BR112019020499A2 - carboxamidas tricíclicas para controlar artrópodes - Google Patents

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Abstract

carboxamidas tricíclicas para controlar artrópodes. a invenção se refere, inter alia, a compostos da fórmula geral (i). a invenção também se refere aos métodos para a síntese dos compostos da fórmula (i). os compostos, de acordo com a invenção, são especialmente adequados para controlar insetos, aracnídeos e nematódeos em aplicações agrícolas e para controlar ectoparasitas em medicina veterinária.

Description

CARBOXAMIDAS TRICÍCLICAS PARA CONTROLAR ARTRÓPODES
Introdução [1] 0 presente requerimento está relacionado a novos compostos, a métodos para sua preparação e ao seu uso para o controle de
pragas animais, em particular artrópodes e especialmente
insetos, aracnídeos e nematódeos.
[2] Sabe-se que os compostos substituídos por halógeno em
particular têm atividade inseticida (EP 1 911 751,
WO2012/069366, W02012/080376, WO2012/107434 e WO2012/175474).
[3] O documento WO 2011/113756 divulga derivados de triazole com atividade inseticida.
[4] Além disso, também é sabido que determinados compostos substituídos por halógeno têm atividades de inibição de citocina (WO 2000/07980).
[5] As composições modernas de proteção à plantação precisam atender muitas demandas, por exemplo, em relação ao nível, duração e espectro da ação e uso possível. Questões de toxicidade e de combinação com outros ingredientes ativos ou outros auxiliares de formulação desempenham uma função e fazem a pergunta sobre custo e complexidade envolvidos na síntese de um ingrediente ativo. Além disso, podem ocorrer resistências. Por todos esses motivos, a busca por novos agentes de proteção à plantação nunca pode ser considerada completa e há uma necessidade constante de novos compostos com propriedades melhoradas nos compostos conhecidos pelo menos em relação aos aspectos individuais.
[6] É objetivo da presente invenção fornecer compostos que abrangem o espectro dos pesticidas em vários aspectos e/ou melhorem sua atividade.
[7] Foi constatado que, surpreendentemente, os compostos substituídos por halógeno em particular e seus sais têm propriedades biológicas e são especialmente adequados para controlar pragas animais e, portanto, têm particular boa usabilidade no setor agroquímico e no setor de saúde animal.
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 27/195
2/143 [8] Compostos similares já se tornaram conhecidos nos documentos WO 2010/051926, WO 2012/102387, WO 2012/000896, WO 2011/045224, WO 2008/074835.
Representações dos compostos de acordo com a invenção [9] Um aspecto da presente invenção se refere a novos compostos substituídos por halógeno que têm atividade inseticida, acaricida e/ou parasiticida e são da fórmula geral (I)
Figure BR112019020499A2_D0001
(D em que R1 é H, opcionalmente em cada caso mutuamente independentemente substituído por um ou mais substituintes selecionados de amino, hidroxil, halógeno, nitro, ciano, isociano, mercapto, isotiocianato, Ci-C4-carboxil, carbonamida, SF5, aminosulfonil, Ci-C4-alquil, C3-C4-cicloalquil, C2-C4-alquenil, C5-C6cicloalquenil, C2-C4-alquinil, N-mono-Ci-C4-alquilamino, N,N-diCi-C4-alquilamino, N-Ci-C4-alcanoilamino, Ci-C4-alcóxi, C2-C4alquenilóxi, C2-C4-alquinilóxi, C3-C4-cicloalcóxi, C5-C6cicloalquenilóxi, Ci-C4-alcóxicarbonil, C2-C4-alquenilóxicarbonil, C2-C4-alquinilóxicarbonil, Ce-, Ciq-, Ci4-arilóxicarbonil, Ci-C4alcanoil, C2-C4-alquenilcarbonil, C2-C4-alquinilcarbonil, Ce-,Cio, Ci4-arilcarbonil, Ci-C4-alquilsulfanil, C3-C4cicloalquilsulfanil, Ci-C4-alquiltio, C2-C4-alqueniltio, C5-C6cicloalqueniltio, C2-C4-alquiniltio, Ci-C4-alquilsulfenil e Ci-C4alquilsulfinil, em que os enantiômeros do grupo de Ci-C4alquilsulfinil estão incluídos, Ci-C4-alquilsulfonil, N-monoCi-C4-al qui lamino sul f onil, N, N-di-Ci-C4-ai qui lamino sul f onil,
Ci-C4-alquilfosfinil, Ci-C4-alquilfosfonil, em que para Ci-C4alquilfosfinil ou Ci-C4-alquilfosfonil ambos os enantiômeros estão incluídos, N-Ci-C4-alquilaminocarbonil, N, N-di-Ci-C4Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 28/195
3/143 alquilaminocarbonil, N-Ci-C-j-alcanoilaminocarbonil, N-C1-C4alcanoil-N-Ci-C4-alquilaminocarbonil, Ce-, Ciq-, Ci4-aril, Ce-, Ciq, Ci4-arilóxi, benzil, benzilóxi, benziltio, Ce-, Ciq-, Ci4-ariltio, Ce-, Ciq-, Ci4-arilamino, benzilamino, heterociclil e trialquilsilil, tendo substituintes ligados por uma ligação dupla, como Ci-C4-alquilideno (por ex., metilideno ou etilideno), um Ci-Ce-alquil, C2-Ce-alquenil, C2-Ce-alguinil, C3-C7-cicloalquil, Ci-Ce-alquilcarbonil, Ci-Ce-alcóxicarbonil, C6-, Ci0-, Ci4-aril (CiC3)-alquil, substituídos por um grupo de oxo ou um grupo de imino heterociclil de 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros (por ex. , tietanil, como tietanil-3-il, oxidotietano, como 1-oxidotietan3-il ou dioxidotietano, como 1,l-dioxidotietan-3-il) ou heterociclil de 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros (C1-C3)-alquil, preferencialmente Cs-Cv-cicloalquil opcionalmente substituído por halógeno ou ciano ou Ce-, Ciq-, Ci4-aril (C1-C3)-alquil, em que Ce~ , Cio-, Ci4-aril pode opcionalmente ser substituído mutuamente de maneira independente por um ou mais substituintes selecionados de amino, hidroxil, halógeno, nitro, ciano, isociano, mercapto e Ci-C4-alquil ou Ci-Ce-alquilcarbonil; mais preferencialmente C3cicloalquil opcionalmente substituído por ciano (especialmente ciclopropil ou 1-CN-ciclopropil) ou Ce-aril (C1-C3)-alquil (especialmente -CH2-C6H5) ;
R2 é H ou opcionalmente e mutuamente independentemente substituído por um ou mais substituintes selecionados de amino, hidroxil, halógeno, nitro, ciano, mercapto, Ci-C4-carboxil, carbonamida, aminosulfonil, Ci-C4-alguil, C3-C4-cicloalquil, C2-C4-alquenil, Cs-Ce-cicloalquenil, C2-C4-alquinil, N-mono-Ci-C4alquilamino, N, N-di-Ci-C4-alquilamino, N-Ci-C4-alcanoilamino, Ci-C4-alcóxi, C2-C4-alquenilóxi, C2-C4-alquinilóxi, C3-C4cicloalcóxi, Cs-Ce-cicloalquenilóxi, Ci-C4-alcóxicarbonil, C2-C4alquenilóxicarbonil, C2-C4-alquinilóxicarbonil, Cç-, Ciq-, C14arilóxicarbonil, Ci-C4-alcanoil, C2-C4-alquenilcarbonil, C2-C4alquinilcarbonil, Cç-, Ciq-, Ci4-arilcarbonil, Ci-C4-alquilsulfanil, C3-C4-cicloalquilsulfanil, Ci-C4-alquiltio, C2-C4-alqueniltio, Cs-Ce-cicloalqueniltio, C2-C4-alquiniltio, Ci-C4-alquilsulfenil e Ci-C4-alquilsulfinil, em que ambos os enantiômeros do grupo de
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Ci-C-j-alquilsulf inil estão incluídos, Ci-C-j-alquilsulfonil, Nmono-Ci-C4-alqui lamino sulf onil, N, N-di-Ci-C,}-al qui lamino sulf onil, Ci-C4-alquilfosfinil, Ci-C4-alquilfosfonil, em que ambos os enantiômeros estão incluídos para Ci-C4-alquilfosfinil ou C1-C4alquilfosfonil, W-Ci-C4-alquilaminocarbonil, N, W-di-Ci-C4alquilaminocarbonil, N-Ci-C4-alcanoilaminocarbonil, N-C1-C4alcanoil-N-Ci-C4-alquilaminocarbonil, C6-, Ci0-, Ci4-aril, C6-, Ci0, Ci4-arilóxi, benzilóxi, benziltio, C6-, Ci0-, Ci4-ariltio, C6-,Ci0, Ci4-arilamino, benzilamino, heterociclil e trialquilsilil, tendo substituintes ligados por uma ligação dupla, como C1-C4alquilideno (por ex. , metilideno ou etilideno) ou um Ci-Ce-alquil substituído por um grupo de oxo (preferencialmente H ou -CH3) ; as partes
Ai, A2 e A3 são cada uma independentemente N, 0, CR3, S ou N-R4, preferencialmente N, CR3, S ou N-R4, em gue Ai, A2, A3, Z e o átomo de carbono do anel formam um sistema aromático;
R3 é cada um independentemente H, Cl, F, I, Br ou opcionalmente Ci-C4-alquil halogenado, preferencialmente metil;
R4 é cada um independentemente H ou opcionalmente Ci-C4-alquil halogenado, preferencialmente metil;
Q é 0 ou S, preferencialmente 0;
Z é C ou N; preferencialmente C;
Bi e B5 são cada um independentemente N ou C-R5 e B2, B3 e B4 são cada um independentemente C-R5, em que R5 é cada um independentemente H, halógeno, ciano, nitro, SF5, em cada caso opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados de amino, hidroxil, halógeno, nitro, ciano, isociano, mercapto, isotiocianato, Ci-C4-carboxil, carbonamida, SF5, aminosulfonil, Ci-C4-alquil, C3-C4-cicloalquil, C2-C4-alquenil, Cs-Ce-cicloalquenil, C2-C4-alquinil, W-mono-Ci-C4alquilamino, N, N-di-Ci-C4-alquilamino, N-Ci-C4-alcanoilamino, Ci-C4-alcóxi, C2-C4-alquenilóxi, C2-C4-alquinilóxi, C3-C4cicloalcóxi, Cs-Ce-cicloalquenilóxi, Ci-C4-alcóxicarbonil, C2-C4alquenilóxicarbonil, C2-C4-alquinilóxicarbonil, Cç-, Ciq-, C14arilóxicarbonil, Ci-C4-alcanoil, C2-C4-alquenilcarbonil, C2-C4alquinilcarbonil, Cç-, Ciq-, Ci4-arilcarbonil, Ci-C4-alquilsulfanil,
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Cs-C-j-cicloalquilsulfanil, Ci-C-j-alquiltio, C2-C4-alqueniltio, Cs-Ce-cicloalqueniltio, C2-C4-alquiniltio, Ci-C4-alquilsulfenil e Ci-C4-alquilsulfinil, em que ambos os enantiômeros do grupo de Ci-C4-alquilsulfinil estão incluídos, Ci-C4-alquilsulfonil, Nmono-Ci-C4-alqui lamino sulf onil, N, N-di-Ci-C4-al qui lamino sulf onil, Ci-C4-alquilfosfinil, Ci-C4-alquilfosfonil, em que ambos os enantiômeros estão incluídos para Ci-C4-alquilfosfinil ou C1-C4alquilfosfonil, N-Ci-C4-alquilaminocarbonil, N, N-di-Ci-C4alquilaminocarbonil, N-Ci-C4-alcanoilaminocarbonil, N-C1-C4alcanoil-N-Ci-C4-alquilaminocarbonil, C6-, Ci0-, Ci4-aril, C6-, Ci0, Ci4-arilóxi, benzil, benzilóxi, benziltio, Ce-,Cio-, Ci4-ariltio, Ce-, C10-, Ci4-arilamino, benzilamino, heterociclil e trialquilsilil, tendo substituintes ligados por uma ligação dupla, como Ci-C4-alquilideno (por ex., metilideno ou etilideno), Ci-Ce-alquil, Cs-Ce-cicloalquil, Ci-Ce-alcóxi, N-Ci-Ce-alcóxiiminoCi-Cs-alquil, Ci-Ce-alquilsulfanil, Ci-Ce-alquilsulf inil, Ci-Cealquilsulfonil, N-Ci-Ce-alquilamino ou N, N-di-Ci-Ce-alquilamino substituído por um grupo de oxo ou substituído por um grupo de imino;
T é um dos sistemas heteroaromáticos de 5 membros T1-T4 e T6
Figure BR112019020499A2_D0002
mostrados abaixo, onde a ligação a é marcada com #,
TI T2 T3 T4 T6
Figure BR112019020499A2_D0003
e sais, N-óxidos e formas tautoméricas dos compostos da fórmula (D .
[10] Uma representação da presente invenção está relacionada a compostos de acordo com o parágrafo [0009], em que R2 é H ou metil.
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6/143 [11] Uma outra representação se refere aos compostos de acordo com qualquer um dos parágrafos [0009] ou [0010], em que T é Tl, T2 ou T4, mais preferencialmente Tl.
[12] Outra representação preferencial se refere a compostos de acordo com qualquer um dos parágrafos [0009] a [0011], em que R1 é ciclopropil opcionalmente substituído por ciano (preferencialmente ciclopropil ou 1-CN-ciclopropil) ou Ce aril (C1-C3)-alquil (preferencialmente -CH2-C6H5) . R1 é particularmente preferencialmente benzil, ciclopropil ou 1-CNciclopropil, especialmente preferencialmente ciclopropil ou 1CN-ciclopropil.
[13] Uma outra representação se refere aos compostos de acordo com os parágrafos [0009] a [0012], em que Q é O.
[14] Uma outra representação se refere aos compostos de acordo com os parágrafos [0009] a [0013], em que A3 é S.
[15] Outra representação preferencial se refere aos compostos, de acordo com qualquer um dos parágrafos [0009] a [0014], em que A3 éS, Z é C, A2 é C-(opcionalmente Ci-C-j-alquil halogenado) (preferencialmente C-CH3) , C-H ou C-Hal, em que Hal é Cl, Br ou I, preferencialmente Br ou Cl e A2 é C-H ou N. Em uma outra representação preferencial, A3 é S, Z é C, A2 é C-Hal, em que Hal é Cl, Br ou I e Ai é C-H. Em uma outra representação preferencial, A3 é S, Z é C, A2 é C-H ou C-Hal, em que Hal é Cl, Br ou I, preferencialmente Cl e Ai é N.
[16] Uma outra representação preferencial se refere neste caso aos compostos de acordo com um dos parágrafos [0009] a [0013], em que Ai é S, preferencialmente em que Ai é S, A2 é C-H ou CHal, preferencialmente C-Hal, em que Hal é Cl, Br ou I, preferencialmente Br ou Cl, ainda mais preferencialmente Cl, Z é C e A3 é C-H.
[17] Uma outra representação se refere neste caso aos compostos de acordo com um dos parágrafos [0009] a [0013], em que A3 é O.
[18] Uma outra representação preferencial se refere neste caso aos compostos de acordo com um dos parágrafos [0009] a [0017],
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7/143 em que A3 é 0, Z é C, Ai é C-H e A2 é C-Hal, em que Hal é Cl, Br ou I, preferencialmente Cl.
[19] Uma outra representação preferencial se refere neste caso aos compostos de acordo com um dos parágrafos [0009] a [0013], em que A3 é C-H, Ai é S, Z é C e A2 é C-Hal, em que Hal é Cl, Br ou I, preferencialmente Cl.
[20] Uma outra representação preferencial se refere neste caso aos compostos de acordo com um dos parágrafos [0009] a [0013], em que A3 é C-H ou C-Hal, em que Hal é Cl, Br ou I, preferencialmente Cl, A2 é N-H ou N- (Ci-C-j-alquil) (preferencialmente N-(Ci-C-j-alquil) , mais preferencialmente NCH3) , Ai é C-H, C-Hal, em que Hal é Cl, Br, ou I, preferencialmente Cl ou C-(Ci-C4-alquil) , mais preferencialmente em que A3 é C-H ou C-Cl, A2 é N-CH3, Ai é C-H.
[21] Uma outra representação se refere neste caso aos compostos de acordo com um dos parágrafos [0009] a [0013], em que Z é C, Ai é N, A2 é S e A3 é C-H.
[22] Uma outra representação preferencial se refere neste caso aos compostos de acordo com um dos parágrafos [0009] até o parágrafo anterior, no qual Bi e B5 são em cada caso C-H, C-CH3 ou C-Hal, preferencialmente C-Cl. Particularmente preferencialmente em que Bi e B5 são em cada caso C-Cl.
[23] Uma outra representação preferencial se refere neste caso aos compostos de acordo com um dos parágrafos [0009] até o parágrafo anterior, no qual B2 e B4 são em cada caso C-H.
[24] Uma outra representação se refere neste caso aos compostos de acordo com um dos parágrafos [0009] até o parágrafo anterior, em que B3 é CR5 e R5 é Ci-C4-alquil perhalogenado, preferencialmente Ci-C4-alquil perfluorado, mais preferencialmente propil perfluorado.
[25] Uma outra representação preferencial está relacionada neste caso aos compostos da fórmula (Ia)
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Figure BR112019020499A2_D0004
(Ia) em que Bi a B5, Ai a A3, Z, R1, R2 e T são como definidos aqui para os compostos da fórmula (I) e suas representações preferenciais.
[26] Uma outra representação preferencial está relacionada neste caso aos compostos da fórmula (Ib)
Figure BR112019020499A2_D0005
(Ib) em que Bi a B5, Ai a A3, Z, R1, R2 e T são como definidos aqui para os compostos da fórmula (I) e suas representações preferenciais.
[27] Outras representações preferenciais se referem em cada caso aos compostos das fórmulas (1c), (Id) e (If) a (Ik), em que cada um opcionalmente ocorrem os símbolos Ai a A3, Bi a B5, T, Z, R1 a R4, se não estiver explicitamente definido para uma dessas fórmulas, como definido aqui para os compostos da fórmula (I) e suas representações preferenciais e „alq é Ci-C-j-alquil, „Hal é cloro ou bromo e V é Ci-C-j-alcóxi ou N(R4R2) .
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Figure BR112019020499A2_D0007
Figure BR112019020499A2_D0008
Figure BR112019020499A2_D0009
Figure BR112019020499A2_D0010
Figure BR112019020499A2_D0011
Figure BR112019020499A2_D0012
[28] Uma outra representação preferencial está relacionada neste caso aos compostos da fórmula (I'a)
Figure BR112019020499A2_D0013
em que Q, R1, R2, Ai, A2 e A3 são como definidos aqui para os compostos da fórmula (I) e suas representações preferenciais.
[29] Uma outra representação preferencial está relacionada neste caso aos compostos de acordo com a fórmula (I'b)
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ÇF3 ci (I 'b) em que Ai é N ou C-H e R3 é definido como descrito aqui, preferencialmente Ci-C-j-alquil, C-H ou C-Hal, em que Hal é Cl, Br ou I, preferencialmente Br ou Cl, particularmente preferencialmente R3 é CH3, e de outra forma, R1 e R2 são definidos como descrito aqui.
[30] Uma outra representação preferencial está relacionada neste caso aos compostos de acordo com a fórmula (I'c)
Cl
N VR
ÇF3 fU (I 'c) em que Ai é C-H e R3 é preferencialmente C-Cl e, de outra forma, R1 e R2 são definidos como descrito aqui.
[31] Uma outra representação preferencial está relacionada neste caso aos compostos de acordo com a fórmula (I'd)
Cl / N
ÇF3 fJ (I'd)
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11/143 em que Ai é C-R3, preferencialmente C-H, se A2 for N- (Ci-C-j-alquil halogenado) ou N- (Ci-C-j-alquil) ; ou Ai for N se A2 for S e, de outra forma, R1 e R2 são definidos como descrito aqui.
[32] R2 em uma das fórmulas (I'a), (I'b), (I'c) e (I'd) é preferencialmente H ou CH3 e R1 é ciclopropil opcionalmente substituído por CN (como ciclopropil ou 1-CN-ciclopropil).
[33] Um outro aspecto se refere a uma composição inseticida que compreende pelo menos um composto da fórmula (I) ou de uma fórmula derivada da fórmula (I) de acordo com qualquer um dos parágrafos [0009] até o parágrafo anterior e um extensor e/ou uma substância ativa de superfície.
[34] Um outro aspecto se refere a um método para proteção contra semente transgênica ou convencional, e da planta que nasce dela, contra infestação por pragas, caracterizado pela semente ser tratada com pelo menos um composto de acordo com qualquer um dos parágrafos [0009] a [0032].
[35] Um outro aspecto refere-se à utilização de compostos de acordo com qualquer um dos parágrafos [0009] a [0032], ou a uma composição inseticida de acordo com o parágrafo [0033] para controlar pragas.
[36] Um outro aspecto se refere à semente, na qual um composto, de acordo com qualquer um dos parágrafos [0009] a [0032] foi aplicado à semente como um constituinte de um revestimento ou como uma camada ou camadas adicionais além de um revestimento.
[37] Outro aspecto está relacionado a um método para proteção contra semente transgênica ou convencional, e da planta que nasce dela, contra infestação por pragas, caracterizado pela semente ser tratada com pelo menos um composto da fórmula (I) ou de uma fórmula derivada da fórmula (I) conforme descrito aqui.
[38] Outro aspecto está relacionado ao uso dos compostos da fórmula (I) ou de uma fórmula derivada da fórmula (I) conforme descrito neste documento ou de uma composição inseticida conforme descrito neste documento para o controle de pragas.
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12/143 [39] Outro aspecto está relacionado ao uso dos compostos da fórmula (I) ou de uma fórmula derivada da fórmula (I) conforme descrito neste documento no controle de vetor.
[40] Um outro aspecto está relacionado à semente na qual um composto da fórmula (I) ou de uma fórmula derivada da fórmula (I), conforme descrito neste documento, foi aplicado à semente como um constituinte de um revestimento ou como uma camada ou camadas adicionais além de um revestimento.
[41] Dessa forma, um outro aspecto está relacionado a um método de aplicação de um revestimento que compreende pelo menos um composto da fórmula (I) ou de uma fórmula derivada da fórmula (I), conforme descrito neste documento ou para aplicação de um composto da fórmula (I) ou de uma fórmula derivada da fórmula (I), como descrito aqui, que é aplicado à semente como uma camada ou camadas adicionais, além de um revestimento, compreendendo as etapas de a) mistura de sementes com um material de revestimento que consiste em ou compreende um composto da fórmula (I) ou de uma fórmula derivada da fórmula (I), conforme descrito aqui, b) enriquecimento da composição revestida obtida, c) secagem da composição da semente enriquecida obtida, d) desaglomeração da composição da semente seca obtida.
[42] Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da fórmula (I) ou de uma fórmula derivada da fórmula (I) descritos neste documento podem estar opcionalmente na forma de isômeros geométricos e/ou oticamente ativos ou misturas de isômeros correspondentes em diferentes composições. A invenção está relacionada a isômeros puros e às misturas de isômeros.
[43] De acordo com a invenção, os compostos podem também estar
presentes como Definições [44] 0 especi complexos de metal. alista na técnica sabe que, se não for
explicitamente determinado, o termo um ou uma conforme usado
no presente requerimento pode, dependendo da situação,
significar um (1), uma (1) ou mais ou pelo menos um (1) Π
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13/143 [45] As estruturas com um número variável de possíveis átomos de carbono (átomos C) podem ser indicadas no presente requerimento COmO estruturas de inferior de átomos de carbono-Climlte superior de átomos de carbono (estruturas CLl-Cul) para serem estipuladas mais especificamente. Exemplo: um grupo de alquil pode consistir em 3 a 10 átomos de carbono, caso em que corresponde a C3-Cio-alquil. As estruturas dos anéis compostas de átomos de carbono e heteroátomos podem ser chamadas de estruturas com membros LL a UL . Um exemplo de uma estrutura de anéis com 6 membros é tolueno (uma estrutura de anéis de 6 membros substituída por um grupo de metil).
[46] É óbvio para o especialista na técnica que os exemplos apresentados no presente requerimento não devem ser considerados limitativos, mas sim descrever mais algumas representações com mais detalhes.
[47] Nos substituintes da composição (por ex. , hidróxialquil ou alcóxi ou alquilcarbonil), o segundo substituinte mencionado é em cada caso ligado à estrutura básica (por ex., hidróximetil: CH2 -OH ou metóxi: -O-CH3 ou metilcarbonil: -C(=O)-CH3).
[48] Nas definições dos símbolos fornecidas nas fórmulas anteriores, foram usados os termos coletivos, os quais são, em geral, representantes dos seguintes substituintes:
[49] O halógeno se refere aos elementos do 7o grupo principal, preferencialmente flúor, cloro, bromo e iodo, mais preferencialmente flúor, cloro e bromo.
[50] De acordo com a invenção, alquil - isoladamente ou como parte de um grupo químico - representa hidrocarbonetos ramificados ou de cadeia reta, preferencialmente com 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil, s-butil, t-butil, pentil, 1metilbutil, 2-metilbutil, 3-metilbutil, 1,2-dimetilpropil, 1,1dimetilpropil, 2,2-dimetilpropil, 1-etilpropil, hexil, 1metilpentil, 2-metilpentil, 3-metilpentil, 4-metilpentil, 1,2dimetilpropil, 1,3-dimetilbutil, 1,4-dimetilbutil, 2,3dimetilbutil, 1,1-dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, 3,3
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14/143 dimetilbutil, 1,1,2-trimetilpropil, 1,2,2-trimetilpropil, 1etilbutil e 2-etilbutil. É dado preferência também aos alquis com 1 a 4 átomos de carbono, como inter alia, metil, etil, npropil, isopropil, n-butil, isobutil, s-butil ou t-butil. Os grupos de alquil de acordo com a invenção podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[51] De acordo com a invenção, alquenil - isoladamente ou como parte de um grupo químico - representa hidrocarbonetos ramificados ou de cadeia reta preferencialmente com 2 a 6 átomos de carbono e pelo menos uma ligação dupla, por exemplo, vinil, 2-propenil, 2-butenil, 3-butenil, l-metil-2-propenil, 2-metil-2propenil, 2-pentenil, 3-pentenil, 4-pentenil, l-metil-2-butenil, 2-metil-2-butenil, 3-metil-2-butenil, l-metil-3-butenil, 2metil-3-butenil, 3-metil-3-butenil, 1,l-dimetil-2-propenil, 1,2dimetil-2-propenil, l-etil-2-propenil, 2-hexenil, 3-hexenil, 4hexenil, 5-hexenil, l-metil-2-pentenil, 2-metil-2-pentenil, 3metil-2-pentenil, 4-metil-2-pentenil, 3-metil-3-pentenil, 4metil-3-pentenil, l-metil-4-pentenil, 2-metil-4-pentenil, 3metil-4-pentenil, 4-metil-4-pentenil, 1,l-dimetil-2-butenil, 1,l-dimetil-3-butenil, 1,2-dimetil-2-butenil, 1,2-dimetil-3butenil, 1,3-dimetil-2-butenil, 2,2-dimetil-3-butenil, 2,3dimetil-2-butenil, 2,3-dimetil-3-butenil, l-etil-2-butenil, 1etil-3-butenil, 2-etil-2-butenil, 2-etil-3-butenil, 1,1,2trimetil-2-propenil, l-etil-l-metil-2-propenil e l-etil-2-metil2-propenil. Também é dado preferência aos alquenis com 2 a 4 átomos de carbono, como inter alia, 2-propenil, 2-butenil ou 1metil-2-propenil. Os grupos de alquenil de acordo com a invenção podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[52] De acordo com a invenção, alquinil - isoladamente ou como parte de um grupo químico - representa hidrocarbonetos ramificados ou de cadeia reta tendo preferencialmente 2 a 6 átomos de carbono e pelo menos uma ligação tripla, por exemplo, 2-propinil, 2-butinil, 3-butinil, l-metil-2-propinil, 2pentinil, 3-pentinil, 4-pentinil, l-metil-3-butinil, 2-metil-3butinil, l-metil-2-butinil, 1,l-dimetil-2-propinil, l-etil-2
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15/143 propinil, 2-hexinil, 3-hexinil, 4-hexinil, 5-hexinil, l-metil-2pentinil, l-metil-3-pentinil, l-metil-4-pentinil, 2-metil-3pentinil, 2-metil-4-pentinil, 3-metil-4-pentinil, 4-metil-2pentinil, 1,l-dimetil-3-butinil, 1,2-dimetil-3-butinil, 2,2dimetil-3-butinil, l-etil-3-butinil, 2-etil-3-butinil, 1-etil-lmetil-2-propinil e 2,5-hexadiinil. Também é dado preferência aos alquinis com 2 a 4 átomos de carbono, como inter alia, etinil, 2-propinil ou 2-butinil-2-propenil. Os qrupos de alquinil de acordo com a invenção podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[53] De acordo com a invenção, cicloalquil - isoladamente ou como parte de um qrupo químico - representa hidrocarbonetos mono-, bi- ou tricíclicos preferencialmente com 3 a 10 carbonos, por exemplo, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, ciclohexil, cicloheptil, ciclo-octil, biciclo[2.2.1]heptil, biciclo[2.2.2]octil ou adamantil. Também é dado preferência aos cicloalquis com 3, 4, 5, 6 ou 7 átomos de carbono, como inter alia, ciclopropil ou ciclobutil. Os qrupos de cicloalquil, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[54] De acordo com a invenção, alquilcicloalquil representa alquilcicloalquil mono-, bi- ou tricíclico preferencialmente com 4 a 10 ou 4 a 7 átomos de carbono, por exemplo, metilciclopropil, etilciclopropil, isopropilciclobutil, 3metilciclopentil e 4-metilciclohexil. Também é dado preferência aos alquilcicloalquis com 4, 5 ou 7 átomos de carbono, como inter alia, etilciclopropil ou 4-metilciclohexil. Os qrupos de alquilcicloalquil, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[55] De acordo com a invenção, cicloalquilalquil representa cicloalquilalquil mono-, bi- ou tricíclico preferencialmente com 4 a 10 ou 4 a 7 átomos de carbono, como, por exemplo, ciclopropilmetil, ciclobutilmetil, ciclopentilmetil, ciclohexilmetil e ciclopentiletil. Também é dado preferência aos cicloalquilalquis com 4, 5 ou 7 átomos de carbono, como inter alia, ciclopropilmetil ou ciclobutilmetil. Os qrupos de
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16/143 cicloalquilalquil, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[56] De acordo com a invenção, hidróxialquil representa um álcool ramificado ou de cadeia reta preferencialmente com 1 a 6 átomos de carbono, como, por exemplo, metanol, etanol, npropanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, s-butanol e tbutanol. É dado preferência aos grupos de hidróxialquil que têm 1 a 4 átomos de carbono. Os grupos de hidróxialquil, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[57] De acordo com a invenção, alcóxi representa - O-alquil ramificado ou de cadeia reta preferencialmente com 1 a 6 átomos de carbono, como, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi, isobutóxi, s-butóxi e t-butóxi. É dado preferência aos grupos de alcóxi que têm 1 a 4 átomos de carbono. Os grupos de alcóxi, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[58] De acordo com a invenção, alquilsulfanil representa um Salquil ramificado ou de cadeia reta preferencialmente com 1 a 6 átomos de carbono, como, por exemplo, metiltio, etiltio, npropiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, s-butiltio e t-butiltio. É dado preferência aos grupos de alquilsulfanil que têm 1 a 4 átomos de carbono. Os grupos de alquilsulfanil, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[59] De acordo com a invenção, alquilsulf inil representa um alquilsulfinil ramificado ou de cadeia reta preferencialmente com 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, metilsulfinil, etilsulfinil, n-propilsulfinil, isopropilsulfinil, nbutilsulfinil, isobutilsulfinil, s-butilsulfinil e tbutilsulfinil. É dado preferência aos grupos de alquilsulfinil que têm 1 a 4 átomos de carbono. Os grupos de alquilsulfinil, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
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17/143 [60] De acordo com a invenção, alquilsulfonil representa um alquilsulfonil ramificado ou de cadeia reta preferencialmente com 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, metilsulfonil, etilsulfonil, n-propilsulfonil, isopropilsulfonil, nbutilsulfonil, isobutilsulfonil, s-butilsulfonil e tbutilsulfonil. É dado preferência aos grupos de alquilsulfonil que têm 1 a 4 átomos de carbono. Os grupos de alquilsulfonil, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[61] De acordo com a invenção, alquilcarbonil representa um alquil-C(=0) ramificado ou de cadeia reta preferencialmente com 2 a 7 átomos de carbono, como metilcarbonil, etilcarbonil, npropilcarbonil, isopropilcarbonil, s-butilcarbonil e tbutilcarbonil. É dado preferência a alquilcarbonis que têm 1 a 4 átomos de carbono. Os alquilcarbonis, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[62] De acordo com a invenção, cicloalquilcarbonil representa cicloalquilcarbonil ramificado ou de cadeia reta preferencialmente com 3 a 10 átomos de carbono na parte de cicloalquil, como, por exemplo, ciclopropilcarbonil, ciclobutilcarbonil, ciclopentilcarbonil, ciclohexilcarbonil, cicloheptilcarbonil, ciclo-octilcarbonil, biciclo[2.2.1]heptil, biciclo[2.2.2]octilcarbonil e adamantilcarbonil. Também é dado preferência aos cicloalquilcarbonil com 3, 5 ou 7 átomos de carbono na parte de cicloalquil. Os grupos de cicloalquilcarbonil, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[63] De acordo com a invenção, alcóxicarbonil - isoladamente ou como um constituinte de um grupo químico - representa alcóxicarbonil ramificado ou de cadeia reta, preferencialmente com 1 a 6 átomos de carbono ou com 1 a 4 átomos de carbono na parte de alcóxi, como, por exemplo, metóxicarbonil, etóxicarbonil, n-propóxicarbonil, isopropóxicarbonil, sbutóxicarbonil e t-butóxicarbonil. Os grupos de alcóxicarbonil,
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18/143 de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[64] De acordo com a invenção, alquilaminocarbonil representa alquilaminocarbonil ramificado ou de cadeia reta, preferencialmente com 1 a 6 átomos de carbono ou com 1 a 4 átomos de carbono na parte de alquil, por exemplo, metilaminocarbonil, etilaminocarbonil, n-propilaminocarbonil, isopropilaminocarbonil, s-butilaminocarbonil e tbutilaminocarbonil. Os grupos de alquilaminocarbonil, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[65] De acordo com a invenção, N, N-dialquilaminocarbonil representa N, N-dialquilaminocarbonil ramificado ou de cadeia reta preferencialmente com 1 a 6 átomos de carbono ou 1 a 4 átomos de carbono na parte de alquil, como, por exemplo, N,Ndimetilaminocarbonil, N, N-dietilaminocarbonil, N,N-di(npropilamino)carbonil, N, N-di(isopropilamino)carbonil e N,N-di(s-butilamino)carbonil. Os grupos de N, N-dialquilaminocarbonil, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[66] De acordo com a invenção, aril representa um sistema aromático mono-, bi- ou policíclico preferencialmente com 6 a 14, em particular, 6 a 10 átomos de carbono do anel, como, por exemplo, fenil, naftil, antril, fenantrenil, preferencialmente fenil. Além disso, o aril representa sistemas policíclicos, como tetra-hidronaftil, indenil, indanil, fluorenil, bifenil, onde o local de ligação está no sistema aromático. Os grupos de aril, de acordo com a invenção, podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[67] Exemplos de aris substituídos são os arilalquis, que podem ser igualmente substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes na parte de Ci-C-j-alquil e/ou Ce-Ci-j-aril. Exemplos desses arilalquis incluem benzil e 1-feniletil.
[68] De acordo com a invenção, heterociclo, anel heterocíclico ou sistema de anel heterocíclico representa um
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19/143 sistema de anel carbocíclico com pelo menos um anel no qual pelo menos um átomo de carbono é substituído por um heteroátomo, preferencialmente por um heteroátomo do grupo que consiste em N, 0, S, P, B, Si, Se e que é saturado, insaturado ou heteroaromático e pode ser não substituído ou substituído, onde o local de ligação é em um átomo do anel. A menos que seja definido de outra maneira, o anel heterocíclico contém preferencialmente 3 a 9 átomos do anel, especialmente 3 a 6 átomos do anel e um ou mais, preferencialmente 1 a 4, especialmente 1, 2 ou 3, heteroátomos no anel heterocíclico, preferencialmente no grupo que consiste em N, 0 e S, embora nenhum dos dois átomos de oxigênio deva ser diretamente adjacente. Os anéis heterocíclicos geralmente contêm não mais que 4 átomos de nitrogênio e/ou não mais que 2 átomos de oxigênio e/ou não mais que 2 átomos de enxofre. Se o radical de heterociclil ou o anel heterocíclico for opcionalmente substituído, ele poderá ser fundido a outros anéis carbocíclicos ou heterocíclicos. No caso de heterociclil opcionalmente substituído, a invenção também abrange sistemas policíclicos, por exemplo 8-azabiciclo[3.2.1]octanil ou 1azabiciclo[2.2.1]heptil. No caso de heterociclil opcionalmente substituído, a invenção também abrange sistemas policíclicos, por exemplo l-oxa-5-azaspiro[2.3]hexil.
[69] Os grupos de heterociclil, de acordo com a invenção, por exemplo, são, piperidinil, piperazinil, morfolinil, tiomorfolinil, di-hidropiranil, tetra-hidropiranil, dioxanil, pirrolinil, pirrolidinil, imidazolinil, imidazolidinil, tiazolidinil, oxazolidinil, dioxolanil, dioxolil, pirazolidinil, tetra-hidrofuranil, di-hidrofuranil, oxetanil, oxiranil, azetidinil, aziridinil, oxazetidinil, oxaziridinil, oxazepanil, oxazinanil, azepanil, oxopirrolidinil, dioxopirrolidinil, oxomorfolinil, oxopiperazinil e oxepanil.
[70] Heteroarileno, isto é, sistemas heteroaromáticos, tem um significado particular. De acordo com a invenção, o termo heteroaril representa compostos heteroaromáticos, isto é, compostos heterocíclicos aromáticos totalmente insaturados
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20/143 incluídos na definição acima dos heterociclos, preferencialmente anéis de 5 a 7 membros tendo 1 a 3, preferencialmente 1 ou 2, heteroátomos idênticos ou diferentes no grupo citado acima. De acordo com a invenção, os heteroaris são, por exemplo, furil, tienil, pirazolil, imidazolil, 1,2,3- e 1,2,4-triazolil, isoxazolil, tiazolil, isotiazolil, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- e
1,2,5-oxadiazolil, azepinil, pirrolil, piridil, piridazinil, pirimidinil, pirazinil, 1,3,5-, 1,2,4- e 1,2,3-triazinil, 1,2,4, 1,3,2-, 1,3,6- e 1,2, 6-oxazinil, oxepinil, tiepinil, 1,2,4triazolonil e 1,2,4-diazepinil. Os grupos de heteroaril, de acordo com a invenção, também podem ser substituídos por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
[71] A expressão grupos/substituintes (opcionalmente) substituídos, como um radical de alquil, alquenil, alquinil, alcóxi, alquilsulfanil, alquilsulfinil, alquilsulfonil, cicloalquil, aril, fenil, benzil, heterociclil e heteroaril substituído, significa, por exemplo, um radical substituído derivado de uma estrutura da base não substituída, onde os substituintes são, por exemplo, um (1) substituinte ou mais de um substituinte, preferencialmente 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7 selecionados no grupo que consiste em amino, hidróxi, halógeno, nitro, ciano, isociano, mercapto, isotiocianato, Ci-C-j-carbóxi, carbonamida, SF5, aminosulfonil, Ci-C-j-alquil, Cs-C-j-cicloalquil, C2-C4-alquenil, Cs-Ce-cicloalquenil, C2-C4-alquinil, N-mono-Ci-C4alquilamino, N, N-di-Ci-C4-alquilamino, W-Ci-C4-alcanoilamino, CiC4-alcóxi, C2-C4-alquenilóxi, C2-C4-alquinilóxi, C3-C4-cicloalcóxi, Cs-Ce-cicloalquenilóxi, Ci-C4-alcóxicarbonil, C2-C4- alquenilóxicarbonil, C2-C4-alquinilóxicarbonil, Ce-, Ciq-, C14arilóxicarbonil, Ci-C4-alcanoil, C2-C4-alquenilcarbonil, C2-C4alquinilcarbonil, Ce-, Ciq-, Ci4-arilcarbonil, Ci-C4-alquilsulfanil, C3-C4-cicloalquilsulfanil, Ci-C4-alquiltio, C2-C4-alqueniltio, C5Ce-cicloalqueniltio, C2-C4-alquiniltio, Ci-C4-alquilsulfenil e CiC4-alquilsulfinil, em que os dois enantiômeros do grupo de C1-C4alquilsulfinil, são incluídos, Ci-C4-alquilsulfonil, N-mono-Ci-C4alquilaminosulfonil, NzN-di-Ci-C4-alquilaminosulfonil, C1-C4alquilfosfinil, Ci-C4-alquilfosfonil, em que os dois enantiômeros
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21/143 de Ci-C-j-alquilfosfinil e Ci-C-j-alquilfosfonil estão incluídos, NCi-C-j-alquilaminocarbonil, N, N-di-Ci-C-j-alquilaminocarbonil, N-CiC4-alcanoilaminocarbonil, N-C1-C4- al canoil-N-C1-C4alquilaminocarbonil, Ce-, Ciq-, Ci4-aril, Ce~, Ciq-, Ci4-arilóxi, benzil, benzilóxi, benziltio, C6-, Ci0-, Ci4-ariltio, C6-, Ci0-, C14arilamino, benzilamino, heterociclil e trialquilsilil, substituintes ligados via ligação dupla, como Ci-C4-alquilideno (por ex., metilideno ou etilideno), um grupo de oxo,um grupo de imino e também um grupo de imino substituído. Os grupos substituídos particularmente preferenciais são os grupos halogenados. Eles podem ter um ou mais substituintes de halógeno, mas esses grupos também têm pelo menos uma ligação C-H ou pode ser perhalogenados.
[72] Os substituintes citados como exemplo (primeiro nível de substituinte) podem, se contiverem componentes hidrocarbonáceos, opcionalmente terão substituição adicional (segundo nível de substituição), por exemplo, por um ou mais dos substituintes, cada um independentemente selecionados de halógeno, hidroxil, amino, nitro, ciano, isociano, azido, acilamino, um grupo de oxo e um grupo de imino. 0 termo grupo (opcionalmente) substituído abrange preferencialmente apenas um ou dois níveis de substituinte.
[73] Os grupos químicos substituídos de halógeno inventivos ou grupos halogenados (por exemplo, alquil ou alcóxi) são mono- ou polissubstituidos por halógeno até o número máximo possível de substituintes. Esses grupos também são chamados de grupos halo (por exemplo, haloalquil). No caso de polissubstituição por halógeno, os átomos de halógeno podem ser idênticos ou diferentes e podem ser todos ligados a um átomo de carbono ou podem ser ligados a vários átomos de carbono. Aqui, halógeno representa, em particular, flúor, cloro, bromo ou iodo, preferencialmente flúor, cloro ou bromo e mais preferencialmente flúor ou Cl. Mais particularmente, os grupos substituídos de halógeno são monohalocicloalquil, como 1-fluorociclopropil, 2fluorociclopropil ou 1-fluorociclobutil, mono-haloalquil, como 2-cloroetil, 2-fluoroetil, 1-cloroetil, 1-fluoroetil, clorometil
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22/143 ou fluorometil; per-haloalquil como triclorometil ou trifluorometil ou CF2CF3, poli-haloalquil como difluorometil, 2fluoro-2-cloroetil, diclorometil, 1, 1,2,2-tetrafluoroetil ou
2.2.2- trifluoroetil. Outros exemplos de haloalquis são triclorometil, clorodifluorometil, diclorofluorometil, clorometil, bromometil, 1-fluoroetil, 2-fluoroetil, 2,2difluoroetil, 2,2,2-trifluoroetil, 2,2,2-tricloroetil, 2-cloro-
2.2- difluoroetil, pentafluoroetil, 3,3,3-trifluoropropil e pentafluoro-t-butil. É dado preferência aos grupos de haloalquil com 1 a 4 átomos de carbono e 1 a 9, preferencialmente 1 a 5, átomos de halógeno idênticos ou diferentes selecionados de flúor, cloro e bromo. É dado preferência particular aos haloalquis que têm 1 ou 2 átomos de carbono e 1 a 5 átomos de halógeno idênticos ou diferentes selecionados de flúor e cloro, como, inter alia, difluorometil, trifluorometil ou 2,2difluoroetil. Outros exemplos de compostos substituídos por halógeno são haloalcóxi, como OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3, OCH2CHF2 e OCH2CH2CI, haloalquilsulfanilos como difluorometiltio, trifluorometiltio, triclorometiltio, clorodifluorometiltio, 1fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 1,1,2,2tetrafluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio ou 2-cloro-l,1,2trifluoroetiltio, haloalquilsulfinilos como difluorometilsulfinil, trifluorometilsulfinil, triclorometilsulfinil, clorodifluorometilsulfinil, 1fluoroetilsulfinil, 2-fluoroetilsulfinil, 2,2difluoroetilsulfinil, 1,1,2,2-tetrafluoroetilsulfinil, 2,2,2trifluoroetilsulfinil e 2-cloro-l,1,2-trifluoroetilsulfinil, haloalquilsulfinis como difluorometilsulfinil, trifluorometilsulfinil, triclorometilsulfinil, clorodifluorometilsulfinil, 1-fluoroetilsulfinil, 2fluoroetilsulfinil, 2,2-difluoroetilsulfinil, 1,1,2,2tetrafluoroetilsulfinil, 2,2,2-trifluoroetilsulfinil e 2-cloro-
1.1.2- trifluoroetilsulfinil, grupos de haloalquilsulfonil como difluorometilsulfonil, trifluorometilsulfonil, triclorometilsulfonil, clorodifluorometilsulfonil, 1fluoroetilsulfonil, 2-fluoroetilsulfonil, 2,2
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23/143 difluoroetilsulfonil, 1,1,2,2-tetrafluoroetilsulfonil, 2,2,2trifluoroetilsulfonil e 2-cloro-l,1,2-trifluoroetilsulfonil.
[74] No caso de radicais com átomos de carbono, é dado preferência àqueles que têm 1 a 4 átomos de carbono especialmente 1 ou 2 átomos de carbono. Em geral, é dado preferência aos substituintes do grupo de halógenos, por exemplo, flúor e cloro, (C1-C4) alquil, preferencialmente metil ou etil, (C1-C4)haloalquil, preferencialmente trifluorometil, (CiC4)alcóxi, preferencialmente metóxi ou etóxi, (C1-C4) haloalcóxi, nitro e ciano. É dado preferência particular aos substituintes metil, metóxi, flúor e cloro.
[75] 0 amino substituído, como amino mono- ou dissubstituído significa um radical do grupo de radicais de amino substituído N-substituídos, por exemplo, por um ou dois radicais idênticos ou diferentes do grupo de alquil, hidroxil, amino, alcóxi, acil e aril; preferencialmente N-mono- e N, N-dialquilamino, (por exemplo, metilamino, etilamino, N, N-dimetilamino, N, Ndietilamino, N, N-di-n-propilamino, N, N-di-isopropilamino ou N,Ndibutilamino), N-mono- ou grupos de N, N-dialcóxialquilamino (por exemplo, N-metóximetilamino, N-metóxietilamino, N, Ndi(metóximetil) amino ou N, N-di(metóxietil) amino), N-mono- e N,Ndiarilamino, como anilinas opcionalmente substituídas, acilamino, N, N-diacilamino, N-alquil-N-arilamino, N-alquil-Nacilamino e N-heterociclos saturados; é dado preferência aos radicais de alquil com 1 a 4 átomos de carbono, o aril é preferencialmente fenil ou fenil substituído; acil é como definido, preferencialmente (C1-C4)-alcanoil. 0 mesmo se aplica ao hidróxilamino ou hidrazino substituído.
[76] De acordo com a invenção, o termo grupos de amino cíclico abrange os sistemas de anéis heteroaromáticos ou alifáticos com um ou mais átomos de nitrogênio. Os heterociclos são saturados ou insaturados, consistem em um ou mais sistemas de anéis opcionalmente fundidos e incluem opcionalmente outros heteroátomos, por exemplo, um ou dois átomos de nitrogênio, oxigênio e/ou enxofre. Além disso, o termo também abrange grupos com um anel espiro ou um sistema de anéis em ponte. 0 número de
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24/143 átomos que formam o grupo de amino cíclico não é limitado e pode ser, por exemplo, no caso de um sistema de um anel em 3 a 8 átomos do anel e no caso de um sistema de dois anéis, em 7 a 11 átomos.
[77] Exemplos de grupos de amino cíclicos com grupos monocíclicos saturados e insaturados com um átomo de nitrogênio como heteroátomo incluem 1-azetidinil, pirrolidino, 2-pirrolidin-lil, 1-pirrolil, piperidino, 1,4-di-hidropirazin-l-il, 1,2,5,6tetra-hidropirazin-l-il, 1,4-di-hidropiridin-l-il, 1,2,5,6tetra-hidropiridin-l-il, homopiperidinil; exemplos de grupos de amino cíclicos com grupos monocíclicos saturados e insaturados com dois ou mais átomos de nitrogênio como heteroátomos incluem 1-imidazolidinil, 1-imidazolil, 1-pirazolil, 1-triazolil, 1tetrazolil, 1-piperazinil, 1-homopiperazinil, 1,2-dihidropiperazin-l-il, 1,2-di-hidropirimidin-l-il, perhidropirimidin-l-il, 1,4-diazaciclo-heptan-l-il; exemplos de grupos de amino cíclicos com grupos monocíclicos saturados e insaturados com um ou dois átomos de oxigênio e um a três átomos de nitrogênio como heteroátomos, por exemplo, oxazolidin-3-il,
2,3-di-hidroisoxazol-2-il, isoxazol-2-il, 1,2,3-oxadiazin-2-il, morfolino, exemplos de grupos de amino cíclicos com grupos monocíclicos saturados e insaturados com um a três átomos de nitrogênio e um a dois átomos de enxofre como heteroátomos incluem tiazolidin-3-il, isotiazolin-2-il, tiomorfolino ou dioxotiomorfolino; exemplos de grupos de amino cíclicos com grupos cíclicos fundidos saturados e insaturados incluem indol1-il, 1,2-di-hidrobenzimidazol-l-il, per-hidropirrolo [ 1,2a]pirazin-2-il; exemplos de grupos de amino cíclicos com grupos espirocíclicos incluem 2-azaspiro[4,5]decan-2-il; exemplos de grupos de amino cíclicos com grupos heterocíclicos em ponte incluem 2-azabiciclo[2.2.1]heptan-7-il.
[78] 0 amino substituído também inclui compostos de amônio quaternários (sais) com quatro substituintes orgânicos no átomo de nitrogênio.
[79] 0 fenil opcionalmente substituído é preferencialmente o fenil que é não substituído ou mono- ou polissubstituído,
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25/143 preferencialmente trissubstituído, por radicais idênticos ou diferentes do grupo de halógeno, (C1-C4)-alquil, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4) -alcóxi- (C1-C4) -alcóxi, (C1-C4) -alcóxi- (C1-C4) -alquil, (CiC4)-haloalquil, (C1-C4) -haloalcóxi, (C1-C4)-alquilsulfanil, (CiC4)-haloalquilsulfanil, ciano, isociano e nitro, por exemplo, o-, m- e p-tolil, dimetilfenis, 2-, 3- e 4-clorofenil, 2-, 3- e 4fluorofenil, 2-, 3- e 4-trifluorometil- e -triclorometilfenil,
2.4- , 3,5-, 2,5- e 2,3-diclorofenil, o-, m- e p-metóxifenil, 4heptafluorofenil.
[80] O cicloalquil opcionalmente substituído é preferencialmente cicloalquil que é não substituído ou mono- ou polissubstituído, preferencialmente até trissubstituído, por radicais idênticos ou diferentes do grupo de halógeno, ciano, Ci-C4-alquil, C1-C4alcóxi, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, C1-C4haloalquil e Ci-C4-haloalcóxi, especialmente substituído por um ou dois radicais de Ci-C4-alquil.
[81] O heterociclil opcionalmente substituído é preferencialmente heterociclil que é não substituído ou mono- ou polissubstituído, preferencialmente até trissubstituído, por radicais idênticos ou diferentes do grupo de halógeno, ciano, Ci-C4-alquil, C1-C4alcóxi, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquil, C1-C4haloalquil e, Ci-C4-haloalcóxi, nitro e oxo, especialmente monoou polissubstituidos por radicais do grupo de halógeno C1-C4alquil, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalguil e oxo, mais preferencialmente substituído por um ou dois radicais de C1-C4alquil.
[82] Exemplos de grupos de heteroaril substituído de alquil são furilmetil, tienilmetil, pirazolilmetil, imidazolilmetil, 1,2,3e 1,2,4-triazolilmetil, isoxazolilmetil, tiazolilmetil, isotiazolilmetil, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- e 1,2,5oxadiazolilmetil, azepinilmetil, pirrolilmetil, piridilmetil, piridazinilmetil, pirimidinilmetil, pirazinilmetil, 1,3,5-,
1.2.4- e 1,2,3-triazinilmetil, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- e 1,2,6oxazinilmetil, oxepinilmetil, tiepinilmetil e 1,2,4diazepinilmetil.
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26/143 [83] Os compostos inventivos podem ocorrer nas representações preferenciais. As representações individuais descritas neste documento podem ser combinadas entre si. Não estão incluídas as combinações que transgridem as leis da natureza e que o especialista na arte descartaria com base no seu conhecimento especializado. As estruturas do anel com três ou mais átomos de oxigênio adjacentes, por exemplo, são excluídas.
Isômeros [84] Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da fórmula (I) podem assumir a forma de isômeros geométricos e/ou oticamente ativos ou misturas de isômeros correspondentes em diferentes composições. Esses estereoisômeros são, por exemplo, enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros ou isômeros geométricos. Portanto, a invenção abrange estereoisômeros puros e todas as misturas desejadas desses isômeros.
Métodos e usos [85] A invenção também está relacionada aos métodos para controle de pragas animais, nas quais os compostos da fórmula (I) podem atuar em pragas animais e/ou seu habitat. 0 controle das pragas animais é preferencialmente executado na agricultura e florestas e em proteção material. Isto exclui de preferência os métodos para tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos de diagnóstico realizados no corpo humano ou animal.
[86] A invenção também está relacionada ao uso dos compostos da fórmula (I) como pesticidas, especialmente agentes de proteção à plantação.
[87] No contexto do presente requerimento, o termo pesticida sempre abrange também o termo agente de proteção à plantação.
[88] Os compostos da fórmula (I), devido à boa tolerância da planta, toxicidade homeoterma favorável e ótima compatibilidade ambiental, são adequados para proteger plantas e órgãos da planta contra fatores de estresse biótico e abiótico, para aumentar a produção da colheita, para melhorar a qualidade do material cultivado e para controlar pragas animais,
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27/143 especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, nematódeos e moluscos, que são encontrados na agricultura, horticultura, pecuária, culturas aquáticas, florestas, jardins e áreas de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais e no setor de higiene.
[89] No contexto do presente requerimento de patente, entende-se por higiene a totalidade de todas as medidas, processos e procedimentos cujo objetivo é prevenir distúrbios - em particular doenças infecciosas - e servir para manter humanos, animais e/ou o ambiente saudável e/ou para manter a limpeza. De acordo com a invenção, isso inclui, em particular, medidas para limpeza, desinfecção e esterilização, por exemplo, tecidos ou superfícies rígidas, principalmente feitas de vidro, madeira, concreto, porcelana, cerâmica, plástico ou metais e mantendo-os limpos contra pragas de higiene e/ou fezes destas. De acordo com a invenção estão excluídos a este respeito novos processos para o tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e processos de diagnóstico realizados no corpo humano ou animal.
[90] A expressão setor de higiene inclui, portanto, todas as áreas, campos técnicos e utilizações comerciais nas quais essas medidas, processos e procedimentos de higiene são importantes, por exemplo, higiene nas cozinhas, padarias, aeroportos, banheiros, piscinas, shopping centers, hotéis, hospitais, estábulos etc.
[91] Portanto, entende-se por praga de higiene uma ou mais pragas animais cuja presença no setor de higiene é problemática, em particular por razões de saúde. Assim, o principal objetivo é minimizar ou prevenir pragas de higiene ou o contato delas no setor de higiene. Isso pode ser feito, em particular, com o uso de um pesticida, onde o agente pode ser empregado de forma profilática e somente no caso de infestação para controlar a praga. Também é possível usar agentes que atuem evitando ou reduzindo o contato com a praga. As pragas de higiene são, por exemplo, os organismos mencionados abaixo.
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28/143 [92] Assim, o termo proteção de higiene inclui todas as ações que servem para manter e/ou melhorar essas medidas, processos e procedimentos de higiene.
[93] Os compostos da fórmula (I) preferencialmente podem ser usados como pesticidas. Eles são ativos contra espécies resistentes e normalmente sensíveis e também contra todos ou estágios específicos de desenvolvimento. As pragas citadas anteriormente incluem:
[94] Pragas do filo do artrópode, especialmente da classe de aracnídeos, por exemplo, Acarus spp., por exemplo, Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por exemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por exemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp.g Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por exemplo, Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., por exemplo, Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por exemplo, Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por exemplo, Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por exemplo, Oligonychus coffeae, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., por exemplo, Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por exemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por exemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus,
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Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici;
da classe de quilópode, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp . ;
da ordem ou classe de Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus; Sminthurus viridis;
da classe de Diplópode, por exemplo, Blaniulus guttulatus:
da classe de Insecta, por exemplo, da ordem de Blattodea, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Loboptera decipiens, Neostylopyga rhombifolia, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por exemplo, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Pycnoscelus surinamensis, Supella longipalpa;
da ordem de Coleópteros, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aethina tumida, Agelastica alni, Agriotes spp., por exemplo, Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amiphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., por exemplo, Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por exemplo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por exemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por exemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por exemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por exemplo, Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., por exemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp.,
Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dermestes spp., Diabrotica spp., por exemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera
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30/143 virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus spp., Epilachna spp., por exemplo, Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por exemplo, Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por exemplo, Hypothenemus hamper, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lerna spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (= Hyperodes) spp., Lixus spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., por exemplo, Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por exemplo, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por exemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., por exemplo, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por exemplo, Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilia, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por exemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferrugineus, Rhynchophorus palmarum, Sinoxylon perforans, Sitophilus spp., por exemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por exemplo, Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp.,
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31/143 por exemplo, Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por exemplo, Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por exemplo, Zabrus tenebrioides;
da ordem de Dermaptera, por exemplo, Anisolabis maritime, Forficula auricularia, Labidura riparia;
da ordem de Dipteros, por exemplo, Aedes spp., por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por exemplo, Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por exemplo, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por exemplo, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por exemplo, Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., por exemplo, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por exemplo, Dasineura brassicae, Delia spp., por exemplo, Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por exemplo, Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Euleia heraclei, Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por exemplo, Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por exemplo, Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por exemplo, Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya spp. ou Pegomyia spp., por exemplo, Pegomya betae, Pegomya hyoscyami,
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Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp. , Piophila casei, Platyparea poeciloptera, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por exemplo, Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por exemplo, Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por exemplo, Tipula paludosa, Tipula simplex; Toxotrypana curvicauda; da ordem de Hemipteros, por exemplo, Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosiphon spp., por exemplo, Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por exemplo, Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por exemplo, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por exemplo, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por exemplo, Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por exemplo, Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Capulinia spp., Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por exemplo, Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Diuraphis spp., Doralis spp.,
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Drosicha spp., Dysaphis spp., por exemplo, Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por exemplo, Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por exemplo, Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por exemplo, Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por exemplo, Lecanium corn! (=Parthenolecanium corn!), Lepidosaphes spp., por exemplo, Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., por exemplo, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por exemplo, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neomaskellia spp., Nephotettix spp., por exemplo, Nephotettix cincticeps, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por exemplo, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por exemplo, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp., por exemplo, Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por exemplo, Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Pianococcus spp., por exemplo, Pianococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., por exemplo, Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni,
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Psyllopsis spp., Psylla spp., por exemplo, Psylla buxi, Psylla mall, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pulvinaria spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por exemplo, Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por exemplo, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por exemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sipha flava, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por exemplo, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por exemplo, Trioza diospyri,
Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.; da subordem de Heteroptera, por exemplo, Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por exemplo, Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por exemplo, Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp., Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por exemplo, Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por exemplo, Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., por exemplo, Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., por exemplo, Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea,
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Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp . ;
da ordem de Himenópteros, por exemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., por exemplo, Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp., por exemplo, Diprion similis, Hoplocampa spp., por exemplo, Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., por exemplo, Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp.;
da ordem de Isópodos, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber;
da ordem dos Isópteros, por exemplo, Coptotermes spp., por exemplo, Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermes spp., Odontotermes spp., Porotermes spp., Reticulitermes spp., por exemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus;
da ordem dos Lepidópteros, por exemplo, Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por exemplo, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por exemplo, Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por exemplo, Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por exemplo, Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blastodacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por exemplo, Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choreutis pariana, Choristoneura spp., Chrysodeixis chalcites, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por exemplo, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium,
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Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por exemplo, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Erannis spp., Erschoviella musculana, Etiella spp., Eudocima spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por exemplo, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por exemplo, Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., por exemplo, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por exemplo, Heliothis virescens, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., por exemplo, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por exemplo, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por exemplo, Lymantria dispar, Lyonetia spp., por exemplo, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., por exemplo, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por exemplo, Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por exemplo, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por exemplo, Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por exemplo, Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., por exemplo, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por exemplo, Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por exemplo, Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por exemplo, Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por exemplo, Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera
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37/143 frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thaumetopoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por exemplo, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.;
da ordem de Ortópteros ou Saltatórios, por exemplo, Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por exemplo, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por exemplo, Locusta migratória, Melanoplus spp., por exemplo, Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria;
da ordem dos Ftirápteros, por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.;
da ordem de Psocoptera, por exemplo, Lepinotus spp., Liposcelis spp . ;
da ordem dos Sifonápteros, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides fells, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
da ordem de Tisanópteros, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplothrips spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamom!, Thrips spp., por exemplo, Thrips palmi, Thrips tabaci;
da ordem de Zygentoma (= Thysanura), por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica;
da classe de Symphyla, por exemplo Scutigerella spp., por exemplo, Scutigerella immaculata;
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38/143 pragas do fila de Moluscos, por exemplo, da classe de Bivalvia, em particular, Dreissena spp.;
e também da classe de Gastrópodes, por exemplo, Arion spp., por exemplo, Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., por exemplo, Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.;
[95] Parasitas animais e humanos de filos de Platyhelminthes e Nematoda, por exemplo, Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Angiostrongylus spp., Anisakis spp., Anoplocephala spp., Ascaris spp., Ascaridia spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., por exemplo, Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Capillaria spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Crenosoma spp., Cyathostoma spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus spp., por exemplo, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium spp., por exemplo, Diphyllobothrium latum, Dipylidium spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp., por exemplo, Dracunculus medinensis, Echinococcus spp., por exemplo, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Echinostoma spp., Enterobius spp., por exemplo, Enterobius vermicularis, Eucoleus spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Filaroides spp., Gongylonema spp., Gyrodactylus spp., Habronema spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Heterakis spp., Hymenolepis spp., por exemplo, Hymenolepis nana, Hyostrongylus spp., Litomosoides spp., Loa spp., por exemplo, Loa Loa, Metastrongylus spp., Metorchis spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Nippostrongylus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp., Onchocerca spp, por exemplo, Onchocerca volvulus, Opisthorchis spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Oxyuris spp., Paracapillaria spp., Parafilaria spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Paranoplocephala spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Protostrongylus spp., Schistosoma spp., Setaria spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Stephanurus spp., Strongyloides spp., por exemplo, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Strongylus
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39/143 spp., Syngamus spp., Taenia spp., por exemplo, Taenia saginata, Taenia solium, Teladorsagia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Trichinella spp., por exemplo, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichobilharzia spp., Trichostrongylus spp., Trichuris spp., por exemplo, Trichuris trichuria, Uncinaria spp., Wuchereria spp., por exemplo, Wuchereria bancrofti;
[96] Pragas de plantas do filo Nematoda, isto é, nematódeos parasíticos de planta, em particular, Aglenchus spp., por exemplo, Aglenchus agricola, Anguina spp., por exemplo, Anguina tritici, Aphelenchoides spp., por exemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., por exemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por exemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por exemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por exemplo, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por exemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por exemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por exemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por exemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por exemplo, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por exemplo, Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por exemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por exemplo, Paratrichodorus minor, Paratylenchus spp., Pratylenchus spp., por exemplo, Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera
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40/143 spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por exemplo, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por exemplo, Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por exemplo, Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por exemplo, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por exemplo, Xiphinema index.
[97] Além disso, é possível controlar, a partir do sub-reino de Protozoários, a ordem de Coccídeos, por exemplo, Eimeria spp. Nematódeos [98] No presente contexto, o termo nematódeos compreende todas as espécies do filo Nematoda e, em particular neste caso, as espécies que atuam como parasitas nas plantas ou fungos (por exemplo, espécies da ordem Aphelenchida, Meloidogyne, Tylenchida e outras) ou também em humanos e animais (por exemplo, espécies das ordens Trichinellida, Tylenchida, Rhabditida e Spirurida) ou causa de danos nesses organismos vivos e também outros helmintos parasíticos.
[99] Um nematicida na proteção da plantação, conforme descrito
nesse documento, é capaz de controlar nematódeos.
[100] 0 termo controle de nematódeos significa eliminar os
nematódeos ou evitar ou impedir seu desenvolvimento ou
crescimento ou evitar ou impedir sua penetração no tecido ou sua
absorção pelo tecido da planta.
[101] Neste caso, a eficácia dos compostos é determinada pela comparação de mortalidades, formação de galha, formação de cisto, densidade de nematódeo por volume de solo, densidade de nematódeo por raiz, número de ovos de nematódeo por volume de solo, mobilidade dos nematódeos entre uma planta ou parte da planta tratada com o composto da fórmula (I) ou o solo tratado e uma planta ou parte da planta não tratada ou o solo não tratado (100%) . Preferencialmente, a redução obtida é de 25-50% em comparação a uma planta, parte da planta não tratada ou solo não tratado, mais preferencialmente 51-79% e mais preferencialmente a erradicação completa ou prevenção completa de desenvolvimento
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41/143 e crescimento dos nematódeos por uma redução de 80 a 100%. O controle dos nematódeos, conforme descrito aqui, também compreende o controle de proliferação dos nematódeos (desenvolvimento de cistos e/ou ovos). Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados para manter as plantas ou os animais saudáveis e podem ser empregados na cura, prevenção ou sistema de controle de nematódeos.
[102] O especialista na arte conhece os métodos para determinar mortalidades, formação de galha, formação de cisto, densidade de nematódeo por volume de solo, densidade de nematódeo por raiz, número de ovos de nematódeo por volume de solo, mobilidade de nematódeos.
[103] O uso de um composto da fórmula (I) pode manter a planta saudável e também compreende uma redução do dano causado pelos nematódeos e um aumento do rendimento da colheita.
[104] No presente contexto, o termo nematódeos se refere aos nematódeos de planta que compreendem todos os nematódeos que prejudicam as plantas. Os nematódeos da planta compreendem nematódeos fitoparasíticos e nematódeos gerados no solo. Os nematódeos fitoparasíticos incluem ectoparasitas, como Xiphinema spp., Longidorus spp. e Trichodorus spp.; semiparasitas, como Tylenchulus spp.; endoparasitas migratórios, como Pratylenchus spp., Radopholus spp. e Scutellonema spp.; parasitas não migratórios, como Heterodera spp., Globodera spp. e Meloidogyne spp. e também endoparasitas de caule e folha, como Ditylenchus spp., Aphelenchoides spp. e Hirschmaniella spp. Particularmente, os nematódeos parasíticos do solo que danificam a raiz são, por exemplo, nematódeos de formação de cisto do gênero Heterodera ou Globodera e/ou nematódeos de galha da raiz do gênero Meloidogyne. Espécies danosas desses gêneros são, por exemplo, Meloidogyne incognita, Heterodera glycines (nematódeo de cisto de feijão-soja), Globodera pallida e Globodera rostochiensis (nematódeo de cisto de batata), essas espécies sendo controladas de maneira eficaz pelos compostos descritos no presente texto. Entretanto, o uso dos compostos descritos no presente texto de
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42/143 maneira alguma está restrito a estes gêneros ou espécies, mas também se estende da mesma maneira a outros nematoides.
[105] Os nematódeos da planta incluem, por exemplo, Aglenchus agrícola, Anguina tritici, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragaria e os endoparasitas do caule e da folha Aphelenchoides spp., Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus e Bursaphelenchus spp., Cacopaurus pestis, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax) e Criconemella spp., [106] Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum e Criconemoides spp., Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus myceliophagus e também os endoparasitas de caule e folha Ditylenchus spp., Dolichodorus heterocephalus, Globodera pallida (=Heterodera pallida), Globodera rostochiensis (nematódeo de cisto de batata), Globodera solanacearum, Globodera tabacum, Globodera Virginia e os parasitas não migratórios na forma de cisto Globodera spp., Helicotylenchus digonicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus erythrine, Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus nannus, Helicotylenchus pseudorobustus e Helicotylenchus spp., Hemicriconemoides, Hemicycliophora arenaria, Hemicycliophora nudata, Hemicycliophora parvana, Heterodera avenae, Heterodera cruciferae, Heterodera glycines (nematódeo de cisto de feijão-soja), Heterodera oryzae, Heterodera schachtii, Heterodera zeae os parasitas não migratórios na forma de cisto Heterodera spp., Hirschmaniella gracilis, Hirschmaniella oryzae, Hirschmaniella spinicaudata e os endoparasitas de caule e folha Hirschmaniella spp., Hoplolaimus aegyptii, Hoplolaimus californicus, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus, Hoplolaimus indicus, Hoplolaimus magnistylus, Hoplolaimus pararobustus, Longidorus africanus, Longidorus breviannulatus, Longidorus elongatus, Longidorus laevicapitatus, Longidorus vineacola e os ectoparasitas
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Longidorus spp., Meloidogyne acronea, Meloidogyne africana, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne arenaria thamesi, Meloidogyne artiella, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne coffeicola, Meloidogyne ethiopica, Meloidogyne exigua, Meloidogyne fallax, Meloidogyne graminicola, Meloidogyne graminis, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne kikuyensis, Meloidogyne minor, Meloidogyne naasi, Meloidogyne paranaensis, Meloidogyne thamesi e os parasitas não migratórios Meloidogyne spp., Meloinema spp., Nacobbus aberrans, Neotylenchus vigissi, Paraphelenchus pseudoparietinus, Paratrichodorus allius, Paratrichodorus lobatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus nanus, Paratrichodorus porosus, Paratrichodorus teres e Paratrichodorus spp., Paratylenchus hamatus, Paratylenchus minutus, Paratylenchus projectus e Paratylenchus spp., Pratylenchus agilis, Pratylenchus alien!, Pratylenchus andinus, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus cerealis, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus delattrei, Pratylenchus giibbicaudatus, Pratylenchus goodeyi, Pratylenchus hamatus, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus loosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus teres, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae e os endoparasitas migratórios Pratylenchus spp., Pseudohalenchus minutus, Psilenchus magnidens, Psilenchus tumidus, Punctodera chalcoensis, Quinisulcius acutus, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, os endoparasitas migratórios Radopholus spp., Rotylenchulus borealis, Rotylenchulus parvus, Rotylenchulus reniformis e Rotylenchulus spp., Rotylenchus laurentinus, Rotylenchus macrodoratus, Rotylenchus robustus, Rotylenchus uniformis e Rotylenchus spp., Scutellonema brachyurum, Scutellonema bradys, Scutellonema clathricaudatum e os endoparasitas migratórios Scutellonema spp., Subanguina radiciola, Tetylenchus nicotianae, Trichodorus cylindricus, Trichodorus minor, Trichodorus primitivus, Trichodorus proximus, Trichodorus similis, Trichodorus sparsus e os ectoparasitas
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Trichodorus spp., Tylenchorhynchus agri, Tylenchorhynchus brassicae, Tylenchorhynchus clarus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus digitatus, Tylenchorhynchus ebriensis, Tylenchorhynchus maximus, Tylenchorhynchus nudus,
Tylenchorhynchus vulgaris e Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus semipenetrans e os semiparasitas Tylenchulus spp., Xiphinema americanum, Xiphinema brevicolle, Xiphinema dimorphicaudatum, Xiphinema index e os ectoparasitas Xiphinema spp.
[107] Nematódeos para o controle dos quais um composto da fórmula (I) pode ser usado incluem nematódeos do gênero Meloidogyne como
nematódeo de nó-de-raiz-do-sul (Meloidogyne incognita),
nematódeo de nó-de-raiz-j avanesa (Meloidogyne j avanica),
nematódeo de nó-de-raiz-do-norte (Meloidogyne hapla) e o
nematódeo de nó-de-raiz-de-amendoim (Meloidogyne arenaria);
nematódeos do gênero Ditylenchus, como nematódeo de raiz de
batata (Ditylenchus destructor) anguilula de caule e bulbo (Ditylenchus dipsaci); nematódeos do gênero Pratylenchus, como nematódeo de lesão radicular de sabugo (Pratylenchus penetrans), nematódeo de lesão radicular de crisântemo (Pratylenchus fallax), nematódeo de lesão radicular de café (Pratylenchus coffeae), nematódeo de raiz de chá (Pratylenchus loosi) e nematódeo de lesão radicular de noz (Pratylenchus vulnus); nematódeos do gênero Globodera como nematódeo de cisto de batata amarela (Globodera rostochiensis) e nematódeo de cisto de batata branca (Globodera pallida); nematódeos do gênero Heterodera,
nematódeo de cisto de feijão-soja (Heterodera glycines) e
anguílula de cisto de beterraba (Heterodera schachtii);
nematódeos do gênero Aphelenchoides, como nematódeo de arroz da
ponta branca (Aphelenchoides besseyi), nematódeo de crisântemo (Aphelenchoides ritzemabosi) e nematódeo de morango (Aphelenchoides fragariae); nematódeos do gênero Aphelenchus, como nematódeo fungivoro (Aphelenchus avenae); nematódeos do gênero Radopholus, como nematódeo cavernicola (Radopholus similis); nematódeos do gênero Tylenchulus, como nematódeo de raiz de plantas cítricas (Tylenchulus semipenetrans); nematódeos do gênero Rotylenchulus, como nematódeo reniforme (Rotylenchulus
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45/143 reniformis); nematódeos que ocorrem em árvores, como nematódeo de pinheiros (Bursaphelenchus xylophilus) e nematódeo de anel vermelho (Bursaphelenchus cocophilus) e similares.
[108] Plantas para a proteção das quais um composto da fórmula (I) pode ser usado inclui plantas, como cereais (por exemplo, arroz, cevada, trigo, centeio, aveia, mais e similares), feijões (feijão-soja, feijão azuki, feijão, feijão-fava, ervilhas, amendoins e similares), árvores frutiferas/frutas (maçãs, espécies cítricas, peras, videiras, pêssegos, damasco japonês, cerejas, nozes, amêndoas, bananas, morangos e similares), espécies vegetais (repolho, tomate, espinafre, brócolis, alface, cebolas, cebolinha, pimenta e similares), legumes (cenoura, batata, bata-doce, rabanete, lótus, nabo e similares), plantas para matéria-prima industrial (algodão, cânhamo, amoreira de papel, mitsumata, colza, beterraba, palma, cana-de-açúcar, beterraba sacarina, azeitona, borracha, palmeiras, café, tabaco, chá e similares), pepônio (abóbora, pepino, melancia, melão e similares), plantas de campina (capim, sorgo, capim-rabo-derato, cravo, alfafa e similares), gramado (grama mascarenhas, capim-panasco e similares), plantas de especiarias (lavanda, tomilho, alecrim, salsa, pimenta, gengibre e similares) e flores (crisântemos, rosa, orquídea e similares).
[109] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos de café, em particular Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Meloidogyne exígua, Meloidogyne incognita, Meloidogyne coffeicola, Helicotylenchus spp. e também Meloidogyne paranaensis, Rotylenchus spp., Xiphinema spp., Tylenchorhynchus spp. e Scutellonema spp.
[110] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos da batata, em particular Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus coffeae, Ditylenchus dipsaci e também Pratylenchus alleni, Pratylenchus andinus, Pratylenchus cerealis, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus loosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus teres, Pratylenchus thornei,
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Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Trichodorus cylindricus, Trichodorus primitivus, Trichodorus proximus, Trichodorus similis, Trichodorus sparsus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus allius, Paratrichodorus nanus, Paratrichodorus teres, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne thamesi, Meloidogyne incognita, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne javanica, Nacobbus aberrans, Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Ditylenchus destructor, Radopholus similis, Rotylenchulus reniformis, Neotylenchus vigissi, Paraphelenchus pseudoparietinus, Aphelenchoides fragariae e Meloinema spp.
[111] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar os nematódeos de tomate, em particular Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Pratylenchus penetrans e também Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus vulnus, Paratrichodorus minor, Meloidogyne exígua, Nacobbus aberrans, Globodera solanacearum, Dolichodorus heterocephalus e Rotylenchulus reniformis.
[112] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos de planta de pepino, em particular Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Rotylenchulus reniformis e Pratylenchus thornei.
[113] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos de algodão, em particular Belonolaimus longicaudatus, Meloidogyne incognita, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus e Rotylenchulus reniformis.
[114] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos de mais, em particular Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor e também Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus delattrei, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus zeae, (Belonolaimus gracilis), Belonolaimus nortoni, Longidorus breviannulatus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne arenaria thamesi, Meloidogyne graminis, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita,
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Meloidogyne javanica, Meloidogyne naasi, Heterodera avenae, Heterodera oryzae, Heterodera zeae, Punctodera chalcoensis, Ditylenchus dipsaci, Hoplolaimus aegyptii, Hoplolaimus magnistylus, Hoplolaimus galeatus, Hoplolaimus indicus, Helicotylenchus digonicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus pseudorobustus, Xiphinema americanum, Dolichodorus heterocephalus, Criconemella ornata, Criconemella onoensis, Radopholus similis, Rotylenchulus borealis, Rotylenchulus parvus, Tylenchorhynchus agri, Tylenchorhynchus clarus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus maximus, Tylenchorhynchus nudus, Tylenchorhynchus vulgaris, Quinisulcius acutus, Paratylenchus minutus, Hemicycliophora parvana, Aglenchus agricola, Anguina tritici, Aphelenchoides arachidis, Scutellonema brachyurum e Subanguina radiciola.
[115] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar os nematódeos de feijão-soja, em particular, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus scribneri, Belonolaimus longicaudatus, Heterodera glycines, Hoplolaimus columbus e também Pratylenchus coffeae, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus alleni, Pratylenchus agilis, Pratylenchus zeae, Pratylenchus vulnus, (Belonolaimus gracilis), Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne hapla, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus e Rotylenchulus reniformis.
[116] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos de tabaco, em particular, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica e também Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae, Longidorus elongatu, Paratrichodorus lobatus, Trichodorus spp., Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Globodera tabacum, Globodera solanacearum, Globodera virginiae, Ditylenchus dipsaci, Rotylenchus spp., Helicotylenchus spp., Xiphinema americanum, Criconemella spp., Rotylenchulus
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48/143 reniformis, Tylenchorhynchus claytoni, Paratylenchus spp. e Tetylenchus nicotianae.
[Π7] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos cítricos, em particular Pratylenchus coffeae e também Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus porosus, Trichodorus , Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Rotylenchus macrodoratus, Xiphinema americanum, Xiphinema brevicolle, Xiphinema index, Criconemella spp., Hemicriconemoides, Radopholus similis e Radopholus citrophilus, Hemicycliophora arenaria, Hemicycliophora nudata e Tylenchulus semipenetrans.
[118] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos de banana, em particular, Pratylenchus coffeae, Radopholus similis e também Pratylenchus giibbicaudatus, Pratylenchus loosi, Meloidogyne spp., Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus dihystera e Rotylenchulus spp.
[119] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos de abacaxi, em particular Pratylenchus zeae, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus goodeyi., Meloidogyne spp., Rotylenchulus reniformis e também Longidorus elongatus, Longidorus laevicapitatus, Trichodorus primitivus, Trichodorus minor, Heterodera spp., Ditylenchus myceliophagus, Hoplolaimus californicus, Hoplolaimus pararobustus, Hoplolaimus indicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus nannus, Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus erythrine, Xiphinema dimorphicaudatum, Radopholus similis, Tylenchorhynchus digitatus, Tylenchorhynchus ebriensis, Paratylenchus minutus, Scutellonema clathricaudatum, Scutellonema bradys, Psilenchus tumidus, Psilenchus magnidens, Pseudohalenchus minutus, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense e Criconemoides ornatum.
[120] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos de videira, em particular Pratylenchus
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49/143 vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Xiphinema americanum, Xiphinema index e também Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus thornei e Tylenchulus semipenetrans.
[121] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos nas plantações de árvore - fruto de baga, em particular, Pratylenchus penetrans e de Pratylenchus vulnus, Longidorus elongatus, Meloidogyne incognita e Meloidogyne hapla.
[122] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos nas plantações de árvores - frutas de caroço, em particular Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Criconemella xenoplax e de Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus zeae, Belonolaimus longicaudatus, Helicotylenchus dihystera, Xiphinema americanum, Criconemella curvata, Tylenchorhynchus claytoni, Paratylenchus hamatus, Paratylenchus projectus, Scutellonema brachyurum e Hoplolaimus galeatus.
[123] Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para controlar nematódeos em plantações de árvores, cana-deaçúcar e arroz, em particular Trichodorus spp., Criconemella spp. e de Pratylenchus spp., Paratrichodorus spp., Meloidogyne spp., Helicotylenchus spp., Tylenchorhynchus spp., Aphelenchoides spp., Heterodera spp., Xiphinema spp. e Cacopaurus pestis.
[124] No presente contexto, o termo nematódeos também se refere aos nematódeos que causam danos a humanos ou animais.
[125] São espécies especificas de nematódeos prejudiciais a humanos ou animais:
Trichinellida, por exemplo: Trichuris spp., Capillaria spp., Paracapillaria spp., Eucoleus spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp.
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50/143 da ordem de Tylenchida, por exemplo: Micronema spp., Strongyloides spp.
da ordem de Rhabditida, por exemplo: Strongylus spp., Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp.,
Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp. , Oesophagostomum spp. ,
Chabertia spp. , Stephanurus spp., Ancylostoma spp., Uncinaria
spp., Necator spp., Bunostomum spp. , Globocephalus spp. ,
Syngamus spp ., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp.,
Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp.,
Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp.,
Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp. Parelaphostrongylus
spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp. , Oslerus spp. ,
Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp. , Filaroides spp.,
Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp., Haemonchus spp.,
Ostertagia spp., Teladorsagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nippostrongylus spp., Heligmosomoides spp., Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.
Da ordem de Spirurida, por exemplo: Oxyuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp.; Stephanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp., Spirocerca spp.; Muitos nematicidas conhecidos também atuam contra outros helmintos parasiticos e, portanto, são usados para controlar vermes - não necessariamente pertencentes ao grupo Nematoda que são parasitas em humanos e animais. A presente invenção também está relacionada ao uso de compostos da fórmula (I) como medicamentos anti-helminticos. Os helmintos endoparasiticos incluem Platyhelmintha (por ex., Monogenea, cestódeos e
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51/143 trematódeos), Acanthocephala e Pentastoma. Os seguintes helmintos podem ser citados como preferenciais: Monogenea: por exemplo: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp. Cestódeos: da ordem de Pseudophyllidea, por exemplo:
Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diphlogonoporus spp. da ordem de Cyclophyllida, por exemplo: Mesocestoides spp., Anoplocephala spp., Paranoplocephala spp., Moniezia spp., Thysanosoma spp., Thysaniezia spp., Avitellina spp., Stilesia spp., Cittotaenia spp., Andyra spp., Bertiella spp., Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.
Trematódeos; da classe de Digenea, por exemplo: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Cyclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoelium spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis spp., Clonorchis spp. Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp. Acanthocephala: da ordem de Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem de Polimorfida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem de
Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp. Da ordem de Echinorhiynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
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Pentastoma: da ordem de Porocefalida, por exemplo, Linguatula spp .
[126] No campo veterinário e de pecuária, a administração dos compostos da fórmula (I) é executada por meio conhecido, de forma direta, enteral, parenteral, dermal ou nasal na forma de uso apropriada. A administração pode ser preventiva ou terapêutica.
[127] Os compostos da fórmula (I) podem opcionalmente, como pode ser o caso, em determinadas concentrações ou taxas de aplicação particulares, também ser usados como herbicidas, protetores, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar as propriedades da planta, como microbicidas ou gametocidas, por exemplo, fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluindo agentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (organismos do tipo Mycoplasma) e RLO (organismos do tipo
Rickettsia). Eles podem, conforme o caso, ser também utilizados
como intermediários ou compostos ativos. Formulações precursores para a síntese de outros
[128] A presente invenção também está relacionada a formulações e
a formas de uso preparadas como pest icidas, por exemplo,
soluções de banho, gotejamento e spray, compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) . Opcionalmente, as formas de uso compreendem outros pesticidas e/ou adjuvantes que melhoram a ação, como penetrantes, por ex., óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, por exemplo, óleos de parafina, alquil ésteres de ácidos graxos vegetais, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja ou alcanol, alcóxilatos e/ou dispersantes, por exemplo, alquilsiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais de amônio ou fosfônio orgânicos ou inorgânicos, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio e/ou promotores de retenção, por exemplo, dioctil sulfosuccinato ou polímeros de hidróxipropil guár e/ou umectantes, por exemplo, glicerol e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes contendo amônio, potássio ou fósforo.
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53/143 [129] As formulações habituais são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL) , concentrados de emulsão (EC), emulsões em água (EW), concentrados de suspensão (SC, SE, ES, OD), grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos (GR) e concentrados de cápsulas (CS); esses e outros tipos possíveis de formulação são descritos, por exemplo, por Crop Life International e em Pesticide Specifications, Manual de desenvolvimento e uso de FAO e especificações WHO para pesticidas, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, preparados pelo FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. As formulações, além de um ou mais compostos da fórmula (I), compreendem opcionalmente outros ingredientes agroquimicamente ativos.
[130] É dado preferência às formulações ou formas de uso que compreendem auxiliares, por exemplo, extensores, solventes, promotores de espontaneidade, portadores, emulsificantes, dispersantes, agentes de proteção contra congelamento, biocidas, espessantes e/ou outros auxiliares, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante neste contexto é um componente que aprimora o efeito biológico da formulação sem que o componente tenha qualquer efeito biológico. Exemplos de adjuvantes são agentes que promovem a retenção, a propagação e a ligação à superfície da folha ou penetração.
[131] Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, misturando-se os compostos da fórmula (I) com auxiliares, por exemplo, extensores, solventes e/ou portadores sólidos e/ou outros auxiliares, por exemplo, surfactantes. Essas formulações são produzidas em instalações adequadas antes ou durante a aplicação.
[132] Os auxiliares usados podem ser substâncias adequadas para transmitir propriedades especiais, como propriedades determinadas físicas, técnicas e/ou biológicas, à formulação dos compostos da fórmula (I) ou às formas de uso preparadas com base nessas formulações (por exemplo, pesticidas prontos para uso, como soluções em spray ou produtos de revestimento de semente).
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54/143 [133] Os extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes de hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), alcoóis e polióis (que, se apropriados, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterifiçados), cetonas (como, acetona, ciclohexanona), ésteres (inclusive gorduras e óleos) e (poli)éteres, aminas simples e substituídas, amidas, lactamas (como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, sulfonas e sulfóxidos (como dimetil sulfóxido).
[134] Se o extensor utilizado for água, também será possível usar, por exemplo, solventes orgânicos, como solventes auxiliares. Os solventes de líquido são essencialmente: aromáticos, como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos dorados ou alifáticos dorados, como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de óleo mineral, óleos minerais e vegetais, alcoóis, como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, como dimetilformamida e dimetil sulfóxido e água.
[135] Em princípio, é possível usar todos os solventes adequados. Exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos ou alifáticos dorados, como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclohexano, parafinas, frações de óleo mineral, óleos minerais e vegetais, alcoóis, como metanol, etanol, isopropanol, butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, como dimetil sulfóxido e também água.
[136] Em princípio, é possível usar todos os portadores adequados. Os portadores úteis incluem especialmente: por exemplo, sais de amônio e minerais naturais triturados, como caulins, argilas,
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55/143 talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea e sintéticos, como silica finamente dividida, alumina e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. Da mesma forma, é possível usar misturas desses portadores. Os portadores úteis para grânulos incluem: por exemplo, rochas naturais trituradas e fracionadas, como calcita, mármore, pedra-pome, sepiolita, dolomita e grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, e também grânulos de material orgânico, como pó de serra, papel, cascas de coco, espigas de mais e talos de fumo.
[137] Também é possível usar extensores gasosos liquefeitos ou solventes. São especialmente adequados aqueles extensores ou portadores que são gasosos na temperatura padrão e sob pressão atmosférica, por exemplo, propelentes aerossóis, como hidrocarbonetos halogenados e também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.
[138] Exemplos de emulsif icantes e/ou formadores de espuma, agentes dispersantes ou umectantes tendo propriedades iônicas ou não iônicas ou misturas dessas substâncias ativas na superfície são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolssulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados, dióxido de etileno com alcoóis graxos ou com ácidos graxos ou com aminos graxos, com fenóis substituídos (preferencialmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfossuccínicos, derivados de taurina (preferencialmente alquil tauratos), ésteres fosfóricos de alcoóis ou fenóis polietoxilados, ésteres de ácidos graxos de polióis e derivados dos compostos que contêm sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, éteres de alquilaril poliglicol, alquilsulfonatos, alquil sulfatos, arilsulfonatos, hidrolisados de proteína, licores de resíduos de sulfito de lignina e metilcelulose. A presença de um surfactante será vantajosa se um dos compostos da fórmula (I) e/ou um de seus portadores inertes for insolúvel em água e se a aplicação ocorre na água.
[139] Outros auxiliares que podem estar presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas delas são corantes, como pigmentos
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56/143 inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e Azul da Prússia, e os corantes orgânicos, como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de metal ftalocianina e nutrientes e nutrientes-traço, como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
[140] Componentes adicionais que podem estar presentes são estabilizantes, como estabilizantes frios, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física. Geradores de espuma ou antiespumantes também podem estar presentes.
[141] Além disso, as formulações e as formas de uso derivadas deles também podem compreender, como auxiliares adicionais, adesivos, como carbóximetil celulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, como goma arábica, álcool polivinilico e acetato de polivinila ou fosfolipideos naturais, como cefalinas e lecitinas e fosfolipideos sintéticos. Auxiliares extras podem ser óleos minerais e vegetais.
[142] Se apropriado, será possível para auxiliares extras estar presentes nas formulações e formas de uso derivadas deles. Exemplos desses aditivos são fragrâncias, coloides protetores, ligadores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, penetrantes, promotores de retenção, estabilizantes, sequestrantes, agentes complexantes, umectantes e dispersantes. Em geral, os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou liquido comumente usado para fins de formulação.
[143] Os promotores de retenção úteis incluem todas as substâncias que reduzem a tensão da superfície dinâmica, por exemplo, dioctil sulfosuccinato ou aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.
[144] Os penetrantes úteis no presente contexto são todas as substâncias que normalmente são usadas para melhorar a penetração dos compostos agroquímicos ativos nas plantas. Os penetrantes são definidos nesse contexto pela capacidade de
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57/143 penetrarem da solução de aplicação (geralmente aquosa) e/ou do revestimento de spray na cutícula da planta e, assim, aumentar a mobilidade dos ingredientes ativos na cutícula. 0 método descrito na literatura (Baur et ai., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar essa propriedade. Exemplos incluem alcoóis alcoxilados, como etoxilado graxo de coco (10) ou isotridecil etoxilado (12), ésteres de ácido graxo, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja, alcoxilados de amina graxa, por exemplo, amina de sebo etoxilada (15) ou sais de amônio e/ou fosfônio, por exemplo sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.
[145] As formulações compreendem preferencialmente entre 0, 00000001% e 98% por peso do composto da fórmula (I), mais preferencialmente entre 0,01% e 95% por peso do composto da fórmula (I), mais preferencialmente entre 0,5% e 90% por peso do composto da fórmula (I), com base no peso das informações.
[146] O conteúdo do composto da fórmula (I) nas formas de uso preparado com base nas formulações (particularmente pesticidas) pode variar em intervalos amplos. A concentração do composto da fórmula (I) nas formas de uso pode geralmente estar entre 0, 00000001% e 95% por peso do composto da fórmula (I), preferencialmente entre 0,00001% e 1% por peso, com base no peso da forma de uso. A aplicação é efetuada de maneira habitual apropriada para as formas de uso.
Misturas [147] Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados em uma mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, moluscicidas, nematicidas, inseticidas, agentes microbiológicos, organismos benéficos, herbicidas, fertilizantes, repelentes de pássaros, fitotônicos, esterilizantes, protetores, semioquímicos e/ou reguladores de crescimento de planta adequados para, por exemplo, abranger o espectro da ação, para prolongar o período de ação, aprimorar a taxa de ação, evitar a repelência ou evitar a evolução da resistência. Além disso, as combinações de ingrediente ativo desse tipo podem melhorar o crescimento da planta e/ou tolerância a fatores abióticos, por exemplo,
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58/143 temperaturas elevadas ou baixas, à seca ou ao conteúdo elevado de água ou salinidade do solo. Também é possível melhorar o desempenho do florescimento e da frutescência, otimizar a capacidade de germinação e o desenvolvimento da raiz, facilitar o cultivo e melhorar a produção, influenciar a maturação, melhorar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos cultivados, prolonga o período de armazenamento e/ou melhorar a capacidade de processo dos produtos cultivados.
[148] Além disso, os compostos da fórmula (I) podem estar presentes em uma mistura com outros ingredientes ativos ou semioquímicos, como atraentes, e/ou repelentes de pássaros, e/ou ativadores de plantas, e/ou reguladores de crescimento e/ou fertilizantes. Da mesma maneira, os compostos da fórmula (I) podem ser usados em misturas com agentes para melhorar as propriedades da planta, por exemplo, crescimento, produção e qualidade do material cultivado.
[149] Em uma representação particular de acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) estão presentes nas formulações ou nas formas de uso preparadas a partir dessas formulações em uma mistura com outros compostos, preferencialmente aqueles descritos abaixo.
[150] Se um dos compostos citados abaixo puder ocorrer em diferentes formas tautoméricas, esses formas também serão incluídas mesmo que não sejam citadas explicitamente em cada caso.
Inseticidas/acaricidas/nematicidas [151] Os ingredientes ativos especificados neste documento com seus nomes comuns são conhecidos e descritos, por exemplo, em The Pesticide Manual [Manual de Pesticidas], 16a ed., British Crop Protection Council 2012 ou podem ser pesquisadas na Internet (por ex., http//www.alanwood.net/pesticides).
(1) Os inibidores de acetilcolinesterase (AChE), por exemplo, carbamatos, por ex., alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butóxicarboxim, carbaril, carbofuran, carbosulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb,
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59/143 propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimethacarb, XMC e xililcarb; ou organofosfatos, por ex., acefato, azametifos, azinfos-etil, azinfos-metil, cadusafos, cloretóxifos, clorfenvinfos, clormefos, cloropirifos, cloropirifos-metil, coumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazate, heptenofos, imiciafos, isofenfos, isopropil 0(metoxiaminotiofosforil) salicilato, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metil, paration, paration-metil, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metil, profenofos, propetanfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon e vamidotion.
(2) Antagonistas de canal de cloreto de portão GABA, por exemplo, ciclodieno-organocloros, por exemplo, clordane e endosulfano ou fenilpirazoles (fiproles), por ex., etiprole e fipronil.
(3) Moduladores de canal de sódio/bloqueadores de canal de sódio dependentes de voltagem, por exemplo, piretroides, por ex., acrinatrin, alletrin, d-cis-trans aletrin, d-trans aletrin, bifentrin, bioaletrin, bioaletrin S-ciclopentenil isômero, bioresmetrin, cicloprotrin, ciflutrin, beta-ciflutrin, cihalotrin, lambda-ci-halotrin, gama-ci-halotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, teta-cipermetrin, zetacipermetrin, cifenotrin [ (IR)-transisômeros], deltametrin, empentrin [(EZ)-(IR) isômeros], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinato, flumetrin, taufluvalinato, halfenprox, imiprotrin, kadetrin, momfluorotrin, permetrin, fenotrin [(IR)-transisômero], praletrin, piretrins (piretrum), resmetrin, silafluofen, teflutrin, tetrametrin, tetrametrin [ (IR) isômeros)], tralometrin e transflutrin ou DDT ou metóxiclor.
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60/143 (4) Agonistas do receptor acetilcolina nicotinérgico (nAChR), por ex., neonicotinoides, por ex., acetamiprid, clotianidin, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid e tiametoxam ou nicotina ou sulfoxaflor ou flupiradifurona.
(5) Ativadores alostéricos do receptor de acetilcolina nicotinérgico (nAChR), por exemplo, espinosinas, por ex., espinetoram e espinosad.
(6) ativadores de canal de cloreto, por exemplo, avermectinas,/milbemicinas, por ex., abamectina, benzoato de emamectia, lepimectina e milbemectina.
(7) Imitadores de hormônio juvenil, por exemplo, análogos de hormônio juvenil, por ex., hidropreno, quinopreno e metopreno ou fenóxicarb ou piripróxifen.
(8) Ingredientes ativos com mecanismos não conhecidos ou não específicos de ação, por exemplo, haletos de alquil, por ex., metil brometo e outros haletos de alquil; ou cloropicrina ou fluoreto de sulfuril ou borax ou tártaro emético.
(9) Antialimentadores seletivos, por ex. , pimetrozina ou flonicamid.
(10) Inibidores de crescimento de ácaro, por ex., clofentezina, hexitiazox e diflovidazin ou etoxazole.
(11) Interruptores microbianos da membrana do intestino intermediário do inseto, por ex., Bacillus thuringiensis subespécies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécies aizawai, Bacillus thuringiensis subespécies kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécies tenebrionis, e proteínas da planta BT: CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Abl.
(12) Inibidores oxidativos de fosforilação, interruptores de ATP, por exemplo diafentiuron ou compostos de horanotin, por ex. , azociclotin, cihexatin e óxido de fenbutatin ou propargite ou tetradifon.
(13) Desacopladores de fosforilação oxidante via interrupção do gradiente de próton H, por exemplo, clorfenapir, DNOC e sulfluramid.
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61/143 (14) Antagonistas do receptor acetilcolina nicotínico, por exemplo, bensultap, cartap hidrocloreto, tiociclam e tiosultapsódico.
(15) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0, por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron e triflumuron.
(16) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1, por exemplo, buprofezin.
(17) Interrompedores de muda (especialmente para Dipteros, ou seja, que têm duas asas), por exemplo, ciromazina.
(18) Agonistas do receptor de ecdisona, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metóxifenozida, tebufenozida.
(19) Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz.
(20) Inibidores de transporte de elétron do Complexo III, por exemplo, hidrametilnon ou acequinocil ou fluacripirim.
(21) Inibidores de transporte de elétron do Complexo I, por exemplo, acaricidas METI, por ex. , fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad e tolfenpirad ou rotenona (Derris).
(22) Bloqueadores de canal de sódio dependentes de voltagem, por exemplo indoxacarb ou metaflumizona.
(23) Inibidores de acetil-CoA carboxilase, por ex., derivados de ácido tetrônico e trâmico, por ex., espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramat.
(24) Inibidores de transporte de elétron do Complexo IV, por exemplo, fosfinos, por ex., fosfídeo de alumínio, fosfídeo de cálcio, fosfina e fosfídeo de zinco ou cianida.
(25) Inibidores de transporte de elétron do Complexo II, por exemplo, cienopirafeno e ciflumetofeno.
(28) Efeitos do receptor de rianodina, por exemplo, diamidas, por ex., clorantraniliprole, ciantraniliprole e flubendiamida.
[152] Além disso, os compostos ativos que têm um mecanismo desconhecido ou pouco claro de ação, por exemplo, afidopiropen, afoxolaner, azadiractina, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, quinometionato, criolita,
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62/143 ciclaniliprole, cicloxaprid, cihalodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, diflovidazin, flometoquin, fluazaindolizina, fluensulfona, flufenerim, flufenoxiestrobina, flufiprole, fluhexafon, fluopirame, fluralaner, fluxametamida, fufenozida, guadipir, heptaflutrin, imidaclotiz, iprodiona, lotilaner, meperflutrin, paicongding, piflubumida, piridalil, pirifluquinazon, piriminoestrobina, sarolaner, tetrametilflutrin, tetraniliprole, tetraclorantraniliprole, tioxazafen, tiofluoximato, triflumezopirim e iodometano; e adicionalmente preparações à base de Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) e os seguintes compostos ativos conhecidos: 1{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazole-5-amina (conhecido no documento W02 0 0 6/043635), {1' - [ (2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-lil]-5-fluorospiro[indole-3,4'-piperidin]-l(2H)-il}(2cloropiridin-4-il) metanona (conhecido no documento
WO20 03/1064 57), 2-cloro-N-[2 —{1—[ (2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-
1-il]piperidin-4-il}-4-(trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecido no documento W02006/003494) , 3-(2,5-dimetilfenil)-4hidróxi-8-metóxi-l,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecido no documento W02009/049851), 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo1, 8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-il etil carbonato (conhecido no documento W02009/049851), 4-(but-2-in-l-ilóxi)-6-(3,5- dimetilpiperidin-l-il)-5-fluoropirimidina (conhecido no documento W02004/099160), 4-(but-2-in-l-ilóxi)-6-(3clorofenil)pirimidina (conhecido no documento W02003/076415), PF1364 (CAS Reg.No. 120477 6-60-2), metil 2-[2-({ [3-bromo-l-(3cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-cloro-3metilbenzoil]-2-metil-hidrazina carboxilato (conhecido no documento W02005/085216), metil 2-[2-({ [3-bromo-l-(3cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3metilbenzoil]-2-etil-hidrazina carboxilato (conhecido no documento W02005/085216), metil 2-[2-({ [3-bromo-l-(3cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3metilbenzoil]-2-metil-hidrazina carboxilato (conhecido no documento W02005/085216), metil 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-lPetição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 88/195
63/143 (3-cloropiridin-2-il) - IH-pir azol -5-11 ] carbon! 1} amino )benzoil] -2etil-hidrazina carboxilato (conhecido no documento W02005/085216), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6metilfenil]-3-bromo-l-(3-cloropiridin-2-il)-lH-pirazole-5carboxamida (conhecido no documento CN102057925), 4—[5—(3,5— diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-
2- metil-N-(l-óxidotietan-3-il)benzamida (conhecido no documento
W02 0 0 9/080250), N-[ (2E)-1- [ (6-cloropiridin-3-il)metil]piridin2(1H)-ilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida (conhecido no documento WO2 012/029672), l-[(2-cloro-l,3-tiazol-5-il)metil]-4-oxo-3fenil-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-l-ium-2-olato (conhecido no documento W02009/099929), 1-[ ( 6-cloropiridin-3-il)metil]-4-oxo-
3- fenil-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-l-ium-2-olato (conhecido no documento WO2 0 0 9/099929), 4-(3 —{2,6-dicloro-4-[ (3,3-dicloroprop2-en-l-il)óxi]fenóxi Jpropóxi)-2-metóxi-6- (trifluorometil)pirimidina (conhecido no documento CN101337940), N-[2-(tert-butilcarbamoil)-4-cloro-6-metilfenil]-1-(3cloropiridin-2-il)-3-(fluorometóxi)-lH-pirazole-5-carboxamida (conhecido no documento WO2008/134969, butil [2-(2,4diclorofenil)-3-oxo-4-oxaspiro[4.5]dec-l-en-l-il]carbonato (conhecido no documento CN 102060818), 3E)-3-[1-[ ( 6-cloro-3piridil)metil]-2-piridilideno]-1,1,1-trifluoropropan-2-ona (conhecido no documento WO2013/144213, N-(metilsulfonil)-6-[2(piridin-3-il)-1,3-tiazol-5-il]piridina-2-carboxamida (conhecido no documento W02012/000896), N-[3-(benzilcarbamoil)-4clorofenil]-l-metil-3-(pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-1Hpirazole-5-carboxamida (conhecido no documento W02010/051926), 5-bromo-4-cloro-N-[4-cloro-2-metil-6-(metilcarbamoil)fenil]-2(3-cloro-2-piridil)pirazole-3-carboxamida (conhecido no documento CN103232431).
Fungicidas [153] Os ingredientes ativos especificados neste documento por seu nome comum são conhecidos e descritos, por exemplo, no Manual de Pesticidas ou podem ser pesquisados na internet (por ex., http://www.alanwood.net/pesticides).
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64/143 [154] Todos os componentes de mistura fungicida listados nas classes (1) a (15) poderão opcionalmente formar sais com bases ou ácidos correspondentes se estiverem presentes grupos funcionais adequados. Além disso, os componentes de mistura
fungicida listados nas classes (A ) a ( 15) também incluirão
formas tautoméricas ; se o tautomerismo for possível.
1) Inibidores da biossintese de ergosterol, por exemplo (1.01)
aldimorfo, ( 1.02) azaconazol, ( 1.03) bitertanol, (1.04)
bromuconazol, (1.05) ciproconazol, ( )1.06) diclobutrazol, (1.07)
difenoconazol, (1.08 ) diniconazol, ( % . 09) diniconazol-M, (1.10)
dodemorfo, (1 . . 11) dodemormof acetato, (1.12) epoxiconazol,
(1.13) etaconazol, ( 1.14) fenarimol, (1.15) i fenbuconazol, (1.16)
fenhexamida, (1.17) fenpropidina, ( 1.18) fenpropimorfo, (1.19)
fluquinconazol , (1.20) flurprimidol, (1.21) flusilazol, (1.22)
flutriafol, ( 1.23) furconazol, (1. 24) furconazol-cis, (1.25)
hexaconazol, (1.26) imazalil, (1.27 ) imazalil sulfato, (1.28)
imibenconazol, (1.2 9) ipconazol, (1.30) metconazol, (1.31)
myclobutanil, (1.32) naftifina, (1.33 ) nuarimol, (1.34)
oxpoconazol, (1.35) paclobutrazol, (1.36) pefurazoato, (1.37)
penconazol, (1.38) piperalin, (1.39) procloraz, (1.40)
propiconazol, (1.41) protioconazol, (1.42) piributicarb, (1.43)
pirifenox, (' L . 44) quinconazol, ( 1.45) simeconazol, (1.46)
spiroxamina, (1.47) tebuconazol, (1.48) terbinafin, (1.49)
tetraconazol, (1.50 ) triadimefon, (1.51) triadimenol, (1.52)
tridemorfo, (1.53) triflumizol, (1.54 ) triforin, (1.55)
triticonazol, (1.56 ) uniconazol, ( 1.57) uniconazol-p, (1.58)
viniconazol, (1.59) voriconazol, (1 . 60) 1 - (4-clorofenil)- 2-(1H-
1,2,4-triazol- 1-il)cicloheptanol, (1 . 61) 1- (2,2-dimeti1-2 ,3-di-
hidro-lH-inden -1-il) -lH-imidazole-5-metil éster ácido
carboxílico, d .62) N'-{5-( difluorometil)-2-metil -4- [3-
(trimetilsilil )propóxi]fenil}-N-etil- N-meti 1imidoformamida,
(1.63) N-etil- -N-metil-N'-{2-me til-5- (trifluorometil) -4- [3-
(trimetilsilil )propóxi]fenil}imidoformamida , (1.64) 0- [1- (4-
metóxi fenóxi) -3,3-dimetilbutan-2-il: ] lH-imidazol-l-carbot ioato,
(1.65) Pirisoxazole, (1.66) 2-{ [3- (2-clorofenil)-2 -(2,4-
difluorofenil) oxiran· -2-il]metil}-2,4- di-hidro-3H-l,2,4-tria zole-
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3-tiona, (1.67) 1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4difluorofenil)oxiran-2-il]met11}-lH-l,2,4-triazol-5iltiocianato, (1.68) 5-(alilsulfanil)-1-{[3-(2-clorofenil)-2(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-lH-l,2,4-triazole, (1.69)
2-[1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-2,6,6-trimetil-heptan-4-il2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazole-3-tiona, (1.70) 2-{[rel(2R,3S)-3(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-l, 2,4-triazole-3-tiona, (1.71) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazole-3-tiona, (1.72) 1-{[rel(2R,3S)-3-(2clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4triazol-5-iltiocianato, (1.73) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil) 2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-lH-l,2,4-triazol-5iltiocianato, (1.74) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4triazole, (1.75) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4triazole, (1.76) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-
2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazole-3tiona, (1.77) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-
2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazole-3tiona, (1.78) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-
2,6,6-trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazole-3tiona, (1.79) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-
2.6.6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazole-3- tiona, (1.80) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-
2.6.6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4-triazole-3- tiona, (1.81) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-
2.6.6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazole-3- tiona, (1.82) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-
2.6.6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4-triazole-3- tiona, (1.83) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-
2.6.6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazole-3- tiona, (1.84) 2-[4-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1(lH-l,2,4-triazol-l-il)propan-2-ol, (1.85) 2-[4-(4-clorofenóxi) 2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol,
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2- [4- (4-clorofenóxi) -2.- (trifluorometil) fenil] -1- (1H1,2,4-triazol-l-il)pentan-2-ol (1.87)
2-[2-cloro-4- (4clorofenóxi)fenil]-l-(lH-l,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol (1.88)
2-[2-cloro-4-(2,4-diclorofenóxi)fenil]-l-(lH-l,2,4-triazol-lil)propan-2-ol, (1.89) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2diclorociclopropil]-1-(lH-l,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol, (1.90) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[ (IS)-2,2-diclorociclopropil]-1(lH-l,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol (1.91) (2S)-2- (1clorociclopropil)-4-[ (IS)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4triazol-l-il)butan-2-ol, (1.92) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(lH-l,2,4-triazol-l-il)butan-2ol, (1.93) (lS,2R,5R)-5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-
1- (1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil) ciclopentanol, (1,94) (1R,2S,5S)-
5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2-meti1-1-(1H-1,2,4-triazol-lilmetil ) ciclopentanol , (1.95) 5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil) -
2- metil-l-(1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil) ciclopentanol.
2) Inibidores do complexo I ou II da cadeia respiratória, por exemplo, (2.01) bixafen, (2.02) boscalid, (2.03) carboxina, (2.04) diflumetorim, (2.05) fenfuram, (2.06) fluopiram, (2.07) flutolanil, (2.08) fluxapiroxad, (2.09) furametpir, (2.10) furmeciclox, (2.11) isopirazam (mistura de racemato sinepimérico 1RS,4SR,9RS e racemato antiepimérico IRS,4SR,9SR), (2.12) isopirazam (racemato anti-epimérico IRS,4SR,9SR), (2.13) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1R,4S,9S), (2.14) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1S,4R,9R), (2.15) isopirazam (racemato sin-epimérico IRS,4SR,9RS), (2.16) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.17) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.18) mepronil, (2.19) oxicarboxin, (2.20) penflufeno, (2.21) pentiopirad, (2.22) sedaxano, (2.23) tifluzamida, (2.24) 1metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]-3-(trifluorometil) lH-pirazol-4-carboxamida, (2.25) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.26) 3-(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3hexafluoropropóxi)fenil]-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.27) N-[1-(2,4-diclorofenil)-l-metóxipropan-2-il]-3-
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67/143 (difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.28) 5,8difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{ [4-(trifluorometil)piridin-2il]oxy}fenil)etil]quinazolin-4-amine, (2.29) benzovindiflupir, (2.30) N-[(lS,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetra-hidro-l, 4metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.31) N-[(IR,4S)-9-(diclorometilene)-1,2,3,4tetra-hidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metillH-pirazol-4-carboxamida, (2.32) 3-(difluorometil)-1-metil-N(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4carboxamida, (2.33) 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.34) 1-metil-3(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il) lH-pirazol-4-carboxamida, (2.35) l-metil-3-(trifluorometil)-N[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4carboxamida, (2.36) l-metil-3-(trifluorometil)-N-[(3S)-1,1,3trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.37 ) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[ (3S)-1,1,3-1rimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.38) 3(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lHinden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.39) 1,3,5-trimetil-N[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4carboxamida, (2.40) 1,3,5-trimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3di-hidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.41) benodanil, (2.42) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lHinden-4-il)piridina-3-carboxamida, (2.43) isofetamida, (2.44) 1metil-3-(trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1Hpirazol-4-carboxamida, (2.45) N-(4'-clorobifenil-2-il)-3(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.46) N(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-lHpirazol-4-carboxamida, (2.47) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4'(trifluorometil)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.48) N-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-l-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-4-carboxamida, (2.49) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4'(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.50)
5-fluoro-1,3-dimetil-N-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1Hpirazol-4-carboxamida, (2.51) 2-cloro-N-[4'-(prop-l-in-1Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 93/195
68/143 il)bifenil-2-il]nicotinamida, (2.52) 3-(difluorometil)-N-[4'(3,3-dimetilbut-1-in-1-11)bifenil-2-il]-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.53) N-[4'-(3,3-dimetilbut-l-in-l-il)bifenil-2il]-5-fluoro-1,3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.54) 3(difluorometil)-N-(4'-ethynylbifenil-2-il)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.55) N-(4'-ethynylbifenil-2-il)-5-fluoro-1,3dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.56) 2-cloro-N-(4'etinilbifenil-2-il)nicotinamida, (2.57) 2-cloro-N-[4'-(3,3dimetilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (2.58) 4(difluorometil)-2-metil-N-[4'- (trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3thiazole-5-carboxamida, (2.59) 5-fluoro-N-[4'- (3-hidróxi-3metilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.60) 2-cloro-N-[4'-(3-hidróxi-3-metilbut-l-in-lil)bifenil-2-il]nicotinamida, (2.61) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3metóxi-3-metilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.62) 5-fluoro-N-[4'-(3-metóxi-3-metilbut-l-in-lil)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.63) 2cloro-N-[4'- (3-metóxi-3-metilbut-l-in-l-il)bifenil-2il]nicotinamida, (2.64) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.65) 1,3dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-1Hpirazol-4-carboxamida, (2.66) 1,3-dimetil-N-[ (3S)-1,1,3trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.67) 3-(difluorometil)-N-metóxi-1-metil-N-[1-(2,4,6triclorofenil)propan-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.68)3(difluorometil)-N-(7-fluoro-l,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lHinden-4-il)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.69)3(difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-l,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lHinden-4-il]-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.70)3(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-l,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lHinden-4-il]-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida.
3) Inibidores da cadeia respiratória no complexo III, por exemplo (3.01) ametoctradin, (3.02) amisulbrom, (3.03) azoxistrobin, (3.04) ciazofamid, (3.05) coumetóxistrobin, (3.06) coumoxystrobin, (3.07) dimoxystrobin, (3.08) enoxastrobin, (3.09) famoxadone, (3.10) fenamidone, (3.11) flufenoxystrobin,
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69/143 (3.12) fluoxastrobin, (3.13) kresoxim-metil, (3.14) metominostrobin, (3.15) orysastrobin, (3.16) picoxystrobin, (3.17) pyraclostrobin, (3.18) pyrametostrobin, (3.19) pyraoxystrobin, (3.20) pyribencarb, (3.21) triclopyricarb, (3.22) trifloxystrobin, (3.23) (2E)-2-(2-{ [ 6-(3-cloro-2metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-(metóxi-imino) N-metilacetamida, (3.24) (2E)-2-(metóxi-imino)-N-metil-2-(2{ [ ({ (IE)-1-[3(trifluorometil)fenil]etilideno}amino) oxi]metil}fenil) acetamida, (3.25) (2E)-2-(metóxi-imino)-N-metil-2-{2-[(E)—({l—[3— (trifluorometil)fenil]etóxi}imino)metil]fenil}acetamida, (3.2 6) (2E)-2-{2-[ ({ [ (IE)-1-(3-{ [ (E)-l-fluoro-2fenilvinil]oxi}fenil)etilideno]amino}óxi)metil]fenil}-2-(metóxiimino ) -N-metilacetamida, (3.27) Fenaminostrobin, (3.28) 5metóxi-2-metil-4-(2-{[({(IE)-1- [3(trifluorometil)fenil]etilideno}amino)óxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona, (3.29) (2E)—2—{2— [ ( {ciclopropil[ (4-metóxifenil) imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-
3-metil éster de ácido metóxi acrílico (3.30) N-(3-etil-3,5,5trimetilciclohexil)-3-formamido-2-hidróxibenzamida, (3.31) 2-{2[(2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil}-2-metóxi-N-metilacetamida, (3.32) 2-{2 - [ (2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil}-2-metóxi-N- metilacetamida, (3.33) (2E,3Z)-5-{ [ 1-(4-clorofenil)-IH-pirazol3-il]óxi}-2-(metóxi-imino)-N,3-dimetilpent-3-enamida.
4) Inibidores da mitose e da divisão celular, por exemplo,
(4.01) benomil, (4.02) carbendazim, (4.03 ) clorfenazol, (4.04)
dietofencarb, (4 . 05) etaboxam, ( 4.06) fluopicolida, (4.07)
fuberidazol, (4. 08) pencicuron, (4.09) tiabendazol, (4.10)
tiofanato-metil, (4.11 ) tiofanato, (4.12) zoxamida, (4.13) 5-
cloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6— trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, (4.14) 3-cloro5- ( 6-cloropiridin-3-il)-6-meti1-4-(2,4,6 — trifluorofenil)piridazina.
5) Os compostos capazes de ter uma ação multilocal, por exemplo, (5.01) mistura Bordeaux, (5.02) captafol, (5.03) captan, (5.04) clorotalonil, (5.05) hidróxido de cobre, (5.06) naftenato de
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70/143 cobre, (5.07) óxido de cobre, (5.08) óxicloreto de cobre, (5.09) sulfato de cobre(2+), (5.10) diclofluanida, (5.11) ditianon, (5.12) dodina, (5.13) base livre de dodina, (5.14) ferbam, (5.15) fluorofolpet, (5.16) folpet, (5.17) guazatina, (5.18) acetato de guazatina, (5.19) iminoctadina, (5.20) iminoctadina albesilato, (5.21) iminoctadina triacetate, (5.22) mancopper, (5.23) mancozeb, (5.24) maneb, (5.25) metiram, (5.26) metiram zinco, (5.27) oxina-cobre, (5.28) propamidina, (5.29) propineb, (5.30) enxofre e preparações de enxofre que incluem polissulfeto de cálcio, (5.31) tiram, (5.32) tolilfluanid, (5.33) zineb, (5.34) ziram, (5.35) anilazina.
6) Compostos capazes de induzir uma defesa de hospedeiro, por exemplo, (6.01) acibenzolar-S-metil, (6.02) isotianil, (6.03) probenazol, (6.04) tiadinil, (6.05) laminarin.
7) Inibidores de biossintese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo (7.01) andoprim, (7.02) blasticidin-S, (7.03) ciprodinil, (7.04) kasugamicin, (7.05) kasugamicin hidrocloreto hidrato, (7.06) mepanipirim, (7.07) pirimetanil, (7.08) 3—(5— fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-lil)quinolina, (7.09) oxitetraciclina, (7.10) estreptomicin.
8) Inibidores de produção de ATP, por exemplo, (8.01) acetato de fentina, (8.02) cloreto de fentina, (8.03) hidróxido de fentina e (8.04) siltiofam.
9) Inibidores da síntese da parede celular, por exemplo, (9.01) bentiavalicarb, (9.02) dimetomorfo, (9.03) flumorfo, (9.04) iprovalicarb, (9.05) mandipropamida, (9.06) polioxinas, (9.07) polioxorim, (9.08) validamicin A, (9.09) valifenalate, (9.10) polioxin B, (9.11) (2E)-3-(4-tert-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-
4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-l-ona, (9.12) (2Z)-3-(4-tert- butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-
1-ona.
10) Inibidores da síntese de lipideo e membrana, por exemplo, (10.01) bifenil, (10.02) clorneb, (10.03) dicloran, (10.04) edifenfos, (10.05) etridiazol, (10.06) iodocarb, (10.07) iprobenfos, (10.08) isoprotiolano, (10.09) propamocarb, (10.10)
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71/143 propamocarb hidrocloreto, (10.11) protiocarb, (10.12) pirazofos, (10.13) quintozeno, (10.14) tecnazeno, (10.15) tolclofos-metil.
11) Inibidores de biossíntese de melanina, por exemplo, (11.01) carpropamida, (11.02) diclocimet, (11.03) fenoxanil, (11,04) ftalida, (11.05) piroquilon, (11.06) triciclazole, (11.07)
2,2,2-trifluoroetil {3-metil-l-[ (4-metilbenzoil) amino]butan-2il}carbamato.
(12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo, (12.01) benalaxil, (12.02) benalaxil-M (kiralaxil), (12.03) bupirimato, (12.04) clozylacon, (12.05) dimetirimol, (12.06) etirimol, (12.07) furalaxl, (12.08) himexazole, (12.09) metalaxil, (12.10) metalaxil-M (mefenoxam), (12.11) ofurace, (12.12) oxadixil, (12.13) ácido oxollnico, (12.14) octilinona.
13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.01) clozolinato, (13.02) fenpiclonil, (13.03) fludioxonil, (13.04) iprodiona, (13.05) procimidona, (13.06) quinoxifeno, (13.07) vinclozolina, (13.08) proquinazid.
14) Compostos capazes de atuar como um desacopladores, por exemplo, (14.01) binapacril, (14.02) dinocap, (14.03) ferimzona, (14.04) fluazinam, (14.05) meptildinocap.
15) Outros compostos, por exemplo, (15.001) bentiazol, (15.002) betoxazin, (15.003) capsimicin, (15.004) carvone, (15.005) quinometionato, (15.006) piriofenona (clazafenona), (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanil, (15.010) ciprosulfamida, (15.011) dazomet, (15.012) debacarb, (15.013) diclorofeno, (15.014) diclomezina, (15.015) difenzoquat, (15.016) difenzoquat metilsulfato, (15.017) difenilamina, (15.018) ecomate, (15.019) fenpirazamina, (15.020) flumetover, (15.021) fluoroimida, (15.022) flusulfamida, (15.023) flutianil, (15.024) fosetil-alumínio, (15.025) fosetil-cálcio, (15.026) fosetil-sódio, (15.027) hexaclorobenzeno, (15.028) irumamicin, (15.029) metasulfocarb, (15.030) metil isotiocianato, (15.031) metrafenona, (15.032) mildiomicin, (15.033) natamicin, (15.034) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.035) nitrotal-isopropil, (15.036) oxamocarb, (15.037) óxifentiin, (15.038) pentaclorofenol e sais, (15.039) fenotrina, (15.040) ácido
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72/143 fosforoso e seus sais, (15.041) propamocarb-fosetilato, (15.042) propanosina sódica, (15.043) pirimorfo, (15.044) pirrolnitrina, (15.045) tebufloquin, (15.046) tecloftalam, (15.047) tolnifanida, (15.048) triazóxido, (15.049) triclamida, (15.050) zarilamid, (15.051) 2-ácido metilpropanoico (3S,6S,7R,8R)-8benzil-3- [ ({3-[ (isobutirilóxi) metóxi]-4-metóxipiridin-2il}carbon!1) amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il éster, (15.052) 1- (4-{4- [ (5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-l,2oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-l-il)-2-[5-metil-3(trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]etanona, (15.053) 1—(4—{4— [ (5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3tiazol-2-il}piperidin-l-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-l-il]etanona, (15.054) Oxatiapiprolin, (15.055) 1Himidazole-l-ácido carboxilico l-(4-metóxi fenóxi)-3,3dimetilbutan-2-il éster, (15.056) 2,3,5,6-tetra-cloro-4(metilsulfonil)piridina, (15.057) 2,3-dibutil-6-clorotieno[2, θά] pirimidin-4 (3H)-ona, (15.058) 2,6-dimetil-lH,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrole-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.059) 2[5-metil-3-(trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]-1-(4 —{4 —[ (5R)-5fenil-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-lil) etanona, (15.060) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-IH-pirazol-lil]-l-(4-{4-[(5S)-5-fenil-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3tiazol-2-il}piperidin-l-il)etanona, (15.061) 2-[5-metil-3(trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]—1—{4 —[4-(5-fenil-4,5-di-hidro- l,2-oxazol-3-il)-l,3-tiazol-2-il]piperidin-l-il}etanona, (15.062) 2-butóxi-6-iodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, (15.063) 2- cloro-5-[2-cloro-l-(2,6-difluoro-4-metóxifenil)-4-metil-lHimidazol-5-il]piridina, (15.064) 2-fenilfenol e sals, (15.065)
3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-lil)quinolina, (15.066) 3,4,5-tricloropiridina-2,6-nitrila de ácido dicarboxilico, (15.067) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6difluorofenil)-6-metilpiridazina, (15.068) 4-(4-clorofenil)-5(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (15.069) 5-amino1,3,4-tiadiazole-2-tiol, (15.070) 5-cloro-N'-fenil-Ν'-(prop-2in-l-il)tiofeno-2-sulfonohidrazida, (15.071) 5-fluoro-2-[(4fluorobenzil)óxi]pirimidin-4-amina, (15.072) 5-fluoro-2-[(4Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 98/195
73/143 metilbenzil)óxi]pirimidin-4-amina, (15.073) 5-metil-6octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, (15,074) (2Z)—3— amino-2-ciano-3-etil éster ácido fenilacrílico, (15.075) Ν'-(4{ [3-(4-clorobenzil)-1,2,4-tiadiazol-5-il]óxi}-2,5-dimetilfenil) N-etil-N-metilimidoformamida, (15.076) N-(4-clorobenzil)-3-[3metóxi-4-(prop-2-in-l-ilóxi)fenil]propanamida, (15.077) N—[(4— clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metóxi-4-(prop-2-in-lilóxi)fenil]propanamida, (15.078) N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2il)metil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.079) N-[1-(5-bromo-3cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.080) N-[l(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-iodonicotinamida, (15.081) N—{ (E) — [ (ciclopropilmetóxi) imino] [6-(difluorometóxi) -
2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.082) N—{ (Z)— [(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.083) N'-{4-[ (3-tertbuti1-4-ciano-1,2-tiazol-5-il)óxi]-2-cloro-5-metilfenil}-N-etilN-metilimidof ormamida, (15.084) N-metil-2-(1-{[5-metil-3(trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)-N(1,2,3,4-tetra-hidronaftalin-l-il)-1,3-tiazole-4-carboxamida, (15.085) N-metil-2-(1-{ [5-metil-3-(trifluorometil)-IH-pirazol-lil]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalin-lil ]-1,3-tiazole-4-carboxamida, (15.086) N-metil-2-(1-{[5-metil-
3-(trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)-N[(1S)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalin-l-il]-1,3-tiazole-4carboxamida, (15.087) { 6-[ ({ [ (l-metil-lH-tetrazol-5- il)(fenil)metilen]amino}óxi)metil]piridin-2-il}ácido carbâmico pentil éster, (15.088) fenazina-l-ácido carboxílico, (15.089) quinolin-8-ol, (15.090) quinolin-8-ol sulfato (2:1), (15.091) {6-[({[(l-metil-lH-tetrazol-5il)(fenil)metilen]amino}óxi)metil]piridin-2-il}ácido carbâmico tert-butil éster, (15.092) (5-bromo-2-metóxi-4-metilpiridin-3il)(2,3,4-trimetóxi-6-metilfenil)metanona, (15.093) N—[2—(4—{[3— (4-clorofenil)prop-2-in-l-il]óxi}-3-metóxifenil)etil]-N2(metilsulfonil)valinamida, (15.094) 4-oxo-4-[(2feniletil) amino]ácido butanoico, (15.095) {6—[({[(Z)—(1—meti1— lH-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}óxi)metil]piridin-2Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 99/195
74/143 iljácido carbâmico but-3-in-l-il éster, (15.096) 4-amino-5fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica:
4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.097) propil 3,4,5-tri- hidróxibenzoato, (15.098) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (15.099) (S)- [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-
4- 11](piridin-3-il)metanol, (15.100) (R)-[3-(4-cloro-2- fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3il)metanol, (15.101) 2-fluoro-6-(trifluorometil)-N-(l,l,3trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il)benzamida, (15.102) 2—(6— benzilpiridin-2-il)quinazolina, (15.103) 2-[6-(3-fluoro-4metóxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.104) 3-(4,4difluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-l-il)quinolina, (15.105) ácido abscisico, (15.106) N'-[5-bromo-6-(2,3-di-hidrolH-inden-2-ilóxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.107) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5difluorofenil)etóxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.108) N'-{5-bromo-6-[(IR)-1-(3,5difluorofenil)etóxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.109) N'-{5-bromo-6-[(IS)-1-(3,5difluorofenil)etóxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.110) N'-{5-bromo-6-[(cis-4isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.111) N'-{5-bromo-6-[(trans-4isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.112) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.113) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbenzil)-3(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.114) N-(2-tert-butilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-
5- fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.115) N-(5-cloro-
2-etilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metillH-pirazol-4-carboxamida, (15.116) N-(5-cloro-2- isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-lmetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.117) N-ciclopropil-3(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobenzil)-5-fluoro-l-metil-lHPetição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 100/195
75/143 pirazol-4-carboxamida, (15.118) N-ciclopropil-3-(difluorometil) -
5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (15.119) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5- fluorobenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (15.120) N-(2-ciclopentyl-5-fluorobenzil)-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (15.121) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoroN-(2-fluoro-6-isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.122 ) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5metilbenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.123) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5metilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.124) Nciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.125) N-(2-tertbutil-5-metilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-lmetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.126) N-[5-cloro-2(trifluorometil) benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.127) N-ciclopropil-
3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N-[5-metil-2- (trifluorometil) benzil]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.128) N- [2cloro-6-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil) -
5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.129) N-[3-cloro2-fluoro-6-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.130) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5dimetilbenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.131) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4-carbotioamida, (15.132) Ν' -(2,5-dimetil-4-fenóxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.133) Ν’-{4-[(4,5-dicloro-l,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.134) N- (4-cloro2,6-difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-lHpirazol-5-amina, (15.135) 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(quinolin-3il)-2,3-di-hidro-l,4-benzoxazepine, (15.136) 2-{2-fluoro-6-[(8fluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.137) 2{2-[ (7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il) oxi]-6Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 101/195
76/143 fluorofenil}propan-2-ol, (15.138) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (15.139)4-(2cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-lHpirazol-5-amina, (15.140) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-
6-fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (15.141)4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-lHpirazol-5-amina, (15.142) N-(2-bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-
4-fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (15.143)4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5amina, (15.144) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromo-6fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (15.145)4-(2bromo-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5amina, (15.146) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3dimetil-lH-pirazol-5-amina, (15.147) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (15.148)4-(2bromo-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-lHpirazol-5-amina, (15.149) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2fluorofenil)-1,3-dimetil-lH-pirazol-5-amina, (15.150) NT—(4—{3— [(difluorometil) sulfanil]fenóxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.151) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[ (1,1,2,2tetrafluoroetil)sulfanil]fenóxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.152) Ν'-(2,5-dimetil-4-{3-[ (2,2,2trifluoroetil)sulfanil]fenóxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.153) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[ (2,2,3,3tetrafluoropropil) sulfanil]fenóxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.154) N'-(2,5-dimetil-4-{3[(pentafluoroetil) sulfanil]fenóxi}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.155) NT—(4—{[3— (difluorometóxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.156) N'-(2,5-dimetil-4-{ [3-(1,1,2,2tetrafluoroetóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.157) Ν'-(2,5-dimetil-4-{ [3-(2,2,2trifluoroetóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.158) N'-(2,5-dimetil-4-{ [3-(2,2,3,3tetrafluoropropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.159) N'-(2,5-dimetil-4-{ [3Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 102/195
77/143 (pentafluoroetóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.160) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1Hpirazol-l-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-l,3-tiazol-2-il)piper!din-1-11]etanona, (15.161) 2-[3,5-bis(difluorometil)-IH-pirazol-l-il]-1-[4-(4 —{5 — [2-fluoro-6-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-l, 2-oxazol-3il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-l-il]etanona, (15.162) 2—[3,5 — bis(difluorpmetil)-IH-pirazol-l-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il}-l,3-tiazol-2il)piperidin-l-il]etanona, (15.163) 2-{3-[2-(1-{ [3,5bis(difluorometil)-IH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-5-il]fenil metanossulfonato, (15.164) 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil) IH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-l ,2-oxazol-5-il}-3-clorofenil metanossulfonato, (15.165) 2-[3,5-bis(difluorometil)-IH-pirazol-l-il]—1—[4—(4—{(5S)—5—[2— (prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il}-l,3tiazol-2-il)piperidin-l-il]etanona, (15.166) 2—[3,5— bis(difluorometil)-IH-pirazol-l-il]—1—[4—(4—{(5R)-5-[2-(prop-2in-1-ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il}-l,3-tiazol-2il)piperidin-l-il]etanona, (15.167) 2-[3,5-bis(difluorometil) IH-pirazol-l-il]—1—[4—(4—{(5S)-5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il}-l, 3-tiazol-2il)piperidin-l-il]etanona, (15.168) 2-[3,5-bis(difluorometil) IH-pirazol-l-il]—1—[4—(4—{(5R)-5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il}-l, 3-tiazol-2il)piperidin-l-il]etanona, (15.169) 2-[3,5-bis(difluorometil) IH-pirazol-l-il]-1-[4-(4 —{ (5S)-5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il}-l,3-tiazol-2il)piperidin-l-il]etanona, (15.170) 2-[3,5-bis(difluorometil) IH-pirazol-l-il]-1-[4-(4 —{ (5R)-5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1ilóxi)fenil]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il}-l,3-tiazol-2il)piperidin-l-il]etanona, (15.171) 2 - { (5 S) - 3 - [ 2 - (1 - { [ 3,5 bis(difluorometil)-IH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-5-il]fenil metanossulfonato, (15.172) 2—{ (5R) —3—[2— (1—{ [3,5—
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78/143 bis(difluorometil)-IH-pirazol-l-il]acetiljpiperidin-4-11)-1,3tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-5-il}fenil metanossulfonato, (15.173) 2 — { (5 S) — 3 — [ 2 — (1 — { [ 3,5 — bis(difluorometil)-IH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-11)-1,3tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-5-il}-3-clorofenil metanossulfonato, (15.174) 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5bis(difluorometil)-IH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-11)-1,3tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-5-il}-3-clorofenil metanossulfonato. Pesticidas biológicos como componentes da mistura [155] Os componentes da fórmula (I) podem ser combinados com pesticidas biológicos.
[156] Os pesticidas biológicos incluem especialmente bactérias, fungos, leveduras, extratos de plantas e produtos formados por micro-organismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários.
[157] Os pesticidas biológicos incluem bactérias, como bactérias formadoras de esporos, bactérias colonizadoras de raiz e bactérias que atuam como inseticidas, fungicidas e nematicidas biológicos.
[158] Exemplos dessas bactérias que são usadas ou que podem ser usadas como pesticidas biológicos incluem:
Bacillus amyloliquefaciens, grupo FZB42 (DSM 231179) ou Bacillus cereus, especialmente B. cereus grupo CNCM 1-1562 ou Bacillus firmus, grupo 1-1582 (Número de catalogação CNCM 1-1582) ou Bacillus pumilus, especialmente grupo GB34 (Número de catalogação ATCC 700814) e grupo QST2808 (Número de catalogação NRRL B-30087) ou Bacillus subtilis, especialmente grupo GB03 (Número de catalogação ATCC SD-1397) ou Bacillus subtilis grupo QST713 (Número de catalogação NRRL B-21661) ou Bacillus subtilis grupo OST 30002 (Número de catalogação NRRL B-50421) Bacillus thuringiensis, especialmente B. thuringiensis subespécies israelensis (serótipo H-14), grupo AM65-52 (Número de catalogação ATCC 1276) ou B. thuringiensis subsp. aizawai, especialmente grupo ABTS-1857 (SD-1372) ou B. thuringiensis subsp. kurstaki grupo HD-1 ou B. thuringiensis subsp. tenebrionis grupo NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans,
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Pasteuria spp. (Rotylenchulus reniformis nematode)-PR3 (Número de catalogação ATCC SD-5834), S), Streptomyces microflavus grupo AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), Streptomyces galbus grupo AQ 6047 (Número de catalogação NRRL 30232).
[159] Exemplos de fungos e leveduras que são usados ou que podem ser usados como pesticidas biológicos incluem:
Beauveria bassiana, em particular grupo ATCC 74040, Coniothyrium minitans, em particular grupo CON/M/91-8 (Número de acesso DSM9660), Lecanicillium spp., em particular grupo HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii (anteriormente conhecido como Verticillium lecanii), em particular grupo KV01, Metarhizium anisopliae, em particular grupo F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, em particular grupo NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (novo: Isaria fumosorosea), em particular grupo IFPC 200613 ou grupo Apopka 97 (Número de acesso ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, em particular P. lilacinus grupo 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, em particular grupo V117b, Trichoderma atroviride, em particular grupo SCI (Número de acesso CBS 122089), Trichoderma harzianum, em particular T. harzianum rifai T39 (Número de acesso CNCM 1-952).
[160] Exemplos desses vírus que são usados ou que podem ser usados como pesticidas biológicos incluem:
Adoxophyes orana (tortrix de fruto) vírus-de-granulose (GV) , Cydia pomonella (lagarta) vírus-de-granulose (GV), Helicoverpa armigera (lagarta de algodão) vírus de poli-hedrose nuclear(NPV), Spodoptera exígua (larva de beterraba) mNPV, Spodoptera frugiperda (lagarta-militar) mNPV, Spodoptera littoralis (lagarta do algodoeiro) NPV.
[161] Também estão incluídos bactérias e fungos que são adicionados como inóculas às plantas ou partes da planta ou órgãos da planta e que, em virtude de suas propriedades particulares, promovem o crescimento e a integridade da planta. Exemplos incluem:
Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., especialmente Burkholderia cepacia (anteriormente conhecida como
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Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp. ou Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., especialmente Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp.
[162] Exemplos de extratos de planta e produtos formados pelos micro-organismos que incluem proteínas e metabolites secundários que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:
Allium sativum, Artemisia absinthium, azadirachtin, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, chitin, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas,
Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (extrato de saponina de Chenopodium quinoa), pyrethrum/pyrethrins, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, Inseticida Requiem ™, rotenona, riania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, thymol, Triact 70, Tricon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrin, Viscum album, extrato de Brassicaceae, especialmente pó de semente de colza ou pó de mostarda. Protetores como componentes de mistura [163] Os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com protetores, por exemplo, benoxacor, cloquintocet (-mexil), ciometrinil, ciprosulfamida, diclormid, fenclorazole (-etil), fenclorim, flurazole, fluxofenim, furilazole, isoxadifen (etil), mefenpir (-dietil), anidrido naftálico, oxabetrinil, 2metóxi-N-({4-[ (metilcarbamoil) amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 129531-12-0), 4-(dicloroacetil)-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3oxazolidina (CAS 52836-31-4). Plantas e partes de planta [164] Todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas de acordo com a invenção. As plantas incluídas significam todas as plantas e populações de plantas, como plantas silvestres ou plantas de cultivo desejáveis ou indesejáveis (incluindo plantas de cultivo que ocorrem naturalmente), por exemplo, cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), mais, feijão
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81/143 de-soja, batata, beterraba-sacarina, cana-de-açúcar, tomates, pimentão e pimenta malagueta, pepino, melão, cenoura, melancia, cebola, alface, espinafre, alho-poró, feijão, Brassica oleracea (por ex., repolho) e outras espécies de vegetais, algodão, tabaco, colza e também plantas frutíferas (com as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas). As plantas de cultivo podem ser aquelas que podem ser obtidas por produção convencional e métodos de otimização ou por métodos biotecnológicos e de engenharia genética ou combinações desses métodos, incluindo plantas transgênicas e incluindo os cultivares de plantas que são protegidos ou não protegidos pelos direitos dos produtores de plantas. As plantas devem ser compreendidas como todos os estágios de desenvolvimento das plantas, por exemplo, sementes, tubérculos e plantas jovens (imaturas) até plantas amadurecidas. As partes de plantas devem ser compreendidas como todas as partes e órgãos das plantas acima e abaixo do solo, como broto, folha, flor e raiz, exemplos são folhas, talos, troncos, flores, corpos do fruto, frutas e sementes, além de raízes, tubérculos e rizomas. Partes das plantas também incluem material colhido (plantas colhidas ou partes de planta) e material de propagação vegetative e de geração de colheita, por exemplo, tubérculos, rizomas, mudas e sementes.
[165] De acordo com a invenção, o tratamento das plantas e das partes das plantas com os compostos da fórmula (I) é executado diretamente ou permitindo que os compostos atuem nos arredores, habitat ou área de armazenamento pelos métodos de tratamento habituais, por exemplo, imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalhamento, pintura, injeção e, no caso de material de propagação, em particular, no caso de sementes, além da aplicação de um ou mais revestimentos.
[166] Como já mencionado anteriormente, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma representação preferencial, espécies de plantas silvestres e cultivares de planta ou aqueles obtidos por métodos de geração biológica, como cruzamento ou fusão protoplástica e as partes relacionadas, são tratados. Em outra representação preferencial,
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82/143 as plantas transgênicas e os cultivares de planta obtidos por métodos de engenharia genética, se apropriados em conjunto com os métodos tradicionais (organismos geneticamente modificados) e suas partes, serão tratados. Os termos partes ou partes das plantas ou partes da planta já foram explicados anteriormente. É dado preferência particular de acordo com a invenção ao tratamento de plantas dos respectivos cultivares de plantas comercialmente habituais ou daqueles em uso. Os cultivares de planta devem ser compreendidos como plantas que têm novas propriedades (características) que cresceram por meio de produção convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinantes. Eles podem ser cultivares, variedades, biótipos ou genótipos.
Plantas transgênicas, tratamento de semente e eventos de integração [167] As plantas transgênicas ou cultivares de planta (aqueles obtidos por engenharia genética) preferenciais que precisam ser tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas que, por meio de modificação genética, receberam material genético que concede propriedades (características) particulares úteis e vantajosas a essas plantas. Exemplos dessas propriedades são crescimento melhor da planta, mais tolerância a temperaturas elevadas ou baixas, mais tolerância à seca ou a níveis de água ou salinidade do solo, desempenho de florescimento aprimorado, cultivo mais fácil, amadurecimento acelerado, produção mais elevada, maior qualidade e/ou valor nutricional dos produtos cultivados, melhor capacidade de armazenamento e/ou de processamento dos produtos cultivados. Exemplos particularmente enfatizados dessas propriedades são a resistência maior das plantas contra pragas animais e microbianas, como insetos, aracnídeos, nematódeos, ácaros, lesmas e caracóis, por exemplo, contra toxinas formadas nas plantas, em particular aquelas produzidas nas plantas pelo material genético de Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF e também suas combinações), além de resistência maior das
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83/143 plantas contra fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus causados, por exemplo, pela resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexins, elicitadores e genes de resistência e proteínas e toxinas expressadas de maneira correspondente, além de maior tolerância das plantas a determinados compostos herbicidas ativos, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato e fosfinotricina (por exemplo, o gene PAT). Os genes que concedem as propriedades (características) desejadas em questão também podem estar presentes em combinações com outras nas plantas transgênicas. Exemplos de plantas transgênicas citadas incluem as plantas de cultivo importantes, como cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), mais, feijão-de-soja, batatas, beterraba-sacarina, cana-de-açúcar, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais, algodão, tabaco, colza e também plantas frutíferas (com as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas), com ênfase especifica a mais, feijões-de-soja, trigo, arroz, batatas, algodão, cana-de-açúcar, tabaco e colza. As propriedades (características) que são particularmente enfatizadas são a maior resistência das plantas aos insetos, aracnídeos, nematódeos e lesmas. Proteção à plantação - tipos de tratamento [168] As plantas e as partes da planta são tratadas com os compostos da fórmula (I) diretamente ou por ação ao seu redor, habitat ou espaço de armazenamento por meio dos métodos de tratamento habituais, por exemplo, por meio de imersão, pulverização, atomização, irrigação, evaporação, emissão de pó, nebulização, transmissão, formação de espuma, pintura, disseminação, injeção, irrigação (encharcar), irrigação por gotejamento e, no caso de material de propagação, em particular no caso de semente, além do tratamento de semente a seco, tratamento de semente com líquido, tratamento em pasta, por incrustação, por revestimento com um ou mais revestimentos etc. Também é possível aplicar os compostos da fórmula (I) pelo método de volume ultrabaixo ou injetar a forma de aplicação ou o composto da fórmula (I) no solo.
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84/143 [169] Um tratamento direto preferencial das plantas é a aplicação foliar, isto é, os compostos da fórmula (I) são aplicados à folhagem, onde a frequência de tratamento e a taxa de aplicação devem ser ajustadas de acordo com o nível de infestação com a praga em questão.
[170] No caso de compostos sistematicamente ativos, os compostos da fórmula (I) também penetram nas plantas pelo sistema de raizes. As plantas são tratadas depois pela ação dos compostos da fórmula (I) no habitat da planta. Isso pode ser realizado, por exemplo, por encharcamento ou mistura no solo ou na solução de nutrientes, ou seja, o local da planta (por ex., solo ou sistemas hidropônicos) é impregnado com uma forma de liquido dos compostos da fórmula (I) ou por aplicação no solo, o que significa que os compostos da fórmula (I) são introduzidos na forma sólida (por ex., na forma de grânulos) no local das plantas. No caso de arrozais, isso pode ser feito por meio da medição do composto da fórmula (I) em uma forma de aplicação sólida (por exemplo, grânulos) em um arrozal alagado.
Tratamento de semente [171] O controle das pragas animais pelo tratamento da semente das plantas é conhecido e está sujeito a melhoramentos constantes. Entretanto, o tratamento da semente traz uma série de problemas que não podem ser sempre resolvidos de uma maneira satisfatória. Dessa forma, é desejável desenvolver métodos para proteger a semente e a planta de germinação, que dispensam, ou pelo menos reduzem consideravelmente, a aplicação adicional de pesticidas durante o armazenamento, após a semeadura ou após a emergência da planta. Também é desejável otimizar a quantidade do ingrediente ativo usado de forma a oferecer proteção ideal para a semente e a planta de germinação contra ataques por pragas animais, mas sem danificar a própria planta pelo ingrediente ativo usado. Em particular, os métodos para o tratamento de semente devem também responder pelas propriedades inseticidas ou nematicidas intrínsecas das plantas transgênicas resistentes ou tolerantes a pragas a fim de obter proteção ideal da semente e da planta de germinação com um gasto mínimo com pesticidas.
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85/143 [172] Portanto, a presente invenção também está relacionada, em particular, a um método para proteção da semente e plantas de germinação contra o ataque por pragas, tratando-se a semente com um dos compostos da fórmula (I) . 0 método, de acordo com a invenção, para proteger a semente e as plantas de germinação contra o ataque de pragas compreende ainda um método no qual a semente é tratada simultaneamente em uma operação ou sequencialmente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. Também compreende um método no qual a semente é tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura.
[173] Da mesma maneira, a invenção está relacionada ao uso dos compostos da fórmula (I) para tratamento de semente para proteção da semente e da planta resultante contra pragas animais.
[174] A invenção também está relacionada à semente que foi tratada com um composto da fórmula (I) para proteção contra pragas animais. A invenção também está relacionada à semente que foi tratada simultaneamente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. A invenção também está relacionada à semente que foi tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. No caso da semente que foi tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura, as substâncias individuais podem estar presentes na semente em diferentes camadas. Neste caso, as camadas que compreendem um composto da fórmula (I) e um componente de mistura podem opcionalmente ser separadas por uma camada intermediária. A invenção também está relacionada à semente na qual um composto da fórmula (I) e um componente de mistura foram aplicados como parte de um revestimento ou como uma camada ou camadas adicionais além de um revestimento.
[175] A invenção também está relacionada à semente que, após o tratamento com um composto da fórmula (I), é submetida a um processo de revestimento de filme para evitar abrasão por poeira na semente.
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86/143 [176] Uma das vantagens encontradas com um composto da fórmula (I) que atua sistematicamente é o fato de, pelo tratamento da semente, não apenas a própria semente mas também as plantas resultantes dela, serem, após a emergência, protegidas contra pragas animais. Dessa forma, o tratamento imediato da plantação no momento da semeadura ou logo após isso pode ser dispensado.
[177] Uma outra vantagem é que o tratamento da semente com um composto da fórmula (I) pode melhorar a germinação e a emergência da semente tratada.
[178] É igualmente considerado vantajoso que os compostos da fórmula (I) também podem ser especialmente usados para a semente transgênica.
[179] Além disso, os compostos da fórmula (I) podem ser empregados em combinação com composições de tecnologia de sinalização, levando a uma melhor colonização por simbiontes, como, por exemplo, rizóbios, micorrizas e/ou bactérias ou fungos endofiticos e/ou na fixação de nitrogênio otimizada.
[180] Os compostos da fórmula (I) são adequados para proteção de semente de qualquer variedade de planta que é usada na agricultura, em estufas, em florestas ou na horticultura. Mais particularmente, isso inclui sementes de cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, painço e aveia) mais, algodão, feijõesde-soja, arroz, batatas, girassóis, café, tabaco, canola, colza, beterraba (por ex., beterraba-sacarina e beterraba forrageira), amendoim, vegetais (por ex., tomate, pepino, feijão, vegetais crucíferos, cebola e alface), plantas frutíferas, gramado e plantas ornamentais. É de importância particular o tratamento de sementes de cereais (como trigo, cevada, centeio e aveia) mais, feijões-soja, algodão, canola, colza, vegetais e arroz.
[181] Conforme já citado anteriormente, o tratamento de semente transgênica com um composto da fórmula (I) também é de importância particular. Isso envolve a semente de plantas que geralmente contêm pelo menos um gene heterólogo que controla a expressão de um polipeptídeo com propriedades inseticidas e/ou nematicidas em particular. Os genes heterólogos em semente
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87/143 transgênica podem se originar, neste caso, de micro-organismos, como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada para o tratamento de semente transgênica contendo pelo menos um gene heterólogo que se origina de Bacillus sp. 0 gene heterólogo é mais preferencialmente derivado de Bacillus thuringiensis.
[182] No contexto da presente invenção, o composto da fórmula (I) é aplicado à semente. A semente é tratada em um estado em que é suficiente estável para que nenhum dano ocorra no decorrer do tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada a qualquer momento entre a colheita e a semeadura. É habitual usar a semente que foi separada da planta e liberada das espigas, das cascas, dos talos, das camadas, das ramificações ou da polpa das frutas. Dessa forma, por exemplo, é possível usar a semente que foi colhida, limpa e secada para um teor de umidade que permite o armazenamento. Como alternativa, é possível também usar semente que, após a secagem, por exemplo, foi tratada com água e depois secada novamente, por exemplo, priming (hidratação da semente) . No caso das sementes de arroz, é também possível utilizar sementes embebidas na água até um determinado estágio (fase do peito-de-pombo), por exemplo, o que conduz a uma melhor germinação e uma emergência mais uniforme.
[183] Durante o tratamento da semente, é preciso tomar cuidado em geral para que o composto da fórmula (I) aplicado à semente e/ou a quantidade de aditivos adicionais ser escolhido de forma que a germinação da semente não seja adversamente afetada ou que a planta resultante não seja danificada. É preciso assegurar isso, em particular no caso de ingredientes ativos, que podem apresentar efeitos fitotóxicos em determinadas taxas de aplicação.
[184] Em geral, os compostos da fórmula (I) geralmente são aplicados à semente na forma de uma formulação adequada. As formulações e os processos adequados para o tratamento de semente são conhecidos pelo especialista na arte.
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88/143 [185] Os compostos da fórmula (I) podem ser convertidos nas formulações de revestimento de sementes habituais, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas ou outras composições de revestimento para semente e também formulações de ULV.
[186] Essas formulações são produzidas de maneira conhecida, por meio da mistura dos compostos da fórmula (I) com aditivos habituais, por exemplo, extensores e também solventes ou diluentes, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas e também água.
[187] Os corantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de sementes utilizáveis, de acordo com a invenção, são todos os corantes habituais para essas finalidades. É possível usar pigmentos, que são moderadamente solúveis em água, ou corantes, que são solúveis em água. Os exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes Rhodamine B, C.I. Pigmento Vermelho 112 e C.I. Solvente Vermelho 1.
[188] Agentes umectantes úteis que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que promovem a umectação e que são habituais na formulação de ingredientes agroquimicamente ativos. Os naftalenossulfonatos de alquil, como diisopropil ou diisobutilnaftalenossulfonatos, podem ser utilizados com preferência.
[189] Dispersantes e/ou emulsificantes adequados que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todos os dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos habituais na formulação de ingredientes agroquimicamente ativos. De preferência, podem ser usados dispersantes não iônicos ou aniônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos. Os dispersantes não iônicos adequados incluem especialmente polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilfenol poliglicol éteres e tristirilfenol poliglicol éteres e seus derivados
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89/143 fosfatados ou Sulfato. Os dispersantes aniônicos adequados são especialmente lignossulfonatos, sais de ácido poliacrílico e condensados de arilsulfonato-formaldeído.
[190] Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todas as substâncias de inibição de espuma habituais para a formulação de ingredientes agroquimicamente ativos. Os antiespumantes de silicone e o estearato de magnésio podem ser usados com preferência.
[191] Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todas as substâncias utilizáveis para esses propósitos nas composições agroquímicas. Exemplos incluem diclorofeno e benzil álcool hemiformal.
[192] Os espessantes que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todas as substâncias que podem ser usadas para esses propósitos nas composições agroquímicas. Os exemplos preferenciais incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argila modificada e silica dividida finamente.
[193] Os adesivos úteis que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, são todos os ligadores habituais utilizáveis nos produtos de revestimento de semente. Exemplos preferenciais incluem polivinilpirrolidona, polivinil acetato, polivinil álcool e tilose.
[194] As giberelinas que podem estar presentes nas formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, podem ser preferencialmente as giberelinas Al, A3 (= ácido giberélico) , A4 e A7; é dada preferência particular ao uso de ácido giberélico. As giberelinas são conhecidas (cf. R. Wegler Chemie der Pflanzenschutz- und Schãdlingsbekãmpfungsmittel vol. 2, Springer Verlag, 1970, págs. 401-412).
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90/143 [195] As formulações de revestimento da semente utilizáveis de acordo com a invenção podem ser usadas para tratar uma ampla variedade de diferentes tipos de semente ou diretamente ou após a diluição prévia com água. Por exemplo, os concentrados ou as preparações que podem ser obtidos delas por diluição com água podem ser usadas para revestir a semente de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveia e triticale e também semente de mais, arroz, colza, ervilha, feijão, algodão, girassol, feijões-soja e beterraba ou qualquer variedade diferente de semente de vegetais. As formulações de revestimento de semente utilizáveis de acordo com a invenção, ou suas formas de uso diluído, também podem ser usadas para revestir a semente de plantas transgênicas.
[196] Para o tratamento de semente com as formulações de revestimento de semente utilizáveis, de acordo com a invenção, ou as formas de uso preparadas a partir daí, todas as unidades de mistura utilizáveis habitualmente para o revestimento da semente são úteis. Especificamente, o procedimento no revestimento da semente é colocar a semente em um misturador em operação por lote ou contínua, para adicionar quantidade desejada particular de formulações de revestimento de semente, dessa forma ou após a diluição com água, e para misturar até a formulação ser distribuída de modo homogêneo na semente. Se apropriado, isso será seguido de uma operação de secagem.
[197] A taxa de aplicação das formulações de revestimento de semente utilizáveis de acordo com a invenção podem ser variadas de uma maneira relativamente ampla. É orientada pelo conteúdo específico dos compostos da fórmula (I) nas formulações e pela semente. As taxas de aplicação do composto da fórmula (I) geralmente estão entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, preferencialmente entre 0,01 e 15 g por quilograma de sementes. Saúde animal [198] No campo de saúde animal, isto é, no campo da medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) são ativos contra parasitas animais, em particular, ectoparasitas e endoparasitas. O termo endoparasitas inclui, especialmente, helmintos e
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91/143 protozoários, como coccidia. Os ectoparasitas normalmente e preferencialmente são artrópodes, especialmente insetos e acarideos.
[199] No campo da medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, com toxicidade endotérmica favorável são adequados para controlar parasitas que ocorrem na produção e criação animal, rebanhos, procriação, zoológico, laboratório, animais experimentais e domésticos. Eles são ativos contra todos os estágios (ou específicos) de desenvolvimento dos parasitas.
[200] A criação de animais inclui, por exemplo, mamíferos, como ovelhas, cabras, cavalos, burros, camelos, búfalos, coelhos, carneiros, cervideos e, em particular, bois e porcos; aves domésticas, como perus, patos, gansos e, em particular, frangos; peixes e crustáceos, por ex., na aquacultura e também insetos, como abelhas.
[201] Os animais domésticos incluem, por exemplo, mamíferos, como hamsters, porquinho-da-india, camundongos, ratos, chinchilas, ferrets e, particularmente, cães, gatos; aves em cativeiro, répteis, anfíbios e peixe de aquário.
[202] Em uma representação preferencial, os compostos da fórmula (I) são administrados em mamíferos.
[203] Em outra representação preferencial, os compostos da fórmula (I) são administrados em aves, entre outras, aves de cativeiro e particularmente domésticas.
[204] O uso de compostos da fórmula (I) para o controle de parasitas de animais se destina a reduzir ou prevenir doenças, casos de morte e reduções de desempenho (no caso de carne, leite, lã, pele, ovos, mel e similares) , de modo que a criação mais econômica e mais simples dos animais seja possível e o melhor bem-estar animal seja alcançado.
[205] Em relação à área de saúde animal, o termo controle significa que os compostos da fórmula (I) são eficazes na redução da incidência do parasita em particular em uma animal infectado com esses parasitas em um nível inócuo. Mais
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92/143 especificamente, controle no presente contexto significa que o composto da fórmula (I) pode matar o respectivo parasita, inibir seu crescimento ou inibir sua proliferação.
[206] Os artrópodes incluem:
da ordem de Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; da ordem de Mallophagida e das subordens Amblycerina e Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; da ordem de Diptera e das subordens de Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; da ordem de Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.;
da ordem de Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.; e também pragas de higiene da ordem de Blattarida.
[207] Os artrópodes também incluem:
da subclasse de Ácaros (Acarina) e da ordem de Metastigmata, por exemplo, da família Argasidae, como Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., da família de Ixodidae, como Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp. (o gênero original de carrapatos de vários hospedeiros); da ordem de Mesostigmata, como Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; da ordem de
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Actinedida (Prostigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Neotrombiculla spp., Listrophorus spp.; e da ordem de Acaridida (Astigmata) , por exemplo, Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
[208] Protozoários parasíticos incluem:
Mastigophora (Flagellata), por exemplo, Trypanosomatidae, por exemplo, Trypanosoma b. brucei, T.b. gambiense, T.b. rhodesiense, T. congolense, T. cruzi, T. evansi, T. equinum, T. lewisi, T. percae, T. simiae, T. vivax, Leishmania brasiliensis, L. donovani, L. tropica, como, por exemplo, Trichomonadidae, por exemplo, Giardia lamblia, G. canis; Sarcomastigophora (Rhizopoda), como Entamoebidae, por exemplo, Entamoeba histolytica, Hartmanellidae, por exemplo, Acanthamoeba sp., Harmanella sp . ;
Apicomplexa (Sporozoa), como Eimeridae, por exemplo, Eimeria acervulina, E. adenoides, E. alabamensis, E. anatis, E. anserina, E. arloingi, E. ashata, E. auburnensis, E. bovis, E. brunetti, E. canis, E. chinchillae, E. clupearum, E. columbae, E. contorta, E. crandalis, E. debliecki, E. dispersa, E.
ellipsoidales, E. falciformis, E. faurei, E. flavescens, E. gallopavonis, E. hagani, E. intestinalis, E. iroquoina, E.
irresidua, E. labbeana, E. leucarti, E. magna, E. maxima, E. media, E. meleagridis, E. meleagrimitis, E. mitis, E. necatrix, E. ninakohlyakimovae, E. ovis, E. parva, E. pavonis, E. perforans, E. phasani, E. piriformis, E. praecox, E. residua, E. scabra, E. spec., E. stiedai, E. suis, E. tenella, E. truncata, E. truttae, E. zuernii, Globidium spec., Isospora belli, I. canis, I. fells, I. ohioensis, I. rivolta, I. spec., I. suis, Cystisospora spec., Cryptosporidium spec., em particular C. parvum; como Toxoplasmadidae, por exemplo, Toxoplasma gondii, Hammondia heydornii, Neospora caninum, Besnoitia besnoitii; como, por exemplo, Sarcocystidae, por exemplo, Sarcocystis
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94/143 bovicanis, S. bovihominis, S. ovicanis, S. ovifelis, S. neurona, S. spec., S. suihominis, como Leucozoidae, por exemplo, Leucozytozoon simondi, como Plasmodiidae, por exemplo, Plasmodium berghei, P. falciparum, P. malariae, P. ovale, P. vivax, P. spec., como, Piroplasmea, por exemplo, Babesia argentina, B. bovis, B. canis, B. spec., Theileria parva, Theileria spec., como Adeleina, por exemplo, Hepatozoon canis, H. spec.
[209] Endoparasitas patogênicos, que são helmintos, incluem Platyhelmintha (por ex., Monogenea, cestódeos e trematódeos), nematódeos, Acanthocephala e Pentastoma. Isso inclui:
Monogenea: por exemplo: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp.;
Cestódeos: da ordem de Pseudophyllidea, por exemplo: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diphlogonoporus spp.;
da ordem de Cyclophyllida, por exemplo: Mesocestoides spp., Anoplocephala spp., Paranoplocephala spp., Moniezia spp., Thysanosoma spp., Thysaniezia spp., Avitellina spp., Stilesia spp., Cittotaenia spp., Andyra spp., Bertiella spp., Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.
Trematódeos; da classe de Digenea, por exemplo: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Cyclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoelium spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis spp.,
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Clonorchis spp. Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp . ;
Nematódeos: Trichinellida, por exemplo: Trichuris spp., Capillaria spp., Paracapillaria spp., Eucoleus spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp.;
da ordem de Tylenchida, por exemplo: Micronema spp., Strongyloides spp.;
da ordem de Rhabditida, por exemplo: Strongylus spp., Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp.,
Cyclococercus spp., Cylicostephanus spp. , Oesophagostomum spp . ,
Chabertia spp. , Stephanurus spp., Ancylostoma spp., Uncinaria
spp., Necator spp., Bunostomum spp. , Globocephalus spp . ,
Syngamus spp ., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp .,
Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp .,
Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp .,
Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp., Parelaphostrongylus
spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp . , Oslerus spp . ,
Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp . , Filaroides spp .,
Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp ., Haemonchus spp .,
Ostertagia spp., Teladorsagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nippostrongylus spp., Heligmosomoides spp., Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.; da ordem de Spirurida, por exemplo: Oxyuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp.; Stephanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp., Spirocerca spp.; Acanthocephala: da ordem de Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem de
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Polimorfida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem de Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp.;
da ordem de Echinorhiynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
Pentastoma: da ordem de Porocefalida, por exemplo, Linguatula spp.
[210] No campo veterinário e na pecuária, os compostos da fórmula (I) são administrados por métodos geralmente conhecidos na arte, como por via enteral, parenteral, dérmica ou nasal na forma de preparações apropriadas. A administração pode ser preventiva ou terapêutica.
[211] Dessa forma, uma representação da presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como um medicamento.
[212] Um outro aspecto se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como um agente antiendoparasita, em particular um agente helminticida ou agente antiprotozoário. Os compostos da fórmula (I) são adequados para uso como um agente antiendoparasitico, especialmente um agente helminticida ou agente antiprotozoário, por exemplo, em criação animal, em procriação animal, em alojamento animal e no setor de higiene.
[213] Por sua vez, um outro aspecto se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como uma gente antiectoparasitico, em particular um artropodicida, como um inseticida ou um acaricida. Um outro aspecto se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como um agente antiectoparasitico, em particular um artropodicida, como um inseticida ou um acaricida, por exemplo, em criação animal, em procriação animal, em alojamentos de animais ou no setor de higiene.
Componentes de mistura de anti-helmintico [214] Os seguintes componentes de mistura de anti-helmintico podem ser citados como exemplo:
[215] Compostos anti-helmínticos ativos que incluem compostos ativos trematicidas e cestocidas:
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97/143 da classe de lactonas macrociclicas, por exemplo: abamectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina, milbemicina, moxidectina, nemadectina, selamectina;
da classe de benzimidazoles e probenzimidazoles, por exemplo: albendazole, sulfóxido albendazole, cambendazole, ciclobendazole, febantel, fenbendazole, flubendazole, mebendazole, netobimin, oxfendazole, oxibendazole, parbendazole, tiabendazole, tiofanato, triclabendazole;
da classe de ciclo-octadepsipeptideos, por exemplo: emodepsideo, PF1022;
da classe de derivados de aminoacetonitrila, por exemplo: monopantel;
da classe de tetra-hidropirimidinas, por exemplo: morantel,
pirantel, oxantel;
da classe de imidazotiazoles, por exemplo: butamisole,
levamisole, da classe tetramisole; de salicilanilidas, por exemplo: bromoxanida,
brotianida, clioxanida, closantel, niclosamida, oxiclozanida,
rafoxanida, da classe tribromsalan; de para-herquamidas, por exemplo: derquantel, para-
herquamida; da classe de aminofenilamidinas, por exemplo : amidantel,
deacilado amidantel (dAMD), tribendimidina;
da classe de organofosfatos, por exemplo: coumafos, crufomato, dichlorvos, haloxona, naftalofos, triclorfon;
da classe de fenóis substituídos, por exemplo: bitionol, disofenol, hexaclorofeno, niclofolan, meniclofolan, nitróxinil;
da classe de piperazinonas, por exemplo: praziquantel, epsiprantel;
de várias outras classes, for exemplo: amoscanato, befenium, bunamidina, clonazepam, clorsulon, diamfenetid, diclorofeno, dietilcarbamazina, emetina, hetolin, hicantone, lucantona, Miracil, mirasan, niclosamida, niridazole, nitróxinil, nitroscanato, oltipraz, omfalotin, oxamniquina, paromomicina, piperazina, resorantel.
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Controle de vetor [216] Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados no controle de vetor. No contexto da presente invenção, um vetor é um artrópode, especialmente um inseto ou aracnídeo, capaz de transmitir patógenos, por exemplo, vírus, vermes, organismos unicelulares e bactérias de um reservatório (planta, animal, ser humano etc.) para um hospedeiro. Os patógenos podem ser transmitidos de forma mecânica (por exemplo, tracoma por moscas que não picam) para um hospedeiro ou após injeção (por exemplo, parasitas de malária por mosquitos) em um hospedeiro.
[217] São exemplos de vetores e das doenças ou patógenos que eles transmitem:
1) Mosquitos
- Anopheles: malária, filaríase;
- Culex: Encefalite japonesa, filaríase, outras doenças virais, transmissão de vermes;
Aedes: febre amarela, febre de dengue, filaríase, outras doenças virais;
- Simuliidae: transmissão de vermes, em particular, Onchocerca volvulus;
2) Piolhos: infecções na pele, tifo epidêmico;
3) Pulgas: epidemia, tifo endêmico;
4) Moscas: doença do sono (tripassonomíase); cólera, outras doenças bacterianas;
5) Ácaros: acariose, tifo epidêmico, rickettsialpox, tularemia, encefalite de Saint Louis, encefalite do carrapato (TBE), febre hemorrágica da Criméia-Congo, borreliose;
6) Carrapatos: borreliose, como Borrelia duttoni, encefalite do carrapato, febre Q (Coxiella burnetti), babesiose (Babesia canis canis) .
[218] Exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos, como afídeos, moscas, gafanhotos ou trips, que podem transmitir vírus de planta para as plantas. Outros vetores capazes de transmitir vírus de planta são ácaros aranhas, piolho, besouros e nematódeos.
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99/143 [219] Outros exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos e aracnídeos, como mosquitos, especialmente dos gêneros Aedes, Anopheles, por exemplo, A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malária) e Culex, piolhos, pulgas, moscas, ácaros e carrapatos, que podem transmitir patógenos a animais e/ou humanos.
[220] O controle do vetor também será possível se os compostos da fórmula (I) romperem a resistência.
[221] Os compostos da fórmula (I) são adequados para uso na prevenção de doenças e/ou patógenos transmitidos pelos vetores. Dessa forma, um outro aspecto da presente invenção é o uso dos compostos da fórmula (I) para o controle do vetor, por exemplo, na agricultura, em horticultura, em florestas, em jardins e em áreas de lazer e também na proteção de materiais e produtos armazenados.
Proteção de materiais industriais [222] Os compostos da fórmula (I) são adequados para proteger materiais industriais contra o ataque ou a destruição por insetos, por exemplo, das ordens de Coleópteros, Himenópteros, Isópteros, Lepidópteros, Psocoptera e Zygentoma.
[223] Os materiais industriais no presente contexto significam materiais inanimados, como preferencialmente plásticos, adesivos, colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de madeira processada e composições de revestimento. O uso da invenção para proteção de madeira é particularmente preferencial.
[224] Em uma outra representação, os compostos da fórmula (I) são usados juntos com pelo menos um outro inseticida e/ou pelo menos um fungicida.
[225] Em uma outra representação, os compostos da fórmula (I) estão presentes na forma de um pesticida pronto para uso, isto é, ele pode ser aplicado ao material em questão sem modificações adicionais. Outros inseticidas ou fungicidas adequados em particular aqueles citados anteriormente.
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100/143 [226] Surpreendentemente, foi constatado que os compostos da fórmula (I) podem ser empregados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água salobra, em particular, cascos, telas, redes, edifícios, amarrações e sistemas de sinalização, contra obstrução. É igualmente possível usar os compostos da fórmula (I), isoladamente ou em combinações com outros ingredientes ativos, como agentes antiobstrução. Controle de pragas animais no setor de higiene [227] Os compostos da fórmula (I) são adequados para controlar pragas animais no setor de higiene. Mais particularmente, a invenção pode ser usada no setor de proteção doméstica, no setor de proteção de higiene e na proteção de produtos armazenados, particularmente para o controle de insetos, aracnídeos e ácaros encontrados em espaços fechados, por exemplo, residências, galpões de fábrica, escritórios, cabines de veículos. Para controlar pragas animais, os compostos da fórmula (I) são usados isoladamente ou em combinação com outros ingredientes ativos e/ou auxiliares. Eles são usados preferencialmente em produtos inseticidas domésticos. Os compostos da fórmula (I) são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento.
[228] Essas pragas incluem, por exemplo, pragas da classe dos Aracnídeos, das ordens de Escorpiões, Aranhas e Opiliões, das classes de Quilópodes e Diplópoda, da classe de Insetos, da ordem de Baratas, das ordens de Coleópteros, Dermápteros, Dípteros, Heteroptera, Himenópteros, Isópteros, Lepidópteros, Ftirápteros, Psocoptera, Saltatoria ou Ortópteros, Sifonápteros e Zygentoma e da classe de Malacostraca a ordem Isópodos.
[229] A aplicação é executada, por exemplo, na forma de aerossóis, produtos de pulverização não pressurizados, por exemplo, sprays de bomba e atomizadores, sistemas de nebulização automática, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com tabletes evaporadores feitos de celulose ou plástico, evaporadores líquidos, evaporadores de gel e de membrana, evaporadores acionados por hélice, sistemas livres de energia ou passivos, sistemas de evaporação, papéis pega-traça e géis de traça, como
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101/143 grânulos ou pós, em iscas para distribuição ou em estações de isca .
[230] Um outro aspecto da invenção é o uso de um composto da fórmula (I) como Herbicida.
Métodos de preparação [231]
De acordo com a invenção, os compostos podem ser preparados por métodos habituais conhecidos por especialistas na arte.
[232]
O esquema de reação 1 mostra um método de preparação geral para os compostos (Ib) de acordo com a invenção.
Esquema da Reação
Bi
Ba V A'3
R. I B > B4 1
Base èa θδ »4
Ay
BfY A3
B3S>ès (Ib)
R, N
R2
Reagente de sulfurização
Fh
H-K~ b/'.
838>Ô5 ! i ] A·-.
As (Ia) [233] Os radicais Ai, A2, A3, Z, T, Bi, B2, B3, B4, B5, Ri e R2 são definidos como descrito acima. Alq é um Ci-C4-alquil.
[234] Ativando-se o intermediário 2 e a reação subsequente do intermediário ativado com aminas da estrutura geral 3, os compostos, de acordo com a invenção da estrutura geral (Ia), podem ser obtidos. Para essa etapa de amidação, várias condições de reação foram descritas. Um resumo pode ser encontrado em Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Volume E5 (Georg Thieme Verlag Stuttgart), p. 934. Algumas dessas reações continuam por meio de cloretos de carbonil intermediários que podem ser usados isolados ou gerados in-situ. As aminas da estrutura geral 3 ou seus sais estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos pelos especialistas na técnica.
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102/143 [235] A função da amida dos compostos, de acordo com a invenção da estrutura geral (Ia) pode ser convertida por reagentes de sulfurização adequados, por ex., reagente de Lawesson ou sulfeto de fósforo (V), para uma função de tioamida, pela qual os compostos, de acordo com a invenção da estrutura geral (Ib), são formados (ver, por ex. , WO 2004/018439) .
[236] Os ácidos carboxílicos da estrutura geral 2 podem ser obtidos a partir de ésteres carboxílicos da estrutura geral 1 de acordo com os métodos conhecidos na literatura, por meio de hidrólise por bases adequadas, como solução de hidróxido de lítio aquoso ou de hidróxido de sódio em solventes ou diluentes adequados, como, por ex., dioxano ou THF.
[237] No esquema da reação la, o método de preparação geral para os intermediários da estrutura geral 1c é mostrado.
Esquema da reação la
Alq
Alq
Bs
B? ^„.64
Catalisador [238] Os radicais Ai, A2, A3, Bi, B2, B3, B4, B5, Ri e R2 têm as definições descritas acima. T é Τι, T2 ou T3. Alq é um C1-C4alquil. U será bromo ou iodo, se M for um ácido borônico, um éster borônico ou um haleto de zinco. U será um ácido borônico, um éster borônico ou um haleto de zinco se M for bromo, iodo ou triflato.
[239] Os compostos da estrutura geral 1c podem ser preparados pelas reações catalisadas de paládio a partir dos componentes da reação 4 e 5 (ver, por ex. , WO 2011/149874; WO 2014/152115; WO 2010/093885; Organic & biomolecular chemistry (2016), 14, p.
2352). Os compostos da estrutura geral 5 estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos pelos especialistas na técnica (ver, por ex., WO 2009/106441; WO 2012/038743; Angewandte Chemie, International Edition (2013),
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52, p. 7818) . Os compostos da estrutura geral 4 podem ser preparados por métodos conhecidos na literatura (ver, por ex., WO 2016/174052; Organic & biomolecular chemistry (2016), 14, p. 2352) .
[240] No esquema da reação 1b, o método de preparação geral para os intermediários da estrutura geral Id é mostrado.
Esquema da reação 1b
Alq
1. Agente de halogenação 1“ & ' ft 2. Base [241] Os radicais Ai, A2, A3, B2, B2, B3, B4 e B5 têm as definições descritas acima. Alq é um Ci-C-j-alquil.
[242] Os intermediários da estrutura geral Id podem ser obtidos por analogia aos métodos conhecidos na literatura a partir de intermediários das estruturas gerais 8 e 6. Aqui, as oximas 8 primeiramente reagem com agentes de halogenação adequados, por ex., N-halosuccinimidas e depois reagem com acetilenos da estrutura geral 6 na presença de uma base adequada, por ex., trietilamina (ver, por ex., European Journal of Medicinal Chemistry 2014, 82, 214-224; WO 2016/174052).
[243] As oximas da estrutura geral 8 são conhecidas ou podem ser preparadas por analogia aos métodos conhecidos na literatura a partir de aldeídos da estrutura geral 7 (por ex., Bioorganic & Medicinal Chemistry 2012, 20, 5763-5773; J. Chem. Soc. Berk.
Trans. 1 1980, 4, 1029-1037) . Os aldeídos da estrutura geral 7 estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos pelos especialistas na arte. Os alquinos da estrutura geral 6 são conhecidos ou podem ser preparados por
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104/143 analogia aos métodos conhecidos na literatura (ver, por ex., WO
2016/174052).
[244] No esquema da reação 1c, o método de preparação geral para os intermediários da estrutura geral le é mostrado.
Esquema da reação 1c
Figure BR112019020499A2_D0014
por ex.,
Figure BR112019020499A2_D0015
Figure BR112019020499A2_D0016
[245] Os radicais Ai, A2, A3, Bi, B2, B3, B4 e B5 têm as definições descritas acima. Alq é um Ci-C4-alquil. M é flúor, cloro, bromo ou iodo.
[246] Os intermediários da estrutura geral le podem ser obtidos por reação de azidas catalisadas por Cu (ver, por ex., WO 2008/074835) da estrutura geral 10 e acetilenos da estrutura geral 6.
[247] As azidas da estrutura geral 10 podem ser obtidas por analogia aos métodos conhecidos na literatura, iniciando a partir de aminas da estrutura geral 9 (por ex. , Tetrahedron Lett. 2013, 54, 1294-1297; Tetrahedron 2009, 65, 2678-2683) . As aminas da estrutura geral 9 estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos pelos especialistas na arte.
[248] Como alternativa, as azidas da estrutura geral 10 podem ser obtidas começando a partir de haletos da estrutura geral 5 (em que M é flúor, cloro, bromo ou iodo) por substituição nucleofílica. A reação com azida de sódio continua pela ativação técnica (ver, por ex. , WO 2010/121675 ou WO 2012/107434) ou sob catálise de Cu (ver, por ex. , WO 2014/114532) . As reações sob
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105/143 catálise de Cu podem ocorrer na presença de alquinos da estrutura geral 6, de modo que a reação para gerar os intermediários da estrutura geral 1c seja executada em um processo one-pot (ver, por ex., Beilstein J. Org. Chem. 2012, 8, 683-692).
[249] No esquema da reação Id, o método de preparação geral para os intermediários da estrutura geral If é mostrado.
Esquema da reação Id »a2
Alq’ X ^Si-Alq’
Alq
N
N.
Id
Alq
I lf [250] Os radicais Ai, A2, A3, Bi, B2, B3, B4 e B5 têm as definições descritas acima. Alq é um Ci-C-j-alquil. Alq' é um Ci-Ce-alquil opcionalmente substituído. M é bromo ou iodo.
[251] Os intermediários da estrutura geral lf podem ser obtios pela reação de azidas catalisadas por Cu da estrutura geral 11 e acetilenos da estrutura geral 13 (ver, por ex., Journal of Combinatorial Chemistry 2009, 11, 947; Journal of Medicinal Chemistry 2012, 55, 5642) .
[252] As azidas da estrutura geral 11 são conhecidos ou podem ser preparados por analogia aos métodos conhecidos na literatura (ver, por ex., WC2016/008830) . Os alquinos da estrutura geral 13 são conhecidos ou podem ser obtidos em uma sequência de dois estágios pela reação catalisada pelo metal de transição de haletos da estrutura geral 5 com trialquilsililacetilenos da estrutura geral 12 seguido pela divagem do grupo de silil (ver, por ex., WO 2016/055947).
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106/143 [253] No esquema da reação le, um método de preparação para os intermediários da estrutura geral Ig - 11 é mostrado.
Esquema da reação le
Agente de alquilação
Figure BR112019020499A2_D0017
Agente de alquilação
Alq
Figure BR112019020499A2_D0018
Agente de alquilação
Figure BR112019020499A2_D0019
[254] Os radicais Bi, B2, B3, B4, B5, R4 e T têm as definições descritas acima. Alq é um Ci-C4-alquil. Os radicais Ai, A2 e A3 são N ou CR3.
[255] Os intermediários da estrutura geral Ig - 11 podem ser obtidos pela desprotonação dos intermediários da estrutura geral 14-16 por uma base adequada e reação subsequente com agentes de alquilação. Os agentes de alquilação usados são, por exemplo, alquil haletos em combinação com hidretos de metal alcalino ou carbonates de metal alcalino como base (ver, por ex., WO 2015/011281 para a combinação de metil iodeto e hidreto de sódio, WO 2012/038904 para a combinação de carbonato de potássio e etil brometo). Os intermediários da estrutura geral 14 - 16 podem ser obtidos pelo método de preparação mostrado nos esquemas de reação la - d. Para essa finalidade, os compostos da estrutura geral, inter alia, 5, 8 10 ou 13 podem ser usados, caso em que um dos substituintes Ai, A2 ou A3 é N- (tertbutóxicarbonil), [ver, por ex., EP 2594555]. Para obter os
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107/143 compostos da estrutura geral 14 - 16, o grupo (tertbutóxicarbonil) deve ser clivado, opcionalmente ainda sob condições acidicas (siehe z.B. WO 2013/092512).
[256] No esquema de reação 2, é mostrado um método de preparação para os intermediários da estrutura geral Ij, Ik e compostos de acordo com a invenção que pertencem à estrutura geral (Ia).
Esquema de reação 2
Figure BR112019020499A2_D0020
Agente de halogenação
Agente de halogenação
Figure BR112019020499A2_D0021
Figure BR112019020499A2_D0022
B. T--U Λ b< Y Ύ è3„Λ. Ik
E>4 [257] Os radicais Bi, B2, B3, B4, B5 e T têm as definições descritas acima. A3 e A2 são S, O ou N-R4. Hal é cloro ou bromo. V é C1-C4alcóxi ou NRiR2 .
[258] Os compostos da estrutura geral Ij e Ik podem ser obtidos pelos intermediários da reação da estrutura geral 17 ou 18 respectivamente com agentes de halogenação. Os agentes de halogenação usados são, por ex., N-halosuccinimidas (ver, por ex. , WO 2009/112845, WO 2008/098105 para Hal = cloro, WO 2012/137181, WO 2013/079223 para Hal = bromo) . Os compostos da estrutura geral Ij e Ik nos quais V é Ci-C4-alcóxi podem ser convertidos de acordo com o esquema da reação 1 para os compostos de acordo com a invenção que pertencem à estrutura geral (I'a). Se V for NR1R2, os compostos da estrutura geral Ij a Ik serão compostos de acordo com a invenção da estrutura (Ia).
Esquema de reação 3
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Hal
Figure BR112019020499A2_D0023
Figure BR112019020499A2_D0024
Figure BR112019020499A2_D0025
Catalisador
Figure BR112019020499A2_D0026
[259] Os radicais Ai, A2, A3, B2, B2, B3, B4, B5, R2 e R2 têm as definições descritas acima. T é Τι, Τ2 ou Τ3. Hal é bromo ou iodo. U é um ácido borônico, um éster borônico ou um haleto de zinco.
[260] Ativando-se os ácidos carboxilicos da estrutura geral 19 e reação subsequente do intermediário ativado com aminas da estrutura geral 3, as amidas da estrutura geral 20 podem ser obtidas. Para essa etapa de amidação, várias condições de reação foram descritas. Um resumo pode ser encontrado em Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Volume E5 (Georg Thieme Verlag Stuttgart), p. 934. Algumas dessas reações continuam por meio de cloretos de carbonil intermediários que podem ser isolados ou gerados in-situ. As aminas da estrutura geral 3 ou seus sais estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos pelos especialistas na técnica. Os ácidos carboxilicos da estrutura geral 19 estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos pelos especialistas na arte (ver, por ex. , W02012/033390 para a síntese de 5-bromo-2-metiltiofeno-3-ácido carboxílico).
[261] Os compostos da estrutura geral (Ia) podem ser preparados pelas reações catalisadas por paládio dos parceiros de reação 4 e 20 (ver, por ex. , WO2009/112845 para U = éster borônico ou ácido borônico; Angewandte Chemie International Edição de 2013, 52, 615 para U = haleto de zinco).
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Esquema de reação 4
Figure BR112019020499A2_D0027
Base, R2-LG
Figure BR112019020499A2_D0028
'r2 (Ia) [262] Os radicais Ai, A2, A3, Bi, B2, B3, B4, B5, T e Ri têm as definições descritas acima. R2 é Ci-Ce-alquil. LG é um grupo de saída, por ex., iodo ou bromo.
[263] Os compostos de acordo com a invenção da estrutura geral 21 podem ser convertidos, de acordo com o esquema da reação 4 pela desprotonação com uma base adequada, como, por ex., hidreto de sódio e reação com um eletrófilo, como, por ex., metil iodeto, em compostos de acordo com a invenção da estrutura geral (Ia), em que R2 é Ci-Ce-alquil.
[264] O seguinte intermediário (A) para a preparação de compostos da fórmula (I), em que B2 e B4 são em cada caso C-H, Bi e B5 são C-Cl e B3 é propil perfluorado, já é conhecido no documento W02017/025590 :
Figure BR112019020499A2_D0029
[265] Além disso, a invenção se refere aos seguintes intermediários das fórmulas (B) e (C) que podem ser usados para preparar os compostos da fórmula (I), em que Z é C, A2 é CH, A2 é C-CH3, A3 é S, Q é O, R2 é H e Ri é cicloalquil ou 1cianociclopropil.
Figure BR112019020499A2_D0030
(B)
Seção experimental
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Preparação de 1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan2-il)fenil]-4-(4,4,5,5-tetrametil-l,3,2-dioxaborolan-2-il)-1Hpirazol f3c
F—
F3C
Cl f3c
F—
F3C [266] A uma solução de 1,27 g (2,50 mmol) de 1-[ 2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-4-iodo-lH-pirazol em THF foram adicionados em gotas a -39°C 2,12 mL de uma solução 1,3 m de complexo de cloreto de lítio cloreto de isopropilmagnésio e a solução da reação foi então agitada a 38 °C durante 30 minutos. Foram adicionados em seguida 0,59 mL (2,9 mmol) de 2-isopropóxi-4,4,5,5-tetrametil-l,3,2dioxaborolano, o banho de resfriamento foi removido e a solução da reação foi agitada à temperatura ambiente durante 1 h. Foi adicionada solução de cloreto de amônio saturado e a mistura foi extraída repetidamente com ciclohexano. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio e solução saturada de cloreto de sódio, secadas com sulfato de sódio, filtradas e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia por MPLC em silica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano 0:100 30:70) . Isso produziu 270 mg de 1- [2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-4(4,4,5,5-tetrametil-l,3,2-dioxaborolan-2-il)-IH-pirazol.
íH-NMRÍÍOO.O MHz, d6-DMSO) :
δ= 8.3610(1.8);8.0447(2.5);7.9563(1.8);3.3155(30.9);2.5234(1.0);
2.5099(19.5) ,-2.5057 (38.9) ,-2.5012 (51.1),-2.4967 (37.6) ;2.4 925(18.8) ,-1.3981(3.0) ,-1.2 932 (16.0),--0.00 02 (1.8)
Preparação de
N-(1-cianciclopropil)— 2 —{1—[2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-
1,3-tiazol-4-carboxamida
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Figure BR112019020499A2_D0031
Estágio 1: Metil 2-{1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-l,3-tiazol-4carboxilato [267] Uma mistura de 1,0 g (1,8 mmol) de 1-[ 2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-4 - (4,4,5,5- tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)-IH-pirazol, 400 mg (1,8
mmol) de metil 2-bromo-l,3-tiazol-4-carboxilato, 416 mg (360
pmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio, 1,7 g ( :5,2 mmol) de
carbonato de césio, 8 mL de 1,4-dioxano e 0,8 mL de água foi
aquecida a 100°C em um reator de micro-ondas por 2 h. 100 mL de acetato de etila foram adicionados à mistura da reação, que foi lavada com uma solução de cloreto de sódio aquosa saturada, e a fase orgânica foi então secada com sulfato de sódio. O agente secante foi filtrado, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia de camada fina preparatória (gradiente: acetato de etila/petróleo éter) . Isso produziu 400 mg de metil 2-{1-[2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-
1.3- tiazol-4-carboxilato.
iH-NMRÍSOO.l MHz, d6-DMSO) :
δ= 8.9335(5.3) ; 8.52 57 (7.3) ,-8.4429(5.3) ,-8.1134 (8.1),-6.54 46(0.3); 3 .8618 (16.0);3.3211 (54.8),-2.7275 (0.4),-2.5074(54.8),-2.5017(71.9),-2 .4960(51.6),-2.2712(0.5),-0.0109(0.4),--0.0001(10.4),--0.0111(0.4) Estágio 2: 2—{1—[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-l,3-tiazol-4-ácido carboxílico [268] Uma mistura de 420 mg (804 pmol) de metil 2-{1-[2,6-dicloro4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-
1.3- tiazol-4-carboxilato e 336 mg (800 pmol) de monoidrato de
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112/143 hidróxido de litio, 2 mL de água e 5 mL de metanol foi agitada em temperatura ambiente por 4 h. A solução foi então ajustada a um pH de 5 - 6 adicionando ácido clorídrico concentrado, e a mistura foi extraída com diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aguosa saturada de cloreto de sódio, secadas com sulfato de sódio e filtradas. 0 solvente foi removido sob pressão reduzida. Isso produziu 510 mg de uma mistura de 2-{1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-1,3-tiazol-4-ácido carboxílico com impurezas desconhecidas.
^LH-NMR (4 00.2 MHz, d6-DMSO) :
δ= 8.7 673(5.0) ; 8.3477 (4.3) ; 8.1073(16.0) ;7.6718(3.4) ; 4.0228(0.6) ; 4.00 64 (0.5) ;3.8 62 9 (0.5) ;3.332 8 (173.3) ,-3.3101 (5.0);2.8 922 (0.4); 2. 7327 (0.3) ,-2.6725(1.3) ,-2.5036(214.5) ,-2.3304 (1.3) ,-2.0878 (0.3) ;1.23 56 (2.2) ,-1.1482 (1.3) ;0.9410 (1.4) ; 0.9241 (1.4) ; 0.8548 (0.4) ,-0.0016 (7 1.0),--0.1479(0.4)
Estágio 3: N-(1-cianociclopropil)-2-{1-[2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-
1,3-tiazol-4-carboxamida [269] A uma solução de 100 mg do resíduo do estágio 2 em 4 mL de N,N-dimetilformamida foram adicionados 35 mg (0,30 mmol) de 1aminociclopropanocarbonitrila hidrocloreto, 114 mg (300 pmol) de N,N,N,N-tetrametil-O-(7-azabenzotriazol-l-il)urônio hexafluorofosfato (HATU) e 52 mg (0,40 mmol) de diisopropiletilamina. A mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente por 6 horas. Uma solução de cloreto de sódio aquosa saturada foi adicionada, e a mistura foi extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secadas com sulfato de sódio e filtradas. O solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por HPLC. Isso produziu 19 mg de N-(1-cianociclopropil)-2-{1-[2,6dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-1Hpirazol-4-il}-l,3-tiazol-4-carboxamida. 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO) :
δ= 9.3332 (5.8) ,-8.9075 (0.7) ,-8.8701 (10.7) ,-8.42 67 (10.4) ,-8.3503 (14.4
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113/143 ),-8.1109(16.0),-6.5159(3.8) ,-5.7424(1.3) ,-3.6057 (0.6) ,-3.3890(0.8); 3 .3134(232.3),· 3.2896(8.2),· 2.7270(5.2),-2.7211(3.8),-2.6517(0.7),-2.5 849(1.2),-2.5065(611.3),-2.5007(800.6),-2.4951(565.5),-2.2766(3.7),-2 .2704(4.6),-2.1633(1.0);2.0899(1.2),-2.0495(0.7),-1.5985(2.2),-1.578 9 (5.3) ; 1.57 03 (5.8) ; 1.552 9 (2.6),-1.35 63 (3.0),-1.3396(5.6),-1.3301(5.
4) ,-1.3117 (2.0) ,-1.2342 (0.9) ; 0.85 63 (0.6) ; 0.1949 (2.2) ; 0.0108 (22.0) ;
-0.0001( 542.6),·-0.0111(19.3),--0.1987(2.2),--2.2299(0.6);3.3736 (0.6) ,--3.5153 (0.7)
Preparação de metil 4-{1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-1-metil-lHpirrole-2-carboxilato
Figure BR112019020499A2_D0032
Estágio 1: Metil 4-{1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-lH-pirrole-2carboxilato [270] Uma mistura de 1,7 g (3,4 mmol) de 1-[ 2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-4 - (4,4,5,5tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)-IH-pirazol, 3,0 g (9,9 mmol) de 1-tert-butil 2-metil 4-bromo-lH-pirrol-l,2-dicarboxilato, 763 mg (660 pmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio, 3,2 g (9,8 mmol) de carbonato de césio, 20 mL de 1,4-dioxano e 2 mL de água foi aquecida a 100°C em um reator de micro-ondas por 2 h. 100 mL de acetato de etila foram adicionados à mistura da reação que foi lavada com uma solução de cloreto de sódio aquosa saturada e a fase orgânica foi secada com sulfato de sódio. O agente secante foi filtrado, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia de camada fina preparatória (gradiente: acetato de etila/petróleo éter).
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 139/195
114/143
Isso produziu 600 mg de metil 4-{1-[2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}lH-pirrole-2-carboxilato. 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO) :
δ= 11.9847 (1.1) ,-8.3084 (5.9) ,-8.1316(5.9) ,-8.0531 (8.7) ,-7.3581 (1.8); 7.352 7 (2.2) ,-7.3489 (2.2) ,-7.3435 (1.8) ,-7.0571(2.0),-7.0512 (2.8); 7.04 42 (1.8),-6.5190(0.4),-3.7806(16.0),-3.3136(68.4),-2.7268(0.5),-2.5066 (60.6),-2.5010(77.6) ,-2.4954 ( 55.0 ) ; 2.2 7 64 ( 0.4 ) ; 2.2 711 ( 0.5) ; 1.2 355 ( 1.5),-1.0688(0.8),-0.0105(0.5),--0.0001(10.3)
Estágio 2: Metil 4-{1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-1-metil-lHpirrole-2-carboxilato [271] A uma solução de 600 mg (1,19 mmol) de metil 4—{1— [2, 6 — dl cloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-1Hpirazol-4-il}-lH-pirrole-2-carboxilato em 5 mL de N,N- dimetilformamida a 0°C foram adicionados 58 mg (2,4 mmol) de hidreto de sódio, e a mistura foi agitada nessa temperatura por 15 minutos. 255 mg (1,80 mmol) de metil iodeto foram então adicionados. A mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante 6 horas; foi adicionada água gelada, e a mistura foi extraída com acetato de etila repetidamente. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução aquosa de cloreto de sódio saturada, secadas com sulfato de sódio, filtradas e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia de camada fina preparatória (gradiente: acetato de etila/petróleo éter). Isso produziu 400 mg de metil 4-{1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-1-metil-1Hpirrole-2-carboxilato.
1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO) :
δ= 8.2 97 5 (5.4) ,-8.08 94 (5.4) ,-8.0585 (8.0); 7.4203 (2.8) ,-7.4140 (2.9); 7 .1076(3.6),-7.1010(3.5),-4.1281(0.4),-4.1107(1.1),-4.0 932 (1.1),-4.075 9(0.4) ,-3.88 32(14.4) ,-3.7 62 5(16.0) ,-3.73 93(0.4) ,-3.3300(7.6) ,-3.1773( 4.9) ,-3.1599(5.3) ,-2.5143(7.4) ,-2.5086(14.6) ,-2.5028(19.3) ;2.4970(13 .6),--0.0001(4.1)
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 140/195
115/143
Preparação de etil 2-bromo-5-{1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}tiofeno-3carboxilato
Figure BR112019020499A2_D0033
[272] A uma solução de 500 mg (959 pmol) de etil 5-{1-[2, 6dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-1Hpirazol-4-il}tiofeno-3-carboxilato em 3 mL de ácido acético foram adicionados 130 mg (730 pmol) de N-bromosuccinimida. A mistura da reação foi agitada à temperatura ambiente por 30 min., uma solução salina aquosa saturada foi adicionada, e a mistura foi extraída repetidamente com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução aquosa de cloreto de sódio saturada, secadas com sulfato de sódio, filtradas e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia em coluna em silica gel (gradiente: acetato de etila/petróleo éter). Isso produziu 390 mg de etil 2-bromo-5-{1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}tiofeno-3carboxilato. 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO) :
δ= 8.6 631(8.8) ,-8.64 52(0.5) ,-8.3343(8.9) ; 8.0962 (13.3) ,-7.57 86(11.6) ; 6.5358 (1.0),-4.3404 (2.1); 4.3168 (6.8) ,-4.2 932 (7.0),-4.2696 (2.2),-3.3 266(121.6),-2.7345(0.6),-2.7279(0.7),-2.5079(93.7),-2.5021(122.5),-2. 4964(85.7),-2.2708(0.7),-1.3710(0.4),-1.3510(7.6),-1.3274(16.0);l.30 37(7.2),-1.2356(0.6),-0.0109(0.8);-0.0001 (20.1)
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 141/195
116/143
Preparação de 5-cloro-N-ciclopropil-4-{1-[2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il} -1metil-lH-pirrole-2-carboxamida
Figure BR112019020499A2_D0034
[273] A uma solução de 45 mg (83 pmol) de N-ciclopropil-4-{1-[2,6dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-1Hpirazol-4-il}-l-metil-lH-pirrole-2-carboxamida em 0,3 mL de ácido acético a 0°C foram adicionados 10 mg (75 pmol) de Nclorosuccinimida. A mistura da reação foi agitada em temperatura ambiente durante 30 minutos, uma solução aquosa saturada de tiossulfato de sódio foi adicionada, e a mistura foi agitada novamente em temperatura ambiente durante 30 minutos. Foi adicionada solução salina aquosa saturada, e a mistura foi extraída repetidamente com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução aquosa de cloreto de sódio saturada, secadas com sulfato de sódio, filtradas e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatograf ia por HPLC. Isso produziu 13 mg de 5cloro-N-ciclopropil-4-{1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-1-metil-lHpirrole-2-carboxamida.
íH-NMRÍÍOO.O MHz, d6-DMSO) :
δ= 8.3 97 6(5.6) ,-8.1968 (1.5) ,-8.1869(1.5) ,-8.0746(5.5) ,-8.0489(8.4); 7 .0532 (5.8),-3.8637 (16.0);3.3216 (75.3),-2.9610(0.3),-2.7964(0.5),-2.7 869(0.8),-2.7783(1.1);2.7685(1.2),-2.7600(0.8),-2.7505(0.5),-2.67 49( 0.5),-2.6706(0.7),-2.6663(0.5),-2.5061(88.6),-2.5017(116.5),-2.4973(8 5.5),-2.3284(0.7),-2.3237(0.5),-2.0742(6.l);0.7006(0.7),-0.6877(1.9) ,-0.682 6(2.7) ,-0.6706(2.5) ,-0.6645(2.2) ,-0.6534 (0.9) ,-0.5535(0.9) ; 0.5 430(2.8),-0.5369(2.5),-0.5275(2.2),-0.5152(0.7),-0.0079(0.7);0.0002 (18.7)
Preparação de 2-cloro-N-ciclopropil-5-{l-[2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4il}tiofeno-3-carboxamida
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 142/195
117/143
Br Ο d
S.'·/ ki
Etapa 2
FjG
X
FjG
Cf
Etapa 3 >· < z/ \\ ;
ρ .Λ...··.z·1· X.n] / \ / \
Figure BR112019020499A2_D0035
Estágio 1: 5-Bromo-N-ciclopropiltiofeno-3-carboxamida [274] A uma solução de 1,00 g (4,83 mmol) de 5-bromotiofeno-3ácido carboxílico em 20 mL de CH2CÍ2 foram adicionadas uma gota de N,N-dimetilformamida e 1,0 mL (11 mmol) de oxalil dicloreto. A solução foi aquecida sob refluxo por 3 h e 1,0 mL (11 mmol) de oxalil dicloreto foi novamente adicionado, e a mistura foi aquecida sob refluxo por mais 1,5 h. O solvente foi então removido sob pressão reduzida.
[275] O resíduo foi dissolvido em 20 mL de CH2CI2, a 0°C, 0,75 mL (5,4 mmol) de trietilamina e 0,37 mL (5,3 mmol) de ciclopropilamina foram adicionados, e a mistura foi então agitada durante a noite em temperatura ambiente. A solução da reação foi diluída com CH2CI2 e lavada repetidamente com água. A fase orgânica foi secada com sulfato de sódio, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em RP silica gel (gradiente: H20/acetonitrila). Isso produziu 1,06 g de 5-bromo-Nciclopropiltiofeno-3-carboxamida.
iH-NMRÍÍOO.O MHz, de-DMSO) :
δ= 8.2864 (4.0); 8.2781 (4.0); 8.0736 (15.3); 8.0696 (15.5); 7.5558 (16.0); 7.5517 (15.8); 3.3238 (22.1); 2.8055 (0.8); 2.7956 (2.4); 2.7861 (3.3); 2.7774 (5.4); 2.7676 (5.4); 2.7590 (3.4); 2.7495 (2.5); 2.7395 (0.9); 2.6718 (0.4); 2.5250 (1.0);
2.5116 (27.4); 2.5072 (55.9); 2.5028 (73.5); 2.4983 (52.4) ;
2.4940 (25.1); 2.3339 (0.3); 2.3294 (0.4); 2.0756 (0.7); 0.7038 (3.0); 0.6915 (8.8); 0.6859 (11.8); 0.6739 (11.6); 0.6679 (8.9);
0.6566 (4.3); 0.6354 (0.6); 0.6174 (0.6); 0.5848 (0.6); 0.5747
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 143/195
118/143 (0.6); 0.5452 (4.2); 0.5347 (11.7); 0.5280 (10.3); 0.5245 (9.5); 0.5185 (9.2); 0.5065 (2.9); -0.0002 (3.2)
Estágio 2: N-Ciclopropil-5-{1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}tiofeno-3carboxamida [276] Uma mistura de 380 mg (749 pmol) de 1-[2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-4 - (4,4,5, 5tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)-IH-pirazol, 185 mg (752 pmol) de 5-bromo-N-ciclopropiltiofeno-3-carboxamida, 173 mg (150 pmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio, 735 mg (2,25 mmol) de carbonato de césio, 4 mL de 1,4-dioxano e 0,4 mL de água foi aquecido a 100°C em um reator de micro-ondas por 2 h. O solvente foi removido sob vácuo. A água foi adicionada ao resíduo, e a mistura da reação e foi extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por MPLC em silica gel (gradiente: acetato de etila/ciclohexano). Isso produziu 262 mg de Nciclopropil-5-{1-[2,6-dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3- heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}tiofeno-3carboxamida.
íH-NMRÍÍOO.O MHz, de-DMSO) : δ= 8.5643 (10.2); 8.3084 (3.2); 8.2986 (3.3); 8.2151 (10.4) ;
8.0821 (16.0); 7.9803 (7.3); 7.6416 (7.2); 3.9294 (0.8); 3.3239
(34.4); 2.8354 (0.3); 2.8251 (1.0); 2.8159 (1.5); 2.8070 (2.2);
2.7975 (2.2); 2.7888 (1.5); 2.7794 (1.0); 2.7690 (0.4); 2.6719
(0.5); 2.5066 (70.2) ; 2.5027 (90.6); 2.4990 ( 68.6); 2.3299
(0.5) ; 1.0695 (4.9) ; 0.7210 (1.2); 0.7080 (3.8); 0.7032 (5.2);
0.6910 (4.8); 0.6853 (4.2); 0.6742 (1.7); 0.5698 (1.7); 0.5593
(5.3) ; 0.5528 (5.1); 0 .5438 (4.4); 0.5313 (1.2); 0. 0000 (9 .6)
Estágio 3 : 2-Cloro-N-ciclopropil-5-{1-[ 2,6-dicloro-4-
(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4il}tiofeno-3-carboxamida [277] A uma solução de 50 mg (86 pmol) de N-ciclopropil-5-{1-[2,6dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-1Hpirazol-4-il}tiofeno-3-carboxamida em 2 mL de ácido acético foi
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 144/195
119/143 adicionada a 10°C uma solução de 13 mg (97 pmol) de Nclorosuccinimida em 1 mL de ácido acético por 30 minutos. A mistura da reação foi agitada a 60°C durante 18 horas, uma solução aquosa saturada de tiossulfato de sódio foi adicionada, e a mistura foi agitada novamente em temperatura ambiente durante 30 minutos. Foi adicionada solução salina aquosa saturada, e a mistura foi extraída repetidamente com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de sódio, e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por HPLC (gradiente: H20/acetonitrila). Isso produziu 31 mg de 2-cloro-N-ciclopropil5—{1—[2, 6-dicloro-4-(1, 1, 1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2il)fenil]-lH-pirazol-4-il}tiofeno-3-carboxamida.
1H-NMR(400.0 MHz, d6-DMSO) :
õ= 9.1968 (0.4); 8.7769 (1.0); 8.7466 (0.4); 8.5761 (9.3);
8.5621 (0.6); 8.3702 (2.5); 8.3595 (2.6); 8.2724 (i.D; 8.2292
(9.3); 8.2007 (0.6); 8.0858 (16.0); 7.8646 (0.6); 7.4156 (10.1);
7.3687 (0.6); 5.7567 (12.1); 3.3217 (86.6) ; 2.8437 (0.4); 2.8330
(1.0); 2.8241 (1.4); 2.8148 (2.0); 2.8052 (2.0) ; 2.7964 (1.3);
2.7863 (0.9); 2.7770 (0.4); 2.6712 (0.9); i 2.5062 ( 12 9.2) ; 2.5020
(170.7); 2.4979 (125.2); 2.3284 (0.9); 2.0744 (2.6) ; 1.5860
(0.4); 1.5797 (0.4); 1.2624 (0.4); 1.2569 (0.4); 0.7379 (0.5);
0.7270 (1.4); 0.7146 (3.3); 0.7093 (4.5); 0.6971 (4.3); 0.6913
(3.6); 0.6802 (1.5); 0.5629 (1.5); 0.5522 (4.5); 0.5455 (4.3);
0.5363 (3.9); 0.5240 (1.4); 0.5069 (0.5); 0.1463 (0.3); 0.0077
(2.5); -0.0002 (68.7); -0.1495 (0.3)
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 145/195
120/143
Preparação de 2-cloro-N-(1-cianociclopropil)-5-{1-[2,6-dicloro4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}N-metiltiofeno-3-carboxamida
Etapa 2
Etapa 1
Estágio 1: 2-Cloro-N-(1-cianociclopropil)-5-{1-[2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4il}tiofeno-3-carboxamida [278] A uma solução de 70 mg (0,12 mmol) de N-(Ιοί anociclopropil) — 5 — {1 — [2, 6-dicloro-4 - (1, 1, 1,2,3,3,3heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}tiofeno-3carboxamida em 1 mL de clorofórmio foram adicionados 32 mg (0,14 mmol) de 2-cloro-l,3-bis(metóxicarbonil)guanidina, e a mistura foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. O solvente foi removido sob pressão reduzida, e o resíduo foi separado por cromatografia por HPLC (gradiente: J/QO/acetonitrila) . Isso produziu 60 mg de 2-cloro-N-(1-cianociclopropil)-5-{1-[2, 6dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-1Hpirazol-4-il}tiofeno-3-carboxamida.
1H-NMR(400.0 MHz, d6-DMSO) :
δ= 9.6859 (1.5); 9.2607 (5.2); 8.8019 (2.3); 8.5964 (8.8);
8.2949 (2.4); 8.2366 (8.9); 8.0890 (16.0); 7.4870 (10.3); 3.3210 (33.2) ; 2.6752 (0.5); 2.6709 (0.7); 2.6665 (0.5); 2.5240 (1.7);
2.5104 (42.9); 2.5062 (89.1); 2.5018 (119.6); 2.4974 (86.3);
2.4932 (41.6); 2.3289 (0.6); 2.3237 (0.5); 1.6520 (0.5); 1.6379 (1.3); 1.6310 (1.3); 1.6175 (0.6); 1.5987 (1.9); 1.5843 (4.8);
1.5774 (5.1); 1.5644 (2.2); 1.2817 (2.2); 1.2682 (4.8); 1.2615 (5.2) ; 1.2469 (2.4); 1.2329 (1.4); 1.2262 (1.4); 1.2118 (0.5);
0.9264 (0.3); 0.9097 (0.3); 0.0077 (1.6); -0.0004 (42.8); 0.0086 (1.6)
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 146/195
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Estágio 2: 2-Cloro-N-(1-cianociclopropil)-5-{1-[2,6-dicloro-4(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}-Nmetiltiofeno-3-carboxamida [279] A uma solução de 50 mg (83 pmol) de 2-cloro-N-(Ιοί anociclopropil) — 5 — {1 — [2, 6-dicloro-4 - (1, 1, 1,2,3,3,3heptafluoropropan-2-il)fenil]-lH-pirazol-4-il}tiofeno-3carboxamida em tetra-hidrofurano foram adicionados a 0°C 5 mg (0,1 mmol) de hidreto de sódio (55% de dispersão em óleo mineral). A suspensão foi agitada a 0°C por 10 minutos, depois 7 pL (0,1 mmol) de metil iodeto foram adicionados, e a mistura foi agitada durante a noite à temperatura ambiente. A solução da reação foi diluída com CH2C12 e lavada com água. A fase orgânica foi secada com sulfato de sódio, filtrada e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O resíduo foi separado por cromatografia por HPLC (gradiente: H20/acetonitriia). Isso produziu 25 mg de 2-cloro-N-(1-cianociclopropil)-5-{1-[2,6dicloro-4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2-il)fenil]-1Hpirazol-4-il}-N-metiltiofeno-3-carboxamida.
íH-NMRÍÍOO.O MHz, de-DMSO) :
õ= 8.8156 (1 . 0); 8.6100 (9.3); 8.3161 (1.2); 8.2652 (8.4);
8.0870 (16.0) ; 7.3933 (12.2); 5.7553 (1 . 7 ) ; 3 . 3194 ( 128.0);
3.0327 (13.4); 2.9944 (2.9); 2.6749 (1.2); 2.6706 (1.8); 2.6665
(1.3); 2.5240 (4.5); 2.5104 (109.0); 2. 5061 (227.3); 2.5017
(304.5) ; 2.4973 (220. 5); 2.4934 (108.7) ; 2.3327 (1.3); 2.3285
(1.7); 2.3244 (1.3); 2.0739 (0.4); 2.0084 (0.4); 1.9891 (0.4);
1.7318 (0.4); 1.7190 (0.5); 1.7076 (0.4); 1.6376 (2.3) ; 1.4846
(0.4); 1.4441 (2.3) ; 1.4305 (4.3); 1.4245 (4.4); 1.4085 (1.4);
1.2354 (3.1); 0.8542 (0.7); 0.1463 (0.8); 0.0079 (5.5); -0.0001
(165.6); -0.0084 (7.0); -0.1495 (0.8)
Tabela I-Tl
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B? />
B4B5
Figure BR112019020499A2_D0036
Figure BR112019020499A2_D0037
B2 e B4 = CH
Ex. No . Bi B3 b5 R1 r2 Z Ai a2 a3 Q
I-Tl- 1 c-ci c-i- c3f7 c-ci ciclopropil H C C-H C-Br S O
I-Tl- 2 c-ci c-i- c3f7 c-ci 1- (ciano)ciclopro pil H C C-H C-Br S O
I-Tl- 3 c-ci c-i- c3f7 c-ci ciclopropil H C C-H n-ch3 C-H O
I-Tl- 4 c-ci c-i- c3f7 c-ci 1- (ciano)ciclopro pil H C C-H n-ch3 C-H 0
I-Tl- 5 c-ci c-i- c3f7 c-ci 1- (ciano)ciclopro pil H C N C-H S 0
I-Tl- 6 c-ci c-i- c3f7 c-ci benzil H C C-H C-Br S 0
I-Tl- 7 c-ci c-i- c3f7 c-ci ciclopropil H C N c-ci S 0
I-Tl- 8 c-ci c-i- c3f7 c-ci ciclopropil H C N C-H S 0
I-Tl- 9 c-ci c-i- c3f7 c-ci ciclopropil H C C-H n-ch3 c-ci 0
I-Tl- 10 c-ci c-i- c3f7 c-ci 1- (ciano)ciclopro pil H C C-H c-ch3 S 0
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123/143
Ex. No . Bi b3 b5 R1 r2 Z Ai a2 a3 Q
I-Tl- 11 c-ci c-i- c3f7 c-ci ciclopropil H C C-H c-ch3 S 0
I-Tl- 12 c-ci c-i- c3f7 c-ci ciclopropil H C C-H C-H S 0
I-Tl- 13 c-ci c-i- c3f7 c-ci 1- (ciano)ciclopro pil H C C-H C-H s 0
I-Tl- 14 c-ci c-i- c3f7 c-ci ciclopropil H C C-H c-i s 0
I-Tl- 15 c-ci c-i- c3f7 c-ci 1- (ciano)ciclopro pil H C C-H c-i s 0
I-Tl- 16 c-ci c-i- c3f7 c-ci ciclopropil H C C-H c-ci s 0
I-Tl- 17 c-ci c-i- c3f7 c-ci 1- (ciano)ciclopro pil H C C-H c-ci s 0
I-Tl- 18 c-ci c-i- c3f7 c-ci 1- (ciano)ciclopro pil ch3 C C-H c-ci s 0
Dados de NMR de exemplos selecionados
Lista de picos de NMR [280] Os dados de 1H NMR de exemplos selecionados são apresentados na forma de listas de pico de 1H NMR. Para cada pico de sinal, primeiro o valor de δ no ppm, e depois a intensidade do sinal entre parênteses. Os pares de números de intensidade de δ valorsinal para picos de sinal diferentes são listados com separação entre si por ponto e vírgula.
[281] Portanto, a lista de picos para um exemplo tem o seguinte formato:
δι (intensidadei) ; δ3 (intensidade2) ;........; δ± (intensidadei) ;......; δη (intensidaden)
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124/143 [282] A intensidade dos sinais nítidos está relacionada com a altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro NMR em cm e mostra as relações reais das intensidades dos sinais. No caso de sinais amplos, vários picos ou o centro do sinal e sua intensidade relativa podem ser mostrados em comparação ao sinal mais intenso no espectro.
[283] Para calibrar o deslocamento químico do espectro de 4Η NMR, usamos tetrametilsilano e/ou o deslocamento químico do solvente, particularmente no caso de espectros que são medidos em DMSO. Portanto, o pico de tetrametilsilano pode, mas não precisa ocorrer nas listas de picos de NMR.
[284] As listas de picos de 4Η NMR são similares às impressões de 4Η NMR convencional e, dessa forma, geralmente contêm todos os picos listados em uma interpretação de NMR convencional.
[285] Além disso, como as impressões de 4Η NMR convencional, elas podem mostrar sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos alvo, que igualmente são fornecidos pela invenção e/ou picos de impurezas.
[286] No relatório do sinais de composto no intervalo delta de solventes e/ou água, nossas listas de picos de 4Η NMR mostram os picos de solvente padrões, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-De e o pico de água, que geralmente tem uma intensidade elevada em média.
[287] Os picos de estereoisômeros dos compostos alvo e/ou picos de impurezas geralmente têm uma intensidade menor na média do que os picos dos compostos de destino (por exemplo, com uma pureza > 90%) .
[288] Esses estereoisômeros e/ou impurezas podem ser comuns para o processo de preparação em particular. Seus picos podem, dessa forma, ajudar na identificação da reprodução de nosso processo de preparação com referência a impressões digitais de subprodutos.
[289] Um especialista, que calcula os picos dos compostos alvo pelos métodos conhecidos (MestreC, simulação ACD, mas também com valores esperados avaliados de maneira empírica), pode, se
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125/143 necessário, isolar os picos dos compostos alvo, usando como opção os filtros de intensidade adicionais. Esse isolamento seria similar à seleção de pico relevante na interpretação de 1H NMR convencional.
[290] Outros detalhes das listas de picos de 1H NMR podem ser encontrados no Banco de Dados de Divulgação de Pesquisa n° 564025.
Exemplo I-Tl-1 : 1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO) :
δ= 8.5815 (8.5) ,-8.4144 (0.5) ,-8.3785 (4.3) ,-8.3694 (4.1),-8.2844 (0.5) ,-8.2324 (8.6) ,-8.0957 (16.0),-7.392 3 (9.1),-3.4571(0.3),-3.332 7 (46.0) ,-2.9359(0.3) ,-2.8979(0.4) ,-2.8146(3.1) ,-2.8051 (3.1) ,-2.6762 (2.7) ; 2 .5053 (283.4),-2.3309 (2.4),-1.97 94 (0.5),-1.9616 (0.4),-1.4446 (0.4),-1 .2380(5.2),-1.1519(0.4),-0.8558(0.9),-0.8393(0.5),-0.8108(0.4),-0.7 124 (6.7),-0.6989(6.6),-0.6431(0.6),-0.5478(7.8),-0.3374(0.3),-0.148 5(0.7),-0.0030(75.4),--0.1475(0.6)
Exemplo I-Tl-2: 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):
δ= 9.2 672 (6.6) ; 8.5953 (10.3),· 8.2352 (10.3),-8.0 937(16.0),-7.7245(0 .4),-7.6933(0.4),-7.4616(12.2),-4.0248(0.9),-4.0027(0.9),-3.3259(50 .1),-2.7279 (0.5),-2.5076 (67.5),-2.5019 (87.0);2.49 62 (61.3),-2.2713( 0.6),-2.0757 (7.8),-1.6085(2.3),-1.5894 (5.7),-1.5801(5.9),-1.5629(2.
6) ,-1.3333 (0.4),-1.2820 (2.9),-1.2 642 (5.9),-1.2 551 (6.0);l.2357 (3.1) ,-1.1385(0.4),-1.1153 (0.5),-0.9425(2.6),-0.9200(2.6),-0.0107(2.6);0.0001 (58.8) ,--0.0111 (2.2)
Exemplo I-Tl-3: 1H-NMR(400.2 MHz, d6-DMSO):
δ= 8.1742 (5.8),-8.0 629(1.9),-8.0467(9.7),-7.9512(5.8),-7.1863(3.3) ; 7.1821(3.4) ,-6.9048(3.4) ,-6.9003 (3.4) ,-6.5313(0.7) ,-3.84 92 (16.0) ; 3.3241 (43.4),-3.3005(1.9),-2.7787 (0.6),-2.7689(0.8),-2.7606(1.3),-2 .7509(1.2),-2.7425(0.8),-2.7329(0.6),-2.6711(0.5),-2.5066(60.9),-2. 502 3 (80.1),-2.4980(59.3),-2.32 91(0.6),-2.0759(0.9),-1.1475(0.5),-0. 67 80 (0.9),-0.6 64 7 (2.2),-0.6599 (3.0),-0.64 81 (2.7),-0.6421 (2.3),-0.63 12 (1.0),-0.5388 (1.1),-0.5283 (3.2),-0.5218 (2.9),-0.5130(2.4),-0.5007 (0.7),-0.0007 (30.5)
Exemplo I-Tl-4: 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):
δ= 8.9155(3.6),-8.3831(0.4),-8.2068(6.3),-8.0499(9.4),-7.9672 (6.4) ,-7.2960(3.3),-7.2906(3.4),-6.994 5(3.4),-6.9884(3.4),-6.54 53 (1.4),-3
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126/143 .8791 (16.0),-3.3211 (95.6) ; 3.2 97 7 (0.8) ,-2.7273 (1.2) ,-2.7210 (0.9); 2 .5128 (77.7) ,-2.5071 (151.3) ,-2.5013 (199.3) ,-2.4 955 (139.3) ,-2.2772 (0 .9) ,-2.2715(1.2) ,-2.2 653 ( 0.9) ; 1.54 57 (1.2 ) ; 1.52 67 ( 3.2 ) ; 1.517 5 ( 3.4 ),-1.5007(1.6) ,-1.2 927(1.4) ,-1.2515(1.6) ,-1.2343(3.6) ,-1.2251(3.4);
I. 2061 (1.2) ; 1.0679(0.7) ,-0.0108 (1.1) ,--0.0001 (32.6) ,--0.0112 (1.1)
Exemplo I-Tl-5: 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO) :
δ= 9.3332 (5.8) ,-8.9075 (0.7) ,-8.8701 (10.7) ,-8.42 67 (10.4) ,-8.3503 (14 .4) ,-8.1109(16.0); 6.5159(3.8) ,-5.7424(1.3) ,-3.6057 (0.6) ,-3.3890(0. 8) ; 3.3134(2 32.3) ,-3.2896(8.2) ,-2.7270(5.2) ,-2.7211(3.8) ; 2.6517(0.
7) ,-2.5849 (1.2) ,-2.5065 (611.3) ,-2.5007 (800.6) ;2.4951 (565.5) ,-2.276 6(3.7) ,-2.2704(4.6) ;2.1 633(1.0);2.0899(1.2) ,-2.04 95 (0.7) ,-1.5985(
2.2) ; 1.57 89(5.3) ; 1.57 03(5.8),-1.552 9 (2.6) ,-1.35 63(3.0) ,-1.3396(5. 6) ,-1.3301(5.4) ,-1.3117(2.0) ,-1.2342(0.9) ,-0.85 63(0.6) ,-0.194 9(2.2) ; 0.0108(22.0) ,--0.0001( 542.6) ,--0.0111(19.3) ,--0.1987(2.2);-
2.2299 (0.6) ,--3.3736 (0.6) ;-3.5153 (0.7)
Exemplo I-Tl-6: 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):
δ= 8.9117 (1.5) ; 8.8923 (2.8) ,-8.8726 (1.4) ,-8.5969 (9.0);8.2411 (9.0) ,-8.0908 (14.1); 7.4878 (9.8) ,-7.3604 (16.0); 7.3486 (11.2) ,-7.3447 (11. 5) ,-7.3243 (1.0) ,-7.3159 (1.2) ,-7.3003 (0.5) ,-7.2852 (1.5) ,-7.2743 (1.8) ;7.2 64 4 (1.7) ,-7.25 65 (2.0);7.2479 (1.2) ; 4.4 54 6 (6.5) ,-4.4348 (6.3); 3 .3321(56.3) ,-2.5076 (33.8) ,-2.502 0 (42.7) ,-2.4965 (30.7) ,-2.0754 (0.5) ,-1.2332 (0.5) ,--0.0002 (25.8)
Exemplo I-Tl-7: 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):
δ= 12.62 33(0.5) ; 8.8 97 6(11.3) ; 8.8 958(11.3) ; 8.4 62 7(11.3) ,-8.4609(
II. 2) ,-8.4192 (2.9) ,-8.4055(3.2) ,-8.1165(16.0) ,-6.53 02 (5.0) ,-3.418 7 (
1.6) ,-3.32 39(7 62.4) ,-3.3007(7.4) ,-3.2233(0.8) ,-2.86 62 (1.2) ,-2.8516(
1.3) ,-2.8426 (2.2) ,-2.8285 (1.9) ,-2.8047 (1.2) ,-2.7272 (2.3) ,-2.7213(1.
8) ,-2.5900 (1.1) ,-2.5133 (143.4) ,-2.5074 (283.9) ,-2.5014 (375.6) ;2.495 5(256.2) ,-2.48 97 (115.9) ,-2.38 65 (0.6) ,-2.2774 (1.8) ,-2.2712 (2.3) ;2.0 859 (1.0) ,-1.2400 (0.9) ,-1.14 64 (2.2) ; 0.7 54 3 (1.3) ,-0.7300 (4.7) ,-0.704 1(3.7) ,-0.6911 (2.5) ,-0.6661 (0.8) ,-0.6414 (2.4) ,-0.62 68 (5.5) ,-0.6140(
4.6) ,-0.58 94 (1.1) ,-0.1952 (0.7) ,-0.0108 (7.5) ,--0.0001 (193.4) ;0.0111 (5.8) ,--0.1980 (0.9)
Exemplo I-Tl-8: 1H-NMR(300.1 MHz, d6-DMSO):
δ= 8.8 655 (10.9) ,-8.4340 (10.8) ; 8.2977 (2.9) ,-8.2832 (2.9) ,-8.1991 (14
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127/143 .8) ,-8.1077(16.0) ,-6.5160(0.5) ,-3.3135(35.2) ; 3.28 97 (1.2) ,-2.9081(0 .4),-2.8950 (0.9),-2.8824 (1.3),-2.8703 (1.9),-2.8573(1.8),-2.8331(0.9 ),-2.8188(0.3),-2.7270(0.7),-2.5123(49.1);2.5068(95.0);2.5010 (125 . 0) ,-2.4952 (87.5),-2.2706(0.8),-2.0737(0.6),-1.2348(0.4),-0.7 52 3(1. 0); 0.7273(4.2),-0.7080(3.8),-0.7017(3.6),-0.6896(3.0); 0.6644(2.4) ; 0.6510 (6.5) ; 0.6410 (3.8) ; 0.6126 (1.1) ; 0.1952 (0.4),-0.0108(4.0),-0 .0000 (99.0),--0.0111 (3.5),--0.1990 (0.4)
Exemplo I-Tl-9: iH-NMR(400.0 MHz, d6-DMSO):
δ= 8.3976(5.6),-8.1968(1.5),-8.1869(1.5),-8.0746(5.5),-8.0489(8.4) ,-7.0532 (5.8),-3.8 637 (16.0);3.3216 (75.3),-2.9610 (0.3),-2.79 64 (0.5) ,-2.7869 (0.8),-2.7783 (1.1),-2.7685 (1.2),-2.7600 (0.8),-2.7505 (0.5),-2 . 67 49(0.5) ; 2.67 06(0.7) ,-2.66 63(0.5) ,-2.5061(88.6) ; 2.5017 (116.5) ; 2.4 97 3 (85.5),-2.32 84 (0.7),-2.32 37 (0.5),-2.0742 (6.l); 0.7006 (0.7),-0 .6877 (1.9),-0.6826(2.7),-0.67 06(2.5),-0.6 64 5(2.2) ,-0.6534 (0.9) ; 0.5 535 (0.9) ,-0.5430 (2.8) ,-0.5369 (2.5) ,-0.5275 (2.2) ,-0.5152 (0.7) ,-0.007 9(0.7);-0.0002(18.7)
Exemplo I-Tl-10: íH-NMR^OO.O MHz, d6-DMSO):
δ= 9.0102 (3.5); 8.4825 (5.9); 8.1252 (5.9); 8.0772 (8 .9) ;
7.4589 (5.9); 3.3226 (23.0); 2.6712 (0.4); 2.6668 (0 .3) ;
2.6337 (16.0); 2.5242 (0.9); 2.5065 (42.6); 2.5021 (56 .7) ;
2.4977 (41.8); 2.0862 (0.9); 2.0749 (4.8); 1.5678 d .3) ;
1.5536 (3.3); 1.5466 (3 .6); 1.5338 (1.5 ) ; 1.2738 (1.5); 1 . 2603
(3.4); 1.2536 (3.6); 1.2391 (1.3); 0.0077 (2.3) ; -0 . 0002
(62.2); -0.0083 (2.6)
Exemplo I-Tl-11: íH-NMR^OO.O MHz, d6-DMSO): δ= 8.4543 (5.8); 8.1228 (1.8); 8.1142 (7.3); 8.0723 (8.9);
7.4114 (6.0); 3.3220 (28.2); 2.8194 (0.6); 2.8100 (0.8);
2.8012 (1.2); 2.7914 (1.2); 2.7827 (0.8); 2.7732 (0.6); 2.6708 (0.4); 2.5961 (16.0); 2.5235 (0.8); 2.5101 (20.8); 2.5061 (42.5); 2.5017 (56.7); 2.4973 (41.2); 2.0747 (0.7); 0.7041 (0.7); 0.6913 (2.0); 0.6861 (2.9); 0.6741 (2.6); 0.6682 (2.3); 0.6571 (0.9); 0.5542 (1.0); 0.5438 (3.0); 0.5375 (2.6); 0.5279 (2.4); 0.5158 (0.7); 0.0076 (2.3); -0.0002 (63.7); -0.0084 (2.6)
Exemplo I-Tl-12: 1H-NMR(400.0 MHz, d6-DMSO):
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128/143
δ= 8.5643 (10.2); 8.3084 (3.2); 8.2986 (3.3); 8.2151 (10.4);
8.0821 (16.0); 7.9803 (7.3); 7.6416 (7.2); 3.9294 (0.8);
3.3239 (34.4); 2.8354 (0.3); 2.8251 (1.0); 2.8159 (1.5);
2.8070 (2.2); 2 . 7975 (2.2); 2.7888 (1.5); 2.7794 (1.0); 2.7690
(0.4); 2.6719 (0.5); 2.5066 (70.2); 2.5027 90.6); 2.4990
(68.6); 2.3299 (0.5); 1.0695 (4.9); 0.7210 (1.2); 0.7080
(3.8); 0.7032 (5 .2); 0.6910 (4.8); 0.6853 (4.2); 0.6742 (1.7);
0.5698 (1.7); 0. 5593 (5.3); 0.5528 (5.1); 0.5438 (4.4) ; 0.5313
(1.2); 0.0000 (9 .6)
Exemplo I-Tl-13: 1H-NMR(400.0 MHz, d6-DMSO) :
δ= 9.2167 (6.6); 8.5961 (10.8); 8.2406 (10.8); 8.0864 (16.0);
8.0779 (8.4); 8 . 0746 (8.1); 7.6590 (7.6); 7.6557 (7.5); 4.0560
(0.8); 4.0382 (2 .4); 4.0204 (2.5); 4.0027 (0.8); 3.9282 (0.4);
3.3221 (44.4); 2.6756 (0.6); 2.6712 (0.8); 2.6666 (0.6) ;
2.5245 (1.9); 2 .5110 (48.0); 2.5066 (99.8); 2 .5021 (132.6);
2.4976 (94.4); 2.4933 (44.7); 2.3332 (0.5); 2.3288 (0.8);
2.3242 (0.5); 1.9891 (10.7); 1.5862 (2.4); 1.5720 (5.9) ;
1.5650 (6.3); 1. 5521 (2.7); 1.3975 (1.5); 1.2853 (2.9) ; 1.2719
(5.9) ; 1.2651 (6 .4); 1.2507 (2.4); 1.2353 (0.6); 1.1927 (2.8) ;
1.1749 (5.7); 1 .1571 (2.8); 1.0690 (2.7); 0. 0080 (0 .6); -
0.0001 (18.2); - 0.0083 (0.6)
Exemplo I-Tl-14 : 1H-NMR(400.0 MHz, d6-DMSO) :
δ= 8.6192 (0.6); 8.5622 (0.5); 8.5430 (10.1); 8.2947 (3.2);
8.2839 (3.1); E (.2419 (0.8); 8.1934 (10.2); E . 0812 (16.0);
7.3909 (0.4); 7.3014 (10.6); 5.7567 (1.3); 3.4248 (2.4);
2.8374 (0.3); 2 . 8272 (0.9); 2.8179 (1.4); 2.8091 (2.0) ; 2.7996
(2.0) ; 2.7903 (1 .4); 2.7812 (1.0); 2.7709 (0.4); 2.6699 (0.8);
2.5012 (151.5); 2.3281 (0.9); 0.7256 (1.1); 0.7122 (3.7);
0.7077 (4.9); 0. 6952 (4.6); 0.6897 (4.0); 0.6786 (1.6) ; 0.5697
(1.6) ; 0.5591 (5 .1); 0.5521 (4.9); 0.5435 (4.3); 0.5315 (1.2);
0.1455 (0.6); 0. 0058 (5.7); -0.0004 (125.5); -0 .0019 (107.6);
-0.1505 (0.6)
Exemplo I-Tl-15: 1H-NMR(400.0 MHz, d6-DMSO) :
δ= 9.1972 (6.6); 8.5625 (10.4); 8.2010 (10.6); 8.0850 (16.0);
7.3696 (11.4); 6.9083 (0.7); 5.7566 (4.4); 8 . 3216 (25.6);
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129/143
2.6712 (0.6) ; 2.5065 (76.8) ; 2.5023 (100.2); 2 .4982 (74.5);
2.3292 (0.7); 2.0749 (2.1) ; 1.6008 (2.3); 1.5866 (6.0); 1.5798
(6.5); 1.5668 (2.7) ; 1.2777 (2.8) ; 1.2643 (6.2); 1.2576 (6.5);
1.2425 (2.9) ; 1.2233 (1.3); 1.1916 (0.8); 1.1752 (0.8); 0.8810
(0.8); 0.8641 (0.8); 0.0075 (2.4) ; -0.0001 (56.4)
Exemplo I-Tl-16: 1H-NMR(400.0 MHz, d6-DMSO):
δ= 9.1968 (0.4); 8.7769 (1.0); 8.7466 (0.4); 8.5761 (9.3);
8.5621 (0.6); 8.3702 (2.5); 8.3595 (2.6); 8.2724 (i.D; 8.2292
(9.3); 8.2007 (0.6); 8.0858 (16.0); 7 .8646 (0.6); 7.4156
(10.1); 7.3687 (0.6); 5.7567 (12.1); 3 . 3217 86.6); 2.8437
(0.4); 2.8330 (1.0); 2.8241 (1.4); 2.8148 (2.0); 2.8052 (2.0) ;
2.7964 (1.3); 2.7863 (0.9); 2.7770 (0.4); 2.6712 (0.9); 2.5062
(129.2); 2.5020 (170.7); 2.4979 (125.2); 2.3284 (0.9); 2.0744
(2.6); 1.5860 (0.4); 1.5797 (0.4); 1.2624 (0.4); 1.2569 (0.4);
0.7379 (0.5); 0.7270 (1.4); 0.7146 (3.3); 0.7093 (4.5); 0.6971
(4.3); 0.6913 (3.6); 0.6802 (1.5); 0.5629 (1.5); 0.5522 (4.5);
0.5455 (4.3); 0.5363 (3.9); 0.5240 (1.4); 0.5069 (0.5); 0.1463
(0.3); 0.0077 (2.5); -0.0002 (68.7); -0.1495 (0.3)
Exemplo I-Tl-17: 1H-NMR(400.0 MHz, d6-DMSO):
δ= 9.6859 (1.5); 9.2607 (5.2); 8.8019 (2.3); 8.5964 (8.8);
8.2949 (2.4); 8.2366 (8.9); 8.0890 (16.0); 7.4870 (10.3);
3.3210 (33.2); 2.6752 (0.5); 2.6709 (0.7); 2.6665 (0.5);
2.5240 (1.7); 2.5104 (42.9); 2.5062 (89.1); 2.5018 (119.6);
2.4974 (86.3); 2.4932 (41.6); 2.3289 (0.6); 2.3237 (0.5);
1 . 6520 (0.5); 1.6379 (1.3); 1.6310 (1.3); 1.6175 (0.6) ; 1.5987
d .9) ; 1.5843 (4.8); 1.5774 (5.1); 1.5644 (2.2) ; 1.2817 (2.2);
1 . 2682 (4.8); 1.2615 (5.2); 1.2469 (2.4); 1.2329 (1.4); 1.2262
d .4) ; 1.2118 (0.5); 0.9264 (0.3); 0.9097 (0.3); 0.0077 (1.6) ;
-0.0004 (42.8); -0.0086 (1.6)
Exemplo I-Tl-18: 1H-NMR(400.0 MHz, d6-DMSO):
δ= 8.8156 (1.0); 8.6100 (9.3); 8.3161 (1.2); 8.2652 (8.4);
8.0870 (16.0); 7.3933 (12.2); 5.7553 (1.7); 3.3194 (128.0);
3.0327 (13.4); 2.9944 (2.9); 2.6749 (1.2); 2.6706 (1.8);
2.6665 (1.3); 2.5240 (4.5); 2.5104 (109.0); 2.5061 (227.3);
2.5017 (304.5); 2.4973 (220.5); 2.4934 (108.7); 2.3327 (1.3);
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2.3285 (1.7); 2.3244 (1.3); 2.0739 (0.4); 2.0084 (0.4); 1.9891
(0.4); 1.7318 (0.4); 1.7190 (0.5); 1.7076 (0.4); 1.6376 (2.3) ;
1.4846 (0.4); 1.4441 (2.3) ; 1.4305 (4.3); 1.4245 (4.4) ; 1.4085
(1.4); 1.2354 (3.1); 0.8542 (0.7); 0.1463 (0.8); 0.0079 (5.5);
-0.0001 (165. 6) ; - 0 . 0084 (7. 0) ; - 0 . 1495 (0 .8)
Intermediário (B): 1H-NMR(400.0 MHz, de_
Figure BR112019020499A2_D0038
DMSO):
δ= 8.0939 (2.6); 8.0851 (2.6) ; 7.3625
(16.0); 3.3216 (15.5); 2.7946 (0.5);
2.7845 (1.4); 2.7749 (2.0) ; 2.7663
(3.1); 2.7563 (3.2); 2.7478 (2.0) ;
2.7382 (1.5); 2.7280 (0.5); 2.5532
(49.0); 2.5242 (0.7); 2.5106 (16.9);
2.5065 (35.2) ; 2.5020 (47.1); 2.4976
(34.3); 2.4935 (16.9); 0.6823 (1.8);
0.6699 (5.2); 0.6645 (7.2); 0.6525
(6.9); 0.6465 (5.6); 0.6353 (2.6) ;
0.6141 (0.4); 0.5962 (0.4); 0.5698
(0.3); 0.5596 (0.4); 0.5303 (2.6) ;
0.5198 (7.4); 0.5131 (6.6); 0.5099
(6.2); 0.5035 (5.8); 0 .4916 (1 . 8 ) ; -
0.0002 (8.9); - 0 .0085 (0. 4)
Intermediário (C): Z-2 : 1H-NMR(400.0
MHz, d6- -DMSO):
δ= 8.9557 (2.0) ; 7.4046 (5.3); 3.3226
(6.4); 2.5921 (16.0); 2.5069 (12.6);
2.5024 (16.8); 2.4980 (12.3); 1.5434
(i.D; 1.5294 (3.0); 1.5222 (3.0);
1.5092 (1.4); 1.2531 (1.4); 1.2399
(3.0); 1.2328 (3.2); 1 .2187 (1 . 1); -
0.0002 (3.5)
Exemplos biológicos
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Ctenocephalides fells - testes de contato in vitro com pulgas adultas de gato [291] Para o revestimento dos tubos de ensaio, 9 mg de ingrediente ativo são primeiramente dissolvidos em 1 ml de acetona p.a. e depois diluídos até a concentração desejada com acetona p.a .. 250 μΐ da solução são distribuídos de forma homogênea nas paredes internas e na base de um tubo de vidro de 25 ml girando e balançando em um agitador orbital (rotação de rotação a 30 rpm durante 2 h) . Com a solução do ingrediente ativo a 900 ppm e área de superfície interna de 44,7 cm2, devido à distribuição homogênea, uma dose de 5 pg/cm2 baseada em área é obtida.
[292] Após os solventes serem evaporados, os tubos são preenchidos com 5-10 pulgas adultas (Ctenocephalides felis) de gatos, selados com uma tampa de plástico perfurada e incubados em uma posição horizontal em temperatura ambiente e umidade ambiente. Após 48 h, a eficácia é determinada. Para isso, os tubos de são mantidos em pé, e as pulgas são jogadas na base do tubo. As pulgas que permanecem imóveis na base ou se movem de maneira descoordenada são consideradas mortas ou moribundas.
[293] Uma substância apresentará ótima eficácia contra Ctenocephalides felis se pelo menos for alcançada uma eficácia de 80% neste teste em uma taxa de aplicação de 5 pg/cm2. Uma eficácia de 100% significa que todas as pulgas foram mortas ou estavam moribundas. 0% de eficácia significa que nenhuma pulga foi molestada.
[294] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 5pg/cm2 (= 500 g/ha): 1, 11, 12
Rhipicephalus sanguineus - testes de contato in vitro com carrapatos marrons adultos de cães [295] Para o revestimento dos tubos de teste, são dissolvidos primeiro 9 mg de ingrediente ativo em 1 ml de acetona p.a. e depois diluídos na concentração desejada com acetona p.a. 250 pl da solução são distribuídos de maneira homogênea nas paredes internas e na base de um tubo de vidro de 25 ml virando e
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132/143 balançando em um agitador orbital (rotação de balanço a 30 rpm durante 2 horas). Com a solução do ingrediente ativo a 900 ppm e área de superfície interna de 44,7 cm2, devido à distribuição homogênea, uma dose de 5 pg/cm2 baseada em área é obtida.
[296] Após os solventes serem evaporados, os tubos são preenchidos com 5-10 carrapatos adultos (Rhipicephalus sanguineus) de cães, selados com uma tampa de plástico perfurada e incubados em uma posição horizontal no escuro em temperatura ambiente e umidade ambiente. Após 48 h, a eficácia é determinada. Para esse fim, os carrapatos são jogados na base do tubo e incubados em uma chapa elétrica a 45-50°C por não mais que 5 minutos. Os carrapatos que permanecem imóveis na base ou se movem de maneira descoordenada são incapazes de evitar deliberadamente o calor escalando as laterais são considerados mortos ou moribundos.
[297] Uma substância mostra ótima atividade contra Rhipicephalus sanguineus se, neste teste, uma eficácia de pelo menos 80% for alcançada a uma taxa de aplicação de 5 pg/cm2. Uma eficácia de 100% significa que todos os carrapatos foram mortos ou estavam moribundos. 0% de eficácia significa que nenhum dos carrapatos nada sofreu.
[298] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 5pg/cm2 (= 500 g/ha): 1, 2, 3, 11, 12, 14 [299] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 80% em uma taxa de aplicação de 5pg/cm2 (= 500 g/ha): 15
Boophilus microplus - teste de imersão Animais de teste: carrapatos de boi (Boophilus microplus), grupo Parkhurst, resistentes a SP Solvente: dimetil sulfóxido [300] 10 mg de ingrediente ativo são dissolvidos em 0,5 ml de dimetil sulfóxido. Para produzir uma formulação adequada, a solução do ingrediente ativo é diluída com água até a concentração desejada em cada caso.
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133/143 [301] Essa formulação de ingrediente ativo é pipetada em tubos. 810 carrapatos fêmeas adultos (Boophilus microplus') de boi intumescidos são transferidos para um tubo com furos. O tubo é imergido na formulação do ingrediente ativo e todos os carrapatos são completamente molhados. Depois que o líquido acaba, os carrapatos são transferidos para discos de feltro em pratos plásticos e armazenados em uma sala climatizada.
[302] A eficácia é avaliada após 7 dias com a postura de ovos férteis. Os ovos que não estão visivelmente férteis são armazenados em uma cabine climatizada até que as larvas incubem após 42 dias. Uma eficácia de 100% significa que nenhum dos carrapatos pôs ovos férteis; 0% significa que todos os ovos estão férteis.
[303] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1, 2, 11, 14
Boophilus microplus - teste de injeção Solvente: dimetil sulfóxido [304] Para produzir uma preparação de composto ativo adequado, 10 mg de composto ativo são misturados com 0,5 de solvente, e o concentrado é diluído com solvente até a concentração desejada.
[305] 1 μΐ da solução do ingrediente ativo é injetado no abdômen de 5 carrapatos fêmeas adultos (Boophilus microplus) de boi. Os animais são transferidos para os pratos e mantidos em uma sala climatizada.
[306] A eficácia é avaliada após 7 dias com a postura de ovos férteis. Os ovos que não estão visivelmente férteis são armazenados em uma cabine climatizada até que as larvas incubem após 42 dias. Uma eficácia de 100% significa que nenhum dos carrapatos pôs ovos férteis; 0% significa que todos os ovos estão férteis.
[307] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 20 pg/animal: 1, 2, 3, 4, 6, 7, 10, 11, 13, 14, 15
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Ctenocephalides felis - Teste oral
Solvente: dimetil sulfóxido [308] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequado, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de dimetil sulfóxido. A diluição com sangue de boi citratado produz a concentração desejada.
[309] Cerca de 20 pulgas adultas (Ctenocephalides felis) não alimentadas de gato são colocadas em uma câmara que é fechada com gaze nas partes superior e inferior. Um cilindro metálico cuja extremidade inferior é fechada com parafilme é colocado na câmara. O cilindro contém o sangue/formulação do ingrediente ativo, que pode ser absorvido pelas pulgas através da membrana de parafilme.
[310] Após 2 dias, a taxa de extermínio é determinada em porcentagem. 100% significa que todas as pulgas foram mortas; 0% significa que nenhum das pulgas foram mortas.
[311] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15
Teste de Lucilia cuprina
Solvente: dimetil sulfóxido [312] Para produzir uma formulação do ingrediente ativo adequado, 10 mg do ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de dimetil sulfóxido, e o concentrado é diluído com água na concentração desej ada.
[313] Aproximadamente 20 LI larvas de varejeira (Lucilia cuprina) de carneiro australiano são transferidas para um recipiente de teste contendo carne de cavalo picada e a preparação do composto ativo da concentração desejada.
[314] Após 2 dias, a taxa de extermínio é determinada em porcentagem. 100% significa que todas as larvas foram mortas; 0% significa que nenhuma larva foi morta.
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135/143 [315] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1, 2, 3, 4, 10, 11, 12, 13, 14, 15 [316] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 95% em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 6 [317] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 80% em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 5, 8
Teste de Musca domestica
Solvente: dimetil sulfóxido [318] Para produzir uma formulação do ingrediente ativo adequado, 10 mg do ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de dimetil sulfóxido, e o concentrado é diluído com água na concentração desejada.
[319] Recipientes contendo uma esponja tratada com solução de açúcar e a formulação do ingrediente ativo da concentração desejada são preenchidos com 10 moscas domésticas adultas (Musca domestica).
[320] Após 2 dias, a taxa de extermínio é determinada em porcentagem. 100% significa que todas as moscas foram mortas; 0% significa que nenhum das moscas foram mortas.
[321] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1, 2, 10, 11, 12, 13, 14, 15 [322] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 5
Myzus persicae - teste oral Solvente: 100 partes por peso de acetona [323] Para produzir uma preparação de composto ativo adequado, 1 parte por peso do composto ativo é dissolvida com as quantidades especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com concentração desejada com água.
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136/143 [324] 50 μΐ da preparação do composto ativo são transferidos para placas de microtitulação e constituíram um volume final de 200 μΐ com 150 μΐ de meio de inseto IPL41 (33% + 15% de açúcar) . Em seguida, as placas são seladas com Parafilm por meio do qual uma população mista de pulgões de pêssego verde (Myzus persicae) , que está localizada em uma segunda placa de microtitulação, pode penetrar e absorver a solução.
[325] Após 5 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todos os afideos foram mortos; 0% significa que nenhum afideo foi morto.
[326] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 4 ppm: 10, 12, 16 [327] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 4 ppm: 11
Myzus persicae - teste de pulverização
Solvente: 78 partes por peso de acetona
1,5 parte por peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter [328] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequado, 1 parte por peso do ingrediente ativo é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com concentração de emulsificante de 1000 ppm contendo água. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[329] Discos de folhas de acelga (Brassica pekinensis) infestados por todos os estágios de pulgões de pêssego verde (Myzus persicae) são pulverizados com uma preparação do composto ativo da concentração desejada.
[330] Após 5 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todos os afideos foram mortos; 0% significa que nenhum afideo foi morto.
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137/143 [331] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1, 2, 16 [332] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 11
Phaedon cochleariae - teste de pulverização
Solvente: 78,0 partes por peso de acetona
1,5 parte por peso de dimetilformamida
Emulsificante: alquilaril poliglicol éter [333] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequado, 1 parte por peso do ingrediente ativo é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com concentração de emulsificante de 1000 ppm contendo água. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[334] Discos de folhas de acelga (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma preparação de composto ativo da concentração desejada e, após a secagem, são povoados com larvas do besouro de mostarda (Phaedon cochleariae).
[335] Após 7 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% significa que nenhuma larva de besouro foi morta.
[336] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1, 2, 3, 4, 5, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18 [337] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 83% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 7, 8
Spodoptera frugiperda - teste de pulverização Solvente: 78,0 partes por peso de acetona
1,5 parte por peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 163/195
138/143 [338] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequado, 1 parte por peso do ingrediente ativo é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com concentração de emulsificante de 1000 ppm contendo água. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[339] Discos de folhas de mais (Zea mays) são pulverizados com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após a secagem, são povoados com lagartas do cartucho (Spodoptera frugiperda).
[340] Após 7 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todas as lagartas foram mortas; 0% significa que nenhuma lagarta foi morta.
[341] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1, 2, 3, 6, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18
Tetranychus urticae - teste de pulverização, resistente a OP Solvente: 78,0 partes por peso de acetona
1,5 parte por peso de dimetilformamida
Emulsificante: alquilaril poliglicol éter [342] Para produzir uma formulação de ingrediente ativo adequado, 1 parte por peso do ingrediente ativo é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com concentração de emulsificante de 1000 ppm contendo água. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[343] Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris) infestados por todos os estágios de ácaros aranhas vermelhas (Tetranychus urticae) de estufa são pulverizados com uma preparação de composto ativo da concentração desejada.
[344] Após 6 dias, a eficácia é determinada em porcentagem. 100% significa que todos os ácaros aranhas foram mortos; 0% significa que nenhum ácaro aranha foi morto.
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 164/195
139/143 [345] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 10, 11, 13, 14, 15, 16, 17 [346] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% em uma taxa de aplicação de 20 g/ha: 1, 10, 11, 17 [347] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90% em uma taxa de aplicação de 20 g/ha: 2, 13, 15, 16
Teste de Anopheles (tratamento de superfície de ANPHGB) [348] Solvente: acetona + 2000 ppm óleo de semente de colza metil éster (RME) [349] Para produzir uma formulação de composto ativo adequado, o composto ativo é dissolvido no solvente (2 mg/ml). A formulação do composto ativo é pipetada em um azulejo e, depois de secada, mosquitos adultos das espécies Anopheles gambiae grupo RSPH (homozigoto kdr) são colocados no azulejo tratado. O tempo de exposição é de 30 minutos.
[350] 24 horas após o contato com a superfície tratada, a mortalidade em % é determinada. 100% significa que todos os mosquitos foram mortos; 0% significa que nenhum dos mosquitos foram mortos.
[351] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram eficácia de 80-100% em uma taxa de aplicação de 100 mg/m2: 1, 2, 3, 8, 6, 9, 10, 14, 15.
Teste de Anopheles (tratamento de superfície de ANPHFU) [352] Solvente: acetona + 2000 ppm óleo de semente de colza metil éster (RME) [353] Para produzir uma formulação de composto ativo adequado, o composto ativo é dissolvido no solvente (2 mg/ml). A formulação do composto ativo é pipetada em um azulejo e, depois de secada, mosquitos adultos das espécies Anopheles funestus grupo FUMOZ-R (Hunt et al., Med Vet Entomol. 2005 Sep; 19(3):271-5) são colocados no azulejo tratado. O tempo de exposição é de 30 minutos .
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 165/195
140/143 [354] 2 4 horas após o contato com a superfície tratada, a mortalidade em % é determinada. 100% significa que todos os mosquitos foram mortos; 0% significa gue nenhum dos mosquitos foram mortos.
[355] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram eficácia de 80-100% em uma taxa de aplicação de 100 mg/m2: 1, 2, 9, 10, 14, 15.
Teste de Aedes (tratamento de superfície de AEDSAE) [356] Solvente: acetona + 2000 ppm óleo de semente de colza metil éster (RME) [357] Para produzir uma formulação de composto ativo adequado, o composto ativo é dissolvido no solvente (2 mg/ml). A formulação do composto ativo é pipetada em um azulejo e, depois de secada, mosquitos adultos das espécies Aedes aegypti grupo MONHEIM são colocados no azulejo tratado. O tempo de exposição é de 30 minutos .
[358] 24 horas após o contato com a superfície tratada, a mortalidade em % é determinada. 100% significa que todos os mosquitos foram mortos; 0% significa gue nenhum dos mosquitos foram mortos.
[359] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram eficácia de 80-100% em uma taxa de aplicação de 100 mg/m2: 1, 2, 9, 10, 13, 14, 15.
Exemplos contrastantes
Phaedon cochleariae - teste de pulverização (PHAECO) Solvente: 78,0 partes por peso de acetona
1,5 parte por peso de dimetilformamida
Emulsificante: alquilaril poliglicol éter [360] Para produzir uma formulação de composto ativo adequado, 1 parte por peso do composto é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 166/195
141/143 [361] Discos de folhas de acelga (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma formulação de composto ativo da concentração desejada e, após a secagem, são povoados com larvas do besouro de mostarda (Phaedon cochleariae).
[362] Após o período desejado, a eficácia é determinada em %. 100% significa que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% significa que nenhuma larva de besouro foi morta.
[363] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia superior comparada à técnica anterior: ver a Tabela II.
Spodoptera frugiperda - teste de pulverização (SPODFR)
Solvente: 78,0 partes por peso de acetona
1,5 parte por peso de dimetilformamida
Emulsificante: alquilaril poliglicol éter [364] Para produzir uma formulação de composto ativo adequado, 1 parte por peso do composto é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[365] Discos de folhas de mais (Zea mays) são pulverizados com uma formulação de composto ativo da concentração desejada e, após a secagem, são povoados com lagartas do cartucho (Spodoptera frugiperda).
[366] Após o período desejado, a eficácia é determinada em %. 100% significa que todas as lagartas foram mortas; 0% significa que nenhuma lagarta foi morta.
[367] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia superior comparada à técnica anterior: ver a Tabela II.
Myzus persicae- teste de pulverização (MYZUPE)
Solvente: 78,0 partes por peso de acetona
1,5 parte por peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 167/195
142/143 [368] Para produzir uma formulação de composto ativo adequado, 1 parte por peso do composto é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[369] Discos de folhas de acelga (Brassica pekinensis) infestados com todos os estágios de pulgões de pêssego verde (Myzus persicae) são pulverizados com uma formulação do composto ativo da concentração desejada.
[370] Após o período desejado, a eficácia é determinada em %. 100% significa que todos os afídeos foram mortos; 0% significa que nenhum afídeo foi morto.
[371] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia superior comparada à técnica anterior: ver a Tabela II.
Tetranychus urticae- teste de pulverização; - resistente a OP (TETRUR)
Solvente: 78,0 partes por peso de acetona
1,5 parte por peso de dimetilformamida
Emulsificante: alquilaril poliglicol éter [372] Para produzir uma formulação de composto ativo adequado, 1 parte por peso do composto é dissolvida com as partes especificadas por peso de solvente e elaborada até a concentração desejada com água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[373] Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris) infestados por todos os estágios de ácaros aranhas vermelhas (Tetranychus urticae) de estufa são pulverizados com uma formulação de composto ativo da concentração desejada.
[374] Após o período desejado, a eficácia é determinada em %. 100% significa que todos os ácaros aranhas foram mortos; 0% significa que nenhum ácaro aranha foi morto.
Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 168/195
143/143 [375] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia superior comparada à técnica anterior: ver a Tabela II.
Tabela II
Substância Estrutura Objeto Concentra % dat
ção eficácia
Exemplo PHAECO 500 g 0 7 dat
No. 3 6 Or -V' SPODFR i.a/ha 0 7 dat
WG2012/000 ,·} MYZUPE 500 g 0 6 dat
896 TETRUR i.a/ha 0 6 dat
100 g
i.a/ha
500 g
i.a/ha
Exemplo N° PHAECO 100 g 100 7 dat
I-Tl-1 AlVOxA v V f SPODFR i.a/ha 100 7 dat
inventivo MYZUPE 100 g 100 5 dat
TETRUR i.a/ha 70 6 dat
100 g
i.a/ha
100 g
i.a/ha
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Claims (17)

  1. Reivindicações
    1. Um composto da fórmula geral (I)
    Figure BR112019020499A2_C0001
    (I) caracterizado por R1 ser H, opcionalmente em cada caso, mutuamente independentemente substituído por um ou mais substituintes selecionados de amino, hidroxil, halógeno, nitro, ciano, isociano, mercapto, isotiocianato, C4-C4-carboxil, carbonamida, SF5, aminosulf onil, C4-C4-alquil, C3-C4-cicloalquil, C2~C4alquenil, Cs-Cg-cicloalquenil, C2~C4-alquinil, N-mono-C4-C4alquilamino, N,N-di-C4-C4-alquilamino, N-C4-C4-alcanoilamino, C4-C4-alcóxi, C2~C4-alquenilóxi, C2~C4-alquinilóxi, C3-C4cicloalcóxi, Cs-Cg-cicloalquenilóxi, C4-C4-alc0xicarbonil, C2-C4alquenilóxicarbonil, C2~C4-alquinilóxicarbonil, Cg-, Cio-, C44arilóxicarbonil, C4-C4-alcanoil, C2~C4-alquenilcarbonil, C2-C4alquinilcarbonil, Cg-, Cio-, C44-arilcarbonil, C4-C4-alquilsulfanil, C3-C4-cicloalquilsulf anil, Ci-C4-alquilt io, C2~C4-alqueniltio, Cg-Cg-cicloalqueniltio, C2-C4-alquiniltio, C4-C4-alquilsulfenil e C4-C4-alquilsulfinil, em que ambos os enantiômeros do grupo de C4-C4-alquilsulfinil estão incluídos, C4-C4-alquilsulfonil, Nmono-C 4-C4-alqui lamino sul f onil, N, N-di-C4-C4-alquilaminosulfonil, C4-C4-alquilf osf inil, C4-C4-alquilfosfonil, em que para C4-C4alquilfosfinil ou C4-C4-alquilfosfonil ambos os enantiômeros estão incluídos, N-Ci-C4-alquílamínocarboníl, N, N-di-C4-C4alquilaminocarbonil, N-Ci-C4-alcanoilaminocarbonil, N-C4-C4alcanoíl-N-Ci-C4-alquílamínocarboníl, Cg-, C4q-, C44-aril, Cg-, Ciq, Ci4-arílóxí, benzil, benzilóxi, benziltio, Cg-, Ciq-, C44-ariltio, Cg-, Cio-, C44-arilamino, benzilamino, heterociclil e trialquilsilil, tendo substituintes ligados por uma ligação
    Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 170/195
  2. 2/7 dupla, como Ci-C4-alquilideno, Ci-Cg-alquil, C2-Cg-alquenil, C2~Cgalquinil, Ca-Cv-cicloalquil, Ci-Cg-alquilcarbonil, Ci~Cgalcóxicarbonil, Cg-, Cio-, Ci4-aril (C1-C3) -alquil substituído pelo grupo de oxo ou substituído por um grupo de imino, heterociclil de 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros (por ex., tietanil, como tietanil-3-il, oxidotietano, como l-oxidotietan-3-il ou dioxidotietano, como 1, l-dioxidotietan-3-il) ou heterociclil(Ci~ C3)-alquil com 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros, preferencialmente C3-C7-cicloalquil opcionalmente substituído por halógeno ou ciano ou C6-, Ci0-, Ci4-aril (C1-C3) -alquil, em que C6, Cio~, Ci4-aril pode opcionalmente ser substituído mutuamente de maneira independente por um ou mais substituintes selecionados de amino, hidroxil, halógeno, nitro, ciano, isociano, mercapto e Ci-C4-alquil ou Ci-Cg-alquilcarbonil; mais preferencialmente C3cicloalquil opcionalmente substituído por ciano ou Cg-aril(CiC3) -alquil;
    R2 ser H ou opcionalmente mutuamente e independentemente substituído por um ou mais substituintes selecionados de amino, hidroxil, halógeno, nitro, ciano, mercapto, Ci-C4-carboxil, carbonamida, aminosulfonil, Ci-C4-alquil, C3-C4-cicloalquil, C2~C4-alquenil, Cs-Cg-cicloalquenil, C2~C4-alquinil, N-mono-Ci-C4alquilamino, N,N-di-Ci-C4-alquilamino, N-Ci-C4-alcanoilamino, Ci-C4-alcóxi, C2“C4-alquenilóxi, C2-C4-alquinilóxi, C3-C4cicloalcóxi, Cs-Cg-cicloalquenilóxi, Ci-C4-alcóxicarbonil, C2-C4alquenilóxicarbonil, C2-C4-alquinilóxicarbonil, Cg-, Cio-, C14arilóxicarbonil, Ci-C4-alcanoil, C2-C4-alquenilcarbonil, C2-C4alquinilcarbonil, Cg-, Cio~, Ci4-arilcarbonil, Ci-C4-alquilsulfanil, C3-C4-cicloalquilsulf anil, Ci-C4-alquilt io, C2~C4-alqueniltio, Cg-Cg-cicloalqueniltio, C2~C4-alquiniltio, Ci-C4-alquilsulfenil e Ci-C4-alquilsulfinil, em que ambos os enantiômeros do grupo de Ci-C4-alquilsulfinil estão incluídos, Ci-C4-alquilsulfonil, Nmono-C i-C4-alqui lamino sul f onil, N, N-di-Ci-C4-alqui lamino sul f onil, Ci-C4-alquilf osf inil, Ci-C4-alquilfosfonil, em que ambos os enantiômeros estão incluídos para Ci-C4-alquilfosfinil ou C1-C4alquilf osf onil, N-Ci-C4-alquilaminocarbonil, N, N-di-Ci-C4alquilaminocarbonil, N-Ci-C4-alcanoilaminocarbonil, N-C1-C4
    Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 171/195
  3. 3/7 alcanoil-N-Ci-C4-alquilaminocarbonil, Cg-, Ciq-, Ci4-aril, Cg-, Ciq, Ci4-arilóxi, benzilóxi, benziltio, Cg-, Ciq-, Ci4-aríltío, Cg-, Ciq, Ci4-arilamino, benzilamino, heterociclil e trialquilsilil, tendo substituintes ligados por uma ligação dupla, como C1-C4alquilideno ou Ci-Cg-alquil substituído por um grupo de oxo; as partes
    Ai, A2 e A3 são cada uma independentemente N, 0, CR3, S ou N-R4, preferencialmente N, CR3, S ou N-R4, em que Alf A2, A3, Z e o átomo de carbono do anel formam um sistema aromático;
    R3 ser cada um independentemente H, Cl, F, I, Br ou opcionalmente Ci-C4-alquil halogenado, preferencialmente metil;
    R4 ser cada um independentemente H ou opcionalmente C1-C4alquil halogenado, preferencialmente metil;
    Q ser 0 ou S, preferencialmente 0; Z ser C ou N; preferencialmente C;
    Bi e B5 serem cada um independentemente N ou C-R5 e
    B2, B3 e B4 serem cada um independentemente C-R5, em que
    R5 ser cada um independentemente H, halógeno, ciano, nitro, SF5, em cada caso opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados de amino, hidroxil, halógeno, nitro, ciano, isociano, mercapto, isotiocianato, Ci-C4-carboxil, carbonamida, SF5, aminosulfonil, Ci-C4-alquil, C3-C4-cicloalquil, C2-C4-alquenil, Cs-Cg-cicloalquenil, C2-C4-alquinil, N-mono-Ci-C4alquilamino, N,N-di-Ci-C4-alquilamino, N-Ci-C4-alcanoilamino, Ci-C4-alcóxi, C2-C4-alquenilóxi, C2-C4-alquinilóxi, C3-C4~ cicloalcóxi, Cs-Cg-cicloalquenilóxi, Ci-C4-alcoxicarbonil, C2-C4~ alquenilóxicarbonil, C2-C4-alquinilóxicarbonil, Cg-, Ciq-, C14arilóxicarbonil, Ci-C4-alcanoil, C2-C4-alquenilcarbonil, C2-C4~ alquinilcarbonil, Cg-, Ciq-, Ci4-arilcarbonil, Ci-C4-alquilsulfanil, C3-C4-cicloalquilsulf anil, Ci-C4-alquiltio, C2-C4-alqueniltio, Cg-Cg-cicloalqueniltio, C2-C4-alquiniltio, Ci-C4-alquilsulfenil e Ci-C4-alquilsulfinil, em que ambos os enantiômeros do grupo de Ci-C4-alquilsulfinil estão incluídos, Ci-C4-alquilsulfonil, Nmono-C i-C4-alqui lamino sul f onil, N, N-di-Ci-C4-alqui lamino sul f onil, Ci-C4-alquilf osf inil, Ci-C4-alquilfosfonil, em que ambos os enantiômeros estão incluídos para Ci-C4-alquilfosfinil ou C1-C4Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 172/195
  4. 4/Ί alquilf osf onil, N-Ci-C4-alquilaminocarbonil, N-CÍÍ-C1-C4alquilaminocarbonil, N-Ci-C4-alcanoilaminocarbonil, N-C1-C4alcanoil-N-Ci-C4-alquilaminocarbonil, Cg-, Ciq-, Ci4-aril, Cg-, Ciq, Ci4-arilóxi, benzil, benzilóxi, benziltio, Cg-, Ciq-, Ci4-ariltio, Cg-, Cig-, Ci4-arilamino, benzilamino, heterociclil e trialquilsilil, tendo substituintes ligados por uma ligação dupla, como Ci-C4-alquilideno, Ci-Cg-alquil, C3-Cg-cicloalquil, Ci~ Cg-alcóxi, N-Ci-Cg-alcóxiimino-Ci-C3-alquil, Ci-Cg-alquil sul f anil, Ci-Cg-alquilsulf inil, Ci-Cg-alquilsulf onil, N-Ci-Cg-alquilamino ou N, N-di-Ci-Cg-alquilamino substituído por um grupo de oxo ou substituído por um grupo de imino;
    T ser um dos heteroaromáticos de 5 membros T1-T4 e T6 listados,
    Figure BR112019020499A2_C0002
    e sais, N-ó> :idos e formas tautoméricas dos compostos da fórmula (I) . 2. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R2 ser H ou 3. Composto metii. de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por T ser Ti, T2 ou T4, particularmente e preferencialmente TI. 4. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por R1 ser benzil, ciclopropil ou 1-CN- ciclopropil. 5. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo composto se r de acordo com uma das fórmulas (Ia), (Ib), (Ic), (Id) ou (lf) a (lk) .
    Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 173/195
  5. 5/7
    Figure BR112019020499A2_C0003
    Figure BR112019020499A2_C0004
    (lb)
    Figure BR112019020499A2_C0005
    Figure BR112019020499A2_C0006
    Figure BR112019020499A2_C0007
    Figure BR112019020499A2_C0008
    Figure BR112019020499A2_C0009
    B3
    Figure BR112019020499A2_C0010
    T
    Figure BR112019020499A2_C0011
    Figure BR112019020499A2_C0012
    Figure BR112019020499A2_C0013
  6. 6. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo composto ser da fórmula (I'a).
    Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 174/195
    6/Ί
    Figure BR112019020499A2_C0014
    (I 'a)
  7. 7. Composto de acordo com anteriores, caracterizado pelo qualquer uma das reivindicações composto ser da fórmula (I'b).
    Figure BR112019020499A2_C0015
    (I'b)
  8. 8. Composto de acordo com anteriores, caracterizado pelo qualquer uma das reivindicações composto ser da fórmula (I'c).
    Figure BR112019020499A2_C0016
    (I 'c)
  9. 9. Composto de acordo com anteriores, caracterizado pelo qualquer uma das reivindicações composto ser da fórmula (I'd).
    Figure BR112019020499A2_C0017
    (I'd)
  10. 10. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizados por B2 e B4 serem em cada caso C-H.
    Petição 870190097597, de 30/09/2019, pág. 175/195
    7/7
  11. 11. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizados por B3 ser CR5 e R5 ser Ci-C4-alquil perhalogenado.
  12. 12. Compostos de acordo com a reivindicação 11, caracterizados por R5 ser Ci-C4-alquil perfluorado, preferencialmente propil perfluorado.
  13. 13. Uma composição inseticida caracterizada por compreender pelo menos um composto da fórmula (I) conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 e um extensor e/ou uma substância ativa da superfície.
  14. 14. Método para proteção contra semente transgênica ou convencional, e da planta que nasce dela, contra infestação por pragas, caracterizado pela semente ser tratada com pelo menos um composto conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.
  15. 15. Uso dos compostos da fórmula (I), conforme reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou de uma composição inseticida de acordo com a reivindicação 13 para o controle de pragas.
  16. 16. Semente caracterizada por um composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, ter sido aplicado à semente como um constituinte de um revestimento ou como uma camada ou camadas adicionais além de um revestimento.
  17. 17. Compostos intermediários caracterizados por serem das fórmulas (B) e (C).
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