JP3223267B2 - 蛍石型またはその派生構造の酸化物焼結体とその製造方法 - Google Patents
蛍石型またはその派生構造の酸化物焼結体とその製造方法Info
- Publication number
- JP3223267B2 JP3223267B2 JP36720897A JP36720897A JP3223267B2 JP 3223267 B2 JP3223267 B2 JP 3223267B2 JP 36720897 A JP36720897 A JP 36720897A JP 36720897 A JP36720897 A JP 36720897A JP 3223267 B2 JP3223267 B2 JP 3223267B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide
- sintered body
- raw material
- derivative
- fluorite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この出願の発明は、蛍石型ま
たはその派生構造の結晶構造を有する酸化物焼結体とそ
の製造方法に関するものである。さらに詳しくは、この
出願の発明は、Ｏ2ガスセンサー、ＣＯガスセンサー、
Ｏ2 ポンプ、不完全燃焼センサー、高温固体電解質燃料
電池などの酸素イオン伝導体として有用な、蛍石型また
はその派生構造の結晶構造を有する酸化物焼結体とその
製造方法に関するものである。
たはその派生構造の結晶構造を有する酸化物焼結体とそ
の製造方法に関するものである。さらに詳しくは、この
出願の発明は、Ｏ2ガスセンサー、ＣＯガスセンサー、
Ｏ2 ポンプ、不完全燃焼センサー、高温固体電解質燃料
電池などの酸素イオン伝導体として有用な、蛍石型また
はその派生構造の結晶構造を有する酸化物焼結体とその
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】従来より、希土類金属の酸化
物の結晶形態の１つである蛍石型結晶構造、例えば、Ｚ
ｒＯ2、ＣｅＯ2等における結晶構造や、この構造から誘
導される類似構造（本明細書において「派生構造」とい
う）を有する酸化物の、例えば、Ｙ2Ｏ3などのＣ型構
造、Ｙ2Ｔｉ2Ｏ7などのパイロクロア構造は、酸素の占
める空隙スペースが広く、酸素の拡散が容易な構造を有
するため、高い酸素イオン伝導性を示すことが知られて
いる。
物の結晶形態の１つである蛍石型結晶構造、例えば、Ｚ
ｒＯ2、ＣｅＯ2等における結晶構造や、この構造から誘
導される類似構造（本明細書において「派生構造」とい
う）を有する酸化物の、例えば、Ｙ2Ｏ3などのＣ型構
造、Ｙ2Ｔｉ2Ｏ7などのパイロクロア構造は、酸素の占
める空隙スペースが広く、酸素の拡散が容易な構造を有
するため、高い酸素イオン伝導性を示すことが知られて
いる。
【０００３】しかしながら、多結晶焼結体においては、
ＳｉやＡｌなどの固溶量の低い不純物が存在する場合に
は、結晶粒界にそれらの不純物が析出し、それが酸素イ
オン伝導のバリアとなって、イオン伝導性が妨げられる
という問題点があった。そこで、この問題を解決するた
めに、原料粉末を精製し、不純物を取り除くことが行わ
れてきた。しかしながら、これらの従来の方法において
は、粉末の製造条件の厳密な制御が必要とされるため、
多額の経費を要するという問題が生じていた。
ＳｉやＡｌなどの固溶量の低い不純物が存在する場合に
は、結晶粒界にそれらの不純物が析出し、それが酸素イ
オン伝導のバリアとなって、イオン伝導性が妨げられる
という問題点があった。そこで、この問題を解決するた
めに、原料粉末を精製し、不純物を取り除くことが行わ
れてきた。しかしながら、これらの従来の方法において
は、粉末の製造条件の厳密な制御が必要とされるため、
多額の経費を要するという問題が生じていた。
【０００４】そこで、この出願の発明は、以上のような
従来技術の問題点を解消し、原料粉末の精製を行わずに
製造することのできる、酸素イオン伝導性に優れた蛍石
型及びその派生構造の結晶構造を有する酸化物焼結体と
その製造方法を提供することを目的としている。
従来技術の問題点を解消し、原料粉末の精製を行わずに
製造することのできる、酸素イオン伝導性に優れた蛍石
型及びその派生構造の結晶構造を有する酸化物焼結体と
その製造方法を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この出願の発明は、上記
の課題を解決するものとして、蛍石型またはその派生構
造の結晶構造を有する多結晶酸化物焼結体であって、結
晶粒界には酸素イオン伝導のバリアとなる不純物として
のＳｉが存在していないことを特徴とする酸化物焼結体
を提供する。
の課題を解決するものとして、蛍石型またはその派生構
造の結晶構造を有する多結晶酸化物焼結体であって、結
晶粒界には酸素イオン伝導のバリアとなる不純物として
のＳｉが存在していないことを特徴とする酸化物焼結体
を提供する。
【０００６】また、この出願の発明は、上記の酸化物焼
結体であって、３重点にのみ不純物としてのＳｉが存在
している酸化物焼結体も提供する。そして、この出願の
発明は、Ｓｉの活性酸化物のコロイドを原料化合物に混
合して得た酸化物粉末を成形し、次いで焼成することに
より結晶粒界には酸素イオン伝導のバリアとなる不純物
としてのＳｉが存在していない蛍石型またはその類似型
の結晶構造を有する多結晶酸化物焼結体を製造すること
を特徴とする酸化物焼結体の製造方法を提供する。
結体であって、３重点にのみ不純物としてのＳｉが存在
している酸化物焼結体も提供する。そして、この出願の
発明は、Ｓｉの活性酸化物のコロイドを原料化合物に混
合して得た酸化物粉末を成形し、次いで焼成することに
より結晶粒界には酸素イオン伝導のバリアとなる不純物
としてのＳｉが存在していない蛍石型またはその類似型
の結晶構造を有する多結晶酸化物焼結体を製造すること
を特徴とする酸化物焼結体の製造方法を提供する。
【０００７】さらに、この発明は、添加するＳｉの活性
酸化物は、その量が、金属イオンに対する比として１０
-3〜１０-4モル％であること、添加するＳｉの活性酸化
物は０．１μｍ以下の粒径の表面活性な酸化物であるこ
と等の態様をも提供する。
酸化物は、その量が、金属イオンに対する比として１０
-3〜１０-4モル％であること、添加するＳｉの活性酸化
物は０．１μｍ以下の粒径の表面活性な酸化物であるこ
と等の態様をも提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】この出願の発明は、Ｓｉの活性酸
化物のコロイドを均一添加して得た酸化物原料粉末を用
いることによって、焼結体中のＳｉの不純物を析出物と
して集め、結晶粒界としての界面を清浄化した焼結体を
得ることができるとの知見に基づいて完成されている。
化物のコロイドを均一添加して得た酸化物原料粉末を用
いることによって、焼結体中のＳｉの不純物を析出物と
して集め、結晶粒界としての界面を清浄化した焼結体を
得ることができるとの知見に基づいて完成されている。
【０００９】清浄化が可能なＳｉ不純物の量としては、
一般的な目安としては１０００ｐｐｍ以下を対象として
いる。添加するＳｉの活性酸化物は、清浄化したい不純
物元素としてのＳｉの酸化物であって、その粒径が０．
１μｍ以下の表面活性な酸化物コロイド粒子であること
が特に望ましい。
一般的な目安としては１０００ｐｐｍ以下を対象として
いる。添加するＳｉの活性酸化物は、清浄化したい不純
物元素としてのＳｉの酸化物であって、その粒径が０．
１μｍ以下の表面活性な酸化物コロイド粒子であること
が特に望ましい。
【００１０】この場合の「活性」の規定は、粒子の表面
エネルギーが大きいことを意味している。添加する活性
酸化物コロイドの量は、金属イオンに対する比、つま
り、［Ｓｉ］／［Ｍ］が１０-3〜１０-4モル％が適当で
ある。それ以下では清浄化されない不純物が界面に残っ
てしまい、効果が十分に現われない。また、それ以上添
加すると、界面をさらに汚してしまうので適当でない。
エネルギーが大きいことを意味している。添加する活性
酸化物コロイドの量は、金属イオンに対する比、つま
り、［Ｓｉ］／［Ｍ］が１０-3〜１０-4モル％が適当で
ある。それ以下では清浄化されない不純物が界面に残っ
てしまい、効果が十分に現われない。また、それ以上添
加すると、界面をさらに汚してしまうので適当でない。
【００１１】蛍石型またはその派生構造の結晶構造を有
する酸化物原料粉末への活性酸化物コロイドの添加は、
均一に添加することが重要である。そのためには、原料
粉末を湿式プロセスによって合成する場合に、原料溶液
に活性酸化物コロイドを混合したものを用いて母塩を生
成し、それを仮焼して粉末とする方法によることが望ま
しい。もしくは、蛍石型またはその派生構造の結晶構造
を有する酸化物原料粉末と活性酸化物コロイド粉末を分
散液に混合し、乾燥させることによって調製する。ここ
で、原料粉末の製造方法については特に限定するもので
はないが、分散性に優れた易焼結性粉末を製造する方法
によることが好ましい。
する酸化物原料粉末への活性酸化物コロイドの添加は、
均一に添加することが重要である。そのためには、原料
粉末を湿式プロセスによって合成する場合に、原料溶液
に活性酸化物コロイドを混合したものを用いて母塩を生
成し、それを仮焼して粉末とする方法によることが望ま
しい。もしくは、蛍石型またはその派生構造の結晶構造
を有する酸化物原料粉末と活性酸化物コロイド粉末を分
散液に混合し、乾燥させることによって調製する。ここ
で、原料粉末の製造方法については特に限定するもので
はないが、分散性に優れた易焼結性粉末を製造する方法
によることが好ましい。
【００１２】不純物を含む粉末を成形して焼成すると、
焼結中の粒成長とともに、固溶量の低い不純物は粒子表
面へと移動し、高温で焼成すると液相化して粒界を濡ら
す。しかしながら、この発明の活性酸化物コロイドを添
加した原料粉末を用いる方法によって、蛍石型またはそ
の派生構造の結晶構造を有する酸化物焼結体を合成する
と、シリケートの液相の濡性が低いため、３重点等に添
加したコロイドによる不純物の固まりが粒界に存在して
いた液相を引き寄せる役割を果たす。この効果によっ
て、不純物は３重点等に析出物として集まり、粒界から
不純物が除去される。
焼結中の粒成長とともに、固溶量の低い不純物は粒子表
面へと移動し、高温で焼成すると液相化して粒界を濡ら
す。しかしながら、この発明の活性酸化物コロイドを添
加した原料粉末を用いる方法によって、蛍石型またはそ
の派生構造の結晶構造を有する酸化物焼結体を合成する
と、シリケートの液相の濡性が低いため、３重点等に添
加したコロイドによる不純物の固まりが粒界に存在して
いた液相を引き寄せる役割を果たす。この効果によっ
て、不純物は３重点等に析出物として集まり、粒界から
不純物が除去される。
【００１３】なお、この発明において蛍石型結晶構造の
派生構造（ＤｅｒｉｖａｔｉｖｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅ）
のものとしては、従来より知られているように、たとえ
ばＹ2Ｏ3などのＣ型構造やＹ2Ｔｉ2Ｏ7などのパイロク
ロア構造等がある。焼結体の組成は、特に限定されるこ
となく、蛍石型あるいはその派生構造の結晶構造を持つ
各種の元素酸化物の組成であってよい。
派生構造（ＤｅｒｉｖａｔｉｖｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅ）
のものとしては、従来より知られているように、たとえ
ばＹ2Ｏ3などのＣ型構造やＹ2Ｔｉ2Ｏ7などのパイロク
ロア構造等がある。焼結体の組成は、特に限定されるこ
となく、蛍石型あるいはその派生構造の結晶構造を持つ
各種の元素酸化物の組成であってよい。
【００１４】このような、この発明により提供される酸
化物焼結体では、酸素イオン伝導性が優れたものとな
り、各種センサーの材料として有用となる。イオン伝導
性についてはこれまでに知られているジルコニアに比べ
て約１桁以上向上するものとなる。以上に実施例を示
し、さらに詳しく説明する。
化物焼結体では、酸素イオン伝導性が優れたものとな
り、各種センサーの材料として有用となる。イオン伝導
性についてはこれまでに知られているジルコニアに比べ
て約１桁以上向上するものとなる。以上に実施例を示
し、さらに詳しく説明する。
【００１５】
【実施例】実施例１ Ｙ量に対して５０ｐｐｍのＳｉを不純物として含むＹ
（ＮＯ3)3水溶液に、Ｙ量に対して５０ｐｐｍの平均粒
径０．０２μｍのコロイダルシリカを添加した。その水
溶液をＮＨ4ＨＣＯ3水溶液で中和して沈殿物を生成し
た。その沈殿を洗浄、乾燥した後に１１００℃で仮焼し
て平均粒径０．３μｍのＹ2Ｏ3 粉末を得た。それを成
形後、真空中、１７００℃で焼成して、焼結体を得た。
（ＮＯ3)3水溶液に、Ｙ量に対して５０ｐｐｍの平均粒
径０．０２μｍのコロイダルシリカを添加した。その水
溶液をＮＨ4ＨＣＯ3水溶液で中和して沈殿物を生成し
た。その沈殿を洗浄、乾燥した後に１１００℃で仮焼し
て平均粒径０．３μｍのＹ2Ｏ3 粉末を得た。それを成
形後、真空中、１７００℃で焼成して、焼結体を得た。
【００１６】結体の表面を研磨した後、２次イオン質量
分析計によりＳｉの分析を行ったところ、Ｓｉは３重点
に偏析しており、粒界には存在しなかった。 実施例２ Ｚｒ量に対して５０ｐｐｍのＳｉを不純物として含む３
ｍｏｌ％Ｙ（ＮＯ3 ）3添加ＺｒＯ（ＮＯ3)2水溶液に、
Ｚｒ量に対して５０ｐｐｍの平均粒径０．０２μｍのコ
ロイダルシリカを添加した。その水溶液をＮＨ4水で中
和して沈殿物を生成した。その沈殿を洗浄、乾燥した後
で７００℃で仮焼して平均粒径０．４μｍのＺｒＯ2粉
末を得た。それを成形後、空気中１５００℃で焼成し
て、焼結体を得た。
分析計によりＳｉの分析を行ったところ、Ｓｉは３重点
に偏析しており、粒界には存在しなかった。 実施例２ Ｚｒ量に対して５０ｐｐｍのＳｉを不純物として含む３
ｍｏｌ％Ｙ（ＮＯ3 ）3添加ＺｒＯ（ＮＯ3)2水溶液に、
Ｚｒ量に対して５０ｐｐｍの平均粒径０．０２μｍのコ
ロイダルシリカを添加した。その水溶液をＮＨ4水で中
和して沈殿物を生成した。その沈殿を洗浄、乾燥した後
で７００℃で仮焼して平均粒径０．４μｍのＺｒＯ2粉
末を得た。それを成形後、空気中１５００℃で焼成し
て、焼結体を得た。
【００１７】焼結体の表面を研磨した後、２次イオン質
量分析計により、Ｓｉの分析を行ったところ、Ｓｉは３
重点に偏析しており、粒界には存在しなかった。
量分析計により、Ｓｉの分析を行ったところ、Ｓｉは３
重点に偏析しており、粒界には存在しなかった。
【００１８】比較例１ 比較として、実施例１において、コロイダルシリカを添
加せずに焼結体を合成した。焼結体の表面を研磨した
後、２次イオン質量分析計により、Ｓｉの分析を行った
ところ、Ｓｉは粒界に沿って薄く存在していることが認
められた。 比較例２ 比較として、実施例１において、コロイダルシリカを１
％添加した場合を調べた。焼結体の表面を研磨した後、
２次イオン質量分析計により、Ｓｉの分析を行ったとこ
ろ、Ｓｉは析出物として存在してはいたが、その数が多
く、粒界を埋めてしまっていた。
加せずに焼結体を合成した。焼結体の表面を研磨した
後、２次イオン質量分析計により、Ｓｉの分析を行った
ところ、Ｓｉは粒界に沿って薄く存在していることが認
められた。 比較例２ 比較として、実施例１において、コロイダルシリカを１
％添加した場合を調べた。焼結体の表面を研磨した後、
２次イオン質量分析計により、Ｓｉの分析を行ったとこ
ろ、Ｓｉは析出物として存在してはいたが、その数が多
く、粒界を埋めてしまっていた。
【００１９】
【発明の効果】以上詳しく説明したように、この発明に
よって、精製した蛍石型またはその派生構造の結晶構造
を持つ酸化物粉末を原料に用いなくとも、焼結体中のＳ
ｉ不純物を析出物として集めることによって、界面から
不純物が除去された、酸素イオン伝導性に優れた、蛍石
型またはその類似型の結晶構造を有する酸化物焼結体を
提供することができる。
よって、精製した蛍石型またはその派生構造の結晶構造
を持つ酸化物粉末を原料に用いなくとも、焼結体中のＳ
ｉ不純物を析出物として集めることによって、界面から
不純物が除去された、酸素イオン伝導性に優れた、蛍石
型またはその類似型の結晶構造を有する酸化物焼結体を
提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C04B 35/00 - 35/22 C04B 35/42 - 35/50 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 蛍石型またはその派生構造の結晶構造を
有する多結晶酸化物焼結体製造用の酸化物原料粉末であ
って、Ｓｉ不純物の量が１０００ｐｐｍ以下の精製され
ていない酸化物原料粉末に０．１μｍ以下の粒径の表面
活性なＳｉ酸化物コロイドが添加され、乾燥および／ま
たは仮焼されてなることを特徴とする酸化物原料粉末。 - 【請求項２】 請求項１記載の酸化物原料粉末を成形
し、次いで焼結することによって形成された結晶粒界に
酸素イオン伝導のバリアとなる不純物としてのＳｉが存
在していない蛍石型またはその派生構造の結晶構造を有
する多結晶酸化物焼結体。 - 【請求項３】 ３重点にのみ不純物としてのＳｉが存在
していることを特徴とする請求項２記載の酸化物焼結
体。 - 【請求項４】 蛍石型またはその派生構造の結晶構造を
有する酸化物原料粉末の水溶液に、０．１μｍ以下の粒
径の表面活性なＳｉ酸化物コロイドを酸化物原料粉末の
金属イオンに対する比［Ｓｉ］／［Ｍ］として１０ -3 〜
１０ -4 モル％の量で添加し、沈殿物を乾燥および／また
は仮焼することを特徴とする請求項１記載の酸化物原料
粉末の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１記載の酸化物原料粉末を成形
し、次いで３重点に添加したＳｉ酸化物コロイドによる
不純物の固まりが粒界に存在していたシリケートの液相
を引き寄せるように焼結することによって、結晶粒界か
ら酸素イオン伝導のバリアとなる不純物としてのＳｉを
除去することを特徴とする蛍石型またはその派生構造の
結晶構造を有する多結晶酸化物焼結体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36720897A JP3223267B2 (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | 蛍石型またはその派生構造の酸化物焼結体とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36720897A JP3223267B2 (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | 蛍石型またはその派生構造の酸化物焼結体とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11189469A JPH11189469A (ja) | 1999-07-13 |
| JP3223267B2 true JP3223267B2 (ja) | 2001-10-29 |
Family
ID=18488745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36720897A Expired - Lifetime JP3223267B2 (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | 蛍石型またはその派生構造の酸化物焼結体とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3223267B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7893193B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-02-22 | Solvay (Société Anonyme) | Method for making a chlorohydrin |
| US7939696B2 (en) | 2005-11-08 | 2011-05-10 | Solvay Societe Anonyme | Process for the manufacture of dichloropropanol by chlorination of glycerol |
| US8067645B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-11-29 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for producing a chlorhydrin from a multihydroxylated aliphatic hydrocarbon and/or ester thereof in the presence of metal salts |
| US8415509B2 (en) | 2003-11-20 | 2013-04-09 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for producing dichloropropanol from glycerol, the glycerol coming eventually from the conversion of animal fats in the manufacture of biodiesel |
| CN103694198B (zh) * | 2008-08-01 | 2016-03-02 | 蓝立方知识产权公司 | 用于制备环氧化物的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6405969B2 (ja) * | 2014-12-10 | 2018-10-17 | 株式会社デンソー | 固体電解質体及びガスセンサ |
-
1997
- 1997-12-25 JP JP36720897A patent/JP3223267B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8415509B2 (en) | 2003-11-20 | 2013-04-09 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for producing dichloropropanol from glycerol, the glycerol coming eventually from the conversion of animal fats in the manufacture of biodiesel |
| US8389777B2 (en) | 2005-05-20 | 2013-03-05 | Solvay (Société Anonyme) | Continuous method for making chlorhydrines |
| US8420871B2 (en) | 2005-05-20 | 2013-04-16 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for producing an organic compound |
| US8591766B2 (en) | 2005-05-20 | 2013-11-26 | Solvay (Societe Anonyme) | Continuous process for preparing chlorohydrins |
| US8067645B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-11-29 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for producing a chlorhydrin from a multihydroxylated aliphatic hydrocarbon and/or ester thereof in the presence of metal salts |
| US8519198B2 (en) | 2005-05-20 | 2013-08-27 | Solvay (Societe Anonyme) | Method for making an epoxide |
| US8106245B2 (en) | 2005-05-20 | 2012-01-31 | Solvay (Société Anonyme) | Method for preparing chlorohydrin by converting polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons |
| US8173823B2 (en) | 2005-05-20 | 2012-05-08 | Solvay (Société Anonyme) | Method for making an epoxide |
| US8344185B2 (en) | 2005-05-20 | 2013-01-01 | SOLVAY (Société Anonyme | Method for making a chlorhydrine by reaction between a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and a chlorinating agent |
| US7893193B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-02-22 | Solvay (Société Anonyme) | Method for making a chlorohydrin |
| US7906692B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-03-15 | Solvay (Societe Anonyme) | Method for making a chlorohydrin by chlorinating a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon |
| US7906691B2 (en) | 2005-05-20 | 2011-03-15 | Solvay (Societe Anonyme) | Method for making chlorohydrin in corrosion-resistant equipment |
| US8106246B2 (en) | 2005-11-08 | 2012-01-31 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the manufacture of dichloropropanol by chlorination of glycerol |
| US7939696B2 (en) | 2005-11-08 | 2011-05-10 | Solvay Societe Anonyme | Process for the manufacture of dichloropropanol by chlorination of glycerol |
| CN103694198B (zh) * | 2008-08-01 | 2016-03-02 | 蓝立方知识产权公司 | 用于制备环氧化物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11189469A (ja) | 1999-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5344805B2 (ja) | ジルコニア系複合酸化物及びその製造方法 | |
| Makovec et al. | Defect structure and phase relations of highly lanthanum‐doped barium titanate | |
| JP7240482B2 (ja) | ジルコニア系多孔質体 | |
| JP3223267B2 (ja) | 蛍石型またはその派生構造の酸化物焼結体とその製造方法 | |
| JP3997365B2 (ja) | 酸化物イオン導電性単結晶及びその製造方法 | |
| JPH08208333A (ja) | 酸素イオン導電体及びその製造方法 | |
| JP2015506265A (ja) | 複合酸化物、それの製造方法、および排ガス精製用の触媒 | |
| US5681784A (en) | Thermal shock resistant ceramic | |
| JP2868176B2 (ja) | 希土類元素酸化物粉末の製造方法 | |
| JPH0346407B2 (ja) | ||
| EP3754668B1 (en) | Oriented apatite type oxide ion conductor and method for producing same | |
| JPH05180796A (ja) | 酸素センサー用電極の製造方法 | |
| JPH10139436A (ja) | 固体電解質用ジルコニア微粉末及びその製造方法 | |
| JP3355655B2 (ja) | 水和ジルコニアゲルおよびジルコニア粉末の製造方法 | |
| JP3533439B2 (ja) | 高伝導度を有するジルコニア系固体電解質およびその製造方法 | |
| JPS63151672A (ja) | ジルコン酸チタン酸鉛系圧電磁器の製造方法 | |
| CN113072374B (zh) | 一种镱掺杂磷酸镧陶瓷及其制备方法 | |
| JP3127575B2 (ja) | 鉛含有ペロブスカイト構造複合酸化物強誘電体薄膜製造用スパッタリングターゲット材およびその製法 | |
| JP2616772B2 (ja) | プロトン導電性セラミックスの製造方法 | |
| JP3760475B2 (ja) | ホタル石型ジルコニア系固体電解質 | |
| JP2762508B2 (ja) | ジルコニア焼結体およびその製造法 | |
| KR100385894B1 (ko) | 밀링석출공정에 의한 압전 세라믹스 제조방법 | |
| JP3323923B2 (ja) | ジルコニア多結晶体薄膜及びその製造方法 | |
| JPH04280860A (ja) | 高耐蝕性ジルコン磁器及びその製造方法 | |
| JP3202492B2 (ja) | ベータアルミナ電解質 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |