BR112016020067B1 - Compostos heterocíclicos como pesticidas. - Google Patents

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Abstract

compostos heterocíclicos como pesticidas o presente pedido se refere a novos compostos heterocíclicos, ao uso dos mesmos para controlar pragas animais incluindo artrópodes, insetos e nemató-deos, e a processos e intermediários para a preparação dos novos compostos.

Description

O presente pedido se refere a novos compostos heterociclicos, ao uso dos mesmos para controlar pragas animais incluindo artrópodes, insetos e nematódeos, e a processos e intermediários para a preparação dos novos compostos.
Derivados de l-aril-3-aroilamino-l, 2, 4-triazóis são conhecidos do documento WO 2012/006473.
Figure img0001
Os compostos descritos no mesmo têm atividade como inibidores de fosfatase.
Além disso, os seguintes compostos são conhecidos em Scifinder como "Fonte Comercial" (N° CAS do composto 2-C1 = 321434-03-1, o do composto 4-C1 = 303144-57-2), sem descrição de qualquer uso:
Figure img0002
Agentes de proteção agricola, que também incluem pesticidas, t modernos têm de cumprir muitas exigências, por exemplo, em relação a eficácia, persistência, e espectro de ação e possivel uso. Questões de toxicidade e de combinabilidade com outros ingredientes ativos ou auxiliares de formulação desempenham um papel, assim como a questão dos custos que a sintese de um ingrediente ativo acarreta. Além disso, resistências podem ocorrer. Por todas estas razões, a pesquisa por novas composições de proteção agrícola não pode ser considerada como estando completa e há uma necessidade constante de novos compostos que têm propriedades as quais, comparado com os compostos conhecidos, são aprimoradas pelo menos em relação aos aspectos individuais.
Era um objetivo da presente invenção fornecer compostos que ampliam o espectro dos pesticidas em vários aspectos.
Este objeto, e objetos adicionais que não são indicados explicitamente, mas podem ser discernidos ou derivados a partir das conexões discutidas no presente documento, são alcançados pelos compostos da fórmula (I)
Figure img0003
em que a linha tracejada denota a ligação a Q e onde A adicionalmente carrega m substituintes R2, Q é um radical a partir do grupo de
Figure img0004
em que o nitrogênio é unido ao anel A e a seta, em cada caso, denota a ligação a D, e D é o radical da fórmula
Figure img0005
em que o nitrogênio é ligado a Q e a seta denota a ligação a B, B é um radical a partir do grupo de
Figure img0006
Figure img0007
Figure img0008
em que a linha tracejada denota a ligação a D e onde B adicionalmente carrega n substituintes R7, Z é oxigênio ou enxofre, RI é um radical a partir do grupo de hidrogênio (mas somente no caso da combinação de A-l com Q-2), halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, Ci-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6~alquinila, C3-C6~cicloalquila, Ci-Cç-alcoxi, C3-Cg-alqueniloxi, C3-Cg-alquiniloxi, C3-C6-cicloalquiloxi, Ci~ Cg-alquilcarboniloxi, Cz-Cg-alquenilcarboniloxi, C2-C6- alquinilcarboniloxi, C3-C6-cicloalquilcarboniloxi, Ci-Cg- alcoxicarboniloxi, Ci-Cg-alquilsulfoniloxi, Ci-Cg-alquilamino, C3-C6~alquenilamino, C3-C6-alquinilamino, C3-C6- cicloalquilamino, Ci-Ce-alquilcarbonilamino, C2-Cβ- alquenilcarbonilamino, C2-C6-alquinilcarbonilamino, C3-Cβ- cicloalquilcarbonilamino, Ci-C6-alcoxicarbonilamino, Ci-C6- alquilsulfonilamino, Ci-Cg-alquiltio, C3-C6-alqueniltio, C3-Ce- alquiniltio, C3-C6-cicloalquiltio, Ci-Cg-alquilsulf inila, Ci- Cg-alquilsulfonila, Ci-Cθ-alquilcarbonila, Ci~C6-alcoxiimino- Ci-Cg-alquila, Ci-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, Ci-C6- alquilaminocarbonila, di- (Ci-Cg-alquil)aminocarbonila, aminotiocarbonila, Ci-C6-alquilaminossulfonila, Ci-Cg- alquiltiocarbonilamino, C4-Ci2-bicicloalquila, arila, ariloxi, arilamino, ariltio, heteroarila, heteroariloxi, heteroarilamino e heteroariltio opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente substituídos, onde os substituintes são, cada um, independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, Ci-C6-alquila, Ci-Cg-alcoxi, C3-Ce- cicloalquila, Ci-Cg-haloalcoxi, Ci-Cg-alquiltio, arila, ariloxi, ariltio, heteroarila, heteroariloxi e heteroariltio, R2 é um radical a partir do grupo de halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-alcoxi, C3-C6-alquenoxi, C3-C6-alquinoxi, C3-C6-cicloalcoxi, Ci-C6-alquilcarboniloxi, C2-C6-alquenilcarboniloxi, C2-C6~alquinilcarboniloxi, C3-Cθ- cicloalquilcarboniloxi, Ci-C6-alcoxicarboniloxi, Ci-Cg- alquilsulfoniloxi, Ci-Cg-alquilamino, C3-C6~alquenilamino, C3- C6-alquinilamino, C3-C6-cicloalquilamino, Ci-C6- alquilcarbonilamino, C2-C6~alquenilcarbonilamino, C2-C6- alquinilcarbonilamino, C3-C6-cicloalquilcarbonilamino, Ci-Cg- alcoxicarbonilamino, Ci-Cg-alquilsulfonilamino, Ci-Cg- alquiltio, C3-C6-alqueniltio, C3-C6-alquiniltio, C3-C6- cicloalquiltio, Ci-Ce-alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, Ci-C6-alquilcarbonila, Ci-C6-alcoxiimino-Ci-C6~alquila, Cj-Cg- alcoxicarbonila, aminocarbonila, Ci-C6-alquilaminocarbonila, di-(Ci-Ce-alquil)-aminocarbonila, aminotiocarbonila, Ci-Cg- alquilaminossulfonila, Ci-C6-alquiltiocarbonilamino, C4~Ci2~ bicicloalquila, arila, ariloxi, arilamino, ariltio, heteroarila, heteroariloxi, heteroarilamino e heteroariltio opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente substituídos, onde os substituintes são, cada um, independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, Ci-C6-alquila, Ci~ C6-alcoxi, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalcoxi e Ci-Cg- alquiltio, arila, ariloxi, ariltio, heteroarila, heteroariloxi e heteroariltio, R3 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, Ci-Cg-alquila, Ci~ Cg-alcoxi, Ci-C6-alquiltio, Ci-Cg-alquilsulf inila, Ci-C6- alquilsulfonila, Ci-C6-haloalquila, Ci-C6-haloalcoxi, Ci~C6- haloalquiltio, Ci-Cg-haloalquilsulf inila e Ci-C6- haloalquilsulfonila, R4 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, Ci-C6-alquila, Ci~ Cg-alcoxi, Ci-C6-haloalquila e Ci-Ce-haloalcoxi, R5 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, Ci~ Cg-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-Cg-haloalquila, C2~C6- alquenila, C3-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, ciano-Ci-C6-alquila, Ci-C6-alquilcarbonila, C2-C6- alquenilcarbonila, Ci-C6-haloalquilcarbonila, C2-C6- haloalquenilcarbonila, Ci-C6-alcoxi-Ci~C6-alquila, Ci-C6- alcoxicarbonila, Ci-C6-alquilsulfonila, Ci-C6- haloalquilsulfonila e C(=O)-B, R6 é um radical a partir do grupo de halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, em cada caso, Ci-C6-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-alcoxi, C3-Ce-alqueniloxi, C3-C6-alquiniloxi, C3-C6~cicloalcoxi, Ci-Ce- alquilcarboniloxi, C2-C6-alquenilcarboniloxi, C2-C6- alquinilcarboniloxi, C3-C6-cicloalquilcarboniloxi, Ci-C6- alcoxicarboniloxi, Ci-C6-alquilsulfoniloxi, C2-C6- alquenilcarbonilamino, C2-C6-alquinilcarbonilamino, C3-Cg- cicloalquilcarbonilamino, Ci-Cβ-alcoxicarbonilamino, Ci-Ce- alquiltio, Ci-C6-alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, Ci-Ce- alquilcarbonila, Ci-C6-alcoxiimino-Ci-C6-alquila, Ci-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, Ci-C6-alquilaminocarbonila, di-(Ci-Cg-alquil)-aminocarbonila, aminotiocarbonila, Ci-Cg- alquilaminossulfonila, Ci-Cg-alquilsulfonilamino, Ci-C6- alquilcarbonilamino, Ci-C6-alquiltiocarbonilamino, C4-C12- bicicloalquila, arila, ariloxi, heteroarila e heteroariloxi opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente substituídos, onde os substituintes são, cada um, independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, Ci-Ce-alquila, Ci- Cg-alcoxi, C3-C6-cicloalquila, Ci-Cg-haloalcoxi e Ci-Cg- alquiltio, R7 é um radical a partir do grupo de halogênio, nitro, ciano, amino, hidroxila, em cada caso, Ci-Cg-alquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-alquinila, Ca-Cg-cicloalquila, Ci-Cg-alcoxi, Cs-Cô-alquenoxi, C3-C6-alquinoxi, C3-C6-cicloalcoxi, Ci-C6- alquilcarboniloxi, C2-C6-alquenilcarboniloxi, C2-C6- alquinilcarboniloxi, Cs-Cg-cicloalquilcarboniloxi, Ci-C6- alcoxicarboniloxi, Ci-Cg-alquilsulfoniloxi, C2-C6- alquenilcarbonilamino, C2-C6-alquinilcarbonilamino, C3-C6- cicloalquilcarbonilamino, Ci-Ce-alcoxicarbonilamino, Ci-Ce- alquiltio, Ci-C6-alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, Ci-C6- alquilcarbonila, Ci-C6-alcoxiimino-Ci-C6-alquila, Ci-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, Ci-C6-alquilaminocarbonila, di- (Ci-C6-alquil) -aminocarbonila, aminotiocarbonila, Ci-C6- alquilaminossulfonila, Ci-C6-alquilsulfonilamino, Ci-C6- alquilcarbonilamino, Ci-C6-alquiltiocarbonilamino, C4-Ci2- bicicloalquila, arila, ariloxi, heteroarila e heteroariloxi opcionalmente individualmente ou multiplamente, identicamente ou diferentemente substituídos, onde os substituintes são, cada um, independentemente selecionados a partir de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, Ci-Ce-alquila, Ci~ Cg-alcoxi, C3-C6-cicloalquila, Ci-Cg-haloalcoxi e Ci-Ce- alquiltio, R9 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, Ci~ Cg-alquila, C3-C6-cicloalquila, haloalquila, C3-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, ciano-Ci-C6- alquila, Ci-C6-alquilcarbonila, C2-C6-alquenilcarbonila, Ci-C6- haloalquilcarbonila, C2-C6-haloalquenilcarbonila, Ci-Cg- alcoxi-Ci~C6-alquila, Ci-Ce-alcoxicarbonila, Ci-C6- alquilsulfonila e Ci~C6-haloalquilsulfonila, m é um número a partir do grupo de 0, 1, 2, 3 e 4, onde, quando m > 1, os radicais R2 podem ser os mesmos ou diferentes, e n é um número a partir do grupo de 0, 1, 2 e 3, onde, quando n > 1, os radicais R7 podem ser os mesmos ou diferentes, excluindo o composto da fórmula
Figure img0009
Foi encontrado que os compostos da fórmula (I) têm pronunciadas propriedades biológicas e são adequados especialmente para controlar pragas animais, em particular, insetos, aracnídeos e nematódeos, encontrados em agricultura, em florestas, na proteção de produtos e materiais armazenados, em saúde animal e no setor de higiene.
Faixas ou substituintes preferidos para os radicais mostrados nos compostos da fórmula (I) são ilustrados a seguir. A combinação dos mesmos forma a área de preferência (D . A é um radical a partir do grupo de
Figure img0010
em que a linha tracejada denota a ligação a Q e onde A adicionalmente carrega m substituintes R2.
Q é urn radical a partir do grupo de
Figure img0011
em que o nitrogênio é unido ao anel A e a seta, em cada caso, denota a ligação a D. D é o radical da fórmula
Figure img0012
em que o nitrogênio é ligado a Q e a seta denota a ligação a B. B é um radical a partir do grupo de
Figure img0013
Figure img0014
em que a linha tracejada denota a ligação a D e onde B adicionalmente carrega n substituintes R7 . Z é oxigênio ou enxofre. RI é um radical a partir do grupo de hidrogênio (mas somente no caso da combinação de A-l com Q-2) , halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, Ci-C6-alquila, Ci-Cg- haloalquila, ciano-Ci-Cg-alquila, C2-C6-alquenila, Ca-Cg- alquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, Ci-Cg-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, C3-C6-alqueniloxi, C3-Ce- alquiniloxi, C3-C6-cicloalquiloxi, Ci-C6-alquilcarboniloxi, C2-C5-alquenilcarboniloxi, C2-C6~alquinilcarboniloxi, C3-C6- cicloalquilcarboniloxi, Ci-Cg-alcoxicarboniloxi, Ci-Cg- alquilsulfoniloxi, Ci-Cg-alquilamino, C3-C6~alquenilamino, C3- Cg-alquinilamino, C3-C6-cicloalquilamino, Ci-C6-alquiltio, Ci~ C6-haloalquiltio, C3-C6-alqueniltio, C3-C6-alquiniltio, C3-Cg- cicloalquiltio, Ci-Cg-alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, Ci-C6-haloalquilsulfinila, Ci-C6-haloalquilsulfonila, Ci-C6- alquilcarbonila, Ci-C6-alcoxiimino-Ci-Ce-alquila, Ci-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, Ci-Cg-alquilaminocarbonila, di-(Ci-Cβ-alquil)-aminocarbonila, aminotiocarbonila, Ci-C6- alquilaminossulfonila, Ci-C6-alquilsulfonilamino, Ci~C6- alquilcarbonilamino, Ci-C6-alquiltiocarbonilamino, arila, ariloxi, heteroarila e heteroariloxi. R2 é urn radical a partir do grupo de halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, Ci-Cg-alquila, Ci-Cg-haloalquila, ciano-Ci-Cg-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6- cicloalquila, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6_alquila, Ci-Cg-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, C3-C6-alqueniloxi, C3-C6~alquiniloxi, C3-C6- cicloalquiloxi, Ci-C6-alquilcarboniloxi, C2-C6- alquenilcarboniloxi, C2-C6-alquinilcarboniloxi, C3-C6- cicloalquilcarboniloxi, Ci-Cg-alcoxicarboniloxi, Ci-Cβ- alquilsulfoniloxi, Ci-C6-alquilamino, C3-C6-alquenilamino, C3- C6-alquinilamino, C3-C6-cicloalquilamino, Ci-C6-alquiltio, Ci- Cg-haloalquiltio, C3-C6-alqueniltio, C3-C6-alquiniltio, C3-C6- cicloalquiltio, C3-C6-halocicloalquiltio, Ci-C6- alquilsulfinila, Ci-C6-haloalquilsulfinila, Ci-C6- alquilsulfonila, Ci-C6-haloalquilsulfonila, Ci-C6- alquilcarbonila, Ci-C6-alcoxiimino-Ci-C6-alquila, Ci-C6- alcoxicarbonila, aminocarbonila, Ci-C6-alquilaminocarbonila, di- (Ci-Cβ-alquil) -aminocarbonila, aminotiocarbonila, Ci-C6- alquilaminossulfonila, Ci-C6-alquilsulfonilamino, Cj-C6- alquilcarbonilamino, Ci-Ce-alquiltiocarbonilamino, arila, ariloxi, heteroarila e heteroariloxi. R3 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, Ci-Cg-alquila, Cj.- Cg-alcoxi, Ci-Cβ-alquiltio, Ci-Cβ-alquilsulfinila, Ci-C6- alquilsulfonila, Ci-C6-haloalquila, Ci-C6-haloalcoxi, Ci-C6- haloalquiltio, Ci-Cg-haloalquilsulfinila e Ci-C6~ haloalquilsulfonila. R5 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, Ci~ Cβ-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C2-Cg- alquenila, C3-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, ciano-Ci-C6-alquila, Ci-C6-alquilcarbonila, C2-C6- alquenilcarbonila, Ci-C6-haloalquilcarbonila, C2-C6- haloalquenilcarbonila, Ci-Cg-alcoxi-Ci-Cg-alquila, Ci-Cg- alcoxicarbonila, Ci-Cβ-alquilsulfonila, Ci-Cg- haloalquilsulfonila e C(=O)-B. R6 é um radical a partir do grupo de halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, Ci-Cθ-alquila, Ci-Cg-haloalquila, ciano-Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6~alquinila, C3-C6- cicloalquila, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, Ci-Cβ-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, C3-C6-alqueniloxi, C3-C6-alquiniloxi, C3-C6- cicloalquiloxi, Ci-C6-alquilcarboniloxi, C2-C6- alquenilcarboniloxi, C2-C6-alquinilcarboniloxi, C3-C6- cicloalquilcarboniloxi, Ci~C6-alcoxicarboniloxi, Ci-C6- alquilsulfoniloxi, C3-C6-alquenilcarbonilamino, C3-Cg- alquinilcarbonilamino, C3-C6-cicloalquilcarbonilamino, Ci-C6- alquiltio, Ci-C6-haloalquiltio, Ci-C6-alquilsulf inila, Ci-C6- haloalquilsulfinila, Ci-Cβ-alquilsulfonila, Ci-C6- haloalquilsulfonila, Ci-C6-alquilcarbonila, Ci-C6-alcoxiimino- Ci-Ce-alquila, Ci-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, Ci-C6- alquilaminocarbonila, di- (Ci-C6-alquil)-aminocarbonila, aminotiocarbonila, Ci-Cg-alquilaminossulfonila, Ci-C6- alquilsulfonilamino, Ci-Cg-alquilcarbonilamino, Ci-Cg- alquiltiocarbonilamino, arila, ariloxi, heteroarila e heteroariloxi. R7 é um radical a partir do grupo de halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, Ci-Ce-alquila, Ci-C6-haloalquila, ciano-Ci-Ce-alquila, C2-C6~alquenila, C2-C6~alquinila, C3-C6- cicloalquila, Cβ-Cg-cicloalquil-Ci-Ce-alquila, Ci-Cg-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, C3-C6~alqueniloxi, C3-Cg-alquiniloxi, C3-C6- cicloalquiloxi, Cx-Cg-alquilcarboniloxi, C2-C6- alquenilcarboniloxi, C2-C6-alquinilcarboniloxi, C3-Ce- cicloalquilcarboniloxi, Ci-C6-alcoxicarboniloxi, Ci-Cg- alquilsulfoniloxi, C3-C6-alquenilcarbonilamino, C3-C6- alquinilcarbonilamino, C3-C6-cicloalquilcarbonilamino, Ci-C6- alquiltio, Ci-C6-haloalquiltio, Ci-Cg-alquilsulf inila, Ci-Cg- haloalquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, Ci-C6- haloalquilsulfonila, Ci-C6-alquilcarbonila, Ci-C6-alcoxiimino- Ci-Cβ-alquila, Ci-C6-alcoxicarbonila, aminocarbonila, Ci-Cβ- alquilaminocarbonila, di- (Ci-Cg-alquil)-aminocarbonila, aminotiocarbonila, Ci-C6-alquilaminossulfonila, Ci-C6- alquilsulfonilamino, Ci-Cg-alquilcarbonilamino, Ci-C6- alquiltiocarbonilamino, arila, ariloxi, heteroarila e heteroariloxi. R9 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, Cj.- Cg-alquila, C3-C6~cicloalquila, Ci-Cβ-haloalquila, C3-Cg- alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, ciano-Ci-C6-alquila, Ci-C6-alquilcarbonila, C2-C6- alquenilcarbonila, Ci-Ce-haloalquilcarbonila, C2-C6- haloalquenilcarbonila, Ci-Cg-alcoxi-Ci-Cg-alquila, C]_-C6- alcoxicarbonila, Ci-Cβ-alquilsulfonila e Ci-Cβ- haloalquilsulfonila. m é um número a partir do grupo de 0, 1, 2, 3 e 4, onde, quando m > 1, os radicais R2 podem ser os mesmos ou diferentes. n é um número a partir do grupo de 0, 1, 2 e 3, onde, quando n > 1, os radicais R7 podem ser os mesmos ou diferentes.
Particularmente faixas ou substituintes preferidos para os radicais mostrados nos compostos da fórmula (I) são ilustrados a seguir. A combinação dos mesmos forma a área de preferência (2).
A é um radical a partir do grupo de
Figure img0015
Q é um radical a partir do grupo de
Figure img0016
em que o nitrogênio é unido caso, denota a ligação a D. D é o radical da fórmula
Figure img0017
ao anel A e a seta, em cada que o nitrogênio é ligado a Q e a seta denota a ligação a B. B é um radical a partir do grupo de
Figure img0018
Figure img0019
em que a linha tracejada denota a ligação a D e onde B adicionalmente carrega n substituintes R7. Z é oxigênio ou enxofre. R1 é um radical a partir do grupo de hidrogênio (mas somente no caso da combinação de A-1 com Q-2), halogênio, ciano, nitro, Ci-C6-alquila, Ci-Cβ-haloalquila, ciano-Ci-C6- alquila, C2-Cg-alquenila, C2-Cg-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6~alquila, Ci-C6-alcoxi, Ci-Cg- haloalcoxi, Cs-Cg-alqueniloxi, Cs-Cg-alquiniloxi, C3-C6- cicloalquiloxi, Ci-Cg-alquiltio, Ci-C6-haloalquiltio, Ci-C6- alquilsulfinila, Ci-Cg-alquilsulfonila, Ci-Ce-alcoxiimino-Ci- Cg-alquila, arila, ariloxi, heteroarila e heteroariloxi. R2 é um radical a partir do grupo de halogênio, ciano, nitro, Ci-C6-alquila, Ci-Cg-haloalquila, ciano-Ci-C6~alquila, C2-Cg-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-Ce- cicloalquil-Ci-C6-alquila, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, C3- C6-alqueniloxi, C3-C6~alquiniloxi, C3-Ce-cicloalquiloxi, Ci-C6- alquiltio, Ci-Cg-haloalquiltio, Ci-Cg-alquilsulfinila, Ci-Cg- haloalquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, Ci-Cg- haloalquilsulfonila, Ci-C6-alcoxiimino-Ci-C6-alquila, arila, ariloxi, heteroarila e heteroariloxi. R3 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino, hidroxila, Ci-C6-alquila e C3- Cg-haloalquila. R5 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, Ci~ C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-haloalquila, C2-C6~ alquenila, C3-Ce-alquinila, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, ciano-Ci-C6-alquila, Ci-C6-alquilcarbonila, C2-C6- alquenilcarbonila, Ci-Cg-haloalquilcarbonila, C2-Ce- haloalquenilcarbonila, Ci-C6-alcoxi-Ci-C6~alquila, Ci-Cβ- alcoxicarbonila, Ci-C6~alquilsulfonila, Ci-C6- haloalquilsulfonila e C(=O)-B. R6 é um radical a partir do grupo de halogênio, ciano, nitro, hidroxila, Ci-C6-alquila, Ci-C6-haloalquila, ciano-Ci- C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6- cicloalquila, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquila, Ci-C6-alcoxi, Ci-Cβ-haloalcoxi, C3-C6~alqueniloxi, C3-C6-alquiniloxi, C3-C6- cicloalquiloxi, Ci-C6-alquiltio, Ci-C6-haloalquiltio, Ci-C6- alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, Ci-C6-alcoxiimino-Ci- Cg-alquila, arila, ariloxi, heteroarila e heteroariloxi. R7 é um radical a partir do grupo de halogênio, ciano, nitro, Ci-Cβ-alquila, Ci-C6-haloalquila, ciano-Ci-Cg-alquila, C2-Ce-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6- cicloalquil-Ci-C6-alquila, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, C3- C6-alqueniloxi, C3-C6-alquiniloxi, C3-C6-cicloalquiloxi, Ci-Cβ- alquiltio, Ci-C6-haloalquiltio, Ci-C6-alquilsulfinila, Ci-C6- alquilsulfonila, Ci-C6-alcoxiimino-Ci-C6-alquila, arila, ariloxi, heteroarila e heteroariloxi. R9 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, Ci~ Cg-alguila, C3-C6-cicloalquila e Ci-C6-haloalquila. m é um número a partir do grupo de 0, 1, 2, 3 e 4, onde, quando m > 1, os radicais R2 podem ser os mesmos ou diferentes. n é um número a partir do grupo de 0, 1 e 2, onde, quando n > 1, os radicais R7 podem ser os mesmos ou diferentes.
Faixas ou substituintes muito particularmente preferidos dos radicais mostrados nos compostos da fórmula (I) são elucidados a seguir. A combinação dos mesmos forma a área de preferência (3).
A é um radical a partir do grupo de
Figure img0020
em que a linha tracejada denota a ligação a Q e onde A adicionalmente carrega m substituintes R2. é um radical a partir do grupo de
Figure img0021
em que o nitrogênio é unido ao anel A e a seta, em cada caso, denota a ligação a D. D é o radical da fórmula
Figure img0022
em que o nitrogênio é ligado a Q e a seta denota a ligação a B. B é um radical a partir do grupo de
Figure img0023
Figure img0024
em que a linha tracejada denota a ligação a D e onde B adicionalmente carrega n substituintes R7. Z é oxigênio ou enxofre. RI é um radical a partir do grupo de hidrogênio (mas somente no caso da combinação de A-l com Q-2), halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi e Ci~C4-alquilsulfonila. R2 é um radical a partir do grupo de halogênio, C1-C4- alquila, Ci-C4-haloalquila, Ci-C4-alcoxi, Ci~C4-haloalcoxi, Ci~ Cg-alquiltio, Ci-Ce-haloalquiltio, Ci-Ce-alquilsulfinila, Ci~ Cβ-haloalquilsulfinila, Ci-Cθ-alquilsulfonila e Ci-Cβ- haloalquilsulfonila. R3 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, halogênio, Ci-Cí-alquila, Ci-C4~haloalquila. R5 é um radical a partir do grupo de hidrogênio, Ci~ C4~alquila, C3-C4-alquenila, C3-C4-alquinila, C3-C6- cicloalquil-Ci-C4-alquila, Ci-C4~alquilcarbonila, ciano-Ci-C4- alquila e C(=O)-B. R6 é um radical a partir do grupo de halogênio, nitro, hidroxila, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, Ci-C4-alcoxi, Ci~ C4-haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, Ci-C4-haloalquilt io, C1-C4- alquilsulfonila e heteroarila. R7 é um radical a partir do grupo de halogênio, C1-C4- alquila e Ci-C4-haloalquila. R9 é Ci-C4-alquila. m é um número a partir do grupo de 0, 1, 2, 3 e 4, onde, quando m > 1, os radicais R2 podem ser os mesmos ou diferentes. n é um número a partir do grupo de 0 e 1.
Um grupo adicional de compostos preferidos da fórmula (I) que é daqueles em que A é um radical a partir do grupo de
Figure img0025
em que a linha tracejada denota a ligação a Q e onde A adicionalmente carrega m substituintes R2, Q é um radical a partir do grupo de
Figure img0026
em que o nitrogênio é unido ao anel A e a seta, em cada caso, denota a ligação a D, D é o radical da fórmula
Figure img0027
em que o nitrogênio é ligado a Q e a seta denota a ligação a B, B é um radical a partir do grupo de
Figure img0028
em que a linha tracejada denota a ligação a D e onde B adicionalmente carrega n substituintes R7, Z é oxigênio, RI é um radical a partir do grupo de halogênio, Ci-C4- alquila, Ci-C4-haloalquila, Ci-C4-alcoxi e Ci-C4-haloalcoxi, R2 é um radical a partir do grupo de halogênio, Ci-C4- alquila, Ci-C4-haloalquila, Ci-C6-alquiltio, Ci-C6~ haloalquiltio, Cj-Cg-alquilsulfinila, Ci-C6- haloalquilsulfinila, Ci-Cg-alquilsulfonila e Ci-Ce- haloalquilsulfonila, R3 é hidrogênio, R5 é hidrogênio, R6 é um radical a partir do grupo de halogênio, nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila e Ci-C4-haloalcoxi, R7 é halogênio, m é um número a partir do grupo de 0, 1, 2, 3 e 4, onde, quando m > 1, os radicais R2 podem ser os mesmos ou diferentes, e n é um número a partir do grupo de 0 e 1.
Nas definições preferidas, a não ser que indicado de outro modo, halogênio é selecionado a partir do grupo de flúor, cloro, bromo e iodo, preferivelmente por sua vez a partir do grupo de flúor, cloro e bromo, arila (incluindo como parte de uma unidade maior, por exemplo, arilalquila) é selecionada a partir do grupo de fenila, naftila, antrila, fenantrenila, e é preferivelmente por sua vez fenila, hetarila (sinônimo com heteroarila, incluindo como parte de uma unidade maior, por exemplo, heteroariloxi) é selecionado a partir do grupo de furila, tienila, pirrolila, pirazolila, imidazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,4-triazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, 1,2,3- oxadiazolila, 1,2,4-oxadiazolila, 1,3,4-oxadiazolila, 1,2,5- oxadiazolila, 1,2,3-tiadiazolila, 1,2,4-tiadiazolila, 1,3,4- tiadiazolila, 1,2,5-tiadiazolila, piridila, pirimidinila, piridazinila e pirazinila.
Nas definições particularmente preferidas, a não ser que indicado de outro modo, halogênio é selecionado a partir do grupo de flúor, cloro, bromo e iodo, preferivelmente por sua vez a partir do grupo de flúor, cloro e bromo, arila (incluindo como parte de uma unidade maior, por exemplo, arilalquila) é selecionada a partir do grupo de fenila, naftila, antrila, fenantrenila, e é preferivelmente por sua vez fenila, het(ero)arila (incluindo como parte de uma unidade maior, por exemplo, heteroariloxi) é selecionado a partir do grupo de furila, tienila, pirrolila, pirazolila, imidazolila, oxadiazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,4-triazolila, oxazolila, isoxazolila e tiazolila.
Nas definições muito particularmente preferidas, a não ser que indicado de outro modo, halogênio é selecionado a partir do grupo de flúor, cloro, bromo e iodo, preferivelmente por sua vez a partir do grupo de flúor, cloro e bromo, e het (ero)arila (incluindo como parte de uma unidade maior, por exemplo, heteroariloxi) é 1,2,4-triazolila.
Radicais substituídos com halogênio, por exemplo, haloalquila, são mono ou poli-halogenados até o número máximo possível de substituintes. No caso de poli-halogenação, os átomos de halogênio podem ser os mesmos ou diferentes. Halogênio é flúor, cloro, bromo e iodo, especialmente flúor, cloro e bromo. Os valores máximos possíveis de m e n são naturalmente dependentes do número de sítios de ligação nos radicais A e B.
Radicais hidrocarboneto saturados ou insaturados, tais como alquila ou alquenila, podem, cada um, ser de cadeia linear ou ramificado se possível, incluindo em combinação com heteroátomos, como, por exemplo, em alcoxi.
A não ser que indicado de outro modo, radicais opcionalmente substituídos podem ser mono ou polissubstituídos, onde os substituintes no caso de polissubstituições podem ser os mesmos ou diferentes.
As definições de radical ou elucidações dadas em termos gerais ou dentro de áreas de preferência se aplicam correspondentemente a produtos finais, materiais de partida e intermediários especificados acima e a seguir no presente documento. Estas definições de radical podem ser combinadas uma com a outra como desejado, isto é, incluindo combinações entre as respectivas faixas preferidas.
Preferência é dada de acordo com a invenção aos compostos da fórmula (I) em que uma combinação das definições listadas acima como preferidas está presente (área de preferência (1)).
Preferência particular é dada de acordo com a invenção aos compostos da fórmula (I) em que uma combinação das definições listadas acima como particularmente preferida está presente (área de preferência (2) ) .
Preferência muito particular é dada de acordo com a invenção aos compostos da fórmula (I) em que uma combinação das definições listadas acima como muito particularmente preferida está presente (área de preferência (3)) .
Nos grupos de compostos a seguir, os radicais RI a R7 e Z são, cada um, como foram definidos acima. Em um grupo particular de compostos inventivos da fórmula (I), Q é Q-l
Figure img0029
que dá, levando em consideração a definição de D, os compostos da fórmula (I —1)
Figure img0030
Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (1) em que Q é Q-l. Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (2) em que Q é Q-l. Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (3) em que Q é Q-l. Em um grupo particular adicional de compostos inventivos da fórmula (I), Q é Q-2
Figure img0031
que dá, levando em consideração a definição de D, os compostos da fórmula (1-2)
Figure img0032
Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (1) em que Q é Q-2. Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (2) em que Q é Q-2. Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (3) em que Q é Q-2.
Em um grupo particular adicional de compostos inventivos da fórmula (I), A é A-1
Figure img0033
onde este radical carrega m substituintes R2. Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (1) em que A é A-1. Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (2) em que A é A-1. Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (3) em que A é A-1.
Em um grupo particular adicional de compostos inventivos da fórmula (I), A é A-2
Figure img0034
onde este radical carrega m substituintes R2 .
Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (1) em que A é A-2. Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (2) em que A é A-2. Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (3) em que A é A-2.
Em um grupo particular adicional de compostos inventivos da fórmula (I), A é A-6
Figure img0035
onde este radical carrega m substituintes R2.
Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (1) em que A é A-6. Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (2) em que A é A-6. Preferência é dada ainda aos compostos definidos pela área de preferência (3) em que A é A-6.
Nos grupos particulares (G-l) a (G-8) de compostos da fórmula (I) a seguir, cada um dos quais constitui uma modalidade preferida, os radicais A e B podem respectivamente carregar substituintes R2 e R7 adicionais como detalhado acima. Um grupo particular G-l de compostos da fórmula (I) é dos compostos da fórmula (A-l)-(Q-l)-D-(B-l)
Figure img0036
Dentro do grupo G-l, preferência é dada por sua vez a aqueles compostos em que R3 e R5 são, cada um, hidrogênio e Z é oxigênio. Um grupo particular adicional G-2 de compostos da fórmula (I) é dos compostos da fórmula (A-2)-(Q-l)-D-(B-l)
Figure img0037
Dentro do grupo G-2, preferência é dada por sua vez a aqueles compostos em que R3 e R5 são, cada um, hidrogênio e Z é oxigênio. Um grupo particular adicional G-3 de compostos da fórmula (I) é dos compostos da fórmula (A-l)-(Q-l)-D-(B-5)
Figure img0038
Dentro do grupo G-3, preferência é dada por sua vez a aqueles compostos em que R3 e R5 são, cada um, hidrogênio e Z é oxigênio. Um grupo particular adicional G-4 de compostos da fórmula (I) é dos compostos da fórmula (A-l)-(Q-l)-D-(B-ll).
Figure img0039
Dentro do grupo G-4, preferência é dada por sua vez a aqueles compostos em que R3 e R5 são, cada um, hidrogênio e Z é oxigênio. Um grupo particular adicional G-5 de compostos da fórmula (I) é dos compostos da fórmula (A-l)-(Q-2)-D-(B-l).
Figure img0040
Dentro do grupo G-5, preferência é dada por sua vez a aqueles compostos em que R5 é hidrogênio e Z é oxigênio. Um grupo particular adicional G-6 de compostos da fórmula (I) é dos compostos da fórmula (A-2)-(Q-2)-D-(B-l) .
Figure img0041
Dentro do grupo G-6, preferência é dada por sua vez a aqueles compostos em que R5 é hidrogênio e Z é oxigênio. Um grupo particular adicional G-7 de compostos da fórmula (I) é dos compostos da fórmula (A-1)-(Q-2)-D-(B-5) .
Figure img0042
Dentro do grupo G-7, preferência é dada por sua vez a aqueles compostos em que R5 é hidrogênio e Z é oxigênio. Um grupo particular adicional G-8 de compostos da fórmula (I) é dos compostos da fórmula (A-1)-(Q-2)-D-(B-ll) .
Figure img0043
Dentro do grupo G-8, preferência é dada por sua vez a aqueles compostos em que R5 é hidrogênio e Z é oxigênio. Foi adicionalmente encontrado que os compostos da fórmula (I) podem ser obtidos pelos processos descritos a seguir.
Consequentemente, a invenção também se refere a processos para preparar os compostos da fórmula (I) em que Z é 0, por meio da reação de aminas das fórmulas (II-l), (III- 2) e (II-3)
Figure img0044
com compostos da fórmula (III)
Figure img0045
(HD em que M é halogênio, alcoxi, alquilsulfanila, aciloxi, sulfoniloxi, N-heterociclila (por exemplo, imidazolila) ou hidroxila, B é como definido acima e Z é 0.
É possivel aqui para os compostos da fórmula (III) terem sido já ativados ou serem ativados in situ. Por exemplo, é possivel usar compostos da fórmula (III) como haletos de ácido (por exemplo, M = cloro). Nesse caso, a reação é vantajosamente conduzida na presença de uma base, por exemplo, trietilamina ou hidróxido de sódio. Alternativamente, é também possivel usar ácidos carboxilicos (M = OH) na presença de reagentes de acoplamento, por exemplo, diciclohexilcarbodiimida, e aditivos tais como 1- hidroxi-lH-benzotriazol (W. Kõnig, R. Geiger, Chem. Ber. 1970, 103, 788). É adicionalmente possivel usar reagentes de acoplamento tais como l-etil-3-(3- dimetilaminopropil)carbodiimida, hexafluorofosfato de 1,1'- carbonil-lH-imidazol, 0-(benzotriazol-l-il)-N,N,N ',N'- tetrametilurônio e compostos similares. Reagentes de acoplamento adequados para o desempenho do processo de preparação são, em principio, todos os compostos que possibilitam a formação de uma ligação amida (cf., por exemplo, E. Valeur, M. Bradley, Chem. Soc. Rev. 2009, 38, 606; S.-Y. Han, Y.-A. Kim, Tetrahedron 2004, 60, 2447). Além disso, é também possível usar anidridos simétricos ou misturados para a preparação de compostos da fórmula (I) (G. W. Anderson, J. E. Zimmerman, F. M. Calahan, J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 5012). É possível aqui usar vários ésteres clorofórmicos, por exemplo, cloroformato de isobutila e cloroformato de sec-butila. É de igual modo possível usar, por exemplo, cloreto de isovalerila e cloreto de pivaloila. Ziminas da fórmula (II-l)
Figure img0046
estão comercialmente disponíveis ou são conhecidas da literatura, ou podem ser sintetizados por processos conhecidos da literatura. Ver, por exemplo, documento WO 2012/006473, US 6083965 (2000), Anales de Química 70,986 (1974), J. Het. Chem. 8, 137-139 (1971), documento US 2010/120874, Gazz. Chimica Italiana 2 9, 105 (1899), J. Chem. Soc. Perkin Trans 1, 81-85 (1974), Arch. Pharm. 322, 583-587 (1989), Synthesis 4 5, 1093 (2013).
Novos compostos, que também formam parte do assunto da invenção, são os compostos da fórmula (IIa-1-a)
Figure img0047
em que RI e R2 são, cada um, como foram definidos acima e m é um número a partir do grupo de 1, 2 e 3.
Os compostos da fórmula (I-1) podem também ser preparados por meio do rearranjo de N-(5-aril-l,2,4- oxadiazol-3-il)-N'-arilformamidinas como a seguir:
Figure img0048
Ver, por exemplo, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 1339- 1343 (1993), Tetrahedron 50, 7315-7326 (1994), J. Het. Chem. 8, 137-139 (1971), K. H. Baumann documento US 2010/120874.
Os compostos da fórmula (1-1) são também obtidos pela reação de [5-aril-l,2,4-oxadiazol-3-il]imidoformatos de alquila com anilinas apropriadamente substituídas (cf. J. Het. Chem. 8, 137-139 (1971)):
Figure img0049
Os compostos da fórmula (1-1) são também obtidos por meio do rearranjo de N-(4-aril-l, 2,5-oxadiazol-3-il)-N'- arilformamidinas (cf. J. Chem. Soc. Perkin Trans 1, 589-591 (1977)) :
Figure img0050
Os aminooxadiazóis usados como reagentes nesta sequência de sintese estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos da literatura. Ver, por exemplo, documento WO 2009/0011850, Heterocycles 57, 811 (2002), documento WO 2011/132017, J. Med. Chem. 23, 690-692 (1980), Heterocycles 34, 2313-2322 (1992), Tetrahedron 57, 5865-5871 (2001), J. Chem. Soc. Perkin Trans 1, 1313 (1988), Z. Chem. 14, 94 (1974) .
A síntese de compostos inventivos (para maior clareza, radicais R2, R3 e R7 possíveis não são mostrados) é mostrada por meio de exemplo no Esquema de Síntese 1 com relação à preparação dos compostos da fórmula (Ia-1) (ver também a exemplos de preparação).
Figure img0051
Os 3-benzamido-l-aril-l,2,4-triazóis (1-9) sintetizados neste sentido são novos e também formam parte do assunto da invenção.
Procedendo a partir de 3-amino-5-aril-l,2,4-oxadiazóis substituídos da fórmula (2-6), que podem ser preparados com a ajuda de métodos conhecidos da literatura (cf. Heterocycles, 57, 811-823), é possível preparar os compostos da fórmula (Ia-1) pela reação de [5-aril-l,2,4-oxadiazol-3-il- ]imidoformatos de alquila apropriadamente substituídos da fórmula (2-8) com anilinas da fórmula (2-9) de acordo com Esquema de Síntese 2.
Figure img0052
Os compostos da fórmula (I) em que Z é 0 (átomo de oxigênio) podem ser feitos reagir com um reagente de tionação, por exemplo, pentassulfeto de difósforo ou reagente de Lawesson (cf. C. P. Dell em Comprehensive Organic Functional Group Transformations, vol. 5, eds. : A. L. Katritzky, 0. Met-Cohn, C. W. Rees, Pergamon, Oxford, 1995, p. 565; Synthesis 2003, 13, 1929) , para dar os compostos da fórmula (I) em que Z é S (átomo de enxofre).
Os compostos da fórmula (1-2)
Figure img0053
podem também ser obtidos via o Esquema de Sintese 3: Esquema de Síntese 3:
Figure img0054
Aminotetrazóis da fórmula (3-1) podem ser feitos reagir com um cloreto de carbonila da fórmula (3-2) para dar uma amida que tem a estrutura (3-3). A reação de 2H-tetrazóis da fórmula (3-3) com ácidos borônicos da fórmula (3-4) na presença de compostos de cobre(II) (por exemplo, acetato de cobre(II) e piridina; cf. Tetrahedron 1998, 39, 2941) dá os compostos da fórmula (1-2).
Algumas aminas da fórmula (II-2)
Figure img0055
estão comercialmente disponíveis. Um exemplo é 2-fenil-2H- tetrazol-5-amina. Novas aminas da fórmula (11-2) podem ser obtidas de acordo com o Esquema de Síntese 4: Esquema de Síntese 4:
Figure img0056
Anilinas aromáticas da fórmula (4-1) pode ser diazotizadas em uma primeira etapa, por exemplo, com nitrito de sódio em ácido clorídrico, e então ciclizadas com um hidrazona de tosila, por exemplo, (4-2) da fórmula
Figure img0057
na presença de piridina para dar o tetrazol da fórmula (4-3) (cf. J. Med. Chem. 2000, 43, 953). Após ozonólise e subsequente oxidação (por exemplo, com cromato(VI) de sódio, cf. Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations; Larock, R. C., Ed.; Wiley-VCH: Nova York, 1999) , o composto da fórmula (4-3) dá o ácido carboxílico da fórmula (4-4), que pode ser convertido por meio da degradação de Curtius ao 5-aminotetrazol da fórmula (II-2) (cf. Org. React. 1946, 337).
Os processos de acordo com a invenção para a preparação dos novos compostos da fórmula (I) são preferivelmente realizados usando um diluente. Diluentes úteis para o desempenho dos processos de acordo com a invenção são, bem como água, todos os solventes inertes. Exemplos incluem: halohidrocarbonetos (por exemplo, clorohidrocarbonetos tais como tetracloroetileno, tetracloroetano, dicloropropano, cloreto de metileno, diclorobutano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, tricloroetano, tricloroetileno, pentacloroetano, difluorobenzeno, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, bromobenzeno, diclorobenzeno, clorotolueno, triclorobenzeno), álcoois (por exemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol), éteres (por exemplo, etil propil éter, metil terc-butil éter, anisol, fenetol, ciclohexil metil éter, dimetil éter, dietil éter, dipropil éter, diisopropil éter, di-n-butil éter, diisobutil éter, diisoamil éter, etileno glicol dimetil éter, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, diclorodietil éter e poliéteres de óxido de etileno e/ou óxido de propileno), aminas (por exemplo, trimetil-, trietil-, tripropil-, tributilamina, N-metilmorfolina, piridina e tetrametilenodiamina), nitrohidrocarbonetos (por exemplo, nitrometano, nitroetano, nitropropano, nitrobenzeno, cloronitrobenzeno, o-nitrotolueno); nitrilas (por exemplo, acetonitrila, propionitrila, butironitrila, isobutironitrila, benzonitrila, m-clorobenzonitrila), dióxido de tetrahidrotiofeno, sulfóxido de dimetila, sulfóxido de tetrametileno, sulfóxido de dipropila, sulfóxido de benzil metila, sulfóxido de diisobutila, sulfóxido de dibutila, sulfóxido de diisoamila, sulfonas (por exemplo, dimetila, dietila, dipropila, dibutila, difenila, dihexila, metila etila, etila propila, etil isobutila e pentametileno sulfona), alifático, ciclohidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos (por exemplo, pentano, hexano, heptano, octano, nonano e hidrocarbonetos técnicos), e também os que são chamados "benzinas" com componentes que têm pontos de ebulição na faixa de, por exemplo, 40 °C a 250 °C, cimeno, frações de petróleo dentro de uma faixa de ebulição de 70 °C a 190 °C, ciclohexano, metilciclohexano, petróleo éter, ligroína, benzeno, tolueno, xileno, ésteres (por exemplo, acetato de metila, etila, butila e isobutila, carbonato de dimetila, dibutila e etileno); amidas (por exemplo, hexametilenofosforamida, formamida, N-metilformamida, N,N- dimetilformamida, N,N-dipropilformamida, N,N- dibutilformamida, N-metilpirrolidina, N-metilcaprolactama, 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidro-2(1H)-pirimidina, octilpirrolidona, octilcaprolactama, 1,3-dimetil-2- imidazolinadiona, N-formilpiperidina, N,N'- diformilpiperazina) e cetonas (por exemplo, acetona, acetofenona, metil etil cetona, metil butil cetona). É, claro, também possível realizar o processo de acordo com a invenção em misturas dos solventes e diluentes mencionados.
Ao realizar o processo de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral, temperaturas entre -30 °C e +150 °C, preferivelmente entre -10 °C e +100 °C, são utilizadas.
O processo de acordo com a invenção é geralmente realizado sob pressão atmosférica. No entanto, é também possível realizar o processo de acordo com a invenção sob pressão elevada ou reduzida - geralmente em pressões absolutas entre 0,1 bar e 15 bar.
Para realizar o processo de acordo com a invenção, os materiais de partida são geralmente usados em aproximadamente quantidades equimolares. No entanto, é também possível usar um dos componentes em um excesso relativamente grande. A reação é geralmente levada a cabo em um diluente adequado na presença de um auxiliar de reação, opcionalmente também sob uma atmosfera de gás protetor (por exemplo, sob nitrogênio, argônio ou hélio) e a mistura de reação é geralmente agitada na temperatura requerida por diversas horas. O tratamento final é realizado por métodos habituais (cf. a exemplos de preparação).
Os auxiliares de reação básica usados para realizar os processos de acordo com a invenção podem ser todos os ligantes de ácido adequados. Exemplos incluem: compostos de metal alcalino terroso ou metal alcalino (por exemplo, hidróxidos, hidretos, óxidos e carbonatos de litio, sódio, potássio, magnésio, cálcio e bário), bases amidina ou bases guanidina (por exemplo, 7-metil-l,5,7- triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno (MTBD); diazabiciclo[4.3.0]noneno (DBN), diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undeceno (DBU), ciclohexiltetrabutilguanidina (CyTBG), ciclohexiltetrametilguanidina (CyTMG), N,N,N,N-tetrametil- 1,8-naftalenediamina, pentametilpiperidina) e aminas, especialmente aminas terciárias (por exemplo, trietilamina, trimetilamina, tribenzilamina, triisopropilamina, tributilamina, triciclohexilamina, triamilamina, trihexilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetiltoluidina, N,N- dimetil-p-aminopiridina, N-metilpirrolidina, N- metilpiperidina, N-metilimidazol, N-metilpirazol, N- metilmorfolina, N-metilhexametilenodiamina, piridina, 4- pirrolidinopiridina, 4-dimetilaminopiridina, quinolina, 2- picolina, 3-picolina, pirimidina, acridina, N,N,N',N'- tetrametilenodiamina, N, N,N ', N'-tetraetilenodiamina, quinoxalina, N-propildiisopropilamina, N- etildiisopropilamina, N,N'-dimetilciclohexilamina, 2,6- lutidina, 2,4-lutidina ou trietildiamina). Os auxiliares de reação ácidos usados para realizar os processos de acordo com a invenção incluem todos os ácidos minerais (por exemplo, ácidos hidrohálicos tais como ácido fluoridrico, ácido cloridrico, ácido bromidrico ou ácido iodidrico, e também ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido nitrico), ácidos de Lewis (por exemplo, cloreto de aluminio(III), trifluoreto de boro ou o seu eterato, cloreto de titânio(V), cloreto de estanho(V), e ácidos orgânicos (por exemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido malônico, ácido láctico, ácido oxálico, ácido fumárico, ácido adipico, ácido esteárico, ácido tartárico, ácido oleico, ácido metanossulfônico, ácido benzoico, ácido benzenossulfônico ou ácido para- toluenossulfônico) Isômeros
Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da fórmula (I) podem estar na forma de misturas de isômeros geométricos e/ou opticamente ativos ou misturas isoméricas correspondentes em diferentes composições. Estes estereoisômeros são, por exemplo, enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros ou isômeros geométricos. A invenção assim abrange estereoisômeros puros e quaisquer misturas desejadas destes isômeros. Métodos e Usos
A invenção também se refere a métodos para controlar pragas animais, nos quais os compostos da fórmula (I) são deixados para atuar sobre as pragas animais e/ou seu habitat. 0 controle de pragas animais é, de preferência, realizado em agricultura e silvicultura e em proteção de material. De preferência, são excluidos métodos para o tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou de um animal e métodos diagnósticos realizados no corpo humano ou de um animal.
A invenção ainda se refere ao uso dos compostos da fórmula (I) como pesticidas, especialmente agentes de proteção agricola. No contexto do presente pedido, o termo "pesticida", também compreende sempre o termo "agente de proteção agricola".
Os compostos da fórmula (I), dadas a boa tolerância das plantas, toxicidade homeotérmica favorável e boa compatibilidade ambiental, são adequados para proteção de plantas e órgãos de plantas contra fatores de estresse bióticos e abióticos, aumentar os rendimentos de colheita, melhorar a qualidade do material colhido e combater parasitas animais, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, nematódeos e moluscos, os quais são encontrados em agricultura, em horticultura, em criação de animais, em culturas aquáticas, em florestas, em jardins e instalações de lazer, na proteção de produtos e materiais armazenados e no setor de higiene. Eles podem, de preferência, ser usados como pesticidas. Eles são eficazes contra espécies normalmente sensiveis e resistentes e contra todas ou algumas fases de desenvolvimento. As pragas citadas acima incluem: pragas do filo dos Arthropoda, especialmente da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus spp., por exemplo, Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp. , por exemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por exemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por exemplo, Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyrl, Eutetranychus spp., por exemplo, Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por exemplo, Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por exemplo, Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por exemplo, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, ounithodorus spp., ounithonyssus spp., Panonychus spp., por exemplo, Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por exemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por exemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici; da classe dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp. , Scutigera spp.; da ordem ou da classe dos Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus; Sminthurus viridis; da classe dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus; da classe dos Insecta, por exemplo, da ordem dos Blattodea, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por exemplo, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Supella longipalpa; da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., por exemplo, Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., por exemplo, Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por exemplo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por exemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por exemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por exemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por exemplo, Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., por exemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dermestes spp., Diabrotica spp., por exemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epilachna spp., por exemplo, Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por exemplo, Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por exemplo, Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguínea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lerna spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperomorpha xanthodera, Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., por exemplo, Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por exemplo, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp. , por exemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por exemplo, Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilia, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por exemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., por exemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por exemplo, Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., por exemplo, Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por exemplo, Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por exemplo, Zabrus tenebrioides; da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por exemplo, Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por exemplo, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por exemplo, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por exemplo, Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., por exemplo, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por exemplo, Dasineura brassicae, Delia spp., por exemplo, Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por exemplo, Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por exemplo, Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por exemplo, Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por exemplo, Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya spp., por exemplo,
Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por exemplo, Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por exemplo, Simulium meridionals, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por exemplo, Tipula paludosa, Tipula simplex; da ordem dos Hemiptera, por exemplo, Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por exemplo, Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por exemplo, Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por exemplo, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por exemplo, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por exemplo, Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp. , Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por exemplo, Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por exemplo, Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp.,
Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., por exemplo, Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por exemplo, Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por exemplo, Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por exemplo, Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por exemplo, Lecanium corni (=Parthenolecanium corni) , Lepidosaphes spp., por exemplo, Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lycorma delicatura, Macrosiphum spp., por exemplo, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por exemplo, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, . Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., por exemplo, Nephotettix cincticeps,, Nephotettix nigropictus, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por exemplo, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por exemplo, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., por exemplo, Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por exemplo, Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Pianococcus spp., por exemplo, Pianococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., por exemplo, Pseudococcus calceolarias, Pseudococcus comstocki,
Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por exemplo, Psylla buxi, Psylla mall, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por exemplo, Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por exemplo, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por exemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por exemplo, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por exemplo, Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.; da subordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por exemplo, Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por exemplo, Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por exemplo, Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por exemplo, Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Monalonion atratum, Nezara spp., por exemplo, Nezara viridula, Oebalus spp., Piesma quadrata, Piezodorus spp., por exemplo, Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.; da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., por exemplo, Athalia rosae, Atta spp., Diprion spp., por exemplo, Diprion similis, Hoplocampa spp., por exemplo, Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema humile, Monomorium pharaonis, Sirex spp., Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Urocerus spp., Vespa spp., por exemplo, Vespa crabro, Xeris spp.; da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; da ordem dos Isoptera, por exemplo, Coptotermes spp., por exemplo, Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp., por exemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus; da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por exemplo, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por exemplo, Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por exemplo, Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por exemplo, Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por exemplo, Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por exemplo, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por exemplo, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por exemplo, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por exemplo, Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., por exemplo, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por exemplo, Heliothis virescens Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., por exemplo, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por exemplo, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por exemplo, Lymantria dispar, Lyonetia spp., por exemplo, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mods spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., por exemplo, Ostrinia nubilalis, Orlema melanopus, Orlema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por exemplo, Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por exemplo, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por exemplo, Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por exemplo, Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., por exemplo, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por exemplo, Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por exemplo, Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por exemplo, Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por exemplo, Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por exemplo, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.; da ordem dos Orthoptera ou Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por exemplo, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por exemplo, Locusta migratória, Melanoplus spp., por exemplo, Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria; da ordem dos Phthiraptera, por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.; da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinotus spp., Liposcelis spp.; da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides fells, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Heliothrips spp. , Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., por exemplo, Thrips palmi, Thrips tabaci; da ordem dos Zygentoma (= Thysanura), por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inguilinus, Thermobia domestica; da classe dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella spp., por exemplo, Scutigerella immaculata; pragas do filo dos Mollusca, por exemplo, da classe dos Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.; e também da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp. , por exemplo, Arion ater rufus, Biomphalaria spp.,
Bulinus spp., Deroceras spp., por exemplo, Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.; parasitas animais e humanos dos files dos Platelmintos e Nematoda, por exemplo, Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp., Angiostrongylus spp., Anisakis spp., Anoplocephala spp., Ascaris spp., Ascaridia spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Bunostomum spp., Capillaria spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Crenosoma spp., Cyathostoma spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus spp., Diphyllobothrium spp., Dipylidium spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp., Echinococcus spp., Echinostoma spp., Enterobius spp., Eucoleus spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Filaroides spp., Gongylonema spp., Gyrodactylus spp., Habronema spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Heterakis spp., Hymenolepis spp., Hyostrongylus spp., Litomosoides spp., Loa spp., Metastrongylus spp., Metorchis spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Nippostrongylus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp., Onchocerca spp., Opisthorchis spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Oxyuris spp., Paracapillaria spp., Parafilaria spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Paranoplocephala spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Protostrongylus spp., Schistosoma spp., Setaria spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Stephanurus spp., Strongyloides spp., Strongylus spp., Syngamus spp., Taenia spp., Teladorsagia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Trichinella spp., Trichobilharzia spp., Trichostrongylus spp., Trichuris spp., Uncinaria spp., Wuchereria spp.; pragas de plantas do filo dos Nematoda, isto é, nematódeos fitoparasiticos, especialmente Aglenchus spp., por exemplo, Aglenchus agricola, Anguina spp., por exemplo, Anguina tritici, Aphelenchoides spp., por exemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae,
Belonolaimus spp., por exemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por exemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por exemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por exemplo, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por exemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por exemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por exemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por exemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por exemplo, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por exemplo, Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por exemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por exemplo, Paratrichodorus minor, Pratylenchus spp., por exemplo, Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por exemplo, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por exemplo, Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por exemplo, Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por exemplo, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por exemplo, Xiphinema index.
Além disso, é possível controlar, do sub-reino dos Protozoa, a ordem dos Coccidia, por exemplo, Eimeria spp. Nematódeos
No presente contexto, o termo "nematódeos" compreende todas as espécies do filo Nematoda e aqui, em particular, espécies que atuam como parasitas sobre plantas ou fungos (por exemplo, espécies da ordem Aphelenchida, Meloidogyne, Tylenchida e outros) ou mesmo em seres humanos e animais (por exemplo, espécies das ordens Trichinellida, Tylenchida, Rhabditina e Spirurida) ou causam danos em ou nestes organismos vivos e também outros helmintos parasitas.
Um nematicida em proteção de culturas, conforme descrito aqui, é capaz de controlar os nematódeos. O termo "controle de nematódeos" significa matar os nematódeos ou evitar ou impedir seu desenvolvimento ou seu crescimento ou evitar ou impedir sua penetração ou sua sucção em tecido vegetal.
Aqui, a eficácia dos compostos é determinada ao comparar as mortalidades, formação de vesicula, formação de cistos, densidade de nematódeos por volume de solo, densidade de nematódeos por raiz, número de ovos de nematódeos por volume de solo, mobilidade dos nematódeos entre uma planta ou parte da planta tratada com o composto de fórmula (I) ou o solo tratado e uma planta ou parte de planta não tratada ou o solo não tratado (100 %). De preferência, a redução obtida é de 25-50 % em comparação com uma planta, parte de planta ou o solo não tratado, particularmente de preferência 51-79 % e, muito particularmente de preferência, morte completa ou prevenção completa de desenvolvimento e crescimento dos nematódeos em uma redução de 80 a 100 %. O controle de nematódeos, conforme descrito aqui, também compreende o controle de proliferação dos nematódeos (desenvolvimento de cistos e/ou ovos) . Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados para manter as plantas ou animais saudáveis e eles podem ser empregados de forma curativa, preventiva ou sistêmica para o controle de nematódeos.
Aqueles versados na técnica conhecerão métodos para determinação de mortalidades, formação de vesicula, formação de cistos, densidade de nematódeos por volume de solo, densidade de nematódeos por raiz, número de ovos de nematódeos por volume de solo, mobilidade dos nematódeos.
O uso de um composto da fórmula (I) pode manter a planta saudável e também compreende uma redução dos danos causados por nematódeos e um aumento do rendimento da colheita.
No presente contexto, o termo "nematódeos" se refere a nematódeos os quais compreendem todos os nematódeos que causam danos às plantas. Nematódeos de plantas compreendem nematódeos fitoparasiticos e nematódeos transmitidos através do solo. Os nematódeos fitoparasiticos incluem ectoparasitas, tais como Xiphinema spp., Longidorus spp. e Trichodorus spp.; semiparasitas, tal como Tylenchulus spp.; endoparasitas migratórios, tais como Pratylenchus spp., Radopholus spp. e Scutellonema spp.; parasitas não migratórios, tais como Heterodera spp., Globodera spp. e Meloidogyne spp., e também endoparasitas do caule e folha, tais como Ditylenchus spp. , Aphelenchoides spp. e Hirschmaniella spp. Particularmente, nematódeos do solo que parasitam a raiz prejudiciais são, por exemplo, os nematódeos formadores de cistos dos gêneros Heterodera ou Globodera e/ou nematódeos da galha da raiz do gênero Meloidogyne. Espécies prejudiciais destes gêneros são, por exemplo, Meloidogyne incognita, Heterodera glycines (nematódeo do cisto da soja), Globodera pallida e Globodera rostochiensis (nematódeo do cisto da batata amarela), estas espécies sendo eficazmente controladas pelos compostos descritos no presente texto. No entanto, o uso dos compostos descritos no presente texto não está, de forma alguma, restrito a estes gêneros ou espécies, mas se estende também, da mesma maneira, a outros nematódeos.
Os nematódeos de plantas incluem, por exemplo, Aglenchus agrícola, Anguina tritici, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragaria e os endoparasitas do caule e folha Aphelenchoides spp., Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus e Bursaphelenchus spp., Cacopaurus pestis, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax) e Criconemella spp.,
Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum e Criconemoides spp., Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus myceliophagus e também os endoparasitas do caule e folha Ditylenchus spp., Dolichodorus heterocephalus, Globodera pallida (=Heterodera pallida), Globodera rostochiensis (nematódeo do cisto da batata amarela), Globodera solanacearum, Globodera tabacum, Globodera Virginia e os parasitas que formam cisto não migratórios Globodera spp. , Helicotylenchus digonicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus erythrine, Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus nannus, Helicotylenchus pseudorobustus e Helicotylenchus spp. , Hemicriconemoides, Hemicycliophora arenaria, Hemicycliophora nudata, Hemicycliophora parvana, Heterodera avenae, Heterodera cruciferae, Heterodera glycines (nematódeo do cisto da soja), Heterodera oryzae, Heterodera schachtii, Heterodera zeae e os endoparasitas que formam cisto não migratórios Heterodera spp., Hirschmaniella gracilis, Hirschmaniella oryzae, Hirschmaniella spinicaudata e os endoparasitas do caule e folha Hirschmaniella spp. , Hoplolaimus aegyptii, Hoplolaimus californicus, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus, Hoplolaimus indicus, Hoplolaimus magnistylus, Hoplolaimus pararobustus, Longidorus africanus, Longidorus breviannulatus, Longidorus elongatus, Longidorus laevicapitatus, Longidorus vineacola e os ectoparasites Longidorus spp., Meloidogyne acronea, Meloidogyne africana, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne arenaria thamesi, Meloidogyne artiella, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne coffeicola, Meloidogyne ethiopica, Meloidogyne exigua, Meloidogyne fallax, Meloidogyne graminicola, Meloidogyne graminis, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne kikuyensis, Meloidogyne minor, Meloidogyne naasi, Meloidogyne paranaensis, Meloidogyne thamesi e os parasitas não migratórios
Meloidogyne spp., Meloinema spp., Nacobbus aberrans, Neotylenchus vigissi, Paraphelenchus pseudoparietinus, Paratrichodorus allius, Paratrichodorus lobatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus nanus, Paratrichodorus porosus, Paratrichodorus teres e Paratrichodorus spp., Paratylenchus hamatus, Paratylenchus minutus, Paratylenchus projectus e Paratylenchus spp., Pratylenchus agilis, Pratylenchus alleni, Pratylenchus andinus, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus cerealis, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus delattrei, Pratylenchus giibbicaudatus, Pratylenchus goodeyi, Pratylenchus hamatus, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus loosi, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus teres, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae e os endoparasitas migratórios Pratylenchus spp., Pseudohalenchus minutus, Psilenchus magnidens, Psilenchus tumidus, Punctodera chalcoensis, Quinisulcius acutus, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, os endoparasitas migratórios Radopholus spp. , Rotylenchulus borealis, Rotylenchulus parvus, Rotylenchulus reniformis e Rotylenchulus spp., Rotylenchus laurentinus, Rotylenchus macrodoratus, Rotylenchus robustus, Rotylenchus uniformis e Rotylenchus spp., Scutellonema brachyurum, Scutellonema bradys, Scutellonema clathricaudatum e os endoparasitas migratórios Scutellonema spp., Subanguina radiciola, Tetylenchus nicotianae, Trichodorus cylindricus, Trichodorus minor, Trichodorus primitivus, Trichodorus proximus, Trichodorus similis, Trichodorus sparsus e os ectoparasitas Trichodorus spp., Tylenchorhynchus agri, Tylenchorhynchus brassicae, Tylenchorhynchus clarus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus digitatus, Tylenchorhynchus ebriensis, Tylenchorhynchus maximus, Tylenchorhynchus nudus, Tylenchorhynchus vulgaris e Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus semipenetrans e os semiparasitas Tylenchulus spp., Xiphinema americanum, Xiphinema brevicolle, Xiphinema dimorphicaudatum, Xiphinema index e o ectoparasite Xiphinema spp.
Nematódeos para o controle dos quais um composto da fórmula (I) pode ser usado incluem nematódeos do gênero Meloidogyne, tais como o nematódeo do nó da raiz do Sul {Meloidogyne incognita), o nematódeo do nó da raiz Javanês {Meloidogyne javanica) , o nematódeo do nó da raiz do Norte {Meloidogyne hapla) e o nematódeo do nó da raiz do amendoim {Meloidogyne arenaria); nematódeos do gênero Ditylenchus, tais como nematódeo da podridão da batata {Ditylenchus destructor) e anguilula do talo e bulbo {Ditylenchus dipsaci); nematódeos do gênero Pratylenchus, tais como o nematódeo da lesão da raiz da espiga {Pratylenchus penetrans) , o nematódeo da lesão da raiz de crisântemo {Pratylenchus fallax) , o nematódeo da raiz de café {Pratylenchus coffeae) , o nematódeo da raiz de chá {Pratylenchus loosi) e o nematódeo da lesão da raiz de noz {Pratylenchus vulnus); nematódeos do gênero Globodera, tais como o nematódeo do cisto da batata amarela {Globodera rostochiensis) e o nematódeo do cisto da batata branca {Globodera pallida); nematódeos do gênero Heterodera, tais como o nematódeo do cisto de soja {Heterodera glycines) e anguilula do cisto de beterraba {Heterodera schachtii); nematódeos do gênero Aphelenchoides, tais como o nematódeo da ponta branca de arroz {Aphelenchoides besseyi), o nematódeo de crisântemo {Aphelenchoides ritzemabosi) e o nematódeo do morango {Aphelenchoides fragariae) ; nematódeos do gênero Aphelenchus, tal como o nematódeo fungivoro {Aphelenchus avenae); nematódeos do gênero Radopholus, tal como o nematódeo cavernicola {Radopholus similis); nematódeos do gênero Tylenchulus, tal como o nematódeo da raiz de citricos {Tylenchulus semipenetrans) ; nematódeos do gênero Rotylenchulus, tal como o nematódeo reniforme {Rotylenchulus reniformis); nematódeos que habitam árvores, tais como o nematódeo do pinheiro {Bursaphelenchus xylophilus) e o nematódeo do anel vermelho {Bursaphelenchus cocophilus) e assim por diante.
Plantas para proteção das quais um composto da fórmula (I) pode ser usado incluem plantas tais como cereais (por exemplo, arroz, cevada, trigo, centeio, aveia, milho e assim por diante), feijão (soja, feijão Aduki, feijão, fava, ervilhas, amendoim e assim por diante), árvores frutiferas/frutas (maçãs, espécies citricas, peras, vinhas, pêssegos, abricó Japonês, cerejas, nozes, amêndoas, banana, morangos e assim por diante), espécies de vegetais (repolho, tomate, espinafre, brócolis, alface, cebola, cebolinha, pimenta e assim por diante) , tubérculos (cenoura, batata, batata doce, rabanete, raiz de lótus, nabo e assim por diante), plantas para matérias-primas industriais (algodão, cânhamo, amoreira, Mitsumata, colza, beterraba, lúpulo, cana- de-açúcar, beterraba sacarinica, oliveiras, borracha, palmeiras, café, tabaco, chá e assim por diante), cucurbitáceas (abóbora, pepino, melancia, melão e assim por diante), plantas do prado (dáctilo, sorgo, erva-dos-prados, trevo, alfafa e assim por diante), gramineas (grama Mascarena, agrotis e assim por diante), plantas de especiarias, etc. (lavanda, alecrim, tomilho, salsa, pimenta, gengibre e assim por diante) e flores (crisântemos, rosa, orquídea e assim por diante).
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos do café, em particular Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Meloidogyne exigua, Meloidogyne incognita, Meloidogyne coffeicola, Helicotylenchus spp. e também Meloidogyne paranaensis , Rotylenchus spp., Xiphinema spp. , Tylenchorhynchus spp. e Scutellonema spp..
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos da batata, em particular Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus coffeae, Ditylenchus dipsaci e de Pratylenchus alleni, Pratylenchus andinus, Pratylenchus cerealis, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus loosi,
Pratylenchus neglectus, Pratylenchus teres, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Trichodorus cylindricus, Trichodorus primitivus, Trichodorus proximus, Trichodorus similis, Trichodorus sparsus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus allius, Paratrichodorus nanus, Paratrichodorus teres, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne thamesi, Meloidogyne incognita, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne javanica, Nacobbus aberrans, Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Ditylenchus destructor, Radopholus similis, Rotylenchulus reniformis, Neotylenchus vigissi, Paraphelenchus pseudoparietinus, Aphelenchoides fragariae e Meloinema spp.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos do tomate, em particular Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Pratylenchus penetrans e também Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus vulnus, Paratrichodorus minor, Meloidogyne exigua, Nacobbus aberrans, Globodera solanacearum, Dolichodorus heterocephalus e Rotylenchulus reniformis.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos do pepino, em particular Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Rotylenchulus reniformis e Pratylenchus thornei.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos do algodão, em particular Belonolaimus longicaudatus, Meloidogyne incognita, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus e Rotylenchulus reniformis.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos do milho, em particular Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor e também Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus delattrei,
Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus zeae, (Belonolaimus gracilis) , Belonolaimus nortoni, Longidorus breviannulatus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne arenaria thamesi, Meloidogyne graminis, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne naasi, Heterodera avenae, Heterodera oryzae, Heterodera zeae, Punctodera chalcoensis, Ditylenchus dipsaci, Hoplolaimus aegyptii, Hoplolaimus magnistylus, Hoplolaimus galeatus, Hoplolaimus indicus, Helicotylenchus digonicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus pseudorobustus, Xiphinema americanum, Dolichodorus heterocephalus, Criconemella ornata, Criconemella onoensis, Radopholus similis, Rotylenchulus borealis, Rotylenchulus parvus, Tylenchorhynchus agri, Tylenchorhynchus clarus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus maximus, Tylenchorhynchus nudus, Tylenchorhynchus vulgaris, Quinisulcius acutus, Paratylenchus minutus, Hemicycliophora parvana, Aglenchus agrícola, Anguina tritici, Aphelenchoides arachidis, Scutellonema brachyurum e Subanguina radiciola.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos da soja, em particular Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus scribneri, Belonolaimus longicaudatus, Heterodera glycines, Hoplolaimus columbus e também Pratylenchus coffeae, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus alleni, Pratylenchus agilis, Pratylenchus zeae, Pratylenchus vulnus, (Belonolaimus gracilis), Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne hapla, Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galeatus e Rotylenchulus reniformis.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos do tabaco, em particular Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica e também Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus hexincisus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus crenatus, Pratylenchus thornei, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae, Longidorus elongatu, Paratrichodorus lobatus, Trichodorus spp., Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Globodera tabacum, Globodera solanacearum, Globodera virginiae, Ditylenchus dipsaci, Rotylenchus spp., Helicotylenchus spp., Xiphinema americanum, Criconemella spp., Rotylenchulus reniformis, Tylenchorhynchus claytoni, Paratylenchus spp. e Tetylenchus nicotianae.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos de cítricos, em particular Pratylenchus coffeae e também Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus vulnus, Belonolaimus longicaudatus, Paratrichodorus minor, Paratrichodorus porosus, Trichodorus, Meloidogyne incognita, Meloidogyne incognita acrita, Meloidogyne javanica, Rotylenchus macrodoratus, Xiphinema americanum, Xiphinema brevicolle, Xiphinema index, Criconemella spp., Hemicriconemoides, Radopholus similis e Radopholus citrophilus, Hemicycliophora arenaria, Hemicycliophora nudata e Tylenchulus semipenetrans.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos da banana, em particular Pratylenchus coffeae, Radopholus similis e também Pratylenchus giibbicaudatus, Pratylenchus loosi, Meloidogyne spp., Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus dihystera e Rotylenchulus spp..
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos do abacaxi, em particular Pratylenchus zeae, Pratylenchus pratensis, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus goodeyi., Meloidogyne spp., Rotylenchulus reniformis e também Longidorus elongatus, Longidorus laevicapitatus, Trichodorus primitivus, Trichodorus minor, Heterodera spp. , Ditylenchus myceliophagus, Hoplolaimus californicus, Hoplolaimus pararobustus, Hoplolaimus indicus, Helicotylenchus dihystera, Helicotylenchus nannus, Helicotylenchus multicinctus, Helicotylenchus erythrine, Xiphinema dimorphicaudatum,
Radopholus similis, Tylenchorhynchus digitatus, Tylenchorhynchus ebriensis, Paratylenchus minutus, Scutellonema clathricaudatum, Scutellonema bradys, Psilenchus tumidus, Psilenchus magnidens, Pseudohalenchus minutus, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense e Criconemoides orna turn.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos da uva, em particular Pratylenchus vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica, Xiphinema americanum, Xiphinema index e também Pratylenchus pratensis, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus thornei e Tylenchulus semipenetrans.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos em frutas pomáceas, em particular Pratylenchus penetrans e também Pratylenchus vulnus, Longidorus elongatus, Meloidogyne incognita e Meloidogyne hapla.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos em frutas de caroço, em particular Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne incognita, Criconemella xenoplax e também Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus scribneri, Pratylenchus zeae, Belonolaimus longicaudatus, Helicotylenchus dihystera, Xiphinema americanum, Criconemella curvata, Tylenchorhynchus claytoni, Paratylenchus hamatus, Paratylenchus projectus, Scutellonema brachyurum e Hoplolaimus galeatus.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente adequados para o controle de nematódeos em culturas de árvores, cana-de-açúcar e arroz, em particular Trichodorus spp., Criconemella spp. e também Pratylenchus spp., Paratrichodorus spp., Meloidogyne spp., Helicotylenchus spp., Tylenchorhynchus spp., Aphelenchoides spp., Heterodera spp. , Xiphinema spp. e Cacopaurus pestis. No presente contexto, o termo "nematódeos" também se refere a nematódeos que prejudicam seres humanos ou animais.
Espécies de nematódeos específicas prejudiciais para seres humanos ou animais são: Trichinellida, por exemplo: Trichuris spp., Capillaria spp., Paracapillaria spp., Eucoleus spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp.; da ordem dos Tylenchida, por exemplo: Micronema spp., Strongyloides spp.; da ordem dos Rhabditida, por exemplo: Strongylus spp., Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cylindropharynx spp., Poteriostomum spp., Ciclococercus spp., Cylicostephanus spp., Oesophagostomum spp., Chabertia spp., Stephanurus spp., Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Necator spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Cyathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp. , Neostrongylus spp., Cystocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Oslerus spp., Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp. , Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp. , Haemonchus spp. , Ostertagia spp., Teladorsagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp. , Nippostrongylus spp., Heligmosomo ides spp. , Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.; da ordem dos Spirurida, por exemplo: Oxyuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp.; Draschia spp., Dracunculus spp.; Stephanofliaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp., Spirocerca spp..
Muitos nematicidas conhecidos também atuam contra outros helmintos parasiticos e, portanto, são usados para o controle de vermes - não necessariamente pertencendo ao grupo Nematoda - os quais são parasitas em seres humanos e animais. A presente invenção também se refere ao uso dos compostos da fórmula (I) como medicamentos anti-helminticos. Os helmintos endoparasiticos patogênicos incluem Platyhelminthes (por exemplo, Monogenea, cestoides e trematoides) , Acanthocephala e Pentastoma. Os helmintos a seguir podem ser citados como sendo preferidos:
Monogenea: por exemplo: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp. , Polystoma spp. ; Cestoides: da ordem dos Pseudophyllidea, por exemplo: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridiuin spp., Diplogonoporus spp.; da ordem dos Ciclophyllida, por exemplo: Mesocestoides spp., Anoplocephala spp. , Paranoplocephala spp. , Moniezia spp. , Thysanosoma spp., Thysaniezia spp. , Avitellina spp. , Stilesia spp., Cittotaenia spp., eyra spp., Bertiella spp., Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.;
Trematoides: da classe dos Digenea, por exemplo: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp. , Gigantobilharzia spp., Leucochloridium spp. , Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp. , Fasciola spp. , Fasciolides spp., Fasciolopsis spp., Ciclocoelum spp. , Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp. , Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoelium spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis spp., Clonorchis spp., Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp.;
Acanthocephala: da ordem dos Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem dos Polymorphida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem dos Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp.; da ordem dos Echinorhynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp. ;
Pentastoma: da ordem dos Porocephalida, por exemplo, Linguatula spp.. No campo veterinário e em criação de animais, a administração dos compostos da fórmula (I) é realizada por meio de métodos geralmente conhecidos na técnica, diretamente ou por via entérica, parentérica, dérmica ou nasal na forma de preparados adequados. A administração pode ser terapêutica ou profilática.
Os compostos da fórmula (I) também podem, opcionalmente, em determinadas concentrações ou taxas de aplicação, ser usados como herbicidas, protetores de fitotoxicidade, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar as propriedades das plantas, tais como microbicidas ou gametocidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, virucidas (incluindo agentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (organismos de tipo micoplasma) e RLO (organismos de tipo rickettsia) . Se for apropriado, eles também podem ser usados como intermediários ou precursores para a sintese de outros ingredientes ativos. Formulações
A presente invenção também se refere a formulações e formas de uso preparadas a partir das mesmas como pesticidas, por exemplo, liquidos para encharcar, imersão e pulverização, que compreendem pelo menos um composto da fórmula (I) . Em alguns casos, as formas de uso compreendem outros pesticidas e/ou adjuvantes que melhoram a ação, tais como agentes de penetração, por exemplo, óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, por exemplo, óleos de parafina, alquil ésteres de ácidos graxos vegetais, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja, ou alcoxilatos de alcanol, e/ou agentes de dispersão, por exemplo, alquilsiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais inorgânicos ou orgânicos de amónio ou fosfônio, por exemplo, sulfato de amónio ou hidrogenofosfato de diamônio, e/ou promotores de retenção, por exemplo, sulfossuccinato de dioctila, ou polímeros de hidroxipropil- guar e/ou umectantes, por exemplo, glicerol, e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes que contêm amónio, potássio ou fósforo.
Formulações comuns são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL), concentrados em emulsão (EC), emulsões em água (EW) , concentrados em suspensão (SC, SE, FS, OD) , grânulos dispersáveis em água (WG) , grânulos (GR) e concentrados em cápsula (CS); estes e outros possíveis tipos de formulação são descritos, por exemplo, pela Crop Life International e em Pesticide Specifications, Manual on Development and Use of FAO e as especificações da OMS para pesticidas, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, preparado pela FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. As formulações, além de um ou mais compostos da fórmula (I) , opcionalmente compreendem ainda ingredientes agroquimicamente ativos.
Estes são, de preferência, formulações ou formas de uso as quais compreendem auxiliares, por exemplo, diluentes, solventes, promotores de espontaneidade, veículos, emulsificantes, dispersantes, protetores de geada, biocidas, espessantes e/ou outros auxiliares, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante neste contexto é um componente que melhora a atividade biológica da formulação sem ter atividade biológica por si mesmo. Exemplos de adjuvantes são agentes que promovem a retenção, as características de espalhamento, adesão superfície das folhas ou penetração.
Estas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, tais como, por exemplo, ao misturar os compostos da fórmula (I) com auxiliares, tais como, por exemplo, diluentes, solventes e/ou veiculos sólidos e/ou outros auxiliares, por exemplo, tensoativos. As formulações são produzidas em instalações adequadas ou mesmo antes ou durante aplicação.
Os auxiliares usados podem ser tais substâncias adequadas para conferir propriedades especiais, tais como determinadas propriedades fisicas, técnicas e/ou biológicas, à formulação dos compostos da fórmula (I) ou às formas de uso preparadas a partir destas formulações (por exemplo, pesticidas prontos para usar, tais como licores para pulverização ou produtos para tratamento de sementes).
Agentes de extensão adequados são, por exemplo, água, liquidos quimicos liquidos orgânicos polares e não polares, por exemplo, da classe dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (tais como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos e clorobenzenos), os álcoois e polióis (os quais, se apropriado, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (tais como acetona, ciclo-hexanona) , ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, as aminas substituídas e não substituídas, amidas, lactamas, tais como N- (alquilpirrolidonas) e lactonas, as sulfonas e sulfóxidos (tal como sulfóxido de dimetila).
Se o agente de extensão utilizado for água, também é possivel usar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Os solventes liquidos úteis incluem essencialmente: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de óleos minerais, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metil-etil-cetona, metil- isobutil-cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, ou também água.
Em princípio, é possível usar quaisquer os solventes adequados. Exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos alifáticos aromáticos ou dorados, tais como clorobenzeno, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano, parafinas, frações de óleo mineral, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como metanol, etanol, isopropanol, butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona ou ciclo- hexanona, solventes fortemente polares, tal como sulfóxido de dimetila, e também água.
Em princípio, é possível usar todos os veículos adequados. Veículos úteis incluem especialmente: por exemplo, sais de amónio e farinhas de rocha naturais, tais como caulins, aluminas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e farinhas de rocha sintéticas, tais como sílica finamente dividida, alumina e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. Misturas de tais veículos também podem ser usadas. Veículos úteis para grânulos incluem: por exemplo, rochas naturais trituradas e fracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pome, sepiolita, dolomita, e grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, e também granulados de materiais orgânicos, tais como serragem, papel, cascas de coco, sabugos de milho e talos de tabaco.
É também possível usar agentes de extensão ou solventes gasosos liquefeitos. Agentes de extensão ou veículos particularmente adequados são aqueles que são gasosos em temperatura padrão e sob pressão padrão, por exemplo, propelentes de aerossóis, tais como hidrocarbonetos halogenados, ou também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.
Exemplos de emulsificantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes de umedecimento com propriedades iônicas ou não iônicas, ou misturas destes tensoativos, são os sais de ácido poliacrilico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolssulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, com fenóis substituídos (de preferência, alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfossuccinico, derivados de taurina (de preferência tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois ou fenóis polietoxilados, ésteres de ácidos graxos de polióis e derivados dos compostos que contêm sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, alquilaril éteres de poliglicol, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolisados de proteínas, licores residuais de lignossulfito e metilcelulose. A presença de um tensoativo é vantajosa se um dos compostos da fórmula (I) e/ou um dos veiculos inertes é insolúvel em água e quando a aplicação ocorre em água.
Auxiliares adicionais que podem estar presentes nas formulações e as formas de uso derivadas a partir dos mesmos são corantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e Azul da Prússia, e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de ftalocianina de metal, e nutrientes e nutrientes vestigiais, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Além disso, estabilizantes, tais como estabilizantes de baixa temperatura, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que melhoram a estabilidade quimica e/ou fisica, podem estar presentes. Além disso, formadores de espuma ou agentes anti-espuma podem estar presentes.
Além disso, as formulações e as formas de uso derivadas a partir dos mesmos podem também compreender, como auxiliares adicionais, agentes de viscosidade tais como carboximetil celulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, tais como goma arábica, álcool polivinilico e acetato de polivinila, ou mesmo fosfolipidios naturais, tais como cefalinas e lecitinas, e fosfolipidios sintéticos. Outras possiveis auxiliares são óleos minerais e vegetais.
Opcionalmente, auxiliares ainda adicionais podem estar presentes nas formulações e as formas de uso derivadas a partir dos mesmos. Exemplos de tais aditivos são fragrâncias, coloides protetores, aglutinantes, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, promotores de retenção, estabilizantes, sequestrantes, agentes de formação de complexo, umectantes, agentes de dispersão. Em geral, os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou liquido comumente usado para fins de formulação.
Promotores de retenção úteis incluem todas aquelas substâncias as quais reduzem a tensão superficial dinâmica, por exemplo, sulfossuccinato de dioctila, ou aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.
Penetrantes úteis no presente contexto são todas as substâncias as quais são tipicamente usadas para melhorar a penetração de ingredientes ativos agroquímicos em plantas. Penetrantes são definidos, neste contexto, por sua capacidade de penetrar do licor de aplicação (geralmente aquoso) e/ou do revestimento por pulverização na cutícula da planta e, assim, aumentar a mobilidade dos ingredientes ativos na cutícula. 0 método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar esta propriedade. Exemplos incluem alcoxilatos de álcool, por exemplo, etoxilato graxo de coco (10) ou etoxilato de isotridecila (12), ésteres de ácidos graxos, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja, alcoxilatos de aminas graxas, por exemplo, etoxilato de amina de sebo (15) , ou sais de amónio e/ou fosfônio, por exemplo, sulfato de amónio ou hidrogenofosfato de diamônio.
As formulações preferivelmente compreendem entre 0, 00000001 % e 98 % em peso do composto da fórmula (I), com preferência particular entre 0,01 % e 95 % em peso do composto da fórmula (I), mais preferivelmente entre 0,5 % e 90 % em peso do composto da fórmula (I) , com base no peso da formulação.
O conteúdo do composto da fórmula (I) nas formas de uso preparadas a partir das formulações (em particular, pesticidas) pode variar dentro de amplas faixas. A concentração do composto da fórmula (I) nas formas de uso podem tipicamente ser entre 0,00000001 % e 95 % em peso do composto da fórmula (I), preferivelmente entre 0,00001 % e 1 % em peso, com base no peso da forma de uso. A aplicação é conseguida de uma maneira habitual apropriada para as formas de uso. Misturas
Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados em uma mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, moluscicidas, nematicidas, inseticidas, agentes microbiológicos, organismos benéficos, herbicidas, fertilizantes, repelentes de aves, fitotônicos, esterilizantes, protetores de fitotoxicidade, semioquimicos e/ou reguladores do crescimento de plantas adequados para, deste modo, por exemplo, ampliar o espectro de ação, prolongar o periodo da ação, aumentar a velocidade da ação, evitar a repelência ou evitar a evolução de resistência. Além disso, as combinações de ingredientes ativos deste tipo podem melhorar o crescimento das plantas e/ou tolerância a fatores abióticos, por exemplo, temperaturas altas ou baixas, seca ou teor elevado de água ou salinidade do solo. Também é possivel melhorar a floração e o desempenho de frutificação, otimizar a capacidade de germinação e desenvolvimento das raizes, facilitar a colheita e melhorar os rendimentos, influenciar a maturação, melhorar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos colhidos, prolongar a vida de armazenamento e/ou melhorar a processabilidade dos produtos colhidos.
Além disso, os compostos da fórmula (I) podem estar presentes em uma mistura com outros ingredientes ativos ou semioquimicos, tais como atrativos e/ou repelentes de pássaros e/ou ativadores de plantas e/ou reguladores de crescimento e/ou fertilizantes. Da mesma forma, os compostos da fórmula (I) podem ser usados em misturas com agentes para melhorar as propriedades das plantas, por exemplo, crescimento, produção e qualidade do material colhido.
Em uma modalidade particular da invenção, os compostos da fórmula (I) estão na forma de formulações ou formas de aplicação preparadas a partir destas formulações em mistura com outros compostos, de preferência aqueles conforme descrito abaixo.
Se um dos compostos mencionados a seguir pode ocorrer em várias formas tautoméricas, estas formas também estão incluidas, mesmo se não explicitamente indicado em cada caso. Inseticidas/acaricidas/nematicidas
Os ingredientes ativos especificados aqui por seus nomes comuns são conhecidos e são descritos, por exemplo, no The Pesticida Manual, 16a ed., British Crop Protection Council 2012, ou podem ser encontrados na Internet (por exemplo, http://www.alanwood.net/pesticides). (1) Inibidores de acetilcolinesterase (AChE), por exemplo, carbamatos, por exemplo, alanicarbe, aldicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfam, etiofencarbe, fenobucarbe, formetanato, furatiocarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metomil, metolcarbe, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, trimetacarbe, XMC e xililcarbe; ou organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifós, azinfós-etila, azinfós-metila, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós, clorpirifós-metila, cumafós, cianofós, demetom-S-metila, diazinom, diclorvós/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, disulfotom, EPN, etiona, etoprofós, famphur, fenamifós, fenitrotiona, fentiona, fostiazato, heptenofós, imiciafós, isofenfós, salicilato de isopropil 0- (metoxiaminotiofosforila), isoxationa, malatiom, mecarbam, metamidofós, metidationa, mevinfós, monocrotofós, nalede, ometoato, oxidemetom-metila, parationa, parationa-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmete, fosfamidom, foxima, pirimifós-metila, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafentiona, quinalfós, sulfotepe, tebupirinfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometom, triazofós, triclorfom e vamidotiona. (2) Antagonistas do canal de cloreto ativado por GABA, por exemplo, ciclodieno-organocloros, por exemplo, clordano e endosulfam ou fenilpirazóis (fipróis), por exemplo, etiprol e fipronil. (3) Moduladores do canal de sódio / bloqueadores do canal de sódio ativado por tensão, por exemplo, piretroides, por exemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d- trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isômero s- ciclopentenila de bioaletrina, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alpha-cipermetrina, beta- cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, [isômeros (IR)-trans] de cifenotrina, deltametrina, [isômero (EZ)-(IR)] de empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, cadetrina, permetrina, [isômeros (1R)-trans] de fenotrina, praletrina, piretrinas (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, [isômeros (IR)] de tetrametrina, tralometrina e transílutrina ou DDT ou metoxiclor. (4) Agonistas do receptor de acetilcolina nicotinérgicos (nAChR), por exemplo, neonicotinoides, por exemplo, acetamipride, clotianidina, dinotefurano, imidaclopride, nitenpiram, tiaclopride e tiametoxam ou nicotina ou sulfoxaflor. (5) Ativadores alostéricos do receptor de acetilcolina nicotinérgico (nAChR), por exemplo, espinosinas, por exemplo, espinetoram e espinosade. (6) Ativadores do canal de cloretos, por exemplo, avermectinas/milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina. (7) Imitadores do hormônio juvenil, por exemplo, análogos de hormônio juvenil, por exemplo, hidropreno, quinopreno e metopreno ou fenoxicarbe ou piriproxifeno. (8) Ingredientes ativos com mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, por exemplo, halogenetos de alquila, por exemplo, brometo de metila e outros halogenetos de alquila; ou cloropicrina ou fluoreto de sulfurila ou bórax ou emético de tártaro. (9) Compostos com atividade antialimentar seletivos, por exemplo, pimetrozina ou flonicamida. (10) Inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo, clofentezina, hexitiazox e diflovidazina ou etoxazol. (11) Agentes microbianos que rompem a membrana do intestino do inseto, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécie aizawai, Bacillus thuringiensis subespécie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécie tenebrionis e proteína BT de plantas: CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Abl. (12) Inibidores de fosforilação oxidativa, agentes de rompimento de ATP, por exemplo, diafentiurom ou compostos de organoestanho, por exemplo, azocicloestanho, ci-hexaestanho e óxido de fenbutaestanho ou propargita ou tetradifom; (13) Desacopladores de fosforilação oxidativa que interrompem o gradiente de prótons de H, por exemplo, clorfenapir, DNOC e sulfluramida. (14) Antagonistas do receptor de acetilcolina nicotinérgico, por exemplo, bensultape, cloridrato de cartape, tiociclam e tiosultape-sódio. (15) Inibidores da biossíntese de quitina de tipo 0, por exemplo, bistriflurom, clorfluazurom, diflubenzurom, flucicloxurom, flufenoxurom, hexaflumurom, lufenurom, novalurom, noviflumurom, teflubenzurom e triflumurom. (16) Inibidores da biossintese de quitina de tipo 1, por exemplo, buprofezina. (17) Inibidores de muda (especialmente para Diptera, isto é, dipteros), por exemplo, ciromazina. (18) Agonistas do receptor de ecdissona, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida. (19) Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz. (20) Inibidores do transporte de elétrons do complexo- III, por exemplo, hidrametilnona ou acequinocil ou fluacripirim. (21) Inibidores do transporte de elétrons do complexo-I, por exemplo, do grupo dos acaricidas de METI, por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirade e tolfenpirade ou rotenona (Derris). (22) Bloqueadores do canal de sódio ativados por tensão, por exemplo, indoxacarbe ou metaflumizona. (23) Inibidores de acetil-CoA carboxilase, por exemplo, derivados de ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramato. (24) Inibidores de transporte de elétrons de complexo IV, por exemplo, fosfinas, por exemplo, fosfeto de aluminio, fosfeto de cálcio, fosfina e fosfeto de zinco ou cianida. (25) Inibidores de transporte de elétrons de complexo II, por exemplo, cienopirafeno e ciflumetofeno. (28) Agentes que afetam o receptor de rianodina, por exemplo, diamidas, por exemplo, clorantraniliprol, ciantraniliprol e flubendiamida,
Outros ingredientes ativos, por exemplo, afidopiropeno, azadiractina, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato, criolita, dicofol, diflovidazina, fluensulfona, flometoquina, flufenerim, flufenoxistrobina, flufiprol, fluopiram, flupiradifurona, fufenozida, heptaflutrina, imidaclotiz, iprodiona, meperflutrina, paichongding, piflubumida, pirifluquinazona, piriminostrobina, tetrametilflutrina e iodometano; e também preparados com base em Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) e também os seguintes compostos: 3- bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1— ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-l-(3-cloropiridin-2-il)-1H- pirazol-5-carboxamida (conhecida do documento W02005/077934) e l-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2- trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4- triazol-5-amina (conhecida do documento W02006/043635), {1'- [(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-l-il]-5-fluorospiro[indol- 3,4'-piperidin]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conhecida do documento W02003/106457), 2-cloro-N-[2-{1- [(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-l-il]piperidin-4-il}-4- (trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecida do documento W02006/0034 94), 3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,8- diazaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecida do documento W02009/049851), carbonato de 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2- oxo-1,8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-il-etila (conhecido do documento W02009/049851), 4-(but-2-in-l-iloxi)-6-(3,5- dimetilpiperidin-l-il)-5-fluoropirimidina (conhecida do documento WO2004/099160) , 4-(but-2-in-l-iloxi)-6-(3- clorofenil)pirimidina (conhecida do documento W02003/076415), PF1364 (N° Reg. CAS 1204776-60-2), 4 -[5-(3,5-diclorofenil)-5- (trifluorometil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-2-metil-N-{2- oxo-2-[(2,2,2-trifluoroetil)amino]etilJbenzamida (conhecida do documento W02005/085216), 4-{5-[3-cloro-5- (trifluorometil)fenil]-5-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-l,2- oxazol-3-il}-N-{2-oxo-2-[(2,2,2-trifluoroetil)amino]etil}-1- naftamida (conhecida do documento WO2009/002809), 2-[2-({[3- bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5- il]carbonil}amino)-5-cloro-3-metilbenzoil]-2-metil- hidrazinacarboxilato de metila (conhecido do documento W02005/085216), 2-[2-({[3-bromo-l-(3-cloropiridin-2-il)-1H- pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3-metilbenzoil]-2-etil- hidfazinacarboxilato de metila (conhecido do documento W02005/085216), 2-[2-({[3-bromo-l-(3-cloropiridin-2-il)-1H- pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3-metilbenzoil]-2-metil- hidrazinacarboxilato de metila (conhecido do documento W02005/085216), 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-l-(3- cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-2- etil-hidrazinacarboxilato de metila (conhecido do documento W02005/085216), 1-(3-cloropiridin-2-il)-N-[4-ciano-2-metil-6- (metilcarbamoil)fenil]-3-{[5-(trifluorometil)-2H-tetrazol-2- il]metil}-lH-pirazol-5-carboxamida (conhecida do documento W02010/069502), N-[2-(5-amino-l,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro- 6-metilfenil]-3-bromo-l-(3-cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5- carboxamida (conhecido do documento CN102057925), 3-cloro-N- (2-cianopropan-2-il)-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2- il)-2-metilfenil]ftalamida (conhecida do documento WO2012/034472), 8-cloro-N-[(2-cloro-5-metoxifenil)sulfonil]- 6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carboxamida (conhecida do documento W02010/129500), 4-[5-(3,5- diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazo1-3- il]-2-metil-N-(l-oxidotietan-3-il)benzamida (conhecida do documento W02009/080250) , 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5- (trifluorometil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-2-metil-N-(1- oxidotietan-3-il)benzamida (conhecida do documento WO2012/029672), l-[(2-cloro-l,3-tiazol-5-il)metil]-4-oxo-3- fenil-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-l-io-2-olato (conhecido do documento W02009/099929), 1-[(6-cloropiridin-3-il) metil]-4 - oxo-3-fenil-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-l-io-2-olato (conhecido do documento WO2009/099929), (5S,8R)-1-[(6-cloropiridin-3- il)metil]-9-nitro-2,3,5,6,7,8-hexa-hidro-lH-5,8-epoxi- imidazo[1,2-a]azepina (conhecida do documento W02010/069266), (2E)-1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-N'-nitro-2-pentilideno- hidrazinacarboximidamida (conhecida do documento WO2010/060231), 4- (3—{2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloroprop-2-en-l- il)oxi]fenoxijpropoxi)-2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conhecida do documento CN101337940), N-[2-(terc- butilcarbamoil)-4-cloro-6-metilfenil]-1-(3-cloropiridin-2- il)-3-(fluorometoxi)-lH-pirazol-5-carboxamida (conhecida do documento WO2008/134969). Fungicidas
Os ingredientes ativos especificados aqui por seu nome comum são conhecidos e descritos, por exemplo, em "Pesticide Manual" ou na Internet (por exemplo: http://m.alanwood.net/pesticides). (1) Inibidores da biossintese de ergosterol, por exemplo, (1.1) aldimorfe, (1.2) azaconazol, (1.3) bitertanol, (1.4) bromuconazol, (1.5) ciproconazol, (1.6) diclobutrazol, (1.7) difenoconazol, (1.8) diniconazol, (1.9) diniconazol-M, (1.10) dodemorfe, (1.11) acetato de dodemorfe, (1.12) epoxiconazol, (1.13) etaconazol, (1.14) fenarimol, (1.15) fenbuconazol, (1.16) fenexamida, (1.17) fenpropidina, (1.18) fenpropimorfe, (1.19) fluquinconazol, (1.20) flurprimidol, (1.21) flusilazol, (1.22) flutriafol, (1.23) furconazol, (1.24) furconazol-cis, (1.25) hexaconazol, (1.26) imazalil, (1.27) sulfato de imazalil, (1.28) imibenconazol, (1.29) ipconazol, (1.30) metconazol, (1.31) miclobutanil, (1.32) naftifina, (1.33) nuarimol, (1.34) oxpoconazol, (1.35) paclobutrazol, (1.36) pefurazoato, (1.37) penconazol, (1.38) piperalin, (1.39) procloraz, (1.40) propiconazol, (1.41) protioconazol, (1.42) piributicarbe, (1.43) pirifenox, (1.44) quinconazol, (1.45) simeconazol, (1.46) espiroxamina, (1.47) tebuconazol, (1.48) terbinafim, (1.49) tetraconazol, (1.50) triadimefom, (1.51) triadimenol, (1.52) tridemorfe, (1.53) triflumizol, (1.54) triforim, (1.55) triticonazol, (1.56) uniconazol, (1.57) uniconazol-P, (1.58) viniconazol, (1.59) voriconazol, (1.60) 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-l- il)ciclo-heptanol, (1.61) 1-(2,2-dimetil-2,3-di-hidro-lH- inden-l-il)-lH-imidazol-5-carboxilato de metila, (1.62) N'- {5-(difluorometil)-2-metil-4-[3- (trimetilsilil)propoxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.63) N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)—4—[3— (trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida e (1.64) O-[l-(4- metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-il]-lH-imidazol-1- carbotioato, (1.65) pirisoxazol. (2) Inibidores de respiração (inibidores da cadeia respiratória), por exemplo, (2.1) bixafeno, (2.2) boscalide, (2.3) carboxina, (2.4) diflumetorim, (2.5) fenfuram, (2.6) fluopiram, (2.7) flutolanil, (2.8) fluxapiroxade, (2.9) furametpir, (2.10) furmeciclox, (2.11) isopirazam mistura do racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato anti- epimérico 1RS,4SR,9SR, (2.12) isopirazam (racemato anti- epimérico), (2.13) isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1R,4S,9S), (2.14) isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1S,4R,9R), (2.15) isopirazam (racemato sin-epimérico IRS,4SR,9RS), (2.16) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.17) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.18) mepronil, (2.19) oxicarboxina, (2.20) penflufeno, (2.21) pentiopirade, (2.22) sedaxano, (2.23) tifluzamida, (2.24) 1-metil-N-[2-(1,1,2,2- tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-lH-pirazol-4- carboxamida, (2.25) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2- tetrafluoroetoxi)fenil]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.26) 3- (difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3- hexafluoropropoxi)fenil]-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.27) N-[1-(2,4-diclorofenil)-l-metoxipropan-2-il]-3- (difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.28) 5,8- difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2- il]oxi}fenil)etil]quinazolina-4-amina, (2.29) benzovindiflupir, (2.30) N-[(IS, 4R)-9-(diclorometileno)- 1,2,3,4-tetra-hidro-l,4-metanonaftalen-5-il]-3- (difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida e (2.31) N- [(1R,4S)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetra-hidro-l,4- metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4- carboxamida, (2.32) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3- trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4- carboxamida, (2.33) 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.34) 1- metil-3-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH- inden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.35) l-metil-3- (trifluorometil)-N-[(3R)-1,1, 3-trimetil-2,3-di-hidro-lH- inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.36) l-metil-3- (trifluorometil)-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH- inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.37) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro- lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.38) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro- lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.39) 1,3,5- trimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]- lH-pirazol-4-carboxamida, (2.40) 1,3,5-trimetil-N-[(3S)- 1.1.3- trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4- carboxamida, (2.41) benodanil, (2.42) 2-cloro-N-(1,1,3- trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il)piridina-3-carboxamida, (2.43) isofetamida. (3) Inibidores de respiração (inibidores da cadeia respiratória) que atuam sobre o complexo III da cadeia respiratória, por exemplo, (3.1) ametoctradina, (3.2) amisulbrom, (3.3) azoxistrobina, (3.4) ciazofamida, (3.5) cumetoxistrobina, (3.6) cumoxistrobina, (3.5) dimoxistrobina, (3.8) enestroburina, (3.9) famoxadona, (3.10) fenamidona, (3.11) flufenoxistrobina, (3.12) fluoxastrobina, (3.13) cresoxim-metila, (3.14) metominostrobina, (3.15) orisastrobina, (3.16) picoxistrobina, (3.17) piraclostrobina, (3.18) pirametostrobina, (3.19) piraoxistrobina, (3.20) piribencarbe, (3.21) triclopiricarbe, (3.22) trifloxistrobina, (3.23) (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2- metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxi- imino) -N-metiletanamida, (3.24) (2E)-2-(metoxi-imino)-N- metil-2-(2-{[({(1E)-1-[3- (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)etanami da, (3.25) (2E)-2-(metoxi-imino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3- (trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil]etanamida, (3.26) (2E)-2-{2-[({[(lE)-l-(3-{[(E)-1-fluoro-2- feniletenil]oxijfenil)etilideno]aminojoxi)metil]fenil}-2- (metoxi-imino)-N-metiletanamida, (3.27) (2E)-2-{2- [({[(2E,3E)-4-(2,6-diclorofenil)but-3-en-2- ilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxi-imino)-N- metiletanamida, (3.28) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-lH-inden-4-il)piridina-3-carboxamida, (3.29) 5-metoxi- 2-metil-4-(2-{[({(IE)-1-[3- (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)-2,4- di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona, (3.30) (2E)-2-{2- [ ({ciclopropil[ (4- metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxiprop-2- enoato de metila, (3.31) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclo- hexil)-3-(formylamino)-2-hidroxibenzamida, (3.32) 2—{2—[(2,5— dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida. (4) Inibidores de mitose e divisão celular, por exemplo, (4.1) benomil, (4.2) carbendazim, (4.3) clorfenazol, (4.4) dietofencarbe, (4.5) etaboxam, (4.6) fluopicolide, (4.7) fuberidazol, (4.8) pencicurom, (4.9) tiabendazol, (4.10) tiofanato-metila, (4.11) tiofanato, (4.12) zoxamida, (4.13) 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6- trifluorofenil) [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina e (4.14) 3- cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6- trifluorofenil)piridazina. (5) Compostos que tem atividade em múltiplos sitios, tais como, por exemplo, (5.1) mistura Bordeaux, (5.2) captafol, (5.3) captano, (5.4) clorotalonil, (5.5) preparados de cobre, tais como hidróxido de cobre, (5.6) naftenato de cobre, (5.7) óxido de cobre, (5.8) oxicloreto de cobre, (5.9) sulfato de cobre, (5.10) diclofluanide, (5.11) ditianom, (5.(12) dodina, (5.13) base livre de dodina, (5.14) ferbam, (5.15) fluorfolpete, (5.16) folpete, (5.17) guazatina, (5.18) acetato de guazatina, (5.19) iminoctadina, (5.20) albesilato de iminoctadina, (5.21) triacetato de iminoctadina, (5.22) mancopper, (5.23) mancozebe, (5.24) manebe, (5.25) metiram, (5.26) metiram zinco, (5.27) oxina de cobre, (5.28) propamidina, (5.29) propinebe, (5.30) enxofre e preparados de enxofre, tais como, por exemplo, polissulfureto de cálcio, (5.31) tiram, (5.32) tolilfluanide, (5.33) zinebe, (5.34) ziram e (5.35) anilazina. (6) Indutores de resistência, por exemplo, (6.1) acibenzolar-S-metila, (6.2) isotianil, (6.3) probenazol, (6.4) tiadinil e (6.5) laminarina. (7) Inibidores de biossintese de aminoácido e proteina, por exemplo, (7.1), (7.2) blasticidina-S, (7.3) ciprodinil, (7.4) casugamicina, (7.5) cloridrato de casugamicina hidratado, (7.6) mepanipirim, (7.7) pirimetanil, (7.8) 3-(5- fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-l- il)quinolina e (7.9) oxitetraciclina e (7.10) estreptomicina. (8) Inibidores da produção de ATP, por exemplo, (8.1) acetato de fentina, (8.2) cloreto de fentim, (8.3) hidróxido de fentim e (8.4) siltiofam. (9) Inibidores da sintese de parede celular, por exemplo, (9.1) bentiavalicarbe, (9.2) dimetomorfe, (9.3) flumorfe, (9.4) iprovalicarbe, (9.5) mandipropamida, (9.6) polioxinas, (9.7) polioxorim, (9.8) validamicina A, (9.9) valifenalato e (9.10) polioxina B. (10) Inibidores da sintese de lipidios e membrana, por exemplo, (10.1) bifenila, (10.2) clornebe, (10.3) dicloram, (10.4) edifenfós, (10.5) etridiazol, (10.6) iodocarbe, (10.7) iprobenfós, (10.8) isoprotiolano, (10.9) propamocarbe, (10.10) cloridrato de propamocarbe, (10.11) protiocarbe, (10.12) pirazofós, (10.13) quintozeno, (10.14) tecnazeno e (10.15) tolclofós-metila. (11) Inibidores da biossintese de melanina, por exemplo, (11.1) carpropamida, (11.2) diclocimete, (11.3) fenoxanil, (11.4) ftalida, (11.5) piroquilom, (11.6) triciclazol e (11.7) {3-metil-l-[(4-metilbenzoil) amino]butan-2-il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetila. (12) Inibidores da sintese de ácido nucleico, por exemplo, (12.1) benalaxil, (12.2) benalaxil-M (quiralaxil), (12.3) bupirimato, (12.4) clozilacon, (12.5) dimetirimol, (12.6) etirimol, (12.7) furalaxil, (12.8) himexazol, (12.9) metalaxil, (12.10) metalaxil-M (mefenoxam), (12.11) ofurace, (12.12) oxadixil, (12.13) ácido oxolinico e (12.14) octilinona. (13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.1) clozolinato, (13.2) fenpiclonil, (13.3) fludioxonil, (13.4) iprodiona, (13.5) procimidona, (13.6) quinoxifeno, (13.7) vinclozolina e (13.8) proquinazide. (14) Desacopladores, por exemplo, (14.1) binapacril, (14.2) dinocape, (14.3) ferinzona, (14.4) fluazinam e (14.5) meptildinocape. (15) Outros compostos, por exemplo, (15.1) bentiazol, (15.2) betoxazina, (15.3) capsimicina, (15.4) carvona, (15.5) quinometionate, (15.6) piriofenona (clazafenona), (15.7) cufranebe, (15.8) ciflufenamida, (15.9) cimoxanil, (15.10) ciprossulfamida, (15.11) dazomete, (15.12) debacarbe, (15.13) diclorofeno, (15.14) diclomezina, (15.15) difenzoquate, (15.16) metil sulfato de difenzoquate, (15.17) difenilamina, (15.18) EcoMate, (15.19) fenpirazamina, (15.20) flumetover, (15.21) fluorimide, (15.22) flussulfamida, (15.23) flutianil, (15.24) fosetil-aluminio, (15.25) fosetil-cálcio, (15.26) fosetil-sódio, (15.27) hexaclorobenzeno, (15.28) irumamicina, (15.29) metassulfocarbe, (15.30) isotiocianato de metila, (15.31) metrafenona, (15.32) mildiomicina, (15.33) natamicina, (15.34) dimetilditiocarbamato de niquel, (15.35) nitrotal-isopropila, (15.36) octilinona, (15.37) oxamocarbe, (15.38) oxifentina, (15.39) pentaclorofenol e seus sais, (15.40) fenotrina, (15.41) ácido fosfórico e seus sais, (15.42) propamocarbe-fosetilato, (15.43) propanosina-sódio, (15.44) pirimorfe, (15.45) (2E)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2- cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-l-ona, (15.46) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1- (morfolin-4-il)prop-2-en-l-ona, (15.47) pirrolnitrina, (15.48) tebufloquina, (15.49) tecloftalam, (15.50) tolnifanida, (15.51) triazóxido, (15.52) triclamida, (15.53) zarilamida, (15.54) 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8- benzil-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2- il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-l,5-dioxonan-7-ila, (15.55) l-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-l,2- oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-l-il)-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-lH-pirazol-l-il]etanona, (15.56) l-(4-{4- [ (5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]- 1,3-tiazol-2-il}piperidin-l-il)-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]etanona, (15.57) 1—(4 —{4—[5 — (2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-l, 2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol- 2-il}piperidin-l-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H- pirazol-l-il]etanona, (15.58) lH-imidazol-l-carboxilato de 1- ( 4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ila, (15.59) 2,3,5,6- tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, (15.60) 2,3-dibutil-6- clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, (15.61) 2,6-dimetil- 1H,5H-[1,4]diti-ino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5, 7(2H,6H)- tetrona, (15.62) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-lH-pirazol-1- il]-1-(4 — {4 —[(5R)-5-fenil-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3- tiazol-2-il}piperidin-l-il)etanona, (15.63) 2-[5-metil-3- (trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]-1-(4 — {4 —[(5S)-5-fenil-4,5- di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-l- il)etanona, (15.64) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-lH-pirazol- l-il]-l-{4-[4-(5-fenil-4,5-di-hidro-l, 2-oxazol-3-il)-1,3- tiazol-2-il]piperidin-l-il}etanona, (15.65) 2-butoxi-6-iodo- 3-propil-4H-chromen-4-ona, (15.66) 2-cloro-5-[2-cloro-l-(2,6- difluoro-4-metoxifeni1)-4-metil-lH-imidazol-5-il]piridina, (15.67) 2-fenilfenol e sais, (15.68) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3- dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-l-il)quinolina, (15.69) 3,4,5-tricloropiridina-2,6-dicarbonitrila, (15.70) 3-cloro-5- (4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (15.71) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6- dimetilpiridazina, (15.72) 5-amino-l, 3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.73) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-l-il)tiofene-2- sulfono-hidrazida, (15.74) 5-fluoro-2-[(4- fluorobenzil)oxi]pirimidina-4-amina, (15.75) 5-fluoro-2-[(4- metilbenzil)oxi]pirimidina-4-amina, (15.76) 5-metil-6- octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina-7-amina, (15.77) etila (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilacrilato, (15.78) N'-(4-{[3-(4- clorobenzil)-1,2,4-tiadiazol-5-il]oxi}-2,5-dimetilfenil)-N- etil-N-metilimidoformamida, (15.79) N-(4-clorobenzil)-3-[3- metoxi-4-(prop-2-in-l-iloxi)fenil]propanamida, (15.80) N—[ (4 — clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-l- iloxi)fenil]propanamida, (15.81) N-[(5-bromo-3-cloropiridin- 2-il) metil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.82) N-[1-(5-bromo-3- cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.83) N- [1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4- iodonicotinamida, (15.84) N-{(E)- [(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3- difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.85) N—{ (Z) — [(ciclopropilmetoxi)imino][6-(difluorometoxi)-2,3- difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.86) N’-{4-[(3- terc-butil-4-ciano-1,2-tiazol-5-il)oxi]-2-cloro-5- metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.87) N-metil-2- (l-{[5-metil-3-(trifluorometil)-IH-pirazol-l- il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-l- il) -1, 3-tiazol-4-carboxamida, (15.88) N-metil-2-(1-{[5-metil- 3-(trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)-N- [(1R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-l-il]-1,3-tiazol-4- carboxamida, (15.89) N-metil-2-(1-{[5-metil-3- (trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)-N- [(1S)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-l-il]-1,3-tiazol-4- carboxamida, (15.90) {6-[({[(l-metil-lH-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de pentila, (15.91) ácido fenazina-l-carboxilico, (15.92) quinolin-8-ol, (15.93) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.94) {6-[({[(1-meti1-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de terc-butila, (15.95) l-metil-3-(trifluorometil)-N-[2'- (trifluorometil)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.96) N-(4’-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil- lH-pirazol-4-carboxamida, (15.97) N-(2',4'-diclorobifenil-2- il)-3-(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.98) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4 ' - (trifluorometil)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.99) N-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-1-metil-3- (trifluorometil)-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.100) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[4'-(prop-l-in-l-il)bifenil-2-il]- lH-pirazol-4-carboxamida, (15.101) 5-fluoro-1,3-dimetil-N- [4'-(prop-l-in-l-il)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.102) 2-cloro-N-[4'-(prop-l-in-l-il)bifeni1-2- il]nicotinamida, (15.103) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3,3- dimetilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-l-metil-lH-pirazol-4- carboxamida, (15.104) N-[4'-(3,3-dimetilbut-l-in-l- il)bifenil-2-il]-5-fluoro-l,3-dimetil-lH-pirazol-4- carboxamida, (15.105) 3-(difluorometil)-N-(4'-etinilbifenil- 2-il)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.106) N-(4'- etinilbifenil-2-il)-5-fluoro-l,3-dimetil-lH-pirazol-4- carboxamida, (15.107) 2-cloro-N-(4'-etinilbifenil-2- il)nicotinamida, (15.108) 2-cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-l-in- 1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.109) 4-(difluorometil)-2- metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5- carboxamida, (15.110) 5-fluoro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-l- in-l-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.111) 2-cloro-N-[4'-(S-hidroxi-S-metilbut-l-in-l- il) bifenil-2-il] nicotinamida, (15.112) 3-(difluorometil)-N- [4'-(3-metoxi-3-metilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-1-metil-lH- pirazol-4-carboxamida, (15.113) 5-fluoro-N-[4'-(3-metoxi-3- metilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-l,3-dimetil-lH-pirazol-4- carboxamida, (15.114) 2-cloro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-l- in-l-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.115) (5-bromo-2- metoxi-4-metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6- metilfenil)metanona, (15.116) N-[2-(4-{ [3-(4-clorofenil)prop- 2-in-l-il]oxi}-3-metoxifenil)etil]-N2- (metilsulfonil)valinamida, (15.117) ácido 4-oxo-4-[(2- feniletil)amino]butanoico, (15.118) {6-[({[(Z)-(1-metil-lH- tetrazol-5-il)(fenil)metileno]amino]oxi)metil]piridin-2- iljcarbamato de but-3-in-l-ila, (15.119) 4-amino-5- fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5- fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.120) 3,4,5-trihidroxibenzoato de propila, (15.121) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.122) 1,3- dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]- lH-pirazol-4-carboxamida, (15.123) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3- trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4- carboxamida, (15.124) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4- difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (15.125) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5- (2,4- difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (15.126) (R)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5- (2,4- difluorofenil)-l,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (15.127) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-2, 4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.128) tiocianato de 1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (15.129) 5-(alilsulfanil)-1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (15.130) 2- [1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4- il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.131) 2- { [rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.132) 2- { [rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4-triazol-3-tiona, (15.133) tiocianato de l-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metilJ-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (15.134) tiocianato de 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (15.135) 5-(alilsulfanil)-l-{ [rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (15.136) 5-(alilsulfanil)-l-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-lH-l,2,4-triazol, (15.137) 2-[(2S,4S,5S)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.138) 2-[(2R,4S,5S)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.139) 2-[(2R,4R,5R)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2, 6,6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4-triazol-3-tiona, (15.140) 2-[(2S,4R,5R)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4-triazol-3-tiona, (15.141) 2-[(2S,4S,5R)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4-triazol-3-tiona, (15.142) 2-[(2R,4S,5R)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.143) 2-[(2R,4R,5S)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.144) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.145) 2-fluoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3- di-hidro-lH-inden-4-il)benzamida, (15.146) 2-(6- benzilpiridin-2-il)quinazolina, (15.147) 2-[6-(3-fluoro-4- metoxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.148) 3- (4,4-difluoro-3,3-dimeti1-3,4-di-hidroisoquinolin-l- il)quinolina, (15.149) ácido abscisico, (15.150) 3- (difluorometil)-N-metoxi-1-metil-N-[1-(2,4,6- triclorofenil)propan-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.151) N’-[5-bromo-β-(2,3-di-hidro-lH-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin- 3-il]-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.152) N'-{5-bromo-6- [1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidof ormamida, (15.153) N'-{5-bromo-6-[(lR)-l-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (15.154) N'-{5-bromo-6-[(IS)-1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidof ormamida, (15.155) N1 -{5-bromo-6-[(cis-4- isopropilciclo-hexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidof ormamida, (15.156) N’-{5-bromo-6-[(trans-4- isopropilciclo-hexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidof ormamida, (15.157) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-lH- pirazol-4-carboxamida, (15.158) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH- pirazol-4-carboxamida, (15.159) N-(2-terc-butilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4- carboxamida, (15.160) N-(5-cloro-2-etilbenzil)-N-ciclopropil- 3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.161) N- (5-cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.162) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5- fluorobenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.163) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N- (5- fluor0-2-isopropilbenzil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.164) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobenzil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.165) N- (2-ciclopentil-5-fluorobenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.166) N-ciclopropil-3-(difluorometil) - 5-fluoro-N-(2- fluoro-6-isopropilbenzil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.167) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5- metilbenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.168) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2- isopropil-5-metilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.169) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbenzil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.170) N-(2-terc-butil-5-metilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.171) N-[5-cloro-2-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil- 3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.172) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N- [5-metil-2-(trifluorometil)benzil]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.173) N- [2-cloro-6-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil- 3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.174) N- [3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)benzil]-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4- carboxamida, (15.175) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2- etil-4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4- carboxamida, (15.176) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4- carbotioamida, (15.177) 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-l,1,3- trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il)-l-metil-lH-pirazol-4- carboxamida, (15.178) 3-(difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro- 1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-1-metil-lH- pirazol-4-carboxamida, (15.179) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7- fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-1-metil-lH- pirazol-4-carboxamida, (15.180) N'-(2,5-dimetil-4- fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.181) N'-{4- [(4,5-dicloro-l,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil- N-metilimidoformamida, (15.182) N-(4-cloro-2,6- difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-lH- pirazol-5-amina. Todos os componentes de mistura mencionados nas classes (1) a (15), conforme for o caso, podem formar sais com bases ou ácidos adequados, se forem capazes de fazê- lo com base em seus grupos funcionais.
Pesticidas biológicos como componentes de mistura Os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com pesticidas biológicos.
Pesticidas biológicos incluem, especialmente, bactérias, fungos, leveduras, extratos de plantas e aqueles produtos formados por micro-organismos, incluindo proteinas e metabólitos secundários.
Pesticidas biológicos incluem bactérias, tais como bactérias formadoras de esporos, bactérias que colonizam a raiz e bactérias as quais atuam como inseticidas, fungicidas ou nematicidas biológicos.
Exemplos de tais bactérias que são usadas ou podem ser usadas como pesticidas biológicos são: Bacillus amyioliquefaciens, cepa FZB42 (DSM 231179) ou Bacillus cereus, em particular, B. cereus, cepa CNCM 1-1562 ou Bacillus firmus, cepa 1-1582 (Número de Acesso CNCM I- 1582) ou Bacillus pumilus, em particular, cepa GB34 (Número de Acesso ATCC 700814) e cepa QST2808 (Número de Acesso NRRL B-30087) ou Bacillus subtilis, em particular, cepa GB03 (Número de Acesso ATCC SD-1397) ou Bacillus subtilis, cepa QST713 (Número de Acesso NRRL B-21661) ou Bacillus subtilis, cepa OST 30002 (Número de Acesso NRRL B-50421), ou Bacillus thuringiensis, em particular, B. thuringiensis subespécie israelensis (serotipo H-14), cepa AM65-52 (Número de Acesso ATCC 1276) ou B. thuringiensis subsp. aizawai, em particular, cepa ABTS-1857 (SD-1372) ou B. thuringiensis subsp. kurstaki, cepa HD-1 ou B. thuringiensis subsp. tenebrionis, cepa NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (nematódeo Rotylenchulus reniformis)-PR3 (Número de Acesso ATCC SD- 5834), Streptomyces microflavus, cepa AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550) , Streptomyces galbus, cepa AQ 6047 (Número de Acesso NRRL 30232). Exemplos de fungos e leveduras que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:
Beauveria bassiana, em particular, cepa ATCC 74040, Coniothyrium minitans, em particular, cepa CON/M/91-8 (Número de Acesso DSM-9660), Lecanicillium spp., em particular, cepa HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii, (formalmente conhecido como Verticillium lecanii), em particular, cepa KV01, Metarhizium anisopliae, em particular, cepa F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, em particular, cepa NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (agora: Isaria fumosorosea), em particular, cepa IFPC 200613 ou cepa Apopka 97 (Número de Acesso ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, em particular, P. lilacinus, cepa 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, em particular, cepa V117b, Trichoderma atroviride, em particular, cepa SCI (Número de Acesso CBS 122089), Trichoderma harzianum, em particular, T. harzianum rifai T39. (Número de Acesso CNCM 1-952)
Exemplos de virus que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são: Virus da granulose (GV) de Adoxophyes orana (tortricidio dos frutos), virus da granulose (GV) de Cidia pomonella (mariposa-das-maçãs) (GV), virus da poliedrose nuclear (NPV) de Helicoverpa armigera (lagarta-da-espiga do algodão), mNPV de Spodoptera exigua (lagarta-do-cartucho de beterraba), mNPV de Spodoptera frugiperda (lagarta-do-cartucho), NPV de Spodoptera littoralis (curuquerê do algodão Africano).
Também estão incluídos bactérias e fungos que são adicionados como 'inoculante' às plantas ou partes de plantas ou órgãos de plantas e os quais, em virtude de suas propriedades particulares, promovem o crescimento e saúde das plantas. Exemplos incluem:
Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., em particular, Burkholderia cepacia (formalmente conhecida como Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp. ou Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp. , Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp. , Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., em particular, Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp..
Exemplos de extratos de plantas e produtos formados por micro-organismos, incluindo proteinas e metabólitos secundários, que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:
Allium sativum, Artemisia absinthium, azadiratina, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus . angulatus, Chenopodium anthelminticum, quitina, Armour-Zen, Dryopteris filixmas, Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (extrato de saponina de Chenopodium quinoa), Piretro/piretrinas, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, "Requiem ™ Insecticide", rotenona, riania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, timol, Triact 70, Tricon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrina, Viscum album, extrato Brassicaceae, em particular, semente de colza em pó ou mostarda em pó. Fitoprotetores como componentes de mistura
Os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com fitoprotetores, por exemplo, benoxacor, cloquintocete (- mexil), ciometrinil, diclormida, ciprossulfamida, fenclorazol (-etila), fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno (-etila), mefenpir (-dietila), anidrido naftálico, oxabetrinil, 2-metoxi-N-({4- [ (metilcarbamoil)amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 129531- 12-0), 4-(dicloroacetil)-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (CAS 52836-31-4). Plantas e partes de plantas
Todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas de acordo com a invenção. Aqui, plantas devem ser entendidas no presente documento como significando todas as plantas e ponpulações de plantas, tais como plantas selvagens desejadas e indesejadas ou plantas cultivadas (incluindo, plantas de cultura que ocorrem naturalmente), por exemplo, cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), milho, soja, batata, beterraba sacarinica, cana-de-açúcar, tomates, ervilhas e outras espécies de vegetais, algodão, tabaco, colza e também plantas frutiferas (com os frutos maçãs, peras, citricos e videiras). Plantas cultivadas podem ser plantas que podem ser obtidas por meio de métodos de melhoramento e otimização convencionais ou através de métodos biotecnológicos e genéticos ou combinações destes métodos, incluindo plantas transgênicas e incluindo cultivares de plantas que podem ou não ser protegidas por direitos de propriedade sobre cultivar. Partes de planta deverão ser entendidas no sentido de todas as partes e órgãos de plantas acima e abaixo do solo, tais como caule, folha, flor e raiz, exemplos fornecidos sendo folhas, agulhas, talos, caules, flores, corpos de frutos, frutos e sementes, e também tubérculos, raizes e rizomas. Partes de plantas também incluem plantas colhidas e material de propagação vegetative e generativo, por exemplo, mudas, tubérculos, rizomas, estacas e sementes.
O tratamento inventivo das plantas e partes de plantas com os compostos da fórmula (I) é realizado diretamente ou ao permitir que eles atuem sobre as adjacências, habitat ou espaço de armazenamento das mesmas através dos métodos de tratamento habituais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, dispersão, pintura, injeção e, no caso de material de propagação, especialmente, no caso de sementes, também pela aplicação de uma ou mais camadas de revestimento.
Conforme já mencionado acima, é possivel tratar todas as plantas e partes das mesmas de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferida, espécies de plantas selvagens e cultivares de plantas ou aquelas obtidas através de métodos de melhoramento biológico convencional, tais como cruzamento ou fusão de protoplastos, e suas partes, são tratadas. Em outra modalidade preferida, plantas transgênicas e cultivares de plantas obtidas por meio de métodos de engenharia genética, eventualmente em combinação com métodos convencionais (organismos geneticamente modificados), e suas partes são tratadas. 0 termo "partes" ou "partes de plantas" ou "partes de planta" foi explicado acima. Preferência particular é dada de acordo com a invenção a tratar plantas dos respectivos cultivares de planta comercialmente habituais ou aquelas que estão em uso. Cultivares de plantas deve ser entendido como significando plantas que têm novas propriedades ("traços") e que foram obtidas por meio de melhoramento convencional, através de mutagênese ou técnicas de ADN recombinante. Eles podem ser cultivares, cultivares, variedades, bio- ou genótipos. Plantas transgênicas, tratamento de sementes e eventos de integração
As plantas transgênicas preferidas ou cultivares de plantas (aqueles obtidos por engenharia genética) os quais devem ser tratados de acordo com a invenção incluem todas as plantas as quais, por meio de modificação genética, receberam material genético que confere determinadas propriedades vantajosas úteis ("traços") a estas plantas. Exemplos de tais propriedades são um melhor crescimento das plantas, uma maior tolerância a temperaturas altas ou baixas, uma maior tolerância à seca ou niveis de água ou salinidade do solo, desempenho de florescência aprimorado, colheita mais fácil, maturação acelerada, rendimentos mais elevados, uma maior qualidade e/ou um maior valor nutricional dos produtos colhidos, melhor vida de armazenamento e/ou processamento dos produtos colhidos. Exemplos adicionais e particularmente enfatizados de tais propriedades são aumento da resistência das plantas contra pragas microbianas, tais como insetos, aracnideos, nematódeos, ácaros, lesmas e caracóis causado, por exemplo, pelas toxinas formadas nas plantas, em particular, aquelas que são formadas nas plantas pelo material genético de Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF, bem como combinações dos mesmos), além de resistência aumentada das plantas contra fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou virus em virtude, por exemplo, de resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, estimuladores e também genes de resistência e proteinas e toxinas correspondentemente expressas, e uma maior tolerância das plantas a determinados ingredientes herbicidas ativos, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosatos ou fosfinotricina (por exemplo, o gene "PAT"). Os genes os quais conferem as propriedades desejadas ("traços") em questão também podem estar presentes em combinação uns com os outros nas plantas transgênicas. Exemplos de plantas transgênicas incluem plantas de cultura importantes, tais como cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), milho, soja, batatas, beterraba sacarinica, cana-de-açúcar, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais, algodão, tabaco, colza e também plantas frutiferas (com os frutos maçãs, peras, citricos e uvas), ênfase particular sendo dada ao milho, soja, trigo, arroz, batata, algodão, cana-de-açúcar, tabaco e colza. As propriedades ("traços") que são particularmente enfatizados são a resistência aumentada das plantas a insetos, aracnídeos e nematódeos, lesmas e caracóis. Proteção de culturas - tipos de tratamento
As plantas e partes de plantas são tratadas com os compostos da fórmula (I) diretamente ou através da ação sobre seu ambiente, habitat ou espaço de armazenamento por meio de métodos de tratamento habituais, por exemplo, por meio de imersão, pulverização, atomização, rega, evaporação, polvilhamento, nebulização, dispersão, formação de espuma, pintura, dispersão, injeção, umedecimento (encharcamento), irrigação por gotejamento e, no caso de material de propagação, em particular, no caso de sementes, além disso, como um pó para tratamento seco de sementes, uma solução para
O tratamento liquido de sementes, um pó solúvel em água para tratamento como uma pasta, através de incrustação, através de revestimento com uma ou mais camadas de revestimento, etc. Além disso, é possivel aplicar os compostos da fórmula (I) através do método de volume ultrabaixo ou injetar a forma de aplicação ou o composto da fórmula (I) em si ao solo.
Um tratamento direto preferido das plantas é aplicação foliar, isto é, os compostos da fórmula (I) são aplicados à folhagem, em cujo caso a frequência de tratamento e a taxa de aplicação deverão ser ajustadas de acordo com o nivel de infestação com a praga em questão.
No caso de compostos sistemicamente ativos, os compostos da fórmula (I) também acessam as plantas através do sistema radicular. As plantas são, então, tratadas pela ação dos compostos da fórmula (I) no habitat da planta. Isto pode ser conseguido, por exemplo, através de imersão ou mistura no solo ou solução nutriente, significando que o local da planta (por exemplo, solo ou sistemas hidropônicos) é impregnado com uma forma liquida dos compostos da fórmula (I), ou através de aplicação ao solo, significando que os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção são introduzidos na forma sólida (por exemplo, na forma de grânulos) ao local das plantas. No caso de culturas de arroz por hidroponia, isto também pode ser conseguido dosando o composto da fórmula (I) em uma forma de aplicação sólida (por exemplo, como grânulos) em um campo hidropônico inundado. Tratamento de sementes
O controle de pragas animais através de tratamento da semente de plantas é conhecido há muito tempo e é objeto de aprimoramentos continuos. No entanto, o tratamento de sementes envolve uma série de problemas que nem sempre podem ser resolvidos de uma forma satisfatória. Assim, é desejável desenvolver métodos para proteger a semente e a planta em germinação que dispensem, ou pelo menos reduzem consideravelmente, a aplicação adicional de pesticidas durante armazenamento, após plantio ou após emergência das plantas. Além disso, é desejável otimizar a quantidade de ingrediente ativo usado de modo a conferir uma proteção ideal para a semente e a planta em germinação contra o ataque por pragas animais, mas sem danificar a planta em si pelo ingrediente ativo usado. Em particular, métodos para o tratamento da semente também devem levar em consideração as propriedades inseticidas ou nematicidas intrínsecas de plantas transgênicas resistentes ou tolerantes a pragas, de modo a alcançar uma proteção ideal das sementes e da planta em germinação com um minimo de pesticidas sendo empregado.
Portanto, em particular, a presente invenção também se refere a um método para proteção de sementes e plantas em germinação contra o ataque por pragas através de tratamento da semente com um dos compostos da fórmula (I) . 0 método de acordo com a invenção para proteção de sementes e plantas em germinação contra o ataque por pragas compreende, além disso, um método no qual a semente é tratada simultaneamente em uma única operação ou sequencialmente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. Também compreende ainda um método onde a semente é tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura.
A invenção se refere, igualmente, ao uso dos compostos da fórmula (I) para o tratamento de sementes para proteger as sementes e a planta resultante contra pragas animais.
A invenção, além disso, se refere a uma semente que foi tratada com um composto da fórmula (I) para proteção contra pragas animais. A invenção também se refere à semente que foi tratada simultaneamente com um composto de fórmula (I) e um componente de mistura. A invenção se refere ainda a sementes que tenham sido tratadas em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. No caso de sementes que tenham sido tratadas em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura, as substâncias individuais podem estar presentes sobre a semente em diferentes camadas. Neste caso, as camadas que compreendem um composto da fórmula (I) e os componentes de mistura podem, opcionalmente, ser separadas por uma camada intermediária. A invenção também se refere a uma semente onde um composto da fórmula (I) e um componente de mistura foram aplicados como parte de um revestimento ou como uma outra camada ou camadas adicionais, além um revestimento.
A invenção, além disso, se refere a uma semente a qual, após tratamento com um composto da fórmula (I), é submetida a um processo de revestimento de filme para evitar a abrasão de poeira sobre a semente.
Uma das vantagens encontradas com um composto que atua sistemicamente da fórmula (I) é o fato de que, através de tratamento da semente, não apenas a semente, mas também as plantas que resultam da mesma, após emergência, são protegidas contra pragas animais. Deste modo, o tratamento imediato da cultura no momento de plantio ou logo depois pode ser dispensado.
Deve ser considerado como uma vantagem adicional que, através de tratamento da semente com um composto da fórmula (I), a germinação e emergência das sementes tratadas podem ser aumentadas.
Do mesmo modo, será considerado vantajoso que os compostos da fórmula (I) podem ser usados, em particular, também para sementes transgênicas.
Além disso, os compostos da fórmula (I) podem ser usados em combinação com composições de tecnologia de sinalização, levando a uma melhor colonização por simbiontes, por exemplo, rizóbios, micorrizas e/ou bactérias endofíticas ou fungos, e/ou fixação de nitrogênio otimizada.
Os compostos da fórmula (I) são adequados para proteção de sementes de uma cultivar de planta que é usado em agricultura, na estufa, em viticultura ou em horticultura. Mais particularmente, esta inclui sementes de cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, painço e aveia), milho, algodão, soja, arroz, batata, girassol, café, tabaco, canola, colza, beterraba (por exemplo, beterraba sacarinica e beterrabas forrageiras), amendoins, legumes (por exemplo, tomates, pepinos, feijão, vegetais cruciferos, cebola e alface), plantas frutíferas, gramados e plantas ornamentais. O tratamento das sementes de cereais (tais como trigo, cevada, centeio e aveia), milho, soja, algodão, canola, colza e arroz é de particular importância.
Conforme já foi mencionado acima, o tratamento de semente transgênica com um composto da fórmula (I) também é de particular importância. Este envolve as sementes de plantas que, em geral, contêm pelo menos um gene heterólogo que regula a expressão de um polipeptideo que tem propriedades inseticidas e/ou nematicidas, em particular. Os genes heterólogos em semente transgênica podem ser provenientes a partir de micro-organismos, tais como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada para o tratamento de semente transgênica contendo pelo menos um gene heterólogo proveniente de Bacillus sp. Ele é, particularmente de preferência, um gene heterólogo derivado de Bacillus thuringiensis.
No contexto da presente invenção, o composto da fórmula (I) é aplicado à semente. De preferência, a semente é tratada em um estado no qual ela está suficientemente estável para evitar danos durante tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada em qualquer ponto no tempo entre a colheita e o plantio. A semente comumente usada foi separada da planta e liberada de espigas, cascas, caules, revestimentos, pelos ou polpa do fruto. Assim, por exemplo, é possivel usar a semente que foi colhida, limpa e seca até um teor de umidade que permita armazenamento. Alternativamente, também é possivel usar uma semente a qual, após secagem, foi tratada, por exemplo, com água e depois seca novamente, por exemplo, aplicando uma camada de base. No caso de semente de arroz, é também possivel usar semente que, por exemplo, foi pré- intumescida em água até um estágio particular (estágio de protuberância do esterno), que leva a melhor germinação e a uma emergência mais homogênea.
Ao tratar a semente, cuidados deverão, em geral, ser tomados para que a quantidade do composto de fórmula (I) aplicado à semente e/ou a quantidade de outros aditivos seja escolhida de forma tal que a germinação da semente não seja prejudicada ou que a planta resultante não seja danificada. Isto deve ser assegurado, em particular, no caso de ingredientes ativos que possam exibir efeitos fitotóxicos em determinadas taxas de aplicação.
Em geral, os compostos da fórmula (I), são aplicados à semente na forma de uma formulação adequada. Formulações e processos adequados para o tratamento de sementes são conhecidos por aqueles versados na técnica.
Os compostos da fórmula (I) podem ser convertidos nas formulações para revestimento de sementes habituais, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas ou outras composições de revestimento para sementes, e também formulações ULV.
Estas formulações são preparadas de uma maneira conhecida ao misturar os compostos da fórmula (I) com aditivos habituais, tais como, por exemplo, diluentes habituais e também solventes ou diluentes, colorantes, agentes de umedecimento, dispersantes, emulsificantes, antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas e também água.
Corantes que podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes que podem ser usados de acordo com a invenção são todos os corantes os quais são habituais para tais finalidades. É possivel usar pigmentos, os quais são pouco solúveis em água, ou corantes, os quais são solúveis em água. Exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes de Rodamina B, C.I. Pigment Red 112 e C.I. Solvent Red 1.
Agentes de umedecimento úteis que podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias as quais promovem o umedecimento e as quais são convencionalmente usadas para formulação de ingredientes agroquímicos ativos. Preferência é dada ao uso de alquil naftaleno sulfonatos, tais como di-isopropil- ou di-isobutilnaftalenossulfonatos.
Dispersantes e/ou emulsificantes adequados os quais podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todos os dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos convencionalmente usados para formulação de ingredientes agroquímicos ativos. Preferência é dada ao uso de dispersantes ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos não iônicos ou aniônicos. Dispersantes não iônicos adequados incluem, em particular, polímeros de óxido de etileno/óxido de propileno em bloco, éteres de poliglicol de alquilfenol e éteres de poliglicol triestirilfenol, e os derivados fosfatados ou sulfatados dos mesmos. Dispersantes aniônicos adequados são, em particular, os lignossulfonatos, sais de ácidos poliacrilicos e condensados de arilsulfonato/formaIdeido.
Agentes antiespuma que podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias para inibição de espumas convencionalmente usados para formulação de ingredientes ativos agroquímicos. Preferência é dada ao uso de agentes antiespuma de silicone e estearato de magnésio.
Conservantes que podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias utilizáveis para tais finalidades em composições agroquímicas. Exemplos incluem diclorofeno e hemiformal de álcool benzilico.
Espessantes secundários os quais podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que podem ser usadas para tais finalidades em composições agroquímicas. Derivados de celulose, derivados de ácido acrilico, xantana, argilas modificadas e silica finamente dividida são preferidos.
Adesivos adequados os quais podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todos os aglutinantes utilizáveis em produtos para tratamento de sementes. Polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinilico e tilose podem ser mencionados como sendo preferidos.
Giberelinas que podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção são, de preferência, as giberelinas Al, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; ácido giberélico é, particularmente de preferência, usado. As giberelinas são conhecidas (cf. R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schãdlingsbekãmpfungsmittel", vol. 2, Springer Verlag, 1970, páginas 401-412) .
As formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção podem ser usadas para tratar uma ampla variedade de diferentes tipos de sementes, quer diretamente, quer após diluição prévia com água. Por exemplo, os concentrados ou os preparados obteníveis por meio de diluição com água podem ser usados para revestir sementes de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, trigo e triticale, e também a semente de milho, arroz, colza, ervilhas, feijão, algodão, girassóis, soja e beterraba ou, então, uma grande variedade de diferentes sementes de vegetais. As formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção, ou as formas de uso diluidas das mesmas, também podem ser usadas para revestir sementes de plantas transgênicas.
Para o tratamento de sementes com as formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção, ou as formas de aplicação preparadas a partir das mesmas, todas as unidades de mistura utilizáveis habitualmente para o tratamento de sementes são úteis. Especificamente, o procedimento no tratamento de sementes é colocar a semente em um misturador, operado de maneira descontinua ou contínua, adicionar a quantidade desejada particular de formulações de tratamento de sementes, como tal ou após diluição prévia com água, e misturar até que a formulação esteja homogeneamente distribuída sobre a semente. Se apropriado, isto é seguido por uma operação de secagem.
A taxa de aplicação das formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção pode ser variada dentro de uma faixa relativamente ampla. Ela é orientada pelo teor em particular, dos compostos da fórmula (I) nas formulações e pela semente. As taxas de aplicação do composto de fórmula (I) estão, em geral, entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, de preferência entre 0,01 e 15 g por quilograma de semente. Saúde animal
No campo da saúde animal, isto é, no campo de medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) são ativos contra parasitas em animais, em particular, ectoparasites ou endoparasitas. O termo endoparasitas inclui, em particular, helmintos e protozoários, tais como coccídeos. Os ectoparasitas são, tipicamente e de preferência, artrópodes, em particular, insetos e ácaros.
No campo de medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) são adequados, com toxicidade homeotérmica favorável, para o controle de parasitas que ocorrem em reprodução animal e criação de animais em animais de pecuária, animais de zoológico, animais de laboratório, animais experimentais e animais domésticos. Eles são ativos contra todos ou estágios específicos de desenvolvimento dos parasitas.
Animais de pecuária agrícolas incluem, por exemplo, mamíferos, tais como ovelhas, cabras, cavalos, burros, camelos, búfalos, coelhos, renas, veados pousio e, em particular, bovinos e suínos; ou aves domésticas, tais como perus, patos, gansos, em particular, galinhas; peixes e crustáceos, por exemplo, em aquicultura; e também insetos, tais como abelhas.
Animais domésticos incluem, por exemplo, mamiferos, tais como hâmsters, cobaias, ratos, camundongos, chinchilas, furões e, em particular, cães, gatos, aves de gaiola, répteis, anfibios e peixes de aquário. Em uma modalidade preferida, os compostos da fórmula (I) são administrados a mamiferos.
Em outra modalidade preferida, os compostos da fórmula (I) são administrados a aves, principalmente aves de gaiola e, em particular, aves de granja.
O uso dos compostos da fórmula (I) para o controle de parasitas de animais, eles se destinam a reduzir ou prevenir doenças, casos de morte e reduções de desempenho (no caso da carne, leite, lã, peles, ovos, mel e assim por diante), de modo que uma manutenção mais econômica e mais simples dos animais seja possivel e um melhor bem-estar animal seja obtenivel.
Em relação ao campo da saúde animal, o termo "controle" ou "controlar" significa que os compostos da fórmula (I) são eficazes em redução da incidência do parasita particular em um animal infectado com tais parasitas para niveis inócuos. Mais especificamente, "controlar" no presente contexto significa que o composto da fórmula (I) pode matar o respectivo parasita, inibir seu crescimento, ou inibir sua proliferação. Artrópodes incluem: da ordem dos Anôplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; da ordem dos Mallophagida e das subordens Amblycerina e Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp. , Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; da ordem dos Diptera e das subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp.,
Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxis spp., Haematobia spp. , Morellia spp. , Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp. , Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp. , Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.; bem como pragas que causam incômodo e problemas sanitários da ordem dos Blattarida.
Além disso, Artrópodes incluem: da subclasse dos Acari (Acarina) e da ordem dos Metastigmata, por exemplo, da família dos Argasidae, tais como Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., da família dos Ixodidae, tais como Ixodes spp., Amblyomma spp. , Rhipicephalus (Boophilus) spp. Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp. (o gênero original de carrapatos de múltiplos hospedeiros); da ordem dos Mesostigmata, tais como Dermanyssus spp. , Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp. , Raillietia spp. , Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; da ordem dos Actinedida (Prostigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Neotrombiculla spp., Listrophorus spp.; e da ordem dos Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarus spp., Tyrophagus spp. , Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp. , Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Citodites spp., Laminosioptes spp. Protozoários parasiticos incluem: Mastigophora (Flagellata), por exemplo, Trypanosoma tidae, por exemplo, Trypanosoma b. brucei, T.b. gambiense, T.b. rhodesiense, T. congolense, T. cruzi, T. evansi, T. equinum, T. lewisi, T. percae, T. simiae, T. vivax, Leishmania brasiliensis, L. donovani, L. tropica, por exemplo, Trichomonadidae, por exemplo, Giardia lamblia, G. canis;
Sarcomastigophora (Rhizopoda), tais como Entamoebidae, por exemplo, Entamoeba histolytica, Hartmanellidae, por exemplo, Acanthamoeba sp., Harmanella sp.;
Apicomplexa (Sporozoa), tais como Eimeridae, por exemplo, Eimeria acervulina, E. adenoides, E. alabamensis, E. anatis, E. anserina, E. arloingi, E. ashata, E. auburnensis, E. bovis, E. brunetti, E. canis, E. chinchillas, E. clupearum, E. columbae, E. contorts, E. crandalis, E. debliecki, E. dispersa, E. ellipsoidales, E. falciformis, E. faurei, E. flavescens, E. gallopavonis, E. hagani, E. intestinalis, E. iroquoina, E. irresidua, E. labbeana, E. leucarti, E. magna, E. maxima, E. media, E. meleagridis, E. meleagrimitis, E. mitis, E. necatrix, E. ninakohlyakimovae, E. ovis, E. parva, E. pavonis, E. perforans, E. phasani, E. piriformis, E. praecox, E. residua, E. scabra, E. spec., E. stiedai, E. suis, E. tenella, E. truncata, E. truttae, E. zuernii, Globidium spec., Isospora belli, I. canis, I. felis, I. ohioensis, I. rivolta, I. spec., I. suis, Cistisospora spec., Cryptosporidium spec., em particular, C. parvum; tais como Toxoplasmadidae, por exemplo, Toxoplasma gondii, Hammondia heydornii, Neospora caninum, Besnoitia besnoitii; tais como Sarcocistidae, por exemplo, Sarcocistis bovicanis, S. bovihominis, S. ovicanis, S. ovifelis, S. neurona, S. spec., S. suihominis, tais como Leucozoidae, por exemplo, Leucozytozoon simondi, tais como Plasmodiidae, por exemplo, Plasmodium berghei, P. falciparum, P. malariae, P. ovale, P. vivax, P. spec., tais como Piroplasmea, por exemplo, Babesia argentina, B. bovis, B. canis, B. spec., Theileria parva, Theileria spec., tais como Adeleina, por exemplo, Hepatozoon canis, H. spec.
Endoparasitas patogênicos, os quais são helmintos, incluem Platyhelmintha (por exemplo, Monogenea, cestoides e trematoides), nematódeos, Acanthocephala e Pentastoma. Estes incluem: Monogenea: por exemplo: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp. , Polystoma spp.
Cestoides: da ordem dos Pseudophyllidea, por exemplo: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diplogonoporus spp.; da ordem dos Cyclophyllida, por exemplo: Mesocestoides spp. , Anoplocephala spp., Paranoplocephala spp. , Moniezia spp., Thysanosoma spp., Thysaniezia spp., Avitellina spp., Stilesia spp., Cittotaenia spp., Eyra spp. , Bertiella spp. , Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp., Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp., Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.; Trematoides: da classe dos Digenea, por exemplo: Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp. , Schistosoma spp. , Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucocloridium spp., Brachylaima spp., Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hypoderaeum spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Ciclocoelum spp., Typhlocoelum spp., Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp., Gigantocotyle spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoelium spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp. , Nanophyetus spp., Opisthorchis spp., Clonorchis spp. Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp.; nematódeos: Trichinellida, por exemplo: Trichuris spp., Capillaria spp., Paracapillaria spp. , Eucoleus spp. , Trichomosoides spp., Trichinella spp.; da ordem dos Tylenchida, por exemplo: Micronema spp., Strongyloides spp.; da ordem dos Rhabditida, por exemplo: Strongylus spp.,
Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp. , Gyalocephalus spp., Cilindropharynx spp. , Poteriostomum spp. , Ciclococercus spp., Cilicostephanus spp. , Oesophagostomum spp. , Chabertia spp., Stephanurus spp., Ancilostoma spp. , Uncinaria spp., Necator spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Ciathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cistocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp. Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Oslerus spp. , Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp., Filaroides spp. , Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp. , Haemonchus spp. , Ostertagia spp., Teladorsagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nippostrongylus spp., Heligmosomoides spp., Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.; da ordem dos Spirurida, por exemplo: Oxiuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp. , Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp. , Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp.; Stephanofilaria spp. , Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp., Spirocerca spp.;
Acanthocephala: da ordem dos Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem dos Polymorphida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem dos Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp.; da ordem dos Echinorhynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp. ; Pentastoma: da ordem dos Porocephalida, por exemplo, Linguatula spp.
No campo veterinário e em criação de animais, a administração dos compostos da fórmula (I) é realizada por meio métodos geralmente conhecidos na técnica, tais como por via entérica, parentérica, dérmica ou nasal na forma de preparados adequados. A administração pode ser realizada terapêutica ou profilaticamente.
Assim, uma modalidade da presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como medicamento. Um outro aspecto se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como um agente antiendoparasitico, em particular, um agente helminticida ou agente antiprotozoico. Os compostos da fórmula (I) são adequados para uso como um agente antiendoparasitico, em particular, um agente helminticida ou agente antiprotozoico, por exemplo, em reprodução animal, em criação de animais, no alojamento de animais e no setor de higiene.
Um outro aspecto, por sua vez, se refere ao uso de um composto da fórmula (I) na forma de um antiectoparasitico, em particular, um artropodicida, tal como um inseticida ou um acaricida. Um outro aspecto se refere ao uso de um composto da fórmula (I) na forma de um antiectoparasitico, em particular, um artropodicida, tal como um inseticida ou um acaricida, por exemplo, na criação de animais, em reprodução animal, em estábulos ou no setor de higiene. Componentes de mistura anti-helminticos Os seguintes componentes de mistura anti-helminticos a seguir podem ser mencionados a titulo de exemplo:
Ingredientes antelminticamente ativos, incluindo ingredientes trematicidamente e cestocidamente ativos: da classe das lactonas macrociclicas, por exemplo: abamectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina, milbemicina, moxidectina, nemadectina, selamectina; da classe dos benzimidazóis e probenzimidazóis, por exemplo: albendazol, albendazol-sulfóxido, cambendazol, ciclobendazol, febantel, fenbendazol, flubendazol, mebendazol, netobimin, oxfendazol, oxibendazol, parbendazol, tiabendazol, tiofanato, triclabendazol; da classe dos ciclo-octadepsipeptideos, por exemplo: emodepsideo, PF1022; da classe dos derivados de aminoacetonitrilo, por exemplo: monepantel; da classe dos tetra-hidropirimidinas, por exemplo: morantel, pirantel, oxantel; da classe dos imidazotiazóis, por exemplo: butamisol, levamisol, tetramisol; da classe dos salicilanilidas, por exemplo: bromoxanida, brotianida, clioxanida, closantel, niclosamida, oxiclozanida, rafoxanida, tribromsalam; da classe dos para-herquamidas, por exemplo: derquantel, para-herquamida; da classe dos aminofenilamidinas, por exemplo: amidantel, amidantel desacetilado (dAMD), tribendimidina; da classe dos organofosfatos, por exemplo: cumafós, crufomato, diclorvós, haloxona, naftalofós, triclorfom; da classe dos fenóis substituídos, por exemplo: bitionol, disofenol, hexaclorofeno, niclofolam, meniclofolam, nitroxinil; da classe dos piperazinonas, por exemplo: praziquantel, epsiprantel; de várias outras classes, por exemplo: amoscanato, befênio, bunamidina, clonazepam, clorsulom, diamfenetide, diclorofeno, dietilcarbamazina, emetina, hetolim, hicantona, lucantona, miracil, mirasam, niclosamida, niridazol, nitroxinil, nitroscanato, oltipraz, onfalotim, oxamniquim, paromomicina, piperazina, resorantel. Controle de vetores Os compostos da fórmula (I) podem também ser usados no controle de vetores. No contexto da presente invenção, um vetor é um artrópode, em particular um inseto ou aracnídeo, capaz de transmitir patógenos tais como, por exemplo, virus, vermes, organismos unicelulares e bactérias, de um reservatório (planta, animal, ser humano, etc.) para um hospedeiro. Os patógenos podem ser transmitidos mecanicamente (por exemplo, tracoma por moscas não irritantes) para um hospedeiro ou após a injeção (por exemplo, parasitas da malária por mosquitos) em um hospedeiro. Exemplos de vetores e das doenças ou patógenos que eles transmitem são: 1) Mosquitos - Anopheles: malária, filariose; Culex: encefalite japonesa, filariose, outras doenças virais, transmissão de vermes; - Aedes: febre amarela, dengue, filariose, outras doenças virais; - Simuliidae: transmissão de vermes, em particular Onchocerca volvulus; 2) Piolhos: infecções da pele, tifo epidêmico; 3) Pulgas: peste, tifo endêmico; 4) Moscas: doença do sono (tripanossomiase); cólera, outras doenças bacterianas; 5) Ácaros: acariose, epidemia de tifo, encefalite por rickettsia, tularemia, encefalite de Saint Louis, encefalite transmitida por carrapatos (TBE), febre hemorrágica da Crimeia-Congo, borreliose; 6) Carrapatos: borrelioses, tal como Borrelia duttoni, encefalite transmitida por carrapatos, febre Q (Coxiella burnetii), babesiose (Babesia canis canis).
Exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos, por exemplo, afidios, moscas, cigarrinhas ou tripes, os quais são capazes de transmissão de virus de planta para planta. Outros vetores capazes de transmissão de virus de plantas são ácaros, piolhos, besouros e nematódeos.
Os exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos e aracnídeos, tais como mosquitos, em particular do gênero Aedes, Anopheles, por exemplo, A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malária) e Culex, piolhos, pulgas, moscas, ácaros e carrapatos capazes de transmitir patógenos para animais e/ou seres humanos. O controle de vetores é também possivel se os compostos da fórmula (I) quebram a resistência.
Os compostos da fórmula (I) são adequados para uso na prevenção de doenças e/ou patógenos transmissíveis por vetores. Assim, um aspecto adicional da presente invenção é o uso de compostos da fórmula (I) para o controle de vetores, por exemplo, em agricultura, em horticultura, em silvicultura, em jardins e em instalações de lazer, e também na proteção de materiais e produtos armazenados. Proteção de materiais industriais
Os compostos da fórmula (I) são adequados para a proteção de materiais industriais contra o ataque ou destruição por insetos, por exemplo, das ordens Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera e Zygentoma.
Materiais industriais, no presente contexto, deverão ser entendidos como materiais inanimados tais como, de preferência, plásticos, adesivos, colas, papéis e cartões, couro, madeira, produtos de madeira processada e composições de revestimento. 0 uso da presente invenção para proteção de madeira é particularmente preferido.
Em uma outra modalidade, os compostos da fórmula (I) são usados juntamente com pelo menos um outro inseticida e/ou pelo menos um fungicida.
Em uma outra modalidade, os compostos da fórmula (I) estão presentes como um pesticida prontos para uso, isto é, eles podem ser aplicados ao material em questão sem outras modificações. Outros inseticidas ou fungicidas adequados são, em particular, aqueles mencionados acima.
Surpreendentemente, descobriu-se também que os compostos da fórmula (I) podem ser empregados para a proteção de objetos que entram em contato com a água salgada ou água salobra, em particular, cascos, telas, redes, edificações, amarrações e sistemas de sinalização, contra incrustação. É igualmente possivel usar os compostos da fórmula (I), isoladamente ou em combinações com outros ingredientes ativos como agentes anti-incrustação. Controle de pragas animais no setor de higiene
Os compostos da fórmula (I) são adequados para o combate de parasitas em animais no setor de higiene. Mais particularmente, a invenção pode ser usada no setor de proteção doméstica, no setor de proteção de higiene e na proteção de produtos armazenados, particularmente para o controle de insetos, aracnídeos e ácaros encontrados em espaços fechados, por exemplo, habitações, pavilhões têxteis, escritórios, cabines de veiculos. Para o controle de pragas animais, os compostos da fórmula (I) são usados em separado ou em combinação com outros ingredientes ativos e/ou auxiliares. São preferivelmente usados em produtos inseticidas domésticos. Os compostos da fórmula (I) são eficazes contra espécies sensiveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento.
Estas pragas incluem, por exemplo, pragas da classe Arachnida, das ordens Scorpiones, Araneae e Opiliones, das classes Chilopoda e Diplopoda, da classe Insecta da ordem Blattodea, das ordens Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria ou Orthoptera, Siphonaptera e Zygentoma e da classe Malacostraca da ordem Isopoda.
A aplicação é realizada, por exemplo, produtos para pulverização sem pressão, por exemplo, pulverizadores a bomba e atomizadores, sistemas de nebulização automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos para evaporador com pastilhas para evaporador feitas de celulose ou plástico, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel e membrana, evaporadores a hélice, sistemas de evaporação de energia passiva ou livre, papéis para traças, géis para traças, sacos para traças, como grânulos ou pós, em iscas para espalhar ou estações de isca.
A preparação e exemplos de uso a seguir ilustram a invenção sem limitá-la. Exemplos de Preparação Síntese de [5-fenil-1,2,4-oxadiazol-3-il]imidoformato de etila (1-7), cf. documento WO 2009/011850. Estágio 1: N-Cianobenzenocarboximidoato de metila
Figure img0058
(Trimetoximetil)benzeno (75 g) e cianamida (17,304 g) foram absorvidos em 78 ml de anidrido acético e então agitados a 135 °C por 45 minutos. A mistura foi então concentrada sob pressão reduzida, o resíduo foi agitado com ciclohexano, e os sólidos foram retirados por filtração com sucção e secos. Isto deixou 65,30 g do composto do título. HPLC-MS: log P (neutro) = 1,83; massa (m/z): 161,1 (M+H)+; 1H RMN (DMSO-De) 4,045 (s, 3H) , 7,601-7,644 (m, 2H) , 7,712-7,755 (m, 1H), 7,966-7,995 (m, 2H). Estágio 2: 5-Fenil-l,2,4-oxadiazol-3-amina
Figure img0059
N-Cianobenzenocarboximidoato de metila (30,50 g) foi inicialmente carregado em 157 ml de metanol e, após adição de cloreto de hidroxilamônio (13,23 g) , agitado à temperatura ambiente por 2 horas. Trietilamina (19,17 g) foi então adicionada a 0 °C, no princípiio se formou uma solução limpa, e um sólido foi retirado por precipitação após 30 minutos. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite, e os sólidos foram retirados por filtração com sucção, lavados com água e secos. Isto deixou 10,60 g do composto do título. HPLC-MS: log P (neutro) = 1,28; massa (m/z): 162,1 (M+H)+; XH RMN (DMSO-D6) 6,418 (s, 2H) , 7,514-8,02 (m, 5H) . Estágio 3: [5-Fenil-l,2,4-oxadiazol-3-il]imidoformato de etila
Figure img0060
5-Fenil-l, 2,4-oxadiazol-3-amina (10,60 g) foi agitada com 30 ml de ortoformato de trietila sob refluxo durante a noite. A mistura foi subsequentemente deixada a resfriar, 100 ml de petróleo éter foram adicionados, a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 30 minutos e então os sólidos precipitados foram retirados por filtração com sucção. Isto deixou 9,70 g do composto do titulo. HPLC-MS: log P (neutro) = 2,87; massa (m/z): 218,1 (M+H)+; XH RMN (DMSO-D6) 1,343 (t, 3H) , 4,389 (q, 2H) , 7,621- 7,743 (m, 3H), 8,085-8,106 (m, 2H), 8,705 (s, 1H) . Exemplo 1 2-Trifluorometil-N-[1-(2-bromo-6-fluorofenil)-1H-1,2,4- triazol-3-il]benzamida (Tabela 1, Exemplo 1-1-30) Estágio 1: N- [1-(2-Bromo-6-fluorofenil)-1H-1,2,4- triazol-3-il]benzamida
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[5-fenil-l,2,4-oxadiazol-3-il]imidoformato de etila (2,00 g) e 2-bromo-6-fluoroanilina foram aquecidos até 150 °C por 4 h, a mistura de reação foi resfriada até a temperatura ambiente, o residuo foi agitado com 20 ml de etanol por 45 minutos e os sólidos restantes foram retirados por filtração com sucção. Isto deixou 2,0 g do composto do titulo desejado. HPLC-MS: log P (neutro) = 1,79; massa (m/z): 361 (M+H)+; RMN (DMSO-D6) 7,587 (m, 2H) , 7,638 (m, 3H) , 7,768 (m, 1H) , 8,002 (m, 2H), 8,891 (s, 1H), 11,053 (s, 1H). Estágio 2: 1-(2-Bromo-6-fluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-3- amina
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N-[1-(2-Bromo-6-fluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-3- il]benzamida (2,1 g) foi inicialmente carregada em 25 ml de etanol, 6 ml de ácido clorídrico concentrado foram adicionados e então a mistura foi agitada sob refluxo por 8 horas. Subsequentemente, a mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida, e o residuo foi absorvido em água e alcalizado pela adição de solução de hidróxido de sódio (pH 9) . A fase aquosa foi extraida com diclorometano, e os extratos combinados foram secos e concentrados. 0 produto bruto restante foi purificado por meio de cromatografia em silica gel por meio de ciclohexano/acetato de etila como eluente. A concentração dos extratos deixou 0,65 g do composto do titulo. HPLC-MS: log P (neutro) = 0,92; massa (m/z) : 257 (M+H)+; XH RMN (DMSO-D6) 5,604 (s, 2H) , 7,797-7,876 (m, 3H); 8,346 (s, 1H). Estágio 3: 2-Trifluorometil-N-[l-(2-bromo-6- fluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-3-il]benzamida
Figure img0063
1-(2-Bromo-6-fluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-3-amina (0,12 g) foi adicionada a uma solução de piridina (0,11 g) em diclorometano (10 ml), e uma solução de cloreto de 2- trifluorometilbenzoila (0,107 g) em diclorometano foi adicionado gota a gota a 0 °C. Após a adição ter terminado, a mistura foi deixada a agitar a 0 °C por 4 horas e então à temperatura ambiente durante a noite. Subsequentemente, a solução de reação foi diluida com diclorometano adicional e lavada duas vezes com ácido cloridrico diluido e uma vez com água. A fase orgânica foi removida, seca e concentrada. O residue restante foi purificado por meio de cromatografia em silica gel com ciclohexano/acetato de etila como eluente. Isto deu 0,163 g do composto do titulo. HPLC-MS: log P (neutro) = 2,15; massa (m/z): 429 (M+H)+; XH RMN (DMSO-D6) 7,608-7,837 (m, 7H), 8,863 (s, 1H), 11,344 (s, 1H) . Exemplo 2 2-Trif luorometil-N- [1- (2,6-dif luorofen.il) -1H-1,2,4- triazol-3-il]benzamida (Tabela 1, Exemplo 1-1-11) Estágio 1: N-[l-(2,6-Difluorofenil) -1H-1,2,4-triazol-3- il]benzamida
Figure img0064
[5-fenil-l,2,4-oxadiazol-3-il]imidoformato de etila (5,00 g) e 2,6-difluoroanilina (2,97 g) foram aquecido a 150 °C por 4 horas, a mistura de reação foi resfriada e então 30 ml de etanol foram adicionado. A mistura foi agitada à temperatura ambiente por 45 minutos e os sólidos restantes foram retirados por filtração com sucção e seco. Isto deixou 6,0 g de the desejado produto. HPLC-MS: log P (neutro) = 1,59; massa (m/z): 301 (M+H)+; XH RMN (DMSO-D6) 7,496 (m, 4H) , 7,594 (m, 1H), 7,701 (m, 1H) , 7,987 (m, 2H) , 8,939 (s, 1H) , 11,049 (s, 1H) . Estágio 2: 1-(2,6-Difluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-3- amina
Figure img0065
N-[1-(2,6-Difluorofenil)-lH-1,2,4-triazol-3-il]benzamida (1,2 g) foi inicialmente carregada em 15 ml de etanol, 3 ml de ácido cloridrico concentrado foram adicionados e então a mistura foi agitada sob refluxo por 8 horas. Subsequentemente, a mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida, e o residuo foi absorvido em água e alcalizado pela adição de solução de hidróxido de sódio (pH 9) . A mistura foi agitada à temperatura ambiente por 30 minutos, e os sólidos foram retirados por filtração com sucção, agitados com dietil éter e seco. Isto deixou 0,7 g do composto do titulo. HPLC-MS: log P (neutro) = 0,61; massa (m/z) : 197,1 (M+H)+; RMN (DMSO-D6) 5,664 (s, 2H) , 7,365 (m, 2H), 7,664 (m, 1H), 8,401 (s, 1H). 3° estágio: 2-Trifluorometil-N-[1-(2,6-difluorofenil)- 4-triazol-3-il]benzamida
Figure img0066
1-(2,6-Difluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-3-amina (1,00 g) foi adicionada a uma solução de piridina (2,67 g) em diclorometano (60 ml), e uma solução de cloreto de 2- trifluorometilbenzoila (2,585 g) em diclorometano (15 ml) foi adicionado gota a gota a 0 °C-5 °C dentro de 20 minutos. Após a adição ter terminado, a mistura foi deixada a agitar a 0 °C-5 °C por 3 horas. Subsequentemente, a solução de reação foi diluída com diclorometano adicional (60 ml) e lavada duas vezes com ácido cloridrico diluído (50 ml) e uma vez com água. A fase orgânica foi removida, seca e concentrada. O residue restante foi purificado por meio de cromatografia em silica gel com ciclohexano/acetato de etila como eluente. Isto deu 3,00 g do composto do titulo. HPLC-MS: log P = 1,97; massa (m/z): 369, 1 (M+H)+; XH RMN (DMSO-D6) 7,458 (m, 2H) , 7,714-7,843 (m, 5H), 8,906 (s, 1H), 11,360 (s, 1H) . Exemplo 3: 2-Etil-N-[1-(2-bromo-6-fluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-3- il]benzamida (Tabela 1, Exemplo I-1-15)
Figure img0067
1-(2,6-Difluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-3-amina (0,12 g) foi adicionada a uma solução de piridina (0,145 g) em diclorometano (6 ml), e uma solução de cloreto de 2- etilbenzoila (0,113 g) em diclorometano (15 ml) foi adicionado gota a gota a 0 °C-5 °C dentro de 20 minutos. Após a adição ter terminado, a mistura foi deixada a agitar a 0 °C-5 °C por 3 horas e então à temperatura ambiente durante a noite. Subsequentemente, a solução de reação foi diluida com diclorometano adicional e lavada duas vezes com ácido clorídrico diluida e uma vez com água. A fase orgânica foi removida, seca e concentrada. O residuo restante foi purificado por meio de cromatografia em silica gel com ciclohexano/acetato de etila como eluente. Isto deu 0,102 g do composto do titulo. HPLC-MS: log P (neutro) = 2,05; massa 329,1 (m/z): (M+H)+; XH RMN (DMSO-D6) 1,177 (tr, 3H) , 2,747 (q, 2H) , 7,264-7,337 (m, 2H) , 7,398-7,479 (m, 4H) , 7,676- 7,751 (m, 1H), 8,887 (s, 1H), 11,002 (s, 1H) . Exemplo 4 N-{1-[2-Fluoro-6-(trifluorometil)fenil]-1H-1,2,4- triazol-3-il}-2-iodobenzamida (Tabela 1, Exemplo 1-1-28) I' 123/183 Estágio 1: N-{1-[2-Fluoro-6-(trifluorometil)fenil]-1H- 1,2,4-triazol-3-il}benzamida
Figure img0068
[5-fenil-l,2,4-oxadiazol-3-il]imidoformato de etila (2,50 g) e 2-fluoro-6-trifluorometilanilina (2,061 g) foram agitados a 150 °C durante a noite, a mistura de reação foi resfriada e então 20 ml de etanol foram adicionados. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante mais 45 minutos e os sólidos restantes foram retirados por filtração com sucção e secos. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia em silica gel com ciclohexano/acetato de etila como eluente. A concentração dos extratos deixou 1,1 g do composto do titulo. HPLC-MS: log P (neutro) = 1,95; massa (m/z): 351 (M+H)+; XH RMN (DMSO-D6) 7,501 (m, 2H) , 7,601 (m, 1H) , 7,883-7,984 (m, 5H), 8,893 (s, 1H), 11,038 (s, 1H) . Estágio 2: 1-[2-Fluoro-6-(trifluorometil)fenil]-1H-1,2,4- triazol-3-amina
Figure img0069
N-{1-[2-Fluoro-6-(trifluorometil)fenil]-1H-1,2,4- triazol-3-ilJbenzamida (1,2 g) foi inicialmente carregada em 20 ml de etanol, 5 ml de ácido clorídrico concentrado foram adicionados e então a mistura foi agitada sob refluxo por 8 horas. Subsequentemente, a mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida, e o resíduo foi absorvido em água e alcalizado pela adição de solução de hidróxido de sódio (pH 9) . A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante mais 30 minutos e os sólidos foram retirados por filtração com sucção e secos. Isto deixou 0,57 g do composto do título. HPLC-MS: log P (neutro) = 1,09; pureza = 99,3 %; massa (m/z): 247,1 (M+H)+; TH RMN (DMSO-D6) 5, 638 (s, 2H) , 7,797-7,876 (m, 3H), 8,346 (s, 1H). Estágio 3: N-{1-[2-Fluoro-6-(trifluorometil)fenil]-1H- 2,2,4-triazol-3-il}-2-iodobenzamida
Figure img0070
Piridina (0,116 g) foi inicialmente carregada em diclorometano (10 ml), 1-[2-fluoro-6-(trifluorometil)fenil]- 1H-1,2,4-triazol-3-amina (0,120 g) foi adicionado e então 2- iodobenzoila cloreto (0,143 g) foi adicionado a 0 °C.
Subsequentemente, a mistura foi agitada first a 0 °C por 3 horas e então à temperatura ambiente durante a noite. Após a mistura de reação ter sido diluída com diclorometano, a fase orgânica foi lavada com ácido clorídrico diluído e a fase orgânica foi removida, seca e concentrada sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por meio de cromatografia em sílica gel com ciclohexano/acetato de etila como eluente. A concentração dos extratos deixou 0,12 g do composto do título. HPLC-MS: log P (neutro) = 2,21; massa (m/z): 477 (M+H)+; XH RMN (DMSO-D6) 7,199-7,218 (m, 1H) , 7,472 (m, 2H), 7,892-7,953 (m, 4H), 8,843 (s, 1H), 11,172 (s, 1H) . Exemplo 5: N-[1-(3,5-Difluoropiridin-2-il)-1H-1,2,4-triazol-3-il]- 2-(trifluorometil)benzamida Estágio 1: N- [1-(3,5-Difluoropiridin-2-il)-1H-1,2, 4- triazol-3-il]benzamida
Figure img0071
[5-fenil-l,2,4-oxadiazol-3-il]imidoformato de etila (2,50 g) e 3,5-difluoropiridin-2-amina (1,497 g) foram aquecidos a 150 °C por 4 horas, a mistura de reação foi resfriada e então 10 ml de etanol foram adicionados. A mistura foi agitada à temperatura ambiente por 45 minutos e os sólidos restantes foram retirados por filtração com sucção e secos. Isto deixou 2,50 g do produto desejado. HPLC-MS: log P (neutro) = 1,36; massa (m/z): 302,1 (M+H)+; RMN (DMSO-D6) 7,514-7,577 (m, 2H) , 7,596-7,636 (m, 1H) , 7,997 (m, 2H) , 8,359-8,412 (m, 1H), 8,587 (d, 1H), 9,103 (s, 1H) 11,062 (s, 1H) . Estágio 2: l-(3,5-Difluoropiridin-2-il)-lH~l,2,4- triazol-3-amina
Figure img0072
N-[1-(3,5-Difluoropiridin-2-il)-1H-1,2,4-triazol-3- il]benzamida (2,4 g) foi inicialmente carregada em 25 ml de etanol, 4 ml de ácido clorídrico concentrado foram adicionados e então a mistura foi agitada sob refluxo por 8 horas. Subsequentemente, a mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida, e o resíduo foi absorvido em água e alcalizado pela adição de solução de hidróxido de sódio (pH 8). A mistura foi agitada à temperatura ambiente por 30 minutos e os sólidos foram retirados por filtração com sucção e secos. Isto deixou 0,130 g do composto do titulo. HPLC-MS: log P = 0,30; massa (m/z): 198 (M+H)+; RMN (DMSO-D6) 5,808 (s, 2H), 8,219-8,273 (m, 1H), 8,455 (d, 1H), 8,663 (s, 1H). Estágio 3: N-[l-(3,5-Difluoropiridin-2-il)-lH-l,2,4-triazol- 3-il]-2- (trifluorometil)benzamida
Figure img0073
À 1-(3,5-difluoropiridin-2-il)-1H-1,2,4-triazol-3-amina (0,10 g) em piridina (2,934 g) foi adicionado, a 0 °C, cloreto de 2-trifluorometilbenzoila (0,116 g) . Após a adição ter terminado, a mistura foi deixada a agitar à temperatura ambiente durante a noite, a mistura de reação foi agitada com ácido clorídrico diluido, e os sólidos restantes foram retirados por filtração e lavados com água. A secagem deixou 0,150 g do composto do titulo desejado. HPLC-MS: log P = 1,76; massa (m/z): 370 (M+H)+; 2H RMN (DMSO-D6) 7,706-7,847 (m, 4H), 8,377(m, 1H), 8,575 (s, 1H) , 9,058 (s, 1H) , 11,369 (S, 1H).
Os seguintes compostos da fórmula (IIa-1) em que R3 é hidrogênio foram obtidos de maneira análoga aos exemplos dado:
Figure img0074
Figure img0075
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As seguintes N-[1-aril-lH-l,2,4-triazol-3-il]benzamidas (cf. fórmula (1-9) no Esquema de Sintese 1) foram obtidas de maneira análoga aos exemplos dados:
Figure img0077
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Procedendo a partir de 3-amino-5-aril-l,2,4-oxadiazóis adequadamente substituídos, que são preparáveis com a ajuda de métodos conhecidos da literatura (Heterocycles, 57, 811- 823) , é possível preparar os compostos desejados da fórmula (I—1) diretamente pela reação de a [5-aril-l,2,4-oxadiazol-3- il-]imidoformatos de alquila propriadamente substituídos (2- 8) com anilinas adequadas. Exemplo 6: 2-Cloro-N-[1-(2,6-difluorofenil)-1H-1,2,4-triazol-3- il]benzamida
Figure img0080
[5-(2-Clorofenil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]imidoformato de etila (0,1 g) e 2,6-difluoroanilina (0,05 g) foram agitadas em um aparelho de micro-ondas a 170 °C e 250 watts por 30 minutos. O residuo restante foi purificado por meio de cromatografia em silica gel por meio de ciclohexano/acetato de etila como eluente. A concentração dos extratos deixou 0,017 g do composto do titulo. HPLC-MS: log P (neutro) = 1,73; massa (m/z): 257 (M+H)+; RMN (DMSO-D6) 7,416-7,750 (m, 7H); 8,891 (s, 1H); 11,272 (s, 1H) . Exemplo 7: N-[2-(2-Metoxifenil)-2H-tetrazol-5-il]-2- (trifluorometil)benzamida (Tabela 2, Exemplo 1-2-1) Estágio 1: N-(2H-Tetrazol-5-il)-2- (trifluorometil)benzamida
Figure img0081
Hidrato de 2H-tTetrazol-5-amina (200 mg) foi inicialmente carregado em N,N-dimetilformamida (1 ml), trietilamina (294 mg) foi adicionada a 0 °C e a mistura foi agitada a 0 °C por 1 hora. Subsequentemente, cloreto de 2- (trifluorometil)benzoila (607 mg) foi adicionado gota a gota a 0 °C, e a mistura foi agitada a 0 °C durante mais 2 horas e aquecida até a temperatura ambiente. Um sólido incolor foi retirado por precipitação, e foi retirado por filtração e seco. Isto deu 73 mg do composto do titulo. 0 licor mãe foi purificado por meio de cromatografia em coluna com água/1 % de ácido fórmico/acetonitrila como eluente (gradiente = 30 min de 95 % de água/1 % de ácido fórmico a 100 % de acetonitrila) . Isto deu uns 110 mg adicionais do composto do titulo. HPLC-MS: logP = 1,17; massa (m/z): 258,1 (M+H)+; 1H RMN (DMSO-D6) 7,71 - 7,93 (m, 4H) , 12,6 (s, 1H) , 16,2 (s, Estágio 2: N-[2-(2-Metoxifenil)-2H-tetrazol-5-il]-2- (trifluorometil)benzamida
Figure img0082
Ácido (2-metoxifenil)borônico (144 mg) foi inicialmente carregado em N,N-dimetilformamida (1,5 ml), então N-(2H- tetrazol-5-il)-2-(trifluorometil)benzamida (122 mg), acetato de cobre(II) (129 mg), piridina (75 mg) e peneira molecular de 3Â (28 mg) foram adicionados sucessivamente, e então a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 48 h. A mistura de reação foi filtrada com sucção através de kieselguhr e concentrada até a secura sob pressão reduzida. 0 residue foi absorvido em acetato de etila e lavado com 1 N ácido clorídrico, e a fase orgânica foi seca em sulfato de sódio e concentrada até a secura sob pressão reduzida. O residue foi submetido a cromatografia por meio de HPLC preparativa usando a fase móvel de água/acetonitrila (gradiente = 40 min de 10 % de acetonitrila em água a 100 % de acetonitrila). Isto deu 2,3 mg do composto do titulo. HPLC-MS: logP = 2,19; massa (m/z): 364,1 (M+H)+; rH RMN (CD3CN) 3,85 (s, 3H) 7,14 - 7,16 (m, 1H) , 7,21 - 7,23 (m, 1H) , 7,49 - 7,51 (m, 2H) , 7,58 - 7,61 (m, 1H) , 7,67 - 7,70 (m, 2H), 7,77 - 7,78 (m, 1H), 9,20 (s, 1H). Exemplo 8: N-[2-(4-Fluoro-2-metoxifenil)-2H-tetrazol-5-il]-2- (trifluorometil)benzamida (Tabela 2, Exemplo 1-2-2)
Figure img0083
Ácido (4-fluoro-2-metoxifenil)borônico (74 mg) foi inicialmente carregado em N,N-dimetilformamida (1,5 ml), então N-(2H-tetrazol-5-il)-2-(trifluorometil)benzamida (61 mg), acetato de cobre(II) (59 mg), piridina (35 mg) e peneira molecular de 3Â (28 mg) foram adicionados, e então a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 48 h. A mistura de reação foi adsorvida em silica gel e primeiro purificada por meio de cromatografia em coluna com água/1 % de ácido fórmico/acetonitrila como eluente (gradiente = 15 min de 95 % de água a 100 % de acetonitrila) e então submetida a cromatografia de novo usando HPLC preparativa com água/1 % de ácido fórmico/acetonitrila como eluente (gradiente = 40 min de 10 % de acetonitrila em água/1 % de ácido fórmico a 100 % de acetonitrila) . Isto deu 1,5 mg do composto do titulo. HPLC-MS: logP = 2,35; massa (m/z): 382,2 (M+H)+; RMN (CD3CN) 3,82 (s, 3H) 6, 89 - 6,92 (m, 1H) , 7,01 - 7,03 (m, 1H), 7,52 - 7,54 (m, 2H), 7, 67 - 7,72 (m, 2H) , 7,78 - 7,79(m, 1H), 9,23 (s, 1H). Exemplo 9: N—(2-Fenil-2H-tetrazol-5-il)-2-(trifluorometil)benzamida (Tabela 2, Exemplo 1-2-3)
Figure img0084
2-Fenil-2H-tetrazol-5-amina (150 mg) foi inicialmente carregada em diclorometano (4 ml), trietilamina (141 mg) e cloreto de 2-(trifluorometil)benzoila (427 mg) foram adicionados a 0-5 °C e então a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. 5 ml de diclorometano foram adicionados à mistura de reação, que foi então lavada com água, e a fase orgânica foi seca em sulfato de sódio e concentrada até a secura sob pressão reduzida. O residue foi purificado por meio de cromatografia em coluna com água/acetonitrila como eluente (gradiente = 30 min de 95 % de água a 100 % de acetonitrila) . Isto deu 59,7 mg do composto do titulo. HPLC-MS: logP = 2,57; massa (m/z): 334,0 (M+H)+; RMN (DMSO-D6) 7,59 - 7,95 (m, 7H) , 8,05 - 8,15 (m, 2H) , 12,0 (s, 1H).
Os compostos das fórmulas (I—1) e (1-2) descritos nas Tabelas 1 e 2 são, de igual modo, compostos preferidos que foram obtidos de acordo com ou de maneira análoga aos exemplos descritos acima. Tabela 1
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1) Descrição de método para a determinação dos valores de logP (método do ácido fórmico)
Os valores de logP dados na tabela foram determinados de acordo com a Diretiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por meio de HPLC (Cromatografia Liquida de Alto Desempenho) usando uma coluna de fase reversa (C 18). Temperatura: 55 °C.
Eluentes para a determinação na faixa ácida (pH 3,4): Eluente A: acetonitrila + 1 ml de ácido fórmico/litro. Eluente B: água + 0,9 ml de ácido fórmico/litro. Gradiente: de 10 % de eluente A / 90 % de eluente B a 95 % de eluente A / 5 % de eluente B em 4,25 min.
A calibração foi realizada com alcan-2-onas não ramificadas (que têm 3 a 16 átomos de carbono) com valores de logP conhecidos (valores de logP determinados com base nos tempos de retenção por meio de interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas). Os valores de lambda máx foram determinados nos máximos dos sinais cromatográficos usando os espectros de UV de 200 nm a 400 nm. 2) Medição dos espectros de RMN
Os espectros de RMN foram determinados com um Bruker Avance 400 equipado com uma cabeça de sonda de fluxo (volume 60 μl) . Solventes usados foram CD3CN ou DMSO-Dβ, e tetrametilsilano (0,00 ppm) foi usado como referência. Em casos isolados, os espectros de RMN foram determinados usando um Bruker Avance II 600. Solventes usados foram CD3CN ou DMSO-D6, e tetrametilsilano (0,00 ppm) foi usado como referência.
A divisão dos sinais foi descrita como a seguir: s (singleto), d (dubleto), t (tripleto), q (quarteto), quin (quinteto), m (multipleto). Método de lista de picos de RMN
Quando os dados de XH RMN para os exemplos selecionados são indicados na forma de listas de picos de 1H RMN. Em primeiro lugar, o valor de δ em ppm e então a intensidade de sinal em parêntesis são listados, para cada pico de sinal. Os pares de número de intensidade de sinal - valor de δ para diferentes picos de sinal são listados com separação um do outro com ponto e virgula.
A lista de picos para um exemplo, portanto, assume a forma de: δi (intensidadej ; δ2 (intensidadθ2) ; ; δi (intensidadei) ; ; δn (intensidaden)
A intensidade de sinais agudos se correlaciona com a altura dos sinais em um exemplo impresso de um espetro RMN em cm e mostras as razões verdadeiras das intensidades de sinal. No caso de sinais amplos, vários picos ou o meio do sinal e a intensidade relativa do mesmo podem ser mostrados em comparação com o sinal mais intenso no espetro.
Para a calibração dos desvios quimico dos espectros de 1H RMN usou-se tetrametilsilano e/ou o desvio quimico do solvente, particularmente no caso de espectros medidos em DMSO. Portanto, o pico de tetrametilsilano pode, mas não precisa, ocorrer em listas de picos de RMN. \
As listas dos picos de RMN são similares às impressões de 1H RMN convencionais e assim normalmente contêm todos os picos listados em uma interpretação de RMN convencional.
Além disso, como impressões de 1H RMN convencional, podem mostrar sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos alvo, que igualmente formam o objeto da invenção, e/ou picos de impurezas.
No relatório de sinais de composto no intervalo delta de solventes e/ou água, as listas dos inventores de picos de RMN mostram os picos de solvente normais, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-D6 e o pico de água, que normalmente têm uma alta intensidade em média.
Os picos de estereoisômeros dos compostos alvo e/ou picos de impurezas normalmente têm uma menir intensidade em média que os picos dos compostos alvo (por exemplo, com uma pureza de > 90 %).
Tais estereoisômeros e/ou impurezas podem ser tipicas do processo de preparação particular. Seus picos podem assim ajudar neste caso a identificar a reprodução de nosso processo de preparação com referência a "impressões digitais de produtos secundários".
Um técnico no cálculo de picos dos compostos alvo por métodos conhecidos (MestreC, simulação ACD, mas também com valores esperados avaliados empiricamente) pode, se for requerido, isolar os picos dos compostos alvo, opcionalmente usando filtros de intensidade adicionais. Este isolamento poderia ser similar ao pico relevante colhido em interpretação convencional de XH RMN.
Detalhes adicionais de listas de picos de 1H RMN podem ser encontrados em Research Disclosure Database Number 564025. Exemplos de uso
Os exemplos a seguir demonstram a ação inseticida, acaricida e nematicida dos compostos de acordo com a invenção. Nestes exemplos, os compostos da invenção citados se referem aos compostos listados nas Tabelas 1 e 2 com os correspondentes numerais de referência, por exemplo, 1-1-1: Boophilus microplus - teste de injeção Solvente: sulfóxido de dimetila
Para produzir uma formulação de ingrediente ativo apropriada, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de solvente e o concentrado é diluido com solvente à concentração desejada. 1 μl da solução de ingrediente ativo é injetada no abdômen de 5 carrapatos fêmeas inchadas adultas (Boophilus microplus) . Os animais são transferidos em placas e mantidos em um recinto climatizado.
A eficácia é avaliada após 7 dias pela colocação de ovos férteis. Os ovos que não são visivelmente férteis são armazenados em uma câmara climatizada por cerca de uns outros 42 dias até que a larva ecloda. Uma eficácia de 100 % significa que nenhum dos carrapatos pôs ovos férteis; 0 % significa que todos os ovos são férteis.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 20 μg/animal: 1-1-10, 1-1-11, 1-1-24, I- 1-30, 1-1-33, 1-1-59, 1-1-65
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 20 μg/animal: 1-1-44, 1-1-57
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 80 % em uma taxa de aplicação de 20 μg/animal: 1-1-18 Teste de Cooperia curticei Solvente: sulfóxido de dimetila
Para produzir uma apropriada formulação de ingrediente ativo, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila e o concentrado é diluido com "solução de Ringer" à concentração desejada.
Os vasos contendo a formulação de ingrediente ativo da concentração desejada são populados com cerca de 40 larvas de nematódeo (Cooperia curticei).
Após 5 dias, a morte em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas foram mortas; 0 % significa que nenhuma das larvas foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 1-1-20, 1-1-21, 1-1-33, 1-1-57, 1-1-63
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 1-1-26, 1-1-59
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 80 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 1-1-28, 1-1-30, 1-1-61, 1-1-70, 1-1-83, 1-1-85
Teste de Haemonchus contortus Solvente: sulfóxido de dimetila Para produzir uma apropriada formulação de ingrediente ativo, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila e o concentrado é diluido com "solução de Ringer" à concentração desejada.
Os vasos contendo a formulação de ingrediente ativo da concentração desejada são populados com cerca de 40 larvas do verme vermelho do estômago (Haemonchus contortus).
Após 5 dias, a morte em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas foram mortas; 0 % significa que nenhuma das larvas foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 80 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 1-1-21 Teste de Lucilia cuprina Solvente: sulfóxido de dimetila
Para produzir uma formulação de ingrediente ativo apropriada, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila, e o concentrado é diluido com água à concentração desejada.
Cerca de 20 larvas LI da mosca varejeira australiana de ovelhas {Lucilia cuprina) são transferidas para um recipiente de ensaio contendo carne de cavalo picada e a preparação de ingrediente ativo da concentração desejada.
Após 2 dias, a morte em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas foram mortas; 0 % significa que nenhuma larva foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-1-11, 1-1-24 Teste de Musca domestica
Solvente: sulfóxido de dimetila Para produzir uma formulação de ingrediente ativo apropriada, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila, e o concentrado é diluido com água à concentração desejada.
Os recipientes que contêm uma esponja tratada com uma solução de açúcar e a formulação de ingrediente ativo da concentração desejada são populados com 10 moscas adultas (Musca domestica) .
Após 2 dias, a morte em % é determinada. 100 % significa que todas as moscas foram mortas; 0 % significa que nenhuma das moscas foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 8 0 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1-1-11, 1-1-24 Teste de Meloidogyne incognita (MELGIN)
Solvente: 125,0 partes em peso de acetona Para produzir uma formulação adequada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é misturada com a quantidade indicada de solvente e o concentrado é diluido com água à concentração desejada.
Os vasos são preenchidos com areia, solução de ingrediente ativo, uma suspensão de ovo/larvas do nematódeo do nó da raiz do sul {Meloidogyne incognita) e sementes de alface. As sementes de alface germinam e as plantas se desenvolvem. As galhas se desenvolvem nas raizes.
Após 14 dias, a eficácia nematicida em % é determinada pela formação de galhas. 100 % significa que nenhuma galha foi encontrada; 0 % significa que o número de galhas nas plantas tratadas se corresponde ao controle não tratado.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 1-1-8, 1-1-10, 1-1-13, 1-1-14, 1-1-15, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20, 1-1-21, 1-1-24, 1-1-26, 1-1- 28, 1-1-29, 1-1-30, 1-1-31, 1-1-32, 1-1-33, 1-1-35, 1-1-44, 1-1-45, 1-1-57, 1-1-58, 1-1-59, 1-1-60, 1-1-61, 1-1-62, 1-1- 63, 1-1-64, 1-1-80, 1-1-83, 1-1-85, 1-1-89, 1-1-91, 1-1-93
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: 1-1-4, 1-1-11, 1-1-12, 1-1-22, 1-1-27, 1-1-40, 1-1-42, 1-1-46, 1-1-67, 1-1-70, 1-1-75, 1-1- 87, 1-1-92
Myzus persicae - teste de spray Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter Para produzir uma formulação de ingrediente ativo apropriada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida usando as partes em peso especificadas de solvente e completada com água contendo uma concentração de emulsif icante de 1000 ppm até a concentração desejada ser alcançada. Para produzir concentrações de testes adicionais, a preparação é diluida com água contendo emulsificante.
Discos de folha de couve chinesa (Brassica pekinensis) infestados por todos os estágios do afideo verde de pêssego (Myzus persicae) são pulverizados com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.
Após 6 dias, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todos os afideos foram mortos; 0 % significa que nenhum afideo foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: 1-1-72
Phaedon cochleariae - teste de spray (PHAECO) Solvente: 78,0 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter Para produzir uma formulação de ingrediente ativo apropriada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida usando as partes em peso especificadas de solvente e completada com água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser alcançada. Para produzir concentrações de testes adicionais, a preparação é diluida com água contendo emulsificante.
Discos de folha de couve chinesa (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após secagem, populados com larvas do escaravelho da mustarda (Phaedon cochleariae).
Após 7 dias, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas de escaravelho foram mortas; 0 % significa que nenhuma larva de escaravelho foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: 1-1-33, 1-1-91, 1-2-3
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 83 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: 1-1-18
Tetranychus urticae - teste de spray, resistente a OP Solvente: 78,0 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter Para produzir uma formulação de ingrediente ativo apropriada, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida usando as partes em peso especificadas de solvente e completada com água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser alcançada. Para produzir concentrações de testes adicionais, a preparação é diluida com água contendo emulsificante.
Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris) infestados por todos os estágios do ácaro-rajado (Tetranychus urticae) são pulverizados com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.
Após 6 dias, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todos os ácaros-rajados foram mortos; 0 % significa que nenhum ácaro-rajado foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostraram uma eficácia de 95 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: 1-1-90

Claims (6)

1.Compostos caracterizados por apresentam a fórmula (I)
Figure img0126
em que a linha tracejada denota a ligação a Q e onde A adicionalmente carrega m substituintes R2, Q é um radical do grupo de
Figure img0127
em que o nitrogênio é unido ao anel A e a seta, em cada caso, denota a ligação a D, e D é o radical da fórmula
Figure img0128
em que o nitrogênio é ligado a Q e a seta denota a ligação a B, B é um radical do grupo de
Figure img0129
em que a linha tracejada denota a ligação a D e onde B adicionalmente carrega n substituintes R7, Z é oxigênio, R1 é um radical do grupo de halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi e C1-C4-haloalcoxi, R2 é um radical do grupo de halogênio, C1-C6- haloalquiltio, C1-C6-alquilsulfinila, C1-C6- haloalquilsulfinila, C1-C6-alquilsulfonila e C1-C6- haloalquilsulfonila, R3 é hidrogênio, R5 é hidrogênio, R6 é um radical do grupo de halogênio, nitro, C1-C4- alquila, C1-C4-haloalquila e C1-C4-haloalcoxi, R7 é halogênio, m é um número do grupo 0, 1, 2, 3 e 4, onde, quando m > 1, os radicais R2 podem ser os mesmos ou diferentes, e n é um número do grupo de 0 e 1.
2. Compostos da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de Q ser Q1 e A e B terem os significados abaixo: Composto N° A B I-1-11 2,6-difluorfenil 2-(trifluormetil)fenil I-1-20 2,6-difluorfenil 2-fluor-6-(trifluormetil) fenil I-1-21 2,6-difluorfenil 2-iodofenil I-1-26 2-fluor-6-(trifluor metil)fenil 2-(trifluormetil)fenil I-1-28 2-fluor-6- (trifluormetil)fenil 2-iodofenil I-1-30 2-bromo-6-fluorfenil 2-(trifluormetil)fenil I-1-33 2-cloro-6-fluorfenil 2-(trifluormetil)fenil I-1-44 2,6-diclorofenil 2-(trifluormetil)fenil I-1-57 2,3,6-trifluorfenil 2-(trifluormetil)fenil I-1-61 2,4,6-trifluorfenil 2-(trifluormetil)fenil I-1-93 2,3,5,6-tetrafluorfenil 2-(trifluormetil)fenil
3. Composição caracterizada por compreender pelo menos um composto da fórmula (I) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 ou 2.
4. Método não terapêutico para controlar pragas caracterizado pelo fato de um composto da fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, ou uma composição, como definida na reivindicação 3, ser deixado atuar sobre pragas e/ou seu habitat.
5. Compostos caracterizados por apresentarem a fórmula (IIa-1-a)
Figure img0130
em que R1, R2 e R3 são como definidos acima e m é um número do grupo 1, 2 e 3.
6. Compostos caracterizados por apresentarem a fórmula
Figure img0131
em que R1, R2, R3 e m são, cada um, como definidos acima.
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