CN101925539A - 用于降解在水性组合物中有机物质的方法 - Google Patents

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Abstract

用于降解水性组合物中的有机物质的方法，包括步骤其中，在一种液体反应介质中，所述水性组合物与至少一种包括氢氧根离子(OH-)和次氯酸根的组合物进行反应，氢氧根与次氯酸根之间的摩尔比大于或等于0.001并小于1.5，以便氧化所述有机物质。

Description

用于降解在水性组合物中有机物质的方法
本专利申请要求于2008年1月31日提交的欧洲专利申请EP08150925.9、以及于2008年12月12日提交的欧洲专利申请EP08171544.3的权益，两者的内容通过引用结合在此。
本发明涉及用于降解在水性组合物中的物质的方法。更具体而言，它涉及通过氧化来降解存在于水性组合物中的有机物质的方法。
有机物质是化学过程中产生的水性流出液的典型污染物。在处置此类流出液之前对废水中的有机污染物进行降解是先决条件，例如，在丢弃于环境中之前，这是因为有机污染物对于流出液的化学需氧量(它们对环境的氧耗竭冲击的度量)的作用，或者当打算在化学过程中回收流出液时。
氯气是目前用于在水中通过氧化降解有机污染物的反应物。这样的过程描述在SOLVAY DEUTSCHLAND GmbH的专利US5,445,741中。然而，利用氯气作为氧化剂的来源存在几种缺陷。氯气是一种有毒气体。它还与有机化合物反应以对氢进行氯取代，从而产生氯化的有机化合物，它们通常既有毒，又更加难以氧化。它还会导致不希望的氯酸盐的产生。
本发明的目的是提供用于降解有机化合物的方法，该方法不存在上述的缺陷。
在第一实施方案中，本发明因此涉及用于降解水性组合物中的有机物质的方法，包括步骤(a)，其中，在液体反应介质中，所述水性组合物与至少一种组合物进行反应，该至少一种组合物包括氢氧根离子(OH-)和次氯酸根，氢氧根与次氯酸根之间的摩尔比大于或等于0.001并小于1.5，以便氧化所述有机物质。
本发明的特征之一涉及在包括氢氧根离子和次氯酸根的水性组合物中的氢氧根与次氯酸根之间的比率。不希望为任何理论所限制，相信当使用这样的组合物时，能够在作为目标的有机物质的氧化率、与必须要避免的会产生高度抗氧化的氯化的有机物质的有机物质的氯化以及必须要避免的氯酸盐形成之间得到良好的折衷。
有待降解的含有有机物质的水溶液在后续的描述还将被称为有待处理的水溶液。
在水性组合物中存在的待处理的有机物质可以是有机脂肪族物质、有机芳香族物质、或它们的混合物。这些物质可以任选包含至少一种选自以下的杂原子：卤素，优选氟、氯、溴、碘，硫族元素，优选氧或硫，氮，磷，以及它们的混合物，更优先选自氯、氧以及它们的混合物。
脂肪族物质可以是环状的、非环状的、饱和的或不饱和的烃类。那些烃类是环状的或非环状的烷类和烯类；卤化的环状的或非环状的烷类和烯类，优选是氯化的；饱和的和/或不饱和的脂肪族和/或脂环族醚类；饱和的和/或不饱和的卤化的脂肪族和/或脂环族醚类，优选是氯化的；醇类和卤化的醇类，优选是氯化的；酮类和卤化的酮类，优选是氯化的；醛类和卤化的醛类，优选是氯化的；和/或羧酸类以及卤化的羧酸类，优选氯化的。
这些脂肪族物质优先选自三氯丙烷，优选1，2，3-三氯丙烷、氯丙烯醇，优选2-氯-2-丙-1-醇、二氯丙烯，优选顺式1，3-二氯丙烯和反式1，3-二氯丙烯、二氯丙烷，优选1，3-二氯丙烷、二氯丙醇类，优选1，3-二氯-2-丙醇和2，3-二氯-1-丙醇、一氯丙二醇类，更优选2-氯-1，3-丙二醇和3-氯-1，2-丙二醇、2-氯-1-丙醇、1-氯-2-丙醇、氯乙醇、含氯醚类，更优选简式为C6H10C12O2、C6H12C12O、C6H9C13O2、C6H11C13O2的含氯醚、丙烯醛、甲基缩水甘油醚、氯丙酮、甲醇、甘油、乙二醇、丙二醇、丁烷-1，2-二醇、羟丙酮、甘油醛、甲醛、乙醛、丙烯醛、甲酸、乙醇酸、乙酸、丙酸、乳酸、琥珀酸、草酸、二氯乙酸、缩水甘油、环氧氯丙烷、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、以及它们的混合物。
芳香族物质包括至少一个芳香性质的环。它们优选是包括至少一个芳香性质的环和一个卤素原子的卤化的芳香族烃。该卤素可以选自氟、氯、溴、碘，并且优选是氯。该芳环可以是单环或多环的，并且优选是单环的。这些芳香族物质优先选自一、二、三、四、五和六氯苯类和/或萘类，以及它们的混合物。该芳香族物质优选的是一氯苯。这些芳香族物质还可以是含氧的，像苯酚，一和多氯苯酚，优选苯酚。
待处理的水性组合物中的有机物质的含量通常是使得待处理的水性组合物的总有机碳(TOC)大于或等于0.1g C/kg、优选大于或等于0.5g C/kg、并且更优选大于或等于1g C/kg。该TOC通常小于或等于20g C/kg、优选小于或等于10g C/kg、并且更优选小于或等于5g C/kg。
待处理的水性组合物中的有机物质的含量通常是使得待处理的水性组合物的化学需氧量(COD)大于或等于0.25g O/kg、优选大于或等于1.25g O/kg、并且更优选大于或等于2.5g O/kg。该COD通常小于或等于50g O/kg、优选小于或等于25g O/kg、并且更优选小于或等于15g O/kg。
该待处理的水性组合物一般含有无机化合物，例如像盐。这些盐可以是有机盐类、无机盐类或它们的混合物。无机盐是优选的。无机盐是那些构成其的阳离子和阴离子除了碳-氧键之外不含任何碳-氢键和任何碳-杂原子键的盐类。例如，金属氰化物类不被认为是无机盐。这些无机盐选自碱金属或碱土金属氯化物、硫酸盐、酸式硫酸盐、氢氧化物、碳酸盐、酸式碳酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、硼酸盐、以及它们的混合物，优先选自碱金属或碱土金属氯化物，更优先选自氯化钠和氯化钾，并且该盐最优选是氯化钠。含有氯化钠的水溶液也称为盐水。根据本发明的方法的待处理的水溶液经常是盐水。
待处理的水性组合物的盐含量通常大于或等于5g/kg，经常大于或等于10g/kg，常常大于或等于20g/kg，常见地大于或等于30g/kg待处理的组合物，优选大于或等于50g/kg，更优选大于或等于100g/kg，仍更优选大于或等于140g/kg，甚至更优选大于或等于160g/kg，并且最优选大于或等于200g/kg。该盐含量通常小于或等于270g/kg待处理的组合物，优选小于或等于250g/kg，并且最优选小于或等于230g/kg。
待处理的水溶液可以来源于任何过程，优选来源于产生被有机物质污染的盐水的过程。那些是例如用于制造环氧化物，优选环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或环氧氯丙烷的过程；用于制造氯化有机化合物，优选二氯乙烷的过程；用于制造单和多异氰酸酯类，优选4，4，-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)或二异氰酸甲苯酯(TDI)或六亚甲基-1，6-二异氰酸酯(HDI)的过程。待处理的水性组合物可以是来源于至少两种不同的制造过程的水性组合物的混合物。
含有有机物质的待处理的水性组合物优选来源于用于制造环氧化物、更优选用于由甘油制造环氧化物、并且最优选用于由甘油制造环氧氯丙烷的过程，或者来源于用于制造氯化的有机化合物、优选1，2-二氯乙烷的过程，或来源于上述两种过程。
含有次氯酸盐的组合物可以是固体、溶液或悬浮液。它优选是固体或溶液，更优选是溶液。
表述次氯酸盐在此旨在指代选自次氯酸(HOCl)、来自次氯酸的盐、或它们的混合物的任意化合物。
该来自次氯酸的盐可以是有机盐、无机盐或它们的混合物。该盐优选是无机盐，优先选自次氯酸铵、次氯酸根的金属盐类以及它们的混合物，更优先选自碱金属和碱土金属的次氯酸盐、以及它们的混合物，仍更优先选自次氯酸钠和次氯酸钙、以及它们的混合物，并且该盐最优选是次氯酸钠。
含有次氯酸盐的水性组合物优选是含次氯酸钠的溶液。
含有次氯酸根和氢氧根离子的水性组合物可以另外含有氯酸盐。
表述氯酸盐在此旨在指代选自氯酸(HClO3)、来自氯酸的盐、或它们的混合物的任意化合物。
该来自氯酸的盐可以是有机盐、无机盐或它们的混合物。该盐优选是无机盐，优先选自氯酸铵、氯酸根的金属盐类以及它们的混合物，更优先选自碱金属和碱土金属氯酸盐、以及它们的混合物，仍更优先选自氯酸钠和氯酸钙、以及它们的混合物，并且该盐最优选是氯酸钠。
该含有次氯酸根和氢氧根离子的水性组合物优选是含氯酸钠的溶液。
该含氯酸根、次氯酸根和氢氧根离子的水性组合物的氯酸盐摩尔含量通常大于或等于0.1mmol氯酸盐/kg，经常大于或等于1mmol/kg，常常大于或等于2mmol/kg，并且更确切地大于或等于5mmol/kg。该含量通常小于或等于100mmol氯酸盐/kg，经常小于或等于50mmol/kg，常常小于或等于20mmol/kg，并且更具体地小于或等于10mmol/kg。
含有次氯酸盐的水性组合物还以氢氧根与次氯酸根之间([OH-]/[C1O-]’)大于或等于0.001并小于1.5的摩尔比含有氢氧根离子OH-。次氯酸根([C1O-]’)的摩尔含量在此旨在指代在含有次氯酸根的水性组合物中的次氯酸和次氯酸的盐的总摩尔含量。该摩尔比([OH-]/[C1O-]’)优选是大于或等于0.01并且更优选大于或等于0.05，仍更优选大于或等于0.1，甚至更优选大于或等于0.2，并且最优选大于或等于0.75。该摩尔比优选是小于或等于1.4，更优选小于或等于1.2，并且最优选小于或等于1.0。
该含有次氯酸根和氢氧根离子的水性组合物可以含有其他化合物，像与次氯酸盐不同的盐。该盐可以是有机盐、无机盐或它们的混合物。该盐优选是无机盐，优先选自碱金属或碱土金属氯化物、硫酸盐、酸式硫酸盐、碳酸盐、酸式碳酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、硼酸盐、以及它们的任意混合物，优先选自碱金属或碱土金属氯化物，更优先选自氯化钠和氯化钾，并且最优选地该盐是氯化钠。该盐通常由用于制备含有次氯酸盐的水性组合物的过程产生。
该含次氯酸根和氢氧根离子的水性组合物的盐含量(不包括次氯酸的可能的盐)通常大于或等于30g/kg待处理的组合物，优选大于或等于50g/kg，更优选大于或等于100g/kg，仍更优选大于或等于140g/kg，甚至更优选大于或等于160g/kg，并且最优选大于或等于200g/kg。该盐含量通常小于或等于270g/kg待处理的组合物，优选小于或等于250g/kg，并且最优选小于或等于230g/kg。
该含次氯酸根和氢氧根离子的水性组合物可以通过任何方式获得，优选通过在含有像例如氢氧化铵、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、或它们的混合物的碱性化合物的水中溶解气态氯获得。含有氢氧化钠或氢氧化钙或其混合物的水是优选的，并且含有氢氧化钠的水是更优选的。
该含次氯酸根和氢氧根离子的水性组合物的次氯酸盐摩尔含量通常大于或等于0.1mol次氯酸盐/kg，优选大于或等于0.5mol/kg，更优选大于或等于1mol/kg，并且最优选大于或等于1.3mol/kg。该含量通常小于或等于5mol次氯酸盐/kg，优选小于或等于3mol/kg，更优选小于或等于2mol/kg，并且最优选小于或等于1.7mol/kg。
加入到待处理的水性组合物中的含有次氯酸根和氢氧根离子的水性组合物的量通常是使得加入的次氯酸盐与待处理的水性组合物的COD(以O的摩尔表示)之间的摩尔比，在反应前是大于或等于1，优选大于或等于1.2，并且最优选大于或等于1.4。该量值通常是使得加入的次氯酸盐与待处理的水性组合物的COD(以O的摩尔表示)之间的摩尔比，在反应前是小于或等于8，优选小于或等于4，并且最优选小于或等于3。
液体反应介质可以是单相或多相介质。
该液体反应介质由所有在反应温度和压力下被溶解或分散的固体化合物、溶解或分散的液体化合物以及溶解或分散的气态化合物构成。该液体反应介质优选的是多相介质。
根据本发明的方法能以非连续、连续或半连续方式进行。连续方式是优选的。通过连续方式，人们旨在指代其中待处理的水性组合物和包括氢氧根离子和次氯酸根的组合物被连续进料至该过程中并且其中液体反应介质被连续从该过程中取出的方式。通过非连续方式，人们旨在指代任何其他方式。半连续方式可以被认为是非连续方式。通过术语连续地，人们旨在指代没有实质的中断。
在根据本发明的方法中，其中步骤(a)的反应进行的pH优选是被控制的。pH优选被控制并被维持在给定的范围内。pH范围的最低限一般大于或等于6，优选大于或等于7，并且最优选大于或等于8。该pH范围的最高限一般小于或等于11，优选小于或等于10，并且最优选小于或等于9。由于在氧化反应的进程中发生pH变化，因此pH必须被维持在这样一组值。对于步骤(a)的反应条件，即温度、压力和离子强度，pH值是给定的。
为了将pH维持在给定的范围内，如果必要的话测量并调节pH。
pH测量可以连续或周期性进行。在后一种情况下，测量通常是以足够高的频率进行以在该方法的步骤(a)的持续时间的至少80％的过程中、经常在至少90％的过程中、常常在至少95％的过程中、并且尤其在至少99％的过程中将pH维持在调定范围内。
pH测量可以在反应条件下在反应介质中“原位”进行，或者在从反应介质中取出并被带到适当的温度和适当的压力下的样品中“非原位”进行以确保pH测量设备的良好的使用寿命。25℃的温度和1巴的压力是适当的温度和压力的实例。
pH测量可以通过任意方式进行。利用pH敏感电极测量是便利的。这样的电极在反应条件下在反应介质中应当是稳定的，并且不应当污染反应介质。用于测量pH的玻璃电极更是特别便利的。这样的电极的实例在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，2005，Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA，Weinheim10.1002/14356007.e19_e01，pp.8-15中已给出。由METTLER
Figure BPA00001187063500092
提供的405-DPAS-SC-K85型电极或由ENDRESS+提供的Ceragel CPS71型和Orbisint CPS11型电极是可以使用的电极的实例。
通过加入酸性化合物或通过加入碱性化合物可以将pH调节并维持在所述各数值。任意酸性或碱性化合物可以被用来维持pH。无机酸和无机碱是优选的。氯化氢(气态和/或在水溶液中)是更优选的酸性化合物。氢氧化钠或氢氧化钙(固体和/或在水溶液中和/或悬浮液)是更优选的碱性化合物，其中氢氧化钠水溶液是最优选的。
这种调节能够以自动的或以非自动方式进行。优选使用其中pH的控制通过被称作控制回路的闭合电路所执行的自动方式。这样的控制回路在乌尔曼工业化学百科全书，
Figure BPA00001187063500094
(Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，
Figure BPA00001187063500095
)2005，Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA，Weinheim 10.1002/14356007.e19_e01，pp.24-27中进行了描述。
Figure BPA00001187063500096
Figure BPA00001187063500097
系统PHD型是可以使用的自动pH控制和调节设备的实例。
在根据本发明的方法中，步骤(a)的反应进行的温度通常高于或等于10℃，优选高于或等于30℃，更优选高于或等于60℃，并且最优选高于或等于80℃。该温度通常低于或等于200℃，优选低于或等于180℃，更优选低于或等于160℃，并且最优选低于或等于135℃。
在根据本发明的方法中，步骤(a)的反应可以在1巴绝对值的压力下、在高于1巴绝对值的压力下或在低于1巴绝对值的压力下进行。优选在被调整或调定在1和11巴绝对值之间的压力下、更优选在1.1至7巴的压力下、并且最优选在1.1至4巴的压力下进行步骤(a)的反应。
优选在液体反应介质的沸点温度下进行该反应。这样的工艺规程具有允许去除在反应过程中形成的热敏性和/或挥发性化合物(例如碳酸氢盐、碳酸和二氧化碳)的优点。
在根据本发明的方法中，当该方法的步骤(a)以非连续方式进行时，步骤(a)的反应持续时间一般大于或等于0.05h，优选大于或等于0.1h，更优选大于或等于0.2h，并且最优选大于或等于0.5h。该持续时间通常小于或等于8h，优选小于或等于4h，更优选小于或等于2h，并且最优选小于或等于1h。该持续时间从将含有次氯酸盐的组合物加入至待处理的水溶液的时间开始计算。
在根据本发明的方法中，当该方法的步骤(a)以连续方式进行时，步骤(a)的反应停留时间通常大于或等于0.05h，优选大于或等于0.1h，更优选大于或等于0.2h，并且最优选大于或等于0.5h。该停留时间通常小于或等于8h，优选小于或等于4h，更优选小于或等于2h，并且最优选小于或等于1h。该停留时间是由液体反应介质的体积与液体反应介质的流量之间的比率定义。
在根据本发明的方法中，步骤(a)的反应可以在一个或多个反应区中进行，优选在至少两个反应区中，并且更优选在至少三个反应区中进行。这些反应区可以由组装在单一夹套中的若干体积或者在分隔的各夹套中的若干体积构成。在若干体积被组装在单一夹套中的情况下，这些反应区可以相对于彼此水平或垂直定位。在任何情况下，从一个反应区到另一个反应区的转移都可以通过重力或通过强制循环发生。这些反应区能以任意构型设置，串联、并联、或一些串联而其他的并联。这些反应区可以在任何类型的状态下操作，例如像混合状况，优选完全混合状况或栓塞流状况。优选的是至少一个区是在混合状况，优选完全混合状况下操作的，并且至少另外一个区是在栓塞流状况下操作的，并且更优选的是在栓塞流状况下操作的区被定位于在混合状况、优选完全混合状况下操作的区之后。当该方法在连续方式下进行时，这样的条件是尤其好地适合的。
在根据本发明的方法中，这些反应区可以相互独立地用待处理的水性组合物、用含有次氯酸盐的水性组合物、用任何其他的组合物、或用这些组合物的至少两种来供给。其他的组合物可以包括例如用来调节液体反应介质的pH的酸性或碱性化合物、或汽提气体以除去挥发性反应产物。当几个反应区串联时，优选在串联反应区的第一反应区中供给含有次氯酸盐的水性组合物的总量或主要部分。一些另外小部分的含有次氯酸盐的水性组合物可以被加入接下来的串联区中。液体反应介质的pH优选在不同的串联反应区中独立地调节。
表述“反应区”应理解为是指其中找到了氧化反应需要的所有条件的区域。
在步骤(a)的反应之后获得的水性组合物通常显示出降低的COD和TOC水平。
在该反应步骤之后的水性组合物的TOC通常小于或等于100mgC/kg，优选小于或等于60mg C/kg，并且更优选小于或等于20mgC/kg。该TOC通常大于或等于0.1mg C/kg。
在该反应步骤之后的水性组合物的COD通常小于或等于250mg O/kg，优选小于或等于150mg O/kg，并且更优选小于或等于50mg O/kg。该COD通常大于或等于1mg O/kg。
在步骤(a)的反应之后的水性组合物中对COD和TOC负责的化合物可以选自上面提及的存在于待处理的水性组合物中并且没有被氧化的有机化合物，而且还选自下组，其构成为：羧酸类、醛类、酮类或它们的任意混合物。
该羧酸优先选自下组，其构成为：一元羧酸类、多元羧酸类、以及它们的混合物。一元羧酸和多元羧酸类通常含有从1个至10个碳原子。这些羧酸可以在其分子中含有杂原子。氧、硫、卤素和氮是此类杂原子的实例。一元羧酸更优先选自下组，其构成为：甲酸、乙酸、二氯乙酸、丙酸、丁酸、乙醇酸、乳酸、以及它们的任意混合物。多元羧酸更优先选自下组，其构成为：草酸、琥珀酸、己二酸、以及它们的任意混合物。
该酮通常选自下组，其构成为：丙酮、羟丙酮、二羟基丙酮以及它们的混合物。该酮经常是羟丙酮。
这些醛优先选自下组，其构成为：甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、甘油醛、丙烯醛、以及它们的任意混合物。
在步骤(a)的反应之后获得的水性组合物通常显示出通常小于或等于200mmol ClO3-/kg、优选小于或等于100mmol ClO3-/kg、并且更优选小于或等于50mmol ClO3-/kg的氯酸根([ClO3-]’)含量。该氯酸根含量通常大于或等于0.01mmol ClO3-/kg。氯酸根([ClO3-]，)的摩尔含量在此旨在指代水性组合物中的氯酸和氯酸的盐的摩尔含量的总和。
在步骤(a)的反应之后获得的水性组合物通常显示出通常小于或等于100mmol ClO-/kg、优选小于或等于50mmol ClO-/k、并且更优选小于或等于20mmol ClO-/kg的次氯酸根([ClO-]’)的含量。该次氯酸根盐含量通常大于或等于0.001mmol ClO-/kg。
在该反应步骤之后获得的水性组合物通常显示出的盐含量(优选无机盐，优先选自碱金属或碱土金属氯化物、硫酸盐、酸式硫酸盐、碳酸盐、酸式碳酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、硼酸盐、氯酸盐、次氯酸盐、以及它们的任意混合物，更优先选自碱金属或碱土金属氯化物，仍更优先选自氯化钠和氯化钾，并且最优先选自氯化钠)通常大于或等于30g/kg该反应步骤后得到的组合物、优选大于或等于50g/kg、更优选大于或等于100g/kg、仍更优选大于或等于140g/kg、甚至更优选大于或等于160g/kg、并且最优选大于或等于200g/kg。该盐含量通常小于或等于270g/kg组合物、优选小于或等于250g/kg、并且最优选小于或等于230g/kg。
在该反应步骤之后获得的水性组合物可以用作诸如电解过程中、优选用于生产氯气的电解过程中的起始材料。
在第二实施方案中，包含有机物质的水性组合物含有至少一种盐，并且用于降解该水性组合物中的有机物质的方法包括另外的步骤(b1)，其中步骤(a)的反应介质的至少一部分经受选自下组的一种操作，该组的构成为：冷却、蒸发结晶、以及它们的任意组合，以便沉淀该盐的至少一部分，接着是其中回收至少部分的沉淀的盐和至少部分的存在于水性组合物中的水的步骤。
在第二实施方案的第一变体中，该操作是冷却操作。这个操作由将步骤(a)的反应介质的温度调定并维持在低于步骤(a)的反应温度的温度组成。该温度一般低于25℃，经常低于或等于10℃，常常低于或等于0℃，并且尤其低于-10℃。该温度一般高于或等于-22℃，并且经常高于或等于-20℃。
该冷却操作能以连续或非连续方式进行。连续方式是优选的。
当冷却操作在非连续方式下进行时，该冷却操作的持续时间通常大于或等于1min，经常大于或等于10min，并且常常大于或等于20min。该持续时间通常小于或等于6h，经常小于或等于3h，并且常常小于或等于2h。
当冷却操作在连续方式下进行时，该冷却操作的停留时间通常大于或等于1min，经常大于或等于10min，并且常常大于或等于20min。该停留时间通常小于或等于6h，经常小于或等于3h，并且常常小于或等于2h。
冷却操作进行的压力通常高于或等于0.1巴，经常高于或等于0.5巴，并且常常高于或等于0.9巴。该压力通常低于或等于10巴，经常低于或等于5巴，并且常常低于或等于2巴。
这个操作通常在步骤(a)的反应介质中的盐浓度很高(即大于或等于230g/kg，特别是大于或等于240g/kg，并且更特别的是大于或等于250g/kg)时进行。
该操作可以在如步骤(a)的反应介质的pH下或在修正的pH下进行。该操作优选在酸化至小于5的pH来除去碳酸盐后进行。在沉淀之前或沉淀过程中，pH接着可以调节至更高的值。pH可以通过加入酸性化合物或通过加入碱性化合物来修正或调节。可以使用任意的酸性或碱性化合物以维持pH。无机酸类和无机碱类是优选的。氯化氢(气态和/或在水溶液中)是更优选的酸性化合物。氢氧化钠或氢氧化钾(固体和/或在水溶液中和/或悬浮液)是更优选的碱性化合物，其中氢氧化钠水溶液是最优选的。
在第二实施方案的第二变体中，该操作是蒸发结晶操作。
术语“蒸发结晶”旨在表示通过移除、通过蒸发促进其在介质中溶解的化合物而产生化合物结晶的过程。该过程在“Perry’sChemical Engineers’Handbook”1997年第7版第11部分中加以描述。
蒸发结晶进行的温度一般高于20℃，通常高于或等于40℃，经常高于或等于60℃，并且常常高于或等于90℃。该温度一般低于或等于200℃，并且经常低于或等于150℃。
蒸发结晶可以在如步骤(a)的反应介质的pH下或在修正的pH下进行。该操作优选在酸化至小于5的pH来除去碳酸盐至后进行。在沉淀之前或沉淀过程中，pH接着可以被调节至更高的值。pH可以通过加入酸性化合物或通过加入碱性化合物来被修正或调节。可以使用任意的酸性或碱性化合物以维持pH。无机酸类和无机碱类是优选的。氯化氢(气态和/或在水溶液中)是更优选的酸性化合物。氢氧化钠或氢氧化钾(固体和/或在水溶液中和/或悬浮液)是更优选的碱性化合物，其中氢氧化钠水溶液是最优选的。
该蒸发结晶操作能够以非连续或连续方式进行。连续方式是优选的。
当蒸发结晶操作在非连续方式下进行时，该操作的持续时间通常大于或等于1min，经常大于或等于10min，并且常常大于或等于20min。该持续时间通常小于或等于6h，经常小于或等于3h，并且常常小于或等于2h。
当蒸发结晶操作在连续方式下进行时，该操作的停留时间通常大于或等于1min，经常大于或等于10min，并且常常大于或等于20min。该持续时间通常小于或等于6h，经常小于或等于3h，并且常常小于或等于2h。
蒸发结晶操作进行的压力一般高于或等于0.001巴绝对值。该压力一般低于或等于15巴，通常低于或等于4巴，经常低于或等于1巴，常常低于或等于0.5巴，并且更确切地低于或等于0.1巴。
该操作通常在步骤(a)的反应介质中的盐浓度很低(即小于或等于270g/kg，特别是小于或等于250g/kg，并且更特别的是小于或等于230g/kg)时进行。
在第二实施方案的第一变体中，在递送至冷却操作的反应介质中一般沉淀一种固体。该反应介质可以进一步被递送至分离操作以便回收至少一种固体和至少一种水性残余物。
该分离操作可以选自下组，其构成为：倾析洗涤、过滤、离心、以及它们中至少两种的任意组合。该分离操作可以包含分离固体的洗涤。这种洗涤可以用任意液体进行。水是优选的，去离子水是更优选的，并且蒸馏水是最优选的。过滤操作是优选的。
所回收的固体包括至少一种盐。该盐优选是无机盐，优先选自下组，其构成为：碱金属或碱土金属氯化物、硫酸盐、酸式硫酸盐、碳酸盐、酸式碳酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、硼酸盐、以及它们的任意混合物，更优先选自碱金属或碱土金属氯化物，仍更优先选自氯化钠和氯化钾，并且该盐最优选是氯化钠。
所回收的固体通常是结晶固体，即其X射线衍射图样呈现出轮廓非常清晰的衍射线条的固体。
该固体的盐含量通常大于或等于300g/kg，常见地大于或等于400g/kg，在很多情况下大于或等于500g/kg，经常大于或等于550g/kg，常常大于或等于590g/kg，确切地大于或等于600g/kg，并且特别大于或等于610g/kg。
所回收的固体可以包括有机物质。这些物质可以是已经存在于待处理的水性组合物中的那些，像如上面所限定的，或者是在步骤(a)的反应过程中形成的有机物质。所回收固体的TOC通常小于或等于10mg C/kg，优选小于或等于5mg C/kg，并且更优选小于或等于2mg C/kg。该TOC通常大于或等于0.1mg C/kg。
该分离操作能以连续或非连续方式进行。连续方式是优选的。
所回收的固体可以被弃置或在用于电解过程的溶液制备和/或溶液再饱和中使用。这特别是当固体基本上由氯化钠组成并用于盐水制备和/或再饱和时的情况。
所回收的水性残余物可以被弃置、送至生物处理、再循环至步骤(b1)的处理，再循环至第一变体的处理以及这些操作的至少两种的任意组合。
在第二实施方案的第二变体中，人们通常获得至少一种蒸发物和至少一种蒸发残余物。
该蒸发物包括水作为主要组分。水含量通常大于或等于900g/kg，常见地大于或等于950g/kg，在很多情况下大于或等于990g/kg，经常大于或等于995g/kg，常常大于或等于999g/kg，确切地大于或等于999.9g/kg，并且特别的是大于或等于999.99g/kg。该含量通常小于或等于99.999g/kg。
该蒸发物可以包括一种盐，经常是无机盐。该盐含量通常小于或等于1g/kg，常见地小于或等于0.5g/kg，在很多情况下小于或等于0.1g/kg，经常小于或等于0.05g/kg，常常小于或等于0.01g/kg，确切地小于或等于0.005g/kg，并且特别的是小于或等于0.001g/kg。该含量通常大于或等于0.001mg/kg。
该蒸发物可以包括有机物质。这些物质可以是已经存在于待处理的水性组合物中的那些，像如上面所限定的，或者在步骤(a)的反应过程中形成的有机物质。该蒸发物的TOC通常小于或等于10mgC/kg，优选小于或等于5mg C/kg，并且更优选小于或等于2mg C/kg。该TOC通常大于或等于0.1mg C/kg。
该蒸发残余物一般包括至少一种固体和至少一种水相。这种残余物可以进一步被递送至分离操作以便回收至少一种固体和至少一种水性残余物。
该分离操作以及所回收固体的特性是如在上文中对于第二实施方案的第一变体所描述的，除了固体的盐含量通常大于或等于900g/kg，常见地大于或等于950g/kg，在很多情况下大于或等于980g/kg，经常大于或等于990g/kg，常常大于或等于999g/kg，确切地大于或等于999.5g/kg，并且特别的是大于或等于999.9g/kg。
该水性残余物通常比被递送至步骤(b 1)的处理的水性组合物更富集有有机物质。这些物质可以是已经存在于待处理的水性组合物中的那些，像如上面所限定，或者在步骤(a)的反应过程中形成的有机物质。该水性残余物的TOC通常大于或等于50mg C/kg，一般大于或等于100mg C/kg，在很多情况下大于或等于200mg C/kg，经常大于或等于400mg C/kg，并且常常大于或等于600mg C/kg。
该回收的水性残余物可以被弃置、送至生物处理、再循环至第二变体的处理、再循环至第一变体的处理，以及这些操作的至少两种的任意组合。
所回收的固体和/或蒸发物可以被弃置或在用于电解过程的溶液制备和/或溶液再饱和中使用。这特别是当固体基本上由氯化钠组成并用于盐水制备和/或饱和时的情况。
该蒸发物的使用具有不需要额外的水的优点，这对于各种过程是尤其重要的，像位于具有有限的水供给的国家中的电解过程。
第二实施方案的另外的变体可以通过将第一和第二变体的处理以任意方式进行组合而得到。
在第三实施方案中，根据本发明的方法的步骤(a)在第一pH值下进行，并且用于降解水性组合物中的有机物质的方法包括另外的步骤(b2)，其中，步骤(a)的反应介质的至少一部分经受一种酸化操作以便使该pH处于低于步骤(a)的pH值的第二值，并且该有机物质被进一步氧化。
不希望为任何理论所限制，相信第三实施方案的两步法由于以下原因允许高的有机物质降解水平：
●在步骤(a)的更高pH下，有机物质的氧化以更慢的速率进行、但是产生高度抗氧化的氯化有机物质的有机物质的氯化是不利的
●在步骤(b2)的更低pH下，剩余有机物质的氧化更迅速，并且那些剩余有机物质的氯化由于其低浓度而被降低。
换言之，在带有降低的总有机含量的水性组合物上进行步骤(b2)更好。
在该实施方案中，步骤(b2)的反应在被控制并维持在给定范围内的pH下进行。该pH范围的最低限一般大于或等于0.01，优选大于或等于1，更优选大于或等于2，并且最优选大于或等于3。该pH范围的最高限一般小于或等于6，优选小于或等于5.5，更优选小于或等于5，并且最优选小于或等于4。由于在氧化反应的进程中发生pH变化，因此pH一般必须被维持在这样一组值。可以通过加入酸性化合物或通过加入碱性化合物将pH维持在所述各数值。如在上面所描述的，可以通过将酸性化合物加入来自步骤(a)的反应介质中来进行酸化操作。
在该实施方案中，步骤(b2)的反应进行的温度通常高于或等于10℃，优选高于或等于30℃，更优选高于或等于60℃，并且最优选高于或等于80℃。高于或等于90℃的温度是便利的。高于或等于100℃的温度是非常适合的。该温度通常低于或等于200℃，优选低于或等于180℃，更优选低于或等于160℃，并且最优选低于或等于135℃。低于或等于120℃的温度是便利的。低于或等于110℃的温度是非常适合的。
在根据本发明的方法中，步骤(b2)的反应通常在1巴绝对值的压力下、在高于1巴绝对值的压力下或在低于1巴绝对值的压力下进行。优选在被调整或调设在1巴绝对值至11巴绝对值的压力下、更优选在1.1巴至7巴的压力下、并且最优选在1.1巴至4巴的压力下进行该氧化操作。
在根据本发明的方法中，当该方法的步骤(b2)以非连续方式进行时，步骤(b2)的反应的持续时间通常大于或等于0.05h，优选大于或等于0.1h，更优选大于或等于0.2h，并且最优选大于或等于0.5h。该持续时间通常小于或等于8h，优选小于或等于4h，更优选小于或等于2h，并且最优选小于或等于1h。持续时间从来自于步骤(a)的待处理的反应介质的pH变化的时间开始计算。
在根据本发明的方法中，当该方法的步骤(b2)是以连续方式进行时，步骤(b2)的反应的停留时间通常大于或等于0.05h，优选大于或等于0.1h，更优选大于或等于0.2h，并且最优选大于或等于0.5h。该停留时间通常小于或等于8h，优选小于或等于4h，更优选小于或等于2h，并且最优选小于或等于1h。停留时间是由液体反应介质的体积与液体反应介质的流量之间的比率定义。
步骤(b2)的反应可以在一个或多个反应区中进行，如对于步骤(a)的反应所描述的。
在第三实施方案的第一变体中，除了如果必要的话来降低pH的酸性化合物、以及如果必要的话来调节步骤(b2)的pH所使用的酸性或碱性化合物之外，不需要将另外的化合物加入至步骤(b2)。不希望为任何理论所束缚，相信在这样的pH时，在步骤(a)结束时存在于反应混合物中的氯酸根离子和/或活性氯能够氧化剩余的有机物质，例如在本方法的步骤(a)之后仍存在于反应介质中的羧酸类。
表述“活性氯”应理解为是指分子氯及其与水、氯根离子或与一种碱性试剂的反应产物，例如，像次氯酸、三氯根离子和次氯酸钠。活性氯的含量能以Cl2的克数/kg或Cl2的摩尔数/kg表示。
在第三实施方案的第二变体中，除了如果必要的话来降低pH的酸性化合物、如果必要的话来调节步骤(b2)的pH所使用酸性或碱性化合物之外，至少一种化合物被加入至步骤(b2)。该化合物可以选自下组，其构成为：氯、含氧的氯化合物类、以及它们的任意混合物。该含氧的氯化合物可以选自下组，其构成为：次氯酸盐、氯酸盐、二氧化氯、一氧化二氯、以及它们的任意混合物。次氯酸盐可以是如上面所描述的。氯可以是液态或气态，优选气态。它可以使用纯的或被任意惰性气体(例如像氮气)稀释的。二氧化氯一般作为气体使用。它可以通过加入氯和亚氯酸盐(ClO2-)在原位生产。
在该第三实施方案的第一变体的第一方面，pH被维持在大于或等于2并且小于6的值，优选在大于或等于3并且小于或等于5的值。
在该第三实施方案的第一变体的第二方面，pH被维持在大于或等于0.01并且小于3的值，优选在大于或等于0.01并且小于2的值。
在该第三实施方案的第二变体的第一方面，另外的化合物选自下组，其构成为：氯、含氧的氯化合物类、以及它们的任意混合物，并且pH被维持在大于或等于2并且小于6的值，优选在大于或等于3并且小于或等于5的值。含氧的氯化合物可以选自下组，其构成为：次氯酸盐、氯酸盐、二氧化氯、一氧化二氯、以及它们的任意混合物。
在该第三实施方案的第二变体的第二方面，另外的化合物选自下组，其构成为：氯、含氧的氯化合物类、以及它们的任意混合物，并且pH被维持在大于或等于0.01并小于3的值，优选在大于或等于0.01并且小于2的值。含氧的氯化合物可以选自下组，其构成为：次氯酸盐、氯酸盐、二氧化氯、一氧化二氯、以及它们的任意混合物。
在第一和第三实施方案中，氯的分压一般高于或等于0.001巴，经常高于或等于0.01巴，常常高于或等于0.1巴，并且特别的是高于或等于0.5巴。氯的分压一般低于或等于10巴，经常低于或等于5巴，常常低于或等于3巴，并且特别的是低于或等于2巴。
氯的分压如在上面所限定，更特别地如在第三实施方案的第二变体中的第一和第二方面中所限定。
在该第三实施方案的第三变体中，在步骤(b2)的过程中，对于反应介质进行用UV(紫外)-可见光的处理。该第三变体在下文中被称为氯-光分解处理。
使用的UV-可见光的波长一般大于或等于100nm，经常大于或等于150nm，并且常常大于或等于200nm。该波长一般小于或等于600nm，经常小于或等于500nm，常常小于或等于400nm，并且特别的是小于或等于300nm。在所使用的UV-可见光的波长谱范围内的光强度的变化可以是连续的或不连续的。经常使用带有不连续的波长谱的UV-可见光。
在该第三方面使用的UV-可见光可以由任何光源(例如，像UV-可见灯)产生。中压紫外灯，像来自Heraeus-Noblelight的High TechDQ或QC，是这样的光源的实例。
在第三变体中，该光源所消耗的以Wh计的电能与步骤(a)的反应介质的经处理的部分以升计的体积之间的比率通常大于或等于1Wh/l，经常大于或等于5Wh/l，常常大于或等于10Wh/l，并且特别大于或等于15Wh/l。该比率通常小于或等于100Wh/l，经常小于或等于75Wh/l，常常小于或等于50Wh/l，并且特别小于或等于40Wh/l。
在该第三变体中，步骤(a)的部分反应介质的“活性氯”的浓度，优选在酸化之后，通常大于或等于0.1g Cl2/kg步骤(a)的反应介质，常见地大于0.2g/kg，并且经常大于或等于0.3g/kg。该浓度通常小于或等于100g/kg，经常小于或等于10g/kg，常常小于或等于1g/kg，常见地小于0.8g/kg，并且经常小于或等0.5g/kg。
在该第三变体中，氯-光分解处理进行的步骤(b2)的pH一般维持在大于或等于1的值，通常大于或等于2，优选大于或等于3，并且更优选大于或等于4。该pH通常维持在小于或等于6的值，优选小于或等于5，并且更优选小于或等于4.5。
该氯-光分解处理能以非连续、连续或半连续方式进行。这些操作方式如在上面对于第一实施方案所限定的。
该氯-光分解处理可以在一个或多个反应区中进行。那些反应区如在上面对于第一实施方案所限定的。
在该第三实施方案的第四变体中，该氯-光分解处理也可以在步骤(b2)之后的反应介质上进行。这可以是在接续步骤(b2)的第三步骤(c)中。
该氯-光分解处理也可以代替步骤(a)或步骤(b2)进行。当在待处理的水溶液中的有机物质的含量低时，该实施方案是有用的。
在第三和第四变体中，在步骤(b2)之后的反应介质的TOC含量的转化率通常为大于或等于50％，经常大于或等于70％，常常大于或等于80％，并且特别大于或等于90％。
在该第三和第四变体中，在步骤(b2)之后的反应介质的TOC含量通常为小于或等于30mg C/l，优选小于或等于20mg C/l，更优选小于或等于15mg C/l，并且最优选小于或等于10mg C/l。该TOC通常大于或等于0.1mg C/kg。
在该第三和第四变体中，在步骤(b2)之后的反应介质的COD含量通常小于或等于250mg O/kg，优选小于或等于150mg O/kg，并且更优选小于或等于50mg O/kg。该COD通常大于或等于1mgO/kg。
在该第三实施方案的第五变体中，至少一种选自下组，其构成为：氯、含氧的氯化合物类、以及它们的任意混合物的另外的化合物被加入至步骤(b2)，并且在步骤(b2)的过程中进行用UV-可见光的处理。该含氧的氯化合物可以是选自下组，其构成为：次氯酸盐、氯酸盐、二氧化氯、一氧化二氯、以及它们的任意混合物。
用UV-可见光的处理如对于第三和第四变体所描述的。
在该第五变体中，步骤(a)的反应介质的部分的“活性氯”的浓度，优选在酸化之后并且在加入另外的化合物之后，通常大于或等于0.1g Cl2/kg水性组合物，常见地大于0.2g/kg，并且经常大于或等于0.3g/kg。该浓度一般小于或等于100g/kg，经常小于或等于10g/kg，常常小于或等于1g/kg水性组合物，常见地小于0.8g/kg，并且经常小于或等于0.5g/kg。
在该第三实施方案的第六变体中，至少一种选自下组，其构成为：氯、含氧的氯化合物类、以及它们的任意混合物的另外的化合物被加入至步骤(b2)，并且在步骤(b2)之后进行用UV-可见光的处理。该含氧的氯化合物可以选自下组，其构成为：次氯酸盐、氯酸盐、二氧化氯、一氧化二氯、以及它们的任意混合物。这可以是在接续步骤(b2)的第三步骤(c)中。
该氯-光分解处理也可以代替步骤(a)或步骤(b2)进行。然而，当在待处理的水溶液中的有机物质的含量低时，这会是有用的。
在该第三实施方案的第七变体中，在步骤(b2)的过程中，在反应介质上进行通过电解的处理。该处理在下文中将被称为电解处理。
该电解处理一般包括将直流电流通过步骤(b2)的反应介质或对步骤(b2)的反应介质施加直流电压。该处理优选包括将直流电流通过步骤(b2)的反应介质。
在第七变体的电解处理中，温度经常低于或等于120℃，常常低于或等于100℃，并且特别的是低于或等于90℃。该温度通常高于或等于0℃，经常高于或等于25℃，常常高于或等于50℃，特别高于或等于60℃，并且确切地高于或等于70℃。85℃的温度是特别便利的。
在第七变体的电解处理中，压力经常低于或等于5巴绝对值，常常低于或等于2巴，特别低于或等于1.8巴，并且确切地低于或等于1.5巴。该压力通常大于或等于0.01巴绝对值，经常大于或等于0.1巴，常常大于或等于0.5巴，特别大于或等于0.6巴，并且确切地大于或等于0.7巴。
在第七变体的电解处理中，步骤(a)的反应介质的部分的pH一般维持在大于或等于2的值，经常大于或等于3，并且常常大于或等于3.5。该pH一般维持在小于或等于6的值，经常小于或等于5，并且常常小于或4.5。
该pH可以在电解处理之前或期间通过加入酸性或碱性化合物来调节。
电解处理能以非连续、连续或半连续方式来进行。那些操作方式如在上面对于第一实施方案所限定。
电解处理可以在一个或多个反应区中进行。那些反应区如在上面对于第一实施方案所限定。
在该第七变体中，当电解过程以非连续方式进行时，反应时间一般小于或等于10h，经常小于或等于5h，常常小于或等于2h，特别小于或等于1h，并且确切地小于或等于0.5h。该时间通常大于或等于0.005h，经常大于或等于0.05h，常常大于或等于0.1h，特别大于或等于0.15h，并且确切地大于或等于0.2h。
在该第七变体中，当电解处理以连续方式进行时，停留时间一般小于或等于10h，经常小于或等于5h，常常小于或等于2h，特别小于或等于1h，并且确切地小于或等于0.5h。该停留时间通常大于或等于0.005h，经常大于或等于0.05h，常常大于或等于0.1h，特别大于或等于0.15h，并且确切地大于或等于0.2h。停留时间被定义为其中进行电解处理的反应区的体积与进料至该反应区的反应介质的流量之间的比率。
第七变体的电解处理通常在包括至少一个阳极和至少一个阴极的电解槽(或单元)中进行。
在第七变体的电解处理中，当处理在直流电流模式下进行时，通过反应介质的电流密度一般大于或等于1A/m2电极，优选阳极，经常大于或等于100A/m2，常常大于或等于1000A/m2，并且确切地大于或等于5000A/m2。该电流密度一般小于或等于25000A/m2电极(优选阳极)，经常小于或等于20000A/m2，常常小于或等于15000A/m2，并且确切地小于或等于10000A/m2。
在第七变体的电解处理中，当电解在直流电压模式下进行时，施加在阳极与阴极之间的电压一般大于或等于2.3V，经常大于或等于2.4V，并且常常大于或等于2.5V。该电压一般小于或等于6V，经常小于或等于5V，并且常常小于或等于4V。
第七变体的电解处理一般包括在阴极与阳极之间施加直流电流或施加直流电压，经常包括在阴极与阳极之间施加直流电流。
电解槽可以是分隔的槽或不分隔的槽。分隔的槽是其中阳极和阴极被分离的槽，像在汞电解槽中、隔膜电解槽、薄膜电解槽或其中阳极室和阴极室通过盐桥连接的槽。该电解槽经常是分隔的槽。它经常是隔膜电解槽或薄膜电解槽，并且常常是薄膜电解槽。汞电解槽也是便利的。利用分隔的槽的优点是避免在阳极形成的产物与在阴极形成的产物接触。
当电解槽是隔膜电解槽或薄膜电解槽时，它一般包括包含至少一个阳极的阳极液室和包含至少一个阴极的阴极液室，这些室被至少一个隔膜或至少一个薄膜分离。要被递送至电解处理的步骤(a)的反应介质的部分可以被进料至阳极液室、至阴极液室或至电解槽的两个室。它优选进料至阳极液室。
电极(优选阳极)的表面与步骤(b2)的反应介质的体积之间的比率通常大于或等于0.001cm-1，经常大于或等于0.005cm-1，常常大于或等于0.01cm-1，在很多情况下大于或等于0.1cm-1，并且特别大于或等于0.2cm-1。该表面对体积比率通常小于或等于1cm-1，经常小于或等于0.5cm-1，常常小于或等于0.4cm-1，并且特别大于或等于0.3cm-1。当使用不分隔的电解槽时，步骤(b2)的反应介质的体积是该介质在电解槽中的体积。当使用分隔的电解槽时，步骤(b2)的反应介质的体积是该介质在电解槽的阳极室的体积或在阴极室的体积，优选在阳极室的体积。
各种类型的电解槽的、阳极和阴极的、薄膜和隔膜等的特性可以在Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，Fifth CompletelyRevised Edition，Vol.A61986，pp.401-477中找到。
在第三实施方案的第七变体中，在步骤(b2)之后的反应介质的TOC含量的转化率通常大于或等于25％，经常大于或等于30％，常常大于或等于50％，并且特别大于或等于70％。
在第三实施方案的第八变体中，电解处理也可以对于在步骤(b2)之后的反应介质上进行。这可以是在接续步骤(b2)的第三步骤(c”’)中。
在第三实施方案的第九变体中，至少一种选自下组，其构成为：氯、含氧的氯化合物、以及它们的任意混合物的另外的化合物被加入至步骤(b2)中，并且在步骤(b2)的过程中进行通过电解的处理。含氧的氯化合物可以选自下组，其构成为：次氯酸盐、氯酸盐、二氧化氯、一氧化二氯、以及它们的任意混合物。
在第三实施方案的第十变体中，至少一种选自下组，其构成为：氯、含氧的氯化合物、以及它们的任意混合物的另外的化合物被加入至步骤(b2)中，并且在步骤(b2)之后进行通过电解的处理。含氧的氯化合物可以选自下组，其构成为：次氯酸盐、氯酸盐、二氧化氯、一氧化二氯、以及它们的任意混合物。
第九和第十变体的通过电解的处理如在第三实施方案的第七变体中所描述。
电解处理也可以代替步骤(a)或步骤(b2)进行。当在待处理的水溶液中的有机物质的含量低时，该实施方案会是有用的。
在第三实施方案的第十一变体中，在步骤(b2)的过程中，进行用UV-可见光的处理和电解处理。
在第三实施方案的第十二变体中，在步骤(b2)之后，进行用UV-可见光的处理和电解处理。
在第十二变体的第一方面中，这两种处理在步骤(b2)之后同时进行。
在第十二变体的第二方面中，这两种处理在步骤(b2)之后相继进行。任何顺序都是便利的。
在第三实施方案的第十三变体中，在步骤(b2)的过程中，进行用UV-可见光的处理，并且在步骤(b2)之后进行电解处理。
在第三实施方案的第十四变体中，在步骤(b2)的过程中，进行电解处理，并且在步骤(b2)之后进行用UV-可见光的处理。
在第三实施方案的进一步的第十五至十八变体中，至少一种选自下组，其构成为：氯、含氧的氯化合物、以及它们的任意混合物的另外的化合物被加入至步骤(b2)中，并且进行变体11至14的UV和电解处理。含氧的氯化合物可以选自下组，其构成为：次氯酸盐、氯酸盐、二氧化氯、一氧化二氯、以及它们的任意混合物。
第十一至第十四变体的UV-可见处理和电解处理如在上面分别对于第三和第七变体所描述的。
在第三实施方案的第十九变体中，使步骤(b2)的反应介质的至少一部分经受选自下组，其构成为：冷却、蒸发结晶、以及它们的任意组合的一种操作，以便回收至少一种可能存在于步骤(b2)的反应介质中的盐以及至少一种水性组合物。在该变体中，在步骤(b2)结束时获得的反应介质上进行步骤(b1)。
在根据本发明的方法中，通常，步骤(a)、(b1)和(b2)中的至少一个是以连续方式进行的。优选地，所有步骤(a)、(b1)和(b2)都是以连续方式进行的。
根据本发明方法的第二实施方案的各种变体可以被预期成为根据本发明方法的第三实施方案的第十九变体的各个方面。
第三实施方案的至少两个变体之间的任意组合都可以被预期。
在根据本发明的用于降解水性组合物的有机物质的方法中，各个步骤优选在由对于处理条件具有耐受性的材料制成或用该材料覆盖的设备中进行。这些材料如在SOLVAY SA的国际申请WO2008/152043中所描述，其内容通过引用结合在此，更确切地是从第29页第20行至第30页第20行的段落。
在第一和第三实施方案的处理之后获得的反应介质、在第二实施方案中回收的盐以及通过将该盐和在第二实施方案的第二变体中回收的和蒸发物进行组合而获得的溶液可以作为一种起始材料用于电解过程中、优选在用于生产氯的电解过程中、优选用于工业上生产氯的电解过程、并且更优选用于工业上由盐水生产氯的电解过程中，如在SOLVAY SA的国际申请WO 2008/152043中所披露的，其内容通过引用结合在此，更确切地是从第31页第2行至第35页第2行的段落。在用于这样的电解过程中之前，该反应介质可以被递送至像，例如脱氯处理、NaCl饱和或离子交换树脂处理这样的传统处理。
在第一和第三实施方案的处理之后获得的反应介质、以及在第二实施方案的第二变体中获得的溶液到电解过程的转移通常是携带在由并不释放可能有害于电解过程的成分的材料制成或覆盖的设备中。
作为合适的材料，可以提及：例如搪瓷钢，聚合物类，像聚烯烃类如聚丙烯和聚乙烯，氯化的聚合物类如聚氯乙烯和氯化的聚氯乙烯，氟化的聚合物类如完全氟化的聚合物类，像聚四氟乙烯、四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物类、以及聚(全氟丙基乙烯基醚)，如部分氟化的聚合物类，像聚(偏二氟乙烯)、乙烯与氯三氟乙烯的共聚物类，包括硫的聚合物类，如聚砜类或聚硫化物类，特别是芳香族的，借助于环氧树脂类或酚醛树脂类的树脂的涂层，金属类，如钽、钛、酮、金和银、镍和钼、或它们的合金，更特别的是含有镍和钼的合金。
聚烯烃类，特别聚丙烯，当反应介质不含有任何剩余的“活性氯”，即“活性氯”含量小于或等于1mg Cl2/kg、优选小于或等于0.5mg Cl2/kg、并且更优选地小于或等于0.1mg Cl2/kg时，是特别便利的。
当反应介质仍含有剩余的“活性氯”，即“活性氯”含量大于或等于1mg Cl2/kg、优选大于或等于10mg Cl2/kg、并且更优选大于或等于100mg Cl2/kg时，使用氯化的聚合物类、氟化的聚合物类、金属或合金是优选的。
当反应介质的或溶液的pH小于或等于5、优选小于或等于4、并且更优选小于或等于3时，聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、以及乙烯和氯三氟乙烯的共聚物类是特别合适的。
全氟化的聚合物类，如聚四氟乙烯、四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物类、以及聚(全氟丙基乙烯基醚)可以在任意pH下在活性氯的存在下使用，但是当反应介质的或溶液的pH大于5、优选大于或等于7、并且更优选大于或等于9时，它们是特别便利的。
金属类像钽和钛，合金类像哈司特镍基合金C，以及搪瓷钢可以在任意pH下在活性氯的存在下使用，但是当反应介质的或溶液的pH大于5、优选大于或等于7、并且更优选大于或等于9时，它们是特别便利的。
在其中进行电解处理的第三实施方案的各个变体中，可以在用于生产氯的电解槽中进行电解处理。这具有将氯的生产与存在于待处理的水性组合物中的有机物质的降解相结合的优点。在用于生产氯的电解过程中降解有机物质具有以下优点。首先，它可以降低有待再循环至电解槽中的被耗竭的盐水中的TOC。第二，它可以相伴地降低被再循环的盐水的净化频率和该净化的TOC。这些优点导致降低了方法步骤的数目，并具有有利的经济影响。
实例1
具有11工作体积并固定有垂直冷凝器的自动调温夹套式玻璃反应器，已被供给269g的含有每kg 4.76g的3-氯丙烷-1，2-二醇、5.03g的1，3-二氯-2-丙醇、2.39g的2，3-二氯-1-丙醇、0.17g的甘油(1，2，3-丙三醇)、217g的氯化钠、余量是水的盐水。该盐水的TOC是4.2g C/l，而计算的COD是11.5g O/kg。该盐水已被在大气压下(约1013毫巴绝对值)并在搅拌(磁力棒)下、在回流下(约107℃)加热。向该加热过的盐水中，已将含有每kg 1.532mol的次氯酸钠(NaOCl)、0.006mol的氯酸钠(NaClO3)、0.100mol的氢氧化钠、1.54mol的氯化钠、余量为脱矿质水的次氯酸盐水溶液的第一部分(63.2g)一次性加入(时间零点)。第二、第三和第四部分(分别为62.7g、63.8g和63.5g)各自分别在15、30和45分钟之后一次性加入。
通过在第一个20分钟的过程中规则地加入氢氧化钠溶液(1M)(加入45ml 1M的NaOH)、并在第一个20分钟之后规则地加入氯化氢溶液(1M)，得到的混合物的pH已被维持在106℃下为8(+/-0.1)(在25℃下为8.5+/-0.1)。在45分钟之后，样品已被有规律地从反应混合物中取出用于分析。
这些样品已通过碘量法(ClO-和ClO3-)和汞量法(Cl-)被分析。已用过量的亚硫酸钠处理这些样品，接着根据上面提及的方法对于它们的TOC含量进行分析。
结果已被归纳在表1中。
表1
ClO-和COD的量已根据以下的规则以g Cl2表示：1g ClO-对应于1.38g Cl2，而1g O对应于4.43g的Cl2。
实例2和3
除了加入的次氯酸盐的量和pH已被更改为如表2中所描述的之外，遵循实例1的工艺规程。
表2
实例4至7
除了待处理的盐水不含任何的一氯丙二醇、加入的次氯酸盐的量和pH已被更改为如表3中所描述的之外，遵循实例1的工艺规程，其中已归纳了结果。
表3
Figure BPA00001187063500361
实例8
具有400ml工作体积并固定有垂直制冷器和磁力棒的第一自动调温夹套式玻璃反应器(R1)，已被连续地供给有：
●含有每kg 1.989g的乙二醇、3.580g的甲酸、16.53g的氯化钠、余量为水的盐水。该盐水的计算的TOC为1.70g C/l，而计算的COD为3.81g O/kg(16.91g Cl2/kg)。
●含有每kg 1.550mol的次氯酸钠(NaOCl，109.92g Cl2/kg)、0.0123mol的氯酸钠(NaClO3)、0.133mol的氢氧化钠、1.708mol的氯化钠、余量为脱矿质水的次氯酸盐水溶液的第一流股。
具有400ml工作体积并固定有垂直制冷器以及磁力棒的第二自动调温夹套式玻璃反应器(R2)，已被连续地供给有：
●通过连续溢出而排出第一反应器的液体混合物
●次氯酸盐水溶液的第二流股。
具有307ml工作体积并固定有垂直制冷器的第三自动调温夹套式玻璃反应器(R3)，已被连续地供给有：
●通过连续溢出而排出第二反应器的液体混合物。
在第一和第二反应器中的反应介质已被在大气压下(约1013毫巴绝对值)并在搅拌(磁力棒)下、在回流(约105℃)下加热。在第三反应器中的反应介质已被在大气压下并在没有搅拌下加热至刚好低于其沸点的温度。前面两个反应器模拟完全搅拌釜式反应器，而第三个模拟栓塞流反应器。
前面两个反应器中的反应介质的pH通过加入37％的氯化氢水溶液进行调整。
垂直制冷器的顶部已经用氮气连续冲洗，经冲洗的气体已被捕集在含有3M NaOH水溶液的气体洗涤器中。
样品已通过碘量法(ClO-和ClO3-)和汞量法(Cl-)被分析。该样品已用过量的亚硫酸钠处理，然后根据上面提及的方法对于它们的TOC含量进行分析。羧酸类已通过离子色谱法测量，而醛类已在衍生成为腙之后通过高效液相色谱法(HPLC)测量。经冲洗的气体已通过气相色谱法进行分析，而已将气体洗涤器含量通过碘量法对于次氯酸盐进行分析并通过酸量滴定法对于弱碱类进行分析。
结果已被归纳在表4中。
实例9和10
除了次氯酸盐溶液含有每kg 1.327mol的次氯酸钠(NaOCl，94.10g Cl2/kg)、0.0037mol的氯酸钠(NaClO3)、0.58mol的氢氧化钠、1.914mol的氯化钠、余量为脱矿质水之外，遵循实例8的工艺规程。
结果已被归纳在表4中。
表4
Figure BPA00001187063500371
实例11
该处理已在装备有涂有聚四氟乙烯的磁力搅拌棒、在玻璃套管中的热电偶传感器、pH电极、用于加入氯气的管子和连接至气体洗涤器的垂直冷凝器的自动调温式玻璃反应器中进行。
含有989mg/l的乙酸和493mg/l的丙酸的按重量计581.6g的20％NaCl水溶液被加入至反应器中。TOC含量为635mg C/l。该溶液模拟在根据本发明的第一实施方案的步骤(a)的处理之后获得的反应介质。
已在80℃下进行氯气的连续注入溶液中，以便保持溶液的气体饱和。总压力为1巴。氯气分压估计为0.6巴，因为在80℃溶液之上的水蒸气压力为0.4巴。用氯饱和的溶液的pH值(在室温下测量)已通过在引入氯的过程中在饱和溶液中加入苛性钠小球被调节并维持在3.95至4.56之间。处理结果已被归纳在表5中。时间零点已被设为在溶液中开始注入氯的时间。
表5
实例12
使用了实例11的设备和工艺规程。
使用含有1021mg/l的乙酸和509mg/l的丙酸的按重量计603.7g的20％NaCl水溶液。TOC含量为656mg C/l。该溶液模拟在根据本发明的第一实施方案的步骤(a)的处理之后获得的反应介质。
该处理的温度为100℃，并且总压力为1巴。氯气分压被估计为0.15巴，因为在该温度下溶液之上的水蒸气压力为0.85巴。pH值已通过在注入氯的过程中在饱和溶液中加入苛性钠小球被调节并维持在3.8至4.5之间。结果已被归纳在表6中。时间零点已被设为在溶液中开始注入氯的时间。
表6
Figure BPA00001187063500391
实例13
遵循实例8的工艺规程。
在处理中使用的盐水含有每kg 0.69g的甘油、0.59g的1-氯-2，3-丙二醇、0.08g的2-氯-1，3-丙二醇、0.39g的环氧氯丙烷、0.08g的羟丙酮、0.073g的乙酸、0.050g的甲酸、0.018g的乳酸、0.012g的丙酸和16.53g的氯化钠。盐水的氯化钠含量为176g/l，并且余量为水。该盐水测得的TOC为1.4g C/l，并且测得的COD为3.9g O/l。
次氯酸盐溶液含有每kg 1.39mol的次氯酸钠(NaOCl，98.7gCl2/kg)、0.010mol的氯酸钠(NaClO3)、0.55mol的氢氧化钠、1.45mol的氯化钠、余量为脱矿质水。
前面两个反应器中的反应介质的pH已通过加入6％的氯化氢水溶液被调整。
已在第三反应器的出口回收了具有0.085g C/l的TOC值的盐水。该盐水含有每kg 2.65mol的NaCl、0.016mol的次氯酸钠、0.033mol的氯酸钠、0.12g的乙酸、0.012g的丙酸、0.008g的甲酸、0.005g的乳酸、0.006g的琥珀酸和0.003g的己二酸。
1873g的盐水的样品已被转移至装备有覆盖有聚四氟乙烯的磁力搅拌棒、pH电极、在玻璃套管中的热电偶传感器、在石英套管中的中UV灯和连接至气体洗涤器的垂直冷凝器的自动调温式玻璃反应器中。该UV灯是额定输入为150W的HERAEUS UV浸入灯TQ150。盐水在搅拌下已在80℃下被加热，并且pH已通过加入55ml的6N HCl被调节至4.4。然后开始照射。TOC值已分别在20min和35min的照射时间之后被降低至0.013g/l和0.009g/l。盐水最终含有每kg 0.008g的乙酸、0.006g的乳酸和0.003g的甲酸。
实例14
已使用了固定有用于搅拌的磁力棒、定位在中部的石英套管中的来自Heraeus-Noblelight的额定输入为150W的中等压力的HighTech QC灯、连接至气体洗涤器的垂直冷凝器、用于引入液体的装置和溢出系统的51玻璃反应器。
反应器已以51/h的速率进料含有0.74g/kg的活性氯、3.06g/kg的氯酸钠、170g/kg的氯化钠、0.162g/l的乙酸、0.020g/l的乙醇酸、0.018g/l的甲酸、0.015g/l的乳酸和0.005g/l的丙酸(TOC含量为0.092g C/l)的水溶液，并以50ml/h的速率进料次氯酸钠浓度为2.03mol/kg的水溶液。
该水溶液是根据本发明的第一实施方案的步骤(a)的处理之后获得的反应介质。
pH已通过加入按重量计37％HCl调整为4.2。温度已被调定为80℃至85℃之间。总压力为1巴。在反应器中的液体停留时间为60min。灯以30Wh/l的能量损耗运行。在光反应器的出口收集的盐水含有0.05g/kg的活性氯、4.35g/kg的氯酸钠、0.009g/l的乙酸以及0.001g/l的甲酸。TOC含量为0.015g C/l。
实例15
除了盐水流量已被提高至10l/h之外，使用实例14的条件，使得灯的能量损耗为15Wh/l。处理之前的盐水含有3.36g/kg的活性氯、3.86g/kg的氯酸钠、170g/kg的氯化钠、0.145g/l的乙酸、0.023g/l的乙醇酸以及0.035g/l的甲酸(TOC含量为0.066g C/l)。没有另外的活性氯被加入至反应器中，并且pH已通过加入按重量计37％HCl被调整为4.2。温度已被设定为95℃。在反应器中的液体的停留时间为30min。在反应器的出口收集的盐水含有0.55g/kg的活性氯、4.3g/kg的氯酸钠、0.042g/l的乙酸。TOC含量为0.024g C/l。
实例16
使用了包括阳极和阴极以及搅拌设备的1升的不分开的电解槽。阳极由其上已施加了电化学涂层的钛基板构成。测试已在非连续方式下进行。槽已被填充有包括每kg组合物163g的氯化钠、和每升组合物135mg的乙酸、46mg的乙醇酸以及2mg的甲酸以及TOC为130mg C/l的水性组合物。
该水溶液是根据本发明的第一实施方案的步骤(a)的处理之后获得的反应介质。
密度为1kA/m2直流电流已被施加于阳极。槽的温度已被维持在75℃，并且在1巴绝对值的总压力下。阳极表面与水性组合物的体积之间的比率为0.01cm-1。在电解过程中，pH已被保持在4.5。
TOC转化率已被记录为通过的电荷的函数。结果呈现在表7中。
实例17
除了阳极表面与水性组合物的体积之间的比率为0.28cm-1之外，使用实例16的条件。结果呈现在表7中。
实例18
除了该直流电流密度为0.1kA/m2之外，使用实例16的条件。结果呈现在表7中。
表7
Figure BPA00001187063500421
n.m.：未测量
实例19
除了阳极表面与水性组合物的体积之间的比率为0.28cm-1之外，使用了实例16的条件。乙酸转化率已被记录为通过的电荷的函数。结果呈现在表8中。
实例20
除了直流电流密度为0.5kA/m2电极之外，使用了实例19的条件。结果呈现在表8中。
实例21
除了直流电流密度为0.1kA/m2之外，使用实例了19的条件。结果呈现在表8中。
表8
Figure BPA00001187063500431
n.m.：未测量
实例22
已使用了包括由薄膜分离开的、带有一个阳极的阳极液室和带有一个阴极的阴极液室的0.6升的电解槽。阳极由其上已施加了电化学涂层的钛基板构成。阴极由其上已施加了电化学涂层的镍基板构成。薄膜是Asahi Glass Company-Flemion F8020薄膜。在阴极液室中的NaOH浓度已通过用含有按重量计29％NaOH的水性组合物连续进料至阴极液室而调定为按重量计32％NaOH。在阳极液室中的NaCl浓度已通过将包括每kg组合物250g的氯化钠、和每升组合物120mg的乙酸、21mg的二氯乙酸、20mg的甘油、1.5mg的琥珀酸、1.5mg的草酸、1mg的甘油醛、0.5mg的甲醛以及TOC为70mg C/l的水性组合物连续进料至阳极液室而调定为按重量计19％。
该水溶液是根据本发明的第一实施方案的步骤(a)的处理之后获得的反应介质。该溶液在被进料至槽之前，已被递送至典型的脱氯处理、NaCl饱和处理和离子交换树脂处理。
4kA/m2电极的直流电流密度已被施加在阳极与阴极之间。槽的温度已被维持在85℃，并且在1巴绝对值的总压力下。
槽的阳极液室的出口处的盐水中的TOC值为58mg C/l。
槽的阳极液室的出口处的盐水中的TOC转化率为34％。
实例23
除了用包括每kg组合物250g的氯化钠、和每升组合物130mg的乙酸、32mg的二氯乙酸、22mg的甘油、12mg的丙酸、3.1mg的琥珀酸、2.7mg的草酸、0.3mg的甘油醛、0.6mg的甲醛以及TOC为85mg C/l的水性组合物进料阳极液室之外，使用了实例22的条件。
该水溶液是根据本发明的第一实施方案的步骤(a)的处理之后获得的反应介质。该溶液在被进料至槽之前，已被递送至典型的脱氯处理、NaCl饱和处理和离子交换树脂处理。
槽的阳极液室的出口处的盐水中的TOC值为75mg C/l。
槽的阳极液室的出口处的盐水中的TOC转化率为31％。
实例24
除了用包括每kg组合物250g的氯化钠、和每升组合物70mg的乙酸、25mg的甲酸、10mg的草酸和5mg的二氯乙酸以及TOC为65mg C/l的水性组合物进料阳极液室之外，使用了实例22的条件。
该水溶液是根据本发明的第一实施方案的步骤(a)的处理之后获得的反应介质。该溶液在被进料至槽之前，已被递送至典型的脱氯处理、NaCl饱和处理和离子交换树脂处理。
槽的阳极液室的出口处的盐水中的TOC值为24mg C/l。
槽的阳极液室的出口处的盐水中的TOC转化率为68％。
实例25
遵循了实例8工艺规程。
在处理中使用的盐水含有每kg 0.69g的甘油、0.59g的1-氯-2，3-丙二醇、0.08g的2-氯-1，3-丙二醇、0.39g的环氧氯丙烷、0.08g的羟丙酮、0.073g的乙酸、0.050g的甲酸、0.018g的乳酸、0.012g的丙酸和16.53g的氯化钠。盐水的氯化钠含量为176g/l，而余量为水。该盐水测得的TOC为1.4g C/l，并且测得的COD为3.9g O/l。
次氯酸盐溶液含有每kg 1.39mol的次氯酸钠(NaOCl，98.7gCl2/kg)、0.010mol的氯酸钠(NaClO3)、0.55mol的氢氧化钠、1.45mol的氯化钠、余量为脱矿质水。
前面两个反应器中的反应介质的pH已通过加入6％的氯化氢水溶液调整。
已在第三反应器的出口处回收了具有0.085g C/l的TOC值的盐水。该盐水含有每kg 2.65mol的NaCl、0.016mol的次氯酸钠、0.033mol的氯酸钠、0.12g的乙酸、0.012g的丙酸、0.008g的甲酸、0.005g的乳酸、0.006g的琥珀酸以及0.003g的己二酸。盐水的pH为7.1。
盐水已通过加入浓盐酸被酸化至pH 1.6，并且氯气通过冲洗氮气被捕集。在此之后，苛性钠的小球已被加入以将盐水的pH调定为7.6。
505.8g该盐水的样品已被递送至通过在常压下加热至沸腾的蒸发结晶处理，该处理在装备有涂有聚四氟乙烯的磁力搅拌棒、在玻璃套管中的热电偶传感器和连接至用25℃的水冷却的冷凝器的蒸馏头的1升玻璃烧瓶中进行。
257.7g的第一水蒸发物已被收集，并且已获得蒸发的第一残余物。结晶氯化钠的第一部分已通过蒸发的第一残余物的过滤而回收，并用18g的脱矿质水洗涤。在洗涤之后被回收的第一湿盐称重为21.9g。第一滤液称重为217.1g。
195.1g的第一滤液已被递送至同一设备中的蒸发处理。
106.1g的第二水蒸发物已被收集，并且已获得蒸发的第二残余物。
结晶氯化钠的第二部分已通过蒸发的第二残余物的过滤而回收，并用25g的脱矿质水洗涤。在洗涤之后被回收的第二湿盐称重为41.33g。第二滤液称重为32.46g。
TOC值已通过对于所有的馏出物和同样的滤液以及对于在水中的盐的溶解之后的湿氯化钠部分而确定，从而获得按重量计20％的盐溶液。结果被归纳在表9中。
实例26
在实例25中使用的盐水被直接(即没有应用次氯酸盐处理)递送至实例25的蒸发结晶处理。
508.7g盐水的样品已被递送至通过在常压下加热至沸腾的蒸发结晶处理，该处理在装备有涂有聚四氟乙烯的磁力搅拌棒、在玻璃套管中的热电偶传感器和连接至用25℃的水冷却的冷凝器的蒸馏头的1升玻璃烧瓶中进行。
249g的第一水蒸发物已被收集，并且已获得蒸发的第一残余物。结晶氯化钠的第一部分已通过蒸发的第一残余物的过滤而回收，并用12.2g的脱矿质水洗涤。在洗涤之后被回收第一湿盐称重为15.95g。第一滤液称重为250.1g。
208.8g的第一滤液已被递送至同一设备中的蒸发处理。
102.7g的第二水蒸发物已被收集，并且已获得蒸发的第二残余物。
结晶氯化钠的第二部分已通过蒸发的第二残余物的过滤而回收，并用11.5g的脱矿质水洗涤。在洗涤之后被回收的第二湿盐称重为47.23g。第二滤液称重为50.6g。
TOC值已通过对于所有的馏出物和同样的滤液以及对于在水中的盐的溶解之后的湿氯化钠部分而确定，从而获得按重量计20％的盐溶液。结果被归纳在表9中。
表9
Figure BPA00001187063500481

Claims (15)

1.用于降解水性组合物中的有机物质的方法，包括步骤(a)，其中，在液体反应介质中，将所述水性组合物与至少一种包括氢氧根离子(OH-)和次氯酸根的组合物进行反应，氢氧根与次氯酸根之间的摩尔比为大于或等于0.001并小于1.5，以便氧化所述有机物质。
2.根据权利要求1的所述的方法，其中含有机物质的水性组合物含有至少一种盐，该方法包括另外的步骤(b 1)，其中使步骤(a)的反应介质的至少一部分经受一种操作，该操作选自下组，其构成为：冷却、蒸发结晶以及它们的任意组合，以便使该盐的至少一部分沉淀，接着是一步骤，其中，经沉淀的盐的至少一部分和存在于该水性组合物中的水的至少一部分被回收。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤(a)在第一pH值下进行，并包括另外的步骤(b2)，其中，步骤(a)的反应介质的至少一部分经受酸化操作以便使pH处于低于步骤(a)的第一pH值的第二值，并且有机物质被进一步氧化。
4.根据权利要求3所述的方法，其中在步骤(b2)的反应介质中加入至少一种化合物，该化合物选自下组，其构成为：氯、次氯酸盐、氯酸盐、二氧化氯、一氧化二氯、以及它们的任意混合物。
5.根据权利要求4所述的方法，其中该化合物是氯，并且在步骤(b2)的过程中该氯的分压高于或等于0.001巴并低于或等于10巴。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的方法，其中在步骤(b2)过程中或之后，在该反应介质上进行利用UV-可见光的处理。
7.根据权利要求6所述的方法，其中该UV-可见光具有大于或等于100nm并小于或等于400nm的波长，其中该UV-可见光是通过光源发出，并且其中通过该光源消耗的以Wh计的电能与步骤(a)的该反应介质的经过处理的部分以升计的体积之间的比率是大于或等于1Wh/l并小于或等于100Wh/l。
8.根据权利要求3至7中任一项所述的方法，其中在步骤(b2)过程中或之后，在该反应介质上进行通过电解的处理。
9.根据权利要求8所述的方法，其中该通过电解的处理是在一种分隔的电解槽的阳极室中进行，其中该阳极电流密度为大于或等于1A/m2阳极、并且该阳极电流密度为小于或等于25000A/m2阳极，并且其中该阳极的表面与来自步骤(a)的该经处理的反应介质的部分的体积的比率是大于或等于0.001cm-1并小于或等于1cm-1。
10.根据权利要求3至9中任一项所述的方法，其中步骤(b1)是在步骤(b2)结束时获得的反应介质上进行。
11.根据权利要求2至10中任一项所述的方法，其中这些步骤(a)、(b1)和(b2)的至少一个是以连续方式进行。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中步骤(a)的反应是在以下条件的至少一项下进行的：
i.pH值被控制和维持在其最低限大于或等于6而其最高限小于或等于11的范围内，
ii.温度高于或等于10℃并低于或等于200℃，
iii.压力高于或等于1巴(绝对值)并低于或等于11巴，
iv.当该方法的步骤(a)以非连续方式进行时，持续时间大于或等于0.05h并小于或等于8h，
v.当该方法的步骤(a)以连续方式进行时，停留时间大于或等于0.05h并小于或等于8h。
13.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中步骤(a)是以连续方式进行，并且其中步骤(a)的反应是在至少两个连续的反应区中进行，该至少两个连续的反应区中的至少一个是在混合状况下操作的，并且该至少两个连续的反应区中的至少另一个是在栓塞流状况下操作的。
14.根据权利要求3至13中任一项所述的方法，其中步骤(b2)的反应是在以下条件的至少一项下进行的：
i.pH被控制和维持在其最低限大于或等于0.01而其最高限小于6的范围内，
ii.温度高于或等于10℃并低于或等于200℃，
iii.压力高于或等于1巴(绝对值)并低于或等于11巴，
iv.当该方法的步骤(b2)以非连续方式进行时，持续时间大于或等于0.05h并小于或等于8h，
v.当该方法的步骤(b2)以连续方式进行时，停留时间大于或等于0.05h并小于或等于8h。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中含有待处理的有机物质的水性组合物来源于用于生产环氧化物的方法，优选来源于甘油，或来源于用于生产氯化有机化合物的方法、或来源于这两种方法。
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