)
G1^ V '
B2V ^ J
( A - a )
es oxígeno, el resto se encuentra como derivado de piridina-N-óxido de la fórmula
Figure imgf000014_0002
La representación de las cargas formales (+ en el nitrógeno y - en el oxígeno) se omitió en este caso.
Las definiciones de restos expuestos en general o expuestos en intervalos preferidos o explicaciones sirven para los productos finales y para los productos de partida y productos intermedios de manera correspondiente. Estas definiciones de restos pueden combinarse de manera aleatoria entre sí, es decir, también entre los intervalos preferidos respectivos.
De acuerdo con la invención se prefieren compuestos de fórmula (I), en la que hay una combinación de los significados expuestos anteriormente como preferidos (rango de preferencia (1)).
De acuerdo con la invención se prefieren especialmente compuestos de fórmula (I) en los que hay una combinación de los significados expuestos anteriormente como especialmente preferidos (rango de preferencia (2)).
De acuerdo con la invención se prefieren muy especialmente compuestos de fórmula (I) en los que hay una combinación de los significados expuestos anteriormente como muy especialmente preferidos (rango de preferencia (3)).
De acuerdo con la invención se prefieren en particular compuestos de fórmula (I) en los que hay una combinación de los significados expuestos anteriormente como destacados (rango de preferencia (4)).
De acuerdo con la invención se prefieren en particular compuestos de fórmula (I) en los que hay una combinación de los significados expuestos anteriormente como destacados (rango de preferencia (5)).
De acuerdo con la invención se prefieren también compuestos de fórmula (I) en los que hay una combinación de los significados expuestos anteriormente como preferidos (rango de preferencia (1a)).
De acuerdo con la invención se prefieren especialmente también compuestos de fórmula (I) en los que hay una combinación de los significados expuestos anteriormente como especialmente preferidos (rango de preferencia (2a)). De acuerdo con la invención se prefieren muy especialmente también compuestos de fórmula (I) en los que hay una combinación de los significados expuestos anteriormente como muy especialmente preferidos (rango de preferencia (3a)).
De acuerdo con la invención se prefieren en particular también compuestos de fórmula (I) en los que hay una combinación de los significados expuestos anteriormente como destacados (rango de preferencia (4a)).
De acuerdo con la invención se prefieren en particular también compuestos de fórmula (I) en los que hay una combinación de los significados expuestos anteriormente como destacados (rango de preferencia (5a)).
Una forma de realización preferida de la invención se refiere a compuestos de fórmula (I) en la que A es el resto de la fórmula (A-a)
Figure imgf000015_0001
Una forma de realización preferida adicional de la invención se refiere a compuestos de fórmula (I) en la que A es piridin-3-ilo.
Una forma de realización preferida adicional de la invención se refiere a compuestos de fórmula (I) en la que A es 5­ fluoropiridin-3-ilo.
Una forma de realización preferida adicional de la invención se refiere a compuestos de fórmula (I) en la que A es piridmiin-5-ilo.
Una forma de realización preferida adicional de la invención se refiere a compuestos de fórmula (I) en la que A es piridazin-4-ilo.
Las definiciones de restos o explicaciones expuestas en general anteriormente o en rangos de preferencia son válidas de manera correspondiente para los productos finales (también para los compuestos de las fórmulas (I-A) a (I-P) expuestas más adelante y para los materiales de partida y productos intermedios. Estas definiciones de restos pueden combinarse entre sí según se desee, es decir, también entre los rangos de preferencia respectivos.
En una forma de realización preferida, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-A)
Figure imgf000015_0002
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-B)
Figure imgf000015_0003
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-C)
Figure imgf000015_0004
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-D)
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-E)
Figure imgf000016_0001
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-F)
Figure imgf000016_0002
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-G)
Figure imgf000016_0003
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-H)
Figure imgf000016_0004
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-I)
Figure imgf000016_0005
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-J)
Figure imgf000017_0001
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-K)
Figure imgf000017_0002
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-L)
Figure imgf000017_0003
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-M)
Figure imgf000017_0004
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-N)
Figure imgf000017_0005
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-O)
Figure imgf000018_0001
En una forma de realización preferida adicional, la invención se refiere a compuestos de fórmula (I-P)
Figure imgf000018_0002
En las fórmulas (I-A) a (I-P), las variables tienen los significados mencionados más arriba, también en los rangos de preferencia.
Los compuestos de fórmula (I) y sus sales de adición de ácido y complejos de sal de metal tienen buena eficacia, en particular para combatir plagas animales, entre las que figuran artrópodos y en particular insectos.
Como sales adecuadas de los compuestos de fórmula (I) pueden mencionarse sales no tóxicas habituales, es decir sales con bases correspondientes y sales con ácidos añadidos. Preferentemente se mencionan sales con bases inorgánicas, tales como sales de metal alcalino, por ejemplo sales de sodio, potasio o cesio, sales de metal alcalinotérreo, por ejemplo sales de calcio o magnesio, sales de amonio, sales con bases orgánicas así como con aminas inorgánicas, por ejemplo sales de trietilamonio, diciclohexilamonio, N,N’-dibenciletilendiamonio, piridinio, picolinio o etanolamonio, sales con ácidos inorgánicos, por ejemplo clorhidratos, bromhidratos, dihidrosulfatos, trihidrosulfatos, o fosfatos, sales con ácidos carboxílicos orgánicos o ácido sulfónico orgánico, por ejemplo formiatos, acetatos, trifluoroacetatos, maleatos, tartratos, metanosulfonatos, bencenosulfonatos o para-toluenosulfonatos, sales con aminoácidos básicos, por ejemplo arginatos, aspartatos o glutamatos y similares.
Los compuestos de fórmula (I) pueden encontrarse dado el caso también en función del tipo de sustituyentes como estereoisómeros, es decir como isómeros geométricos y/o como isómeros ópticos o mezclas de isómeros en diferentes composiciones. Tanto los estereoisómeros puros como cualquier mezcla de estos isómeros son objeto de esta invención, incluso cuando en este caso se habla en general solamente de compuestos de fórmula (I).
La invención se refiere, por lo tanto, tanto a los enantiómeros y diastereómeros puros, como a sus mezclas para combatir plagas animales, entre las que figuran artrópodos y en particular insectos.
Preferentemente se usan sin embargo de acuerdo con la invención las formas estereoisoméricas ópticamente activas de los compuestos de fórmula (I) y sus sales.
En adelante las expresiones "ejemplo de síntesis" y "ejemplo de aplicación" se usan como sinónimos, a menos que se indique de otro modo y a menos que cualquier otra cosa sea evidente a partir del contexto.
Los precursores (A-4) para los compuestos de fórmula (I), en los que el heterociclo A es pirimidin-5-ilo opcionalmente sustituido con el resto B2 (A-a; G1 = N), piridin-3-ilo (A-a; G1 = C-B1), pirazin-2-ilo (A-b), piridazin-3-ilo (A-c), tiazol-5-ilo (A-d), isotiazol-4-ilo (A-e) y pirazol-4-ilo (A-f), X1 es CH, X2 y X3 son en cada caso independientemente entre sí nitrógeno o CH pueden, por ejemplo, prepararse de acuerdo con el esquema de reacción I en dos etapas.
Figure imgf000019_0001
En el esquema de reacción I, A, X2 y X3 tienen los significados mencionados anteriormente y LG es un grupo saliente ( “ Leaving Group’’) nucleófugo, preferentemente halógeno.
Por ejemplo, 2-nitrobenzaldehídos sustituidos de la fórmula (A-1; por ejemplo, X2 , X3 = CH) pueden hacerse reaccionar con los heterociclos 3-amino sustituidos correspondientes de la fórmula (A-2) en presencia de agentes auxiliares de reacción ácidos en una primera etapa de reacción para dar compuestos de fórmula (A-3; por ejemplo, X2, X3 = CH), que luego, en una segunda etapa de reacción, se ciclan en presencia de un reactivo de fósforo(NI) adecuado, por ejemplo fosfito de trietilo, de manera reductiva con la formación de los compuestos (A-4; por ejemplo, X2 , X3 = CH).
Si, por ejemplo, para la preparación de los precursores (A-4; por ejemplo, X2 , X3 = CH), como compuesto de fórmula (A-1) se emplea 5-bromo-2-nitrobenzaldehído (LG = Br) y como compuesto de fórmula (A-2) se emplea 3-piridinamina (A-a = piridin-3-ilo), de modo que se genera en primer lugar A/-[(5-bromo-2-n¡tro-fen¡l)met¡len]-3-p¡rid¡nam¡na de la fórmula (A-3) (A-a = piridin-3-ilo, X2 , X3 = CH LG = Br). La posterior reducción y ciclación conduce entonces a 5-bromo-2-(piridin-3-il)-2H-indazol (A-4, A-a = piridin-3-ilo, X2 , X3 = CH, LG = Br) (véase producto de partida para los ejemplos de preparación 1 y 2 ).
Los compuestos de fórmula (A-1) son en parte conocidos y se encuentran disponibles en el mercado o pueden obtenerse mediante procedimientos de preparación conocidos en principio (para X2 , X3 = CH, LG = Br; 5-bromo-2-nitrobenzaldehído (documento WO 2014/121416 A1)).
Los compuestos de fórmula (A-2) son conocidos en parte y se encuentran disponibles en el mercado o pueden obtenerse mediante procedimientos de preparación conocidos en principio; véase, por ejemplo, para A = 5-fluoropiridin-3-ilo (A-a; B2 = H, G1 = C-F; T = par de electrones) (documento WO 2011/ 123751 A2); pirazin-2-ilo (A-b; B2 = H) (documento WO 2012/ 151567 A1); piridazin-4-ilo (A-c; B2 = H) (documento WO 2011/038572 A1); tiazol-5-ilo (A-d; B2 = H) (documento JP 4600 6049 B4); isotiazol-4-ilo (A-e; B2 = H) (documento US 2.839.529) o 1-metil-1H-pirazol-4-ilo (A-f; B2 = H, R3 = CH3).
Los precursores (A-4) pueden obtenerse mediante procedimientos de síntesis conocidos en principio, véase, por ejemplo, para A = piridin-3-ilo (A-a; B2 = H, G1 = CH; T = par de electrones; R1, R2 = H) (S. Ostrowski, A. M. Wolniewicz, Chem. Het. Compd. (Nueva York) (Transl. Khim. Geterotsikl. Soedin.) 2000, 36(6), 705-713) o para A = pirimid-2-ilo (A-b; B2, R1, R2 = H) (A. L. El-Ansary et al., Egypt. J. Chem. 1991, 33(2), 129-145).
A modo de ejemplo se menciona una selección de precursores (A-4) que van a usarse de acuerdo con la invención para los compuestos de fórmula (I):
• 5-Bromo-2-(3-piridinil)-2H-indazol (A-a = piridin-3-ilo; X1, X2 , X3 = CH; LG = Br) (véanse los documentos WO 2016/071499 A1 y WO 2016/087421 A1), y
• 5-Bromo-2-(3-piridinil)-2H-pirazolo[3,4-b]piridina (A-a = piridin-3-ilo; X1 = N, X2, X3 = CH; LG = Br) (véase el documento WO 2016087368 A1).
Por último, los precursores orfo-iminonitrobenceno (A-3) pueden obtenerse de acuerdo con la segunda etapa de reacción por medio de una ciclación reductiva, por ejemplo, según la síntesis de indazol de Candogan en presencia de fosfito de trietilo (véase J. I. G. Candogan et al., J. Chem. Soc. 1965, 4831).
Como alternativa, pueden usarse también condiciones de reacción de ciclación reductiva modificadas de acuerdo con Candogan et al. o usar las correspondientes condiciones de reacción alternativas, por ejemplo la ciclación reductiva catalizada con metal de transición de compuestos iminonitroaromáticos y la ciclación catalizada por metal de transición térmica de 2-azidoiminas (véase N. E. Genung et al., Org. Lett. 2014, 16, 3114-3117 y la bibliografía citada allí).
Como alternativa, los 3-piridincarboxaldehídos 2-halógeno sustituidos de la fórmula (A-5; X-f N) pueden convertirse en una primera etapa de reacción con azida de sodio en los correspondientes 2-azido-3-piridincarboxialdehídos de la fórmula (A-6 ; X-f N), que luego reaccionan con heterociclos 3-amino-sustituidos de la fórmula (A-2 ) en una segunda etapa de reacción para dar los compuestos de fórmula (A-7; X-f N), llamados "bases de Schiff”, y, en una tercera etapa de reacción, estos pueden ciclarse a temperatura de reflujo en un disolvente adecuado para formar los precursores (A-8 ; X-f N) (véase, por ejemplo, para 5-bromo-2-(3-piridil)pirazolo[3,4-b]piridina (A-a; B2 = H; X-f N, X2 , X3 = CH; G1 = C-H; T = par de electrones; esquema de reacción II).
Figure imgf000020_0001
En el esquema de reacción II, A y Xi tienen el significado mencionado anteriormente y LG1 y LG2 son grupos salientes nucleófugos adecuados, preferentemente halógeno.
Los compuestos de fórmula (I) en los que A, X1, X2 , X3 y R1 tienen el significado mencionado anteriormente pueden obtenerse de acuerdo con el esquema de reacción III a partir de los correspondientes precursores (A-4) y (A-8 ). Por ejemplo, los compuestos de fórmula (I) en los que A, G2, R2 , X1, X2 y X3 tienen el significado indicado anteriormente y R1 es un resto (B-1) y (B-2) puede obtenerse de acuerdo con el esquema de reacción III (véanse también los ejemplos de preparación 1 a 29).
Figure imgf000020_0002
En el esquema de reacción III, los precursores (A-4) y (A-8) de los compuestos (I) en los que A, X1, X2 y X3 tienen el significado mencionado anteriormente tienen un grupo LG saliente nucleófugo posiblemente generado in situ o un halógeno, por ejemplo bromo.
Por ejemplo, 1,2,4-triazolidin-3,5-dionas 1,4-sustituidas de la fórmula (B'-1) o 1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-dionas 4-sustituidas de la fórmula (B'-2) pueden hacerse reaccionar con los precursores correspondientes (A-4) y (A-8) para dar compuestos de fórmula (I).
Los compuestos de fórmula (B'-1) son conocidos en parte y se encuentran disponibles en el mercado o pueden obtenerse según procedimientos de preparación conocidos en principio (véanse también los Ejemplos (B'-1)-1 a (B'-1)-10 en la parte experimental.
Los compuestos de fórmula (B'-1) en los que R2 y G2 tienen el significado mencionado anteriormente pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de correspondientes ésteres hidrazincarboxílicos N-sustituidos de la fórmula (A-9) e isocianatos de la fórmula (I-10) de acuerdo con el esquema de reacción IV (véase por ejemplo en el documento WO 99/07687 con R = etilo, R2 = metilo; G2 = 3-bromobencilo).
Figure imgf000021_0001
A modo de ejemplo, se menciona una selección de 1,2,4-triazolidin-3,5-dionas de la fórmula (B'-1) que van a usarse de acuerdo con la invención que se han descrito o se encuentran disponibles en el mercado:
I , 4-dimetil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona (n.° de CAS 34771-26-1; Apichemical (Shanghai)),
1 -metil-4-fenil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona (n.° de CAS 28538-67-2; Apichemical (Shanghai)),
1-metil-4-(1-metiletil)-1,2,4-triazolidin-3,5-diona (n.° de CAS 1641986-25-5; véase el documento WO 2014/202505 A1),
4-etil-1-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona (n.° de CAS 1641986-30-2; véase el documento WO 2014/202505 A1),
1-metil-4-(2-propen-1-il)-1,2,4-triazolidin-3,5-diona (n.° de CAS 801213-17-2; véase el documento WO 99/07687 A1),
4-(1,1-dimetiletil)-1-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona (n.° de CAS 1641986-16-4; véase el documento WO 2014/202505 A1),
4-butil-1-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona (n.° de CAS 10270-05-0; véase W. S. Jr. Wadsworth, W. D. Emmons, J. Org. Chem. 1967, 32(5), 1279-85),
1-metil-4-fenil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona (n.° de CAS 28538-67-2, Apichemical (Shanghai)),
4-[(3-bromofenil)metil]-1-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona (n.° de CAS 220464-61-9; véase el documento WO 99/07687 A1).
Los compuestos de fórmula (B'-2) en los que G2 tiene el significado mencionado anteriormente pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de 1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona disponible en el mercado de la fórmula (A-11) y compuestos de fórmula (A-12) en los que LG es un grupo LG saliente nucleófugo dado el caso generado in situ (por ejemplo, halógeno), de acuerdo con el esquema de reacción V (véase J. S. D. Kumar et al., J. Med. Chem. 2006, 49, 125-134; véase también los Ejemplos (B'-2)-1 y (B'-2)-2 en la sección Experimental).
Figure imgf000021_0002
A modo de ejemplo, se menciona una selección de 1,2,4-triazolidin-3,5(2H,4H)-dionas de la fórmula (B'-2), que se describen o se encuentran disponibles en el mercado:
• 4-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona (n.° de CAS 1627-30-1; AK Scientific)
• 4-et¡l-1,2,4-tnazin-3,5(2H,4H)-d¡ona (n.° de CAS 1627-31-1; Apichemical (Shanghai)),
• 4-(2-propen-1-¡l)-1,2,4-t^az¡n-3,5(2H,4H)-d¡ona (n.° de CAS 79944-17-5; Apichemical (Shanghai)),
• 4-(2-prop¡n-1-¡l)-1,2,4-tr¡az¡n-3,5(2H,4H)-d¡ona (n.° de CAS 79944-18-6; véase el documento EP 33163 A2), • 4-but¡l-1,2,4-t^az¡n-3,5(2H,4H)-d¡ona (n.° de CAS 61958-55-1; Apichemical (Shanghai)),
• 4-(2-fluoroetil)-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona (n.° de CAS 1351411-61-4 ; FCH Group Reagents for Synthesis),
• 4-(fen¡lmet¡l)-1,2,4-t^az¡n-3,5(2H,4H)-d¡ona (n.° de CAS 5579-47-5; Shanghai Chemhere)
• 4-[(4-clorofen¡l)met¡l]-1,2,4-tr¡az¡n-3,5(2H,4H)-d¡ona (n.° de CAS 1207441-70-0; Hong Kong Chemhere).
Los compuestos de fórmula (I) pueden prepararse de manera análoga a los procedimientos conocidos de la bibliografía, mediante reacción de haluros de la fórmula (A-4) (por ejemplo, LG = Br) o (A-8) (por ejemplo, LG = Br) con compuestos heterocíclicos de la fórmula (B'-1) o (B'-2).
Preferentemente, la reacción tiene lugar a través de la catálisis o la mediación con metales de transición. Condiciones de reacción a modo de ejemplo para la reacción de bromuros de arilo con triazolinonas se conocen en gran número en la bibliografía, por ejemplo, en los documentos WO 2013/062027 A1 y WO 2015/035059 A1.
Preferentemente se usan cobre o sales de cobre, por ejemplo yoduro de cobre(I), óxido de cobre(I) o triflato de cobre(I) como catalizador, con frecuencia en presencia de un ligando, por ejemplo ligandos de diamina tales como N,N-dimetiletilendiamina o frans-NN'-dimetiM^-ciclohexandiamina (véase, por ejemplo, el documento WO 2013/062027 A1). Como alternativa, pueden usarse 1,3-dicetonas, tales como por ejemplo 2,4-pentandiona, 2,2,6,6-tetrametil-3,5-heptandiona o dibenzoilmetano, aminoácidos tales como, por ejemplo, L-prolina o glicina (véase el documento WO 2015/035059 A1), u otros compuestos tales como 8-hidroxiquinolina o bipiridina. En general, la reacción se lleva a cabo en presencia de una base, con frecuencia bases de carbonato o fosfato, tal como por ejemplo carbonato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de cesio o fosfato de potasio, en disolventes adecuados, por ejemplo dioxano, tolueno, dimetilsulfóxido o N,N-dimetilformamida. Además pueden usarse aditivos, tales como por ejemplo yoduro de potasio, fluoruro de cesio u otras sales.
Como alternativa, reacciones de este tipo pueden llevarse a cabo bajo catálisis de paladio en analogía con los procedimientos de la bibliografía, por ejemplo, con el uso de catalizadores a base de paladio, por ejemplo acetato de paladio, tetrakis^rifenilfosfin^aladio, cloruro de bis^rifenilfosfin^aladioOl), tris^ibencilidenacetona^ipaladio^) en presencia de ligandos, por ejemplo 2,2'-b¡s(d¡fen¡lfosf¡n)-1,1'-b¡naft¡l (BINAP), 9,9-d¡met¡l-4,5-b¡s(d¡fen¡lfosf¡n)xanteno, 1,1'-b¡s(d¡fen¡lfosf¡n)ferroceno, y bases, por ejemplo carbonato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de cesio o fosfato de potasio, en disolventes adecuados, por ejemplo dioxano, tolueno, dimetilsulfóxido o N,N-dimetilformamida.
Condiciones de reacción a modo de ejemplo pueden encontrarse en la bibliografía, por ejemplo en los documentos 2005/085226 y WO 2006/067139 a 1. El uso de fuentes de paladio(0), tales como por ejemplo tris^ibencillidenacetona^ipaladio^), en combinación con ligandos tales como 5-(d¡-ferc-but¡lfosf¡n)-1,3,5-t^fen¡l-1-H-[1,4]bipirazol para el acoplamiento entre haluros de arilo y amidas, preferentemente tiene lugar en disolventes tales como éteres, por ejemplo, dimetoxietano, y alcoholes tales como alcohol ferc-butílico o alcohol ferc-amílico, y se describe, por ejemplo, en el documento US 20070244178 A1, T. Ikawa, et al. J. Amer. Chem. Soc. 2007, 129, 13001­ 13007, y A. J. Rosenberg, et al. Org. Lett. 2012, 14, 1764-1767.
Compuestos de fórmula (I) pueden prepararse también de manera análoga a los procedimientos conocidos de la bibliografía, mediante reacción de ácidos borónicos de la fórmula (A-4 o A-8 en las que LG es B(OH)2) con los compuestos heterocíclicos de la fórmula (B'-1) o (B'-2).
Por regla general, las reacciones tienen lugar con catálisis o mediación mediante sales de cobre(ll), tal como por ejemplo acetato de cobre(ll), triflato de cobre(ll), o bien mediante sales de cobre(l), por ejemplo cloruro de cobre(l), acetato de cobre(l), bajo atmósfera de aire u oxígeno, con frecuencia en condiciones de deshidratación (por ejemplo con tamiz molecular).
Como bases se usan, por ejemplo, trietilamina, N-etildiisopropilamina, piridina, 2,6-lutidina, N-metilmorfolina o 1,8-diazabicicloundec-7-eno en disolventes adecuados, tales como por ejemplo diclorometano, dicloroetano, metanol, N,N-dimetilformamida, tetrahidrofurano, dioxano, acetonitrilo, acetato de etilo o tolueno. En la bibliografía se describen numerosos ejemplos, entre otros en Q. Tan Darlene, et al. Proc. Natl. Acad. Sci. USA 2011, 108 (17), 6781-6786, en WO 2005/85226 o en WO 2008/62905 A2. Las revisiones exhaustivas pueden encontrarse, por ejemplo, en J. X. Qiao, P. Y. S. Lam Synthesis 2011, 6, 829-856 o en R. Sanjeeva, T.-S. Wu Tetrahedron 2012, 68, 7735-7754.
En lugar del ácido borónico, también pueden usarse otros compuestos de boro, por ejemplo trifluoroborato de potasio, ésteres borónicos, etc., así como otros compuestos organometálicos por ejemplo estannanos, silanos o bismutanos.
Los enantiómeros también pueden obtenerse a partir del racemato, por ejemplo, mediante separación preparativa por medio de HPLC quiral.
Isómeros
Los compuestos de fórmula (I) pueden encontrarse, en función del tipo de sustituyentes como isómeros geométricos y/o como isómeros ópticamente activos o mezclas de isómeros correspondientes en diferente composición. Estos estereoisómeros son por ejemplo enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros o isómeros geométricos. La invención comprende por lo tanto estereoisómeros puros como también cualquier mezcla de estos isómeros.
Procedimientos y usos
La invención se refiere también a un procedimiento para combatir plagas animales, en el que se dejan actuar compuestos de fórmula (I) sobre plagas animales y/o su hábitat. Preferentemente el control de las plagas animales se lleva a cabo en la agricultura y silvicultura y en la protección de materiales. Entre estos están excluidos procedimientos para el tratamiento quirúrgico o terapéutico del cuerpo humano o animal y procedimientos de diagnóstico que se efectúan en el cuerpo humano o animal.
La invención se refiere asimismo al uso de los compuestos de fórmula (I) como pesticidas, en particular agentes fitoprotectores.
En el contexto de la presente solicitud, el término pesticidas abarca también el término agentes fitoprotectores.
Los compuestos de fórmula (I) son adecuados en el caso de una buena compatibilidad con las plantas, toxicidad para animales de sangre caliente favorable y buena compatibilidad ambiental para la protección de plantas y órganos de plantas frente a factores de estrés biótico y abiótico, para aumentar los rendimientos de las cosechas, mejorar la calidad del producto cosechado y para combatir plagas animales, en particular insectos, arácnidos, helmintos, nematodos y moluscos, que se presentan en la agricultura, en horticultura, en la cría de animales, en acuicultura, en bosques, en jardines e instalaciones de ocio, en la protección de productos almacenados y materiales así como en el sector de la higiene. Pueden emplearse preferentemente como pesticidas. Son activos contra especies generalmente sensibles y resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo o estadios de desarrollo individuales. Entre las plagas mencionadas anteriormente figuran:
plagas del filo de los artópodos, en particular de la clase de los arácnidos por ejemplo Acarus spp., por ejemplo Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por ejemplo Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por ejemplo Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por ejemplo Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., por ejemplo Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por ejemplo Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por ejemplo Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por ejemplo Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., por ejemplo Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por ejemplo Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por ejemplo Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici;
de la clase de los quilópodos por ejemplo Geophilus spp., Scutigera spp.;
del orden o de la clase de los colémbolos por ejemplo Onychiurus armatus; Sminthurus viridis;
de la clase de los diplópodos por ejemplo Blaniulus guttulatus;
de la clase de los insectos, por ejemplo del orden de los blatodeos por ejemplo Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por ejemplo Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Supella longipalpa;
del orden de los coleópteros por ejemplo Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., por ejemplo Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., por ejemplo Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por ejemplo Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por ejemplo Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por ejemplo Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por ejemplo Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por ejemplo Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., por ejemplo Curculio caryae, Curculio caryatrypes,Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dermestes spp., Diabrotica spp., por ejemplo Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armígera, Diloboderus spp., Epilachna spp., por ejemplo Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por ejemplo Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, heteronychus arator, heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por ejemplo Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por ejemplo Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperomorpha xanthodera, Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., por ejemplo Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por ejemplo Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por ejemplo Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oxicetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por ejemplo Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por ejemplo Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., por ejemplo Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por ejemplo Sternechus paludatus, Symphiletes spp., Tanymecus spp., por ejemplo Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por ejemplo Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por ejemplo Zabrus tenebrioides;
del orden de los dípteros por ejemplo Aedes spp., por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por ejemplo Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por ejemplo Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por ejemplo Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por ejemplo Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pirivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici,Cordilobia anthropophaga, Cricotopus silvestris, Culex spp., por ejemplo Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por ejemplo Dasineura brassicae, Delia spp., por ejemplo Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por ejemplo Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hilemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por ejemplo Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por ejemplo Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por ejemplo Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya spp., por ejemplo Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por ejemplo Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por ejemplo Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por ejemplo Tipula paludosa, Tipula simplex;
del orden de los hemípteros por ejemplo Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por ejemplo Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por ejemplo Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por ejemplo Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por ejemplo Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por ejemplo Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por ejemplo Cacopsylla piricola, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por ejemplo Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., por ejemplo Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por ejemplo Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por ejemplo Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma piricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por ejemplo Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por ejemplo Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., por ejemplo Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., por ejemplo Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por ejemplo Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae,. Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., por ejemplo Nephotettix cincticeps" Nephotettix nigropictus, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxia chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por ejemplo Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por ejemplo Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., por ejemplo Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por ejemplo Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., por ejemplo Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria piriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., por ejemplo Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por ejemplo Psylla buxi, Psylla mali, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por ejemplo Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por ejemplo Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por ejemplo Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis,Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por ejemplo Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por ejemplo Trioza diospiri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.;
del suborden de los heterópteros por ejemplo Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por ejemplo Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por ejemplo Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por ejemplo Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por ejemplo Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Monalonion atratum, Nezara spp., por ejemplo Nezara viridula, Oebalus spp., Piesma quadrata, Piezodorus spp., por ejemplo Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.;
del orden de los himenópteros por ejemplo Acromyrmex spp., Athalia spp., por ejemplo Athalia rosae, Atta spp., Diprion spp., por ejemplo Diprion similis, Hoplocampa spp., por ejemplo Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema humile, Monomorium pharaonis, Sirex spp., Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Urocerus spp., Vespa spp., por ejemplo Vespa crabro, Xeris spp.;
del orden de los isópodos por ejemplo Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber;
del orden de los isópteros por ejemplo Coptotermes spp., por ejemplo Coptotermes formosanus, Comitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp., por ejemplo Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus;
del orden de los lepidópteros por ejemplo Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por ejemplo Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por ejemplo Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por ejemplo Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por ejemplo Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por ejemplo Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por ejemplo Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por ejemplo Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por ejemplo Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por ejemplo Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedilepta spp., Helicoverpa spp., por ejemplo Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por ejemplo Heliothis virescens Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por ejemplo Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., por ejemplo Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por ejemplo Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por ejemplo Lymantria dispar, Lyonetia spp., por ejemplo Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., por ejemplo Ostrinia nubilalis, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por ejemplo Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por ejemplo Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por ejemplo Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por ejemplo Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., por ejemplo Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por ejemplo Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por ejemplo Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por ejemplo Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por ejemplo Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por ejemplo Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.;
del orden de los ortópteros o Saltatoria por ejemplo Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por ejemplo Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por ejemplo Locusta migratoria, Melanoplus spp., por ejemplo Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria;
del orden de los ftirápteros por ejemplo Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.;
del orden de los psocópteros por ejemplo Lepinotus spp., Liposcelis spp.;
del orden de los sifonápteros por ejemplo Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por ejemplo Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
del orden de los tisanópteros por ejemplo Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por ejemplo Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., por ejemplo Thrips palmi, Thrips tabaci;
del orden de los zigentomos (= tisanuros), por ejemplo Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica;
de la clase de los sínfilos por ejemplo Scutigerella spp., por ejemplo Scutigerella immaculata;
plagas del filo de los moluscos, en particular de la clase de los bivalvos, por ejemplo Dreissena spp.;
así como de la clase de los gastrópodos por ejemplo Arion spp., por ejemplo Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., por ejemplo Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.;
Parásitos de animales y de humanos de los filos de los platelmintos y nematodos, por ejemplo Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp, Angiostrongylus spp., Anisakis spp., Anoplocephala spp., Ascaris spp., Ascaridia
spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Bunostomum spp., Capillaria spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Crenosoma spp., Cyathostoma spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus spp., Diphyllobothrium spp., Dipylidium spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp., Echinococcus spp., Echinostoma spp., Enterobius spp., Eucoleus spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Filaroides spp., Gongylonema spp., Gyrodactylus spp., Habronema spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Heterakis spp., Hymenolepis spp., Hyostrongylus spp., Litomosoides spp., Loa spp., Metastrongylus spp., Metorchis spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Nippostrongylus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp., Onchocerca spp, Opisthorchis spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Oxyuris spp., Paracapillaria spp., Parafilaria spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Paranoplocephala spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Protostrongylus spp., Schistosoma spp., Setaria spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Stephanurus spp., Strongyloides spp., Strongylus spp., Syngamus spp., Taenia spp., Teladorsagia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Trichinella spp., Trichobilharzia spp., Trichostrongylus spp., Trichuris spp., Uncinaria spp., Wuchereria spp.;
plagas vegetales del filo de los nematodos, es decir nematodos parasitarios de plantas, en particular Aglenchus spp., por ejemplo Aglenchus agricola, Anguina spp., por ejemplo Anguina tritici, Aphelenchoides spp., por ejemplo Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., por ejemplo Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por ejemplo Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por ejemplo Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por ejemplo Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por ejemplo Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por ejemplo Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por ejemplo Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por ejemplo Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por ejemplo Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por ejemplo Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por ejemplo Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por ejemplo Paratrichodorus minor, Pratylenchus spp., por ejemplo Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por ejemplo Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por ejemplo Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por ejemplo Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por ejemplo Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por ejemplo Xiphinema index.
Además, del subreino de los protozoos puede combatirse el orden de los coccidios por ejemplo Eimeria spp.
Los compuestos de fórmula (I) pueden usarse dado el caso en determinadas concentraciones o cantidades de aplicación también como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, como microbicidas o gametocidas, por ejemplo como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (inclusive agentes contra viroides) o como agentes contra MLO (organismo de tipo micoplasma) y RLO (organismo de tipo Rickettsia). Pueden emplearse dado el caso también como productos intermedios o previos para la síntesis de otros principios activos.
Formulaciones
La presente invención se refiere además a formulaciones y formas de aplicación preparadas a partir de las mismas como pesticidas tales como por ejemplo caldos para empapado, inmersión y pulverización, que comprenden al menos un compuesto de fórmula (I). Dado el caso las formas de aplicación contienen otros pesticidas y/o adyuvantes que mejoran el efecto tales como promotores de la penetración, por ejemplo aceites vegetales tales como por ejemplo aceite de colza, aceite de girasol, aceites minerales tales como por ejemplo aceites de parafina, ésteres alquílicos de ácidos grasos vegetales tales como por ejemplo éster metílico de aceite de colza o aceite de soja o alcoxilatos de alcanol y/o agentes de esparcimiento tales como por ejemplo alquilsiloxanos y/o sales por ejemplo sales de amonio o fosfonio orgánicas o inorgánicas tales como por ejemplo sulfato de amonio o hidrogenofosfato de diamonio y/o agentes que promueven la retención tales como por ejemplo sulfosuccinato de dioctilo o polímeros de hidroxipropilguar y/o humectantes tales como por ejemplo glicerol y/o fertilizantes tales como por ejemplo fertilizantes que contienen amonio, potasio o fósforo.
Formulaciones habituales son por ejemplo líquidos solubles en agua (SL), concentrados en emulsión (EC), emulsiones en agua (EW), concentrados en suspensión (SC, SE, FS, OD), granulados dispersables en agua (WG), granulados (GR) y concentrados encapsulados (CS); estos y otros posibles tipos de formulación se describen por ejemplo por Crop Life International y en Pesticide Specifications, Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, preparado por la FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. Dado el caso, las formulaciones contienen, junto a uno o varios compuestos de fórmula (I), otros principios activos agroquímicos.
Preferentemente se trata de formulaciones o formas de aplicación, que contienen agentes auxiliares tales como por ejemplo extensores, disolventes, promotores de la espontaneidad, vehículos, emulsionantes, dispersantes, anticongelantes, biocidas, espesantes y/u otros agentes auxiliares tales como por ejemplo adyuvantes. Un adyuvante en este contexto es un componente que mejora la acción biológica de la formulación, sin que el componente en sí tenga una acción biológica. Ejemplos de adyuvantes son agentes que promueven la retención, el comportamiento de extensión, la adherencia a la superficie de las hojas o la penetración.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos de fórmula (I) con agentes auxiliares tales como por ejemplo extensores, disolventes y/o vehículos sólidos y/u otros agentes auxiliares tales como por ejemplo sustancias tensioactivas. La preparación de las formulaciones tiene lugar o bien en instalaciones adecuadas o también antes o durante la aplicación.
Como agentes auxiliares pueden emplearse aquellas sustancias que son adecuadas para conferir a la formulación de los compuestos de fórmula (I) o a las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones (tal como por ejemplo pesticidas útiles tales como caldos de pulverización o productos de recubrimiento de semillas) propiedades especiales, tales como determinadas propiedades físicas, técnicas y/o biológicas.
Como extensores son adecuados por ejemplo agua, líquidos químicos orgánicos polares y no polares por ejemplo de las clases de los hidrocarburos aromáticos y no aromáticos (tales como parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos, clorobencenos), de los alcoholes y polioles (que dado el caso también pueden estar sustituidos, eterificados y/o esterificados), de las cetonas (tales como acetona, ciclohexanona), ésteres (también grasas y aceites) y (poli-)éteres, de las aminas simples y sustituidas, amidas, lactamas (tales como N-alquilpirrolidonas) y lactonas, de las sulfonas y sulfóxidos (tales como dimetilsulfóxido).
En el caso del uso de agua como extensor pueden usarse por ejemplo también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se tienen en cuenta esencialmente: compuestos aromáticos tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes tales como butanol o glicol así como sus éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como agua.
En principio pueden usarse todos los disolventes adecuados. Disolventes adecuados son por ejemplo hidrocarburos aromáticos tales como por ejemplo xileno, tolueno o alquilnaftalenos, hidrocarburos clorados aromáticos o alifáticos tales como por ejemplo clorobenceno, cloroetileno, o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como por ejemplo ciclohexano, parafinas, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes tales como por ejemplo metanol, etanol, iso-propanol, butanol o glicol así como sus éteres y ésteres, cetonas tales como por ejemplo acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tales como dimetilsulfóxido así como agua.
En principio pueden emplearse todos los vehículos adecuados. Como vehículos se tienen en cuenta en particular: por ejemplo sales de amonio y harinas de roca naturales tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y harina de roca sintética, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos naturales o sintéticos, resinas, ceras y/o fertilizantes sólidos. Mezclas de vehículos de este tipo pueden usarse asimismo. Como vehículos para granulados se tienen en cuenta: por ejemplo, rocas naturales quebradas y fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de material orgánico tales como serrín, papel, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco.
También pueden emplearse extensores gaseosos licuados o disolventes. En particular son adecuados aquellos extensores o vehículos, que son gaseosos a temperatura normal y a presión normal, por ejemplo gases propelentes de aerosol tales como hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono.
Ejemplos de agentes que generan emulsión y/o espuma, dispersantes o humectantes con propiedades iónicas o no iónicas o mezclas de estas sustancias tensioactivas son sales de poli(ácido acrílico), sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o ácido naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, con fenoles sustituidos (preferentemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres de ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (preferentemente alquiltauratos), ésteres de ácido fosfórico de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres de ácido graso de polioles y derivados de los compuestos que contienen sulfatos, sulfonatos y fosfatos, por ejemplo alquilarilpoliglicol éteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolizados de proteína, lejías sulfíticas de lignina de desecho y metilcelulosa. La presencia de una sustancia tensioactiva es ventajosa cuando uno de los compuestos de fórmula (I) y/o uno de los vehículos inertes no es soluble en agua y cuando la aplicación tiene lugar en agua.
Como vehículos adicionales pueden estar presentes en las formulaciones y las formas de aplicación derivadas de os mismos colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrociano y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, azo y ftalocianina de metal y nutrientes y oligoelementos tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.
Además, pueden estar contenidos estabilizadores tales como estabilizadores frente al frío, agentes conservantes, antioxidantes, agentes fotoprotectores u otros agentes que mejoran la estabilidad química y/o física. Además, pueden estar contenidos agentes espumantes o antiespumantes.
Asimismo, las formulaciones y formas de aplicación derivadas de las mismas pueden contener como sustancias auxiliares adicionales también agentes adherentes tales como carboximetilcelulosa, polímeros pulverulentos, granulosos o en forma de látex, naturales y sintéticos tales como goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo) así como fosfolípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos. Otras sustancias auxiliares pueden ser aceites minerales y vegetales.
Dado el caso pueden estar contenidas aún otras sustancias auxiliares en las formulaciones y las formas de aplicación derivadas de las mismas. Tales aditivos son por ejemplo sustancias aromáticas, coloides protectores, aglutinantes, adhesivos, espesantes, sustancias tixotrópicas, promotores de la penetración, promotores de la retención, estabilizadores, secuestrantes, agentes complejantes, humectantes, agentes de esparcimiento. En general, los compuestos de fórmula (I) pueden combinarse con cualquier aditivo sólido o líquido, que se usa habitualmente para fines de formulación.
Como promotores de la retención se tienen en cuenta todas aquellas sustancias que reducen la tensión superficial dinámica tales como por ejemplo sulfosuccinato de dioctilo o aumentan la viscoelasticidad tales como por ejemplo polímeros de hidroxipropil-guar.
Como promotores de la penetración se tienen en cuenta en el presente contexto todas aquellas sustancias que se emplean habitualmente para mejorar la introducción de principios activos agroquímicos en las plantas. Los promotores de la penetración se definen en este contexto porque pueden introducirse en la cutícula de las plantas a partir del caldo de aplicación (por regla general acuoso) y/o a partir del producto de recubrimiento de pulverización y con ello pueden aumentar la capacidad de movimiento de las sustancias (movilidad) de los principios activos en la cutícula. El método descrito en la bibliografía (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) puede emplearse para la determinación de esta propiedad. A modo de ejemplo se mencionan alcoxilatos de alcohol tales como por ejemplo etoxilato de grasa de coco (10) o etoxilato de isotridecilo (12), ésteres de ácido graso tales como por ejemplo éster metílico de aceite de colza o de aceite de soja, alcoxilatos de amina grasa tales como por ejemplo etoxilato de seboamina (15) o sales de amonio y/o fosfonio tales como por ejemplo sulfato de amonio o hidrogenofosfato de diamonio.
Las formulaciones contienen preferentemente entre el 0,00000001 y el 98 % en peso del compuesto de fórmula (I), de manera especialmente preferente entre el 0,01 y el 95 % en peso del compuesto de fórmula (I), de manera muy especialmente preferente entre 0,5 y 90 % en peso del compuesto de fórmula (I), con respecto al peso de la formulación.
El contenido en el compuesto de fórmula (I) en las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones (en particular pesticidas) puede variar en amplios intervalos. La concentración del compuesto de fórmula (I) en las formas de aplicación puede encontrarse habitualmente entre el 0,00000001 y el 95 % en peso del compuesto de fórmula (I), preferentemente entre el 0,00001 y el 1 % en peso, con respecto al peso de la forma de aplicación. La aplicación se efectúa de manera habitual adaptada a una de las formas de aplicación.
Mezclas
Los compuestos de fórmula (I) pueden usarse también en mezcla con uno o varios fungicidas adecuados, bactericidas, acaricidas, molusquicidas, nematicidas, insecticidas, agentes microbiológicos, insectos útiles, herbicidas, fertilizantes, repelentes de aves, fitotónicos, esterilizantes, protectores, semioquímicos y/o reguladores del crecimiento de plantas, para ampliar así por ejemplo el espectro de acción, prologar la duración efectiva, aumentar la velocidad activa, impedir la repelencia o prevenir desarrollos de resistencias. Además, tales combinaciones de principios activos pueden mejorar el crecimiento de las plantas y/o la tolerancia frente a factores abióticos tales como por ejemplo temperaturas altas o bajas, frente a la sequedad o frente a un contenido en sal elevado en el agua o la tierra. También puede mejorarse el comportamiento de floración y crecimiento del fruto, optimizar la capacidad de germinación y enraizamiento, facilitar la cosecha y aumentar los rendimientos de la cosecha, influir en la maduración, aumentar la calidad y/o el valor nutricional de los productos de la cosecha, prolongar la estabilidad en almacén y/o mejorar la procesabilidad de los productos de la cosecha.
Además, los compuestos de fórmula (I) pueden encontrarse en mezcla con otros principios activos o semioquímicos, tales como sustancias atrayentes y/o repelentes de aves y/o activadores vegetales y/o reguladores del crecimiento y/o fertilizantes. Igualmente, los compuestos de fórmula (I) pueden emplearse en mezclas con agentes para mejorar las propiedades de las plantas tales como por ejemplo crecimiento, rendimiento y calidad del material de cosecha.
En una forma de realización de acuerdo con la invención particular, los compuestos de fórmula (I) se encuentran en formulaciones o en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con otros compuestos, preferentemente aquellos que se describen anteriormente.
Cuando uno de los compuestos mencionados a continuación puede encontrarse en distintas formas tautoméricas, puede estar abarcadas también estas formas, aunque estas no se mencionen explícitamente en cada uno de los casos.
Insecticidas / acaricidas / nematicidas
Los principios activos denominados con su "nombre común" son conocidos y se describen por ejemplo en el manual de pesticidas ("The Pesticide Manual" 16a Ed., British Crop Protection Council 2012) o pueden encontrarse en internet (por ejemplo http://www.alanwood.net/pesticides).
(1) Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), tales como por ejemplo carbamatos, por ejemplo alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, xmc y xililcarb u organofosfatos, por ejemplo acefato, azametipós, azinfón-etilo, azinfón-metilo, cadusafós, cloretoxifós, clorofenvinfós, clormefós, clorpirifós, clorpirifós-metilo, cumafós, cianofós, demetón-S-metilo, diazinona, diclorvós/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, disulfoton, EPN, etiona, etoprofós, Famphur, fenamifós, fenitrotiona, fentiona, fostiazato, feptenofós, imiciafós, isofenfós, O-(metoxiaminotio-fosforil) salicilato de isopropilo, isoxationa, malatión, mecarbam, metamidofós, metidation, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemetonmetilo, paration, paration-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, foxim, pirimifós-metilo, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafentiona, quinalfós, sulfotep, tebupirinfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometon, triazofós, triclorfon y vamidotiona.
(2) Antagonistas de los canales de cloruro controlados por GABA, tales como por ejemplo ciclodieno-organocloro, por ejemplo clordano y endosulfán o fenilpirazol (fiprol), por ejemplo etiprol y fipronil.
(3) Moduladores de los canales de sodio / bloqueantes de los canales de sodio dependientes del voltaje, tales como por ejemplo piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina isómero de S-ciclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, thetacipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina [isómeros (1R)-trans], deltametrina, empentrina [isómeros (EZ)-(1R)), esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, cadetrina, permetrina, fenotrina [isómero (1R)-trans), praletrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [isómeros (1R))], tralometrina y transflutrina o DDT o metoxiclor.
(4) Agonistas del receptor nicotinérgico de la acetilcolina (nAChR), tales como por ejemplo neonicotinoides, por ejemplo acetamiprid, clotianidina, dinotefurán, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid y tiametoxam o nicotina o sulfoxaflor o flupiradifurona.
(5) Activadores alostéricos del receptor nicotinérgico de la acetilcolina (nAChR), tales como por ejemplo espinosinas, por ejemplo espinetoram y espinosad.
(6) Activadores de los canales de cloruro, tales como por ejemplo avermectina/milbemicina, por ejemplo abamectina, emamectina-benzoato, lepimectina y milbemectina.
(7) Imitadores de hormonas juveniles, tales como por ejemplo análogos de hormonas juveniles, por ejemplo hidropreno, quinopreno y metopreno o fenoxicarb o piriproxifeno.
(8) Principios activos con mecanismos de acción desconocidos o no específicos, tales como por ejemplo haluros de alquilo, por ejemplo bromuro de metilo y otros haluros de alquilo; o cloropicrina o fluoruro de sulfurilo o bórax o tratrato emético.
(9) Sustancias inhibidoras del apetito selectivas, por ejemplo pimetrozina o flonicamida.
(10) Inhibidores del crecimiento de ácaros, por ejemplo clofentezina, hexitiazox y diflovidazina o etoxazol.
(11) Disruptores microbianos de la membrana intestinal de insecto, por ejemplo Bacillus thuringiensis Subspezies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis Subspezies aizawai, Bacillus thuringiensis Subspezies kurstaki, Bacillus thuringiensis Subspezies tenebrionis y proteínas vegetales de BT: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1.
(12) Inhibidores de la fosforilación oxidativa, disruptores de ATP, tales como por ejemplo diafentiurón o compuestos de organoestaño, por ejemplo azociclotina, cihexatina y fenbutatin-óxido o propargita o tetradifón.
(13) Desacopladores de la fosforilación oxidativa mediante interrupción del gradiente de protones H, tales como por ejemplo clorofenapir, DNOC y sulfluramida.
(14) Antagonistas del receptor nicotinérgico de la acetilcolina, tales como por ejemplo bensultap, cartap clorhidrato, tiociclam y tiosultap-sodio.
(15) Inhibidores de la síntesis de quitina, tipo 0, tales como por ejemplo bistriflurón, clorfluazurón, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, teflubenzurón y triflumurón.
(16) Inhibidores de la síntesis de quitina, tipo 1, tales como por ejemplo buprofezina.
(17) Inhibidores de la ecdisis (en particular en dípteros, es decir Diptera), tales como por ejemplo ciromazina. (18) Agonistas del receptor de la ecdisona, tales como por ejemplo cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.
(19) Agonisitas octopaminérgicos, tales como por ejemplo amitraz.
(20) Inhibidores del transporte de electrones del complejo III, tales como por ejemplo hidrametilnona o acequinocil o fluacripirim.
(21) Inhibidores del transporte de electrones del complejo I, por ejemplo acaricidas METI, por ejemplo fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifeno, piridaben, tebufenpirad y tolfenpirad o rotenona (Derris).
(22) Bloqueadores de los canales de sodio dependientes del voltaje, por ejemplo indoxacarb o metaflumizona. (23) Inhibidores de la acetil-CoA-carboxilasa, tales como por ejemplo derivados del ácido tetrónico y tetrámico, por ejemplo espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramato.
(24) Inhibidores del transporte de electrones del complejo IV, tales como por ejemplo fosfinas, por ejemplo fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina y fosfuro de zinc o cianuro.
(25) Inhibidores del transporte de electrones del complejo II, tales como por ejemplo cienopirafeno y ciflumetofeno. (28) Efectores del receptor de rianodina, tales como por ejemplo diamidas, por ejemplo clorantraniliprol, ciantraniliprol y flubendiamida,
Otros principios activos con mecanismo de acción desconocido o no claro, tales como por ejemplo afidopiropeno, afoxolaner, azadiractin, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato, criolita, ciclaniliprol, cicloxaprid, cihalodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, diflovidazin, flometoquin, fluensulfona, flufenerim, flufenoxistrobina, flufiprol, fluhexafon, fluopiram, fluralaner, fufenozida, guadipir, heptaflutrina, imidaclotiz, iprodiona, meperflutrina, paichongding, piflubumida, piridalilo, pirifluquinazon, piriminostrobina, tetrametilflutrina, tetraniliprol, tetraclorantraniliprol, tioxazafen, triflumezopirim y yodometano; y además preparaciones a base de Bacillus firmus (I-1582, BioNeem, Votivo), así como los siguientes compuestos activos conocidos: 1-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina (se conoce por el documento WO2006/043635), {1'-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]-5-fluoroespiro[indol-3,4'-piperidin]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (se conoce por el documento WO2003/106457), 2-cloro-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]piperidin-4-il}-4-(trifluorometil)fenil]isonicotinamida (se conoce por el documento WO2006/003494), 3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona (se conoce por el documento WO2009/049851), carbonato de 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-4-iletil (se conoce por el documento WO2009/049851), 4-(but-2-in-1-iloxi)-6-(3,5-dimetilpiperidin-1-il)-5-fluoropirimidina (se conoce por el documento WO2004/099160), 4-(but-2-in-1-iloxi)-6-(3-clorofenil)pirimidina (se conoce por el documento WO2003/076415), PF1364 (n.° de registro de CAS 1204776-60-2), 2-[2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-cloro-3-metilbenzoil]-2-metilhydrazinecarboxilato de metilo (se conoce por el documento WO2005/085216), 2-[2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3-metilbenzoil]-2-etilhidrazincarboxilato de metilo (se conoce por el documento WO2005/085216), 2-[2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3-metilbenzoil]-2-metilhidrazincarboxilato de metilo (se conoce por el documento WO2005/085216), 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-2-etilhidrazincarboxilato de metilo (se conoce por el documento WO2005/085216), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (se conoce de la CN102057925), 8-cloro-N-[(2-cloro-5-metoxifenil)sulfonil]-6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carboxamida (se conoce por el documento WO2010/129500), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-2-metil-N-(1-oxidotietan-3-il)benzamida (se conoce por el documento WO2009/080250), N-[(2E)-1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]piridin-2(1H)-iliden]-2,2,2-trifluoroacetamida (se conoce por el documento WO2012/029672), 1-[(2-cloro-1,3-tiazol-5-il)metil]-4-oxo-3-fenil-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-1-ium-2-olato (se conoce por el documento WO2009/099929), 1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-4-oxo-3-fenil-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-1 -io-2-olato (se conoce por el documento WO2009/099929), 4-(3-{2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloroprop-2-en-1-il)oxi]fenoxi}propoxi)-2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (se conoce de la CN101337940), N-[2-(terc-butilcarbamoil)-4-cloro-6-metilfenil]-1-(3-cloropiridin-2-il)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida (se conoce por el documento WO2008/134969, 3-[benzoil(metil)amino]-N-[2-bromo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]-2-fluorobenzamida (se conoce por el documento WO 2010018714), [2-(2,4-diclorofenil)-3-oxo-4-oxaespiro[4.5]dec-1-en-1-il]carbonato de butilo (se conoce por el documento CN 102060818), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-N-[(Z)-metoxiiminometil]-2-metilbenzamida (se conoce por el documento WO2007/026965), (3E)-3-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-1,1,1 -trifluoropropan-2-ona (se conoce por el documento WO2013/144213, N-(metilsulfonil)-6-[2-(piridin-3-il)-1,3-tiazol-5-il]piridin-2-carboxamida (se conoce por el documento WO2012/000896), N-[3-(bencilcarbamoil)-4-clorofenil]-1-metil-3-(pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida (se conoce por el documento WO2010/051926).
Fungicidas
Los principios activos especificados en este caso con su nombre común (“common name”) son conocidos y se describen, por ejemplo, en "Pesticide Manual" o en Internet (por ejemplo: http://www.alanwood.net/pesticides).
Todos los componentes de mezcla fungicidas enumerados de las clases (1) a (15) pueden formar opcionalmente sales con las correspondientes bases o ácidos siempre que se encuentran presentes grupos funcionales adecuados. Además, para los componentes de mezcla fungicidas enumerados de las clases (1) a (15) están incluidas también formas tautoméricas., siempre que sea posible tautomería.
1) Inhibidores de la síntesis de ergosterol, por ejemplo (1.01) aldimorf, (1.02) azaconazol, (1.03) bitertanol, (1.04) bromuconazol, (1.05) ciproconazol, (1.06) diclobutrazol, (1.07) difenoconazol, (1.08) diniconazol, (1.09) diniconazol-M, (1.10) dodemorf, (1.11) dodemorf acetato, (1.12) epoxiconazol, (1.13) etaconazol, (1.14) fenarimol, (1.15) fenbuconazol, (1.16) fenhexamida, (1.17) fenpropidina, (1.18) fenpropimorf, (1.19) fluquinconazol, (1.20) flurprimidol, (1.21) flusilazol, (1.22) flutriafol, (1.23) furconazol, (1.24) furconazol-cis, (1.25) hexaconazol, (1.26) imazalil, (1.27) imazalil sulfato, (1.28) imibenconazol, (1.29) ipconazol, (1.30) metconazol, (1.31) miclobutanilo, (1.32) naftifina, (1.33) nuarimol, (1.34) oxpoconazol, (1.35) paclobutrazol, (1.36) pefurazoato, (1.37) penconazol, (1.38) piperalina, (1.39) procloraz, (1.40) propiconazol, (1.41) protioconazol, (1.42) piributicarb, (1.43) pirifenox, (1.44) quinconazol, (1.45) simeconazol, (1.46) espiroxamina, (1.47) tebuconazol, (1.48) terbinafina, (1.49) tetraconazol, (1.50) triadimefon, (1.51) triadimenol, (1.52) tridemorf, (1.53) triflumizol, (1.54) triforina, (1.55) triticonazol, (1.56) uniconazol, (1.57) uniconazol-p, (1.58) viniconazol, (1.59) voriconazol, (1.60) 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)cicloheptanol, (1.61) éster metílico de ácido 1-(2,2-dimetil-2,3 -dihidro-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxílico, (162) N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (163) N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida, (164) O-[1-(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-il]-1H-imidazol-1-carbotioato, (1.65) pirisoxazol, (1.66) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.67) tiocianato de 1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ilo, (1.68) 5-(aMlsulfanM)-1^[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil]-1H-1,2,4-triazol, (1.69) 2-[1-(2,4-didorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il] -2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.70) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-dorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.71) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-dorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.72) tiocianato de 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-dorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil} -1H-1,2,4-triazol-5-ilo, (1.73) tiocianato de 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-dorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil} -1H-1,2,4-triazol-5-ilo, (1.74) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.75) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.76) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.77) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.78) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.79) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.80) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.81) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.8 2 ) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.83) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.84) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.85) 2-[4-(4-dorofenoxi)-2-(trifluorometN)fenN]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.86) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol, (1.87) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.88) 2-[2-cloro-4-(2,4-diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.89) (2R)-2-(1-dorocidopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.90) (2R)-2-(1-doroddopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.91) (2S)-2-(1-doroddopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.92) (2S)-2-(1-doroddopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.93) (1S,2R,5R)-5-(4-dorobencN)-2-(dorometN)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.94) (1R,2S,5S)-5-(4-dorobencN)-2-(dorometN)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1 -ilmetil)ciclopentanol, (1.95) 5-(4-dorobencN)-2-(dorometN)-2-metiM-(1H-1,2,4-triazoM-ilmetil)ciclopentanol.
2) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo I o II, por ejemplo (2.01) bixafen, (2.02) boscalida, (2.03) carboxina, (2.04) diflumetorim, (2.05) fenfuram, (2.06) fluopiram, (2.07) flutolanil, (2.08) fluxapiroxad, (2.0 9 ) furametpir, (2.10) furmeciclox, (2.11) isopirazam (mezcla de racemato syn-epimérico 1RS,4SR,9RS y racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), (2.12) isopirazam (racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), (2.13) isopirazam (enantiómero anti-epimérico 1R,4S,9S), (2.14) isopirazam (enantiómero anti-epimérico 1S,4R,9R), (2.15) isopirazam (racemato epímero syn 1RS,4SR,9RS), (2.16) isopirazam (enantiómero syn-epimérico 1R,4S,9R), (2.17) isopirazam (enantiómero epímero syn 1S,4R,9S), (2.18) mepronil, (2.19) oxicarboxina, (2.20) penflufen, (2.2 1 ) pentiopirad, (2.22) sedaxano, (2.23) tifluzamida, (2.24) 1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoretoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.25) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoretoxi)fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.26) 3-(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluorpropoxi)fenil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.27) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.28) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2-il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-amina, (2.29) benzovindiflupir, (2.30) N-[(1S,4R)-9-(diclorometilen)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.31) N-[(1R,4S)-9-(diclorometilen)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.32) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.33) 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.34) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.35) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.36) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.37) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.38) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.39) 1,3,5-trimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.40) 1,3,5-trimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.41) benodanil, (2.42) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)piridin-3-carboxamida, (2.43) isofetamida, (2.44) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.45) N-(4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.46) N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.47) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.48) N-(2',5'-difluorbifenil-2-il)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.49) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4'-(prop-1-en-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.50) 5-fluoro-1,3-dimetil-N-[4'-(prop-1-en-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.51) 2-cloro-N-[4'-(prop-1-en-1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (2.52) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-en-1-il)bifenil-2-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.53) N-[4'-(3,3-dimetilbut-1-en-1-il)bifenil-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.54) 3-(difluorometil)-N-(4'-etinilbifenil-2-il)-1 -metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.55) N-(4'-etinilbifenil-2-il)-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.56) 2-cloro-N-(4'-etinilbifenil-2-il)nicotinamida, (2.57) 2-cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1 -en-1 -il)bifenil-2-il]nicotinamida, (2.58) 4-(difluorometil)-2-metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5-carboxamida, (2.59) 5-fluoro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-1-en-1-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.60) 2-cloro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-1-in-1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (2.61) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1 -en-1 -il)bifenil-2-il]-1 -metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.62) 5-fluoro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1-en-1-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1H-pirazol-4carboxamida, (2.63) 2-doro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1-en-1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (2.64) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.65) 1,3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.66) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.67) 3-(difluorometil)-N-metoxi-1-metil-N-[1-(2,4,6-triclorofenil)propan-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.68) 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.69) 3-(difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-ilí-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.70) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida.
3) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo III, por ejemplo (3.01) ametoctradin, (3.02) amisulbrom, (3.03) azoxistrobina, (3.04) ciazofamida, (3.05) coumetoxistrobina, (3.06) coumoxistrobina, (3.07) dimoxistrobina, (3.08) enoxastrobina, (3.09) famoxadona, (3.10) fenamidona, (3.11) flufenoxistrobina, (3.12) fluoxastrobina, (3.13) kresoxim-metilo, (3.14) metominostrobina, (3.15) orisastrobina, (3.16) picoxistrobina, (3.17) piraclostrobina, (3.18) pirametostrobina, (3.19) piraoxistrobina, (3.20) piribencarb, (3.21) triclopiricarb, (3.22) trifloxistrobina, (3.23) (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluorpirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, (3.24) (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)acetamida, (3.25) (2e)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3-(trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}acetamida, (3.26) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2-fenilvinil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, (3.27) fenaminostrobina, (3.28) 5-metoxi-2-metil-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, (3.29) éster metílico del ácido (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxi-acrílico, (3.30) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formamido-2-hidroxibenzamida, (3.31) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.32) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.33) (2E,3Z)-5-{[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida.
4) Inhibidores de la mitosis y la división celular, por ejemplo (4.01) benomil, (4.02) carbendazima, (4.03) clorofenazol, (4.04) dietofencarb, (4.05) etaboxam, (4.06) fluopicolida, (4.07) fuberidazol, (4.08) pencicurón, (4.09) tiabendazol, (4.10) tiofanato-metilo, (4.11) tiofanato, (4.12) zoxamida, (4.13) 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, (4.14) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina.
5) Compuestos que pueden atacar en varios sitios ("Multisite Action"), por ejemplo (5.01) mezcla de Burdeos, (5.02) captafol, (5.03) captan, (5.04) clorotalonil, (5.05) hidróxido de cobre, (5.06) naftenato de cobre, (5.07) óxido de cobre, (5.08) oxicloruro de cobre, (5.09) sulfato de cobre(2+), (5.10) diclofluanida, (5.11) ditianona, (5.12) dodine, (5.13) dodine base libre, (5.14) ferbam, (5.15) fluorofolpet, (5.16) folpet, (5.17) guazatina, (5.18) guazatina acetato, (5.19) iminoctadina, (5.20) iminoctadinalbesilato, (5.21) iminoctadintriacetato, (5.22) mancobre, (5.23) mancozeb, (5.24) maneb, (5.25) metiram, (5.26) metiram-zinc, (5.27) oxina-cobre, (5.28) propamidina, (5.29) propineb, (5.30) azufre y preparaciones de azufre inclusive polisulfuro de calcio, (5.31) tiram, (5.32) tolilfluanida, (5.33) zineb, (5.34) ziram, (5.35) anilazina.
6) Compuestos que pueden inducir una reacción de defensa del huésped, por ejemplo (6.01) acibenzolar-S-metilo, (6.02) isotianilo, (6.03) probenazol, (6.04) tiadinilo, (6.05) laminarina.
7) Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y proteínas, por ejemplo (7.01) andoprim, (7.02) blasticidina-S, (7.03) ciprodinil, (7.04) kasugamicina, (7.05) kasugamicina clorhidrato hidrato, (7.06) mepanipirim, (7.07) pirimetanil, (7.08) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, (7.09) oxitetraciclina, (7.10) estreptomicina.
8) Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo (8.01) fentina acetato, (8.02) fentina cloruro, (8.03) fentina hidróxido, (8.04) siltiofam.
9) Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo (9.01) bentiavalicarb, (9.02) dimetomorf, (9.03) flumorf, (9.04) iprovalicarb, (9.05) mandipropamida, (9.06) polioxina, (9.07) polioxorim, (9.08) validamicina A, (9.09) valifenalato, (9.10) polioxina B, (9.11) (2E)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (9.12) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona.
10) Inhibidores de la síntesis de lípidos y membrana, por ejemplo (10.01) bifenilo, (10.02) cloroneb, (10.03) dicloran, (10.04) edifenfós, (10.05) etridiazol, (10.06) iodocarb, (10.07) iprobenfós, (10.08) isoprotiolano, (10.09) propamocarb, (10.10) propamocarb clorhidrato, (10.11) protiocarb, (10.12) pirazofós, (10.13) quintozeno, (10.14) tecnazeno, (10.15) tolclofós-metilo.
11) Inhibidores de la biosíntesis de melanina, por ejemplo (11.01) carpropamida, (11.02) diclocimet, (11.03) fenoxanil, (11.04) ftalida, (11.05) piroquilona, (11.06) triciclazol, (11.07) {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetilo.
12) Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos, por ejemplo (12.01) benalaxil, (12.02) benalaxil-M (kiralaxil), (12.03) bupirimat, (12.04) clozilacon, (12.05) dimetirimol, (12.06 ) etirimol, (12.07) furalaxil, (12.08) himexazol, (12.09) metalaxil, (12.10) metalaxil-M (mefenoxam), (12.11) ofurace, (12.12) oxadixil, (12.13) ácido oxolínico, (12.14) octilinona.
13) Inhibidores de la transducción de señales, por ejemplo (13.01) clozolinato, (13.02) fenpiclonil, (13.03) fludioxonil, (13.04) iprodiona, (13.05) procimidona, (13.06) quinoxifeno, (13.07) vinclozolina, (13.08) proquinazid.
14) Compuestos que pueden actuar como desacopladores, por ejemplo (14.01) dinapacril, (14.02) dinocap, (14.03) ferimzon, (14.04) fluazinam, (14.05) meptildinocap.
15) Compuestos adicionales, por ejemplo (15.001) bentiazol, (15.002) betoxazina, (15.003) capsimicina, (15.004) carvona, (15.005) quinometionato, (15.006) piriofenona (clazafenona), (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanil, (15.010) ciprosulfamida, (15.011) dazomet, (15.012) debacarb, (15.013) diclorofen, (15.014) diclomezin, (15.015) difenzoquat, (15.016) difenzoquat metilsulfato, (15.017) difenilamina, (15.018) ecomat, (15.019) fenpirazamina, (15.020) flumetover, (15.021) fluoroimid, (15.022) flusulfamida, (15.023) flutianil, (15.024) fosetil-aluminio, (15.025) fosetil-calcio, (15.026) fosetil-sodio, (15.027) hexaclorobenceno, (15.028) irumamicina, (15.029) metasulfocarb, (15.030) metilisotiocianato, (15.031) metrafenona, (15.032) mildiomicina, (15.033) natamicina, (15.034) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.035) nitrotal-isopropilo, (15.036) oxamocarb, (15.037) oxifentiína, (15.038) pentaclorofenol y sales, (15.039) fenotrina, (15.040) ácido fosfórico y sus sales, (15.041) propamocarb-fosetilato, (15.042) propanosina-sodio, (15.043) pirimorf, (15.044) pirrolnitrina, (15.045) tebufloquina, (15.046) tecloftalam, (15.047) tolnifanida, (15.048) triazóxido, (15.049) triclamida, (15.050) zarilamida, (15.051) éster (3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ílico de ácido 2-metilpropanoico, (15.052) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1 -il]etanona, (15.053) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.054) oxatiapiprolina, (15.055) éster 1-(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ílico de ácido 1H-imidazol-1-carboxílico, (15.056) 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, (15.057) 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, (15.058) 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.059) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5R)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona, (15.060) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[(5S)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona, (15.061) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-{4-[4-(5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1 -il}etanona, (15.062) 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, (15.063) 2-cloro-5-[2-cloro-1-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-4-metil-1H-imidazol-5-il]piridina, (15.064) 2-fenilfenol y sales, (15.065) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.066) nitrilo de ácido 3,4,5-tricloropiridin-2,6-dicarboxílico, (15.067) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (15.068) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (15.069) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.070) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofeno-2-sulfonohidrazida, (15.071) 5-fluoro-2-[(4-fluorobencil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.072) 5-fluoro-2-[(4-metilbencil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.073) 5-metil-6-octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, (15.074) éster etílico de ácido (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilacrílico, (15.075) N'-(4-{[3-(4-clorobencil)-1,2,4-tiadiazol-5-il]oxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.076) N-(4-clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, (15.077) N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, (15.078) N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.079) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.080) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-yodonicotinamida, (15.081) N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)imino] [6-(difluorometoxi)-2,3-difluorfenil]metil}-2-fenilacetamid, (15.082) N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.083) N'-{4-[(3-terc-butil-4-ciano-1,2-tiazol-5-il)oxi]-2-cloro-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.084) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il)-1,3-tiazol-4-carboxamida, (15.085) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, (15.086) N-metil-2-(1-{[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1S)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, (15.087) éster pentílico de ácido de {6-[({[(1-Metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2-il}-carbamida, (15.088) ácido fenazin-1-carboxílico, (15.089) quinolin-8-ol, (15.090) quinolin-8-olsulfato (2:1), (15.091) éster terc-butílico de ácido de {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamida, (15.092) (5-bromo-2-metoxi-4-metil-piridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona, (15.093) N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2-(metilsulfonil)valinamida, (15.094) ácido 4-oxo-4-[(2-feniletil)amino]butanoico, (15.095) éster but-3-en-1-ílico de ácido de {6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]-amino}oxi)metil]piridm-2-il}carbamida, (15.096) 4-amino-5-fluoro-pirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.097) éster propílico de ácido 3,4,5-trihidroxibenzoico, (15.098) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (15.099) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (15.100) (R)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (15.101) 2-fluoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)benzamida, (15.102) 2-(6-bencilpiridin-2-il)quinazolina, (15.103) 2-[6-(3-fluoro-4-metoxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.104) 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.105) ácido abscísico, (15.106) N'-[5-bromo-6-(2,3-dihidro-1H-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.107) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.108) N'-{5-bromo-6-[(1R)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.109) N'-{5-bromo-6-[(1S)-1 -(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.110) N'-{5-bromo-6-[(cis-4-isopropilciclohexil)oxi] -2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.111) N'-{5-bromo-6-[(trans-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.112) N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.113) N-cidopropil-N-(2-cidopropilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.114) N-(2-terc-butilbencil)-N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.115) N-(5-doro-2-etilbencil)-N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.116) N-(5-doro-2-isopropilbencil)-N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.117) N-cidopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.118) N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.119) N-cidopropil-N-(2-cidopropil-5-fluorobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.120) N-(2-cidopentil-5-fluorobencil)-N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.121) N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.122) N-cidopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.123) N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.124) N-cidopropil-N-(2-cidopropil-5-metilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.125) N-(2-terc-butil-5-metilbencil)-N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.126) N-[5-doro-2-(trifluorometil)bencil]-N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.127) N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2-(trifluorometil)bencil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.128) N-[2-doro-6-(trifluorometil)bencil]-N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.129) N-[3-doro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencil]-N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.130) N-cidopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (15.131) N-cidopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbotioamida, (15.132) N'-(2,5-dimetil-4-fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.133) N'-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.134) N-(4-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.135) 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(qumolin-3-il)-2,3-dihidro-1,4-benzoxazepina, (15.136) 2-{2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.137) 2-{2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6-fluorofenil}propan-2-ol, (15.138) 4-(2-doro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.139) 4-(2-cloro-4-fluorofeml)-N-(2,6-difluorofeml)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.140) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.141) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.142) N-(2-bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.143) 4-(2-bromo-4-fluorofeml)-N-(2-bromfenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.144) 4-(2-bromo-4-fluorofeml)-N-(2-bromo-6-fluorofeml)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.145) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.146) N-(2-Bromfenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.147) 4-(2-cloro-4-fluorofeml)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.148) 4-(2-bromo-4-fluorofeml)-N-(2,6-difluorofeml)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.149) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (15.150) N'-(4-{3-[(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.151) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(1,1,2,2-tetrafluoretil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.152) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2-trifluoretil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.153) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3-tetrafluorpropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.154) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(pentafluoretil)sulfamljfenoxi}feml)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.155) N'-(4-{[3-(difluorometoxi)feml]sulfaml}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.156) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2-tetrafluoretoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.157) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2-trifluoretoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.158) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,3,3-tetrafluorpropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.159) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(pentafluoretoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.160) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-en-1-iloxi)feml]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.161) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-en-1-iloxi)feml]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.162) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-en-1- iloxi)feml]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.163) 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenilmetanosulfonato, (15.164) 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenilmetanosulfonato, (15.165) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-(prop-2-en-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.166) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-(prop-2-en-1-iloxi)feml]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.167) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-fluoro-6-(prop-2- en-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.168) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-fluoro-6-(prop-2-en-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.169) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-cloro-6-(prop-2-en-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.170) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1 -il]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-cloro-6-(prop-2-en-1-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, (15.171) 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenilmetanosulfonato, (15.172) 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenilmetanosulfonato, (15.173) 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenilmetanosulfonato, (15.174) 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenilmetanosulfonato.
Pesticidas biológicos como componentes de mezcla
Los compuestos de fórmula (I) pueden combinarse con pesticidas biológicos.
Los pesticidas biológicos abarcan en particular bacterias, hongos, levaduras, extractos vegetales, y productos de este tipo, que se formaron por microorganismos inclusive proteínas y productos metabólicos secundarios.
Los pesticidas biológicos abarcan bacterias tales como bacterias esporógenas, bacterias que colonizan las raíces y bacterias que actúan como insecticidas, fungicidas o nematicidas biológicos.
Ejemplos de bacterias de este tipo, que se emplean o pueden usarse como pesticidas biológicos, son:
Bacillus amiloliquefaciens, cepa FZB42 (DSM 231179), o Bacillus cereus, en particular B. cereus cepa CNCM I-1562 o Bacillus firmus, cepa I-1582 (número de registro de CNCM I-1582) o Bacillus pumilus, en particular cepa GB34 (n.° de registro ATCC 700814) y cepa QST2808 (n.° de registro NRRL B-30087), o Bacillus subtilis, en particular cepa GB03 (n.° de registro AtCC SD-1397), o Bacillus subtilis cepa QST713 (n.° de registro NRRL B-2l661) o Bacillus subtilis cepa OST 30002 (n.° de registro NRRL B-50421) Bacillus thuringiensis, en particular B. thuringiensis subspecies israelensis (serotipo H-14), cepa AM65-52 (n.° de registro ATCC 1276), o B. thuringiensis subsp. aizawai, en particular cepa ABTS-1857 (SD-1372), o B. thuringiensis subsp. kurstaki cepa HD-1, o B. thuringiensis subsp. tenebrionis cepa NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (nematodo Rotylenchulus reniformis )-PR3 (número de registro ATCC SD-5834), Streptomyces microflavus cepa AQ6121 (= QrD 31.013, NRRL B-50550), Streptomyces galbus cepa AQ 6047 (número de registro NRRL 30232).
Ejemplos de hongos y levaduras, que se emplean o pueden usarse como pesticidas biológicos, son:
Beauveria bassiana, en particular cepa ATCC 74040, Coniothyrium minitans, en particular cepa CON/M/91-8 (n.° de registro DSM-9660), Lecanicillium spp., en particular cepa HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii, (antes conocido como Verticillium lecanii), en particular cepa KV01, Metarhizium anisopliae, en particular cepa F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, en particular cepa NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (neu: Isaria fumosorosea), en particular cepa IFPC 200613, o cepa Apopka 97 (número de registro ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, en particular P. lilacinus cepa 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, en particular cepa V117b, Trichoderma atroviride, en particular cepa SC1 (número de registro CBS 122089), Trichoderma harzianum, en particular T. harzianum rifai T39. (número de registro CNCM I-952).
Ejemplos de virus que se emplean o pueden usarse como pesticidas biológicos, son:
Adoxophyes orana (gusano de la piel de manzana) granulovirus (GV), Cydia pomonella (gusano de la manzana) granulovirus (GV), Helicoverpa armigera (gusano de la cápsula del algodón) virus de la polihedrosis nuclear (NPV), Spodoptera exigua (gusano soldado) mNPV, Spodoptera frugiperda (cogollero) mNPV, Spodoptera littoralis (rosquilla negra africana) NPV.
Están abarcadas también bacterias y hongos, que se agregan como plantas o partes de plantas u órganos de plantas "inoculantes" y mediante sus propiedades especiales promueven el crecimiento de las plantas y la salud de las plantas. Como ejemplos se mencionan:
Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., en particular Burkholderia cepacia (antes denominada Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., o Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., en particular Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp.
Ejemplos de extractos vegetales y productos de este tipo, que se formaron por microorganismos inclusive proteínas y productos metabólicos secundarios, que se emplean o pueden usarse como pesticidas biológicos, son:
Allium sativum, Artemisia absinthium, azadiractina, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, quitina, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense,Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (Chenopodium quinoa-extracto de saponina), piretro/piretrina, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, "Requiem™ Insecticide", rotenona, Ryania/Ryanodine, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, timol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, veratrin, Viscum album, extracto de Brassicaceae, en particular polvo de colza o mostaza.
Protectores como componentes de mezcla
Los compuestos de fórmula (I) pueden combinarse con protectores, tales como por ejemplo benoxacor, cloquintocet (-mexilo), ciometrinil, ciprosulfamida, diclormid, fenclorazol (-etilo), fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno (-etilo), mefenpir (-dietilo), anhídrido naftálico, oxabetrinil, 2-metoxi-N-({4-[(metilcarbamoil)amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 129531-12-0), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (CAS 52836-31-4).
Plantas y partes de plantas
De acuerdo con la invención, pueden tratarse todas las plantas y partes de plantas. Por plantas se entienden en este sentido todas las plantas y poblaciones de plantas tales como plantas salvajes o plantas de cultivo deseadas e indeseadas (inclusive plantas de cultivo que aparecen de manera natural), por ejemplo cereales (trigo, arroz, triticale, cebada, centeno, avena), maíz, soja, patata, remolacha azucarera, caña de azúcar, tomates, guisantes y otras especies de verduras, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con las frutas manzanas, peras, frutas cítricas y uvas). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse por procedimientos convencionales de fitogenética y de optimización o por procedimientos biotecnológicos y de ingeniería genética o combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las variedades de plantas que se pueden proteger o que no se pueden proteger por derechos de obtención vegetal. Por partes de plantas deberían entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, como brote, hoja, flor y raíz, exponiéndose a modo de ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y simientes así como raíces, bulbos y rizomas. A las partes de plantas también pertenecen el producto de la cosecha así como material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo, esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y simientes.
El tratamiento de acuerdo con la invención de las plantas y partes de plantas con los compuestos de fórmula (I) tiene lugar directamente o por acción sobre su entorno, hábitat o espacio de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, por inmersión, pulverización, evaporación, nebulización, espolvoreo, extensión, inyección y, en el caso del material de propagación, en particular en el caso de las semillas, además por envolturas simples o multicapa.
Tal como ya se ha mencionado, de acuerdo con la invención, pueden tratarse todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente, se tratan tipos de plantas y variedades de plantas silvestres u obtenidas por procedimientos fitogenéticos biológicos convencionales, como cruzamiento o fusión de protoplastos, así como sus partes. En otra forma de realización preferente, se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas que se han obtenido por procedimientos de ingeniería genética, dado el caso, en combinación con procedimientos convencionales (Genetically Modified Organisms, organismos modificados genéticamente) y sus partes. El término “partes” o “partes de las plantas” o “partes de plantas” se ha explicado anteriormente. De manera especialmente preferente, de acuerdo con la invención, se tratan plantas de las variedades de plantas en cada caso comercialmente disponibles o en uso. Por variedades de plantas se entienden plantas con nuevas propiedades ("rasgos"), que se han cultivado tanto mediante cultivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinantes. Estos pueden ser variedades, razas, biotipos y genotipos.
Plantas transgénicas, tratamiento de las semillas y acontecimientos de integración
A las plantas o variedades de plantas transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) preferentes que se van a tratar de acuerdo con la invención pertenecen todas las plantas que han obtenido material genético por la modificación de ingeniería genética, que otorga a estas plantas propiedades (“rasgos”) valiosas especialmente ventajosas. Ejemplos de tales propiedades son mejor crecimiento de la planta, tolerancia aumentada con respecto a temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada frente a sequía o frente a salinidad en el agua o en el suelo, mayor rendimiento de floración, simplificación de la cosecha, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mejor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de la cosecha. Otros ejemplos, y especialmente destacados, de tales propiedades son una capacidad de defensa aumentada de las plantas contra parásitos animales y microbianos, tales como insectos, arácnidos, nematodos, ácaros, caracoles, provocada por ejemplo por toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se generan por el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, por los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como sus combinaciones) en las plantas, asimismo una capacidad de defensa elevada de las plantas contra hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus, provocada por ejemplo por resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes de resistencia y proteínas y toxinas expresadas de manera correspondiente, así como una tolerancia aumentada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosatos o fosfinotricina (por ejemplo, gen “PAT”). Los genes que otorgan respectivamente las propiedades (“rasgos”) deseadas también pueden presentarse en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de plantas transgénicas se mencionan las importantes plantas de cultivo, como cereales (trigo, arroz, triticale, cebada, centeno, avena), maíz, soja, patata, remolacha azucarera, caña de azúcar, tomates, guisantes y otras especies de verduras, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con las frutas manzanas, peras, frutas cítricas y uvas), destacándose especialmente maíz, soja, trigo, arroz, patata, algodón, caña de azúcar, tabaco y colza. Como propiedades ("rasgos") se destacan especialmente la capacidad de defensa elevada de las plantas contra insectos, arácnidos, nematodos y caracoles.
Protección de plantas - tipos de tratamiento
El tratamiento de las plantas y partes de plantas con los compuestos de fórmula (I) tiene lugar directamente o por acción sobre su entorno, hábitat o espacio de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, por inmersión, rociado, pulverización, riego, evaporación, atomización, nebulización, esparcimiento, espumación, propagación, extendido, inyección, vertido (empapado), riego por goteo y, en el caso del material de propagación, en particular en el caso de las semillas, además mediante aplicación como recubrimiento en seco, desinfección en mojado, desinfección en suspensión, incrustación, envoltura de una capa o múltiples capas, etc. Asimismo es posible esparcir los compuestos de fórmula (I) según el procedimiento de volumen ultrabajo o inyectar la forma de aplicación o el compuesto de fórmula (I) en sí en la tierra.
Un tratamiento directo preferido de las plantas es la aplicación en las hojas, es decir los compuestos de fórmula (I) se aplican sobre el follaje, debiendo adaptarse la frecuencia de tratamiento y la cantidad de aplicación a la infestación de la plaga respectiva.
En el caso de compuestos que actúan de manera sistémica, los compuestos de fórmula (I) llegan a las plantas también a través de las raíces. El tratamiento de las plantas tiene lugar entonces mediante la acción de los compuestos de fórmula (I) sobre el hábitat de la planta. Esto puede ser por ejemplo mediante empapado, mezclado en la tierra o la solución nutriente, es decir la ubicación de la planta (por ejemplo el suelo o sistemas hidropónicos) se impregna con una forma líquida de los compuestos de fórmula (I), o mediante la aplicación en la tierra, es decir los compuestos de fórmula (I) se introducen en forma sólida, (por ejemplo en forma de un granulado) en la ubicación de las plantas. En el caso de cultivos de arrozales, esto puede ser también mediante dosificación del compuesto de fórmula (I) en una forma de aplicación sólida (por ejemplo como granulado) en un campo de arroz inundado.
Tratamiento de semillas
Combatir plagas animales mediante el tratamiento de las semillas de plantas se conoce desde hace mucho tiempo y es objeto de mejoras continuas. No obstante, en el caso del tratamiento de semillas, se produce una serie de problemas que no siempre pueden resolverse satisfactoriamente. Así, es deseable desarrollar procedimientos para proteger las semillas y la planta en germinación que hagan superflua o al menos reduzcan considerablemente la aplicación adicional de pesticidas en el almacenamiento, tras la siembra o tras la emergencia de las plantas. Además, es deseable optimizar la cantidad del principio activo empleado para que la semilla y la planta en germinación se protejan lo mejor posible frente al ataque por plagas animales, pero sin dañar la propia planta por el principio activo utilizado. En particular, procedimientos para el tratamiento de semillas también deberían incluir las propiedades insecticidas o nematicidas intrínsecas de plantas transgénicas tolerantes o resistentes a plagas para conseguir una protección óptima de la semilla y de las plantas en germinación con un gasto mínimo de pesticidas.
Por lo tanto, la presente invención también se refiere en particular a un procedimiento para proteger semillas y plantas en germinación antes del ataque de plagas, tratándose la semilla con uno de los compuestos de fórmula (I). El procedimiento de acuerdo con la invención para la protección de semillas y plantas en germinación frente al ataque de plagas comprende asimismo un procedimiento, en el que la semilla se trata simultáneamente en un proceso o secuencialmente con un compuesto de fórmula (I) y componente de mezcla. Este comprende asimismo también un procedimiento en el que la semilla se trata en diferentes tiempos con un compuesto de fórmula (I) y componente de mezcla.
Asimismo, la invención se refiere al uso de los compuestos de fórmula (I) para el tratamiento de semillas para la protección de la semilla y de la planta que se genera a partir de la misma frente a plagas animales.
Además, la invención se refiere a la semilla que se trató para la protección frente a plagas animales con un compuesto de fórmula (I). La invención se refiere también a semillas que se trataron al mismo tiempo con un compuesto de fórmula (I) y componente de mezcla. La invención se refiere además a semillas que se trataron en diferentes tiempos con un compuesto de fórmula (I) y componente de mezcla. En el caso de semillas que se trataron en diferentes tiempos con un compuesto de fórmula (I) y componente de mezcla, las sustancias individuales pueden estar contenidas en diferentes capas sobre la semilla. A este respecto, las capas que contienen un compuesto de fórmula (I) y componente de mezcla, puede estar separadas dado el caso por una capa intermedia. La invención se refiere también a semillas en las que un compuesto de fórmula (I) y componente de mezcla están aplicados como constituyente de una envoltura o como capa adicional o capas adicionales además de una envoltura.
Además, la invención se refiere a semillas que después de tratamiento con un compuesto de fórmula (I) se someten a un procedimiento de filmcoating (recubrimiento con película), para impedir el desgaste por polvo en las semillas.
Una de las ventajas que se presentan cuando actúa de manera sistémica uno de los compuestos de fórmula (I), es que el tratamiento de la semilla no protege solamente a la semilla en sí, sino también las plantas que resultan de la misma después de la emergencia frente a plagas animales. De esta manera, el tratamiento inmediato del cultivo puede suprimirse en el momento de la siembra o poco después.
Otra ventaja se basa en que mediante el tratamiento de las semillas con un compuesto de fórmula (I) pueden promoverse la germinación y emergencia de la semilla tratada.
Del mismo modo, resulta ventajoso considerar que los compuestos de fórmula (I) también pueden emplearse en particular en semillas transgénicas.
Los compuestos de fórmula (I) pueden emplearse asimismo en combinación con agentes de la tecnología de señalización, mediante lo cual tiene lugar una mejor colonización con simbiontes, tales como por ejemplo rizobios, micorrizas y/o bacterias u hongos endoparasitarios, y/o se produce una fijación de nitrógeno optimizada.
Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para la protección de semillas de cualquier variedad de plantas, que se emplean en la agricultura, en el invernadero, en bosques o en jardinería. A este respecto, se trata en particular de semillas de cereales (por ejemplo trigo, cebada, centeno, mijo y avena), maíz, algodón, soja, arroz, patatas, girasol, café, tabaco, canola, colza, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y remolacha forrajera), cacahuete, verduras (por ejemplo tomate, pepino, judía, coles, cebolla y lechuga), plantas frutales, céspedes y plantas ornamentales. Se da especial importancia al tratamiento de la semilla de cereales (como trigo, cebada, centeno y avena), maíz, soja, algodón, canola, colza y arroz.
Tal como ya se ha mencionado anteriormente, tiene una particular importancia también el tratamiento de semillas transgénicas con un compuesto de fórmula (I). A este respecto, en el caso de las semillas se trata de plantas que por regla general contienen al menos un gen heterólogo, que controla la expresión de un polipéptido con en particular propiedades insecticidas o nematicidas. Los genes heterólogos en semillas transgénicas pueden proceder a este respecto de microorganismos tales como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. La presente invención es adecuada especialmente para el tratamiento de semillas transgénicas, que contienen al menos un gen heterólogo, que procede de Bacillus sp. De manera especialmente preferente se trata a este respecto de un gen heterólogo, que procede de Bacillus thuringiensis.
En el contexto de la presente invención, el compuesto de fórmula (I) se aplica sobre las semillas. Preferentemente, la semilla se trata en un estado en el que es tan estable que no aparece ningún daño durante el tratamiento. Generalmente, el tratamiento de la semilla puede realizarse en cualquier momento entre la cosecha y la siembra. Habitualmente, se usan semillas que se habían separado de la planta y se habían liberado de espádice, vaina, tallos, envuelta, lana o carne de fruto. Así, por ejemplo, pueden usarse semillas que se han cosechado, limpiado y secado hasta un contenido en humedad almacenable. Como alternativa, también se pueden usar semillas que después del secado se han tratado, por ejemplo, con agua y después se han vuelto a secar, por ejemplo imprimación. En el caso de semillas de arroz es también posible usar semillas que se hincharon previamente en agua hasta un estadio determinado (estadio de pecho de paloma), lo que lleva a una germinación mejorada y a una emergencia más uniforme.
Generalmente, durante el tratamiento de la semilla tiene que tenerse en cuenta que la cantidad del compuesto de fórmula (I) y/u otros aditivos aplicados sobre la semilla se seleccione de manera que no se perjudique la germinación de la semilla o no se dañe la planta que surge de la misma. Esto tiene que tenerse en cuenta, sobre todo, en el caso de principios activos que pueden mostrar efectos fitotóxicos en determinadas dosis de aplicación.
Los compuestos de fórmula (I) se aplican por regla general en forma de una formulación adecuada sobre las semillas. Formulaciones y procedimientos adecuados para el tratamiento de semillas son conocidos por el experto en la materia.
Los compuestos de fórmula (I) pueden transferirse a las formulaciones de desinfectante habituales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas o masas de envoltura para semillas, así como formulaciones de ULV.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida, mezclándose compuestos de fórmula (I) con aditivos habituales, tales como por ejemplo extensores habituales así como disolventes o diluyentes, colorantes, humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, agentes conservantes, espesantes secundarios, pegamentos, giberelinas y también agua.
Como colorantes que pueden estar contenidas en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todos los colorantes habituales para tales fines. A este respecto pueden usarse tanto polímeros poco solubles en agua como colorantes solubles en agua. Como ejemplos se mencionan los colorantes conocidos con las denominaciones Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 y C.I. Solvent Red 1.
Como humectantes que pueden estar contenidas en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todas las sustancias que promueven la humectación, habituales para la formulación de principios activos agroquímicos. Preferentemente pueden usarse sulfonatos de alquilnaftaleno, tales como sulfonatos de diisopropil- o diisobutil-naftaleno.
Como dispersantes y/o emulsionantes, que pueden estar contenidas en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todos los dispersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos habituales para la formulación de principios activos agroquímicos. Pueden usarse preferentemente dispersantes no iónicos o aniónicos o mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Como dispersantes no iónicos adecuados se mencionan en particular polímeros de bloque de óxido de etileno-óxido de propileno, alquilfenolpoliglicol éter así como tristririlfenolpoliglicol éter y sus derivados fosfatados o sulfatados. Dispersantes aniónicos adecuados son en particular ligninsulfonatos, sales de poli(ácido acrílico) y condensados de arilsulfonato-formaldehído.
Como antiespumantes pueden estar contenidos en las formulaciones de desinfectante que pueden emplearse de acuerdo con la invención todas las sustancias antiespumantes habituales para la formulación de principios activos agroquímicos. Preferentemente pueden usarse antiespumantes de silicona y estearato de magnesio.
Como agente conservante pueden estar presentes en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención todas las sustancias que pueden emplearse para tales fines en agentes agroquímicos. A modo de ejemplo se mencionan diclorofeno y hemiformal de alcohol bencílico.
Como espesantes secundarios que pueden estar contenidas en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todas las sustancias que pueden emplearse para tales fines en agentes agroquímicos. Preferentemente se tienen en cuenta derivados de celulosa, derivados de ácido acrílico, xantana, arcillas modificadas y ácido silícico altamente dispersado.
Como adhesivos, que pueden estar contenidas en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta todos los aglutinantes habituales que pueden emplearse en desinfectantes. Preferentemente se mencionan polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico) y tilosa.
Como giberelinas, que pueden estar contenidas en las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención, se tienen en cuenta preferentemente las giberelinas A1, A3 (= ácido giberélico), A4 y A7, de manera especialmente preferente se usa el ácido giberélico. Las giberelinas son conocidas (véase R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz-und Schádlingsbekampfungsmittel", vol. 2, Springer Verlag, 1970, páginas 401-412).
Las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención pueden emplearse o bien directamente o bien después de dilución previa con agua para el tratamiento de semillas de las más diversas especies. De este modo, los concentrados o las preparaciones que pueden obtenerse a partir de los mismos mediante dilución con agua pueden emplearse para la desinfección de la semilla de cereales, tales como trigo, cebada, centeno, avena y triticale, así como de la semilla de maíz, arroz, colza, guisante, judías, algodón, girasol, soja y nabo o también de semillas de verduras de la más diversa naturaleza. Las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención o sus formas de aplicación diluidas pueden emplearse también para la desinfección de semillas de plantas transgénicas.
Para el tratamiento de semillas con las formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención o formas de aplicación preparadas a partir de las mismas se tienen en cuenta todos los aparatos de mezclado que pueden emplearse habitualmente para la desinfección. En detalle en la desinfección se procede de modo que las semillas se añaden a una mezcladora en el funcionamiento discontinuo o continuo, se agrega la cantidad deseada en cada caso a las formulaciones de desinfectante o bien como tal o bien después de dilución previa con agua y se mezcla hasta la distribución uniforme sobre la semilla. Dado el caso a esto le sigue un proceso de secado.
La cantidad de aplicación de formulaciones de desinfectante que pueden usarse de acuerdo con la invención puede variarse en dentro de gran intervalo. Depende del contenido respectivo de los compuestos de fórmula (I) en las formulaciones y de la semilla. Las cantidades de aplicación en el caso del compuesto de fórmula (I) se encuentran en general entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferentemente entre 0,01 y 15 g por kilogramo de semilla.
Salud animal
En el campo de la salud animal, es decir el campo de la medicina veterinaria, los compuestos de fórmula (I) son eficaces contra parásitos animales, en particular ectoparásitos o endoparásitos. El término endoparásitos abarca en particular helmintos y protozoos tales como coccidios. Los ectoparásitos son habitual y preferentemente artrópodos, en particular insectos y ácaros.
En el campo de la medicina veterinaria, los compuestos de fórmula (I) que presentan una toxicidad favorable frente a animales de sangre caliente, para combatir parásitos que aparecen en la cría de animales y en la cría de ganado en animales útiles, sementales, animales de zoo, animales de laboratorio, animales de ensayo y animales domésticos. Estos son efectivos contra todos o cada uno de los estadios de desarrollo de los parásitos.
Entre los animales útiles agrícolas figuran por ejemplo mamíferos tales como ovejas, cabras, caballos, burros, camellos, búfalos, conejos, renos, gamos y en particular ganado vacuno y cerdos; aves de corral tales como pavos, patos, gansos y en particular gallinas; pescados y crustáceos, por ejemplo en la acuicultura y también insectos tales como abejas.
Entre los animales domésticos figuran por ejemplo mamíferos tales como hámsteres, conejillos de indias, ratas, ratones, chinchillas, hurones y en particular perros, gatos, aves enjauladas, reptiles, anfibios y peces de acuario.
De acuerdo con una forma de realización preferida, los compuestos de fórmula (I) se administran a mamíferos.
De acuerdo con una forma de realización preferida adicional, los compuestos de fórmula (I) se administran a aves, en concreto aves enjauladas y en particular aves de corral.
Mediante el uso de los compuestos de fórmula (I) para combatir parásitos de animales se reducirá o impedirá la enfermedad, muertes y disminuciones de rendimiento (en carne, leche, lana, pieles, huevos, miel y similares), de modo que se permite una cría de ganado más económico y más sencillo y puede conseguirse un bienestar de los animales.
Con respecto al campo de la salud animal, el término "combate" o "combatir", significa que mediante los compuestos de fórmula (I) puede reducirse eficazmente la aparición del parásito respectivo en un animal que está infectado con parásitos de este tipo en una medida inofensiva. Más precisamente, "combatir" en el presente contexto, significa que el compuesto de fórmula (I) puede destruir los parásitos respectivos, impedir su crecimiento o impedir su multiplicación.
Entre los artrópodos figuran:
del orden anoplúridos, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; del orden malofágidos y los subórdenes amblíceros y ischnóceros, por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; del orden dípteros y los subórdenes nematóceros y braquíceros, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; del orden sifonápteros, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.;
del orden heterópteros, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.; así como insectos molestos y plagas antihigiénicas del orden blatáridos.
Además, entre los artrópodos figuran:
de la subclase ácaros (Acarina) y del orden Metastigmata, por ejemplo de la familia Argasidae, tal como Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., de la familia Ixodidae, tal como Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp. Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp. (el género original de las garrapatas heteróxenas); del orden Mesostigmata, tal como Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; del orden Actinedida (Prostigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Neotrombiculla spp., Listrophorus spp.; y del orden Acaridida (Astigmata), por ejemplo Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Entre los protozoos parasitarios figuran:
Mastigophora (Flagellata), tal como por ejemplo Trypanosomatidae, por ejemplo Trypanosoma b. brucei, T.b. gambiense, T.b. rhodesiense, T. congolense, T. cruzi, T. evansi, T. equinum, T. lewisi, T. percae, T. simiae, T. vivax, Leishmania brasiliensis, L. donovani, L. tropica, tal como por ejemplo Trichomonadidae, por ejemplo Giardia lamblia, G. canis;
Sarcomastigophora (Rhizopoda), tal como Entamoebidae, por ejemplo Entamoeba histolytica, Hartmanellidae, por ejemplo Acanthamoeba sp., Harmanella sp.;
Apicomplexa (Sporozoa), tal como Eimeridae, por ejemplo Eimeria acervulina, E. adenoides, E. alabamensis, E. anatis, E. anserina, E. arloingi, E. ashata, E. auburnensis, E. bovis, E. brunetti, E. canis, E. chinchillae, E. clupearum, E. columbae, E. contorta, E. crandalis, E. debliecki, E. dispersa, E. ellipsoidales, E. falciformis, E. faurei, E. flavescens, E. gallopavonis, E. hagani, E. intestinalis, E. iroquoina, E. irresidua, E. labbeana, E. leucarti, E. magna, E. maxima, E. media, E. meleagridis, E. meleagrimitis, E. mitis, E. necatrix, E. ninakohlyakimovae, E. ovis, E. parva, E. pavonis, E. perforans, E. phasani, E. piriformis, E. praecox, E. residua, E. scabra, E. spec., E. stiedai, E. suis, E. tenella, E. truncata, E. truttae, E. zuernii, Globidium spec., Isospora belli, I. canis, I. felis, I. ohioensis, I. rivolta, I. spec., I. suis, Cystisospora spec., Cryptosporidium spec., en particular C. parvum; tal como Toxoplasmadidae, por ejemplo Toxoplasma gondii, Hammondia heydornii, Neospora caninum, Besnoitia besnoitii; tal como Sarcocystidae, por ejemplo Sarcocystis bovicanis, S. bovihominis, S. ovicanis, S. ovifelis, S. neurona, S. spec., S. suihominis, tal como Leucozoidae, por ejemplo Leucozytozoon simondi, tal como Plasmodiidae, por ejemplo Plasmodium berghei, P. falciparum, P. malariae, P. ovale, P. vivax, P. spec., tal como Piroplasmea, por ejemplo Babesia argentina, B. bovis, B. canis, B. spec., Theileria parva, Theileria spec., tal como Adeleina, por ejemplo Hepatozoon canis, H. spec.
Entre los endoparásitos patógenos, en cuyo caso se trata de helmintos, figuran helmintos planos (por ejemplo monogéneos, cestodos y trematodos), lombrices, acantocéfalos y Pentastoma. Entre estos figuran:
monogéneos: por ejemplo: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp.;
Cestodos: del orden pseudofilídeos por ejemplo: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diplogonoporus spp.;
del orden ciclofílidos por ejemplo: Mesocestoides spp., Anoplocephala spp., Paranoplocephala spp., Moniezia spp., Thysanosoma spp., Thysaniezia spp., Avitellina spp., Stilesia spp., Cittotaenia spp., Andyra spp., Bertiella spp., Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotile spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.;
Tremátodos: de la clase digeneos por ejemplo: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Omithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Cyclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoelium spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis spp., Clonorchis spp. Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp.;
Lombrices: triquinélidos por ejemplo: Trichuris spp., Capillaria spp., Paracapillaria spp., Eucoleus spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp.;
del orden tilénquidos por ejemplo: Micronema spp., Strongyloides spp.;
del orden rabdítidos por ejemplo: Strongylus spp., Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp., Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp., Oesophagostomum spp., Chabertia spp., Stephanurus spp., Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Necator spp.,
Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp. Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Oslerus spp., Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp., Haemonchus spp., Ostertagia spp., Teladorsagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nippostrongylus spp., Heligmosomoides spp., Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.;
del orden espirúridos por ejemplo: Oxyuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp.; Stephanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp., Spirocerca spp.;
Acantocéfalos: del orden de los Oligacanthorhynchida por ejemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; del orden polimórfidos por ejemplo: Filicollis spp.; del orden Moniliformida por ejemplo: Moniliformis spp.;
del orden Echinorhynchida por ejemplo Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.;
Pentastoma: del orden porocefálidos por ejemplo Linguatula spp.
En el campo de la medicina veterinaria y la cría de ganado tiene lugar la administración de los compuestos de fórmula (I) según procedimientos conocidos en general, tales como por vía enteral, parenteral, dérmica o nasal en forma de preparaciones adecuadas. La administración puede tener lugar de manera profiláctica o terapéutica.
De este modo, una forma de realización de la presente invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) como fármaco.
Otro aspecto se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) como agente antiendoparasitario, en particular como un helminticiida o un agente contra protozoos. Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para el uso como agente antiendoparasitario, en particular como un helminticida o agente contra protozoos, por ejemplo en la cría de animales, en la cría de ganado, en establos y en el sector de la higiene.
Otro aspecto se refiere a su vez al uso de un compuesto de fórmula (I) como agente antiectoparasitario, en particular un artropodicida tal como un insecticida o un acaricida. Otro aspecto se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) como agente antiectoparasitario, en particular un artropodicida tal como un insecticida o acaricida, por ejemplo en la cría de ganado, en la cría de animales, en estables o en el sector de la higiene.
Control de vectores
Los compuestos de fórmula (I) pueden emplearse también en el control de vectores. Un vector en el sentido de la presente invención es un artrópodo, en particular un insecto o arácnido, que es capaz de transmitir agentes patógenos tales como por ejemplo virus, gusanos, organismos unicelulares y bacterias de una reserva (planta, animal, ser humano, etc.) a un hospedador. Los agentes patógenos pueden transmitirse o bien de manera mecánica (por ejemplo Trachoma mediante moscas que no muerden) a un hospedador, o después de la inyección (por ejemplo parásitos de malaria mediante mosquitos) a un hospedador.
Ejemplos de vectores y las enfermedades o agentes patógenos transmitidos por estos son:
1) mosquitos
- Anopheles: malaria, Filariose;
- Culex: encefalitis japonesa, Filariasis, otras enfermedades virales, transmisión por gusanos;
- Aedes: fiebre amarilla, fiebre del Dengue, Filariasis, otras enfermedades virales;
- Simulium: transmisión por gusanos en particular Onchocerca volvulus;
2) piojos: infecciones cutáneas, tifus exantemático (tifus epidémico);
3) pulgas: peste, tifus exantemático endémico;
4) moscas: enfermedad del sueño (tripanosomiasis); cólera, otras enfermedades bacterianas;
5) ácaros: acarosis, tifus exantemático, rickettsiosis, tularemia, encefalitis de San Luis, meningitis vírica (FSME), fiebre de Crimea-Congo, borreliosis;
6) garrapatas: borreliosis tales como Borrelia duttoni, encefalitis centroeuropea, fiebre Q (Coxiella burnetii), babesias (Babesia canis canis).
Ejemplos de vectores en el sentido de la presente invención son insectos tales como áfidos, moscas, cigarras o trips, que pueden transmitir virus de plantas a las plantas. Otros vectores que pueden transmitir virus de plantas, son arañuelas, piojos, escarabajos y nematodos.
Otros ejemplos de vectores en el sentido de la presente invención son insectos y arácnidos tales como mosquitos, en particular de los géneros Aedes, Anopheles, por ejemplo A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (Malaria) y Culex, piojos, pulgas, moscas, ácaros y garrapatas, que pueden transmitir agentes patógenos a animales y/o seres humanos.
Un control de vector es también posible cuando los compuestos de fórmula (I) rompen la resistencia.
Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para su uso en la prevención de enfermedades o frente a agentes patógenos, que se transmiten por vectores. Por lo tanto, otro aspecto de la presente invención es el uso de compuestos de fórmula (I) para el control de vectores, por ejemplo en la agricultura, en horticultura, en bosques, en jardines e instalaciones de ocio así como en la protección de productos almacenados y de materiales.
Protección de materiales técnicos
Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para la protección de materiales técnicos contra el ataque o la destrucción por insectos, por ejemplo del orden coleópteros, himenópteros, isópteros, lepidópteros, psocópteros y zigentomos.
Por materiales técnicos se entienden en el presente contexto materiales no vivos, tales como preferentemente plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos del procesamiento de la madera y pinturas. La aplicación de la invención para la protección de la madera es especialmente preferida.
En otra forma de realización, los compuestos de fórmula (I) se emplean junto con al menos otro insecticida y/o al menos un fungicida.
En otra forma de realización, los compuestos de fórmula (I) se encuentran como un pesticida listo para usar (readyto-use), es decir, puede aplicarse sin cambios adicionales en el material correspondiente. Como insecticidas adicionales o como fungicidas se tienen en cuenta en particular los mencionados anteriormente.
Sorprendentemente se descubrió también que los compuestos de fórmula (I) pueden usarse para la protección frente al crecimiento de vegetación de objetos, en particular de cascos de embarcaciones, cribas, redes, edificios, muelles e instalaciones de señalización, que entran en contacto con agua de mar o agua salobre. Igualmente, los compuestos de fórmula (I) pueden emplearse solos o en combinaciones con otros principios activos como agentes antiincrustación. Combatir plagas animales en el sector de la higiene
Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para combatir plagas animales en el sector de la higiene. En particular, la invención puede usarse en la protección doméstica, de la higiene y de los productos almacenados, principalmente para combatir insectos, arácnidos y ácaros, que existen en espacios cerrados, tal como por ejemplo viviendas, naves industriales, oficinas, cabinas de vehículos. Para combatir las plagas animales, los compuestos de fórmula (I) se usan solos o en combinación con otros principios activos y/o agentes auxiliares. Preferentemente se usan en productos de insecticida doméstico. Los compuestos de fórmula (I) son eficaces contra especies sensibles y resistentes así como contra todos los estados de desarrollo.
Entre estas plagas figuran por ejemplo plagas de la clase arácnidos, de los órdenes escorpiones, arañas y opiliones, de las clases quilópodos y diplópodos, de la clase insectos el orden blatodeos, de los órdenes coleópteros, dermápteros, dípteros, heterópteros, himenópteros, isópteros, lepidópteros, ftirápteros, psocópteros, saltatorios u ortópteros, sifonápteros y zigentomos y de la clase malacostraca el orden isópodos.
La aplicación tiene lugar por ejemplo en aerosoles, pulverizaciones sin presión, por ejemplo pulverizaciones de bombeo y atomización, nebulizadores, formadores de niebla, espumas, geles, productos de evaporador con placas de evaporador de celulosa o plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores accionados por propelente, sistemas de evaporación sin energía o pasivos, papeles antipolillas, bolsitas antipolillas y geles antipolillas, como gránulos o polvos, en cebos de dispersión o estaciones de cebo.
Explicación de los procedimientos y productos intermedios
Los siguientes ejemplos de preparación y de uso ilustran la invención. Los productos se caracterizaron por medio de espectroscopía de RMN de 1H y/o CL-EM (cromatografía líquida-espectometría de masas).
La determinación de los valores de logP tuvo lugar de acuerdo con la directiva OECD 117 (directiva de la CE 92/69/EEC) mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en columnas (C18) de fase inversa (RP), con los siguientes métodos:
[a] La determinación con la CL-EM en el intervalo ácido tiene lugar a pH 2,7 con el 0,1 % de ácido fórmico acuoso y acetonitrilo (contiene el 0,1 % de ácido fórmico) como eluyentes; gradiente lineal del 10 % de acetonitrilo al 95 % de acetonitrilo.
[b] La determinación con la CL-EM en el intervalo neutro tiene lugar a pH 7,8 con solución acuosa 0,001 molar de hidrogenocarbonato de amonio y acetonitrilo como eluyentes; gradiente lineal del 10 % de acetonitrilo al 95 % de acetonitrilo.
La calibración tiene lugar con alcan-2-onas sin ramificar (con 3 a 16 átomos de carbono), cuyos valores de logP son conocidos (determinación de los valores de logP por medio de los tiempos de retención mediante interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas).
Los espectros de RMN se determinaron con un aparato Bruker Avance 400, equipado con un cabezal de muestras de flujo (volumen 60 jl). En casos individuales se midieron los espectros de RMN con un aparato Avance DRX 500 o Bruker Avance II 600.
Datos de RNM de ejemplos seleccionados
Procedimiento de listas de picos de RNM
Los datos de RMN de 1H de ejemplos seleccionados se anotan en forma de listas de picos de RMN de 1H. Con respecto a cada pico de señal se expone en primer lugar el valor 8 en ppm y entonces la intensidad de señal entre paréntesis. Los pares de números de valor 8 - intensidad de señal de distintos picos de señal se enumeran separados uno de otro por punto y coma.
La lista de picos de un ejemplo tiene por lo tanto la forma:
81 (intensidad-i); 82 (intensidad2 ),....... ; 8i (intensidadi);.......; 8n (intensidadn)
La intensidad de señales más intensas se correlaciona con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro de RMN en cm y muestra las relaciones reales de las intensidades de señal. En el caso de señales anchas, pueden mostrarse varios picos o el centro de la señal y su intensidad relativa en comparación con la señal más intensa en el espectro.
Para la calibración del desplazamiento químico de los espectros de RMN de 1H se emplea tetrametilsilano y/o el desplazamiento químico del disolvente, en particular en el caso de espectros que se miden en DMSO. Por lo tanto, en las listas de picos de RMN puede aparecer el pico de tetrametilsilano, pero no obligatoriamente.
Las listas de los picos de RMN de 1H son similares a las impresiones clásicas de RMN de 1H y contienen por lo tanto habitualmente todos los picos que se exponen en una interpretación clásica de RMN.
Además, al igual que las impresiones clásicas de RMN de 1H, pueden mostrar señales de disolvente, señales de estereoisómeros de los compuestos objetivo, que son asimismo objeto de la invención, y/o picos de impurezas.
En el caso de los datos de señales de compuestos en el intervalo de Delta de disolventes y/o agua, en las presentes listas de picos de RMN de 1H, se muestran los picos de disolvente habituales, por ejemplo picos de DMSO en DMSO-D6 y el pico de agua, que habitualmente presentan en promedio una intensidad elevada.
Los picos de estereoisómeros de los compuestos de prueba y/o picos de impurezas tienen habitualmente en promedio una intensidad menor que los picos de los compuestos objetivo (por ejemplo con una pureza de >90 %).
Tales estereoisómeros y/o impurezas pueden ser típicos del procedimiento de preparación respectivo. Sus picos pueden por lo tanto a este respecto ayudar a reconocer la reproducción del presente procedimiento de preparación por medio de "huellas dactilares de producto secundario".
Un experto, que calcula los picos de los compuestos objetivo con procedimientos conocidos (MestreC, ACD-Simulation, pero también con valores esperados evaluados empíricamente), puede aislar según sea necesario los picos de los compuestos objetivo, empleándose dado el caso filtros de intensidad adicionales. Este aislamiento sería similar a la selección de picos en cuestión en la interpretación clásica de RMN de 1H.
Otros detalles referentes a listas de picos de RMN de 1H pueden extraerse de Research Disclosure Database número 564025.
Síntesis de los compuestos de fórmula (I)
Ejemplo 1: 1,4-Dimetil-2-[2-(piridin-3-il)-2H-indazol-5-il]-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
Figure imgf000045_0001
Procedimiento A: Catál¡s¡s de cobre
Se cargó un recipiente apto para microondas con 1,00 g (3,65 mmol) de 5-bromo-2-(piridin-3-il)-2H-indazol (para la preparación véanse los documentos WO 2016/071499 A1 y WO 2016/087421 A1), se dispusieron 0,49 g (3,83 mmol) de 1,4-dimetil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona, 115 pl (0,10 g, 0,73 mmol) de frans-W,W'-dimetilciclohexan-1,2-diamina, 0,07 g (0,36 mmol) de yoduro de cobre(I), 0,18 g (1,09 mmol) de yoduro de potasio y 1,51 g (10,94 mmol) de carbonato de potasio, y se mezcló con 100 ml de tolueno. La mezcla de la reacción se agitó a 150°C en un microondas Anton Paar Monowave 400 durante 60 minutos, a continuación se enfrió y se liberó del disolvente a vacío.
La reacción se repitió dos veces. Los respectivos residuos se combinaron, se agitaron con acetonitrilo y se filtraron a través de Celite. El filtrado se liberó del disolvente a vacío, se recogió en metanol y se aplicó a Isolute. Tras purificación por medio de MPLC a través de RP-18 con gradientes de acetonitrilo/agua/0,1% de ácido fórmico se aislaron 1,18 g (100% de pureza según LC/MS, 33% del teórico) del compuesto del título.
Procedimiento B: Catál¡s¡s de palad¡o
En un matraz redondo de 50 ml se dispusieron 100 mg (0,37 mmol) de 5-bromo-2-(piridin-3-yl)-2H-indazol (para la preparación véanse los documentos w O 2016/071499 A1 y WO 2016/087421 A1), 49 mg (0,38 mmol) de 1,4-dimetil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona, 21 mg (0,04 mmol) de tris(dibencilidenacetona)dipaladio(0), 37 mg (0,07 mg) de 5-(di-tercbutilfosfin)-1,3,5-trifenil-1H-[1,4]-bipirazol y 357 mg (1,09 mmol) de carbonato de cesio, el matraz se enjuagó con argón y se añadieron 10 ml de alcohol terc-amílico desgasificado. La mezcla de la reacción se agitó a 100°C durante la noche, a continuación se enfrió y se liberó del disolvente a vacío. El residuo se recogió en acetonitrilo y se aplicó a Isolute. Tras purificación por medio de MPLC a través de RP-18 con gradientes de acetonitrilo/agua/0,1% de ácido fórmico se aislaron 69 mg (98% de pureza según LC/MS, 58% del teórico) del compuesto del título. logP(HCOOH) 1,24; logP(neutral) 1,31
RMN de 1H (400,0 MHz, d6-DMSO): 6 = 9,35 (d,1H), 9,29 (s,1H), 8,69 (d,1H), 8,49-8,52 (m,1H), 7,87 (d,1H), 7,78 (s,1H), 7,69-7,66 (m,1H), 7,39 (dd,1H), 3,05 (s,3H), 3,03 (s,3H) ppm.
Ejemplo 2: 4-Metil-2-[2-(piridin-3-il)-2H-indazol-5-il]-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona
Procedimiento A: Catálisis de cobre
En un matraz redondo de 50 ml se dispusieron 600 mg (2,19 mmol) de 5-bromo-2-(piridin-3-il)-2H-indazol (para la preparación véanse los documentos WO 2016/071499 A1 y WO 2016/087421 A1), 292 mg (2,30 mmol) de 4-metil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona, 70 ^l (62 g, 0,44 mmol) de trans-N,N'-dimetilciclohexan-1,2-diamina, 42 g (0,22 mmol) de yoduro de cobre(I), 109 g (0,66 mmol) de yoduro de potasio y 908 g (6,66 mmol) de carbonato de potasio. El matraz se enjuagó con argón, y se añadieron 20 ml de tolueno. La mezcla de la reacción se agitó a reflujo durante la noche, a continuación se enfrió y se liberó del disolvente a vacío. El residuo se recogió en acetonitrilo, se filtró a través de Celite, y el filtrado se liberó del disolvente a vacío. La mezcla en bruto se suspendió en acetonitrilo y se aplicó a Isolute. Tras purificación por medio de MPLC a través de RP-18 con gradiente de acetonitrilo/agua/0,1% de ácido fórmico se aislaron 30 mg (97% de pureza por LC/MS, 4% del teórico) del compuesto del título.
logP(HCOOH) 1,38; logP(neutral) 1,47
RMN de 1H (400,0 MHz, d6-DMSO): 5 = 9,50-9,34 (m,2H), 8,72-8,65 (m,1H), 8,52 (d,1H), 7,92 (d,1H), 7,84 (d,1H), 7,76 (s,1H), 7,74-7,65 (m,1H), 7,43 (dd,1H), 3,24 (s,3H) ppm.
Otros compuestos de fórmula (I) se exponen en la siguiente Tabla 1 y los datos analíticos correspondientes en la Tabla 2.
Tabla 1
Figure imgf000046_0001
(continuación)
Figure imgf000047_0001
(continuación)
Figure imgf000048_0001
(continuación)
Figure imgf000049_0001
(continuación)
Figure imgf000050_0001
Tabla 2
Figure imgf000050_0002
_____________________________________________________________ (continuación)
Figure imgf000051_0001
(continuación)
Figure imgf000052_0001
(continuación)
Figure imgf000053_0001
(continuación)
Figure imgf000054_0001
Síntesis de los compuestos de fórmula (B'-1)
(B'-1)-1
4-(Ciclopropilmetil)-1-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
Figure imgf000055_0001
Etapa de reacción 11-Metilhidrazincarboxilato de etilo
Figure imgf000055_0002
200 ml de una solución acuosa al 50% de metilhidrazina se enfriaron hasta -10°C. A esto se añadió una solución de 62,6 g (577 mmol) de cianocloridato de etilo en 200 ml de diclorometano en porciones, de modo que la temperatura se mantuvo por debajo de 0°C. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante la noche, a continuación se mezcló con solución saturada de cloruro de sodio y la mezcla se extrajo con diclorometano (3 x 200 ml). Las fases orgánicas se combinaron, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se liberaron del disolvente a vacío. Después de la destilación a vacío, se aislaron 60,0 g (80% del teórico) del compuesto del título.
Etapa de reacción 24-(Ciclopropilmetil)-1-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
A una solución de 6,08 g (51,5 mmol) de 1-metilhidrazincarboxilato de etilo (véase etapa de reacción 1) en 150 ml de diclorometano se añadieron 5,00 g (51,5 mmol) de (isocianatometil)ciclopropano y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante la noche. Todos los constituyentes volátiles se retiraron a vacío. Al residuo se añadió una solución saturada metanólica de metóxido de sodio (preparada a partir de 2,37 g de sodio y 100 ml de metanol), y la mezcla se calentó a reflujo durante 6 horas. Después de enfriar, a temperatura ambiente, se añadieron 12 ml de ácido clorhídrico concentrado. La solución se liberó del disolvente a vacío. El residuo se recogió en acetato de etilo y se calentó hasta la temperatura de reflujo. La suspensión se filtró con calor y luego se retiró el disolvente del filtrado a vacío. El residuo resultante se cromatografió con el uso de gel de sílice, y se obtuvieron 4,80 g (55% del teórico en 2 etapas de reacción) del compuesto del título.
RMN de 1H (400,0 MHz, d6-DMSO): 8 = 10,40 (sa,1H), 3,28-3,15 (da,2H), 3,05 (sa,3H), 1,10-0,98 (m,1H), 0,50-0,40 (m,2H), 0,30-0,20 (m,2H) ppm.
(B'-1)-2
1-Metil-4-(2,2,2-trifluoroetil)-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
Figure imgf000055_0003
Una mezcla de 5,00 g (42,3 mmol) de 1-metilhidrazincarboxilato de etilo, 9,53 g (42,3 mmol) de (2,2,2-trifluoroetil)carbamato de 2,2,2-trifluoroetilo y 50 ml de W,A/-diisopropiletilamina (base de Hünig) se calentó a reflujo durante 48 horas y luego se liberó de los constituyentes volátiles a vacío. Al residuo se añadió una solución metanólica de metóxido de sodio (preparada a partir de 1,95 g de sodio y 100 ml de metanol), y la mezcla se calentó a reflujo durante 6 horas. Después de enfriar, se añadieron 10 ml de ácido clorhídrico concentrado a temperatura ambiente. La solución se liberó del disolvente a vacío. El residuo se recogió en acetato de etilo y se calentó hasta la temperatura de reflujo. La suspensión se filtró con calor y luego se retiró el disolvente del filtrado a vacío. El residuo resultante se cromatografió con el uso de gel de sílice. Se aislaron 5,20 g (62% del teórico en 2 etapas de reacción ) del compuesto del título.
RMN de 1H (500,0 MHz, d6-DMSO): 8 = 10,80 (sa,1H), 4,18 (q,2H), 3,05 (s,3H) ppm.
(B'-1)-3
4-Metil-1-(2,2,2-trifluoroetil)-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
Figure imgf000056_0001
A una suspensión de 15,5 g (134 mmol) de 4-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona en 150 ml de tetrahidrofurano se añadieron 28,1 ml (202 mmol) de trietilamina y 33,4 g (161 mmol) de trifluorometansulfonato de 2,2,2-trifluoroetilo, y la mezcla resultante se agitó a temperatura ambiente durante 48 horas. Luego se diluyó con 300 ml de cloroformo y se filtró. El filtrado se liberó del disolvente a vacío. El residuo se cromatografió con el uso de gel de sílice. Se aislaron 2,20 g (8% del teórico) del compuesto del título.
RMN de 1H (500,0 MHz, CDCI 3 ): 8 = 7,98 (sa,1H), 4,12 (q,2H), 3,13 (s,3H) ppm.
(B'-1)-4
1-Metil-4-(2,2-difluoroetil)-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
Figure imgf000056_0002
A una solución, enfriada hasta -25°C, de 10,0 g (123 mmol) de 2,2-difluoroetanamina y 52 ml (373 mmol) de trietilamina en 100 ml de diclorometano se añadieron 33,5 g (148 mmol) de carbonato de bis(2,2,2-trifluoroetilo). La mezcla resultante se agitó a temperatura ambiente durante la noche. Los constituyentes volátiles luego se retiraron a vacío. Al residuo restante se añadieron 50 ml de W,W-diisopropiletilamina (base de Hünig) y 14,6 g (124 mmol) de 1-metilhidrazincarboxilato de etilo, y la mezcla se agitó a reflujo durante 48 horas. Después de enfriar, todos los constituyentes volátiles se retiraron a vacío. Al residuo se añadió una solución metanólica de metóxido de sodio (preparada a partir de 7,00 g de sodio y 100 ml de metanol), y la mezcla se calentó a reflujo durante 4 horas. Después de enfriar, el pH de la mezcla se acidificó con ácido clorhídrico concentrado. La solución se liberó de disolvente a vacío y el residuo restante se recogió en acetato de etilo y se calentó hasta la temperatura de reflujo. La suspensión se filtró con calor y luego se retiró el disolvente del filtrado a vacío. El residuo resultante se cromatografió con el uso de gel de sílice, y se obtuvieron 5,30 g (24% del teórico en 2 etapas) del compuesto del título.
RMN de 1H (400,0 MHz, d6-DMSO): 8 = 8,62 (sa,1H), 6,03 (ttd,1H), 3,89 (ttd,2H) ppm, 3,22 (s,3H) ppm.
En analogía con las síntesis descritas más arriba, se prepararon los compuestos de las fórmulas (B'-1)-5 a (B'-1)-10:
(B'-1)-5
4-(2-Metoxietil)-1-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
Figure imgf000056_0003
RMN de 1H (400,0 MHz, d6-DMSO): 5 = 10,42 (s,1H), 3,55-3,45 (m,4H), 3,21 (s,3H), 3,00 (s,3H) ppm.
(B'-1)-6
4-(4-Clorobencil)-1-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
Figure imgf000057_0001
RMN de 1H (400,0 MHz, d6-DMSO): 5 = 10,61 (s,1H), 7,40 (d,2H), 7,29 (d,2H), 4,55 (s,2H), 3,04 (s,3H) ppm.
(B'-1)-7
4-(3-Clorobencil)-1-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
Figure imgf000057_0002
RMN de 1H(400,0 MHz, d6-DMSO): 5 = 10,63 (sa,1H), 7,40-7,20 (m,4 H), 4,56 (s,2H), 3,04 (s,3H) ppm.
(B'-1)-8
4-(2-Clorobencil)-1-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
Figure imgf000057_0003
RMN de 1H(400,0 MHz, d6-DMSO): 5 = 10,68 (sa,1H), 7,50-7,44 (m,1H), 7,37-7,30 (m,2H), 7,20-7,14 (m,1H), 4,63 (s,2H), 3,06 (s,3H) ppm.
(B'-1)-9
4-Bencil-1-metil-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
Figure imgf000058_0001
RMN de 1H(400,0 MHz, d6-DMSO): 5 = 10,55 (sa,1H), 7,40-7,20 (m,5H), 4,55 (s,2H), 3,04 (s,3H) ppm.
(B'-1)-10
1-Metil-4-[2-(metilsulfanil)etil]-1,2,4-triazolidin-3,5-diona
Figure imgf000058_0002
RMN de 1H(400,0 MHz, d6-DMSO): 5 = 8,53 (sa,1H), 3,70 (t,2H), 3,19 (t,3H), 2,78 (t,2H), 2,15 (s,3H) ppm.
Síntesis de los compuestos de fórmula (B'-2)
(B'-2)-1
4-(2,2,2-Trifluoroetil)-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona
Figure imgf000058_0003
A una solución de 5,00 g (32,2 mmol) de 2-acetil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona en 30 ml de W,A/-dimetilformamida (DMF) se añadieron 1,42 g (35,5 mmol) de hidruro de sodio al 60% en aceite mineral en porciones. La mezcla de la reacción se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos y luego se enfrió hasta 0°C. Después, 7,85 g (33,8 mmol) de triflato de trifluoroetilo en 5 ml de DMF se añadieron gota a gota y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante la noche. Posteriormente, el disolvente se retiró a vacío y el residuo restante se recogió en etanol, 0,56 g (3,22 mmol) de ácido para-toluensulfónico se añadió y la mezcla se calentó a reflujo durante 2 horas. Después de retirar el disolvente a vacío, la mezcla en bruto se cromatografió con el uso de gel de sílice, se obtuvieron 2,14 g (95% de pureza, 34% del teórico) del compuesto del título.
RMN de 1H (400,0 MHz, d6-DMSO): 5 = 12,75 (s,1H), 7,45 (s,1H), 4,53 (q,2H) ppm.
(B'-1)-2
4-(2,2,2-Trifluoroetil)-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona
Figure imgf000058_0004
De manera análoga a la síntesis descrita más arriba, a partir de 5,00 g (32,2 mmol) de 2-acetil-1,2,4-triazin-3,5(2H,4H)-diona se aislaron 2,83 g (95% de pureza, 50% del teórico) del compuesto del título.
RMN de 1H (400,0 MHz, d6-DMSO): 8 = 12,53 (s,1H), 7,38 (s,1H), 3,65 (d,2H), 1,21-1,12 (m,1H), 0,50-0,30 (m,4H) ppm.
Ejemplos biológicos
Prueba de M eloidoavne incógnita
Disolvente: 125,0 partes en peso de acetona
Para la preparación de una preparación de principio activo conveniente se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
Se llenan recipientes con arena, solución de principio activo, una suspensión de huevo-larvas del nematodo del nudo de la raíz del sur (Meloidogyne incógnita) y semillas de lechuga. Las semillas de lechuga germinan y las plantas se desarrollan. En las raíces se desarrollan los nudos.
Después de 14 días se determina la acción nematicida por medio de la formación de nudos en %. A este respecto el 100% significa que no se encontraron nudos; el 0% significa que el número de nudos en las plantas tratadas corresponde al control no tratado.
En esta prueba mostraron por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 90 % con una cantidad de aplicación de 20 ppm: 1.
M vzus persicae - prueba oral
Disolvente: 100 partes en peso de acetona
Para la preparación de una preparación de principio activo conveniente se disuelve 1 parte en peso de principio activo con las partes en peso indicadas de disolvente y se mezcla con agua hasta alcanzar la concentración.
Se transfieren 50 pl de la preparación de principio activo a placas de microtitulación y se rellena 150 pl de medio de insectos IPL41 (33% 15% de azúcar) hasta un volumen final de 200 pl. A continuación se sellan las placas con parafilm, a través de la que se realiza una punción de la población mixta del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), que se encuentra en una segunda placa de microtitulación, y puede recogerse la solución.
Después de 5 días se determina la acción en %. A este respecto el 100 % significa que se destruyeron todos los pulgones; el 0 % significa que no se destruyó ningún pulgón.
En esta prueba mostraron por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 100 % con una cantidad de aplicación de 4 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 17, 18, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27.
En esta prueba mostraron por ejemplo los siguientes ejemplos de los compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 90 % con una cantidad de aplicación de 4 ppm: 6, 13, 16, 19, 28.
M vzus persicae - prueba de pulverización
Disolvente: 78 partes en peso de acetona
1,5 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de una preparación de principio activo conveniente se disuelve 1 parte en peso de principio activo con las partes en peso indicadas de disolvente y se rellena con agua, que contiene una concentración de emulsionante de 1000 ppm, hasta alcanzar la concentración deseada. Para la preparación de otras concentraciones de prueba se diluye con agua que contiene emulsionante.
Discos de hoja de col china (Brassica pekinensis), que estaban infestadas por todos los estadios del pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae) se rocían con una preparación de principio activo de la concentración deseada. Después de 5-6 días se determina la acción en %. A este respecto el 100 % significa que se destruyeron todos los pulgones; el 0 % significa que no se destruyó ningún pulgón.
En esta prueba mostraron por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 100 % con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: 3, 6, 8, 18, 19, 21, 23, 25.
En esta prueba mostraron por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una acción del 90 % con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: 1,2, 4, 5, 7, 9, 11, 12, 14, 20, 26, 27.
Phaedon cochleariae - prueba de pulverización
Disolvente: 78,0 partes en peso de acetona
1,5 partes en peso de dimetilformamida
Emulsionante: alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de una preparación de principio activo conveniente se disuelve 1 parte en peso de principio activo con las partes en peso indicadas de disolvente y se rellena con agua, que contiene una concentración de emulsionante de 1000 ppm, hasta alcanzar la concentración deseada. Para la preparación de otras concentraciones de prueba se diluye con agua que contiene emulsionante.
Discos de hoja de col china (Brassica pekinensis) se rocían con una preparación de principio activo de la concentración deseada y después de secarse se ocupan con larvas del escarabajo de la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae).
Después de 7 días se determina la acción en %. A este respecto el 100 % significa que se destruyeron todas las larvas de escarabajo; el 0 % significa que no se destruyó ninguna larva de escarabajo.
En esta prueba mostraron por ejemplo los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación una actividad del 83 % con una cantidad de aplicación de 500 g/ha: 4, 25.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Compuestos de fórmula (I)
    Figure imgf000061_0001
    en los que
    A es un resto A de la serie (A-b) a (A-f)
    Figure imgf000061_0002
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I) y
    B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi y en cada caso cicloalquilo y cicloalquenilo opcionalmente sustituidos,
    X 1 es nitrógeno (N) o CH,
    X2 es nitrógeno o CH,
    X3 es nitrógeno o CH, en los que o bien ninguna o bien solo una de las variables Xi, X2 y X3 es nitrógeno, Ri es un resto B de la serie
    Figure imgf000061_0003
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    R2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo y cicloalquenilo,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, cicloalquilalquilo, cicloalquenilalquilo, halocicloalquenilalquilo y en cada caso arilo, arilalquilo, piridilo y pridilalquilo opcionalmente sustituidos, y compuestos de fórmula (I) en la que
    A es el resto (A-a)
    Figure imgf000061_0004
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I) y
    G1 es N o C-B1,
    B1 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi y en cada caso cicloalquilo y cicloalquenilo opcionalmente sustituidos,
    B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi y en cada caso cicloalquilo y cicloalquenilo opcionalmente sustituidos,
    T es oxígeno o un par de electrones,
    X1 es nitrógeno o CH,
    X2 es nitrógeno o CH,
    X3 es nitrógeno o CH, en los que o bien ninguna o bien solo una de las variables X1, X2 y X3 es nitrógeno, R1 es uno de los siguientes restos B
    Figure imgf000062_0001
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo y cicloalquenilo,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquil-S-alquilo, alquil-S(O)-alquilo, alquil-S(O)2-alquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, cicloalquilalquilo, cicloalquenilalquilo, halocicloalquenilalquilo y en cada caso arilo, arilalquilo, piridilo y pridilalquilo opcionalmente sustituidos.
    2. Compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, en los que
    A es uno de los siguientes restos A
    Figure imgf000062_0002
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), y
    B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6y haloalquilo C1-C4,
    Xi es CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es uno de los siguientes restos B
    Figure imgf000062_0003
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, halo-cicloalquenilo C3-C6, fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), piridilo o piridilmetilo (pudiendo estar a su vez piridilo y piridilmetilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), y compuestos de fórmula (I) en la que
    A es el siguiente resto A
    Figure imgf000063_0001
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), y
    G1 es N o C-B1,
    B1 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4 ,
    B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4 ,
    T es oxígeno o un par de electrones,
    X 1 es CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es uno de los siguientes restos B
    Figure imgf000063_0002
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, halo-cicloalquenilo C3-C6, fenilo o bencilo (que a su vez pueden estar sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6y cicloalquilo C3-C6), piridilo o piridilmetilo (que a su vez pueden estar sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6y cicloalquilo C3-C6).
    3. Compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la Reivindicación 2, en los que
    A es un resto A de la serie (A-b) y (A-f)
    Figure imgf000063_0003
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    B2 un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6y haloalquilo C1-C4,
    X1 es CH,
    X2 CH,
    X3 CH,
    R1 es un resto B de la serie
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6 y halo-cicloalquenilo C3-C6, y compuestos de fórmula (I) en la que
    A es el resto A
    Figure imgf000064_0001
    ( A - a )
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    G1 es N o C-B1,
    B1 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6y haloalquilo C1-C4,
    B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4 ,
    T es oxígeno o un par de electrones,
    X1 es CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es un resto B de la serie
    Figure imgf000064_0002
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6 y halo-cicloalquenilo C3-C6.
    4. Compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, en los que
    A es uno de los siguientes restos A
    Figure imgf000064_0003
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    B2 es hidrógeno,
    X1 es CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es un resto B de la serie
    Figure imgf000065_0001
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo Ci-C6,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6, y compuestos de fórmula (I) en la que
    A es el resto A
    Figure imgf000065_0002
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    G1 es N o C-B1,
    R1 es un resto de la serie hidrógeno y flúor,
    B2 es hidrógeno,
    T es oxígeno o un par de electrones,
    X 1 es CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es un resto B de la serie
    Figure imgf000065_0003
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6 , halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6.
    5. Compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, en los que
    A es
    Figure imgf000065_0004
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    G1 es C-B1,
    B1 es hidrógeno o flúor,
    B2 es hidrógeno,
    T es un par de electrones,
    Xi es CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es el resto (B-1)
    Figure imgf000066_0001
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 y
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6.
    6. Compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, en los que
    A es el resto A
    Figure imgf000066_0002
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), G1 es N o C-B1,
    B1 es hidrógeno o flúor,
    B2 es hidrógeno,
    T es un par de electrones,
    X 1 es CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es el resto (B-2)
    Figure imgf000066_0003
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6.
    7. Compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, en los que
    A es uno de los siguientes restos A
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), y
    B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4 ,
    X 1 es CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es uno de los siguientes restos B
    Figure imgf000067_0001
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6, halo-cicloalquenilo C3-C6, fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), piridilo o piridilmetilo (pudiendo estar a su vez piridilo y piridilmetilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6 , halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), y
    compuestos de fórmula (I), en la que
    A es el siguiente resto A
    Figure imgf000067_0002
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), y
    G1 es N o C-B1,
    B1 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6y haloalquilo C1-C4,
    B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6y haloalquilo C1-C4,
    T es oxígeno o un par de electrones,
    X 1 es N o CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es uno de los siguientes restos B
    Figure imgf000067_0003
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno, alquilo C1-C6 o halo-alquilo C1-C6, y
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6 , halo-alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-S-alquilo C1-C6 , alquil C1-C6-S(O)-alquilo C1-C6 , alquil C1-C6-S(O2)-alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C6 , halo-cicloalquilo C3-C6 , cicloalquenilo C3-C6 , halo-cicloalquenilo C3-C6, fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6 , halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), piridilo o piridilmetilo (pudiendo estar a su vez piridilo y piridilmetilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6y cicloalquilo C3-C6).
    8. Compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, en los que
    A es un resto A de la serie (A-b) y (A-f)
    Figure imgf000068_0001
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4 ,
    X 1 es CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es un resto B de la serie
    Figure imgf000068_0002
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6 , halo-alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6 y halo-cicloalquenilo C3-C6, y
    compuestos de fórmula (I) en la que
    A es el resto A
    Figure imgf000068_0003
    ( A - a )
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    G1 es N o C-B1,
    B1 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6y haloalquilo C1-C4,
    B2 es un resto de la serie hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6 y haloalquilo C1-C4 ,
    T es oxígeno o un par de electrones,
    X 1 es N o CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es un resto B de la serie
    Figure imgf000069_0001
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno, alquilo C1-C6 o halo-alquilo C1-C6,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-S-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-S(O)-alquilo C1-C6, alquil C1-C6-S(O2)-alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C6, fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6), piridilmetilo que puede estar sustituido con halógeno, halo-cicloalquilo C3-C6, cicloalquenilo C3-C6 y halo-cicloalquenilo C3-C6.
    9. Compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, en los que
    A es uno de los siguientes restos A
    Figure imgf000069_0002
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    B2 es hidrógeno,
    X 1 es CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es un resto B de la serie
    Figure imgf000069_0003
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno o alquilo C1-C6 ,
    G2 es un resto de la serie hidrógeno, alquilo C1-C6, halo-alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6, y
    los compuestos de fórmula (I) en la que
    A es el resto A
    Figure imgf000069_0004
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    G1 es N o C-B1,
    R1 es un resto de la serie hidrógeno y flúor,
    B2 es hidrógeno,
    T es oxígeno o un par de electrones,
    Xi es N o CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    Ri es un resto B de la serie
    Figure imgf000070_0001
    en los que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno, alquilo C1-C6 o halo-alquilo C1-C6,
    G2 es un resto de la serie alquilo C1-C4, halo-alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-S-alquilo C1-C4 , alquil C1-C4-S(O)-alquilo C1-C4 , alquil C1-C4-S(O2)-alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4 , fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno y ciano), piridilmetilo que puede estar sustituido con halógeno.
    10. Compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, en los que
    A es
    Figure imgf000070_0002
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    G1 es C-B1,
    B1 es hidrógeno,
    B2 es hidrógeno,
    T es un par de electrones,
    X 1 es N o CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es el resto (B-1)
    Figure imgf000070_0003
    (B-1) ,
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que R2 es hidrógeno, alquilo C1-C4 o halo-alquilo C1-C4, y
    G2 es un resto de la serie alquilo C1-C4, halo-alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquil C1-C4-S-alquilo C1-C4 , alquil C1-C4-S(O)-alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4, fenilo, bencilo y piridilmetilo (pudiendo estar a su vez fenilo, bencilo y piridilmetilo en sí sustituidos con halógeno).
    11. Compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1, en los que
    A es el resto A
    Figure imgf000071_0001
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I),
    G1 es C-B1,
    B1 es hidrógeno,
    B2 es hidrógeno,
    T es un par de electrones,
    X 1 es N o CH,
    X2 es CH,
    X3 es CH,
    R1 es el resto (B-2)
    Figure imgf000071_0002
    en el que la línea discontinua significa el enlace al átomo de carbono del biciclo de la fórmula (I), en la que G2 es un resto de la serie alquilo C1-C4, halo-alquilo C1-C4, cicloalquil C3-C6-alquilo C1-C4 , fenilo o bencilo (pudiendo estar a su vez fenilo y bencilo en sí sustituidos con halógeno).
    12. Compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque es el compuesto de fórmula
    Figure imgf000071_0003
    13. Compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque es el compuesto de fórmula
    Figure imgf000071_0004
    14. Agentes caracterizados por un contenido de al menos un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13 y extensores y/o sustancias tensioactivas habituales.
    15. Uso de compuestos de fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13, o de agentes de acuerdo con la reivindicación 14 para controlar plagas.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2020078839A1 (de) 2018-10-16 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen
EP3750888A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline form a of 1,4-dimethyl-2-[2-(pyridin-3-yl)-2h-indazol-5-yl]-1,2,4-triazolidine-3,5-dione
JP2024507216A (ja) 2021-02-19 2024-02-16 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫及びダニ目有害生物の防除
EP4294187A1 (en) 2021-02-19 2023-12-27 Syngenta Crop Protection AG Insect and acarina pest control
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
BR112023023856A2 (pt) 2021-05-14 2024-01-30 Syngenta Crop Protection Ag Controle de pragas de insetos, ácaros e nematódeos
WO2022255461A1 (ja) * 2021-06-02 2022-12-08 日本農薬株式会社 ベンゾイミダゾール化合物又はその塩類及び該化合物を含有する犬糸状虫症防除剤並びにその使用方法
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023280999A1 (en) 2021-07-07 2023-01-12 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023046853A1 (en) 2021-09-23 2023-03-30 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
WO2023152340A1 (en) 2022-02-10 2023-08-17 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023203038A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023208447A1 (en) 2022-04-25 2023-11-02 Basf Se An emulsifiable concentrate having a (substituted) benzaldehyde-based solvent system
WO2023218484A1 (en) 2022-05-11 2023-11-16 Pi Industries Ltd. Bicyclic compounds and their use as pest control agents
CN115197156B (zh) * 2022-06-30 2023-12-22 吉林大学 一种双功能化蛋白交联剂及其制备和应用
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2839529A (en) 1958-06-17 Isothiazole compounds
JPS466049B1 (es) 1968-10-11 1971-02-15
US4327094A (en) 1980-01-29 1982-04-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticidal and acaricidal 3,5-dioxo-2,3,4,5-triazine compounds
GB9716446D0 (en) 1997-08-05 1997-10-08 Agrevo Uk Ltd Fungicides
JP4186484B2 (ja) 2002-03-12 2008-11-26 住友化学株式会社 ピリミジン化合物およびその用途
GB0213715D0 (en) 2002-06-14 2002-07-24 Syngenta Ltd Chemical compounds
TWI312272B (en) 2003-05-12 2009-07-21 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and pests controlling composition containing the same
CN101768129B (zh) 2004-03-05 2012-05-23 日产化学工业株式会社 异*唑啉取代苯甲酰胺化合物的制备中间体
PT1751131E (pt) 2004-03-10 2009-02-13 Janssen Pharmaceutica Nv Aril-piperidinas ou aril-piperazinas substituídas com heterociclos de 5 membros inibidoras de mtp
GB0414438D0 (en) 2004-06-28 2004-07-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
TWI382020B (zh) 2004-10-20 2013-01-11 Kumiai Chemical Industry Co ３-三唑基苯基硫醚衍生物及以其為有效成份之殺蟲、殺蟎、殺線蟲劑
AR052342A1 (es) 2004-12-21 2007-03-14 Janssen Pharmaceutica Nv Derivados sustituidos de triazolona,tetrazolona e imidazolona con actividad selectiva antagonista de alfa2c-adenoreceptores
BRPI0617076B1 (pt) 2005-09-02 2021-07-06 Nissan Chemical Corporation Composto benzamida substituída por isoxazolina da fórmula (1) ou sal do mesmo; composto benzamida substituido por 4-hidroxiiminametila da fórmula (2) ou sal do mesmo; pesticida; agente agroquímico; parasiticida interno ou externo para mamíferos ou aves; inseticida ou acaricida
WO2007121339A2 (en) 2006-04-14 2007-10-25 Abbott Laboratories Process for the preparation of indazolyl ureas that inhibit vanilloid subtype 1 (vr1) receptors
BRPI0719060A2 (pt) 2006-11-24 2014-02-04 Takeda Pharmaceutical Composto, prodroga, agente farmacêutico, métodos para inibir um receptor de angiotensina ii e/ou ativar um receptor ativado com proliferador de peroxisoma, e para prevenir ou tratar doenças ou condições, e, uso de um composto
WO2008134969A1 (fr) 2007-04-30 2008-11-13 Sinochem Corporation Composés benzamides et leurs applications
GB0720126D0 (en) 2007-10-15 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
TWI411395B (zh) 2007-12-24 2013-10-11 Syngenta Participations Ag 殺蟲化合物
TWI468407B (zh) 2008-02-06 2015-01-11 Du Pont 中離子農藥
VN27368A1 (en) 2008-08-13 2011-09-26 Mitsui Chemicals Agro Inc Amide derivative, pest control agent containing the amide derivative and use of the pest control agent
EP2184273A1 (de) 2008-11-05 2010-05-12 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
TWI482771B (zh) 2009-05-04 2015-05-01 Du Pont 磺醯胺殺線蟲劑
US8778939B2 (en) 2009-09-29 2014-07-15 Glaxo Group Limited Compounds
UY33304A (es) 2010-04-02 2011-10-31 Amgen Inc Compuestos heterocíclicos y sus usos
WO2012000896A2 (de) 2010-06-28 2012-01-05 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
GEP201706728B (en) 2010-08-31 2017-09-11 Meiji Seika Pharma Co Ltd Noxious organism control agent
CN102060818B (zh) 2011-01-07 2012-02-01 青岛科技大学 一种新型螺螨酯类化合物及其制法与用途
CN102057925B (zh) 2011-01-21 2013-04-10 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含噻虫酰胺和生物源类杀虫剂的杀虫组合物
WO2012151567A1 (en) 2011-05-05 2012-11-08 St. Jude Children's Research Hospital Pyrimidinone compounds and methods for preventing and treating influenza
PL2772482T3 (pl) 2011-10-27 2016-08-31 Taisho Pharmaceutical Co Ltd Pochodna azolu
US9334238B2 (en) 2012-03-30 2016-05-10 Basf Se N-substituted pyridinylidenes for combating animal pests
WO2014121416A1 (en) 2013-02-07 2014-08-14 Merck Sharp & Dohme Corp. Tetracyclic heterocycle compounds and methods of use thereof for the treatment of hepatitis c
BR112015031155A2 (pt) 2013-06-20 2017-07-25 Bayer Cropscience Ag derivados de sulfureto de arila e derivados de aril sulfóxido como acaricidas e inseticidas
EA201690230A1 (ru) 2013-09-06 2016-07-29 Инсепшн 2, Инк. Соединения триазолона и их применения
TWI652014B (zh) 2013-09-13 2019-03-01 美商艾佛艾姆希公司 雜環取代之雙環唑殺蟲劑
CN107873027A (zh) 2014-11-06 2018-04-03 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的3‑吡啶基杂双环化合物
US20180282319A1 (en) * 2014-12-02 2018-10-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclic compounds as pest control agents
CN107207497A (zh) 2014-12-02 2017-09-26 拜耳作物科学股份公司 作为害虫防治剂的双环化合物
US9832999B1 (en) 2014-12-02 2017-12-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclic compounds as pest control agents
EP3227274B1 (de) * 2014-12-02 2019-07-03 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel

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