BRPI0610746A2 - processos de fabricação de uma cloridrina e de dicloropropanol - Google Patents

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Patrick Gilbeau
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Abstract

PROCESSOS DE FABRICAçãO DE UMA CLORIDRINA E DE DICLOROPROPANOL. Processo de fabricação de uma cloridrina compreendendo as etapas seguintes: (a) faz-se reagir um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura deles, com um agente de cloração e um ácido orgânico de maneira a obter um mistura contendo a cloridrina e ésteres da cloridrina; (b) submete-se pelo menos uma parte da mistura obtida na etapa (a) a um ou vários tratamentos em etapas posteriores à etapa (a); (c) adiciona-se o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado em pelo menos uma das etapas posteriores à etapa (a), para que ele reaja, a uma temperatura superior ou igual a 20 C, com os ésteres da cloridrina de maneira a formar pelo menos parcialmente ésteres do hidrocarboneto alifático polí-hidroxilado.

Description

"PROCESSOS DE FABRICAÇÃO DE UMA CLORIDRINA E DE DICLOROPROPANOL"
O presente pedido de patente reivindica o benefício do pedido de patente FR 05.05120 e o pedido de patente EP 05104321.4, depositados em 20 de Maio de 2005 e os pedidos de patente US provisórios 60/734659,60/734627, 60/734657,60/734658,60/734635,60/734634,60/734637 e .60/734636, depositados em 8 de Novembro de 2005, cujos conteúdos são incorporados aqui por referência.
A presente invenção se refere a um processo de fabricação de uma cloridrina.
As cloridrinas são intermediários reacionais na fabricação dos epóxidos. O dicloropropanol, por exemplo, é um intermediário reacional na fabricação da epicloridrina e as resinas epóxi (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1992, VoL 2, página 156, John Wiley Sons, Inc.).
De acordo com processos conhecidos, pode-se obter o dicloropropanol notadamente por hipocloração do cloreto de alila, por cloração do álcool alílico e por hidrocloração do glicerol. Este último processo apresenta a vantagem de que o dicloropropanol pode ser obtido a partir de matérias primas fósseis ou de matérias primas renováveis e sabe-se que os recursos naturais petroquímicos, dos quais provêm as matérias fósseis, por exemplo, o petróleo, o gás natural ou o carvão, disponíveis sobre a terra são limitados.
O pedido internacional WO 2005/021476 descreve um processo de fabricação de dicloropropanol por reação entre o glicerol e o cloreto de hidrogênio gasoso na presença de ácido acético como catalisador. O dicloropropanol é separado por destilação. O pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA descreve um processo de fabricação de dicloropropanol por reação entre o glicerol e o cloreto de hidrogênio na presença de um ácido tal como o ácido adípico como catalisador. O dicloropropanol é igualmente separado por destilação. Nos dois processos, a presença de ésteres de dicloropropanol não permite otimizar a etapa de separação do dicloropropanol e dos outros constituintes do meio reacional.
O objetivo da invenção é fornecer um processo de fabricação
de uma cloridrina que não apresenta estes inconvenientes.
A invenção se refere portanto a um processo de fabricação de uma cloridrina que compreende as seguintes etapas:
(a) faz-se reagir um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura
dentre eles, com um agente de cloração e um ácido orgânico de forma a obter uma mistura que contém a cloridrina e ésteres da cloridrina
(b) submete-se pelo menos uma parte da mistura obtida à etapa (a) a um ou vários tratamentos em etapas posteriores à etapa (a)
(c) adiciona-se o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado a
pelo menos uma das etapas posteriores à etapa (a), para que reaja, a uma temperatura superior ou igual a 20°C, com os ésteres da cloridrina de modo a formar pelo menos parcialmente ésteres do hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado.
Descobriu-se que a adição do hidrocarboneto alifático poli-
hidroxilado à etapa (c) apresenta, após a reação transesterificação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e os ésteres da cloridrina, entre outros as seguintes vantagens:
.1) um aumento do rendimento do processo de separação em seguida à formação de uma quantidade suplementar da cloridrina
.2) uma redução das perdas em catalisador presente durante a etapa (a) do processo de acordo com a invenção, quando o ácido orgânico catalisa a reação da etapa (a)
.3) uma redução das perdas em agente de cloração eventualmente presente na mistura obtida à etapa (a).
A expressão "hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado" se refere a um hidrocarboneto que contém pelo menos dois grupamentos hidroxilas unidos a dois átomos de carbono diferentes saturados. O hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode conter, mas não se limita, de 2 a 60 átomos de carbono.
Cada um dos carbonos de um hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado que trazem o grupamento hidroxilado (OH) funcional não pode possuir mais de um grupamento OH, e deve ser de hibridação sp3. O átomo de carbono que traz o grupamento OH pode ser primário, secundário ou terciário. O hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado utilizado na presente invenção deve conter pelo menos dois átomos de carbono de hibridação sp3 que trazem um grupamento OH. O hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado inclui qualquer hidrocarboneto que contenha um diol vicinal (1,2-diol) ou triol vicinal (1,2,3-triol) compreendidas aí ordens mais elevadas destas unidades repetitivas, vicinais ou contíguas. A definição do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado inclui também, por exemplo, um ou mais grupamentos funcionais 1,3-, 1,4-, 1,5- e 1,6-diol. O hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode também ser um polímero tal como o álcool polivinílico. Os dióis geminados, por exemplo, são excluídos desta classe de hidrocarbonetos alifáticos poli-hidroxilados.
Os hidrocarbonetos alifáticos poli-hidroxilados podem conter entidades aromáticas ou heteroátomos que incluem, por exemplo, os heteroátomos de tipo halogênio, enxofre, fósforo, nitrogênio, oxigênio, silício e boro, e suas misturas.
Hidrocarbonetos alifáticos poli-hidroxilados utilizáveis na presente invenção compreendem por exemplo, o 1,2-etanodiol (etileno glicol), o 1,2-propanodiol (propileno glicol), o 1,3-propanodiol, o l-cloro-2,3- propanodiol (cloropropanodiol), o 2-cloro-1,3 -propanodiol (cloropropanodiol), o 1,4-butanodiol, ο 1,5-pentanodiol, os ciclo-hexanodióis, o 1,2-butanodiol, o 1,2-ciclo-hexanodimetanol, o 1,2,3-propanotriol (também conhecido como "glicerol" ou "glicerina"), e suas misturas. De maneira preferida, o hidrocarboneto alifático poli hidroxilado utilizado na presente invenção inclui, por exemplo, o 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3- propanodiol, cloropropanodiol e 1,2,3-propanotriol, e mistura pelo menos de dois dentre eles. De maneira mais preferida, o hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado utilizado na presente invenção inclui, por exemplo, o 1,2- etanodiol, o 1,2-propanodiol, o cloropropanodiol e 1,2,3-propanotriol, e as misturas de pelo menos dois dentre eles. O 1,2,3-propanotriol ou glicerol é o mais preferido.
Os ésteres do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado podem estar presentes no hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e/ou ser produzidos no processo de fabricação da cloridrina e/ou ser fabricados previamente ao processo de fabricação da cloridrina. Exemplos de ésteres do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado compreendem o monoacetato do etileno glicol, os monoacetatos de propanodiol, os monoacetatos de glicerol, os monoestearatos de glicerol, os diacetatos de glicerol e suas misturas.
A expressão "cloridrina" é utilizada aqui para descrever um composto que contém pelo menos um grupamento hidroxilado e pelo menos um átomo de cloro unido a diferentes átomos de carbono saturados. Uma cloridrina que contém pelo menos dois grupamentos hidroxilados é também um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado. Conseqüentemente, o material de partida e o produto da reação podem cada um ser cloridrinas. Neste caso, a cloridrina "produto" é mais clorada do que a cloridrina de partida, ou seja que tem mais átomos de cloro e menos de grupamentos hidroxilas do que a cloridrina de partida. Cloridrinas preferidas são o cloroetanol, o cloropropanol, o cloropropanodiol, o dicloropropanol e as misturas de pelo menos dois dentre eles. O dicloropropanol é particularmente preferido. Cloridrinas mais particularmente preferidas são o 2-cloroetanol, o 1- cloropropano-2-ol, o 2-cloropropano-l-ol, o l-cloropropano-2,3-diol, o 2- cloropropano-l,3-diol, o l,3-dicloropropano-2-ol, o 2,3-dicloropropano-1 -ol e as misturas de pelo menos dois dentre eles.
O hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster de
hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, no processo de acordo com a invenção pode ser obtido a partir de matérias primas fósseis ou a partir de matérias primas renováveis, de preferência a partir de matérias primas renováveis. Por matérias primas fósseis se entende designar materiais
provenientes do tratamento dos recursos naturais petroquímicos, por exemplo, o petróleo, o gás natural, e o carvão. Dentre estes materiais, os compostos orgânicos que comportam 2 e 3 átomos de carbono são preferidos. Quando o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é o glicerol, o cloreto de alila, o álcool alílico e o glicerol "sintético" são particularmente preferidos. Por glicerol "sintético" se entende designar um glicerol geralmente obtido a partir de recursos petroquímicos. Quando o hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado é o etileno glicol, o etileno e o etileno glicol "sintético" são particularmente preferidos. Por etileno glicol "sintético" se entende designar um etileno glicol geralmente obtido a partir de recursos petroquímicos. Quando o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é propileno glicol, o propileno e o propileno glicol "sintético" são particularmente preferidos. Por propileno glicol "sintético" se entende designar um propileno glicol geralmente obtido a partir de recursos petroquímicos. Por matérias primas renováveis se entende designar materiais
provenientes do tratamento dos recursos naturais renováveis. Dentre estes materiais, o etileno glicol "natural", o propileno glicol "natural" e o glicerol "natural" são preferidos. Do etileno glicol, do propileno glicol e do glicerol "naturais", por exemplo, são obtidos por conversão açúcares via processos termoquímicos, estes açúcares podendo ser obtidos a partir de biomassa, como descrito em "Industrial Bioproducts": Today and Tomorrow, Energetics, Incorporated for the US Department of Energy, Office of Energy Efficiency and Renewable Energy, Office of the Biomass Program, July 2003, páginas 49, 52 to 56 Um destes de processos é, por exemplo, a hidrogenólise catalítica do sorbitol obtido por conversão termoquímico da glicose. Outro processo é, por exemplo, a hidrogenólise catalítica do xilitol obtido por hidrogenação da xilose. A xilose pode, por exemplo, ser obtido por hidrólise da hemicelulose contida nas fibras de milho. Por "glicerol natural" ou "glicerol obtido a partir de matérias primas renováveis" se entende designar em particular o glicerol obtido durante a fabricação de biodiesel ou ainda do glicerol obtido durante transformações de gorduras ou óleos de origem vegetal ou animal em geral tais como reações de saponificação, transesterificação ou hidrólise.
Dentre os óleos utilizáveis para fabricar o glicerol natural, pode-se citar todos os óleos correntes, como os óleos de palma, de palmiste, de copra, de babaçu, de colza antiga ou nova, de girassol, de milho, de rícino e de algodão, os óleos de amendoim, de soja, de linho e de crambe e todos os óleos procedentes, por exemplo, das plantas de girassol ou de colza obtidas por modificação genética ou hibridação.
Pode-se mesmo utilizar óleos de fritura usados, óleos animais variados, como os óleos de peixe, o sebo, a banha e mesmo gorduras de esquartejamento de animais.
Dentre os óleos utilizados, pode-se ainda indicar óleos parcialmente modificados, por exemplo, por polimerização ou oligomerização como, por exemplo, os "standolies" de óleos de linho, de girassol e os óleos vegetais insuflados.
Um glicerol particularmente adaptado pode ser obtido durante a transformação de gorduras animais. Outro glicerol particularmente adaptado pode ser obtido durante a fabricação de biodiesel. Um terceiro glicerol muito particularmente bem adaptado pode ser obtido durante a transformação de gorduras ou de óleos, animais ou vegetais, por transesterificação na presença de um catalisador heterogêneo, tal como descrito nos documentos FR .2752242, FR 2869612 e FR 2869613. Mais especificamente, o catalisador heterogêneo é escolhido dentre os óxidos mistos de alumínio e zinco, os óxidos mistos de zinco e titânio, os óxidos mistos de zinco, de titânio e de alumínio, e os óxidos mistos de bismuto e de alumínio, e o catalisador heterogêneo é empregado sob forma de leito fixo. Este último processo pode ser um processo de fabricação de biodiesel.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode ser tal como descrito no pedido de patente intitulado "Processo de preparação de cloridrina por conversão de hidrocarbonetos alifáticos poli-hidroxilados" depositado em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido cujo conteúdo é incorporado aqui por referência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de uma cloridrina no qual se faz reagir um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, cujo teor total em metais expressos sob forma de elementos é superior ou igual a 0,1 μg/kg e inferior ou igual a 1.000 mg/kg, com um agente de cloração.
No processo de acordo com a invenção, prefere-se utilizar o glicerol obtido a partir de matérias primas renováveis.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, pode ser um produto bruto ou um produto apurado, tais como especificamente divulgados no pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA, da página 2, linha .8, a página 4, linha 2.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles pode apresentar um teor em metais alcalino e/ou alcalino-terrosos pode ser inferior ou igual a 5 g/kg tal como descrito no pedido intitulado "Processo de fabricação de uma cloridrina por cloração de um hidrocarboneto poli- hidroxilado" depositado em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido cujo conteúdo é incorporado aqui por referência. Os metais alcalinos podem ser selecionados dentre o lítio, o sódio, o potássio, o rubídio e o césio e os metais alcalino-terrosos podem ser selecionados dentre o magnésio, o cálcio, o estrôncio e o bário.
No processo de acordo com a invenção, o teor em metais alcalinos e/ou alcalino-terrosos do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, é inferior ou igual a 5 μg/kg, freqüentemente inferior ou igual a 1 μg/kg, mais particularmente inferior ou igual a 0,5 μg/kg e em alguns casos inferior ou igual a 0,01 μg/kg. O teor metais alcalinos e/ou alcalino-terrosos do glicerol é
geralmente superior ou igual a 0,^g/kg. No processo de acordo com a invenção, os metais alcalinos são
geralmente o lítio, o sódio, o potássio e o césio, freqüentemente o sódio e o potássio, e freqüentemente o sódio.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, o teor em lítio do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1 g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmente inferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1 μg/kg.
No processo de acordo com a invenção, o teor em sódio do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1 g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmente inferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1 μg/kg.
No processo de acordo com a invenção, o teor em potássio do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1 g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmente inferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1
No processo de acordo com a invenção, o teor em rubídio do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1 g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmente inferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1
No processo de acordo com a invenção, o teor em césio do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1 g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmente inferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1
No processo de acordo com a invenção, os elementos alcalino- terrosos são geralmente o magnésio, o cálcio, o estrôncio e o bário, freqüentemente o magnésio e o cálcio e freqüentemente o cálcio.
No processo de acordo com a invenção, o teor em magnésio do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1 g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmente inferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1 µg/kg.
No processo de acordo com a invenção, o teor em cálcio do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1 g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmente inferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1 μg/kg.
No processo de acordo com a invenção, o teor em estrôncio do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1 g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmente inferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1 µg/kg.
No processo de acordo com a invenção, o teor em bário do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1 g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmente inferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1 Mg/kg·
No processo de acordo com a invenção, os metais alcalinos e/ou alcalino-terrosos estão geralmente presentes sob forma de sais, freqüentemente sob forma de cloretos, de sulfatos e de suas misturas. O cloreto de sódio é o mais freqüentemente encontrado.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, o agente de cloração pode ser tal como descrito no pedido WO .2005/054167 de SOLVAY SA, da página 4, linha 25, a página 6, linha 2.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, o agente de cloração pode ser do cloreto de hidrogênio tal como descrito no pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA, da página 4, linha 30,
à página 6, linha 2.
Menção particular é feita de um agente de cloração que pode
ser o ácido clorídrico aquoso ou o cloreto de hidrogênio de preferência anidro.
O cloreto de hidrogênio pode provir de um processo de pirólise de compostos
orgânicos clorados como, por exemplo, de uma fabricação de cloreto de
vinila, um processo de fabricação de 4,4-metilenodifenil diisocianato (MDI)
ou de tolueno diisocianato (TDI), de processos de decapagem de metais ou de
uma reação entre um ácido inorgânico como o ácido sulfurico ou fosfórico e
um cloreto metálico tal como o cloreto de sódio, o cloreto de potássio ou o
cloreto de cálcio.
Em um modo de realização vantajoso do processo de
fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, o agente de cloração é o cloreto de hidrogênio gasoso ou uma solução aquosa de cloreto de
hidrogênio ou uma combinação dos dois.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a
invenção, o cloreto de hidrogênio pode ser uma solução aquosa de cloreto de
hidrogênio ou do cloreto de hidrogênio de preferência anidro, proveniente de
uma instalação de fabricação de cloreto de alila e/ou de fabricação de
clorometanos e/ou de clorinólise e/ou de oxidação à alta temperatura de
compostos clorados tais como descritos no pedido intitulado "Processo de
fabricação de uma cloridrina por reação entre um hidrocarboneto alifatico
poli-hidroxilado e um agente de cloração" depositado em nome de SOLVAY
SA no mesmo dia que o presente pedido cujo conteúdo é incorporado aqui por
referência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de uma cloridrina a partir de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, de um éster de um hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado, ou de uma mistura dentre eles, e de um agente de cloração, este último contendo pelo menos um dos seguintes compostos: nitrogênio, oxigênio, hidrogênio, cloro, um composto orgânico hidrocarbonado, um composto orgânico halogenado, um
composto orgânico oxigenado e um metal.
Menção particular é feita de um composto orgânico
hidrocarbonado que é escolhido dentre os hidrocarbonetos aromáticos,
alifáticos saturados ou não saturados e suas misturas.
Menção particular é feita de um hidrocarboneto alifatico
insaturado que é escolhido dentre o acetileno, o etileno, o propileno, o buteno, o propadieno, o metilacetileno, e suas misturas, de um hidrocarboneto alifático saturado que é escolhido dentre o metano, o etano, o propano, o butano, e suas misturas, e de um hidrocarboneto aromático que é o benzeno.
Menção particular é feita de um composto orgânico halogenado que é um composto orgânico clorado escolhido dentre os clorometanos, os cloroetanos, os cloropropanos, os clorobutanos, o cloreto de vinila, o cloreto de vinilideno, os monocloropropenos, o percloroetileno, o triclorotileno, os clorobutadieno, os clorobenzenos e suas misturas.
Menção particular é feita de um composto orgânico halogenado que é um composto orgânico fluorado escolhido dentre os fluorometanos, os fluoroetanos, o fluoreto de vinila, o fluoreto de vinilideno,
e suas misturas.
Menção particular é feita de um composto orgânico oxigenado que é escolhido dentre os álcoois, os cloroálcoois, os cloroéteres e suas
misturas.
Menção particular é feita de um metal escolhido dentre os metais alcalinos, os metais alcalino-terrosos, o ferro, o níquel, o cobre, o chumbo, o arsênico, o cobalto, o titânio, o cádmio, o antimônio, o mercúrio, o
zinco, o selênio, o alumínio, o bismuto, e suas misturas.
Menção é mais particularmente feita de um processo no qual o agente de cloração é proveniente pelo menos parcialmente de um processo de fabricação de cloreto de alila e/ou de um processo de fabricação de clorometanos e/ou um processo de clorinólise e/ou um processo de oxidação de compostos clorados a uma temperatura superior ou igual a 800°C.
Em um modo de realização particularmente vantajoso do processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, o cloreto de hidrogênio é uma solução aquosa de cloreto de hidrogênio e não compreende cloreto de hidrogênio gasoso.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, a reação entre o hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agente de cloração, pode ser efetuado em um reator tal como descrito no pedido WO .2005/054167 de SOLVAY SA, à página 6, linhas 3 a 23.
Menção é particularmente feita de uma instalação realizada em, ou recoberta de, materiais resistentes nas condições da reação aos agentes de cloração, em particular ao cloreto de hidrogênio. Menção é mais particularmente feita de uma instalação realizada em aço esmaltado ou tântalo.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, a reação entre o hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agente de cloração, pode ser efetuada em equipamentos, construídos ou recobertos de, materiais resistentes aos agentes de cloração, tais como descritos no pedido intitulado "Processo de fabricação de uma cloridrina em equipamentos resistentes à corrosão" depositado em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido cujo conteúdo é incorporado aqui por referência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de uma cloridrina compreendendo uma etapa na qual se submete um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, a uma reação com um agente de cloração contendo o cloreto de hidrogênio e pelo menos uma outra etapa efetuada em um equipamento, construído ou recoberto de, materiais resistentes ao agente de cloração, nas condições de realização desta etapa. Menção é mais particularmente feita de materiais metálicos tais como o aço esmaltado, o ouro e o tântalo e materiais, não-metálicos tais como o polietileno alta densidade, o polipropileno, o poli(fluoreto-de-vinilideno), o politetrafluoroetileno, os perfluoro alcoxialcanos e o poli(perfluoropropilviniléter), as polissulfonas e os polissulfetos, a grafita e a
grafita impregnado.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a
invenção, a reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agente de cloração, pode ser efetuada em um meio reacional, tal como descrito no pedido intitulado "Processo contínuo de fabricação de cloridrinas" depositado em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido cujo
conteúdo é incorporado aqui por referência.
Menção particular é feita de um processo contínuo de produção de cloridrina no qual se faz reagir um hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou uma mistura dentre eles, com um agente de cloração e um ácido orgânico em um meio reacional líquido cuja composição ao estado estacionário compreende o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e ésteres do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado cuja soma dos teores expressa em mol de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é superior a 1,1 mol % e inferior ou igual a 30 mol %, a porcentagem sendo levada à parte orgânica do meio reacional líquido.
A parte orgânica do meio reacional líquido consiste no conjunto dos compostos orgânicos do meio reacional líquido ou seja os compostos cuja molécula contém pelo menos 1 átomo de carbono. No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, a reação entre o hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agente de cloração, pode ser efetuada na presença de um catalisador tal como descrito no pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA, da página 6, linha 28,
à página 8, linha 5.
Menção é particularmente feita de um catalisador baseado em
um ácido carboxílico ou em um derivado de ácido carboxílico que tem um ponto de ebulição atmosférico superior ou igual a 200 °C, em particular o
ácido adípico e os derivados do ácido adípico.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a
invenção, a reação entre o hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado, o éster de
hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agente
de cloração pode ser efetuado a uma concentração de catalisador, uma
temperatura, a uma pressão e para durações tais como descritos no pedido
WO 2005/054167 de SOLVAY SA, da página 8, linha 6 à página 10, linha 10.
Menção é particularmente feita de uma temperatura de pelo menos 20 0C e de no máximo 160 °C, de uma pressão de pelo menos 0,3 bar e de no máximo 100 bar, e uma duração de pelo menos 1 h e de no máximo 50 h.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, a reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agente de cloração pode ser efetuada na presença de um solvente tal como descrito no pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA, à página 11, linhas 12 a 36.
Menção é particularmente feita de um solvente orgânico tal
como um solvente orgânico clorado, um álcool, uma cetona, do éster ou éter, um solvente não aquoso miscível com o hidrocarboneto alifatico poli- hidroxilado tal como o cloroetanol, o cloropropanol, o cloropropanodiol, o dicloropropanol, o dioxano, o fenol, o cresol, e as misturas de cloropropanodiol e dicloropropanol, ou dos produtos pesados da reação tais como os oligômeros do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pelo menos
parcialmente clorados e/ou esterificados.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a
invenção, a reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agente de cloração pode ser efetuada na presença de uma fase líquida que compreende compostos pesados que não o alifático poli-hidroxilado, como descrito no pedido intitulado "Processo de fabricação de uma cloridrina em uma fase líquida" depositada em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido cujo conteúdo é incorporado aqui por referência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de uma cloridrina, no qual se submete um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, a uma reação com um agente de cloração, na presença de uma fase líquida que compreende compostos pesados que não o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e cuja temperatura de ebulição sob uma pressão de 1 bar absoluto é de pelo menos 15 0C superior à temperatura de ebulição da
cloridrina sob uma pressão de 1 bar absoluto.
O processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a
invenção, a reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster
do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, e o
agente de cloração é efetuada de preferência em um meio reacional líquido. O
meio reacional líquido pode ser mono- ou multifásico.
O meio reacional líquido é constituído pelo conjunto de
compostos sólidos dissolvidos ou dispersados, líquidos dissolvidos ou
dispersados e gasosos dissolvidos ou dispersados, à temperatura da reação. O meio reacional compreende os reagentes, o catalisador, o solvente, as impurezas presentes nos reagentes, no solvente e no catalisador, os intermediários de reação, os produtos e os subprodutos da reação.
Por reagentes se entende designar o hidrocarboneto alifático
poli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, e o
agente de cloração.
Dentre as impurezas presentes no hidrocarboneto alifático
poli-hidroxilado, pode-se citar os ácidos carboxílicos, os sais de ácidos
carboxílicos, os ésteres de ácidos graxos com o hidrocarboneto alifático poli-
hidroxilado, os ésteres de ácidos graxos com os álcoois utilizados durante a
transesterificação, os sais inorgânicos tais como os cloretos e os sulfates
alcalinos ou alcalino-terrosos.
Quando o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é o
glicerol, pode-se citar dentre as impurezas do glicerol os ácidos carboxílicos,
os sais de ácidos carboxílicos, os ésteres de ácido graxo como o mono-, os di-
e os triglicerídeos, os ésteres de ácidos graxos com os álcoois utilizados
durante a transesterificação, os sais inorgânicos tais como os cloretos e os
sulfates alcalinos ou alcalino-terrosos.
Dentre os intermediários reacionais podem-se citar as
monocloridrinas do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e seus ésteres e/ou poliésteres, os ésteres e/ou poliésteres do hidrocarboneto alifático poli-
hidroxilado e os ésteres de policloridrinas.
Quando a cloridrina é o dicloropropanol, pode-se citar dentre
os intermediários reacionais, a monocloridrina de glicerol e seus ésteres e/ou
poliésteres, os ésteres e/ou poliésteres de glicerol e os ésteres de
dicloropropanol.
O éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode então
ser, dependendo do caso, um reagente, uma impureza do hidrocarboneto
alifático poli-hidroxilado ou um intermediário reacional. Por produtos da reação se entende designar a cloridrina e a água. A água pode ser a água formada na reação de cloração e/ou da água introduzida no processo, por exemplo, via o hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado e/ou o agente de cloração, tal como descrito no pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA, à página 2, linhas 22 a 28, à página 3, linhas 20 a 25, à página 5, linhas 7 a 31 e à página 12, linhas 14 a 19.
Dentre os subprodutos, pode-se citar por exemplo, os oligômeros o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado parcialmente clorados e/ou esterificados.
Quando o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é o glicerol, dentre os subprodutos, pode-se citar por exemplo, os oligômeros do glicerol parcialmente clorados e/ou esterificados.
Os intermediários reacionais e os subprodutos podem ser formados nas diferentes etapas do processo como por exemplo, durante a etapa de fabricação da cloridrina e durante as etapas de separação da cloridrina.
O meio reacional líquido pode assim conter o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o agente de cloração dissolvido ou dispersado sob forma de bolhas, o catalisador, o solvente, as impurezas presentes nos reagentes, o solvente e o catalisador, como sais dissolvidos ou sólidos por exemplo, o solvente, o catalisador, os intermediários reacionais, os produtos e os subprodutos da reação.
As etapas (a), (b) e (c) do processo de acordo com a invenção podem ser efetuadas em modo batch ou modo contínuo. Prefere-se efetuar todas as etapas em modo contínuo.
No processo de acordo com a invenção, a separação da cloridrina e dos outros compostos do meio reacional pode ser efetuada de acordo com os modos tais como descritos no pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA, da página 12, linha 1, a página 16, linha 35 e a página 18, linhas 6 a 13. Estes outros compostos são esses mencionados acima e compreendem os reagentes não consumidos, as impurezas presentes nos reagentes, o catalisador, o solvente, os intermediários reacionais, na água e os
subprodutos da reação. Menção particular é feita de uma separação por destilação
azeotrópica de uma mistura água/cloridrina/agente de cloração em condições
que minimizam as perdas em agente de cloração seguida de uma separação da
cloridrina por decantação.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a
invenção, a separação da cloridrina e dos outros compostos do meio reacional,
pode ser efetuada de acordo com modos tais como descritos no pedido de
patente EP 05104321.4 depositado em nome de SOLVAY SA em 20/05/2005
cujo conteúdo é incorporado aqui por referência. Menção particular é feita de
um modo de separação que compreende pelo menos uma operação de
separação destinada a retirar o sal da fase líquida.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de uma
cloridrina por reação entre um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um
éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou uma mistura dentre
eles, e um agente de cloração no qual o hidrocarboneto alifático poli-
hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou uma
mistura dentre eles, utilizada contém pelo menos um sal metálico sólido ou
dissolvido, o processo que compreende uma operação de separação destinada
a retirar uma parte do sal metálico. Menção é mais particularmente é feita de
um processo de fabricação de uma cloridrina por reação entre um
hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto
alifático poli-hidroxilado ou uma mistura dentre eles, e um agente de cloração
no qual o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um
hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou uma mistura dentre eles, utilizado
contém pelo menos um cloreto e/ou um sulfato de sódio e/ou potássio e no qual a operação de separação destinada a retirar uma parte do sal metálico é uma operação de filtração. Menção também particularmente é feita de um processo de fabricação de uma cloridrina no(a) qual se submete um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou uma mistura dentre eles, a uma reação com um agente de cloração em um meio reacional, (b) retira-se continuamente ou periodicamente uma fração do meio reacional que contém pelo menos a água e a cloridrina, (c) pelo menos uma parte da fração obtida à etapa (b) é introduzida em uma etapa de destilação e (d) a taxa de refluxo da etapa de destilação é controlada fornecendo água à referida etapa de destilação. Menção é muito particularmente feita de um processo de fabricação de uma cloridrina no(a) qual se submete um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado ou uma mistura dentre eles, a uma reação com o cloreto de hidrogênio em um meio reacional, (b) retira-se em contínuo ou periodicamente uma fração do meio reacional que contém pelo menos a água e a cloridrina, (c) pelo menos uma parte da fração obtida à etapa (b) é se introduzido em uma etapa de destilação, no qual a relação entre a concentração em cloreto de hidrogênio e a concentração de água na fração introduzida na etapa de destilação é menor do que a relação de concentrações cloreto de hidrogênio/água na composição binária azeotrópica cloreto de hidrogênio/água à temperatura e à pressão de destilação.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, a separação da cloridrina e dos outros compostos do meio reacional de cloração do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode ser efetuada de acordo com os modos tais como descritos no pedido intitulado "Processo de fabricação de uma cloridrina a partir de um hidrocarboneto alifatico poli- hidroxilado" depositado em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido, e cujo conteúdo é incorporado aqui por referência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de cloridrina por reação entre um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, e um agente de cloração em um reator que é alimentado em um ou vários fluxos líquidos que contêm menos de 50% em peso do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado, ou da mistura dentre eles, em relação ao peso da totalidade dos
fluxos líquidos introduzidos no reator.
Menção mais particular é feita de um processo compreendendo
as seguintes etapas: (a) faz-se reagir um hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, com um agente de cloração de forma a obter pelo menos um meio que contém a cloridrina, a água e o agente de cloração, (b) retira-se pelo menos uma fração do meio formado à etapa (a) e (c) submete-se a fração retirada à etapa (b) a uma operação de destilação e/ou stripping na qual se acrescenta o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado de modo a separar da fração retirada à etapa (b) uma mistura que contém a água e a cloridrina que apresenta um teor reduzido em agente de cloração comparada à esta da fração
retirada à etapa (b).
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a
invenção, a separação da cloridrina e dos outros compostos do meio reacional de cloração do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode ser efetuada de acordo com os modos tais como descritos no pedido intitulado "Processo de conversão de hidrocarbonetos alifáticos poli-hidroxilados em cloridrinas" depositada em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido e cujos conteúdos são incorporados aqui por referência. Menção particular é feita de um processo de preparação de uma cloridrina que compreende as seguintes etapas: (a) faz-se reagir um hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, com um agente de cloração de forma a obter uma mistura que contém a cloridrina, ésteres de cloridrina e a água, (b) submete-se pelo menos uma fração da mistura obtida à etapa (a) a um tratamento de destilação e/ou de stripping de forma a obter uma parte concentrada de água, em cloridrina e em ésteres de cloridrina e, (c) submete-se pelo menos uma fração da parte obtida à etapa (b) a uma operação de separação na presença de pelo menos um aditivo de maneira a obter uma porção concentrada em cloridrina e em ésteres de cloridrina e que contém menos de 40% em peso de água.
A operação de separação é mais particularmente uma decantação.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, a separação e o tratamento dos outros compostos do meio reacional podem ser efetuados de acordo com modos tais como descritos no pedido intitulado "Processo de fabricação de uma cloridrina por cloração de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado" depositado em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido. Um tratamento preferido consiste em apresentar uma fração dos subprodutos da reação a uma oxidação à alta temperatura.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de uma cloridrina compreendendo as seguintes etapas (a) faz-se reagir um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, cujo teor em metais alcalinos e/ou alcalino-terrosos é inferior ou igual a 5 μg/kg, um agente oxidante e um ácido orgânico de forma a obter uma mistura que contém pelo menos a cloridrina e os subprodutos, (b) submete-se pelo menos uma parte da mistura obtida à etapa (a) pelo menos uma das etapas posteriores à etapa (a) consiste em uma oxidação a uma temperatura superior ou igual a 800°C. Menção mais particular é feita de um processo no qual na etapa posterior, retira-se uma parte da mistura obtida à etapa (a) e submete-se esta parte a uma oxidação a uma temperatura superior ou igual a 800°C, durante a retirada. Menção particular também é feita de um processo no qual o tratamento da etapa (b) é uma operação de separação escolhida dentre as operações de decantação, filtração, centrifogação, extração, lavagem, evaporação, stripping, destilação, adsorção ou as combinações de pelo menos duas dentre elas.
No processo de acordo com a invenção, quando a cloridrina é
o cloropropanol, este último geralmente é empregado sob a forma de uma mistura de compostos que compreendem os isômeros de l-cloropropano-2-ol e 2-cloropropano-1 -ol. Esta mistura contém geralmente mais de 1% em peso de dois isômeros, de preferência mais de 5% em peso e de maneira particular
mais de 50 %. A mistura contém usualmente menos de 99,9% em peso de dois isômeros, de preferência menos de 95% em peso e muito particularmente menos de 90% em peso. Os outros constituintes da mistura podem ser compostos que provêm dos processos de fabricação do cloropropanol, tais como reagentes residuais, subprodutos de reação, solventes e notadamente a
água.
A relação mássica entre os isômeros l-cloropropano-2-ol e 2- cloropropano-1 -ol é geralmente superior ou igual a 0,01, de preferência superior ou igual 0,4. Esta relação é geralmente inferior ou igual 99 e de
preferência inferior ou igual a 25.
No processo de acordo com a invenção, quando a cloridrina é
o cloroetanol, este último geralmente é empregado sob a forma de mistura de
compostos que compreendem o isômero 2-cloroetanol. Esta mistura contém
geralmente mais de 1% em peso do isômero, de preferência mais de 5% em
peso e de maneira particular mais de 50%. A mistura contém usualmente
menos de 99,9% em peso do isômero, de preferência menos de 95% em peso
e muito particularmente menos de 90% em peso. Os outros constituintes da
mistura podem ser compostos que provêm dos processos de fabricação do
cloroetanol, tais como reagentes residuais, subprodutos de reação, solventes e
notadamente a água. No processo de acordo com a invenção, quando a cloridrina é o cloropropanodiol, este último geralmente é empregado sob a forma de mistura de compostos que compreendem os isômeros de l-cloropropano-2,3- diol e de 2-cloropropano-l,3-diol. Esta mistura contém geralmente mais de .1% em peso de dois isômeros, de preferência mais de 5% em peso e de maneira particular mais de 50 %. A mistura contém usualmente menos de .99,9% em peso de dois isômeros, de preferência menos de 95% em peso e muito particularmente menos de 90% em peso. Os outros constituintes da mistura podem ser compostos que provêm dos processos de fabricação do cloropropanodiol, tais como reagentes residuais, subprodutos de reação, solventes e notadamente a água.
A relação mássica entre os isômeros l-cloropropano-2,3-diol e .2-cloropropano-l,3-diol é geralmente superior ou igual a 0,01, de preferência superior ou igual 0,4. Esta relação é geralmente inferior ou igual 99 e de preferência inferior ou igual a 25.
No processo de acordo com a invenção, quando a cloridrina é o dicloropropanol, este último geralmente é empregado sob a forma de mistura de compostos que compreendem os isômeros de 1,3-dicloropropano- .2-ol e de 2,3-dicloropropano-l-ol. Esta mistura contém geralmente mais de .1% em peso de dois isômeros, de preferência mais de 5% em peso e de maneira particular mais de 50 %. A mistura contém usualmente menos de .99,9% em peso de dois isômeros, de preferência menos de 95% em peso e muito particularmente menos de 90% em peso. Os outros constituintes da mistura podem ser compostos que provêm dos processos de fabricação do dicloropropanol, tais como reagentes residuais, subprodutos de reação, solventes e notadamente a água.
A relação mássica entre os isômeros l,3-dicloropropano-2-ol e .2,3-dicloropropano-l-ol é geralmente superior ou igual a 0,01, freqüentemente, superior ou igual 0,4, freqüentemente superiores ou igual a .1,5, de preferência superior ou igual a 3,0, de maneira mais preferida superior ou igual a 7,0 e de maneira muito particularmente preferida superior ou igual a 20,0. Esta relação é geralmente inferior ou igual 99 e de preferência inferior
ou igual a 25.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com a
invenção, o ácido orgânico pode ser um produto que provém do processo de fabricação do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou um produto que não provém deste processo. Neste último caso, pode se tratar de um ácido orgânico utilizado para catalisar a reação entre o hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado e o agente de cloração. O ácido orgânico pode também ser uma mistura de ácido orgânico que provém do processo de fabricação do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e de um ácido orgânico que não provém do processo de fabricação do hidrocarboneto alifático poli-
hidroxilado.
No processo de acordo com a invenção, os ésteres do
hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado podem provir da reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e o ácido orgânico, antes, durante ou nas etapas que se seguem à reação com o agente de cloração.
No processo de acordo com a invenção, os ésteres da
cloridrina podem provir da reação entre a cloridrina e o ácido orgânico durante a etapa de fabricação da cloridrina. O ácido orgânico como é tal como
definido acima.
O teor em cloridrina da mistura que contém a cloridrina e os ésteres da cloridrina é geralmente superior ou igual a 2% em peso, freqüentemente superior ou igual a 4% em peso e mais especificamente superior ou igual a 8% em peso. Este teor é geralmente inferior ou igual a 50% em peso, freqüentemente inferior ou igual a 45% em peso e mais
especificamente inferior ou igual a 40% em peso.
O teor em ésteres da cloridrina da mistura que contém a cloridrina e os ésteres da cloridrina, expressos em % em peso da cloridrina é geralmente superior ou igual a 1% em peso, freqüentemente superior ou igual a 2% em peso e mais especificamente superior ou igual a 3% em peso. Este teor é geralmente inferior ou igual a 30% em peso, freqüentemente inferior ou igual a 25% em peso e mais especificamente inferior ou igual a 20% em peso.
A mistura que contém a cloridrina e ésteres da cloridrina pode igualmente conter compostos diferentes da cloridrina e os ésteres da cloridrina tais como definidos acima e entre outros, o hidrocarboneto alifatico poli- hidroxilado, subprodutos, o agente de cloração, o ácido orgânico utilizado à etapa (a) do processo de acordo com a invenção e o solvente eventualmente
utilizado.
O teor nestes outros em compostos da mistura que contêm a cloridrina e os ésteres da cloridrina é geralmente inferior ou igual a 95% em peso, freqüentemente inferior ou igual a 90% em peso e mais especificamente inferior ou igual a 80% em peso. Este teor é geralmente superior ou igual a 20% em peso, freqüentemente superior ou igual a 30% em peso e mais
especificamente superior ou igual a 40% em peso.
A etapa (c) do processo de acordo com a invenção de
preferência é efetuada sem alimentação de agente de cloração além dos
resíduos de agente de cloração que eventualmente não reagiram à etapa (a).
A etapa (c) do processo de acordo com a invenção é realizada
a uma temperatura superior ou igual a 20°C, de preferência superior ou igual a 40°C, de maneira mais preferida superior ou igual a 60°C e de maneira muito particularmente preferida superior ou igual a 100°C. Esta temperatura é geralmente inferior ou igual a 1BO0C, de preferência inferior ou igual a 175°C e de maneira muito particularmente preferida inferior ou igual a 160°C.
A etapa (c) do processo de acordo com a invenção geralmente
é realizada a uma pressão absoluta superior ou igual a 0,01 bar, de preferência superior ou igual a 0,05 bar e de maneira muito particularmente preferida superior ou igual a 0,1 bar. Esta pressão é geralmente inferior ou igual a 50 bar, de preferência inferior ou igual a 10 bar e de maneira muito
particularmente preferida inferior ou igual a 5 bar.
A duração da etapa (c) do processo de acordo com a invenção
é geralmente superior ou igual a 2 min, de preferência superior ou igual a 5 min e de maneira muito particularmente preferida superior ou igual a 10 mm Esta duração é geralmente inferior ou igual a 20 h, de preferência inferior ou igual a 5 h e de maneira muito particularmente preferida inferior ou igual a 2 h.
A relação molar entre o hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado e os ésteres da cloridrina durante a etapa (c) do processo de acordo com a invenção é geralmente superior ou igual a 0,01 mol/mol, de preferência superior ou igual a 0,02 mol/mol e de maneira muito particularmente preferida superior ou igual a 0,05 mol/mol. Esta relação molar é geralmente inferior ou igual a 20 mol/mol, de preferência inferior ou igual a 10 mol/mol e de maneira muito particularmente preferida inferior ou
igual a 5 mol/mol.
Sem querer se vincular a qualquer explicação teórica, pensa-se
que o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado reage, pelo menos
parcialmente, com os ésteres da cloridrina contidos em mistura obtida à etapa
(a) de modo a formar a cloridrina e os ésteres do hidrocarboneto alifático poli-
hidroxilado. Por "parcialmente", entende-se que a parte de ésteres da
cloridrina que reage com o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado durante a
etapa (c) é de pelo menos 1% mol dos ésteres da cloridrina presentes antes da
adição do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado 1, de preferência pelo
menos 2% mol e de maneira muito particularmente preferida de pelo menos5% mol.
Sem querer se vincular a qualquer explicação teórica, pensa-se que quando o ácido orgânico utilizado à etapa (a) é um catalisador para a reação entre o hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado e o agente de cloração, este ácido se encontra inicialmente pelo menos parcialmente nos ésteres da cloridrina formados durante a etapa (a) e finalmente pelo menos parcialmente os ésteres do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado formados durante a etapa (c). Pensa-se igualmente que este ácido é mais facilmente separável da cloridrina quando está sob forma de ésteres do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado que sob forma de ésteres da cloridrina. Sua reciclagem à etapa (a) do processo de acordo com a invenção se encontra
facilitada.
Os ésteres do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado podem
estar presentes à etapa (a) do processo de acordo com a invenção.
Sem querer se vincular a qualquer explicação teórica, pensa-se
que solubilidade do agente de cloração na fração da mistura retirada à etapa
(a) é mais elevada após a adição do hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado
e que a separação do agente de cloração e a cloridrina se encontra facilitada.
Os tratamentos nas etapas posteriores à etapa (a) podem ser
destinados a separar a cloridrina dos outros compostos do meio reacional e a
adição do hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado pode ser feita antes ou
durante estes tratamentos. Estes tratamentos podem, por exemplo, ser
operações de evaporação, stripping ou destilação.
Em um primeiro modo de realização do processo de fabricação
de uma cloridrina de acordo com a invenção, retira-se uma fração da mistura obtida à etapa (a) e adiciona-se ali, durante a retirada, o hidrocarboneto
alifatico poli-hidroxilado, de forma a obter uma fração tratada. Em uma primeira variante deste primeiro modo de realização,
a fração assim tratada pode ser submetida a pelo menos a uma operação de separação subseqüente, tal como uma operação de evaporação, stripping ou
destilação.
Uma segunda variante deste primeiro modo de realização, a fração assim tratada pode ser submetida a um tratamento de evaporação em evaporador, opcionalmente na presença de um fluxo gasoso, de forma a retirar os compostos mais voláteis que a cloridrina e que os ésteres da cloridrina e obter uma parte concentrada em cloridrina e em ésteres da cloridrina, e se acrescenta o hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado no evaporador.
Em uma terceira variante deste primeiro modo de realização, a fração assim tratada pode ser submetida a um tratamento de stripping e/ou de destilação em uma coluna de stripping e/ou de destilação de forma a obter uma parte concentrada em cloridrina, e se acrescenta o hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado na coluna de stripping e/ou de destilação.
Em uma quarta variante, a fração assim tratada pode ser submetida a um tratamento de evaporação em evaporador, opcionalmente na presença de um fluxo gasoso, de forma a retirar os compostos mais voláteis que a cloridrina e que os ésteres da cloridrina e a obter uma parte concentrada em cloridrina e em ésteres da cloridrina, e se acrescenta o hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado no evaporador, e a parte concentrada em cloridrina e em ésteres da cloridrina pode ser em seguida submetida a um tratamento de stripping e/ou de destilação em uma coluna de stripping e/ou de destilação de forma a obter uma parte concentrada em cloridrina, e se acrescenta o hidrocarboneto poli-hidroxilado na coluna de stripping e/ou de destilação.
Em um segundo modo de realização do processo de fabricação da cloridrina, retira-se uma fração da mistura obtida à etapa (a), submete-se esta fração a um tratamento de evaporação em evaporador, opcionalmente na presença de um fluxo gasoso, de forma a retirar os compostos mais voláteis que a cloridrina e em ésteres da cloridrina, e adiciona-se o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado no evaporador.
Em uma primeira variante deste segundo modo de realização, a parte concentrada em cloridrina e em ésteres da cloridrina, pode ser submetido a pelo menos a uma operação de separação subseqüente, tal como uma operação de stripping e/ou de destilação.
Em uma segunda variante deste segundo modo de realização, a parte concentrada em cloridrina e em ésteres da cloridrina pode ser submetida a um tratamento de stripping e/ou de destilação em uma coluna de stripping e/ou de destilação de forma a obter uma parte concentrada em cloridrina, e se acrescenta o hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado na coluna de stripping e/ou de destilação.
Em um terceiro modo de realização do processo de fabricação da cloridrina, retira-se uma fração da mistura obtida à etapa (a), submete-se esta fração a um tratamento de stripping e/ou de destilação em uma coluna de stripping e/ou de destilação de forma a obter uma porção concentrada em cloridrina, e acrescenta-se o hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado na coluna de destilação.
Por evaporação se entende designar a separação de uma substância por aquecimento, eventualmente sob pressão reduzida.
Por stripping se entende designar a separação de uma substância pelo arrastamento, por meio do vapor, de um corpo que não dissolve esta substância. No processo de acordo com a invenção, este corpo pode ser qualquer composto inerte em relação à cloridrina tal como, por exemplo, o vapor de água, o ar, o nitrogênio e o dióxido de carbono. Estes mesmos compostos podem constituir o fluxo gasoso, opcionalmente presente no tratamento de evaporação.
Por destilação se entende designar a passagem direta do estado líquido ao estado gasoso e depois condensação dos vapores obtidos. Por destilação fracionada se entende uma seqüência de destilações efetuadas sobre os vapores sucessivamente condensados. O tratamento de destilação fracionada é preferido.
Os tratamentos de stripping e de destilação podem ser combinados, por exemplo, em uma coluna de stripping superada de um segmento de destilação.
A adição do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode ser
realizada em qualquer lugar da coluna de stripping e/ou de destilação. Prefere- se acrescentar o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado a um nível superior ao nível de alimentação da fração de mistura retirada à etapa (a). Sem querer estar vinculado por uma explicação teórica, pensa-se que esta maneira de proceder permite alongar o tempo de contacto entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e os ésteres da cloridrina e conseqüentemente a formação da cloridrina e de ésteres do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado.
Estes tratamentos podem ser efetuados em modo batch ou
modo contínuo. O modo contínuo é preferido.
Proveniente dos tratamentos, recupera-se pelo menos uma
primeira parte enriquecida em cloridrina e pelo menos uma segunda parte empobrecida em cloridrina e em ésteres da cloridrina e enriquecida em ésteres
do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado.
O teor em cloridrina da primeira parte é geralmente superior
ou igual a 10% em peso, freqüentemente superior ou igual a 15% em peso e
mais especificamente superior ou igual a 20% em peso. Este teor é geralmente
inferior ou igual a 99,9% em peso, freqüentemente inferior ou igual a 99,5%
em peso e mais especificamente inferior ou igual a 99% em peso.
O teor em ésteres da cloridrina da segunda parte, expressa em
% em peso da cloridrina, é geralmente inferior ou igual a 25% em peso,
freqüentemente inferior ou igual a 20% em peso. Este teor é geralmente
superior ou igual a 0,5% em peso, freqüentemente superior ou igual a 1% em
peso e mais especificamente superior ou igual a 2% em peso.
O teor em ésteres do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado
da segunda parte expressa em % em peso do hidrocarboneto alifático poli-
hidroxilado é geralmente superior ou igual a 0,2% em peso, freqüentemente
superior ou igual a 0,5% em peso e mais especificamente superior ou igual a .1% em peso. Este teor é geralmente inferior ou igual a 15% em peso, freqüentemente inferior ou igual a 10% em peso e mais especificamente inferior ou igual a 5% em peso.
A segunda parte pode eventualmente ser reciclada à etapa (a) do processo de acordo com a invenção. A cloridrina obtida no processo de acordo com a invenção pode conter um teor elevado em cetonas halogenadas, em particular em cloroacetona, como descrito no pedido de patente FR .05.05120 de 20/05/2005 depositado em nome da requerente, e cujo conteúdo é incorporado aqui por referência. O teor em cetona halogenada pode ser reduzido submetendo-se a cloridrina obtida no processo de acordo com a invenção a uma destilação azeotrópica na presença de água ou submetendo-se a cloridrina a um tratamento de desidrocloração como descrito neste pedido, da página 4, linha 1, à página 6, linha 35.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de um epóxido no qual cetonas halogenadas são formadas como subprodutos e que compreende pelo menos um tratamento de eliminação de pelo menos uma parte das cetonas halogenadas formadas. Menção é mais particularmente feita de um processo de fabricação de um epóxido por desidrocloração de uma cloridrina do qual pelo menos uma fração é fabricada por cloração de um hidrocarboneto alifatico poli-hidroxilado, de um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou de uma mistura dentre eles, de um tratamento de desidrocloração e de um tratamento por destilação azeotrópica de uma mistura água-cetona halogenada destinados a eliminar pelo menos uma parte das cetonas halogenadas formadas e de um processo de fabricação de epicloridrina no qual a cetona halogenada formada é a cloroacetona.
A cloridrina obtida no processo de acordo com a invenção pode ser submetida a uma reação de desidrocloração para produzir um epóxido como descrito nos pedidos de patente WO 2005/054167 e FR .05.05120 depositados em nome de SOLVAY SA. A expressão "epóxido" é utilizada aqui para descrever um composto que comporta pelo menos um oxigênio ligado em ponte sobre uma ligação carbono-carbono. Geralmente os átomos de carbono da ligação carbono-carbono são adjacentes e o composto pode conter outros átomos que além dos átomos de carbono e de oxigênio, como átomos de hidrogênio e halogênios. Os epóxidos preferidos são o óxido de etileno, o óxido de propileno e epicloridrina.
A desidrocloração da cloridrina pode ser efetuada como descrito no pedido intitulado "Processo de fabricação de um epóxido a partir de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e de um agente de cloração" depositado em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido, e cujo conteúdo é incorporado aqui por referência.
Menção particular é feita a um processo de fabricação de um epóxido em que se submete um meio reacional resultante da reação entre um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, e um agente de cloração, o meio reacional contendo pelo menos 10 g de cloridrina por kg de meio reacional, a uma reação química posterior sem tratamento intermediário.
Menção é feita igualmente de fabricação de um epóxido compreendendo as seguintes etapas: (a) faz-se reagir um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, com um agente de cloração e um ácido orgânico de modo a formar a cloridrina e os ésteres de cloridrina em um meio reacional que contém o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, a água, o agente de cloração e o ácido orgânico, o meio reacional que contém pelo menos 10 g de cloridrina por kg de meio reacional, (b) submete-se pelo menos uma fração do meio reacional obtido à etapa (a), fração que tem a mesma composição que o meio reacional obtido à etapa (a), a um ou vários tratamentos nas etapas posteriores à etapa (a) e, (c) acrescenta-se um composto básico em pelo menos uma das etapas posteriores à etapa (a) de modo que reaja pelo menos parcialmente com a cloridrina, os ésteres de cloridrina, o agente de cloração e o ácido orgânico de modo a formar epóxido e sais.
O processo de fabricação da cloridrina de acordo com a invenção pode ser integrado em um esquema global de fabricação de um epóxido tal como descrito no pedido intitulado "Processo de fabricação de um epóxido à partida de uma cloridrina" depositado em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido, e cujo conteúdo é incorporado aqui por referência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de um epóxido compreendendo pelo menos uma etapa de purificação do epóxido formado, o epóxido sendo, pelo menos em parte, fabricado por um processo de desidrocloração de uma cloridrina, esta última sendo, pelo menos em parte, fabricada por um processo de cloração de um hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado, de um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou de uma mistura dentre eles.
Quando a cloridrina é o dicloropropanol, o processo de acordo com a invenção pode ser seguido de uma fabricação de epicloridrina por desidrocloração de dicloropropanol e a epicloridrina pode entrar na fabricação de resinas epóxi.
No processo de acordo com a invenção, quando o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é o glicerol, este último pode conter ésteres de gliceróis tal como foi definido acima. A invenção se refere também a um processo de fabricação de dicloropropanol que compreende as seguintes etapas:
(a) faz-se reagir o glicerol e/ou os ésteres de glicerol com o cloreto de hidrogênio ou o ácido clorídrico e um ácido orgânico de forma a obter uma mistura que contém o dicloropropanol e ésteres de dicloropropanol (b) acrescenta-se o glicerol à fração obtida à etapa (a) de modo que reaja pelo menos parcialmente os ésteres de dicloropropanol de modo a formar pelo menos parcialmente ésteres de gliceróis.
A Figura 1 mostra um esquema particular de instalação utilizável para empregar o processo de separação de acordo com a invenção.
Um reator (4) é alimentado em modo contínuo ou modo batch com o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, via linha (1) e em catalisador via linha (2), a alimentação em agente de cloração é realizada em modo contínuo ou em modo batch via linha (3), uma coluna de destilação (6) é alimentada via linha (5) com vapores produzidos no reator (4), um fluxo é subtraído da coluna (6) via linha (7) e introduzido em um condensador (8), o fluxo proveniente do condensador é introduzido via linha (9) em um decantador (10) no qual fases aquosas e orgânicas estão separadas. Uma fração da fase aquosa separada é opcionalmente reciclada via linha (11) ao topo da coluna para manter o refluxo. A água fresca pode ser adicionada via linha (12) ao topo da coluna para manter o refluxo. A produção da cloridrina é distribuída entre a fase orgânica subtraída via linha (14) e a fase aquosa subtraída via linha (13). O resíduo da coluna (6) pode ser reciclado ao reator (4) via linha (15). Uma fração dos produtos pesados é subtraída do reator (4) via depuração (16) e introduzida via linha (17) em um evaporador (18) no qual uma operação parcial de evaporação é efetuada, por exemplo, por aquecimento ou por varredura gasosa com o nitrogênio ou o vapor d'água, a fase gasosa que contém a maior parte do agente de cloração do fluxo (17) é reciclada via linha (19) à coluna (6) ou via linha (20) ao reator (4), uma coluna de destilação ou stripping (22) é alimentada com a fase líquida proveniente do evaporador (18) via linha (21), a linha (21) e/ou a coluna (17) são alimentadas em hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado via respectivamente a linha (32) e/ou a linha (31) e/ou a linha (33) e/ou a linha (34), a maior parte da cloridrina é recolhida ao topo da coluna (22) via linha (23) e o resíduo que contém os ésteres do hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado é introduzido via linha (24) na unidade de filtração (25) na qual fases líquidas e sólidas são separadas, a fase líquida é reciclada via linha (26) ao reator (4). O sólido pode ser subtraído da unidade de filtração (25) via linha (27) sob forma de um sólido ou de uma solução. Solventes podem ser acrescentados à unidade de filtração (25) via linhas (28) e (29) para a lavagem e/ou a dissolução do sólido e subtraídas via linha (27). Opcionalmente, um fluxo é subtraído da depuração (16) e introduzido via linha (30) na coluna de filtração (25). O evaporador (18) e a coluna de destilação (22) são então curto-circuitados. Em uma outra opção onde não é necessário eliminar um composto sólido do processo, o líquido subtraído na parte inferior da coluna (22) é retornado diretamente pela linha (33) ao reator (4). A unidade de filtração (25) e as linhas que estão aqui ligadas não são mais então indispensáveis.
No processo de acordo com a invenção, o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é de preferência o glicerol e a cloridrina é de preferência o dicloropropanol.
Os exemplos seguintes propõem ilustrar a invenção sem no entanto limitá-la.
Exemplo 1 (não conforme com a invenção)
Uma mistura reacional contendo 61 g de dicloropropanol, 20,5 g de MCG, 0,7 g de GLC5 6,3 g de ácido adípico, 0,4 g de diglicerina clorada,23,3 g de adipato de dicloropropanol, 42 g de adipato de MCG, de 1,6 g de adipato de GLC, 4,9 g de água e 0,3 g de HCl foi submetida a uma evaporação em evaporador giratório a 165°C sob 0,04 bar. Após 45 minutos, encontrou-se 61 g do dicloropropanol no evaporado bem como 6 g de dicloropropanol e 12 g de adipato de dicloropropanol no resíduo. Recuperou- se 2 g de adipato de glicerol no resíduo. Exemplo 2 (conforme com a invenção)
Adiciona-se 19 g de glicerol a uma mistura reacional que contém 61 g de dicloropropanol, 20,5 g de MCG5 0,7 g de GLC, 6,3 g de ácido adípico, 0,4 g de diglicerina clorada, 23,3 g de adipato de dicloropropanol, 42 g de adipato de MCG, 1,6 g de adipato de GLC, 4,9 g de água e 0,3 g HCl antes de submetê-lo a uma evaporação em evaporador giratório a 165°C sob 0,04 bar. Após 45 minutos, encontra-se 69 g do dicloropropanol no evaporado e subsiste 4 g dicloropropanol bem como um vestígio de adipato de dicloropropanol no resíduo. Encontra-se 22 g de adipato de glicerol no resíduo.

Claims (15)

1. Processo de fabricação de uma cloridrina caracterizado pelo fato de que compreende as etapas seguintes: (a) faz-se reagir um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura deles, com um agente de cloração e um ácido orgânico de modo a obter uma mistura contendo pelo menos a cloridrina e ésteres da cloridrina (b) submete-se pelo menos uma parte da mistura obtida na etapa (a) a um ou vários tratamentos em etapas posteriores à etapa (a) (c) adiciona-se o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado a pelo menos uma das etapas posteriores à etapa (a) para que ele reaja, a uma temperatura superior ou igual a 20°C, com os ésteres da cloridrina de maneira a formar pelo menos parcialmente ésteres do hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, na etapa posterior, remove-se uma fração da mistura obtida na etapa (a) e adiciona-se a ele, durante a remoção, o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, na etapa posterior, remove-se uma fração da mistura obtida na etapa (a), submete-se esta fração a um tratamento de evaporação (I) em um evaporador, opcionalmente em presença de um fluxo gasoso, de maneira a retirar os compostos mais voláteis que a cloridrina e que os ésteres da cloridrina e a obter uma parte concentrada em cloridrina e em ésteres da cloridrina, e adiciona-se o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado na fração da mistura removida, antes do tratamento de evaporação e/ou no evaporador em um nível superior ao nível de alimentação do dito evaporador com a fração removida na etapa (a).
4. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, na etapa posterior, remove-se uma fração da mistura obtida na etapa (a), submete-se esta fração a um tratamento de stripping e/ou de destilação (II) em uma coluna de stripping e/ou e destilação de maneira a obter uma porção concentrada em cloridrina, e adiciona-se o hidrocarboneto alifático poli-hidrocilado na fração da mistura removida, antes do tratamento de stripping e/ou de destilação, e/ou na coluna de stripping e/ou de destilação a um nível superior ao nível de alimentação da dita coluna com a fração removida na etapa (a).
5. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que, na etapa posterior, remove-se uma seção da parte concentrada em cloridrina e em ésteres da cloridrina obtida durante o tratamento (I), submete-se esta seção a um tratamento de stripping e/ou de destilação em uma coluna de stripping e/ou de destilação (III), e adiciona-se o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado na seção removida, antes do tratamento de stripping e/ou de destilação, e/ou na coluna de stripping e/ou de destilação a um nível superior ao nível de alimentação da dita coluna com a parte removida durante o tratamento (I).
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a reação do hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado com os ésteres da cloridrina é realizada a uma temperatura superior ou igual a 40°C e inferior ou igual a 180°C, a uma pressão absoluta superior ou igual a 0,01 bar e inferior ou igual a 50 bar, durante um tempo superior ou igual a 2 min e inferior ou igual a 20 h e a um razão molar entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e os ésteres da cloridrina superior ou igual a 0,01 e inferior ou igual a 20 mol/mol.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura deles, é obtido a partir de matérias primas renováveis.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o agente de cloração é uma combinação de cloreto de hidrogênio gasoso e de uma solução aquosa de cloreto de hidrogênio ou uma solução aquosa de cloreto de hidrogênio.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que no fim dos tratamentos posteriores, recupera-se pelo menos uma primeira parte enriquecida em cloridrina e pelo menos uma segunda parte empobrecida em cloridrina e em ésteres de cloridrina e enriquecida em ésteres do hidrocarboneto alifático poli- hidroxilado em que a segunda parte é reciclada na etapa (a).
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é escolhido dentre o etileno glicol, o propileno glicol, cloropropanodiol, o glicerol e as misturas de pelo menos dois dentre eles.
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a cloridrina é escolhida dentre o cloroetanol, o cloropropanol, o cloropropanodiol, o dicloropropanol e as misturas de pelo menos dois dentre eles.
12. Processo de acordo com as reivindicações 10 ou 11 caracterizado pelo fato de que o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é o glicerol e a cloridrina é o dicloropropanol.
13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que é seguido de uma fabricação de epicloridrina por desidrocloração de dicloropropanol.
14. Processo de acordo com a reivindicação 13 caracterizado pelo fato de que a epicloridrina entra na fabricação de resinas epóxi.
15. Processo de fabricação de dicloropropanol caracterizado pelo fato de que compreende as etapas seguintes: (a) faz-se reagir o glicerol ou ésteres de glicerol com o cloreto de hidrogênio ou o ácido clorídrico um ácido orgânico de maneira a obter um mistura contendo o dicloropropanol e ésteres de dicloropropanol (b) adiciona-se o glicerol a pelo menos uma fração da mistura obtida na etapa (a) para que ele reaja pelo menos parcialmente os ésteres de dicloropropanol de maneira a formar pelo menos parcialmente ésteres de gliceróis.
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US (12) US7557253B2 (pt)
EP (16) EP1885676A2 (pt)
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TW (16) TWI320036B (pt)
WO (13) WO2006100313A2 (pt)

Families Citing this family (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7838708B2 (en) 2001-06-20 2010-11-23 Grt, Inc. Hydrocarbon conversion process improvements
US20050171393A1 (en) 2003-07-15 2005-08-04 Lorkovic Ivan M. Hydrocarbon synthesis
RU2366642C2 (ru) 2003-07-15 2009-09-10 Джи Ар Ти, Инк. Синтез углеводородов
EA200800129A1 (ru) 2003-11-20 2008-04-28 Солвей (Сосьете Аноним) Псевдоазеотропная композиция, содержащая дихлорпропанол, и способ ее получения
US8173851B2 (en) 2004-04-16 2012-05-08 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US8642822B2 (en) 2004-04-16 2014-02-04 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor
US7674941B2 (en) 2004-04-16 2010-03-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US20080275284A1 (en) 2004-04-16 2008-11-06 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7244867B2 (en) 2004-04-16 2007-07-17 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US20060100469A1 (en) 2004-04-16 2006-05-11 Waycuilis John J Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons
US20080005956A1 (en) * 2004-05-14 2008-01-10 Tran Bo L Methods and compositions for controlling bulk density of coking coal
US7906690B2 (en) * 2004-07-21 2011-03-15 Dow Global Technologies Inc. Batch, semi-continuous or continuous hydrochlorination of glycerin with reduced volatile chlorinated hydrocarbon by-products and chloracetone levels
US7910781B2 (en) * 2004-07-21 2011-03-22 Dow Global Technologies Llc Process for the conversion of a crude glycerol, crude mixtures of naturally derived multihydroxylated aliphatic hydrocarbons or esters thereof to a chlorohydrin
US8067645B2 (en) 2005-05-20 2011-11-29 Solvay (Societe Anonyme) Process for producing a chlorhydrin from a multihydroxylated aliphatic hydrocarbon and/or ester thereof in the presence of metal salts
TWI320036B (en) * 2005-05-20 2010-02-01 Process for preparing a chlorohydrin starting from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon
AR057255A1 (es) 2005-11-08 2007-11-28 Solvay Proceso para la elaboracion de dicloropropanol por cloracion de glicerol
AP2012006510A0 (en) 2006-02-03 2012-10-31 Grt Inc Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
EA013629B1 (ru) 2006-02-03 2010-06-30 ДжиАрТи, ИНК. Способ отделения легких газов от галогенов
CA2654717A1 (en) 2006-06-14 2007-12-21 Solvay (Societe Anonyme) Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol
US7930651B2 (en) 2007-01-18 2011-04-19 Research In Motion Limited Agenda display in an electronic device
US20100032617A1 (en) * 2007-02-20 2010-02-11 Solvay (Societe Anonyme) Process for manufacturing epichlorohydrin
FR2913421B1 (fr) * 2007-03-07 2009-05-15 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol.
FR2913684B1 (fr) * 2007-03-14 2012-09-14 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol
US20080239428A1 (en) * 2007-04-02 2008-10-02 Inphase Technologies, Inc. Non-ft plane angular filters
EP2137125A1 (en) * 2007-04-12 2009-12-30 Dow Global Technologies Inc. Process and apparatus for vapor phase purification during hydrochlorination of multi-hydroxylated aliphatic hydrocarbon compounds
KR20090130123A (ko) * 2007-04-12 2009-12-17 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 다이클로로하이드린의 공비 회수를 위한 방법 및 장치
US20100152499A1 (en) * 2007-04-12 2010-06-17 Briggs John R Conversion of a multihydroxylated-aliphatic hydrocarbon or ester thereof to a chlorohydrin
WO2008128010A1 (en) * 2007-04-12 2008-10-23 Dow Global Technologies Inc. Process and apparatus for recovery of dichlorohydrins via codistillation
KR20100016452A (ko) * 2007-04-12 2010-02-12 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 다이클로로하이드린 회수를 위한 다단계 방법 및 장치
WO2008148113A1 (en) 2007-05-24 2008-12-04 Grt, Inc. Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release
TW200911740A (en) * 2007-06-01 2009-03-16 Solvay Process for manufacturing a chlorohydrin
TW200911773A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Epichlorohydrin, manufacturing process and use
TW200911693A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use
FR2918058A1 (fr) * 2007-06-28 2009-01-02 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
FR2919609A1 (fr) * 2007-07-30 2009-02-06 Solvay Procede de fabrication de glycidol
US8501034B2 (en) 2007-08-23 2013-08-06 Dow Global Technologies Llc Process and apparatus for purification of industrial brine
US20100261255A1 (en) 2007-08-23 2010-10-14 Celio Lume Pereira Process, adapted microbes, composition and apparatus for purification of industrial brine
EP2183187A2 (en) 2007-08-23 2010-05-12 Dow Global Technologies Inc. Brine purification
KR101410019B1 (ko) * 2007-09-28 2014-06-26 한화케미칼 주식회사 다가알코올과 염화수소의 반응에 의한 클로로히드린화합물의 제조방법
EP2207617A1 (en) * 2007-10-02 2010-07-21 SOLVAY (Société Anonyme) Use of compositions containing silicon for improving the corrosion resistance of vessels
FR2925045B1 (fr) 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI478875B (zh) * 2008-01-31 2015-04-01 Solvay 使水性組成物中之有機物質降解之方法
WO2009121853A1 (en) * 2008-04-03 2009-10-08 Solvay (Société Anonyme) Composition comprising glycerol, process for obtaining same and use thereof in the manufacture of dichloropropanol
KR20100126602A (ko) * 2008-04-09 2010-12-01 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 디클로로하이드린을 효율적으로 회수하기 위한 방법 및 장치
JP2011518160A (ja) * 2008-04-16 2011-06-23 ダウ グローバル テクノロジーズ リミティド ライアビリティ カンパニー 多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素またはそのエステルのクロロヒドリンへの変換
US8282810B2 (en) 2008-06-13 2012-10-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery
CA2730934C (en) 2008-07-18 2017-07-04 Grt, Inc. Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
AT507260B1 (de) † 2008-08-25 2010-10-15 Kanzler Walter Verfahren zur herstellung von epichlorhydrin aus glyzerin
ITMI20081535A1 (it) * 2008-08-26 2010-02-26 Biocompany Srl Processo per la preparazione di 1,3-dicloro-2-propanolo
FR2935699A1 (fr) * 2008-09-10 2010-03-12 Solvay Procede de fabrication d'un produit chimique
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
FR2939434B1 (fr) * 2008-12-08 2012-05-18 Solvay Procede de traitement de glycerol.
CN102712738A (zh) 2009-11-04 2012-10-03 索尔维公司 环氧树脂的制造方法
FR2952060B1 (fr) 2009-11-04 2011-11-18 Solvay Procede de fabrication d'un produit derive de l'epichlorhydrine
US8367884B2 (en) 2010-03-02 2013-02-05 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8198495B2 (en) 2010-03-02 2012-06-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8669384B2 (en) * 2010-03-10 2014-03-11 Dow Global Technologies Inc. Process for preparing divinylarene dioxides
KR101705205B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류를 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705209B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705206B1 (ko) 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류를 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705208B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705210B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류 조성물의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류 조성물을 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
KR101705207B1 (ko) * 2010-06-30 2017-02-09 롯데정밀화학 주식회사 클로로히드린류의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 클로로히드린류를 사용하는 에피클로로히드린의 제조방법
JP2013535466A (ja) 2010-07-28 2013-09-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ステンレス鋼を含むクロロヒドリンプロセス装置
FR2963338B1 (fr) * 2010-08-02 2014-10-24 Solvay Procede d'electrolyse
FR2964096A1 (fr) 2010-08-27 2012-03-02 Solvay Procede d'epuration d'une saumure
KR20140009163A (ko) 2010-09-30 2014-01-22 솔베이(소시에떼아노님) 천연유래 에피클로로히드린의 유도체
FR2966825B1 (fr) 2010-10-29 2014-05-16 Solvay Procede de fabrication d'epichlorhydrine
JP2012116920A (ja) * 2010-11-30 2012-06-21 Polyplastics Co ポリオキシメチレン樹脂の製造方法
PL215730B1 (pl) 2011-01-10 2014-01-31 Inst Ciezkiej Syntezy Orga Sposób wytwarzania dichloropropanoli z gliceryny
US8815050B2 (en) 2011-03-22 2014-08-26 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for drying liquid bromine
PL218074B1 (pl) 2011-04-11 2014-10-31 Inst Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia Sposób suchego chlorowodorowania masy z chlorowodorowania gliceryny kwasem solnym i urządzenie do suchego chlorowodorowania masy z chlorowodorowania gliceryny kwasem solnym
US8436220B2 (en) 2011-06-10 2013-05-07 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons
US8829256B2 (en) 2011-06-30 2014-09-09 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons
US8802908B2 (en) 2011-10-21 2014-08-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination
US9193641B2 (en) 2011-12-16 2015-11-24 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems
CN104080737A (zh) 2011-12-19 2014-10-01 索尔维公司 用于减少水性组合物的总有机碳的方法
EP2669247A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing dichloropropanol
EP2669306B1 (en) 2012-06-01 2015-08-12 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
EP2669307A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxide
EP2669305A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
EP2669308A1 (en) 2012-06-01 2013-12-04 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
CN104341271B (zh) * 2013-08-02 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种盐酸和甘油连续制备二氯丙醇的方法
WO2015074684A1 (en) 2013-11-20 2015-05-28 Solvay Sa Process for manufacturing an epoxy resin
CN106630083B (zh) * 2015-10-29 2021-05-14 中国石油化工股份有限公司 一种环氧化废水的无害化处理方法
TWI547470B (zh) 2015-12-18 2016-09-01 長春人造樹脂廠股份有限公司 製造二氯丙醇之方法
TWI585072B (zh) * 2016-05-31 2017-06-01 國立清華大學 二氯丙醇的製造裝置及其製造方法
TWI592392B (zh) * 2016-05-31 2017-07-21 國立清華大學 改善二氯丙醇的產率的製造裝置及其製造方法
KR102058483B1 (ko) 2017-02-27 2019-12-23 중앙대학교 산학협력단 높은 단맛을 가지는 신규한 브라제인 다중 변이체 및 이의 제조방법
EP3788050A1 (en) 2018-05-01 2021-03-10 Revolution Medicines, Inc. C26-linked rapamycin analogs as mtor inhibitors
CN111875477A (zh) * 2020-08-03 2020-11-03 岳阳隆兴实业公司 一种邻氯醇共沸提纯方法
CN115583869B (zh) * 2022-09-13 2024-04-23 安徽海华科技集团有限公司 一种酚类化合物选择性氧化氯化方法

Family Cites Families (264)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE197308C (pt)
DE58396C (de) Dr. P. FRITSCH in Rostock i. M., Augustenstr. 40 Verfahren zur Darstellung von Glyceriden aromatischer Säuren
US3061615A (en) 1962-10-30 Process for the production of alpha-epichlorhydrin
DE1075103B (de) 1960-02-11 VEB Leuna-Werke "Walter Ulbricht", Leuna (Kr. Merseburg) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Epichlorhydrin aus Glyzerin
DE216471C (pt)
DE238341C (pt)
DE180668C (pt)
DE197309C (pt)
US280893A (en) 1883-07-10 Treating waters containing glycerine obtained by the decomposition of fatty matters
US449255A (en) * 1891-03-31 Watch-bow fastener
US865727A (en) 1907-08-09 1907-09-10 Augustin L J Queneau Method of making and utilizing gas.
GB191314767A (en) * 1913-06-26 1914-01-08 Henry Fairbrother Process for Directly Producing Glycerol-halogen-hydrins and Poly-oxy Fatty Acid Esters.
GB405345A (en) 1931-05-08 1934-01-29 Boston Blacking Company Ltd Improvements in or relating to the compounding of latex and to compounded latex
GB406345A (en) 1931-08-24 1934-02-26 Du Pont Improvements in or relating to the production of formic acid
US2063891A (en) * 1932-07-15 1936-12-15 Dreyfus Henry Manufacture of chlorhydrins and their ethers
GB404938A (en) 1932-07-15 1934-01-15 Henry Dreyfus Manufacture of chlorhydrins and ethers thereof
US2060715A (en) * 1933-01-13 1936-11-10 Du Pont Synthetic resins
GB467481A (en) 1935-09-12 1937-06-14 Eastman Kodak Co Processes of removing water from aqueous aliphatic acids
US2198600A (en) * 1936-09-10 1940-04-30 Dow Chemical Co Glycerol dichlorohydrin
US2144612A (en) * 1936-09-10 1939-01-24 Dow Chemical Co Preparation of glycerol dichlorohydrin
BE422877A (pt) 1937-07-28 1937-08-31
US2319876A (en) * 1937-12-04 1943-05-25 Celanese Corp Preparation of aromatic sulphonamide-phenol-dihalide reaction products
GB541357A (en) 1939-02-24 1941-11-24 Du Pont Improvements in or relating to the production of glycerol
US2248635A (en) 1939-06-20 1941-07-08 Shell Dev Treatment of halogenated polyhydric alcohols
BE456650A (pt) * 1943-06-16
DE869193C (de) 1944-08-22 1953-03-05 Chloberag Chlor Betr Rheinfeld Verfahren zum Reinigen von Chlorwasserstoff
GB679536A (en) 1947-06-11 1952-09-17 Devoe & Raynolds Co Improvements in epoxide preparation
US2505735A (en) 1948-05-22 1950-04-25 Harshaw Chem Corp Purufication of crude glycerine
DE848799C (de) * 1948-12-23 1956-08-02 Elektrochemische Werke Rheinfe Vorrichtung zur Absorption von Gasen durch Fluessigkeiten, insbesondere zur Erzeugung von Salzsaeure
GB702143A (en) 1949-10-25 1954-01-13 Hoechst Ag Cold-hardening compositions containing phenol-formaldehyde condensation products, and a process for making such compositions
US2735829A (en) 1952-07-05 1956-02-21 Compositions containing a mixture of
DE1041488B (de) 1954-03-19 1958-10-23 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von Oxidoalkoholen
US2875217A (en) 1954-07-14 1959-02-24 Upjohn Co Producing 17-hydroxy 20-keto steroids by the use of osmium tetroxide and an organicpolyvalent iodo oxide
US2811227A (en) 1955-01-20 1957-10-29 Houdaille Industries Inc Flutter damper
US2860146A (en) 1955-04-14 1958-11-11 Shell Dev Manufacture of epihalohydrins
US2829124A (en) 1955-12-23 1958-04-01 Borden Co Epoxide resin
GB799567A (en) 1956-04-30 1958-08-13 Solvay Process for the production of alpha-epichlorhydrin
US2945004A (en) * 1956-05-29 1960-07-12 Devoe & Raynolds Co Epoxide resins reacted with polyhydric phenols
US2876217A (en) * 1956-12-31 1959-03-03 Corn Products Co Starch ethers containing nitrogen and process for making the same
US2960447A (en) * 1957-07-15 1960-11-15 Shell Oil Co Purification of synthetic glycerol
US3026270A (en) * 1958-05-29 1962-03-20 Hercules Powder Co Ltd Cross-linking of polymeric epoxides
US3135705A (en) 1959-05-11 1964-06-02 Hercules Powder Co Ltd Polymeric epoxides
SU123153A3 (ru) 1958-11-18 1958-11-30 Словак Гельмут Способ непрерывного получени эпихлоргидрина
US3052612A (en) 1959-02-16 1962-09-04 Olin Mathieson Recovery of chlorine from electrol ysis of brine
US3158580A (en) * 1960-03-11 1964-11-24 Hercules Powder Co Ltd Poly (epihalohydrin) s
GB984446A (en) 1960-07-05 1965-02-24 Pfaudler Permutit Inc Improvements relating to semicrystalline glass and to the coating of metal therewith
US3158581A (en) 1960-07-27 1964-11-24 Hercules Powder Co Ltd Polymeric epoxides
FR1306231A (fr) 1960-10-17 1962-10-13 Shell Int Research Procédé de préparation de polyéthers glycidiques
BE609222A (pt) 1960-10-17
FR1279331A (fr) * 1960-11-07 1961-12-22 Electrochimie Soc Procédé et fabrication de résines époxy et produits obtenus
US3247227A (en) 1962-04-24 1966-04-19 Ott Chemical Company Epoxidation of organic halohydrins
US3260259A (en) 1962-10-08 1966-07-12 S H Camp & Company Abduction splint
US3328331A (en) 1963-01-22 1967-06-27 Hoechst Ag Epoxy resin masses and process for preparing them
US3341491A (en) * 1963-09-10 1967-09-12 Hercules Inc Vulcanized epihalohydrin polymers
FR1417388A (fr) 1963-10-21 1965-11-12 Hooker Chemical Corp Purification de l'acide chlorhydrique
NL129282C (pt) * 1963-10-21
DE1520897B2 (de) 1963-11-19 1974-01-10 Shell Internationale Research Maatschappij N.V., Den Haag (Niederlande) Verfahren zur Herstellung eines Epoxyäthers
JPS3927230Y1 (pt) 1963-12-30 1964-09-15
DE1226554B (de) 1964-06-06 1966-10-13 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Glycid aus Glycerinmonochlorhydrin
FR1417386A (fr) 1964-10-21 1965-11-12 Radyne Ltd Perfectionnement à la spectrométrie
FR1476073A (fr) 1965-04-09 1967-04-07 Shell Int Research Résine époxyde retardant la propagation des flammes
US3355511A (en) 1965-04-09 1967-11-28 Shell Oil Co Flame retardant epoxy compositions containing polyglycidyl ethers of hexahalo bicycloheptadiene bisphenols
US3445197A (en) * 1966-05-27 1969-05-20 Continental Oil Co Removing benzene from aqueous muriatic acid using a liquid paraffin
US3457282A (en) * 1966-06-01 1969-07-22 Olin Mathieson Glycidol recovery process
US3455197A (en) * 1966-11-21 1969-07-15 Ppg Industries Inc Adjustable guillotine and table for severing sheet plastic
DE1643497C3 (de) 1967-09-02 1979-06-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Glycidyläthern ein- und mehrwertiger Phenole
US3968178A (en) 1967-11-08 1976-07-06 Stauffer Chemical Company Chlorination of hydrocarbons
DE2007867B2 (de) * 1970-02-20 1978-11-02 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dichlorpropanolen
DE1809607C3 (de) 1968-11-19 1974-01-10 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur absorptiven Trennung von bei der Gasphasenreaktion von Chlor und Cyanwasserstoff anfallenden Gemischen aus Chlorcyan und Chlorwasserstoff
US3867166A (en) 1969-01-27 1975-02-18 Tycon Spa Coated metal article and method of making the same
BE744659A (fr) 1969-01-27 1970-07-01 Haveg Industries Inc Article metallique revetu et procede pour le fabriquer
CH544801A (de) 1970-03-16 1973-11-30 Reichhold Albert Chemie Ag Verfahren zum Herstellen von Glycidyläthern
US3711388A (en) 1970-12-11 1973-01-16 Dow Chemical Co Oxidation step in electrolysis of aqueous hci
CH545778A (pt) 1971-03-26 1974-02-15
US3839169A (en) 1971-08-11 1974-10-01 Dow Chemical Co Photooxidizing organic contaminants in aqueous brine solutions
BE792326A (fr) 1971-12-07 1973-03-30 Degussa Procede pour la preparation d'halogenohydrines
DE2163096B2 (de) 1971-12-18 1974-02-14 Gutehoffnungshuette Sterkrade Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur Wiederaufwärmung eines verdichteten Gasstromes über dem Taupunkt
US4173710A (en) 1972-05-15 1979-11-06 Solvay & Cie Halogenated polyether polyols and polyurethane foams produced therefrom
LU67005A1 (pt) 1973-02-12 1974-10-01
DE2241393A1 (de) 1972-08-23 1974-02-28 Bayer Ag Glycidylaether mehrwertiger phenole
CH575405A5 (pt) 1973-02-15 1976-05-14 Inventa Ag
US3865886A (en) * 1973-06-20 1975-02-11 Lummus Co Production of allyl chloride
JPS5037714A (pt) * 1973-08-15 1975-04-08
CH593272A5 (pt) 1974-05-24 1977-11-30 Inventa Ag
LU70739A1 (pt) * 1974-08-14 1976-08-19
US4011251A (en) 1975-03-13 1977-03-08 Boris Konstantinovich Tjurin Method of preparing esters of glycerol and polyglycerols and C5-C9 monocarboxylic fatty acids
US4024301A (en) * 1975-05-02 1977-05-17 The B. F. Goodrich Company Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization
DE2522286C3 (de) 1975-05-20 1978-05-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Reinigung von Rohchlorwasserstoff
US3954581A (en) 1975-07-22 1976-05-04 Ppg Industries, Inc. Method of electrolysis of brine
FR2321455A1 (fr) 1975-08-22 1977-03-18 Ugine Kuhlmann Nouveau procede d'epuration oxydante des eaux
US4255470A (en) 1977-07-15 1981-03-10 The B. F. Goodrich Company Process for preventing polymer buildup in a polymerization reactor
US4127594A (en) * 1978-02-21 1978-11-28 Shell Oil Company Selective hydrogenation of olefinic impurities in epichlorohydrin
FR2455580A1 (fr) 1979-05-04 1980-11-28 Propylox Sa Procede pour l'epuration de solutions organiques de peracides carboxyliques
JPS55157607A (en) 1979-05-25 1980-12-08 Ryonichi Kk Suspension polymerization of vinyl chloride
US4240885A (en) 1979-07-30 1980-12-23 The Lummus Company Oxidation of organics in aqueous salt solutions
US4415460A (en) 1979-07-30 1983-11-15 The Lummus Company Oxidation of organics in aqueous salt solutions
JPS5699432A (pt) 1979-12-28 1981-08-10 Sorutan Ogurii Shiyarif Gabiru
CA1119320A (en) 1980-01-15 1982-03-02 James P. Mcmullan Bassinet
DE3003819A1 (de) 1980-02-02 1981-08-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Elektroden
US4309394A (en) 1980-04-09 1982-01-05 Monsanto Company Method of preparing ultraphosphoric acid
US4609751A (en) * 1981-12-14 1986-09-02 General Electric Company Method of hydrolyzing chlorosilanes
US4390680A (en) 1982-03-29 1983-06-28 The Dow Chemical Company Phenolic hydroxyl-containing compositions and epoxy resins prepared therefrom
US4405465A (en) * 1982-06-30 1983-09-20 Olin Corporation Process for the removal of chlorate and hypochlorite from spent alkali metal chloride brines
US4499255B1 (en) * 1982-09-13 2000-01-11 Dow Chemical Co Preparation of epoxy resins
SU1125226A1 (ru) 1982-10-15 1984-11-23 Башкирский государственный научно-исследовательский и проектный институт нефтяной промышленности Способ обработки глинистых буровых и цементных растворов
DE3243617A1 (de) 1982-11-25 1984-05-30 Hermetic-Pumpen Gmbh, 7803 Gundelfingen Pumpe zum foerdern hochkorrosiver medien
US4595469A (en) * 1983-05-31 1986-06-17 Chevron Research Company Electrolytic process for production of gaseous hydrogen chloride and aqueous alkali metal hydroxide
DD216471A1 (de) 1983-06-30 1984-12-12 Leuna Werke Veb Verfahren zur aufarbeitung von epoxidharzhaltigen reaktionsgemischen
SU1159716A1 (ru) 1983-07-13 1985-06-07 Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова Св зующее дл изготовлени литейных форм и стержней теплового отверждени
DE3339051A1 (de) 1983-10-28 1985-05-09 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur verbesserten destillativen aufarbeitung von glycerin
JPS60258171A (ja) * 1984-06-04 1985-12-20 Showa Denko Kk エピクロルヒドリンの製造方法
US4599178A (en) 1984-07-16 1986-07-08 Shell Oil Company Recovery of glycerine from saline waters
DE3471768D1 (en) 1984-11-09 1988-07-07 Agfa Gevaert Nv Photographic elements comprising protective layers containing antistats
US4560812A (en) 1984-12-10 1985-12-24 Shell Oil Company Recovery of glycerine from saline waters
GB2173496B (en) 1985-04-04 1989-01-05 Inst Ciezkiej Syntezy Orga Method for producing epichlorohydrin
DD238341B1 (de) 1985-06-20 1988-06-22 Thaelmann Schwermaschbau Veb Verfahren zur regenerierung von altsanden
JPS62242638A (ja) 1986-04-14 1987-10-23 Nisso Yuka Kogyo Kk 塩素化エ−テル化合物の製造方法
CN1025432C (zh) * 1987-05-29 1994-07-13 三井石油化学工业株式会社 一种制备环氧化合物的方法
DE3811826A1 (de) * 1987-06-25 1989-10-19 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur herstellung von polyglycerinen
DE3721003C1 (en) 1987-06-25 1988-12-01 Solvay Werke Gmbh Process for the preparation of polyglycerols
DE3809882A1 (de) * 1988-03-24 1989-10-05 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur herstellung von polyglycerinen
DE3811524A1 (de) * 1988-04-06 1989-10-19 Solvay Werke Gmbh Verfahren und vorrichtung zur herstellung von reinst-epichlorhydrin
DE3816783A1 (de) 1988-05-17 1989-11-30 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur reinigung von rohem, gasfoermigem chlorwasserstoff
US4882098A (en) 1988-06-20 1989-11-21 General Signal Corporation Mass transfer mixing system especially for gas dispersion in liquids or liquid suspensions
KR900006513Y1 (ko) 1988-07-06 1990-07-26 주식회사 불티나종합상사 라이터의 잠금장치
CA1329782C (en) 1988-08-09 1994-05-24 Thomas Buenemann Process for purifying crude glycerol
DE3842692A1 (de) 1988-12-19 1990-06-21 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur herstellung von polyglycerinen
JPH0798763B2 (ja) 1989-06-09 1995-10-25 鐘淵化学工業株式会社 １，２―ジクロルエタンの熱分解方法
SU1685969A1 (ru) 1989-07-26 1991-10-23 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт галургии Способ пылеподавлени водорастворимых солей
KR910007854A (ko) 1989-10-04 1991-05-30 리챠드 지. 워터만 모노에폭사이드의 제조방법
WO1991009924A1 (en) 1989-12-29 1991-07-11 The Procter & Gamble Company Ultra mild surfactant with good lather
DE4000104A1 (de) 1990-01-04 1991-07-11 Dallmer Gmbh & Co Ablaufarmatur fuer eine brausewanne
JPH0625196B2 (ja) * 1990-01-29 1994-04-06 ダイソー株式会社 エピクロルヒドリンの製造方法
US5146011A (en) * 1990-03-05 1992-09-08 Olin Corporation Preparation of chlorohydrins
US5278260A (en) * 1990-04-12 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of epoxy resins with concurrent addition of glycidol and epihalohydrin
KR0168057B1 (ko) 1990-04-12 1999-03-20 베르너 발데크 에폭시 수지의 제조방법
JPH085821B2 (ja) * 1990-08-01 1996-01-24 昭和電工株式会社 塩素化反応器
DE4039750A1 (de) 1990-12-13 1992-06-17 Basf Ag Verfahren zur entfernung von phosgen aus abgasen
FR2677643B1 (fr) 1991-06-12 1993-10-15 Onidol Procede pour l'obtention de polyglycerols et d'esters de polyglycerols.
IT1248564B (it) 1991-06-27 1995-01-19 Permelec Spa Nora Processo di decomposizione elettrochimica di sali neutri senza co-produzione di alogeni o di acido e cella di elettrolisi adatta per la sua realizzazione.
DE4131938A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-01 Krupp Koppers Gmbh Verfahren zur aufarbeitung des sumpfproduktes einer extraktivdestillation zur gewinnung reiner kohlenwasserstoffe
US5139622A (en) 1991-10-03 1992-08-18 Texaco Chemical Company Purification of propylene oxide by extractive distillation
BE1005719A3 (fr) 1992-03-17 1993-12-28 Solvay Procede de production d'epichlorhydrine.
DE4210997C1 (pt) 1992-04-02 1993-01-14 Krupp Vdm Gmbh, 5980 Werdohl, De
US5393724A (en) 1992-04-30 1995-02-28 Tosoh Corporation Process for removing oxidizable substance or reducible substance, composite containing metal oxide or hydroxide, and process for production thereof
DE4225870A1 (de) * 1992-08-05 1994-02-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Glycerincarbonat
ATE161804T1 (de) 1992-09-06 1998-01-15 Solvay Deutschland Verfahren zur behandlung von organischen stoffen, insbesondere chlororganische verbindungen enthaltenden abwässern aus der epichlorhydrinherstellung
US5286354A (en) * 1992-11-30 1994-02-15 Sachem, Inc. Method for preparing organic and inorganic hydroxides and alkoxides by electrolysis
DE4244482A1 (de) * 1992-12-30 1994-07-07 Solvay Deutschland Verfahren zur Abwasserbehandlung
DE4302306A1 (de) 1993-01-28 1994-08-04 Erdoelchemie Gmbh Verfahren zur Verminderung des AOX-Gehaltes von AOX-haltigen Abwässern
DE4309741A1 (de) 1993-03-25 1994-09-29 Henkel Kgaa Verfahren zum Herstellen von Diglycerin
ATE142168T1 (de) 1993-03-31 1996-09-15 Basf Corp Verfahren zur gewinnung von als reagens geeigneter salzsäure aus der herstellung von organischen isocyanaten
DE4314108A1 (de) 1993-04-29 1994-11-03 Solvay Deutschland Verfahren zur Behandlung von organische und anorganische Verbindungen enthaltenden Abwässern, vorzugsweise aus der Epichlorhydrin-Herstellung
DE4335311A1 (de) 1993-10-16 1995-04-20 Chema Balcke Duerr Verfahrenst Begasungsrührsystem
US5532389A (en) * 1993-11-23 1996-07-02 The Dow Chemical Company Process for preparing alkylene oxides
DE4401635A1 (de) 1994-01-21 1995-07-27 Bayer Ag Substituierte 1,2,3,4-Tetrahydro-5-nitro-pyrimidine
JPH083087A (ja) * 1994-06-22 1996-01-09 Mitsubishi Chem Corp α−位にトリフルオロメチル基を有するアルコールの製造方法
WO1996007617A1 (de) * 1994-09-08 1996-03-14 Solvay Umweltchemie Gmbh Verfahren zur entfernung von chlor und halogen-sauerstoff-verbindungen aus wasser durch katalytische reduktion
US5486627A (en) 1994-12-02 1996-01-23 The Dow Chemical Company Method for producing epoxides
US5578740A (en) 1994-12-23 1996-11-26 The Dow Chemical Company Process for preparation of epoxy compounds essentially free of organic halides
US5731476A (en) * 1995-01-13 1998-03-24 Arco Chemical Technology, L.P. Poly ether preparation
US6177599B1 (en) 1995-11-17 2001-01-23 Oxy Vinyls, L.P. Method for reducing formation of polychlorinated aromatic compounds during oxychlorination of C1-C3 hydrocarbons
US5763630A (en) * 1996-03-18 1998-06-09 Arco Chemical Technology, L.P. Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts
JP3827358B2 (ja) 1996-03-18 2006-09-27 株式会社トクヤマ 塩酸水溶液の製造方法
US5744655A (en) 1996-06-19 1998-04-28 The Dow Chemical Company Process to make 2,3-dihalopropanols
FR2752242B1 (fr) 1996-08-08 1998-10-16 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'esters a partir d'huiles vegetales ou animales et d'alcools
ES2166141T3 (es) 1997-02-20 2002-04-01 Solvay Deutschland Procedimiento para la eliminacion de iones clorato a partir de soluciones.
BE1011456A3 (fr) 1997-09-18 1999-09-07 Solvay Procede de fabrication d'un oxiranne.
EP0916624B1 (en) 1997-11-11 2001-07-25 Kawasaki Steel Corporation Porcelain-enameled steel sheets and frits for enameling
BE1011576A3 (fr) 1997-11-27 1999-11-09 Solvay Produit a base d'epichlorhydrine et procede de fabrication de ce produit.
AU738446B2 (en) * 1997-12-22 2001-09-20 Dow Chemical Company, The Production of one or more useful products from lesser value halogenated materials
JP3223267B2 (ja) 1997-12-25 2001-10-29 独立行政法人物質・材料研究機構 蛍石型またはその派生構造の酸化物焼結体とその製造方法
US6080897A (en) * 1998-03-19 2000-06-27 Mitsubishi Chemical Corporation Method for producing monoethylene glycol
JP4122603B2 (ja) * 1998-03-31 2008-07-23 昭和電工株式会社 ジクロロアセトキシプロパン及びその誘導体の製造方法
DE19817656B4 (de) 1998-04-21 2007-08-02 Scintilla Ag Handwerkzeugmaschine, insbesondere Stichsäge
BE1011880A4 (fr) 1998-04-21 2000-02-01 Solvay Procede d'epuration de saumures.
US6103092A (en) 1998-10-23 2000-08-15 General Electric Company Method for reducing metal ion concentration in brine solution
US6142458A (en) 1998-10-29 2000-11-07 General Signal Corporation Mixing system for dispersion of gas into liquid media
JP4373013B2 (ja) * 1998-12-18 2009-11-25 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド ２，３−ジハロプロパノールの製造方法
TR200401879T1 (tr) 1999-05-17 2005-08-22 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Baca gazı kükürdünün giderilmesi için yöntem ve baca gazı kükürdünün giderilmesi için sistem.
US6111153A (en) 1999-06-01 2000-08-29 Dow Corning Corporation Process for manufacturing methyl chloride
US6333420B1 (en) * 1999-06-08 2001-12-25 Showa Denko K.K. Process for producing epichlorohydrin and intermediate thereof
DE60016314T2 (de) 1999-06-08 2005-12-01 Showa Denko K.K. Verfahren zur Herstellung von Epichlorohydrin und Zwischenprodukt davon
JP2001037469A (ja) 1999-07-27 2001-02-13 Nissan Chem Ind Ltd エピクロロヒドリンの微生物分解
CN1119320C (zh) 1999-11-10 2003-08-27 中国石化集团齐鲁石油化工公司 3－氯－2－羟丙基三甲基氯化铵有机副产物的分离方法
KR101513299B1 (ko) 2000-01-19 2015-04-17 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 염소의 제조 방법
JP3712903B2 (ja) 2000-01-28 2005-11-02 花王株式会社 グリセリンの製造方法
JP4389327B2 (ja) 2000-03-16 2009-12-24 東亞合成株式会社 塩酸の回収方法
JP2001276572A (ja) 2000-04-04 2001-10-09 Nkk Corp 有害ポリハロゲン化化合物の分解方法及び装置
US6613127B1 (en) 2000-05-05 2003-09-02 Dow Global Technologies Inc. Quench apparatus and method for the reformation of organic materials
JP5407100B2 (ja) 2000-05-08 2014-02-05 東ソー株式会社 有機物含有無機塩の精製方法及び食塩電解用精製塩
US6740633B2 (en) * 2000-05-09 2004-05-25 Basf Aktiengesellschaft Polyelectrolyte complexes and a method for production thereof
JP3825959B2 (ja) 2000-06-16 2006-09-27 キヤノン株式会社 汚染物質分解方法及び装置
JP2002020333A (ja) * 2000-07-06 2002-01-23 Toagosei Co Ltd 水酸基の塩素化方法
JP2002038195A (ja) 2000-07-27 2002-02-06 Closs Co Ltd 洗浄剤、この洗浄剤の製造方法、この洗浄剤の製造装置、及び、この洗浄剤を用いた洗浄方法
EP1339817B1 (de) * 2000-12-04 2007-06-13 Westfalia Separator AG Verfahren zur herstellung von fettsaüreestern
EP1231189B2 (de) 2001-02-08 2018-03-07 Pfaudler GmbH Hochkorrosionsbeständige schwermetallfreie Emailzusammensetzung sowie Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung, und beschichtete Körper
JP2002265985A (ja) 2001-03-06 2002-09-18 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd アポリポ蛋白質ｂ分泌抑制性脂質組成物
JP2002265986A (ja) 2001-03-15 2002-09-18 Akio Kobayashi 脂肪酸アルキルエステル及びグリセリンの製造方法
US6588287B2 (en) * 2001-04-02 2003-07-08 Daimlerchrysler Multiple stage system for aerodynamic testing of a vehicle on a static surface and related method
JP4219608B2 (ja) 2001-04-05 2009-02-04 日本曹達株式会社 ジフェニルスルホン化合物の製造方法
DE10124386A1 (de) 2001-05-18 2002-11-28 Basf Ag Verfahren zur Destillation oder Reaktivdestillation eines Gemisches, das mindestens eine toxische Komponente enthält
JP2003081891A (ja) * 2001-06-28 2003-03-19 Sumitomo Chem Co Ltd １，２―ジクロロエタンの製造方法
US7132579B2 (en) 2001-06-28 2006-11-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Method of chlorine purification and process for producing 1,2-dichloroethane
JP2003026791A (ja) * 2001-07-11 2003-01-29 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法
US6794478B2 (en) 2001-09-28 2004-09-21 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Preparing epoxy resin by distilling two fractions to recover and reuse epihalohydrin without glycidol
US7517445B2 (en) 2001-10-09 2009-04-14 Scimist, Inc. Mediated electrochemical oxidation of food waste materials
US6806396B2 (en) 2001-12-18 2004-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Disposal of fluoroform (HFC-23)
JP3981556B2 (ja) 2001-12-20 2007-09-26 株式会社トクヤマ 塩化メチルの製造方法
JP2003206473A (ja) 2002-01-15 2003-07-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd シール材ならびに該シール材を適用した有機ハロゲン化合物の分解装置
DE10203914C1 (de) 2002-01-31 2003-10-02 Degussa Verfahren zur Reinigung eines HCI-haltigen Abgases aus der Organosilanesterherstellung und dessen Verwendung
DE10207442A1 (de) 2002-02-22 2003-09-11 Bayer Ag Aufbereitung von Kochsalz enthaltenden Abwässern zum Einsatz in der Chlor-Alkali-Elektrolyse
US6719957B2 (en) 2002-04-17 2004-04-13 Bayer Corporation Process for purification of anhydrous hydrogen chloride gas
US6802976B2 (en) * 2002-05-13 2004-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic sulfur reduction in wastewater
US6745726B2 (en) 2002-07-29 2004-06-08 Visteon Global Technologies, Inc. Engine thermal management for internal combustion engine
DE10235476A1 (de) * 2002-08-02 2004-02-12 Basf Ag Integriertes Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
US7037481B2 (en) 2002-09-09 2006-05-02 United Brine Services Company, Llc Production of ultra pure salt
DE10254709A1 (de) 2002-11-23 2004-06-09 Reinhold Denz Elektrolyse-Vorrichtung
DE10260084A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Basf Ag Auftrennung eines Stoffgemisches aus Clorwasserstoff und Phosgen
JP2004216246A (ja) 2003-01-14 2004-08-05 Toshiba Corp 高周波プラズマ処理装置及び高周波プラズマ処理方法
KR200329740Y1 (ko) 2003-04-21 2003-10-10 심구일 건축용 외장 복합판넬
KR100514819B1 (ko) 2003-05-12 2005-09-14 주식회사 알에스텍 키랄 글리시딜 유도체의 제조방법
JP2005007841A (ja) 2003-06-18 2005-01-13 Nittetu Chemical Engineering Ltd 耐食性の良好なフッ素樹脂ライニング方法
CZ20032346A3 (cs) * 2003-09-01 2005-04-13 Spolek Pro Chemickou A Hutní Výrobu,A.S. Způsob přípravy dichlorpropanolů z glycerinu
JP2005097177A (ja) 2003-09-25 2005-04-14 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレンオキサイドの精製方法
FR2868419B1 (fr) 2004-04-05 2008-08-08 Solvay Sa Sa Belge Procede de fabrication de dichloropropanol
EA200800129A1 (ru) 2003-11-20 2008-04-28 Солвей (Сосьете Аноним) Псевдоазеотропная композиция, содержащая дихлорпропанол, и способ ее получения
ES2367572T3 (es) 2003-11-20 2011-11-04 Solvay (Société Anonyme) Proceso para producción de dicloropropanol a partir de glicerol y un agente clorado y en presencia de un catalizador seleccionado de ácido adípico y ácido glutárico.
FR2862644B1 (fr) 2003-11-20 2007-01-12 Solvay Utilisation de ressources renouvelables
FR2865903A1 (fr) 2004-02-05 2005-08-12 Michel Jean Robert Larose Produit alimentaire fourre pour la restauration rapide.
FR2869612B1 (fr) 2004-05-03 2008-02-01 Inst Francais Du Petrole Procede de transesterification d'huiles vegetales ou animales au moyen de catalyseurs heterogenes a base de zinc, de titane et d'aluminium
FR2869613B1 (fr) 2004-05-03 2008-08-29 Inst Francais Du Petrole Procede de transesterification d'huiles vegetales ou animales au moyen de catalyseurs heterogenes a base de bismuth, de titane et d'aluminium
EP1593732A1 (fr) * 2004-05-03 2005-11-09 Institut Français du Pétrole Procede de transesterification d'huiles vegezales ou animales au moyen de catalyseurs heterogenes a base de zinc ou de bismuth de titane et d'aluminium
FR2872504B1 (fr) * 2004-06-30 2006-09-22 Arkema Sa Purification de l'acide chlorhydrique sous-produit de la synthese de l'acide methane sulfonique
US7910781B2 (en) * 2004-07-21 2011-03-22 Dow Global Technologies Llc Process for the conversion of a crude glycerol, crude mixtures of naturally derived multihydroxylated aliphatic hydrocarbons or esters thereof to a chlorohydrin
KR101228260B1 (ko) * 2004-07-21 2013-01-31 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중히드록시화-지방족 탄화수소 또는 그의 에스테르의 클로로히드린으로의 전환
EP1632558A1 (en) * 2004-09-06 2006-03-08 The Procter & Gamble A composition comprising a surface deposition enhancing cationic polymer
DE102004044592A1 (de) 2004-09-13 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Trennung von Chlorwasserstoff und Phosgen
EP1807492A1 (en) 2004-10-08 2007-07-18 The Procter and Gamble Company Oligomeric alkyl glyceryl sulfonate and/or sulfate surfactant mixture and a detergent composition comprising the same
FR2881732B1 (fr) 2005-02-08 2007-11-02 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
TW200630385A (en) 2005-02-09 2006-09-01 Vinnolit Gmbh & Co Kg Process for the polymerisation of vinyl-containing monomers
EP1762556A1 (en) 2005-05-20 2007-03-14 SOLVAY (Société Anonyme) Process for producing dichloropropanol from glycerol
TWI320036B (en) * 2005-05-20 2010-02-01 Process for preparing a chlorohydrin starting from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon
FR2885903B1 (fr) 2005-05-20 2015-06-26 Solvay Procede de fabrication d'epichlorhydrine
JP4904730B2 (ja) 2005-07-04 2012-03-28 住友化学株式会社 芳香族化合物と塩化水素の分離回収方法
AR057255A1 (es) * 2005-11-08 2007-11-28 Solvay Proceso para la elaboracion de dicloropropanol por cloracion de glicerol
US7126032B1 (en) 2006-03-23 2006-10-24 Sunoco, Inc. (R&M) Purification of glycerin
FR2913683A1 (fr) 2007-03-15 2008-09-19 Solvay Produit brut a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
CA2654717A1 (en) 2006-06-14 2007-12-21 Solvay (Societe Anonyme) Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol
DE102006041465A1 (de) 2006-09-02 2008-03-06 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
FR2912743B1 (fr) 2007-02-20 2009-04-24 Solvay Procede de fabrication d'epichlorhydrine
CN101041421A (zh) 2007-03-22 2007-09-26 广东富远稀土新材料股份有限公司 萃取提纯工业盐酸的方法
FR2917411B1 (fr) 2007-06-12 2012-08-03 Solvay Epichlorhydrine, procede de fabrication et utilisation
FR2918058A1 (fr) 2007-06-28 2009-01-02 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
DE102007058701A1 (de) 2007-12-06 2009-06-10 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonat
FR2925046A1 (fr) 2007-12-14 2009-06-19 Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda Procede d'obtention d'alcool a partir d'un aldehyde
FR2925045B1 (fr) 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
EP2085364A1 (en) 2008-01-31 2009-08-05 SOLVAY (Société Anonyme) Process for degrading organic substances in an aqueous composition
US20090196041A1 (en) * 2008-02-05 2009-08-06 Joseph Peter D Energy efficient light
JP2009263338A (ja) 2008-03-12 2009-11-12 Daiso Co Ltd エピクロロヒドリンの新規な製造方法
FR2929611B3 (fr) 2008-04-03 2010-09-03 Solvay Composition comprenant du glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI368616B (en) 2008-08-01 2012-07-21 Dow Global Technologies Llc Process for producing epoxides
FR2935699A1 (fr) 2008-09-10 2010-03-12 Solvay Procede de fabrication d'un produit chimique
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene

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EA013681B1 (ru) 2010-06-30
JP2008540608A (ja) 2008-11-20
US8389777B2 (en) 2013-03-05
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US7557253B2 (en) 2009-07-07
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EP1885673A1 (fr) 2008-02-13
EA018478B1 (ru) 2013-08-30
CA2608946A1 (en) 2006-09-28
MX2007014525A (es) 2008-02-05
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