MX2007014530A - Proceso de elaboracion de una clorhidrina. - Google Patents

Abstract

Proceso de elaboracion de una clorhidrina que comprende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifatico polihidroxilado, un ester de hidrocarburo alifatico polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloracion y un acido organico, de manera de obtener una mezcla que contenga clorhidrina y esteres de la misma (b) someter al menos una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) a uno o mas tratamientos en etapas posteriores a la etapa (a) (c) agregar hidrocarburo alifatico polihidroxilado en al menos una de las etapas posteriores a la etapa (a), para que reaccione con los esteres de clorhidrina a una temperatura mayor o igual a 20 degree C, de manera de formar al menos parcialmente esteres de hidrocarburo alifatico polihidroxilado.

Description

Proceso de elaboración de una clorhidrina CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso de elaboración de una clorhidrina.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las clorhidrinas son intermediarios de reacción en la elaboración de epóxidos. El dicloropropanol, por ejemplo, es un intermediario de reacción en la elaboración de epi Jorhidrina y de resinas epoxi (Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Cuarta Edición, 1992, Vol. 2, página 156, John Wiley & Sons, Inc.) De acuerdo a los procesos conocidos, se puede obtener didloropropanol particularmente por hipocloración de un cloruro de alilo, por cloración de un alcohol alílico y por hidrocloración de glicerol. Este último proceso presenta la ventaja de que el dicloropropanol puede obtenerse a partir de materiales de partida fósiles o de materiales de partida renovables, y es sabido que las fuentes naturales petroquímicas disponibles en la tierra, de las cuales prjovienen los materiales fósiles como petróleo, gas natural carbón, son limitadas.

La solicitud internacional WO 2005/021476 describe un proceso de elaboración de dicloropropanol por reacción entre glicerol y cloruro de hidrógeno gaseoso en presencia de asido acético como catalizador. El dicloropropanol es separado por destilación. La solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA describe un proceso de elaboración de dicloropropanol por reacción entre glicerol y cloruro de hidrógeno en presencia de un catalizador, tal como ácido adípico. El dicloropropanol se separa asimismo por destilación. En ambos procesos, la presencia de esteres de dicloropropanol no permite optimizar la etapa de separación de dicloropropanol y de los otros constituyentes del medio de reacción.

| SUMARIO DE LA INVENCIÓN i ! El objetivo de la invención consiste en proveer un I i proceso de preparación de una clorhidrina que no presente dichos inconvenientes. 1 La invención se relaciona con un método de preparación i de una clorhidrina que comprende las siguientes etapas: I (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración y un ácido orgánico, de manera de obtener una mezcla que contenga clorhidrina y esteres de la misma (b) someter al menos una parte de la mezcla obtenida en jLa etapa (a) a uno o más tratamientos en etapas posteriores a dicha etapa (c) agregar en al menos una de las etapas posteriores a lá etapa (a) el hidrocarburo alifático polihidroxilado, para, que reaccione con los esteres de clorhidrina a una temperatura mayor o igual a 20 °C, de manera de formar, al menos parcialmente, esteres de hidrocarburo alifático pol:-hidroxilado . Se encontró que el agregado del hidrocarburo alifático polihidroxilado en la etapa (c) , como consecuencia de la reacción de transesterificación entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y los esteres de la clorhidrina, preí.enta las siguientes ventajas, entre otras: (1) un aumento en el rendimiento del proceso de separación, como consecuencia de la formación de una cantidad suplementaria de clorhidrina (2) una disminución en las pérdidas del catalizador presente durante la etapa (a) del proceso acorde con la invención, en la cual el ácido orgánico cataliza la reacción de la misma tratarse de un polímero, tal como alcohol polivinílico. Los pioles geminales, por ejemplo, se excluyen dentro de esta clase de hidrocarburos. I Los hidrocarburos alifáticos polihidroxilados pueden cont iener grupos aromáticos o heteroatomos que incluyen, por ejemplo, heteroátomos del tipo halógeno, azufre, fósforo, nitrógeno, oxígeno, silicio y boro y mezclas de los mismos.

Los hidrocarburos alifáticos polihidroxilados que pueden utilizarse en la presente invención comprenden, por ejemplo, 1,2 -etanol (etilenglicol), 1 , 2-propanodiol (propilenglicol), 1, 3 -propanodiol, l-cloro-2 , 3-propanodiol (cl ropropanodiol) , 2 -cloro-1, 3 -propanodiol (cloropropanodiol) , 1, 4 -butanodiol, 1, 5-pentanodiol, cialohexanodioles, 1, 2-butanodiol, 1,2-cialohexanodimetanol, 1, 2 , 3-propanotriol (también conocido como "glicerol" o "glicerina") y mezclas de los mismos. Preferentemente, el hidrocarburo alifático polihidroxilado utilizado en la presente invención incluye, a modo de ejemplo, 1 , 2 -etanodiol, 1, 2 -propanodiol, 1, 3-propandiol, cloropropanodiol y 1, 2 , 3-propanotriol y las mezclas de al menos dos de los mismos. El hidrocarburo alifático polihidroxilado utilizado preferentemente en la presente invención incluye, por ejemplo, 1, 2-etanodiol , 1,2-propanodiol, cloropropanodiol y 1 , 2 , 3-propanotriol y las mezclas de al menos dos de los mismos. Se prefiere en mayor medida el 1, 2 , 3-propanotriol o glicerol. Puede haber esteres de hidrocarburos alifáticos polihidroxilados presentes en el hidrocarburo alifático polihidroxilado. Estos también pueden producirse en el proceso de elaboración de la clorhidrina y/o ser fabricados con anterioridad a dicho proceso. Los ejemplos de esteres de hidrocarburo alifático polihidroxilado comprenden moncjacetato de etilenglicol, monoacetatos de propanodiol, moncacetatos de glicerol, monoestearatos de glicerol, diacetatos de glicerol y mezclas de los mismos. La expresión "clorhidrina" se utiliza en la presente I para describir un compuesto que contiene al menos un grupo hidroxilo y al menos un átomo de cloro unido a diferentes átomos de carbono saturados. Una clorhidrina que contiene al menos dos grupos hidroxilo también es un hidrocarburo alifático polihidroxilado. Por consiguiente, el material precursor y el producto de la reacción pueden ser cada uno una clorhidrina. En este caso, la clorhidrina "producida" presenta un grado de cloración mayor que la clorhidrina precursora, es decir, tiene más átomos de cloro y menos grupos hidroxilo que la clorhidrina inicial. Las clorhidrinas preferidas son cloroetanol, cloropropanol, cloropropanodiol, dicloropropanol y mezclas de al menos dos de los mismos. Se prefiere particularmente el dicloropropanol. Otras clorhidrinas más particularmente preferidas incluyen 2 -cloroetanol, l-cloropropan-2-ol, 2-cloropropan-1-ol, l-cloropropan-2 , 3-diol, 2-cloropropan-1,3-aiol, 1, 3-dicloropropan-2-ol, 2 , 3-dicloropropan-l-ol y mezclas de al menos dos de los mismos. En el proceso acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de dicho hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos puede obtenerse a partir de materiales de partida fósiles o a partir de materiales de partida renovables, preferentemente, a partir de materiales de partida renovables . Las materias primas fósiles hacen referencia a materiales obtenidos mediante el tratamiento de recursos natµrales petroquímicos, por ejemplo, petróleo, gas natural y carbón. Entre estos materiales se prefieren los comjpuestos orgánicos que contengan 2 y 3 átomos de carbono. Cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol, se prefieren particularmente cloruro de alilo, alcohol alílico y glicerol "sintético" . El glicerol "sintético" hace referencia a un glicerol que se obtiene generalmente a partir de recursos petroquímicos . Cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es etilenglicol, se prefiere en particular etileno y etilenglicol "sintético" El etilenglicol "sintético" hace referencia a un etilbnglicol que se obtiene generalmente a partir de recursos petroquímicos. Cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es propilenglicol, se prefiere en particular propileno y propilenglicol "sintético" . El propilenglicol "sintético" hace referencia a un propilenglicol que se obtiene generalmente a partir de recursos petroquímicos. Las materias primas renovables designan materiales obtenidos a partir del tratamiento de recursos naturales renovables. Entre estos materiales se prefiere el etilenglicol "natural" , el propilenglicol "natural" y el glicerol "natural". Por ejemplo, el etilenglicol, el prcpilenglicol y el glicerol "naturales" se obtienen a partir de la conversión de azúcares empleando procesos termoquímicos, pudiendo estos azúcares obtenerse a partir de biomasa, como se describe en "Industrial Bioproducts: Today and Tomorrow, Energetics, Incorporated for the U.S. Department of Energy, Oficina de Eficiencia Energética y Energía Renovable del Programa de Biomasa, Julio de 2003, páginas 49, 52 a 56". Uno de dichos procesos consiste, por ejemplo, en la hidrogenólisis catalítica del sorbitol obtenido a partir de la conversión termoquímica de la glucosa. Otro proceso es, por ejemplo, la hidrogenólisis catalítica del xilitol obtenido a partir de la hidrogenación de la xilosa. La xilosa puede obtenerse, por ejemplo, mediante la hidrólisis de la hemicelulosa contenida en las fibras de maíz. Por "glicerol natural" o "glicerol obtenido a partir de materias primas renovables" se refiere, en particular, al glicerol obtenido durante la elaboración de biodiesel o incluso al glicerol obtenido durante las transformaciones de grasas o aceites de origen vegetal o animal en general, tales como las reacciones de saponificación, de transesterificación o de hidrólisis.

Entre los aceites que pueden usarse para fabricar el gl .i1b ---e(rol natural, pueden citarse todos los aceites de uso común, tales como los aceites de palma, de grano de palma, de copra, de babasú, de colza nuevo o envejecido, de girasol, de maíz, de ricino y de algodón, los aceites de maní, de soja, de lino y de crambe y todos los aceites prcducidos, por ejemplo, por plantas de girasol o colza obtenidas por modificación genética o hibridización. Del mismo modo, pueden utilizarse aceites de fritura corivencionales, aceites animales variados, tales como aceites de pescado, sebo, grasa y aún grasas de cuarteado.

Entre los aceites utilizados, pueden mencionarse adicionalmente los aceites parcialmente modificados, por ejemplo, por polimerización u oligomerización, tales como, por ejemplo, los "standoils" de aceites de lino, girasol y los aceites vegetales hidrogenados. Un glicerol particularmente adecuado puede ser obtenido durante la transformación de grasas animales. Puede obtenerse otro glicerol particularmente apropiado a partir de la fabricación de biodiesel. Un tercer glicerol más particularmente adecuado puede ser obtenido durante la transformación de grasas o de aceites, animales o vegetales por transesterificación en presencia de un catalizador heterogéneo, tal como se describe en los documentos FR 2752242, FR 2869612 y FR 2869613. Más específicamente, el catalizador heterogéneo se elige entre óxidos mixtos de aluminio y de cinc, óxidos mixtos de cinc y de titanio, óxidos mixtos de cinc, de titanio y de aluminio y óxidos mixtos de bismuto y de aluminio, y dicho catalizador heterogéneo se dispone bajo la forma de un lecho fijo. Est|e último proceso puede ser un proceso de elaboración de biodiesel . En el proceso de elaboración del epóxido acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado puede ser aquel descrito en la Solicitud de Patente "Proceso de elaboración de clorhidrina por conversión de hidrocarburos alifáticos polihidroxilados" presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. utilizar glicerol obtenido a partir de materias primas renovables En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éstler del hidrocarburo alifático polihidroxilado o la me icía de los mismos puede ser un producto crudo o un prfducto purificado, tal como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 2, línea 8, a la página 4, línea 2. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos puede presentar un contenido de metales alcalinos y/o alcalino-térreos menor o igual a 5 g/kg, ccmo se describe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina por cloración de un hidrocarburo alifático polihidroxilado" presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. Los metales alcalinos se pueden seleccionar entre litio, sodio, potasio, rubidio y cesio y los metales alcalinotérreos, entre magnesio, calcio, estroncio y bario. En el proceso acorde con la invención, el contenido de metcLles alcalinos y/o alcalino-térreos del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta menor o igual a 5 g/kg, generalmente menor o igual a 1 g/kg, más particularmente, menor o igual a 0,5 g/kg y, en algunos casos, menor o igual a 0,01 g/kg. El contenido de metales alcalinos y/o alcalino-térreos del glicerol es generalmente mayor o igual a 0,1 µg/kg. J En el proceso acorde con la invención, los metales alcalinos son generalmente litio, sodio, potasio y cesio, comúnmente sodio y potasio y, frecuentemente, sodio. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el contenido de litio del hidrocarburo al:.fático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0,1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. En general, dicho contenido es mayor o igual a 0, 1 µg/kg. En el proceso de la invención, el contenido de sodio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0,1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Dicho contenido es en general mayor o igual a 0,1 µg/kg. En el proceso acorde con la invención, el contenido de potasio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos resulta en general menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0,1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Dicho contenido resulta generalmente mayor o igual a 0,1 µg/kg. En el proceso de la invención, el contenido de rubidio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0,1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. En general, dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0,1 µg/kg. En el proceso de la invención, el contenido de cesio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0,1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Dicho contenido es en general mayor o igual a 0,1 µg/kg. En general, en el proceso acorde con la invención los elementos alcalino-térreos son magnesio, calcio, estroncio y bario, comúnmente magnesio y calcio y, frecuentemente, caldío, En el proceso de la invención, el contenido de magriesio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0,1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. En general, dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0,1 µg/kg.

En el proceso de la invención, el contenido de calcio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0,1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Dicho contenido es generalmente mayor o igual a 0,1 µg/kg.

En el proceso de la invención, el contenido de estrfoncio del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos resulta en general menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0,1 g/kg y, más particularmente, menor o igual a 2 mg/kg. Dicho contenido es en general mayor o igual a 0,1 µg/kg. En el proceso de la invención, el contenido de bario del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos es generalmente menor o igual a 1 g/kg, comúnmente menor o igual a 0,1 g/kg y, más particularmente, mer.or o igual a 2 mg/kg. Dicho contenido es en general mayor o igual a 0,1 µg/kg. En el proceso acorde con la invención, los metales alcalinos y/o alcalino-térreos están presentes generalmente bajo la forma de sales, frecuentemente como cloruros, sulfatos y mezclas de los mismos. El cloruro de sodio es la sal más comúnmente encontrada. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el agente de cloración puede ser aquel dejscrito en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 4, línea 25, a la página 6, línea 2. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde ccn la invención, dicho agente de cloración puede ser según se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 4, línea 30, a la página 6, línea 2. Se menciona particularmente un agente de cloración que pued ser ácido clorhídrico acuoso o cloruro de hidrógeno, pref rentemente anhidro. El cloruro de hidrógeno puede proceder de un método de pirólisis de compuestos orgánicos clorados como, por ejemplo, de una elaboración de cloruro de vinilo, de un proceso de elaboración de diisocianato de 4 , 4 -metilendifenilo (MDl) o de diisocianato de tolueno (TDI) , de métodos de decapado de metales o de una reacción entre un ácido inorgánico, como el ácido sulfúrico o fosfórico, y un cloruro metálico, tal como cloruro de sodio, cloruro de potasio o cloruro de calcio. En un modo de realización ventajosa del proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el agente de cloración es cloruro de hidrógeno gaseoso o una solución acuosa de cloruro de hidrógeno o una combinación de ambos . En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el cloruro de hidrógeno puede emplearse como una solución acuosa de cloruro de hidrógeno o como cloruro de hidrógeno preferentemente anhidro, proveniente de una instalación de elaboración de cloruro de alilo y/o de elaboración de clorometanos y/o de clorólisis y/o de oxidación de compuestos clorados a alta temperatura, tal que se selecciona entre metano, etano, propano, butano y mezclas de los mismos y un hidrocarburo aromático que es benceno. Puede mencionarse en particular un compuesto orgánico halcgenado que consiste en un compuesto orgánico clorado seleccionado entre clorometanos, cloroetanos, clo-tjopropanos, clorobutanos, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, monocloropropenos , percloroetileno, trit±loretileno, clorobutadieno, clorobencenos y mezclas de los mismos . Particularmente, se puede mencionar un compuesto orgánico halogenado que consiste en un compuesto orgánico fluorado seleccionado entre fluorometaños, fluoroetanos, fluoruro de vinilo, fluoruro de vinilideno y mezclas de los mismos. Se puede mencionar en particular un compuesto orgánico oxidado que se selecciona entre alcoholes, cloroalcoholes, clcroéteres y mezclas de los mismos. Puede mencionarse en particular un metal seleccionado ent.re metales alcalinos, metales alcalino-térreos, hierro, níquel, cobre, plomo, arsénico, cobalto, titanio, cadmio, antimonio, mercurio, cinc, selenio, aluminio, bismuto y mezclas de los mismos. Más particularmente, se puede mencionar un proceso en I el| cual el agente de cloración se obtiene, al menos parcialmente, a partir de un proceso de elaboración de cloriro de alilo y/o un proceso de elaboración de clorometano y/o un proceso de clorinólisis y/o un proceso de oxidación de compuestos clorados a una temperatura mayor o igual a 800 °C. En un modo de realización particularmente ventajoso del proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, el cloruro de hidrógeno consiste en una solución acucsa de cloruro de hidrógeno y no contiene cloruro de hidrógeno gaseoso. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede ser efectuada en un reactor, tal como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, a la página 6, líneas 3 a 23. Puede mencionarse particularmente una instalación realizada en o recubierta con materiales resistentes a los agentes de cloración bajo las condiciones de la reacción, en particular, al cloruro de hidrógeno. Más particularmente, se puede mencionar una instalación realizada en acero laminado o tantalio. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático poli lidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloracion se puede realizar en equipos realizados en o recupiertos con materiales resistentes a los agentes de cloracion, tales como los descritos en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina en equipos resistentes a la corrosión" , presentada por SOLVAY SA él mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia. Se menciona especialmente un proceso de elaboración de clorhidrina que comprende una etapa en la que se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos a una reacción con un agente de cloración, que contiene cloruro de hidrógeno, donde dicho proceso comprende al menos otra etapa realizada en un equipo construido con o recubierto con materiales resistentes al agente de cloración en las condiciones de realización de esta etapa. Pueden mencionarse más particularmente materiales metálicos, tales como acero laminado, oro y tantalio y materiales no metálicos, tales como polietileno de alta densidad, polipropileno, poli (fluoruro de vin:Llideno) , politetrafluoroetileno, perfluoro alcoxialcanos y poli (éter de perfluoropropilvinilo) , y polisulfuros, grafito y grafito impregnado. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede llevarse a cabo en un medio de reacción, tal como se describe en la solicitud con el título de "Proceso continuo de elaboración de clorhidrinas" pres|entada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a modo de referencia En particular, se puede mencionar un proceso de producción continuo de clorhidrina en el cual se hace reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración y un ácido orgánico en un medio de reacción líquido, cuya composición, en estado estacionario, comprende el hidrocarburo alifático polihidroxilado y esteres del mismo, en la cual la suma de contenidos de los mismos, expresada en moles de hidrocarburo alifático polihidroxilado, resulta mayor a 1,1 % molar y menor o igual a 30 % molar, donde los porcentajes se expresan respecto a la parte orgánica de dicho medio de reacción líquido. La parte orgánica del medio de reacción líquido consiste en el conjunto de componentes orgánicos del medio de reacción líquido, es decir, aquellos compuestos cuya molécula contiene al menos un átomo de carbono, En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifjático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifjático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el ager.te de cloración puede realizarse en presencia de un caté.lizador, como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la página 6, línea 28, a la página 8, línea 5. En particular, se menciona un catalizador a base de un ácido carboxílico o de un derivado de dicho ácido, cuyo punto de ebullición a presión atmosférica es mayor o igual a 200°C, en particular, ácido adípico y derivados del mismo. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo ali ---ático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración se puede efectuar a una concentración de catalizador, a una temperatura, a una presión y durante un tiempo de permanencia según se describe en la solicitud WO 2305/054167 de SOLVAY SA, de la página 8, línea 6, a la página 10, línea 10 Se puede mencionar particularmente una temperatura de al menos 20 °C y de a lo sumo 160 °C, una presión de al menos 0,3 bar y de a lo sumo 100 bar y un tiempo de permanencia de al menos 1 hora y de 50 horas como máximo. En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede llevarse a cabo en presencia de un solyente, como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de ¡--fOLVAY SA' en la página 11, líneas 12 a 36. Particularmente, se puede mencionar un solvente orgánico, tal como un solvente orgánico clorado, un alcfhol, una cetona, un éster o un éter, un solvente no acuoso miscible con el hidrocarburo alifático pol:--..hidroxilado, tal como cloroetanol, cloropropanol , cío opropanodiol, dicloropropanol, dioxano, fenol, cresol y mezclas de cloropropanodiol y dicloropropanol, o los productos pesados de la reacción, tales como oligómeros del hidrocarburo alifático polihidroxilado, al menos par ialmente clorados y/o esterificados.

En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración puede realizarse en presencia de una fase líquida que comprende compuestos pesados distintos al hidrocarburo alifático polihidroxilado, tal como se desdribe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina en fase líquida" presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contjenido se incorpora a la misma a modo de referencia.

Se puede mencionar en particular un proceso de elaboración de una clorhidrina en el cual se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los misrhos a una reacción con un agente de cloración en presencia de una fase líquida que comprende compuestos pesados distintos al hidrocarburo alifático polihidroxilado y cuya temperatura de ebullición, bajo una presión de 1 bar absoluto, es al menos 15 °C mayor a la temperatura de ebullición de la clorhidrina bajo la misma presión de 1 bar absoluto. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos y el agente de cloración se realiza preferentemente en un medio de reacción líquido. El medio de reacción líquido puede ser mono o multifásico. Dicho medio de reacción líquido está compuesto por el coniunto de componentes sólidos, líquidos y gaseosos disueltos o dispersos a la temperatura de la reacción. El medio de reacción comprende los reactivos, el catalizador, el solvente, las impurezas presentes en los mismos, los intermediarios de la reacción, los productos y los subproductos de la misma. Los reactivos consisten en el hidrocarburo alifático pol ihidroxilado, en el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado y en el agente de cloración. Entre las impurezas presentes en el hidrocarburo alifático polihidroxilado, pueden mencionarse ácidos carjboxílieos, sales de ácidos, esteres de ácidos grasos con el hidrocarburo alifático polihidroxilado, esteres de ácidos grasos con los alcoholes utilizados en la tra.nsesterificación, sales inorgánicas tales como cloruros y eulfatos alcalinos o alcalino-térreos. | Si el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol, pueden citarse entre sus impurezas ácidos carboxílicos, sales de ácidos, esteres de ácidos grasos, tales como los mono, di y triglicéridos, esteres de ácidos grasos con los alcoholes utilizados en la transesterificación, sales inorgánicas tales como cloruros y sulfatos alcalinos o alcalino-térreos. Entre los intermediarios de reacción pueden mencionarse las monoclorhidrinas del hidrocarburo alifático polihidroxilado y sus esteres y/o poliésteres, los esteres y/o los poliésteres del hidrocarburo alifático polihidroxilado y los esteres de las policlorhidrinas . Si la clorhidrina es dicloropropanol, entre los intermediarios de reacción se pueden citar la monoclorhidrina de glicerol y sus esteres y/o poliésteres, los esteres y/o poliésteres de glicerol y los esteres de dici.oropropanol . Por consiguiente, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado puede ser, según el caso, un reactivo, una impureza del hidrocarburo alifático polihidroxilado o un intermediario de reacción. Los productos de la reacción designan la clorhidrina y el agua. El agua puede ser el agua formada en la reacción de cloración y/o el agua introducida durante el proceso, por ejemplo, vía el hidrocarburo alifático polihidroxilado y/o el agente de cloración, tal como se describe en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, en la página 2, línjeas 22 a 28, en la página 3, líneas 20 a 25, en la pagína 5, líneas 7 a 31 y en la página 12, líneas 14 a 19 Entre los subproductos pueden citarse, por ejemplo, los oligómeros del hidrocarburo alifático polihidroxilado parcjialmente clorados y/o ésterificados . Si el hidrocarburo alifático polihidroxilado es gliderol, entre los subproductos se pueden mencionar, a modc de ejemplo, los oligómeros del glicerol parcialmente clorados y/o ésterificados . Los intermediarios de reacción y los subproductos pueden formarse en las distintas etapas del proceso, tal como, por ejemplo, en el transcurso de la etapa de fabricación de la clorhidrina y durante las etapas de sepe.ración de la misma. De este modo, el medio de reacción líquido puede contener al hidrocarburo alifático polihidroxilado, el agente de cloración disuelto o disperso bajo la forma de burbujas, el catalizador, el solvente, las impurezas presientes en los reactivos, el solvente y el catalizador como, por ejemplo, sales disueltas o sólidas, el solvente, el catalizador, los intermediarios de reacción, los productos y los subproductos de la misma. Las etapas (a) , (b) y (c) del proceso acorde con la invención pueden llevarse a cabo por lotes o en modo continuo. Se prefiere realizar todas las etapas en modo continuo. En el proceso acorde con la invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción puede efectuarse de acuerdo a modos como los desc-friptos en la solicitud WO 2005/054167 de SOLVAY SA, de la pagina 12, línea 1, a la página 16, línea 35 y a la página 18, líneas 6 a 13. Dichos otros compuestos son aquellos mencionados precedentemente y comprenden los reactivos no consumidos, las impurezas presentes en los reactivos, el catalizador, el solvente, los intermediarios de rieacción, el agua y los subproductos de la reacción.

Se menciona particularmente una separación por dest lación azeotrópica de una mezcla agua clorhidrina/agente de cloración en condiciones que minimicen las pérdidas de agente de cloración, seguida de una eparación por decantación de dicha clorhidrina. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con La invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción se puede realizar de acuerdo a los modos de realización que se describen en la Soli< itud de Patente EP 05104321.4 presentada por SOLVAY SA el 20.05.05, cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. Se menciona particularmente un modo de separación que comprende al menos una operación de separación destinada a quitar la sal de la fase líquida.

En particular, se menciona un proceso de elaboración de una clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos y un agente de cloración, en el cual dicho hidrocarburo alifático polihidroxilado, éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o mezcla de los mismos utilizada contiiene al menos una sal metálica sólida o disuelta, donde dicho proceso comprende una operación de separación dest inada a quitar parte de dicha sal metálica. Se menc iona más particularmente un proceso de elaboración de una clorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alií'ático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos y un agente de cloración, en el cual dicho hidrocarburo alifático polihidroxilado, éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o mezcla de los mismos empleada contiene al menos un cloruro y/o sulfato de sodio y/o potasio y en el cual la operación de separación destinada a qui:ar parte de la sal metálica consiste en una operación de filtración. En particular, se menciona además un proceso de elaboración de una clorhidrina en el cual (a) se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de ujn hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de IDS mismos a una reacción con un agente de cloración en un t?edio de reacción, (b) se extrae de manera continua o pepódica una fracción de dicho medio de reacción que cont lene al menos agua y clorhidrina, (c) al menos una part 5 de la fracción obtenida en la etapa (b) se introduce en u!na etapa de destilación y (d) la tasa de reflujo de la etapa de destilación se controla administrando agua en dicha etapa. Se menciona muy particularmente un proceso de elaboración de una clorhidrina en el cual (a) se somete un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos a una reacción con cloruro de hidrógeno en un medio de rfeacción, (b) se extrae de manera continua o periódica una fracción de dicho medio de reacción que contiene al menols agua y clorhidrina, (c) al menos una parte de la fracción obtenida en la etapa (b) se somete a una etapa de destilación, en la que la relación entre la concentración de cloruro de hidrógeno y la concentración de agua en la fracción introducida en dicha etapa de destilación resulta mencr que la relación de concentraciones cloruro de hidrógeno/agua en la composición binaria azeotrópica cloruro de hidrógeno/agua a la temperatura y presión de la destilación.

En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con [La invención, la separación de la clorhidrina y de los otros compuestos del medio de reacción de la cloración del hidrocarburo alifático polihidroxilado se puede realizar de acuejrdo a los modos de realización que se describen en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina a partir de un hidrocarburo alifático poli lidroxilado" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la pjresente y cuyo contenido se incorpora a la misma como rreeftetrencia. En particular, se menciona un proceso de elaboración de ctLorhidrina por reacción entre un hidrocarburo alifático politiidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polijhidroxilado o una mezcla de los mismos y un agente de clor|ación en un reactor que es alimentado por uno o varios flujos líquidos, que contienen menos del 50 % en peso del hidrocarburo alifático polihidroxilado, del éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o de la mezcla de los mismos respecto al peso de todos los flujos líquidos introducidos en el reactor. Puede mencionarse más particularmente un proceso que comp )rende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hi drocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hi driocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración para obtener al menos un medijo que contiene clorhidrina, agua y agente de cloración, (b) extraer al menos una fracción del medio formado en la etapa (a) y (c) someter la fracción extraída en la etapa (b a una operación de destilación y/o de remoción en la cual se agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado para separar de la fracción extraída en la etapa (b) una mezcla que contenga agua y clorhidrina, con cantidad reducida del agente de cloración en comparación a aquella de 1a fracción extraída en la etapa (b) . En el proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la jLnvención, la separación de la clorhidrina y de los otrds compuestos del medio de reacción de la cloración del hidrjocarburo alifático polihidroxilado se puede realizar de acuerdo a los modos de realización que se describen en la Solicitud con el título de "Proceso de conversión de hidrfocarburos alifáticos polihidroxilados en clorhidrinas" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente y cuyds contenidos se incorporan a la misma a modo de referencia. Puede mencionarse en particular un proceso de preparación de una clorhidrina que comprende las siguientes etapas : (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polijhidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático pol-i .llhidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de clcorac :i:ón, de manera de obtener una mezcla que contenga clorfhidrina, esteres de la misma y agua, (b) someter al menos una fracción de la mezcla obtenida en la etapa (a) a un tratamiento de destilación y/o de stripping, de modo de obtener una parte concentrada en agua, clorhidrina y en esteres de la misma, (c) someter al menos una fracción de la parte obtenida en la etapa (b) a una operación de separación en presencia de al menos un aditivo, a fin de lograr una porción concentrada en clorhidrina y en esteres de :.a misma, que contenga menos de 40 % en peso de agua.

Más particularmente, la operación de separación consiste en una decantación. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, la separación y el tratamiento de los otrfs compuestos del medio de reacción se pueden realizar de acuerdo a los modos de realización que se describen en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de una clorhidrina por cloración de un hidrocarburo alifático pol hidroxilado" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la ¡presente solicitud. Un tratamiento preferido consiste en [someter una fracción de los subproductos de la reacción a upa oxidación a alta temperatura. Se menciona particularmente un proceso de elaboración de una clorhidrina que comprende las siguientes etapas: (a) hacjer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezqla de los mismos, cuyo contenido de metales alcalinos y/o alcalino-térreos resulte menor o igual a 5 g/kg, un agen|te oxidante y un ácido orgánico, de manera de obtener una mezcla que contenga, por lo menos, clorhidrina y subproductos, (b) someter al menos una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) a al menos una de las etapas post|eriores a dicha etapa (a) , que consiste en una oxidación a una temperatura mayor o igual a 800 °C. Se mendiona más particularmente un proceso en el cual, en la etapa posterior, parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) se extrae y se somete a una oxidación a una temperatura mayer o igual a 800°C, durante la extracción. En particular, se puede mencionar además un proceso en el cual el tratamiento de la etapa (b) consiste en una operación de separación seleccionada entre las operaciones de decalntación, filtración, centrifugación, extracción, lavado, evaporación, remoción, destilación, adsorción o combinaciones de al menos dos de las mismas. En el método acorde con la invención, si la cíorhidrina es dicloropropanol, el mismo generalmente se emplea bajo la forma de una mezcla de compuestos que comprenden los isómeros l-dicloropropan-2-ol y 2-dicloropropan-1-ol . En general, dicha mezcla contiene más de % en peso de los dos isómeros, preferentemente más de 5% n peso y, más preferentemente, más de 50%. La mezcla contiene comúnmente menos de 99,9% en peso de ambos isómeros, preferentemente menos de 95% en peso y, más particularmente, menos de 90% en peso. Los otros componentes de la mezcla pueden ser compuestos que provengan de procesos de fabricación del cloropropanol, tales como reactivos residuales, subproductos de reacción, solventes y, principalmente, agua. La relación másica entre los isómeros l-cloropropan-2-ol y 2-cloropropan-l-ol es comúnmente mayor o igual a 0,01, preferentemente mayor o igual a 0,4. Esta relación comunmente es menor o igual a 99 y, preferentemente, menor o igual a 25. En el proceso acorde con la invención, cuando la clorhidrina es cloroetanol, el mismo se obtiene en general bajo la forma de una mezcla de compuestos que contiene al isómero 2 -cloroetanol . En general, dicha mezcla contiene más de 1% en peso del isómero, preferentemente más de 5% en peso y, más preferentemente, más de 50%. La mezcla contiene comúnmente menos de 99,9% en peso del isómero, preferentemente menos de 95% en peso y, más particularmente, menos de 90% en peso. Los otros componentes de la mezcla pueden ser compuestos que provengan de los procesos de fabricación de cloropropanol, tales como reactivos residuales, subproductos de reacción, solventes y, principalmente, agua. 5% en peso y, más preferentemente, más de 50%. La mezcla contiene comúnmente menos de 99,9% en peso de ambos isómeros, preferentemente menos de 95% en peso y, más particularmente, menos de 90% en peso. Los otros componentes de la mezcla pueden ser los compuestos que provengan de los procesos de fabricación de cloropropanol, tales como reactivos residuales, subproductos de reacción, solventes y, principalmente, agua. La relación másica entre los isómeros 1,3-dicloropropan-2-ol y 2 , 3-dicloropropan-l-ol comúnmente resulta mayor o igual a 0,01, generalmente, mayor o igual a 0,4, frecuentemente mayor o igual a 1,5, preferentemente mayor o igual a 3,0, más preferentemente, mayor o igual a 7,0 y, más preferentemente aún, mayor o igual a 20,0. Habitualmente, dicha relación es menor o igual a 99 y preferentemente menor o igual a 25. En el proceso de elaboración de una clorhidrina acorde con la invención, el ácido orgánico puede ser un producto proveniente de la fabricación del hidrocarburo alifático polihidroxilado o un producto que no provenga de este proceso. En este último caso, puede tratarse de un ácido orgánico utilizado para catalizar la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y el agente de cloración. El ácido orgánico puede ser también una mezcla de ácido orgánico que provenga del proceso de elaboración del hidrocarburo alifático polihidroxilado y de un ácido orga- ico que no provenga de dicho proceso. En el método acorde con la invención, los esteres del hidrDcarburo alifático polihidroxilado pueden provenir de la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y e L ácido orgánico, antes, durante o en las etapas siguientes a la reacción con el agente de cloración. En el proceso acorde con la invención, los esteres de clortaidrina pueden provenir de la reacción entre la clorhidrina y el ácido orgánico durante la etapa de elabpracion de la misma. El ácido orgánico es tal como se defiriió precedentemente. La concentración de clorhidrina en la mezcla que contiene clorhidrina y esteres de la misma es generalmente mayofr o igual a 2 % en peso, a menudo mayor o igual a 4 % en peso y más específicamente mayor o igual a 8 % en peso, Di .cha concentración resulta en general menor o igual a 50 % en so, a menudo menor o igual a 45 % en peso y, más específicamente, menor o igual a 40 % en peso. La concentración de esteres de clorhidrina de la mezcla que contiene clorhidrina y esteres de la misma, expresada en % en peso de clorhidrina, es generalmente mayor o igual a 1 % en peso, a menudo mayor o igual a 2 % en peso y, más específicamente, mayor o igual a 3 % en peso. Dicha concentración resulta en general menor o igual a 3Gj % en peso, a menudo menor o igual a 25 % en peso y, más específicamente, menor o igual a 20 % en peso. La mezcla que contiene clorhidrina y esteres de la misma puede asimismo incluir compuestos distintos a dicha clor|hidrina y esteres de la misma, como se describieron precedentemente, entre otros, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, subproductos, el agente de cloración, el ácidp orgánico empleado en la etapa (a) del proceso acorde con la invención y el solvente eventualmente utilizado.

La concentración de dichos otros compuestos de la mezcla que contiene clorhidrina y esteres de la misma es generaímente menor o igual a 95 % en peso, a menudo menor o igua 1 a 90 % en peso y más específicamente menor o igual a 80 en peso. Dicha concentración es generalmente mayor o igual a 20 % en peso, a menudo mayor o igual a 30 % en peso y, mas específicamente, mayor o igual a 40 % en peso. La etapa (c) del proceso acorde con la invención se realiza preferentemente sin alimentación de agente de clorkcion más allá del remanente de dicho agente que no haya reaccionado en la etapa (a) . La etapa (c) del proceso acorde con la invención se reallza a una temperatura mayor o igual a 20°C, pref erentemente, mayor o igual a 40°C, más preferentemente, mayor o igual a 60°C y, más preferentemente aún, mayor o igual a 100°C. Dicha temperatura es generalmente menor o igual a 180°C, preferentemente, menor o igual a 175°C y, más preferentemente aún, menor o igual a 160°C. En general, la etapa (c) del proceso acorde con la invención se lleva a cabo a una presión absoluta mayor o iguc.l a 0,01 bar, preferentemente, mayor o igual a 0,05 bar y, más preferentemente aún, mayor o igual a 0,1 bar. Dicha preáión resulta generalmente menor o igual a 50 bar, preferentemente menor o igual a 10 bar y, más preferentemente aún, menor o igual a 5 bar. La duración de la etapa (c) del proceso acorde con la invención es generalmente mayor o igual a 2 min, preferentemente mayor o igual a 5 min y, más preferentemente aún, mayor o igual a 10 min. Dicha duración resulta en general menor o igual a 20 h, preferentemente menor o igual a 5 h y, más preferentemente aún, menor o igual a 2 h. La relación molar entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y los esteres de clorhidrina durante la etapa (c) del proceso acorde con la invención es generaímente mayor o igual a 0,01 mol/mol, preferentemente mayolr o igual a 0,02 mol/mol y, más preferentemente aún, mayor o igual a 0,05 mol/mol. Dicha relación molar resulta en general menor o igual a 20 mol/mol, preferentemente mencr o igual a 10 mol/mol y, más preferentemente aún, mencr o igual a 5 mol/mol. Sin considerar una explicación teórica particular, se piensa que el hidrocarburo alifático polihidroxilado reacciona, al menos parcialmente, con los esteres de cloraidrina contenidos en la mezcla obtenida en la etapa (a) , de manera de formar clorhidrina y esteres de dicho hidrocarburo alifático polihidroxilado. Por "parcialmente", se entiende que la fracción de esteres de clorhidrina que reacciona con el hidrocarburo alifático polihidroxilado durante la etapa (c) es de al menos 1 % en mol de los esteres de clorhidrina presentes antes del agregado del hidrocarburo alifático polihidroxilado, preferentemente, de al menos 2 % mol y, más preferentemente aún, de al menos 5 % mol. Sin considerar una explicación teórica particular, se piensa que si el ácido orgánico empleado en la etapa (a) es un catalizador de la reacción entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y el agente de cloración, dicho ácido se encuentra inicialmente, al menos de manera parcial, en los esteres de clorhidrina formados durante la etapa (a) y finalmente, al menos de manera parcial, en los esteres de hidrocarburo alifático polihidroxilado formados durante la etapa (c) . Se piensa asimismo que dicho ácido puede separarse más fácilmente de la clorhidrina cuando se encuentra como esteres de hidrocarburo alifático polijidroxilado que cuando se encuentra como esteres de clorhidrina. El reciclaje del mismo en la etapa (a) del proceso acorde con la invención se halla así facilitado.

Los esteres de hidrocarburo alifático polihidroxilado pued n estar presentes en la etapa (a) del proceso acorde con la invención. Sin considerar una explicación teórica particular, se pienpa que la solubilidad del agente de cloración en la fracción de la mezcla extraída en la etapa (a) es mayor lúe go del agregado del hidrocarburo alifático poli Jidroxilado y que la separación del agente de cloración y de la clorhidrina se encuentra de esta manera facilitada.

Los tratamiento en las etapas posteriores a la etapa (a) pueden destinarse a separar la clorhidrina de los otros compuestos del medio de reacción y el agregado del hidrocarburo alifático polihidroxilado puede realizarse ante k o durante dichos tratamientos. Dichos tratamientos pueden consistir, por ejemplo, en operaciones de evaporación, de stripping o de destilación. En un primer modo de realización del proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención, se extrae una fracción de la mezcla obtenida en la etapa (a) y se agrega a la misma, durante la extracción, el hidrocarburo alifático polihidroxilado, de manera de obtener una fracción tratada. En una primera variante de dicho primer modo de realización, la fracción así tratada puede someterse a al menos una operación de separación subsiguiente, tal como una operación de evaporación, de stripping o de destilación. En una segunda variante de dicho primer modo de realización, la fracción así tratada puede someterse a un tratamiento de evaporación en un evaporador, opcionalmente en presencia de un flujo gaseoso, de manera de arrastrar los compuestos más volátiles que la clorhidrina y que los esteres de la misma y de obtener una parte concentrada en cloirhidrina y en esteres de la misma, y a dicho evaporador se le agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado.

En una tercera variante de dicho primer modo de realización, la fracción así tratada se puede someter a un trabamiento de stripping y/o de destilación en una columna de stripping y/o de destilación, de manera de obtener una par:e concentrada en clorhidrina, y a dicha columna se le agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado. En un cuarta variante, la fracción así tratada puede sometida a un tratamiento de evaporación en evaporador, opcionalmente en presencia de un flujo gaseoso, de manera de arrastrar los compuestos más volátiles que la clornidrina y que los esteres de la misma y de obtener una parte concentrada en clorhidrina y en esteres de la misma, y a dicho evaporador se le agrega el hidrocarburo alifático polinidroxilado, y la parte concentrada en clorhidrina y en esteres de la misma puede someterse luego a un tratamiento de s ripping y/o de destilación en una columna de stripping y/o de destilación, para obtener una parte concentrada en clor idrina, donde a dicha columna se le agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado. En un segundo modo de realización del proceso de elaboración de la clorhidrina, se extrae una fracción de la mezcla obtenida en la etapa (a) , se somete dicha fracción a un tratamiento de evaporación en evaporador, opcionalmente en presencia de un flujo gaseoso, de manera de arrastrar los compuestos más volátiles que la clorhidrina y que los esteres de la misma y de obtener una parte concentrada en clorhidrina y en esteres de la misma, y a dicho evaporador se le agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado.

En una primera variante de dicho segundo modo de realización, la parte concentrada en clorhidrina y en éste±es de la misma se puede someter a al menos una operación de separación posterior, tal como una operación de s¡tripping y/o de destilación, En una segunda variante de dicho segundo modo de reallización, la parte concentrada en clorhidrina y en esteres de la misma puede someterse a un tratamiento de stripping y/o de destilación en una columna de stripping y/o de destilación, de manera de obtener una parte concentrada en clorhidrina, y a dicha columna de stripping y/o de destilación se le agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado. En un tercer modo de realización del proceso de elaboración de clorhidrina, se extrae una fracción de la mezcla obtenida en la etapa (a) , se somete dicha fracción a un tratamiento de stripping y/o de destilación en una columna de stripping y/o de destilación de manera de obtener una porción concentrada en clorhidrina, y se agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado a dicha columna de destilación. Por evaporación se designa la separación de una sustancia por calentamiento, eventualmente bajo presión reducida . Por stripping, se designa la separación de una sustancia mediante el arrastre por vapor de un cuerpo que no disuelve dicha sustancia. En el proceso acorde con la invención, dicho cuerpo puede ser cualquier compuesto inerte respecto a la clorhidrina, como, por ejemplo, vapor de agua, aire, nitrógeno y dióxido de carbono. Estos mis 3mmoes compuestos pueden constituir el flujo gaseoso, presjente opcionalmente en el tratamiento de evaporación.

Por destilación, se designa el pasaje directo del estado líquido al estado gaseoso, con la posterior condensación de los vapores obtenidos. Por destilación fraejeionada, se designa una sucesión de destilaciones realizadas sobre los vapores sucesivamente condensados. Se prefiere el tratamiento de destilación fraccionada. Los tratamientos de stripping y de destilación pueden combinarse, por ejemplo, en una columna de stripping que poseí; en la parte superior de la misma un tramo de destilación. El agregado del hidrocarburo alifático polihidroxilado puede: realizarse sin importar la ubicación de la columna de stripping y/o de destilación. Se prefiere agregar el hidrocarburo alifático polihidroxilado a un nivel superior al nivel de alimentación de la fracción de la mezcla extre.ída en la etapa (a) . Sin considerar una explicación teórica particular, se piensa que dicho procedimiento permite prolongar el tiempo de contacto entre el hidrocarburo alifático polihidroxilado y los esteres de clorhidrina y así favorece la formación de clorhidrina y de éste¡res de hidrocarburo alifático polihidroxilado. Dichos tratamientos pueden realizarse por lotes o en modo| continuo. Se prefiere el modo continuo. Como resultado de dichos tratamientos, se recupera al menos una primer parte enriquecida en clorhidrina y al menos una segunda parte empobrecida en clorhidrina y en esteres de la misma y enriquecida en esteres de hidrocarburo alifático polihidroxilado. La concentración de clorhidrina de la primer parte es generalmente mayor o igual a 10 % en peso, a menudo mayor o igual a 15 % en peso y, más específicamente, mayor o igual a 20 % en peso. Dicha concentración es generalmente menor a 99,9 % en peso, a menudo menor o igual a 99,5 % y, más específicamente, menor o igual a 99 % en La concentración de esteres de clorhidrina de la segunda parte, expresada en % en peso de clorhidrina, resulta en general menor o igual a 25 % en peso, a menudo meno o igual a 20 % en peso. Dicha concentración es genetalmente mayor o igual a 0,5 % en peso, a menudo mayor o igual a 1 % en peso y, más específicamente, mayor o igual a 2 -• en peso. La concentración en esteres de hidrocarburo alifático polimidroxilado de la segunda parte, expresada en % en peso del hidrocarburo alifático polihidroxilado, resulta en general mayor o igual a 0,2 % en peso, a menudo mayor o igual a 0,5 % en peso y, más específicamente, mayor o igual a 1 % en peso. Dicha concentración es generalmente menor o -gu l a 15 % en peso, a menudo menor o igual a 10 % en peso y más específicamente, menor o igual a 5 % en peso. La segunda parte puede eventualmente reciclarse en la etaba (a) del proceso acorde con la invención. La clorhidrina obtenida por el proceso acorde con la invención puede presentar un contenido alto de cetonas halpgenadase, en particular, cloroacetona, como se describe en la Solicitud de Patente de Francia 05.05120 del 20/0 5/2005 presentada por el solicitante, cuyo contenido se ineprpora a la presente a modo de referencia. El contenido de cetonas halogenadas puede reducirse sometiendo la cloirhidrina obtenida en el proceso acorde con la invención a una destilación azeotrópica en presencia de agua o a un tra Sarniento de deshidrocloración, como se describe en esta solicitud, de la página 4, línea 1, a la página 6, línea 35. Se menciona en particular un proceso de elaboración de un epóxido en el cual se forman cetonas halogenadas como subproductos y que comprende al menos un tratamiento de eliminación de al menos una parte de las cetonas halogenadas formadas . Se menciona más particularmente un projceso de elaboración de un epóxido por deshidrocloración de una clorhidrina, donde al menos una fracción de dicha clorhidrina es producida por cloración de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo ali ático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, un tratamiento de deshidrocloración y un tratamiento por destilación azeotrópica de una mezcla de agua-cetona halogenada destinados a eliminar por lo menos una parte de las cetonas halogenadas formadas y un proceso de elaboración de epiclorhidrina en el cual la cetona halogenada formada es cloroacetona. La clorhidrina obtenida en el proceso acorde a la invención puede ser sometida a una reacción de deshidrocloración para producir un epóxido como se describe en :.as solicitudes de patente WO 2005/054167 y FR 05.05120 presentadas por SOLVAY SA. La expresión "epóxido" se utiliza en la presente para desdribir un compuesto que contiene al menos un oxígeno que forma un puente con un enlace carbono-carbono . En general, los átomos de carbono del enlace carbono-carbono son adyacentes y el compuesto puede contener otros átomos distintos al carbono y al oxígeno, tales como átomos de hidrógeno y halógenos. Los epóxidos preferidos son el óxido de etileno, el óxido de propileno y la epiclohidrina.

La deshidrocloración de la clorhidrina puede llevarse a capo tal como se describe en la solicitud con el título de Proceso de elaboración de un epóxido a partir de un hidrocarburo alifático polihidroxilado y de un agente de cloración" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud, cuyo contenido se incorpora a la misma a moq-o de referencia. Se menciona en particular un proceso de elaboración de un ejpóxido en el cual se somete el medio de reacción resultante de la reacción entre un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático poli idroxi J!ado o una mezcla de los mismos y un agente de cloración, donde dicho medio de reacción contiene al menos 10 g de clorhidrina por kg, a una reacción química posterior sin tratamiento intermedio. Se menciona asimismo la elaboración de un epóxido que contiene las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración y un ácido orgánico para formar la clorhidrina y los esteres de la misma en un medio de reacción que contenga el hidrocarburo alifático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polih:.droxilado, agua, el agente de cloración y el ácido orgánico, donde dicho medio de reacción contiene por kg al menos 10 g de clorhidrina, (b) someter al menos una fracción del medio de reacción obtenido en la etapa (a) , fracción que tiene la misma composición que dicho medio de reacción, a uno o varios tratamientos en las etapas posteriores a la etapa (a) y (c) agregar un compuesto básico en al menos una de las etapas posteriores a la etapa (a) para que reaccione, al menos parcialmente, con la clorhidrina, los esteres de la misma, el agente de cloración y el ácido orgánico para formar el epóxido y las sales del mismo. El proceso de elaboración de clorhidrina acorde con la invención puede integrarse a un esquema global de elaboración de epóxido, tal como se describe en la solicitud con el título de "Proceso de elaboración de un epóxido a partir de una clorhidrina" , presentada por SOLVAY SA el mismo día que la presente solicitud y cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. Se menciona particularmente un proceso de elaboración de epóxido que comprende por lo menos una etapa de purificación del epóxido formado, en el cual dicho epóxido es elaborado, al menos en parte, mediante un proceso de deshidrocloración de una clorhidrina, esta última preparada, al menos parcialmente, por un proceso de cloracion de un hidrocarburo alifático polihidroxilado, de un élster de un hidrocarburo alifático polihidroxilado o de una ftiezcla de los mismos. Cuando la clorhidrina es dicloropropanol, el proceso acorde con la invención puede ser continuado por una elaboración de epiclorhidrina por deshidrocloración de dicloropropanol y dicha epiclorhidrina puede emplearse en la fabricación de resinas epoxi. En el proceso acorde con la invención, cuando el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol, el mismo puede contener esteres de gliceroles, como se definieron más arriba. La invención se relaciona además con un proceso de elaboración de dicloropropanol que comprende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar el glicerol y/o los esteres del mismo con cloruro de hidrógeno o ácido clorhídrico y un ácido orgánico, de manera de obtener una mezcla que contenga dicloropropanol y esteres del mismo (b) agregar glicerol a la fracción obtenida en la etapa (a) para que reaccione, al menos parcialmente, con los esteres de dicloropropanol de manera de formar, al memos parcialmente, esteres de gliceroles.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS FIGURAS En la Figura 1 se muestra un esquema particular de una instalación adecuada para llevar a cabo el proceso de sepéiración acorde con la invención. El reactor (4) es alimentado en modo continuo o por lotes con un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o una mezcla de los mismos, mediante la línea (1) y con el catalizador vía la línea (2) ; la alimentación del agente de cloración es realizada en modo continuo o por lotes vía la línea (3); la columna de destilación (6) es alimentada por la Línea (5) con los vapores producidos en el reactor (4) ; de dicha columna (6) se extrae un flujo vía la línea (7) y se introduce en el condensador (8); el flujo proveniente de dicho condensador es introducido vía la línea (9) en un decantador (10) , en el cual tiene lugar la separación de las fases acuosas y orgánicas. Opcionalmente, se recicla una fracción de la fase acuosa separada vía la línea (11) en la parte superior de la columna para mantener el refljujo. Puede agregarse agua corriente mediante la línea (12) en la parte superior de la columna para mantener el reflujo. La producción de clorhidrina se distribuye entre la fase orgánica extraída mediante la línea (14) y la fase acucsa extraída vía la línea (13). El residuo de la col?mna (6) puede reciclarse al reactor (4) mediante la línea (15) . Se extrae una fracción de los productos pesados del reactor (4) vía la purga (16) y se introduce mediante la línea (17) en el evaporador (18) , en el cual se realiza una operación de evaporación parcial, por ejemplo, por calentamiento o por arrastre con nitrógeno gaseoso o vapor de agua; la fase gaseosa que contiene la mayor parte del agente de cloración del flujo (17) es reciclada vía la lineal (19) a la columna (6) o vía la línea (20) al reactor (4); se alimenta la columna de destilación o de stripping (22) con la fase líquida proveniente del evaporador (18) mediante la línea (21) ; se alimentan la línea (21) y/o la columna de destilación (22) y/o el evaporador (18) y/o la línea (17) con el hidrocarburo alifático polihidroxilado vía la línea (32) y/o la línea (31) y/o la línea (33) y/o la línea (34) respectivamente; la mayor parte de la clorhidrina se recoge en la parte superior de la columna (22) vía la línea (23) y el residuo que contiene los esteres del hidrocarburo alifático polihidroxilado es intrcducido por la línea (24) en la unidad de filtración (25) , en la que se separan las fases líquida y sólida, donde dicha fase líquida es reciclada por la línea (26) al reactor (4) . El sólido puede extraerse de dicha unidad de filtración (25) mediante la línea (27) , como un sólido o como una solución. Pueden agregarse solventes a dicha unidad (25) mediante las líneas (28) y (29) para lavar y/o disolver el sólido y pueden sustraerse por la línea (27) . Opcionalmente, se extrae un flujo de la purga (16) y se introduce en la columna de filtración (25) por la línea (30) . El evaporador (18) y la columna de destilación (22) son entonces cortocircuitadas . En otra opción en la cual no ee; necesario eliminar el compuesto sólido del proceso, el líquido extraído por la base de la columna (22) es reenviado directamente mediante la línea (33) al reactor (4) . Así, la unidad de filtración (25) y las líneas que se conectan a la misma ya no resultan indispensables. -un el proceso acorde a la invención, el hidrocarburo alifático polihidroxilado es preferentemente glicerol y la clorhidrina es preferentemente dicloropropanol.

EJEMPLOS Los ejemplos que se describen en la presente pretenden ilustrar la invención en un sentido no limitativo. Ejemplo 1 (no acorde con la invención) e sometió una mezcla de reacción que contiene 61 g de dicloropropanol, 20,5 g de MCG, 0,7 g de GLC, 6,3 g de ácido adípico, 0,4 g de diglicerina clorada, 23,3 g de adipatp de dicloropropanol, 42 g de adipato de MCG, 1,6 g de adipato de GLC, 4,9 g de agua y 0,3 g de HCl, a una evaporación en un evaporador rotatorio a 165°C bajo una presión de 0,04 bar. Luego de 45 minutos, se encontraron 61 g de dicloropropanol en la fracción evaporada así como 6 g de dicloropropanol y 12 g de adipato de dicloropropanol en e 1 residuo. Se recuperaron 2 g de adipato de glicerol en e|L residuo. Ejemplo 2 (acorde a la invención) Se agregan 19 g de glicerol a un mezcla de reacción que ontiene 61 g de dicloropropanol, 20,5 g de MCG, 0,7 g de GLC, 6,3 g de ácido adípico, 0,4 g de diglicerina clora.da, 23,3 g de adipato de dicloropropanol, 42g de adipa.to de MCG, 1,6 g de adipato de GLC, 4,9 g de agua y 0,3 g de HCl, antes de someter dicha mezcla a una evaporación en un evaporador rotatorio a 165°C bajo una presión de 0,04 bar. Luego de 45 minutos, se recuperan 69 g de dicloropropanol en la fracción evaporada y 4 g de dicloropropanol remanentes en el mismo, así como una traza de adipato de dicloropropanol en el residuo. Se encuentran 22 g de adipato de glicerol en el residuo.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la presente invención, se considera como novedad, y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES 1 - Un proceso de elaboración de una clorhidrina caracterizado porque comprende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar un hidrocarburo alifático polihidroxilado, un éster de hidrocarburo alifático polihlidroxilado o una mezcla de los mismos con un agente de cloración y un ácido orgánico, de manera de obtener una mezcla que contenga clorhidrina y esteres de la misma (b) someter al menos una parte de la mezcla obtenida en la etapa (a) a uno o más tratamientos en etapas posteriores a dicha etapa (a) c) agregar hidrocarburo alifático polihidroxilado en al merlos una de las etapas posteriores a la etapa (a) , para que reaccione con los esteres de clorhidrina a una temperatura mayor o igual a 20°C, de manera de formar, al menos parcialmente, esteres de hidrocarburo alifático polihidroxilado . 2 - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en la etapa ulterior, se extrae una fracción de la mezcla obtenida en la etapa (a) y se le agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado, durante la extracción. 3 - El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque, en la etapa ulterior, se extrae una fracción de la mezcla obtenida en la etapa (a) y se somete dicha fracción a un tratamiento de evaporación (I) en un evaporador, en presencia opcionalmente de un flujo gaseoso, de manera de arrastrar los compuestos más volátiles que la clorhidrina y que los esteres de la misma y de obtener una parte concentrada en clorhidrina y en esteréis de la misma, y se agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado a la fracción de la mezcla extraída, antes del tratamiento de evaporación y/o en el evaporador, a un nivel superior al nivel de alimentación de dicho evaporador con la fracción extraída en la etapa (a) . 4 - El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque, en la etapa ulterior, se extrae una fracción de la mezcla obtenida en la etapa (a) , se somete dicha fracción a un tratamiento de stripping y/o de destil ción (II) en una columna de stripping y/o de destilación, de manera de obtener una porción concentrada en clcrhidrina, y se agrega el hidrocarburo alifático polihidroxilado a la fracción de la mezcla extraída, antes del tra.tamiento de stripping y/o de destilación y/o en la 7 - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 caracterizado porque el hidrocarburo alifcático polihidroxilado, el éster de hidrocarburo alifático polihidroxilado o la mezcla de los mismos se obtiene a partir de materiales iniciales renovables. 8 - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el agente de clcración consiste en una combinación de cloruro de hidrógeno gaseoso y una solución acuosa de cloruro de hidrógeno o en una solución acuosa de cloruro de hidrógeno. 9 - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque, como rebultado de los tratamientos posteriores, se recupera al me ros una primera parte enriquecida en clorhidrina y al me os una segunda parte empobrecida en la misma y en es teres de clorhidrina y enriquecida en esteres de hidrocarburo alifático polihidroxilado, y en el cual dicha segunda parte es reciclada en la etapa (a) . 10 - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el hidrocarburo alifático polihidroxilado es elegido entre et ilenglicol, propilenglicol, cloropropanol, glicerol y mezclas de al menos dos de los mismos . 11 - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la clofrhidrina se elige entre cloroetanol, cloropropanol, cloropropandiol, dicloropropanol y mezclas de por lo menos dos de los mismos. 12 - El proceso de conformidad con las reivindicaciones 10 u 11 caracterizado porque el hidrocarburo alifático polihidroxilado es glicerol y la clorhidrina es dicloropropanol. 13 - El proceso de conformidad a la reivindicación 12, caracterizado porque es seguido por una fabricación de epi.clorhidrina por deshidrocloración de dicloropropanol. 14 - El proceso de conformidad con la re vindicación 13, caracterizado porque la epiclorhidrina se emplea en la elaboración de resinas epoxi. 15 - Un proceso de elaboración de dicloropropanol caracterizado porque comprende las siguientes etapas: (a) hacer reaccionar glicerol y/o esteres del mismo ccjn cloruro de hidrógeno o ácido clorhídrico y un ácido orgánico, de manera de obtener una mezcla que contenga dijcloropropanol y esteres del mismo (b) agregar glicerol a al menos una fracción de la mezcla obtenida en la etapa (a) para que reaccione, al menos parcialmente, con los esteres de dicloropropanol de manera de formar, al menos parcialmente, de esteres de gi.iceroles.