JP2003026791A

JP2003026791A - 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法

Info

Publication number: JP2003026791A
Application number: JP2001210762A
Authority: JP
Inventors: Kazuaki Shiomi; 一昭塩見; Kazuhiro Ando; 和弘安藤; Toshiaki Asao; 俊明朝生
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2001-07-11
Filing date: 2001-07-11
Publication date: 2003-01-29

Abstract

(57)【要約】【課題】界面重合法による芳香族ポリカーボネート樹
脂の製造方法において、冷却のために使用される冷凍機
の設備投資と電気エネルギーを低減し、生産性の向上し
た芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法を提供する。【解決手段】界面重合法によるポリカーボネート樹脂
の製造において、溶融して４時間後の溶融ハーゼン色数
が５０以下である2,2-（4-ヒドロキシフェニル）プロパ
ンを原料として、使用される有機溶剤の蒸発潜熱を利用
して冷却する芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、界面重合法による
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法に関し、更に詳
しくは、ビスフェノール化合物とホスゲンとの反応時の
膨大な反応熱を除去するために有機溶剤の蒸発潜熱を利
用して反応液を冷却する芳香族ポリカーボネート樹脂の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】界面重合法によるポリカーボネート樹脂
の製造方法は、ビスフェノール化合物、アルカリ水溶
液、およびメチレンクロライドの混合物をかき混ぜなが
ら、これにホスゲンをガス状で吹き込むと、最初にクロ
ロホーメート末端基を有する低分子量のポリカーボネー
トが溶剤中に生成するが、ビスフェノール化合物のアル
カリ塩とホスゲンとの反応は速く、しかも発熱反応であ
るため、反応温度をコントロールするのに、多量の冷却
水が必要であった。更に、ホスゲンの分解及び得られた
芳香族ポリカーボネート樹脂の色相の点で、反応温度を
２０℃前後の低温に保持することが必要とされていた。

【０００３】ビスフェノール化合物のカ性アルカリ水溶
液とポリカーボネート・オリゴマー用有機溶媒を管型反
応器に導入し、混相流を形成せしめ、これにホスゲンを
並流反応させて、その際発生する反応熱を一時該有機溶
剤の気化熱により除去するポリカーボネート・オリゴマ
ーの連続製造法が特公昭４６−２１４６０号公報に開示
されている。しかしながら、この方法では、反応熱の除
去を行うことはできるが、ホスゲン化反応が有機溶剤の
沸点近くの高温で進行することならびに有機溶媒を凝縮
させるために比較的長い反応器を必要とすることなどに
よりホスゲンの分解が起こり、必ずしも高品質のオリゴ
マーを得ることができないとか、反応熱の除去を効果的
にするために、低沸点の有機溶媒を用いることも考えら
れるが、揮発性が高く実際には使用が困難であった。

【０００４】そこで、特開昭５８−１０８２２５号公報
には、ジオキシ化合物のアルカリ水溶液とホスゲンとを
有機溶剤の存在下に反応させてポリカーボネートオリゴ
マーを製造する方法において、該反応を２〜２０℃の温
度範囲に維持された管型反応器中で行うポリカーボネー
トオリゴマーの連続製造方法が提案されている。しか
し、この方法でも、やはり多量の冷却水が必要であっ
た。

【０００５】一方、反応に際して生ずる反応熱を除去す
る方法として、初期反応生成物を一定温度に維持された
多量の反応生成物と接触させる方法が、特公昭５４−４
０２８０号公報に提案されている。しかし、この方法で
はホスゲン化反応の初期段階のコントロールが困難であ
ると共に、ホスゲンやクロロ蟻酸エステルの分解を避け
ることが難しかった。

【０００６】また、アルカリ性水溶液を０℃以下に保冷
し、この冷水溶液にホスゲンを反応させて反応熱の吸収
を効果的に行う方法が、特開昭５５−５２３２１号公報
に提案されている。しかしながらこの方法では反応温度
を低く抑えることができるが、このような低温度では有
機溶剤として最もよく用いられるメチレンクロライドが
水溶液と接触すると水和物が形成されて反応系がシャー
ベット状になり、種々の不都合が生じ、実用的には不適
当なものであった。

【０００７】かかる反応熱の除去方法として、冷却した
高分子量の反応混合物を再供給する高分子線状ポリカー
ボネートの連続製造法が特開昭４７−１４２９７号公報
に提案されているが、この方法はホスゲンを他の不活性
ガスで希釈して仕込むために、反応生成物を気液分離せ
ねばならず、またアミンが存在し、かつ系が乳化状態と
なり易いので、ホスゲンやクロロ蟻酸エステルの分解が
むしろ大きくなる問題があった。

【０００８】ポリカーボネート樹脂のホスゲン化反応で
生成する反応熱の除去は、界面反応器においては、反応
熱の除去にジャケットや内部コイルに冷媒を流す方式や
反応液を外部循環して熱交換器を用いて冷却する方法が
採用されている。そのため、反応液をジャケットや内部
コイル及び熱交換器で冷却した場合は、除熱に冷凍機が
必要になり、電気エネルギーの負荷が非常に多大であっ
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
における上述したような問題点を解決し、ポリカーボネ
ート樹脂の製造における冷却のために使用されている冷
凍機の設備投資と電気エネルギーを低減し、生産性が向
上した芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法を提供す
る事である。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、反応熱を
除去するために有機溶媒の蒸発潜熱を利用する方法をに
ついて、種々検討した結果、原料として溶融ハーゼン色
数が５０以下である2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）
プロパン（以下、ビスフェノールＡと略記する。）を使
用することによって、３０〜５０℃で反応を行ったも、
得られる芳香族ポリカーボネート樹脂が、従来の反応温
度で製造したものと同等の色調のものが得られることを
見い出し、本願発明を完成した。

【００１１】

【発明の実施の形態】即ち、本願発明は、界面重合法に
よるポリカーボネート樹脂の製造において、溶融して４
時間後の溶融ハーゼン色数が５０以下の2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）プロパンを原料として、使用される
有機溶剤の蒸発潜熱を利用して冷却する芳香族ポリカー
ボネート樹脂の製造方法である。

【００１２】また、槽型反応器の気相部及び有機溶剤の
凝縮器は、ホスゲンガスと接触する可能性が高いので、
耐腐食性に優れた材質を使用することが、得られる芳香
族ポリカーボネート樹脂の色相の点で好ましい。

【００１３】耐腐食性に優れた材質としては、Ｎｉを１
１重量％以上及びＣｒを１６重量％以上含有するステン
レス鋼、Ｎｉを５０重量％以上含有するニッケル合金、
チタン合金、テフロン（登録商標）、ガラス及びセラミ
ックを挙げることが出来る。具体的には、ＳＵＳ３１
７、ＳＵＳ３１７Ｌ、ＳＵＳ３０９Ｓ、ＳＵＳ３１０
Ｓ、モネル合金、インコネル合金、ハステロイ合金、ク
ロメット合金、チタニウム、チタニウム合金、ジルコニ
ウム、ジルコニウム合金、テフロン（登録商標）、ガラ
ス、及びセラミックから選ばれた少なくとも１種を挙げ
ることができる。

【００１４】本発明の原料であるビスフェノールＡは、
溶融して４時間後の溶融ハーゼン色数が５０以下のもの
が好ましく、更に好ましくは３０以下のものである。

【００１５】更に、使用される有機溶剤としては、メチ
レンクロライドが沸点、蒸発潜熱および得られる芳香族
ポリカーボネート樹脂がよく溶ける点で好ましい。メチ
レンクロライドは、回収して再使用されるが、メチレン
クロライド中の四塩化炭素の量は、５０ｐｐｍ以下、好
ましくは２０ｐｐｍ以下である。該有機溶剤は、ビスフ
ェノール１モルに対して０．１〜１リットル使用され
る。

【００１６】ホスゲンは、ビスフェノールＡ１００モル
に対して、通常１００〜１２０モル、好ましくは１０５
〜１１５モルの範囲で使用される。本発明に使用される
ホスゲンは、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の色
調の点から、ホスゲン中の四塩化炭素の量が、１００ｐ
ｐｍ以下が好ましく、更に好ましくは５０ｐｐｍ以下で
ある。ホスゲン中の四塩化炭素は、溶剤であるメチレン
クロライド中に蓄積するので好ましくない。また、ホス
ゲンの吹き込み時間は、通常１０〜１２０分、好ましく
は１５〜６０分である。しかし、ながら本願発明は、反
応熱を使用する有機溶媒の蒸発潜熱を利用するため、使
用する該有機溶媒の凝縮器の能力に応じてホスゲンの吹
き込み速度を調節する必要がある。使用する有機溶剤を
考慮すると、反応温度は、３０〜５０℃が好ましい。

【００１７】上記、ビスフェノールＡとホスゲンとの反
応は、通常塩基が用いられる。塩基として、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合
物、水酸化カルシウムを始めとするアルカリ土類金属化
合物類等が使用される。ビスフェノールＡと上記のよう
な塩基との当量比は、１：１．１〜１．６が好ましい。
このような塩基のうち、アルカリ水溶液を用いる場合
は、通常６〜１０（重量／容量）％で使用される。ここ
で使用される水は蒸留水、軟水、イオン交換水、また
は、ポリカーボネートを製造する際に回収される水等で
ある。また、反応に際してはビスフェノールの酸化着色
を防ぐために亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイト
あるいはナトリウムボロハイドライド等を適宜使用する
ことができる。

【００１８】分子量調節剤としては、例えば、フェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリブロ
モフェノール、長鎖アルキルフェノール等の一価フェノ
ール類の他に、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カ
ルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、アル
キルエーテルフェノールなどが例示される。またはこれ
ら二種類以上の化合物を併用することも可能である。分
子量調節剤の添加量は、仕込みのビスフェノールＡ１モ
ルに対して、０．０１〜０．１モルである。分子量調節
剤は溶融状態で供給しても良いし、反応に使用する溶剤
に溶解して供給することもできる。

【００１９】本発明によれば、反応時蒸発した溶剤を液
化する凝縮器（熱交換器）の伝面と冷却するブラインの
温度は熱エネルギーを十分吸収しうるだけの熱容量を有
するものが適当であり、ブラインの温度は−３０℃〜溶
剤の沸点より２０℃以下であり、ブラインの温度が高く
なると熱交換器の伝面も大きくなり大型の熱交換器の設
置が必要となり好ましくない。

【００２０】本発明においては、分子量調節剤と塩基を
同時に添加することが好ましい。また、分子量調節剤を
添加した後、２０〜１２０分間撹拌をしながら重合触媒
を用いて重合を完結させる。本発明で使用する界面重合
法の重合触媒としては、トリエチルアミンのような三級
アミン、四級アンモニウム塩、三級ホスフィン、四級ホ
スホニウム塩、含窒素複素環化合物類およびその塩、イ
ミノエーテルおよびその塩、あるいはアミド基を有する
化合物などが使用される。その中で、トリエチルアミン
のような三級アミンが好ましい。重合触媒の添加量は、
仕込みビスフェノールＡ１モルに対して、０．１〜１０
ミリモルである。

【００２１】塩基は、最初に使用する全量を仕込んでも
良いが、最初に使用する塩基の７０〜９５％を仕込み、
重合触媒の添加時に２〜２７％添加し、更に分子量調節
剤の添加時に３〜２８％添加するのが好ましい。

【００２２】本発明で得られる芳香族ポリカーボネート
樹脂は、粘度平均分子量（Ｍｖ）で、１０，０００〜５
０，０００であり、好ましくは１３，０００〜４０，０
００である。

【００２３】本発明のポリカーボネート樹脂を回分法で
する場合、従来の撹拌装置、ホスゲン供給管、およびベ
ントに、有機溶剤用の凝縮器（熱交換器）を付属した反
応釜が使用される。撹拌装置としては、特に限定はな
く、パドル型タービン翼、マックスブレンド型、フルゾ
ーン型、往復反転型等使用できるが、反転式攪拌機が好
ましい。

【００２４】

【実施例】次に実施例により、本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００２５】〔ビスフェノールＡの滞留溶融色相の測
定〕１７５℃に保たれたアルミブロックバスに、試験管
に１０ｇのビスフェノールＡを入れた試験管をセット
し、溶融して４時間後の溶融ハーゼン色相をＡＰＨＡ標
準液と比色して数値を求めた。

【００２６】〔粘度平均分子量と分子量分布の測定〕粘
度平均分子量（Ｍｖ）はＷａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ装置
（カラム：Ｗａｔｅｒｓ社製ウルトラスタイラジェル１
０⁵＋１０⁴＋１０³＋５００Å）を用いて、標準ポリ
マーとしてポリスチレンを用いて測定を行った後、ユニ
バーサルキャリブレーション法により溶出時間とポリカ
ーボネートの分子量との関係を求め、検量線とした。ポ
リカボネートの溶出曲線を検量線の場合と同一の条件で
測定し、溶出時間（分子量）とその溶出時間のピーク面
積（分子数に比例）とから各平均分子量（粘度平均分子
量）を求めた。分子量分布は上記分析で得られる重量平
均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）を計算して求
めた。

【００２７】〔低分子量体の含有量の測定〕低分子量体
の含有量はＷａｔｅｒｓ社製ＬＣ装置（カラム：Ｓｈｏ
ｄｅｘ社製Ｋ８０３×２本を用いて測定を行った。試料
ポリカーボネートの溶出曲線（ピーク面積）に対して、
３量体より小さい分子量体を上記手法によって得られた
試料ポリカーボネートの溶出曲線（ピーク面積）に対し
て低分子量体（３量体以下）のピーク面積の割合から含
有量を求めた。

【００２８】〔樹脂末端のＣＬ基量の測定〕樹脂末端ク
ロロホルメート基量は４−（４’−ニトロベンジル）ピ
リジンを用いた比色法にて分光光度計を用いて、樹脂末
端のＣＬ基量を測定した。

【００２９】〔樹脂末端のＯＨ基量の測定〕樹脂末端フ
ェノール性水酸基量は四塩化チタンと反応して生成する
赤褐色呈色を分光光度計を用いて比色定量し、樹脂末端
のＯＨ基量を測定した。

【００３０】〔成形品のＹＩの測定〕色相は押出機でペ
レット化した後、日本製鋼所製の型締力５０トンの成形
機で成形して厚さ３ｍｍの成形品を成形し、色差計でＹ
Ｉを測定した。

【００３１】〔ホスゲン分解率の測定〕ホスゲン分解率
は重合が完了した水相中の炭酸ナトリウム量と食塩量を
分析して、ホスゲン分解率を求めた。

【００３２】実施例１攪拌機、ホスゲンガス吹き込み管およびベントに有機溶
剤用の凝縮器（ハステロイＣ製の熱交換器）を備えたジ
ャケット付き３，０００Ｌグラスライニング製反応釜
に、８．８％(W/V) の水酸化ナトリウム１，０２０リッ
トル、溶融して4時間後の溶融ハーゼン色数４５の２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２１０ｋ
ｇとハイドロサルファイト６００ｇを加え撹拌した。こ
れにメチレンクロライドを３００リットル加え、撹拌し
ながら、ホスゲン９９ｋｇを３０分かけて吹き込んだ。
ホスゲン吹き込み後に撹拌しながら、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノールを８．１ｋｇ、メチレンクロライド３０リット
ル、及び８．８％苛性ソーダ１５０リットルを加え、引
き続き６分間撹拌した。その後メチレンクロライド２７
０リットルと１．２９モルのトリエチルアミンを加え、
約１時間撹拌して重合させた。この反応において熱交換
器で使用した冷媒は１５℃の水であり、ジャケットには
冷媒を通さなかった。

【００３３】重合液は水相と有機相に分離し、有機相を
リン酸で中和、洗液の電気電導度がが１μｍ／Ｓになる
まで純水で水洗を繰り返した後、精密濾過フィルターに
て有機相を濾過した。精製樹脂液は温水中に添加し、デ
ィスインテグレーターで湿式粉砕した後、固形化品を回
収し、１４０℃乾燥機で６時間乾燥した。

【００３４】この重合体をＧＰＣ分析装置を用いて粘度
平均分子量（Ｍｖ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求め
た。ＬＣ分析によって、低分子量体含有率を求めた。ま
た、比色法による樹脂末端Ｃｌ基量および樹脂末端ＯＨ
基量を求めた。上記、実験で得られた粉末を押出機に
て、樹脂温度２７０℃でペレット化した。得られたペレ
ットは成形機にて樹脂温度３１０℃、金型温度１１０℃
で厚さ３ｍｍの成形プレートを５ショット射出成形した
後、色差計でＹＩを測定した。得られた結果を表１に示
した。

【００３５】実施例２攪拌機、ガス吹き込み管およびベントに有機溶剤用の凝
縮器（ハステロイＣ製の熱交換器）を備えたジャケット
付き３，０００Ｌグラスライニング製反応釜、８．８％
(W/V) の水酸化ナトリウム１，０２０リットル、溶融し
て4 時間後の溶融ハーゼン色数３０の２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン２１０ｋｇとハイドロ
サルファイト６００ｇを加え撹拌した。これにメチレン
クロライドを３００リットル加え、撹拌しながら、ホス
ゲン９９ｋｇを３０分かけて吹き込んだ。ホスゲン吹き
込み後に撹拌しながら、ｐ−ｔ−ブチルフェノールを
８．１ｋｇ、メチレンクロライド３０リットル、及び
８．８％苛性ソーダ１５０リットルを加え、引き続き６
分間撹拌した。その後メチレンクロライド２７０リット
ルと１．２９モルのトリエチルアミンを加え、約１時間
撹拌して重合させた。この反応において熱交換機で使用
した冷媒は１５℃の水であり、ジャケットには冷媒を通
していない。その後の処理および分析や評価方法は実施
例１と同様に実施し、得られた結果を表１に示した。

【００３６】実施例３攪拌機、ガス吹き込み管およびベントに有機溶剤用の凝
縮器（チタン合金製の熱交換器）を備えたジャケット付
き３，０００Ｌグラスライニング製反応釜、８．８％(W
/V) の水酸化ナトリウム１，０２０リットル、溶融して
4 時間後の溶融ハーゼン色数２５の２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン２１０ｋｇとハイドロサ
ルファイト６００ｇを加え撹拌した。これにメチレンク
ロライド３００リットル加え、撹拌しながら、ホスゲン
９９ｋｇを２０分かけて吹き込んだ。ホスゲン吹き込み
後に撹拌しながら、１１０℃で溶融したｐ−ｔ−ブチル
フェノールを８．１ｋｇ、メチレンクロライド３０リッ
トル、及び８．８％苛性ソーダ１５０リットルを加え、
引き続き６分間撹拌した。その後メチレンクロライド２
７０リットルと１．２９モルのトリエチルアミンを加
え、約１時間撹拌して重合させた。この反応において熱
交換機で使用した冷媒は１５℃の水であり、ジャケット
には冷媒を通していない。その後の処理および分析や評
価方法は実施例１と同様に実施し、得られた結果を表１
に示した。

【００３７】比較例１実施例１において、溶融して4 時間後の溶融ハーゼン色
数４５の２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンの代わりに、溶融して4 時間後の溶融ハーゼン色数
７０の２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンを用いた以外は、実施例１と同様に実験を行った。結
果を表１に示した。

【００３８】比較例２攪拌機、ガス吹き込み管を備えたジャケット付き３，０
００Ｌグラスライニング製反応釜に、８．８％(W/V) の
水酸化ナトリウム１，０２０リットル、溶融して4 時間
後の溶融ハーゼン色数７０の２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン２１０ｋｇとハイドロサルファ
イト６００ｇを加え撹拌した。これにメチレンクロライ
ド３００リットル加え、撹拌しながら、溶液温度を２０
℃に保ちつつ、ホスゲン９９ｋｇを３０分かけて吹き込
んだ。ホスゲン吹き込み後に撹拌しながら、ｐ−ｔ−ブ
チルフェノールを８．１ｋｇ、メチレンクロライド３０
リットル、及び８．８％苛性ソーダ１５０リットル、反
応混合液の温度を２０〜２４℃にて引き続き６分間撹拌
した。その後メチレンクロライド２７０リットルと１．
２９モルのトリエチルアミンを加え、約１時間撹拌して
重合させた。この反応においてジャケットに通した冷媒
の温度は−２５℃である。その後の処理および分析や評
価方法は実施例１と同様に実施し、得られた結果を表１
に示した。

【００３９】比較例３攪拌機、ガス吹き込み管を備えたジャケット付き３，０
００Ｌグラスライニング製反応釜に、８．８％(W/V) の
水酸化ナトリウム１，０２０リットル、溶融して4 時間
後の溶融ハーゼン色数３０の２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン２１０ｋｇとハイドロサルファ
イト６００ｇを加え撹拌した。これにメチレンクロライ
ド３００リットル加え、撹拌しながら、溶液温度を２０
℃に保ちつつ、ホスゲン９９ｋｇを３０分かけて吹き込
んだ。ホスゲン吹き込み後に撹拌しながら、ｐ−ｔ−ブ
チルフェノールを８．１ｋｇ、メチレンクロライド３０
リットル、及び８．８％苛性ソーダ１５０リットル、反
応混合液の温度を２０〜２４℃にて引き続き６分間撹拌
した。その後メチレンクロライド２７０リットルと１．
２９モルのトリエチルアミンを加え、約１時間撹拌して
重合させた。この反応においてジャケットに通した冷媒
の温度は−２５℃である。その後の処理および分析や評
価方法は実施例１と同様に実施し、得られた結果を表１
に示した。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂の製造方
法は、原料として特定の溶融安定性を有するビスフェノ
ールＡを用い、及びある特定の反応器材質を用いること
によって、反応熱の除去方法として、溶剤の潜熱を利用
することを可能にしたものであって、製造コストとラン
ニングコスト及び生産性が大幅に改善され、ホスゲンの
加水分解やポリカーボネート色相に影響を与えることな
く、芳香族ポリカーボネート樹脂の製造する方法を提供
するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4D076 AA12 BC01 BC30 JA06 4G075 AA32 AA53 BB02 BB10 CA02 CA03 DA18 EC06 FB02 FC09 4J029 AA09 AB04 AC01 BB13A HA01 HC01 JA091 JF031 JF041 KE09 KE11 LA04 LB07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】界面重合法によるポリカーボネート樹脂
の製造において、溶融して４時間後の溶融ハーゼン色数
が５０以下の2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパ
ンを原料として、使用される有機溶剤の蒸発潜熱を利用
して冷却することを特徴とする芳香族ポリカーボネート
樹脂の製造方法。
【請求項２】使用される有機溶媒がメチレンクロライ
ドである請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂
の製造方法。
【請求項３】攪拌機付きの槽型反応器を用いて、2,2-
ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、有機溶媒、酸
結合剤及び水を仕込んだ後、ホスゲンを吹き込む請求項
１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法。
【請求項４】ホスゲン中の四塩化炭素の量が、１００
ｐｐｍ以下である請求項３記載の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の製造方法。
【請求項５】槽型反応器の気相部及び有機溶剤の凝縮
器が、耐腐食性に優れた材質を使用する請求項１に記載
の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法。
【請求項６】耐腐食性に優れた材質が、Ｎｉを１１重
量％以上及びＣｒを１６重量％以上含有するステンレス
鋼、Ｎｉを５０重量％以上含有するニッケル合金、チタ
ニウム合金、ジルコニウム合金、テフロン（登録商
標）、ガラス及びセラミックから選ばれた少なくとも１
種である請求項５に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂
の製造方法。