JPH0975925A - 排煙脱硫排水の処理方法 - Google Patents

排煙脱硫排水の処理方法

Info

Publication number
JPH0975925A
JPH0975925A JP23845595A JP23845595A JPH0975925A JP H0975925 A JPH0975925 A JP H0975925A JP 23845595 A JP23845595 A JP 23845595A JP 23845595 A JP23845595 A JP 23845595A JP H0975925 A JPH0975925 A JP H0975925A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flue gas
water
fluorine
gas desulfurization
waste water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP23845595A
Other languages
English (en)
Inventor
Tadashi Takadoi
忠 高土居
Kiyohito Chikasawa
清仁 近沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kurita Water Industries Ltd
Original Assignee
Kurita Water Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kurita Water Industries Ltd filed Critical Kurita Water Industries Ltd
Priority to JP23845595A priority Critical patent/JPH0975925A/ja
Publication of JPH0975925A publication Critical patent/JPH0975925A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】 【課題】 排煙脱硫排水を不溶化処理し、不溶物を固液
分離した後、フッ素の高度処理のためにキレート樹脂と
接触させる方法において、キレート樹脂の性能劣化を防
止して、長期に亙り、安定かつ効率的な処理を行う。 【解決手段】 排煙脱硫排水をオゾン処理した後、固液
分離し、次いでフッ素イオン吸着用キレート樹脂と接触
させる。 【効果】 キレート樹脂の劣化因子である排煙脱硫排水
中のMn2+やNO2 - をオゾン酸化することにより効率
的に除去することができ、膜劣化や汚泥発生量の増大等
の不具合を引き起こすことなく、フッ素吸着用キレート
樹脂の劣化を防止することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は排煙脱硫排水の処理
方法に係り、特に、排煙脱硫排水を不溶化処理し、不溶
物を固液分離した後、フッ素の高度処理のためにキレー
ト樹脂と接触させる方法において、キレート樹脂の性能
劣化を防止して、長期に亙り、安定かつ効率的な処理を
行う方法に関する。
【0002】
【従来の技術】石炭などを燃料とした燃焼排ガスは、石
灰石膏法による排煙脱硫装置により、煤塵及び硫黄酸化
物が除去された後放出されるが、その際、燃料由来のフ
ッ素、硫酸イオン、塩化物イオン、重金属イオン等を含
む排煙脱硫排水が排出される。
【0003】従来、排煙脱硫排水の処理方法として、ア
ルカリや凝集剤を加えて中和して不溶化物を生成させ、
これを固液分離し、更に、フッ素の高度処理として、セ
リウム(Ce)等を担持したフッ素吸着用キレート樹脂
で処理する方法がある。なお、固液分離手段としては、
沈降分離法、或いは、UF(限外濾過)膜、MF(精密
濾過)膜又はRO(逆浸透)膜を用いた膜分離法があ
る。このうち、沈降分離法では不溶化物を沈降させるた
めの沈降槽が必要となるが、沈降槽は比較的大きな設置
面積を必要とすることから、設備の小型化の面からは膜
分離法を採用するのが好ましい。
【0004】ところで、近年、排煙脱硫排水は節水型の
傾向を示し、NaClやMgClなどの塩分の増大の
みならず、Mn2+や窒素とイオウからなるNS化合
物、その他、SO3 2- ,S28 2- 等の酸化還元性物質
も高濃度に含む排水として排出されるようになってき
た。
【0005】このような排水を固液分離した後、フッ素
の高度処理としてフッ素吸着用キレート樹脂で処理する
場合、キレート樹脂の性能劣化が生じていた。このキレ
ート樹脂の劣化原因を種々検討した結果、NS化合物を
分解するために添加した過剰のNO2 -や排水中に含有さ
れるMn2+の還元性物質が、キレート樹脂と反応して樹
脂中の含浸金属を還元溶出させており、これによりキレ
ート樹脂が劣化することが見出された。
【0006】従来、これらのキレート樹脂の劣化因子の
うち、主に、Mn2+の除去方法としては空気曝気による
酸化やKMnO4 やCl2 酸化などが知られている。こ
のうち、空気曝気法では酸化に長時間を必要とするた
め、KMnO4 酸化との併用法が提案されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】上記併用法では汚泥発
生量が増大する上に、NO2 - の除去効率が悪いなどの
欠点があった。一方、Cl2 酸化法では過剰のCl2
固液分離のための膜を劣化させる、排水中にアンモニウ
ム塩を含む場合には添加量が増大するなどの欠点があっ
た。
【0008】本発明は上記従来の問題点を解決し、排煙
脱硫排水を不溶化処理し、不溶物を固液分離した後、フ
ッ素の高度処理のためにキレート樹脂と接触させる排煙
脱硫排水の処理方法において、膜の劣化や汚泥発生量の
増大等の不具合を引き起こすことなく、キレート樹脂の
劣化を防止して、長期に亙り、安定かつ効率的な処理を
行う方法を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の排煙脱硫排水の
処理方法は、排煙脱硫排水をオゾン処理した後、固液分
離し、次いでフッ素イオン吸着用キレート樹脂と接触さ
せることを特徴とする。
【0010】本発明の排煙脱硫排水の処理方法によれ
ば、キレート樹脂の劣化因子である排煙脱硫排水中のM
2+やNO2 - をオゾン酸化することにより効率的に除
去することができ、膜劣化や汚泥発生量の増大等の不具
合を引き起こすことなく、フッ素吸着用キレート樹脂の
劣化を防止することができる。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の排
煙脱硫排水の処理方法を詳細に説明する。
【0012】図1は本発明の排煙脱硫排水の処理方法の
一実施例方法を示す系統図である。
【0013】本実施例の方法においては、まず、排煙脱
硫排水を中和槽1に導入してNaOH,Ca(OH)
2 ,KOH,CaO等のアルカリ、必要に応じて更にア
ルミニウム化合物、鉄化合物等の凝集剤を添加してpH
6〜9に中和する。これにより、排煙脱硫排水中の重金
属イオンやフッ素が不溶化する。
【0014】なお、この中和に先立ち、必要に応じてH
Cl等の酸を添加してpH1.5〜4.0として、Na
NO2 等の亜硝酸塩を添加することにより、排煙脱硫排
水中のNS化合物を分解処理しても良い。
【0015】中和槽1で不溶物が生成した液は、次い
で、オゾン酸化槽2に導入し、オゾン又オゾン化空気を
吹き込むことにより、フッ素吸着用キレート樹脂の劣化
因子であるMn2+やNO2 -を酸化して除去する。このオ
ゾン酸化槽2は散気管方式、エゼクター方式、棚段方式
などのいずれでも良いが、スケール生成に対するメンテ
ナンス面から散気管方式が有利である。
【0016】このオゾン酸化槽2へのオゾン吹込み量は
一般に5〜200mg−O3 /L(リットル)−被処理
液程度となるように、オゾン酸化槽1内の溶存オゾン濃
度或いは排ガス中のオゾン濃度によって制御する。な
お、被処理水中にはSSが多く、溶存オゾン濃度測定が
妨害されるので、排ガス中のオゾン測定による制御の方
が有利である。
【0017】オゾン酸化処理水は、次いで、循環槽3を
経て循環ポンプ4により膜モジュール5に導入し、膜分
離処理する。
【0018】この膜モジュール5の膜としては、一般に
MF膜、UF膜が用いられるが、RO膜であっても良
い。また、膜モジュール5の装置型式には特に制限はな
く、クロスフロー型の他、水槽を用いた浸漬型等を採用
することもできる。
【0019】膜モジュール5の濃縮水は、循環槽3に循
環される。この循環槽3からは、連続的又は間欠的に汚
泥が引き抜かれ、脱水処理に供される。この汚泥は灰白
色であり、低品位石膏として再利用可能である。なお、
引き抜かれた汚泥の一部又は全量を中和槽1に返送して
も良い。中和槽1に返送された汚泥は種晶となり、スケ
ール化防止に有効に作用する。
【0020】一方、透過水は、貯槽6を経てポンプ7に
よりフッ素吸着塔8に通水処理される。なお、膜透過水
の一部は膜モジュール5の逆洗水として使用される。
【0021】フッ素吸着塔8に充填されるフッ素吸着用
キレート樹脂としては、Ce,ジルコニウム(Zr)を
担持したものが用いられる。このフッ素吸着塔8による
通水処理は下向流又は上向流のいずれでも良く、また、
フッ素吸着塔8の型式にも特に制限はなく、多段塔であ
っても良い。
【0022】フッ素吸着塔8に導入される膜透過水は、
オゾン処理によりキレート樹脂の劣化因子であるMn2+
やNO2 -が除去されたものであるため、キレート樹脂の
劣化を引き起こすことなく、長期にわたり安定なフッ素
吸着処理を行える。
【0023】フッ素吸着塔8から流出する処理水は、必
要に応じてpH調整した後、放流されるが、RO膜、イ
オン交換膜、蒸発法等による水回収用処理装置の原水と
して用いることもできる。
【0024】なお、図1は、本発明の一実施例方法を示
すものであり、本発明はその要旨を超えない限り、何ら
図示の方法に限定されるものではない。
【0025】例えば、フッ素吸着処理に当っては、必要
に応じて膜透過水をpH2.0〜5.0にpH調整して
から通水処理しても良い。また、フッ素吸着処理に先立
ち、ジチオン酸、ポリチオン酸等のCOD成分を除去す
るために、イオン交換樹脂と接触させて処理したり、有
機物除去のために活性炭と接触させて処理をしても良
い。このイオン交換樹脂又は活性炭による処理は、フッ
素吸着塔の流出水に施しても良い。
【0026】更に、不溶物の固液分離には、膜モジュー
ルの代りに沈降分離を採用することもできる。
【0027】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。
【0028】実施例1 下記水質のスーツ混合型排煙脱硫排水を、本発明の方法
に従って処理した。
【0029】排煙脱硫排水水質 pH:4.5 Mn2+:5mg/L Cl- :12000mg/L Mg2+:1600mg/L Ca2+:4800mg/L NS態COD:4mg/L フッ素:40mg/L まず、排水にHClを加えてpH2.0に制御しつつ、
NaNO2 を10mg−N/L添加して55℃で滞留時
間20分で処理することにより、NS化合物を分解し
た。
【0030】次いで、冷却後、NaOHとPAC(ポリ
塩化アルミニウム)100mg/Lを加えてpH6.5
に調整した後、オゾン酸化槽にてオゾンを40mg−O
3 /L−水で吹き込んで処理した。
【0031】オゾン処理水600Lを膜面積0.036
2 のMF膜を有する膜モジュールに2m/sの流量で
循環させて膜分離処理し、透過水を5m3 /m2 ・da
yの一定量で採水した。
【0032】この透過水にHClを添加してpH3.0
とし、Ce担持のフッ素吸着用キレート樹脂Cl型10
0mlを充填したカラムに2L/hrの流量で通水し、
20時間通水後にキレート樹脂の再生を行った。再生
は、下記条件の水洗、NaOH洗浄(1.2%NaOH
水溶液使用)、HCl洗浄(0.18%HCl水溶液使
用)工程を、水洗→NaOH洗浄→水洗→HCl洗浄→
水洗の手順で行うことにより実施した。
【0033】 水洗: SV=20hr-1,流量5L/L−樹脂 NaOH洗浄:SV= 5hr-1,流量120g−Na
OH/L−樹脂 HCl洗浄: SV=25hr-1,流量35g−HCl
/L−樹脂 このようなキレート樹脂への膜透過水の通水処理(20
時間)とキレート樹脂の再生のサイクルを繰り返し行
い、各サイクルの通水処理(20時間)後の処理水の分
析結果を表1に示した。
【0034】比較例1 実施例1において、オゾン処理を行わなかったこと以外
は全く同様に処理し、結果を表1に示した。
【0035】
【表1】
【0036】表1より明らかなように、オゾン処理を行
わない比較例1では、Ceの溶出によりキレート樹脂が
劣化し、このため、フッ素の流出が早期に起こるが、オ
ゾン処理を行った実施例1では、Ceの溶出が殆どな
く、長期にわたり良好なフッ素吸着処理を行える。
【0037】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の排煙脱硫排
水の処理方法によれば、排煙脱硫排水を不溶化処理し、
不溶物を固液分離した後、フッ素の高度処理のためにキ
レート樹脂と接触させる方法において、キレート樹脂の
劣化を有効に防止して、長期に亙り、安定かつ効率的な
処理を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の排煙脱硫排水の処理方法の一実施例方
法を示す系統図である。
【符号の説明】
1 中和槽 2 オゾン酸化槽 3 循環槽 5 膜モジュール 8 フッ素吸着塔

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 排煙脱硫排水をオゾン処理した後、固液
    分離し、次いでフッ素イオン吸着用キレート樹脂と接触
    させることを特徴とする排煙脱硫排水の処理方法。
JP23845595A 1995-09-18 1995-09-18 排煙脱硫排水の処理方法 Pending JPH0975925A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23845595A JPH0975925A (ja) 1995-09-18 1995-09-18 排煙脱硫排水の処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23845595A JPH0975925A (ja) 1995-09-18 1995-09-18 排煙脱硫排水の処理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0975925A true JPH0975925A (ja) 1997-03-25

Family

ID=17030485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23845595A Pending JPH0975925A (ja) 1995-09-18 1995-09-18 排煙脱硫排水の処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0975925A (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030061227A (ko) * 2002-01-11 2003-07-18 한국전력공사 오존을 이용한 탈황폐수의 처리방법
WO2003078335A1 (en) * 2002-03-15 2003-09-25 Genix Engineering Inc. Process for sludge treatment using sludge pretreatment and membrane bioreactor
JP2014028372A (ja) * 2008-01-31 2014-02-13 Solvay (Sa) 水性組成物中の有機物質の分解方法
CN105084466A (zh) * 2015-09-15 2015-11-25 江苏久吾高科技股份有限公司 一种含硫气体的脱硫剂净化工艺及装置
CN105198127A (zh) * 2015-10-30 2015-12-30 太仓东能环保设备有限公司 一种脱硫废水处理工艺
CN109626716A (zh) * 2018-12-10 2019-04-16 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种“混凝沉淀-好氧-化学氧化”联合处理烟气脱硫废水的方法
CN113351391A (zh) * 2020-12-29 2021-09-07 武汉天空蓝环保科技有限公司 双流体雾化喷枪子系统以及脱硫废水零排放系统

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030061227A (ko) * 2002-01-11 2003-07-18 한국전력공사 오존을 이용한 탈황폐수의 처리방법
WO2003078335A1 (en) * 2002-03-15 2003-09-25 Genix Engineering Inc. Process for sludge treatment using sludge pretreatment and membrane bioreactor
JP2014028372A (ja) * 2008-01-31 2014-02-13 Solvay (Sa) 水性組成物中の有機物質の分解方法
CN105084466A (zh) * 2015-09-15 2015-11-25 江苏久吾高科技股份有限公司 一种含硫气体的脱硫剂净化工艺及装置
CN105198127A (zh) * 2015-10-30 2015-12-30 太仓东能环保设备有限公司 一种脱硫废水处理工艺
CN109626716A (zh) * 2018-12-10 2019-04-16 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种“混凝沉淀-好氧-化学氧化”联合处理烟气脱硫废水的方法
CN113351391A (zh) * 2020-12-29 2021-09-07 武汉天空蓝环保科技有限公司 双流体雾化喷枪子系统以及脱硫废水零排放系统

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103288236B (zh) 含盐废水的处理方法
WO2000003952A1 (fr) Procede et dispositif de traitement d'eaux residuaires contenant du fluor
JP3600458B2 (ja) 排煙脱硫排水の処理方法
CN111995155A (zh) 一种含氨氮酸性废水资源化处理的方法
JP3871749B2 (ja) 排煙脱硫排水の処理方法
JPH1190165A (ja) 排煙脱硫排水の処理方法
JP3572223B2 (ja) 吸収液スラリの処理方法および排煙脱硫システム
JP2000084570A (ja) フッ素含有廃水の処理方法及び処理装置
JPH0975925A (ja) 排煙脱硫排水の処理方法
JP3572233B2 (ja) 排煙脱硫方法および排煙脱硫システム
JP2007175673A (ja) アンモニア含有排水の処理方法
JP3319053B2 (ja) フッ化物含有水の処理方法
JP4631425B2 (ja) リン酸を含むフッ素含有排水の処理方法及び処理装置
JP2001239273A (ja) ホウ素およびフッ素含有水の処理方法
JP3203745B2 (ja) フッ素含有水の処理方法
JP2010089051A (ja) リン酸、硝酸および有機酸含有水の処理方法および処理装置
JP3238745B2 (ja) フッ化アンモニウム含有水の処理方法
JPS6339308B2 (ja)
JPH09131592A (ja) 湿式排煙脱硫排水の処理方法およびその装置
JP4021688B2 (ja) フッ素及びケイ素含有排水の処理方法及び装置
JP2001232372A (ja) ホウ素含有水の処理方法
JPH105769A (ja) フッ素含有排水の処理方法
JPH06304574A (ja) めっき廃液の処理方法
JP2008200599A (ja) アンモニア態窒素を含む排水の浄化処理方法
JPH0739889A (ja) 高濃度アンモニア廃液の処理方法