CN104080737A - 用于减少水性组合物的总有机碳的方法 - Google Patents

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Abstract

用于减少一种第一水性组合物(A)的总有机碳的方法，包括在第一pH值下使用活性氯对(A)进行处理以便获得一种第二水性组合物(B)，在低于该第一pH值的第二pH值下对(B)的至少一部分进行排放处理以便获得一种第三水性组合物(C)，并且在低于该第二pH值的第三pH值下使用活性氯对(C)的至少一部分进行处理以便获得一种第四水性组合物(D)，该第四水性组合物(D)的总有机碳低于(A)的总有机碳。

Description

用于减少水性组合物的总有机碳的方法
本申请要求于2011年12月19日提交的欧洲专利申请号11194209.0的权益，出于所有的目的将其内容通过引用结合在此。
若任何通过引用结合在此的专利、专利申请以及公开物中的披露内容与本申请的说明相冲突的程度至它可能使一个术语不清楚，则本说明应该优先。
本发明涉及一种用于减少水性组合物的总有机碳(TOC)的方法。
更确切地说，本发明涉及一种使用活性氯通过氧化将水性组合物的总有机碳(TOC)减少的方法。
以苏威公司(SOLVAY Société Anonyme)的名义提交的国际申请WO 2009/095429披露了一种使用次氯酸盐对水性组合物中的有机物进行降解的方法。根据一个实施方案，该水性组合物的氧化在一个第一pH下进行并且在一个更低的第二pH下继续。所述步骤导致了氧化剂的非有效使用。
本发明的目的是提供一种通过氧化来减少水性组合物的总有机碳(TOC)的新方法，其中以更有效的方式使用氧化剂。
为此目的，并且在一个第一实施方案中，本发明涉及一种用于减少第一水性组合物(A)的总有机碳的方法，包括在第一pH值下使用活性氯对(A)进行处理以便获得第二水性组合物(B)，在低于该第一pH值的第二pH值下对(B)的至少一部分进行排放处理以便获得第三水性组合物(C)，并且在低于该第二pH值的第三pH值下使用活性氯对(C)的至少一部分进行处理以便获得第四水性组合物(D)，该第四水性组合物(D)的总有机碳低于(A)的总有机碳。
本发明的必要特征之一在于在中间pH值下进行该排放处理。这种处理导致了氧化剂的更有效使用以及所述氧化剂的可能的再利用。氧化剂的更有效使用允许在所处理的水性组合物中达到更低的总有机碳(TOC)。对于低的TOC值而言，这种改进特别难以获得，并且一些应用要求具有很低TOC的水溶液。
不愿意受限于任何理论，在中间pH值进行该排放允许去除在第一pH进行处理之前对存在于该第一水性组合物(A)中的有机化合物的进行氧化而形成的二氧化碳，同时保留大部分剩余在该水性组合物中的氧化剂用于进一步的氧化。这样预先去除二氧化碳还使得对未反应氧化剂的污染更少，因此使得在进一步的工艺步骤中回收所述氧化剂并且随后有可能再利用所述未反应的氧化剂。
在根据本发明的方法中，表述总有机碳(TOC)应理解为是指以如在标准ASTM D7573-09中所定义的有机化合物的形式的碳。
在根据本发明的方法中，该有机化合物可以是如以苏威公司(SOLVAY SA)的名义的申请WO 2009/095429中所描述的，将其内容，更确切地说是从第2页第9行到第3页第11行的段落通过引用结合在此，并且可以是如以苏威公司(SOLVAY(Société Anonyme))的名义的国际申请WO 2012/016872中所描述的，将其内容，更确切地说是从第3页第24行到第5页第20行的段落通过引用结合在此。
在根据本发明的方法中，该有机化合物优选地是选自：丙三醇、一氯丙二醇、二氯丙醇、乙酸、丙酸、丁酸、癸酸、己酸、辛酸、以及它们的任意混合物。
该第一水性组合物(A)的总有机碳(TOC)通常是高于或等于0.1g C/l，优选地是高于或等于0.5g C/l，并且更优选地是高于或等于1g C/l。该TOC通常是低于或等于20g C/l，优选地是低于或等于10gC/l，并且更优选地是低于或等于5g C/l。
该第四水性组合物(D)的总有机碳(TOC)通常是低于或等于30mg C/l，优选地是低于或等于20mg C/l，更优选地是低于或等于10mgC/l，再更优选地是低于或等于5mg C/l，还更优选地是低于或等于1mg C/l。该TOC通常是高于或等于0.1mg C/l。
在根据本发明的方法中，该TOC的减少通常是高于或等于50％，在很多情况下是高于或等于80％，通常是高于或等于90％，常常是高于或等于95％，经常是高于或等于99％，具体是高于或等于99.9％，并且特别是高于或等于99.995％。当该方法不连续时，通常根据水性组合物(A)和(D)中的以C的克数表示的TOC的量计算该减少，或者根据在第一pH值进行处理之前的该水性组合物(A)和在第三pH值进行处理之后的水性组合物(D)中的TOC的流量计算该减少。
可以并且优选地根据标准ASTM D7573-09对该总有机碳进行测量。
在根据本发明的方法中，以一种更有效的方式使用氧化剂允许获得如以上所披露的TOC的减少以及如以上所披露的该第四水性组合物(D)的TOC。
在根据本发明的方法中，该第一水性组合物(A)中的有机化合物的含量通常是使得该有待处理的水性组合物的化学耗氧量(COD)是高于或等于0.3g O/kg，优选地是高于或等于1.5g O/kg，并且更优选地是高于或等于3g O/kg。该COD通常是低于或等于60g O/kg，优选地是低于或等于30g O/kg，并且更优选地是低于或等于15g O/kg。
该水性组合物(D)的化学耗氧量(COD)通常是低于或等于90mg O/l，优选地是低于或等于60mg O/l，更优选地是低于或等于30mgO/l，再更优选地是低于或等于15mg O/l，还更优选地是低于或等于3mg O/l。该COD通常是高于或等于0.1mg O/l。
在根据本发明的方法中，表述化学耗氧量是正如标准ISO 6060中所定义和测量的。在根据本发明的方法中，表述“活性氯”应理解为是指分子氯以及它与水或一种碱性试剂的反应产物，像例如，氢氧化铵、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、或其混合物。优选地是氢氧化钠或氢氧化钙或其混合物，并且更优选地是氢氧化钠。次氯酸、次氯酸钠、分子氯、二氧化氯以及其混合物是方便的。可以通过任何手段将该活性氯加入到该水性组合物(A)中和/或在该水性组合物(A)中产生该活性氯。加入次氯酸钠是一种方便的方式。
可以通过任何手段，例如通过UV吸收或碘量滴定法，对该活性氯的量进行测量。UV吸收特别适合于自动在线分析。碘量滴定法对于离线分析是特别方便的。
在根据本发明的方法中，所使用的活性氯的量通常是使得以次氯酸盐表示的所述活性氯与反应前该水性组合物(A)的碳需氧量COD(以O的摩尔数表示)之间的摩尔比是高于或等于1，优选地是高于或等于1.2，并且最优选地是高于或等于1.4。这个量通常是使得所加入的次氯酸盐与反应前该水性组合物(A)的COD(以O的摩尔数表示)之间的摩尔比是低于或等于8，优选地是低于或等于4，并且最优选地是低于或等于3。
在根据本发明的方法中，所使用的活性氯的量通常是使得以氯(Cl2)的克数表示的所述活性氯与反应前该水性组合物(A)的以碳(C)的克数表示的总有机碳之间的质量比通常是高于或等于1，经常是高于或等于5，常常是高于或等于10，并且在许多情况下是高于或等于15。该活性氯的量通常是使得该质量比是低于或等于30，常常是低于或等于25，并且经常是低于或等于20。
在根据本发明的方法中，可以在任何形式下，例如分子氯(Cl2)、次氯酸、次氯酸钠以及其混合物，提供该活性氯。可以在水性组合物(A)、(B)或(C)，优选地在(A)并且更优选地在(A)和(C)中提供活性氯。
在根据本发明的方法中，术语“排放”应理解为是指将一个溶解的组分从一种液相中去除。可以通过经由一个开口释放或排放一种气体来进行这种去除。
在根据本发明的方法中，该排放处理优选地是闪蒸处理、汽提处理或其组合。更优选地是闪蒸处理。
术语“闪蒸”应理解为是指通过通常没有提供物质或能量的压力释放而从一种液体中释放一种气体。可以根据任何时间顺序进行该压力释放。
在根据本发明的方法中，通常是在高于或等于0.5巴、优选地是在高于或等于1巴、并且最优选地是在高于或等于2.5巴的压力下进行该闪蒸处理。该压力通常是低于或等于10巴，优选地是低于或等于5巴，并且最优选地是低于或等于3.5巴。该压力通常是相当于在该第一pH值下进行处理的压力。
在根据本发明的方法中，通常是在高于或等于80℃、优选地是在高于或等于100℃、并且最优选地是在高于或等于120℃的温度下进行该闪蒸处理。该温度通常是低于或等于180℃，优选地是低于或等于160℃，并且最优选地是低于或等于140℃。该温度通常是相当于在该第一pH值进行处理的温度。
在根据本发明的方法中，术语“汽提”应理解为是指通过使用一种气体、一种纯的材料的蒸气或其混合物(汽提剂)进行夹带来分离一种物质，这种汽提剂溶解或不溶解所述物质。
在根据本发明的方法中，所述汽提剂可以是选自：空气、贫氧空气、氮气、氧气、蒸汽、以及它们中的至少两种的混合物。蒸汽、空气和贫氧空气是优选的汽提剂，并且蒸汽是更优选的汽提剂。蒸汽和贫氧空气的混合物也可以是适合的。
在根据本发明的方法中，所述汽提剂可以被加入到该第二水性组合物(B)中，或从所述组合物(B)中产生，或二者都有。
在根据本发明的方法中，该汽提处理的条件可以是正如在以苏威公司(SOLVAY SA)的名义提交的国际申请WO 2012/016872中所描述的，将其内容，更确切地说是从第7页第26行到第9页第3行的段落通过引用结合在此。
在根据本发明的方法中，通常是在以下条件的至少一个下进行该汽提处理：
高于10℃并且低于200℃的温度。
高于50毫巴(绝对)并且低于或等于5巴(绝对)的压力。
在根据本发明的方法中，当该汽提剂是蒸汽时，在通常是大于或等于10℃、经常是大于或等于30℃、常常是大于或等于40℃，并且更确切地说是大于或等于60℃、特别是大于或等于80℃并且非常特别地是大于或等于90℃的温度下进行该汽提处理。该温度通常是小于或等于200℃，经常是小于或等于160℃，常常是小于或等于140℃，更确切地说是小于或等于120℃，并且特别地是小于或等于100℃。
在根据本发明的方法中，当该汽提剂是选自由空气、贫氧空气、氮气、氧气、以及它们中的至少两种的混合物时，并且特别地当该汽提剂是空气或贫氧空气时，该水性组合物(可以是盐水)在汽提区的温度通常是大于或等于10℃，经常是大于或等于30℃，常常是大于或等于40℃，并且更确切地是大于或等于60℃。该在汽提区的温度通常是小于或等于100℃，经常是小于或等于90℃，常常是小于或等于85℃，并且更确切地说是小于或等于80℃。
在根据本发明的方法中，通常是在大于或等于50毫巴(绝对)、经常是在大于或等于100毫巴(绝对)、常常是在大于或等于200毫巴(绝对)、更确切地说是在大于或等于500毫巴(绝对)、并且特别地是在大于或等于600毫巴(绝对)的压力下进行该汽提处理。该压力通常是小于或等于5巴(绝对)，经常是小于或等于3巴(绝对)，常常是小于或等于2巴(绝对)，更确切地说是小于或等于1.5巴(绝对)，并且特别地是小于或等于1.3巴(绝对)。大于或等于0.7巴(绝对)并且小于或等于1.2巴(绝对)的压力是非常适合的。
在根据本发明的方法中，用活性氯对组合物(A)进行处理通常将存在于组合物(A)中的有机化合物转化成碳氧化物，例如二氧化碳、碳酸根离子或二者都有。
在根据本发明的方法中，该排放处理，优选地是汽提处理并且更优选地是闪蒸处理通常将排放的，优选地是汽提的并且更优选地是闪蒸的一个第一部分从组合物(B)中去除，该第一部分包括在排放，优选地是汽提并且更优选地是闪蒸处理之前存在于组合物(B)的碳氧化物的至少50％，经常是至少75％，常常是至少90％，并且特别地是至少99％。包含碳氧化物的该排放的，优选地是汽提的并且更优选地是闪蒸的部分可以被处置掉或者被送到一个高温氧化单元。
在根据本发明的方法中，在组分(C)中回收的存在于组分(B)中的活性氯的部分通常是至少50％，经常是至少75％，并且常常是至少90％。
在根据本发明的方法中，该第一pH值通常是高于或等于7，优选地是高于或等于7.5，更优选地是高于或等于8，并且最优选地是高于8。该第一pH值通常是低于或等于13，优选地是低于或等于12，更优选地是低于或等于11，还更优选地是低于或等于10，最优选地是低于或等于9并且再最优选地是低于9。
在根据本发明的方法中，该第二pH值通常是高于或等于5，优选地是高于5，并且更优选地是高于或等于5.5。该第二pH值通常是低于或等于8，优选地是低于或等于7.5，更优选地是低于或等于7，还更优选地是低于或等于6.4，并且最优选地是低于或等于6。
在根据本发明的方法中，该第三pH值通常是高于或等于3.5，并且优选地是高于或等于4。该第三pH值通常是低于或等于6，优选地是低于或等于5.5，并且最优选地是低于或等于5。
在根据本发明的方法的一个优选实施方案中，该第一pH值是高于8并且低于9，该第二pH值是高于或等于5.5并且低于或等于6，并且该第三pH值是高于或等于4并且低于5。为了将pH维持在给定范围内，测量pH并必要的话进行调节。
在根据本发明的方法中，该第二pH值是低于该第一pH值的，该第一和第二pH值之间的差通常是高于或等于0.1个pH单位，优选地是高于或等于0.5个pH单位，更优选地是高于或等于1个pH单位，还更优选地是高于或等于1.5个pH单位，并且最优选地是高于或等于2个pH单位。这个差通常是低于或等于4个pH单位，优选地是低于或等于3.5个pH单位，并且最优选地是低于或等于3个pH单位。
在根据本发明的方法中，该第三pH值是低于该第二pH值的，该第二和第三pH值之间的差通常是高于或等于0.1个pH单位，优选地是高于或等于0.5个pH单位，更优选地是高于或等于1个pH单位，还更优选地是高于或等于1.5个pH单位，并且最优选地是高于或等于2个pH单位。这个差通常是低于或等于4个pH单位，优选地是低于或等于3.5个pH单位，并且最优选地是低于或等于3个pH单位。
可以连续地或周期性地进行pH测量。在该后一种情况下，在足够高的频率下进行该测量，以便在该方法的这些步骤的持续时间的至少80％、经常是至少90％、常常是至少95％并且特别是至少99％的期间内将该pH保持在设定的范围内。
该pH测量可以在反应条件下在反应介质中“原位”地进行或者在一个样品中“异位”地进行，该样品从该反应介质中被抽出并且使其具有适当的温度和适当的压力，以保证对于pH测量设备而言好的寿命。25℃的温度和1巴的压力是适当温度和压力的实例。
能够以任何手段进行该pH测量。用pH敏感电极进行该测量是方便的。这样的电极在反应条件下在反应介质中应该是稳定的并且应不污染该反应介质。用于测量pH的玻璃电极是更特别方便的。在乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry)，Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA,Weinheim10.1002/14356007.e19_e01,pp.8-15中给出了这种电极的实例。可以使用的电极的实例有METTLER所供应的型号405-DPAS-SC-K85的电极或所供应的型号Ceragel CPS71以及Orbisint CPS11电极。
通过加入一种酸性化合物或通过加入一种碱性化合物将该pH调节或保持在所述值。可以使用任何酸性或碱性化合物来保持该pH。无机酸和无机碱是优选的。氯化氢(气体的和/或水溶液中的)是更优选的酸性化合物。钠或钙的氢氧化物，固体和/或处于水溶液的和/或悬浮液，是更优选的碱性化合物，其中氢氧化钠水溶液是最优选的。
能够以一种自动的或非自动的方式进行该调节。优选地是使用一种自动的方式，其中通过一个被称为控制回路的闭合电路进行该pH的控制。在乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry)，Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim 10.1002/14356007.e19_e01,pp.24-27中描述了这种控制回路。可以使用的自动的pH控制以及调节装置的一个实例是系统类型的PHD。
在根据本发明的方法中，该水性组合物(A)通常包括选自：金属氯化物、金属硫酸盐、金属硫酸氢盐、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属碳酸氢盐、金属磷酸盐、金属磷酸氢盐、金属硼酸盐以及它们中的至少两种的混合物，并且该盐最优选地是氯化钠。含有氯化钠的水溶液也被称为盐水。根据本发明的方法的水溶液(A)经常是盐水。
该水性组合物(A)的盐含量通常是高于或等于5g/kg有待处理的组合物，经常是高于或等于10g/kg有待处理的组合物，常常是高于或等于20g/kg有待处理的组合物，普遍是高于或等于30g/kg有待处理的组合物，优选地是高于或等于50g/kg有待处理的组合物，更优选地是高于或等于100g/kg有待处理的组合物，还更优选地是高于或等于140g/kg有待处理的组合物，再更优选地是高于或等于160g/kg有待处理的组合物，并且最优选地是高于或等于200g/kg有待处理的组合物。该盐含量通常是低于或等于270g/kg有待处理的组合物，优选地是低于或等于250g/kg有待处理的组合物，并且最优选地是低于或等于230g/kg有待处理的组合物。
该特征特别地适用于水性组合物(A)的氯化钠含量。
在根据本发明的方法中，该水性组合物(A)可以来自产生该含有有机化合物的水性组合物的任何过程。当这种水性组合物(A)是一种盐水时，这种过程的实例是制造环氧化物，特别是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或优选是环氧氯丙烷的过程；制造环氧化物的衍生物，特别是环氧树脂的过程；制造氯化有机产物，特别是1,2-二氯乙烷或1,2-二氯乙烯的过程；制造单异氰酸酯和多异氰酸酯，特别是4,4’-亚甲基联苯二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)或六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)的过程；以及制造聚碳酸酯，特别是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷聚碳酸酯(双酚A型聚碳酸酯)的过程。该盐水可以是来自这些过程中至少两种的盐水的组合。环氧化物，特别是环氧氯丙烷的衍生物，以及环氧树脂可以是如在以苏威公司(SOLVAY(SociétéAnonyme))的名义提交的申请WO 2008/152044中所描述的，将其内容，更确切地说是从第13页第22行到第44页第8行的段落通过引用结合在此。
在根据本发明的方法中，这种盐水优选地是来自制造环氧氯丙烷的过程、制造环氧树脂的过程、制造1,2-二氯乙烷或1,2-二氯乙烯的过程、制造双酚A聚碳酸酯的过程或来自这些过程中至少两种的组合，并且更优选地是来自制造环氧氯丙烷的过程、制造环氧树脂的过程、制造1,2-二氯乙烷或1,2-二氯乙烯的过程或这些过程中至少两种的组合。
在根据本发明的方法中，该盐水再更优选地是来自制造环氧氯丙烷的过程，还更优选地是来自通过对二氯丙醇进行脱氯化氢作用来制造环氧氯丙烷的过程，并且非常特别优选地是来自通过对至少一部分是从丙三醇获得的二氯丙醇进行脱氯化氢作用来制造环氧氯丙烷的过程，所述丙三醇的至少一部分是天然丙三醇，即从可再生原料获得的丙三醇。该天然丙三醇是如以苏威公司(SOLVAY(SociétéAnonyme))的名义的申请WO 2006/100312中所描述的，将其内容，更确切地说是从第4页第22行到第5页第24行的段落通过引用结合在此。
用于制备环氧树脂、二氯丙醇和环氧氯丙烷的方法可以是如下面以苏威公司(SOLVAY)的名义提交的国际申请中所披露的：WO2005/054167、WO2006/100311、WO2006/100312、WO2006/100313、WO2006/100314、WO2006/100315、WO2006/100316、WO2006/100317、WO2006/106153、WO2007/054505、WO 2006/100318、WO2006/100319、WO2006/100320、WO 2006/106154、WO2006/106155、WO2007/144335、WO 2008/107468、WO 2008/101866、WO 2008/145729、WO 2008/110588、WO 2008/152045、WO 2008/152043、WO2009/000773、WO 2009/043796、WO 2009/121853、WO 2008/152044、WO 2009/077528、WO 2010/066660、WO 2010/029039、WO2010/029153、WO 2011/054769以及WO 2011/054770，将其内容通过引用结合在此。
在根据本发明的方法中，可以在低于该第三pH值的第四pH值下对第四水性组合物(D)的至少一部分进行排放处理，以获得一种第五水性组合物(E)。该第四pH值通常是高于或等于0，优选地是高于或等于1，更优选地是高于或等于2，并且最优选地是高于或等于2.5。该第四pH值通常是低于或等于5，优选地是低于或等于4.5，更优选地是低于或等于4，并且最优选地是低于或等于3.5。
在根据本发明的方法中，该第四pH值是低于该第三pH值的，第三和第四pH值之间的差通常是高于或等于0.1个pH单位，优选地是高于或等于0.5个pH单位，更优选地是高于或等于1个pH单位，还更最优选地是高于或等于1.5个pH单位，并且最优选地是高于或等于2个pH单位。这个差通常是低于或等于4个pH单位，优选地是低于或等于3.5个pH单位，并且最优选地是低于或等于3个pH单位。
对组合物(D)进行的排放处理优选地是一种闪蒸处理。
这种处理通常允许将一种第二汽提的部分从组合物(D)去除，该第二汽提的部分包括，通常作为分子氯，在该第三pH值进行处理之后剩余在(D)中的大部分活性氯。有利地，可以在根据本发明的方法的该第一pH值进行的处理中再利用该第二汽提的部分。
在根据本发明的方法中，可以用一种还原剂对第五水性组合物(E)的至少一部分进行处理，以便获得一种第六水溶液(F)。该还原剂优选地是选自：过氧化物、金属亚硫酸盐、金属亚硫酸氢盐、金属硫代硫酸盐、以及它们的任意混合物。该金属优选地是钠。该过氧化物优选地是过氧化氢。该还原剂更优选地是过氧化氢。
在根据本发明的方法中，用过氧化物进行的处理通常是在第五pH值下进行的，该第五pH值通常是高于或等于6，优选地是高于8，并且更优选地是高于或等于9。该第六pH值通常是低于或等于14，优选地是低于或等于13，更优选地是低于或等于12，并且最优选地是低于或等于11。
可以根据任何方式(不连续的或连续的)进行根据本发明的方法。连续方式是优选的。
在一个第二实施方案中，本发明还涉及一种用于制造氯的方法，包括向一个电解池的阳极室供给通过根据本发明的第一实施方案的方法对一种盐水组合物进行处理而获得的水性组合物的至少一部分，优选地是水性组合物(F)的一部分。该电解池优选地是一个隔膜氯碱电解池。这种电解池的阳极电解质液对于TOC的要求通常是非常严格的。根据本发明的方法特别适合用于提供具有在所述电解池中用作阳极电解质液所要求的TOC的水性组合物。
在一个第三实施方案中，本发明还涉及一种用于减少第一水性组合物(A)的有机化合物总含量的方法，包括在第一pH值下使用活性氯对(A)进行处理以便获得第二水性组合物(B)，在低于该第一pH值的第二pH值下对(B)的至少一部分进行排放处理以便获得第三水性组合物(C)，并且在低于该第二pH值的第三pH值下使用活性氯对(C)的至少一部分进行处理以便获得第四水性组合物(D)，该第四水性组合物(D)的有机化合物总含量低于(A)的有机化合物总含量。
在这第三实施方案中，该有机化合物优选地是选自：丙三醇、一氯丙二醇、二氯丙醇、乙酸、丙酸、丁酸、癸酸、己酸、辛酸、以及它们的任意混合物。
以上所披露的用于该第一实施方案的特征适用于该第二实施方案。
在根据本发明的方法中，每种处理都可以在一个或多个容器中进行。可以根据任意安排：串联、并联以及它们的任意组合，对这些容器进行组合。在该第一pH值下对组合物(A)进行处理通常是在多于一个，常常是两个并且经常是三个容器中进行的。这些容器优选地是被并联地安排。
在其中进行该方法的设备通常是由一种耐受该方法条件的材料制成或被该材料覆盖。这种材料可以选自下组，该组由以下各项组成：碳钢、不锈钢、搪瓷钢、压钢、钛、钛合金和镍合金、聚合物、使用树脂如环氧树脂和酚醛树脂的涂料、以及它们的至少两种的组合。聚合物可以是，例如，聚烯烃，如聚丙烯和聚乙烯；氯化的聚合物，如聚氯乙烯和氯化聚氯乙烯；氟化的聚合物，如全氟化的聚合物，像例如聚四氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、以及聚(全氟丙基乙烯基醚)，如部分氟化的聚合物，像例如聚偏二氟乙烯以及乙烯和氯三氟乙烯的共聚物；含硫的聚合物，如聚砜和多硫化物，特别是芳香族的。能够以散装(bulk)或收缩配合(shrunk-fit)的形式或作为一种涂料使用该聚合物。该材料优选地是选自由钛和钛合金组成的组，并且更优选地是选自由钛合金组成的组。该钛合金优选地是选自包括钛和钯，钛和钌，或钛、镍和钼的合金。包括钛和钯或钛和钌的合金是更特别优选的，并且包括钛和钯的那些合金是非常特别优选的。
可以将根据本发明的方法与以下申请中所披露的方法结合：WO2008/152043、WO 2009/095429、WO 2012/016872、WO 2012/025468以及PCT/EP2012/068016，将其内容通过引用结合在此。
以下实例旨在说明本发明而非限制它。
实例1(根据本发明)
向一个第一反应器连续地以453g/h/升反应器的流量供应一种具有1.483g C/l的TOC的水性组合物(A)，以78.7g/h/升第一反应器液体体积的流量供应一种次氯酸盐水溶液(13wt％的NaOCl)以及以8.7g/h/升第一反应器的流量供应一种苛性钠的水溶液(32wt％的NaOH)。该第一反应器在以下条件下运行：温度为120℃、压力为2.5巴(绝对)、pH为8.5以及停留时间为2h。
向一个闪蒸容器连续地以31629g/h/升闪蒸液体体积的流量供应从该第一反应器排出的蒸汽，以及以682.6g/h/l的流量供应氯化氢的一种水溶液(20wt％)。该闪蒸容器在以下条件下运行：温度为120℃、压力为2.5巴(绝对)、pH为6.0以及液体停留时间为2min。
向一个第二反应器连续地以6438g/h/升第二反应器液体体积的流量供应从该闪蒸容器排出的蒸汽，以及以31.9g/h/升反应器的流量供应一种氯化氢溶液(20wt％的HCl)。该第二反应器在以下条件下运行：温度为120℃、压力为4.5巴(绝对)、pH为4.5以及停留时间为10min。
在该第二反应器的出口，根据从该第二反应器排出的蒸汽的TOC的流量和水性组合物(A)的蒸汽的TOC的流量计算的TOC的减少是99.29％(对应于在第二反应器的出口8.5mg C/l的TOC)。
实例2(并非根据本发明)
除了没有该闪蒸容器之外，同实例1的步骤。
在该第二反应器的出口，TOC的减少是98.84％(对应于在第二反应器的出口14mg C/L的TOC)。

Claims (58)

1.用于减少第一水性组合物(A)的总有机碳的方法，包括在第一pH值下使用活性氯对(A)进行处理以便获得第二水性组合物(B)，在低于该第一pH值的第二pH值下对(B)的至少一部分进行排放处理以便获得第三水性组合物(C)，并且在低于该第二pH值的第三pH值下使用活性氯对(C)的至少一部分进行处理以便获得第四水性组合物(D)，该第四水性组合物(D)的总有机碳低于(A)的总有机碳。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该第一pH值高于或等于7。
3.根据权利要求2所述的方法，其中该第一pH值高于或等于7.5。
4.根据权利要求3所述的方法，其中该第一pH值高于或等于8。
5.根据权利要求4所述的方法，其中该第一pH值高于8。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中该第一pH值低于或等于13。
7.根据权利要求6所述的方法，其中该第一pH值低于或等于12。
8.根据权利要求7所述的方法，其中该第一pH值低于或等于11。
9.根据权利要求8所述的方法，其中该第一pH值低于或等于10。
10.根据权利要求9所述的方法，其中该第一pH值低于或等于9。
11.根据权利要求10所述的方法，其中该第一pH值低于9。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中该第二pH值高于或等于5。
13.根据权利要求12所述的方法，其中该第二pH值高于5。
14.根据权利要求13所述的方法，其中该第二pH值高于或等于5.5。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中该第二pH值低于或等于8。
16.根据权利要求15所述的方法，其中该第二pH值低于或等于7.5。
17.根据权利要求16所述的方法，其中该第二pH值低于或等于7。
18.根据权利要求17所述的方法，其中该第二pH值低于或等于6.4。
19.根据权利要求18所述的方法，其中该第二pH值低于或等于6。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的方法，其中该第三pH值高于或等于3.5。
21.根据权利要求20所述的方法，其中该第三pH值高于或等于4。
22.根据权利要求1至21中任一项所述的方法，其中该第三pH值低于或等于6。
23.根据权利要求22所述的方法，其中该第三pH值低于或等于5.5。
24.根据权利要求23所述的方法，其中该第三pH值低于或等于5。
25.根据权利要求24所述的方法，其中该第三pH值低于5。
26.根据权利要求1至25中任一项所述的方法，其中该第一和第二pH值之间的差高于或等于0.1个pH单位。
27.根据权利要求26所述的方法，其中该第一和第二pH值之间的差高于或等于0.5个pH单位。
28.根据权利要求27所述的方法，其中该第一和第二pH值之间的差高于或等于1个pH单位。
29.根据权利要求28所述的方法，其中该第一和第二pH值之间的差高于或等于1.5个pH单位。
30.根据权利要求29所述的方法，其中该第一和第二pH值之间的差高于或等于2个pH单位。
31.根据权利要求1至30中任一项所述的方法，其中该第一和第二pH值之间的差低于或等于4个pH单位。
32.根据权利要求31所述的方法，其中该第一和第二pH值之间的差低于或等于3.5个pH单位。
33.根据权利要求32所述的方法，其中该第一和第二pH值之间的差低于或等于3个pH单位。
34.根据权利要求1至33中任一项所述的方法，其中该第二和第三pH值之间的差高于或等于0.1个pH单位。
35.根据权利要求34所述的方法，其中该第二和第三pH值之间的差高于或等于0.5个pH单位。
36.根据权利要求35所述的方法，其中该第二和第三pH值之间的差高于或等于1个pH单位。
37.根据权利要求36所述的方法，其中该第二和第三pH值之间的差高于或等于1.5个pH单位。
38.根据权利要求37所述的方法，其中该第二和第三pH值之间的差高于或等于2个pH单位。
39.根据权利要求1至38中任一项所述的方法，其中该第二和第三pH值之间的差低于或等于4个pH单位。
40.根据权利要求39所述的方法，其中该第二和第三pH值之间的差低于或等于3.5个pH单位。
41.根据权利要求40所述的方法，其中该第二和第三pH值之间的差低于或等于3个pH单位。
42.根据权利要求1至41中任一项所述的方法，其中第一水性组合物(A)包含氯化钠，该氯化钠的含量高于或等于5g/kg组合物并且低于或等于270g/kg组合物。
43.根据权利要求1至42中任一项所述的方法，其中第一水性组合物(A)包含有机化合物，该有机化合物选自：丙三醇、一氯丙二醇、二氯丙醇、乙酸、丙酸、丁酸、癸酸、己酸、辛酸以及它们的任意混合物。
44.根据权利要求1-43中的任一项所述的方法，其中该排放处理是闪蒸处理、汽提处理或其组合。
45.根据权利要求44所述的方法，其中该排放处理是闪蒸处理。
46.根据权利要求45所述的方法，其中该闪蒸处理是在高于或等于0.5巴并且低于或等于10巴的压力和高于或等于80℃并且低于或等于180℃的温度下进行的。
47.根据权利要求44所述的方法，其中该排放处理是在汽提剂存在下进行的汽提处理，该汽提剂选自：空气、贫氧空气、氮气、氧气、蒸汽、以及它们中至少两种的混合物。
48.根据权利要求1至47中的任一项所述的方法，其中该活性氯是作为次氯酸钠提供的。
49.根据权利要求1至48中的任一项所述的方法，其中在低于该第三pH值的第四pH值下对第四水性组合物(D)的至少一部分进行排放处理以便获得第五水性组合物(E)。
50.根据权利要求49所述的方法，其中使用还原剂对第五水性组合物(E)的至少一部分进行处理以便获得第六水溶液(F)，该还原剂选自：过氧化物、金属亚硫酸盐、金属亚硫酸氢盐、金属硫代硫酸盐、以及它们的任意混合物。
51.根据权利要求1至50中的任一项所述的方法，其中该第一水性组合物(A)是盐水并且是在选自如下的过程中产生的：制造环氧化物的过程、制造环氧化物的衍生物的过程、制造氯化有机产物的过程、制造单异氰酸酯或多异氰酸酯的过程、制造聚碳酸酯的过程、以及它们中至少两种的任意组合。
52.根据权利要求51所述的方法，其中该环氧化物是环氧氯丙烷。
53.根据权利要求52所述的方法，其中该环氧氯丙烷是通过对二氯丙醇进行脱氯化氢作用而获得的，该二氯丙醇的至少一部分是从丙三醇获得的，该丙三醇的至少一部分是天然丙三醇。
54.根据权利要求51或52所述的方法，其中该环氧化物的衍生物是环氧树脂。
55.根据权利要求51至54中任一项所述的方法，其中该氯化有机产物是1,2-二氯乙烷或1,2-二氯乙烯。
56.根据权利要求51至55中任一项所述的方法，其中该多异氰酸酯选自：4,4’-亚甲基联苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯、以及它们的任意混合物。
57.根据权利要求51至56中任一项所述的方法，其中该聚碳酸酯是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷聚碳酸酯。
58.用于制造氯的方法，包括向膜氯碱电解池的阳极室供给根据权利要求1至57中的任一项所述的方法获得的水性组合物的至少一部分。
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